JP2002338703A - Transparent film - Google Patents
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、透明フィルムに関
する。詳しくは、高温時におけるリターデーションが小
さいフィルムに関する。[0001] The present invention relates to a transparent film. More specifically, the present invention relates to a film having a small retardation at a high temperature.
【０００２】[0002]
【従来の技術】近年、電子機器はますます小型化し、ノ
ート型パソコン、ワードプロセッサ、携帯電話、携帯情
報端末に代表されるように、軽量・コンパクトという特
長を生かした液晶表示装置が多く用いられるようになっ
てきている。これら液晶表示装置は、その表示品位を保
つために各種透明フィルムが用いられている。また、携
帯情報端末や携帯電話向けに液晶表示装置を更に軽量化
する目的で、ガラス基板の代わりに樹脂フィルムを用い
たプラスチック液晶表示装置も実用化されている。2. Description of the Related Art In recent years, electronic devices have become smaller and smaller, and liquid crystal display devices that take advantage of their light weight and compactness, such as notebook computers, word processors, mobile phones, and personal digital assistants, have been increasingly used. It is becoming. These liquid crystal display devices use various transparent films in order to maintain the display quality. Further, a plastic liquid crystal display device using a resin film instead of a glass substrate has been put to practical use in order to further reduce the weight of the liquid crystal display device for a portable information terminal or a mobile phone.
【０００３】液晶表示装置の様に偏光を取り扱う場合、
用いる樹脂フィルムは光学的に透明であることのほか、
種々の光学特性が求められる。ガラス基板を樹脂フィル
ムに代えたプラスチック液晶表示装置用のフィルム基板
の場合、複屈折と厚みの積で表されるリターデーション
が小さいことが重要である。When handling polarized light as in a liquid crystal display device,
The resin film used is not only optically transparent,
Various optical characteristics are required. In the case of a film substrate for a plastic liquid crystal display device in which a glass substrate is replaced with a resin film, it is important that the retardation expressed by the product of birefringence and thickness is small.
【０００４】最近、カーナビゲーション用ディスプレイ
やコントロールパネルなど、車載用途用液晶ディスプレ
イの市場が拡大しており、それに伴い、液晶ディスプレ
イに用いられる偏光板に対する要求性能も厳しいものに
なっている。その一つとして高い耐久性がある。自動車
内は、通常の室内と比較して、高温や低温、湿度、紫外
線などの厳しい環境下となり、特に、真夏のダッシュボ
ードに置かれた液晶ディスプレイは相当な高温になる。
バックライトの発熱なども加わり、さらに長時間の使用
によっても発熱の程度が大きくなる。このような高温環
境下でも画像が歪まないことが必要である。[0004] Recently, the market for liquid crystal displays for in-vehicle use, such as displays for car navigation and control panels, has been expanding, and accordingly, the required performance of polarizing plates used in liquid crystal displays has become strict. One of them is high durability. The interior of an automobile is subjected to severe environments such as high and low temperatures, humidity, and ultraviolet rays as compared with a normal room, and particularly, a liquid crystal display placed on a dashboard in a midsummer has a considerably high temperature.
In addition to the heat generated by the backlight, the degree of heat generation increases even after prolonged use. It is necessary that the image is not distorted even in such a high temperature environment.
【０００５】光学特性の中でも、画像表示に大きな影響
を及ぼす指標の一つがリターデーションである。リター
デーションが環境温度に依存することは知られていた
が、上記したように、液晶ディスプレイが高温環境下で
使用されるようになったことに伴い、室温のみならず、
高温時においてもリターデーションの安定していること
が要求されるようになった。また、室温から高温まで広
範な温度変化を受けてもリターデーションが大きく変化
しない材料が望まれるようになった。[0005] Among the optical characteristics, one of the indices that greatly affects image display is retardation. It was known that the retardation depends on the ambient temperature, but as described above, with the liquid crystal displays being used in high-temperature environments, not only room temperature,
It has been required that the retardation be stable even at high temperatures. Further, a material that does not significantly change retardation even when subjected to a wide temperature change from room temperature to high temperature has been desired.
【０００６】液晶表示装置用の部材の一つである偏光板
にも同様のことが要求される。偏光板は延伸されたポリ
ビニルアルコール（ＰＶＡ）系フィルムをヨウ素または
二色性色素で染色した偏光子の少なくとも片面にトリア
セチルセルロース（ＴＡＣ）系フィルムを一例とする光
学等方性に優れる偏光子保護フィルムを貼合して形成さ
れており、偏光子保護フィルムのわずかなリターデーシ
ョンが偏光板の特性を大きく左右する。従って、高温環
境下において偏光子保護フィルムのリターデーションの
絶対値が増加すれば、そのフィルムを液晶表示装置に用
いた場合、表示画像の歪み、光漏れなどによるコントラ
ストが低下する要因となる。このため、リターデーショ
ンは使用環境下における温度範囲（例えば、室温から６
５℃）において、極力安定していることが望ましく、温
度変化に起因するリターデーションの変化が小さいこと
が必要である。The same is required for a polarizing plate which is one of members for a liquid crystal display device. The polarizing plate is a polarizer obtained by dyeing a stretched polyvinyl alcohol (PVA) -based film with iodine or a dichroic dye and having at least one surface of a triacetyl cellulose (TAC) -based film as an example. It is formed by laminating films, and a slight retardation of the polarizer protective film greatly affects the characteristics of the polarizing plate. Therefore, if the absolute value of the retardation of the polarizer protective film increases in a high-temperature environment, when the film is used for a liquid crystal display device, the display image may be distorted or the contrast may be reduced due to light leakage. For this reason, the retardation is performed in a temperature range (for example, from room temperature to 6
(5 ° C.), it is desirable to be as stable as possible, and it is necessary that a change in retardation due to a change in temperature be small.
【０００７】上記した光学特性と同様に、機械物性も高
温環境下での使用において液晶表示装置の使用に影響を
及ぼす。特に、偏光子保護フィルムの寸法変化率が大き
ければ、高温環境下での使用に際してフィルムが収縮
し、液晶表示装置の画像の歪みや、極端な場合フィルム
の変形により液晶表示装置が反る、などの要因となるた
めに、寸法変化率は極力小さい方が好ましい。[0007] Similar to the optical characteristics described above, mechanical properties also affect the use of a liquid crystal display device when used in a high temperature environment. In particular, if the dimensional change rate of the polarizer protective film is large, the film shrinks when used in a high-temperature environment, and the liquid crystal display device warps due to image distortion of the liquid crystal display device or, in extreme cases, deformation of the film. Therefore, it is preferable that the dimensional change rate be as small as possible.
【０００８】また、ＴＡＣ系フィルムの代わりに、ポリ
カーボネート系フィルムや熱可塑性シクロオレフィン系
フィルム等を偏光子保護フィルムとして用いることが提
案されている。特に、三井化学製社製ＡＰＥＬや日本ゼ
オン社製ＺＥＯＮＯＲ、ＪＳＲ社製ＡＲＴＯＮなどの熱
可塑性ノルボルネン系フィルムはＴＡＣ系フィルムに比
較して複屈折が出にくくまた、低いリターデーションの
フィルムを容易に得ることができる。Further, it has been proposed to use a polycarbonate film, a thermoplastic cycloolefin film or the like as a polarizer protective film instead of the TAC film. In particular, thermoplastic norbornene-based films such as APEL manufactured by Mitsui Chemicals, ZEONOR manufactured by Nippon Zeon, and ARTON manufactured by JSR have less birefringence than TAC-based films, and films with low retardation can be easily obtained. be able to.
【０００９】[0009]
【発明が解決しようとする課題】しかし、ＴＡＣ系フィ
ルムは寸法変化率が大きい材料であり、高温環境下での
使用が想定されている場合には品質上の問題がある。近
年、ＴＡＣ系フィルムを製造する際に、フィルムを特定
の乾燥方法に従い乾燥することにより、リターデーショ
ンと寸法変化率が改善されたフィルムが提案されている
ものの、なお位相差の温度変化が大きいという課題は知
られていない。However, the TAC film is a material having a large dimensional change rate, and has a quality problem when it is expected to be used in a high temperature environment. In recent years, when a TAC film is manufactured, a film in which retardation and dimensional change are improved by drying the film according to a specific drying method has been proposed, but the temperature change of the phase difference is still large. The task is not known.
【００１０】また、特に、前記熱可塑性シクロオレフィ
ン系フィルムについては、リターデーションが小さくま
た、応力を受けてもリターデーションが変化しにくいこ
とが知られている。しかし、フィルムの製造方法により
得られたフィルムの寸法変化率は大きく変化するにもか
かわらず、高温時の光学的特性や機械的特性については
検討されていない。[0010] In addition, it is known that the retardation of the thermoplastic cycloolefin-based film is small, and that the retardation hardly changes even when subjected to stress. However, although the dimensional change rate of the film obtained by the film manufacturing method varies greatly, no study has been made on the optical properties and mechanical properties at high temperatures.
【００１１】本発明の目的は、前記液晶表示装置の高温
環境下での使用にあたり、表示品位を低下させることの
ないフィルムを提供することであり、具体的には、フィ
ルムリターデーションの温度変化が小さく、かつ、高温
環境下での寸法変化率が小さいフィルムを提供すること
である。An object of the present invention is to provide a film which does not degrade the display quality when the liquid crystal display device is used in a high temperature environment. An object of the present invention is to provide a film which is small and has a small dimensional change rate under a high temperature environment.
【００１２】[0012]
【課題を解決するための手段】上記課題を解決するた
め、本発明者は鋭意研究の結果、特定の構造と組成を有
する重合体の組成物を用いることにより、リターデーシ
ョンの温度変化が小さく、かつ、高温環境下での寸法変
化率が小さいフィルムが得られることを初めて見出し、
本発明を完成した。Means for Solving the Problems In order to solve the above-mentioned problems, the present inventors have conducted intensive studies and as a result, by using a polymer composition having a specific structure and composition, the change in retardation temperature is small, And, for the first time, it was found that a film having a small dimensional change rate in a high-temperature environment was obtained.
The present invention has been completed.
【００１３】すなわち、本発明によれば、非晶性熱可塑
性樹脂からなる透明フィルムであって、リターデーショ
ンの温度変化が小さく、かつ、高温環境下での寸法変化
率が小さいフィルムであるために、液晶表示装置に組み
込んだ場合には、使用環境下の温度が高くなっても、液
晶表示装置の画像品位を低下させることなく、良好なも
のにすることができる。That is, according to the present invention, since the film is a transparent film made of an amorphous thermoplastic resin and has a small change in retardation temperature and a small dimensional change rate in a high-temperature environment, When incorporated in a liquid crystal display device, even when the temperature in the use environment increases, the liquid crystal display device can be improved without deteriorating the image quality.
【００１４】すなわち、本発明は、非晶性熱可塑性樹脂
からなる透明フィルムであって、該フィルムの正面から
測定した面内リターデーションの温度に対する傾きの絶
対値が０．１５ｎｍ／℃以下、かつ９０℃で６０時間放
置後の寸法変化率の絶対値が０．０７％以下を満たす透
明フィルムに関する。That is, the present invention relates to a transparent film made of an amorphous thermoplastic resin, wherein the absolute value of the gradient of the in-plane retardation with respect to the temperature measured from the front of the film is 0.15 nm / ° C. or less, and The present invention relates to a transparent film having an absolute value of a dimensional change after leaving at 90 ° C. for 60 hours satisfying 0.07% or less.
【００１５】本発明は、以下の透明フィルムおよびその
製造方法を提供するものであり、これにより、上記の目
的が達成される。The present invention provides the following transparent film and a method for producing the same, thereby achieving the above object.
【００１６】（１） 非晶性熱可塑性樹脂を含むフィル
ム用樹脂組成物からなる透明フィルムであって、該フィ
ルムの法線方向から測定したリターデーションの温度に
対する傾きの絶対値が０．１５ｎｍ／℃以下であり、か
つ９０℃で６０時間放置後の寸法変化率の絶対値が０．
０７％以下である、透明フィルム。(1) A transparent film comprising a resin composition for a film containing an amorphous thermoplastic resin, wherein the absolute value of the slope of retardation with respect to temperature measured from the normal direction of the film is 0.15 nm / C. or less and the absolute value of the dimensional change after leaving at 90 ° C. for 60 hours is 0.
A transparent film that is not more than 07%.
【００１７】（２） 前記フィルムの法線方向から測定
したリターデーションが、６５℃において１０ｎｍ以下
である、上記項（１）に記載のフィルム。(2) The film according to the above item (1), wherein a retardation measured from a normal direction of the film is 10 nm or less at 65 ° C.
【００１８】（３） 前記フィルム用樹脂組成物が、
（Ａ）側鎖に置換または非置換イミド基を有する熱可塑
性樹脂、および（Ｂ）側鎖に置換または非置換フェニル
基とニトリル基を有する熱可塑性樹脂を含有する、上記
項（１）または（２）に記載のフィルム。(3) The resin composition for a film is
The above item (1) or (1), which comprises (A) a thermoplastic resin having a substituted or unsubstituted imide group in a side chain, and (B) a thermoplastic resin having a substituted or unsubstituted phenyl group and a nitrile group in a side chain. The film according to 2).
【００１９】（４） 熱可塑性樹脂Ａが、オレフィン成
分と側鎖に置換または非置換マレイミド基を有する成分
とからなる、上記項（３）に記載のフィルム。(4) The film according to the above item (3), wherein the thermoplastic resin A comprises an olefin component and a component having a substituted or unsubstituted maleimide group in a side chain.
【００２０】（５） 透明フィルムが、溶融押出法によ
り成膜されたフィルムである上記項（１）〜（４）のい
ずれか１項に記載のフィルム。(5) The film according to any one of the above items (1) to (4), wherein the transparent film is a film formed by a melt extrusion method.
【００２１】（６） 偏光子保護フィルムである、上記
項（１）〜（５）のいずれか１項に記載のフィルム。(6) The film according to any one of the above items (1) to (5), which is a polarizer protective film.
【００２２】（７） 上記項（６）に記載のフィルムを
有する偏光板。(7) A polarizing plate having the film according to the above (6).
【００２３】（８） 上記項（１）〜（４）のいずれか
１項に記載のフィルムを製造する方法であって、前記フ
ィルム用樹脂組成物を、溶融押出法によりフィルムに成
形する工程を包含する、方法。(8) The method for producing a film according to any one of the above items (1) to (4), wherein the step of forming the resin composition for a film into a film by a melt extrusion method. Including, methods.
【００２４】[0024]
【発明の実施の形態】（リターデーション）本発明の透
明フィルムは、フィルムの正面すなわち法線方向から測
定したフィルム面内のリターデーションの温度に対する
傾きの絶対値が０．１５ｎｍ／℃以下であり、好ましく
は０．１０ｎｍ／℃以下である。リターデーションの温
度に対する傾きの絶対値が大き過ぎる場合には、温度の
上昇に伴ってリターデーションが顕著に大きくなるため
に、高温環境下において、画像の歪みや光漏れなどが発
生しやすい。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION (Retardation) The transparent film of the present invention has an absolute value of a gradient with respect to the temperature of retardation in the film plane measured from the front of the film, that is, the normal direction, of 0.15 nm / ° C. or less. , Preferably 0.10 nm / ° C or less. If the absolute value of the inclination of the retardation with respect to the temperature is too large, the retardation becomes significantly large with the rise of the temperature, so that image distortion, light leakage, and the like are likely to occur in a high-temperature environment.
【００２５】リターデーションの温度に対する傾きの絶
対値は下記数式Ｉに従って計算される。The absolute value of the slope of the retardation with respect to the temperature is calculated according to the following equation (I).
【００２６】（ｘi、ｙi）（ｉ＝１、２、…、８）にお
いて、In (x i , y i ) (i = 1, 2,..., 8),
【００２７】[0027]
【数１】 (Equation 1)
【００２８】ここで、ｘiは２５℃からの８５℃までの
１０℃間隔の温度を、ｙiはｉ番目の温度におけるリタ
ーデーションを示す。Here, x i indicates the temperature at intervals of 10 ° C. from 25 ° C. to 85 ° C., and y i indicates the retardation at the i-th temperature.
【００２９】上記数式Ｉから理解されるように、リター
デーションの温度に対する傾きとは、リターデーション
の温度依存性の指標である。リターデーションの温度に
対する傾きは、温度を横軸にとり、リターデーションを
縦軸にとってプロットされたリターデーションのデータ
を最小二乗法で近似した直線の傾きに対応する。すなわ
ち、リターデーションの温度に対する傾きは、１℃の温
度変化あたりのリターデーションの変化率に対応し、１
℃の温度変化によりリターデーションが変化する程度の
指標となる。As understood from the above formula I, the slope of the retardation with respect to the temperature is an index of the temperature dependence of the retardation. The slope of the retardation with respect to the temperature corresponds to the slope of a straight line obtained by approximating the retardation data plotted with the temperature on the horizontal axis and the retardation on the vertical axis by the least square method. That is, the slope of the retardation with respect to the temperature corresponds to the rate of change of the retardation per 1 ° C. temperature change, and 1
It is an indicator of the degree to which retardation changes with a temperature change of ° C.
【００３０】本発明におけるリターデーションは、波長
５８９ｎｍの可視光を用いて、フィルムの法線方向（入
射角０゜）から測定したフィルム面内のリターデーショ
ンである。The retardation in the present invention is an in-plane retardation measured from the normal direction of the film (incident angle 0 °) using visible light having a wavelength of 589 nm.
【００３１】本発明の透明フィルムは、フィルムの法線
方向より測定したフィルム面内のリターデーションが、
６５℃において好ましくは１０ｎｍ以下、より好ましく
は８ｎｍ以下、さらに好ましくは６ｎｍ以下である。６
５℃におけるリターデーションが大き過ぎる場合には、
偏光子保護フィルムとして用いた際に、得られた偏光板
の高温環境下における特性が低下する。The transparent film of the present invention has a retardation in the film plane measured from the normal direction of the film,
At 65 ° C., the thickness is preferably 10 nm or less, more preferably 8 nm or less, and still more preferably 6 nm or less. 6
If the retardation at 5 ° C is too large,
When used as a polarizer protective film, the properties of the obtained polarizing plate in a high-temperature environment deteriorate.
【００３２】（その他の特性）本発明の透明フィルムの
光弾性係数の絶対値は、好ましくは２５×１０-13ｃｍ2
／ｄｙｎｅ以下である。より好ましくは２０×１０-13
ｃｍ2／ｄｙｎｅ以下である。さらに好ましくは５×１
０-13ｃｍ2／ｄｙｎｅ以下である。光弾性係数の絶対値
が大き過ぎる場合には、高温環境下での偏光子の変形に
よる応力により、フィルムに好ましくないリターデーシ
ョンが引き起こされやすい。(Other Properties) The absolute value of the photoelastic coefficient of the transparent film of the present invention is preferably 25 × 10 −13 cm 2.
/ Dyne or less. More preferably, 20 × 10 -13
cm 2 / dyne or less. More preferably, 5 × 1
0 -13 cm 2 / dyne or less. If the absolute value of the photoelastic coefficient is too large, undesired retardation is likely to occur in the film due to the stress due to the deformation of the polarizer in a high temperature environment.
【００３３】本発明の透明フィルムの光線透過率は、好
ましくは８５％以上であり、より好ましくは、８８％以
上であり、さらに好ましくは９０％以上である。また、
フィルムのへーズは、好ましくは２％以下であり、より
好ましくは１％以下である。The light transmittance of the transparent film of the present invention is preferably 85% or more, more preferably 88% or more, and further preferably 90% or more. Also,
The haze of the film is preferably 2% or less, more preferably 1% or less.
【００３４】本発明の透明フィルムは、９０℃で６０時
間放置後の寸法変化率の絶対値が０．０７％以下であ
り、好ましくは０．０５％であり、より好ましくは０．
０４％以下であり、さらに好ましくは、０．０３５％以
下である。９０℃で６０時間放置後の寸法変化率の絶対
値が大き過ぎる場合には、高温環境下での使用に際して
透明フィルムが熱により変形しやすくなり、液晶表示装
置に反りが生じやすくなるなどのために、画像品質の低
下の要因となりやすい。The absolute value of the dimensional change after leaving the transparent film of the present invention at 90 ° C. for 60 hours is 0.07% or less, preferably 0.05%, more preferably 0.1%.
It is at most 04%, more preferably at most 0.035%. If the absolute value of the dimensional change after leaving at 90 ° C. for 60 hours is too large, the transparent film is easily deformed by heat when used in a high temperature environment, and the liquid crystal display device is likely to be warped. In addition, it tends to cause a decrease in image quality.
【００３５】本発明の透明フィルムの透湿度は、好まし
くは、６５℃、９０％ＲＨにおいて、３０〜５００ｇ／
（ｍ2・２４ｈｒ）である。より好ましくは３０〜４０
０ｇ／（ｍ2・２４ｈｒ）であり、さらに好ましくは３
０〜３００ｇ／（ｍ2・２４ｈｒ）である。透湿度が小
さすぎる場合は、偏光子保護フィルムをポリビニルアル
コール系やウレタン系の水系接着剤を用いて偏光子と貼
り合わせた時の接着剤の乾燥が困難になりやすい。ま
た、偏光板に形成された後も、偏光子中に残存した水に
よりヨウ素ポリマーの離脱や分解が起きやすく、偏光子
の耐久性が乏しくなりやすい。透湿度が大き過ぎる場合
には、偏光子と貼り合わせは問題ないものの、湿熱環境
下でのフィルムを通る水分の透過量が大きいために、ヨ
ウ素ポリマーの離脱や分解が起きやすい。The moisture permeability of the transparent film of the present invention is preferably 30 to 500 g / 65 ° C. and 90% RH.
(M 2 · 24 hr). More preferably, 30 to 40
0 g / (m 2 · 24 hr), more preferably 3
0~300g a / (m 2 · 24hr). If the moisture permeability is too small, it becomes difficult to dry the adhesive when the polarizer protective film is bonded to the polarizer using a polyvinyl alcohol-based or urethane-based aqueous adhesive. Further, even after being formed on the polarizing plate, the water remaining in the polarizer easily causes detachment or decomposition of the iodine polymer, and the durability of the polarizer tends to be poor. If the water vapor transmission rate is too large, there is no problem in laminating the polarizer with the polarizer, but the iodine polymer is likely to be detached or decomposed due to a large amount of water transmitted through the film in a moist heat environment.
【００３６】本発明の透明フィルムの厚みは、好ましく
は２０μｍから３００μｍであり、より好ましくは３０
μｍから１５０μｍであり、さらに好ましくは３５μｍ
から５５μｍである。最近の液晶表示装置にも薄型化の
要求があり、偏光子保護フィルムも、他の物性を満足す
る限り薄い方が好ましく、具体的には、上記したよう
に、５５μｍ以下であることがさらに好ましい。一方、
薄すぎる場合は、偏光子の応力を緩和しにくく、また透
湿度も大きくなりやすい。また、フィルムの厚みムラも
画像の品位に影響を及ぼすので、好ましくは５μｍ以
下、より好ましくは３μｍ以下である。The thickness of the transparent film of the present invention is preferably from 20 μm to 300 μm, more preferably 30 μm.
μm to 150 μm, more preferably 35 μm
To 55 μm. There is also a demand for a thinner liquid crystal display device in recent years, and it is preferable that the polarizer protective film is thinner as long as it satisfies other physical properties. Specifically, as described above, the thickness is more preferably 55 μm or less. . on the other hand,
When it is too thin, it is difficult to relieve the stress of the polarizer, and the moisture permeability tends to increase. Further, since the thickness unevenness of the film also affects the quality of the image, it is preferably 5 μm or less, more preferably 3 μm or less.
【００３７】（フィルム用樹脂組成物）本発明の製造方
法に用いられるフィルム用樹脂組成物は、非晶性の熱可
塑性樹脂を含む。好ましくは、非晶性の熱可塑性樹脂を
主成分とする。具体的には、非晶性の熱可塑性樹脂の量
が、好ましくは、樹脂組成物中の樹脂総量の７０重量％
以上であり、より好ましくは、８０重量％以上であり、
さらに好ましくは、９０重量％以上である。特に好まし
くは、樹脂組成物中の樹脂総量の１００重量％が非晶性
の熱可塑性樹脂である。(Resin Composition for Film) The resin composition for a film used in the production method of the present invention contains an amorphous thermoplastic resin. Preferably, the main component is an amorphous thermoplastic resin. Specifically, the amount of the amorphous thermoplastic resin is preferably 70% by weight of the total amount of the resin in the resin composition.
Or more, more preferably 80% by weight or more,
More preferably, it is 90% by weight or more. Particularly preferably, 100% by weight of the total amount of the resin in the resin composition is an amorphous thermoplastic resin.
【００３８】非晶性の熱可塑性樹脂としては、ポリメタ
クリル酸メチルなどのメタクリル系樹脂やポリカーボネ
ート系樹脂、ポリスチレン系樹脂、シクロオレフィン系
樹脂、セルロース系樹脂、塩化ビニル系樹脂、ポリサル
フォン系樹脂、ポリエーテルサルフォン系樹脂、ポリフ
ェニレンエーテル系樹脂、マレイミド・オレフィン系樹
脂やグルタルイミド系樹脂などのイミド系樹脂などが挙
げられる。これらの非晶性熱可塑性樹脂は、単独で用い
てもよく、または複数種を混合して用いてもよい。ま
た、メタクリル系樹脂やスチレン系樹脂などから選択さ
れた配向複屈折が負の樹脂と、ポリカーボネート系やポ
リフェニレンエーテル系樹脂、イミド系樹脂などから選
択された配向複屈折が正の樹脂とのブレンド体からなる
樹脂組成物も好適な例として挙げられる。Examples of the amorphous thermoplastic resin include methacrylic resins such as polymethyl methacrylate, polycarbonate resins, polystyrene resins, cycloolefin resins, cellulose resins, vinyl chloride resins, polysulfone resins, and polysulfone resins. Examples include ether sulfone resins, polyphenylene ether resins, imide resins such as maleimide / olefin resins and glutarimide resins. These amorphous thermoplastic resins may be used alone or as a mixture of two or more. A blend of a resin with negative orientation birefringence selected from methacrylic resin and styrene resin and a resin with positive orientation birefringence selected from polycarbonate, polyphenylene ether resin, imide resin, etc. A preferred example is also a resin composition comprising
【００３９】より好ましいフィルム用樹脂組成物は、
（Ａ）側鎖に置換または非置換イミド基を有する熱可塑
性樹脂Ａ、および、（Ｂ）側鎖に少なくとも置換または
非置換フェニル基およびニトリル基を有する熱可塑性樹
脂Ｂ、を含有する。A more preferred resin composition for a film is
It contains (A) a thermoplastic resin A having a substituted or unsubstituted imide group in a side chain, and (B) a thermoplastic resin B having at least a substituted or unsubstituted phenyl group and a nitrile group in a side chain.
【００４０】（熱可塑性樹脂Ａ）本発明に好ましく用い
られる熱可塑性樹脂Ａは、側鎖に置換または非置換イミ
ド基を有する熱可塑性樹脂である。ここで、熱可塑性樹
脂Ａの主鎖は、任意の熱可塑性樹脂の主鎖であり得る。
例えば、炭素のみからなる主鎖であってもよく、または
炭素以外の原子が炭素間に挿入される主鎖であってもよ
い。あるいは炭素以外の原子からなる主鎖であってもよ
い。好ましくは、炭素のみからなる主鎖である。例え
ば、炭化水素またはその置換体であり得る。具体的には
例えば、主鎖は、付加重合により得られる主鎖であり得
る。具体的には例えば、ポリオレフィンまたはポリビニ
ルである。(Thermoplastic resin A) The thermoplastic resin A preferably used in the present invention is a thermoplastic resin having a substituted or unsubstituted imide group in a side chain. Here, the main chain of the thermoplastic resin A may be the main chain of any thermoplastic resin.
For example, the main chain may be composed of only carbon, or may be a main chain in which atoms other than carbon are inserted between carbons. Alternatively, it may be a main chain composed of atoms other than carbon. Preferably, the main chain is composed of only carbon. For example, it may be a hydrocarbon or a substitute thereof. Specifically, for example, the main chain can be a main chain obtained by addition polymerization. Specifically, for example, it is polyolefin or polyvinyl.
【００４１】また、主鎖は、縮合重合により得られる主
鎖であってもよい。例えば、エステル結合、アミド結合
などで得られる主鎖であり得る。Further, the main chain may be a main chain obtained by condensation polymerization. For example, it may be a main chain obtained by an ester bond, an amide bond, or the like.
【００４２】好ましくは、主鎖は、置換ビニルモノマー
を重合させて得られるポリビニル骨格である。Preferably, the main chain is a polyvinyl skeleton obtained by polymerizing a substituted vinyl monomer.
【００４３】熱可塑性樹脂Ａに置換もしくは非置換のイ
ミド基を導入する方法としては、従来公知の任意の方法
が可能である。例えば、置換もしくは非置換のイミド基
を有するモノマーを重合することにより、置換もしくは
非置換のイミド基を有する熱可塑性樹脂を得てもよい。
また例えば、各種モノマーを重合して主鎖を形成した
後、側鎖に置換もしくは非置換のイミド基を導入しても
よい。例えば、置換もしくは非置換のイミド基を有する
化合物を側鎖にグラフトさせてもよい。As a method for introducing a substituted or unsubstituted imide group into the thermoplastic resin A, any conventionally known method can be used. For example, a thermoplastic resin having a substituted or unsubstituted imide group may be obtained by polymerizing a monomer having a substituted or unsubstituted imide group.
Further, for example, after forming a main chain by polymerizing various monomers, a substituted or unsubstituted imide group may be introduced into a side chain. For example, a compound having a substituted or unsubstituted imide group may be grafted to a side chain.
【００４４】イミド基が置換基で置換されている場合、
当該置換基としては、イミド基の水素を置換し得る従来
公知の置換基が使用可能である。具体的には例えば、ア
ルキル基などである。When the imide group is substituted with a substituent,
As the substituent, a conventionally known substituent capable of substituting hydrogen of an imide group can be used. Specifically, it is, for example, an alkyl group.
【００４５】好ましくは、熱可塑性樹脂Ａは、少なくと
も１種のオレフィン（アルケン）から誘導される繰り返
し単位と少なくとも１種の置換あるいは非置換マレイミ
ド構造を有する繰り返し単位とを含有する共重合体（二
元もしくはそれ以上の多元共重合体）である。Preferably, the thermoplastic resin A is a copolymer containing at least one repeating unit derived from an olefin (alkene) and at least one repeating unit having a substituted or unsubstituted maleimide structure. Or higher multi-component copolymer).
【００４６】上記オレフィン・マレイミド共重合体は、
公知の方法で合成され得る。例えば、特開平５−５９１
９３号公報、特開平５−１９５８０１号公報、特開平６
−１３６０５８号公報および特開平９−３２８５２３号
公報に記載されているように、二種類の単量体を直接共
重合する方法、一方の単量体を重合して得られた重合体
に他方の単量体をグラフト共重合する方法、後述する前
駆重合体に対して高分子反応によりイミド結合を導入す
る方法などの各種方法により得ることができる。The olefin / maleimide copolymer is
It can be synthesized by a known method. For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 5-591
No. 93, JP-A-5-195801 and JP-A-6-195801
As described in JP-A-1336058 and JP-A-9-328523, a method of directly copolymerizing two kinds of monomers, a method in which a polymer obtained by polymerizing one monomer is It can be obtained by various methods such as a method of graft copolymerizing a monomer and a method of introducing an imide bond into a precursor polymer described later by a polymer reaction.
【００４７】特に好ましくは、熱可塑性樹脂Ａは、下記
一般式（１）で表される少なくとも１種のオレフィン
（アルケン）から誘導される繰り返し単位と下記一般式
（２）で表される少なくとも１種の置換あるいは非置換
マレイミド構造を有する繰り返し単位を含有する。Particularly preferably, the thermoplastic resin A comprises a repeating unit derived from at least one olefin (alkene) represented by the following general formula (1) and at least one repeating unit represented by the following general formula (2). Contains recurring units having a variety of substituted or unsubstituted maleimide structures.
【００４８】[0048]
【化１】 Embedded image
【００４９】（式中において、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は、
それぞれ独立に、水素または炭素数１〜８のアルキル基
を示す。アルキル基の炭素数は、好ましくは１〜４であ
り、より好ましくは、１〜２であり、特に好ましくは１
である。）(Wherein R 1 , R 2 and R 3 are
Each independently represents hydrogen or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms. The carbon number of the alkyl group is preferably 1 to 4, more preferably 1 to 2, and particularly preferably 1 to 2.
It is. )
【００５０】[0050]
【化２】 Embedded image
【００５１】（式中において、Ｒは、水素、炭素数１〜
１８のアルキル基、または炭素数３〜１２のシクロアル
キル基を示す。アルキル基の炭素数は、好ましくは１〜
４であり、より好ましくは、１〜２であり、特に好まし
くは１である。シクロアルキル基の炭素数は、好ましく
は３〜９であり、より好ましくは、４〜７である。） ここで、一般式（１）の繰り返し単位の含有量は、好ま
しくは、該熱可塑性樹脂Ａの総繰り返し単位を基準とし
て、２０〜７０モル％である。より好ましくは、４０〜
６０モル％であり、さらに好ましくは、４５〜５５モル
％である。(Wherein R is hydrogen, having 1 to 1 carbon atoms)
18 represents an alkyl group or a cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms. The carbon number of the alkyl group is preferably 1 to
4, more preferably 1-2, and particularly preferably 1. The cycloalkyl group preferably has 3 to 9 carbon atoms, and more preferably 4 to 7 carbon atoms. Here, the content of the repeating unit of the general formula (1) is preferably 20 to 70 mol% based on the total repeating units of the thermoplastic resin A. More preferably, 40 to
It is 60 mol%, and more preferably 45 to 55 mol%.
【００５２】一般式（２）の繰り返し単位の含有量は、
該熱可塑性樹脂Ａの総繰り返し単位を基準として、好ま
しくは３０〜８０モル％である。より好ましくは、４０
〜６０モル％であり、さらに好ましくは、４５〜５５モ
ル％である。一般式（２）の繰り返し単位の含有率が少
なすぎるか、または多すぎる場合、得られる透明フィル
ムの耐熱性および機械的強度が低下しやすい。The content of the repeating unit of the general formula (2) is
It is preferably 30 to 80 mol% based on the total repeating units of the thermoplastic resin A. More preferably, 40
６０60 mol%, more preferably 45-55 mol%. When the content of the repeating unit of the general formula (2) is too small or too large, the heat resistance and mechanical strength of the obtained transparent film are liable to decrease.
【００５３】熱可塑性樹脂Ａは、一般式（１）の繰り返
し単位と一般式（２）の繰り返し単位とを主成分として
含むことが特に好ましい。１つの実施態様では、一般式
（１）の繰り返し単位と一般式（２）の繰り返し単位と
の合計が、熱可塑性樹脂Ａ中の５０モル％以上であり、
好ましくは、７０モル％以上である。より好ましくは、
８０モル％以上であり、さらに好ましくは、９０モル％
以上である。好ましい実施態様では、一般式（１）の繰
り返し単位と一般式（２）の繰り返し単位との和は１０
０％である。しかし、必要に応じて、後述する第３の繰
り返し単位を用いてもよい。It is particularly preferable that the thermoplastic resin A contains a repeating unit of the general formula (1) and a repeating unit of the general formula (2) as main components. In one embodiment, the total of the repeating unit of the general formula (1) and the repeating unit of the general formula (2) is 50 mol% or more in the thermoplastic resin A;
Preferably, it is at least 70 mol%. More preferably,
80 mol% or more, more preferably 90 mol%
That is all. In a preferred embodiment, the sum of the repeating unit of the general formula (1) and the repeating unit of the general formula (2) is 10
0%. However, a third repeating unit described later may be used if necessary.
【００５４】第３の繰り返し単位を用いる場合、第３の
繰り返し単位は、熱可塑性共重合体Ａの総繰り返し単位
を基準として、好ましくは３０モル％以下であり、より
好ましくは２０モル％以下であり、さらに好ましくは１
５モル％以下であり、特に好ましくは１０モル％以下で
ある。第３の繰り返し単位が多すぎる場合には、上記一
般式（１）で表される繰り返し単位および一般式（２）
で表される繰り返し単位の性能が充分に得られにくい。When the third repeating unit is used, the amount of the third repeating unit is preferably at most 30 mol%, more preferably at most 20 mol%, based on the total repeating units of the thermoplastic copolymer A. Yes, more preferably 1
It is at most 5 mol%, particularly preferably at most 10 mol%. When there are too many third repeating units, the repeating unit represented by the above general formula (1) and the general formula (2)
It is difficult to sufficiently obtain the performance of the repeating unit represented by
【００５５】また、第３の繰り返し単位を用いる場合、
第３の繰り返し単位は、熱可塑性共重合体Ａの総繰り返
し単位を基準として、好ましくは１モル％以上であり、
より好ましくは２モル％以上であり、さらに好ましくは
３モル％以上であり、特に好ましくは５モル％以上であ
る。第３の繰り返し単位が少なすぎる場合には、組成物
全体として、第３の繰り返し単位による性能が充分に得
られにくい。When the third repeating unit is used,
The third repeating unit is preferably at least 1 mol%, based on the total repeating units of the thermoplastic copolymer A,
It is more preferably at least 2 mol%, further preferably at least 3 mol%, particularly preferably at least 5 mol%. When the number of the third repeating units is too small, it is difficult to sufficiently obtain the performance of the third repeating units as the whole composition.
【００５６】なお、第３の繰り返し単位を用いる場合に
おいても、一般式（１）の繰り返し単位と一般式（２）
の繰り返し単位との比率は、第３の繰り返し単位が存在
しない場合と同様の比率とすることが好ましい。In the case where the third repeating unit is used, the repeating unit of the general formula (1) and the general formula (2)
Is preferably the same ratio as when the third repeating unit does not exist.
【００５７】一般式（１）の繰り返し単位（すなわち、
オレフィン単位）を提供するオレフィンは、下記一般式
（３）で表される。The repeating unit of the general formula (1) (that is,
The olefin that provides the olefin unit is represented by the following general formula (3).
【００５８】[0058]
【化３】 Embedded image
【００５９】（式中において、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は、
一般式（１）と同じである。） 好ましいオレフィン系単量体の例は、イソブテン、２−
メチル−１−ブテン、２−メチル−１−ペンテン、２−
メチル−１−ヘキセン、２−メチル−１−ヘプテン、２
−メチル−１−ヘプテン、１−イソオクテン、２−メチ
ル−１−オクテン、２−エチル−１−ペンテン、２−エ
チル−２−ブテン、２−メチル−２−ペンテン、および
２−メチル−２−ヘキセン等である。イソブテンが最も
好ましい。これらのオレフィンは、単独で用いてもよ
く、あるいは２種以上を組合せて用いてもよい。(Wherein R 1 , R 2 and R 3 are
It is the same as general formula (1). Examples of preferred olefin monomers include isobutene, 2-
Methyl-1-butene, 2-methyl-1-pentene, 2-
Methyl-1-hexene, 2-methyl-1-heptene, 2
-Methyl-1-heptene, 1-isooctene, 2-methyl-1-octene, 2-ethyl-1-pentene, 2-ethyl-2-butene, 2-methyl-2-pentene, and 2-methyl-2- Hexene and the like. Isobutene is most preferred. These olefins may be used alone or in combination of two or more.
【００６０】上記一般式（２）の繰り返し単位（マレイ
ミド単位）は、対応するマレイミド化合物から誘導する
ことができる。そのようなマレイミド化合物は、下記一
般式（４）で表される。The repeating unit (maleimide unit) of the above formula (2) can be derived from the corresponding maleimide compound. Such a maleimide compound is represented by the following general formula (4).
【００６１】[0061]
【化４】 Embedded image
【００６２】（式中において、Ｒは、一般式（２）と同
様である。） このようなマレイミド化合物の好ましい例を挙げると、
マレイミド、並びに、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−エチ
ルマレイミド、Ｎ−ｎ−プロピルマレイミド、Ｎ−ｉ−
プロピルマレイミド、Ｎ−ｎ−ブチルマレイミド、Ｎ−
ｓ−ブチルマレイミド、Ｎ−ｔ−ブチルマレイミド、Ｎ
−ｎ−ペンチルマレイミド、Ｎ−ｎ−ヘキシルマレイミ
ド、Ｎ−ｎ−ヘプチルマレイミド、Ｎ−ｎ−オクチルマ
レイミド、Ｎ−ラウリルマレイミド、Ｎ−ステアリルマ
レイミド、Ｎ−シクロプロピルマレイミド、Ｎ−シクロ
ブチルマレイミド、Ｎ−シクロペンチルマレイミド、Ｎ
−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−シクロヘプチルマレ
イミド、およびＮ−シクロオクチルマレイミド等のＮ−
置換マレイミドである。Ｎ−メチルマレイミドが最も好
ましい。(In the formula, R is the same as in the general formula (2).) Preferred examples of such a maleimide compound include:
Maleimide, N-methylmaleimide, N-ethylmaleimide, Nn-propylmaleimide, Ni-
Propylmaleimide, Nn-butylmaleimide, N-
s-butylmaleimide, Nt-butylmaleimide, N
-N-pentylmaleimide, Nn-hexylmaleimide, Nn-heptylmaleimide, Nn-octylmaleimide, N-laurylmaleimide, N-stearylmaleimide, N-cyclopropylmaleimide, N-cyclobutylmaleimide, N -Cyclopentylmaleimide, N
N- such as cyclohexylmaleimide, N-cycloheptylmaleimide, and N-cyclooctylmaleimide
It is a substituted maleimide. N-methylmaleimide is most preferred.
【００６３】これらのマレイミド化合物は、単独で用い
てもよく、または２種以上を組み合わせて用いてもよ
い。マレイミド化合物としては、Ｎ−置換マレイミドが
好ましい。すなわち、一般式（４）において、Ｒが水素
以外の基である化合物が特に好ましい。例えば、Ｎ−メ
チルマレイミドなどである。Ｎ−置換マレイミドにおい
て、好ましいＮ置換基の例は、メチル、エチル、ｎ−プ
ロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓ−
ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ
−ヘプチル、ｎ−オクチル、ラウリル、ステアリル、シ
クロプロピル、シクロブチル、およびシクロヘキシル等
である。These maleimide compounds may be used alone or in combination of two or more. As the maleimide compound, N-substituted maleimide is preferable. That is, a compound in which R is a group other than hydrogen in the general formula (4) is particularly preferable. An example is N-methylmaleimide. In N-substituted maleimides, examples of preferred N substituents include methyl, ethyl, n-propyl, i-propyl, n-butyl, i-butyl, s-
Butyl, t-butyl, n-pentyl, n-hexyl, n
-Heptyl, n-octyl, lauryl, stearyl, cyclopropyl, cyclobutyl, cyclohexyl and the like.
【００６４】本発明に用いる熱可塑性共重合体Ａは、上
記オレフィン単位およびマレイミド単位以外に、第３の
繰り返し単位として、他の共重合性単量体を１種以上含
有することができる。例えば、ビニル系単量体を含有す
ることができる。そのような共重合性単量体には、アク
リル酸メチルやアクリル酸ブチルのようなアクリル酸系
単量体、メタクリル酸メチルおよびメタクリル酸シクロ
ヘキシルのようなメタクリル酸系単量体、酢酸ビニル等
のビニルエステル単量体、メチルビニルエーテルのよう
なビニルエーテル単量体等のビニル単量体、並びに無水
マレイン酸のような不飽和二重結合を有する酸無水物、
スチレンやα−メチルスチレン、ｐ−メトキシスチレン
等の置換または非置換スチレン系単量体等が含まれる。
これらの第３の繰り返し単位は、１種類の単量体であっ
てもよく、２種以上の単量体を組み合わせて第３の繰り
返し単位としてもよい。透明フィルムの光学的特性を著
しく損なわない程度に第３の繰り返し単位を含有させる
ことにより、熱可塑性共重合体Ａの耐熱性を向上させた
り、機械的強度を増大させたりすることができる。The thermoplastic copolymer A used in the present invention may contain one or more other copolymerizable monomers as a third repeating unit in addition to the olefin unit and the maleimide unit. For example, a vinyl monomer can be contained. Such copolymerizable monomers include acrylic monomers such as methyl acrylate and butyl acrylate, methacrylic monomers such as methyl methacrylate and cyclohexyl methacrylate, and vinyl acetate. Vinyl ester monomers, vinyl monomers such as vinyl ether monomers such as methyl vinyl ether, and acid anhydrides having an unsaturated double bond such as maleic anhydride;
Substituted or unsubstituted styrene monomers such as styrene, α-methylstyrene and p-methoxystyrene are included.
These third repeating units may be one kind of monomer or two or more kinds of monomers may be combined to form a third repeating unit. By including the third repeating unit to such an extent that the optical properties of the transparent film are not significantly impaired, the heat resistance of the thermoplastic copolymer A can be improved and the mechanical strength can be increased.
【００６５】熱可塑性樹脂Ａは、例えば、上記オレフィ
ンとマレイミド化合物とを既知の重合方法で重合させる
ことにより製造することができる。この重合には、グラ
フト重合も含まれる。あるいは、熱可塑性樹脂Ａは、上
記オレフィンとマレイン酸もしくは無水マレイン酸とを
常法に従って重合させて前駆重合体を製造し、これにア
ミン化合物を反応させて前駆重合体の無水マレイン酸部
位をイミド化させることによっても製造することができ
る。前駆重合体は、必要により上記第３の繰り返し単位
を含んでもよい。あるいは前駆重合体は、非置換または
置換マレイミドを含んでもよい。その場合に使用するア
ミン化合物としては、上記一般式（２）のマレイミド単
位におけるイミド部位に対応するアミンが含まれる。よ
り具体的には、式Ｒ−ＮＨ2（ただし、Ｒは、一般式
（２）に同じ。）で表されるアミン化合物が用いられ得
る。例えばメチルアミン、エチルアミン、ｎ−プロピル
アミン、ｉ−プロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、ｓ−
ブチルアミン、ｔ−ブチルアミン、およびシクロヘキシ
ルアミン等のアルキルアミンやアンモニアの他、ジメチ
ル尿素、ジエチル尿素等を好ましく用いることができ
る。この場合にも、上記一般式（１）の繰り返し単位お
よび一般式（２）の繰り返し単位を有する熱可塑性樹脂
が得られる。The thermoplastic resin A can be produced, for example, by polymerizing the olefin and the maleimide compound by a known polymerization method. This polymerization includes graft polymerization. Alternatively, the thermoplastic resin A is prepared by polymerizing the olefin with maleic acid or maleic anhydride according to a conventional method to produce a precursor polymer, and reacting it with an amine compound to form a maleic anhydride moiety of the precursor polymer. It can also be manufactured by converting The precursor polymer may include the third repeating unit as needed. Alternatively, the precursor polymer may include an unsubstituted or substituted maleimide. The amine compound used in that case includes an amine corresponding to the imide site in the maleimide unit of the above general formula (2). More specifically, an amine compound represented by the formula R-NH 2 (where R is the same as in the general formula (2)) can be used. For example, methylamine, ethylamine, n-propylamine, i-propylamine, n-butylamine, s-
In addition to alkylamines such as butylamine, t-butylamine, and cyclohexylamine, and ammonia, dimethylurea, diethylurea, and the like can be preferably used. Also in this case, a thermoplastic resin having the repeating unit of the general formula (1) and the repeating unit of the general formula (2) can be obtained.
【００６６】本発明に用いる熱可塑性共重合体Ａは、ラ
ンダム共重合体、ブロック共重合体、グラフト共重合
体、または交互共重合体のいずれであってもよい。交互
共重合体であることが好ましい。熱可塑性共重合体Ａ
は、より好ましくは、マレイミド単位として、一般式
（２）におけるＲがメチル基、エチル基、イソプロピル
基およびシクロヘキシル基から選ばれたアルキル基であ
る少なくとも１種のマレイミド単位を含有し、オレフィ
ン単位として、一般式（１）におけるＲ1が水素であ
り、Ｒ2およびＲ3がそれぞれメチル基である少なくとも
１種のオレフィン単位を含有する熱可塑性共重合体であ
る。これらの製造方法は、例えば、特開平５−５９１９
３号公報、特開平５−１９５８０１号公報、特開平６−
１３６０５８号公報および特開平９−３２８５２３号公
報にも記載されている。The thermoplastic copolymer A used in the present invention may be any of a random copolymer, a block copolymer, a graft copolymer, and an alternating copolymer. Preferably, the copolymer is an alternating copolymer. Thermoplastic copolymer A
More preferably contains, as a maleimide unit, at least one maleimide unit in which R in the general formula (2) is an alkyl group selected from a methyl group, an ethyl group, an isopropyl group and a cyclohexyl group, and the olefin unit And a thermoplastic copolymer containing at least one olefin unit in which R 1 in the general formula (1) is hydrogen and R 2 and R 3 are each a methyl group. These manufacturing methods are described, for example, in Japanese Patent Application Laid-Open No. 5-5919.
No. 3, JP-A-5-195801, JP-A-6-195801
It is also described in JP-A-136058 and JP-A-9-328523.
【００６７】ここで、本明細書中でモノマーについて
「単位」という場合には、当該モノマーが重合した後に
残る残基のことをいう。具体的には、「マレイミド単
位」とは、用いられた１つのマレイミド分子が重合した
後に残る残基をいう。同様に「オレフィン単位」とは、
用いられた１つのオレフィンモノマーが重合した後に残
る残基をいう。Here, the term “unit” for a monomer in the present specification refers to a residue remaining after the monomer is polymerized. Specifically, the “maleimide unit” refers to a residue remaining after one used maleimide molecule is polymerized. Similarly, "olefin unit"
The residue remaining after one olefin monomer used is polymerized.
【００６８】さらに好ましくは、熱可塑性共重合体Ａ
は、マレイミド単位としてＮ−メチルマレイミド単位を
含有し、オレフィン単位としてイソブチレン単位を含有
する。熱可塑性共重合体Ａは、Ｎ−置換マレイミドとイ
ソブテンとの交互共重合体であることが特に好ましい。More preferably, the thermoplastic copolymer A
Contains an N-methylmaleimide unit as a maleimide unit and an isobutylene unit as an olefin unit. It is particularly preferred that the thermoplastic copolymer A is an alternating copolymer of N-substituted maleimide and isobutene.
【００６９】また、別の好ましい、側鎖に置換または非
置換イミド基を有する熱可塑性樹脂Ａとして、グルタル
イミド系熱可塑性樹脂を用いることができる。グルタル
イミド系樹脂は、特開平２−１５３９０４号公報等に記
載されているように、グルタルイミド構造単位とアクリ
ル酸メチルまたはメタクリル酸メチル構造単位とを有す
る。As another preferred thermoplastic resin A having a substituted or unsubstituted imide group in the side chain, a glutarimide-based thermoplastic resin can be used. The glutarimide-based resin has a glutarimide structural unit and a methyl acrylate or methyl methacrylate structural unit as described in JP-A-2-153904.
【００７０】下記一般式（５）で表される繰り返し単位
を有するグルタルイミド系樹脂が、好ましく使用され得
る。A glutarimide resin having a repeating unit represented by the following general formula (5) can be preferably used.
【００７１】[0071]
【化５】 Embedded image
【００７２】（式中において、Ｒ40は水素またはメチル
であり、Ｒ50は水素または炭素数１〜８のアルキル基、
シクロアルキル基またはアリール基を示す。Ｒは前記式
（２）と同様である。） 前記一般式（５）の反復構造単位は、グルタルイミド系
熱可塑性樹脂の分子鎖中でブロック状に配列していても
よく、また、ランダムや交互に配列されていてもよい。(Wherein R 40 is hydrogen or methyl, R 50 is hydrogen or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms,
It represents a cycloalkyl group or an aryl group. R is the same as in the above formula (2). The repeating structural units of the general formula (5) may be arranged in blocks in the molecular chain of the glutarimide-based thermoplastic resin, or may be arranged randomly or alternately.
【００７３】該グルタルイミド系樹脂中には必要に応じ
第三成分が共重合されていてもかまわない。好ましい第
三成分の例としては、ブチルアクリレートなどのアクリ
ル系単量体、スチレンや置換スチレン、α−メチルスチ
レンなどのスチレン系単量体、アクリロニトリルやメタ
クリロニトリル等のニトリル系単量体、マレイミド、Ｎ
−メチルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミドなどのマ
レイミド系単量体を用いることができる。また、これら
は該グルタルイミド系樹脂と直接共重合しても良く、ま
た、グラフト共重合してもかまわない。A third component may be copolymerized in the glutarimide resin if necessary. Examples of preferred third components include acrylic monomers such as butyl acrylate, styrene monomers such as styrene and substituted styrene, α-methylstyrene, nitrile monomers such as acrylonitrile and methacrylonitrile, and maleimides. , N
Maleimide monomers such as -methylmaleimide and N-phenylmaleimide can be used. Further, these may be directly copolymerized with the glutarimide-based resin, or may be graft-copolymerized.
【００７４】グルタルイミド系熱可塑性樹脂中における
グルタルイミド構造単位の含有量は５〜８０％、好まし
くは１０〜７５％であり、グルタルイミド構造単位の含
有量が少ないと樹脂のＴｇが低下し、本発明の透明フィ
ルムの耐熱性が劣る。含有量が多すぎると、透明フィル
ムが破断しやすくなり、また樹脂の製法上、アミド構造
等がポリマー鎖中に残存するようになり、成形中に着色
するなど好ましくない。これらのグルタルイミド系樹脂
の例は、例えば、米国特許４２４６３７４号などに開示
されている。The content of the glutarimide structural unit in the glutarimide-based thermoplastic resin is from 5 to 80%, preferably from 10 to 75%. If the content of the glutarimide structural unit is small, the Tg of the resin decreases, The heat resistance of the transparent film of the present invention is poor. If the content is too large, the transparent film is easily broken, and an amide structure or the like remains in the polymer chain due to the production method of the resin, which is not preferable, such as coloring during molding. Examples of these glutarimide resins are disclosed in, for example, US Pat. No. 4,246,374.
【００７５】熱可塑性樹脂Ａは、１×１０3以上の重量
平均分子量を有することが好ましい。より好ましくは、
１×１０4以上である。重量平均分子量が１×１０3より
小さい場合は、本発明の透明フィルムの機械強度が低下
する。The thermoplastic resin A preferably has a weight average molecular weight of 1 × 10 3 or more. More preferably,
It is 1 × 10 4 or more. When the weight average molecular weight is smaller than 1 × 10 3 , the mechanical strength of the transparent film of the present invention is reduced.
【００７６】熱可塑性樹脂Ａは、５×１０6以下の重量
平均分子量を有することが好ましい。より好ましくは、
５×１０5以下である。重量平均分子量が５×１０6より
大きい場合は、本発明の透明フィルムの成形性が低下す
る。The thermoplastic resin A preferably has a weight average molecular weight of 5 × 10 6 or less. More preferably,
5 × 10 5 or less. When the weight average molecular weight is more than 5 × 10 6 , the moldability of the transparent film of the present invention is reduced.
【００７７】熱可塑性樹脂Ａのガラス転移温度は、８０
℃以上であることが耐熱性の点で好ましい。より好まし
くは１００℃以上であり、更に好ましくは１３０℃以上
である。The glass transition temperature of the thermoplastic resin A is 80
C. or higher is preferred from the viewpoint of heat resistance. It is more preferably at least 100 ° C, and even more preferably at least 130 ° C.
【００７８】上述した熱可塑性樹脂Ａを用いて得られる
透明フィルムは、可撓性が比較的乏しく裂けやすいとい
う性質を有する。中でも、イソブチレン・置換マレイミ
ド系共重合体からなる透明フィルムは、特に可撓性が乏
しく裂けやすい。しかし、熱可塑性樹脂Ａに熱可塑性樹
脂Ｂ（例えば、アクリロニトリル・スチレン系共重合
体）をブレンドすることにより、透明フィルムの機械的
特性を向上させることができる。The transparent film obtained by using the above-mentioned thermoplastic resin A has the property of relatively poor flexibility and easy tearing. Above all, a transparent film made of an isobutylene / substituted maleimide copolymer is particularly poor in flexibility and easily tears. However, by blending the thermoplastic resin A with the thermoplastic resin B (for example, an acrylonitrile-styrene copolymer), the mechanical properties of the transparent film can be improved.
【００７９】（熱可塑性樹脂Ｂ）本発明に好ましく用い
られる熱可塑性樹脂Ｂは、置換または非置換フェニル基
とニトリル基とを側鎖に有する熱可塑性樹脂である。こ
こで、熱可塑性樹脂Ｂの主鎖は、任意の熱可塑性樹脂の
主鎖であり得る。例えば、炭素のみからなる主鎖であっ
てもよく、または炭素以外の原子が炭素間に挿入される
主鎖であってもよい。あるいは炭素以外の原子からなる
主鎖であってもよい。好ましくは、炭素のみからなる主
鎖である。例えば、炭化水素またはその置換体であり得
る。具体的には例えば、主鎖は、付加重合により得られ
る主鎖であり得る。具体的には例えば、ポリオレフィン
またはポリビニルである。(Thermoplastic Resin B) The thermoplastic resin B preferably used in the present invention is a thermoplastic resin having a substituted or unsubstituted phenyl group and a nitrile group in a side chain. Here, the main chain of the thermoplastic resin B may be the main chain of any thermoplastic resin. For example, the main chain may be composed of only carbon, or may be a main chain in which atoms other than carbon are inserted between carbons. Alternatively, it may be a main chain composed of atoms other than carbon. Preferably, the main chain is composed of only carbon. For example, it may be a hydrocarbon or a substitute thereof. Specifically, for example, the main chain can be a main chain obtained by addition polymerization. Specifically, for example, it is polyolefin or polyvinyl.
【００８０】また、主鎖は、縮合重合により得られる主
鎖であってもよい。例えば、エステル結合、アミド結合
などで得られる主鎖であり得る。Further, the main chain may be a main chain obtained by condensation polymerization. For example, it may be a main chain obtained by an ester bond, an amide bond, or the like.
【００８１】好ましくは、主鎖は、置換ビニルモノマー
を重合させて得られるポリビニル骨格である。Preferably, the main chain is a polyvinyl skeleton obtained by polymerizing a substituted vinyl monomer.
【００８２】熱可塑性樹脂Ｂに置換または非置換フェニ
ル基を導入する方法としては、従来公知の任意の方法が
可能である。例えば、置換または非置換フェニル基を有
するモノマーを重合することにより、置換または非置換
フェニル基を有する熱可塑性樹脂を得てもよい。また例
えば、各種モノマーを重合して主鎖を形成した後、側鎖
に置換または非置換フェニル基を導入してもよい。例え
ば、置換もしくは非置換のフェニル基を有する化合物を
側鎖にグラフトさせてもよい。As a method for introducing a substituted or unsubstituted phenyl group into the thermoplastic resin B, any conventionally known method can be used. For example, a thermoplastic resin having a substituted or unsubstituted phenyl group may be obtained by polymerizing a monomer having a substituted or unsubstituted phenyl group. Further, for example, after a monomer is polymerized to form a main chain, a substituted or unsubstituted phenyl group may be introduced into a side chain. For example, a compound having a substituted or unsubstituted phenyl group may be grafted to a side chain.
【００８３】フェニル基が置換基で置換されている場
合、当該置換基としては、フェニル基の水素を置換し得
る従来公知の置換基および置換位置が使用可能である。
具体的には置換基は、例えば、アルキル基などである。When the phenyl group is substituted with a substituent, the substituent may be a conventionally known substituent capable of substituting the hydrogen of the phenyl group and the substitution position.
Specifically, the substituent is, for example, an alkyl group.
【００８４】熱可塑性樹脂Ｂにニトリル基を導入する方
法としては、従来公知の任意の方法が可能である。例え
ば、ニトリル基を有するモノマーを重合することによ
り、ニトリル基を有する熱可塑性樹脂を得てもよい。ま
た例えば、各種モノマーを重合して主鎖を形成した後、
側鎖にニトリル基を導入してもよい。例えば、ニトリル
基を有する化合物を側鎖にグラフトさせてもよい。As a method for introducing a nitrile group into the thermoplastic resin B, any conventionally known method can be used. For example, a thermoplastic resin having a nitrile group may be obtained by polymerizing a monomer having a nitrile group. Also, for example, after polymerizing various monomers to form a main chain,
A nitrile group may be introduced into the side chain. For example, a compound having a nitrile group may be grafted on a side chain.
【００８５】本発明に用いられる熱可塑性樹脂Ｂは、好
ましくは、不飽和ニトリル化合物から誘導される繰り返
し単位（ニトリル単位）とスチレン系化合物から誘導さ
れる繰り返し単位（スチレン系単位）とを含む共重合体
（二元もしくは三元以上の多元共重合体）である。従っ
て、アクリロニトリル・スチレン系の共重合体を好まし
く用いることができる。The thermoplastic resin B used in the present invention preferably contains a repeating unit derived from an unsaturated nitrile compound (nitrile unit) and a repeating unit derived from a styrene-based compound (styrene-based unit). It is a polymer (binary or ternary or higher multi-component copolymer). Therefore, an acrylonitrile-styrene copolymer can be preferably used.
【００８６】不飽和ニトリル化合物としては、シアノ基
および反応性二重結合を有する任意の化合物が使用可能
である。As the unsaturated nitrile compound, any compound having a cyano group and a reactive double bond can be used.
【００８７】上記の好ましい熱可塑性共重合体Ｂを構成
する不飽和ニトリル化合物の好ましい例を挙げると、例
えば、アクリロニトリルおよびメタクリロニトリルのよ
うなα−置換不飽和ニトリル、ならびにフマロニトリル
のようなα，β−二置換オレフィン性不飽和結合を有す
るニトリル化合物である。より好ましくは、不飽和ニト
リル化合物は、アクリロニトリルである。Preferred examples of the unsaturated nitrile compound constituting the above-mentioned preferred thermoplastic copolymer B include, for example, α-substituted unsaturated nitriles such as acrylonitrile and methacrylonitrile, and α, such as fumaronitrile. It is a nitrile compound having a β-disubstituted olefinically unsaturated bond. More preferably, the unsaturated nitrile compound is acrylonitrile.
【００８８】スチレン系化合物としては、フェニル基お
よび反応性二重結合を有する任意の化合物が使用可能で
ある。As the styrene compound, any compound having a phenyl group and a reactive double bond can be used.
【００８９】上記の好ましい熱可塑性共重合体Ｂを構成
するスチレン系化合物としては、例えば、スチレン、ビ
ニルトルエン、メトキシスチレンまたはクロロスチレン
等の非置換または置換スチレン系化合物、および、α−
メチルスチレン等のα−置換スチレン系化合物を用いる
ことができる。より好ましい実施態様では、スチレン系
化合物は、スチレンである。Examples of the styrene compound constituting the preferable thermoplastic copolymer B include, for example, an unsubstituted or substituted styrene compound such as styrene, vinyltoluene, methoxystyrene or chlorostyrene;
An α-substituted styrene compound such as methylstyrene can be used. In a more preferred embodiment, the styrenic compound is styrene.
【００９０】特に好ましい実施態様では、熱可塑性樹脂
Ｂは、下記一般式（６）で示される不飽和ニトリル単位
と下記一般式（７）で示されるスチレン系単位を含む。In a particularly preferred embodiment, the thermoplastic resin B contains an unsaturated nitrile unit represented by the following general formula (6) and a styrene-based unit represented by the following general formula (7).
【００９１】[0091]
【化６】 Embedded image
【００９２】（式中において、Ｒ6およびＲ7は、それぞ
れ独立に、水素または炭素数１〜８のアルキル基を示
す。アルキル基の炭素数は、好ましくは１〜４であり、
より好ましくは、１〜２である。）(Wherein, R 6 and R 7 each independently represent hydrogen or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms. The alkyl group preferably has 1 to 4 carbon atoms.
More preferably, it is 1-2. )
【００９３】[0093]
【化７】 Embedded image
【００９４】（式中において、Ｒ8およびＲ9は、それぞ
れ独立に、水素または炭素数１〜８のアルキル基を示
し、Ｒ10は、水素、炭素数１〜８のアルキル基、ハロゲ
ン、水酸基、アルコキシ基またはニトロ基を示す。アル
キル基の炭素数は、好ましくは１〜４であり、より好ま
しくは、１〜３である。さらに好ましくは、１〜２であ
る。アルコキシ基の炭素数は、好ましくは、１〜２０で
あり、より好ましくは、１〜８であり、さらに好ましく
は、１〜４である。）。(In the formula, R 8 and R 9 each independently represent hydrogen or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and R 10 represents hydrogen, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, a halogen, a hydroxyl group. , An alkoxy group or a nitro group.The alkyl group preferably has 1 to 4, more preferably 1 to 3, and still more preferably 1 to 2. The carbon number of the alkoxy group is , Preferably 1 to 20, more preferably 1 to 8, and still more preferably 1 to 4.)
【００９５】熱可塑性樹脂Ｂ中の総繰り返し単位を基準
として、一般式（６）の繰り返し単位は、好ましくは、
１０〜７０重量％であり、より好ましくは２０〜６０重
量％であり、さらに好ましくは２０〜５０重量％であ
る。特に好ましくは２０〜４０重量％である。最も好ま
しくは、２０〜３０重量％である。Based on the total repeating units in the thermoplastic resin B, the repeating units of the general formula (6) are preferably
The content is 10 to 70% by weight, more preferably 20 to 60% by weight, and still more preferably 20 to 50% by weight. Particularly preferably, the content is 20 to 40% by weight. Most preferably, it is 20 to 30% by weight.
【００９６】熱可塑性樹脂Ｂ中の総繰り返し単位を基準
として、一般式（７）の繰り返し単位は、好ましくは、
３０〜７０重量％であり、より好ましくは４０〜８０重
量％であり、さらに好ましくは５０〜８０重量％であ
る。特に好ましくは６０〜８０重量％である。最も好ま
しくは、７０〜８０重量％である。Based on the total repeating units in the thermoplastic resin B, the repeating units of the general formula (7) are preferably
The content is 30 to 70% by weight, preferably 40 to 80% by weight, and more preferably 50 to 80% by weight. Particularly preferably, it is 60 to 80% by weight. Most preferably, it is 70 to 80% by weight.
【００９７】スチレン系繰り返し単位またはニトリル系
繰り返し単位が多すぎる場合には、熱可塑性樹脂Ａとの
相溶性が乏しくなり、得られる透明フィルムの透明性が
低下しやすく、かつヘーズが大きくなりやすい。If there are too many styrene-based repeating units or nitrile-based repeating units, the compatibility with the thermoplastic resin A becomes poor, and the resulting transparent film tends to have low transparency and large haze.
【００９８】熱可塑性共重合体Ｂは、不飽和ニトリル単
位とスチレン系単位とを主成分として含むことが特に好
ましい。不飽和ニトリル単位とスチレン系単位との合計
が、熱可塑性共重合体Ｂの７０重量％以上であることが
好ましい。より好ましくは８０重量％以上であり、さら
に好ましくは９０重量％であり、特に好ましくは９５重
量％以上である。勿論、１００重量％としてもよい。It is particularly preferable that the thermoplastic copolymer B contains an unsaturated nitrile unit and a styrene-based unit as main components. It is preferable that the total of the unsaturated nitrile unit and the styrene-based unit is 70% by weight or more of the thermoplastic copolymer B. It is more preferably at least 80% by weight, further preferably at least 90% by weight, particularly preferably at least 95% by weight. Of course, it may be 100% by weight.
【００９９】熱可塑性共重合体Ｂは、不飽和ニトリル単
位とスチレン系単位とを主成分として含むことが特に好
ましい。１つの好ましい実施態様では、一般式（６）の
繰り返し単位と一般式（７）の繰り返し単位との和は１
００％である。不飽和ニトリル単位とスチレン系単位と
の合計が、熱可塑性共重合体Ｂの７０重量％以上である
ことが好ましい。より好ましくは８０重量％以上であ
り、さらに好ましくは９０重量％であり、特に好ましく
は９５重量％以上である。しかし、必要に応じて、後述
する第３の繰り返し単位を用いてもよい。It is particularly preferable that the thermoplastic copolymer B contains an unsaturated nitrile unit and a styrene-based unit as main components. In one preferred embodiment, the sum of the repeating unit of the general formula (6) and the repeating unit of the general formula (7) is 1
00%. It is preferable that the total of the unsaturated nitrile unit and the styrene-based unit is 70% by weight or more of the thermoplastic copolymer B. It is more preferably at least 80% by weight, further preferably at least 90% by weight, particularly preferably at least 95% by weight. However, a third repeating unit described later may be used if necessary.
【０１００】熱可塑性共重合体Ｂは、上記ニトリル単位
とスチレン系単位以外に、第３の繰り返し単位として、
必要に応じて、他の共重合性単量体を含有していてもか
まわない。そのような第３の繰り返し単位には、好まし
くは、ブチルアクリレート等のアクリル系単量体、エチ
レンおよびプロピレン等のオレフィン系単量体が挙げら
れる。これらの単量体を１種または２種以上を共重合さ
せることにより、得られた透明フィルムの可撓性を向上
させることができる。また、第３の繰り返し単位として
は、Ｎ−置換マレイミドを用いることもできる。Ｎ−置
換マレイミド、特にフェニルマレイミドを共重合成分と
して用いることにより、樹脂の耐熱性を向上させること
ができる。The thermoplastic copolymer B has a third repeating unit other than the above-mentioned nitrile unit and styrene-based unit.
If necessary, another copolymerizable monomer may be contained. Such a third repeating unit preferably includes an acrylic monomer such as butyl acrylate and an olefin monomer such as ethylene and propylene. By copolymerizing one or more of these monomers, the flexibility of the resulting transparent film can be improved. Also, as the third repeating unit, N-substituted maleimide can be used. By using an N-substituted maleimide, particularly phenylmaleimide, as a copolymer component, the heat resistance of the resin can be improved.
【０１０１】第３の繰り返し単位を用いる場合、第３の
繰り返し単位は、熱可塑性共重合体Ｂの重量を基準とし
て、好ましくは３０重量％以下であり、より好ましくは
２０重量％以下であり、さらに好ましくは１５重量％以
下であり、特に好ましくは１０重量％以下である。第３
の繰り返し単位が多すぎる場合には、上記一般式（６）
で表される繰り返し単位と一般式（７）で表される繰り
返し単位との性能が充分に得られにくい。When the third repeating unit is used, the amount of the third repeating unit is preferably at most 30% by weight, more preferably at most 20% by weight, based on the weight of the thermoplastic copolymer B. It is more preferably at most 15% by weight, particularly preferably at most 10% by weight. Third
When there are too many repeating units of the above formula (6)
It is difficult to sufficiently obtain the performance of the repeating unit represented by the general formula (7) and the repeating unit represented by the general formula (7).
【０１０２】また、第３の繰り返し単位を用いる場合、
第３の繰り返し単位は、熱可塑性共重合体Ｂの重量を基
準として、好ましくは１重量％以上であり、より好まし
くは２重量％以上であり、さらに好ましくは３重量％以
上であり、特に好ましくは５重量％以上である。第３の
繰り返し単位が少なすぎる場合には、組成物全体とし
て、第３の繰り返し単位による性能が充分に得られにく
い。When the third repeating unit is used,
The third repeating unit is preferably at least 1% by weight, more preferably at least 2% by weight, still more preferably at least 3% by weight, particularly preferably at least 3% by weight, based on the weight of the thermoplastic copolymer B. Is 5% by weight or more. When the number of the third repeating units is too small, it is difficult to sufficiently obtain the performance of the third repeating units as the whole composition.
【０１０３】なお、第３の繰り返し単位を用いる場合に
おいても、一般式（６）の繰り返し単位と一般式（７）
の繰り返し単位との比率は、第３の繰り返し単位が存在
しない場合と同様の比率とすることが好ましい。In the case where the third repeating unit is used, the repeating unit of the general formula (6) and the general formula (7)
Is preferably the same ratio as when the third repeating unit does not exist.
【０１０４】熱可塑性樹脂Ｂは、上述した単量体を直接
共重合させることにより得られ得る。スチレン系化合物
の重合体および不飽和ニトリル化合物の重合体の一方
に、他方をグラフト共重合させてもよい。また、ゴム弾
性を有するアクリル系重合体にスチレン系化合物および
不飽和ニトリル系化合物をグラフト重合させることによ
り好ましい樹脂を得ることができる。The thermoplastic resin B can be obtained by directly copolymerizing the above-mentioned monomers. One of the polymer of the styrene compound and the polymer of the unsaturated nitrile compound may be graft-copolymerized with the other. Further, a preferable resin can be obtained by graft-polymerizing a styrene-based compound and an unsaturated nitrile-based compound to an acrylic polymer having rubber elasticity.
【０１０５】特に好ましい熱可塑性樹脂は、不飽和ニト
リル化合物としてアクリロニトリルを含有し、スチレン
系化合物としてスチレンを含有する共重合体である。こ
れらの共重合体はＡＳ樹脂またはＡＡＳ樹脂などとして
知られている。A particularly preferred thermoplastic resin is a copolymer containing acrylonitrile as an unsaturated nitrile compound and styrene as a styrene compound. These copolymers are known as AS resin or AAS resin.
【０１０６】本発明に用いられる熱可塑性共重合体
（Ｂ）において、熱可塑性樹脂中の不飽和ニトリル系繰
り返し単位の含有量としては２０〜６０重量％が好まし
く、スチレン系繰り返し単位の含有量は、４０〜８０重
量％が好ましい。不飽和ニトリル単位とスチレン系単位
の比率は、好ましくは、前者が２０〜５０重量％であ
り、後者が５０〜８０重量％であり、より好ましくは、
前者が２０〜４０重量％であり、後者が６０〜８０重量
％である。特に、前者が２０〜３０重量％で、後者が７
０〜８０重量％の場合は更に好ましい結果を与える。ス
チレン系化合物やニトリル系化合物の成分が多すぎるか
または少なすぎる場合には、フィルム中の分子の配向に
よる位相差が大きくなりやすく、また熱可塑性樹脂
（Ａ）との相溶性が乏しくなり、光学材料等に用いる場
合、透明性に優れたフィルムを得る事が難しくなる。In the thermoplastic copolymer (B) used in the present invention, the content of the unsaturated nitrile repeating unit in the thermoplastic resin is preferably 20 to 60% by weight, and the content of the styrene repeating unit is preferably , 40 to 80% by weight. As for the ratio of the unsaturated nitrile unit to the styrene unit, the former is preferably 20 to 50% by weight, and the latter is preferably 50 to 80% by weight, more preferably,
The former is 20 to 40% by weight, and the latter is 60 to 80% by weight. In particular, the former is 20 to 30% by weight and the latter is 7% by weight.
When the amount is 0 to 80% by weight, more preferable results are obtained. If the content of the styrene-based compound or the nitrile-based compound is too large or too small, the phase difference due to the orientation of the molecules in the film tends to be large, and the compatibility with the thermoplastic resin (A) becomes poor. When it is used as a material, it is difficult to obtain a film having excellent transparency.
【０１０７】熱可塑性樹脂Ｂは、１×１０3以上の重量
平均分子量を有することが好ましい。より好ましくは、
１×１０4以上である。重量平均分子量が１×１０3より
小さい場合は、本発明の透明フィルムの機械強度が低下
する。The thermoplastic resin B preferably has a weight average molecular weight of 1 × 10 3 or more. More preferably,
It is 1 × 10 4 or more. When the weight average molecular weight is smaller than 1 × 10 3 , the mechanical strength of the transparent film of the present invention is reduced.
【０１０８】熱可塑性樹脂Ｂは、５×１０6以下の重量
平均分子量を有することが好ましい。より好ましくは、
５×１０5以下である。重量平均分子量が５×１０6より
大きい場合は、本発明の透明フィルムの成形性が低下す
る。The thermoplastic resin B preferably has a weight average molecular weight of 5 × 10 6 or less. More preferably,
5 × 10 5 or less. When the weight average molecular weight is more than 5 × 10 6 , the moldability of the transparent film of the present invention is reduced.
【０１０９】（熱可塑性樹脂Ａと熱可塑性樹脂Ｂとの混
合比）本発明の組成物に用いる熱可塑性樹脂（Ａ）と熱
可塑性樹脂（Ｂ）との比率は、熱可塑性樹脂（Ａ）５０
〜８０重量％に対して、熱可塑性樹脂（Ｂ）２０〜５０
重量％の割合で配合する事が好ましい。熱可塑性樹脂
（Ａ）５５〜７５重量％に対して、熱可塑性樹脂（Ｂ）
２５〜４５重量％の割合で配合する事がより好ましい。
熱可塑性樹脂（Ａ）５５〜７０重量％に対して、熱可塑
性樹脂（Ｂ）３０〜４５重量％の割合で配合する事がさ
らに好ましい。熱可塑性樹脂（Ａ）と熱可塑性樹脂
（Ｂ）は前者５０〜８０重量部に対して、 後者２０〜
５０重量％の割合で配合する事が好ましく、前者５５〜
８０重量％に対して、後者３５〜４５重量％の割合が特
に好ましい。熱可塑性樹脂（Ａ）または（Ｂ）が多すぎ
るかまたは少なすぎる場合には、フィルムの法線方向よ
り測定したフィルム面内のレターデーションが、６５℃
において大きくなりやすい。例えば、１０ｎｍよりも大
きくなりやすい。(Mixing Ratio of Thermoplastic Resin A and Thermoplastic Resin B) The ratio of the thermoplastic resin (A) to the thermoplastic resin (B) used in the composition of the present invention is 50% of the thermoplastic resin (A).
Thermoplastic resin (B) 20 to 50 to 80% by weight
It is preferable to mix them in a ratio of weight%. 55 to 75% by weight of the thermoplastic resin (A) and the thermoplastic resin (B)
It is more preferable to mix them at a ratio of 25 to 45% by weight.
It is more preferable to mix the thermoplastic resin (B) at a ratio of 30 to 45% by weight with respect to 55 to 70% by weight of the thermoplastic resin (A). The amount of the thermoplastic resin (A) and the amount of the thermoplastic resin (B) are 50 to 80 parts by weight of the former, and
It is preferable to mix at a ratio of 50% by weight.
The ratio of the latter 35 to 45% by weight relative to 80% by weight is particularly preferred. When the amount of the thermoplastic resin (A) or (B) is too large or small, the retardation in the film plane measured from the normal direction of the film is 65 ° C.
It is easy to grow in. For example, it tends to be larger than 10 nm.
【０１１０】（他の配合材料）本発明のフィルムは、必
要に応じて、可塑剤、熱安定剤、加工性改良剤、紫外線
吸収剤、またはフィラー等の公知の添加剤、あるいは上
記熱可塑性樹脂以外の樹脂を含有してもよい。例えば、
上記熱可塑性樹脂ＡおよびＢに加えて、熱可塑性樹脂Ａ
およびＢ以外の樹脂を加えてもよい。なお、本明細書中
では、このような、熱可塑性樹脂Ａおよび熱可塑性樹脂
Ｂ以外の樹脂を、「第３の樹脂」ともいう。(Other Compounding Materials) The film of the present invention may contain, if necessary, a known additive such as a plasticizer, a heat stabilizer, a processability improver, an ultraviolet absorber, or a filler, or the thermoplastic resin. Other resins may be contained. For example,
In addition to the thermoplastic resins A and B, a thermoplastic resin A
Resins other than B and B may be added. In the present specification, such a resin other than the thermoplastic resin A and the thermoplastic resin B is also referred to as a “third resin”.
【０１１１】好ましい実施態様においては、熱可塑性樹
脂Ａと熱可塑性樹脂Ｂとの和は１００重量％である。し
かし、必要に応じて、上記第３の樹脂を用いてもよい。In a preferred embodiment, the sum of thermoplastic resin A and thermoplastic resin B is 100% by weight. However, the third resin may be used if necessary.
【０１１２】未延伸のフィルムの機械的特性を向上させ
るために可塑剤や可撓性を有する高分子などをフィルム
を調製するための樹脂組成物に添加してもよい。しかし
これらの材料を用いると、ガラス転移温度が低下して耐
熱性が損なわれる虞があり、あるいは透明性が損なわれ
る等の虞がある。このため、これらの可塑剤または可撓
性高分子を用いる場合、その添加量は、フィルムの性能
を妨げない量とするべきである。好ましくは、樹脂組成
物中の１０重量％以下である。より好ましくは、５重量
％以下であり、さらに好ましくは３重量％以下である。In order to improve the mechanical properties of the unstretched film, a plasticizer or a polymer having flexibility may be added to the resin composition for preparing the film. However, when these materials are used, there is a possibility that the glass transition temperature is lowered and heat resistance is impaired, or that the transparency is impaired. For this reason, when using these plasticizers or flexible polymers, the amount of addition should be an amount which does not hinder the performance of the film. Preferably, it is 10% by weight or less in the resin composition. More preferably, it is 5% by weight or less, and still more preferably 3% by weight or less.
【０１１３】熱可塑性樹脂Ａのイミド含有率が高い場
合、具体的には、例えば、熱可塑性樹脂Ａのマレイミド
単位の含有率が４０モル％以上であるような場合には、
得られるフィルムは硬く脆くなる傾向にあるため、少量
の可塑剤を加えれば、フィルムの応力白化や裂けを防止
することができるので有効である。このような可塑剤と
しては、従来公知の可塑剤が使用可能である。例えば、
アジピン酸ジ−ｎ−デシル等の脂肪族二塩基酸系可塑剤
やリン酸トリブチル等のリン酸エステル系可塑剤等が例
示され得る。When the imide content of the thermoplastic resin A is high, specifically, for example, when the content of the maleimide unit of the thermoplastic resin A is 40 mol% or more,
Since the resulting film tends to be hard and brittle, it is effective to add a small amount of a plasticizer since stress whitening and tearing of the film can be prevented. As such a plasticizer, a conventionally known plasticizer can be used. For example,
Examples thereof include aliphatic dibasic acid-based plasticizers such as di-n-decyl adipate and phosphate ester-based plasticizers such as tributyl phosphate.
【０１１４】（第３の樹脂）上記第３の樹脂とは、上記
熱可塑性樹脂ＡおよびＢ以外の樹脂をいう。第３の樹脂
は熱可塑性樹脂であってもよく、熱硬化性樹脂であって
もよい。好ましくは熱可塑性樹脂である。具体的には例
えば、上述した非晶性熱可塑性樹脂が使用可能である。
例えば、ポリメタクリル酸メチル系樹脂、ポリカーボネ
ート系樹脂、ポリスチレン系樹脂、シクロオレフィン系
樹脂、セルロース系樹脂、塩化ビニル系樹脂、ポリサル
フォン系樹脂、ポリエーテルサルフォン系樹脂、マレイ
ミド・オレフィン系樹脂、またはグルタルイミド系樹脂
など、あるいはこれらのうちの複数種類を混合して得ら
れる樹脂混合物が挙げられる。(Third Resin) The third resin is a resin other than the thermoplastic resins A and B. The third resin may be a thermoplastic resin or a thermosetting resin. Preferably, it is a thermoplastic resin. Specifically, for example, the above-mentioned amorphous thermoplastic resin can be used.
For example, polymethyl methacrylate resin, polycarbonate resin, polystyrene resin, cycloolefin resin, cellulose resin, vinyl chloride resin, polysulfone resin, polyethersulfone resin, maleimide / olefin resin, or glutar Examples thereof include imide-based resins and the like, or resin mixtures obtained by mixing a plurality of these.
【０１１５】第３の樹脂は単独の樹脂であってもよく、
または複数種類の樹脂のブレンドであってもよい。第３
の樹脂を用いる場合の使用量は、樹脂組成物中に使用さ
れる樹脂の合計、すなわち、熱可塑性樹脂ＡおよびＢな
らびに第３の樹脂の合計量のうちの３０重量％以下であ
ることが好ましく、より好ましくは２０重量％以下であ
り、さらに好ましくは１０重量％以下である。また、使
用される樹脂の合計量のうちの１重量％以上であること
が好ましく、より好ましくは２重量％以上であり、さら
に好ましくは３重量％以上である。The third resin may be a single resin,
Alternatively, a blend of a plurality of types of resins may be used. Third
When the resin is used, the amount used is preferably 30% by weight or less of the total amount of the resins used in the resin composition, that is, the total amount of the thermoplastic resins A and B and the third resin. , More preferably 20% by weight or less, further preferably 10% by weight or less. Further, it is preferably at least 1% by weight of the total amount of the resin used, more preferably at least 2% by weight, further preferably at least 3% by weight.
【０１１６】第３の樹脂が多すぎる場合には、熱可塑性
樹脂ＡおよびＢの性能が充分に発揮されにくい。また、
熱可塑性樹脂ＡおよびＢとの相溶性が低い樹脂を多く用
いると、得られるフィルムの光学的性能が低下しやす
い。第３の樹脂が少なすぎる場合には、第３の樹脂の添
加効果が得られにくい。When the amount of the third resin is too large, the performances of the thermoplastic resins A and B are hardly sufficiently exhibited. Also,
If a large amount of resin having low compatibility with the thermoplastic resins A and B is used, the optical performance of the obtained film is likely to deteriorate. When the amount of the third resin is too small, it is difficult to obtain the effect of adding the third resin.
【０１１７】なお、第３の樹脂を用いる場合であって
も、熱可塑性樹脂Ａと、熱可塑性樹脂Ｂとの配合比は、
第３の樹脂を用いない場合と同様に、前述した比率であ
ることが好ましい。Even when the third resin is used, the mixing ratio of the thermoplastic resin A and the thermoplastic resin B is
As in the case where the third resin is not used, the ratio is preferably the above-described ratio.
【０１１８】（フィラー）必要に応じて、本発明のフィ
ルムには、フィルムの滑り性を改善する目的で、または
他の目的でフィラーを含有させても良い。フィラーとし
ては、フィルムに用いられる従来公知の任意のフィラー
が使用可能である。フィラーは、無機の微粒子であって
もよく、または有機の微粒子であってもよい。無機微粒
子の例としては、二酸化珪素、二酸化チタン、酸化アル
ミニウム、および酸化ジルコニウムなどの金属酸化物微
粒子、焼成ケイ酸カルシウム、水和ケイ酸カルシウム、
ケイ酸アルミニウム、およびケイ酸マグネシウムなどの
ケイ酸塩微粒子、ならびに炭酸カルシウム、タルク、ク
レイ、焼成カオリン、およびリン酸カルシウムなどが挙
げられる。有機微粒子の例としては、シリコン系樹脂、
フッ素系樹脂、アクリル系樹脂、および架橋スチレン系
樹脂などの樹脂微粒子を挙げることができる。(Filler) If necessary, the film of the present invention may contain a filler for the purpose of improving the slipperiness of the film or for other purposes. As the filler, any conventionally known filler used for a film can be used. The filler may be inorganic fine particles or organic fine particles. Examples of the inorganic fine particles include silicon oxide, titanium dioxide, aluminum oxide, and metal oxide fine particles such as zirconium oxide, calcined calcium silicate, hydrated calcium silicate,
Silicate particulates such as aluminum silicate and magnesium silicate, as well as calcium carbonate, talc, clay, calcined kaolin, calcium phosphate and the like. Examples of organic fine particles include silicone resin,
Resin fine particles such as a fluororesin, an acrylic resin, and a crosslinked styrene resin can be given.
【０１１９】フィラーは、フィルムの光学特性を著しく
損なわない範囲で添加される。好ましくは、樹脂組成物
中に１０重量％以下である。The filler is added in a range that does not significantly impair the optical properties of the film. Preferably, it is 10% by weight or less in the resin composition.
【０１２０】（紫外線吸収剤）本発明のフィルムには、
必要に応じて紫外線吸収剤を含有させることができる。
フィルムに紫外線吸収剤を含有させれば、フィルムの耐
候性が向上する。さらに、そのフィルムを用いる液晶表
示装置の耐久性も改善することができるので、実用上好
ましい。従来公知の任意の紫外線吸収剤が、本発明のフ
ィルムに使用可能である。紫外線吸収剤の具体例として
は、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−ｐ
−クレゾール、および２−ベンゾトリアゾール−２−イ
ル−４，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール等のベンゾトリ
アゾール系紫外線吸収剤、２−（４，６−ジフェニル−
１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−［（ヘキシ
ル）オキシ］−フェノールなどのトリアジン系紫外線吸
収剤、ならびにオクタベンゾン等のベンゾフェノン系紫
外線吸収剤等が挙げられる。(Ultraviolet absorber) The film of the present invention
If necessary, an ultraviolet absorber can be contained.
When the film contains an ultraviolet absorber, the weather resistance of the film is improved. Further, the durability of a liquid crystal display device using the film can be improved, which is practically preferable. Any conventionally known ultraviolet absorber can be used for the film of the present invention. Specific examples of the ultraviolet absorber include 2- (2H-benzotriazol-2-yl) -p
A benzotriazole-based ultraviolet absorber such as -cresol and 2-benzotriazol-2-yl-4,6-di-t-butylphenol; 2- (4,6-diphenyl-
Examples include triazine-based ultraviolet absorbers such as 1,3,5-triazin-2-yl) -5-[(hexyl) oxy] -phenol, and benzophenone-based ultraviolet absorbers such as octabenzone.
【０１２１】また、本発明のフィルムには、必要に応じ
て、紫外線吸収剤以外の光安定剤を添加することができ
る。具体的には、例えば、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェ
ニル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾ
エート等のベンゾエート系光安定剤、またはビス（２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケー
ト等のヒンダードアミン系光安定剤等の光安定剤を使用
することができる。Further, a light stabilizer other than the ultraviolet absorber can be added to the film of the present invention, if necessary. Specifically, for example, a benzoate light stabilizer such as 2,4-di-t-butylphenyl-3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzoate, or bis (2
Light stabilizers such as hindered amine light stabilizers such as (2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate can be used.
【０１２２】（フィルム用樹脂組成物の調製方法）本発
明に用いる樹脂組成物を得る方法としては、熱可塑性樹
脂Ａと熱可塑性樹脂Ｂとを混合してフィルム成形機に投
入し得る状態とすることができる限り、公知の任意の方
法が採用され得る。(Method for Preparing Resin Composition for Film) As a method for obtaining the resin composition used in the present invention, a thermoplastic resin A and a thermoplastic resin B are mixed so as to be put into a film forming machine. As long as it is possible, any known method can be adopted.
【０１２３】本発明に用いられる樹脂組成物は、必要に
応じて、可塑剤、熱安定剤、加工性改良剤、紫外線吸収
剤、またはフィラー等の公知の添加剤、あるいは上記熱
可塑性樹脂ＡおよびＢ以外の樹脂を含有してもよい。例
えば、熱可塑性樹脂Ａと熱可塑性樹脂Ｂとを単に混合す
ることにより樹脂組成物を得る方法、および熱可塑性樹
脂ＡおよびＢを熱溶融混練して樹脂組成物を得る方法な
どが挙げられる。The resin composition used in the present invention may contain, if necessary, a known additive such as a plasticizer, a heat stabilizer, a processability improver, an ultraviolet absorber, or a filler, or the above-mentioned thermoplastic resin A and A resin other than B may be contained. For example, a method of obtaining a resin composition by simply mixing the thermoplastic resin A and the thermoplastic resin B, a method of hot-melt kneading the thermoplastic resins A and B to obtain a resin composition, and the like can be mentioned.
【０１２４】（フィルムの成形方法）本発明のフィルム
を成形する方法としては、従来公知の任意の方法が可能
である。例えば、溶液流延法および溶融成形法などが挙
げられる。溶融成形法の例としては、溶融押出法、イン
フレーション法などが挙げられる。その何れをも採用す
る事ができるが、溶剤を使用しない溶融成形法が、地球
環境上や作業環境上、あるいは製造コストの観点から好
ましい。(Method of Forming Film) As a method of forming the film of the present invention, any conventionally known method can be used. For example, a solution casting method and a melt molding method can be used. Examples of the melt molding method include a melt extrusion method and an inflation method. Either of them can be adopted, but a melt molding method using no solvent is preferable from the viewpoint of global environment, working environment, and production cost.
【０１２５】本明細書においては、上記溶融押出法で成
形されたフィルムを、溶液流延法等の他の方法で成形さ
れたフィルムと区別する必要がある場合には、溶融押出
フィルムと表現する。In the present specification, when it is necessary to distinguish a film formed by the above-mentioned melt extrusion method from a film formed by another method such as a solution casting method, it is referred to as a melt-extruded film. .
【０１２６】好ましい実施形態においては、フィルム化
の前に、用いる熱可塑性樹脂を予備乾燥しておく。予備
乾燥は、例えば、原料をペレット等の形態にして、熱風
乾燥機等で行われる。予備乾燥は、押し出される樹脂の
発砲を防ぐ事ができるので非常に有用である。次に、上
記熱可塑性樹脂は押出機に供給される。押出機内で加熱
溶融された熱可塑性樹脂は、ギヤポンプやフィルターを
通して、Ｔダイに供給される。ギヤーポンプの使用は、
樹脂の押出量の均一性を向上させ、厚みムラを低減させ
る効果が高く、非常に有用である。また、フィルターの
使用は、樹脂中の異物を除去し、欠陥の無い外観に優れ
たフィルムを得るのに有用である。さらに好ましい実施
態様においては、Ｔダイから押し出されるシート状の溶
融樹脂を２つの冷却ドラムで挟み込んで冷却し、光学用
フィルムが成膜される。２つの冷却ドラムの内、一方
が、表面が平滑な剛体性の金属ドラムであり、もう一方
が、表面が平滑な弾性変形可能な金属製弾性外筒を備え
たフレキシブルドラムであるのが特に好ましい。剛体性
のドラムとフレキシブルなドラムとで、Ｔダイから押し
出されるシート状の溶融樹脂を挟み込んで冷却して成膜
する事により、表面の微小な凹凸やダイライン等が矯正
されて、表面の平滑な、厚みむらが小さいフィルム（例
えば、５μｍ以下）を得る事ができるので特に有用であ
る。In a preferred embodiment, the thermoplastic resin to be used is pre-dried before film formation. Preliminary drying is performed, for example, using a hot air dryer or the like after converting the raw materials into pellets or the like. Predrying is very useful because it prevents the extruded resin from firing. Next, the thermoplastic resin is supplied to an extruder. The thermoplastic resin heated and melted in the extruder is supplied to the T-die through a gear pump and a filter. The use of gear pumps
This is very useful because it has a high effect of improving the uniformity of resin extrusion and reducing thickness unevenness. The use of a filter is useful for removing foreign substances in the resin and obtaining a film excellent in appearance without defects. In a further preferred embodiment, the sheet-like molten resin extruded from the T-die is sandwiched between two cooling drums and cooled to form an optical film. It is particularly preferable that one of the two cooling drums is a rigid metal drum having a smooth surface, and the other is a flexible drum having a metal elastic outer cylinder having a smooth surface and capable of being elastically deformed. . By sandwiching a sheet-like molten resin extruded from a T-die between a rigid drum and a flexible drum and cooling to form a film, minute irregularities and die lines on the surface are corrected, and the surface becomes smooth. This is particularly useful because a film having a small thickness unevenness (for example, 5 μm or less) can be obtained.
【０１２７】なお、冷却ドラムは、「タッチロール」あ
るいは「冷却ロール」と呼ばれる事があるが、本明細書
中における用語「冷却ドラム」とは、これらのロールを
包含する。Ｔダイから押し出されるシート状の溶融樹脂
を剛体性のドラムとフレキシブルなドラムとで挟み込み
ながら冷却し、フィルムを成形する場合、一方のドラム
が弾性変形可能であったとしても、何れのドラム表面も
金属である為に、薄いフィルムを成形する場合、ドラム
の面同士が接触してドラム外面に傷がつき易い、あるい
は、ドラムそのものが破損し易い。従って、成形するフ
ィルムの厚みは１０μｍ以上である事が好ましく、５０
μｍ以上である事がより好ましく、さらに好ましくは８
０μｍ以上であり、特に好ましくは１００μｍ以上であ
る。The cooling drum is sometimes called a “touch roll” or a “cooling roll”, and the term “cooling drum” in this specification includes these rolls. When a sheet-like molten resin extruded from a T-die is cooled while being sandwiched between a rigid drum and a flexible drum to form a film, even if one of the drums can be elastically deformed, the surface of any of the drums is also reduced. In the case of forming a thin film because of metal, the surfaces of the drum come into contact with each other to easily damage the outer surface of the drum, or the drum itself is easily damaged. Therefore, the thickness of the film to be formed is preferably 10 μm or more,
μm or more, more preferably 8 μm or more.
It is at least 0 μm, particularly preferably at least 100 μm.
【０１２８】また、Ｔダイから押し出されるシート状の
溶融樹脂を剛体性のドラムとフレキシブルなドラムとで
挟み込みながら冷却してフィルムを成形する場合、フィ
ルムが厚いと、フィルムの冷却が不均一になり易く、光
学的特性が不均一になり易い。従って、フィルムの厚み
は２００μｍ以下である事が好ましく、さらに好ましく
は、１７０μｍ以下である。なお、これより薄いフィル
ムを製造する場合には、このような挟み込み成形で比較
的厚みの厚い原料フィルムを得た後、一軸延伸あるいは
二軸延伸して所定の厚みのフィルムを製造する事が好ま
しい。好ましい実施態様の１例を挙げれば、このような
挟み込み成形で厚み１５０μｍの原料フィルムを製造し
た後、縦横二軸延伸により、厚み４０μｍの光学用フィ
ルムを製造する事ができる。When a film is formed by cooling a sheet-like molten resin extruded from a T-die while sandwiching it between a rigid drum and a flexible drum, if the film is thick, the cooling of the film becomes uneven. And the optical characteristics tend to be non-uniform. Therefore, the thickness of the film is preferably 200 μm or less, and more preferably 170 μm or less. In the case of producing a thinner film, it is preferable to produce a film having a predetermined thickness by uniaxially or biaxially stretching after obtaining a relatively thick raw material film by such sandwich molding. . As an example of a preferred embodiment, an optical film having a thickness of 40 μm can be manufactured by biaxial stretching in the vertical and horizontal directions after producing a raw material film having a thickness of 150 μm by such sandwich molding.
【０１２９】（延伸方法）本発明に係るフィルムは、非
晶性の熱可塑性樹脂を未延伸状態の原料フィルムに成形
し、さらに必要に応じて一軸延伸あるいは二軸延伸を行
う事により得られる。(Stretching Method) The film according to the present invention can be obtained by molding an amorphous thermoplastic resin into an unstretched raw material film, and further performing uniaxial stretching or biaxial stretching as necessary.
【０１３０】本明細書中では、説明の便宜上、上記樹脂
組成物をフィルム状に成形した後、延伸を施す前のフィ
ルムを「原料フィルム」または未延伸フィルムと呼ぶ。In the present specification, for convenience of explanation, a film after the resin composition is formed into a film and before stretching is referred to as a “raw film” or an unstretched film.
【０１３１】本発明のフィルムは、原料フィルムの状態
で、即ち、未延伸フィルムの状態で最終製品とする事が
できる。また、一軸延伸フィルムの状態で最終製品とす
る事ができる。さらに、延伸工程を組み合わせて行って
二軸延伸フィルムとしても良い。The film of the present invention can be used as a final product in a raw material film state, that is, in an unstretched film state. Moreover, it can be made into a final product in the state of a uniaxially stretched film. Furthermore, a biaxially stretched film may be formed by performing a stretching process in combination.
【０１３２】延伸を行う事により、機械的特性が向上す
る。従来のフィルムでは、延伸処理を行った場合に位相
差の発生を避ける事が困難であった。しかし、本発明の
特に好ましい樹脂組成物を用いて成形されたフィルム
は、延伸処理を施しても位相差が実質的に発生しないと
いう利点を有する。フィルムの延伸は、原料フィルムを
成形した後、直ぐに連続的に行っても良い。By performing stretching, mechanical properties are improved. In the case of a conventional film, it was difficult to avoid occurrence of a phase difference when a stretching treatment was performed. However, a film formed using the particularly preferred resin composition of the present invention has an advantage that a retardation does not substantially occur even when subjected to a stretching treatment. The stretching of the film may be performed continuously immediately after forming the raw material film.
【０１３３】ここで、上記「原料フィルム」の状態が瞬
間的にしか存在しない場合があり得る。瞬間的にしか存
在しない場合には、その瞬間的な、フィルムが形成され
た後延伸されるまでの状態を原料フィルムという。ま
た、原料フィルムとは、その後延伸されるのに充分な程
度にフィルム状になっていれば良く、完全なフィルムの
状態である必要はなく、勿論、完成したフィルムとして
の性能を有さなくても良い。また、必要に応じて、原料
フィルムを成形した後、一旦フィルムを保管もしくは移
動し，その後フィルムの延伸を行っても良い。Here, there is a case where the state of the “raw material film” exists only momentarily. When the film exists only momentarily, the momentary state from when the film is formed to when it is stretched is referred to as a raw material film. In addition, the raw material film may be in the form of a film enough to be stretched thereafter, and need not be in a perfect film state, and of course, does not have the performance as a finished film. Is also good. If necessary, after forming the raw material film, the film may be temporarily stored or moved, and then the film may be stretched.
【０１３４】原料フィルムを延伸する方法としては、従
来公知の任意の延伸方法が採用され得る。具体的には、
例えば、テンターを用いた横延伸、ロールを用いた縦延
伸、およびこれらを逐次組み合わせた逐次二軸延伸等が
ある。また、縦と横を同時に延伸する同時二軸延伸方法
も採用可能である。ロール縦延伸を行った後、テンター
による横延伸を行う方法を採用しても良い。As a method for stretching the raw material film, any conventionally known stretching method can be adopted. In particular,
For example, there are transverse stretching using a tenter, longitudinal stretching using a roll, and sequential biaxial stretching in which these are sequentially combined. Also, a simultaneous biaxial stretching method in which the film is stretched in the machine and transverse directions at the same time can be adopted. A method of performing transverse stretching by a tenter after performing longitudinal stretching in a roll may be employed.
【０１３５】本発明においては、フィルムを延伸するに
あたって、フィルムを一旦、延伸温度より０．５〜５℃
高い温度まで予熱し、しかる後、延伸温度まで冷却して
延伸する事が好ましい。さらに好ましくは、延伸温度よ
り１〜３℃高い温度まで一旦予熱した後、延伸温度まで
冷却して延伸する事が好ましい。予熱温度が高すぎると
フィルムがロールに貼り付いたり、あるいは自重で弛む
等の弊害が発生しやすい。また、予熱温度が延伸温度と
あまり変わらないと延伸前のフィルムの厚み精度を維持
しにくくなり、あるいは厚みムラが大きくなりやすく、
厚み精度が低下しやすい。結晶性の熱可塑性樹脂の場合
には、延伸に際してネッキング現象を利用する事ができ
るので、その場合には、延伸によって厚み精度が改善さ
れる。一方、本発明の非晶性熱可塑性樹脂の場合には、
延伸に際してネッキング現象が利用が困難であるので、
厚み精度を維持あるいは改善する為にはこのような温度
管理が特に重要である。In the present invention, when the film is stretched, the film is once heated at a temperature of 0.5 to 5 ° C. from the stretching temperature.
It is preferable to preheat to a high temperature and then cool to the stretching temperature for stretching. More preferably, after preheating once to a temperature higher by 1 to 3 ° C. than the stretching temperature, it is preferred that the film is cooled to the stretching temperature and stretched. If the preheating temperature is too high, adverse effects such as sticking of the film to the roll or loosening under its own weight are likely to occur. Also, if the preheating temperature is not so different from the stretching temperature, it becomes difficult to maintain the thickness accuracy of the film before stretching, or the thickness unevenness tends to increase,
Thickness accuracy tends to decrease. In the case of a crystalline thermoplastic resin, the necking phenomenon can be used during stretching, and in that case, the thickness accuracy is improved by stretching. On the other hand, in the case of the amorphous thermoplastic resin of the present invention,
Since the necking phenomenon is difficult to use during stretching,
Such temperature control is particularly important for maintaining or improving the thickness accuracy.
【０１３６】フィルムの延伸温度および延伸倍率は、得
られたフィルムの機械的強度および表面性、厚み精度を
指標として適宜調整する事ができる。延伸温度の範囲
は、ＤＳＣ法によって求めたフィルムのガラス転移温度
をＴｇとしたときに、好ましくは、Ｔｇ−３０℃〜Ｔｇ
＋３０℃の範囲である。より好ましくは、Ｔｇ−２０℃
〜Ｔｇ＋２０℃の範囲である。さらに好ましくは、Ｔｇ
以上Ｔｇ＋２０℃以下の範囲である。延伸温度が高すぎ
る場合、得られたフィルムの厚みムラが大きくなり易い
上に、伸び率や引裂伝播強度、耐揉疲労等の力学的性質
の改善も不十分になり易い。また、フィルムがロールに
粘着するトラブルが起こり易い。逆に、延伸温度が低す
ぎる場合、延伸フィルムのヘーズが大きくなり易く、ま
た、極端な場合には、フィルムが裂ける、割れる等の工
程上の問題を引き起こし易い。The stretching temperature and the stretching ratio of the film can be appropriately adjusted using the mechanical strength, surface properties and thickness accuracy of the obtained film as indices. When the glass transition temperature of the film obtained by the DSC method is defined as Tg, the range of the stretching temperature is preferably Tg−30 ° C. to Tg.
It is in the range of + 30 ° C. More preferably, Tg-20 ° C
To Tg + 20 ° C. More preferably, Tg
It is in the range of Tg + 20 ° C. or less. If the stretching temperature is too high, the thickness unevenness of the obtained film tends to increase, and the mechanical properties such as elongation, tear propagation strength, and fatigue resistance to rubbing tend to be insufficient. Further, a problem that the film sticks to the roll is likely to occur. Conversely, if the stretching temperature is too low, the haze of the stretched film tends to be large, and in extreme cases, problems in the process such as tearing or breaking of the film are likely to occur.
【０１３７】好ましい延伸倍率は、延伸温度にも依存す
るが、１．１倍から３倍の範囲で選択される。より好ま
しくは、１．３倍〜２．５倍である。さらに好ましく
は、１．５倍〜２．３倍である。該熱可塑性樹脂（Ａ）
と熱可塑性樹脂（Ｂ）と安定剤（Ｃ）とを前述した好ま
しい混合範囲に調整し、適切な延伸条件を選択する事に
より、実質的に複屈折を生じさせる事なく、また、ヘー
ズの増大を実質的に伴わない、厚みムラの小さなフィル
ムを容易に得る事ができる。好ましくは、１．３倍以
上、より好ましくは１．５倍以上延伸する事により、フ
ィルムの伸び率、引裂伝播強度および耐揉疲労等の力学
的性質が大幅に改善され、さらに、厚みムラが５μｍ以
下であり、複屈折が実質的にゼロ、ヘーズが１％以下の
フィルムを得る事ができる。The preferred stretching ratio depends on the stretching temperature, but is selected in the range of 1.1 to 3 times. More preferably, it is 1.3 to 2.5 times. More preferably, the ratio is 1.5 times to 2.3 times. The thermoplastic resin (A)
And the thermoplastic resin (B) and the stabilizer (C) are adjusted to the preferable mixing ranges described above, and by selecting appropriate stretching conditions, substantially no birefringence is caused and haze is increased. And a film having a small thickness non-uniformity can be easily obtained. Preferably, stretching by 1.3 times or more, and more preferably 1.5 times or more, significantly improves the mechanical properties such as elongation, tear propagation strength and resistance to rubbing fatigue of the film. A film having a thickness of 5 μm or less, a birefringence of substantially zero, and a haze of 1% or less can be obtained.
【０１３８】本発明のフィルムの厚みは、好ましくは１
０μｍから２００μｍであり、より好ましくは２０μｍ
から１５０μｍであり、さらに好ましくは３０μｍから
１００μｍである。厚すぎるフィルムを成形する場合、
例えば、未延伸フィルムとして２００μｍを越すフィル
ムを成形する場合には、フィルムの冷却が不均一になり
やすく、光学的均質性等が低下しやすい。薄すぎるフィ
ルムを成形する場合には、延伸倍率が過大になりやす
く、ヘイズが悪化しやすい。The film of the present invention preferably has a thickness of 1
0 μm to 200 μm, more preferably 20 μm
To 150 μm, and more preferably 30 to 100 μm. When molding films that are too thick,
For example, when a film exceeding 200 μm is formed as an unstretched film, the cooling of the film tends to be non-uniform, and the optical homogeneity and the like tend to decrease. When a film that is too thin is formed, the draw ratio tends to be excessively large, and the haze tends to deteriorate.
【０１３９】本発明のフィルムのガラス転移温度は８０
℃以上が好ましく、１００℃以上がより好ましい。さら
に好ましくは、１３０℃以上である。ガラス転移温度の
上限は特にないが、２５０℃以下が好ましく、２００℃
以下がより好ましい。過度の高ガラス転移温度を有する
フィルムの延伸処理は困難になりやすく、あるいは延伸
処理設備の高価格化の恐れがある。The film of the present invention has a glass transition temperature of 80.
C. or higher, more preferably 100.degree. C. or higher. More preferably, it is 130 ° C. or higher. The upper limit of the glass transition temperature is not particularly limited, but is preferably 250 ° C. or less, and 200 ° C.
The following is more preferred. The stretching of a film having an excessively high glass transition temperature tends to be difficult, or the cost of the stretching equipment may be increased.
【０１４０】（作用）本発明は、例えば、上記した樹脂
組成物において、熱可塑性樹脂Ａと熱可塑性樹脂Ｂとの
配合比を適切に選択することなどにより、溶剤キャスト
法、さらに溶融押出法等のいずれの製造方法であって
も、また未延伸フィルム、さらには延伸フィルムであっ
ても、フィルムの正面から測定した面内リターデーショ
ンの温度に対する傾きの絶対値が０．１５ｎｍ／℃以下
を満たす透明フィルムを得ることができる。このような
フィルムは、室温〜高温にわたって良好な光学特性を示
す。(Function) The present invention provides, for example, a solvent casting method, a melt extrusion method and the like by appropriately selecting the mixing ratio of the thermoplastic resin A and the thermoplastic resin B in the above resin composition. In any of the production methods, the unstretched film, and even the stretched film, the absolute value of the gradient with respect to the temperature of the in-plane retardation measured from the front of the film satisfies 0.15 nm / ° C. or less. A transparent film can be obtained. Such films exhibit good optical properties from room temperature to high temperatures.
【０１４１】（表面処理）本発明の透明フィルムには必
要に応じて表面処理を施すことも可能である。表面処理
の方法としては、従来公知の任意の方法が可能である。
例えば、コロナ放電処理もしくは火花処理などの電気的
処理、低圧または常圧下でのプラズマ処理、オゾンの存
在下または非存在下での紫外線照射処理、クロム酸等に
よる酸処理、火焔処理、およびシラン系プライマ―処理
もしくはチタン系プライマ―処理などのプライマー処理
などが挙げられる。(Surface Treatment) The transparent film of the present invention can be subjected to a surface treatment if necessary. As a surface treatment method, any conventionally known method can be used.
For example, electrical treatment such as corona discharge treatment or spark treatment, plasma treatment under low pressure or normal pressure, ultraviolet irradiation treatment in the presence or absence of ozone, acid treatment with chromic acid or the like, flame treatment, and silane-based Primer treatment such as primer treatment or titanium-based primer treatment is exemplified.
【０１４２】本発明の透明フィルムには必要に応じてハ
ードコートなどのコーティング処理を施すことも可能で
ある。[0142] The transparent film of the present invention can be subjected to a coating treatment such as a hard coat if necessary.
【０１４３】（用途）本発明の透明フィルムは、そのま
ま各種用途の最終製品としてもよい。あるいは各種加工
をさらに行って、各種用途に用いてもよい。具体的には
例えば、光学的等方フィルム、リターデーションフィル
ム、または偏光子保護フィルム用として、液晶表示装置
周辺等の光学的用途に好適に用いることができる。偏光
子保護フィルムとして用いる場合は偏光子と貼り合わせ
て、湿熱耐久性に優れる偏光板とすることができる。偏
光子保護フィルムは、偏光子の片面または両面に積層さ
れる。一般的には、偏光子の両側に偏光子保護フィルム
が積層される。(Application) The transparent film of the present invention may be used as it is as a final product for various applications. Alternatively, various types of processing may be further performed to be used for various purposes. Specifically, for example, for an optically isotropic film, a retardation film, or a polarizer protective film, it can be suitably used for optical applications such as around a liquid crystal display device. When used as a polarizer protective film, it can be bonded to a polarizer to form a polarizer having excellent wet heat durability. The polarizer protective film is laminated on one side or both sides of the polarizer. Generally, a polarizer protective film is laminated on both sides of the polarizer.
【０１４４】[0144]
【実施例】以下、本発明を実施例にて具体的に説明する
が、本発明はこの実施例に限定されるものではない。EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described specifically with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples.
【０１４５】フィルムの各物性値は以下のようにして測
定した。Each physical property value of the film was measured as follows.
【０１４６】（１）平均厚み：フィルムから１０ｍｍ×
１５０ｍｍのサイズでＭＤ、ＴＤ方向それぞれ５枚の試
験片を切り出した。温度２３℃±２℃、湿度５０％±５
％において、各試験片の５ヶ所をミツトヨ製デジマティ
ックインジケーターを用いて測定し、その平均値をフィ
ルムの平均厚みとした。(1) Average thickness: 10 mm × from film
Five test pieces each having a size of 150 mm in the MD and TD directions were cut out. Temperature 23 ℃ ± 2 ℃, humidity 50% ± 5
%, 5 points of each test piece were measured using Mitutoyo Digimatic Indicator, and the average value was taken as the average thickness of the film.
【０１４７】（２）光線透過率およびヘイズ：フィルム
から５０ｍｍ×５０ｍｍのサイズで試験片を切り出し、
日本電色工業製濁度計３００Ａを用いて、温度２３℃±
２℃、湿度５０％±５％において測定した。(2) Light transmittance and haze: A test piece was cut out from the film at a size of 50 mm × 50 mm.
Using a turbidity meter 300A manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.
It was measured at 2 ° C. and 50% ± 5% humidity.
【０１４８】（３）リターデーション：フィルムの幅方
向の中央部から、３．５ｃｍ×３．５ｃｍの試験片を切
り出した。測定は、王子計測機器製ＫＯＢＲＡ−３１Ｐ
Ｒを用い、これに温度調整可能なガラス製のステージを
載せ、面内のリターデーションを測定した。測定温度
は、２５℃から８５℃まで１０℃間隔とし、それぞれの
温度に安定した後にリターデーションの設定を開始し
た。波長は５８９ｎｍとし、入射角０゜で測定した。(3) Retardation: A 3.5 cm × 3.5 cm test piece was cut out from the center in the width direction of the film. The measurement is made by Oji Scientific Instruments KOBRA-31P
Using R, a glass stage capable of adjusting the temperature was mounted thereon, and the in-plane retardation was measured. The measurement temperature was set at an interval of 10 ° C. from 25 ° C. to 85 ° C. After the temperature was stabilized at each temperature, the setting of the retardation was started. The wavelength was 589 nm and the measurement was performed at an incident angle of 0 °.
【０１４９】（４）リターデーションの温度に対する傾
きの絶対値：（３）で得られた測定結果を下記数式Ｉに
従って計算し、リターデーションの幅方向の傾きを求め
た。(4) Absolute value of inclination of retardation with respect to temperature: The measurement result obtained in (3) was calculated according to the following formula I, and the inclination of retardation in the width direction was obtained.
【０１５０】（ｘi、ｙi）（ｉ＝１、２、…、８）にお
いて、In (x i , y i ) (i = 1, 2,..., 8),
【０１５１】[0151]
【数２】 (Equation 2)
【０１５２】ここで、ｘiは２５℃からの８５℃までの
１０℃間隔の温度を、ｙiはｉ番目の温度におけるリタ
ーデーションを示す。Here, x i indicates the temperature at intervals of 10 ° C. from 25 ° C. to 85 ° C., and y i indicates the retardation at the i-th temperature.
【０１５３】（５）寸法変化率：フィルムから長手方向
１２０ｍｍ×幅方向３０ｍｍのサイズで試験片を３本切
り出し、評点間距離がおおよそ１００mmになるようにパ
ンチ（Ｍハードパンチ（第一工具製））を用いて、直径
約１ｍｍの穴を用いて開けたのち、温度２３℃±２℃、
湿度５０％±５％において、２４時間保管した。その
後、温度２３℃±２℃、湿度５０％±５％において、評
点間距離を三次元測長器（（株）三豊製作所ＡＥ１１
２）を用いて正確に測定した（この距離をＬ0とす
る）。各フィルムが重ならないようにして、９０℃に設
定した乾燥機（アドバンテック製ＦＣ−６１２）にて、
６０時間保存した。フィルムを取り出し、温度２３℃±
２℃、湿度５０％±５％において、２４時間保管した。
その後、加熱前と同様の方法により再度測長した（この
距離をＬとする）。これらの結果を用いて、下記数式Ｉ
Ｉにより寸法変化率を求め、サンプル数３の平均値を結
果とした。(5) Dimensional change rate: Three test pieces were cut out from the film in a size of 120 mm in the longitudinal direction × 30 mm in the width direction, and punched (M hard punch (manufactured by Daiichi Tool Co., Ltd.)) so that the distance between the evaluation points was approximately 100 mm. ), Using a hole having a diameter of about 1 mm, and then a temperature of 23 ° C. ± 2 ° C.
It was stored at a humidity of 50% ± 5% for 24 hours. Thereafter, at a temperature of 23 ° C. ± 2 ° C. and a humidity of 50% ± 5%, the distance between the scores was measured using a three-dimensional measuring device (AE11, Mitoyo Seisakusho Co., Ltd.
It was accurately measured using 2) (this distance is defined as L 0 ). In a dryer (Advantech FC-612) set at 90 ° C so that the films do not overlap,
Stored for 60 hours. Take out the film, temperature 23 ℃ ±
It was stored at 2 ° C. and 50% ± 5% humidity for 24 hours.
Thereafter, the length was measured again by the same method as before the heating (this distance is defined as L). Using these results, the following formula I
The dimensional change rate was determined by I, and the average value of the number of samples 3 was taken as the result.
【０１５４】[0154]
【数３】 (Equation 3)
【０１５５】ここで、Ｌ0は加熱前の評点間距離、Ｌは
９０℃で６０時間加熱後の評点間距離を示す。Here, L 0 is the distance between scores before heating, and L is the distance between scores after heating at 90 ° C. for 60 hours.
【０１５６】（６）光弾性係数：フィルムから長手方向
２０ｃｍ×幅方向１ｃｍの短冊状にサンプルを切り出し
た。顕微偏光分光光度計（オーク製作所製ＴＦＭ−１２
０ＡＦＴ−ＰＣ）を用いて、温度２３℃±２℃、湿度５
０％±５％において、波長５１５ｎｍにて測定した。測
定は、フィルムの一方を固定し、他方は無荷重および５
００ｇの荷重をかけた状態で複屈折率を測定し、得られ
た結果から、単位応力による複屈折率の変化量を算出し
た。(6) Photoelastic coefficient: A sample was cut out of the film into a strip having a length of 20 cm and a width of 1 cm. Microscopic polarization spectrophotometer (OFM Mfg. TFM-12
0AFT-PC) at a temperature of 23 ° C. ± 2 ° C. and a humidity of 5 ° C.
It was measured at a wavelength of 515 nm at 0% ± 5%. Measurements were made with one of the films fixed, the other unloaded and 5
The birefringence was measured while a load of 00 g was applied, and the amount of change in the birefringence due to unit stress was calculated from the obtained results.
【０１５７】（７）透湿度：フィルムから６０ｍｍ×６
０ｍｍのサイズで試験片を切り出した。ネジ締め式の直
径４０ｍｍの透湿カップを用い、６５℃、９０％ＲＨに
調整した恒温恒湿機にて評価した。これら以外の条件お
よび操作は、ＪＩＳ Ｚ ０２０８と同様に行った。(7) Moisture permeability: 60 mm × 6 from the film
A test piece was cut out at a size of 0 mm. Using a screw-fastened moisture-permeable cup having a diameter of 40 mm, evaluation was performed using a thermo-hygrostat adjusted to 65 ° C. and 90% RH. Other conditions and operations were performed in the same manner as in JIS Z0208.
【０１５８】（実施例１）イソブテンおよびＮ−メチル
マレイミドからなる交互共重合体（Ｎ−メチルマレイミ
ド含量５０モル％、ガラス転移温度１５７℃）１００重
量部（６０重量％）と、アクリロニトリルおよびスチレ
ンの含量がそれぞれ２７重量％および７３重量％である
スチレンおよびアクリロニトリルからなる熱可塑性共重
合体６７重量部（４０重量％）とを溶融混練してペレッ
トを作製した。Ｔダイを備えた溶融押出機にこのペレッ
トを供給して、厚さ１００μｍの原反フィルムを得た。Example 1 100 parts by weight (60% by weight) of an alternating copolymer composed of isobutene and N-methylmaleimide (N-methylmaleimide content: 50 mol%, glass transition temperature: 157 ° C.) and acrylonitrile and styrene Pellets were prepared by melt-kneading 67 parts by weight (40% by weight) of a thermoplastic copolymer composed of styrene and acrylonitrile having contents of 27% by weight and 73% by weight, respectively. The pellets were supplied to a melt extruder equipped with a T-die to obtain a raw film having a thickness of 100 μm.
【０１５９】この原反フィルムを、延伸試験装置（東洋
精機製作所、Ｘ４ＨＤ−ＨＴ）を用いて、延伸速度１０
ｃｍ／分、延伸倍率１．５倍、延伸温度１６０℃の条件
で自由端縦一軸で延伸し、次いで同様の延伸条件で先の
延伸方向とは直交する方向に自由端一軸延伸を行って厚
さ４９μｍの延伸フィルムを得た。この延伸フィルムの
光線透過率は９１％、ヘイズは０．３％であった。この
フィルムの６５℃におけるリターデーションは６．０ｎ
ｍ、温度に対する傾きの絶対値は０．１１８ｎｍ／℃で
あった。また、このフィルムの９０℃で６０時間放置後
の寸法変化率は０．０３％であった。さらに、このフィ
ルムの光弾性係数の絶対値は、１．９×１０-13ｃｍ2／
ｄｙｎｅであり、６５℃／９０％ＲＨにおける透湿度は
２３１ｇ／（ｍ2・２４ｈｒ）であった。This raw film was stretched at a stretching speed of 10 using a stretching test apparatus (X4HD-HT, manufactured by Toyo Seiki Seisaku-sho, Ltd.).
The film is stretched uniaxially at the free end vertically under the conditions of cm / min, a draw ratio of 1.5 times, and a stretching temperature of 160 ° C., and then subjected to a free end uniaxial stretching in a direction perpendicular to the previous stretching direction under the same stretching conditions. A stretched film having a thickness of 49 μm was obtained. The light transmittance of this stretched film was 91%, and the haze was 0.3%. The retardation of this film at 65 ° C. is 6.0 n.
The absolute value of the slope with respect to m and temperature was 0.118 nm / ° C. The dimensional change of this film after standing at 90 ° C. for 60 hours was 0.03%. Further, the absolute value of the photoelastic coefficient of this film is 1.9 × 10 −13 cm 2 /
dyne, and the moisture permeability at 65 ° C./90% RH was 231 g / (m 2 · 24 hr).
【０１６０】（比較例１）塩化メチレンとメタノールの
混合溶剤から溶液キャスティング法により成膜されたト
リアセチルセルロースフィルム（富士写真フィルム社製
フジタック：厚み６９μｍ、ヘイズ０．３％）のリター
デーションを測定したところ、２５℃で１１．４ｎｍ、
６５℃で２２．６ｎｍ、リターデーションの温度に対す
る傾きの絶対値は０．２５７ｎｍ／℃であった。９０℃
で６０時間放置後の寸法変化率の絶対値が０．１３％で
あった。さらに、このフィルムの光弾性係数の絶対値
は、３２．４×１０-13ｃｍ2／ｄｙｎｅであり、６５℃
／９０％ＲＨにおける透湿度は１２２７ｇ／（ｍ2・２
４ｈｒ）であった。Comparative Example 1 The retardation of a triacetylcellulose film (Fujitac, manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd., thickness: 69 μm, haze: 0.3%) formed by a solution casting method from a mixed solvent of methylene chloride and methanol was measured. Then, at 25 ° C., 11.4 nm,
22.6 nm at 65 ° C., and the absolute value of the slope of retardation with respect to temperature was 0.257 nm / ° C. 90 ° C
And the absolute value of the dimensional change after standing for 60 hours was 0.13%. Further, the absolute value of the photoelastic coefficient of this film is 32.4 × 10 −13 cm 2 / dyne,
The moisture permeability at / 90% RH is 1227 g / (m 2 · 2
4 hr).
【０１６１】[0161]
【発明の効果】本発明により、非晶性熱可塑性樹脂から
なる透明フィルムであって、該フィルムの正面から測定
した面内リターデーションの温度に対する傾きの絶対値
が０．１５ｎｍ／℃以下であり、かつ９０℃で６０時間
放置後の寸法変化率の絶対値が０．０７％以下を満たす
透明フィルムが得られる。その透明フィルムを液晶表示
装置に組み込んだ場合には、使用環境下の温度条件が高
くなっても、液晶表示装置の画像品位を低下させること
なく、良好な性能を得ることができる。According to the present invention, there is provided a transparent film comprising an amorphous thermoplastic resin, wherein the absolute value of the slope of the in-plane retardation measured from the front of the film with respect to temperature is 0.15 nm / ° C. or less. A transparent film satisfying the absolute value of the dimensional change after leaving at 90 ° C. for 60 hours of 0.07% or less is obtained. When the transparent film is incorporated in a liquid crystal display device, good performance can be obtained without deteriorating the image quality of the liquid crystal display device even when the temperature condition under the use environment increases.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 2H049 BA02 BA27 BB18 BB22 BB43 BC01 BC22 4F071 AA02 AA04 AA14X AA22X AA34X AA35X AA76 AF30 AF35Y AF54Y AH16 AH19 BB06 BC01 BC10 4F207 AA03 AA13 AA21 AA28 AB14 AF15 AG01 AH73 KA01 KA17 KA19 KK64 KK66 KL84 KW41 4J002 BB00W BC06X BG09X BH02W BQ00W GP00 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page F-term (reference) 2H049 BA02 BA27 BB18 BB22 BB43 BC01 BC22 4F071 AA02 AA04 AA14X AA22X AA34X AA35X AA76 AF30 AF35Y AF54Y AH16 AH19 BB06 BC01 BC10 4F207 AA17 KA01 KA01 AA13AA17A14K KL84 KW41 4J002 BB00W BC06X BG09X BH02W BQ00W GP00
Claims (8)
脂組成物からなる透明フィルムであって、 該フィルムの法線方向から測定したリターデーションの
温度に対する傾きの絶対値が０．１５ｎｍ／℃以下であ
り、かつ９０℃で６０時間放置後の寸法変化率の絶対値
が０．０７％以下である、透明フィルム。1. A transparent film comprising a resin composition for a film containing an amorphous thermoplastic resin, wherein the absolute value of the gradient of retardation with respect to temperature measured from the normal direction of the film is 0.15 nm / ° C. A transparent film having an absolute value of a dimensional change rate of not more than 0.07% after being left at 90 ° C. for 60 hours.
ターデーションが、６５℃において１０ｎｍ以下であ
る、請求項１に記載のフィルム。2. The film according to claim 1, wherein the retardation measured from the normal direction of the film is 10 nm or less at 65 ° C.
鎖に置換または非置換イミド基を有する熱可塑性樹脂、
および（Ｂ）側鎖に置換または非置換フェニル基とニト
リル基を有する熱可塑性樹脂を含有する、請求項１また
は２に記載のフィルム。3. The resin composition for a film according to claim 1, wherein (A) a thermoplastic resin having a substituted or unsubstituted imide group in a side chain,
3. The film according to claim 1, further comprising (B) a thermoplastic resin having a substituted or unsubstituted phenyl group and a nitrile group in a side chain. 4.
鎖に置換または非置換マレイミド基を有する成分とから
なる、請求項３に記載のフィルム。4. The film according to claim 3, wherein the thermoplastic resin A comprises an olefin component and a component having a substituted or unsubstituted maleimide group in a side chain.
されたフィルムである、請求項１〜４のいずれか１項に
記載のフィルム。5. The film according to claim 1, wherein the transparent film is a film formed by a melt extrusion method.
請求項５のいずれか１項に記載のフィルム。6. A polarizer protective film according to claim 1.
The film according to claim 5.
板。7. A polarizing plate comprising the film according to claim 6.
ィルムを製造する方法であって、 前記フィルム用樹脂組成物を、溶融押出法によりフィル
ムに成形する工程を包含する、方法。8. A method for producing a film according to claim 1, comprising a step of forming the resin composition for a film into a film by a melt extrusion method.
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