JP2003013035A - Emulsion for pressure-sensitive adhesive and double- sided tape - Google Patents
Emulsion for pressure-sensitive adhesive and double- sided tapeInfo
- Publication number
- JP2003013035A JP2003013035A JP2001193281A JP2001193281A JP2003013035A JP 2003013035 A JP2003013035 A JP 2003013035A JP 2001193281 A JP2001193281 A JP 2001193281A JP 2001193281 A JP2001193281 A JP 2001193281A JP 2003013035 A JP2003013035 A JP 2003013035A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- carboxyl group
- pressure
- emulsion
- sensitive adhesive
- emulsifier
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、難接着性のポリオ
レフィン等に対しても強い粘着力を発揮し、耐水性、耐
湿熱性に優れ、高い凝集力を有する感圧接着剤用エマル
ションおよびこのエマルションから得られる両面テープ
に関するものである。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive emulsion which exhibits a strong adhesive force even to a polyolefin having poor adhesion, is excellent in water resistance and wet heat resistance, and has a high cohesive force, and this emulsion. The present invention relates to a double-sided tape obtained from
【０００２】[0002]
【従来の技術】近年、環境保護、作業環境の安全性、省
資源、コスト等の観点から、感圧接着剤の供給形態とし
ては、溶剤型（有機溶剤を溶媒に用いたもの）から無溶
剤型（有機溶剤を使用しないもの）への移行が大きな流
れとなっている。汎用性、作業性の点から、無溶剤型の
中でも特にエマルションタイプの感圧接着剤が好適に使
用されている。このような感圧接着剤用エマルションで
は、水不溶性の感圧接着性ポリマーを水性媒体中に分散
させるために乳化剤等の分散剤が必要であり、この分散
剤が水溶性物質であることから、感圧接着剤皮膜の耐水
性が劣るという問題がある。2. Description of the Related Art In recent years, from the viewpoints of environmental protection, safety of working environment, resource saving, cost, etc., the pressure sensitive adhesive is supplied from a solvent type (using an organic solvent as a solvent) to a solventless type. The shift to molds (those that do not use organic solvents) is becoming a major trend. From the viewpoint of versatility and workability, an emulsion-type pressure-sensitive adhesive is particularly preferably used among solventless types. In such a pressure-sensitive adhesive emulsion, a dispersant such as an emulsifier is required to disperse the water-insoluble pressure-sensitive adhesive polymer in an aqueous medium, and since the dispersant is a water-soluble substance, There is a problem that the pressure-sensitive adhesive film has poor water resistance.
【０００３】本願出願人は、分散剤と化学結合し得る化
合物を感圧接着剤用エマルションに配合し、皮膜化後に
分散剤中のカルボキシル基を上記化合物と反応させるこ
とによって、分散剤の親水性を低下させ、感圧接着剤製
品の耐水性を向上させることに成功した（国際公開ＷＯ
９６／２９３７３号）。The applicant of the present invention blends a compound capable of chemically bonding with a dispersant into an emulsion for pressure-sensitive adhesives, and after forming a film, reacts a carboxyl group in the dispersant with the above compound to thereby make the dispersant hydrophilic. And improved the water resistance of pressure-sensitive adhesive products (International Publication WO
96/29373).
【０００４】上記感圧接着剤用エマルションから得られ
た感圧接着剤製品は、良好な耐水性を示すが、より優れ
た粘着諸特性が求められており、さらなる検討が必要と
なってきた。The pressure-sensitive adhesive product obtained from the above-mentioned pressure-sensitive adhesive emulsion exhibits good water resistance, but more excellent adhesive properties are required, and further studies have been required.
【０００５】そこで、本出願人は、特定の粘着付与剤
と、この粘着付与剤と化学結合し得る化合物を組み合わ
せた感圧接着剤用エマルションを見出し、皮膜化後に粘
着付与剤中のカルボキシル基と上記の化合物と反応させ
ることにより、粘着付与剤の親水性を低下させ、感圧接
着剤製品の耐水性を低下させることなく、粘着特性を向
上させることに成功した（特開２０００−１９８９７３
号）。Therefore, the applicant of the present invention found an emulsion for pressure-sensitive adhesives in which a specific tackifier and a compound capable of chemically bonding with this tackifier were combined, and after forming a film, the emulsion was used as a carboxyl group in the tackifier. By reacting with the above compound, the hydrophilicity of the tackifier was lowered, and the tackiness was improved without lowering the water resistance of the pressure-sensitive adhesive product (Japanese Patent Laid-Open No. 2000-198973).
issue).
【０００６】[0006]
【発明が解決しようとする課題】上記感圧接着剤用エマ
ルションから得られた感圧接着剤製品は、良好な耐水性
や粘着特性を示すが、耐湿熱性の点においては充分とは
言えず、高温、高湿度条件下で感圧接着剤製品を用いる
ことを想定すれば、未だ改善の余地が残っており、さら
なる検討が必要であった。耐湿熱性を改善する検討手法
としては、前記特開２０００−１９８９７３号公報にお
いて、カルボキシル基と反応する化合物の配合量を調節
する、またはカルボキシル基を有する粘着付与剤の配合
量を増加させる等の手法があるが、これらの兼ね合いだ
けでは目的とする特性の発現には至らなかった。The pressure-sensitive adhesive product obtained from the above-mentioned emulsion for pressure-sensitive adhesive exhibits good water resistance and adhesive properties, but it cannot be said that it is sufficient in terms of wet heat resistance. Considering the use of pressure-sensitive adhesive products under high temperature and high humidity conditions, there is still room for improvement, and further studies were necessary. As a studying method for improving the resistance to moist heat, in JP-A-2000-198973, a method of adjusting the compounding amount of a compound that reacts with a carboxyl group, or increasing the compounding amount of a tackifier having a carboxyl group is used. However, it was not possible to achieve the desired characteristics only with these tradeoffs.
【０００７】そこで本発明では、良好な耐湿熱性を示す
と共に、他の粘着特性にも優れた両面テープ等の感圧接
着剤製品を作り得る感圧接着剤用エマルションを提供す
ることを課題として掲げた。In view of the above, the present invention has an object to provide a pressure-sensitive adhesive emulsion capable of producing a pressure-sensitive adhesive product such as a double-sided tape which has excellent moisture and heat resistance and is excellent in other adhesive properties. It was
【０００８】[0008]
【課題を解決するための手段】本発明の感圧接着剤用エ
マルションは、ガラス転移温度が−８０〜−２０℃、重
量平均分子量１５万以上、かつカルボキシル基による酸
価が３０以下の感圧接着性ポリマー（Ａ）、重量平均分
子量が１０万以下で、アルカリ化する前のカルボキシル
基による酸価が１９０以上であり、このカルボキシル基
の一部または全部がアルカリ塩となっているカルボキシ
ル基含有ロジン誘導体（Ｂ）、重量平均分子量が１０万
以下で、カルボキシル基を有しておらず、かつカルボキ
シル基と反応し得る官能基を１分子中に少なくとも１個
有する化合物（Ｃ）、重量平均分子量が１０万以下で、
酸価が１９０未満の粘着付与剤（Ｄ）、重量平均分子量
が１０万以下で、分子中にロジン骨格を有しておらず、
１分子中に少なくとも１つのカルボキシル基を持ち、こ
のカルボキシル基の一部または全部がアルカリ塩となっ
ているカルボキシル基含有乳化剤（Ｅ）を必須成分とし
て含むところに要旨を有する。なお、ここでロジン骨格
とは、アビエチン酸およびその異性体、あるいはこれら
の変性体のことである。The emulsion for pressure-sensitive adhesives of the present invention has a glass transition temperature of -80 to -20 ° C, a weight average molecular weight of 150,000 or more, and an acid value of 30 or less due to a carboxyl group. Adhesive polymer (A) containing a carboxyl group having a weight average molecular weight of 100,000 or less, an acid value of 190 or more due to a carboxyl group before alkalization, and a part or all of the carboxyl group being an alkali salt Rosin derivative (B), compound having a weight average molecular weight of 100,000 or less, having no carboxyl group, and having at least one functional group capable of reacting with a carboxyl group in one molecule (C), weight average molecular weight Is less than 100,000,
A tackifier (D) having an acid value of less than 190, a weight average molecular weight of 100,000 or less, and having no rosin skeleton in the molecule,
The gist is that it contains at least one carboxyl group in one molecule, and a carboxyl group-containing emulsifier (E) in which a part or all of this carboxyl group is an alkali salt is contained as an essential component. The rosin skeleton here is abietic acid and its isomers, or modified forms thereof.
【０００９】感圧接着剤用エマルションは、予め、カル
ボキシル基含有乳化剤（Ｅ）で粘着付与剤（Ｄ）を水分
散体化したものを、感圧接着性ポリマー（Ａ）とカルボ
キシル基含有ロジン誘導体（Ｂ）と化合物（Ｃ）とを含
むエマルションに添加して得られたものであることが好
ましい。The pressure-sensitive adhesive emulsion is prepared by previously forming a tackifier (D) into an aqueous dispersion with a carboxyl group-containing emulsifier (E), and then preparing the pressure-sensitive adhesive polymer (A) and a carboxyl group-containing rosin derivative. It is preferably obtained by adding it to an emulsion containing (B) and compound (C).
【００１０】前記粘着付与剤（Ｄ）の水分散体化にあた
っては、粘着付与剤（Ｄ）１００質量部に対し、カルボ
キシル基含有乳化剤（Ｅ）を０．５〜２０質量部用いる
ことが好ましい。When the tackifier (D) is made into an aqueous dispersion, it is preferable to use 0.5 to 20 parts by mass of the carboxyl group-containing emulsifier (E) with respect to 100 parts by mass of the tackifier (D).
【００１１】感圧接着性ポリマー（Ａ）１００質量部に
対し、カルボキシル基含有ロジン誘導体（Ｂ）、粘着付
与剤（Ｄ）およびカルボキシル基含有乳化剤（Ｅ）が合
計で２〜１００質量部含まれており、化合物（Ｃ）は、
カルボキシル基含有ロジン誘導体（Ｂ）とカルボキシル
基含有乳化剤（Ｅ）の有するカルボキシル基の合計１当
量に対し、化合物（Ｃ）の有する前記官能基が０．０５
〜１０当量となるように含まれていることが好ましい。A total of 2 to 100 parts by mass of the carboxyl group-containing rosin derivative (B), the tackifier (D) and the carboxyl group-containing emulsifier (E) are contained in 100 parts by mass of the pressure-sensitive adhesive polymer (A). And the compound (C) is
When the total amount of the carboxyl groups contained in the carboxyl group-containing rosin derivative (B) and the carboxyl group-containing emulsifier (E) is 1 equivalent, the amount of the functional group contained in the compound (C) is 0.05.
It is preferably contained so as to be 10 equivalents.
【００１２】前記粘着付与剤（Ｄ）がロジン誘導体であ
る構成や、カルボキシル基含有乳化剤（Ｅ）が炭素数８
以上の直鎖炭化水素基を有しているものである構成は、
いずれも本発明の好ましい実施態様である。The tackifier (D) is a rosin derivative or the carboxyl group-containing emulsifier (E) has 8 carbon atoms.
The structure having the above linear hydrocarbon group is
Both are preferred embodiments of the present invention.
【００１３】本発明には、上記感圧接着剤用エマルショ
ンを用いて得られる感圧接着剤層を備える両面テープも
含まれる。The present invention also includes a double-sided tape having a pressure-sensitive adhesive layer obtained by using the emulsion for pressure-sensitive adhesive.
【００１４】[0014]
【発明の実施の形態】本発明の感圧接着剤用エマルショ
ンは、感圧接着性ポリマー（Ａ）、カルボキシル基含有
ロジン誘導体（Ｂ）、カルボキシル基と反応し得る官能
基を有する化合物（Ｃ）、粘着付与剤（Ｄ）、分子内に
ロジン骨格を有さないカルボキシル基含有乳化剤（Ｅ）
を必須成分とするものである。本発明の最大の特徴は、
カルボキシル基含有ロジン誘導体（Ｂ）を、アルカリ塩
の形でエマルション中に安定に存在させ、一方でカルボ
キシル基含有乳化剤（Ｅ）により粘着付与剤（Ｄ）をエ
マルション中に安定に存在させていることと、皮膜化後
に、カルボキシル基含有ロジン誘導体（Ｂ）とカルボキ
シル基含有乳化剤（Ｅ）の持つカルボキシル基を化合物
（Ｃ）と化学反応させてその親水性を失わせることによ
って、良好な耐水性を維持しつつ、カルボキシル基含有
ロジン誘導体（Ｂ）や粘着付与剤（Ｄ）の持つ粘着力改
質効果を発揮させて、粘着特性の向上、特に、耐湿熱性
の向上を図ることができた点にある。以下、本発明を詳
細に説明するが、単に「ポリマー」というときは、ホモ
ポリマーはもとより、コポリマーや三元以上の共重合体
も含まれるものとする。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The emulsion for pressure-sensitive adhesives of the present invention comprises a pressure-sensitive adhesive polymer (A), a carboxyl group-containing rosin derivative (B), and a compound (C) having a functional group capable of reacting with a carboxyl group. , Tackifier (D), carboxyl group-containing emulsifier (E) having no rosin skeleton in the molecule
Is an essential component. The greatest feature of the present invention is that
The carboxyl group-containing rosin derivative (B) is stably present in the emulsion in the form of an alkali salt, while the carboxyl group-containing emulsifier (E) is used to stably present the tackifier (D) in the emulsion. And, after forming a film, the carboxyl group contained in the carboxyl group-containing rosin derivative (B) and the carboxyl group-containing emulsifier (E) is chemically reacted with the compound (C) to lose its hydrophilic property, thereby obtaining good water resistance. While maintaining it, it was possible to improve the adhesive property, especially the moist heat resistance, by exerting the adhesive strength modifying effect of the carboxyl group-containing rosin derivative (B) and the tackifier (D). is there. BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The present invention will be described in detail below. When simply referred to as a "polymer," it includes not only a homopolymer but also a copolymer and a ternary or higher copolymer.
【００１５】まず、第１の必須成分である感圧接着性ポ
リマー（Ａ）は、一般に感圧接着剤製品が使用される温
度域において感圧接着性を示すポリマーである。通常、
感圧接着性ポリマー（Ａ）は、水およびアルカリ水溶液
に溶解せずに、水溶性の乳化剤によって乳化されて水分
散体を形成する。また、エチレン性不飽和二重結合を有
する乳化剤等、ポリマー（Ａ）用のモノマーとの反応性
を有する反応性乳化剤を使用して、感圧接着性ポリマー
（Ａ）の乳化重合を行うと、感圧接着性ポリマー（Ａ）
の分子鎖に反応性乳化剤が化学的に結合して、反応性乳
化剤が組み込まれたポリマー（Ａ）が得られる。その結
果、この感圧接着性ポリマー（Ａ）は他の乳化剤の助け
がなくても、自らでエマルションになっている。本発明
ではこのような感圧接着性ポリマー（Ａ）も好ましく使
用できる。First, the pressure-sensitive adhesive polymer (A), which is the first essential component, is a polymer that generally exhibits pressure-sensitive adhesiveness in the temperature range in which the pressure-sensitive adhesive product is used. Normal,
The pressure-sensitive adhesive polymer (A) is not dissolved in water and an aqueous alkaline solution but is emulsified with a water-soluble emulsifier to form an aqueous dispersion. When emulsion polymerization of the pressure-sensitive adhesive polymer (A) is performed using a reactive emulsifier having reactivity with a monomer for the polymer (A), such as an emulsifier having an ethylenically unsaturated double bond, Pressure-sensitive adhesive polymer (A)
The reactive emulsifier is chemically bonded to the molecular chain of to obtain a polymer (A) incorporating the reactive emulsifier. As a result, this pressure-sensitive adhesive polymer (A) becomes an emulsion by itself without the aid of other emulsifiers. In the present invention, such a pressure-sensitive adhesive polymer (A) can also be preferably used.
【００１６】感圧接着性ポリマー（Ａ）としては、ガラ
ス転移温度（Ｔｇ）が−８０〜−２０℃のものを用い
る。Ｔｇが−２０℃以上のポリマーは、常温で感圧接着
性が発現しないことがあるので、ポリマーが感圧接着性
を示す目安として、上記Ｔｇ要件を定めた。ただし、Ｔ
ｇが−８０℃より低くなると、高温凝集力が低下する傾
向にあるため好ましくない。Ｔｇ（Ｋ）は、「ＰＯＬＹ
ＭＥＲ ＨＡＮＤＢＯＯＫ 第３版」（Ｊｏｈｎ Ｗｉ
ｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ， Ｉｎｃ．発行）に記載された
各ホモポリマーのＴｇ（Ｋ）を元にして、下記式で計算
により簡単に求められる他、ＤＳＣ（示差走査熱量測定
装置）やＤＴＡ（示差熱分析装置）によって求めること
ができる。As the pressure-sensitive adhesive polymer (A), one having a glass transition temperature (Tg) of -80 to -20 ° C is used. A polymer having a Tg of −20 ° C. or higher may not exhibit pressure-sensitive adhesiveness at room temperature, so the above-mentioned Tg requirement is set as a standard for showing the pressure-sensitive adhesiveness of the polymer. However, T
When g is lower than −80 ° C., the high temperature cohesive force tends to decrease, which is not preferable. Tg (K) is “POLY
MER HANDBOOK 3rd Edition "(John Wi
ley & Sons, Inc. Based on the Tg (K) of each homopolymer described in (Issue), it can be easily calculated by the following formula, or by DSC (differential scanning calorimeter) or DTA (differential thermal analyzer). it can.
【００１７】[0017]
【数１】 [Equation 1]
【００１８】ここで Ｗn ；各単量体の質量分率
（％）
Ｔｇn；各単量体のホモポリマーのＴｇ（Ｋ）Here, W n ; mass fraction (%) of each monomer Tg n ; Tg (K) of homopolymer of each monomer
【００１９】感圧接着性ポリマー（Ａ）は、重量平均分
子量（Ｍｗ）が１５万以上のものを用いる。Ｍｗが１５
万より小さいと、粘着特性が劣ったものとなるためであ
る。なお、分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグ
ラフィー（ＧＰＣ）で測定したポリスチレン換算の値で
ある（Ｍｗ、Ｍｎ共、以下同じ）。ただし、分子量が大
きい（Ｍｗが約１５０万以上）ポリマーはＧＰＣ測定の
際に用いられる溶媒（ＴＨＦ；テトラヒドロフラン）に
溶解しなくなり、ＧＰＣによる分子量測定自体が不可能
となるので、正確なＭｗは不明となるが、換言すれば、
ＴＨＦに溶解しないポリマーは、Ｍｗがだいたい１５０
万以上であることが明らかなので、本発明において好ま
しく用いることができる。The pressure-sensitive adhesive polymer (A) has a weight average molecular weight (Mw) of 150,000 or more. Mw is 15
This is because if it is less than 10,000, the adhesive property will be poor. The molecular weight is a value in terms of polystyrene measured by gel permeation chromatography (GPC) (both Mw and Mn, the same applies hereinafter). However, a polymer with a large molecular weight (Mw of about 1.5 million or more) will not dissolve in the solvent (THF; tetrahydrofuran) used for GPC measurement, and the molecular weight measurement itself by GPC will be impossible, so the exact Mw is unknown. However, in other words,
A polymer that does not dissolve in THF has an Mw of about 150.
Since it is clear that it is more than 10,000, it can be preferably used in the present invention.
【００２０】感圧接着性ポリマー（Ａ）としては、酸価
（カルボキシル基価）が３０以下のものを用いる。酸価
が３０を超えると、Ｔｇが−２０℃よりも高くなること
が多いためである。また、後述する化合物（Ｃ）がポリ
マー中のカルボキシル基と反応して、ポリマー鎖が架橋
して感圧接着剤として粘着力が低下してしまうため好ま
しくない。酸価は１５以下が好ましく、さらに好ましく
は５以下である。なお、本発明の「酸価」とは、カルボ
キシル基を含有する化合物１ｇを良溶媒に溶解して、Ｋ
ＯＨで中和滴定を行ったときに要したＫＯＨ量をｍｇで
表した値である。As the pressure-sensitive adhesive polymer (A), one having an acid value (carboxyl group value) of 30 or less is used. This is because when the acid value exceeds 30, Tg often becomes higher than -20 ° C. Further, the compound (C) described later reacts with the carboxyl group in the polymer, and the polymer chains are crosslinked to reduce the adhesive strength as a pressure-sensitive adhesive, which is not preferable. The acid value is preferably 15 or less, more preferably 5 or less. In addition, the “acid value” of the present invention means that 1 g of a compound containing a carboxyl group is dissolved in a good solvent to obtain K
It is the value in mg of the KOH amount required when performing the neutralization titration with OH.
【００２１】感圧接着性ポリマー（Ａ）の具体例として
は、天然ゴム、スチレン−イソプレン−スチレン（ＳＩ
Ｓ）ブロックコポリマー、スチレン−ブタジエン−スチ
レン（ＳＢＳ）ブロックコポリマー、合成ゴム等のゴム
系ポリマーや、エチレン性不飽和結合を有するモノマー
を重合して得られるポリマーが好ましい。特に、粘着特
性の点から、（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主
な構成成分とするアクリル系ポリマーが好ましい。Specific examples of the pressure-sensitive adhesive polymer (A) include natural rubber and styrene-isoprene-styrene (SI).
S) block copolymers, styrene-butadiene-styrene (SBS) block copolymers, rubber-based polymers such as synthetic rubbers, and polymers obtained by polymerizing monomers having an ethylenically unsaturated bond are preferable. In particular, from the viewpoint of adhesive properties, acrylic polymers having (meth) acrylic acid alkyl ester as a main constituent are preferable.
【００２２】アクリル系ポリマーを構成する（メタ）ア
クリル酸アルキルエステルとしては、（メタ）アクリル
酸ブチル、（メタ）アクリル酸アミル、（メタ）アクリ
ル酸ヘプチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシ
ル、（メタ）アクリル酸ｎ−オクチル、（メタ）アクリ
ル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸ノニル、（メ
タ）アクリル酸イソノニル、（メタ）アクリル酸デシ
ル、（メタ）アクリル酸ドデシル等の炭素数４〜１２の
アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステ
ルが好ましく、これらを１種以上使用することができ
る。As the (meth) acrylic acid alkyl ester constituting the acrylic polymer, butyl (meth) acrylate, amyl (meth) acrylate, heptyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, ( N-octyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, nonyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate and the like having 4 to 12 carbon atoms. (Meth) acrylic acid alkyl ester having an alkyl group is preferable, and one or more of them can be used.
【００２３】アクリル系ポリマーは、上記（メタ）アク
リル酸アルキルエステルのみで構成されていてもよい
が、その他のモノマーを共重合させてもよい。そのとき
は、粘着特性の観点から、上記（メタ）アクリル酸アル
キルエステル類をモノマー全体の６０質量％以上用いる
ことが好ましい。The acrylic polymer may be composed of only the above-mentioned (meth) acrylic acid alkyl ester, but may be copolymerized with other monomers. In that case, it is preferable to use the above-mentioned (meth) acrylic acid alkyl ester in an amount of 60% by mass or more based on the whole monomer from the viewpoint of adhesive properties.
【００２４】その他のモノマーの例としては、（メタ）
アクリル酸、（メタ）アクリル酸シクロアルキル類、炭
素数３以下のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エ
ステル類、カルボキシル基含有（メタ）アクリル酸エス
テル類、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチルのよ
うなヒドロキシル基含有（メタ）アクリル酸エステル
類、スチレン、α−メチルスチレン等の芳香族不飽和炭
化水素類、ビニルエステル類、メチルビニルエーテル等
のビニルエーテル類、アクリロニトリル等の不飽和シア
ン化合物、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ−ビニ
ルピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）
アクリレート、フェニルマレイミド、シクロヘキシルマ
レイミド等の窒素原子含有モノマー等が挙げられる。Examples of other monomers include (meth)
Of acrylic acid, cycloalkyl (meth) acrylates, (meth) acrylic acid esters having an alkyl group having 3 or less carbon atoms, carboxyl group-containing (meth) acrylic acid esters, and 2-hydroxyethyl (meth) acrylate. Such as hydroxyl group-containing (meth) acrylic acid esters, styrene, aromatic unsaturated hydrocarbons such as α-methylstyrene, vinyl esters, vinyl ethers such as methyl vinyl ether, unsaturated cyanide compounds such as acrylonitrile, N- Isopropylacrylamide, N-vinylpyrrolidone, N, N-dimethylaminoethyl (meth)
Examples thereof include nitrogen atom-containing monomers such as acrylate, phenylmaleimide, and cyclohexylmaleimide.
【００２５】アクリル系ポリマー等で代表される感圧接
着性ポリマー（Ａ）を合成するには、溶液重合法、塊状
重合法等も利用可能であるが、本発明の感圧接着性エマ
ルションを簡単に得ることのできる乳化重合法を用いる
ことが好ましい。To synthesize the pressure-sensitive adhesive polymer (A) typified by an acrylic polymer, a solution polymerization method, a bulk polymerization method, etc. can be used, but the pressure-sensitive adhesive emulsion of the present invention is simple. It is preferable to use the emulsion polymerization method that can be obtained.
【００２６】感圧接着性ポリマー（Ａ）を乳化重合で合
成するために用いられる乳化剤（以下、単に、「乳化剤
（ａ）」という。）としては、スルホン酸塩基やカルボ
キシレート基等の親水基と、炭化水素基等の疎水基を持
ち、乳化能を有する化合物であればよいが、本発明で
は、通常の乳化重合の条件下（０〜９５℃）では、カル
ボキシル基と反応し得る官能基を持たないものを用い
る。カルボキシル基と反応し得る官能基を持つ化合物
（Ｃ）がエマルション中に存在しているため、乳化剤
（ａ）は、そのような官能基を持つ必要がないからであ
る。The emulsifier used for synthesizing the pressure-sensitive adhesive polymer (A) by emulsion polymerization (hereinafter simply referred to as "emulsifier (a)") is a hydrophilic group such as a sulfonate group or a carboxylate group. And a compound having a hydrophobic group such as a hydrocarbon group and having an emulsifying ability, but in the present invention, a functional group capable of reacting with a carboxyl group under ordinary emulsion polymerization conditions (0 to 95 ° C.). Use the one without. Since the compound (C) having a functional group capable of reacting with a carboxyl group is present in the emulsion, the emulsifier (a) does not need to have such a functional group.
【００２７】乳化剤（ａ）としては、重量平均分子量Ｍ
ｗが１０万以下のものを用いる。分子量が小さい方がエ
マルションの表面張力を低下させる効果が高く、塗工性
に優れるためである。この観点から、乳化剤（ａ）のＭ
ｗは１万以下が好ましく、３０００以下がより好まし
い。なお、乳化剤（ａ）の酸価は、１８５以下とするこ
とが耐水性の点から好ましい。As the emulsifier (a), a weight average molecular weight M
The one having w of 100,000 or less is used. This is because the smaller the molecular weight, the higher the effect of lowering the surface tension of the emulsion and the better the coatability. From this viewpoint, M of the emulsifier (a)
The w is preferably 10,000 or less, more preferably 3000 or less. The acid value of the emulsifier (a) is preferably 185 or less from the viewpoint of water resistance.
【００２８】乳化剤（ａ）の種類としては、特に限定さ
れない。例えば、アルキル硫酸エステル塩、アルキルベ
ンゼンスルフォン酸塩、アルキルナフタレンスルフォン
酸塩、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩、ポ
リオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩、ポリオキシ
エチレンアルキルアリル硫酸エステル塩、ナフタレンス
ルフォン酸ホルマリン縮合物等のアニオン型乳化剤；ポ
リオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレ
ンアルキルアリルエーテル、ポリオキシエチレン誘導
体、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソ
ルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビト
ール脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリ
オキシエチレン脂肪酸エステル、アルキルアルカノール
アミド、「ＳＲ−２００」（荒川化学社製）、「レオコ
ール」シリーズおよび「ライオノール」シリーズ（いず
れもライオン社製）等のノニオン型乳化剤等が使用可能
である。また、後述するカルボキシル基含有乳化剤
（Ｅ）を用いてもよい。The type of emulsifier (a) is not particularly limited. For example, anions such as alkyl sulfate ester salts, alkylbenzene sulfonates, alkylnaphthalene sulfonates, alkyl diphenyl ether disulfonates, polyoxyethylene alkyl sulfate ester salts, polyoxyethylene alkylallyl sulfate ester salts, and naphthalene sulfonate formalin condensates. Emulsifier: polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl allyl ether, polyoxyethylene derivative, sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitol fatty acid ester, glycerin fatty acid ester, polyoxyethylene fatty acid ester, alkyl Alkanol amide, "SR-200" (manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd.), "Leocor" series and "Rye call" Nord "series nonionic emulsifiers such as (both manufactured by Lion Corporation) or the like can be used. Moreover, you may use the carboxyl group-containing emulsifier (E) mentioned later.
【００２９】さらに、乳化重合時の乳化安定性に優れた
カルボキシル基含有オリゴマー型乳化剤である、国際公
開ＷＯ９６／２９３７３号に開示された分散剤（乳化
剤）（以下、単に「乳化剤（ｂ）」という。）を用いて
もよい。この乳化剤（ｂ）は、不飽和カルボン酸（例え
ばアクリル酸）を必須成分として含む重合性モノマーを
炭素数が６〜１８のアルキルメルカプタンの存在下に重
合して得られる水溶性若しくは水分散性オリゴマーであ
る。Further, a dispersant (emulsifier) disclosed in International Publication WO96 / 29373 (hereinafter simply referred to as "emulsifier (b)"), which is a carboxyl group-containing oligomer type emulsifier excellent in emulsion stability during emulsion polymerization. .) May be used. The emulsifier (b) is a water-soluble or water-dispersible oligomer obtained by polymerizing a polymerizable monomer containing an unsaturated carboxylic acid (for example, acrylic acid) as an essential component in the presence of an alkyl mercaptan having 6 to 18 carbon atoms. Is.
【００３０】なお、以上の乳化剤（ａ）および（ｂ）
は、後述する反応性乳化剤とは異なり、感圧接着剤用ポ
リマー（Ａ）用モノマーとの反応性は持っていない。従
って、エマルション中では、これらの乳化剤（ａ）およ
び（ｂ）は、感圧接着性ポリマー（Ａ）に吸着している
が、化学的に結合しているのではない。また、これらの
乳化剤（ａ）および（ｂ）は、感圧接着性ポリマー
（Ａ）、後述するカルボキシル基含有ロジン誘導体
（Ｂ）、化合物（Ｃ）、粘着付与剤（Ｄ）のいずれの化
合物とも異なる化合物である。The above emulsifiers (a) and (b)
Unlike the reactive emulsifier described later, does not have reactivity with the monomer for the pressure-sensitive adhesive polymer (A). Therefore, in the emulsion, these emulsifiers (a) and (b) are adsorbed on the pressure-sensitive adhesive polymer (A), but are not chemically bonded. In addition, these emulsifiers (a) and (b) are used as any of the pressure-sensitive adhesive polymer (A), the carboxyl group-containing rosin derivative (B), the compound (C), and the tackifier (D) described below. It is a different compound.
【００３１】さらなる耐水性向上のためには、感圧接着
性ポリマー（Ａ）の合成用の乳化剤として、感圧接着性
ポリマー（Ａ）用のモノマーとの反応性を有する乳化
剤、すなわち、エチレン性不飽和二重結合を有する反応
性乳化剤（以下、「反応性乳化剤（ｃ）」または単に
「乳化剤（ｃ）という。」）を使用することが好まし
い。反応性乳化剤（ｃ）を用いて乳化重合を行うと、感
圧接着性ポリマー（Ａ）用のモノマーの有するエチレン
性不飽和二重結合と反応して、感圧接着性ポリマー
（Ａ）の分子鎖に反応性乳化剤（ｃ）が重合反応で結合
する。その結果、感圧接着性ポリマー（Ａ）と反応性乳
化剤（ｃ）とが一体化して、エマルション中に反応性乳
化剤（ｃ）が単分子で存在しなくなるので、耐水性を低
下させることがなくなるからである。In order to further improve the water resistance, as an emulsifier for synthesizing the pressure-sensitive adhesive polymer (A), an emulsifier having reactivity with a monomer for the pressure-sensitive adhesive polymer (A), that is, an ethylenic It is preferable to use a reactive emulsifier having an unsaturated double bond (hereinafter, referred to as “reactive emulsifier (c)” or simply “emulsifier (c)”). When emulsion polymerization is carried out using the reactive emulsifier (c), it reacts with the ethylenically unsaturated double bond contained in the monomer for the pressure-sensitive adhesive polymer (A) to give a molecule of the pressure-sensitive adhesive polymer (A). The reactive emulsifier (c) is bonded to the chain by a polymerization reaction. As a result, the pressure-sensitive adhesive polymer (A) and the reactive emulsifier (c) are integrated and the reactive emulsifier (c) does not exist as a single molecule in the emulsion, so that the water resistance is not lowered. Because.
【００３２】二重結合を有する反応性乳化剤（ｃ）の具
体例は、以下の通りである。これらのうち１種または２
種以上を用いることができる。Specific examples of the reactive emulsifier (c) having a double bond are as follows. One or two of these
More than one species can be used.
【００３３】[0033]
【化１】 [Chemical 1]
【００３４】上記式（ただしＲはアルキル基）で示され
るアリル基含有アニオンタイプ：例えば、ポリオキシエ
チレンアリルグリシジルノニルフェニルエーテルの硫酸
エステル塩：市販品としては、「アデカリアソープＳ
Ｅ」シリーズ（旭電化社製）、「エレミノールＪＳ」シ
リーズ（三洋化成社製）、「ラテムル」シリーズ（花王
社製）、「アクアロンＫＨ」シリーズ（第一工業製薬社
製）等がある。Allyl group-containing anion type represented by the above formula (where R is an alkyl group): For example, sulfuric acid ester salt of polyoxyethylene allyl glycidyl nonyl phenyl ether: As a commercially available product, "ADEKA REASOAP S
"E" series (manufactured by Asahi Denka Co., Ltd.), "Eleminol JS" series (manufactured by Sanyo Kasei Co., Ltd.), "Latemur" series (manufactured by Kao Corporation), "Aqualon KH" series (manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) and the like.
【００３５】アリル基含有ノニオンタイプ：例えば、ポ
リオキシエチレンアリルグリシジルノニルフェニルエー
テル：市販品としては、「アデカリアソープＮＥ」シリ
ーズ（旭電化社製）等がある。Allyl group-containing nonionic type: For example, polyoxyethylene allyl glycidyl nonyl phenyl ether: Commercially available products include "Adecaria Soap NE" series (manufactured by Asahi Denka Co., Ltd.).
【００３６】アリル基含有カチオンタイプ：市販品とし
て、「ＲＦ−７５１」（日本乳化剤社製）がある。Allyl group-containing cation type: "RF-751" (manufactured by Nippon Emulsifier Co., Ltd.) is commercially available.
【００３７】[0037]
【化２】 [Chemical 2]
【００３８】上記式（ただしＲはアルキル基）で示され
る（メタ）アクリロイル基含有アニオンタイプ：市販品
として、「エレミノールＲＳ」シリーズ（三洋化成社
製）、「Ａｎｔｏｘ」シリーズ（日本乳化剤社製）等が
ある。(Meth) acryloyl group-containing anion type represented by the above formula (where R is an alkyl group): Commercially available "Eleminol RS" series (manufactured by Sanyo Kasei), "Antox" series (manufactured by Nippon Emulsifier) Etc.
【００３９】（メタ）アクリロイル基含有ノニオンタイ
プ：市販品として、「ＲＭＡ−５６０」シリーズ（日本
乳化剤社製）等がある。(Meth) acryloyl group-containing nonionic type: Commercially available products include "RMA-560" series (manufactured by Nippon Emulsifier Co., Ltd.).
【００４０】プロペニル基（ＣＨ3−ＣＨ＝ＣＨ−）含
有アニオンタイプ：例えば、ポリオキシエチレンノニル
プロペニルフェニルエーテルの硫酸エステルアンモニウ
ム塩：市販品として、「アクアロンＨＳ」シリーズおよ
び「アクアロンＢＣ」シリーズ（第一工業製薬社製）等
がある。Propenyl group (CH 3 -CH = CH-)-containing anion type: For example, sulfuric acid ammonium salt of polyoxyethylene nonyl propenyl phenyl ether: Commercially available "Aqualon HS" series and "Aqualon BC" series (No. Manufactured by Ichigohyo Pharmaceutical Co., Ltd., etc.
【００４１】プロペニル基含有ノニオンタイプ：例え
ば、ポリオキシエチレンノニルプロペニルフェニルエー
テル：市販品として、「アクアロンＲＮシリーズ」（第
一工業製薬社製）がある。Propenyl group-containing nonionic type: For example, polyoxyethylene nonylpropenyl phenyl ether: As a commercial item, there is "Aqualon RN series" (manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.).
【００４２】乳化重合に際しては、乳化剤（ａ）〜
（ｃ）は、感圧接着性ポリマー（Ａ）用のモノマー１０
０質量部に対して０．５〜１０質量部の範囲で使用す
る。上記した各種乳化剤（ａ）〜（ｃ）を混合して用い
てもよい。なお、乳化重合法は公知の条件で行うことが
でき、これにより感圧接着性ポリマー（Ａ）のエマルシ
ョンが得られる。In the emulsion polymerization, the emulsifier (a) to
(C) is a monomer 10 for the pressure-sensitive adhesive polymer (A)
It is used in the range of 0.5 to 10 parts by mass with respect to 0 parts by mass. You may mix and use the above-mentioned various emulsifiers (a)-(c). The emulsion polymerization method can be carried out under known conditions, whereby an emulsion of the pressure-sensitive adhesive polymer (A) can be obtained.
【００４３】エマルション状態での感圧接着性ポリマー
（Ａ）の平均粒子径は、１０００ｎｍ以下が好ましい。
より好ましくは、５００ｎｍ以下、さらに好ましくは３
００ｎｍ以下である。できるだけ平均粒子径が小さい方
が緻密な皮膜を形成でき、耐水性等の特性向上につなが
るからである。なお、平均粒子径の測定法としては、
（１）電子顕微鏡写真法、（２）石鹸滴定法、（３）光
散乱法、（４）遠心沈降法等が挙げられるが、本発明で
は、光散乱法を採用した。The average particle size of the pressure-sensitive adhesive polymer (A) in the emulsion state is preferably 1000 nm or less.
More preferably, it is 500 nm or less, and further preferably 3
It is not more than 00 nm. This is because if the average particle size is as small as possible, a dense film can be formed and the properties such as water resistance are improved. As a method of measuring the average particle size,
Examples include (1) electron microscope photography, (2) soap titration method, (3) light scattering method, (4) centrifugal sedimentation method, etc., but in the present invention, the light scattering method was adopted.
【００４４】本発明の感圧接着剤用エマルションには、
第２の必須成分として、重量平均分子量が１０万以下
で、アルカリ化する前のカルボキシル基による酸価が１
９０以上であり、このカルボキシル基の一部または全部
がアルカリ塩となっているカルボキシル基含有ロジン誘
導体（Ｂ）が含まれている。なお、以下、便宜上、アル
カリ化する前のカルボキシル基含有ロジン誘導体をロジ
ン誘導体（Ｂ’）という。The pressure-sensitive adhesive emulsion of the present invention comprises:
The second essential component has a weight average molecular weight of 100,000 or less and an acid value of 1 before the alkalization due to the carboxyl group.
90 or more, and the carboxyl group-containing rosin derivative (B) in which some or all of the carboxyl groups are alkaline salts is contained. Hereinafter, for convenience, the carboxyl group-containing rosin derivative before being alkalized is referred to as a rosin derivative (B ′).
【００４５】本発明で用いる「ロジン誘導体（Ｂ’）」
とは、ガムロジン、ウッドロジン、トール油ロジンに大
別される松由来のロジンに対し、少なくとも、カルボン
酸変性が行われたものを指す。これらのロジンの主成分
は、アビエチン酸、レボヒマル酸、ネオアビエチン酸等
であり、いずれも分子中に環構造を有している。また、
これらのロジンは、直鎖状炭化水素基を有していたとし
ても、その炭化水素基の炭素数は８未満である。この点
で、ロジン誘導体（Ｂ’）は、後述するカルボキシル基
含有乳化剤（Ｅ）とは異なる。"Rosin derivative (B ')" used in the present invention
The pine-derived rosin, which is roughly classified into gum rosin, wood rosin, and tall oil rosin, is at least carboxylic acid-modified. The main components of these rosins are abietic acid, levohimaric acid, neoabietic acid, etc., all of which have a ring structure in the molecule. Also,
Even if these rosins have a linear hydrocarbon group, the number of carbon atoms in the hydrocarbon group is less than 8. In this respect, the rosin derivative (B ') is different from the carboxyl group-containing emulsifier (E) described later.
【００４６】ロジンは元来カルボキシル基を有している
が、大抵のロジンは、カルボン酸変性が行われていなけ
れば、酸価が１９０以上にはならない。この点で、ロジ
ン誘導体（Ｂ’）は、後述する酸価１９０未満の粘着付
与剤（Ｄ）とは異なる。Although rosin originally has a carboxyl group, most rosins do not have an acid value of 190 or more unless they are modified with a carboxylic acid. In this respect, the rosin derivative (B ′) is different from the tackifier (D) having an acid value of less than 190 described later.
【００４７】カルボン酸変性は、これらのロジンに対
し、アクリル酸、イタコン酸、フマル酸、マレイン酸等
のカルボン酸を反応させて、ロジン中にカルボキシル基
を導入することにより行われる。もちろん、水添ロジ
ン、不均化ロジン、重合ロジン、ロジンエステル等のロ
ジン類も、カルボン酸変性後の酸価が１９０以上のもの
は、ロジン誘導体（Ｂ’）として用いることができる。
水添ロジンは、特に、感圧接着剤の耐候性および耐黄変
性の向上に有用である。The carboxylic acid modification is carried out by reacting these rosins with a carboxylic acid such as acrylic acid, itaconic acid, fumaric acid or maleic acid to introduce a carboxyl group into the rosin. Of course, hydrogenated rosin, disproportionated rosin, polymerized rosin, rosin ester, and other rosins having an acid value of 190 or more after carboxylic acid modification can be used as the rosin derivative (B ′).
Hydrogenated rosin is particularly useful for improving the weather resistance and yellowing resistance of pressure-sensitive adhesives.
【００４８】ロジン類は、よく知られているように、粘
着付与剤である。ロジン類の持つ粘着力改善効果によっ
て、感圧接着剤用エマルションが皮膜化されて得られる
感圧接着剤皮膜の粘着力を向上させる。また、例えば、
シリコーン樹脂によって剥離処理されたような低表面エ
ネルギーの基材に対してエマルションを塗布した場合、
カルボキシル基含有ロジン誘導体（Ｂ）が含まれていな
いと、エマルションが弾いて（塗膜にならずに、多数の
液滴状になる）しまって塗工が難しいが、カルボキシル
基含有ロジン誘導体（Ｂ）の存在によってこの不都合が
避けられる。これは、アルカリ塩となったカルボキシル
基含有ロジン誘導体（Ｂ）がエマルションに溶解し、エ
マルションの動的表面張力を低下させるためである。Rosin is, as is well known, a tackifier. The adhesive strength improving effect of rosins improves the adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive film obtained by forming the emulsion for pressure-sensitive adhesive into a film. Also, for example,
When the emulsion is applied to a substrate having a low surface energy such as a release treatment with a silicone resin,
If the carboxyl group-containing rosin derivative (B) is not contained, the emulsion will be repelled (they will not form a coating but become a large number of droplets) and coating will be difficult. The presence of) avoids this inconvenience. This is because the carboxyl group-containing rosin derivative (B), which has become an alkali salt, is dissolved in the emulsion to reduce the dynamic surface tension of the emulsion.
【００４９】本発明のエマルション中に存在しているカ
ルボキシル基含有ロジン誘導体（Ｂ）は、そのカルボキ
シル基がアルカリ塩となることによってアルカリ性のエ
マルションの水相に溶解した状態と、ロジン誘導体
（Ｂ’）および（Ｂ）自体の油滴がカルボキシル基また
はカルボキシル基のアルカリ塩基によって安定化されて
エマルション化した状態とで存在していると考えられ
る。また、アルカリ塩化されたカルボキシル基含有ロジ
ン誘導体（Ｂ）の一部は、感圧接着性ポリマー（Ａ）の
油滴に吸着した状態で存在しているとも考えられ、ポリ
マー油滴を安定化させる乳化剤としても作用している。
これらの作用が総合されて、エマルション中でカルボキ
シル基含有ロジン誘導体（Ｂ）が安定に存在しているの
である。なお、アルカリ性とは、ｐＨ７以上の状態を指
す。The carboxyl group-containing rosin derivative (B) present in the emulsion of the present invention is in a state of being dissolved in the aqueous phase of the alkaline emulsion due to the carboxyl group becoming an alkali salt, and the rosin derivative (B ′). It is considered that the oil droplets of) and (B) themselves are stabilized by the carboxyl group or the alkali base of the carboxyl group and are emulsified. Further, it is considered that a part of the alkali chloride-containing carboxyl group-containing rosin derivative (B) exists in a state of being adsorbed on the oil droplets of the pressure-sensitive adhesive polymer (A), and stabilizes the polymer oil droplets. It also acts as an emulsifier.
All of these actions are combined, and the carboxyl group-containing rosin derivative (B) is stably present in the emulsion. The term "alkaline" means a state of pH 7 or higher.
【００５０】このような安定な存在状態を得るために
は、アルカリ塩となる前のカルボキシル基含有ロジン誘
導体（Ｂ’）の酸価が１９０以上でなければならない。
ロジン誘導体（Ｂ’）の酸価が１９０以上でないと、ロ
ジン誘導体（Ｂ’）の有するカルボキシル基の全部をア
ルカリ塩基にしても、エマルション中でカルボキシル基
含有ロジン誘導体（Ｂ）が安定に存在できなくなるため
好ましくない。すなわち、ロジン誘導体（Ｂ’）の酸価
が１９０より小さいと、エマルション中に安定に分散さ
せるために多量の他の乳化剤が必要となって、この乳化
剤の存在が感圧接着剤皮膜の耐水性を悪化させる。ま
た、他の乳化剤でロジン誘導体（Ｂ’）の油滴を乳化し
なければ、エマルション中でロジン誘導体（Ｂ’）粒子
同士が融着して、凝集沈降してしまうという不都合が起
こる。より好ましいロジン誘導体（Ｂ’）の酸価は２１
０以上である。水中での安定性が向上するためである。
ただし、あまり酸価が大きいロジン誘導体（Ｂ’）を用
いると、化合物（Ｃ）による親水性喪失作用があって
も、感圧接着剤製品の耐水性が劣ったものとなることが
あるため、ロジン誘導体（Ｂ’）の酸価は２７０以下に
抑えることが好ましい。In order to obtain such a stable existing state, the acid value of the carboxyl group-containing rosin derivative (B ') before becoming an alkali salt must be 190 or more.
If the acid value of the rosin derivative (B ') is not 190 or more, even if all of the carboxyl groups of the rosin derivative (B') are alkali bases, the carboxyl group-containing rosin derivative (B) can exist stably in the emulsion. It is not preferable because it disappears. That is, when the acid value of the rosin derivative (B ') is smaller than 190, a large amount of another emulsifier is required for stable dispersion in the emulsion, and the presence of this emulsifier makes the pressure-sensitive adhesive film water resistant. Aggravate. In addition, unless the oil droplets of the rosin derivative (B ′) are emulsified with another emulsifier, the rosin derivative (B ′) particles are fused to each other in the emulsion, resulting in aggregation and sedimentation. The more preferable acid value of the rosin derivative (B ′) is 21.
It is 0 or more. This is because stability in water is improved.
However, if a rosin derivative (B ′) having a too large acid value is used, the water resistance of the pressure-sensitive adhesive product may be poor even if the compound (C) has a hydrophilic loss effect. The acid value of the rosin derivative (B ′) is preferably suppressed to 270 or less.
【００５１】カルボキシル基含有ロジン誘導体（Ｂ）を
エマルション中に存在させるためには、感圧接着性ポリ
マー（Ａ）のエマルションを合成した後、アンモニア水
等のアルカリ水溶液を添加してエマルションをアルカリ
性にしてから、酸価１９０以上のロジン誘導体（Ｂ’）
をエマルションに添加する方法が簡便であり、添加され
たロジン誘導体（Ｂ’）のカルボキシル基の一部または
全部がアルカリ塩となって、カルボキシル基含有ロジン
誘導体（Ｂ）となる。In order to allow the carboxyl group-containing rosin derivative (B) to be present in the emulsion, after the emulsion of the pressure-sensitive adhesive polymer (A) is synthesized, the aqueous alkali solution such as ammonia water is added to make the emulsion alkaline. , A rosin derivative (B ') having an acid value of 190 or more
Is easy to add to the emulsion, and part or all of the carboxyl groups of the added rosin derivative (B ′) become an alkali salt to form the carboxyl group-containing rosin derivative (B).
【００５２】またカルボキシル基含有ロジン誘導体
（Ｂ）は、前記のように乳化剤の力を借りなくても、エ
マルション中で安定に存在しているので、エマルション
中の乳化剤（前記乳化剤（ａ）〜（ｃ）と後述するカル
ボキシル基含有乳化剤（Ｅ））の絶対量を減らすことが
できる。さらに、エマルションを皮膜化した後は、アル
カリが飛散するので、皮膜中には、ロジン誘導体
（Ｂ’）に由来する多数のカルボキシル基が存在するこ
ととなるが、本発明では、このカルボキシル基と、後述
する化合物（Ｃ）の持つ「カルボキシル基と反応し得る
官能基」との化学反応によって、カルボキシル基を消費
してその親水性を消失させることができるため、皮膜の
耐水性が優れたものとなる。Since the carboxyl group-containing rosin derivative (B) exists stably in the emulsion without the aid of the emulsifier as described above, the emulsifiers in the emulsion (the aforementioned emulsifiers (a) to (a) The absolute amounts of c) and the carboxyl group-containing emulsifier (E) described later can be reduced. Further, after the emulsion is formed into a film, the alkali is scattered, so that a large number of carboxyl groups derived from the rosin derivative (B ′) will be present in the film. Since the carboxyl group can be consumed and its hydrophilicity can be lost by a chemical reaction with the “functional group capable of reacting with a carboxyl group” of the compound (C) described later, a film having excellent water resistance. Becomes
【００５３】ロジン誘導体（Ｂ’）としては、重量平均
分子量（Ｍｗ）で１０万以下のものを用いる。１０万を
超えると、ロジン誘導体（Ｂ’）と感圧接着性ポリマー
（Ａ）との相溶性があまりよくない場合に、得られる皮
膜の透明性が悪くなることがある。Ｍｗが１万以下が好
ましく、より好ましくは６０００以下、さらに好ましく
は３０００以下である。Ｍｗが１００より小さいと粘着
力を改質する効果に乏しいため、Ｍｗは１００以上が好
ましい。As the rosin derivative (B '), one having a weight average molecular weight (Mw) of 100,000 or less is used. When it exceeds 100,000, when the compatibility between the rosin derivative (B ′) and the pressure-sensitive adhesive polymer (A) is not so good, the transparency of the obtained film may deteriorate. The Mw is preferably 10,000 or less, more preferably 6000 or less, and further preferably 3000 or less. If Mw is less than 100, the effect of modifying the adhesive strength is poor, so Mw is preferably 100 or more.
【００５４】また、ロジン誘導体（Ｂ’）は、軟化点が
２００℃以下のものを選択することが好ましい。より好
ましい軟化点の範囲は８０〜１８０℃である。８０℃よ
り低い軟化点を有するロジン誘導体（Ｂ’）を使用する
と、感圧接着剤の凝集力が劣る傾向にあるが、感圧接着
剤製品を比較的低温で使用することが予想される場合
や、粗面接着性を重視する場合は、８０℃より低い軟化
点のロジン誘導体（Ｂ’）を使用してもよい。The rosin derivative (B ') preferably has a softening point of 200 ° C. or lower. A more preferable softening point range is 80 to 180 ° C. When the rosin derivative (B ′) having a softening point lower than 80 ° C. is used, the cohesive force of the pressure sensitive adhesive tends to be poor, but it is expected that the pressure sensitive adhesive product is used at a relatively low temperature. Alternatively, when importance is attached to the rough surface adhesiveness, a rosin derivative (B ′) having a softening point lower than 80 ° C. may be used.
【００５５】ロジン誘導体（Ｂ’）は、感圧接着性ポリ
マー（Ａ）１００質量部に対し、１〜５０質量部とする
ことが好ましい。１質量部より少ないと粘着特性を改善
する効果に乏しく、５０質量部を超えると粘着特性のバ
ランスが崩れてしまうため好ましくない。より好ましい
下限は２質量部であり、さらに好ましい下限は４質量部
である。また、より好ましい上限は３０質量部であり、
さらに好ましい上限は２０質量部である。The rosin derivative (B ') is preferably used in an amount of 1 to 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the pressure-sensitive adhesive polymer (A). If the amount is less than 1 part by mass, the effect of improving the adhesive property is poor, and if it exceeds 50 parts by mass, the balance of the adhesive property is lost, which is not preferable. A more preferred lower limit is 2 parts by mass, and an even more preferred lower limit is 4 parts by mass. A more preferable upper limit is 30 parts by mass,
A more preferable upper limit is 20 parts by mass.
【００５６】本発明の感圧接着剤用エマルションの第３
の必須成分は、カルボキシル基を有しておらず、かつ、
カルボキシル基と反応し得る官能基を１分子中に少なく
とも１個有する化合物（Ｃ）である。この化合物（Ｃ）
は、感圧接着剤用エマルションの皮膜化後に、前記ロジ
ン誘導体（Ｂ’）や、後述するカルボキシル基含有乳化
剤（Ｅ）の持つカルボキシル基と化合物（Ｃ）との官能
基とを化学反応させて、カルボキシル基の親水性を失わ
せ、皮膜の耐水性を向上させるために用いられる。Third Embodiment of Emulsion for Pressure Sensitive Adhesive of the Present Invention
The essential component of does not have a carboxyl group, and,
The compound (C) has at least one functional group capable of reacting with a carboxyl group in one molecule. This compound (C)
Is a chemical reaction between the rosin derivative (B ′) and a functional group of the carboxyl group and the compound (C) of the carboxyl group-containing emulsifier (E) described later after forming a film of the pressure-sensitive adhesive emulsion. , Used to lose the hydrophilicity of the carboxyl group and improve the water resistance of the film.
【００５７】従って化合物（Ｃ）は、カルボキシル基と
反応することのできる官能基を１個以上有している必要
がある。このような官能基としては、グリシジル基、ア
ジリジニル基、オキサゾリニル基、イソシアネート基
や、カルボジイミド構造等が挙げられる。ただし、イソ
シアネート基を有する化合物（Ｃ）を用いる場合には、
イソシアネート基がエマルションの媒体である水と反応
してしまうので、イソシアネート基がブロックされてい
るもの（ブロックイソシアネート）を用いることが好ま
しい。なお、化合物（Ｃ）は、カルボキシル基を持って
いない。化合物（Ｃ）がカルボキシル基を持っている
と、化合物（Ｃ）の持つ上記官能基と反応するため、化
合物（Ｃ）同士で反応して上記官能基を消費してしま
い、化合物（Ｃ）として必要なカルボキシル基との反応
性を失ってしまうからである。化合物（Ｃ）は、上記の
ように皮膜化後の化学反応時に必要であるので、エマル
ションを皮膜化する前に、エマルション中に存在してい
ればよい。皮膜化後における化合物（Ｃ）とカルボキシ
ル基との反応は、１５０℃以下で行うことが好ましい。
より好ましくは１００℃以下であり、さらに好ましくは
４０℃以下である。Therefore, the compound (C) must have at least one functional group capable of reacting with the carboxyl group. Examples of such a functional group include a glycidyl group, an aziridinyl group, an oxazolinyl group, an isocyanate group, and a carbodiimide structure. However, when the compound (C) having an isocyanate group is used,
Since the isocyanate group reacts with water, which is the medium of the emulsion, it is preferable to use one in which the isocyanate group is blocked (blocked isocyanate). The compound (C) does not have a carboxyl group. When the compound (C) has a carboxyl group, it reacts with the above-mentioned functional group of the compound (C), so that the compounds (C) react with each other to consume the above-mentioned functional group, and thus as a compound (C). This is because the reactivity with the necessary carboxyl group is lost. Since the compound (C) is necessary during the chemical reaction after forming the film as described above, it may be present in the emulsion before forming the film into the emulsion. The reaction between the compound (C) and the carboxyl group after forming a film is preferably carried out at 150 ° C. or lower.
The temperature is more preferably 100 ° C or lower, and further preferably 40 ° C or lower.
【００５８】化合物（Ｃ）は、油溶性であることが好ま
しい。化合物（Ｃ）が油溶性であると、皮膜化後の耐水
性に優れるからである。また、化合物（Ｃ）としては、
重量平均分子量Ｍｗが１０万以下のものを用いる。Ｍｗ
は１万以下がより好ましく、５０００以下がさらに好ま
しい。あまり分子量が高いと、化合物（Ｃ）が、エマル
ション中へ溶解または分散しにくくなるためである。化
合物（Ｃ）の具体例としては、下記の通りである。The compound (C) is preferably oil-soluble. This is because when the compound (C) is oil-soluble, the water resistance after forming a film is excellent. Further, as the compound (C),
A weight average molecular weight Mw of 100,000 or less is used. Mw
Is more preferably 10,000 or less, still more preferably 5,000 or less. This is because when the molecular weight is too high, the compound (C) becomes difficult to dissolve or disperse in the emulsion. Specific examples of the compound (C) are as follows.
【００５９】エポキシ基含有化合物：プロピレンオキサ
イド等の脂肪族オキサイド類、スチレンオキサイド等の
芳香族オキサイド類、シクロヘキセンオキサイド等の脂
環式エポキシド類、ブチルグリシジルエーテル、「エポ
ライトＭ−１２３０」（共栄社油脂化学工業社製）等の
脂肪族グリシジルエーテル類、フェニルグリシジルエー
テル等の芳香族グリシジルエーテル類、グリシジル（メ
タ）アクリレート等のグリシジルエステル類、「ＴＥＴ
ＲＡＤ」シリーズ（三菱瓦斯化学社製）等のグリシジル
アミン化合物、「デナコール」シリーズ（ナガセ社製）
等のポリグリシジルエーテル類等
アジリジニル基含有化合物：ブチルアジリジン等の脂肪
族アジリジン類、フェニルアジリジン等の芳香族アジリ
ジン類、２−（１−アジリジニル）エチル（メタ）アク
リレート等の不飽和基含有アジリジン類、「ケミタイ
ト」シリーズ（日本触媒社製）等
オキサゾリニル基含有化合物：２−メチルオキサゾリン
等の脂肪族オキサゾリン類、２−フェニルオキサゾリン
等の芳香族オキサゾリン類、２−イソプロペニル−２−
オキサゾリン等の不飽和基含有オキサゾリン類、「エポ
クロス」シリーズ（日本触媒社製）等
イソシアネート基含有化合物：トリレンジイソシアネー
ト（ＴＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシアネート（Ｍ
ＤＩ）等の汎用イソシアネート類、「デスモジュールＡ
Ｐステーブル」・「デスモジュールＣＴステーブル」
（住友バイエル社製）等のブロックポリイソシアネート
類、「デスモカップ１１」等のブロックイソシアネート
含有プレポリマー類、「エラストロン」シリーズ、「エ
ラストロンＢＮ」シリーズ等の水分散型ブロックイソシ
アネート（第一工業製薬社製）類等
カルボジイミド化合物：「カルボジライト」シリーズ
（日清紡社製）、「ユカーリンクＸＬ−２９ＳＥ」（ユ
ニオンカーバイド社製）等が挙げられる。Epoxy group-containing compound: Aliphatic oxides such as propylene oxide, aromatic oxides such as styrene oxide, alicyclic epoxides such as cyclohexene oxide, butyl glycidyl ether, "Eporite M-1230" (Kyoeisha Yushi-Gaku Kagaku Co., Ltd.) Manufactured by Kogyo Co., Ltd.), aromatic glycidyl ethers such as phenyl glycidyl ether, glycidyl esters such as glycidyl (meth) acrylate, “TET
RAD ”series (manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Inc.) and other glycidylamine compounds,“ Denacol ”series (manufactured by Nagase)
Compounds containing aziridinyl group such as polyglycidyl ethers such as: aziridines such as butylaziridine, aromatic aziridines such as phenylaziridine, aziridines containing unsaturated groups such as 2- (1-aziridinyl) ethyl (meth) acrylate , "Chemite" series (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.), etc. Oxazolinyl group-containing compounds: Aliphatic oxazolines such as 2-methyloxazoline, aromatic oxazolines such as 2-phenyloxazoline, 2-isopropenyl-2-
Unsaturated group-containing oxazolines such as oxazoline, isocyanate group-containing compounds such as "Epocros" series (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.): tolylene diisocyanate (TDI), diphenylmethane diisocyanate (M
DI) and other general-purpose isocyanates, "Desmodur A
"P stable" and "death module CT stable"
(Manufactured by Sumitomo Bayer Co., Ltd.), block isocyanate-containing prepolymers such as "Desmo Cup 11", water-dispersible block isocyanates such as "Elastron" series, "Elastron BN" series (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) Carbodiimide compounds: "Carbodilite" series (manufactured by Nisshinbo), "Yucarlink XL-29SE" (manufactured by Union Carbide) and the like.
【００６０】化合物（Ｃ）としては、上記例示したもの
の中では、グリシジルアミン化合物（「ＴＥＴＲＡＤ−
Ｃ」、「ＴＥＴＲＡＤ−Ｘ」；三菱瓦斯化学社製）やア
ジリジニル基含有化合物（「ケミタイトＰＺ−３３」、
「ケミタイトＤＺ−２２」；日本触媒社製）等が、反応
性が高く、好適に用いられる。As the compound (C), among the compounds exemplified above, a glycidylamine compound (“TETRAD-
C ”,“ TETRAD-X ”; manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Inc. and compounds containing aziridinyl group (“ Chemite PZ-33 ”,
“Chemite DZ-22”; manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.) is highly reactive and is preferably used.
【００６１】化合物（Ｃ）は、カルボキシル基含有ロジ
ン誘導体（Ｂ）とカルボキシル基含有乳化剤（Ｅ）の有
する総カルボキシル基（アルカリ塩となっているものも
含む。実質的には、ロジン誘導体（Ｂ’）と乳化剤
（Ｅ）の有するカルボキシル基の合計量である）の合計
を１当量としたときに、化合物（Ｃ）が有しているカル
ボキシル基と反応し得る官能基が、０．０５〜１０当量
の範囲となるように用いることが好ましい。０．０５当
量未満では、耐水性の向上効果が不充分となることがあ
り、１０当量を超えると、ロジン誘導体（Ｂ’）の粘質
特性改質効果が不十分となることがある。より好ましい
下限は、０．１当量であり、上限は５当量である。The compound (C) includes a carboxyl group-containing rosin derivative (B) and a total carboxyl group (alkaline salt) of the carboxyl group-containing emulsifier (E). Substantially, the rosin derivative (B ') And the emulsifier (E) have a total amount of carboxyl groups) of 1 equivalent, the functional group capable of reacting with the carboxyl group of the compound (C) is from 0.05 to It is preferable to use it in the range of 10 equivalents. If it is less than 0.05 equivalent, the effect of improving water resistance may be insufficient, and if it exceeds 10 equivalent, the effect of modifying the viscous property of the rosin derivative (B ′) may be insufficient. A more preferred lower limit is 0.1 equivalent and an upper limit is 5 equivalents.
【００６２】本発明の感圧接着剤用エマルションには、
第４の必須成分として、重量平均分子量が１０万以下
で、酸価が１９０未満の粘着付与剤（Ｄ）が含まれてい
る。前記カルボキシル基含有ロジン誘導体（Ｂ）も粘着
付与剤であるが、化合物（Ｃ）との反応量のバランスを
とるのが難しく、酸価が１９０未満の粘着付与剤（Ｄ）
を添加することにより、耐湿熱性が向上することが見出
されたため、この粘着付与剤（Ｄ）を必須成分とした。The emulsion for pressure-sensitive adhesive of the present invention comprises
As the fourth essential component, a tackifier (D) having a weight average molecular weight of 100,000 or less and an acid value of less than 190 is contained. The carboxyl group-containing rosin derivative (B) is also a tackifier, but it is difficult to balance the reaction amount with the compound (C), and the tackifier (D) has an acid value of less than 190.
Since it was found that the resistance to moist heat is improved by the addition of, the tackifier (D) was made an essential component.
【００６３】粘着付与剤（Ｄ）としては、重量平均分子
量（Ｍｗ）が１０万以下のものを用いる。好ましくはＭ
ｗが１万以下であり、より好ましくは６０００、さらに
好ましくは３０００以下である。Ｍｗが１００より小さ
いと粘着力を改質する効果に乏しいため、Ｍｗは１００
以上が好ましい。As the tackifier (D), one having a weight average molecular weight (Mw) of 100,000 or less is used. Preferably M
w is 10,000 or less, more preferably 6000, and further preferably 3000 or less. If the Mw is less than 100, the effect of modifying the adhesive strength is poor, so the Mw is 100.
The above is preferable.
【００６４】粘着付与剤（Ｄ）は、酸価が１９０未満で
なければならない。前記のカルボキシル基含有ロジン誘
導体（Ｂ）とは異なり、化合物（Ｃ）に拘束されずにタ
ック力を発現させるためである。より好ましい酸価の上
限は５０であり、さらに好ましくは３０である。The tackifier (D) must have an acid value of less than 190. This is because, unlike the above-mentioned carboxyl group-containing rosin derivative (B), tack force is expressed without being restricted by the compound (C). The more preferable upper limit of the acid value is 50, and the more preferable upper limit is 30.
【００６５】粘着付与剤（Ｄ）としては、前記したロジ
ン誘導体（Ｂ’）の酸変性前のロジン類、すなわち、ガ
ムロジン、ウッドロジン、トールロジン、水素添加ロジ
ン、不均化ロジン、重合ロジン等や、これらのロジン類
のグリセリンエステル等のロジンエステル類等のロジン
系樹脂、あるいは、テルペン樹脂、芳香族変性テルペン
樹脂、水添テルペン樹脂、テルペンフェノール樹脂等の
テルペン系樹脂等の天然樹脂系粘着付与剤が使用可能で
ある。また、脂肪族系（Ｃ5系）石油樹脂、芳香族系
（Ｃ9系）石油樹脂、共重合系（Ｃ5／Ｃ9）石油樹脂、
脂環族系石油樹脂等の石油樹脂；クマロン・インデン樹
脂、スチレン系石油樹脂等の重合系樹脂；フェノール系
樹脂、キシレン樹脂等の縮合系樹脂等で代表される合成
樹脂系粘着付与剤も用いることができる。粘質付与剤
（Ｄ）の軟化点については、前記したロジン誘導体
（Ｂ’）を選択するときと同様の基準を採用すればよ
い。As the tackifier (D), rosins before acid modification of the above-mentioned rosin derivative (B '), that is, gum rosin, wood rosin, tall rosin, hydrogenated rosin, disproportionated rosin, polymerized rosin, and the like, Rosin resins such as rosin esters such as glycerin esters of these rosins, or natural resin tackifiers such as terpene resins, aromatic modified terpene resins, hydrogenated terpene resins, and terpene phenol resins and other terpene resins. Can be used. Further, an aliphatic (C 5 type) petroleum resin, an aromatic (C 9 type) petroleum resin, a copolymerization type (C 5 / C 9 ) petroleum resin,
Petroleum resins such as alicyclic petroleum resins; polymerized resins such as coumarone / indene resins and styrene-based petroleum resins; synthetic resin-based tackifiers typified by condensation resins such as phenolic resins and xylene resins be able to. Regarding the softening point of the viscosity imparting agent (D), the same criteria as when selecting the rosin derivative (B ′) described above may be adopted.
【００６６】中でも、粘着特性の改質効果に優れてい
て、カルボキシル基含有ロジン誘導体（Ｂ）との親和性
の高い点で、ロジン類やロジンエステル類が好ましく使
用できる。Among them, rosins and rosin esters can be preferably used because they are excellent in the effect of modifying the adhesive property and have a high affinity with the carboxyl group-containing rosin derivative (B).
【００６７】酸変性を行っていないロジン類やその他上
記した各種の粘着付与剤は、通常官能基を有しておら
ず、有しているとしてもカルボキシル基および／または
ヒドロキシル基であり、この点で、粘着付与剤（Ｄ）と
カルボキシル基と速やかに反応し得る官能基を有してい
る前記化合物（Ｃ）とは異なる化合物である。The rosins which have not been acid-modified and the above-mentioned various tackifiers usually do not have a functional group, and even if they do, they are a carboxyl group and / or a hydroxyl group. And is a compound different from the compound (C) having a functional group capable of rapidly reacting with the tackifier (D) and a carboxyl group.
【００６８】これらの粘着付与剤（Ｄ）は、油溶性であ
り、単独では水に溶解しないため、感圧接着剤用エマル
ション中に分散させるために、カルボキシル基含有乳化
剤（Ｅ）を用いる。Since these tackifiers (D) are oil-soluble and do not dissolve in water by themselves, a carboxyl group-containing emulsifier (E) is used to disperse them in the emulsion for pressure-sensitive adhesives.
【００６９】粘着付与剤（Ｄ）を安定に水分散体化する
ためのカルボキシル基含有乳化剤（Ｅ）は、本発明の感
圧接着剤用エマルションの、第５の必須成分であり、重
量平均分子量（Ｍｗ）が１０万以下で、分子中にロジン
骨格を有さず、１分子中に少なくとも１つのカルボキシ
ル基を持ち、このカルボキシル基の一部または全部がア
ルカリ塩となっているカルボキシル基含有乳化剤（Ｅ）
である。以下、カルボキシル基含有乳化剤（Ｅ）を単に
乳化剤（Ｅ）という。The carboxyl group-containing emulsifier (E) for stably forming the tackifier (D) in an aqueous dispersion is the fifth essential component of the pressure-sensitive adhesive emulsion of the present invention and has a weight average molecular weight. A carboxyl group-containing emulsifier having a (Mw) of 100,000 or less, having no rosin skeleton in the molecule, having at least one carboxyl group in one molecule, and having a part or all of the carboxyl group as an alkali salt. (E)
Is. Hereinafter, the carboxyl group-containing emulsifier (E) is simply referred to as the emulsifier (E).
【００７０】この乳化剤（Ｅ）は、油溶性の粘着付与剤
（Ｄ）をエマルションの水媒体中に分散させて、安定な
エマルション状態を保つために必要な成分である。従っ
て、乳化剤（Ｅ）は、水に分散または溶解して粘着付与
剤（Ｄ）を乳化する能力を持つと共に、化合物（Ｃ）と
の反応点となるカルボキシル基を有することが必要であ
る。乳化剤（Ｅ）が親水基としてカルボキシル基を有し
ていれば、ロジン誘導体（Ｂ’）の持つカルボキシル基
と同様に、皮膜化後に化合物（Ｃ）と反応するため、得
られる皮膜の耐水性が向上するからである。このため、
乳化剤（Ｅ）は１分子中に少なくとも１個のカルボキシ
ル基を持つ化合物とする。また、乳化能を持つ必要性か
ら、乳化剤（Ｅ）は疎水基を有していなければならない
が、この疎水基としては、乳化能の点で炭素数８以上の
直鎖状炭化水素基が好ましい。疎水基としてロジン骨格
を持つものは乳化剤（Ｅ）としては用いない。すなわ
ち、乳化剤（Ｅ）は、アビエチン酸、アビエチン酸の異
性体、あるいはこれらの変性体のいずれの化合物でもな
い。この点で、乳化剤（Ｅ）と分子中にロジン骨格を有
するカルボキシル基含有ロジン誘導体（Ｂ’）とは、異
なる化合物である。The emulsifier (E) is a component necessary for dispersing the oil-soluble tackifier (D) in the aqueous medium of the emulsion and maintaining a stable emulsion state. Therefore, the emulsifier (E) is required to have the ability to disperse or dissolve in water to emulsify the tackifier (D) and also to have a carboxyl group serving as a reaction point with the compound (C). If the emulsifier (E) has a carboxyl group as a hydrophilic group, it reacts with the compound (C) after forming a film, like the carboxyl group of the rosin derivative (B ′), so that the water resistance of the obtained film is low. Because it improves. For this reason,
The emulsifier (E) is a compound having at least one carboxyl group in one molecule. Further, from the necessity of having emulsifying ability, the emulsifier (E) must have a hydrophobic group, and the hydrophobic group is preferably a linear hydrocarbon group having 8 or more carbon atoms from the viewpoint of emulsifying ability. . Those having a rosin skeleton as a hydrophobic group are not used as the emulsifier (E). That is, the emulsifier (E) is not a compound of abietic acid, an isomer of abietic acid, or a modified product thereof. In this respect, the emulsifier (E) and the carboxyl group-containing rosin derivative (B ′) having a rosin skeleton in the molecule are different compounds.
【００７１】また、乳化剤（Ｅ）は、カルボキシル基と
反応し得る官能基は有していない。乳化剤（Ｅ）はカル
ボキシル基を有しているので、このような官能基を持っ
ていると乳化剤（Ｅ）同士で反応してしまい、乳化能を
失うからである。この点で乳化剤（Ｅ）は化合物（Ｃ）
とは異なる化合物となる。The emulsifier (E) has no functional group capable of reacting with the carboxyl group. This is because the emulsifier (E) has a carboxyl group, and if it has such a functional group, the emulsifiers (E) react with each other and lose the emulsifying ability. In this respect, the emulsifier (E) is the compound (C)
Will be a different compound.
【００７２】乳化剤（Ｅ）としては、重量平均分子量
（Ｍｗ）は１０万以下のものを用いる。分子量が小さい
方がエマルションの表面張力を低下させる効果が高く、
塗工性に優れるためである。この観点から、乳化剤
（Ｅ）のＭｗは１万以下が好ましく、より好ましくは３
０００以下であり、さらに好ましくは１５００以下であ
る。As the emulsifier (E), one having a weight average molecular weight (Mw) of 100,000 or less is used. The smaller the molecular weight, the higher the effect of lowering the surface tension of the emulsion,
This is because it has excellent coatability. From this viewpoint, the Mw of the emulsifier (E) is preferably 10,000 or less, more preferably 3
000 or less, more preferably 1500 or less.
【００７３】乳化剤（Ｅ）の具体例としては、高級脂肪
酸（Ｃ12〜Ｃ18）のナトリウム塩やカリウム塩等の脂肪
酸石鹸および脂肪酸；Ｎ−アシルアミノ酸（塩）；「Ｍ
Ｘ−ＲＬＭ」シリーズ（花王社製）等のアルキルエーテ
ルカルボン酸塩；アシル化ペプチド；アルキルジメチル
ベタインやラウリルジメチルベタイン等のカルボキシベ
タイン型乳化剤；アミノカルボン酸塩、「ラテムル」
（花王社製；アルケニルコハク酸カリ塩）；「デモー
ル」、「ポイズ」、「ホモゲノール」（いずれも花王社
製）等のポリカルボン酸型高分子乳化剤；「ＲＡ−１０
２０」、「ＲＡ−１１２０」、「ＲＡ−１８２０」等の
「ＲＡ−１０００」シリーズ（日本乳化剤社製）；「Ｓ
ＬＢ−１２」、「ＵＬＢ−２０」、「ＳＬ−２０」、
「ＳＢ−２０」、「ＩＰＵ−２２」、「ＩＰＳ−２２」
（いずれも岡村製油社製）；「ＰＤＳＡ−ＤＢ」、「Ｐ
ＤＳＡ−ＤＡ」、「ＤＳＡ」、「サンビター１５０」
（いずれも三洋化成工業社製）等が挙げられ、これらを
一種以上用いることができる。中でも、「ＲＡ−１１２
０」等の「ＲＡ−１０００」シリーズが好ましい。Specific examples of the emulsifier (E) include fatty acid soaps and fatty acids such as sodium salts and potassium salts of higher fatty acids (C 12 to C 18 ); N-acyl amino acids (salts);
X-RLM "series (manufactured by Kao Corporation) and the like; alkyl ether carboxylates; acylated peptides; carboxybetaine-type emulsifiers such as alkyldimethyl betaine and lauryl dimethyl betaine; aminocarboxylates," Latemul "
(Kao; alkenyl succinic acid potassium salt); polycarboxylic acid type polymeric emulsifiers such as "demol", "poise", "homogenol" (all are Kao); "RA-10"
"RA-1000" series (manufactured by Nippon Emulsifier Co., Ltd.) such as "20", "RA-1120", "RA-1820";
LB-12 "," ULB-20 "," SL-20 ",
"SB-20", "IPU-22", "IPS-22"
(Both are made by Okamura Oil Co., Ltd.); "PDSA-DB", "P"
"DSA-DA", "DSA", "Sunbiter 150"
(Both are manufactured by Sanyo Chemical Industry Co., Ltd.) and the like, and one or more of them can be used. Among them, "RA-112
"RA-1000" series such as "0" is preferable.
【００７４】乳化剤（Ｅ）の粘着付与剤（Ｄ）に対する
配合比は、粘着付与剤（Ｄ）１００質量部に対して、
０．５〜２０質量部が好ましい。より好ましい下限は１
質量部、さらに好ましい下限は３質量部である。またよ
り好ましい上限は１０質量部、さらに好ましい上限は８
質量部である。The mixing ratio of the emulsifier (E) to the tackifier (D) is 100 parts by mass of the tackifier (D).
0.5 to 20 parts by mass is preferable. The more preferable lower limit is 1
Parts by mass, more preferably the lower limit is 3 parts by mass. A more preferable upper limit is 10 parts by mass, and a still more preferable upper limit is 8.
Parts by mass.
【００７５】粘着付与剤（Ｄ）と乳化剤（Ｅ）の感圧接
着性ポリマー（Ａ）に対する配合比は、感圧接着性ポリ
マー（Ａ）１００質量部に対して、合計で１〜５０質量
部とすることが好ましい。より好ましい下限は２質量
部、さらに好ましい下限は５質量部である。またより好
ましい上限は３０質量部、さらに好ましい上限は２０質
量部である。従って、感圧接着性ポリマー（Ａ）１００
質量部に対して、カルボキシル基含有ロジン誘導体
（Ｂ）と粘着付与剤（Ｄ）と乳化剤（Ｅ）との合計は、
２〜１００質量部とすることが好ましい。The compounding ratio of the tackifier (D) and the emulsifier (E) to the pressure-sensitive adhesive polymer (A) is 1 to 50 parts by weight in total with respect to 100 parts by weight of the pressure-sensitive adhesive polymer (A). It is preferable that A more preferred lower limit is 2 parts by mass, and an even more preferred lower limit is 5 parts by mass. A more preferable upper limit is 30 parts by mass, and a still more preferable upper limit is 20 parts by mass. Therefore, the pressure-sensitive adhesive polymer (A) 100
The total amount of the carboxyl group-containing rosin derivative (B), the tackifier (D) and the emulsifier (E) is
The amount is preferably 2 to 100 parts by mass.
【００７６】粘着付与剤（Ｄ）は油溶性であり、単独で
は水に溶解しないので、乳化剤（Ｅ）を用いて水分散体
化させてから、感圧接着性ポリマー（Ａ）のエマルショ
ンと混合することが好ましい。Since the tackifier (D) is oil-soluble and does not dissolve in water by itself, it is dispersed in water using the emulsifier (E) and then mixed with the emulsion of the pressure-sensitive adhesive polymer (A). Preferably.
【００７７】水分散体化の方法としては、機械的強制乳
化法や転相乳化法等の一般的な手段が用いられる。具体
的には、粘着付与剤（Ｄ）を酢酸エチル等の適当な溶剤
に溶解した後、乳化剤（Ｅ）および脱イオン水を添加
し、乳化機（ホモジナイザー）等を用いてエマルション
化した後、減圧下で溶剤を蒸留する方法、粘着付与剤
（Ｄ）に少量の酢酸エチル等の適当な溶剤を混合し、続
いて乳化剤（Ｅ）を練り込み、さらに熱水を徐々に添加
して転相乳化させてエマルションを得た後、溶剤を減圧
下に除去またはそのまま使用する方法、加圧下または常
圧下にて粘着付与剤（Ｄ）の軟化点以上に昇温して乳化
剤（Ｅ）を練り込み、熱水を徐々に添加して転相乳化さ
せてエマルション化する方法等を挙げることができる。As a method for forming an aqueous dispersion, a general means such as a mechanical forced emulsification method or a phase inversion emulsification method is used. Specifically, after dissolving the tackifier (D) in a suitable solvent such as ethyl acetate, the emulsifier (E) and deionized water are added, and the mixture is emulsified using an emulsifier (homogenizer) or the like, A method in which the solvent is distilled under reduced pressure, a small amount of an appropriate solvent such as ethyl acetate is mixed with the tackifier (D), the emulsifier (E) is subsequently kneaded, and hot water is gradually added to cause phase inversion. After emulsifying to obtain an emulsion, the solvent is removed under reduced pressure or used as it is, or the emulsifier (E) is kneaded by raising the temperature above the softening point of the tackifier (D) under pressure or normal pressure. The method of gradually adding hot water to perform phase inversion emulsification to form an emulsion can be mentioned.
【００７８】水分散体中の粘着付与剤（Ｄ）の平均粒子
径は、１０００ｎｍ以下が好ましい。より好ましくは５
００ｎｍ以下であり、さらに好ましくは３００ｎｍ以下
である。できるだけ平均粒子径が小さい方が耐水性等に
有利であるためである。The average particle size of the tackifier (D) in the aqueous dispersion is preferably 1000 nm or less. More preferably 5
It is at most 00 nm, more preferably at most 300 nm. This is because the smaller the average particle size is, the more advantageous it is for water resistance and the like.
【００７９】以下、本発明の感圧接着剤用エマルション
の好ましい製造方法について説明する。本発明の感圧接
着剤用エマルションを製造する第１の方法は、前記した
乳化剤（ａ）〜（ｃ）を用いた乳化重合法で感圧接着性
ポリマー（Ａ）用のモノマーを重合して、得られた感圧
接着性ポリマー（Ａ）のエマルションをアルカリ性にし
てから、別途、カルボキシル基含有乳化剤（Ｅ）を用い
て水分散体化しておいた粘着付与剤（Ｄ）の水分散体と
ロジン誘導体（Ｂ’）と化合物（Ｃ）をこのエマルショ
ンに添加する方法である。感圧接着性ポリマー（Ａ）合
成後、そのままエマルションとして使えるため、簡便な
方法である。The preferred method for producing the emulsion for pressure-sensitive adhesives of the present invention will be described below. The first method for producing the emulsion for pressure-sensitive adhesive of the present invention is to polymerize the monomer for pressure-sensitive adhesive polymer (A) by an emulsion polymerization method using the above-mentioned emulsifiers (a) to (c). And an aqueous dispersion of the tackifier (D), which is obtained by making the obtained emulsion of the pressure-sensitive adhesive polymer (A) alkaline and then separately making it into an aqueous dispersion using the carboxyl group-containing emulsifier (E). In this method, the rosin derivative (B ') and the compound (C) are added to this emulsion. This is a simple method since it can be used as an emulsion as it is after the pressure-sensitive adhesive polymer (A) is synthesized.
【００８０】ロジン誘導体（Ｂ’）は、多数のカルボキ
シル基（親水性基）を有し、ロジンに由来する親油性部
分も有しているので、乳化剤としても作用する。従っ
て、最終的にエマルション中に存在すべきロジン誘導体
（Ｂ）量の一部または全部に相当するロジン誘導体
（Ｂ’）を、感圧接着性ポリマー（Ａ）の乳化重合の最
初から重合容器に添加して、乳化剤（ａ）〜（ｃ）のい
ずれか一種以上と併用しながら重合してもよい。Since the rosin derivative (B ') has a large number of carboxyl groups (hydrophilic groups) and also has a lipophilic moiety derived from rosin, it also acts as an emulsifier. Therefore, the rosin derivative (B ′) corresponding to a part or all of the amount of the rosin derivative (B) to be finally present in the emulsion is transferred to the polymerization container from the beginning of the emulsion polymerization of the pressure-sensitive adhesive polymer (A). You may add and polymerize, using together with any 1 type or more of emulsifiers (a)-(c).
【００８１】エマルションをアルカリ性にして、ロジン
誘導体（Ｂ’）をロジン誘導体（Ｂ）に変換するのは、
乳化重合のいずれの段階で行ってもよい。乳化重合の
前、途中、重合後のいずれかのときに、重合のための水
媒体のｐＨを７以上にして、ロジン誘導体（Ｂ’）をこ
のアルカリ水中に添加すれば、最終的に得られるエマル
ション中にロジン誘導体（Ｂ）が存在することとなる。
ロジン誘導体（Ｂ’）の必要量を、一括して添加して
も、逐次添加してもよく、ロジン誘導体（Ｂ’）が常温
で固体であれば粉末にして加えてもよい。また、ロジン
誘導体（Ｂ’）をアルカリ水溶液に溶解させて、予めロ
ジン誘導体（Ｂ）にしたものを、生成したエマルション
または重合容器に添加してもよい。ロジン誘導体を添加
するときの温度は、０〜９０℃の範囲が好ましい。使用
できるアルカリとしては、水酸化ナトリウム等のアルカ
リ金属化合物類、アルカリ土類金属化合物、メチルアミ
ン等のアルキルアミン類、アンモニア等が挙げられる
が、揮発性の高いアルキルアミン類やアンモニア等を用
いると、乾燥後の皮膜に残存しないため、耐水性が向上
する。The conversion of the rosin derivative (B ') into the rosin derivative (B) by making the emulsion alkaline is
It may be carried out at any stage of emulsion polymerization. When the rosin derivative (B ') is added to the alkaline water while the pH of the aqueous medium for the polymerization is set to 7 or more, either before, during or after the emulsion polymerization, finally obtained. The rosin derivative (B) will be present in the emulsion.
The required amount of the rosin derivative (B ′) may be added all at once or sequentially, or may be added in the form of powder if the rosin derivative (B ′) is solid at room temperature. Alternatively, the rosin derivative (B ′) may be dissolved in an alkaline aqueous solution to form the rosin derivative (B) in advance, and the rosin derivative (B ′) may be added to the produced emulsion or polymerization container. The temperature at which the rosin derivative is added is preferably in the range of 0 to 90 ° C. Examples of the alkali that can be used include alkali metal compounds such as sodium hydroxide, alkaline earth metal compounds, alkylamines such as methylamine, and ammonia. When highly volatile alkylamines or ammonia are used, Since it does not remain in the film after drying, the water resistance is improved.
【００８２】粘着付与剤（Ｄ）は、前記したように、予
め、カルボキシル基含有乳化剤（Ｅ）により水分散体化
しておいてから、感圧接着性ポリマー（Ａ）のエマルシ
ョンに添加することが好ましい。このとき、上記アルカ
リによって、アルカリ性の水分散体にしてもよい。As described above, the tackifier (D) may be added to the emulsion of the pressure-sensitive adhesive polymer (A) after being made into an aqueous dispersion with the carboxyl group-containing emulsifier (E) in advance. preferable. At this time, an alkaline water dispersion may be formed by the alkali.
【００８３】化合物（Ｃ）をエマルションに添加する時
期は特に限定されないが、化合物（Ｃ）と、ロジン誘導
体（Ｂ）およびカルボキシル基含有乳化剤（Ｅ）との化
学反応が、乳化重合中や感圧接着剤用エマルションの保
存中に起こるのを防ぐために、化合物（Ｃ）は、乳化重
合終了後で、感圧接着剤用エマルションを塗工する前に
混合することが好ましい。化合物（Ｃ）は、そのまま
で、あるいは乳化剤（ａ）または（ｂ）または（Ｅ）で
水分散体にした状態で、エマルションに加えるとよい。The timing of adding the compound (C) to the emulsion is not particularly limited, but the chemical reaction between the compound (C) and the rosin derivative (B) and the carboxyl group-containing emulsifier (E) may occur during the emulsion polymerization or under pressure sensitivity. In order to prevent the occurrence of the adhesive emulsion during storage, the compound (C) is preferably mixed after the completion of emulsion polymerization and before the pressure-sensitive adhesive emulsion is applied. The compound (C) may be added to the emulsion as it is or in the form of an aqueous dispersion with the emulsifier (a) or (b) or (E).
【００８４】上記の製造方法ではなく、予め、乳化重合
以外の重合方法によって感圧接着性ポリマー（Ａ）を得
ておき、粘着付与剤（Ｄ）と水とカルボキシル基含有乳
化剤（Ｅ）を加えて前記した水分散体化法等でエマルシ
ョンを作製し、ロジン誘導体（Ｂ’）と化合物（Ｃ）を
このエマルションに添加する方法を採用することもでき
る。感圧接着性ポリマー（Ａ）とロジン誘導体（Ｂ’）
と粘着付与剤（Ｄ）を加熱溶融して混合してから、カル
ボキシル基含有乳化剤（Ｅ）でエマルション化してもよ
い。また、感圧接着性ポリマー（Ａ）と粘着付与剤
（Ｄ）をエマルション化している途中や作製後に、エマ
ルションをアルカリ性にしてから、ロジン誘導体
（Ｂ’）をこのエマルションに加えてもよい。これらの
感圧接着性ポリマー（Ａ）の後乳化法では、カルボキシ
ル基含有乳化剤（Ｅ）と共に、前記乳化剤（ａ）か
（ｂ）を一部併用してもかまわない。化合物（Ｃ）は、
前記したように、ポリマー（Ａ）のエマルション化後、
感圧接着剤用エマルションを塗工する前に混合すること
が好ましい。この方法における感圧接着性ポリマー
（Ａ）の重合方法は、溶液重合法、塊状重合法等を採用
すればよい。また、乳化重合や懸濁重合法で作製した
後、ポリマーを水から分離して用いてもよい。The pressure-sensitive adhesive polymer (A) is obtained in advance by a polymerization method other than emulsion polymerization instead of the above-mentioned production method, and the tackifier (D), water and a carboxyl group-containing emulsifier (E) are added. It is also possible to employ a method in which an emulsion is prepared by the above-mentioned aqueous dispersion method and the like, and the rosin derivative (B ′) and the compound (C) are added to the emulsion. Pressure-sensitive adhesive polymer (A) and rosin derivative (B ')
Alternatively, the tackifier (D) and the tackifier (D) may be melted by heating and mixed, and then emulsified with the carboxyl group-containing emulsifier (E). Further, the rosin derivative (B ′) may be added to this emulsion after the emulsion is made alkaline during or after the pressure-sensitive adhesive polymer (A) and the tackifier (D) are emulsified. In the post-emulsification method of these pressure-sensitive adhesive polymers (A), the emulsifiers (a) or (b) may be partially used together with the carboxyl group-containing emulsifier (E). Compound (C) is
As described above, after emulsifying the polymer (A),
It is preferable to mix the emulsion for pressure-sensitive adhesives before coating. As a method for polymerizing the pressure-sensitive adhesive polymer (A) in this method, a solution polymerization method, a bulk polymerization method or the like may be adopted. Alternatively, the polymer may be separated from water and used after being produced by emulsion polymerization or suspension polymerization.
【００８５】本発明の感圧接着剤用エマルションの固形
分は、塗工性の点で、好ましい上限は７０質量％であ
り、より好ましくは６０質量％である。また、好ましい
下限は３０質量％であり、より好ましくは４０質量％で
ある。The solid content of the emulsion for pressure-sensitive adhesives of the present invention is preferably 70% by mass, more preferably 60% by mass, from the viewpoint of coatability. Further, the preferred lower limit is 30% by mass, and more preferably 40% by mass.
【００８６】本発明の感圧接着剤用エマルションには、
公知の粘着付与剤、架橋剤、湿潤剤、粘性調節剤、増粘
剤、消泡剤、改質剤、顔料、着色剤、充填剤、老化防止
剤、紫外線吸収剤、紫外線安定剤等の添加剤を、本発明
の目的を阻害しない範囲で加えてもよい。The emulsion for pressure-sensitive adhesive of the present invention comprises
Addition of known tackifiers, cross-linking agents, wetting agents, viscosity modifiers, thickeners, defoamers, modifiers, pigments, colorants, fillers, anti-aging agents, UV absorbers, UV stabilizers, etc. The agent may be added to the extent that the object of the present invention is not impaired.
【００８７】本発明の感圧接着剤用エマルションは、公
知の方法で感圧接着剤製品とされ、製品の形態で一般的
に用いられる。例えば、両面テープとする場合は、支持
体の両面に感圧接着層を備えるタイプ、あるいは支持体
を有しないタイプのいずれにしてもよい。支持体の両面
に感圧接着層を備える場合は、支持体の両面に本発明の
感圧接着剤用エマルションを用いてもよいし、片面だけ
に用いてもよい。両面テープの支持体としては公知のも
のを用いることができる。また、本発明の感圧接着剤用
エマルションは、感圧接着剤分野だけでなく、接着剤、
塗料、紙加工剤、繊維加工剤、モルタル改質剤、シーリ
ング剤等にも使用することができる。The emulsion for pressure-sensitive adhesives of the present invention is made into a pressure-sensitive adhesive product by a known method and is generally used in the form of a product. For example, in the case of a double-sided tape, it may be either a type having a pressure-sensitive adhesive layer on both sides of a support or a type not having a support. When the pressure-sensitive adhesive layer is provided on both sides of the support, the emulsion for pressure-sensitive adhesive of the present invention may be used on both sides of the support, or may be used on only one side. As a support for the double-sided tape, a known support can be used. Further, the emulsion for pressure-sensitive adhesive of the present invention, not only in the field of pressure-sensitive adhesive, adhesive,
It can also be used in paints, paper processing agents, fiber processing agents, mortar modifiers, sealing agents and the like.
【００８８】[0088]
【実施例】以下実施例によって本発明を詳細に説明する
が、本発明の範囲はこれら実施例のみに限定されるもの
ではない。なお以下特にことわりのない場合、「％」は
「質量％」を、「部」は「質量部」をそれぞれ示すもの
とする。The present invention will be described in detail below with reference to examples, but the scope of the present invention is not limited to these examples. Unless otherwise specified, "%" means "mass%" and "part" means "part by mass".
【００８９】合成例１〔感圧接着性ポリマーの乳化重
合〕
表１に示した組成のモノマー成分１００部と、分子量調
節剤としてｔｅｒｔ−ドデシルメルカプタン（以下ＴＤ
Ｍと省略する）０．１部、乳化剤（ａ）として「アクア
ロンＢＣ １０」（第一工業製薬社製；ポリオキシエチ
レンノニルプロペニルフェニルエーテルの硫酸エステル
アンモニウム塩）を２．０部および脱イオン水３３部を
混合して撹拌し、モノマープレエマルションを作製し
た。Synthesis Example 1 [Emulsion Polymerization of Pressure-Sensitive Adhesive Polymer] 100 parts of the monomer component having the composition shown in Table 1 and tert-dodecyl mercaptan (hereinafter referred to as TD) as a molecular weight modifier.
(Abbreviated as M) 0.1 part, 2.0 parts of "Aqualon BC 10" (manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd .; ammonium sulfate of polyoxyethylene nonylpropenyl phenyl ether) as demulsifier (a) and deionized water. 33 parts were mixed and stirred to prepare a monomer pre-emulsion.
【００９０】次いで、滴下ロート、撹拌機、温度計、窒
素ガス導入管および還流冷却器を備えたフラスコに、前
記モノマープレエマルション１００％のうちの２％と、
脱イオン水３８部と、開始剤アゾビスシアノバレリック
アシッド（以下ＡＣＶＡと省略する）０．１部を仕込
み、窒素雰囲気下約８０℃で、２０分間反応させた。そ
の後、前記モノマープレエマルション１００％のうちの
残りの９８％および開始剤ＡＣＶＡ０．７部を約３時間
かけて連続滴下して重合反応を行った。滴下終了後も約
３時間８０℃を維持した。不揮発成分が５４．５％にな
るように水で希釈し、感圧接着性ポリマーエマルション
（Ａ−１）を得た。Then, in a flask equipped with a dropping funnel, a stirrer, a thermometer, a nitrogen gas introducing tube and a reflux condenser, 2% of 100% of the monomer pre-emulsion was added,
38 parts of deionized water and 0.1 part of azobiscyanovaleric acid (hereinafter abbreviated as ACVA) as an initiator were charged and reacted for 20 minutes at about 80 ° C. under a nitrogen atmosphere. Then, 98% of the remaining 100% of the monomer pre-emulsion and 0.7 part of the initiator ACVA were continuously added dropwise over about 3 hours to carry out a polymerization reaction. After the dropping was completed, the temperature was maintained at 80 ° C. for about 3 hours. The pressure-sensitive adhesive polymer emulsion (A-1) was obtained by diluting with water so that the nonvolatile component was 54.5%.
【００９１】得られた感圧接着性ポリマーのＴｇ（℃）
と重量平均分子量（Ｍｗ）と平均粒子径（ｎｍ）の測定
結果を表１に示した。なお、このＴｇ（℃）は、後述す
る各モノマーのホモポリマーのＴｇ（Ｋ）を用いて前述
の数式によって計算した値であり、Ｍｗは、ＧＰＣを用
いて測定したポリスチレン換算値である。Tg (° C.) of the obtained pressure-sensitive adhesive polymer
Table 1 shows the measurement results of the weight average molecular weight (Mw) and the average particle diameter (nm). In addition, this Tg (° C.) is a value calculated by the above-mentioned mathematical expression using Tg (K) of a homopolymer of each monomer described later, and Mw is a polystyrene conversion value measured using GPC.
【００９２】平均粒子径の測定には、光散乱式粒度分布
計（Ｐａｒｔｉｃｌｅ Ｓｉｚｉｎｇ Ｓｙｓｔｅｍ社
製「ＮＩＣＯＭＰ ３８０ ＺＬＳ」）を用いた。A light scattering type particle size distribution meter ("NICOMP 380 ZLS" manufactured by Particle Sizing System) was used to measure the average particle size.
【００９３】合成例２〜４
モノマー組成を表１に示したように変えた以外は合成例
１と同様にして、感圧接着性ポリマーエマルション（Ａ
−２）〜（Ａ−５）を合成した。Ｔｇ（℃）、Ｍｗおよ
び平均粒子径（ｎｍ）を表１に併記した。Synthesis Examples 2 to 4 The pressure-sensitive adhesive polymer emulsion (A) was prepared in the same manner as in Synthesis Example 1 except that the monomer composition was changed as shown in Table 1.
-2) to (A-5) were synthesized. Table 1 also shows Tg (° C.), Mw, and average particle size (nm).
【００９４】なお表１においては、各モノマー名を次の
ように略記した。左の数字は、ポリマーハンドブックに
掲載されているホモポリマーのＴｇ（Ｋ）の値である。
ＢＡ ：ｎ−ブチルアクリレート ２１９Ｋ
２ＥＨＡ：２−エチルヘキシルアクリレート ２２３Ｋ
ＭＭＡ ：メチルメタクリレート ３７８Ｋ
ＨＥＭＡ：２−ヒドロキシエチルメタクリレート ３２８Ｋ
ＭＭＡ ：メチルメタクリレート ３７８Ｋ
ＭＡＡ ：メタクリル酸 ５０１ＫIn Table 1, each monomer name is abbreviated as follows. The numbers on the left are the Tg (K) values of homopolymers listed in the Polymer Handbook. BA: n-butyl acrylate 219K 2EHA: 2-ethylhexyl acrylate 223K MMA: methyl methacrylate 378K HEMA: 2-hydroxyethyl methacrylate 328K MMA: methyl methacrylate 378K MAA: methacrylic acid 501K
【００９５】[0095]
【表１】 [Table 1]
【００９６】配合例１〔感圧接着性ポリマー（Ａ）のエ
マルションへのカルボキシル基含有ロジン誘導体（Ｂ）
の配合〕
感圧接着性ポリマーエマルション（Ａ−１）（設定固形
分５４．５％）１００部の入ったフラスコに２５％アン
モニア水を０．６４部（（Ｂ）１００部に対して２４
部）加えて、８０℃に保ちながら、酸価２４５、軟化点
１３１℃のカルボキシル基含有ロジン誘導体（Ｂ’）
（酸変性ロジン；「ＫＥ−６０４Ｂ」；荒川化学社製；
Ｍｗ＝４２０、Ｍｎ＝４１０）２．７３部（（Ａ−１）
の固形分１００部に対して５部）を適当に粉砕したもの
をフラスコに投入した。約１時間撹拌を続けたところ、
カルボキシル基含有ロジン誘導体（Ｂ）が溶解したエマ
ルション（ＡＢ−１）（理論固形分５５．４％）が得ら
れた。Formulation Example 1 [Carboxyl group-containing rosin derivative (B) in emulsion of pressure-sensitive adhesive polymer (A)]
Blending] In a flask containing 100 parts of the pressure-sensitive adhesive polymer emulsion (A-1) (solid content 54.5%), 25% ammonia water was added in an amount of 0.64 part ((B) 100 parts 24).
Part) In addition, the rosin derivative containing a carboxyl group (B ′) having an acid value of 245 and a softening point of 131 ° C. while maintaining at 80 ° C.
(Acid-modified rosin; "KE-604B"; Arakawa Chemical Co., Ltd .;
Mw = 420, Mn = 410) 2.73 parts ((A-1)
(5 parts per 100 parts of solid content) were crushed appropriately and charged into a flask. After stirring for about 1 hour,
An emulsion (AB-1) (theoretical solid content 55.4%) in which the carboxyl group-containing rosin derivative (B) was dissolved was obtained.
【００９７】〔粘着付与剤（Ｄ）と乳化剤（Ｅ）の配
合〕粘着付与剤（Ｄ−１）として、酸価１０〜１６の
「ペンセルＤ１６０」（重合ロジンエステル；荒川化学
社製；Ｍｗ＝１８９０、Ｍｎ＝１１９０）を用い、カル
ボキシル基含有乳化剤（Ｅ）として、「ＲＡ−１１２
０」（酸価４８；日本乳化剤社製）を用いて、粘着付与
剤水分散体（ＤＥ−１）を製造した。粘着付与剤水分散
体（ＤＥ−１）は、まず、フラスコ中で「ペンセルＤ１
６０」１００部および「ＲＡ−１１２０」６部を酢酸エ
チル６６．７部に溶解させ、次いで２５％アンモニア水
０．６部および脱イオン水１０５．４部を加えた後、ホ
モジナイザーにて強制的に攪拌して乳化させた。この乳
化物を加熱しながら、７０〜９０℃、常圧条件下にて６
〜８時間減圧蒸留して酢酸エチルを除去した後、不揮発
分が約５０％、ｐＨ８程度になるように、脱イオン水や
アンモニア水を適宜追加し、粘着付与剤水分散体（ＤＥ
−１）を得た。粘着付与剤水分散体（ＤＥ−１）の平均
粒子径は５７０ｎｍであった。[Blending of Tackifier (D) and Emulsifier (E)] As the tackifier (D-1), "Pencel D160" having an acid value of 10 to 16 (polymerized rosin ester; manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd .; Mw = 1890, Mn = 1190), as a carboxyl group-containing emulsifier (E), "RA-112
0 "(acid value 48; manufactured by Nippon Emulsifier Co., Ltd.) was used to produce a tackifier aqueous dispersion (DE-1). The tackifier aqueous dispersion (DE-1) was prepared by first "Pensel D1" in a flask.
100 parts of "60" and 6 parts of "RA-1120" were dissolved in 66.7 parts of ethyl acetate, and then 0.6 parts of 25% ammonia water and 105.4 parts of deionized water were added, followed by forcing with a homogenizer. The mixture was stirred to emulsify. While heating this emulsion, 6 at 70 to 90 ° C. under normal pressure.
After removing ethyl acetate by distillation under reduced pressure for -8 hours, deionized water or ammonia water is appropriately added so that the nonvolatile content is about 50% and the pH is about 8.
-1) was obtained. The average particle diameter of the tackifier water dispersion (DE-1) was 570 nm.
【００９８】〔エマルション（ＡＢＤＥ−１）の作製〕
前記エマルション（ＡＢ−１）１００部（設定固形分５
５．４％）に対し、この水分散体（ＤＥ−１）を５．２
６部（（Ａ−１）の固形分１００部に対して（ＤＥ−
１）１０部）を添加して、よく撹拌した。さらに、６０
回転／１分の粘度が２０００〜４０００ｍＰａ・ｓとな
るように、アルカリ可溶型増粘剤（サンノプコ社製「Ｓ
ＮシックナーＡ−８５０」）を適当量添加して、充分に
攪拌混合し、粘性を調整した。得られたエマルション
（ＡＢＤＥ−１）の固形分（％）、粘度（６０回転／１
分、６回転／１分；２５℃；Ｂ型粘度計；ローターＮ
ｏ．４）およびｐＨを測定し、結果を表２に示した。[Preparation of Emulsion (ABDE-1)]
100 parts of the emulsion (AB-1) (set solid content 5
5.4%), the water dispersion (DE-1) of 5.2
6 parts ((A-1) solid content 100 parts (DE-
1) 10 parts) was added and well stirred. In addition, 60
An alkali-soluble thickener (“S No.“ S manufactured by San Nopco Ltd. ”so that the viscosity of rotation / minute is 2000 to 4000 mPa · s.
N thickener A-850 ") was added in an appropriate amount and sufficiently mixed by stirring to adjust the viscosity. Solid content (%) and viscosity (60 revolutions / 1 of the obtained emulsion (ABDE-1)
Min, 6 revolutions / min; 25 ° C; B-type viscometer; rotor N
o. 4) and pH were measured and the results are shown in Table 2.
【００９９】配合例２〜１１
表２に示したように、感圧接着性ポリマーエマルション
の番号と、カルボキシル基含有ロジン誘導体（Ｂ）およ
び粘着付与剤水分散体（ＤＥ−１）の配合量を変更した
以外は、配合例１と同様にして、化合物（Ｃ）の配合前
のエマルションＡＢＤＥ−２〜ＡＢＤＥ−１１を調製し
た。なお、ＡＢＤＥ−６については、粘着付与剤として
「ペンセルＤ１６０」の変わりに「ペンセル１３５」
（酸価１０〜１６；重合ロジンエステル；荒川化学社
製；Ｍｗ＝１４５０、Ｍｎ＝１０８０）を用いて調製し
た粘着付与剤水分散体（ＤＥ−２）を配合した。Formulation Examples 2 to 11 As shown in Table 2, the number of the pressure-sensitive adhesive polymer emulsion and the blending amounts of the carboxyl group-containing rosin derivative (B) and the tackifier water dispersion (DE-1) are shown. Emulsions ABDE-2 to ABDE-11 before the compounding of the compound (C) were prepared in the same manner as in the formulation example 1 except for the change. Regarding ABDE-6, "Pencel 135" is used as a tackifier instead of "Pencel D160".
(Acid value 10 to 16; polymerized rosin ester; manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd .; Mw = 1450, Mn = 1080) was mixed with the tackifier aqueous dispersion (DE-2).
【０１００】なお、ＡＢＤＥ−９およびＡＢＤＥ−１１
は、粘着付与剤水分散体（ＤＥ−１または２）が配合さ
れておらず、ＡＢＤＥ−１０は、カルボキシル基含有ロ
ジン誘導体（Ｂ）が配合されていない比較例用のエマル
ションである。Incidentally, ABDE-9 and ABDE-11
Is an emulsion for a comparative example in which the tackifier water dispersion (DE-1 or 2) is not blended, and ABDE-10 is not blended with the carboxyl group-containing rosin derivative (B).
【０１０１】[0101]
【表２】 [Table 2]
【０１０２】実施例用テープ製造例１〜１２
表２に示したＡＢＤＥ−１〜ＡＢＤＥ−８について、そ
れぞれ１００部に対し、化合物（Ｃ）として「ＴＥＴＲ
ＡＤ−Ｃ」（三菱瓦斯化学社製；１分子中に４個のエポ
キシ基を有する化合物；エポキシ当量９２；カタログに
よる分子量３６６）を、表３に示したように０．５部ま
たは１．０部添加し、よく撹拌して、本発明の感圧接着
性エマルションＮｏ．１〜１２を調製した。表３には、
配合したＴＥＴＲＡＤ−Ｃの当量（カルボキシル基含有
ロジン誘導体（Ｂ）とカルボキシル基含有乳化剤（Ｅ）
の有するカルボキシル基の合計を１当量としたときのエ
ポキシ基の当量である）も併記した。なお当量計算にお
いては、増粘剤の添加量を考慮せず、実測した固形分よ
り算出した。Tape Production Examples 1 to 12 For ABDE-1 to ABDE-8 shown in Table 2, 100 parts of each of ABDE-1 to ABDE-8 was added as "TETR" as the compound (C).
AD-C "(manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Company; compound having 4 epoxy groups in one molecule; epoxy equivalent 92; molecular weight 366 according to catalog) is 0.5 part or 1.0 as shown in Table 3. Part, and stirred well to obtain the pressure-sensitive adhesive emulsion No. 1 of the present invention. 1-12 were prepared. Table 3 shows
Equivalent amount of blended TETRAD-C (carboxyl group-containing rosin derivative (B) and carboxyl group-containing emulsifier (E)
Is the equivalent of the epoxy group when the total of the carboxyl groups of the above is 1 equivalent). In addition, in the equivalent calculation, it was calculated from the actually measured solid content without considering the addition amount of the thickener.
【０１０３】〔評価用テープの作製および評価〕これら
の感圧接着性エマルションＮｏ．１〜１２を用いて、評
価用テープの作製を行った。上記感圧接着剤用エマルシ
ョンを、離型紙（「Ｋ−８０ＨＳ」；サンエー化研社
製）に、乾燥後の膜厚が６０μｍとなるように塗工し、
１０５℃の熱風乾燥機で３分間乾燥した。これを、目付
け１４ｇ／ｍ2不織布の両面に転着して、両面テープを
作製し、４０℃で３日以上熟成した。その後、粘着特性
を測定した。[Preparation and Evaluation of Evaluation Tape] These pressure-sensitive adhesive emulsion Nos. Using 1 to 12, the evaluation tape was produced. The pressure-sensitive adhesive emulsion was applied to release paper (“K-80HS”; manufactured by San-A Kaken Co., Ltd.) so that the film thickness after drying would be 60 μm.
It was dried for 3 minutes with a hot air dryer at 105 ° C. This was transferred to both sides of a basis weight 14 g / m 2 non-woven fabric to prepare a double-sided tape, and aged at 40 ° C. for 3 days or more. Then, the adhesive property was measured.
【０１０４】[0104]
【表３】 [Table 3]
【０１０５】比較例用テープ製造例１〜６
表２に示したエマルションＡＢＤＥ−９〜ＡＢＤＥ−１
１に、表４に示した量のＴＥＴＲＡＤ−Ｃを添加し、実
施例用テープ製造例と同様にして、比較用感圧接着性エ
マルションＮｏ．１〜６を調製した。さらに、実施例用
テープ製造例と同様にして、比較例用両面テープを得
た。Tape Production Examples 1 to 6 for Comparative Examples Emulsions ABDE-9 to ABDE-1 shown in Table 2
1, the amount of TETRAD-C shown in Table 4 was added, and the pressure-sensitive adhesive emulsion No. 1 for comparison was prepared in the same manner as in the tape production example for Examples. 1-6 were prepared. Further, a double-sided tape for a comparative example was obtained in the same manner as in the tape manufacturing example for the example.
【０１０６】[0106]
【表４】 [Table 4]
【０１０７】〔粘着特性の評価方法〕以上の実施例用テ
ープ製造例１〜１２および比較例用テープ製造例１〜６
で得られたエマルションおよび両面テープを用い、下記
方法で粘着特性の評価を行い、結果を表５および６に示
した。[Evaluation Method of Adhesive Properties] Production Examples 1 to 12 of the above-described Example Tape and Production Examples 1 to 6 of the Comparative Tape
Using the emulsion and the double-sided tape obtained in 1., the adhesive properties were evaluated by the following methods, and the results are shown in Tables 5 and 6.
【０１０８】１．塗工適性
前記離型紙へ、エマルションをウエットで７５μｍとな
るように塗布したときの塗工適性を目視で評価した。判
定は、はじき、縮み、筋（ストリーク）、ピンホール等
の発生がなく、きれいな塗膜が得られるものを○、はじ
き、縮み、筋（ストリーク）、ピンホールのいずれかが
発生するものを×とした。1. Coating Suitability The coating suitability when the emulsion was wet-coated to a thickness of 75 μm on the release paper was visually evaluated. Judgment is ○ that does not cause repelling, shrinkage, streaks, pinholes, etc., and a clean coating film is obtained ○, repelling, shrinkage, streaks, pinholes occur × And
【０１０９】２．ＰＥ粘着力
両面テープの片面に、厚さ２５μｍのポリエチレンテレ
フタレート（ＰＥＴ）フィルムを貼り付け（裏打ち）て
評価用テープとした。ＪＩＳ Ｚ ０２３７に準じて、
ポリエチレン（ＰＥ）板に貼着した２５ｍｍ幅の評価用
テープを１８０°で引き剥す時の抵抗力（２３℃）を測
定した。合格レベルは、２３５Ｎ／ｍ（６００ｇ／２５
ｍｍ）以上である。2. A 25 μm-thick polyethylene terephthalate (PET) film was attached (backed) to one side of the PE double-sided adhesive tape to give an evaluation tape. According to JIS Z 0237,
The resistance (23 ° C.) when the 25 mm wide evaluation tape attached to a polyethylene (PE) plate was peeled off at 180 ° was measured. The pass level is 235 N / m (600 g / 25
mm) or more.
【０１１０】３．ＳＵＳ粘着力
ＰＥ粘着力測定の場合と同様に、両面テープをＰＥＴフ
ィルムで裏打ちして評価用テープとし、ＪＩＳ Ｚ ０
２３７に準じて、ステンレス（ＳＵＳ）板に貼着した２
５ｍｍ幅の評価用テープを１８０°で引き剥す時の抵抗
力（２３℃）を測定した。合格レベルは、７０５Ｎ／ｍ
（１８００ｇ／２５ｍｍ）以上である。3. SUS Adhesive Strength As in the case of PE adhesive strength measurement, a double-sided tape is lined with a PET film to make an evaluation tape, and JIS Z 0
According to 237, it was attached to a stainless (SUS) plate 2
The resistance (23 ° C.) when the 5 mm-wide evaluation tape was peeled off at 180 ° was measured. Pass level is 705 N / m
(1800 g / 25 mm) or more.
【０１１１】４．耐水粘着力
ＳＵＳ粘着力測定の場合と同様に、両面テープをＰＥＴ
フィルムで裏打ちして評価用テープとし、ＪＩＳ Ｚ
０２３７に準じて、２５ｍｍ幅の評価用テープをステン
レス（ＳＵＳ）板に貼着した後、２３℃の水に浸漬す
る。２４時間経過後、水から試料を取り出して水気を軽
くふき取り、すぐに評価用テープを１８０°で引き剥す
時の抵抗力（２３℃）を測定した。合格レベルは、７０
５Ｎ／ｍ（１８００ｇ／２５ｍｍ）以上である。4. Water-resistant adhesive strength As in the case of SUS adhesive strength measurement, double-sided tape PET
JIS Z backing with a film for evaluation tape
According to 0237, a 25 mm width evaluation tape is attached to a stainless (SUS) plate and then immersed in water at 23 ° C. After 24 hours, the sample was taken out from the water, the water was wiped off lightly, and immediately the resistance force (23 ° C.) when the evaluation tape was peeled off at 180 ° was measured. Pass level is 70
It is 5 N / m (1800 g / 25 mm) or more.
【０１１２】５．耐熱保持力
ＰＥ粘着力測定の場合と同様に、両面テープをＰＥＴフ
ィルムで裏打ちして評価用テープとし、ＪＩＳ Ｚ ０
２３７に準じて、保持力測定を行った。幅２５ｍｍ、長
さ約１５０ｍｍの評価用テープをステンレス（ＳＵＳ）
板に貼着面積２５ｍｍ×２５ｍｍで貼着して、テープの
貼着されていない部分は内側に折り重ねて、これを試験
片とする。この試験片を、８０℃の恒温槽内に鉛直に吊
り下げた後、テープの折り重ねた部分に１Ｋｇの荷重を
吊り下げ、２４時間放置した。２４時間後のズレ距離
（ｍｍ）、または落下までの時間を測定した。２４時間
で落下しないものが合格レベルである。5. Heat-resistant holding power As in the case of PE adhesion measurement, double-sided tape is lined with PET film to make an evaluation tape, and JIS Z 0
The holding power was measured according to 237. A 25 mm wide and 150 mm long evaluation tape made of stainless steel (SUS)
The tape is adhered to the plate with an adhesion area of 25 mm × 25 mm, and the portion not adhered with the tape is folded inside and used as a test piece. The test piece was suspended vertically in a thermostat at 80 ° C., a load of 1 kg was suspended on the folded portion of the tape, and the suspension was left for 24 hours. The deviation distance (mm) after 24 hours or the time until falling was measured. Those that do not fall within 24 hours are acceptable levels.
【０１１３】６．耐湿熱保持力
恒温槽の条件を６０℃、９０％ＲＨの高温高湿度条件と
した以外は、５の耐熱保持力と同様にして、２４時間後
のズレ距離（ｍｍ）、または落下までの時間を測定し
た。２４時間で落下しないものが合格レベルである。6. Moisture and heat resistance Holding power The same as the heat resistance and holding power of 5, except that the temperature of the constant temperature bath was 60 ° C. and 90% RH, and the deviation distance (mm) after 24 hours, or the time until falling Was measured. Those that do not fall within 24 hours are acceptable levels.
【０１１４】[0114]
【表５】 [Table 5]
【０１１５】[0115]
【表６】 [Table 6]
【０１１６】[0116]
【発明の効果】本発明の感圧接着剤用エマルションは、
高酸価のロジン誘導体と、低酸価の粘着付与剤を組み合
わせたため、良好な粘着特性を発揮する。特に、エマル
ションから粘着剤層を形成するときに、高酸価のロジン
誘導体の有するカルボキシル基や、低酸価の粘着付与剤
を水分散体化させるために用いられる乳化剤の有するカ
ルボキシル基を、これらのカルボキシル基と反応し得る
官能基を有する化合物と化学反応させることにより、親
水性を消失させることができたので、高温・高湿度とい
う過酷な条件下においても、高保持力を示す。また、オ
レフィンに対する接着性や、粘着力と凝集力とのバラン
スにも優れているので、高性能な感圧接着剤製品を提供
することができた。The emulsion for pressure-sensitive adhesives of the present invention comprises
Since a rosin derivative having a high acid value and a tackifier having a low acid value are combined, good adhesion properties are exhibited. In particular, when forming a pressure-sensitive adhesive layer from an emulsion, a carboxyl group having a rosin derivative having a high acid value, or a carboxyl group having an emulsifier used for making a tackifier having a low acid value into an aqueous dispersion, By chemically reacting with a compound having a functional group capable of reacting with the carboxyl group, the hydrophilicity was able to be eliminated, so that it exhibits high holding power even under severe conditions of high temperature and high humidity. Further, since it is excellent in the adhesiveness to olefin and the balance between the adhesive force and the cohesive force, it was possible to provide a high-performance pressure-sensitive adhesive product.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J004 AA01 AA02 AA04 AA05 AA06 AA07 AA10 AA12 AA13 AA14 AA17 AB01 EA05 4J040 BA202 CA011 DF041 DF051 DK012 DM011 DN032 DN072 EB032 EB082 EC022 EF181 EF281 EF331 EL012 FA172 GA05 GA07 GA08 GA13 GA15 GA22 HB44 HC09 HC22 HC26 JA03 JA09 JB09 KA26 KA38 LA01 LA02 LA03 LA06 LA07 LA08 MA11 QA03 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continued front page F-term (reference) 4J004 AA01 AA02 AA04 AA05 AA06 AA07 AA10 AA12 AA13 AA14 AA17 AB01 EA05 4J040 BA202 CA011 DF041 DF051 DK012 DM011 DN032 DN072 EB032 EB082 EC022 EF181 EF281 EF331 EL012 FA172 GA05 GA07 GA08 GA13 GA15 GA22 HB44 HC09 HC22 HC26 JA03 JA09 JB09 KA26 KA38 LA01 LA02 LA03 LA06 LA07 LA08 MA11 QA03
Claims (7)
量平均分子量１５万以上、かつカルボキシル基による酸
価が３０以下の感圧接着性ポリマー（Ａ）、 重量平均分子量が１０万以下で、アルカリ化する前のカ
ルボキシル基による酸価が１９０以上であり、このカル
ボキシル基の一部または全部がアルカリ塩となっている
カルボキシル基含有ロジン誘導体（Ｂ）、 重量平均分子量が１０万以下で、カルボキシル基を有し
ておらず、かつカルボキシル基と反応し得る官能基を１
分子中に少なくとも１個有する化合物（Ｃ）、 重量平均分子量が１０万以下で、酸価が１９０未満の粘
着付与剤（Ｄ）、および重量平均分子量が１０万以下
で、分子中にロジン骨格を有しておらず、１分子中に少
なくとも１つのカルボキシル基を持ち、このカルボキシ
ル基の一部または全部がアルカリ塩となっているカルボ
キシル基含有乳化剤（Ｅ）を必須成分として含むことを
特徴とする感圧接着剤用エマルション。1. A pressure-sensitive adhesive polymer (A) having a glass transition temperature of −80 to −20 ° C., a weight average molecular weight of 150,000 or more and an acid value of a carboxyl group of 30 or less, and a weight average molecular weight of 100,000 or less. A carboxyl group-containing rosin derivative (B) in which the acid value of the carboxyl group before alkalization is 190 or more, and a part or all of the carboxyl group is an alkali salt, and the weight average molecular weight is 100,000 or less, A functional group that does not have a carboxyl group and that can react with the carboxyl group is 1
A compound (C) having at least one in the molecule, a tackifier (D) having a weight average molecular weight of 100,000 or less and an acid value of less than 190, and a weight average molecular weight of 100,000 or less and having a rosin skeleton in the molecule. It is characterized by containing, as an essential component, a carboxyl group-containing emulsifier (E) which does not have and has at least one carboxyl group in one molecule, and a part or all of this carboxyl group is an alkali salt. Emulsion for pressure sensitive adhesive.
で粘着付与剤（Ｄ）を水分散体化したものを、感圧接着
性ポリマー（Ａ）とカルボキシル基含有ロジン誘導体
（Ｂ）と化合物（Ｃ）とを含むエマルションに添加して
得られたものである請求項１に記載の感圧接着剤用エマ
ルション。2. A carboxyl group-containing emulsifier (E) in advance.
Obtained by adding the tackifier (D) as an aqueous dispersion to an emulsion containing the pressure-sensitive adhesive polymer (A), the carboxyl group-containing rosin derivative (B) and the compound (C). The emulsion for pressure-sensitive adhesives according to claim 1.
り、粘着付与剤（Ｄ）１００質量部に対し、カルボキシ
ル基含有乳化剤（Ｅ）を０．５〜２０質量部用いるもの
である請求項２に記載の感圧接着剤用エマルション。3. When the tackifier (D) is made into an aqueous dispersion, 0.5 to 20 parts by mass of the carboxyl group-containing emulsifier (E) is used with respect to 100 parts by mass of the tackifier (D). Item 2. The pressure-sensitive adhesive emulsion according to Item 2.
に対し、カルボキシル基含有ロジン誘導体（Ｂ）、粘着
付与剤（Ｄ）およびカルボキシル基含有乳化剤（Ｅ）が
合計で２〜１００質量部含まれており、 化合物（Ｃ）は、カルボキシル基含有ロジン誘導体
（Ｂ）とカルボキシル基含有乳化剤（Ｅ）の有するカル
ボキシル基の合計１当量に対し、化合物（Ｃ）の有する
前記官能基が０．０５〜１０当量となるように含まれて
いるものである請求項１〜３のいずれかに記載の感圧接
着剤用エマルション。4. The total amount of the carboxyl group-containing rosin derivative (B), the tackifier (D) and the carboxyl group-containing emulsifier (E) is 2 to 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the pressure-sensitive adhesive polymer (A). The compound (C) contains the functional group contained in the compound (C) in an amount of 0. 1 with respect to a total of 1 equivalent of the carboxyl group contained in the carboxyl group-containing rosin derivative (B) and the carboxyl group-containing emulsifier (E). The emulsion for pressure-sensitive adhesives according to any one of claims 1 to 3, which is contained in an amount of 05 to 10 equivalents.
請求項１〜４のいずれかに記載の感圧接着剤用エマルシ
ョン。5. The emulsion for pressure-sensitive adhesives according to claim 1, wherein the tackifier (D) is a rosin derivative.
数８以上の直鎖炭化水素基を有しているものである請求
項１〜５のいずれかに記載の感圧接着剤用エマルショ
ン。6. The emulsion for pressure-sensitive adhesives according to claim 1, wherein the carboxyl group-containing emulsifier (E) has a linear hydrocarbon group having 8 or more carbon atoms.
着剤用エマルションを用いて得られる感圧接着剤層を備
えることを特徴とする両面テープ。7. A double-sided tape comprising a pressure-sensitive adhesive layer obtained by using the emulsion for pressure-sensitive adhesives according to claim 1.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001193281A JP2003013035A (en) | 2001-06-26 | 2001-06-26 | Emulsion for pressure-sensitive adhesive and double- sided tape |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001193281A JP2003013035A (en) | 2001-06-26 | 2001-06-26 | Emulsion for pressure-sensitive adhesive and double- sided tape |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003013035A true JP2003013035A (en) | 2003-01-15 |
Family
ID=19031596
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001193281A Withdrawn JP2003013035A (en) | 2001-06-26 | 2001-06-26 | Emulsion for pressure-sensitive adhesive and double- sided tape |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2003013035A (en) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004238525A (en) * | 2003-02-06 | 2004-08-26 | Auto Kagaku Kogyo Kk | Polyurethane-based electrical-insulating coating material and polyurethane-based insulated wire using the same |
| JP2005146271A (en) * | 2003-10-24 | 2005-06-09 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | Emulsion type pressure-sensitive adhesive and pressure-sensitive adhesive sheet using the pressure-sensitive adhesive |
| JP2007270034A (en) * | 2006-03-31 | 2007-10-18 | Dainippon Ink & Chem Inc | Manufacturing method of pressure-sensitive adhesive tape |
| JP2009275168A (en) * | 2008-05-16 | 2009-11-26 | Ipposha Oil Ind Co Ltd | Water dispersion type pressure-sensitive adhesive composition |
| US8227533B2 (en) | 2004-10-18 | 2012-07-24 | Nitto Denko Corporation | Pressure-sensitive adhesive sheet |
| JP2013116990A (en) * | 2011-12-05 | 2013-06-13 | Toagosei Co Ltd | Method for producing water-based resin emulsion composition |
| JP2015007251A (en) * | 2008-09-30 | 2015-01-15 | 荒川化学工業株式会社 | Tackifier resin emulsion and acrylic emulsion-type tackifier/adhesive composition |
| WO2023105461A1 (en) * | 2021-12-08 | 2023-06-15 | 3M Innovative Properties Company | Spray adhesive composition and related methods |
-
2001
- 2001-06-26 JP JP2001193281A patent/JP2003013035A/en not_active Withdrawn
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004238525A (en) * | 2003-02-06 | 2004-08-26 | Auto Kagaku Kogyo Kk | Polyurethane-based electrical-insulating coating material and polyurethane-based insulated wire using the same |
| JP2005146271A (en) * | 2003-10-24 | 2005-06-09 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | Emulsion type pressure-sensitive adhesive and pressure-sensitive adhesive sheet using the pressure-sensitive adhesive |
| US8227533B2 (en) | 2004-10-18 | 2012-07-24 | Nitto Denko Corporation | Pressure-sensitive adhesive sheet |
| US8299156B2 (en) | 2004-10-18 | 2012-10-30 | Nitto Denko Corporation | Pressure-sensitive adhesive sheet |
| JP2007270034A (en) * | 2006-03-31 | 2007-10-18 | Dainippon Ink & Chem Inc | Manufacturing method of pressure-sensitive adhesive tape |
| JP2009275168A (en) * | 2008-05-16 | 2009-11-26 | Ipposha Oil Ind Co Ltd | Water dispersion type pressure-sensitive adhesive composition |
| JP2015007251A (en) * | 2008-09-30 | 2015-01-15 | 荒川化学工業株式会社 | Tackifier resin emulsion and acrylic emulsion-type tackifier/adhesive composition |
| JP2013116990A (en) * | 2011-12-05 | 2013-06-13 | Toagosei Co Ltd | Method for producing water-based resin emulsion composition |
| WO2023105461A1 (en) * | 2021-12-08 | 2023-06-15 | 3M Innovative Properties Company | Spray adhesive composition and related methods |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5320683B2 (en) | Water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition and double-sided pressure-sensitive adhesive tape | |
| JP4557096B2 (en) | Water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition and pressure-sensitive adhesive tape | |
| JP5121834B2 (en) | Double-sided adhesive tape | |
| JP5522438B2 (en) | Water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition and pressure-sensitive adhesive tape | |
| JP6183821B2 (en) | Emulsion-type adhesive composition | |
| US6518342B1 (en) | Emulsion for pressure-sensitive adhesive | |
| JPS61261382A (en) | Releasable self-adhesive composition | |
| JP2003013035A (en) | Emulsion for pressure-sensitive adhesive and double- sided tape | |
| JP3838808B2 (en) | Re-peelable pressure-sensitive adhesive composition | |
| JP3955240B2 (en) | Acrylic emulsion type adhesive and adhesive sheet | |
| JP3398491B2 (en) | Acrylic emulsion type pressure sensitive adhesive composition | |
| JP4441847B2 (en) | Aqueous pressure-sensitive adhesive composition, method for producing the same, and pressure-sensitive adhesive product | |
| JP3535780B2 (en) | Emulsion for pressure sensitive adhesive | |
| JP4225388B2 (en) | Water-based emulsion adhesive for foam | |
| CN1218078A (en) | Sheet materials including pressure sensitive acrylate adhesive | |
| JP2004026909A (en) | Acrylic emulsion-type pressure-sensitive adhesive | |
| JPH08231937A (en) | Production of acrylic emulsion type tacky agent | |
| US9834636B2 (en) | Shear-resistant pressure-sensitive adhesive with high tack | |
| TW200300164A (en) | Method for prolonging the pot life of two-part water-based polychloroprene adhesive | |
| JP5375262B2 (en) | Double-sided adhesive tape | |
| JP4304903B2 (en) | Aqueous pressure-sensitive adhesive composition and method for producing the same | |
| JPH0623364B2 (en) | Water dispersion type pressure sensitive adhesive composition | |
| JPH03152168A (en) | Water-based resin dispersion liquid | |
| JP2004002525A (en) | Aqueous adhesive composition and method for producing the same | |
| TW201031723A (en) | Plasticizer resistant emulsion pressure sensitive adhesive |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20040610 |
|
| A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20080902 |