JP2003039597A

JP2003039597A - 積層体

Info

Publication number: JP2003039597A
Application number: JP2001234958A
Authority: JP
Inventors: Takanobu Suzuki; 隆信鈴木
Original assignee: Mitsubishi Plastics Inc
Current assignee: Mitsubishi Plastics Inc
Priority date: 2001-08-02
Filing date: 2001-08-02
Publication date: 2003-02-13
Anticipated expiration: 2021-08-02
Also published as: JP3971139B2

Abstract

(57)【要約】【課題】ガラスの持つ耐薬品性、ガスバリヤー性、耐
磨耗性、透明性等を備え、プラスチック基板と同様なハ
ンドリング性及び二次加工性に優れた積層体を提供す
る。【解決手段】積層体１１は、プラスチックフィルム、
プラスチックシート又はプラスチック板で構成される平
面状のプラスチック材１２と、ガラスフィルム１３とで
構成されている。なお、プラスチック材１２はその厚さ
が０．２５ｍｍ未満の場合をフィルムと呼び、０．２５
ｍｍ以上１ｍｍ未満をシートと呼び、１ｍｍ以上を板と
呼ぶ。ガラスフィルム１３は厚さが１〜１００μｍであ
る。積層体１１は、プラスチック材１２の厚さｄと、収
縮応力σとの積ｄ・σが、５×１０ ⁵Ｎ・ｍ以下となる
ように、ガラスフィルム１３と、プラスチック材１２と
を積層・固着することにより構成されている。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は積層体に係り、詳し
くは耐薬品性、ガスバリヤー性、耐磨耗性、表面平滑
性、透明性に優れ、液晶表示装置、タッチパネル及び太
陽電池変換素子等の基板に好適に使用されるプラスチッ
クフィルム、プラスチックシート又はプラスチック板と
ガラスフィルムとの積層体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、各種用途にプラスチックフィル
ム、シート、板が応用されているが、プラスチックの性
能に限界があり、品質向上においては他のプラスチック
やプラスチック以外の材料が応用されている。例えば、
耐薬品性の改良においては、耐薬品性に優れた他のプラ
スチックをラミネートしたり、ハードコート処理を施し
ていた。また、ガスバリアー性の改良においてはガスバ
リアー性に優れた他のプラスチックや金属箔をラミネー
トしたり、金属（酸化物）を蒸着したりし、耐磨耗性の
改良においては、ハードコートしたりして対応してい
た。しかし、いずれも性能上充分とは言い難く、かつ、
加工上、プラスチック材料の種類や加工時間、サイズ
等、種々の制約を受けていた。

【０００３】一方、ガラス板は強度や透明性、表面平滑
性、ガスバリヤー性、耐熱性、耐薬品性に優れている
が、耐衝撃性が弱く、サイズや用途の限定を受けてい
た。例えば、取扱い中に落とすと割れる欠点がある。ま
た、厚さを変えた薄いガラス板（以後、ガラスフィルム
と称す。）としても、基本的には前記特徴は変わらず、
却って強度が低下するため取扱い難くなり、問題となっ
ていた。

【０００４】さらに近年、液晶表示装置、タッチパネ
ル、太陽電池変換素子等の光エレクトロニクス分野が拡
大している。そして、一般的に、光エレクトロニクス素
子は、素子を透明導電層を有するガラス基板上に形成す
ることにより各種用途に供されている。しかし、ガラス
は重量が大きく、耐衝撃性が弱いため、可搬型装置に組
み込んだ場合は、ガラスの大きな比重のため、機器の重
量が大きくなるという問題や、取扱い時に破損し易い問
題がある。そのため、ガラスの軽量化、可撓化が強く望
まれている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】従来、ガラス基板に代
わるプラスチック基板として、強度、透明性、軽量、可
撓性、電気伝導（層接着）性、ガスバリアー（層接着）
性等に優れたものが求められ、種々提案されている。し
かし、ガラスに匹敵する耐薬品性、耐摩耗性、ガスバリ
ヤー性等の優れた性能を備えたプラスチックフィルムは
これまでなく、実情不完全でガラス基板が専ら使われて
いる。

【０００６】本発明は前記従来の問題に鑑みてなされた
ものであって、その目的はガラスの持つ耐薬品性、ガス
バリヤー性、耐磨耗性、透明性等を備え、プラスチック
基板と同様なハンドリング性及び二次加工性に優れた積
層体を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】前記の目的を達成するた
め、請求項１に記載の発明では、プラスチックフィル
ム、プラスチックシート又はプラスチック板の厚さｄ
と、収縮応力σとの積ｄ・σが、５×１０⁵Ｎ・ｍ以下
となるように、厚さ１〜１００μｍのガラスフィルム
と、プラスチックフィルム、プラスチックシート又はプ
ラスチック板とを積層・固着した。

【０００８】ここで、「収縮応力σ」とは、プラスチッ
クフィルム、プラスチックシート又はプラスチック板
（以下、単にプラスチック材と称す）を単独に用意し、
両端を固定して積層のために加熱した温度から３０℃ま
で５℃／分で冷却したとき、熱機械的分析（ＴＭＡ）装
置により測定した、固定クリップに働くクリップ間方向
の応力σを意味する。また、液状重合性組成物を注入し
た後、硬化と積層・固着を同時に行うものについては、
２枚の剥離フィルム（硬化を妨げず、硬化後容易に剥が
れるもの、例えばＥＴＦＥ（エチレン−四フッ化エチレ
ン共重合体）／ＰＥＴ積層剥離フィルムの間に液状重合
性組成物を注入して、両端に固定クリップを埋め込んだ
状態で硬化を開始しながらＴＭＡで測定した応力σを意
味する。

【０００９】この発明では、プラスチック材とガラスフ
ィルムとを限定された条件の下に積層成形することによ
り、耐薬品性、ガスバリヤー性、耐磨耗性、透明性等が
ガラスと同等に優れ、ハンドリング性及び二次加工性が
プラスチックと同等に優れたものとなる。また、透明
性、軽量性、耐薬品性、ガスバリアー性に優れたガラス
基板に代わる（プラスチック）基板として好適に使用で
きる。また、積層体を製造する際、ガラスフィルムを破
損することなく容易に得ることができる。

【００１０】請求項２に記載の発明では、請求項１に記
載の発明において、剥離フィルム又はシートの剥離面に
厚さ１〜１００μｍのガラスフィルムを積層加工して積
層材を形成した後、前記積層材のガラスフィルムをプラ
スチックフィルム、プラスチックシート又はプラスチッ
ク板に積層・固着し、前記剥離フィルム又はシートを剥
離除去して得られる。

【００１１】この発明では、積層体はプラスチック材の
表面に直接ガラスフィルム層が積層・固着された構成と
なる。そして、表面の耐薬品性、ガスバリヤー性、耐磨
耗性等がガラスと同等となる。積層体を構成するガラス
フィルムは、剥離フィルム又はシートに積層加工された
状態で取り扱われ、プラスチック材に転写される。

【００１２】請求項３に記載の発明では、請求項１に記
載の発明において、接着フィルム又はシートの接着面に
厚さ１〜１００μｍのガラスフィルムを積層加工して積
層材を形成した後、前記積層材をプラスチックフィル
ム、プラスチックシート又はプラスチック板に積層・固
着して得られる。

【００１３】この発明では、ガラスフィルムは接着フィ
ルム又はシートの接着面に積層された状態で、プラスチ
ック材に積層・固着されて積層体が形成される。積層体
の使用目的に対応して、ガラスフィルムが積層体の表面
側に配置される構成と、接着フィルム又はシートが積層
体の表面側に配置される構成とを選択できる。

【００１４】請求項４に記載の発明では、請求項１に記
載の発明において、剥離フィルム又はシートの剥離面に
厚さ１〜１００μｍのガラスフィルムを積層加工して積
層材を形成した後、２枚の前記積層材のガラスフィルム
面に接して液状重合性組成物を注入した後、硬化と積層
・固着を同時に行うことによって得られる。

【００１５】この発明では、ガラスフィルムが剥離フィ
ルム又はシートに積層された状態で取り扱われ、２枚の
ガラスフィルムの間に注入された液状重合性組成物の重
合反応により、ガラスフィルムとプラスチックとの積層
・固着が行われる。そして、表面にガラスフィルムが配
置された積層体が得られる。

【００１６】請求項５に記載の発明では、請求項１に記
載の発明において、接着フィルム又はシートの接着面に
厚さ１〜１００μｍのガラスフィルムを積層加工して積
層材を形成した後、２枚の前記積層材表面に接して液状
重合性組成物を注入した後、硬化と積層・固着を同時に
行うことによって得られる。この発明では、ガラス面が
積層体の表面に配置される構成と、プラスチックフィル
ム又はシート面が表面に配置される構成とを選択でき
る。

【００１７】

【発明の実施の形態】以下、本発明を具体化した実施の
形態を図１及び図２に従って説明する。積層体１１は、
プラスチックフィルム、プラスチックシート又はプラス
チック板としての平面状のプラスチック材１２と、ガラ
スフィルム１３とが積層・固着された構成である。本発
明において、プラスチック材１２はその厚さが０．２５
ｍｍ未満の場合をフィルムと呼び、０．２５ｍｍ以上１
ｍｍ未満をシートと呼び、１ｍｍ以上を板と呼ぶ。ガラ
スフィルム１３は厚さが１〜１００μｍである。

【００１８】そして、積層体１１は、プラスチック材１
２の厚さｄと、収縮応力σとの積ｄ・σが、５×１０⁵
Ｎ・ｍ以下となるように、ガラスフィルム１３と、プラ
スチック材１２とを積層・固着することにより構成され
ている。

【００１９】積層体１１としては、例えば、図１（ａ）
に示すように、プラスチック材１２の片面にガラスフィ
ルム１３が直接積層・固着された構成、図１（ｃ）に示
すように、プラスチック材１２の両面にガラスフィルム
１３が直接積層・固着された構成がある。

【００２０】これらの積層体１１は、ガラスフィルム１
３を剥離フィルム又はシートとしての剥離材１４に積層
加工した積層材としての状態で、ガラスフィルム１３側
においてプラスチック材１２に積層・固着した後、図１
（ｂ），（ｄ）に示すように、剥離材１４が剥離除去さ
れて得られる。

【００２１】ガラスフィルム１３はプラスチック材１２
との積層・固着の作業性向上のため、ガラスフィルム１
３の腰を補助する目的でプラスチックフィルム製等の剥
離フィルム又はシートを予め積層しておく。そして、プ
ラスチック材１２との積層・固着後、又は液状重合性組
成物を注入し、硬化と積層・固着を同時に行った後、剥
離することもできる。なお、予め積層する方法として
は、別々に用意したガラスフィルムと剥離フィルム又は
シートを熱融着、接着剤、粘着剤等で積層してもよい。
また、ガラスフィルムの成形時のガラスフィルムの冷却
過程の温度が高い状態で、予め用意した剥離フィルム又
はシートをガラスフィルムと積層することで熱融着して
もよい。

【００２２】また、積層体１１としては、プラスチック
材１２とガラスフィルム１３との間に接着フィルム又は
シートとしての接着材１５が介在する構成（図２
（ａ），（ｃ））や、プラスチック材１２にガラスフィ
ルム１３が固着され、その外側に接着材１５が固着され
た構成（図２（ｂ），（ｄ））もある。これらの積層体
１１は、ガラスフィルム１３を接着材１５に積層加工し
た積層材としての状態でプラスチック材１２に積層・固
着して得られる。積層材の接着材１５側においてプラス
チック材１２に積層・固着されると、図２（ａ），
（ｃ）に示す構成となり、ガラスフィルム１３側におい
てプラスチック材１２に積層・固着されると、図２
（ｂ），（ｄ）に示す構成となる。ガラスフィルム１３
を積層体１１の最外層とするか、ガラスフィルム１３の
外側に接着材１５を配置するかは、積層体１１の使用目
的等によって選択される。

【００２３】また、プラスチック材１２の両面にガラス
フィルム１３が積層・固着される構成では、プラスチッ
ク材１２は２枚の剥離材１４又は接着材１５間に液状重
合性組成物を封入した状態で、液状重合性組成物の硬化
反応を行わせて、硬化と積層・固着を同時に行うことに
よっても得られる。

【００２４】ガラスフィルム１３に使われるガラスの材
質としては、ソーダライムガラス、ホウケイ酸ガラス、
無アルカリガラス等ほぼいかなるガラス組成のものも適
用でき、強化、表面処理等の二次加工を施したものも可
能であり、いずれも用途により使い分けられる。

【００２５】ガラスフィルム１３は、原理的にはガラス
溶融体の固化する温度より上の温度にて、ガラス溶融体
を引き延ばして作ることが可能である。ガラス組成、ガ
ラス溶融体の厚さ、温度、引き取り速度によりガラスフ
ィルム１３の厚さを制御することができる。ガラスフィ
ルム１３の厚さは１〜１００μｍが効果的であり、１μ
ｍより薄い場合は機械的強度の低下に伴い、プラスチッ
ク材１２との積層・固着作業時のストレスにより破損に
至り、積層自体が困難となる。一方、１００μｍより厚
い場合は、軽量性、可撓性の面において、汎用のガラス
板と同程度に劣り、ハンドリング性、二次加工性改良を
一つの目的としたプラスチック材１２との積層・固着が
実質無意味になる。

【００２６】前記剥離フィルム又はシートは、腰や仮密
着性、剥離性のバランスが求められる。そのため、特に
二軸延伸ＰＥＴやポリエチレン系樹脂、ポリブチレン系
樹脂等を基材として酸、アミン、エポキシ、水酸基等の
極性基で変成された樹脂や、ゴム系、アクリル系、ウレ
タン系、ＥＶＡ系等の接着剤や粘着剤の積層、コロナ処
理等の静電気処理を施した物が具体的に挙げられる。さ
らに、プラスチック材１２との積層・固着の接着性を向
上させる目的で、剥離フィルム又はシートと反対のガラ
スフィルム面に公知の接着剤を塗布することもできる。
接着剤としては、イソシアネート系、ポリウレタン系、
ポリエステル系、アクリル系、ポリエチレンイミン系、
ゴム系、シランカップリング剤、チタンカップリング剤
等が挙げられる。

【００２７】また、同様の目的で、プラスチックフィル
ム製等の接着フィルム又はシートを予め積層しておき、
プラスチック材１２との積層・固着あるいは液状重合性
組成物を注入し硬化と積層・固着を同時に行うこともで
きる。なお、具体的には予め積層する方法や材料は前記
剥離の場合と同様であるが、該接着フィルム又はシート
は、腰と密着性のバランスが求められ、前記剥離の場合
とは特に接着剤や粘着剤の材料組成、配合等の面で異な
る。しかし、前記極性基の量を多くしたり、軟質化した
り貼り合わせの温度を高くしたりすることにより、前記
バランスを制御できる。

【００２８】ガラスフィルム１３とプラスチック材１２
とを、プラスチック材１２の厚さｄと、収縮応力σとの
積ｄ・σが、５×１０⁵Ｎ・ｍ以下となるように、厚さ
１〜１００μｍのガラスフィルム１３と、プラスチック
材１２とを積層・固着する必要がある。ｄ・σが５×１
０⁵Ｎ・ｍを超えると、収縮力にガラスフィルムが持ち
こたえられずに、積層時あるいは積層後に割れを起こ
し、望ましくない。

【００２９】この範囲の制御は、プラスチック材１２の
材料の組成あるいは液状重合性組成物中の単量体、触媒
の組成及び量、厚さ、積層・加工温度あるいは重合温度
を調整することにより達成できる。この範囲における効
果的な作用機構は充分に解明されていないが、収縮応力
によりガラスフィルムに圧縮応力がかかり、工業的に利
用されている強化ガラスと同様の改善がされているこ
と、及びプラスチック材１２との積層による衝撃伝搬・
吸収効果の働きによることがその要因と推察される。さ
らには一般に知られている通常の合わせガラス板とは異
なり、ガラスフィルムの強度の低さにより適切な制御が
必要である。

【００３０】収縮応力σは熱機械的分析（ＴＭＡ）装置
により測定される。プラスチック材１２を単独に用意
し、両端を固定して積層のために加熱した温度から３０
℃まで５℃／分で冷却し、固定クリップに働くクリップ
間方向の応力をσとした。液状重合性組成物を注入した
後、硬化と積層・固着を同時に行うものについては、２
枚の剥離フィルム（硬化を妨げず、硬化後容易に剥がれ
るもの、例えばＥＴＦＥ／ＰＥＴ積層剥離フィルム）の
間に液状重合性組成物を注入して、両端に固定クリップ
を埋め込んだ状態で硬化を開始しながらＴＭＡで測定し
た応力σの値を採用した。

【００３１】プラスチック材１２の組成としては、ポリ
エチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリスチレン
系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、
ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリウレタン系
樹脂、ポリカーボネート系樹脂、アクリル樹脂、エポキ
シ樹脂、フッ素樹脂、シリコーン樹脂等種々のものが使
用され、透明性を損なう以外は特に制限はない。また、
ホモポリマーに限らず、ブレンド物、積層体（ラミネー
ト材）でもよい。また、透明性を損なわない限り、安定
剤、可塑剤、衝撃改良剤、着色剤、強化剤等の添加剤を
加えたものでもよい。

【００３２】積層温度としては、軟化温度又は融解温度
もしくは、接着フィルム又はシートとガラスフィルムと
が予め積層された積層材の、接着フィルム又はシートの
軟化温度もしくは融解温度が選択される。収縮応力の点
で２００℃以下で厚さ０．１ｍｍ以上１０ｍｍ以内で積
層するのがより好ましい。積層は余熱後に２本のニップ
ロールの間を通す方法、加熱ニップロールの間を通す方
法、熱板などによる熱プレス法等により容易に実施で
き、積層体１１が得られる。ガラスフィルムに剥離又は
接着フィルム又はシートが積層加工されていないと、こ
の時点での取り扱い時に単独のガラスフィルムを破損し
易く望ましくない。

【００３３】液状重合性組成物としては、熱重合系や光
重合系、それらの併用系等制限なく応用でき、特に光重
合系が加工効率や加熱後の冷却過程で発生する収縮応力
分を抑える点で好適である。単量体としては、アクリル
系、メタクリル系、ビニル系、アリール系、エポキシ
系、チオール系、ビニルエーテル系等の１価もしくは多
価単量体のモノマーで透明性のあるものが使用できる。
例えば、エポキシ（メタ）アクリレート、ウレタン（メ
タ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート
等のオリゴマーや、トリメチロールプロパントリアクリ
レート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、
ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリス
リトールトリメタクリレート、ペンタエリスリトールテ
トラアクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタク
リレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレー
ト、ジペンタエリスリトールヘキサメタクリレート、イ
ソアミルアクリレート、エトキシジエチレングリコール
アクリレート、メトキシジエチレングリコールアクリレ
ート、Ｎ−ビニルピロリドン等が使用される。

【００３４】重合触媒としては各種の有機酸及びそれら
の酸無水物、窒素含有有機化合物、各種金属錯化合物、
金属アルコキシド、アルカリ金属の有機カルボン酸塩や
炭酸塩等の各種塩や過酸化物、アゾビスイソブチロニト
リル、ベンゾインエーテル系、ベンゾフェノン系、フォ
スフィンオキシド系等のラジカル重合開始剤が比較的好
適に使用できる。これらは２種以上混合して使用するこ
とも可能である。加工性を補い、透明性を損なわない範
囲で添加剤として酸化防止剤、光安定剤、顔料、染料、
可塑剤、充填剤、増感剤等を添加してもよい。これら組
成物を混合分散して液状重合性組成物とした後、それら
配合物を予め組成的に粘度を調整したり、重合が促進さ
れない範囲で加温したりして流動性を付与する。そし
て、スペーサやクリップ等で間隔を固定した、剥離性あ
るいは接着性のフィルム又はシートが積層加工された２
枚のガラスフィルムの間に流し込む。あるいは、片側の
剥離性あるいは接着性のフィルム又はシートが積層加工
されてあるガラスフィルム面上に液状重合性組成物を広
げた後、スペーサ等を介してもう片側の剥離性あるいは
接着フィルム又はシートが積層加工されたガラスフィル
ムを重ねて積層化する。それを所定の条件で光、熱等を
加えて重合させて積層体１１を得る。加工温度や液状重
合性組成物の厚さは前記の場合と同様の範囲が同様の理
由で好ましい。また、比較的低分子量の単量体や重合性
官能基間距離の短い単量体は硬化収縮が大きく、それら
の単量体を多量に添加することも同様に好ましくない。

【００３５】以上により得られた積層体１１はガラスフ
ィルム１３の特性を反映して耐薬品性、ガスバリアー
性、耐磨耗性、表面平滑性に優れ、プラスチック材１２
との有効な積層・固着特性を反映して強度、透明性、軽
量、可撓性に優れた積層体１１として利用できる。具体
的には液晶非晶性装置、タッチパネル及び太陽電池変換
素子等の基板に好適に応用できる。

【００３６】（実施例）以下、実施例及び比較例により
本発明をさらに詳しく説明する。（実施例１）ボロシリケートガラス（ホウケイ酸ガラ
ス）からなる厚さ５０μｍのガラスフィルムを用意し
た。同フィルムに剥離フィルムとしてＰＥＴフィルム
（厚さ５０μｍ）とＥＴＦＥ（エチレン−四フッ化エチ
レン共重合体）フィルム（厚さ５μｍ）の貼り合わせフ
ィルムを用意し、１００℃で２本のゴム製ニップロール
間を通してＥＴＦＥ面にてガラスフィルムと圧着した。
さらに、もう片方のガラスフィルム面に溶液系のアクリ
ル系接着剤を１μｍ塗布、乾燥させて接着性を付与し
た。

【００３７】ポリメチルメタクリレートの厚さ１ｍｍの
板を用意してその両面に前記ガラスフィルムをアクリル
系接着剤側を向けてセッティングし、１８０℃にて熱プ
レスし、冷却した後、予め仮密着させておいた剥離フィ
ルムを剥離し、両面にガラスフィルムが積層された積層
体１１（図１（ｃ）の構成）を得た。ちなみに、該加工
で用いたポリメチルメタクリレートを別に用意し、積層
・固着と同様の温度条件で収縮応力σを測定し、σ・ｄ
を求めたところ、３．０×１０⁶Ｎ・ｍであった。

【００３８】この積層体１１の耐薬品性、ガスバリアー
性、耐磨耗性、表面平滑性、強度、透明性、重量、可撓
性について各々以下の評価を行った。＜耐薬品性＞１０００ mol／ｍ³塩酸、ヘキサン、トル
エン、クロロホルムの各液的を積層体１１の表面に載
せ、２０℃で１日後に拭き取ったときの表面を元の状態
と目視で比べる。

【００３９】４種とも見た目に変化がなし：〇４種のうち何れかに侵されて荒れ発生：× ＜ガスバリアー性＞ＪＩＳＫ７１２９に準じて４０℃、
９０％の相対湿度下での透湿度を評価する。

【００４０】０．１ｇ／ｍ²未満：〇０．１ｇ／ｍ²以上：× ＜耐磨耗性＞スチールウールに５００ｇ相当の荷重をか
け、手で１分こすった後の状態を評価する。

【００４１】見た目変化なし：〇割れて荒れ発生：× ＜表面平滑性＞１０点平均表面粗さを測定する。

【００４２】０．０２μｍ未満：〇０．０２μｍ以上：× ＜透明性＞ＪＩＳＫ７１０５に準じて全光線透過率を測
定する。

【００４３】８０％以上：〇８０％未満：× ＜重量＞同体積のポリエチレン板と比較して重量を比較
する。

【００４４】２倍未満：〇２倍以上：× ＜強度・可撓性＞１００ｍｍの長さに対して、その中心
を両端に対して厚さ方向に５ｍｍ反らしたときの状況を
比較する。

【００４５】変化なし：〇割れまたはクラックが発生：× 前記各評価項目について評価を行ったところ、全て○で
あった。

【００４６】（実施例２）ボロシリケートガラスからな
る厚さ５０μｍのガラスフィルムを用意した。同フィル
ムに接着フィルムとしてＰＥＴフィルム（厚さ５０μ
ｍ）とポリエステル系コーティング剤（厚さ５μｍ）の
コーティングフィルムを用意した。そして、１００℃で
２本のゴム製ニップロール間を通してポリエステル系コ
ーティング剤面にてガラスフィルムと圧着した。

【００４７】融点８１℃のエチレンエチルアクリレート
コポリマーの厚さ０．４ｍｍのシートを用意して、その
両面に前記積層ガラスフィルムのガラスフィルム側を向
けてセッティングし、１００℃に加熱されたゴム製ニッ
プロール間を通して両面にガラスフィルムが積層・固着
された積層体１１（図２（ｄ）の構成）を得た。ちなみ
に、該加工で用いたエチレンエチルアクリレートコポリ
マーを別に用意し、積層・固着と同様の温度条件で収縮
応力σを測定し、σ・ｄを求めたところ、４．７×１０
⁵Ｎ・ｍであった。

【００４８】この積層体１１の耐薬品性、ガスバリアー
性、耐磨耗性、表面平滑性、強度、透明性、重量、可撓
性について、実施例１と同様に評価を行った。結果は全
て○であった。

【００４９】（実施例３）ソーダライムガラスからなる
厚さ５０μｍのガラスフィルムを用意した。同フィルム
に接着フィルムとしてＰＥＴフィルム（厚さ５０μ）と
ＥＶＡ系コーティング剤（厚さ５μｍ）のコーティング
フィルムを用意した。そして、１００℃で２本のゴム製
ニップロール間を通してＥＶＡ系コーティング剤面にて
ガラスフィルムと圧着した。

【００５０】非晶性ＰＥＴの厚さ０．５ｍｍのシートを
用意して、その両面に前記積層ガラスフィルムのＰＥＴ
側を向けてセッティングし、２４０℃にて熱プレスし、
両面にガラスフィルムが積層・固着された積層体１１
（図２（ｃ）の構成）を得た。ちなみに、該加工で用い
た非晶性ＰＥＴを別に用意し、積層・固着と同様の温度
条件で収縮応力σを測定し、σ・ｄを求めたところ、
９．３×１０⁵Ｎ・ｍであった。

【００５１】この積層体１１の耐薬品性、ガスバリアー
性、耐磨耗性、表面平滑性、強度、透明性、重量、可撓
性について、実施例１と同様に評価を行った。結果は全
て○であった。

【００５２】（実施例４）ソーダライムガラスからなる
厚さ５０μｍのガラスフィルムを用意した。同フィルム
に剥離フィルムとしてＰＥＴフィルム（厚さ５０μｍ）
とＥＴＦＥフィルム（厚さ５μｍ）の貼り合わせフィル
ムを用意した。そして、１００℃で２本のゴム製ニップ
ロール間を通してＥＴＦＥ面にてガラスフィルムと圧着
した。

【００５３】ポリジメチルシロキサンのミラブル型ゴム
に白金系触媒を０．０１重量％添加された未硬化物の厚
さ０．５ｍｍのシートを用意した。そして、その両面に
前記積層ガラスフィルムのガラスフィルム側を向けてセ
ッティングし、１５０℃にて熱プレスし、冷却した後、
予め仮密着させておいた剥離フィルムを剥離し、両面に
ガラスフィルムが積層・固着された積層体１１（図１
（ｃ）の構成）を得た。ちなみに、該加工で用いたポリ
ジメチルシロキサンのミラブル型ゴムに白金系触媒を
０．０１重量％添加された未硬化物を別に用意し、積層
・固着と同様の温度条件で収縮応力σを測定し、σ・ｄ
を求めたところ、８．８×１０³Ｎ・ｍであった。

【００５４】この積層体１１の耐薬品性、ガスバリアー
性、耐磨耗性、表面平滑性、強度、透明性、重量、可撓
性について、実施例１と同様に評価を行った。結果は全
て○であった。

【００５５】（実施例５）ソーダライムガラスからなる
厚さ５０μｍのガラスフィルムを用意した。同フィルム
に剥離フィルムとしてＰＥＴフィルム（厚さ５０μｍ）
とＥＴＦＥフィルム（厚さ５μｍ）の貼り合わせフィル
ムを用意した。そして、ＥＴＦＥ面にて１００℃で２本
のゴム製ニップロール間を通してガラスフィルムと圧着
した。

【００５６】トリメチロールプロパントリアクリレート
２０重量部、ポリエチレングリコールジアクリレート８
０重量部、ベンゾイン系光重合開始剤１重量部を混合均
一化した液状重合性組成物を用意した。ガラスフィルム
面を内側にして厚さ１ｍｍのゴム製スペーサを周囲端面
３方に配して間隔を維持し、クリップで固定した２枚の
前記剥離フィルム積層加工ガラスフィルムの間に液状重
合性組成物を残る端面より流し込んだ。充分気泡を除去
した後、流し込んだ端面を他の端面同様に間隔維持、固
定を行い、高圧水銀灯により紫外線を２Ｊ／ｍ²照射し
て硬化させた後、予め仮密着させておいた剥離フィルム
を剥離し、両面にガラスフィルムが積層・固着された積
層体１１を得た。ちなみに、該加工で用いた液状重合性
組成物を、前記積層・固着と同様の温度条件で収縮応力
σを測定し、σ・ｄを求めたところ、６．１×１０⁷Ｎ
・ｍであった。

【００５７】この積層体１１の耐薬品性、ガスバリアー
性、耐磨耗性、表面平滑性、強度、透明性、重量、可撓
性について、実施例１と同様に評価を行った。結果は全
て○であった。

【００５８】（比較例１）ボロシリケートガラスからな
る厚さ５０μｍのガラスフィルムを用意した。同フィル
ムに接着フィルムとして変性ポリプロピレンフィルム
（厚さ２０μｍ）を用意し、１６０℃で２本のゴム製ニ
ップロール間を通してガラスフィルムと圧着した。

【００５９】ポリプロピレンにリン系結晶核剤が０．５
重量部添加された厚さ１０ｍｍの板を用意した。そし
て、その両面に前記ガラスフィルムを変性ポリプロピレ
ン側を向けてセッティングし、２００℃にて熱プレス
し、冷却して積層したところ、ガラスフィルムにクラッ
クが入り、ガラスフィルムが積層・固着された積層体１
１を得ることができなかった。ちなみに、該加工で用い
たポリプロピレン組成物を別に用意し、積層・固着と同
様の温度条件で収縮応力σを測定し、σ・ｄを求めたと
ころ、２．５×１０⁸Ｎ・ｍであった。

【００６０】プラスチック材１２に相当するポリプロピ
レンの板厚が厚すぎた影響があった。（比較例２）ボロシリケートガラスからなる厚さ５０μ
ｍのガラスフィルムを用意した。同フィルムに剥離フィ
ルムとして高密度ポリエチレンフィルム（厚さ２０μ
ｍ）を用意し、１３０℃で２本のゴム製ニップロール間
を通してガラスフィルムと圧着した。さらに、もう片方
のガラスフィルム面に溶液系のエポキシ系接着剤を１μ
ｍ塗布、乾燥させて接着性を付与した。

【００６１】フルオロエチレンプロピレンコポリマーの
厚さ０．５ｍｍのシートを用意してその両面に前記ガラ
スフィルムをエポキシ系接着剤側を向けてセッティング
し、４００℃にて予熱後、フッ素樹脂被覆ゴム製ニップ
ロール間を通して積層した。しかし、ガラスフィルムに
クラックが入り、ガラスフィルムが積層・固着された積
層体１１を得ることができなかった。ちなみに、該加工
で用いたフルオロエチレンプロピレンコポリマーを別に
用意し、積層・固着と同様の温度条件で収縮応力σを測
定し、σ・ｄを求めたところ、１．８×１０⁸Ｎ・ｍで
あった。

【００６２】プラスチック材１２のフルオロエチレンプ
ロピレンコポリマーとガラスフィルムを積層する貼り合
わせ加工温度が高すぎる影響があった。（比較例３）ボロシリケートガラスからなる厚さ５０μ
ｍのガラスフィルムを用意した。同フィルムに接着フィ
ルムとしてスチレン・ブタジエン・スチレンコポリマー
フィルム（厚さ２０μｍ）の貼り合わせフィルムを用意
し、１００℃で２本のゴム製ニップロール間を通してガ
ラスフィルムと圧着した。

【００６３】スチレンにアゾ系熱重合開始剤０．１重量
％を混合均一化した液状重合性組成物を用意した。スチ
レン・ブタジエン・スチレンコポリマーフィルム面を内
側にして厚さ１ｍｍのゴム製スペーサを周囲端面３方に
配して間隔を維持し、クリップで固定した２枚の前記剥
離フィルム積層加工ガラスフィルムの間に、液状重合性
組成物を残る端面より流し込んだ。充分気泡を除去した
後、流し込んだ端面を他の端面同様に間隔維持、固定を
行い、４０℃で１日おいて硬化させ、積層・固着させた
ところ、ガラスフィルムにクラックが入り、ガラスフィ
ルムが積層・固着された積層体１１を得ることができな
かった。ちなみに、該加工で用いた液状重合性組成物を
別に用意し、積層・固着と同様の温度条件で収縮応力σ
を測定し、σ・ｄを求めたところ、１．７×１０⁸Ｎ・
ｍであった。

【００６４】プラスチック材１２の液状重合性組成物の
硬化収縮が大き過ぎた影響があった。（比較例４）ガラスフィルムを厚さ０．８ｍｍのガラス
板にした以外は、実施例２と同様にして積層体１１を得
た。

【００６５】この積層体１１の耐薬品性、ガスバリアー
性、耐磨耗性、表面平滑性、強度、透明性、重量、可撓
性について、実施例１と同様に評価を行った。その結
果、耐薬品性、ガスバリアー性、耐磨耗性、表面平滑性
及び透明性は○であったが、強度、重量及び可撓性につ
いては×であった。

【００６６】ガラス板の特性がそのまま維持された影響
があった。（比較例５）ポリメチルメタクリレートの厚さ１ｍｍの
板を用意して、耐薬品性、ガスバリアー性、耐磨耗性、
表面平滑性、強度、透明性、重量、可撓性について、実
施例１と同様に評価を行った。

【００６７】その結果、強度、透明性、重量及び可撓性
については○であったが、耐薬品性、ガスバリアー性、
耐磨耗性、表面平滑性については×であった。プラスチ
ック材１２のみでは不充分であり、従来からの指摘どう
りであった。

【００６８】この実施の形態では次の効果を有する。（１）プラスチック材１２の厚さｄと、収縮応力σと
の積ｄ・σが、５×１０⁵Ｎ・ｍ以下となるように、厚
さ１〜１００μｍのガラスフィルム１３と、プラスチッ
ク材１２とを積層・固着した。そのため、積層体１１
は、耐薬品性、ガスバリヤー性、耐磨耗性、透明性等が
ガラスと同等に優れ、ハンドリング性及び二次加工性が
プラスチックと同等に優れる。また、透明性、軽量性、
耐薬品性、ガスバリアー性に優れたガラス基板に代わる
（プラスチック）基板として好適に使用できる。また、
積層体１１を製造する際、ガラスフィルム１３を破損す
ることなく積層体１１を容易に得ることができる。

【００６９】（２）積層体１１は、剥離フィルム又は
シートの剥離面に厚さ１〜１００μｍのガラスフィルム
を積層加工して積層材を形成した後、積層材のガラスフ
ィルムをプラスチック材１２に転写固着して得られる。
従って、薄くて強度の弱いガラスフィルムをプラスチッ
ク材１２に積層するまでの間のハンドリングが容易にな
るとともに、得られた積層体１１は、プラスチック材１
２にガラスフィルムが直接、積層・固着された構成とな
る。そして、表面の耐薬品性、ガスバリヤー性、耐磨耗
性等がガラスと同等となる。

【００７０】（３）積層体１１は、接着フィルム又は
シートの接着面に厚さ１〜１００μｍのガラスフィルム
を積層加工して積層材を形成した後、積層材をプラスチ
ック材１２に積層・固着することによっても得られる。
従って、積層体１１の使用目的に対応して、ガラスフィ
ルム１３が積層体１１の表面側に配置される構成と、接
着フィルム又はシートが積層体１１の表面側に配置され
る構成とを選択できる。ガラスフィルム１３の外側に接
着フィルム又はシート（例えばＰＥＴフィルム又はシー
ト）が存在する構成では、接着フィルム又はシートが、
外部衝撃からガラスフィルム１３を保護する機能を果た
す。

【００７１】（４）積層体１１は、剥離フィルム又は
シートの剥離面に厚さ１〜１００μｍのガラスフィルム
を積層加工して積層ガラスフィルム（積層材）を形成し
た後、２枚の前記積層材のガラスフィルム面に接して液
状重合性組成物を注入した後、硬化と積層・固着を同時
に行うことによっても得られる。従って、２枚の積層ガ
ラスフィルムの間隔に対応した厚さのプラスチック材１
２の両面にガラスフィルムが積層・固着された積層体１
１を得ることができる。その結果、厚さあるいは材質の
異なるプラスチック材１２を予め多種準備しておかなく
ても、所望の厚さのプラスチック材１２に対応した積層
体１１を得ることができる。

【００７２】（５）積層体１１は、接着フィルム又は
シートの接着面に厚さ１〜１００μｍのガラスフィルム
を積層加工して積層ガラスフィルム（積層材）を形成し
た後、２枚の前記積層材表面に接して液状重合性組成物
を注入した後、硬化と積層・固着を同時に行うことによ
っても得られる。従って、積層体１１の使用目的に対応
して、ガラスフィルム１３が積層体１１の表面側に配置
される構成と、接着フィルム又はシートが積層体１１の
表面側に配置される構成とを選択できる。そして、２枚
の積層ガラスフィルムの間隔に対応した厚さのプラスチ
ック材１２の両面に積層材が積層・固着された積層体１
１を得ることができる。その結果、厚さあるいは材質の
異なるプラスチック材１２を予め多種準備しておかなく
ても、所望の厚さのプラスチック材１２に対応した積層
体１１を得ることができる。

【００７３】実施の形態は前記に限定されるものではな
く、例えば、次のように具体化してもよい。 ○ 剥離フィルム又はシートは、積層体１１を形成した
際に、すぐに剥離するのではなく、積層体１１を使用す
る直前に剥離するようにしてもよい。

【００７４】○ 剥離材１４を積層したガラスフィルム
１３をプラスチック材１２の片面に積層・固着し、他の
面に接着材１５を積層したガラスフィルム１３を積層・
固着した構成としてもよい。

【００７５】前記実施の形態から把握できる技術的思想
（発明）について、以下に記載する。（１）プラスチックフィルム又はシートと、厚さ１〜
１００μｍのガラスフィルムとを積層加工により積層し
て積層材を形成し、その積層材のガラスフィルム側をプ
ラスチックフィルム、プラスチックシート又はプラスチ
ック板に積層・固着してガラスフィルムとプラスチック
との積層体を形成する積層体の製造方法。

【００７６】（２）請求項４又は請求項５に記載の発
明において、前記液状重合性組成物は光重合系の重合組
成物である。

【００７７】

【発明の効果】以上詳述したように請求項１〜請求項５
に記載の発明によれば、ガラスの持つ耐薬品性、ガスバ
リヤー性、耐磨耗性、透明性等を備え、プラスチック基
板と同様なハンドリング性及び二次加工性に優れる。

【図面の簡単な説明】

【図１】（ａ），（ｃ）は積層体の部分模式図、
（ｂ），（ｄ）は剥離材を一部剥離させた状態の積層体
の部分模式図。

【図２】（ａ）〜（ｄ）は別の実施の形態の積層体を
示す部分模式図。

【符号の説明】

１１…積層体、１２…プラスチックフィルム、プラスチ
ックシート又はプラスチック板としてのプラスチック
材、１３…ガラスフィルム、１４…剥離フィルム又はシ
ートとしての剥離材、１５…接着フィルム又はシートと
しての接着材。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続きＦターム(参考） 4F100 AG00B AG00E AK01A AK01C AK01D AK01E AK25 AK25H AK42 AL05D BA02 BA05 BA06 BA10A BA10E BA25 EH46 EH462 EJ17 EJ172 EJ42 EJ422 EJ86 EJ862 GB41 JB01 JB12D JD02 JK09 JL14C JN01

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】プラスチックフィルム、プラスチックシ
ート又はプラスチック板の厚さｄと、収縮応力σとの積
ｄ・σが、５×１０⁵Ｎ・ｍ以下となるように、厚さ１
〜１００μｍのガラスフィルムと、プラスチックフィル
ム、プラスチックシート又はプラスチック板とを積層・
固着したことを特徴とする積層体。
【請求項２】剥離フィルム又はシートの剥離面に厚さ
１〜１００μｍのガラスフィルムを積層加工して積層材
を形成した後、前記積層材のガラスフィルムをプラスチ
ックフィルム、プラスチックシート又はプラスチック板
に積層・固着し、前記剥離フィルム又はシートを剥離除
去して得られる請求項１に記載の積層体。
【請求項３】接着フィルム又はシートの接着面に厚さ
１〜１００μｍのガラスフィルムを積層加工して積層材
を形成した後、前記積層材をプラスチックフィルム、プ
ラスチックシート又はプラスチック板に積層・固着して
得られる請求項１に記載の積層体。
【請求項４】剥離フィルム又はシートの剥離面に厚さ
１〜１００μｍのガラスフィルムを積層加工して積層材
を形成した後、２枚の前記積層材のガラスフィルム面に
接して液状重合性組成物を注入した後、硬化と積層・固
着を同時に行うことによって得られる請求項１に記載の
積層体。
【請求項５】接着フィルム又はシートの接着面に厚さ
１〜１００μｍのガラスフィルムを積層加工して積層材
を形成した後、２枚の前記積層材表面に接して液状重合
性組成物を注入した後、硬化と積層・固着を同時に行う
ことによって得られる請求項１に記載の積層体。