JP2003012934A

JP2003012934A - 熱可塑性樹脂用加工性改良剤及びそれを含む熱可塑性樹脂組成物

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Publication number: JP2003012934A
Application number: JP2001193495A
Authority: JP
Inventors: Akinori Shu; 明▲徳▼ 周; Ryotaro Tsuji; 良太郎辻; Tomoki Hiiro; 知樹日色; Takenobu Sunakawa; 武宣砂川
Original assignee: Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 2001-06-26
Filing date: 2001-06-26
Publication date: 2003-01-15

Abstract

(57)【要約】【課題】カレンダ成形などのポリマーの加工におい
て、高温金属面からの優れた剥離性を付与し、かつプレ
ートアウトをなくし、押出成形においては滑性の長期持
続性を向上させることで長時間の押出を可能とするよう
な熱可塑性樹脂用加工性改良剤およびそれを含む熱可塑
性樹脂組成物を得ること。【解決手段】炭素数１〜２０のアルキル基を有するア
ルキルアクリレート１０〜９９．９重量％、エステル結
合の他に酸素原子を有する（メタ）アクリレート０．１
〜１０重量％、および該アルキルアクリレートおよび該
（メタ）アクリレートに共重合可能な他のビニルモノマ
ー０〜８９．９重量％を含む単量体の共重合を行うこと
により得られる共重合体でなる熱可塑性樹脂用加工性改
良剤であって、該共重合体のゲル透過クロマトグラフィ
ー（ＧＰＣ）測定により求めた重量平均分子量（Ｍｗ）
と数平均分子量（Ｍｎ）との比で表される分子量分布
（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．５以下であり、そして重量平均分
子量が１万〜３０万である、熱可塑性樹脂用加工性改良
剤。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、カレンダ成形、ブ
ロー成形、押出成形、インジェクション成形などにおけ
る熱可塑性樹脂用加工性改良剤、および該加工性改良剤
を含む熱可塑性樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】熱可塑性樹脂、特に塩化ビニル系樹脂、
ポリオレフィン、ポリエステル、ポリスチレン、ポリカ
ーボネート、メタクリル樹脂、ＡＢＳ樹脂等はその物理
的性質、経済性、および利用性の優れたポリマーであ
り、種々の分野で広く利用されている。例えば、これら
の樹脂の有用性は、加工に先立って滑剤、安定剤、着色
剤、充填剤、顔料、架橋剤、粘着剤、可塑剤、変性剤
（衝撃変性剤、熱変形温度改良剤など）などを物理的に
混合することによって向上させることができる。しか
し、樹脂により異なるが、加工に関しては、一般に、溶
融粘度が高く、流動性が悪く、かつ熱分解しやすいた
め、成形加工領域が狭いこと、高温加工において装置の
金属表面に固着する傾向があること、などの種々の問題
がある。

【０００３】上記加工上の問題を克服するための多くの
技術が知られている。例えば、塩化ビニル系樹脂、ポリ
オレフィン、ポリエステル、ポリスチレン、ポリカーボ
ネート、メタクリル樹脂、ＡＢＳ樹脂等の成形加工性の
向上を目的として、従来からこれらの樹脂と相容性を有
する共重合体のいくつかが、加工性改良剤として検討さ
れてきた。例えば、塩化ビニル系樹脂に、メチルメタク
リレートとスチレンとの共重合体を加える方法（特公昭
３２−４１４０）、スチレンとアクリロニトリルとの共
重合体を加える方法（特公昭２９−５２４６）、メチル
メタクリレートを主成分とする共重合体を加える方法
（特公昭４０−５３１１）、スチレンとアルキルアクリ
レートとの共重合体を加える方法（特公昭３７−１３８
４６）などがある。これらはいずれも、塩化ビニル系樹
脂の溶融速度を速め、高温での引張伸度が増大するなど
の２次加工性を改良するが、成形機金属面への粘着性を
低下させる効果は全く認められていない。

【０００４】成形機金属面への粘着性を低下させること
を目的として、塩化ビニル系樹脂に、スチレンとアルキ
ル（メタ）アクリレートとエステル結合の他に酸素原子
を有する（メタ）アクリレートとの共重合体を加える方
法（特公昭５８−５６５３６）が検討され、改良効果が
認められている。しかし、この方法は必ずしも市場の要
求を充分に満足するものではない。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の課題
を解決するためになされたものであり、その目的は、カ
レンダ成形などの樹脂加工において、成形時の高温金属
面からの優れた剥離性を付与し、かつプレートアウトを
なくし、押出成形においては滑性の長期持続性を向上さ
せることにより長時間の押出を可能とするような、熱可
塑性樹脂用加工性改良剤および該改良剤を含む熱可塑性
樹脂組成物を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
に、本発明者らは鋭意検討を行った結果、特定種および
特定量の単量体の重合を行って得られた分子量分布の狭
い共重合体を、加工性改良剤として用いることにより上
記課題が解決されることを見出し、本発明を完成した。

【０００７】本発明は、炭素数１〜２０のアルキル基を
有するアルキルアクリレート１０〜９９．９重量％、エ
ステル結合の他に酸素原子を有する（メタ）アクリレー
ト０．１〜１０重量％、および該アルキルアクリレート
および該（メタ）アクリレートに共重合可能な他のビニ
ルモノマー０〜８９．９重量％を含む単量体の共重合を
行うことにより得られる共重合体でなる熱可塑性樹脂用
加工性改良剤であって、該共重合体のゲル透過クロマト
グラフィー（ＧＰＣ）測定により求めた重量平均分子量
（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比で表される分子
量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．５以下であり、そして重量
平均分子量が１万〜３０万である、熱可塑性樹脂用加工
性改良剤を提供する。

【０００８】好適な実施態様では、上記分子量分布（Ｍ
ｗ／Ｍｎ）は１．３以下である。

【０００９】他の好適な実施態様では、上記共重合は、
分子内に２個のパーオキシ基を有する有機過酸化物を重
合開始剤として使用して行われる。

【００１０】好適な実施態様では、上記共重合は、ター
シャリーブチルパーオキシ基を有する有機過酸化物を重
合開始剤として使用して行われる。

【００１１】さらに好適な実施態様では、上記重合開始
剤は上記単量体１００重量部に対して０．１〜５重量部
の割合で使用される。

【００１２】好適な実施態様では、上記エステル結合の
他に酸素原子を有する（メタ）アクリレートはエポキシ
基含有（メタ）アクリレートである。

【００１３】好適な実施態様では、上記エステル結合の
他に酸素原子を有する（メタ）アクリレートはヒドロキ
シ基含有（メタ）アクリレートである。

【００１４】好適な実施態様では、上記エステル結合の
他に酸素原子を有する（メタ）アクリレートはアルコキ
シ基含有（メタ）アクリレートである。

【００１５】他の好適な実施態様では、上記共重合体中
に、一分子中に少なくとも一つのチオカルボニルチオ構
造を有する重合体が５０％以上存在する。

【００１６】さらに好適な実施態様では、上記一分子中
に少なくとも一つのチオカルボニルチオ構造を有する重
合体が７０％以上存在する。

【００１７】本発明は、熱可塑性樹脂および上記熱可塑
性樹脂用加工性改良剤を含む、熱可塑性樹脂組成物を提
供する。

【００１８】好適な実施態様では、上記熱可塑性樹脂１
００重量部に対して、上記熱可塑性樹脂用加工性改良剤
が０．１〜２０重量部の割合で含有される。

【００１９】好適な実施態様では、上記熱可塑性樹脂用
加工性改良剤は、複数種の上記共重合体でなり、該複数
種の共重合体のうちの少なくとも２種の共重合体の重量
平均分子量（Ｍｗ）は１０００以上異なる。

【００２０】好適な実施態様では、上記熱可塑性樹脂
は、塩化ビニル系樹脂、ポリオレフィン、ポリエステ
ル、ポリスチレン、ポリカーボネート、メタクリル樹
脂、またはＡＢＳ樹脂である。

【００２１】

【発明の実施の形態】本発明の熱可塑性樹脂用加工性改
良剤は、炭素数１〜２０のアルキル基を有するアルキル
アクリレート、エステル結合の他に酸素原子を有する少
量の（メタ）アクリレートを含む単量体、および必要に
応じてこれらに共重合可能な他のビニルモノマーを含む
単量体の共重合を行って得られる、重量平均分子量が１
万〜３０万の分子量分布の狭い共重合体である。この共
重合体の調製に使用される単量体、該共重合体の調製、
該共重合体を含む熱可塑性樹脂組成物などについて、順
次説明する。

【００２２】［加工性改良剤である共重合体の調製に使
用される単量体］本発明の加工性改良剤である共重合体
の調製に用いられる炭素数１〜２０のアルキル基を有す
るアルキルアクリレート（以下、アルキルアクリレート
（Ａ）という場合がある）は、特に限定されない。得ら
れる共重合体を用いたときの加工時における樹脂の剥離
性向上の点で、アルキル基の炭素数３〜８のアルキルア
クリレートであることが好ましい。このようなアルキル
アクリレート（Ａ）の例としては、２−エチルヘキシル
アクリレート、ブチルアクリレート、エチルアクリレー
トなどが挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２
種以上を組み合わせて用いてもよい。これらは重合に供
する単量体総重量の１０〜９９．９重量％の割合で含有
される。このことにより、得られる共重合体を加工性改
良剤として用いた場合に、該改良剤を含む樹脂の成形時
に高温金属面からの優れた剥離性が発現される。この範
囲未満またはこの範囲を超える場合には、充分な剥離効
果が得られない。高温金属面からの剥離効果の点で、１
０〜５９．５重量％が好ましく、１０〜３９．５重量％
がさらに好ましい。

【００２３】エステル結合の他に酸素原子を有する（メ
タ）アクリレート（以下、（メタ）アクリレート（Ｂ）
という場合がある）としては、エポキシ基含有（メタ）
アクリレート、ヒドロキシ基含有（メタ）アクリレー
ト、アルコキシ基含有（メタ）アクリレートなどがあ
る。化合物の入手性の点で、次の化合物が好ましいが、
それらに限定されない：グリシジルアクリレート、グリ
シジルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレ
ート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒド
ロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピル
メタクリレート、メトキシエチルアクリレート、エトキ
シエチルアクリレート、メトキシエチルメタクリレー
ト、エトキシエチルメタクリレートなど。これらは単独
で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよ
い。これらは重合に供する単量体総重量の０．１〜１０
重量％の割合で含有される。このことにより、得られる
共重合体を加工性改良剤として用いた場合に、該改良剤
を含む樹脂の成形時に高温金属面からの優れた剥離性が
発現される。この範囲未満またはこの範囲を超える場合
には、充分な剥離効果が得られない。高温金属面からの
剥離効果の点で、０．５〜５重量％が好ましく、０．５
〜２重量％がさらに好ましい。

【００２４】アルキルアクリレート（Ａ）と、（メタ）
アクリレート（Ｂ）とに共重合可能な他のビニルモノマ
ー（以下、ビニルモノマー（Ｃ）という場合がある）と
しては、以下の化合物が挙げられるが、それらに限定さ
れない：メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート
などのアルキルメタクリレート；スチレン、α−メチル
スチレン、クロロスチレンなどの芳香族ビニル；アクリ
ロニトリル、メタクリロニトリルなど。特に好ましいビ
ニルモノマー（Ｃ）は、メチルメタクリレート、スチレ
ン、およびアクリロニトリルである。これらは単独で用
いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。こ
れらは重合に供する単量体中に必ずしも含まれなくても
よいが、含まれる場合は、重合に供する単量体総重量の
８９．９重量％以下の割合で含有される。このことによ
り、得られる共重合体を加工性改良剤として用いた場合
に、該改良剤を含む樹脂の成形時に高温金属面からの優
れた剥離性が発現される。この範囲を超える場合には、
充分な剥離効果が得られない。高温金属面からの剥離効
果の点で、４０〜８９．５重量％が好ましく、６０〜８
９．５重量％がさらに好ましい。

【００２５】［チオカルボニルチオ構造を有する化合
物］本発明の加工性改良剤である分子量分布の狭い共重
合体は、一般に知られているリビング重合により合成で
きる。例えば、その製造法として、チオカルボニルチオ
構造を有する化合物の存在下で行うラジカル重合法が挙
げられる。このようなラジカル重合に関しては、以下に
挙げる文献に記載されている：国際特許ＷＯ９８／０１
４７８、国際特許ＷＯ９９／０５０９９、国際特許ＷＯ
９９／３１１４４、Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ１９
９８年３１巻１６号５５５９〜５５６２ページ、Ｍａｃ
ｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ１９９９年３２巻６号２０７１
〜２０７４ページ、Ｐｏｌｙｍ．Ｐｒｅｐｒ．１９９９
年４０巻２号３４２〜３４３ページ、Ｐｏｌｙｍ．Ｐｒ
ｅｐｒ．１９９９年４０巻２号３９７〜３９８ページ、
Ｐｏｌｙｍ．Ｐｒｅｐｒ．１９９９年４０巻２号８９９
〜９００ページ、Ｐｏｌｙｍ．Ｐｒｅｐｒ．１９９９年
４０巻２号１０８０〜１０８１ページ、Ｍａｃｒｏｍｏ
ｌｅｃｕｌｅｓ１９９９年３２巻２１号６９７７〜６９
８０ページ、Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ２０００年
３３巻２号２４３〜２４５ページ、Ｍａｃｒｏｍｏｌ．
Ｓｙｍｐ．２０００年１５０巻３３〜３８ページなど。

【００２６】上記ラジカル重合に使用し得るチオカルボ
ニルチオ構造を有する化合物としては、上記文献に記載
の化合物を用いることができる。例えば、一般式（１）

【００２７】

【化１】

【００２８】（式中、Ｒ^１は炭素数１以上のｐ価の有機
基であり、該ｐ価の有機基は、窒素原子、酸素原子、硫
黄原子、ハロゲン原子、ケイ素原子、リン原子、および
金属原子のうちの少なくともひとつを含んでいてもよ
く、高分子量体であってもよく；Ｚ^１は水素原子、ハロ
ゲン原子、または炭素数１以上の１価の有機基であり、
該１価の有機基は、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、ハ
ロゲン原子、ケイ素原子、およびリン原子のうちの少な
くともひとつを含んでいてもよく、高分子量体であって
もよく；Ｚ^１が複数個存在する場合、それらは互いに同
一でもよく、異なっていてもよく；ｐは１以上の整数で
ある）で示される化合物（以下、「チオカルボニル構造
を有する化合物（１）」、あるいは単に「化合物
（１）」という場合がある）、および一般式（２）

【００２９】

【化２】

【００３０】（式中、Ｒ^２は炭素数１以上の１価の有機
基であり、該１価の有機基は、窒素原子、酸素原子、硫
黄原子、ハロゲン原子、ケイ素原子、リン原子、および
金属原子のうちの少なくともひとつを含んでいてもよ
く、高分子量体であってもよく；Ｚ^２は酸素原子（ｑ＝
２の場合）、硫黄原子（ｑ＝２の場合）、窒素原子（ｑ
＝３の場合）、または炭素数１以上のｑ価の有機基であ
り、該ｑ価の有機基は，窒素原子、酸素原子、硫黄原
子、ハロゲン原子、ケイ素原子、およびリン原子のうち
の少なくともひとつを含んでいてもよく、高分子量体で
あってもよく；Ｒ^２は互いに同一でもよく、異なってい
てもよく；ｑは２以上の整数である）で示される化合物
（以下、「チオカルボニル構造を有する化合物
（２）」、あるいは単に「化合物（２）」という場合が
ある）が挙げられる。

【００３１】上記チオカルボニルチオ構造を有する化合
物（１）のＲ^１は特に限定されない。化合物の入手性の
点で、好ましくは、Ｒ^１の炭素数は、１〜２０であり、
そしてｐは６以下である。Ｒ^１の例としては、アルキル
基、置換アルキル基、アラルキル基、置換アラルキル
基、２価以上の脂肪族炭化水素基、２価以上の芳香族炭
化水素基、芳香環を有する２価以上の脂肪族炭化水素
基、脂肪族基を有する２価以上の芳香族炭化水素基、ヘ
テロ原子を含む２価以上の脂肪族炭化水素基、ヘテロ原
子を含む２価以上の芳香族置換炭化水素基などがある。
化合物の入手性の点で、次の基が好ましい：ベンジル
基、１−フェニルエチル基、２−フェニル−２−プロピ
ル基、１−アセトキシエチル基、１−（４−メトキシフ
ェニル）エチル基、エトキシカルボニルメチル基、２−
エトキシカルボニル−２−プロピル基、２−シアノ−２
−プロピル基、ｔ−ブチル基、１，１，３，３−テトラ
メチルブチル基、２−（４−クロロフェニル）−２−プ
ロピル基、ビニルベンジル基、ｔ−ブチルスルフィド
基、２−カルボキシルエチル基、カルボキシルメチル
基、シアノメチル基、１−シアノエチル基、２−シアノ
−２−ブチル基、および次式で示される有機基：

【００３２】

【化３】

【００３３】（式中、ｒは０以上の整数を示し、ｓは１
以上の整数を示す）。上記式中のｒおよびｓは、化合物
の入手性の点で、好ましくは５００以下である。

【００３４】さらにＲ^１は、上記のように、高分子量体
であってもよく、その例としては、次の基が挙げられ
る：ポリエチレンオキシド構造を有する炭化水素基、ポ
リプロピレンオキシド構造を有する炭化水素基、ポリテ
トラメチレンオキシド構造を有する炭化水素基、ポリエ
チレンテレフタレート構造を有する炭化水素基、ポリブ
チレンテレフタレート構造を有する炭化水素基、ポリジ
メチルシロキサン構造を有する炭化水素基、ポリカーボ
ネート構造を有する炭化水素基、ポリエチレン構造を有
する炭化水素基、ポリプロピレン構造を有する炭化水素
基、ポリアクリロニトリル構造を有する炭化水素基な
ど。これらの炭化水素基には酸素原子、窒素原子、およ
び硫黄原子のうちの少なくともひとつが含まれていても
よく、シアノ基、アルコキシ基などが含まれていてもよ
い。これらの分子量は、通常、５００以上である。以
下、本発明において高分子量体の基とは、上記のような
基を指していう。

【００３５】上記化合物（１）のＺ^１は特に限定されな
い。化合物の入手性の点で、Ｚ^１が有機基である場合
に、その炭素数は、好ましくは１〜２０である。Ｚ^１と
しては、次の基が挙げられる：アルキル基、置換アルキ
ル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アリール基、
置換アリール基、アラルキル基、置換アラルキル基、Ｎ
−アリール−Ｎ−アルキルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジアリー
ルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノ基、チオアルキ
ル基、ジアルキルホスフィニル基など。化合物の入手性
の点で、次の基が好ましい：フェニル基、メチル基、エ
チル基、ベンジル基、４−クロロフェニル基、１−ナフ
チル基、２−ナフチル基、ジエトキシホスフィニル基、
ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基、メトキシ基、エトキシ
基、チオメチル基（メチルスルフィド）、フェノキシ
基、チオフェニル基（フェニルスルフィド）、Ｎ，Ｎ−
ジメチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ基、Ｎ−フ
ェニル−Ｎ−メチルアミノ基、Ｎ−フェニル−Ｎ−エチ
ルアミノ基、チオベンジル基（ベンジルスルフィド）、
ペンタフルオロフェノキシ基、および次式：

【００３６】

【化４】

【００３７】で示される有機基。

【００３８】また、上記チオカルボニルチオ構造を有す
る化合物（２）のＲ^２は特に限定されない。化合物の入
手性の点で、好ましくは、Ｒ^２の炭素数は、１〜２０で
ある。Ｒ^２の例としては、アルキル基、置換アルキル
基、アラルキル基、置換アラルキル基などがある。その
例としては、入手性の点で、次の基が好ましい：ベンジ
ル基、１−フェニルエチル基、２−フェニル−２−プロ
ピル基、１−アセトキシエチル基、１−（４−メトキシ
フェニル）エチル基、エトキシカルボニルメチル基、２
−エトキシカルボニル−２−プロピル基、２−シアノ−
２−プロピル基、ｔ−ブチル基、１，１，３，３−テト
ラメチルブチル基、２−（４−クロロフェニル）−２−
プロピル基、ビニルベンジル基、ｔ−ブチルスルフィド
基、２−カルボキシルエチル基、カルボキシルメチル
基、シアノメチル基、１−シアノエチル基、２−シアノ
−２−ブチル基、および次式で示される有機基：

【００３９】

【化５】

【００４０】（式中、ｒは０以上の整数を示し、ｓは１
以上の整数を示す）。上記式中のｒおよびｓは、化合物
の入手性の点で、好ましくは５００以下である。

【００４１】上記化合物（２）のＺ^２は特に限定されな
いが、ｑは好ましくは６以下である。化合物の入手性の
点で、Ｚ^２が有機基である場合に、その炭素数は、好ま
しくは１〜２０である。Ｚ^２の例としては、２価以上の
脂肪族炭化水素基、２価以上の芳香族炭化水素基、芳香
環を有する２価以上の脂肪族炭化水素基、脂肪族基を有
する２価以上の芳香族炭化水素基、ヘテロ原子を含む２
価以上の脂肪族炭化水素基、ヘテロ原子を含む２価以上
の芳香族置換炭化水素基などがある。化合物の入手性の
点で、次式：

【００４２】

【化６】

【００４３】で示される有機基が好ましい。

【００４４】上記チオカルボニルチオ構造を有する化合
物としては、両末端にチオカルボニルチオ構造を有する
重合体を容易に製造できる点で、一般式（３）で示され
る、チオカルボニルチオ構造を両末端に有する化合物が
好ましい：

【００４５】

【化７】

【００４６】（式中、Ｒ^３は炭素数１以上の２価の有機
基であり、該２価の有機基は、窒素原子、酸素原子、硫
黄原子、ハロゲン原子、ケイ素原子、リン原子、および
金属原子のうちの少なくともひとつを含んでいてもよ
く、高分子量体であってもよく；Ｚ^３は水素原子、ハロ
ゲン原子、または炭素数１以上の１価の有機基であり、
該１価の有機基は、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、ハ
ロゲン原子、ケイ素原子、およびリン原子のうちの少な
くともひとつを含んでいてもよく、高分子量体であって
もよく；２個のＺ^３は互いに同一でもよく、異なってい
てもよい）。

【００４７】上記チオカルボニルチオ構造を両末端に有
する化合物のＲ^３は特に限定されないが、化合物の入手
性の点で、好ましくは、Ｒ^３の炭素数は、１〜２０であ
る。入手性の点で、次式：

【００４８】

【化８】

【００４９】で示される構造が好ましい。

【００５０】上記チオカルボニルチオ構造を両末端に有
する化合物のＺ^３は、特に限定されない。化合物の入手
性の点で、Ｚ^３が有機基である場合に、その炭素数は、
好ましくは１〜２０である。Ｚ^３としては、次の基が挙
げられる：アルキル基、置換アルキル基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、アリール基、置換アリール基、
アラルキル基、置換アラルキル基、Ｎ−アリール−Ｎ−
アルキルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジアリールアミノ基、Ｎ，
Ｎ−ジアルキルアミノ基、チオアルキル基、ジアルキル
ホスフィニル基など。化合物の入手性の点で、次の基が
好ましい：フェニル基、メチル基、エチル基、ベンジル
基、４−クロロフェニル基、１−ナフチル基、２−ナフ
チル基、ジエトキシホスフィニル基、ｎ−ブチル基、ｔ
−ブチル基、メトキシ基、エトキシ基、チオメチル基
（メチルスルフィド）、フェノキシ基、チオフェニル基
（フェニルスルフィド）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ基、
Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ基、Ｎ−フェニル−Ｎ−メチル
アミノ基、Ｎ−フェニル−Ｎ−エチルアミノ基、チオベ
ンジル基（ベンジルスルフィド）、ペンタフルオロフェ
ノキシ基、および次式で示される有機基：

【００５１】

【化９】

【００５２】（式中、ｒは０以上の整数を示し、ｓは１
以上の整数を示す）。上記式中のｒおよびｓは、化合物
の入手性の点で、好ましくは５００以下である。

【００５３】上記チオカルボニルチオ構造を有する化合
物の具体例としては、以下の式で示される化合物などが
挙げられるが、これらに限定されない：

【００５４】

【化１０】

【００５５】（式中、Ｍｅはメチル基、Ｅｔはエチル
基、Ｐｈはフェニル基、Ａｃはアセチル基を示す）。

【００５６】チオカルボニルチオ構造を有する化合物の
うち、得られる重合体の分子量、および分子量分布を精
密に制御できる点で、適用する重合条件における連鎖移
動定数が０．１以上の化合物を使用することが好まし
い。連鎖移動定数については、当該分野で一般に知られ
ており、例えば、上記文献に記載されている。本発明で
使用するチオカルボニルチオ構造を有する化合物は、よ
り分子量分布の小さい重合体を得られる点および高温金
属面からの剥離性を向上させる点で、連鎖移動定数が１
以上であることが好ましく、１０以上であることがより
好ましい。

【００５７】重合反応時におけるチオカルボニルチオ構
造を有する化合物の使用量は、特に限定されない。この
化合物と単量体とのモル比を調節することによって、重
合体の重合度および数平均分子量を制御することが可能
である。例えば、重合度１０００の重合体を合成する場
合には、単量体１０００モルに対してチオカルボニルチ
オ構造が１モルとなる割合でチオカルボニルチオ構造を
有する化合物を添加する。

【００５８】［加工性改良剤として用いられる共重合体
の調製の概略］本発明の熱可塑性樹脂用加工性改良剤と
して用いられる共重合体は、上記重合に供するアルキル
アクリレート（Ａ）、（メタ）アクリレート（Ｂ）、お
よび必要に応じてビニルモノマー（Ｃ）をラジカル共重
合することにより得られる。好ましくは、上記チオカル
ボニルチオ構造を有する化合物の存在下で共重合を行う
ことにより、後述のように、チオカルボニルチオ構造が
導入された共重合体が得られる。

【００５９】上記チオカルボニルチオ構造を有する化合
物を用いた重合反応では、該チオカルボニルチオ構造を
有する化合物が連鎖移動剤として働き、可逆的付加脱離
連鎖移動（ＲＡＦＴ）重合が起こり、（メタ）アクリル
系共重合体が形成される。例えば、下記のスキームに示
すように、チオカルボニルチオ構造を有する化合物
（１）に、アルキルアクリレート（Ａ）およびエステル
結合の他に酸素原子を有する（メタ）アクリレート
（Ｂ）を反応させると、（メタ）アクリル系共重合体
（４）が形成される。チオカルボニルチオ構造を有する
化合物（２）を用いた場合には、（メタ）アクリル系共
重合体（５）が形成される。

【００６０】

【化１１】

【００６１】上記スキームにおいて、ｎ_１およびｎ_２は
結合した単量体の数を示す。Ｚ^１、Ｒ^１、ｐ、Ｚ^２、Ｒ
^２、およびｑは、上述のチオカルボニルチオ構造を有す
る化合物の項で規定したとおりである。（Ａｎ_１／Ｂｎ
_２）は、アルキルアクリレート（Ａ）と（メタ）アクリ
レート（Ｂ）を共重合成分として含有するポリマー鎖を
示す。ＡおよびＢの仕込み量や反応条件により、ｎ_１お
よびｎ_２が変わる。これらはランダム共重合体、ブロッ
ク共重合体などの形態の共重合体であり得る。ｐまたは
ｑが３以上の場合には分枝した（メタ）アクリル系共重
合体が形成される。

【００６２】［重合に用いられる溶剤および重合用添加
剤］本発明の加工性改良剤である（メタ）アクリル系共
重合体を調製するための、上記単量体を用いたラジカル
重合の形式については、特に限定されない。溶液重合、
乳化重合、懸濁重合、塊状重合など当該分野で通常用い
られる方法を適用することが可能である。

【００６３】上記ラジカル重合を行う際に、必要に応じ
て当該分野で通常用いられる重合用の添加剤が使用され
得る。用いられる添加剤としては、例えば、分散乳化
剤、重合開始剤、ｐＨ調整剤、酸化防止剤などが挙げら
れる。これらの化合物の使用方法および使用量について
も当該分野で通常用いられる方法に従って適宜決定され
得る。

【００６４】上記単量体を溶液重合させる場合、使用さ
れる有機溶剤としては、次の溶剤が挙げられるが、それ
らに限定されない：ヘプタン、ヘキサン、オクタン、シ
クロヘキサン、ミネラルスピリットなどの炭化水素系溶
剤；酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、エ
チレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエ
チレングリコールモノブチルエーテルアセテートなどの
エステル系溶剤；メチルエチルケトン、メチルイソブチ
ルケトン、ジイソブチルケトン、シクロヘキサノンなど
のケトン系溶剤；メタノール、エタノール、イソプロパ
ノール、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、イソブ
タノールなどのアルコール系溶剤；ｎ−ブチルエーテ
ル、ジオキサン、エチレングリコールジメチルエーテ
ル、エチレングリコールジエチルエーテル、テトラヒド
ロフランなどのエーテル系溶剤；ベンゼン、トルエン、
キシレン、スワゾール３１０（コスモ石油社製）、スワ
ゾール１０００（コスモ石油社製）、スワゾール１５０
０（コスモ石油社製）などの芳香族石油系溶剤など。こ
れらは単独で用いてもよく、複数を組合せて用いてもよ
い。

【００６５】上記重合用の添加剤のうち分散乳化剤は、
乳化重合または懸濁重合させる場合、水系の乳化液また
は懸濁液中での単量体の分散安定性を向上させ、重合を
効率的に行う目的で添加される。分散乳化剤としては、
次の乳化剤が挙げられるが、それらに限定されない：脂
肪酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンス
ルホン酸塩、アルキルリン酸エステル塩、スルホコハク
酸ジエステル塩（例えば、ジオクチルスルホコハク酸エ
ステルソーダ）などのアニオン性界面活性剤；ポリオキ
シエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪
酸エステルなどの非イオン性界面活性剤など。これらの
乳化剤は単独で用いてもよく、複数を組合せて用いても
よい。乳化剤の使用量は特に限定されないが、通常、重
合に供される単量体１００重量部に対して１〜１０重量
部である。

【００６６】上記重合添加剤のうち懸濁安定剤は、懸濁
重合を行う場合に、重合を効率的に行うために、用いら
れる。懸濁安定剤としては、次の懸濁安定剤が挙げられ
るが、それらに限定されない：部分ケン化ポリ酢酸ビニ
ル、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシ
プロピルメチルセルロース、カルボキシメチルセルロー
ス、ポリビニルアルコールおよびその部分ケン化物、ゼ
ラチン、デンプン、ポリビニルピロリドン、ポリアクリ
ル酸、酢酸ビニル−マレイン酸共重合体、無水マレイン
酸−スチレン共重合体、ポリエチレンオキサイドなど。
これらは単独で使用されても、２種以上が併用されても
よい。

【００６７】上記重合反応の際に使用される重合開始剤
は、特に限定されず、重合開始剤として通常用いられる
有機過酸化物などが用いられる。例えば、分子内に２個
のパーオキシ基を有する有機過酸化物またはターシャリ
ーブチルパーオキシ基を有する有機過酸化物が好適に用
いられる。特に、上記有機過酸化物と還元剤との組合せ
によるレドックス型の重合開始剤がより好適に用いられ
る。一般的な有機過酸化物を併用して用いてもよい。

【００６８】上記分子内に２個のパーオキシ基を有する
有機過酸化物としては、２，５−（ジメチルヘキサン）
−２，５−ジハイドロパーオキサイド、α，α’−ビス
（ターシャリーブチルパーオキシ）ｐ−イソプロピルベ
ンゼン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ターシャリー
ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジターシャリーブチルジ
パーオキシフタレート、２，５−ジメチル−２，５−ジ
（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサンなどが挙げられる。

【００６９】上記ターシャリーブチルパーオキシ基を有
する有機過酸化物としては、ターシャリーブチルハイド
ロパーオキサイド、ジターシャリーブチルパーオキサイ
ド、ターシャリーブチル−α−クミルパーオキサイド、
ターシャリーブチルイソプロピルカーボネート、ターシ
ャリーブチルパーオキシアセテート、ターシャリーブチ
ルパーオキシイソブチレート、ターシャリーブチルパー
オキシオクトエート、ターシャリーブチルパーオキシラ
ウレート、ターシャリーブチルパーオキシピバレート、
ターシャリーブチルパーオキシネオデカノエート、ター
シャリーブチルパーオキシベンゾエートなどが挙げられ
る。

【００７０】これらの有機過酸化物は、単独あるいは２
種以上を組み合わせて用いることができる。これらは重
合に供される単量体１００重量部に対して０．１〜５重
量部含まれることが好ましく、０．５〜３重量部がより
好ましい。このことにより、得られた共重合体を加工性
改良剤として用いた場合に、熱可塑性樹脂組成物の成形
加工時に高温金属面からの優れた剥離効果が発現され
る。

【００７１】上記レドックス型の重合開始剤に組み合わ
せて用いられる還元剤としては、還元状態の金属イオ
ン、アミン類などが挙げられる。還元剤としては、ナト
リウムホルムアルデヒドハイドロサルファイト、亜硫酸
ナトリウム、チオ硫酸ナトリウム、アスコルビン酸、硫
酸第一鉄、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウムなどが
用いられる。

【００７２】［（メタ）アクリル系共重合体の調製］本
発明の加工性改良剤である（メタ）アクリル系共重合体
を調製するには、上述のように、アルキルアクリレート
（Ａ）、（メタ）アクリレート（Ｂ）、および必要に応
じてビニルモノマー（Ｃ）を用いて、ラジカル重合を行
う。好適には上記チオカルボニル構造を有する化合物の
存在下で、ラジカル重合を行う。ラジカル重合方法に特
に制限はなく、上述のように、溶液重合、乳化重合、懸
濁重合、塊状重合など、当該分野で通常用いられる方法
が適用可能である。重合の実施形態についても特に制限
はなく、回分法、連続法、逐次添加法など、当該分野で
通常用いられる方法を広く適用可能である。

【００７３】例えば、チオカルボニルチオ構造を有する
化合物を用いた重合法を採用する場合に、チオカルボニ
ルチオ構造を有する化合物の重合反応系への添加時期に
ついては特に制限はない。例えば、重合開始前に反応容
器に仕込んでおいてもよく、重合開始と共に反応容器内
に導入してもよく、あるいは重合反応中で反応容器内に
導入してもよい。種々の添加法のうち、分子量分布の小
さい重合体を得られる点で、重合開始前に反応容器に仕
込んでおく方法および重合開始と共に反応容器内に導入
する方法が好ましく、重合開始前に反応容器に仕込んで
おく方法がより好ましい。重合開始剤は、仕込み工程の
任意のタイミングで仕込むことが可能である。

【００７４】上記乳化重合の方法としては、特に限定さ
れず、例えば、一括重合法、モノマー滴下法、エマルジ
ョン滴下法など、いずれの方法が採用されてもよい。ま
た、使用される媒体は、通常、水である。

【００７５】上記乳化重合を用いる場合には、得られた
共重合体の乾燥後のパウダー特性を適宜調整することも
可能である。例えば塩化ビニル系樹脂の加工性改良剤と
して用いる場合には、塩化ビニル系重合体と相容性がよ
く、かつ硬いポリマー特性を与えるエチレン性不飽和モ
ノマーを、上記単量体の重合後にさらに添加してもよ
い。これにより、該モノマーが重合し、粒子として存在
している上記共重合体表面に付着する。あるいは、該エ
チレン性不飽和モノマーを重合させて得られるラテック
スを上記共重合体ラテックス状とブレンドしてもよい。
このようにエチレン性不飽和モノマーは、好適には、重
合に供する単量体１００重量部に対して０〜１２重量部
の割合で用いられる。

【００７６】本発明の加工性改良剤は、１段重合体であ
ってもよく、または２段および３段重合体などの多段重
合体であってもよい。

【００７７】上記重合反応時の温度、時間などに特に限
定はない。通常の温度、時間などが採用され得、所望の
分子量および粒子径になるように適宜調整すればよい。

【００７８】このようにして、上記アルキルアクリレー
ト（Ａ）、（メタ）アクリレート（Ｂ）、および必要に
応じてビニルモノマー（Ｃ）を共重合成分として含む共
重合体ができる。上記チオカルボニルチオ構造を有する
化合物を用いた場合には、チオカルボニルチオ構造が導
入された共重合体が得られる。

【００７９】このようにして得られる共重合体は、後述
の各種添加剤と混合した場合に、該共重合体には導入さ
れたチオカルボニルチオ構造が存在するため、熱可塑性
樹脂と、安定剤、滑剤などの添加物との相容性を向上さ
せ、物性向上に寄与する。したがって、本発明の熱可塑
性樹脂の物性向上の点で、上記共重合体においては、一
分子中に少なくとも一つのチオカルボニルチオ構造を有
する重合体が５０％以上存在することが好ましく、７０
％以上存在することがより好ましい。ここでいう割合
は、重合体分子の数（モル数）を基準としている。

【００８０】上記のような観点から、本発明の加工性改
良剤としては、一分子中に複数のチオカルボニル構造を
有するものが好ましく、両末端にチオカルボニルチオ構
造を有する共重合体がより好ましい。

【００８１】得られた重合体の分子量は、ゲル浸透クロ
マトグラフィー（ＧＰＣ）測定により求めた重量平均分
子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比で表される
分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．５以下であり、そし
て、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定により
求めた数平均分子量（Ｍｎ）が１万〜３０万である。得
られた共重合体を加工性改良剤として用いた場合に、熱
可塑性樹脂組成物の成形加工時に高温金属面からの優れ
た剥離効果が得られる点で、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）
が１．３以下であることが好ましい。また、数平均分子
量（Ｍｎ）については、得られる共重合体を用いたとき
の加工時における樹脂の剥離性の点で、５万〜２５万が
好ましい。重量平均分子量（Ｍｗ）が１，０００以上異
なる少なくとも２種の共重合体を含む複数種の共重合体
を、上記加工性改良剤として混合して用いてもよい。こ
のような複数種の共重合体を用いることにより、各々の
共重合体特有の特性を有する加工性改良剤が得られるた
め、目的に応じて必要とされる加工特性が得られる。

【００８２】［熱可塑性樹脂］本発明に使用される熱可
塑性樹脂は、特に限定されず、通常使用されている熱可
塑性樹脂であればいずれも使用し得る。成形時において
高温金属面との剥離性を向上させる点で、熱可塑性樹脂
としては、特に、塩化ビニル系樹脂、ポリオレフィン、
ポリエステル、ポリスチレン、ポリカーボネート、メタ
クリル樹脂、ＡＢＳ樹脂などが好ましく、中でも塩化ビ
ニル系樹脂が最も好ましい。

【００８３】塩化ビニル系樹脂としては、塩化ビニル成
分８０〜１００重量％および塩化ビニルに共重合可能な
その他の単量体成分０〜２０重量％からなる重合体が好
ましい。

【００８４】塩化ビニルに共重合可能なその他の単量体
としては、例えば、酢酸ビニル、プロピレン、スチレ
ン、アクリル酸エステルなどが挙げられる。これらは単
独で用いてもよく、２種以上を組み合わせたものでもよ
い。

【００８５】上記塩化ビニル系樹脂の平均重合度などに
は特別な限定はなく、従来から使用されている塩化ビニ
ル系樹脂であればいずれも使用し得る。

【００８６】このような塩化ビニル系樹脂の具体例とし
ては、例えば、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル単量体８０
重量％以上とその他の共重合可能な単量体（例えば、酢
酸ビニル、プロピレン、スチレン、アクリル酸エステル
など）との共重合体、後塩素化ポリ塩化ビニルなどが挙
げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を組
み合わせて用いてもよい。

【００８７】上記ポリオレフィンとしては、ポリエチレ
ン、ポリプロピレンなどが挙げられる。

【００８８】上記ポリエステルとしては、ポリエチレン
テレフタラートなどが挙げられる。

【００８９】上記メタクリル樹脂としては、ポリメチル
メタクリレートなどが挙げられる。

【００９０】［熱可塑性樹脂組成物］本発明の熱可塑性
樹脂組成物は、上記熱可塑性樹脂、上記熱可塑性樹脂用
加工性改良剤、および必要に応じて各種添加剤を含有す
る。本発明の組成物に含有される添加剤としては、安定
剤、滑剤、耐衝撃強化剤、可塑剤、着色剤、充填剤など
が挙げられる。本発明の熱可塑性樹脂組成物において
は、上記熱可塑性樹脂１００重量部に対して、上記加工
性改良剤が、好ましくは０．１〜２０重量部の割合で、
より好ましくは０．５〜３重量部の割合で含有される。
上記加工性改良剤の量が０．１重量部未満では、加工性
改良効果が充分発現できず、２０重量部を超えると、透
明性が低下し、フイッシュアイが多くなる傾向がある。

【００９１】本発明の組成物を用いて、所望の成形体が
製造される。例えば、上記熱可塑性樹脂、加工性改良
剤、および必要に応じて各種添加剤を混合し、通常のプ
ロセスにより製造が行われる。本発明の熱可塑性樹脂組
成物は、加工性に優れるため、ブロー成形、インジェク
ション成形、カレンダー成形、押出成形などの方法で成
形することができる。得られる成形体は、透明性、光
沢、表面の平滑性などの外観および二次加工性に優れる
という特性を有しているため、熱可塑性樹脂の加工を要
する多方面にわたる分野、例えばフィルム、シート、異
型成形体などに用いられる。

【００９２】本発明をさらに具体的に説明するために、
以下に実施例および比較例を示すが、本発明はこれらの
実施例のみに限定されるものではない。

【００９３】

【実施例】以下の実施例では特にことわりのない限り
「部」は重量部、「％」は重量％を表す。実施例におい
ては、水は全てイオン交換水を用いた。

【００９４】以下の実施例および比較例で用いた物性の
評価方法を以下にまとめて示す。

【００９５】（ｉ）重合転化率は、次式により算出し
た。重合転化率（％）＝重合生成量／単量体仕込量×１００

【００９６】（ｉｉ）数平均分子量、重量平均分子量、
および分子量分布は、以下に示すＧＰＣ分析装置および
方法で測定した。システム：Ｗａｔｅｒｓ社製ＧＰＣシ
ステム（製品名５１０）、カラム：昭和電工（株）製Ｓ
ｈｏｄｅｘＫ−８０２．５およびＫ−８０４（ポリス
チレンゲル）、移動相：クロロホルム。数平均分子量な
どはポリスチレン換算で求めた。

【００９７】（ｉｉｉ）チオカルボニルチオ構造の同定
には、ＶＡＲＩＡＮ製ＮＭＲ（Ｇｅｍｉｎｉ−３００）
を用い、重水素化溶媒としてＣＤＣｌ_３（重クロロホル
ム）を用いた試料溶液を作成して測定した。

【００９８】（ｉｖ）チオカルボニルチオ構造を有する
重合体の含有率は以下の方法で算出した。まず、試料中
の全硫黄含有量を元素分析（酸素フラスコ燃焼法を利
用；吸収液として過酸化水素水を使用し、イオンクロマ
トグラフィにより測定；ダイオネクス製ＤＸ−５００
ＧＰ４０，ＥＤ４０）により定量した。次に、得られた
硫黄濃度から上記ＧＰＣにより求めた各試料の分子量を
基準としてチオカルボニルチオ構造含有率を算出した。

【００９９】（ｖ）以下の各種加工性試験には、熱可塑
性樹脂としてポリ塩化ビニル（鐘淵化学工業社製、カネ
ビニールＳ１００７）１００部、共重合体試料１部、オ
クチルスズメルカプト系安定剤（日東化成社製、ＴＶＳ
＃８８３１）２．０部、滑剤（花王社製、カルコール８
６６８）１．０部、およびフタル酸ジオクチル（ＤＯ
Ｐ）３．０部の混合物を配合して得られた塩化ビニル系
樹脂組成物を用いた。

【０１００】（ｖ−１）ロール剥離性１９０℃の１対の６インチロールを用いて上記熱可塑性
樹脂組成物を混練し、一方のロール表面に樹脂組成物で
なるシートを形成させた。混練開始後の所定時間に、ロ
ールの回転を止め、該ロールの表面のシートに切れ目を
入れ、該シートをロールから剥離した。このときの剥離
性を比較した。評価は１０点法を採用した。ロール表面
からシートが剥離可能である状態が混練開始後１０分以
上持続する場合を１０（剥離特性最高）とした。同様
に、剥離可能な時間が９分以上１０分未満である場合を
９、８分以上９分未満を８、というように評価し、２分
以上３分未満を２、２分未満を１（剥離特性最低）とし
た。

【０１０１】（ｖ−２）透明性８インチテストロールを用いて１７０℃で５分間の混練
を行った後、１８０℃で１５分間加圧プレスし、厚さ３
ｍｍのプレス板の全光線透過率および曇価を積分球式光
線透過率測定装置を用いて測定した（ＪＩＳ−６７１４
に準ず）。全光線透過率は数字が大きいほど透明性がよ
いことを示す。曇価は数字が小さいほど透明性がよいこ
とを示す。

【０１０２】（実施例１）攪拌機および冷却器付きの８
リットル反応容器に、蒸留水２００部、分散乳化剤とし
てジオクチルスルホコハク酸エステルソーダ１．０部、
およびレドックス型重合開始剤の還元剤としてエチレン
ジアミンテトラ酢酸ナトリウム０．０１部と、硫酸第一
鉄７水塩０．００５部と、ナトリウムホルムアルデヒド
ハイドロサルファイト１．０部とを入れた。次いで容器
内を窒素で置換した後、攪拌しながら反応容器を６０℃
に昇温した。次に、アルキルアクリレート（Ａ）として
ブチルアクリレート（ＢＡ）３９部、（メタ）アクリレ
ート（Ｂ）として２−ヒドロキシエチルアクリレート
（２ＨＥＡ）１．０部、ビニルモノマー（Ｃ）としてス
チレン（Ｓｔ）６０部、チオカルボニルチオ構造を有す
る化合物として２−（２−フェニルプロピル）ジチオベ
ンゾエート（ＰＣＵ）０．１部、および重合開始剤とし
て２，５−（ジメチルヘキサン）−２，５−ジハイドロ
パーオキサイド（ＤＭＨＰ）０．２部の混合物を６時間
にわたって連続添加した。添加終了後、さらに２時間攪
拌し、その後冷却して、ラテックスを得た。

【０１０３】ラテックス中の共重合体における重合転化
率は９７．０％であった。得られたラテックスを塩化カ
ルシウム水溶液で塩析凝固させ、９０℃まで昇温熱処理
した後に、遠心脱水機を用いて濾過した。得られた共重
合体の脱水ケーキを水洗し、平行流乾燥機により５０℃
で１５時間乾燥させて、白色粉末状の共重合体試料
（１）を得た。共重合体試料の各種物性を表１に示す。

【０１０４】次いで、得られた共重合体試料を用いて評
価方法（ｖ−１）に記載のように、ロール剥離性評価を
行った。結果を表１に示す。

【０１０５】（実施例２）（メタ）アクリレート（Ｂ）としてグリシジルメタクリ
レート（ＧＭＡ）を用いたこと以外は、実施例１と同様
の方法により、試料（２）を得た。得られた試料を用い
てロール剥離性評価を行った。結果を表１に示す。

【０１０６】（比較例１）チオカルボニルチオ構造を有
する化合物の代わりにターシャリードデシルメルカプタ
ン（ＴＤＭ）を用いたこと以外は、実施例１と同様の方
法により、試料（３）を得た。結果を表１に示す。

【０１０７】（実施例３）攪拌機および冷却器付きの８
リットル反応容器に、蒸留水２００部、分散乳化剤とし
てジオクチルスルホコハク酸エステルソーダ１．０部、
およびレドックス型重合開始剤の還元剤としてエチレン
ジアミンテトラ酢酸ナトリウム０．０１部と、硫酸第一
鉄７水塩０．００５部と、ナトリウムホルムアルデヒド
ハイドロサルファイト０．５部とを入れた。次いで容器
内を窒素で置換した後、攪拌しながら反応容器を６０℃
に昇温した。次に、アルキルアクリレート（Ａ）として
ブチルアクリレート（ＢＡ）１９部、（メタ）アクリレ
ート（Ｂ）として２−ヒドロキシエチルアクリレート
（２ＨＥＡ）１．０部、ビニルモノマー（Ｃ）としてス
チレン（Ｓｔ）３０部、チオカルボニルチオ構造を有す
る化合物として２−（２−フェニルプロピル）ジチオベ
ンゾエート（ＰＣＵ）０．１部、および重合開始剤とし
て２，５−（ジメチルヘキサン）−２，５−ジハイドロ
パーオキサイド（ＤＭＨＰ）０．２部の混合物を４時間
にわたって連続添加した。添加終了１時間後に、さら
に、ビニルモノマー（Ｃ）としてメチルメタクリレート
（ＭＭＡ）５０部および重合開始剤であるＤＭＨＰ０．
２部の混合物を、４時間にわたって連続添加し、添加終
了後さらに１時間攪拌し、その後冷却して、ラテックス
を得た。

【０１０８】ラテックス中の共重合体における重合転化
率は９８．０％であった。得られたラテックスを塩化カ
ルシウム水溶液で塩析凝固させ、９０℃まで昇温熱処理
した後に、遠心脱水機を用いて濾過した。得られた共重
合体の脱水ケーキを水洗し、平行流乾燥機により５０℃
で１５時間乾燥させて、白色粉末状の２段共重合体試料
（４）を得た。共重合体試料の各種物性を表１に示す。

【０１０９】次いで、得られた共重合体試料を用いて評
価方法（ｖ−１）に記載のように、ロール剥離性評価を
行った。結果を表１に示す。

【０１１０】（実施例４）（メタ）アクリレート（Ｂ）としてグリシジルメタクリ
レート（ＧＭＡ）を用いたこと以外は、実施例３と同様
の方法により、試料（５）を得た。得られた試料を用い
てロール剥離性評価を行った。結果を表１に示す。

【０１１１】（比較例２）チオカルボニルチオ構造を有
する化合物の代わりにターシャリードデシルメルカプタ
ン（ＴＤＭ）を用いたこと以外は、実施例３と同様の方
法により、試料（６）を得た。結果を表１に示す。

【０１１２】（実施例５）攪拌機および冷却器付きの８
リットル反応容器に、蒸留水２００部、分散乳化剤とし
てジオクチルスルホコハク酸エステルソーダ１．２部、
およびレドックス型重合開始剤の還元剤としてエチレン
ジアミンテトラ酢酸ナトリウム０．０１部と、硫酸第一
鉄７水塩０．００５部と、ナトリウムホルムアルデヒド
ハイドロサルファイト０．５部とを入れた。次いで容器
内を窒素で置換した後、攪拌しながら反応容器を６０℃
に昇温した。次に、ビニルモノマー（Ｃ）としてメチル
メタクリレート（ＭＭＡ）２８部およびスチレン（Ｓ
ｔ）１２部、チオカルボニルチオ構造を有する化合物と
して２−（２−フェニルプロピル）ジチオベンゾエート
（ＰＣＵ）０．１部、ならびに重合開始剤として２，５
−（ジメチルヘキサン）−２，５−ジハイドロパーオキ
サイド（ＤＭＨＰ）０．２部の混合物を２時間にわたっ
て連続添加した。添加終了１時間後に、アルキルアクリ
レート（Ａ）としてブチルアクリレート（ＢＡ）２０
部、（メタ）アクリレート（Ｂ）として２−ヒドロキシ
エチルアクリレート（２ＨＥＡ）１．０部、ビニルモノ
マー（Ｃ）としてＳｔ３０部、およびＤＭＨＰ０．２部
の混合物を３時間にわたって連続添加した。添加終了１
時間後に、さらに、ビニルモノマー（Ｃ）としてメチル
メタクリレート（ＭＭＡ）１０部および重合開始剤であ
るＤＭＨＰ０．１部の混合物を３０分間にわたって連続
添加し、添加終了後さらに１時間攪拌し、その後冷却し
て、ラテックスを得た。

【０１１３】ラテックス中の共重合体における重合転化
率は９７．０％であった。得られたラテックスを塩化カ
ルシウム水溶液で塩析凝固させ、９０℃まで昇温熱処理
したのちに、遠心脱水機を用いて濾過した。得られた共
重合体の脱水ケーキを水洗し、平行流乾燥機により５０
℃で１５時間乾燥させて、白色粉末状の３段共重合体試
料（７）を得た。。共重合体試料の各種物性を表１に示
す。

【０１１４】次いで、得られた試料を用いて、評価方法
（ｖ−１）に記載のように、ロール剥離性評価を行っ
た。結果を表１に示す。

【０１１５】（実施例６）（メタ）アクリレート（Ｂ）としてグリシジルメタクリ
レート（ＧＭＡ）を用いたこと以外は、実施例５と同様
の方法により、試料（８）を得た。得られた試料を用い
て、評価方法（ｖ−１）に記載のように、ロール剥離性
評価を行った。結果を表１に示す。

【０１１６】（比較例３）チオカルボニルチオ構造を有
する化合物の代わりにターシャリードデシルメルカプタ
ン（ＴＤＭ）を用いたこと以外は、実施例５と同様の方
法により、試料（９）を得た。結果を表１に示す。

【０１１７】

【表１】

【０１１８】表１の結果より、試料（１）、（２）、
（４）、（５）、（７）および（８）のように共重合体
の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．５以下である場合に
は、良好なロール剥離性を有する組成物が得られること
がわかる。一方、共重合体の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）
が大きい試料（３）、（６）および（９）を用いた場合
には、ロール剥離性が低下することがわかる。

【０１１９】（実施例７）熱可塑性樹脂としてポリ塩化
ビニル（鐘淵化学工業社製、カネビニールＳ１００７）
１００部、加工性改良剤である実施例４で得られた試料
（５）１．０部、オクチルスズメルカプト系安定剤（日
東化成社製、ＴＶＳ＃８８３１）２．０部、滑剤（花王
社製、カルコール８６６８）１．０部、およびＤＯＰ
３．０部の混合物を配合してブレンドし、塩化ビニル系
樹脂組成物を得た。得られた組成物について、評価方法
（ｖ−１）および（ｖ−２）に記載のように、透明性お
よびロール剥離性評価を行った。結果を表２に示す。

【０１２０】（実施例８）実施例４で得られた試料
（５）を０．３部としたこと以外は、実施例７と同様に
して塩化ビニル系樹脂組成物を得た。得られた組成物に
ついて、評価方法（ｖ−１）および（ｖ−２）に記載の
ように、透明性およびロール剥離性評価を行った。結果
を表２に示す。

【０１２１】（実施例９）実施例４で得られた試料
（５）を１５部としたこと以外は、実施例７と同様にし
て塩化ビニル系樹脂組成物を得た。得られた組成物につ
いて、評価方法（ｖ−１）および（ｖ−２）に記載のよ
うに、透明性およびロール剥離性評価を行った。結果を
表２に示す。

【０１２２】（比較例４）実施例４で得られた試料
（５）を加えなかったこと以外は、実施例７と同様にし
て塩化ビニル系樹脂組成物を得た。得られた組成物につ
いて、評価方法（ｖ−１）および（ｖ−２）に記載のよ
うに、透明性およびロール剥離性評価を行った。結果を
表２に示す。

【０１２３】（比較例５）実施例４で得られた試料
（５）を２５部としたこと以外は、実施例７と同様にし
て塩化ビニル系樹脂組成物を得た。得られた組成物につ
いて、評価方法（ｖ−１）および（ｖ−２）に記載のよ
うに、透明性およびロール剥離性評価を行った。結果を
表２に示す。

【０１２４】

【表２】

【０１２５】表２の結果より、熱可塑性樹脂１００重量
部に対して、本発明の加工性改良剤の添加量が０．１〜
２０重量部である場合には、得られた樹脂組成物は、良
好なロール剥離性を示し、そして透明性を損なうことも
ないことがわかる。

【０１２６】（実施例１０）熱可塑性樹脂として後塩素
化塩化ビニル（ＣＰＶＣ）（耐熱カネビニールＨ−５３
６（鐘淵化学工業社製））を用いたこと以外は、実施例
７と同様にして塩化ビニル系樹脂組成物を得た。得られ
た組成物について、評価方法（ｖ−１）に記載のよう
に、ロール剥離性評価を行った。結果を表３に示す。

【０１２７】（実施例１１）熱可塑性樹脂としてポリプ
ロピレン（ＰＰ）（ハイポールＢ−２００（グランドポ
リマー社製））１００部および加工性改良剤である実施
例４で得られた試料（５）１．０部を配合してブレンド
し、ＰＰ樹脂組成物を得た。得られた組成物について、
評価方法（ｖ−１）に記載のように、ロール剥離性評価
を行った。結果を表３に示す。

【０１２８】（実施例１２）熱可塑性樹脂としてポリエ
チレンテレフタラート（ＰＥＴ）（バイロペットＥＭＣ
３０７（東洋紡績社製））を用いたこと以外は、実施例
１１と同様にしてＰＥＴ樹脂組成物を得た。得られた組
成物について、評価方法（ｖ−１）に記載のように、ロ
ール剥離性評価を行った。結果を表３に示す。

【０１２９】（実施例１３）熱可塑性樹脂としてポリカ
ーボネート（ＰＣ）（レキサン１４１Ｒ−１１１（日本
ジーイ−プラスチックス（株）製））を用いたこと以外
は、実施例１１と同様にしてＰＣ樹脂組成物を得た。得
られた組成物について、評価方法（ｖ−１）に記載のよ
うに、ロール剥離性評価を行った。結果を表３に示す。

【０１３０】（実施例１４）熱可塑性樹脂としてポリス
チレン（ＰＳ）（スタイロンＧＰＰＳ６８５（旭化成社
製））を用いたこと以外は、実施例１１と同様にしてＰ
Ｓ樹脂組成物を得た。得られた組成物について、評価方
法（ｖ−１）に記載のように、ロール剥離性評価を行っ
た。結果を表３に示す。

【０１３１】（実施例１５）熱可塑性樹脂としてポリメ
チルメタクリレート（ＰＭＭＡ）（パラペットＧ１００
０（（株）クラレ製））を用いたこと以外は、実施例１
１と同様にしてＰＭＭＡ樹脂組成物を得た。得られた組
成物について、評価方法（ｖ−１）に記載のように、ロ
ール剥離性評価を行った。結果を表３に示す。

【０１３２】（実施例１６）熱可塑性樹脂としてＡＢＳ
樹脂（ＡＢＳ）（カネカＭＵＨ（鐘淵化学工業社製））
を用いたこと以外は、実施例１１と同様にしてＡＢＳ樹
脂組成物を得た。得られた組成物について、評価方法
（ｖ−１）に記載のように、ロール剥離性評価を行っ
た。結果を表３に示す。

【０１３３】（実施例１７）熱可塑性樹脂としてＰＶＣ
７０部およびＡＢＳ３０部を用いたこと以外は、実施例
７と同様にして塩化ビニル−ＡＢＳ樹脂組成物を得た。
得られた組成物について、評価方法（ｖ−１）に記載の
ように、ロール剥離性評価を行った。結果を表３に示
す。

【０１３４】（比較例６）実施例４で得られた試料
（５）を加えなかったこと以外は、実施例１０と同様に
して塩化ビニル系樹脂組成物を得た。得られた組成物に
ついて、評価方法（ｖ−１）に記載のように、ロール剥
離性評価を行った。結果を表３に示す。

【０１３５】（比較例７〜１３）実施例４で得られた試
料（５）を加えなかったこと以外は、それぞれ実施例１
１〜１７と同様にして樹脂組成物を得た。得られた組成
物について、それぞれ評価方法（ｖ−１）に記載のよう
にロール剥離性評価を行った。結果を表３に示す。

【０１３６】

【表３】

【０１３７】表３の結果より、本発明の加工性改良剤を
添加した場合には、熱可塑性樹脂１００重量部に対して
１．０重量部という少量の添加で、いずれの熱可塑性樹
脂においても、良好なロール剥離性を有する熱可塑性樹
脂組成物が得られることがわかる。

【０１３８】（実施例１８）攪拌機および冷却器付きの
８リットル反応容器に、蒸留水２００部、分散乳化剤と
してジオクチルスルホコハク酸エステルソーダ１．０
部、およびレドックス型重合開始剤の還元剤としてエチ
レンジアミンテトラ酢酸ナトリウム０．０１部と、硫酸
第一鉄７水塩０．００５部と、ナトリウムホルムアルデ
ヒドハイドロサルファイト１．０部とを入れた。次いで
容器内を窒素で置換した後、攪拌しながら反応容器を６
０℃に昇温した。次に、アルキルアクリレート（Ａ）と
してブチルアクリレート（ＢＡ）３９部、（メタ）アク
リレート（Ｂ）として２−ヒドロキシエチルアクリレー
ト（２ＨＥＡ）１．０部、ビニルモノマー（Ｃ）として
スチレン（Ｓｔ）６０部、チオカルボニルチオ構造を有
する化合物として２−（２−フェニルプロピル）ジチオ
ベンゾエート（ＰＣＵ）０．１部、および重合開始剤と
してターシャリーブチルハイドロパーオキサイド（ＴＢ
ＨＰ）０．２部の混合物を６時間にわたって連続添加し
た。添加終了後、さらに２時間攪拌し、その後冷却し
て、ラテックスを得た。

【０１３９】ラテックス中の共重合体における重合転化
率は９８．２％であった。得られたラテックスを塩化カ
ルシウム水溶液で塩析凝固させ、９０℃まで昇温熱処理
した後に、遠心脱水機を用いて濾過した。得られた共重
合体の脱水ケーキを水洗し、平行流乾燥機により５０℃
で１５時間乾燥させて、白色粉末状の共重合体試料（１
０）を得た。共重合体試料の各種物性を表４に示す。

【０１４０】次いで、得られた共重合体試料を用いて評
価方法（ｖ−１）に記載のように、ロール剥離性評価を
行った。結果を表４に示す。

【０１４１】（実施例１９）（メタ）アクリレート（Ｂ）としてグリシジルメタクリ
レート（ＧＭＡ）を用いたこと以外は、実施例１８と同
様の方法により、試料（１１）を得た。得られた試料を
用いてロール剥離性評価を行った。結果を表４に示す。

【０１４２】（比較例１４）チオカルボニルチオ構造を
有する化合物の代わりにターシャリードデシルメルカプ
タン（ＴＤＭ）を用いたこと以外は、実施例１８と同様
の方法により、試料（１２）を得た。結果を表４に示
す。

【０１４３】（実施例２０）攪拌機および冷却器付きの
８リットル反応容器に、蒸留水２００部、分散乳化剤と
してジオクチルスルホコハク酸エステルソーダ１．０
部、およびレドックス型重合開始剤の還元剤としてエチ
レンジアミンテトラ酢酸ナトリウム０．０１部と、硫酸
第一鉄７水塩０．００５部と、ナトリウムホルムアルデ
ヒドハイドロサルファイト０．５部とを入れた。次いで
容器内を窒素で置換した後、攪拌しながら反応容器を６
０℃に昇温した。次に、ビニルモノマー（Ｃ）としてメ
チルメタクリレート（ＭＭＡ）３０部およびスチレン
（Ｓｔ）１９部、チオカルボニルチオ構造を有する化合
物として２−（２−フェニルプロピル）ジチオベンゾエ
ート（ＰＣＵ）０．１部、ならびに重合開始剤としてタ
ーシャリーブチルハイドロパーオキサイド（ＴＢＨＰ）
０．２部の混合物を４時間にわたって連続添加した。添
加終了１時間後に、さらに、アルキルアクリレート
（Ａ）としてブチルアクリレート（ＢＡ）１５部、（メ
タ）アクリレート（Ｂ）として２−ヒドロキシエチルア
クリレート（２ＨＥＡ）１．０部、ビニルモノマー
（Ｃ）としてスチレン（Ｓｔ）３５部、およびＴＢＨＰ
０．２部の混合物を４時間にわたって連続添加した。添
加終了後さらに１時間攪拌し、その後冷却して、ラテッ
クスを得た。

【０１４４】ラテックス中の共重合体における重合転化
率は９８．５％であった。得られたラテックスを塩化カ
ルシウム水溶液で塩析凝固させ、９０℃まで昇温熱処理
した後に、遠心脱水機を用いて濾過した。得られた共重
合体の脱水ケーキを水洗し、平行流乾燥機により５０℃
で１５時間乾燥させて、白色粉末状の２段共重合体試料
（１３）を得た。共重合体試料の各種物性を表４に示
す。

【０１４５】次いで、得られた共重合体試料を用いて評
価方法（ｖ−１）に記載のように、ロール剥離性評価を
行った。結果を表４に示す。

【０１４６】（実施例２１）（メタ）アクリレート（Ｂ）としてグリシジルメタクリ
レート（ＧＭＡ）を用いたこと以外は、実施例２０と同
様の方法により、試料（１４）を得た。得られた試料を
用いてロール剥離性評価を行った。結果を表４に示す。

【０１４７】（比較例１５）チオカルボニルチオ構造を
有する化合物の代わりにターシャリードデシルメルカプ
タン（ＴＤＭ）を用いたこと以外は、実施例２０と同様
の方法により、試料（１５）を得た。結果を表４に示
す。

【０１４８】（実施例２２）重合開始剤としてターシャ
リーブチルハイドロパーオキサイド（ＴＢＨＰ）を用い
たこと以外は、実施例５と同様に重合を行って、ラテッ
クスを得た。ラテックス中の共重合体における重合転化
率は９９．０％であった。得られたラテックスを塩化カ
ルシウム水溶液で塩析凝固させ、９０℃まで昇温熱処理
したのちに、遠心脱水機を用いて濾過した。得られた共
重合体の脱水ケーキを水洗し、平行流乾燥機により５０
℃で１５時間乾燥させて、白色粉末状の３段共重合体試
料（１６）を得た。共重合体試料の各種物性を表４に示
す。

【０１４９】次いで、得られた試料を用いて、評価方法
（ｖ−１）に記載のように、ロール剥離性評価を行っ
た。結果を表４に示す。

【０１５０】（実施例２３）（メタ）アクリレート（Ｂ）としてグリシジルメタクリ
レート（ＧＭＡ）を用いたこと以外は、実施例２２と同
様の方法により、試料（１７）を得た。得られた試料を
用いて、評価方法（ｖ−１）に記載のように、ロール剥
離性評価を行った。結果を表４に示す。

【０１５１】（比較例１６）チオカルボニルチオ構造を
有する化合物の代わりにターシャリードデシルメルカプ
タン（ＴＤＭ）を用いたこと以外は、実施例２２と同様
の方法により、試料（１８）を得た。結果を表４に示
す。

【０１５２】

【表４】

【０１５３】表４の結果より、試料（１０）、（１
１）、（１３）、（１４）、（１６）および（１７）の
ように共重合体の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．５以
下である場合には、良好なロール剥離性を有する組成物
が得られることがわかる。一方、共重合体の分子量分布
（Ｍｗ／Ｍｎ）が大きい試料（１２）、（１５）および
（１８）を用いた場合には、ロール剥離性が低下するこ
とがわかる。

【０１５４】（実施例２４）熱可塑性樹脂としてポリ塩
化ビニル（鐘淵化学工業社製、カネビニールＳ１００
７）１００部、加工性改良剤である実施例２１で得られ
た試料（１４）１．０部、オクチルスズメルカプト系安
定剤（日東化成社製、ＴＶＳ＃８８３１）２．０部、滑
剤（花王社製、カルコール８６６８）１．０部、および
ＤＯＰ３．０部の混合物を配合してブレンドし、塩化ビ
ニル系樹脂組成物を得た。得られた組成物について、評
価方法（ｖ−１）および（ｖ−２）に記載のように、透
明性およびロール剥離性評価を行った。結果を表５に示
す。

【０１５５】（実施例２５）実施例２１で得られた試料
（１４）を０．３部としたこと以外は、実施例２４と同
様にして塩化ビニル系樹脂組成物を得た。得られた組成
物について、評価方法（ｖ−１）および（ｖ−２）に記
載のように、透明性およびロール剥離性評価を行った。
結果を表５に示す。

【０１５６】（実施例２６）実施例２１で得られた試料
（１４）を１５部としたこと以外は、実施例２４と同様
にして塩化ビニル系樹脂組成物を得た。得られた組成物
について、評価方法（ｖ−１）および（ｖ−２）に記載
のように、透明性およびロール剥離性評価を行った。結
果を表５に示す。

【０１５７】（比較例１７）実施例２１で得られた試料
（１４）を２５部としたこと以外は、実施例２４と同様
にして塩化ビニル系樹脂組成物を得た。得られた組成物
について、評価方法（ｖ−１）および（ｖ−２）に記載
のように、透明性およびロール剥離性評価を行った。結
果を表５に示す。

【０１５８】

【表５】

【０１５９】表５の結果より、熱可塑性樹脂１００重量
部に対して、本発明の加工性改良剤の添加量が０．１〜
２０重量部である場合には、得られた樹脂組成物は、良
好なロール剥離性を示し、そして透明性を損なうことも
ないことがわかる。

【０１６０】（実施例２７）熱可塑性樹脂として後塩素
化塩化ビニル（ＣＰＶＣ）（耐熱カネビニールＨ−５３
６（鐘淵化学工業社製））を用いたこと以外は、実施例
２４と同様にして塩化ビニル系樹脂組成物を得た。得ら
れた組成物について、評価方法（ｖ−１）に記載のよう
に、ロール剥離性評価を行った。結果を表６に示す。

【０１６１】（実施例２８）熱可塑性樹脂としてポリプ
ロピレン（ＰＰ）（ハイポールＢ−２００（グランドポ
リマー社製））１００部および加工性改良剤である実施
例２１で得られた試料（１４）１．０部を配合してブレ
ンドし、ＰＰ樹脂組成物を得た。得られた組成物につい
て、評価方法（ｖ−１）に記載のように、ロール剥離性
評価を行った。結果を表６に示す。

【０１６２】（実施例２９）熱可塑性樹脂としてポリエ
チレンテレフタラート（ＰＥＴ）（バイロペットＥＭＣ
３０７（東洋紡績社製））を用いたこと以外は、実施例
２８と同様にしてＰＥＴ樹脂組成物を得た。得られた組
成物について、評価方法（ｖ−１）に記載のように、ロ
ール剥離性評価を行った。結果を表６に示す。

【０１６３】（実施例３０）熱可塑性樹脂としてポリカ
ーボネート（ＰＣ）（レキサン１４１Ｒ−１１１（日本
ジーイープラスチックス（株）製））を用いたこと以外
は、実施例２８と同様にしてＰＣ樹脂組成物を得た。得
られた組成物について、評価方法（ｖ−１）に記載のよ
うに、ロール剥離性評価を行った。結果を表６に示す。

【０１６４】（実施例３１）熱可塑性樹脂としてポリス
チレン（ＰＳ）（スタイロンＧＰＰＳ６８５（旭化成社
製））を用いたこと以外は、実施例２８と同様にしてＰ
Ｓ樹脂組成物を得た。得られた組成物について、評価方
法（ｖ−１）に記載のように、ロール剥離性評価を行っ
た。結果を表６に示す。

【０１６５】（実施例３２）熱可塑性樹脂としてポリメ
チルメタクリレート（ＰＭＭＡ）（パラペットＧ１００
０（（株）クラレ製））を用いたこと以外は、実施例２
８と同様にしてＰＭＭＡ樹脂組成物を得た。得られた組
成物について、評価方法（ｖ−１）に記載のように、ロ
ール剥離性評価を行った。結果を表６に示す。

【０１６６】（実施例３３）熱可塑性樹脂としてＡＢＳ
樹脂（ＡＢＳ）（カネカＭＵＨ（鐘淵化学工業社製））
を用いたこと以外は、実施例２８と同様にしてＡＢＳ樹
脂組成物を得た。得られた組成物について、評価方法
（ｖ−１）に記載のように、ロール剥離性評価を行っ
た。結果を表６に示す。

【０１６７】（実施例３４）熱可塑性樹脂としてＰＶＣ
７０部およびＡＢＳ３０部を用いたこと以外は、実施例
２４と同様にして塩化ビニル−ＡＢＳ樹脂組成物を得
た。得られた組成物について、評価方法（ｖ−１）に記
載のように、ロール剥離性評価を行った。結果を表６に
示す。

【０１６８】

【表６】

【０１６９】表６には、参考のために、加工性改良剤を
含まない樹脂についての比較例４および６〜１３の結果
も併記する。表６の結果より、本発明の加工性改良剤を
添加した場合には、熱可塑性樹脂１００重量部に対して
１．０重量部という少量の添加で、いずれの熱可塑性樹
脂においても、良好なロール剥離性を有する熱可塑性樹
脂組成物が得られることがわかる。

【０１７０】

【発明の効果】本発明の熱可塑性樹脂用加工性改良剤を
用いると、熱可塑性樹脂が本来有する優れた物理的およ
び化学的特性を損なうことなく、加工性を向上させるこ
とができる。特に、カレンダ成形などの樹脂加工におい
て、高温金属面への粘着防止効果（すなわち、剥離性）
が飛躍的に向上する。さらに、プレートアウトが発生せ
ず、押出成形においては滑性の長期持続性が向上するた
め、長時間の押出を可能とする。また、本発明の熱可塑
性樹脂用加工性改良剤として、分子量の異なる共重合体
を複数組み合わせて用いてもよい。これにより、目的に
応じた加工性の改善が可能となる。

【０１７１】このように、本発明の熱可塑性樹脂用加工
性改良剤を含む熱可塑性樹脂組成物は、従来の熱可塑性
樹脂組成物と比較して高温金属表面からの剥離性が優れ
ており、長時間の加工を可能とする。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０８Ｆ 220:26）Ｃ０８Ｌ 33:04 (Ｃ０８Ｌ 101/00 33:04） (72)発明者日色知樹大阪府摂津市鳥飼西５丁目１−１鐘淵化学工業株式会社内 (72)発明者砂川武宣大阪府摂津市鳥飼西５丁目１−１鐘淵化学工業株式会社内Ｆターム(参考） 4J002 BB001 BC031 BD041 BG011 BG072 BN151 CF001 CG001 FD202 4J011 NA26 NB06 PA45 PA69 PC07 4J015 BA05 BA06 BA08 BA10 BA11 4J100 AB02R AB03R AB08R AL03P AL03R AL04P AL08Q AL09Q AM02R BC54 DA04 FA08

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】炭素数１〜２０のアルキル基を有するア
ルキルアクリレート１０〜９９．９重量％、エステル結
合の他に酸素原子を有する（メタ）アクリレート０．１
〜１０重量％、および該アルキルアクリレートおよび該
（メタ）アクリレートに共重合可能な他のビニルモノマ
ー０〜８９．９重量％を含む単量体の共重合を行うこと
により得られる共重合体でなる熱可塑性樹脂用加工性改
良剤であって、該共重合体のゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）測
定により求めた重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量
（Ｍｎ）との比で表される分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が
１．５以下であり、そして重量平均分子量が１万〜３０
万である、熱可塑性樹脂用加工性改良剤。
【請求項２】前記分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．３
以下である、請求項１に記載の熱可塑性樹脂用加工性改
良剤。
【請求項３】前記共重合が、分子内に２個のパーオキ
シ基を有する有機過酸化物を重合開始剤として使用して
行われる、請求項１または２に記載の熱可塑性樹脂用加
工性改良剤。
【請求項４】前記共重合が、ターシャリーブチルパー
オキシ基を有する有機過酸化物を重合開始剤として使用
して行われる、請求項１から３に記載の熱可塑性樹脂用
加工性改良剤。
【請求項５】前記重合開始剤が前記単量体１００重量
部に対して０．１〜５重量部の割合で使用される、請求
項３または４記載の熱可塑性樹脂用加工性改良剤。
【請求項６】前記エステル結合の他に酸素原子を有す
る（メタ）アクリレートがエポキシ基含有（メタ）アク
リレートである、請求項１から５のいずれかに記載の熱
可塑性樹脂用加工性改良剤。
【請求項７】前記エステル結合の他に酸素原子を有す
る（メタ）アクリレートがヒドロキシ基含有（メタ）ア
クリレートである、請求項１から５のいずれかに記載の
熱可塑性樹脂用加工性改良剤。
【請求項８】前記エステル結合の他に酸素原子を有す
る（メタ）アクリレートがアルコキシ基含有（メタ）ア
クリレートである、請求項１から５のいずれかに記載の
熱可塑性樹脂用加工性改良剤。
【請求項９】前記共重合体中に、一分子中に少なくと
も一つのチオカルボニルチオ構造を有する重合体が５０
％以上存在する、請求項１から８のいずれかに記載の熱
可塑性樹脂用加工性改良剤。
【請求項１０】前記一分子中に少なくとも一つのチオ
カルボニルチオ構造を有する重合体が７０％以上存在す
る、請求項９に記載の熱可塑性樹脂用加工性改良剤。
【請求項１１】熱可塑性樹脂および請求項１から１０
のいずれかに記載の熱可塑性樹脂用加工性改良剤を含
む、熱可塑性樹脂組成物。
【請求項１２】前記熱可塑性樹脂１００重量部に対し
て、前記熱可塑性樹脂用加工性改良剤が０．１〜２０重
量部の割合で含有される、請求項１１に記載の熱可塑性
樹脂組成物。
【請求項１３】前記熱可塑性樹脂用加工性改良剤が、
複数種の前記共重合体でなり、該複数種の共重合体のう
ちの少なくとも２種の共重合体の重量平均分子量（Ｍ
ｗ）が１０００以上異なる、請求項１１または１２に記
載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項１４】前記熱可塑性樹脂が、塩化ビニル系樹
脂、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリスチレン、ポ
リカーボネート、メタクリル樹脂、またはＡＢＳ樹脂で
ある、請求項１１から１３のいずれかに記載の熱可塑性
樹脂組成物。