JP2003041086A - 水系エマルジョン組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 ゾル−ゲル変換性が良好な水系エマルジョン
組成物の提供。 【解決手段】 （Ａ）アルコキシシリル基を有する構成
単位を含む重合体エマルジョンを固形分濃度で３０〜９
５質量％含有し、（Ｂ）シラノール基を有するポリビニ
ルアルコールを固形分濃度で５〜７０質量％含有し、固
形分濃度２０質量％で、ＢＬ型粘度計（６、１２、３０
及び６０ｒｐｍ）により測定される３０℃の粘度（Ｖ
_３０）と１０℃の粘度（Ｖ_１０）の比率（Ｖ_１０／Ｖ
_３０）が２以上である水系エマルジョン組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、温度降下によりゾ
ル−ゲル変換性を示す水系エマルジョン組成物、前記水
系エマルジョン組成物を用いた情報記録用積層体及びそ
の製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】写真カ
ラーネガフィルムや写真カラーペーパーは、プラスチッ
クフィルムや紙等の基材上に、ハロゲン化銀やカップラ
ー等の各種記録材料をバインダーと共に分散した複数種
の塗布液を塗布乾燥して製造されている。

【０００３】このような写真カラーネガフィルムの製造
に用いるバインダーとして、冷却によりゲル化する可逆
的なゾル−ゲル変換性（温度を冷却することによって、
著しく粘度が上昇し、最終的にはゲル化するが、温度を
上げることで再びゾル化する現象）を有するゼラチンを
用いる技術が知られている。（特開平３−２９６７３６
号公報、特開平４−１１６５４４号公報参照） また、冷却によりゲル化する可逆的なゾル−ゲル変換性
を示す高分子として、アイソタクチックポリメタクリル
酸メチルとシンジオタクチックポリメタクリル酸メチル
とをメタクリル酸メチルモノマーに溶解した混合物を用
いる感光性ゲル状物質が特開平４−２２５００９号公報
に開示されているが、これらは水系エマルジョンに関す
るものではない。

【０００４】また、２０００年７月４日の日本画像学会
「デジダルフォトプリントステーションと最新要素技
術」研究会における「ＴＡ方式とデジタルプリントステ
ーションへの展開」という題目の中で、デジタル感熱式
情報記録紙であるＴＡ（Ｔｈｅｒｍｏ−Ａｕｔｏｃｈｒ
ｏｍｅ：直接感熱記録方式）ペーパーの保護層に、温度
を約１０℃まで冷却すると、塗布液粘度が著しく上昇す
るゾル−ゲル変換性があるアルコキシ基変性ポリビニル
アルコールをバインダーに使用することが報告されてい
る。

【０００５】また、特開平４−２１９７３０号公報に
は、ポリビニルアルコールとテトラエトキシシランとの
ゾル−ゲル反応によって、架橋を行うカプセル型液晶表
示素子が示されているが、乾燥段階で不可逆的なゲル化
が進行するものであり、水系エマルジョンに関するもの
ではない。

【０００６】また、特開昭６３−１３９９５７号公報に
は、重合性の不飽和有機シラン化合物の共重合体が示さ
れているが、一液型湿式硬化性の有機溶剤プライマーに
関するものであり、水系エマルジョンに関するものでは
ない。

【０００７】一方、逆に加熱によりゲル化するゾル−ゲ
ル変換性を示す高分子として、ポリ−Ｎ−イソプロピル
アクリルアミドを用いるカラーレジストが特開平５−３
１３００８号公報により知られている。

【０００８】しかし、従来バインダーとして用いられて
いるゼラチンやポリビニルアルコール等の水溶性ポリマ
ーは、画像等の情報形成・記録システムの制限を受ける
場合があり、画像情報の耐水安定性が劣る等の性能上の
不具合もある。また、写真現像液を使用しない、乾式
（ドライ方式）の情報形成・記録システムが急激に普及
しており、これらのシステムにおいては、疎水性でかつ
ゾル−ゲル変換性を示し、積層塗布が可能であるバイン
ダーが要望されている。

【０００９】本発明は、温度降下によりゲル化し、かつ
疎水性を示すことができ、バインダーとして好適な、ゾ
ル−ゲル変換性を示す水系エマルジョン組成物を提供す
ることを課題とする。

【００１０】また本発明は、前記水系エマルジョン組成
物を用いた情報記録用積層体及びその製造方法を提供す
ることを他の課題とする。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明は、上記課題の解
決手段として、（Ａ）アルコキシシリル基を有する構成
単位を含む重合体エマルジョンを固形分濃度（不揮発分
濃度）で３０〜９５質量％含有し、（Ｂ）シラノール基
を有するポリビニルアルコールを固形分濃度（不揮発分
濃度）で５〜７０質量％含有する水系エマルジョン組成
物を提供するものである。

【００１２】本発明の水系エマルジョン組成物は、使用
時において（Ａ）及び（Ｂ）成分を混合する２液性の水
系エマルジョン組成物にすることが好ましい。

【００１３】本発明は、上記他の課題の解決手段とし
て、基材上に、上記水系エマルジョン組成物をバインダ
ーとして含む層を１又は２以上有する情報記録用積層体
及びその製造方法を提供するものである。

【００１４】本発明におけるＢＬ型粘度計による粘度測
定は、水系エマルジョンを所定温度雰囲気中に３０分間
放置したのちに測定したものである。また、ゲル化した
とは、粘度が１００，０００ｍＰａ・ｓ以上となり、Ｂ
Ｌ型粘度計により粘度が測定できない状態になったこと
を意味する。

【００１５】

【発明の実施の形態】本発明で用いる（Ａ）成分のアル
コキシシリル基を有する構成単位を含む重合体エマルジ
ョンは、構成単位中にアルコキシル基を有する構成単位
を１以上有しているものであればよく、アルコキシル基
を有する構成単位の種類は特に制限されない。

【００１６】（Ａ）成分の重合体エマルジョンは、アル
コキシシリル基を有するモノマーと、それらと共重合可
能なモノマーとを共重合させる方法、アクリル系樹脂、
スチレン−ブタジエン系樹脂、ポリエステル樹脂、エチ
レン−酢酸ビニル系樹脂等の重合体に対して、アルコキ
シシリル基を有するモノマーを重合させる方法、化学的
修飾方法により前記重合体に導入する方法等を適用して
製造することができる。

【００１７】アルコキシシリル基を有するモノマーとし
ては、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラ
ン、γ−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、
ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラ
ン、ビニルトリプロポキシシラン及びビニルトリス（β
−メトキシエトキシ）シラン等を挙げることができる
が、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、
γ−メタクリロキシプロピルトリエトキシシランが好ま
しい。

【００１８】アルコキシシリル基を有するモノマーと共
重合可能なモノマーとしては、メタクリル酸メチル、メ
タクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸
ベンジル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタク
リル酸、アクリル酸、スチレン、アクリル酸メチル、ア
クリル酸エチル、アクリル酸ブチル及びアクリル酸−２
−エチルヘキシル、ブタジエン、アクリロニトリル、塩
化ビニル、酢酸ビニル、エチレン等を挙げることができ
る。

【００１９】（Ａ）成分の重合体エマルジョン中のアル
コキシシリル基量は特に限定されないが、重合体（乾
燥）１ｇ当りのアルコキシシリル基量は、好ましくは
０．０１〜４ｍｍｏｌ、より好ましくは０．０２〜２ｍ
ｍｏｌ、特に好ましくは０．１〜１ｍｍｏｌの範囲であ
る。

【００２０】アルコキシシリル基量が０．０１ｍｍｏｌ
以上の場合は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との相互作用が
良く、温度降下によるゾル−ゲル変換が速やかに生じる
ために情報記録用積層体を製造する際の塗布作業性が向
上されるほか、乾燥後の膜物性においても耐水性が良く
なる。アルコキシシリル基量が４ｍｍｏｌ以下の場合
は、（Ａ）及び（Ｂ）成分の相互作用が適度となり、組
成物の安定性が向上される。

【００２１】本発明で用いる（Ｂ）成分のシラノール基
を有するポリビニルアルコールは、アルコキシシリル基
を有するモノマーと酢酸ビニルを共重合した後、ケン化
したり、化学的修飾方法で変性したりすることで製造で
きる。

【００２２】（Ｂ）成分のポリビニルアルコール中のシ
ラノール基量は特に限定されないが、ポリビニルアルコ
ール（乾燥）１ｇ当りのシラノール基量は、好ましくは
０．０１〜２ｍｍｏｌ、より好ましくは０．０２〜１ｍ
ｍｏｌ、特に好ましくは０．０５〜０．５ｍｍｏｌの範
囲である。

【００２３】シラノール基量が０．０１ｍｍｏｌ以上の
場合は、（Ａ）及び（Ｂ）成分との相互作用が良く、温
度降下によるゾル−ゲル変換が速やかに生じるために情
報記録用積層体を製造する際の塗布作業性が向上され
る。シラノール基量が２４ｍｍｏｌ以下の場合は、
（Ａ）及び（Ｂ）成分との相互作用が適度となり、組成
物の安定性が良くなる。

【００２４】（Ｂ）成分としては、シラノール基変性ポ
リビニルアルコール（クラレ（株）製、Ｋ−ポリマー）
を用いることができる。

【００２５】本発明の水系エマルジョン組成物におい
て、（Ａ）及び（Ｂ）成分の含有割合は、（Ａ）成分が
３０〜９５質量％、好ましくは５０〜９０質量％、より
好ましくは７０〜８０質量％であり、（Ｂ）成分が５〜
７０質量％、好ましくは１０〜５０質量％、より好まし
くは２０〜３０質量％である。

【００２６】（Ａ）成分の含有割合が３０質量％以上の
場合は、乾燥後の塗布膜の疎水性及び耐水性が優れてい
る。（Ａ）成分の含有割合が９５質量％以下の場合は、
温度降下によるゾル−ゲル変換が速やかに生じるため、
情報記録用積層体を製造する際の塗布作業性が良い。

【００２７】本発明の水系エマルジョン組成物は、固形
分濃度２０質量％で、ＢＬ型粘度計（６、１２、３０及
び６０ｒｐｍ）により測定される３０℃の粘度
（Ｖ_３０）と１０℃の粘度（Ｖ_１０）の比率（Ｖ_１０／
Ｖ_３０）が、好ましくは２以上、より好ましくは５以
上、更に好ましくは１０以上になるものである。

【００２８】更に本発明の水系エマルジョン組成物は、
固形分濃度２０質量％で、ＢＬ型粘度計（６０ｒｐｍ）
により測定される３０℃の粘度（Ｖ_１）が、好ましくは
５０００ｍＰａ・ｓ以下、より好ましくは１０００ｍＰ
ａ・ｓ以下、更に好ましくは２００ｍＰａ・ｓ以下にな
るものである。

【００２９】本発明の水系エマルジョン組成物は、常温
乃至３０℃程度では粘度の低いゾル状態を維持するた
め、情報記録用積層体を製造する際の塗布液の粘度が低
く、塗布作業性が良いので好ましい。そして、塗布後に
１０℃乃至５℃程度まで温度降下（好ましくは急冷）さ
せたときに粘度が上昇し、多くの場合、保持時間、部分
的な乾燥、下層又は基材等への水の染み込みに応じてゲ
ル状態にまで変換するため、各積層間の界面が入れ乱れ
ることなく安定化され、最終段階で乾燥処理したときの
各層の表面が平滑となる。

【００３０】本発明の水系エマルジョン組成物は、固形
分濃度２０質量％で、ＢＬ型粘度計により測定される６
ｒｍｐでかつ３０℃の粘度（Ｖ_６ｒｐｍ）と６０ｒｐｍ
でかつ３０℃の粘度（Ｖ_{６０ｒｐｍ}）の比率（Ｖ
_６ｒｐｍ／Ｖ_{６０ｒｐｍ}）が、好ましく１．３以上、よ
り好ましくは２以上、更に好ましくは５以上になるもの
である。

【００３１】本発明の水系エマルジョン組成物は、上記
のとおり、３０℃から１０℃への温度降下により粘度を
上昇させるゾル−ゲル変換性を示すものであるが、ＢＬ
型粘度計による測定時において、６０、３０、１２及び
６ｒｐｍと回転数を減少させた場合にも、温度降下の場
合と同様の粘度上昇傾向を示し、回転数が高くなるほ
ど、即ち加える外力が大きくなるほど粘度測定値が小さ
くなるチキソトロピーを示す。このため、本発明の水系
エマルジョン組成物を用いて塗布液を調製する際には、
塗布作業性を考慮して、適宜攪拌の回転数等で剪断速度
を調整することで、所望粘度の塗布液を得ることができ
る。

【００３２】本発明の水系エマルジョン組成物は、
（Ａ）及び（Ｂ）成分の相互作用によって、温度降下に
より粘度が上昇し、温度上昇により粘度が低下するた
め、温度条件の設定により可逆的にゲル化したりゾル化
したりするゾル−ゲル変換性を有している。このため、
塗布性に優れ、乾燥後には、エマルジョン粒子と水溶性
ポリマーが相互に架橋するため、塗布膜は疎水性乃至耐
水性を示す。なお、本発明の水系エマルジョン組成物
は、保管時には（Ａ）及び（Ｂ）成分を別々に保管し、
使用時において（Ａ）及び（Ｂ）成分を混合して使用す
る、２液性の組成物にすることが望ましい。

【００３３】本発明の情報記録用積層体は、基材上に、
上記した水系エマルジョン組成物をバインダーとして含
み、更に用途に応じて必要な各種添加成分を含有してな
るものである。なお、本発明の水系エマルジョン組成物
と共に、公知の他のバインダー成分、例えばゼラチンを
併用することもできる。

【００３４】基材は用途に応じて適宜選択されるもので
あり、紙、各種天然又は合成樹脂からなるプラスチック
フィルム、織布、不織布、ガラス、金属、陶磁器、又は
これらを２種以上組み合わせた複合体等を挙げることが
できる。基材の形状、厚み、大きさ等は、用途に応じて
適宜選択することができる。

【００３５】用途に応じて必要な各種添加成分として
は、シリカゲルのような無機微粒子、ポリビニルアルコ
ールとの弱い相互作用を有するホウ酸又はその塩、熱、
光又は圧力応答性の発色成分である各種染料、ハロゲン
化銀、有機銀、化学増感剤、カブリ防止剤、分光増感
剤、現像促進剤、現像抑制剤、色調剤、還元剤、酸化
剤、カプラー、発色剤、顔料、染料、退色防止剤、混色
防止剤、酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、色素捕
獲剤、染料受容剤、界面活性剤、可塑剤、帯電防止剤、
滑剤、マット剤、マイクロカプセル等を挙げることがで
きる。なお、これらの添加成分は、水系エマルジョン組
成物の含有成分として、予め組成物に配合しておくこと
もできる。

【００３６】本発明の情報記録用積層体は、次の方法で
製造することができる。まず、所望の基材と塗布液を用
意する。この塗布液は、用途に応じて必要な添加成分と
バインダーとしての水系エマルジョン組成物を含むもの
である。

【００３７】次に、塗布液の温度をゾル状態（３０〜５
０℃程度）に保持し、基材上に塗布液を塗布した後、ゲ
ル化温度以下（５〜１５℃程度）まで急冷し、そのまま
の状態で所要時間だけ保持及び部分乾燥して、塗布液を
ゲル化させ、第１層を形成する。その後、同様にして所
要回数の塗布と冷却及び部分乾燥を行って、所要数の層
を積層した後、４０〜１００℃程度で後乾燥して、基材
上に１又は２以上の層を有する情報記録用積層体を得る
ことができる。

【００３８】塗布方法は、ローラー法、リバースロール
法、ドクターブレード法、浸漬法、エアーナイフ法、ス
プレー法、ビーズ法、押出法、ストレッチフロー法、ス
クリーン印刷法、カーテン法等を適用できる。

【００３９】以上のとおり、塗布液を塗布後に冷却して
ゲル化及び部分乾燥させ、これを繰り返すことにより、
各層はゲル化した状態で積層されるため、各層の界面が
入り乱れることがなく、平滑面が形成される。

【００４０】更に、乾燥処理後の塗布膜では、（Ａ）及
び（Ｂ）成分が高密度で架橋されており、その中に、カ
ブリ防止剤、色調節剤、安定剤、マット剤、染料・顔料
等の添加成分が閉じこめられて固定されるため、これら
の添加成分がブリード（膜外への拡散）することが防止
される。このため、記録画像の鮮鋭度や画像保存安定性
が損なわれることがない。

【００４１】本発明の情報記録用積層体は、画像鮮鋭度
や保存安定性、耐光性等に優れたインクジェット・レー
ザー・熱転写方式等の各種感熱・感圧・感光、及びそれ
らの複合方式の情報記録用積層紙や情報記録用積層フィ
ルムに適用することができる。

【００４２】

【実施例】以下、実施例によって、本発明の内容を更に
詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定され
るものではない。

【００４３】製造例１ 下記の乳化重合法により、（Ａ）成分の重合体エマルジ
ョンを合成した。攪拌機とコンデンサーを備えたガラス
フラスコに、蒸留水４００質量部、ポリオキシエチレン
アルキルエーテル系乳化剤（ハイテノール０８Ｅ：第一
工業製薬（株）製）１１質量部を仕込み、温度５０〜５
５℃で溶解させ、８０℃に昇温した。

【００４４】８０℃に維持しながら、ラジカル重合開始
剤として過硫酸カリウム１．５質量部を添加し、スチレ
ン５０質量部、２−エチルヘキシルアクリレート３６質
量部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート５質量部、
アクリル酸５質量部及びγ−メタクリロキシイルプロピ
ルトリメトキシシラン（日本ユニカ（株）製、Ａ−１７
４）４質量部からなる重合性モノマー混合物を３時間か
けて滴下した後、更に８０℃で３時間反応させ、不揮発
分濃度が２２．５質量％の重合体エマルジョンを製造し
た。

【００４５】製造例２ 下記の乳化重合法により、（Ａ）成分の重合体エマルジ
ョンを合成した。攪拌機とコンデンサーを備えたガラス
フラスコに蒸留水２２００質量部、乳化剤としてドデシ
ルベンゼンスルホン酸ソーダ１２．６質量部、中和剤と
して苛性ソーダ１．５質量部を仕込み、８０℃に昇温し
た。

【００４６】８０℃に維持しながら、ラジカル重合開始
剤として過硫酸カリウム２質量部を添加し、表２に示す
割合（質量部）のメチルメタクリレート、ブチルアクリ
レート、及びγ−メタクリロキシイルプロピルトリメト
キシシラン（日本ユニカ（株）製、Ａ−１７４）のモノ
マー混合物（モノマー混合物全体で１２６０質量部）を
３時間かけて滴下した後、更に８０℃で３時間反応さ
せ、冷却後、不揮発分濃度を調整し、不揮発分濃度が３
６．０質量％の重合体エマルジョンを製造した。

【００４７】実施例１ シラノール変性ポリビニルアルコール（クラレ（株）
製、Ｒ−２１３０）１００質量部と２．５質量部の水酸
化ナトリウムを、脱イオン水１９００質量部に９０℃で
１時間撹拌して溶解させ、（Ｂ）成分の５質量％水溶液
を得た。

【００４８】製造例１で得た（Ａ）成分の重合体エマル
ジョン１００ｇと、（Ｂ）成分のシラノール変性ポリビ
ニルアルコール（Ｒ−２１３０）水溶液２００ｇを撹拌
混合し、蟻酸でｐＨ＝４に調整し、水系エマルジョン組
成物を得た。

【００４９】水系エマルジョン組成物の３０℃と１０℃
の粘度をＢＬ型粘度計（ローターＮｏ．３）で測定した
結果、６０ｒｐｍの粘度で６ｒｐｍの粘度を割った値
（Ｖ_{６ ｒｐｍ}／Ｖ_{６０ｒｐｍ}）を表１に示す。更に、水
系エマルジョン組成物を容器に入れて密封し、５℃の冷
蔵庫で１２時間静置した所、完全にゲル化した。このゲ
ル体を９０℃に加温すると完全にゾル変換したため、再
び３０℃まで冷却後、その粘度をＢＬ型粘度計（ロータ
ーＮｏ．３）で測定した結果を表１に示す。

【００５０】

【表１】

【００５１】水系エマルジョン組成物は、３０℃から１
０℃に温度降下させることにより大きな粘度増加を示
し、５℃で保持時間を設定すればゾル−ゲル変換するこ
とが確認された。更に攪拌速度が大きくなるほど粘度が
小さくなっており、明確なチキソトロピーを示した。更
に、ゾル→ゲル→ゾルの変換後においても同傾向の粘度
変化を示した。

【００５２】実施例２〜６、比較例１ 製造例２で得た（Ａ）成分の重合体エマルジョンと、
（Ｂ）成分のシラノール変性ポリビニルアルコール（ク
ラレ（株）製Ｒ−２１０５）の２０．０％水溶液を、表
２に示す割合で撹拌混合して、水系エマルジョン組成物
を得た。なお、表２で示す量の調整水を配合した。

【００５３】これらの水系エマルジョン組成物の３０
℃、１０℃及び５℃の粘度をＢＬ型粘度計で測定した。
結果を表２に示す。また、これらの水系エマルジョン組
成物をガラス板に３０μｍの膜厚となるようにバーコー
ターで塗布し、１０５℃で３０分乾燥して積層体を得
た。これらの積層体における膜の耐水白化性を、下記の
方法及び評価基準で評価した。結果を表２に示す。

【００５４】（耐水白化性１）積層体を水の中に完全に
浸漬し、その状態で１時間放置した後のガラス板上の膜
の透明性を目視判断した。

【００５５】 ◎：完全に透明 ○：極僅かであるが白濁している △：白濁している ×：一部が溶解したり、剥がれている （耐水白化性２）積層体を水の中に完全に浸漬し、その
状態で２４時間放置した後、１０５℃で１時間乾燥させ
たときの膜の透明性を目視判断した。

【００５６】 ◎：完全に透明 ○：極僅かであるが白濁している △：白濁している ×：一部が溶解したり、剥がれている

【００５７】

【表２】

【００５８】実施例２〜６の組成物はゲル化していない
が、塗布後、５〜１５℃に冷却し、かつ部分乾燥させる
か、或いは下層又は基材等へ水が染み込んで、固形分濃
度が２５質量％以上になった段階でゲル化した。

【００５９】実施例７〜９、比較例２ 実施例２〜６と同様にして水系エマルジョン組成物と積
層体を得た。配合量及び試験結果を表３に示す。

【００６０】

【表３】

【００６１】実施例７〜９の水系エマルジョン組成物は
５℃にてゲル化し、４０℃に加温するとゾル化した。

【００６２】実施例１０〜１２、比較例３ 実施例２〜６と同様にして水系エマルジョン組成物と積
層体を得た。配合量及び試験結果を表４に示す。

【００６３】

【表４】

【００６４】実施例１０〜１２の水系エマルジョン組成
物は５及び１０℃にてゲル化し、４０℃に加温するとゾ
ル化した。

【００６５】実施例１３（情報記録用積層体の製造） 厚さ１００μｍ（縦３００ｍｍ、横２００ｍｍ）の表面
処理したポリエチレンテレフタレートフィルム上に、厚
さ３０μｍとなるようにポリビニアルアルコール（クラ
レ（株）製，ＰＶＡ−２１７）水溶液を塗布し、乾燥さ
せたフィルムを基材として用いた。

【００６６】まず、基材を５℃に温度制御されたステン
レス製平板上に固定して、十分に冷却させた。

【００６７】次に、基材上に、実施例２の水系エマルジ
ョン組成物に対して黒色油性染料を添加した４０℃の塗
布液を、厚さ１０μｍとなるようにバーコーターを用い
て塗布し、そのまま３０秒間保持した。その後、２０℃
の風を吹き付けて３分間部分乾燥させ、第１層を形成し
た。

【００６８】次に、第１層上に、実施例２の水系エマル
ジョン組成物を厚さ１０μｍとなるようにバーコーター
を用いて塗布し、そのまま３０秒間保持した。その後、
２０℃の風を吹き付けて３分間部分乾燥させ、第２層を
形成した。

【００６９】次に、第２層上に、実施例２の水系エマル
ジョン組成物に対して黒色油性染料を添加した塗布液
を、厚さ１０μｍとなるようにバーコーターを用いて塗
布し、そのまま３０秒間保持した。その後、２０℃の風
を吹き付けて３分間部分乾燥させ、基材上に３層を有す
る積層体を得た。

【００７０】次に、積層体をステンレス平板から取り外
し、平滑なガラス板上に置き、５０℃の風を吹き付け、
１０分間後乾燥して、情報記録用積層体を得た。この情
報記録用積層体を幅方向に切断し、各層の界面を電子顕
微鏡で観察したが、各層は入り乱れることなく形成され
ていた。

【００７１】

【発明の効果】本発明の水系エマルジョン組成物は、温
度変化により粘度が増減され、温度条件を設定すること
でゾル−ゲル変換性を示す。このため、本発明になるエ
マルジョン組成物を用いると、塗布作業が容易で、乾燥
後の膜は疎水性となるため、写真カラーフィルム、写真
カラーペーパー及び乾式デジタル印刷記録紙等の各種情
報記録媒体用のバインダーとして適している。

Claims (11)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）アルコキシシリル基を有する構成
   単位を含む重合体エマルジョンを固形分濃度で３０〜９
   ５質量％含有し、（Ｂ）シラノール基を有するポリビニ
   ルアルコールを固形分濃度で５〜７０質量％含有する水
   系エマルジョン組成物。
2. 【請求項２】 （Ａ）成分のアルコキシシリル基を有す
   る構成単位が、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキ
   シシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリエトキシシ
   ラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシ
   シラン、ビニルトリプロポキシシラン及びビニルトリス
   （β−メトキシエトキシ）シランから選ばれるモノマー
   に由来する単位である請求項１記載の水系エマルジョン
   組成物。
3. 【請求項３】 （Ａ）成分中のアルコキシシリル基量
   が、（Ａ）成分の重合体エマルジョン（乾燥）１ｇ当り
   ０．０１〜４ｍｍｏｌである請求項１又は２記載の水系
   エマルジョン組成物。
4. 【請求項４】 （Ａ）成分が、アルコキシシリル基を有
   するモノマーと、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エ
   チル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ベンジル、メ
   タクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸、アク
   リル酸、スチレン、アクリル酸メチル、アクリル酸エチ
   ル、アクリル酸ブチル及びアクリル酸−２−エチルヘキ
   シル、ブタジエン、アクリロニトリル、塩化ビニル、酢
   酸ビニル、エチレンから選ばれる１又は２以上を重合し
   て得られるものである請求項１〜３のいずれか１記載の
   水系エマルジョン組成物。
5. 【請求項５】 （Ｂ）成分中のシラノール基量が、ポリ
   ビニルアルコール（乾燥）１ｇ当り０．０１〜２ｍｍｏ
   ｌの範囲である請求項１〜４のいずれか１記載の水系エ
   マルジョン組成物。
6. 【請求項６】 固形分濃度２０質量％で、ＢＬ型粘度計
   （６、１２、３０及び６０ｒｐｍ）により測定される３
   ０℃の粘度（Ｖ_３０）と１０℃の粘度（Ｖ_{１ ０}）の比率
   （Ｖ_１０／Ｖ_３０）が２以上である請求項１〜５のいず
   れか１記載の水系エマルジョン組成物。
7. 【請求項７】 固形分濃度２０質量％で、ＢＬ型粘度計
   （６０ｒｐｍ）により測定される３０℃の粘度
   （Ｖ_３０）が５０００ｍＰａ・ｓ以下である請求項１〜
   ６のいずれか１記載の水系エマルジョン組成物。
8. 【請求項８】 固形分濃度２０質量％で、ＢＬ型粘度計
   により測定される６ｒｍｐでかつ３０℃の粘度（Ｖ
   _６ｒｐｍ）と６０ｒｐｍでかつ３０℃の粘度（Ｖ
   _{６０ｒｐｍ}）の比率（Ｖ_６ｒｐｍ／Ｖ_{６０ｒｐｍ}）が
   １．３以上である請求項１〜７のいずれか１記載の水系
   エマルジョン組成物。
9. 【請求項９】 基材上に、請求項１〜８のいずれか１記
   載の水系エマルジョン組成物をバインダーとして含む層
   を１又は２以上有する情報記録用積層体。
10. 【請求項１０】 基材上に、熱、光又は圧力応答性の発
    色成分と、請求項１〜８のいずれか１記載の水系エマル
    ジョン組成物からなるバインダーとを含む層を１又は２
    以上有する情報記録用積層体。
11. 【請求項１１】 基材上に、請求項１〜８のいずれか１
    記載の水系エマルジョン組成物をバインダーとして含む
    塗布液を塗布し、温度降下させて塗布液をゲル化させた
    後、部分乾燥する処理を所要回数繰り返して２以上の層
    を形成した後、後乾燥する情報記録用積層体の製造方
    法。