JP2012093725A - Protective sheet and polarizing plate - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a protective sheet with excellent heat resistance property, ultraviolet absorption capacity and flexibility.SOLUTION: A protective sheet in this invention has a sea-island structure, and has a matrix phase containing a heat resistant acrylic resin as its main polymer and a disperse phase containing an acrylic rubber as its main polymer. The matrix phase contains, as an ultraviolet absorber, a chemical compound which has both a phenolic hydroxyl group, and a branched alkyl group having carbon number of 4-12 or a linear alkoxy group having carbon number of 4-12.

Description

本発明は、保護シート及び偏光板に関する。   The present invention relates to a protective sheet and a polarizing plate.

近年、液晶表示装置が、薄くて軽量でかつ消費電力が小さいのでCRTの代替として広く用いられている。具体的には、液晶表示装置は、電卓や時計等の小型品から、自動車用計器、PCモニタ及びテレビ等の大型品に至るまで広く用いられている。   In recent years, liquid crystal display devices are widely used as an alternative to CRTs because they are thin, lightweight, and consume less power. Specifically, liquid crystal display devices are widely used from small items such as calculators and watches to large items such as automobile meters, PC monitors, and televisions.

液晶表示装置に組み込まれる液晶表示素子は、液晶セルと、液晶セルの両面に配置される一対の偏光板とを有する。この偏光板は、シート状の偏光子と、この偏光子の両面に配置される一対の保護シートとを含む。保護シートは、偏光子の構造を保護するためのシートであって、一般的には、複屈折率が小さく、透明性に優れたトリ・アセチル・セルロース(以下、「TAC」と記す。)により形成されている。   A liquid crystal display element incorporated in a liquid crystal display device includes a liquid crystal cell and a pair of polarizing plates disposed on both surfaces of the liquid crystal cell. This polarizing plate includes a sheet-like polarizer and a pair of protective sheets disposed on both sides of the polarizer. The protective sheet is a sheet for protecting the structure of the polarizer, and is generally made of triacetyl cellulose (hereinafter referred to as “TAC”) having a small birefringence and excellent transparency. Is formed.

しかしながら、このTACは耐湿熱性が十分でなく、TACを偏光子保護フィルムとして用いた偏光板を高温または高湿下において使用すると、偏光度や色相等の偏光板の性能が低下するという欠点がある。またTACは斜め方向の入射光に対して位相差を生じる。かかる位相差は、近年、液晶ディスプレイの大型化が進むにしたがって、顕著に視野角特性に影響を及ぼすようになっている。そのため、TACの代替として耐熱性アクリル系樹脂を用いることが検討されている。   However, this TAC has insufficient moisture and heat resistance, and when a polarizing plate using TAC as a polarizer protective film is used at high temperature or high humidity, there is a disadvantage that the performance of the polarizing plate such as the degree of polarization and the hue deteriorates. . In addition, TAC produces a phase difference with respect to obliquely incident light. Such a phase difference significantly affects viewing angle characteristics as the size of liquid crystal displays increases in recent years. Therefore, the use of a heat-resistant acrylic resin as an alternative to TAC has been studied.

具体的には、主ポリマーとして耐熱性アクリル系樹脂を含むマトリックス相と、主ポリマーとしてアクリル系ゴムを含む分散相とを有する海島構造の保護シートが検討されている(例えば、特開2010−70646号公報参照)。また。上記マトリックス相に紫外線吸収剤を含ませることも検討されている(例えば、特開2010−70646号公報参照)。   Specifically, a protection sheet having a sea-island structure having a matrix phase containing a heat-resistant acrylic resin as a main polymer and a dispersed phase containing an acrylic rubber as a main polymer has been studied (for example, JP 2010-70646 A). Issue gazette). Also. Inclusion of an ultraviolet absorber in the matrix phase has also been studied (for example, see JP 2010-70646 A).

このように特開2010−70646号公報では種々の事項が検討されているが、TACの代替として耐熱性アクリル系樹脂を用いる場合、保護シートの耐熱性、紫外線吸収能力及び可撓性を十分に高める必要がある。   As described above, various matters are studied in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2010-70646. However, when a heat-resistant acrylic resin is used as a substitute for TAC, the heat resistance, ultraviolet absorbing ability and flexibility of the protective sheet are sufficiently obtained. Need to increase.

特開2010−70646号公報JP 2010-70646 A

本発明はこれらの不都合に鑑みてなされたものであり、耐熱性、紫外線吸収能力及び可撓性が高い保護シート、及びその保護シートを有する偏光板を提供することを目的とする。   The present invention has been made in view of these disadvantages, and an object thereof is to provide a protective sheet having high heat resistance, ultraviolet absorbing ability and flexibility, and a polarizing plate having the protective sheet.

上記課題を解決するためになされた発明は、
主ポリマーとして耐熱性アクリル系樹脂を含むマトリックス相と、主ポリマーとしてアクリル系ゴムを含む分散相とを有する海島構造の保護シートであって、
上記マトリックス相が紫外線吸収剤を含み、
この紫外線吸収剤として、フェノール性水酸基と炭素数4〜12の分岐状アルキル基又は炭素数4〜12の直鎖状アルコキシ基とを併有する化合物が用いられていることを特徴とする。
The invention made to solve the above problems is
A sea-island structure protective sheet having a matrix phase containing a heat-resistant acrylic resin as a main polymer and a dispersed phase containing an acrylic rubber as a main polymer,
The matrix phase includes a UV absorber;
As this ultraviolet absorber, a compound having both a phenolic hydroxyl group and a branched alkyl group having 4 to 12 carbon atoms or a linear alkoxy group having 4 to 12 carbon atoms is used.

当該保護シートは、主ポリマーとして耐熱性アクリル系樹脂を含むマトリックス相と、主ポリマーとしてアクリル系ゴムを含む分散相とを有する海島構造の保護シートであるので、当該保護シートは耐熱性及び可撓性が高いという効果を奏する。また、上記マトリックス相が紫外線吸収剤を含んでいるので、当該保護シートは黄変し難いという効果を奏する。また、当該保護シートの紫外線吸収剤は、フェノール性水酸基と、炭素数4〜12の分岐状アルキル基又は炭素数4〜12の直鎖状アルコキシ基とを含んでいる。上記紫外線吸収剤のフェノール性水酸基は、極性が高いので、極性が高いエステル基を有する上記耐熱性アクリル樹脂に対して親和性が高い。上記紫外線吸収剤の分岐状アルキル基又は直鎖状アルコキシ基は、極性が低くかつ適度な長さの炭素鎖を含んでいるので、その炭素鎖と相互作用し易いアクリルゴムに対して親和性が高い。そのため、上記紫外線吸収剤は、耐熱性アクリル樹脂とアクリルゴムとの界面に存在し易くなる。したがって、当該保護シートのマトリックスにおいて、上記紫外線吸収剤は均一に分散している。その結果、当該保護シートは、優れた紫外線吸収能力を発揮することができる。   Since the protective sheet is a sea-island protective sheet having a matrix phase containing a heat-resistant acrylic resin as a main polymer and a dispersed phase containing an acrylic rubber as a main polymer, the protective sheet is heat-resistant and flexible. The effect is high. Moreover, since the said matrix phase contains the ultraviolet absorber, there exists an effect that the said protective sheet is hard to yellow. Moreover, the ultraviolet absorber of the said protection sheet contains a phenolic hydroxyl group and a C4-C12 branched alkyl group or a C4-C12 linear alkoxy group. Since the phenolic hydroxyl group of the ultraviolet absorber has a high polarity, it has a high affinity for the heat-resistant acrylic resin having an ester group with a high polarity. Since the branched alkyl group or linear alkoxy group of the ultraviolet absorber contains a carbon chain having a low polarity and an appropriate length, it has an affinity for an acrylic rubber that easily interacts with the carbon chain. high. Therefore, the ultraviolet absorber is likely to be present at the interface between the heat-resistant acrylic resin and the acrylic rubber. Therefore, the ultraviolet absorbent is uniformly dispersed in the matrix of the protective sheet. As a result, the protective sheet can exhibit an excellent ultraviolet absorbing ability.

上記分散相が上記紫外線吸収剤を含むことが好ましい。上記分散相が上記紫外線吸収剤を含むことにより、当該保護シート中における上記紫外線吸収剤の分散均一性が向上する。そのため、シート状の偏光子の両面に当該保護シートを積層して偏光板を形成した場合、偏光子への紫外線の透過をさらに抑制することができる。   The dispersed phase preferably contains the ultraviolet absorber. When the dispersed phase contains the ultraviolet absorber, the dispersion uniformity of the ultraviolet absorber in the protective sheet is improved. Therefore, when the protective sheet is laminated on both surfaces of a sheet-like polarizer to form a polarizing plate, it is possible to further suppress the transmission of ultraviolet rays to the polarizer.

上記マトリックス相又は分散相中の紫外線吸収剤の含有量が0.5質量%以上10質量%以下であることが好ましい。紫外線吸収剤の含有量が0.5質量%未満であると、当該保護シートが紫外線を十分に吸収できないおそれがあり、紫外線吸収剤の含有量が10質量%を超えると、当該保護シートの耐熱性が低下するおそれがある。しかしながら、紫外線吸収剤の含有量が0.5質量%以上10質量%以下であると、当該保護シートは紫外線を十分に吸収でき、かつ耐熱性が高い状態を維持することができる。   The content of the ultraviolet absorber in the matrix phase or the dispersed phase is preferably 0.5% by mass or more and 10% by mass or less. If the content of the ultraviolet absorber is less than 0.5% by mass, the protective sheet may not be able to sufficiently absorb ultraviolet rays. If the content of the ultraviolet absorber exceeds 10% by mass, the heat resistance of the protective sheet May decrease. However, when the content of the ultraviolet absorber is 0.5% by mass or more and 10% by mass or less, the protective sheet can sufficiently absorb ultraviolet rays and maintain a high heat resistance state.

上記分散相の含有量が5質量%以上40質量%以下であることが好ましい。上記含有量を5質量%以上にすると、当該保護シートの可撓性をより高くすることができる。上記含有量を40質量%以下にすると、当該保護シートの透明性を維持することができる。   The content of the dispersed phase is preferably 5% by mass or more and 40% by mass or less. When the content is 5% by mass or more, the flexibility of the protective sheet can be further increased. When the content is 40% by mass or less, the transparency of the protective sheet can be maintained.

当該保護シートでは、平面方向のリタデーション値が0nm以上15nm以下、厚み方向のリタデーション値が−15nm以上0nm以下であることが好ましい。これにより、当該保護シートを透過した透過光に位相差が生じにくく、このため、例えば偏光板等のように偏光機能を有するシートの保護シートとして使用しても、この偏光機能を阻害しないという利点を有する。   In the protective sheet, the retardation value in the planar direction is preferably 0 nm or more and 15 nm or less, and the retardation value in the thickness direction is preferably −15 nm or more and 0 nm or less. As a result, the transmitted light that has passed through the protective sheet is less likely to cause a phase difference. For this reason, even if it is used as a protective sheet for a sheet having a polarizing function, such as a polarizing plate, this polarizing function is not hindered. Have

上記耐熱性アクリル系樹脂が、主鎖に環構造を有することが好ましい。これにより、当該保護シートは耐熱性がより高いという効果を奏する。   The heat-resistant acrylic resin preferably has a ring structure in the main chain. Thereby, the said protection sheet has an effect that heat resistance is higher.

当該保護シートは、片面又は両面にマット加工が施されていることが好ましい。これにより、マット加工が施された面を他の部材に接着剤等を介して貼着し易くなるという効果が発揮される。例えば、マット加工が施された面をシート状の偏光子の一方の面に水系接着剤により接着することで、当該保護シートを偏光子に強固に接着させて偏光板を製造することができる。   The protective sheet is preferably matted on one side or both sides. Thereby, the effect that it becomes easy to stick the surface which gave the mat | matte process to another member via an adhesive agent etc. is exhibited. For example, the protective sheet can be firmly adhered to the polarizer to produce a polarizing plate by adhering the matted surface to one surface of the sheet-like polarizer with an aqueous adhesive.

当該保護シートは、片面に積層されるハードコート層を備えることが好ましい。ハードコート層により、当該保護シートの耐擦傷性を高めることができる。また、このハードコート層がアクリル系塗料を塗工することで形成されていることが好ましい。これにより、当該保護シートの透明性を維持することができる。   The protective sheet preferably includes a hard coat layer laminated on one side. The hard coat layer can enhance the scratch resistance of the protective sheet. The hard coat layer is preferably formed by applying an acrylic paint. Thereby, the transparency of the protective sheet can be maintained.

なお当該発明は、シート状の偏光子と、この偏光子の両面に接着剤層を介して積層される一対の当該保護シートとを備える偏光板をも含む。   The present invention also includes a polarizing plate including a sheet-like polarizer and a pair of protective sheets laminated on both surfaces of the polarizer via an adhesive layer.

以上説明したように、本発明の保護シートは、耐熱性、紫外線吸収能力及び可撓性が高いという効果を奏する。   As described above, the protective sheet of the present invention has the effects of high heat resistance, ultraviolet absorption capability and flexibility.

本発明の実施の形態の偏光板の断面図である。It is sectional drawing of the polarizing plate of embodiment of this invention. 本発明の実施の形態の液晶表示素子の断面図である。It is sectional drawing of the liquid crystal display element of embodiment of this invention. 本発明のその他の実施形態の偏光板の断面図である。It is sectional drawing of the polarizing plate of other embodiment of this invention.

以下、適宜図面を参照しつつ本発明の実施の形態の保護シート等について説明する。   Hereinafter, protective sheets and the like according to embodiments of the present invention will be described with reference to the drawings as appropriate.

本実施の形態の保護シートは、主ポリマーとして耐熱性アクリル系樹脂を含むマトリックス相と、主ポリマーとしてアクリル系ゴムを含む分散相とを有している。これにより、当該保護シートは耐熱性及び可撓性が高いという効果を奏する。   The protective sheet of the present embodiment has a matrix phase containing a heat-resistant acrylic resin as a main polymer and a dispersed phase containing an acrylic rubber as a main polymer. Thereby, the said protection sheet has an effect that heat resistance and flexibility are high.

<マトリックス相>
上記マトリックス相は、主ポリマーとして、耐熱性アクリル系樹脂を含んでいる。この耐熱性アクリル系樹脂とは、アクリル酸及びメタクリル酸、並びにこれらの誘導体等のアクリル系単量体を単量体成分として含む重合体を意味する。この耐熱性アクリル系樹脂としては、例えば、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸t−ブチルシクロヘキシル、メタクリル酸メチル等のメタクリル酸アルキルエステル;アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸2−エチルヘキシル等のアクリル酸アルキルエステルより選ばれる1種又は複数種のアクリル系単量体を重合したものが挙げられる。この耐熱性アクリル系樹脂には、アクリル系単量体と他の単量体成分を共重合したものも含まれる。このような共重合の場合、他の単量体成分の含有率(共重合割合)は、耐熱性アクリル系樹脂を構成する全単量体成分に対して60質量%以下が好ましく、50質量%以下がより好ましく、40質量%以下がさらに好ましい。
<Matrix phase>
The matrix phase contains a heat resistant acrylic resin as a main polymer. The heat-resistant acrylic resin means a polymer containing acrylic monomers such as acrylic acid and methacrylic acid, and derivatives thereof as monomer components. Examples of the heat-resistant acrylic resin include methacrylic acid alkyl esters such as cyclohexyl methacrylate, t-butylcyclohexyl methacrylate, and methyl methacrylate; methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, isopropyl acrylate, acrylic acid What polymerized the 1 type or multiple types of acrylic monomer chosen from acrylic acid alkylesters, such as 2-ethylhexyl, is mentioned. This heat-resistant acrylic resin includes those obtained by copolymerizing an acrylic monomer and other monomer components. In the case of such copolymerization, the content (copolymerization ratio) of other monomer components is preferably 60% by mass or less, and preferably 50% by mass with respect to all monomer components constituting the heat-resistant acrylic resin. The following is more preferable, and 40% by mass or less is more preferable.

上記耐熱性アクリル系樹脂は、単量体成分としてメタクリル酸メチルを含む重合体であることが好ましい。耐熱性アクリル系樹脂がメタクリル酸メチルを単量体成分として含むことで、得られる耐熱性アクリル系樹脂の相溶性が向上する。メタクリル酸メチルを単量体成分として含む重合体としては、メタクリル酸メチルの単独重合体、メタクリル酸メチルと他の単量体との共重合体等を挙げることができる。メタクリル酸メチルと共重合可能な他の単量体としては、例えばメタクリル酸メチル以外のメタクリル酸アルキルエステル類;アクリル酸アルキルエステル類、α−ヒドロキシメチルアクリル酸アルキルエステル類;スチレン;o−メチルスチレン、p−メチルスチレン、2,4−ジメチルスチレン、エチルスチレン、p−tert−ブチルスチレン等のアルキル置換スチレン、α−メチルスチレン、α−メチル−p−メチルスチレン等のα−アルキル置換スチレン等の芳香族ビニル化合物類;アクリロニトリル、メタクリロニトリル等の不飽和ニトリル類;N−フェニルマレイミド、N−シクロヘキシルマレイミド等のマレイミド類;無水マレイン酸等の不飽和カルボン酸無水物類;アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸等の不飽和カルボン酸類等を挙げることができる。これら他の単量体としては、得られる保護シートの可撓性及び耐熱性を向上させる観点から、α−ヒドロキシメチルアクリル酸アルキルエステル類、スチレン、アルキル置換スチレン、α−アルキル置換スチレン、不飽和カルボン酸類が好ましく、α−ヒドロキシメチルアクリル酸アルキルエステル類、スチレン、α−アルキル置換スチレン、不飽和カルボン酸類がより好ましく、その中でも、α−ヒドロキシメチルアクリル酸メチル、スチレン、α−メチルスチレン、メタクリル酸がさらに好ましい。他の単量体として、α−ヒドロキシメチルアクリル酸アルキルエステル類を用いて、メタクリル酸メチルと共重合した場合、さらに、脱水反応を行うことにより、重合体主鎖を一部に含むラクトン環を形成するため、得られる耐熱性アクリル系樹脂の耐熱性が特に向上する。これらの単量体は、1種単独で又は複数種組み合わせて用いることができる。このようなメタクリル酸メチルと他の単量体との共重合体において、他の単量体成分の含有率は、メタクリル酸メチルに対し、50質量%以下であることが好ましい。   The heat-resistant acrylic resin is preferably a polymer containing methyl methacrylate as a monomer component. When the heat resistant acrylic resin contains methyl methacrylate as a monomer component, the compatibility of the obtained heat resistant acrylic resin is improved. Examples of the polymer containing methyl methacrylate as a monomer component include a homopolymer of methyl methacrylate, a copolymer of methyl methacrylate and another monomer, and the like. Examples of other monomers copolymerizable with methyl methacrylate include methacrylic acid alkyl esters other than methyl methacrylate; acrylic acid alkyl esters, α-hydroxymethyl acrylic acid alkyl esters; styrene; o-methyl styrene. Alkyl-substituted styrene such as p-methylstyrene, 2,4-dimethylstyrene, ethylstyrene, p-tert-butylstyrene, α-alkyl-substituted styrene such as α-methylstyrene, α-methyl-p-methylstyrene, etc. Aromatic vinyl compounds; unsaturated nitriles such as acrylonitrile and methacrylonitrile; maleimides such as N-phenylmaleimide and N-cyclohexylmaleimide; unsaturated carboxylic acid anhydrides such as maleic anhydride; acrylic acid and methacrylic acid Unsaturated carbo such as maleic acid Mention may be made of the acids and the like. These other monomers include α-hydroxymethylacrylic acid alkyl esters, styrene, alkyl-substituted styrene, α-alkyl-substituted styrene, unsaturated, from the viewpoint of improving the flexibility and heat resistance of the resulting protective sheet. Carboxylic acids are preferable, α-hydroxymethyl acrylic acid alkyl esters, styrene, α-alkyl-substituted styrene, and unsaturated carboxylic acids are more preferable. Among them, α-hydroxymethyl methyl acrylate, styrene, α-methyl styrene, methacrylic acid are preferable. Acid is more preferred. As another monomer, when α-hydroxymethyl acrylic acid alkyl ester is used and copolymerized with methyl methacrylate, a lactone ring partially containing the polymer main chain is obtained by performing a dehydration reaction. Therefore, the heat resistance of the resulting heat-resistant acrylic resin is particularly improved. These monomers can be used individually by 1 type or in combination of multiple types. In such a copolymer of methyl methacrylate and another monomer, the content of other monomer components is preferably 50% by mass or less with respect to methyl methacrylate.

上述したメタクリル酸メチルと共重合可能な他の単量体としては、アクリル酸アルキルエステル類が好ましい。他の単量体としてアクリル酸アルキルエステル類を用いることで、得られる耐熱性アクリル系樹脂の耐熱温度が向上し、また成形加工時の流動性が高くなる。このようなメタクリル酸メチルとアクリル酸アルキルエステル類との共重合体において、アクリル酸アルキルエステル類単量体成分の含有率は、耐熱性向上の観点から、全単量体成分に対して、0.1質量%以上15質量%以下が好ましく、0.2質量%以上14質量%以下がより好ましく、1質量%以上12質量%以下がさらに好ましい。   As the other monomer copolymerizable with methyl methacrylate described above, alkyl acrylates are preferable. By using alkyl acrylates as other monomers, the heat resistant temperature of the resulting heat resistant acrylic resin is improved, and the fluidity during molding is increased. In such a copolymer of methyl methacrylate and an alkyl acrylate, the content of the alkyl acrylate monomer component is 0% relative to the total monomer component from the viewpoint of improving heat resistance. 1 mass% or more and 15 mass% or less are preferable, 0.2 mass% or more and 14 mass% or less are more preferable, and 1 mass% or more and 12 mass% or less are more preferable.

上記アクリル酸アルキルエステル類としては、アクリル酸メチル及びアクリル酸エチルが、メタクリル酸メチルと少量共重合だけでも、上述の成形加工時の流動性の改良効果が顕著に得られるため好ましい。   As the above-mentioned alkyl acrylates, methyl acrylate and ethyl acrylate are preferable because the effect of improving the fluidity at the time of molding described above can be remarkably obtained only by a small amount of copolymerization with methyl methacrylate.

上記耐熱性アクリル系樹脂としては、アイソタクチックポリメタクリル酸エステル又はシンジオタクチックポリメタクリル酸エステルを用いることもできる。また、耐熱性アクリル系樹脂は、市販品をそのまま用いてもよく、前駆体となる市販品から製造することもできる。   As the heat-resistant acrylic resin, isotactic polymethacrylic acid ester or syndiotactic polymethacrylic acid ester can also be used. In addition, as the heat-resistant acrylic resin, a commercially available product may be used as it is, or it can be produced from a commercially available product that becomes a precursor.

上記耐熱性アクリル系樹脂を製造する方法としては、従来公知の方法が採用でき、例えばキャスト重合、塊状重合、懸濁重合、溶液重合、乳化重合、アニオン重合等の重合方法を採用することが可能である。懸濁剤や乳化剤を用いない塊状重合や溶液重合が好ましく、これにより微小異物の混入を減少させることができる。また、溶液重合の場合は、トルエン等の芳香族炭化水素溶媒を用いることが可能である。また、塊状重合の場合には、加熱により生じる遊離ラジカルや電離性放射線照射により重合を開始させることができる。また、重合反応に使用される重合開始剤としては、例えばアゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物;ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、t−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート等の有機過酸化物などを用いることができる。   As a method for producing the above heat-resistant acrylic resin, a conventionally known method can be employed. For example, a polymerization method such as cast polymerization, bulk polymerization, suspension polymerization, solution polymerization, emulsion polymerization, anion polymerization, etc. can be employed. It is. Bulk polymerization and solution polymerization without using a suspending agent or an emulsifier are preferred, and this can reduce the mixing of fine foreign substances. In the case of solution polymerization, an aromatic hydrocarbon solvent such as toluene can be used. In the case of bulk polymerization, the polymerization can be started by irradiation with free radicals generated by heating or ionizing radiation. Examples of the polymerization initiator used in the polymerization reaction include azo compounds such as azobisisobutyronitrile; organic peroxides such as benzoyl peroxide, lauroyl peroxide, and t-butylperoxy-2-ethylhexanoate. An oxide or the like can be used.

また、90℃以上の温度条件下において重合を行う場合、溶液重合が一般的に採用されるが、有機溶媒に可溶な重合開始剤のうち、10時間半減期温度が80℃以上のものを用いることが好ましい。このような重合開始剤としては、具体的には、1,1−ビス(t−ブチルパーオキシ)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン、シクロヘキサンパーオキシド、2,5−ジメチル−2,5−ジ(ベンゾイルパーオキシ)ヘキサン、1,1−アゾビス(1−シクロヘキサンカルボニトリル)、2−(カルバモイルアゾ)イソブチロニトリル等が挙げられる。上記重合反応に対するこれらの重合開始剤の使用量としては、重合に用いられる全単量体100質量部に対し、0.005〜5質量部が好ましい。   In addition, when polymerization is performed under a temperature condition of 90 ° C. or higher, solution polymerization is generally employed. Among polymerization initiators soluble in organic solvents, those having a 10-hour half-life temperature of 80 ° C. or higher are used. It is preferable to use it. As such a polymerization initiator, specifically, 1,1-bis (t-butylperoxy) -3,3,5-trimethylcyclohexane, cyclohexane peroxide, 2,5-dimethyl-2,5- Examples include di (benzoylperoxy) hexane, 1,1-azobis (1-cyclohexanecarbonitrile), 2- (carbamoylazo) isobutyronitrile, and the like. As the usage-amount of these polymerization initiators with respect to the said polymerization reaction, 0.005-5 mass parts is preferable with respect to 100 mass parts of all the monomers used for superposition | polymerization.

重合反応においては、分子量調節剤を必要に応じて用いることができる。この分子量調節剤は、ラジカル重合において一般に用いられるものを採用可能である。具体的には、例えば、ブチルメルカプタン、オクチルメルカプタン、ドデシルメルカプタン、チオグリコール酸2−エチルヘキシル等のメルカプタン化合物を用いることができる。これらの分子量調節剤は、上記耐熱性アクリル系樹脂の分子量が所望の範囲となるような濃度範囲で添加することが好ましい。   In the polymerization reaction, a molecular weight regulator can be used as necessary. As this molecular weight regulator, those generally used in radical polymerization can be adopted. Specifically, for example, a mercaptan compound such as butyl mercaptan, octyl mercaptan, dodecyl mercaptan, 2-ethylhexyl thioglycolate can be used. These molecular weight regulators are preferably added in a concentration range such that the molecular weight of the heat-resistant acrylic resin is in a desired range.

なお、耐熱性アクリル系樹脂の製造方法としては、例えば特公昭63−1964号公報等に記載されている方法を用いることが可能である。また、耐熱性アクリル系樹脂としては、メタクリル酸アルキルエステル及び/又はアクリル酸アルキルエステルと、他の1種類以上の単量体とを共重合することにより、3元以上の共重合体とすることもできる。   In addition, as a manufacturing method of heat resistant acrylic resin, it is possible to use the method described, for example in Japanese Patent Publication No.63-1964. In addition, as a heat-resistant acrylic resin, a ternary or higher copolymer is obtained by copolymerizing a methacrylic acid alkyl ester and / or an acrylic acid alkyl ester and one or more other monomers. You can also.

上記3元以上の共重合体において、メタクリル酸アルキルエステル及び/又はアクリル酸アルキルエステルと共重合させる他の単量体成分としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、o−メチルスチレン、p−メチルスチレン、o−エチルスチレン、p−エチルスチレン及びp−t−ブチルスチレン等の芳香族ビニル化合物類;アクリロニトリル、メタクリロニトリル、エタクリロニトリル等の不飽和ニトリル類;N−メチルマレイミド、N−エチルマレイミド、N−シクロヘキシルマレイミド、N−フェニルマレイミド等のマレイミド類;アクリルアミド、メタクリルアミド、N−メチルアクリルアミド、ブトキシメチルアクリルアミド、N−プロピルメタクリルアミド等の(メタ)アクリルアミド類;無水マレイン酸、無水イタコン酸等の不飽和カルボン酸無水物類;アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、α−置換アクリル酸、α−置換メタクリル酸、マレイン酸等の不飽和カルボン酸類;(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸n−プロピル、(メタ)アクリル酸n−ブチル、(メタ)アクリル酸t−ブチル、(メタ)アクリル酸n−ヘキシル、(メタ)アクリル酸シクロヘキシル、(メタ)アクリル酸クロロメチル、(メタ)アクリル酸2−クロロエチル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸3−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸2,3,4,5,6−ペンタヒドロキシヘキシル及び(メタ)アクリル酸2,3,4,5−テトラヒドロキシペンチル等の不飽和カルボン酸アルキルエステル類等を採用することが可能である。   In the above ternary or higher copolymer, other monomer components copolymerized with the alkyl methacrylate and / or the alkyl alkyl ester include, for example, styrene, α-methylstyrene, o-methylstyrene, p- Aromatic vinyl compounds such as methylstyrene, o-ethylstyrene, p-ethylstyrene and pt-butylstyrene; Unsaturated nitriles such as acrylonitrile, methacrylonitrile and ethacrylonitrile; N-methylmaleimide, N- Maleimides such as ethylmaleimide, N-cyclohexylmaleimide, N-phenylmaleimide; (meth) acrylamides such as acrylamide, methacrylamide, N-methylacrylamide, butoxymethylacrylamide, N-propylmethacrylamide; maleic anhydride, italy anhydride Unsaturated carboxylic acid anhydrides such as acid; unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, α-substituted acrylic acid, α-substituted methacrylic acid and maleic acid; methyl (meth) acrylate, ( (Meth) ethyl acrylate, (meth) acrylate n-propyl, (meth) acrylate n-butyl, (meth) acrylate t-butyl, (meth) acrylate n-hexyl, (meth) acrylate cyclohexyl, ( Chloromethyl (meth) acrylate, 2-chloroethyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2,3,4,5,6 (meth) acrylic acid -Unsaturated carboxylic acid alkyl esters such as pentahydroxyhexyl and 2,3,4,5-tetrahydroxypentyl (meth) acrylate It is possible to adopt the kind and the like.

マトリックス相を構成する樹脂としては、主ポリマーとしての耐熱性アクリル系樹脂以外に、耐熱性アクリル系樹脂でないアクリル系樹脂(以下、「アクリル系樹脂(a)」ともいう。)をさらに用いてもよい。この場合、マトリックス相において、耐熱性アクリル系樹脂とアクリル系樹脂(a)のそれぞれの含有量は、耐熱アクリル系樹脂に対するアクリル系樹脂(a)の質量比(アクリル系樹脂(a)/耐熱性アクリル系樹脂)が、0.1/99.9以上50/50以下であることが好ましい。アクリル系樹脂(a)と耐熱性アクリル系樹脂の質量比を調整することにより、得られる保護シートの光弾性係数やガラス転移温度(Tg)を調節することが可能である。上記質量比としては0.1/99.9以上40/60以下が好ましく、0.1/99.9以上35/65以下がさらに好ましい。   As the resin constituting the matrix phase, in addition to the heat-resistant acrylic resin as the main polymer, an acrylic resin that is not a heat-resistant acrylic resin (hereinafter also referred to as “acrylic resin (a)”) may be used. Good. In this case, in the matrix phase, the respective contents of the heat-resistant acrylic resin and the acrylic resin (a) are the mass ratio of the acrylic resin (a) to the heat-resistant acrylic resin (acrylic resin (a) / heat resistance). (Acrylic resin) is preferably 0.1 / 99.9 or more and 50/50 or less. By adjusting the mass ratio of the acrylic resin (a) and the heat-resistant acrylic resin, it is possible to adjust the photoelastic coefficient and glass transition temperature (Tg) of the protective sheet obtained. The mass ratio is preferably from 0.1 / 99.9 to 40/60, more preferably from 0.1 / 99.9 to 35/65.

上記耐熱性アクリル系樹脂のゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)によるポリメチルメタクリレート(PMMA)換算の重量平均分子量(Mw)は、1万以上40万以下であることが好ましく、4万以上30万以下であることがより好ましく、7万以上20万以下であることがさらに好ましい。上記耐熱性アクリル系樹脂のMwを上記範囲とすることで、得られる保護シートの強度が向上すると共に、保護シート成形の加工性及び流動性が向上する。また、分子量分布(Mw/Mn)は、1.8以上3.0以下が好ましく、1.8以上2.7以下がより好ましく、1.8以上2.5以下がさらに好ましい。   The weight average molecular weight (Mw) in terms of polymethyl methacrylate (PMMA) by gel permeation chromatography (GPC) of the heat-resistant acrylic resin is preferably 10,000 or more and 400,000 or less, and preferably 40,000 or more and 300,000 or less. It is more preferable that it is 70,000 or more and 200,000 or less. By making Mw of the said heat resistant acrylic resin into the said range, while the intensity | strength of the protective sheet obtained improves, the workability and fluidity | liquidity of protective sheet shaping | molding improve. The molecular weight distribution (Mw / Mn) is preferably 1.8 or more and 3.0 or less, more preferably 1.8 or more and 2.7 or less, and further preferably 1.8 or more and 2.5 or less.

上記耐熱性アクリル系樹脂は、単量体成分の組成、分子量等が異なる2種以上の耐熱性アクリル系樹脂の混合物であってもよい。この場合、上記重量平均分子量は、その平均値を意味する。   The heat-resistant acrylic resin may be a mixture of two or more heat-resistant acrylic resins having different monomer component compositions, molecular weights, and the like. In this case, the weight average molecular weight means the average value.

上記耐熱性アクリル系樹脂のビカット軟化温度としては、105℃以上140℃以下であることが好ましく、110℃以上がより好ましく、120℃以上がさらに好ましい。また、耐熱性アクリル系樹脂のガラス転移温度(Tg)としては、110℃以上であることが好ましく、115℃以上がより好ましく、120℃以上がさらに好ましい。耐熱性アクリル系樹脂のメルトインデックス(ASTM D1238;I条件)としては、得られる保護シートの強度の観点から10g/10分以下が好ましく、6g/10分以下がより好ましく、3g/10分以下がさらに好ましい。   The Vicat softening temperature of the heat-resistant acrylic resin is preferably 105 ° C or higher and 140 ° C or lower, more preferably 110 ° C or higher, and further preferably 120 ° C or higher. The glass transition temperature (Tg) of the heat-resistant acrylic resin is preferably 110 ° C. or higher, more preferably 115 ° C. or higher, and further preferably 120 ° C. or higher. The melt index (ASTM D1238; I condition) of the heat-resistant acrylic resin is preferably 10 g / 10 min or less, more preferably 6 g / 10 min or less, and more preferably 3 g / 10 min or less from the viewpoint of the strength of the protective sheet obtained. Further preferred.

耐熱性アクリル系樹脂が、芳香族ビニル単量体を単量体成分として含まない耐熱性アクリル系樹脂(以下、「耐熱性アクリル系樹脂(1)」とも記す。)である場合、耐熱性アクリル系樹脂(1)におけるアクリル系単量体成分の含有率としては、耐熱性アクリル系樹脂(1)を構成する全単量体成分に対して、40質量%以上であることが好ましい。このアクリル系樹脂(1)としては、例えば、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸t−ブチルシクロヘキシル、メタクリル酸メチル等のメタクリル酸エステル;アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸2−エチルヘキシル等のアクリル酸エステルより選ばれる1種以上の単量体を重合したものを用いることができる。   When the heat-resistant acrylic resin is a heat-resistant acrylic resin not containing an aromatic vinyl monomer as a monomer component (hereinafter also referred to as “heat-resistant acrylic resin (1)”), the heat-resistant acrylic It is preferable that it is 40 mass% or more with respect to all the monomer components which comprise heat-resistant acrylic resin (1) as a content rate of the acrylic monomer component in a system resin (1). Examples of the acrylic resin (1) include methacrylic acid esters such as cyclohexyl methacrylate, t-butylcyclohexyl methacrylate, and methyl methacrylate; methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, isopropyl acrylate, and acrylic acid. What polymerized 1 or more types of monomers chosen from acrylic acid esters, such as 2-ethylhexyl, can be used.

上記アクリル系樹脂(1)の重量平均分子量は、5万以上20万以下であることが好ましく、7万以上15万以下がより好ましい。この重量平均分子量を上記範囲とすることで、得られる保護シートが強度に優れると共に、保護シート成形時の成形加工性及び流動性に優れる。   The weight average molecular weight of the acrylic resin (1) is preferably from 50,000 to 200,000, and more preferably from 70,000 to 150,000. By making this weight average molecular weight into the above range, the obtained protective sheet is excellent in strength and excellent in molding processability and fluidity at the time of forming the protective sheet.

さらに、マトリックス相を構成する耐熱性アクリル系樹脂として、芳香族ビニル系単量体を単量体成分として含む耐熱性アクリル系樹脂と、上記芳香族ビニル系単量体を単量体成分として含まないアクリル系樹脂(1)とを併用する場合、さらに他のアクリル系樹脂を併用することも可能である。この場合、上記他のアクリル系樹脂の含有量は、マトリックス相を構成する全樹脂100質量部に対して、20質量部以下が好ましく、10質量部以下がより好ましい。上記耐熱性アクリル系樹脂(1)の含有量は、マトリックス相を構成する全樹脂100質量部に対して、0.1質量部以上50質量部以下が好ましく、0.1質量部以上40質量部以下がより好ましく、0.1質量部以上35質量部以下が特に好ましい。さらに、上記耐熱性アクリル系樹脂の含有量は、マトリックス相を構成する全樹脂100質量部に対して、50質量部以上99.9質量部以下が好ましく、60質量部以上99.9質量部以下がより好ましく、65質量部以上99.9質量部以下がさらに好ましい。マトリックス相における耐熱性アクリル系樹脂の含有量を上記範囲とすることで、得られる保護シートの耐熱性を向上させることができる。また、主鎖に環構造を有する耐熱性アクリル系樹脂を用いることにより、当該保護シートの耐熱性を高くすることができる。   Furthermore, as a heat-resistant acrylic resin constituting the matrix phase, a heat-resistant acrylic resin containing an aromatic vinyl monomer as a monomer component and the above aromatic vinyl monomer as a monomer component are included. In the case of using together with a non-acrylic resin (1), it is also possible to use another acrylic resin together. In this case, the content of the other acrylic resin is preferably 20 parts by mass or less and more preferably 10 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the total resin constituting the matrix phase. The content of the heat-resistant acrylic resin (1) is preferably 0.1 part by mass or more and 50 parts by mass or less, and 0.1 part by mass or more and 40 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total resin constituting the matrix phase. The following is more preferable, and 0.1 to 35 parts by mass is particularly preferable. Furthermore, the content of the heat-resistant acrylic resin is preferably 50 parts by mass or more and 99.9 parts by mass or less, and 60 parts by mass or more and 99.9 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the total resin constituting the matrix phase. Is more preferably 65 parts by mass or more and 99.9 parts by mass or less. By making content of the heat resistant acrylic resin in a matrix phase into the said range, the heat resistance of the protective sheet obtained can be improved. Moreover, the heat resistance of the said protection sheet can be made high by using the heat resistant acrylic resin which has a ring structure in a principal chain.

<分散相>
上記分散相は、主ポリマーとしてアクリル系ゴムを含んでいる。このアクリル系ゴムとは、アクリル酸及びメタクリル酸、並びにこれらの誘導体等のアクリル系単量体を単量体成分として含むゴムを意味する。アクリル系ゴムは、アクリル系単量体のみで構成されていてもよく、あるいはアクリル系単量体と他の単量体とで構成されていてもよい。アクリル系単量体としては、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸n−ブチル、メタクリル酸アリル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸i−プロピル、アクリル酸n−ブチル等が挙げられる。他の単量体としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、2−メチルスチレン、4−メチルスチレン、2,4−ジエチルスチレン、4−ブトキシスチレン、N,N−ジメチルアミノスチレンなどの芳香族ビニル化合物;アクリロニトリル、メタクリロニトリル、シアン化ビニリデンなどのα,β−エチレン性不飽和ニトリル化合物;酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどのビニルエステル化合物;エチルビニルエーテル、セチルビニルエーテル、ヒドロキシブチルビニルエーテルなどのビニルエーテル化合物などが挙げられる。これらの他の単量体は、それぞれ単独でまたは2種以上を混合して用いることができる。
<Dispersed phase>
The dispersed phase includes acrylic rubber as a main polymer. This acrylic rubber means rubber containing acrylic monomers such as acrylic acid and methacrylic acid, and derivatives thereof as monomer components. The acrylic rubber may be composed of only acrylic monomers, or may be composed of acrylic monomers and other monomers. Examples of the acrylic monomer include methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-butyl methacrylate, allyl methacrylate, methyl acrylate, ethyl acrylate, i-propyl acrylate, and n-butyl acrylate. Examples of other monomers include aromatics such as styrene, α-methylstyrene, 2-methylstyrene, 4-methylstyrene, 2,4-diethylstyrene, 4-butoxystyrene, and N, N-dimethylaminostyrene. Vinyl compounds; α, β-ethylenically unsaturated nitrile compounds such as acrylonitrile, methacrylonitrile and vinylidene cyanide; Vinyl ester compounds such as vinyl acetate and vinyl propionate; Vinyl ether compounds such as ethyl vinyl ether, cetyl vinyl ether and hydroxybutyl vinyl ether Etc. These other monomers can be used alone or in admixture of two or more.

上記アクリル系ゴムは、架橋剤を用いて架橋されていてもよい。架橋剤としては、例えば、硫黄;2,4−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ジ−tert−ブチルパーオキシジイソプロピルベンゼンなどの有機過酸化物;テトラメチルチウラムモノスルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィドなどの有機硫黄化合物;p−キノンジオキシム、p,p’−ジベンゾイルキノンジオキシムなどのオキシム化合物;ヘキサメチレンジアミンカーバメートなどのポリアミン等が挙げられる。架橋剤を用いる場合には、必要により、例えば、ジフェニルグアジニン、亜鉛ジメチルジチオカーバメート、2−メルカプトベンゾチアゾール、ジベンゾチアジルスルフィドなどの加硫促進剤を用いてもよい。   The acrylic rubber may be crosslinked using a crosslinking agent. Examples of the crosslinking agent include sulfur; organic peroxides such as 2,4-dichlorobenzoyl peroxide, benzoyl peroxide, di-tert-butylperoxydiisopropylbenzene; tetramethylthiuram monosulfide, tetramethylthiuram disulfide, etc. Organic sulfur compounds; oxime compounds such as p-quinonedioxime and p, p′-dibenzoylquinonedioxime; and polyamines such as hexamethylenediamine carbamate. When a crosslinking agent is used, a vulcanization accelerator such as diphenyl guanidine, zinc dimethyldithiocarbamate, 2-mercaptobenzothiazole, dibenzothiazyl sulfide may be used as necessary.

上記分散相の平均粒子径は、1nm以上50nm未満であり、2nm以上50nm未満であることが好ましく、3nm以上50nm未満であることがさらに好ましい。分散相の平均粒子径が上記下限未満であると、保護シートの可撓性が低下するおそれがある。逆に、平均粒子径が上記上限を超えると、保護シートの透明性が劣化するおそれがある。   The average particle size of the dispersed phase is 1 nm or more and less than 50 nm, preferably 2 nm or more and less than 50 nm, and more preferably 3 nm or more and less than 50 nm. There exists a possibility that the flexibility of a protective sheet may fall that the average particle diameter of a dispersed phase is less than the said minimum. Conversely, if the average particle diameter exceeds the above upper limit, the transparency of the protective sheet may be deteriorated.

当該保護シートにおいて、上記分散相の含有量としては、上記保護シートに対して5質量%以上40質量%以下が好ましく、10質量%以上35質量%以下がより好ましく、20質量%以上30質量%以下がさらに好ましい。分散相の含有量が上記下限未満であると、保護シートの可撓性が低下するおそれがある。逆に分散相の含有量が上記上限を超えると、保護シートの透明性が劣化するおそれがある。   In the protective sheet, the content of the dispersed phase is preferably 5% by mass to 40% by mass, more preferably 10% by mass to 35% by mass, and more preferably 20% by mass to 30% by mass with respect to the protective sheet. The following is more preferable. There exists a possibility that the flexibility of a protective sheet may fall that content of a dispersed phase is less than the said minimum. Conversely, if the content of the dispersed phase exceeds the above upper limit, the transparency of the protective sheet may be deteriorated.

この分散相としては、多層構造を有するものを採用可能である。この多層構造としては、例えばコア−シェル構造からなる二層構造や、中心硬質層と軟質層と最外硬質層とからなる三層構造や、軟質層と最外硬質層との間に中間硬質層をさらに有する四層構造等を採用することが可能である。   As this dispersed phase, one having a multilayer structure can be adopted. This multi-layer structure includes, for example, a two-layer structure composed of a core-shell structure, a three-layer structure composed of a central hard layer, a soft layer, and an outermost hard layer, and an intermediate hard layer between the soft layer and the outermost hard layer. It is possible to adopt a four-layer structure or the like further having layers.

上記二層構造としては、例えばゴム状ポリマーからなるコア層と、アクリル樹脂系のガラス状ポリマーからなるシェル層とからなるコア−シェル構造とすることができる。なお、コア層に用いられるゴム状ポリマーとしては、常温でゴム状であれば特に限定されるものではなく、例えばブタジエンを主成分とするゴム状重合体(例えば、ブタジエン単独重合体、ブタジエン−芳香族ビニル共重合体等)や、アクリル酸アルキルエステルを主成分とするゴム状重合体(例えば、ブチルアクリレート−スチレン共重合体、2−エチルヘキシルアクリレート−スチレン共重合体等)等を採用可能である。なお、ブタジエン−スチレン共重合体を採用することが好ましく、これにより強度や生産性や透明性を向上することができる。また、シェル層に用いられるガラス状ポリマーとしては、常温でガラス状のアクリル系ポリマーであれば特に限定されるものではなく、例えばメチルメタクリレート単独重合体、メチルメタクリレート−メチルアクリレート共重合体等を用いることができる。   As the two-layer structure, for example, a core-shell structure composed of a core layer made of a rubber-like polymer and a shell layer made of an acrylic resin-based glassy polymer can be used. The rubbery polymer used for the core layer is not particularly limited as long as it is rubbery at room temperature. For example, a rubbery polymer containing butadiene as a main component (for example, butadiene homopolymer, butadiene-aromatic). Group vinyl copolymer, etc.) and rubbery polymers (eg, butyl acrylate-styrene copolymer, 2-ethylhexyl acrylate-styrene copolymer, etc.) mainly composed of alkyl acrylate. . In addition, it is preferable to employ | adopt a butadiene-styrene copolymer, and intensity | strength, productivity, and transparency can be improved by this. The glassy polymer used for the shell layer is not particularly limited as long as it is a glassy acrylic polymer at room temperature. For example, a methyl methacrylate homopolymer, a methyl methacrylate-methyl acrylate copolymer, or the like is used. be able to.

また、三層以上の多層構造を有する分散相としては、ゴム状ポリマーからなる軟質層と、ガラス状ポリマーからなる硬質層とが、三層以上積層して構成されるものが挙げられる。軟質層に用いられるゴム状ポリマー及び硬質層に用いられるガラス状ポリマーは、上記二層構造のゴム粒子で説明したものを用いることが可能である。   In addition, examples of the dispersed phase having a multilayer structure of three or more layers include those in which a soft layer made of a rubbery polymer and a hard layer made of a glassy polymer are laminated in three or more layers. As the rubbery polymer used for the soft layer and the glassy polymer used for the hard layer, those described for the rubber particles having the two-layer structure can be used.

なお、本発明の効果を損しない限り、マトリックス相を構成する耐熱性アクリル系樹脂、及び分散相を構成するアクリル系ゴム以外にも、その他の重合体を混合することも可能である。なお、その他の重合体としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン系樹脂;ポリアミド樹脂;ポリフェニレンサルファイド樹脂;ポリエーテルエーテルケトン樹脂;ポリエステル、ポリスルホン、ポリフェニレンオキサイド、ポリイミド、ポリエーテルイミド、ポリアセタール等の熱可塑性樹脂;及びフェノール樹脂、メラミン樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂等の熱硬化性樹脂などが挙げられる。その他の重合体は、単独又は複数種を混合することが可能である。なお、その他の重合体の含有量は、マトリックス相100質量部に対して、20質量部以下とすることが好ましい。   As long as the effect of the present invention is not impaired, other polymers can be mixed in addition to the heat-resistant acrylic resin constituting the matrix phase and the acrylic rubber constituting the dispersed phase. Examples of other polymers include polyolefin resins such as polyethylene and polypropylene; polyamide resins; polyphenylene sulfide resins; polyether ether ketone resins; polyesters, polysulfones, polyphenylene oxides, polyimides, polyether imides, polyacetals, and the like. Plastic resins; and thermosetting resins such as phenol resins, melamine resins, silicone resins, and epoxy resins. Other polymers can be used singly or in combination. In addition, it is preferable that content of another polymer shall be 20 mass parts or less with respect to 100 mass parts of matrix phases.

<紫外線吸収剤>
当該保護シートは、上記マトリックス相中に紫外線吸収剤を含んでいる。当該保護シートがマトリックス中に紫外線吸収剤を含むことで、当該保護シートは黄変し難いという効果を奏する。また、シート状の偏光子の両面に当該保護シートを積層して偏光板を形成した場合、偏光子への紫外線透過を抑制することができる。またこの紫外線吸収剤は、さらに上記分散相中に含まれていることが好ましい。紫外線吸収剤が分散層中にさらに含まれていることで、当該保護シート中における紫外線吸収剤の分散均一性が向上し、シート状の偏光子の両面に当該保護シートを積層して偏光板を形成した場合、偏光子への紫外線透過をさらに抑制することができる。
<Ultraviolet absorber>
The protective sheet contains an ultraviolet absorber in the matrix phase. When the protective sheet contains an ultraviolet absorber in the matrix, the protective sheet is less likely to yellow. Moreover, when the said protective sheet is laminated | stacked on both surfaces of a sheet-like polarizer and a polarizing plate is formed, the ultraviolet-ray transmission to a polarizer can be suppressed. Moreover, it is preferable that this ultraviolet absorber is further contained in the dispersed phase. By further including an ultraviolet absorber in the dispersion layer, the dispersion uniformity of the ultraviolet absorber in the protective sheet is improved, and the protective sheet is laminated on both sides of the sheet-like polarizer to form a polarizing plate. When formed, ultraviolet transmission to the polarizer can be further suppressed.

この紫外線吸収剤として、フェノール性水酸基と炭素数4〜12の分岐状アルキル基又は炭素数4〜12の直鎖状アルコキシ基とを併有する化合物が用いられている。上記紫外線吸収剤のフェノール性水酸基は、極性が高いので、極性が高いエステル基を有する上記耐熱性アクリル樹脂に対して親和性が高い。上記紫外線吸収剤の分岐状アルキル基又は直鎖状アルコキシ基は、極性が低くかつ適度な長さの炭素鎖を含んでいるので、その炭素鎖と相互作用し易いアクリルゴムに対して親和性が高い。そのため、上記紫外線吸収剤は、耐熱性アクリル樹脂とアクリルゴムとの界面に存在し易くなる。したがって、当該保護シートのマトリックスにおいて、上記紫外線吸収剤は均一に分散している。その結果、当該保護シートは、優れた紫外線吸収能力を発揮することができる。   As this ultraviolet absorber, a compound having both a phenolic hydroxyl group and a branched alkyl group having 4 to 12 carbon atoms or a linear alkoxy group having 4 to 12 carbon atoms is used. Since the phenolic hydroxyl group of the ultraviolet absorber has a high polarity, it has a high affinity for the heat-resistant acrylic resin having an ester group with a high polarity. Since the branched alkyl group or linear alkoxy group of the ultraviolet absorber contains a carbon chain having a low polarity and an appropriate length, it has an affinity for an acrylic rubber that easily interacts with the carbon chain. high. Therefore, the ultraviolet absorber is likely to be present at the interface between the heat-resistant acrylic resin and the acrylic rubber. Therefore, the ultraviolet absorbent is uniformly dispersed in the matrix of the protective sheet. As a result, the protective sheet can exhibit an excellent ultraviolet absorbing ability.

紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系化合物、ベンゾフェノン系化合物、ベンゾエート系化合物、及びトリアジン系化合物が、透明性が高く、しかも偏光板の劣化を防ぐ効果に優れているため好ましい。特に、着色がより少なく透明性の高いベンゾトリアゾール系化合物からなる紫外線吸収剤を採用することがさらに好ましい。   As the ultraviolet absorber, a benzotriazole compound, a benzophenone compound, a benzoate compound, and a triazine compound are preferable because they have high transparency and are excellent in preventing the deterioration of the polarizing plate. In particular, it is more preferable to employ an ultraviolet absorber made of a benzotriazole-based compound that is less colored and highly transparent.

また、上記紫外線吸収剤としては、下記式(1)〜(5)のそれぞれで表される化合物から適宜選択することができる。   Moreover, as said ultraviolet absorber, it can select suitably from the compound represented by each of following formula (1)-(5).

Figure 2012093725
式(1)中、R1〜R4は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数4〜12の分岐状アルキル基又は炭素数4〜12の直鎖状アルコキシ基である。但し、R1〜R4の全部が水素原子である場合はない。X1は水素原子又はハロゲン原子である。
Figure 2012093725
In Formula (1), R1 to R4 are each independently a hydrogen atom, a branched alkyl group having 4 to 12 carbon atoms, or a linear alkoxy group having 4 to 12 carbon atoms. However, not all of R1 to R4 are hydrogen atoms. X1 is a hydrogen atom or a halogen atom.

Figure 2012093725
式(2)中、R5及びR6は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数4〜12の分岐状アルキル基又は炭素数4〜12の直鎖状アルコキシ基である。但し、R5及びR6の両方が水素原子である場合はない。R7は、メチレン基又は炭素数2〜4のアルキレン基である。X2及びX3は、それぞれ独立して、水素原子又はハロゲン原子である。
Figure 2012093725
In formula (2), R5 and R6 are each independently a hydrogen atom, a branched alkyl group having 4 to 12 carbon atoms, or a linear alkoxy group having 4 to 12 carbon atoms. However, there is no case where both R5 and R6 are hydrogen atoms. R7 is a methylene group or an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms. X2 and X3 are each independently a hydrogen atom or a halogen atom.

Figure 2012093725
式(3)中、R8〜R10は、水素原子、炭素数4〜12の分岐状アルキル基又は炭素数4〜12の直鎖状アルコキシ基である。但し、R8〜R10の全部が水素原子である場合はない。
Figure 2012093725
In Formula (3), R8 to R10 are a hydrogen atom, a branched alkyl group having 4 to 12 carbon atoms, or a linear alkoxy group having 4 to 12 carbon atoms. However, not all of R8 to R10 are hydrogen atoms.

Figure 2012093725
式(4)中、R11は、水素原子又はヒドロキシル基である。R12は、炭素数4〜12の分岐状アルキル基又は炭素数4〜12の直鎖状アルコキシ基である。
Figure 2012093725
In formula (4), R11 is a hydrogen atom or a hydroxyl group. R12 is a branched alkyl group having 4 to 12 carbon atoms or a linear alkoxy group having 4 to 12 carbon atoms.

Figure 2012093725
式(5)中、R13〜R16は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数4〜12の分岐状アルキル基又は炭素数4〜12の直鎖状アルコキシ基である。但し、R13〜R16の全部が水素原子である場合はない。
Figure 2012093725
In formula (5), R13 to R16 are each independently a hydrogen atom, a branched alkyl group having 4 to 12 carbon atoms, or a linear alkoxy group having 4 to 12 carbon atoms. However, there is no case where all of R13 to R16 are hydrogen atoms.

より具体的には、上記紫外線吸収剤としては、下記式(1−1)〜(2−1)のそれぞれで表される化合物から適宜選択することができる。下記式(1−1)は上記式(1)の具体例であり、下記式(2−1)は上記式(2)の具体例であり、下記式(3−1)は上記式(3)の具体例であり、下記式(4−1)は上記式(4)の具体例であり、下記式(5−1)は上記式(5)の具体例である。   More specifically, the ultraviolet absorber can be appropriately selected from compounds represented by the following formulas (1-1) to (2-1). The following formula (1-1) is a specific example of the above formula (1), the following formula (2-1) is a specific example of the above formula (2), and the following formula (3-1) is the above formula (3). The following formula (4-1) is a specific example of the above formula (4), and the following formula (5-1) is a specific example of the above formula (5).

Figure 2012093725
Figure 2012093725

Figure 2012093725
Figure 2012093725

Figure 2012093725
Figure 2012093725

Figure 2012093725
Figure 2012093725

Figure 2012093725
Figure 2012093725

なお、上記紫外線吸収剤は、その融点が、110℃以上であることが好ましく、120℃以上であることがより好ましく、130℃以上であることがさらに好ましい。紫外線吸収剤の融点が上記下限未満の場合、加工のために加熱溶融した際の揮発が少なく、押出し出口などの成形出口での紫外線吸収剤の析出及び凝集が生じにくく、さらにシート成形時の汚れが生じにくく、シートの透明性を阻害しない。   In addition, it is preferable that the melting | fusing point of the said ultraviolet absorber is 110 degreeC or more, It is more preferable that it is 120 degreeC or more, It is further more preferable that it is 130 degreeC or more. When the melting point of the UV absorber is less than the above lower limit, there is little volatilization when heated and melted for processing, precipitation and aggregation of the UV absorber at a molding outlet such as an extrusion outlet is difficult to occur, and contamination during sheet molding Is less likely to occur and does not hinder the transparency of the sheet.

上記紫外線吸収剤の含有量としては、マトリックス相に対して0.5質量%以上10質量%以下が好ましく、1質量%以上9質量%以下がより好ましく、2質量%以上8質量%以下がさらに好ましい。紫外線吸収剤の含有量が上記下限未満であると、得られる保護シートが紫外線を十分に吸収できないおそれがある。また、紫外線吸収剤の含有量が上記上限を超えると、保護シートの耐熱性が低下するおそれがある。   As content of the said ultraviolet absorber, 0.5 mass% or more and 10 mass% or less are preferable with respect to a matrix phase, 1 mass% or more and 9 mass% or less are more preferable, and 2 mass% or more and 8 mass% or less are further. preferable. There exists a possibility that the protective sheet obtained may not fully absorb an ultraviolet-ray as content of an ultraviolet absorber is less than the said minimum. Moreover, when content of a ultraviolet absorber exceeds the said upper limit, there exists a possibility that the heat resistance of a protective sheet may fall.

<微粒子>
当該保護シートは、マトリックス相中に微粒子を含んでいる。この微粒子の材質としては、二酸化ケイ素が好ましく用いられるが、その他、二酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、炭酸カルシウム、カオリン、タルク、焼成ケイ酸カルシウム、水和ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、リン酸カルシウム等の無機材質や架橋高分子等の有機材質を用いることも可能である。なお、微粒子の材質として二酸化ケイ素を採用することが、保護シートのヘイズを小さくできるので好ましい。また、二酸化ケイ素の材質が有機物によって表面処理された微粒子を採用することが、保護シートのヘイズをより小さくする観点から好ましい。この表面処理に用いられる有機物としては、ハロシラン類、アルコキシシラン類、シラザン、シロキサン等を挙げることができる。市販品としては、例えば、商品名「サイロホービック」(富士シリシア化学社製)や、「アエロジル200V」(日本アエロジル社製)や、「アエロジルR972V」(日本アエロジル社製)が挙げられる。これらは単独で又は組み合わせて用いることができる。
<Fine particles>
The protective sheet contains fine particles in the matrix phase. As the material of the fine particles, silicon dioxide is preferably used. In addition, titanium dioxide, aluminum oxide, zirconium oxide, calcium carbonate, kaolin, talc, calcined calcium silicate, hydrated calcium silicate, aluminum silicate, silicic acid. It is also possible to use inorganic materials such as magnesium and calcium phosphate and organic materials such as cross-linked polymers. In addition, it is preferable to employ silicon dioxide as the material of the fine particles because the haze of the protective sheet can be reduced. Moreover, it is preferable from the viewpoint of reducing the haze of the protective sheet that the fine particles whose surface is treated with an organic substance is used as the material of silicon dioxide. Examples of the organic substance used for the surface treatment include halosilanes, alkoxysilanes, silazane, and siloxane. Examples of commercially available products include “Sirohovic” (manufactured by Fuji Silysia Chemical), “Aerosil 200V” (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.), and “Aerosil R972V” (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.). These can be used alone or in combination.

上記微粒子は、その平均粒子径が0.005μm以上2μm以下であることが好ましく、0.05μm以上1μm以下がより好ましい。また、この微粒子は、保護シートの表面から突出するよう配設されており、この微粒子の最大突出高さが、0.01μm以上0.1μmであることが好ましく、0.02μm以上0.05μm以下がより好ましい。なお微粒子は、保護シート形成時にシートが延伸(微延伸)されることにより、上記のように微粒子が表面から突出して設けられている。   The fine particles preferably have an average particle size of 0.005 μm to 2 μm, and more preferably 0.05 μm to 1 μm. The fine particles are arranged so as to protrude from the surface of the protective sheet, and the maximum protruding height of the fine particles is preferably 0.01 μm or more and 0.1 μm, and is 0.02 μm or more and 0.05 μm or less. Is more preferable. The fine particles are provided so as to protrude from the surface as described above by stretching (finely stretching) the sheet when forming the protective sheet.

上記微粒子の含有量は、上記保護シートに対して、0.005質量%以上1質量%以下が好ましく、0.01質量%以上0.5質量%以下がより好ましく、0.1質量%以上0.3質量%以下が特に好ましい。   The content of the fine particles is preferably 0.005% by mass or more and 1% by mass or less, more preferably 0.01% by mass or more and 0.5% by mass or less, and more preferably 0.1% by mass or more and 0% by mass with respect to the protective sheet. .3% by mass or less is particularly preferable.

なお、上記微粒子は、マトリックス相中のみならず、分散相中にも含有させてもよい。上記分散相中に含有させる微粒子としては、上述したマトリックス相中に含有させた微粒子と同様の材質、最大突出高さ及び配合量とすることが可能である。   The fine particles may be contained not only in the matrix phase but also in the dispersed phase. The fine particles to be contained in the dispersed phase can be the same material, maximum protrusion height and blending amount as those of the fine particles contained in the matrix phase.

<保護シート>
当該保護シートは、マトリックス相を形成する耐熱性アクリル系樹脂、及び分散相を形成するアクリル系ゴム等の混合物が、例えば、押出成形されて構成される。ここで、当該保護シートは、押出後微延伸されることによりシート成形されている。この延伸は一軸延伸であることが好ましい。また、この微延伸による延伸率は、1%以上5%以下である。その延伸率を実現するために、例えば、押出成形時に溶融材料が押し出される押出速度よりも、冷却され成形されたシートを引っ張る引張速度が0.3%大きい状態で押出成形する。このように、押出後微延伸することにより微粒子が保護シートの表面から突出した状態で配設されやすくなり、保護シートの易滑性を向上させることができる。また微延伸であるため、保護シートの透明性が維持可能である。
<Protective sheet>
The protective sheet is formed by, for example, extrusion molding a mixture of a heat-resistant acrylic resin that forms a matrix phase and an acrylic rubber that forms a dispersed phase. Here, the protective sheet is formed into a sheet by being slightly stretched after extrusion. This stretching is preferably uniaxial stretching. Moreover, the draw ratio by this fine drawing is 1% or more and 5% or less. In order to realize the stretch ratio, for example, the extrusion is performed in a state where the tensile speed for pulling the cooled and formed sheet is 0.3% higher than the extrusion speed at which the molten material is extruded during the extrusion. As described above, fine stretching after extrusion makes it easy to dispose the fine particles in a state of protruding from the surface of the protective sheet, thereby improving the slipperiness of the protective sheet. Moreover, since it is fine extending | stretching, the transparency of a protective sheet is maintainable.

当該保護シートの厚みとしては、15μm以上400μm以下が好ましく、20μm以上300μm以下がより好ましく、40μm以上200μm以下がさらに好ましく、40μm以上150μm以下が特に好ましい。保護シートの厚みを上記範囲とすることで、保護シートに充分な靭性を与えることができ、かつ保護シートの巻回が容易に行える等、取り扱い性が向上する。   The thickness of the protective sheet is preferably 15 μm or more and 400 μm or less, more preferably 20 μm or more and 300 μm or less, further preferably 40 μm or more and 200 μm or less, and particularly preferably 40 μm or more and 150 μm or less. By setting the thickness of the protective sheet within the above range, the protective sheet can be provided with sufficient toughness, and the protective sheet can be easily wound.

当該保護シートを用い偏光子と貼合して作製した偏光板の厚みとしては、150μm以上800μm以下が好ましく、180μm以上700μm以下がより好ましく、200μm以上600μm以下がさらに好ましい。偏光板の厚みを上記範囲とすることで、偏光板に充分な靭性を与えることができ、かつ偏光板の巻回が容易に行える等、取り扱い性が向上する。   The thickness of the polarizing plate produced by bonding with a polarizer using the protective sheet is preferably from 150 μm to 800 μm, more preferably from 180 μm to 700 μm, and even more preferably from 200 μm to 600 μm. By setting the thickness of the polarizing plate in the above range, the handleability can be improved such that sufficient toughness can be imparted to the polarizing plate and the polarizing plate can be easily wound.

当該保護シートにおいて、平面方向のリタデーション値(Re)が0nm以上15nm以下であることが好ましい。また、厚み方向のリタデーション値(Rth)が−15nm以上0nm以下であることが好ましい。ここで、上記平面方向のリタデーション値(Re)及び厚み方向のリタデーション値(Rth)はそれぞれ式(a)および(b)で定義される。
Re1=(nx1−ny1)×d[nm] (a)
Rth1={(nx1+ny1)/2−nz1}×d[nm] (b)
ここで、nx1は、保護シートの平面方向の主屈折率である。ny1は、nx1と直交する方向の屈折率である。nz1は、保護シートの厚み方向の主屈折率である。dは、保護シートの厚みである。
In the protective sheet, the planar retardation value (Re) is preferably 0 nm or more and 15 nm or less. Moreover, it is preferable that the retardation value (Rth) of the thickness direction is -15 nm or more and 0 nm or less. Here, the retardation value (Re) in the planar direction and the retardation value (Rth) in the thickness direction are defined by equations (a) and (b), respectively.
Re1 = (nx1-ny1) × d [nm] (a)
Rth1 = {(nx1 + ny1) / 2−nz1} × d [nm] (b)
Here, nx1 is the main refractive index in the planar direction of the protective sheet. ny1 is a refractive index in a direction orthogonal to nx1. nz1 is the main refractive index in the thickness direction of the protective sheet. d is the thickness of the protective sheet.

また、当該保護シートにおいて、波長380nmの光線の透過率が、60%以下であることが好ましく、より好ましくは20%以下であり、さらに好ましくは8%以下であり、特に好ましくは5%以内である。上記波長380nmの光線の透過率が上記上限以下であるので、当該保護シートによって紫外線を的確に吸収することができる。なお、透過率とは、特定の波長の入射光が試料(保護シート)を通過する割合である。   In the protective sheet, the transmittance of light having a wavelength of 380 nm is preferably 60% or less, more preferably 20% or less, still more preferably 8% or less, and particularly preferably within 5%. is there. Since the transmittance of light having a wavelength of 380 nm is less than or equal to the above upper limit, ultraviolet rays can be accurately absorbed by the protective sheet. In addition, the transmittance | permeability is a ratio which the incident light of a specific wavelength passes a sample (protection sheet).

さらに、当該保護シートにおいて、波長420nmの光線の透過率が、90%以上であることが好ましく、91%以上であることがより好ましい。また、当該保護シートにおいて、波長550nmの光線の透過率が、91%以上であることが好ましく、92%以上であることがより好ましい。上記特定の波長の光線の透過率が上記下限値以上であることにより、可視光線を有効に透過することができ、液晶表示装置の光学系に用いられた場合にあっても表示のために光線を有効に利用することができる。   Furthermore, in the protective sheet, the transmittance of light having a wavelength of 420 nm is preferably 90% or more, and more preferably 91% or more. In the protective sheet, the transmittance of light having a wavelength of 550 nm is preferably 91% or more, and more preferably 92% or more. When the transmittance of the light beam having the specific wavelength is equal to or higher than the lower limit value, visible light can be effectively transmitted, and even when used in an optical system of a liquid crystal display device, the light beam is displayed for display. Can be used effectively.

<偏光板>
当該保護シートは、偏光板保護シートとして用いることができる。図1は、本発明の実施の形態の偏光板の断面図である。図1に示すように、偏光板は、一対の保護シート1と、一対の保護シート1の間に介在する板状の偏光子2とを有する。上記保護シート1と偏光子2とは、例えば水性糊等の接着剤(図示省略)によって貼着される。例えば、一対の保護シート1それぞれは、偏光子2の両面に接着剤層を介して積層され、それにより、偏光板が形成される。
<Polarizing plate>
The protective sheet can be used as a polarizing plate protective sheet. FIG. 1 is a cross-sectional view of a polarizing plate according to an embodiment of the present invention. As shown in FIG. 1, the polarizing plate includes a pair of protective sheets 1 and a plate-like polarizer 2 interposed between the pair of protective sheets 1. The protective sheet 1 and the polarizer 2 are attached to each other with an adhesive (not shown) such as an aqueous paste. For example, each of the pair of protective sheets 1 is laminated on both surfaces of the polarizer 2 via an adhesive layer, thereby forming a polarizing plate.

<液晶表示素子>
上記保護シート1を備えた偏光板は、液晶表示装置において用いることができる。図2は、本発明の実施の形態の液晶表示素子の断面図である。図2に示すように、液晶表示素子は、液晶パネル3と、液晶パネル3の両面のそれぞれに一枚ずつ配置される一対の偏光板とを有する。偏光板は、上述したように、一対の保護シート1と、一対の保護シート1の間に介在する偏光子2とが接着剤によりを介して積層された板である。液晶パネル3と、一対の偏光板のそれぞれとは、紫外線効果型接着剤等の接着剤4によって貼着される。
<その他の実施形態>
<Liquid crystal display element>
The polarizing plate provided with the protective sheet 1 can be used in a liquid crystal display device. FIG. 2 is a cross-sectional view of the liquid crystal display element according to the embodiment of the present invention. As shown in FIG. 2, the liquid crystal display element includes a liquid crystal panel 3 and a pair of polarizing plates arranged on each of both surfaces of the liquid crystal panel 3. As described above, the polarizing plate is a plate in which a pair of protective sheets 1 and a polarizer 2 interposed between the pair of protective sheets 1 are laminated with an adhesive. The liquid crystal panel 3 and each of the pair of polarizing plates are attached by an adhesive 4 such as an ultraviolet effect adhesive.
<Other embodiments>

なお、本発明は上記実施形態に限定されるものではなく、種々設計変更可能であり、当該保護シートの片面又は両面にマット加工を施すことも可能である。これによりマット加工が施された面を他の部材に接着剤等を介して貼着し易くなるという効果が発揮される。図3の偏光板において、一対の保護シート1には、それぞれ片面にマット層5が形成されている。そして、この一対の保護シート1のマット層5の間に偏光子2が配設され、マット層5と偏光子2とが水系接着剤(図示省略)によって貼着されている。このマット層5はマット剤を用いて形成することができ、具体的にはマット剤を含む塗工液を保護シート1の片面に塗工してマット層5を形成することができる。なお、マット剤としては、有機または無機の微小粒子を用いることができ、例えば、シリカ、タルク、炭酸カルシウム、沈降性硫酸バリウム、アルミナ、酸性白土、クレー、炭酸マグネシウム、カーボンブラック、酸化スズ、チタンホワイト、尿素粉末樹脂などを用いることができる。   In addition, this invention is not limited to the said embodiment, A various design change is possible, and it is also possible to give a mat process to the single side | surface or both surfaces of the said protection sheet. Thereby, the effect that it becomes easy to stick the surface which gave the mat | matte process to another member via an adhesive agent etc. is exhibited. In the polarizing plate of FIG. 3, the mat layer 5 is formed on one side of each of the pair of protective sheets 1. And the polarizer 2 is arrange | positioned between the mat layers 5 of this pair of protective sheets 1, and the mat layer 5 and the polarizer 2 are stuck by the water-system adhesive (illustration omitted). The mat layer 5 can be formed using a mat agent. Specifically, the mat layer 5 can be formed by applying a coating liquid containing a mat agent to one surface of the protective sheet 1. As the matting agent, organic or inorganic fine particles can be used. For example, silica, talc, calcium carbonate, precipitated barium sulfate, alumina, acidic clay, clay, magnesium carbonate, carbon black, tin oxide, titanium White, urea powder resin, etc. can be used.

また、図3に示すように、当該保護シートの片面にハードコート層6が積層された構成を採用することも可能である。図3の偏光板では、一対の保護シート1の一方において、その保護シート1の偏光子2と対向しない側の面にハードコート層6が積層されている。これにより、その保護シート1の耐擦傷性を高めることができる。また、上記ハードコート層6は、アクリル系塗料を塗工することで形成されている。これにより、ハードコート層6も透明性が確保され、保護シート1の透明性を維持することができる。   Moreover, as shown in FIG. 3, it is also possible to employ | adopt the structure by which the hard-coat layer 6 was laminated | stacked on the single side | surface of the said protection sheet. In the polarizing plate of FIG. 3, in one of the pair of protective sheets 1, the hard coat layer 6 is laminated on the surface of the protective sheet 1 that does not face the polarizer 2. Thereby, the abrasion resistance of the protective sheet 1 can be improved. The hard coat layer 6 is formed by applying an acrylic paint. Thereby, the transparency of the hard coat layer 6 is also ensured, and the transparency of the protective sheet 1 can be maintained.

以下、本発明を実施例に基づいて具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated concretely based on an Example, this invention is not limited to these Examples.

耐熱性アクリル系樹脂にアクリル系ゴム及び紫外線吸収剤を添加して、Tダイ装着押出機を用いて、スクリュー回転数、押出機のシリンダー内樹脂温度、Tダイの温度を調整しながら押出成形をすることにより複数種類の保護シートを得た。紫外線吸収剤として、BASFジャパン社製のTINUVIN360及びTINUVIN1577と、シプロ化成社製のSEESORB707及びSEESORB709を用いた。耐熱性アクリル系樹脂100質量部に対して、上記4種類の紫外線吸収剤のうちの1種類又は2種類を用いてその添加量を変えて、厚み40μmの保護シートを複数種類得た。得られた複数の保護シートのそれぞれについて、380nm、420nm及び550nmそれぞれの波長の光線の透過率Tt(%)を測定した。測定結果は、下記表1及び表2の通りであった。   Add acrylic rubber and UV absorber to heat-resistant acrylic resin, and use a T-die mounting extruder to adjust the screw speed, the resin temperature in the cylinder of the extruder, and the temperature of the T-die. As a result, a plurality of types of protective sheets were obtained. As UV absorbers, TINUVIN 360 and TINUVIN 1577 manufactured by BASF Japan Ltd., and SEESORB 707 and SEESORB 709 manufactured by Sipro Kasei Co., Ltd. were used. With respect to 100 parts by mass of the heat-resistant acrylic resin, the amount of addition was changed using one or two of the above four types of ultraviolet absorbers to obtain a plurality of types of protective sheets having a thickness of 40 μm. About each of the obtained several protective sheet, the transmittance | permeability Tt (%) of the light ray of each wavelength of 380 nm, 420 nm, and 550 nm was measured. The measurement results were as shown in Tables 1 and 2 below.

Figure 2012093725
Figure 2012093725

Figure 2012093725
Figure 2012093725

上記表1及び表2からも明らかなように、各実施例の保護シートは、380nmの波長の光線の透過率が低く、420nm及び550nmの波長の光線の透過率が高く、このため可視光は透過しやすく紫外線吸収能力が高い。   As is clear from Table 1 and Table 2 above, the protective sheet of each example has a low transmittance of light with a wavelength of 380 nm and a high transmittance of light with a wavelength of 420 nm and 550 nm. It is easy to transmit and has high UV absorption ability.

本発明の偏光板は、液晶表示装置に組み込まれる液晶表示素子の部品として利用可能である。本発明の保護シートは、偏光板の部品として利用可能である。   The polarizing plate of the present invention can be used as a component of a liquid crystal display element incorporated in a liquid crystal display device. The protective sheet of the present invention can be used as a component of a polarizing plate.

1 保護シート
2 偏光子
3 液晶パネル
4 接着剤
5 マット層
6 ハードコート層
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Protective sheet 2 Polarizer 3 Liquid crystal panel 4 Adhesive 5 Mat layer 6 Hard coat layer

Claims (9)

主ポリマーとして耐熱性アクリル系樹脂を含むマトリックス相と、主ポリマーとしてアクリル系ゴムを含む分散相とを有する海島構造の保護シートであって、
上記マトリックス相が紫外線吸収剤を含み、
この紫外線吸収剤として、フェノール性水酸基と炭素数4〜12の分岐状アルキル基又は炭素数4〜12の直鎖状アルコキシ基とを併有する化合物が用いられていることを特徴とする保護シート。
A sea-island structure protective sheet having a matrix phase containing a heat-resistant acrylic resin as a main polymer and a dispersed phase containing an acrylic rubber as a main polymer,
The matrix phase includes a UV absorber;
A protective sheet comprising a compound having both a phenolic hydroxyl group and a branched alkyl group having 4 to 12 carbon atoms or a linear alkoxy group having 4 to 12 carbon atoms as the ultraviolet absorber.
上記分散相が上記紫外線吸収剤を含む請求項1に記載の保護シート。   The protective sheet according to claim 1, wherein the dispersed phase contains the ultraviolet absorber. 上記マトリックス相又は分散相中の紫外線吸収剤の含有量が0.5質量%以上10質量%以下である請求項1又は請求項2に記載の保護シート。   The protective sheet according to claim 1 or 2, wherein the content of the ultraviolet absorber in the matrix phase or the dispersed phase is 0.5 mass% or more and 10 mass% or less. 上記分散相の含有量が5質量%以上40質量%以下である請求項1、請求項2又は請求項3に記載の保護シート。   The protective sheet according to claim 1, wherein the content of the dispersed phase is 5% by mass or more and 40% by mass or less. 平面方向のリタデーション値が0nm以上15nm以下、厚み方向のリタデーション値が−15nm以上0nm以下である請求項1から請求項4のいずれか1項に記載の保護シート。   The protective sheet according to any one of claims 1 to 4, wherein a retardation value in a planar direction is 0 nm to 15 nm and a retardation value in a thickness direction is -15 nm to 0 nm. 上記耐熱性アクリル系樹脂が、主鎖に環構造を有する請求項1から請求項5のいずれか1項に記載の保護シート。   The protective sheet according to any one of claims 1 to 5, wherein the heat-resistant acrylic resin has a ring structure in the main chain. 片面又は両面にマット加工が施されている請求項1から請求項6のいずれか1項に記載の保護シート。   The protective sheet according to any one of claims 1 to 6, wherein a mat processing is performed on one side or both sides. 片面に積層されるハードコート層を備え、
このハードコート層がアクリル系塗料を塗工することで形成されている請求項1から請求項7に記載の保護シート。
With a hard coat layer laminated on one side,
The protective sheet according to claim 1, wherein the hard coat layer is formed by applying an acrylic paint.
シート状の偏光子と、
この偏光子の両面に接着剤層を介して積層される請求項1から請求項8のいずれか1項に記載の一対の保護シートと
を備える偏光板。
A sheet-like polarizer,
A polarizing plate provided with a pair of protective sheet of any one of Claims 1-8 laminated | stacked on both surfaces of this polarizer via an adhesive bond layer.
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