JP2003026942A - Resin composition - Google Patents
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、樹脂組成物および
該樹脂組成物からなる光学用フィルムに関するものであ
る。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a resin composition and an optical film comprising the resin composition.
【０００２】[0002]
【従来の技術】近年、電子機器はますます小型化し、ノ
ート型パソコン、ワードプロセッサ、携帯電話、携帯情
報端末等に代表されるように、軽量・コンパクトという
特長を生かした液晶表示装置が多く用いられるようにな
ってきている。これら液晶表示装置には、その表示品位
を保つために偏光フィルム等の各種フィルムが用いられ
ている。また、携帯情報端末や携帯電話向けに液晶表示
装置をさらに軽量化するため、ガラス基板の代わりに樹
脂フィルムを用いた液晶表示装置も実用化されている。2. Description of the Related Art In recent years, electronic devices have become smaller and smaller, and liquid crystal display devices, which are lightweight and compact, are widely used as represented by notebook computers, word processors, mobile phones, personal digital assistants, etc. Is starting to appear. In these liquid crystal display devices, various films such as a polarizing film are used to maintain the display quality. Further, in order to further reduce the weight of liquid crystal display devices for mobile information terminals and mobile phones, liquid crystal display devices using a resin film instead of a glass substrate have been put into practical use.
【０００３】液晶表示装置のように、偏光を取り扱う場
合、用いる樹脂フィルムは、光学的に透明であり、かつ
複屈折が小さいほかに光学的な均質性が求められる。こ
のため、ガラス基板を樹脂フィルムに代えたプラスチッ
ク液晶表示装置用のフィルム基板の場合、複屈折と厚み
の積で表される位相差が小さいことが要求されるほか、
外部の応力等によりフィルムの位相差が変化しにくいこ
とが要求される。When handling polarized light as in a liquid crystal display device, the resin film used is required to be optically transparent, have a small birefringence, and have optical homogeneity. Therefore, in the case of a film substrate for a plastic liquid crystal display device in which the glass substrate is replaced with a resin film, a phase difference represented by the product of birefringence and thickness is required to be small,
It is required that the retardation of the film does not easily change due to external stress or the like.
【０００４】液晶表示装置に用いられるプラスチックフ
ィルムとしては、非晶性の熱可塑性樹脂が好適な材料で
あって、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリスル
ホン、ポリエーテルスルホン等のエンジニアリングプラ
スチックスや、トリアセチルセルロース等のセルロース
類のプラスチックからなるフィルムが知られている。こ
れらプラスチックフィルムを製造する場合、プラスチッ
クの溶融流動、溶剤乾燥収縮、熱収縮や搬送応力等によ
り成形中のフィルムには各種応力が発生する。そのた
め、得られるフィルムにはこれらの応力により誘起され
る分子配向に起因する複屈折により位相差が残存しやす
い。そのため必要に応じ、熱アニール等のフィルムに対
する特別な処理を施し残存する位相差を低減させなけれ
ばならず、製造工程が煩雑になるなどの問題がある。ま
た、残存する位相差を低減させたフィルムを用いた場合
でも、その後のフィルムの加工時に生じる応力や変形に
より新たな位相差を生じる。さらに、プラスチックフィ
ルムが偏光子保護フィルムとして用いられる場合、偏光
子の収縮応力により該フィルムに好ましくない位相差が
生じ、偏光フィルムの偏光性能に悪影響を及ぼすことが
知られている。Amorphous thermoplastic resins are suitable materials for plastic films used in liquid crystal display devices, such as engineering plastics such as polycarbonate, polyarylate, polysulfone, and polyethersulfone, and triacetyl cellulose. Films made of the above cellulosic plastics are known. When producing these plastic films, various stresses are generated in the film during molding due to melt flow of the plastic, solvent drying shrinkage, heat shrinkage, transport stress, and the like. Therefore, retardation tends to remain in the obtained film due to birefringence due to molecular orientation induced by these stresses. Therefore, if necessary, a special treatment such as thermal annealing should be applied to the film to reduce the remaining retardation, which causes a problem that the manufacturing process becomes complicated. Further, even when a film in which the remaining retardation is reduced is used, a new retardation is generated due to the stress and deformation generated during the subsequent processing of the film. Further, when a plastic film is used as a polarizer protective film, it is known that shrinkage stress of the polarizer causes an unfavorable retardation in the film, which adversely affects the polarization performance of the polarizing film.
【０００５】これらの問題を解決するため、より分極の
小さい、すなわち、分子の配向による位相差が発現しに
くいプラスチックフィルムを得ることが試みられてい
る。例えば、シクロオレフィン系フィルムや、マレイミ
ド成分を有するオレフィン系フィルムが提案されてい
る。In order to solve these problems, it has been attempted to obtain a plastic film having a smaller polarization, that is, a retardation due to the orientation of molecules is less likely to appear. For example, a cycloolefin film and an olefin film containing a maleimide component have been proposed.
【０００６】しかしながら、上記マレイミド成分を有す
るオレフィン系樹脂組成物は、そのままでは、２７０ｎ
ｍ程度の紫外領域まで透過し、紫外線を吸収する効果が
不十分である。このような状態で光学部品、例えば本材
料系の特徴を利用した液晶表示装置用途で、フィルムと
して使用する場合、液晶化合物あるいはポリビニルアル
コール系の偏光子の紫外線による劣化を防ぐことができ
ない。However, the olefin resin composition having the above maleimide component is 270 n as it is.
The effect of transmitting ultraviolet rays up to about m and absorbing ultraviolet rays is insufficient. In such a state, when used as a film in an optical component, for example, a liquid crystal display device application utilizing the characteristics of the present material system, deterioration of a liquid crystal compound or a polyvinyl alcohol-based polarizer by ultraviolet rays cannot be prevented.
【０００７】このような場合は、通常紫外線吸収剤が使
用される。例えば、特開平９−９０１０１号公報では、
光学材料に多用されるトリアセチルセルロースについて
ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を使用する例が記載
されている。また、特開平９−１６６７１１号公報に
は、ポリカーボネートについて同じくベンゾトリアゾー
ル系紫外線吸収剤やベンゾフェノン系紫外線吸収剤を添
加する例が記載されている。In such a case, an ultraviolet absorber is usually used. For example, in Japanese Patent Laid-Open No. 9-90101,
An example of using a benzotriazole-based ultraviolet absorber is described for triacetyl cellulose which is often used as an optical material. In addition, JP-A-9-166711 describes an example in which a benzotriazole-based ultraviolet absorber or a benzophenone-based ultraviolet absorber is added to polycarbonate.
【０００８】[0008]
【発明が解決しようとする課題】しかし、トリアセチル
セルロースは水分透過率が大きく、また、ポリカーボネ
ートは複屈折が出やすいために光学的均質性の得にくい
材料であり、光学フィルム用の樹脂組成物として十分な
ものとは言えない。However, triacetyl cellulose has a high water permeability, and polycarbonate is a material that is difficult to obtain optical homogeneity because it easily causes birefringence. Therefore, a resin composition for an optical film is used. It is not enough as.
【０００９】本発明が解決しようとする課題は、水分透
過率ならびに位相差が小さく光学的均質性に優れ、かつ
３８０ｎｍ以下の光を効率良く吸収するマレイミド成分
を有するオレフィン系樹脂組成物の提供である。The problem to be solved by the present invention is to provide an olefin resin composition having a maleimide component which has a small water permeability and a small phase difference, is excellent in optical homogeneity, and efficiently absorbs light of 380 nm or less. is there.
【００１０】[0010]
【課題を解決するための手段】上記課題を解決するた
め、本発明者らは鋭意研究を行った。その結果、非晶性
の熱可塑性樹脂である（Ａ）側鎖に置換または非置換イ
ミド基を有する熱可塑性樹脂、（Ｂ）側鎖に置換または
非置換フェニル基とニトリル基を有する熱可塑性樹脂、
および、（Ｃ）トリアジン系紫外線吸収剤、ベンゾトリ
アゾール系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収
剤からなる群より選択される１種以上の紫外線吸収剤と
からなり、ヘーズが１．０％以下、全光線透過率が８５
％以上、３８０ｎｍにおける光線透過率が１０％以下、
であることを特徴とする樹脂組成物により解決できるこ
とを見出し本発明に至った。[Means for Solving the Problems] In order to solve the above-mentioned problems, the present inventors have conducted extensive research. As a result, (A) a thermoplastic resin having a substituted or unsubstituted imide group in the side chain, and (B) a thermoplastic resin having a substituted or unsubstituted phenyl group and a nitrile group in the side chain, which are amorphous thermoplastic resins. ,
And (C) one or more UV absorbers selected from the group consisting of triazine-based UV absorbers, benzotriazole-based UV absorbers and benzophenone-based UV absorbers, with a haze of 1.0% or less, Light transmittance is 85
% Or more, light transmittance at 380 nm is 10% or less,
The present invention was found to be solved by a resin composition characterized by the following.
【００１１】すなわち、本発明によれば、（Ａ）側鎖に
置換または非置換イミド基を有する熱可塑性樹脂、
（Ｂ）側鎖に置換または非置換フェニル基およびニトリ
ル基を有する熱可塑性樹脂、および、（Ｃ）トリアジン
系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、
ベンゾフェノン系紫外線吸収剤からなる群より選択され
る１種以上の紫外線吸収剤、とからなる樹脂組成物であ
り、そのフィルム成形体のヘーズが１．０％以下、全光
線透過率が８５％以上、３８０ｎｍにおける光線透過率
が１０％以下、であることを特徴とする樹脂組成物が提
供される。That is, according to the present invention, (A) a thermoplastic resin having a substituted or unsubstituted imide group in the side chain,
(B) a thermoplastic resin having a substituted or unsubstituted phenyl group and a nitrile group in its side chain, and (C) a triazine-based UV absorber, a benzotriazole-based UV absorber,
A resin composition comprising one or more UV absorbers selected from the group consisting of benzophenone-based UV absorbers, wherein the film molding has a haze of 1.0% or less and a total light transmittance of 85% or more. Provided is a resin composition having a light transmittance at 380 nm of 10% or less.
【００１２】前記（Ａ）の熱可塑性樹脂および（Ｂ）の
熱可塑性樹脂の合計重量を基準とした、（Ｃ）の紫外線
吸収剤の含有量は、０．１〜５重量％であることが好ま
しい。The content of the ultraviolet absorber (C) is 0.1 to 5% by weight based on the total weight of the thermoplastic resin (A) and the thermoplastic resin (B). preferable.
【００１３】前記（Ｃ）の紫外線吸収剤は、１０％重量
減少温度が３６０℃以上であることが好ましい。The UV absorber of (C) preferably has a 10% weight loss temperature of 360 ° C. or higher.
【００１４】（Ｃ）の紫外線吸収剤として、ベンゾトリ
アゾール系紫外線吸収剤を含有することが好ましい。As the ultraviolet absorber (C), it is preferable to contain a benzotriazole type ultraviolet absorber.
【００１５】また、（Ｃ）の紫外線吸収剤としては、
２，２’-メチレンビス［４−（１，１，３，３−テト
ラメチルブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−
２−イル）フェノール］、２−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ
−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベン
ゾトリアゾール、２−（４，６−ジフェニル−１，３，
５−トリアジン−２−イル）−５−[（ヘキシル）オキ
シ]−フェノール、２,２’−ジヒドロキシ−４,４’−
ジメトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−
オクチルオキシベンゾフェノンが好ましい。Further, as the ultraviolet absorber (C),
2,2'-methylenebis [4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) -6- (2H-benzotriazole-
2-yl) phenol], 2- (3,5-di-tert)
-Butyl-2-hydroxyphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (4,6-diphenyl-1,3,3
5-triazin-2-yl) -5-[(hexyl) oxy] -phenol, 2,2'-dihydroxy-4,4'-
Dimethoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-n-
Octyloxybenzophenone is preferred.
【００１６】さらに、また、前記（Ａ）の熱可塑性樹脂
が、式（１）で表される繰り返し単位および式（２）で
表される繰り返し単位を有し、ここで式（１）の繰り返
し単位の含有率が該熱可塑性樹脂（Ａ）の総繰り返し単
位を基準として３０〜８０モル％であり、式（２）の繰
り返し単位の含有率が該熱可塑性樹脂（Ａ）の総繰り返
し単位を基準として７０〜２０モル％であり、前記熱可
塑性樹脂（Ｂ）が、式（３）で表される繰り返し単位お
よび式（４）で表される繰り返し単位を有し、該熱可塑
性樹脂（Ｂ）の総繰り返し単位を基準として式（３）の
繰り返し単位の含有率が２０〜５０重量％であり、式
（４）の繰り返し単位の含有率が５０〜８０重量％であ
り、該熱可塑性樹脂（Ａ）の量と該熱可塑性樹脂（Ｂ）
の量との合計を基準として、前記樹脂組成物中における
該熱可塑性樹脂（Ａ）の含有率が５０〜８０重量％、か
つ熱可塑性樹脂（Ｂ）の含有率が２０〜５０重量％であ
ることが好ましい。Further, the thermoplastic resin (A) has a repeating unit represented by the formula (1) and a repeating unit represented by the formula (2), wherein the repeating unit of the formula (1) is used. The content of the units is 30 to 80 mol% based on the total repeating units of the thermoplastic resin (A), and the content of the repeating units of the formula (2) is the total repeating units of the thermoplastic resin (A). It is 70 to 20 mol% as a standard, and the thermoplastic resin (B) has a repeating unit represented by the formula (3) and a repeating unit represented by the formula (4), and the thermoplastic resin (B The content of repeating units of formula (3) is 20 to 50% by weight, the content of repeating units of formula (4) is 50 to 80% by weight, and the thermoplastic resin is Amount of (A) and the thermoplastic resin (B)
The content of the thermoplastic resin (A) in the resin composition is 50 to 80 wt% and the content of the thermoplastic resin (B) is 20 to 50 wt% based on the total amount of It is preferable.
【００１７】[0017]
【化５】 [Chemical 5]
【００１８】（式（１）において、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3
は、それぞれ独立に、水素または炭素数１〜８のアルキ
ル基を示す。）(In the formula (1), R 1 , R 2 and R 3
Are each independently hydrogen or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms. )
【００１９】[0019]
【化６】 [Chemical 6]
【００２０】（式（２）において、Ｒは、水素、炭素数
１〜１８のアルキル基、または炭素数３〜１２のシクロ
アルキル基を示す。）(In the formula (2), R represents hydrogen, an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, or a cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms.)
【００２１】[0021]
【化７】 [Chemical 7]
【００２２】（式（３）において、Ｒ4およびＲ5は、そ
れぞれ独立に、水素または炭素数１〜８のアルキル基を
示す。）(In the formula (3), R 4 and R 5 each independently represent hydrogen or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms.)
【００２３】[0023]
【化８】 [Chemical 8]
【００２４】（式（４）において、Ｒ6およびＲ7は、そ
れぞれ独立に、水素または炭素数１〜８のアルキル基を
示し、Ｒ8は、水素、炭素数１〜８のアルキル基、ハロ
ゲン基、水酸基、アルコキシ基、もしくはニトロ基を示
す。）
本発明は、他の側面において、前記樹脂組成物からなる
ことを特徴とする光学用フィルムを提供する。(In the formula (4), R 6 and R 7 each independently represent hydrogen or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and R 8 is hydrogen, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, or halogen. A group, a hydroxyl group, an alkoxy group, or a nitro group.) In another aspect, the present invention provides an optical film comprising the resin composition.
【００２５】前記光学用フィルムは、溶融押出法により
得られるフィルムが好ましい。The optical film is preferably a film obtained by a melt extrusion method.
【００２６】さらに、また、前記光学用フィルムは、二
軸延伸されたフィルムであることが好ましい。Furthermore, it is preferable that the optical film is a biaxially stretched film.
【００２７】二軸延伸された前記光学用フィルムは、面
内位相差が１０ｎｍ以下であり得る。The biaxially stretched optical film may have an in-plane retardation of 10 nm or less.
【００２８】[0028]
【発明の実施の形態】本発明の樹脂組成物は、（Ａ）側
鎖に置換または非置換イミド基を有する熱可塑性樹脂、
（Ｂ）側鎖に置換または非置換フェニル基とニトリル基
を有する熱可塑性樹脂、および（Ｃ）特定の紫外線吸収
剤、からなる。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The resin composition of the present invention comprises (A) a thermoplastic resin having a substituted or unsubstituted imide group in its side chain,
It comprises (B) a thermoplastic resin having a substituted or unsubstituted phenyl group and a nitrile group in its side chain, and (C) a specific ultraviolet absorber.
【００２９】本発明のフィルムは、（Ａ）側鎖に置換ま
たは非置換イミド基を有する熱可塑性樹脂Ａ、（Ｂ）側
鎖に少なくとも置換または非置換フェニル基およびニト
リル基を有する熱可塑性樹脂Ｂ、および（Ｃ）特定の紫
外線吸収剤を含有する樹脂組成物から作られる。The film of the present invention comprises (A) a thermoplastic resin A having a substituted or unsubstituted imide group in its side chain, and (B) a thermoplastic resin B having at least a substituted or unsubstituted phenyl group and a nitrile group in its side chain. , And (C) a resin composition containing a specific ultraviolet absorber.
【００３０】本発明のフィルムは、上記熱可塑性樹脂Ａ
および熱可塑性樹脂Ｂのみを樹脂成分として製造される
ことが好ましい。しかし、上記熱可塑性樹脂Ａおよび熱
可塑性樹脂Ｂ以外に必要に応じて第三の樹脂を用いても
よい。The film of the present invention comprises the above-mentioned thermoplastic resin A.
And it is preferable that only the thermoplastic resin B is produced as a resin component. However, in addition to the thermoplastic resin A and the thermoplastic resin B, a third resin may be used if necessary.
【００３１】なお、本明細書中においては、上記熱可塑
性樹脂Ａが共重合体樹脂である場合、この共重合体を、
「熱可塑性共重合体Ａ」ともいう。また本明細書中にお
いては、上記熱可塑性樹脂Ｂが共重合体である場合、こ
の共重合体を、「熱可塑性共重合体Ｂ」ともいう。In the present specification, when the thermoplastic resin A is a copolymer resin, this copolymer is
Also referred to as "thermoplastic copolymer A". Further, in the present specification, when the thermoplastic resin B is a copolymer, this copolymer is also referred to as “thermoplastic copolymer B”.
【００３２】（熱可塑性樹脂Ａ）本発明に用いられる熱
可塑性樹脂Ａは、側鎖に置換または非置換イミド基を有
する熱可塑性樹脂である。ここで、熱可塑性樹脂Ａの主
鎖は、任意の熱可塑性樹脂の主鎖であり得る。例えば、
炭素のみからなる主鎖であってもよく、または炭素以外
の原子が炭素間に挿入される主鎖であってもよい。ある
いは炭素以外の原子からなる主鎖であってもよい。好ま
しくは、炭素のみからなる主鎖である。例えば、炭化水
素またはその置換体であり得る。具体的には例えば、主
鎖は、付加重合により得られる主鎖であり得る。具体的
には例えば、ポリオレフィンまたはポリビニルである。(Thermoplastic Resin A) The thermoplastic resin A used in the present invention is a thermoplastic resin having a substituted or unsubstituted imide group in its side chain. Here, the main chain of the thermoplastic resin A may be the main chain of any thermoplastic resin. For example,
It may be a main chain composed of only carbon, or may be a main chain in which an atom other than carbon is inserted between carbons. Alternatively, the main chain may be composed of atoms other than carbon. It is preferably a main chain composed of only carbon. For example, it may be a hydrocarbon or a substitute thereof. Specifically, for example, the main chain may be a main chain obtained by addition polymerization. Specifically, for example, it is polyolefin or polyvinyl.
【００３３】また、主鎖は、縮合重合により得られる主
鎖であってもよい。例えば、エステル結合、アミド結合
などで得られる主鎖であり得る。Further, the main chain may be a main chain obtained by condensation polymerization. For example, it may be a main chain obtained by an ester bond, an amide bond, or the like.
【００３４】好ましくは、主鎖は、置換ビニルモノマー
を重合させて得られるポリビニル骨格である。Preferably, the main chain is a polyvinyl skeleton obtained by polymerizing a substituted vinyl monomer.
【００３５】熱可塑性樹脂Ａに置換もしくは非置換のイ
ミド基を導入する方法としては、従来公知の任意の方法
が可能である。例えば、置換もしくは非置換のイミド基
を有するモノマーを重合することにより、置換もしくは
非置換のイミド基を有する熱可塑性樹脂を得てもよい。
また例えば、各種モノマーを重合して主鎖を形成した
後、側鎖に置換もしくは非置換のイミド基を導入しても
よい。例えば、置換もしくは非置換のイミド基を有する
化合物を側鎖にグラフトさせてもよい。As a method for introducing a substituted or unsubstituted imide group into the thermoplastic resin A, any conventionally known method can be used. For example, a thermoplastic resin having a substituted or unsubstituted imide group may be obtained by polymerizing a monomer having a substituted or unsubstituted imide group.
Further, for example, after polymerizing various monomers to form a main chain, a substituted or unsubstituted imide group may be introduced into the side chain. For example, a compound having a substituted or unsubstituted imide group may be grafted on the side chain.
【００３６】イミド基が置換基で置換されている場合、
当該置換基としては、イミド基の水素を置換し得る従来
公知の置換基が使用可能である。具体的には例えば、ア
ルキル基などである。When the imide group is substituted with a substituent,
As the substituent, a conventionally known substituent capable of substituting the hydrogen of the imide group can be used. Specifically, for example, it is an alkyl group or the like.
【００３７】好ましくは、熱可塑性樹脂Ａは、少なくと
も１種のオレフィン（アルケン）から誘導される繰り返
し単位と少なくとも１種の置換あるいは非置換マレイミ
ド構造を有する繰り返し単位とを含有する共重合体（二
元もしくはそれ以上の多元共重合体）である。Preferably, the thermoplastic resin A is a copolymer containing a repeating unit derived from at least one olefin (alkene) and at least one repeating unit having a substituted or unsubstituted maleimide structure (two Original or higher multi-component copolymer).
【００３８】上記オレフィン・マレイミド共重合体は、
公知の方法で合成され得る。例えば、特開平５−５９１
９３号公報、特開平５−１９６８０１号公報、特開平６
−１３６０５８号公報および特開平９−３２８５２３号
公報に記載されているように、二種類の単量体を直接共
重合する方法、一方の単量体を重合して得られた重合体
に他方の単量体をグラフト共重合する方法、後述する前
駆重合体に対して高分子反応によりイミド結合を導入す
る方法などの各種方法により得ることができる。The above olefin / maleimide copolymer is
It can be synthesized by a known method. For example, JP-A-5-591
93, JP-A-5-196801, JP-A-6
As described in JP-A-136058 and JP-A-9-328523, a method of directly copolymerizing two kinds of monomers, a polymer obtained by polymerizing one monomer and another polymer It can be obtained by various methods such as a method of graft-copolymerizing a monomer and a method of introducing an imide bond into a precursor polymer described later by a polymer reaction.
【００３９】特に好ましくは、熱可塑性樹脂Ａは、下記
式（１）で表される少なくとも１種のオレフィン（アル
ケン）から誘導される繰り返し単位と下記式（２）で表
される少なくとも１種の置換あるいは非置換マレイミド
構造を有する繰り返し単位を含有する。Particularly preferably, the thermoplastic resin A comprises a repeating unit derived from at least one olefin (alkene) represented by the following formula (1) and at least one type represented by the following formula (2). It contains a repeating unit having a substituted or unsubstituted maleimide structure.
【００４０】[0040]
【化９】 [Chemical 9]
【００４１】（式（１）において、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3
は、それぞれ独立に、水素または炭素数１〜８のアルキ
ル基を示す。アルキル基の炭素数は、好ましくは１〜４
であり、より好ましくは、１〜２であり、特に好ましく
は１である。）(In the formula (1), R 1 , R 2 and R 3
Are each independently hydrogen or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms. The carbon number of the alkyl group is preferably 1 to 4
Is more preferable, 1 to 2 is more preferable, and 1 is particularly preferable. )
【００４２】[0042]
【化１０】 [Chemical 10]
【００４３】（式（２）において、Ｒは、水素、炭素数
１〜１８のアルキル基、または炭素数３〜１２のシクロ
アルキル基を示す。アルキル基の炭素数は、好ましくは
１〜４であり、より好ましくは、１〜２であり、特に好
ましくは１である。シクロアルキル基の炭素数は、好ま
しくは３〜９であり、より好ましくは、４〜７であ
る。）
ここで、式（１）の繰り返し単位の含有量は、好ましく
は、該熱可塑性樹脂Ａの総繰り返し単位を基準として、
２０〜７０モル％である。より好ましくは、４０〜６０
モル％であり、さらに好ましくは、４５〜５５モル％で
ある。(In the formula (2), R represents hydrogen, an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, or a cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms. The alkyl group preferably has 1 to 4 carbon atoms. Yes, it is more preferably 1 to 2, and particularly preferably 1. The cycloalkyl group has preferably 3 to 9 carbon atoms, and more preferably 4 to 7 carbon atoms. The content of the repeating unit (1) is preferably, based on the total repeating units of the thermoplastic resin A,
It is 20 to 70 mol%. More preferably 40-60
Mol%, and more preferably 45-55 mol%.
【００４４】式（２）の繰り返し単位の含有量は、該熱
可塑性樹脂Ａの総繰り返し単位を基準として、好ましく
は３０〜８０モル％である。より好ましくは、４０〜６
０モル％であり、さらに好ましくは、４５〜５５モル％
である。式（２）の繰り返し単位の含有率が少なすぎる
か、または多すぎる場合、得られるフィルムの耐熱性お
よび機械的強度が低下しやすい。The content of the repeating unit of the formula (2) is preferably 30 to 80 mol% based on the total repeating units of the thermoplastic resin A. More preferably, 40-6
0 mol%, more preferably 45-55 mol%
Is. When the content of the repeating unit of the formula (2) is too low or too high, the heat resistance and mechanical strength of the obtained film are likely to decrease.
【００４５】熱可塑性樹脂Ａは、式（１）の繰り返し単
位と式（２）の繰り返し単位とを主成分として含むこと
が特に好ましい。１つの実施態様では、式（１）の繰り
返し単位と式（２）の繰り返し単位との合計が、熱可塑
性樹脂Ａ中の５０モル％以上であり、好ましくは、７０
モル％以上である。より好ましくは、８０モル％以上で
あり、さらに好ましくは、９０モル％以上である。好ま
しい実施態様では、式（１）の繰り返し単位と式（２）
の繰り返し単位との和は１００％である。しかし、必要
に応じて、後述する第三の繰り返し単位を用いてもよ
い。It is particularly preferable that the thermoplastic resin A contains a repeating unit of the formula (1) and a repeating unit of the formula (2) as main components. In one embodiment, the total of the repeating unit of formula (1) and the repeating unit of formula (2) is 50 mol% or more in the thermoplastic resin A, preferably 70
It is at least mol%. It is more preferably 80 mol% or more, and further preferably 90 mol% or more. In a preferred embodiment, the repeating unit of formula (1) and the formula (2)
The sum with the repeating unit of is 100%. However, if desired, a third repeating unit described below may be used.
【００４６】第三の繰り返し単位を用いる場合、第三の
繰り返し単位は、熱可塑性共重合体Ａの総繰り返し単位
を基準として、好ましくは３０モル％以下であり、より
好ましくは２０モル％以下であり、さらに好ましくは１
５モル％以下であり、特に好ましくは１０モル％以下で
ある。第三の繰り返し単位が多すぎる場合には、上記式
（１）で表される繰り返し単位および式（２）で表され
る繰り返し単位の性能が十分に得られにくい。When the third repeating unit is used, the third repeating unit is preferably 30 mol% or less, more preferably 20 mol% or less, based on the total repeating units of the thermoplastic copolymer A. Yes, more preferably 1
It is 5 mol% or less, particularly preferably 10 mol% or less. When the amount of the third repeating unit is too large, it is difficult to sufficiently obtain the performance of the repeating unit represented by the formula (1) and the repeating unit represented by the formula (2).
【００４７】また、第三の繰り返し単位を用いる場合、
第三の繰り返し単位は、熱可塑性共重合体Ａの総繰り返
し単位を基準として、好ましくは１モル％以上であり、
より好ましくは２モル％以上であり、さらに好ましくは
３モル％以上であり、特に好ましくは５モル％以上であ
る。第三の繰り返し単位が少なすぎる場合には、組成物
全体として、第三の繰り返し単位による性能が十分に得
られにくい。When the third repeating unit is used,
The third repeating unit is preferably 1 mol% or more based on the total repeating units of the thermoplastic copolymer A,
It is more preferably 2 mol% or more, further preferably 3 mol% or more, and particularly preferably 5 mol% or more. When the amount of the third repeating unit is too small, it is difficult for the composition as a whole to sufficiently obtain the performance of the third repeating unit.
【００４８】なお、第三の繰り返し単位を用いる場合に
おいても、式（１）の繰り返し単位と式（２）の繰り返
し単位との比率は、第三の繰り返し単位が存在しない場
合と同様の比率とすることが好ましい。Even when the third repeating unit is used, the ratio of the repeating unit of the formula (1) to the repeating unit of the formula (2) is the same as that in the case where the third repeating unit does not exist. Preferably.
【００４９】（式（１）の繰り返し単位）式（１）の繰
り返し単位（すなわち、オレフィン単位）を提供するオ
レフィンは、下記式（５）で表される。(Repeating Unit of Formula (1)) The olefin providing the repeating unit of formula (1) (ie, the olefin unit) is represented by the following formula (5).
【００５０】[0050]
【化１１】 [Chemical 11]
【００５１】（ここで、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は、式
（１）と同様である。）
好ましいオレフィン系単量体の例は、イソブテン、２−
メチル−１−ブテン、２−メチル−１−ペンテン、２−
メチル−１−ヘキセン、２−メチル−１−ヘプテン、１
−イソオクテン、２−メチル−１−オクテン、２−エチ
ル−１−ペンテン、２−エチル−２−ブテン、２−メチ
ル−２−ペンテン、および２−メチル−２−ヘキセン等
である。イソブテンが最も好ましい。これらのオレフィ
ンは、単独で用いてもよく、あるいは２種以上を組合せ
て用いてもよい。(Here, R 1 , R 2 and R 3 are the same as those in the formula (1).) Examples of preferred olefinic monomers include isobutene and 2-
Methyl-1-butene, 2-methyl-1-pentene, 2-
Methyl-1-hexene, 2-methyl-1-heptene, 1
-Isooctene, 2-methyl-1-octene, 2-ethyl-1-pentene, 2-ethyl-2-butene, 2-methyl-2-pentene, 2-methyl-2-hexene and the like. Most preferred is isobutene. These olefins may be used alone or in combination of two or more.
【００５２】（式（２）の繰り返し単位）上記式（２）
の繰り返し単位（マレイミド単位）は、対応するマレイ
ミド化合物から誘導することができる。そのようなマレ
イミド化合物は、下記式（６）で表される：(Repeating unit of formula (2)) The above formula (2)
The repeating unit (maleimide unit) of can be derived from the corresponding maleimide compound. Such a maleimide compound is represented by the following formula (6):
【００５３】[0053]
【化１２】 [Chemical 12]
【００５４】（ここで、Ｒは、式（２）と同様であ
る。）
このようなマレイミド化合物の好ましい例を挙げると、
マレイミド、ならびに、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−エ
チルマレイミド、Ｎ−ｎ−プロピルマレイミド、Ｎ−ｉ
−プロピルマレイミド、Ｎ−ｎ−ブチルマレイミド、Ｎ
−ｓ−ブチルマレイミド、Ｎ−ｔ−ブチルマレイミド、
Ｎ−ｎ−ペンチルマレイミド、Ｎ−ｎ−ヘキシルマレイ
ミド、Ｎ−ｎ−ヘプチルマレイミド、Ｎ−ｎ−オクチル
マレイミド、Ｎ−ラウリルマレイミド、Ｎ−ステアリル
マレイミド、Ｎ−シクロプロピルマレイミド、Ｎ−シク
ロブチルマレイミド、Ｎ−シクロペンチルマレイミド、
Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−シクロヘプチルマ
レイミド、およびＮ−シクロオクチルマレイミド等のＮ
−置換マレイミドである。Ｎ−メチルマレイミドが最も
好ましい。(Here, R has the same meaning as in the formula (2).) Preferred examples of such a maleimide compound are as follows.
Maleimide, N-methylmaleimide, N-ethylmaleimide, Nn-propylmaleimide, Ni
-Propylmaleimide, N-n-butylmaleimide, N
-S-butylmaleimide, Nt-butylmaleimide,
N-n-pentyl maleimide, N-n-hexyl maleimide, N-n-heptyl maleimide, N-n-octyl maleimide, N-lauryl maleimide, N-stearyl maleimide, N-cyclopropyl maleimide, N-cyclobutyl maleimide, N-cyclopentylmaleimide,
N such as N-cyclohexylmaleimide, N-cycloheptylmaleimide, and N-cyclooctylmaleimide
A substituted maleimide. Most preferred is N-methylmaleimide.
【００５５】これらのマレイミド化合物は、単独で用い
てもよく、または２種以上を組み合わせて用いてもよ
い。マレイミド化合物としては、Ｎ−置換マレイミドが
好ましい。すなわち、式（６）において、Ｒが水素以外
の基である化合物が特に好ましい。例えば、Ｎ−メチル
マレイミドなどである。Ｎ−置換マレイミドにおいて、
好ましいＮ置換基の例は、メチル、エチル、ｎ−プロピ
ル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチ
ル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘ
プチル、ｎ−オクチル、ラウリル、ステアリル、シクロ
プロピル、シクロブチル、およびシクロヘキシル等であ
る。These maleimide compounds may be used alone or in combination of two or more kinds. As the maleimide compound, N-substituted maleimide is preferable. That is, in the formula (6), a compound in which R is a group other than hydrogen is particularly preferable. For example, N-methylmaleimide and the like. In the N-substituted maleimide,
Examples of preferred N substituents are methyl, ethyl, n-propyl, i-propyl, n-butyl, i-butyl, s-butyl, t-butyl, n-pentyl, n-hexyl, n-heptyl, n-. Octyl, lauryl, stearyl, cyclopropyl, cyclobutyl, cyclohexyl and the like.
【００５６】（第三の繰り返し単位）本発明に用いる熱
可塑性共重合体Ａは、上記オレフィン単位およびマレイ
ミド単位以外に、第三の繰り返し単位として、他の共重
合性単量体を１種以上含有することができる。例えば、
ビニル系単量体を含有することができる。そのような共
重合性単量体には、アクリル酸メチルやアクリル酸ブチ
ルのようなアクリル酸系単量体、メタクリル酸メチルお
よびメタクリル酸シクロヘキシルのようなメタクリル酸
系単量体、酢酸ビニル等のビニルエステル単量体、メチ
ルビニルエーテルのようなビニルエーテル単量体等のビ
ニル単量体、ならびに無水マレイン酸のような不飽和二
重結合を有する酸無水物、スチレンやα−メチルスチレ
ン、ｐ−メトキシスチレン等の置換または非置換スチレ
ン系単量体等が含まれる。これらの第三の繰り返し単位
は、１種類の単量体であってもよく、２種以上の単量体
を組み合わせて第三の繰り返し単位としてもよい。フィ
ルムの光学的特性を損なわない程度に第三の繰り返し単
位を含有させることにより、熱可塑性共重合体Ａの耐熱
性を向上させたり、機械的強度を増大させたりすること
ができる。(Third Repeating Unit) The thermoplastic copolymer A used in the present invention has, in addition to the above-mentioned olefin unit and maleimide unit, one or more other copolymerizable monomers as a third repeating unit. Can be included. For example,
A vinyl-based monomer may be contained. Such copolymerizable monomers include acrylic acid-based monomers such as methyl acrylate and butyl acrylate, methacrylic acid-based monomers such as methyl methacrylate and cyclohexyl methacrylate, vinyl acetate and the like. Vinyl ester monomers, vinyl ether monomers such as methyl vinyl ether, and acid anhydrides having unsaturated double bonds such as maleic anhydride, styrene, α-methylstyrene, p-methoxy. Substituted or unsubstituted styrene monomers such as styrene are included. These third repeating units may be a single type of monomer or a combination of two or more types of monomers to form a third repeating unit. By containing the third repeating unit to the extent that the optical properties of the film are not impaired, the heat resistance of the thermoplastic copolymer A can be improved and the mechanical strength can be increased.
【００５７】（熱可塑性樹脂Ａの重合方法）熱可塑性樹
脂Ａは、例えば、上記オレフィンとマレイミド化合物と
を既知の重合方法で重合させることにより製造すること
ができる。この重合には、グラフト重合も含まれる。あ
るいは、熱可塑性樹脂Ａは、上記オレフィンとマレイン
酸もしくは無水マレイン酸とを常法に従って重合させて
前駆重合体を製造し、これにアミン化合物を反応させて
前駆重合体の無水マレイン酸部位をイミド化させること
によっても製造することができる。前駆重合体は、必要
により上記第三の繰り返し単位を含んでもよい。あるい
は前駆重合体は、非置換または置換マレイミド単位を含
んでもよい。その場合に使用するアミン化合物として
は、上記式（２）のマレイミド単位におけるイミド部位
に対応するアミンが含まれる。より具体的には、式Ｒ−
ＮＨ2（ただし、Ｒは、式（２）と同様）で表されるア
ミン化合物が用いられ得る。例えばメチルアミン、エチ
ルアミン、ｎ−プロピルアミン、ｉ−プロピルアミン、
ｎ−ブチルアミン、ｓ−ブチルアミン、ｔ−ブチルアミ
ン、およびシクロヘキシルアミン等のアルキルアミンや
アンモニアのほか、ジメチル尿素、ジエチル尿素等を好
ましく用いることができる。この場合にも、上記式
（１）の繰り返し単位および式（２）の繰り返し単位を
有する熱可塑性樹脂が得られる。(Polymerization Method of Thermoplastic Resin A) The thermoplastic resin A can be produced, for example, by polymerizing the olefin and the maleimide compound by a known polymerization method. This polymerization also includes graft polymerization. Alternatively, the thermoplastic resin A is prepared by polymerizing the above-mentioned olefin and maleic acid or maleic anhydride according to a conventional method to produce a precursor polymer, and reacting this with an amine compound to react the maleic anhydride site of the precursor polymer with an imide. It can also be produced by converting into The precursor polymer may contain the above-mentioned third repeating unit, if necessary. Alternatively, the precursor polymer may contain unsubstituted or substituted maleimide units. The amine compound used in that case includes an amine corresponding to the imide site in the maleimide unit of the above formula (2). More specifically, the formula R-
An amine compound represented by NH 2 (wherein R is the same as in formula (2)) can be used. For example, methylamine, ethylamine, n-propylamine, i-propylamine,
In addition to alkylamines such as n-butylamine, s-butylamine, t-butylamine, and cyclohexylamine and ammonia, dimethylurea and diethylurea can be preferably used. Also in this case, a thermoplastic resin having the repeating unit of the above formula (1) and the repeating unit of the above formula (2) is obtained.
【００５８】本発明に用いる熱可塑性共重合体Ａは、ラ
ンダム共重合体、ブロック共重合体、グラフト共重合
体、または交互共重合体のいずれであってもよい。交互
共重合体であることが好ましい。熱可塑性共重合体Ａ
は、より好ましくは、マレイミド単位として、式（２）
におけるＲがメチル基、エチル基、イソプロピル基およ
びシクロヘキシル基から選ばれたアルキル基である少な
くとも１種のマレイミド単位を含有し、オレフィン単位
として、式（１）におけるＲ1が水素であり、Ｒ2および
Ｒ3がそれぞれメチル基である少なくとも１種のオレフ
ィン単位を含有する熱可塑性共重合体である。これらの
製造方法は、例えば、特開平５−５９１９３号公報、特
開平５−１９６８０１号公報、特開平６−１３６０５８
号公報および特開平９−３２８５２３号公報にも記載さ
れている。The thermoplastic copolymer A used in the present invention may be a random copolymer, a block copolymer, a graft copolymer or an alternating copolymer. It is preferably an alternating copolymer. Thermoplastic copolymer A
Is more preferably represented by the formula (2) as a maleimide unit.
R in R contains at least one maleimide unit which is an alkyl group selected from a methyl group, an ethyl group, an isopropyl group and a cyclohexyl group, and as the olefin unit, R 1 in the formula (1) is hydrogen, and R 2 And R 3 is a thermoplastic copolymer containing at least one olefin unit in which each R 3 is a methyl group. These manufacturing methods are described in, for example, JP-A-5-59193, JP-A-5-196801 and JP-A-6-136058.
It is also described in Japanese Patent Publication No. 9-328523.
【００５９】ここで、本明細書中でモノマーについて
「単位」という場合には、当該モノマーが重合した後に
残る残基のことをいう。具体的には、「マレイミド単
位」とは、用いられた１つのマレイミド分子が重合した
後に残る残基をいう。同様に「オレフィン単位」とは、
用いられた１つのオレフィンモノマーが重合した後に残
る残基をいう。In the present specification, the term "unit" for a monomer means a residue remaining after the monomer is polymerized. Specifically, the “maleimide unit” means a residue remaining after one used maleimide molecule is polymerized. Similarly, "olefin unit" means
It refers to the residue remaining after the one olefin monomer used has polymerized.
【００６０】さらに好ましくは、熱可塑性共重合体Ａ
は、マレイミド単位としてＮ−メチルマレイミド単位を
含有し、オレフィン単位としてイソブテン単位を含有す
る。熱可塑性共重合体Ａは、Ｎ−置換マレイミドとイソ
ブテンとの交互共重合体であることが特に好ましい。More preferably, the thermoplastic copolymer A
Contains an N-methylmaleimide unit as a maleimide unit and an isobutene unit as an olefin unit. It is particularly preferable that the thermoplastic copolymer A is an alternating copolymer of N-substituted maleimide and isobutene.
【００６１】熱可塑性樹脂Ａは、１×１０3以上の重量
平均分子量を有することが好ましい。より好ましくは、
１×１０4以上である。The thermoplastic resin A preferably has a weight average molecular weight of 1 × 10 3 or more. More preferably,
It is 1 × 10 4 or more.
【００６２】熱可塑性樹脂Ａは、５×１０6以下の重量
平均分子量を有することが好ましい。より好ましくは、
５×１０5以下である。The thermoplastic resin A preferably has a weight average molecular weight of 5 × 10 6 or less. More preferably,
It is 5 × 10 5 or less.
【００６３】熱可塑性樹脂Ａのガラス転移温度は、８０
℃以上であることが耐熱性の点で好ましい。より好まし
くは１００℃以上であり、さらに好ましくは１３０℃以
上である。The glass transition temperature of the thermoplastic resin A is 80.
From the viewpoint of heat resistance, it is preferably at least ° C. The temperature is more preferably 100 ° C or higher, and further preferably 130 ° C or higher.
【００６４】上述した熱可塑性樹脂Ａを用いて得られる
フィルムは、可撓性が比較的乏しく裂けやすいという性
質を有する。中でも、イソブテン・置換マレイミド系共
重合体からなるフィルムは、特に可撓性が乏しく裂けや
すい。しかし、熱可塑性樹脂Ａに熱可塑性樹脂Ｂ（例え
ば、アクリロニトリル・スチレン系共重合体）をブレン
ドすることにより、フィルムの機械的特性を向上させる
ことができる。The film obtained by using the above-mentioned thermoplastic resin A has the property of being relatively poor in flexibility and easy to tear. Among them, a film made of an isobutene / substituted maleimide-based copolymer is particularly poor in flexibility and easily tears. However, by blending the thermoplastic resin A with the thermoplastic resin B (for example, an acrylonitrile / styrene copolymer), the mechanical properties of the film can be improved.
【００６５】（熱可塑性樹脂Ｂ）本発明に用いられる熱
可塑性樹脂Ｂは、置換または非置換フェニル基とニトリ
ル基とを側鎖に有する熱可塑性樹脂である。ここで、熱
可塑性樹脂Ｂの主鎖は、任意の熱可塑性樹脂の主鎖であ
り得る。例えば、炭素のみからなる主鎖であってもよ
く、または炭素以外の原子が炭素間に挿入される主鎖で
あってもよい。あるいは炭素以外の原子からなる主鎖で
あってもよい。好ましくは、炭素のみからなる主鎖であ
る。例えば、炭化水素またはその置換体であり得る。具
体的には例えば、主鎖は、付加重合により得られる主鎖
であり得る。具体的には例えば、ポリオレフィンまたは
ポリビニルである。(Thermoplastic Resin B) The thermoplastic resin B used in the present invention is a thermoplastic resin having a substituted or unsubstituted phenyl group and a nitrile group in the side chain. Here, the main chain of the thermoplastic resin B may be the main chain of any thermoplastic resin. For example, it may be a main chain composed of only carbon, or a main chain in which an atom other than carbon is inserted between carbons. Alternatively, the main chain may be composed of atoms other than carbon. It is preferably a main chain composed of only carbon. For example, it may be a hydrocarbon or a substitute thereof. Specifically, for example, the main chain may be a main chain obtained by addition polymerization. Specifically, for example, it is polyolefin or polyvinyl.
【００６６】また、主鎖は、縮合重合により得られる主
鎖であってもよい。例えば、エステル結合、アミド結合
などで得られる主鎖であり得る。The main chain may be a main chain obtained by condensation polymerization. For example, it may be a main chain obtained by an ester bond, an amide bond, or the like.
【００６７】好ましくは、主鎖は、置換ビニルモノマー
を重合させて得られるポリビニル骨格である。The main chain is preferably a polyvinyl skeleton obtained by polymerizing a substituted vinyl monomer.
【００６８】熱可塑性樹脂Ｂに置換または非置換フェニ
ル基を導入する方法としては、従来公知の任意の方法が
可能である。例えば、置換または非置換フェニル基を有
するモノマーを重合することにより、置換または非置換
フェニル基を有する熱可塑性樹脂を得てもよい。また例
えば、各種モノマーを重合して主鎖を形成した後、側鎖
に置換または非置換フェニル基を導入してもよい。例え
ば、置換もしくは非置換のフェニル基を有する化合物を
側鎖にグラフトさせてもよい。As a method for introducing a substituted or unsubstituted phenyl group into the thermoplastic resin B, any conventionally known method can be used. For example, a thermoplastic resin having a substituted or unsubstituted phenyl group may be obtained by polymerizing a monomer having a substituted or unsubstituted phenyl group. Further, for example, after polymerizing various monomers to form a main chain, a substituted or unsubstituted phenyl group may be introduced into the side chain. For example, a compound having a substituted or unsubstituted phenyl group may be grafted on the side chain.
【００６９】フェニル基が置換基で置換されている場
合、当該置換基としては、フェニル基の水素を置換し得
る従来公知の置換基および置換位置が使用可能である。
具体的には置換基は、例えば、アルキル基などである。When the phenyl group is substituted with a substituent, as the substituent, a conventionally known substituent capable of substituting hydrogen of the phenyl group and a substitution position can be used.
Specifically, the substituent is, for example, an alkyl group or the like.
【００７０】熱可塑性樹脂Ｂにニトリル基を導入する方
法としては、従来公知の任意の方法が可能である。例え
ば、ニトリル基を有するモノマーを重合することによ
り、ニトリル基を有する熱可塑性樹脂を得てもよい。ま
た例えば、各種モノマーを重合して主鎖を形成した後、
側鎖にニトリル基を導入してもよい。例えば、ニトリル
基を有する化合物を側鎖にグラフトさせてもよい。As a method for introducing a nitrile group into the thermoplastic resin B, any conventionally known method can be used. For example, a nitrile group-containing thermoplastic resin may be obtained by polymerizing a nitrile group-containing monomer. Also, for example, after polymerizing various monomers to form a main chain,
A nitrile group may be introduced into the side chain. For example, a compound having a nitrile group may be grafted on the side chain.
【００７１】本発明に用いられる熱可塑性樹脂Ｂは、好
ましくは、不飽和ニトリル化合物から誘導される繰り返
し単位（ニトリル単位）とスチレン系化合物から誘導さ
れる繰り返し単位（スチレン系単位）とを含む共重合体
（二元もしくは三元以上の多元共重合体）である。した
がって、アクリロニトリル・スチレン系の共重合体を好
ましく用いることができる。The thermoplastic resin B used in the present invention preferably contains a repeating unit derived from an unsaturated nitrile compound (nitrile unit) and a repeating unit derived from a styrene compound (styrene unit). It is a polymer (a binary or ternary or higher multi-component copolymer). Therefore, an acrylonitrile-styrene type copolymer can be preferably used.
【００７２】（ニトリル化合物）不飽和ニトリル化合物
としては、シアノ基および反応性二重結合を有する任意
の化合物が使用可能である。好ましい例は用いる熱可塑
性樹脂ＡおよびＢにより異なる。(Nitrile Compound) As the unsaturated nitrile compound, any compound having a cyano group and a reactive double bond can be used. Preferred examples differ depending on the thermoplastic resins A and B used.
【００７３】上記の好ましい熱可塑性共重合体Ｂを構成
する不飽和ニトリル化合物の好ましい例を挙げると、例
えば、アクリロニトリルおよびメタクリロニトリルのよ
うなα−置換不飽和ニトリル、ならびにフマロニトリル
のようなα，β−二置換オレフィン性不飽和結合を有す
るニトリル化合物である。Preferred examples of the unsaturated nitrile compound which constitutes the above-mentioned preferred thermoplastic copolymer B are, for example, α-substituted unsaturated nitriles such as acrylonitrile and methacrylonitrile, and α, such as fumaronitrile. It is a nitrile compound having a β-disubstituted olefinic unsaturated bond.
【００７４】（スチレン系化合物）スチレン系化合物と
しては、フェニル基および反応性二重結合を有する任意
の化合物が使用可能である。好ましい例は、用いる熱可
塑性樹脂ＡおよびＢにより異なる。(Styrene Compound) As the styrene compound, any compound having a phenyl group and a reactive double bond can be used. Preferred examples differ depending on the thermoplastic resins A and B used.
【００７５】上記の好ましい熱可塑性共重合体Ｂを構成
するスチレン系化合物としては、例えば、スチレン、ビ
ニルトルエン、メトキシスチレンまたはクロロスチレン
等の非置換または置換スチレン系化合物、および、α−
メチルスチレン等のα−置換スチレン系化合物を用いる
ことができる。Examples of the styrenic compound which constitutes the above-mentioned preferable thermoplastic copolymer B include unsubstituted or substituted styrenic compounds such as styrene, vinyltoluene, methoxystyrene or chlorostyrene, and α-
An α-substituted styrene compound such as methylstyrene can be used.
【００７６】特に好ましい実施態様では、熱可塑性樹脂
Ｂは、下記式（３）で示される不飽和ニトリル単位と下
記式（４）で示されるスチレン系単位を含む。In a particularly preferred embodiment, the thermoplastic resin B contains an unsaturated nitrile unit represented by the following formula (3) and a styrene unit represented by the following formula (4).
【００７７】[0077]
【化１３】 [Chemical 13]
【００７８】（式３において、Ｒ4およびＲ5は、それぞ
れ独立に、水素または炭素数１〜８のアルキル基を示
す。アルキル基の炭素数は、好ましくは１〜４であり、
より好ましくは、１〜２である。）(In formula 3, R 4 and R 5 each independently represent hydrogen or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms. The alkyl group preferably has 1 to 4 carbon atoms,
More preferably, it is 1-2. )
【００７９】[0079]
【化１４】 [Chemical 14]
【００８０】（式４において、Ｒ6およびＲ7は、それぞ
れ独立に、水素または炭素数１〜８のアルキル基を示
し、Ｒ8は、水素、炭素数１〜８のアルキル基、ハロゲ
ン、水酸基、アルコキシ基またはニトロ基を示す。アル
キル基の炭素数は、好ましくは１〜４であり、より好ま
しくは、１〜３である。さらに好ましくは、１〜２であ
る。アルコキシ基の炭素数は、好ましくは、１〜２０で
あり、より好ましくは、１〜８であり、さらに好ましく
は、１〜４である。）
上記の好ましい熱可塑性共重合体Ｂを構成する不飽和ニ
トリル化合物の好ましい例は、α−置換不飽和ニトリ
ル、およびα，β−二置換オレフィン性不飽和結合を有
するニトリル化合物である。α−置換不飽和ニトリルの
例としては、アクリロニトリルおよびメタクリロニトリ
ルなどが挙げられる。α，β−二置換オレフィン性不飽
和結合を有するニトリル化合物の例としては、フマロニ
トリルが挙げられる。より好ましくは、不飽和ニトリル
化合物は、アクリロニトリルである。(In the formula 4, R 6 and R 7 each independently represent hydrogen or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and R 8 is hydrogen, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, a halogen or a hydroxyl group. , An alkoxy group or a nitro group. The alkyl group preferably has 1 to 4 carbon atoms, more preferably 1 to 3 carbon atoms, and still more preferably 1 to 2 carbon atoms. , Preferably 1 to 20, more preferably 1 to 8, and still more preferably 1 to 4.) Preferred examples of unsaturated nitrile compounds constituting the above-mentioned preferred thermoplastic copolymer B Are α-substituted unsaturated nitriles and nitrile compounds having α, β-disubstituted olefinically unsaturated bonds. Examples of α-substituted unsaturated nitriles include acrylonitrile and methacrylonitrile. Examples of the nitrile compound having an α, β-disubstituted olefinic unsaturated bond include fumaronitrile. More preferably, the unsaturated nitrile compound is acrylonitrile.
【００８１】上記の熱可塑性共重合体Ｂを構成するスチ
レン系化合物の好ましい例としては、非置換または置換
スチレン系化合物、およびα−置換スチレン系化合物が
挙げられる。非置換または置換スチレン系化合物の例と
しては、スチレン、ビニルトルエン、メトキシスチレン
およびクロロスチレンなどが挙げられる。α−置換スチ
レン系化合物の例としては、α−メチルスチレン等が挙
げられる。より好ましい実施態様では、スチレン系化合
物は、スチレンである。Preferable examples of the styrenic compound constituting the thermoplastic copolymer B include unsubstituted or substituted styrenic compounds and α-substituted styrenic compounds. Examples of unsubstituted or substituted styrenic compounds include styrene, vinyltoluene, methoxystyrene and chlorostyrene. Examples of the α-substituted styrene compound include α-methylstyrene and the like. In a more preferred embodiment, the styrenic compound is styrene.
【００８２】熱可塑性樹脂Ｂ中の総繰り返し単位を基準
として、式（３）の繰り返し単位は、好ましくは、１０
〜７０重量％であり、より好ましくは２０〜６０重量％
であり、さらに好ましくは２０〜５０重量％である。特
に好ましくは２０〜４０重量％である。最も好ましく
は、２０〜３０重量％である。Based on the total repeating units in the thermoplastic resin B, the repeating unit of the formula (3) is preferably 10
To 70% by weight, more preferably 20 to 60% by weight
And more preferably 20 to 50% by weight. It is particularly preferably 20 to 40% by weight. Most preferably, it is 20 to 30% by weight.
【００８３】熱可塑性樹脂Ｂ中の総繰り返し単位を基準
として、式（４）の繰り返し単位は、好ましくは、３０
〜７０重量％であり、より好ましくは４０〜８０重量％
であり、さらに好ましくは５０〜８０重量％である。特
に好ましくは６０〜８０重量％である。最も好ましく
は、７０〜８０重量％である。Based on the total repeating units in the thermoplastic resin B, the repeating unit of formula (4) is preferably 30
To 70% by weight, more preferably 40 to 80% by weight
And more preferably 50 to 80% by weight. It is particularly preferably 60 to 80% by weight. Most preferably, it is 70 to 80% by weight.
【００８４】式（３）の繰り返し単位が２０〜３０重量
％であり、かつ式（４）の繰り返し単位が７０〜８０重
量％である場合は非常に好ましい結果を与える。Very good results are obtained when the repeating unit of the formula (3) is 20 to 30% by weight and the repeating unit of the formula (4) is 70 to 80% by weight.
【００８５】スチレン系繰り返し単位またはニトリル系
繰り返し単位が多すぎる場合には、熱可塑性樹脂Ａとの
相溶性が乏しくなり、得られるフィルムの透明性が低下
しやすく、かつヘーズが高くなりやすい。When the amount of the styrene-based repeating unit or the nitrile-based repeating unit is too large, the compatibility with the thermoplastic resin A becomes poor, the transparency of the obtained film is likely to be lowered, and the haze is likely to be increased.
【００８６】熱可塑性共重合体Ｂは、不飽和ニトリル単
位とスチレン系単位とを主成分として含むことが特に好
ましい。不飽和ニトリル単位とスチレン系単位との合計
が、熱可塑性共重合体Ｂの７０重量％以上であることが
好ましい。より好ましくは８０重量％以上であり、さら
に好ましくは９０重量％であり、特に好ましくは９５重
量％以上である。もちろん、１００重量％としてもよ
い。The thermoplastic copolymer B particularly preferably contains an unsaturated nitrile unit and a styrene-based unit as main components. The total amount of unsaturated nitrile units and styrene units is preferably 70% by weight or more of the thermoplastic copolymer B. It is more preferably 80% by weight or more, further preferably 90% by weight, and particularly preferably 95% by weight or more. Of course, it may be 100% by weight.
【００８７】熱可塑性共重合体Ｂは、不飽和ニトリル単
位とスチレン系単位とを主成分として含むことが特に好
ましい。１つの好ましい実施態様では、式（３）の繰り
返し単位と式（４）の繰り返し単位との和は１００％で
ある。不飽和ニトリル単位とスチレン系単位との合計
が、熱可塑性共重合体Ｂの７０重量％以上であることが
好ましい。より好ましくは８０重量％以上であり、さら
に好ましくは９０重量％であり、特に好ましくは９５重
量％以上である。しかし、必要に応じて、後述する第三
の繰り返し単位を用いてもよい。The thermoplastic copolymer B particularly preferably contains an unsaturated nitrile unit and a styrene unit as main components. In one preferred embodiment, the sum of the repeating unit of formula (3) and the repeating unit of formula (4) is 100%. The total amount of unsaturated nitrile units and styrene units is preferably 70% by weight or more of the thermoplastic copolymer B. It is more preferably 80% by weight or more, further preferably 90% by weight, and particularly preferably 95% by weight or more. However, if desired, a third repeating unit described below may be used.
【００８８】（第三の繰り返し単位）熱可塑性共重合体
Ｂは、上記ニトリル単位とスチレン系単位以外に、第三
の繰り返し単位として、必要に応じて、他の共重合性単
量体を含有していてもかまわない。そのような第三の繰
り返し単位には、好ましくは、ブチルアクリレート等の
アクリル系単量体、エチレンおよびプロピレン等のオレ
フィン系単量体が挙げられる。これらの単量体を１種ま
たは２種以上を共重合させることにより、得られたフィ
ルムの可撓性を向上させることができる。また、第三の
繰り返し単位としては、Ｎ−置換マレイミドを用いるこ
ともできる。Ｎ−置換マレイミド、特にフェニルマレイ
ミドを共重合成分として用いることにより、樹脂の耐熱
性を向上させることができる。(Third Repeating Unit) The thermoplastic copolymer B contains, in addition to the above-mentioned nitrile unit and styrene-based unit, other copolymerizable monomer as a third repeating unit, if necessary. I don't care. Such third repeating unit preferably includes acrylic monomers such as butyl acrylate and olefinic monomers such as ethylene and propylene. The flexibility of the obtained film can be improved by copolymerizing one kind or two or more kinds of these monomers. Further, N-substituted maleimide can also be used as the third repeating unit. The heat resistance of the resin can be improved by using N-substituted maleimide, especially phenylmaleimide, as a copolymerization component.
【００８９】第三の繰り返し単位を用いる場合、第三の
繰り返し単位は、熱可塑性共重合体Ｂの重量を基準とし
て、好ましくは３０重量％以下であり、より好ましくは
２０重量％以下であり、さらに好ましくは１５重量％以
下であり、特に好ましくは１０重量％以下である。第三
の繰り返し単位が多すぎる場合には、上記式（３）で表
される繰り返し単位と式（４）で表される繰り返し単位
との性能が十分に得られにくい。When the third repeating unit is used, the third repeating unit is preferably 30% by weight or less, more preferably 20% by weight or less, based on the weight of the thermoplastic copolymer B. It is more preferably 15% by weight or less, and particularly preferably 10% by weight or less. When the amount of the third repeating unit is too large, it is difficult to sufficiently obtain the performance of the repeating unit represented by the formula (3) and the repeating unit represented by the formula (4).
【００９０】また、第三の繰り返し単位を用いる場合、
第三の繰り返し単位は、熱可塑性共重合体Ｂの重量を基
準として、好ましくは１重量％以上であり、より好まし
くは２重量％以上であり、さらに好ましくは３重量％以
上であり、特に好ましくは５重量％以上である。第三の
繰り返し単位が少なすぎる場合には、組成物全体とし
て、第三の繰り返し単位による性能が十分に得られにく
い。When the third repeating unit is used,
The third repeating unit is preferably 1% by weight or more, more preferably 2% by weight or more, further preferably 3% by weight or more, particularly preferably, based on the weight of the thermoplastic copolymer B. Is 5% by weight or more. When the amount of the third repeating unit is too small, it is difficult for the composition as a whole to sufficiently obtain the performance of the third repeating unit.
【００９１】なお、第三の繰り返し単位を用いる場合に
おいても、式（３）の繰り返し単位と式（４）の繰り返
し単位との比率は、第三の繰り返し単位が存在しない場
合と同様の比率とすることが好ましい。Even when the third repeating unit is used, the ratio of the repeating unit of formula (3) to the repeating unit of formula (4) is the same as that in the case where the third repeating unit is not present. Preferably.
【００９２】（熱可塑性樹脂Ｂの重合方法）熱可塑性樹
脂Ｂは、上述した単量体を直接共重合させることにより
得られ得る。スチレン系化合物の重合体および不飽和ニ
トリル化合物の重合体の一方に、他方をグラフト共重合
させてもよい。また、ゴム弾性を有するアクリル系重合
体にスチレン系化合物および不飽和ニトリル系化合物を
グラフト重合させることにより好ましい樹脂を得ること
ができる。(Polymerization Method of Thermoplastic Resin B) The thermoplastic resin B can be obtained by directly copolymerizing the above-mentioned monomers. One of the polymer of the styrene compound and the polymer of the unsaturated nitrile compound may be graft-copolymerized with the other. Further, a preferable resin can be obtained by graft-polymerizing a styrene compound and an unsaturated nitrile compound to an acrylic polymer having rubber elasticity.
【００９３】特に好ましい熱可塑性樹脂は、不飽和ニト
リル化合物としてアクリロニトリルを含有し、スチレン
系化合物としてスチレンを含有する共重合体である。こ
れらの共重合体はＡＳ樹脂またはＡＡＳ樹脂などとして
知られている。A particularly preferred thermoplastic resin is a copolymer containing acrylonitrile as an unsaturated nitrile compound and styrene as a styrene compound. These copolymers are known as AS resin or AAS resin.
【００９４】熱可塑性樹脂Ｂは、１×１０3以上の重量
平均分子量を有することが好ましい。より好ましくは、
１×１０4以上である。The thermoplastic resin B preferably has a weight average molecular weight of 1 × 10 3 or more. More preferably,
It is 1 × 10 4 or more.
【００９５】熱可塑性樹脂Ｂは、５×１０6以下の重量
平均分子量を有することが好ましい。より好ましくは、
５×１０5以下である。The thermoplastic resin B preferably has a weight average molecular weight of 5 × 10 6 or less. More preferably,
It is 5 × 10 5 or less.
【００９６】熱可塑性樹脂中の不飽和ニトリル系繰り返
し単位の含有量としては２０〜６０重量％が好ましく、
より好ましくは２０〜５０重量％である。また、スチレ
ン系繰り返し単位の含有量は、４０〜８０重量％が好ま
しく、より好ましくは５０〜８０重量％である。特に、
不飽和ニトリル系繰り返し単位が２０〜３０重量％であ
り、かつスチレン系繰り返し単位が７０〜８０重量％で
ある場合にはさらに好ましい結果を与える。スチレン系
繰り返し単位またはニトリル系繰り返し単位が多すぎる
場合には、フィルム中の分子の配向による位相差が大き
くなりやすい。また、波長依存性が高くなってしまいや
すい。さらに、上記熱可塑性樹脂Ａとの相溶性が低下し
やすく、得られたフィルムのヘーズが高くなりやすい。
このため、スチレン系繰り返し単位またはニトリル系繰
り返し単位が多すぎる場合には、実用的な透明フィルム
を得ることが難しくなる。The content of the unsaturated nitrile repeating unit in the thermoplastic resin is preferably 20 to 60% by weight,
It is more preferably 20 to 50% by weight. Further, the content of the styrene-based repeating unit is preferably 40 to 80% by weight, more preferably 50 to 80% by weight. In particular,
More preferable results are obtained when the unsaturated nitrile-based repeating unit is 20 to 30% by weight and the styrene-based repeating unit is 70 to 80% by weight. When there are too many styrene-based repeating units or nitrile-based repeating units, the retardation due to the orientation of molecules in the film tends to increase. In addition, the wavelength dependence tends to increase. Furthermore, the compatibility with the above-mentioned thermoplastic resin A is likely to decrease, and the haze of the obtained film tends to increase.
Therefore, when the amount of styrene-based repeating units or nitrile-based repeating units is too large, it becomes difficult to obtain a practical transparent film.
【００９７】（組成物の調製）本発明に用いる樹脂組成
物を得る方法としては、熱可塑性樹脂Ａと熱可塑性樹脂
Ｂとを混合してフィルム成形機に投入し得る状態とする
ことができる限り、公知の任意の方法が採用され得る。(Preparation of Composition) As a method of obtaining the resin composition used in the present invention, as long as the thermoplastic resin A and the thermoplastic resin B can be mixed and put into a film-forming machine, Any known method can be adopted.
【００９８】例えば、熱可塑性樹脂Ａと熱可塑性樹脂Ｂ
とを単に混合することにより樹脂組成物を得る方法、お
よび熱可塑性樹脂ＡおよびＢを熱溶融混練して樹脂組成
物を得る方法などが挙げられる。For example, thermoplastic resin A and thermoplastic resin B
Examples thereof include a method of obtaining a resin composition by simply mixing and, and a method of obtaining a resin composition by hot-melt kneading the thermoplastic resins A and B.
【００９９】（熱可塑性樹脂ＡとＢとの比）本発明のフ
ィルムに用いる熱可塑性樹脂Ａと熱可塑性樹脂Ｂとの比
率は、目的とするフィルムに求められる位相差に応じて
選択される。熱可塑性樹脂Ａと熱可塑性樹脂Ｂとの比率
により、位相差の発現しやすさが大きく変動し、そして
最終的に得られるフィルムの位相差が大きく変動するか
らである。(Ratio of thermoplastic resin A and B) The ratio of the thermoplastic resin A and the thermoplastic resin B used in the film of the present invention is selected according to the retardation required for the target film. This is because depending on the ratio of the thermoplastic resin A to the thermoplastic resin B, the ease with which the retardation is exhibited varies greatly, and the retardation of the finally obtained film also varies greatly.
【０１００】（位相差を有さないフィルムの製造）以下
に、位相差を有さないフィルムの製造方法を説明する。(Production of Film without Retardation) A method of producing a film without retardation will be described below.
【０１０１】熱可塑性樹脂Ａと熱可塑性樹脂Ｂとの配合
比を適切に選択することにより、フィルムに加わる応力
により分子が配向しても、実質的に位相差が発現されな
いフィルムを得ることができる。すなわち、延伸しても
実質的に位相差が発現されないフィルムを得ることがで
きる。言い換えると、実質的に位相差を有さない延伸フ
ィルムが得られる。このような特性を示す好ましい配合
比は熱可塑性樹脂Ａおよび熱可塑性樹脂Ｂの種類に依存
する。一般的には、使用する熱可塑性樹脂ＡおよびＢに
含まれるフェニル基モル数Ｐに対する熱可塑性樹脂Ａお
よびＢに含まれるイミド基モル数Ｉの比（Ｉ／Ｐ比）が
０．７以上であることが好ましく、０．９以上がより好
ましく、さらに好ましくは１．０以上である。また、
２．９以下であることが好ましく、２．６以下であるこ
とがより好ましく、２．４以下がさらに好ましい。By appropriately selecting the compounding ratio of the thermoplastic resin A and the thermoplastic resin B, it is possible to obtain a film in which the retardation is not substantially exhibited even when the molecules are oriented by the stress applied to the film. . That is, it is possible to obtain a film in which a retardation is not substantially exhibited even when stretched. In other words, a stretched film having substantially no retardation can be obtained. The preferable blending ratio showing such characteristics depends on the types of the thermoplastic resin A and the thermoplastic resin B. Generally, the ratio (I / P ratio) of the number of moles of imide groups I contained in the thermoplastic resins A and B to the number of moles of phenyl groups contained in the thermoplastic resins A and B used is 0.7 or more. Preferably, it is 0.9 or more, more preferably 1.0 or more. Also,
It is preferably 2.9 or less, more preferably 2.6 or less, still more preferably 2.4 or less.
【０１０２】熱可塑性樹脂Ａと熱可塑性樹脂Ｂとの配合
比は、一般的には、熱可塑性樹脂Ａの含有量がフィルム
中の樹脂の総量のうちの５０〜８０重量％であることが
好ましく、５５〜７５重量％であることがより好まし
く、さらに好ましくは、５５〜７０重量％である。熱可
塑性樹脂Ｂの含有量は、フィルム中の樹脂の総量のうち
の２０〜５０重量％であることが好ましく、より好まし
くは２５〜４５重量％であり、さらに好ましくは、３０
〜４５重量％である。As for the compounding ratio of the thermoplastic resin A and the thermoplastic resin B, it is generally preferable that the content of the thermoplastic resin A is 50 to 80% by weight based on the total amount of the resins in the film. It is more preferably 55 to 75% by weight, and further preferably 55 to 70% by weight. The content of the thermoplastic resin B is preferably 20 to 50% by weight, more preferably 25 to 45% by weight, and further preferably 30% of the total amount of the resin in the film.
~ 45% by weight.
【０１０３】熱可塑性樹脂Ａが主としてイソブテンおよ
びＮ−メチルマレイミドからなる共重合体であり、かつ
熱可塑性樹脂Ｂが主としてアクリロニトリルおよびスチ
レンからなる共重合体である場合には、アクリロニトリ
ルの含有量を、２０〜５０重量％とすることが好まし
く、２５〜４０重量％とすることがより好ましい。さら
に好ましくは２６〜２９重量％である。また、スチレン
の含有量を、５０〜８０重量％とすることが好ましく、
６０〜７５重量％とすることがより好ましい。７１〜７
４重量％とすることがさらに好ましい。When the thermoplastic resin A is a copolymer mainly composed of isobutene and N-methylmaleimide, and the thermoplastic resin B is a copolymer mainly composed of acrylonitrile and styrene, the content of acrylonitrile is The amount is preferably 20 to 50% by weight, more preferably 25 to 40% by weight. More preferably, it is 26 to 29% by weight. Further, the content of styrene is preferably 50 to 80% by weight,
It is more preferably 60 to 75% by weight. 71-7
More preferably, it is 4% by weight.
【０１０４】特に、アクリロニトリルの含有量を２６〜
２９重量％とし、また、スチレンの含有量を７１〜７４
重量％とすることにより、熱可塑性樹脂Ｂは熱可塑性樹
脂Ａと０〜８０重量％の組成範囲で良好な相溶性を示
す。上記配合では、広い範囲で、熱可塑性樹脂Ａと熱可
塑性樹脂Ｂとの良好な相溶性が示される。そしてフィル
ムの平面方向および厚み方向の両方において位相差が極
めて小さい延伸フィルムを得ることができる。熱可塑性
樹脂Ａ：熱可塑性樹脂Ｂの重量比は５０：５０〜８０：
２０が好ましい。５５：４５〜７５：２５がより好まし
く、５５：４５〜７０：３０がさらに好ましい。Particularly, the content of acrylonitrile is 26 to
29% by weight, and the content of styrene is 71 to 74
By adjusting the content to be wt%, the thermoplastic resin B exhibits good compatibility with the thermoplastic resin A in the composition range of 0 to 80 wt%. In the above formulation, a wide range of good compatibility between the thermoplastic resin A and the thermoplastic resin B is shown. Then, a stretched film having an extremely small retardation in both the plane direction and the thickness direction of the film can be obtained. The weight ratio of thermoplastic resin A: thermoplastic resin B is 50:50 to 80 :.
20 is preferable. 55:45 to 75:25 is more preferable, and 55:45 to 70:30 is further preferable.
【０１０５】このような好ましい組成を適宜選択するこ
とにより、実質的に複屈折を示さない延伸フィルムを得
ることができる。また全光線透過率が高く、かつヘーズ
が低いフィルムを得ることができる。熱可塑性樹脂Ａと
熱可塑性樹脂Ｂとの組成比を適切に調節すれば、得られ
るフィルム中の分子の配向による位相差が小さくなり得
るからである。By appropriately selecting such a preferable composition, a stretched film having substantially no birefringence can be obtained. Further, a film having a high total light transmittance and a low haze can be obtained. This is because if the composition ratio of the thermoplastic resin A and the thermoplastic resin B is appropriately adjusted, the phase difference due to the orientation of molecules in the obtained film can be reduced.
【０１０６】つまり、上述した組成とすることにより、
フィルムの平面方向の位相差を低くすることができる。
具体的には例えば、好ましくはフィルムの平面方向の位
相差が波長５１５ｎｍの光に対して１０ｎｍ以下とな
り、より好ましくは５ｎｍ以下となり、特に好ましくは
３ｎｍ以下となる。また、波長７８０ｎｍの光に対する
平面方向の位相差値Ｒｅ(780)と波長４４２ｎｍの光に
対する平面方向の位相差値Ｒｅ(442)との差を−３ない
し３ｎｍに制御することができ、より好ましくは、−２
ｎｍないし２ｎｍに制御することができる。かつ、全光
線透過率が８５％以上、より好ましくは８８％以上、さ
らに好ましくは９０％以上、ヘーズが１％以下、好まし
くは０．７％以下の透明フィルムを得ることができる。
特に好ましい実施態様では、ヘーズが０．５％以下に制
御され得る。That is, with the above composition,
The retardation in the plane direction of the film can be reduced.
Specifically, for example, the retardation in the plane direction of the film is preferably 10 nm or less, more preferably 5 nm or less, and particularly preferably 3 nm or less for light having a wavelength of 515 nm. Further, the difference between the plane direction retardation value Re (780) for the light having a wavelength of 780 nm and the plane retardation value Re (442) for the light having a wavelength of 442 nm can be controlled to −3 to 3 nm, and more preferably. Is -2
It can be controlled to nm to 2 nm. A transparent film having a total light transmittance of 85% or more, more preferably 88% or more, further preferably 90% or more, and a haze of 1% or less, preferably 0.7% or less can be obtained.
In a particularly preferred embodiment, the haze can be controlled to 0.5% or less.
【０１０７】（紫外線吸収剤Ｃ）本発明は、（Ａ）側鎖
に置換または非置換イミド基を有する熱可塑性樹脂、お
よび、（Ｂ）側鎖に置換または非置換フェニル基および
ニトリル基を有する熱可塑性樹脂、さらに（Ｃ）トリア
ジン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収
剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤より選択される１種
類以上の紫外線吸収剤を含有し、そのフィルム成形体の
ヘーズが１．０％以下、全光線透過率が８５％以上、３
８０ｎｍにおける光線透過率が１０％以下、であること
を特徴とする。(Ultraviolet Absorber C) The present invention has (A) a thermoplastic resin having a substituted or unsubstituted imide group in its side chain, and (B) a substituted or unsubstituted phenyl group and a nitrile group in its side chain. A thermoplastic resin, and (C) one or more kinds of UV absorbers selected from triazine-based UV absorbers, benzotriazole-based UV absorbers, and benzophenone-based UV absorbers are contained, and the haze of the film molded body is 1. 0% or less, total light transmittance of 85% or more, 3
The light transmittance at 80 nm is 10% or less.
【０１０８】このような樹脂組成物において、ヘーズが
１％より高い、あるいは全光線透過率が８５％より低い
場合、透明性が要求される光学材料用途では、その透明
性が悪化するという問題がある。また、３８０ｎｍにお
ける光線透過率が１０％より高い場合、紫外線遮断性が
要求される光学材料用途では、その紫外線遮断性が不十
分となる恐れがある。In such a resin composition, when the haze is higher than 1% or the total light transmittance is lower than 85%, there is a problem that the transparency is deteriorated in an optical material application requiring transparency. is there. Further, when the light transmittance at 380 nm is higher than 10%, there is a possibility that the ultraviolet ray blocking property becomes insufficient in an optical material application in which the ultraviolet ray blocking property is required.
【０１０９】本発明で使用する好ましいトリアジン系紫
外線吸収剤の好ましい化合物として、２−（４，６−ジ
フェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−
［（へキシル）オキシ］−フェノールがあり、このもの
は熱可塑性樹脂Ａおよび熱可塑性樹脂Ｂの混合樹脂に対
して良好な相溶性を示す。また、このものは２５℃の蒸
気圧が９×１０-10Ｐａと低いため溶融押出しにおいて
ベントおよびダイからのガス揮発が少なく好ましい。ま
た、紫外線吸収剤のガス揮発性は１０％重量減少する温
度でも表すことができ、本発明には好ましくは３００℃
以上、さらに好ましくは３５０℃以上、より好ましくは
３８０℃以上の紫外線吸収剤を用いる。As a preferable compound of the preferable triazine-based ultraviolet absorber used in the present invention, 2- (4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl) -5-
There is [(hexyl) oxy] -phenol, which has good compatibility with the mixed resin of thermoplastic resin A and thermoplastic resin B. Further, since this product has a low vapor pressure at 25 ° C. of 9 × 10 −10 Pa, gas volatilization from the vent and the die during melt extrusion is small, which is preferable. Further, the gas volatility of the ultraviolet absorber can be represented by a temperature at which the weight is reduced by 10%, and in the present invention, it is preferably 300 ° C.
As described above, an ultraviolet absorber having a temperature of 350 ° C. or higher, more preferably 380 ° C. or higher is used.
【０１１０】本発明で使用する好ましいベンゾトリアゾ
ール系紫外線吸収剤としては、例えば、２，２’-メチ
レンビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチ
ル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フ
ェノール］、２−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２
−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾー
ル、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−ｐ
−クレゾール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−
イル）−４，６−ビス（１−メチル−１−フェニルエチ
ル）フェノール、２−ベンゾトリアゾール−２−イル−
４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２−［５−
クロロ（２Ｈ）−ベンゾトリアゾール−２−イル］−４
−メチル−６−（ｔｅｒｔ−ブチル）フェノール、２−
（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ジ
−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２−（２Ｈ−ベンゾト
リアゾール−２−イル）−４−（１，１，３，３−テト
ラメチルブチル）フェノール、２−（２Ｈ−ベンゾトリ
アゾール−２−イル）−４−メチル−６−（３，４，
５，６−テトラヒドロフタルイミジルメチル）フェノー
ル、メチル３−（３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２
−イル）−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオネート／ポリエチレングリコール３００
の反応生成物、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−
イル）−６−（直鎖および側鎖ドデシル）−４−メチル
フェノール等が挙げられる。特に好ましいベンゾトリア
ゾール系紫外線吸収剤は、２−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ
−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベン
ゾトリアゾールであり、これらのものは熱可塑性樹脂Ａ
および熱可塑性樹脂Ｂの混合樹脂に対して良好な相溶性
を示す。該紫外線吸収剤は、２５℃の蒸気圧が１０-5Ｐ
ａ以下と低く、また１０％重量減少温度が３０４℃と高
温であるためガス揮発が少なく、特に好ましい。その他
の特に好ましいベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤は、
２，２’-メチレンビス［４−（１，１，３，３−テト
ラメチルブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−
２−イル）フェノール］であり、その１０％重量減少温
度は３８９℃とさらに高温であるためガス揮発が少な
く、特に好ましい。Examples of preferable benzotriazole type ultraviolet absorbers used in the present invention include 2,2'-methylenebis [4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) -6- (2H-benzotriazole. -2-yl) phenol], 2- (3,5-di-tert-butyl-2
-Hydroxyphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2H-benzotriazol-2-yl) -p
-Cresol, 2- (2H-benzotriazole-2-
Yl) -4,6-bis (1-methyl-1-phenylethyl) phenol, 2-benzotriazol-2-yl-
4,6-di-tert-butylphenol, 2- [5-
Chloro (2H) -benzotriazol-2-yl] -4
-Methyl-6- (tert-butyl) phenol, 2-
(2H-benzotriazol-2-yl) -4,6-di-tert-butylphenol, 2- (2H-benzotriazol-2-yl) -4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) phenol , 2- (2H-benzotriazol-2-yl) -4-methyl-6- (3,4,
5,6-Tetrahydrophthalimidylmethyl) phenol, methyl 3- (3- (2H-benzotriazole-2)
-Yl) -5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate / polyethylene glycol 300
The reaction product of 2- (2H-benzotriazole-2-
Il) -6- (linear and side chain dodecyl) -4-methylphenol and the like. A particularly preferred benzotriazole-based UV absorber is 2- (3,5-di-tert.
-Butyl-2-hydroxyphenyl) -5-chlorobenzotriazole, which are thermoplastic resins A
And shows good compatibility with the mixed resin of the thermoplastic resin B. The ultraviolet absorber has a vapor pressure of 10 -5 P at 25 ° C.
It is particularly preferable because it is as low as a or less, and since the 10% weight loss temperature is as high as 304 ° C., gas volatilization is small. Other particularly preferred benzotriazole-based UV absorbers are
2,2'-methylenebis [4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) -6- (2H-benzotriazole-
2-yl) phenol], which has a 10% weight loss temperature of 389 ° C., which is even higher, and thus gas volatilization is small, which is particularly preferable.
【０１１１】本発明で使用する好ましいベンゾフェノン
系紫外線吸収剤の好ましい化合物として、２,２’−ジ
ヒドロキシ−４,４’−ジメトキシベンゾフェノン、２
−ヒドロキシ−４−ｎ−オクチルオキシベンゾフェノ
ン、ビス（５−ベンゾイル−４−ヒドロキシ−２−メト
キシフェニル）メタン、１，４−ビス（４−ベンゾイル
−３−ヒドロキシフェノキシ）−ブタン等があり、この
ものは熱可塑性樹脂Ａおよび熱可塑性樹脂Ｂの混合樹脂
に対して良好な相溶性を示す。また、２５℃の蒸気圧が
１０-5Ｐａ以下と低いため好ましい。Preferred compounds of the preferred benzophenone-based ultraviolet absorbers used in the present invention are 2,2'-dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenone, 2
-Hydroxy-4-n-octyloxybenzophenone, bis (5-benzoyl-4-hydroxy-2-methoxyphenyl) methane, 1,4-bis (4-benzoyl-3-hydroxyphenoxy) -butane, and the like. Those having good compatibility with the mixed resin of the thermoplastic resin A and the thermoplastic resin B exhibit good compatibility. Further, the vapor pressure at 25 ° C. is as low as 10 −5 Pa or less, which is preferable.
【０１１２】本発明における（Ｃ）紫外線吸収剤の添加
量は、熱可塑性樹脂Ａと熱可塑性樹脂Ｂの合計１００重
量％に対して、０．１〜５重量％であることが好まし
い。より好ましくは、０．２〜２重量％である。さらに
好ましくは、０．５〜１重量％である。紫外線吸収剤の
添加量が０．１重量％より少ない場合は、３８０ｎｍに
おける光線透過率が高くなり、紫外線の遮断効果が不十
分となる場合があり、５重量％より多い場合は着色が激
しくなるおそれがある。また、紫外線吸収剤の添加量が
５重量％より多い場合は、フィルム成形体のヘーズが高
くなり、透明性が悪化するおそれがある。これら（Ｃ）
紫外線吸収剤は単一でも良くまた複数を混合して用いて
もかまわない。The addition amount of the (C) ultraviolet absorber in the present invention is preferably 0.1 to 5% by weight based on 100% by weight of the total amount of the thermoplastic resin A and the thermoplastic resin B. More preferably, it is 0.2 to 2% by weight. More preferably, it is 0.5 to 1% by weight. When the amount of the ultraviolet absorber added is less than 0.1% by weight, the light transmittance at 380 nm is high and the ultraviolet ray blocking effect may be insufficient, and when it is more than 5% by weight, the coloring becomes severe. There is a risk. Further, when the amount of the ultraviolet absorber added is more than 5% by weight, the haze of the film molded body becomes high and the transparency may be deteriorated. These (C)
The ultraviolet absorber may be used alone or in combination of two or more.
【０１１３】上記好ましい組成（Ａ，Ｂ，Ｃ）を適宜選
択することにより、前述した複屈折性能と同時に、ヘー
ズおよび３８０ｎｍにおける光線透過率が低く、かつ、
全光線透過率が高い未延伸フィルムおよび延伸フィルム
を得ることができる。具体的には、例えば、好ましい実
施態様では、ヘーズが１％以下のフィルムが容易に得ら
れ、より好ましい実施態様では、０．７％以下のフィル
ムが得られる。さらに好ましい実施態様では０．５％以
下のフィルムが得られる。また好ましい実施態様では、
全光線透過率が８５％以上のフィルムが容易に得られ、
より好ましい実施態様では、８８％以上のフィルムが得
られる。さらにまた、好ましい実施態様では、３８０ｎ
ｍにおける光線透過率が１０％以下のフィルムが容易に
得られ、より好ましい実施態様では、７％以下のフィル
ムが得られる。ヘーズが１．０％以下、全光線透過率が
８５％以上、３８０ｎｍにおける光線透過率が１０％以
下、であるフィルムであれば、各種光学用途の高性能フ
ィルムとして使用することができる。By appropriately selecting the above-mentioned preferred compositions (A, B, C), at the same time as the above-mentioned birefringence performance, the haze and the light transmittance at 380 nm are low, and
An unstretched film and a stretched film having high total light transmittance can be obtained. Specifically, for example, in a preferred embodiment, a film having a haze of 1% or less can be easily obtained, and in a more preferred embodiment, a film having a haze of 0.7% or less can be obtained. In a more preferred embodiment, 0.5% or less of the film is obtained. Also in a preferred embodiment,
A film with a total light transmittance of 85% or more can be easily obtained,
In a more preferred embodiment, 88% or more of the film is obtained. Furthermore, in a preferred embodiment, 380n
A film having a light transmittance in m of 10% or less is easily obtained, and in a more preferred embodiment, a film of 7% or less is obtained. A film having a haze of 1.0% or less and a total light transmittance of 85% or more and a light transmittance at 380 nm of 10% or less can be used as a high-performance film for various optical applications.
【０１１４】全光線透過率は１００％が理想的である
が、現実的には９８％以下であっても光学フィルム用途
で大きな問題とはならない。またヘーズは０％が理想的
であるが、現実的には０．１％以上であっても光学フィ
ルム用途で大きな問題とはならない。The total light transmittance is ideally 100%, but in reality, a light transmittance of 98% or less does not cause a big problem in optical film applications. Further, the haze is ideally 0%, but in reality, even if it is 0.1% or more, it does not cause a big problem in optical film applications.
【０１１５】本発明に用いる樹脂組成物を得る方法とし
ては、熱可塑性樹脂（Ａ）と熱可塑性樹脂（Ｂ）と紫外
線吸収剤（Ｃ）を混合してフィルム成形機に投入し得る
状態とすることができる限り、公知の任意の方法が採用
され得る。例えば、熱可塑性樹脂（Ａ）と熱可塑性樹脂
（Ｂ）と紫外線吸収剤（Ｃ）を単に混合することにより
樹脂組成物を得る方法や、熱可塑性樹脂（Ａ）と熱可塑
性樹脂（Ｂ）と紫外線吸収剤（Ｃ）を熱溶融混練して樹
脂組成物を得る方法が挙げられる。また、該（Ｃ）紫外
線吸収剤を、予め熱可塑性樹脂（Ａ）および／または熱
可塑性樹脂（Ｂ）との組成物とし、その後、単に混合あ
るいは熱溶融混練することによっても本発明組成物を得
ることができる。As a method for obtaining the resin composition used in the present invention, the thermoplastic resin (A), the thermoplastic resin (B) and the ultraviolet absorber (C) are mixed and put into a film forming machine. Any known method can be adopted as long as it is possible. For example, a method of obtaining a resin composition by simply mixing the thermoplastic resin (A), the thermoplastic resin (B), and the ultraviolet absorber (C), or the thermoplastic resin (A) and the thermoplastic resin (B). A method of obtaining a resin composition by heat-melting and kneading the ultraviolet absorber (C) can be mentioned. Further, the composition of the present invention can also be obtained by previously preparing the composition of the (C) ultraviolet absorber with the thermoplastic resin (A) and / or the thermoplastic resin (B) and then simply mixing or hot-melt kneading the composition. Obtainable.
【０１１６】本発明の樹脂組成物は、必要に応じて、滑
剤、可塑剤、安定剤やフィラー等の公知の添加剤やその
他の樹脂を含有しても良い。なお、本明細書中では、こ
のような、熱可塑性樹脂（Ａ）、熱可塑性樹脂（Ｂ）お
よび紫外線吸収剤（Ｃ）以外の成分を、「第四の成分」
ともいう。The resin composition of the present invention may contain known additives such as lubricants, plasticizers, stabilizers and fillers, and other resins, if necessary. In the present specification, such components other than the thermoplastic resin (A), the thermoplastic resin (B) and the ultraviolet absorber (C) are referred to as “fourth components”.
Also called.
【０１１７】フィルムの機械的特性を向上させるために
可塑剤や可撓性を有する高分子等を樹脂組成物に添加し
ても良い。しかし、これらの材料を用いると、ガラス転
移温度が低下して耐熱性が損なわれる恐れがあり、ある
いは透明性が損なわれる等の恐れがある。このため、こ
れらの可塑剤または可撓性高分子を用いる場合、その添
加量は、フィルムの性能を妨げない量とするべきであ
る。好ましくは、樹脂組成物中の２０重量％以下であ
る。より好ましくは、１０重量％以下であり、さらに好
ましくは５重量％以下である。熱可塑性樹脂（Ａ）のイ
ミド含有率が高い場合、具体的には、例えば、熱可塑性
樹脂（Ａ）のイミド含有率が４０モル％以上であるよう
な場合には、得られるフィルムは硬く脆くなる傾向にあ
るため、少量の可塑剤を加えれば、フィルムの応力白化
や裂けを防止することができるので有効である。このよ
うな可塑剤としては、従来公知の可塑剤が使用可能であ
る。例えば、アジピン酸ジ−ｎ−デシル等の脂肪族二塩
基酸系可塑剤やリン酸トリブチル等のリン酸エステル系
可塑剤等が例示され得る。A plasticizer, a flexible polymer or the like may be added to the resin composition in order to improve the mechanical properties of the film. However, when these materials are used, the glass transition temperature may be lowered and the heat resistance may be impaired, or the transparency may be impaired. Therefore, when these plasticizers or flexible polymers are used, the amount added should be an amount that does not interfere with the performance of the film. It is preferably 20% by weight or less in the resin composition. It is more preferably 10% by weight or less, and further preferably 5% by weight or less. When the imide content of the thermoplastic resin (A) is high, specifically, for example, when the imide content of the thermoplastic resin (A) is 40 mol% or more, the obtained film is hard and brittle. Therefore, it is effective to add a small amount of a plasticizer to prevent stress whitening and tearing of the film. As such a plasticizer, conventionally known plasticizers can be used. Examples thereof include aliphatic dibasic acid plasticizers such as di-n-decyl adipate and phosphate ester plasticizers such as tributyl phosphate.
【０１１８】上記第四の成分とは、上記熱可塑性樹脂
（Ａ）、熱可塑性樹脂（Ｂ）および紫外線吸収剤（Ｃ）
以外の成分をいう。第四の成分は熱可塑性樹脂であって
も良く、熱硬化性樹脂であっても良い。好ましくは、熱
可塑性樹脂である。また、第四の成分は単独の成分であ
っても良く、または、複数種類の成分のブレンドであっ
ても良い。第四の成分を用いる場合の使用量は、樹脂組
成物中に使用される樹脂の合計、すなわち、熱可塑性樹
脂（Ａ）、熱可塑性樹脂（Ｂ）および紫外線吸収剤
（Ｃ）ならびに第四の成分の合計量の内の３０重量％以
下であることが好ましく、より好ましくは２０重量％以
下であり、さらに好ましくは１０重量％以下である。ま
た、使用される樹脂の合計量のうちの１重量％以上であ
ることが好ましく、より好ましくは２重量％以上であ
り、さらに好ましくは３重量％以上である。第四の成分
が多すぎる場合には、熱可塑性樹脂（Ａ）、熱可塑性樹
脂（Ｂ）および紫外線吸収剤（Ｃ）の性能が十分に発揮
されにくい。また、熱可塑性樹脂（Ａ）、熱可塑性樹脂
（Ｂ）および紫外線吸収剤（Ｃ）との相溶性が低い成分
を用いると、得られるフィルムの光学的性能が低下しや
すい。第四の成分が少なすぎる場合には、第四の成分の
添加効果が得られにくい。The fourth component means the thermoplastic resin (A), the thermoplastic resin (B) and the ultraviolet absorber (C).
Refers to ingredients other than. The fourth component may be a thermoplastic resin or a thermosetting resin. Preferred is a thermoplastic resin. The fourth component may be a single component or a blend of a plurality of types of components. The amount of the fourth component used is the total amount of the resins used in the resin composition, that is, the thermoplastic resin (A), the thermoplastic resin (B), the ultraviolet absorber (C), and the fourth component. It is preferably 30% by weight or less, more preferably 20% by weight or less, and further preferably 10% by weight or less of the total amount of the components. Further, it is preferably 1% by weight or more, more preferably 2% by weight or more, still more preferably 3% by weight or more, of the total amount of the resin used. If the fourth component is too much, the thermoplastic resin (A), the thermoplastic resin (B) and the ultraviolet absorber (C) may not be sufficiently exhibited. Further, when a component having low compatibility with the thermoplastic resin (A), the thermoplastic resin (B) and the ultraviolet absorber (C) is used, the optical performance of the obtained film is likely to be deteriorated. When the amount of the fourth component is too small, it is difficult to obtain the effect of adding the fourth component.
【０１１９】なお、第四の成分を用いる場合であって
も、熱可塑性樹脂（Ａ）と熱可塑性樹脂（Ｂ）と紫外線
吸収剤（Ｃ）との配合比は、第四の成分を用いない場合
と同様に、前述した比率であることが好ましい。Even when the fourth component is used, the compounding ratio of the thermoplastic resin (A), the thermoplastic resin (B) and the ultraviolet absorber (C) does not use the fourth component. As in the case, it is preferable that the ratio be the above-mentioned ratio.
【０１２０】（フィルムの製造）本発明のフィルムを成
形する方法としては、従来公知の任意の方法が可能であ
る。例えば、溶液流延法や溶融押出法等が挙げられる。
そのいずれをも採用することができるが、溶剤を使用し
ない溶融押出法のほうが、地球環境上や作業環境上、あ
るいは製造コストの観点から好ましい。(Production of Film) As the method for molding the film of the present invention, any conventionally known method can be used. For example, a solution casting method, a melt extrusion method and the like can be mentioned.
Although any of them can be adopted, the melt extrusion method which does not use a solvent is preferable from the viewpoint of the global environment, the working environment, or the manufacturing cost.
【０１２１】本明細書においては、上記溶融押出法で成
形されたフィルムを、溶液流延法等の他の方法で成形さ
れたフィルムと区別するために、溶融押出フィルムと表
現する。In the present specification, the film formed by the melt extrusion method is referred to as a melt extruded film in order to distinguish it from the film formed by another method such as the solution casting method.
【０１２２】好ましい実施形態においては、フィルム化
の前に、用いる熱可塑性樹脂を予備乾燥しておく。予備
乾燥は、例えば、原料をペレット等の形態にして、熱風
乾燥機等で行われる。予備乾燥は、押し出される樹脂の
発泡を防ぐことができるので非常に有用である。次に、
上記熱可塑性樹脂は押出機に供給される。押出機内で加
熱溶融された熱可塑性樹脂は、ギヤポンプやフィルター
を通して、Ｔダイに供給される。ギヤポンプの使用は、
樹脂の押出量の均一性を向上させ、厚みむらを低減させ
る効果が高く、非常に有用である。また、フィルターの
使用は、樹脂中の異物を除去し、欠陥の無い外観に優れ
たフィルムを得るのに有用である。さらに好ましい実施
態様においては、Ｔダイから押し出されるシート状の溶
融樹脂を２つの冷却ドラムで挟み込んで冷却し、光学用
フィルムが成膜される。２つの冷却ドラムのうち、一方
が、表面が平滑な剛体性の金属ドラムであり、もう一方
が、表面が平滑な弾性変形可能な金属製弾性外筒を備え
たフレキシブルドラムであるのが特に好ましい。剛体性
のドラムとフレキシブルなドラムとで、Ｔダイから押し
出されるシート状の溶融樹脂を挟み込んで冷却して成膜
することにより、表面の微小な凹凸やダイライン等が矯
正されて、表面の平滑な、厚みむらが５μｍ以下である
フィルムを得ることができるので特に有用である。な
お、冷却ドラムは、「タッチロール」あるいは「冷却ロ
ール」と呼ばれることがあるが、本明細書中における用
語「冷却ドラム」とは、これらのロールを包含する。Ｔ
ダイから押し出されるシート状の溶融樹脂を剛体性のド
ラムとフレキシブルなドラムとで挟み込みながら冷却
し、フィルムを成形する場合、一方のドラムが弾性変形
可能であったとしても、いずれのドラム表面も金属であ
るために、薄いフィルムを成形する場合、ドラムの面同
士が接触してドラム外面に傷がつきやすい、あるいは、
ドラムそのものが破損しやすい。したがって、成形する
フィルムの厚みは１０μｍ以上であることが好ましく、
５０μｍ以上であることがより好ましく、さらに好まし
くは８０μｍ以上、特に好ましくは１００μｍ以上であ
る。また、Ｔダイから押し出されるシート状の溶融樹脂
を剛体性のドラムとフレキシブルなドラムとで挟み込み
ながら冷却し、フィルムを成形する場合、フィルムが厚
いと、フィルムの冷却が不均一になりやすく、光学的特
性が不均一になりやすい。したがって、フィルムの厚み
は２００μｍ以下であることが好ましく、さらに好まし
くは、１７０μｍ以下である。なお、これより薄いフィ
ルムを製造する場合の実施態様としては、このような挟
み込み成形で比較的厚みの厚い原料フィルムを得た後、
一軸延伸あるいは二軸延伸して所定の厚みのフィルムを
製造することが好ましい。実施態様の１例を挙げれば、
このような挟み込み成形で厚み１５０μｍの原料フィル
ムを製造した後、縦横二軸延伸により、厚み４０μｍの
光学用フィルムを製造することができる。In a preferred embodiment, the thermoplastic resin used is pre-dried before being formed into a film. The preliminary drying is performed, for example, by using a hot air dryer or the like with the raw material in the form of pellets or the like. Pre-drying is very useful because it can prevent foaming of the extruded resin. next,
The thermoplastic resin is supplied to the extruder. The thermoplastic resin heated and melted in the extruder is supplied to the T die through a gear pump and a filter. The use of gear pump is
It is very useful because it has a high effect of improving the uniformity of the extrusion amount of the resin and reducing the thickness unevenness. Further, the use of a filter is useful for removing foreign matters in the resin and obtaining a film having a good appearance without defects. In a further preferred embodiment, the sheet-like molten resin extruded from the T die is sandwiched between two cooling drums and cooled to form an optical film. It is particularly preferable that one of the two cooling drums is a rigid metal drum having a smooth surface and the other is a flexible drum having an elastically deformable metal elastic outer cylinder having a smooth surface. . A sheet-like molten resin extruded from a T-die is sandwiched between a rigid drum and a flexible drum and cooled to form a film, whereby minute irregularities on the surface or die lines are corrected, and a smooth surface is obtained. It is particularly useful because a film having a thickness unevenness of 5 μm or less can be obtained. Note that the cooling drum is sometimes called a “touch roll” or a “cooling roll”, but the term “cooling drum” in the present specification includes these rolls. T
When a sheet-shaped molten resin extruded from a die is cooled while being sandwiched between a rigid drum and a flexible drum to form a film, even if one drum is elastically deformable, the surface of both drums is metal. Therefore, when molding a thin film, the drum surfaces are likely to come into contact with each other and scratch the outer surface of the drum, or
The drum itself is easily damaged. Therefore, the thickness of the film to be molded is preferably 10 μm or more,
The thickness is more preferably 50 μm or more, further preferably 80 μm or more, and particularly preferably 100 μm or more. In addition, when a sheet-shaped molten resin extruded from a T-die is cooled while being sandwiched between a rigid drum and a flexible drum to form a film, if the film is thick, cooling of the film tends to be uneven, and Characteristics tend to be non-uniform. Therefore, the thickness of the film is preferably 200 μm or less, and more preferably 170 μm or less. Incidentally, as an embodiment in the case of manufacturing a film thinner than this, after obtaining a relatively thick raw material film by such sandwich molding,
It is preferable to produce a film having a predetermined thickness by uniaxially stretching or biaxially stretching. As an example of the embodiment,
After the raw material film having a thickness of 150 μm is manufactured by such sandwich molding, the optical film having a thickness of 40 μm can be manufactured by biaxial stretching in the longitudinal and transverse directions.
【０１２３】本発明に係る延伸フィルムは、非晶性の熱
可塑性樹脂を未延伸状態の原料フィルムに成形し、さら
に一軸延伸あるいは二軸延伸を行うことにより得られ
る。The stretched film according to the present invention can be obtained by forming an amorphous thermoplastic resin into a raw material film in an unstretched state and further performing uniaxial stretching or biaxial stretching.
【０１２４】本明細書中では、説明の便宜上、上記樹脂
組成物をフィルム状に成形した後、延伸を施す前のフィ
ルムを「原料フィルム」と呼ぶが、原料フィルムは、延
伸を施さずにそのままで本発明の光学用フィルムとなり
得る。In this specification, for convenience of explanation, a film obtained by molding the above resin composition into a film and before stretching is referred to as a "raw material film". However, the raw material film is as it is without being stretched. Can be the optical film of the present invention.
【０１２５】延伸を行うことにより、機械的特性が向上
する。従来のフィルムでは、延伸処理を行った場合に位
相差の発生を避けることが困難であった。しかし、本発
明の特に好ましい樹脂組成物を用いて成形されたフィル
ムは、延伸処理を施しても位相差が実質的に発生しない
という利点を有する。フィルムの延伸は、原料フィルム
を成形した後、すぐに連続的に行っても良い。ここで、
上記「原料フィルム」の状態が瞬間的にしか存在しない
場合があり得る。瞬間的にしか存在しない場合には、そ
の瞬間的な、フィルムが形成された後延伸されるまでの
状態を原料フィルムという。また、原料フィルムとは、
その後延伸されるのに十分な程度にフィルム状になって
いれば良く、完全なフィルムの状態である必要はなく、
もちろん、完成したフィルムとしての性能を有さなくて
も良い。また、必要に応じて、原料フィルムを成形した
後、一旦フィルムを保管もしくは移動し，その後フィル
ムの延伸を行っても良い。原料フィルムを延伸する方法
としては、従来公知の任意の延伸方法が採用され得る。
具体的には、例えば、テンターを用いた横延伸、ロール
を用いた縦延伸、およびこれらを逐次組み合わせた逐次
二軸延伸等がある。また、縦と横を同時に延伸する同時
二軸延伸方法も採用可能である。ロール縦延伸を行った
後、テンターによる横延伸を行う方法を採用しても良
い。本発明においては、フィルムを延伸するにあたっ
て、フィルムを一旦、延伸温度より０．５〜５℃高い温
度まで予熱し、しかる後、延伸温度まで冷却して延伸す
ることが好ましい。さらに好ましくは、延伸温度より１
〜３℃高い温度まで一旦予熱した後、延伸温度まで冷却
して延伸することが好ましい。予熱温度が高すぎるとフ
ィルムがロールに貼り付く、あるいは自重で弛む等の弊
害が発生するので好ましくない。また、予熱温度が延伸
温度とあまり変わらないと延伸前のフィルムの厚み精度
を維持しない、あるいは厚みむらが大きくなり、厚み精
度が低下するので好ましくない。結晶性の熱可塑性樹脂
の場合には、延伸に際してネッキング現象を利用するこ
とができるので、その場合には、延伸によって厚み精度
が改善される。一方、本発明の非晶性熱可塑性樹脂の場
合には、延伸に際してネッキング現象の利用が困難であ
るので、厚み精度を維持あるいは改善するためにはこの
ような温度管理が特に重要である。Mechanical properties are improved by stretching. In the case of the conventional film, it was difficult to avoid the occurrence of retardation when the stretching process was performed. However, the film formed by using the particularly preferable resin composition of the present invention has an advantage that a retardation does not substantially occur even if the film is stretched. The stretching of the film may be continuously performed immediately after forming the raw material film. here,
There is a case where the state of the “raw material film” exists only momentarily. In the case where the film exists only momentarily, the state in which the film is formed and then stretched is called a raw material film. The raw material film is
It is sufficient if it is in a film shape enough to be stretched thereafter, and it is not necessary to be in a perfect film state,
Of course, it may not have the performance as a completed film. Further, if necessary, after forming the raw material film, the film may be temporarily stored or moved, and then the film may be stretched. As a method for stretching the raw material film, any conventionally known stretching method can be adopted.
Specifically, for example, there are transverse stretching using a tenter, longitudinal stretching using a roll, and sequential biaxial stretching in which these are sequentially combined. A simultaneous biaxial stretching method in which the machine direction and the machine direction are simultaneously stretched can also be adopted. A method may be adopted in which the roll longitudinal stretching is performed and then the transverse stretching is performed using a tenter. In the present invention, when the film is stretched, it is preferable that the film is once preheated to a temperature higher by 0.5 to 5 ° C. than the stretching temperature, and then cooled to the stretching temperature and stretched. More preferably, it is 1 from the stretching temperature.
It is preferable to preheat once to a temperature higher by 3 ° C. and then cool and stretch to the stretching temperature. If the preheating temperature is too high, the film may stick to the roll, or the film may loosen due to its own weight, which is not preferable. Further, if the preheating temperature is not much different from the stretching temperature, the thickness accuracy of the film before stretching is not maintained, or the thickness unevenness becomes large, and the thickness accuracy decreases, which is not preferable. In the case of a crystalline thermoplastic resin, the necking phenomenon can be utilized during stretching, and in that case, the thickness accuracy is improved by stretching. On the other hand, in the case of the amorphous thermoplastic resin of the present invention, it is difficult to use the necking phenomenon during stretching, so such temperature control is particularly important in order to maintain or improve the thickness accuracy.
【０１２６】本発明のフィルムは、原料フィルムの状態
で、すなわち、未延伸フィルムの状態で最終製品とする
ことができる。また、一軸延伸フィルムの状態で最終製
品とすることができる。さらに、延伸工程を組み合わせ
て行って二軸延伸フィルムとしても良い。The film of the present invention can be used as a final product in the state of a raw material film, that is, in the state of an unstretched film. Moreover, the final product can be obtained in the state of a uniaxially stretched film. Furthermore, a biaxially stretched film may be obtained by combining the stretching steps.
【０１２７】フィルムの延伸温度および延伸倍率は、得
られたフィルムの機械的強度および表面性、厚み精度を
指標として適宜調整することができる。延伸温度の範囲
は、ＤＳＣ法によって求めたフィルムのガラス転移温度
をＴｇとしたときに、好ましくは、Ｔｇ−３０℃〜Ｔｇ
＋３０℃の範囲である。より好ましくは、Ｔｇ−２０℃
〜Ｔｇ＋２０℃の範囲である。さらに好ましくは、Ｔｇ
以上Ｔｇ＋２０℃以下の範囲である。延伸温度が高すぎ
る場合、得られたフィルムの厚みむらが大きくなりやす
い上に、伸び率や引裂伝播強度、耐揉疲労等の力学的性
質の改善も不十分になりやすい。また、フィルムがロー
ルに粘着するトラブルが起こりやすい。逆に、延伸温度
が低すぎる場合、延伸フィルムのヘーズが高くなりやす
く、また、極端な場合には、フィルムが裂ける、割れる
等の工程上の問題を引き起こしやすい。好ましい延伸倍
率は、延伸温度にも依存するが、１．１倍から３倍の範
囲で選択される。より好ましくは、１．３倍〜２．５倍
である。さらに好ましくは、１．５倍〜２．３倍であ
る。該熱可塑性樹脂（Ａ）と熱可塑性樹脂（Ｂ）と紫外
線吸収剤（Ｃ）とを前述した好ましい混合範囲に調整
し、適切な延伸条件を選択することにより、実質的に複
屈折を生じさせることなく、また、ヘーズの増大を実質
的に伴わない、厚みむらの小さなフィルムを容易に得る
ことができる。好ましくは、１．３倍以上、より好まし
くは１．５倍以上延伸することにより、フィルムの伸び
率、引裂伝播強度および耐揉疲労等の力学的性質が大幅
に改善され、さらに、厚みむらが５μｍ以下であり、複
屈折が実質的にゼロ、ヘーズが１％以下のフィルムを得
ることができる。The stretching temperature and the stretching ratio of the film can be appropriately adjusted using the mechanical strength, surface property and thickness accuracy of the obtained film as indexes. The stretching temperature range is preferably Tg−30 ° C. to Tg, where Tg is the glass transition temperature of the film determined by the DSC method.
It is in the range of + 30 ° C. More preferably, Tg-20 ° C
Is in the range of to Tg + 20 ° C. More preferably, Tg
The range is Tg + 20 ° C. or less. If the stretching temperature is too high, the thickness unevenness of the obtained film tends to be large, and further improvement of mechanical properties such as elongation, tear propagation strength, and kneading fatigue tends to be insufficient. In addition, the film tends to stick to the roll. On the other hand, if the stretching temperature is too low, the haze of the stretched film tends to be high, and in extreme cases, problems such as tearing or cracking of the film tend to occur. The preferred draw ratio depends on the draw temperature, but is selected in the range of 1.1 to 3 times. More preferably, it is 1.3 times to 2.5 times. More preferably, it is 1.5 times to 2.3 times. By adjusting the thermoplastic resin (A), the thermoplastic resin (B), and the ultraviolet absorber (C) to the above-mentioned preferable mixing range and selecting an appropriate stretching condition, substantially birefringence is caused. It is possible to easily obtain a film having a small thickness unevenness without substantially increasing haze. Preferably, by stretching 1.3 times or more, more preferably 1.5 times or more, mechanical properties such as elongation rate, tear propagation strength and resistance to kneading fatigue of the film are significantly improved, and further, uneven thickness is obtained. A film having a thickness of 5 μm or less, a birefringence of substantially zero, and a haze of 1% or less can be obtained.
【０１２８】本発明の延伸フィルム厚みは、好ましくは
１０μｍから２００μｍであり、より好ましくは２０μ
ｍから１５０μｍであり、さらに好ましくは３０μｍか
ら１００μｍである。これより厚いフィルムを成形する
には、未延伸フィルムとして２００μｍを越すフィルム
が必要であり、その場合には、フィルムの冷却が不均一
になり、光学的均質性等が低下するので好ましくない。
これより薄いフィルムを成形すると、延伸倍率が過大に
なり、ヘーズが高くなる等の弊害がある。The thickness of the stretched film of the present invention is preferably 10 μm to 200 μm, more preferably 20 μm.
m to 150 μm, more preferably 30 μm to 100 μm. In order to form a film thicker than this, a film having a thickness of more than 200 μm is necessary as an unstretched film, and in that case, the cooling of the film becomes uneven and the optical homogeneity and the like are deteriorated, which is not preferable.
When a film thinner than this is formed, there are problems such that the draw ratio becomes excessive and the haze becomes high.
【０１２９】本発明のフィルムのガラス転移温度は８０
℃以上が好ましく、１００℃以上がより好ましい。さら
に好ましくは、１３０℃以上である。ガラス転移温度の
上限は特にないが、過度の高ガラス転移温度は延伸処理
を困難化、あるいは延伸処理設備の高価格化の恐れがあ
るため、２５０℃以下が好ましく、２００℃以下がより
好ましい。The glass transition temperature of the film of the present invention is 80.
C. or higher is preferable, and 100.degree. C. or higher is more preferable. More preferably, it is 130 ° C. or higher. There is no particular upper limit to the glass transition temperature, but an excessively high glass transition temperature may make the stretching treatment difficult, or the cost of the stretching treatment equipment may become expensive, so 250 ° C. or lower is preferable, and 200 ° C. or lower is more preferable.
【０１３０】本発明の光学用フィルムは、そのまま最終
製品として各種用途に使用することができる。あるいは
各種加工を行って、種々の用途に使用できる。特に優れ
た光学的均質性、透明性、低複屈折性等を利用して光学
的等方フィルム、偏光子保護フィルムや透明導電フィル
ム等液晶表示装置周辺等の公知の光学的用途に好適に用
いることができる。The optical film of the present invention can be used as it is for various purposes as a final product. Alternatively, it can be used for various purposes by performing various processes. Especially suitable for known optical applications such as optical isotropic films, polarizer protective films, transparent conductive films and the like around liquid crystal display devices utilizing excellent optical homogeneity, transparency, low birefringence, etc. be able to.
【０１３１】本発明の光学用フィルムは、必要によりフ
ィルムの片面あるいは両面に表面処理を行うことができ
る。表面処理方法としては、例えば、コロナ処理、プラ
ズマ処理、紫外線照射およびアルカリ処理等が挙げられ
る。特に、フィルム表面にコーティング加工等の表面加
工が施される場合や、粘着剤により別のフィルムがラミ
ネートされる場合には、相互の密着性を上げるための手
段として、フィルムの表面処理を行うことが好ましい。
コロナ処理が特に好適な方法である。好ましい表面処理
の程度は、５０ｄｙｎ／ｃｍ以上である。上限は特に定
められないが、表面処理のための設備等の点から、８０
ｄｙｎ／ｃｍ以下であることがより好ましい。The optical film of the present invention may be surface-treated on one side or both sides of the film, if necessary. Examples of the surface treatment method include corona treatment, plasma treatment, ultraviolet irradiation and alkali treatment. In particular, when the film surface is subjected to a surface treatment such as coating, or when another film is laminated with an adhesive, the film surface treatment should be performed as a means for improving mutual adhesion. Is preferred.
Corona treatment is a particularly preferred method. The preferred degree of surface treatment is 50 dyn / cm or more. The upper limit is not specified in particular, but in terms of equipment for surface treatment, it is 80
More preferably, it is not more than dyn / cm.
【０１３２】また、本発明の光学用フィルムの表面に
は、必要に応じハードコート層等のコーティング層を形
成することができる。また、本発明の光学用フィルム
は、コーティング層を介して、または、介さずに、スパ
ッタリング法等によりインジウムスズ酸化物系等の透明
導電層を形成することができ、プラスチック液晶表示装
置の電極基板やタッチパネルの電極基板として用いるこ
ともできる。If necessary, a coating layer such as a hard coat layer can be formed on the surface of the optical film of the present invention. In addition, the optical film of the present invention can form a transparent conductive layer such as an indium tin oxide-based film by a sputtering method or the like with or without a coating layer, and an electrode substrate of a plastic liquid crystal display device. It can also be used as an electrode substrate of a touch panel.
【０１３３】本発明の光学用フィルムは、偏光子に貼り
合わせて使用することができる。すなわち、偏光子保護
フィルムとして使用することができる。ここで、偏光子
としては、従来公知の任意の偏光子が使用可能である。
具体的には、例えば、延伸されたポリビニルアルコール
にヨウ素を含有させて偏光子を得ることができる。この
ような偏光子に本発明のフィルムを偏光子保護フィルム
として貼合して偏光板とすることができる。The optical film of the present invention can be used by being attached to a polarizer. That is, it can be used as a polarizer protective film. Here, as the polarizer, any conventionally known polarizer can be used.
Specifically, for example, it is possible to obtain a polarizer by including iodine in stretched polyvinyl alcohol. The film of the present invention can be bonded to such a polarizer as a polarizer protective film to form a polarizing plate.
【０１３４】[0134]
【実施例】以下、本発明を実施例にて具体的に説明する
が、本発明はこの実施例に限定されるものではない。EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
【０１３５】フィルムの各物性値は以下のようにして測
定した。Each physical property value of the film was measured as follows.
【０１３６】(１)ヘーズ
ＪＩＳ Ｋ７１０５−１９８１の６．４記載の方法によ
り、日本電色工業（株）製 濁度計ＮＤＨ−３００Ａを
用いて測定した。(1) Haze The haze was measured according to the method described in JIS K7105-1981, 6.4, using a turbidimeter NDH-300A manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.
【０１３７】(２)全光線透過率
ＪＩＳ Ｋ７１０５−１９８１の５．５記載の方法によ
り、日本電色工業（株）製 濁度計ＮＤＨ−３００Ａを
用いて測定した。(2) Total light transmittance Measured by a method described in 5.5 of JIS K7105-1981 using a turbidimeter NDH-300A manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.
【０１３８】(３)３８０ｎｍにおける光線透過率
日立製作所製 ダブルモノクロ分光光度計Ｕ−３３００
にて測定した。(3) Light transmittance at 380 nm Double monochrome spectrophotometer U-3300 manufactured by Hitachi Ltd.
It was measured at.
【０１３９】(４)位相差
平面方向の位相差は、オーク製作所（株）製 顕微偏光
分光光度計ＴＦＭ−１２０ＡＦＴを用いて、測定波長５
１４．５ｎｍで測定した。また、厚み方向の位相差は、
上記装置を用いて５１４．５ｎｍの測定波長で位相差の
角度依存性を測定し、ｎｘ、ｎｙ、ｎｚを求め、別途フ
ィルム厚みを測定し、下記式を用いて厚み方向の位相差
を計算した。
［厚み方向の位相差］＝｜（ｎｘ＋ｎｙ）／２−ｎｚ｜
×ｄ(4) Retardation The retardation in the plane direction was measured at a measurement wavelength of 5 using a micro polarization spectrophotometer TFM-120AFT manufactured by Oak Manufacturing Co., Ltd.
It was measured at 14.5 nm. In addition, the phase difference in the thickness direction is
The angle dependence of the retardation was measured at the measurement wavelength of 514.5 nm using the above device, nx, ny, and nz were determined, the film thickness was measured separately, and the retardation in the thickness direction was calculated using the following formula. . [Phase difference in thickness direction] = | (nx + ny) / 2-nz |
× d
【０１４０】(５)紫外線吸収剤の１０％重量減少温度
島津製作所製 熱減量測定装置ＴＧＡ−５０にて、空気
中、昇温速度１０℃／分の条件で測定した。(5) 10% weight loss temperature of the ultraviolet absorber The temperature was measured in the air with a thermal loss measuring device TGA-50 manufactured by Shimadzu Corporation under the conditions of a temperature rising rate of 10 ° C./min.
【０１４１】（実施例１）イソブテンとＮ−メチルマレ
イミドからなる交互共重合体（Ｎ−メチルマレイミド含
量５０モル％、ガラス転移温度１５７℃）６５重量部
と、アクリルニトリルの含量が２７重量％であるアクリ
ルニトリル・スチレン共重合体３５重量部と、紫外線吸
収剤として、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−
トリアジン−２−イル）−５−[（ヘキシル）オキシ]−
フェノール１．０重量％を押出機にてペレットにしたも
のを、１００℃で５時間乾燥後、４０ｍｍφ単軸押出機
と４００ｍｍ幅のＴダイを用いて２７０℃で押出し、シ
ート状の溶融樹脂を冷却ドラムで冷却して幅約３００ｍ
ｍ、厚み１５０μｍのフィルムを得た。このフィルムの
ヘーズは０．３０％、全光線透過率は９２．０％であっ
た。３８０ｎｍにおける光線透過率は２．０％、平面方
向の位相差は２ｎｍ、厚み方向の位相差は３ｎｍであっ
た。また、用いた紫外線吸収剤の１０％重量減少温度は
３５０℃であった。Example 1 65 parts by weight of an alternating copolymer of isobutene and N-methylmaleimide (N-methylmaleimide content 50 mol%, glass transition temperature 157 ° C.) and acrylonitrile content 27% by weight. 35 parts by weight of a certain acrylonitrile / styrene copolymer and 2- (4,6-diphenyl-1,3,5-
Triazin-2-yl) -5-[(hexyl) oxy]-
Pellets of 1.0 wt% phenol were dried with an extruder at 100 ° C for 5 hours, and then extruded at 270 ° C using a 40 mmφ single screw extruder and a 400 mm wide T-die to obtain a sheet of molten resin. Approximately 300m wide by cooling with a cooling drum
A film having a thickness of m and a thickness of 150 μm was obtained. The haze of this film was 0.30%, and the total light transmittance was 92.0%. The light transmittance at 380 nm was 2.0%, the phase difference in the plane direction was 2 nm, and the phase difference in the thickness direction was 3 nm. The 10% weight loss temperature of the ultraviolet absorber used was 350 ° C.
【０１４２】（実施例２）紫外線吸収剤として、２−
（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェ
ニル）−５−クロロベンゾトリアゾール１．０重量％を
使用した以外は実施例１と同様に実施した。得られたフ
ィルムのヘーズは０．４０％、全光線透過率は９２．５
％であった。３８０ｎｍにおける光線透過率は１．９
％、平面方向の位相差は２ｎｍ、厚み方向の位相差は３
ｎｍであった。また、用いた紫外線吸収剤の１０％重量
減少温度は３０４℃であった。(Example 2) As an ultraviolet absorber, 2-
The same procedure as in Example 1 was carried out except that 1.0% by weight of (3,5-di-tert-butyl-2-hydroxyphenyl) -5-chlorobenzotriazole was used. The obtained film has a haze of 0.40% and a total light transmittance of 92.5.
%Met. The light transmittance at 380 nm is 1.9.
%, The phase difference in the plane direction is 2 nm, the phase difference in the thickness direction is 3%
was nm. The 10% weight loss temperature of the used UV absorber was 304 ° C.
【０１４３】（実施例３）紫外線吸収剤として、２,
２’−ジヒドロキシ−４,４’−ジメトキシベンゾフェ
ノン１．０重量％を使用した以外は実施例１と同様に実
施した。得られたフィルムのヘーズは０．４２％、全光
線透過率は９１．０％であった。３８０ｎｍにおける光
線透過率は２．３％、平面方向の位相差は２ｎｍ、厚み
方向の位相差は３ｎｍであった。また、用いた紫外線吸
収剤の１０％重量減少温度は３０８℃であった。Example 3 As an ultraviolet absorber, 2,
Example 1 was repeated except that 1.0% by weight of 2'-dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenone was used. The obtained film had a haze of 0.42% and a total light transmittance of 91.0%. The light transmittance at 380 nm was 2.3%, the plane direction retardation was 2 nm, and the thickness direction retardation was 3 nm. The 10% weight loss temperature of the ultraviolet absorber used was 308 ° C.
【０１４４】（実施例４）紫外線吸収剤として、２-ヒ
ドロキシ-４-ｎ-オクチルオキシベンゾフェノン１．０
重量％を使用した以外は実施例１と同様に実施した。得
られたフィルムのヘーズは０．３８％、全光線透過率は
９１．７％であった。３８０ｎｍにおける光線透過率は
３．５％、平面方向の位相差は２ｎｍ、厚み方向の位相
差は４ｎｍであった。また、用いた紫外線吸収剤の１０
％重量減少温度は２９３℃であった。Example 4 As a UV absorber, 2-hydroxy-4-n-octyloxybenzophenone 1.0
The same procedure as in Example 1 was performed except that the weight% was used. The obtained film had a haze of 0.38% and a total light transmittance of 91.7%. The light transmittance at 380 nm was 3.5%, the phase difference in the plane direction was 2 nm, and the phase difference in the thickness direction was 4 nm. In addition, 10 of the UV absorbers used
The% weight loss temperature was 293 ° C.
【０１４５】（実施例５）紫外線吸収剤として、２，
２’-メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラメ
チルブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−
イル）フェノール］２．０重量％を使用した以外は実施
例１と同様に実施した。このフィルムのヘーズは０．３
０％、全光線透過率は９２．０％であった。３８０ｎｍ
における光線透過率は０．０％であった。平面方向の位
相差は２ｎｍ、厚み方向の位相差は３ｎｍであった。用
いた紫外線吸収剤の１０％重量減少温度は３８９℃であ
った。(Example 5) As an ultraviolet absorber, 2,
2'-methylenebis [4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) -6- (2H-benzotriazole-2-
[Ill) Phenol] The same procedure as in Example 1 was performed except that 2.0% by weight was used. The haze of this film is 0.3
The transmittance was 0% and the total light transmittance was 92.0%. 380nm
The light transmittance was 0.0%. The retardation in the plane direction was 2 nm, and the retardation in the thickness direction was 3 nm. The 10% weight loss temperature of the ultraviolet absorber used was 389 ° C.
【０１４６】（実施例６）実施例１で作成したフィルム
を、縦延伸機の予熱ロールで１４５℃に予熱した後一旦
１４３℃に冷却し、延伸ロールで１．８倍に延伸した。
次いで、横延伸機の予熱ゾーンで１４７℃に予熱した
後、１４５℃の延伸ゾーンで１．８倍に延伸して、逐次
二軸延伸フィルムを得た。このフィルムの厚みは４５μ
ｍであり、ヘーズは０．１５％、全光線透過率は９２．
０％であった。３８０ｎｍにおける光線透過率は、１．
７％、平面方向の位相差は２ｎｍ、厚み方向の位相差は
３ｎｍであった。Example 6 The film prepared in Example 1 was preheated to 145 ° C. by a preheating roll of a longitudinal stretching machine, cooled once to 143 ° C., and stretched 1.8 times by a stretching roll.
Then, it was preheated to 147 ° C. in a preheating zone of a transverse stretching machine and then stretched 1.8 times in a stretching zone of 145 ° C. to obtain a biaxially stretched film sequentially. The thickness of this film is 45μ
m, the haze is 0.15%, and the total light transmittance is 92.
It was 0%. The light transmittance at 380 nm is 1.
7%, the phase difference in the plane direction was 2 nm, and the phase difference in the thickness direction was 3 nm.
【０１４７】（実施例７）実施例５で作成したフィルム
を、縦延伸機の予熱ロールで１４５℃に予熱した後一旦
１４３℃に冷却し、延伸ロールで１．８倍に延伸した。
次いで、横延伸機の予熱ゾーンで１４７℃に予熱した
後、１４５℃の延伸ゾーンで１．８倍に延伸して、逐次
二軸延伸フィルムを得た。このフィルムの厚みは４０μ
ｍであり、ヘーズは０．１５％、全光線透過率は９２．
０％であった。３８０ｎｍにおける光線透過率は６．４
％、４２０ｎｍにおける光線透過率は９０．４％であっ
た。また、平面方向の位相差は１ｎｍ、厚み方向の位相
差は３ｎｍであった。Example 7 The film prepared in Example 5 was preheated to 145 ° C. by a preheating roll of a longitudinal stretching machine, cooled once to 143 ° C., and stretched 1.8 times by a stretching roll.
Then, it was preheated to 147 ° C. in a preheating zone of a transverse stretching machine and then stretched 1.8 times in a stretching zone of 145 ° C. to obtain a biaxially stretched film sequentially. The thickness of this film is 40μ
m, the haze is 0.15%, and the total light transmittance is 92.
It was 0%. The light transmittance at 380 nm is 6.4.
%, The light transmittance at 420 nm was 90.4%. The phase difference in the plane direction was 1 nm, and the phase difference in the thickness direction was 3 nm.
【０１４８】（比較例１）紫外線吸収剤を使用しなかっ
たこと以外は、実施例１と同様に実施した。得られたフ
ィルムのヘーズは０．２５％、全光透過率は９２．２％
であった。３８０ｎｍにおける光線透過率は、８８．５
％、平面方向の位相差は２ｎｍ、厚み方向の位相差は２
ｎｍであった。(Comparative Example 1) The same procedure as in Example 1 was carried out except that no ultraviolet absorber was used. The obtained film has a haze of 0.25% and a total light transmittance of 92.2%.
Met. The light transmittance at 380 nm is 88.5.
%, The phase difference in the plane direction is 2 nm, and the phase difference in the thickness direction is 2
was nm.
【０１４９】（比較例２）紫外線吸収剤として２−
（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−
イル）−５−[（ヘキシル）オキシ]−フェノール６．０
重量％を使用した以外は実施例１と同様に実施した。得
られたフィルムのヘーズは１．６％、全光線透過率は９
１．３％であった。３８０ｎｍにおける光線透過率は、
０．６％、平面方向の位相差は２ｎｍ、厚み方向の位相
差は３ｎｍであった。(Comparative Example 2) 2- as an ultraviolet absorber
(4,6-diphenyl-1,3,5-triazine-2-
Yl) -5-[(hexyl) oxy] -phenol 6.0
The same procedure as in Example 1 was performed except that the weight% was used. The obtained film has a haze of 1.6% and a total light transmittance of 9
It was 1.3%. The light transmittance at 380 nm is
The retardation in the plane direction was 0.6%, the retardation in the plane direction was 2 nm, and the retardation in the thickness direction was 3 nm.
【０１５０】[0150]
【発明の効果】本発明の樹脂組成物は、光学的均質性の
優れた光学フィルム用の樹脂組成物として有用であり、
紫外線の吸収効率が極めて良好であるために、フィルム
成形体が紫外線を効率よく遮断する。INDUSTRIAL APPLICABILITY The resin composition of the present invention is useful as a resin composition for an optical film having excellent optical homogeneity,
Since the absorption efficiency of ultraviolet rays is extremely good, the film molded body efficiently blocks ultraviolet rays.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｇ０２Ｂ 5/30 Ｇ０２Ｂ 5/30 Ｆターム(参考） 2H049 BA02 BA25 BB13 BB28 BB62 BC03 BC22 4F071 AA15X AA22X AA34X AA60X AA76 AC03 AC04 AC12 AC19 AE05 AF08 AF10 AF30 AF35 AH16 BA01 BB06 BB08 BC01 BC10 BC17 4J002 BB051 BC062 BH021 EE036 EU176 EU186 FD056 GP00 GQ00 GT00 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (51) Int.Cl. 7 Identification code FI theme code (reference) G02B 5/30 G02B 5/30 F term (reference) 2H049 BA02 BA25 BB13 BB28 BB62 BC03 BC22 4F071 AA15X AA22X AA34X AA60X AA76 AC03 AC04 AC12 AC19 AE05 AF08 AF10 AF30 AF35 AH16 BA01 BB06 BB08 BC01 BC10 BC17 4J002 BB051 BC062 BH021 EE036 EU176 EU186 FD056 GP00 GQ00 GT00
Claims (13)
を有する熱可塑性樹脂、（Ｂ）側鎖に置換または非置換
フェニル基およびニトリル基を有する熱可塑性樹脂、お
よび、（Ｃ）トリアジン系紫外線吸収剤、ベンゾトリア
ゾール系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤
からなる群より選択される１種以上の紫外線吸収剤、と
からなる樹脂組成物であり、そのフィルム成形体のヘー
ズが１．０％以下、全光線透過率が８５％以上、３８０
ｎｍにおける光線透過率が１０％以下、であることを特
徴とする樹脂組成物。1. A thermoplastic resin having (A) a substituted or unsubstituted imide group in a side chain, (B) a thermoplastic resin having a substituted or unsubstituted phenyl group and a nitrile group in a side chain, and (C) triazine. 1. A resin composition comprising a UV absorber, a benzotriazole UV absorber, and one or more UV absorbers selected from the group consisting of benzophenone UV absorbers, wherein the haze of the film molded product is 1. 0% or less, total light transmittance of 85% or more, 380
A resin composition having a light transmittance in nm of 10% or less.
の熱可塑性樹脂の合計重量を基準とした、（Ｃ）の紫外
線吸収剤の含有量が０．１〜５重量％である請求項１記
載の樹脂組成物。2. The thermoplastic resin of (A) and (B)
The resin composition according to claim 1, wherein the content of the ultraviolet absorber (C) is 0.1 to 5% by weight based on the total weight of the thermoplastic resin.
量減少温度が３００℃以上である紫外線吸収剤を含有す
る請求項１または２記載の樹脂組成物。3. The resin composition according to claim 1, which contains an ultraviolet absorber having a 10% weight loss temperature of 300 ° C. or higher as the ultraviolet absorber (C).
リアゾール系紫外線吸収剤を含有する請求項１ないし請
求項３のいずれか１項に記載の樹脂組成物。4. The resin composition according to claim 1, which contains a benzotriazole-based ultraviolet absorber as the ultraviolet absorber (C).
-メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラメチル
ブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イ
ル）フェノール］を含有する請求項４に記載の樹脂組成
物。5. The ultraviolet absorber of (C) is 2,2 ′.
The resin composition according to claim 4, which contains -methylenebis [4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) -6- (2H-benzotriazol-2-yl) phenol].
（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェ
ニル）−５−クロロベンゾトリアゾールを含有する請求
項４に記載の樹脂組成物。6. As the ultraviolet absorber of (C), 2-
The resin composition according to claim 4, which contains (3,5-di-tert-butyl-2-hydroxyphenyl) -5-chlorobenzotriazole.
（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−
イル）−５−[（ヘキシル）オキシ]−フェノールを含有
する請求項１ないし請求項３のいずれか１項に記載の樹
脂組成物。7. As the ultraviolet absorber of (C), 2-
(4,6-diphenyl-1,3,5-triazine-2-
The resin composition according to any one of claims 1 to 3, which contains yl) -5-[(hexyl) oxy] -phenol.
−ジヒドロキシ−４,４’−ジメトキシベンゾフェノン
または２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクチルオキシベンゾ
フェノンの少なくとも一方を含有する請求項１ないし請
求項３のいずれか１項に記載の樹脂組成物。8. The ultraviolet absorbent of (C) is 2,2 ′.
The resin composition according to any one of claims 1 to 3, comprising at least one of -dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenone and 2-hydroxy-4-n-octyloxybenzophenone.
で表される繰り返し単位および式（２）で表される繰り
返し単位を有し、ここで式（１）の繰り返し単位の含有
率が該熱可塑性樹脂（Ａ）の総繰り返し単位を基準とし
て３０〜８０モル％であり、式（２）の繰り返し単位の
含有率が該熱可塑性樹脂（Ａ）の総繰り返し単位を基準
として７０〜２０モル％であり、前記熱可塑性樹脂
（Ｂ）が、式（３）で表される繰り返し単位および式
（４）で表される繰り返し単位を有し、該熱可塑性樹脂
（Ｂ）の総繰り返し単位を基準として式（３）の繰り返
し単位の含有率が２０〜５０重量％であり、式（４）の
繰り返し単位の含有率が５０〜８０重量％であり、該熱
可塑性樹脂（Ａ）の量と該熱可塑性樹脂（Ｂ）の量との
合計を基準として、前記樹脂組成物中における該熱可塑
性樹脂（Ａ）の含有率が５０〜８０重量％、かつ熱可塑
性樹脂（Ｂ）の含有率が２０〜５０重量％であることを
特徴とする請求項１ないし請求項８のいずれか１項に記
載の樹脂組成物。 【化１】 （式（１）において、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は、それぞれ
独立に、水素または炭素数１〜８のアルキル基を示
す。） 【化２】 （式（２）において、Ｒは、水素、炭素数１〜１８のア
ルキル基、または炭素数３〜１２のシクロアルキル基を
示す。） 【化３】 （式（３）において、Ｒ4およびＲ5は、それぞれ独立
に、水素または炭素数１〜８のアルキル基を示す。） 【化４】 （式（４）において、Ｒ6およびＲ7は、それぞれ独立
に、水素または炭素数１〜８のアルキル基を示し、Ｒ8
は、水素、炭素数１〜８のアルキル基、ハロゲン基、水
酸基、アルコキシ基、もしくはニトロ基を示す。）9. The thermoplastic resin of (A) has the formula (1)
And a repeating unit represented by the formula (2), wherein the content of the repeating unit of the formula (1) is 30 to 30 based on the total repeating units of the thermoplastic resin (A). 80 mol%, the content of the repeating unit of the formula (2) is 70 to 20 mol% based on the total repeating units of the thermoplastic resin (A), the thermoplastic resin (B) is represented by the formula ( 3) and the repeating unit represented by the formula (4), and the content of the repeating unit of the formula (3) is 20 to 20 based on the total repeating units of the thermoplastic resin (B). 50% by weight, the content of the repeating unit of formula (4) is 50 to 80% by weight, and based on the total of the amount of the thermoplastic resin (A) and the amount of the thermoplastic resin (B). The content of the thermoplastic resin (A) in the resin composition is 0-80 wt%, and the resin composition according to any one of claims 1 to 8 content, characterized in that 20 to 50% by weight of the thermoplastic resin (B). [Chemical 1] (In the formula (1), R 1 , R 2 and R 3 each independently represent hydrogen or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms.) (In the formula (2), R represents hydrogen, an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, or a cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms.) (In the formula (3), R 4 and R 5 each independently represent hydrogen or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms.) (In the formula (4), R 6 and R 7 each independently represent hydrogen or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and R 8
Represents hydrogen, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, a halogen group, a hydroxyl group, an alkoxy group, or a nitro group. )
樹脂組成物からなることを特徴とする光学用フィルム。10. An optical film comprising the resin composition according to claim 1.
あることを特徴とする請求項１０記載の光学用フィル
ム。11. The optical film according to claim 10, which is a film obtained by a melt extrusion method.
特徴とする請求項１０または１１記載の光学用フィル
ム。12. The optical film according to claim 10, which is a biaxially stretched film.
を特徴とする請求項１２記載の光学用フィルム。13. The optical film according to claim 12, which has an in-plane retardation of 10 nm or less.
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