JP2003012730A - Method for producing vinyl ether group-containing polymer and method for handling the same polymer - Google Patents

Method for producing vinyl ether group-containing polymer and method for handling the same polymer

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JP2003012730A
JP2003012730A JP2001194049A JP2001194049A JP2003012730A JP 2003012730 A JP2003012730 A JP 2003012730A JP 2001194049 A JP2001194049 A JP 2001194049A JP 2001194049 A JP2001194049 A JP 2001194049A JP 2003012730 A JP2003012730 A JP 2003012730A
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JP
Japan
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meth
acrylate
vinyl ether
ether group
containing polymer
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Application number
JP2001194049A
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Japanese (ja)
Inventor
Keiji Yurugi
啓嗣 万木
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Nippon Shokubai Co Ltd
Original Assignee
Nippon Shokubai Co Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method for stably producing a vinyl ether group- containing polymer having a structural unit represented by formula (2) (wherein, R<1> denotes hydrogen atom or methyl group; R<2> denotes an organic residue; and R<3> denotes hydrogen atom or an organic residue), and to provide a method for handling thereof. SOLUTION: The vinyl ether group-containing polymer represented by formula (2) is produced in a light screen structure for production and is handled in a light screen structure for handling.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、ビニルエーテル基
含有重合体の製造方法並びに取り扱い方法に関するもの
である。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a method for producing and handling a vinyl ether group-containing polymer.

【0002】さらに詳しくは、熱、紫外線、放射線、電
子線、ラジカル重合開始剤、酸等により容易に架橋する
ことができるビニルエーテル基含有重合体の製造方法並
びに取り扱い方法に関するものである。
More specifically, it relates to a method for producing and handling a vinyl ether group-containing polymer which can be easily crosslinked by heat, ultraviolet rays, radiation, electron beams, radical polymerization initiators, acids and the like.

【0003】本発明のビニルエーテル基含有重合体は、
塗料、インク、接着剤、粘着剤、表面改質材料、成形材
料、プラズマディスプレイパネル隔壁等の各種用途へ応
用することができる。
The vinyl ether group-containing polymer of the present invention is
It can be applied to various applications such as paints, inks, adhesives, pressure-sensitive adhesives, surface modification materials, molding materials, and plasma display panel partition walls.

【0004】[0004]

【従来の技術】ビニルエーテル基含有重合体は、ビニル
エーテル基含有(メタ)アクリル酸エステル類をラジカ
ル重合により単独重合および/または共重合することに
より製造可能であることがJ.Poly.Sci.Part A:Polym.Ch
em.,vol.30.pp933-936(1992).、特開平6−10062
8号公報、特開平6−256426号公報等に開示され
ている。さらに、ビニルエーテル基含有(メタ)アクリ
ル酸エステル類をアニオン重合により単独重合および/
または共重合することにより製造可能であることがドイ
ツ特許1027401号公報、ドイツ特許103436
3号公報等に開示されている。
2. Description of the Related Art It is known that a vinyl ether group-containing polymer can be produced by homopolymerizing and / or copolymerizing vinyl ether group-containing (meth) acrylic acid esters by radical polymerization. : Polym.Ch
em., vol.30.pp933-936 (1992)., Japanese Patent Laid-Open No. 6-10062
No. 8 and JP-A-6-256426 are disclosed. Further, vinyl ether group-containing (meth) acrylic acid esters are homopolymerized and / or anionically polymerized.
Alternatively, it can be produced by copolymerization. German Patent No. 1027401 and German Patent 103436.
No. 3, for example.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、本願発
明者らの検討によれば、一般式(1)で表されるビニル
エーテル基含有(メタ)アクリル酸エステル類を重合し
た場合、その製造工程中に光、特に可視光線および/ま
たは紫外線の照射を受けると、重合性官能基の重合およ
びビニルエーテル基隣接炭素上水素の引抜きが容易に起
こり、ゲル化を引き起こすために安定的に製造できない
ことが判明した。
However, according to the study by the inventors of the present invention, when the vinyl ether group-containing (meth) acrylic acid ester represented by the general formula (1) is polymerized, it is produced during the production process. It was found that when exposed to light, especially visible light and / or ultraviolet light, polymerization of the polymerizable functional group and abstraction of hydrogen on the carbon adjacent to the vinyl ether group easily occur, causing gelation, and stable production is impossible. .

【0006】さらに、前記ビニルエーテル基含有重合体
は、その取り扱い中に光、特に可視光線および/または
紫外線の照射を受けると、重合性官能基の重合およびビ
ニルエーテル基隣接炭素上水素の引抜きが容易に起こ
り、ゲル化を引き起こすために、安定的に取り扱いでき
ないことが判明した。
Further, when the vinyl ether group-containing polymer is exposed to light, particularly visible light and / or ultraviolet light during its handling, polymerization of the polymerizable functional group and abstraction of hydrogen on carbon adjacent to the vinyl ether group are facilitated. It was found that it could not be handled stably because it occurred and caused gelation.

【0007】本発明は上記のごとき状況に鑑みてなされ
たものであり、一般式(2)で表されるビニルエーテル
基含有重合体を安定的に製造する方法並びに安定的に取
り扱える方法を提供するものである。
The present invention has been made in view of the above circumstances, and provides a method for stably producing a vinyl ether group-containing polymer represented by the general formula (2) and a method for stable handling. Is.

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】本願発明者らは、上記課
題を解決すべく検討を重ねた結果、一般式(1)で表さ
れるビニルエーテル基含有(メタ)アクリル酸エステル
類を製造用遮光性構造物中で重合し、一般式(2)で表
されるビニルエーテル基含有重合体を製造することによ
り、安定的に製造できることを見出し、本発明を完成さ
せるに至った。即ち、本発明は、下記一般式(1):
Means for Solving the Problems As a result of repeated studies to solve the above problems, the inventors of the present invention obtained a light-shielding vinyl ether group-containing (meth) acrylate represented by the general formula (1) for production. It was found that stable production can be achieved by polymerizing in a flexible structure to produce a vinyl ether group-containing polymer represented by the general formula (2), and completed the present invention. That is, the present invention provides the following general formula (1):

【化4】 [Chemical 4]

【0009】(式中、Rは水素原子またはメチル基を
表し、Rは有機残基を表し、Rは水素原子または有
機残基を表す)で表されるビニルエーテル基含有(メ
タ)アクリル酸エステル類を重合し、一般式(2):
(In the formula, R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group, R 2 represents an organic residue, and R 3 represents a hydrogen atom or an organic residue). The acid ester is polymerized to give a compound represented by the general formula (2):

【化5】 [Chemical 5]

【0010】(式中、Rは水素原子またはメチル基を
表し、Rは有機残基を表し、Rは水素原子または有
機残基を表す)で表される構造単位を有するビニルエー
テル基含有重合体を製造する際に、製造用遮光性構造物
中で製造することを特徴とするビニルエーテル基含有重
合体の製造方法に関する。
Containing a vinyl ether group having a structural unit represented by the formula: wherein R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group, R 2 represents an organic residue, and R 3 represents a hydrogen atom or an organic residue. The present invention relates to a method for producing a vinyl ether group-containing polymer, which comprises producing the polymer in a light-shielding structure for production.

【0011】また、本願発明者らは、一般式(2)で表
される構造単位を有するビニルエーテル基含有重合体を
取扱用遮光性構造物中で取り扱うことにより、安定的に
取り扱えることを見出し、本発明を完成させるに至っ
た。
Further, the inventors of the present invention have found that a vinyl ether group-containing polymer having a structural unit represented by the general formula (2) can be stably handled by handling it in a light-shielding structure for handling. The present invention has been completed.

【0012】即ち、本発明は、一般式(2)で表される
構造単位を有するビニルエーテル基含有重合体を、取扱
用遮光性構造物中で取り扱うことを特徴とするビニルエ
ーテル基含有重合体の取り扱い方法に関する。
That is, the present invention deals with a vinyl ether group-containing polymer having a structural unit represented by the general formula (2) in a light-shielding structure for handling. Regarding the method.

【0013】本発明における「製造」との用語は、原料
仕込み工程;反応工程;反応液の移送工程;原料回収、
溶媒除去、洗浄、再沈殿、カラムクロマトグラフ、乾燥
等の分離・精製工程;等の各工程を意味する。これらの
中でも、原料仕込み工程、反応工程、分離・精製工程を
特に意味する。これらの操作は単独でも、あるいは2種
類以上を適宜組み合わせて実施することもできる。
In the present invention, the term "production" means a raw material charging step; a reaction step; a reaction liquid transfer step; a raw material recovery step;
Solvent removal, washing, reprecipitation, column chromatograph, separation and purification steps such as drying; Among these, the raw material charging step, the reaction step, and the separation / purification step are particularly meant. These operations may be carried out alone or in combination of two or more kinds.

【0014】本発明における「取り扱う」との用語は、
タンクローリー等での輸送;タンク、容器等での貯蔵;
パイプ、バルブ、ノズル等を含めた配管での移送;反応
釜、反応装置、タンク、容器等での混合・攪拌;等を意
味する。これらの操作は単独でも、あるいは2種類以上
を適宜組み合わせて実施することもできる。
The term "handle" in the present invention means
Transport by tank truck, etc .; Storage in tank, container, etc.
It means transfer through pipes including pipes, valves, nozzles, etc .; mixing / stirring in reaction kettles, reactors, tanks, containers, etc. These operations may be carried out alone or in combination of two or more kinds.

【0015】[0015]

【発明の実施の形態】以下に本発明を更に詳細に説明す
る。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The present invention will be described in more detail below.

【0016】本発明により製造されるビニルエーテル基
含有重合体は、前記一般式(2)で表される構造単位を
有する化合物であれば特に限定されず、式中のRで示
される置換基が水素原子またはメチル基であり、R
示される置換基が有機残基であり、Rで示される置換
基が水素原子または有機残基である。
The vinyl ether group-containing polymer produced according to the present invention is not particularly limited as long as it is a compound having the structural unit represented by the general formula (2), and the substituent represented by R 1 in the formula is It is a hydrogen atom or a methyl group, the substituent represented by R 2 is an organic residue, and the substituent represented by R 3 is a hydrogen atom or an organic residue.

【0017】前記一般式(2)中のRで示される有機
残基とは、特に限定されないが、例えば炭素数2〜20
の直鎖状、分枝状または環状のアルキレン基、構造中に
エーテル結合および/またはエステル結合により酸素原
子を有する炭素数2〜20のアルキレン基、炭素数6〜
11の置換されていてもよい芳香族基等が挙げられる。
これらのうち、炭素数2〜10のアルキレン基、構造中
にエーテル結合により酸素原子を有する炭素数2〜10
のアルキレン基が好適である。
The organic residue represented by R 2 in the general formula (2) is not particularly limited, but has, for example, 2 to 20 carbon atoms.
A linear, branched or cyclic alkylene group, an alkylene group having 2 to 20 carbon atoms having an oxygen atom in the structure through an ether bond and / or an ester bond, and a carbon number of 6 to
Eleven optionally substituted aromatic groups and the like can be mentioned.
Of these, alkylene groups having 2 to 10 carbon atoms, and 2 to 10 carbon atoms having an oxygen atom in the structure through an ether bond.
Alkylene groups of are preferred.

【0018】前記一般式(2)中のRで示される有機
残基とは、特に限定されないが、例えば炭素数1〜10
の直鎖状、分枝状または環状のアルキル基、炭素数6〜
11の置換されていてもよい芳香族基等が挙げられる。
これらのうち、炭素数1〜2のアルキル基、炭素数6〜
8の芳香族基が好適である。
The organic residue represented by R 3 in the general formula (2) is not particularly limited, but for example, has 1 to 10 carbon atoms.
Linear, branched or cyclic alkyl group having 6 to 6 carbon atoms
Eleven optionally substituted aromatic groups and the like can be mentioned.
Of these, alkyl groups having 1 to 2 carbon atoms and 6 to 6 carbon atoms
Aromatic groups of 8 are preferred.

【0019】前記一般式(2)で表される構造単位を有
する化合物の中でも、式中のRで示される置換基が水
素原子またはメチル基であり、Rで示される置換基が
炭素数2〜10のアルキレン基およびエーテル結合によ
り酸素原子を有する炭素数2〜10のアルキレン基であ
り、Rで示される置換基が水素原子である化合物が好
ましい。
Among the compounds having the structural unit represented by the general formula (2), the substituent represented by R 1 in the formula is a hydrogen atom or a methyl group, and the substituent represented by R 2 has a carbon number. A compound having 2 to 10 alkylene groups and an alkylene group having 2 to 10 carbon atoms which has an oxygen atom through an ether bond, and the substituent represented by R 3 is a hydrogen atom is preferable.

【0020】前記一般式(2)で表される構造単位を有
するビニルエーテル基含有重合体の製造に用いられるビ
ニルエーテル基含有(メタ)アクリル酸エステル類は、
前記一般式(1)で表される化合物であれば特に限定さ
れず、式中のR、RおよびRで示される置換基
は、前述の一般式(2)と同義である。
The vinyl ether group-containing (meth) acrylic acid ester used for producing the vinyl ether group-containing polymer having the structural unit represented by the general formula (2) is
It is not particularly limited as long as it is a compound represented by the general formula (1), and the substituents represented by R 1 , R 2 and R 3 in the formula have the same meaning as in the general formula (2).

【0021】一般式(1)で表されるビニルエーテル基
含有(メタ)アクリル酸エステル類の代表例としては、
特に限定されるわけではないが、具体的には、(メタ)
アクリル酸2−ビニロキシエチル、(メタ)アクリル酸
3−ビニロキシプロピル、(メタ)アクリル酸1−メチ
ル−2−ビニロキシエチル、(メタ)アクリル酸2−ビ
ニロキシプロピル、(メタ)アクリル酸4−ビニロキシ
ブチル、(メタ)アクリル酸1−メチル−3−ビニロキ
シプロピル、(メタ)アクリル酸1−ビニロキシメチル
プロピル、(メタ)アクリル酸2−メチル−3−ビニロ
キシプロピル、(メタ)アクリル酸1,1−ジメチル−
2−ビニロキシエチル、(メタ)アクリル酸3−ビニロ
キシブチル、(メタ)アクリル酸1−メチル−2−ビニ
ロキシプロピル、(メタ)アクリル酸2−ビニロキシブ
チル、(メタ)アクリル酸4−ビニロキシシクロヘキシ
ル、(メタ)アクリル酸6−ビニロキシヘキシル、(メ
タ)アクリル酸4−ビニロキシメチルシクロヘキシルメ
チル、(メタ)アクリル酸3−ビニロキシメチルシクロ
ヘキシルメチル、(メタ)アクリル酸2−ビニロキシメ
チルシクロヘキシルメチル、(メタ)アクリル酸p−ビ
ニロキシメチルフェニルメチル、(メタ)アクリル酸m
−ビニロキシメチルフェニルメチル、(メタ)アクリル
酸o−ビニロキシメチルフェニルメチル、(メタ)アク
リル酸2−(ビニロキシエトキシ)エチル、(メタ)ア
クリル酸2−(ビニロキシイソプロポキシ)エチル、
(メタ)アクリル酸2−(ビニロキシエトキシ)プロピ
ル、(メタ)アクリル酸2−(ビニロキシエトキシ)イ
ソプロピル、(メタ)アクリル酸2−(ビニロキシイソ
プロポキシ)プロピル、(メタ)アクリル酸2−(ビニ
ロキシイソプロポキシ)イソプロピル、(メタ)アクリ
ル酸2−(ビニロキシエトキシエトキシ)エチル、(メ
タ)アクリル酸2−(ビニロキシエトキシイソプロポキ
シ)エチル、(メタ)アクリル酸2−(ビニロキシイソ
プロポキシエトキシ)エチル、(メタ)アクリル酸2−
(ビニロキシイソプロポキシイソプロポキシ)エチル、
(メタ)アクリル酸2−(ビニロキシエトキシエトキ
シ)プロピル、(メタ)アクリル酸2−(ビニロキシエ
トキシイソプロポキシ)プロピル、(メタ)アクリル酸
2−(ビニロキシイソプロポキシエトキシ)プロピル、
(メタ)アクリル酸2−(ビニロキシイソプロポキシイ
ソプロポキシ)プロピル、(メタ)アクリル酸2−(ビ
ニロキシエトキシエトキシ)イソプロピル、(メタ)ア
クリル酸2−(ビニロキシエトキシイソプロポキシ)イ
ソプロピル、(メタ)アクリル酸2−(ビニロキシイソ
プロポキシエトキシ)イソプロピル、(メタ)アクリル
酸2−(ビニロキシイソプロポキシイソプロポキシ)イ
ソプロピル、(メタ)アクリル酸2−(ビニロキシエト
キシエトキシエトキシ)エチル、(メタ)アクリル酸2
−(ビニロキシエトキシエトキシエトキシエトキシ)エ
チル、(メタ)アクリル酸2−(イソプロポキシエトキ
シ)エチル、(メタ)アクリル酸2−(イソプロポキシ
エトキシエトキシ)エチル、(メタ)アクリル酸2−
(イソプロポキシエトキシエトキシエトキシ)エチル、
(メタ)アクリル酸2−(イソプロポキシエトキシエト
キシエトキシエトキシ)エチル、(メタ)アクリル酸ポ
リエチレングリコールモノビニルエーテル、(メタ)ア
クリル酸ポリプロピレングリコールモノビニルエーテル
等が挙げられる。これらの中でも(メタ)アクリル酸2
−ビニロキシエチル、(メタ)アクリル酸3−ビニロキ
シプロピル、(メタ)アクリル酸4−ビニロキシブチ
ル、(メタ)アクリル酸4−ビニロキシシクロヘキシ
ル、(メタ)アクリル酸6−ビニロキシヘキシル、(メ
タ)アクリル酸4−ビニロキシメチルシクロヘキシルメ
チル、(メタ)アクリル酸2−(ビニロキシエトキシ)
エチル、(メタ)アクリル酸2−(ビニロキシエトキシ
エトキシ)エチル、(メタ)アクリル酸2−(ビニロキ
シイソプロポキシ)プロピルが好適である。
Typical examples of vinyl ether group-containing (meth) acrylic acid esters represented by the general formula (1) are:
Although not particularly limited, specifically, (meta)
2-vinyloxyethyl acrylate, 3-vinyloxypropyl (meth) acrylate, 1-methyl-2-vinyloxyethyl (meth) acrylate, 2-vinyloxypropyl (meth) acrylate, 4-vinyloxybutyl (meth) acrylate, 1-Methyl-3-vinyloxypropyl (meth) acrylate, 1-vinyloxymethylpropyl (meth) acrylate, 2-methyl-3-vinyloxypropyl (meth) acrylate, (meth) acrylic acid 1,1 -Dimethyl-
2-vinyloxyethyl, 3-vinyloxybutyl (meth) acrylate, 1-methyl-2-vinyloxypropyl (meth) acrylate, 2-vinyloxybutyl (meth) acrylate, 4-vinyloxycyclohexyl (meth) acrylate, (meth ) 6-vinyloxyhexyl acrylate, 4-vinyloxymethylcyclohexylmethyl (meth) acrylate, 3-vinyloxymethylcyclohexylmethyl (meth) acrylate, 2-vinyloxymethylcyclohexylmethyl (meth) acrylate, (meth ) P-vinyloxymethylphenylmethyl acrylate, m (meth) acrylic acid
-Vinyloxymethylphenylmethyl, o-vinyloxymethylphenylmethyl (meth) acrylate, 2- (vinyloxyethoxy) ethyl (meth) acrylate, 2- (vinyloxyisopropoxy) ethyl (meth) acrylate,
2- (vinyloxyethoxy) propyl (meth) acrylate, 2- (vinyloxyethoxy) isopropyl (meth) acrylate, 2- (vinyloxyisopropoxy) propyl (meth) acrylate, 2- (meth) acrylate (Vinyloxyisopropoxy) isopropyl, 2- (vinyloxyethoxyethoxy) ethyl (meth) acrylate, 2- (vinyloxyethoxyisopropoxy) ethyl (meth) acrylate, 2- (vinyloxyiso) methacrylate Propoxyethoxy) ethyl, (meth) acrylic acid 2-
(Vinyloxyisopropoxyisopropoxy) ethyl,
2- (vinyloxyethoxyethoxy) propyl (meth) acrylate, 2- (vinyloxyethoxyisopropoxy) propyl (meth) acrylate, 2- (vinyloxyisopropoxyethoxy) propyl (meth) acrylate,
2- (vinyloxyisopropoxyisopropoxy) propyl (meth) acrylate, 2- (vinyloxyethoxyethoxy) isopropyl (meth) acrylate, 2- (vinyloxyethoxyisopropoxy) isopropyl (meth) acrylate, (meth ) 2- (vinyloxyisopropoxyethoxy) isopropyl acrylate, 2- (vinyloxyisopropoxyisopropoxy) isopropyl (meth) acrylate, 2- (vinyloxyethoxyethoxyethoxy) ethyl (meth) acrylate, (meth) Acrylic acid 2
-(Vinyloxyethoxyethoxyethoxyethoxy) ethyl, 2- (isopropoxyethoxy) ethyl (meth) acrylate, 2- (isopropoxyethoxyethoxy) ethyl (meth) acrylate, 2- (meth) acrylic acid
(Isopropoxyethoxyethoxyethoxy) ethyl,
Examples include 2- (isopropoxyethoxyethoxyethoxyethoxyethoxy) ethyl (meth) acrylate, polyethylene glycol monovinyl ether (meth) acrylate, polypropylene glycol monovinyl ether (meth) acrylate, and the like. Among these, (meth) acrylic acid 2
-Vinyloxyethyl, 3-vinyloxypropyl (meth) acrylate, 4-vinyloxybutyl (meth) acrylate, 4-vinyloxycyclohexyl (meth) acrylate, 6-vinyloxyhexyl (meth) acrylate, (meth) acrylic acid 4-vinyloxymethylcyclohexylmethyl, (meth) acrylic acid 2- (vinyloxyethoxy)
Ethyl, 2- (vinyloxyethoxyethoxy) ethyl (meth) acrylate, and 2- (vinyloxyisopropoxy) propyl (meth) acrylate are preferred.

【0022】上記ビニルエーテル基含有(メタ)アクリ
ル酸エステル類は、単独でも2種類以上を混合して使用
することもできる。
The vinyl ether group-containing (meth) acrylic acid esters may be used alone or in admixture of two or more.

【0023】上記ビニルエーテル基含有(メタ)アクリ
ル酸エステル類は、単独重合でも、他の共重合可能な重
合性化合物との共重合によっても、一般式(2)で表さ
れる構造単位を有するビニルエーテル基含有重合体を製
造することができる。
The above-mentioned vinyl ether group-containing (meth) acrylic acid esters are vinyl ethers having a structural unit represented by the general formula (2), either by homopolymerization or by copolymerization with another copolymerizable polymerizable compound. Group-containing polymers can be produced.

【0024】上記の共重合可能な重合性化合物として
は、特に限定されるものではないが、具体的には、メチ
ル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレー
ト、プロピル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)ア
クリレート、アミル(メタ)アクリレート、2−エチル
ヘキシル(メタ)アクリレート、オクチル(メタ)アク
リレート、デシル(メタ)アクリレート、ドデシル(メ
タ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレー
ト、ベンジル(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニ
ル(メタ)アクリレート、n−ステアリル(メタ)アク
リレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、2−
(アセトアセトキシ)エチル(メタ)アクリレート、フ
ェノキシエチル(メタ)アクリレート等の(メタ)アク
リレート類;2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレー
ト、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、3
−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2−ヒド
ロキシブチル(メタ)アクリレート、4−ヒドロキシブ
チル(メタ)アクリレート、メチル(α−ヒドロキシメ
チル)アクリレート、エチル(α−ヒドロキシメチル)
アクリレート、カプロラクトン変性ヒドロキシ(メタ)
アクリレート(商品名プラクセル;ダイセル化学工業
(株)製)、4−ヒドロキシメチルシクロヘキシルメチ
ル(メタ)アクリレート等の水酸基含有(メタ)アクリ
レート類;アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フ
マル酸、クロトン酸、イタコン酸、無水マレイン酸、カ
ルボキシル基末端カプロラクトン変性(メタ)アクリレ
ート(商品名プラクセル;ダイセル化学工業(株)
製)、スルホエチル(メタ)アクリレート、2−(メ
タ)アクリロイルオキシエチルアシッドホスフェート、
2−(メタ)アクリロイルオキシプロピルアシッドホス
フェート等の酸性官能基含有(メタ)アクリレート類;
スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ジビ
ニルベンゼン、酢酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデ
ン等のビニル化合物類;ビニルトリクロルシラン、ビニ
ルトリス(β−メトキシエトキシ)シラン、ビニルトリ
エトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、γ−メタ
クリロキシプロピルトリメトキシシラン、トリメチルシ
ロキシエチルメタクリレート等の珪素含有重合性単量体
類;トリフルオロエチル(メタ)アクリレート、テトラ
フルオロプロピル(メタ)アクリレート、オクタフルオ
ロペンチル(メタ)アクリレート、ヘプタドデカフルオ
ロデシルアクリレート、β−(パーフロロオクチル)エ
チル(メタ)アクリレート、パーフロロオクチルエチル
(メタ)アクリレート等のハロゲン含有重合性単量体
類;(メタ)アクリルアミド、N−イソプロピル(メ
タ)アクリルアミド、t−ブチル(メタ)アクリルアミ
ド、メチレンビス(メタ)アクリルアミド、N−メトキ
シメチル(メタ)アクリルアミド、N−エトキシメチル
(メタ)アクリルアミド、N−メチロール(メタ)アク
リルアミド、N,N’−ジメチルアミノエチル(メタ)
アクリレート、 N,N’−ジエチルアミノエチル(メ
タ)アクリレート、 N−メチル−N−ビニルホルムア
ミド、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート硫酸
塩、N−ビニルピリジン、N−ビニルイミダゾール、N
−ビニルピロール、N−ビニルピロリドン、ジアセトン
アクリルアミド、N−フェニルマレイミド、N−シクロ
ヘキシルマレイミド、2−イソプロペニル−2−オキサ
ゾリン等の窒素原子含有重合性単量体類;エチレングリ
コールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコール
ジ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールジ
(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メ
タ)アクリレート、1,4−ブタンジオールジ(メタ)
アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)ア
クリレート、1,9−ノナンジオールジ(メタ)アクリ
レート、ポリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレ
ート、EO変性トリメチロールプロパントリ(メタ)ア
クリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリ
レート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレ
ート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレ
ート、トリス(メタ)アクリロイルオキシエチルフォス
フェート、グリセリンジ(メタ)アクリレート等の多官
能性重合性単量体類;グリシジル(メタ)アクリレー
ト、α−メチルグリシジル(メタ)アクリレート、3,
4−エポキシシクロヘキシルメチル(メタ)アクリレー
ト(商品名CYCLOMER;ダイセル化学工業(株)
製)等のエポキシ基含有重合性単量体類;2−(メタ)
アクリロイルオキシエチルイソシアネート(商品名カレ
ンズ;昭和電工(株))、(メタ)アクリロイルイソシ
アネート(商品名MAI;日本ペイント(株))等のイ
ソシアネート基含有重合性単量体類;2−〔2’−ヒド
ロキシ−5’−(メタ)アクリロイルオキシエチルフェ
ニル〕−2H−ベンゾトリアゾール、2−〔2’−ヒド
ロキシ−5’−(メタ)アクリロイルオキシプロピルフ
ェニル〕−2H−ベンゾトリアゾール、2−〔2’−ヒ
ドロキシ−5’−(メタ)アクリロイルオキシヘキシル
フェニル〕−2H−ベンゾトリアゾール、2−〔2’−
ヒドロキシ−3’−tert−ブチル−5’−(メタ)
アクリロイルオキシエチルフェニル〕−2H−ベンゾト
リアゾール、2−〔2’−ヒドロキシ−3’−tert
−ブチル−5’−(メタ)アクリロイルオキシエチルフ
ェニル〕−5−クロロ−2H−ベンゾトリアゾール等の
イソシアネート基含有重合性単量体類;4−(メタ)ア
クリロイルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペ
リジン、4−(メタ)アクリロイルオキシ− 1,2,
2,6,6−ペンタメチルピペリジン、4−シアノ−4
−(メタ)アクリロイルアミノ−2,2,6,6−テト
ラメチルピペリジン、4−クロトノイルオキシ−2,
2,6,6−テトラメチルピペリジン、1−(メタ)ア
クリロイル−4−(メタ)アクリロイルアミノ−2,
2,6,6−テトラメチルピペリジン、1−(メタ)ア
クリロイル−4−シアノ−4−(メタ)アクリロイルア
ミノ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン等の紫
外線安定性重合性単量体類が挙げられる。
The above-mentioned copolymerizable polymerizable compound is not particularly limited, but specifically, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) ) Acrylate, amyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, dicyclopenta Nyl (meth) acrylate, n-stearyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, 2-
(Meth) acrylates such as (acetoacetoxy) ethyl (meth) acrylate and phenoxyethyl (meth) acrylate; 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3
-Hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, methyl (α-hydroxymethyl) acrylate, ethyl (α-hydroxymethyl)
Acrylate, caprolactone-modified hydroxy (meth)
Acrylate (trade name Praxel; manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.), hydroxyl group-containing (meth) acrylates such as 4-hydroxymethylcyclohexylmethyl (meth) acrylate; acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, fumaric acid, crotonic acid, Itaconic acid, maleic anhydride, carboxyl-terminated caprolactone-modified (meth) acrylate (trade name: Praxel; Daicel Chemical Industries, Ltd.)
Manufactured), sulfoethyl (meth) acrylate, 2- (meth) acryloyloxyethyl acid phosphate,
Acidic functional group-containing (meth) acrylates such as 2- (meth) acryloyloxypropyl acid phosphate;
Vinyl compounds such as styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene, divinylbenzene, vinyl acetate, vinyl chloride and vinylidene chloride; vinyltrichlorosilane, vinyltris (β-methoxyethoxy) silane, vinyltriethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, Silicon-containing polymerizable monomers such as γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane and trimethylsiloxyethyl methacrylate; trifluoroethyl (meth) acrylate, tetrafluoropropyl (meth) acrylate, octafluoropentyl (meth) acrylate, heptadodeca Halogen-containing polymerizable monomers such as fluorodecyl acrylate, β- (perfluorooctyl) ethyl (meth) acrylate, perfluorooctylethyl (meth) acrylate; (meth) acrylic Amide, N-isopropyl (meth) acrylamide, t-butyl (meth) acrylamide, methylenebis (meth) acrylamide, N-methoxymethyl (meth) acrylamide, N-ethoxymethyl (meth) acrylamide, N-methylol (meth) acrylamide, N, N'-dimethylaminoethyl (meth)
Acrylate, N, N'-diethylaminoethyl (meth) acrylate, N-methyl-N-vinylformamide, dimethylaminoethyl (meth) acrylate sulfate, N-vinylpyridine, N-vinylimidazole, N
-Nitrogen atom-containing polymerizable monomers such as vinylpyrrole, N-vinylpyrrolidone, diacetone acrylamide, N-phenylmaleimide, N-cyclohexylmaleimide and 2-isopropenyl-2-oxazoline; ethylene glycol di (meth) acrylate , Diethylene glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, 1,4-butanediol di (meth)
Acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, 1,9-nonanediol di (meth) acrylate, polypropylene glycol di (meth) acrylate, EO-modified trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) ) Polyfunctional polymerizable monomers such as acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, tris (meth) acryloyloxyethyl phosphate, glycerin di (meth) acrylate; glycidyl ( (Meth) acrylate, α-methylglycidyl (meth) acrylate, 3,
4-epoxycyclohexylmethyl (meth) acrylate (trade name CYCLOMER; Daicel Chemical Industries, Ltd.)
Epoxy group-containing polymerizable monomers such as); 2- (meth)
Isocyanate group-containing polymerizable monomers such as acryloyloxyethyl isocyanate (trade name Karenz; Showa Denko KK) and (meth) acryloyl isocyanate (trade name MAI; Nippon Paint Co., Ltd.); 2- [2'- Hydroxy-5 '-(meth) acryloyloxyethylphenyl] -2H-benzotriazole, 2- [2'-hydroxy-5'-(meth) acryloyloxypropylphenyl] -2H-benzotriazole, 2- [2'- Hydroxy-5 '-(meth) acryloyloxyhexylphenyl] -2H-benzotriazole, 2- [2'-
Hydroxy-3'-tert-butyl-5 '-(meth)
Acryloyloxyethylphenyl] -2H-benzotriazole, 2- [2'-hydroxy-3'-tert
-Butyl-5 '-(meth) acryloyloxyethylphenyl] -5-chloro-2H-benzotriazole and other isocyanate group-containing polymerizable monomers; 4- (meth) acryloyloxy-2,2,6,6 -Tetramethylpiperidine, 4- (meth) acryloyloxy-1,2,
2,6,6-pentamethylpiperidine, 4-cyano-4
-(Meth) acryloylamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 4-crotonoyloxy-2,
2,6,6-tetramethylpiperidine, 1- (meth) acryloyl-4- (meth) acryloylamino-2,
Ultraviolet stable polymerizable monomers such as 2,6,6-tetramethylpiperidine and 1- (meth) acryloyl-4-cyano-4- (meth) acryloylamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidine The kind is mentioned.

【0025】上記の共重合可能な重合性化合物は、単独
でも2種類以上を混合して使用することもできる。
The above-mentioned copolymerizable polymerizable compounds may be used alone or in admixture of two or more.

【0026】上記ビニルエーテル基含有(メタ)アクリ
ル酸エステルの単独重合および/または共重合可能な重
合性化合物との共重合による一般式(2)で表される構
造単位を有するビニルエーテル基含有重合体の製造方法
は、特に限定されるものではなく、熱、紫外線、放射
線、電子線、ラジカル重合開始剤、アニオン重合開始剤
等を利用した公知の種々の方法を採用する事ができる。
A vinyl ether group-containing polymer having a structural unit represented by the general formula (2) is obtained by homopolymerization and / or copolymerization of the vinyl ether group-containing (meth) acrylic acid ester with a polymerizable compound. The production method is not particularly limited, and various known methods using heat, ultraviolet rays, radiation, electron beams, radical polymerization initiators, anionic polymerization initiators, etc. can be adopted.

【0027】本発明によれば、一般式(2)で表される
構造単位を有するビニルエーテル基含有重合体を製造す
るに際し、製造用遮光性構造物中で製造することが、重
合性官能基の重合およびビニルエーテル基隣接炭素上水
素の引抜きによるゲル化を防ぎ、安定的な製造を可能に
する。
According to the present invention, when the vinyl ether group-containing polymer having the structural unit represented by the general formula (2) is produced, it is necessary to produce the vinyl ether group-containing polymer in the production light-shielding structure. Polymerization and gelation due to abstraction of hydrogen on carbon adjacent to vinyl ether group are prevented, and stable production is enabled.

【0028】本発明における「製造用遮光性構造物」と
は、遮光性材質により構成された反応釜、蒸発釜、精製
釜、攪拌装置、タンク、パイプ、バルブ、ノズル等の製
造に用いられる構造物である。ここで、構造物内部に光
が達することができる構造物内表面積は、全構造物内部
表面積の20%以下が好ましく、15%以下がより好ま
しく、10%以下がさらに好ましく、8%以下が特に好
ましい。また、ここでいう「遮光性材質」とは、実質的
に光(可視光線、紫外線および赤外線)を透過しない材
質である。さらに、構造物内部に光が達することができ
る構造物内表面部分もしくは構造物内部に光が達するこ
とができない構造物内表面部分は連続的あるいは非連続
的でもよい。
The "shading structure for production" in the present invention means a structure used for manufacturing a reaction pot, an evaporation pot, a refining pot, an agitator, a tank, a pipe, a valve, a nozzle, etc., which are made of a shading material. It is a thing. Here, the internal surface area of the structure that allows light to reach the inside of the structure is preferably 20% or less of the total internal surface area of the structure, more preferably 15% or less, further preferably 10% or less, and particularly 8% or less. preferable. The “light-shielding material” here is a material that does not substantially transmit light (visible light, ultraviolet light, and infrared light). Further, the structure inner surface portion where light can reach the inside of the structure or the structure inner surface portion where light cannot reach the inside of the structure may be continuous or discontinuous.

【0029】前記、実質的に光を透過しない材質とは、
特に限定されるものではないが、具体的には、例えば、
工業用純鉄、炭素鋼(JISG−SS、JISG−S
C、JISG−SB、JISG−SM、JISG−SG
P、JISG−STGP、JISG−STS、JISG
−STB、JISG−STL、JISG−STKM、J
ISG−SWR、JISG−SK、JISG−SF、J
ISG−SC等)、鋳鉄(JISG−FC、JISG−
FCD、JISG−FCM等)、低合金鋼(JISG−
SNC、JISG−SNCM、JISG−SCr、JI
SG−SCM、JISG−SACM、JISG−SCA
等)、低合金鋳鉄(ニテンシル、ニハード、アシキュラ
ー等)、低ニッケル鋼(JISG−STPL、JISG
−STBL、JES−Ni、ASTM−A203等)、
ニッケル鋼(ASTMA353等)、クロム鋼(JIS
G−SUH1、JISG−SUH2、JISG−SUH
3、AISI−TP501、AISI−TP503等)
等の鉄および鋼;高ケイ素鋳鉄;15%Ni鋳鉄(Ni
−Resist1等)、20%Ni鋳鉄(Ni−Res
ist2等)、30%Ni鋳鉄(Ni−Resist3
等)等の高ニッケル鋳鉄;高Cr鋳鉄(Nirosta
等)、高Cr−Mo鋳鉄等の高クロム鋼;13Cr鋼
(SUS403、SUS410、SUS414、SUS
416等)、13Cr高炭素鋼(SUS420等)、1
6Cr2Ni鋼(SUS431、SUS440A、SU
S440B、SUS440C等)等のマルテンサイト系
ステンレス鋼;18Cr鋼(SUS420等)、25C
r鋼(SUS446等)、13Cr−Al鋼(SUS4
05等)等のフェライト系ステンレス鋼;18−8鋼
(SUS301、SUS302、SUS303、SUS
304、SUS305、SUS308、SUS321、
SUS347等)、18−8L鋼(SUS304L
等)、18−8Mo鋼(SUS316、SUS317
等)、18−8MoL鋼(SUS316L等)、22C
r−12Ni鋼(SUS309、SUS309S等)、
25Cr−20Ni鋼(SUS310、SUS310
S、SUS314等)等のオーステナイト系ステンレス
鋼;20合金(Worthite、Durimet2
0、Carpenter20、Aloyco20、FA
20等)、HN合金(Chromax等)等の特殊オー
ステナイト系ステンレス鋼;Fe−Cr−Al−Si合
金(Sicromal8、Sicromal9、Sic
romal10、Sicromal11、Sicrom
al12等)、Fe−Cr−Al−Co合金(Kant
halA等)等のFe−Cr−Al合金;JIS−SC
MnH等の高マンガン鋳鋼;工業用純銅(JIS−Cu
P、JIS−CuB、JIS−CuT、JIS−DCu
P、JIS−DCuT等)、Cu−Al合金(JIS−
ABP、JIS−ABB、JIS−BsTF、アルミ青
銅、アルミニウム黄銅等)、Cu−Si合金(JIS−
SiBT、JIS−SzBC、ケイ素青銅、Everd
ur、AR合金、シルジン青銅等)、Cu−Sn−P合
金(JIS−PBP、JIS−PBS、JIS−PB
B、JIS−PBC、リン青銅等)、Cu−Sn−Zn
合金(JIS−BsC、青銅鋳物等)、Cu−Zn合金
(JIS−NBsP等)、Cu−Zn−Sn合金(Re
d−Brass等)、Cu−Zn合金(JIS−Bs
P、JIS−LBC、JIS−RBsP、黄銅、鉛入黄
銅、丹銅等)等の銅および銅合金;Cu−Ni20(白
銅、JIS−CNTF2等)、Ni−Ag(洋白、洋
銀、JIS−NSP、JIS−SNP1等)、Cu−N
i30(白銅、JIS−CNTF3、JIS−CNP3
等)等のCu−Ni合金;工業用純アルミニウム(JI
S−AlP、JIS−AlR、JIS−AlB、JIS
−AlV、JIS−AlW、JIS−AlT、ALCO
A−EC、ALCOA−1050、ALCOA−106
0、ALCOA−1100、ALCOA−1130、A
LCOA−1175、ALCOA−1260等)、高純
度アルミニウム、Al−Mn合金(JIS−A2P3、
JIS−A2T3、ALCOA−3003等)、高力ア
ルミ合金(JIS−A3P、JIS−A3R、JIS−
A3T、JIS−A3B、JIS−A3W、ALCOA
−2014、ALCOA−2017、ALCOA−20
24、ALCOA−2025、ジュラルミン、超ジュラ
ルミン、Y合金等)、Al−Mg−Si合金(JIS−
A4F、ALCOA−6061等)、Al−Si合金
(JIS−AC3A、JIS−AC4ABC、ALCO
A−4032、シルミン鋳物等)、Al−Mg合金(J
IS−耐食アルミ合金1種、JIS−耐食アルミ合金2
種、JIS−耐食アルミ合金7種、ALCOA−505
2、ALCOA−5056、ALCOA−5083等)
等のアルミニウムおよびアルミニウム合金;工業用純マ
グネシウム、マグネシウム合金(JIS−MC、Dow
metal、Elektron等)等のマグネシウムお
よびマグネシウム合金;工業用純ニッケル(JIS−V
NiP、JIS−VCNiP、JIS−VNiW、JI
S−VCNiT、ASTM−B39、ASTM−16
0、ASTM−161、ASTM−162等)等のニッ
ケル;27A(Inconel、Colmonoy6
等)、27B(Inconel600、ASTM−B1
63、ASTM−B166、ASTM−B167、AS
TM−B168等)、27C等のNi−Cr−Fe合
金;モネル(JIS−NCuT、JIS−NCuP、A
STM−B127、ASTM−B163、ASTM−B
164、ASTM−B165、モネル400等)、Kモ
ネル等のNi−Cu合金;30A(Hastelloy
A、Contracid等)、30B(ASTM−B3
33、ASTM−B335、ASTM−B494、Ha
stelloyB、Chlorimet2等)、30C
(ASTM−B336、ASTM−B494、Hast
elloyC、Chlorimet3等)、30D(H
astelloyN等)、30E(Hastelloy
F等)、30F(Ni−o−nel等)、30G(R−
55等)等のNi−Mo−Fe−Cr合金;31A(I
lliumG等)、31B(Illium98等)等の
Ni−Cr−Cu−Mo合金;HastelloyD等
のNi−Si合金;Co−Cr合金(Stelite2
1、Stelite23、Stelite27、Ste
lite31等)、Co−Cr−Ni合金(Hayne
s25、Haynes36等)、Co−Si合金等のコ
バルト合金;工業用純鉛(JIS−PbP、JIS−P
bT、JIS−PbTW、ASTM−B29、ASTM
−B325等)、テルル鉛、硬鉛(JIS−HPbP、
JIS−HPbT、ASTM−B23、ASTM−B3
2等)、ホモゲン鉛融着ライニング等の鉛および鉛合
金;錫;工業用純亜鉛(JIS−亜鉛板、ASTM−B
6等)、亜鉛合金(ASTM−B69等)等の亜鉛およ
び亜鉛合金;銀、金、白金、ニオブ、タンタル(AST
M−B364、ASTM−B365等)等の貴金属、白
金族およびバナジウム族金属;タングステン;工業用純
チタン(JIS−TP、JIS−TTP、JIS−T
B、JIS−TW、ASTM−B265、ASTM−B
337、ASTM−B338、ASTM−B348、A
STM−B299、ASTM−B367、ASTM−B
381等)、チタン合金(ASTM−B265、AST
M−B348、ASTM−B367、ASTM−B38
1等)等のチタンおよびチタン合金;ジルコニウム(A
STM−B349、ASTM−B350、ASTM−B
351、ASTM−B352、ASTM−B353、A
STM−B356等)、ジルコニウム合金(ジルカロイ
1、ジルカロイ2、ジルカロイ3、ASTM−B35
0、ASTM−B351、ASTM−B352、AST
M−B353、ASTM−B356等)等のジルコニウ
ムおよびジルコニウム合金;ASTM−B384、AS
TM−B385、ASTM−B386、ASTM−B3
87等のモリブデン;ASTM−B383、ASTM−
B391、ASTM−B392、ASTM−B393、
ASTM−B394等のクロム;磁器、化学用陶器、抗
火石、耐酸煉瓦、耐酸タイル、耐酸磁器、シリカセメン
ト、耐火煉瓦、耐火モルタル、ホーローエナメル等のケ
イ酸塩類製品;コンクリート;硫黄セメント;炭素成形
品、黒鉛成形品、不浸透性炭素、不浸透性黒鉛等の炭素
および黒鉛製品;アスベスト;不透明な塩化ビニリデン
系樹脂、不透明なフェノール系樹脂、不透明なフラン樹
脂、不透明な塩化ビニル系樹脂、不透明な4フッ化エチ
レン、不透明な3フッ化塩化エチレン、不透明なケイ素
樹脂、不透明なポリエチレン、不透明なポリイソブチレ
ン、不透明なポリスチレン、不透明なエポキシ樹脂、不
透明な不飽和ポリエステル、不透明なポリアミド樹脂、
不透明な塩素化ポリエーテル樹脂、不透明なポリカーボ
ネート樹脂、不透明なポリウレタン樹脂、不透明な尿素
樹脂、不透明なメラミン樹脂等の合成樹脂;アスファル
ト;不透明な天然ゴム、不透明な塩酸あるいは塩素化天
然ゴム、不透明なニトリルゴム、不透明なスチレンゴ
ム、不透明なブタジエン・イソブチレン合成ゴム、不透
明なポリクロロプレン、不透明な石綿充填ゴムシート、
不透明なブチルゴム、不透明なポリ硫化ゴム、不透明な
クロロスルホン化ポリエチレンゴム、不透明なフッ素ゴ
ム、不透明なシリコンゴム、不透明なウレタンゴム等の
天然ゴムおよび合成ゴム類;内側および/または外側が
不透明な合成樹脂により覆われたガラス、内側および/
または外側が不透明な天然ゴムまたは合成ゴムにより覆
われたガラス、内側および/または外側が金属により覆
われたガラス、内側および/または外側が金属によりメ
ッキされたガラス等のガラス;等が挙げられる。これら
の実質的に光を透過しない材質は、単独でも、あるいは
2種以上を適宜組み合わせて使用することができる。な
お、括弧内に代表的な規格記号、商品名等を記載した。
また、「不透明な」とは、実質的に光(可視光線、紫外
線および赤外線)を透過しないことを意味する。
The material which does not substantially transmit light is
Although not particularly limited, specifically, for example,
Industrial pure iron, carbon steel (JISG-SS, JISG-S
C, JISG-SB, JISG-SM, JISG-SG
P, JISG-STGP, JISG-STS, JISG
-STB, JISG-STL, JISG-STKM, J
ISG-SWR, JISG-SK, JISG-SF, J
ISG-SC, etc.), cast iron (JISG-FC, JISG-
FCD, JISG-FCM, etc., low alloy steel (JISG-
SNC, JISG-SNCM, JISG-SCr, JI
SG-SCM, JISG-SACM, JISG-SCA
Etc.), low alloy cast iron (Nitencil, Nihard, Acicular, etc.), low nickel steel (JISG-STPL, JISG
-STBL, JES-Ni, ASTM-A203, etc.),
Nickel steel (ASTMA353 etc.), chrome steel (JIS
G-SUH1, JISG-SUH2, JISG-SUH
3, AISI-TP501, AISI-TP503, etc.)
Iron and steel such as; high silicon cast iron; 15% Ni cast iron (Ni
-Resist1, etc.), 20% Ni cast iron (Ni-Res)
ist2), 30% Ni cast iron (Ni-Resist3)
Etc.) High nickel cast iron; High Cr cast iron (Nirosta
Etc.), high chromium steel such as high Cr-Mo cast iron; 13Cr steel (SUS403, SUS410, SUS414, SUS)
416), 13Cr high carbon steel (SUS420, etc.), 1
6Cr2Ni steel (SUS431, SUS440A, SU
S440B, SUS440C, etc.) martensitic stainless steel; 18Cr steel (SUS420, etc.), 25C
r steel (SUS446 etc.), 13Cr-Al steel (SUS4
Ferritic stainless steels such as 05; etc .; 18-8 steels (SUS301, SUS302, SUS303, SUS)
304, SUS305, SUS308, SUS321,
SUS347), 18-8L steel (SUS304L)
Etc.), 18-8Mo steel (SUS316, SUS317)
Etc.), 18-8MoL steel (SUS316L etc.), 22C
r-12Ni steel (SUS309, SUS309S, etc.),
25Cr-20Ni steel (SUS310, SUS310
S, SUS314 etc.) and other austenitic stainless steels; 20 alloys (Worthite, Durimet2)
0, Carpenter20, Aloyco20, FA
20), special austenitic stainless steels such as HN alloys (Chromax, etc.); Fe-Cr-Al-Si alloys (Micromal8, Micromal9, Sic)
local10, Micromal11, Microm
al12), Fe-Cr-Al-Co alloy (Kant
Fe-Cr-Al alloys such as halA); JIS-SC
High manganese cast steel such as MnH; industrial pure copper (JIS-Cu
P, JIS-CuB, JIS-CuT, JIS-DCu
P, JIS-DCuT, etc., Cu-Al alloy (JIS-
ABP, JIS-ABB, JIS-BsTF, aluminum bronze, aluminum brass, etc., Cu-Si alloy (JIS-
SiBT, JIS-SzBC, silicon bronze, Everd
ur, AR alloy, silzin bronze, etc., Cu-Sn-P alloy (JIS-PBP, JIS-PBS, JIS-PB)
B, JIS-PBC, phosphor bronze, etc.), Cu-Sn-Zn
Alloy (JIS-BsC, bronze casting, etc.), Cu-Zn alloy (JIS-NBsP, etc.), Cu-Zn-Sn alloy (Re
d-Brass, etc.), Cu-Zn alloy (JIS-Bs
Copper and copper alloys such as P, JIS-LBC, JIS-RBsP, brass, lead-containing brass, brass, etc .; Cu-Ni20 (white copper, JIS-CNTF2, etc.), Ni-Ag (white silver, nickel silver, JIS-). NSP, JIS-SNP1 etc.), Cu-N
i30 (white copper, JIS-CNTF3, JIS-CNP3
Cu-Ni alloys such as; Industrial pure aluminum (JI
S-AlP, JIS-AlR, JIS-AlB, JIS
-AlV, JIS-AlW, JIS-AlT, ALCO
A-EC, ALCOA-1050, ALCOA-106
0, ALCOA-1100, ALCOA-1130, A
LCOA-1175, ALCOA-1260, etc.), high-purity aluminum, Al-Mn alloy (JIS-A2P3,
JIS-A2T3, ALCOA-3003, etc.), high strength aluminum alloy (JIS-A3P, JIS-A3R, JIS-
A3T, JIS-A3B, JIS-A3W, ALCOA
-2014, ALCOA-2017, ALCOA-20
24, ALCOA-2025, duralumin, super duralumin, Y alloy, etc.), Al-Mg-Si alloy (JIS-
A4F, ALCOA-6061, etc.), Al-Si alloy (JIS-AC3A, JIS-AC4ABC, ALCO
A-4032, Silumin casting, etc.), Al-Mg alloy (J
IS-corrosion resistant aluminum alloy type 1, JIS-corrosion resistant aluminum alloy 2
Type, JIS-corrosion resistant aluminum alloy type 7, ALCOA-505
2, ALCOA-5056, ALCOA-5083, etc.)
Aluminum and aluminum alloys such as; industrial pure magnesium, magnesium alloys (JIS-MC, Dow
magnesium and magnesium alloys such as metal and Elektron; industrial pure nickel (JIS-V)
NiP, JIS-VCNiP, JIS-VNiW, JI
S-VCNiT, ASTM-B39, ASTM-16
0, ASTM-161, ASTM-162, etc .; nickel; 27A (Inconel, Colmonoy6)
Etc.), 27B (Inconel600, ASTM-B1)
63, ASTM-B166, ASTM-B167, AS
TM-B168 etc.), 27C etc. Ni-Cr-Fe alloys; Monel (JIS-NCuT, JIS-NCuP, A
STM-B127, ASTM-B163, ASTM-B
164, ASTM-B165, Monel 400, etc., Ni-Cu alloy such as K Monel; 30A (Hastelloy)
A, Contracid, etc.), 30B (ASTM-B3
33, ASTM-B335, ASTM-B494, Ha
stelloyB, Chlorimet2, etc.), 30C
(ASTM-B336, ASTM-B494, Hast
elloyC, Chlorimet3, etc.), 30D (H
astelloyN, 30E (Hastelloy)
F, etc., 30F (Ni-o-nel, etc.), 30G (R-
55, etc.) Ni-Mo-Fe-Cr alloy; 31A (I
lliumG etc.), 31B (Illium98 etc.), etc. Ni-Cr-Cu-Mo alloys; HastelloyD, etc. Ni-Si alloys; Co-Cr alloys (Stelite 2)
1, Stelite23, Stelite27, Ste
lite31 etc.), Co-Cr-Ni alloy (Hayne
s25, Haynes36, etc.), cobalt alloys such as Co-Si alloys; industrial pure lead (JIS-PbP, JIS-P)
bT, JIS-PbTW, ASTM-B29, ASTM
-B325, etc.), tellurium lead, hard lead (JIS-HPbP,
JIS-HPbT, ASTM-B23, ASTM-B3
2), lead and lead alloy such as homogen lead fusion lining; tin; industrial pure zinc (JIS-zinc plate, ASTM-B)
6 etc.), zinc alloys such as zinc alloys (ASTM-B69 etc.) and zinc alloys; silver, gold, platinum, niobium, tantalum (AST
Noble metals such as M-B364 and ASTM-B365), platinum group and vanadium group metals; tungsten; industrial pure titanium (JIS-TP, JIS-TTP, JIS-T).
B, JIS-TW, ASTM-B265, ASTM-B
337, ASTM-B338, ASTM-B348, A
STM-B299, ASTM-B367, ASTM-B
381), titanium alloy (ASTM-B265, AST
M-B348, ASTM-B367, ASTM-B38
And titanium alloys such as zirconium (A
STM-B349, ASTM-B350, ASTM-B
351, ASTM-B352, ASTM-B353, A
STM-B356 etc.), zirconium alloy (Zircaloy 1, Zircaloy 2, Zircaloy 3, ASTM-B35
0, ASTM-B351, ASTM-B352, AST
Zirconium and zirconium alloys such as M-B353, ASTM-B356, etc .; ASTM-B384, AS
TM-B385, ASTM-B386, ASTM-B3
Molybdenum such as 87; ASTM-B383, ASTM-
B391, ASTM-B392, ASTM-B393,
Chromium such as ASTM-B394; porcelain, chemical pottery, anti-fire stone, acid resistant brick, acid resistant tile, acid resistant porcelain, silica cement, fire resistant brick, fire resistant mortar, enamel and other silicate products; concrete; sulfur cement; carbon molding Products, graphite molded products, carbon and graphite products such as impervious carbon, impermeable graphite; asbestos; opaque vinylidene chloride resin, opaque phenolic resin, opaque furan resin, opaque vinyl chloride resin, opaque Polytetrafluoroethylene, opaque trifluoroethylene chloride, opaque silicon resin, opaque polyethylene, opaque polyisobutylene, opaque polystyrene, opaque epoxy resin, opaque unsaturated polyester, opaque polyamide resin,
Synthetic resins such as opaque chlorinated polyether resin, opaque polycarbonate resin, opaque polyurethane resin, opaque urea resin, opaque melamine resin; asphalt; opaque natural rubber, opaque hydrochloric acid or chlorinated natural rubber, opaque Nitrile rubber, opaque styrene rubber, opaque butadiene / isobutylene synthetic rubber, opaque polychloroprene, opaque asbestos-filled rubber sheet,
Opaque butyl rubber, opaque polysulfide rubber, opaque chlorosulfonated polyethylene rubber, opaque fluororubber, opaque silicone rubber, opaque urethane rubber, and other natural and synthetic rubbers; opaque inside and / or outside synthetic Glass covered with resin, inside and / or
Alternatively, glass covered with opaque natural rubber or synthetic rubber on the outside, glass covered with metal on the inside and / or outside, glass plated with metal on the inside and / or outside, and the like; These materials that do not substantially transmit light may be used alone or in appropriate combination of two or more kinds. In addition, typical standard symbols, product names, etc. are described in parentheses.
Further, "opaque" means that substantially no light (visible light, ultraviolet light and infrared light) is transmitted.

【0030】これらの中でも、鉄および鋼、高ケイ素鋳
鉄、高ニッケル鋳鉄、高クロム鋼、マルテンサイト系ス
テンレス鋼、フェライト系ステンレス鋼、オーステナイ
ト系ステンレス鋼、特殊オーステナイト系ステンレス
鋼、Fe−Cr−Al合金、高マンガン鋳鋼、銅および
銅合金、Cu−Ni合金、アルミニウムおよびアルミニ
ウム合金、マグネシウムおよびマグネシウム合金、ニッ
ケル、Ni−Cr−Fe合金、Ni−Cu合金、Ni−
Mo−Fe−Cr合金、Ni−Cr−Cu−Mo合金、
Ni−Si合金、コバルト合金、鉛および鉛合金、錫、
亜鉛および亜鉛合金、タングステン、チタンおよびチタ
ン合金、ジルコニウムおよびジルコニウム合金、モリブ
デン、クロムが実質的に光を透過しない材質としてより
好ましい。
Among these, iron and steel, high silicon cast iron, high nickel cast iron, high chromium steel, martensitic stainless steel, ferritic stainless steel, austenitic stainless steel, special austenitic stainless steel, Fe-Cr-Al. Alloys, high manganese cast steel, copper and copper alloys, Cu-Ni alloys, aluminum and aluminum alloys, magnesium and magnesium alloys, nickel, Ni-Cr-Fe alloys, Ni-Cu alloys, Ni-
Mo-Fe-Cr alloy, Ni-Cr-Cu-Mo alloy,
Ni-Si alloys, cobalt alloys, lead and lead alloys, tin,
Zinc and zinc alloys, tungsten, titanium and titanium alloys, zirconium and zirconium alloys, molybdenum and chromium are more preferable as the material that does not substantially transmit light.

【0031】本発明によれば、一般式(2)で表される
構造単位を有するビニルエーテル基含有重合体を取り扱
うに際し、取扱用遮光性構造物中で取り扱うことが重合
性官能基の重合およびビニルエーテル基隣接炭素上水素
の引抜きによるゲル化や分解による品質劣化を効果的に
防止し、ビニルエーテル基含有重合体をより安定的に取
り扱うことを可能にする。
According to the present invention, when handling a vinyl ether group-containing polymer having a structural unit represented by the general formula (2), it is necessary to handle in a light-shielding structure for handling polymerization of a polymerizable functional group and vinyl ether. It effectively prevents quality deterioration due to gelation and decomposition due to abstraction of hydrogen on the carbon adjacent to the group, and enables more stable handling of the vinyl ether group-containing polymer.

【0032】本発明における「取扱用遮光性構造物」と
は、遮光性材質により構成されたタンクローリー等の輸
送用構造物;タンク、ドラム、ビン、缶等の貯蔵用構造
物;パイプ、バルブ、ノズル等の移送用構造物;等の構
造物である。ここで、構造物内部に光が達することがで
きる構造物内表面積は、全構造物内部表面積の20%以
下が好ましく、15%以下がより好ましく、10%以下
がさらに好ましく、8%以下が特に好ましい。また、こ
こでいう「遮光性材質」とは、前述の製造用遮光性構造
物に用いられた遮光性材質と同義である。さらに、構造
物内部に光が達することができる構造物内表面部分もし
くは構造物内部に光が達することができない構造物内表
面部分は連続的あるいは非連続的でもよい。
In the present invention, "a light-shielding structure for handling" means a transport structure such as a tank truck made of a light-shielding material; a storage structure such as a tank, a drum, a bottle, a can; a pipe, a valve, A structure such as a transfer structure such as a nozzle; Here, the internal surface area of the structure that allows light to reach the inside of the structure is preferably 20% or less of the total internal surface area of the structure, more preferably 15% or less, further preferably 10% or less, and particularly 8% or less. preferable. Further, the “light-shielding material” mentioned here has the same meaning as the light-shielding material used in the above-described light-shielding structure for manufacturing. Further, the structure inner surface portion where light can reach the inside of the structure or the structure inner surface portion where light cannot reach the inside of the structure may be continuous or discontinuous.

【0033】さらに、本発明によれば、一般式(2)で
表される構造単位を有するビニルエーテル基含有重合体
を取り扱うに際し、遮光性構造物中かつ構造物気相部の
分子状酸素濃度が0〜22容量%の範囲の雰囲気におい
て取り扱うことが、重合性官能基の重合およびビニルエ
ーテル基隣接炭素上水素の引抜きによるゲル化や分解に
よる品質劣化をより効果的に防止し、ビニルエーテル基
含有重合体をさらに安定的に取り扱うことを可能にす
る。
Further, according to the present invention, when the vinyl ether group-containing polymer having the structural unit represented by the general formula (2) is handled, the molecular oxygen concentration in the light-shielding structure and in the gas phase part of the structure is increased. Handling in an atmosphere of 0 to 22% by volume more effectively prevents polymerization of polymerizable functional groups and deterioration of quality due to gelation or decomposition due to abstraction of hydrogen on carbon adjacent to vinyl ether group, and vinyl ether group-containing polymer. It is possible to handle more stably.

【0034】取扱用遮光性構造物気相部の分子状酸素濃
度は、その下限が0容量%以上が好ましく、上限が22
容量%以下が好ましく、18容量%以下がより好まし
く、15容量%以下が特に好ましい。構造物気相部の分
子状酸素濃度の範囲が22容量%よりも高い場合には、
重合や分解による品質劣化を起こすことがある。よっ
て、前記分子状酸素濃度の範囲が、品質の点、重合抑制
の点および経済性の点で好ましい。気相部の分子状酸素
濃度を0〜22容量%の範囲に調整するには、(a)分
子状酸素または空気等の分子状酸素を含むガスと窒素、
アルゴン等の不活性ガスとをそれぞれ構造物に供給し、
構造物気相部の容積の0〜22容量%の範囲になるよう
にする方法(b)分子状酸素または空気等の分子状酸素
を含むガスと窒素、アルゴン等の不活性ガスとを予め混
合し、構造物に供給し、構造物気相部の容積の0〜22
容量%の範囲になるようにする方法等がある。また、ガ
スを供給する方法としては、連続的または間歇的に供給
すれば良い。さらに、構造物気相部の容積の0〜22容
量%の範囲に維持する方法としては、連続的または間歇
的に供給し続ける方法、または初期に置換した後密閉す
る方法が挙げられる。
The lower limit of the molecular oxygen concentration in the gas phase portion of the light-shielding structure for handling is preferably 0% by volume or more, and the upper limit is 22.
Volume% or less is preferable, 18 volume% or less is more preferable, and 15 volume% or less is particularly preferable. When the molecular oxygen concentration range of the structure gas phase is higher than 22% by volume,
May cause quality deterioration due to polymerization or decomposition. Therefore, the range of the molecular oxygen concentration is preferable in terms of quality, suppression of polymerization and economical efficiency. In order to adjust the concentration of molecular oxygen in the gas phase to a range of 0 to 22% by volume, (a) molecular oxygen or a gas containing molecular oxygen such as air and nitrogen,
Supplying an inert gas such as argon to the structure,
Method for adjusting the volume of the structure gas phase portion to a range of 0 to 22% by volume (b) A gas containing molecular oxygen or molecular oxygen such as air and an inert gas such as nitrogen or argon are mixed in advance. Then, it is supplied to the structure, and the volume of the structure gas phase portion is 0 to 22.
There is a method of setting the capacity within the range. As a method of supplying gas, it may be supplied continuously or intermittently. Further, as a method of maintaining the volume of the gas phase portion of the structure within a range of 0 to 22% by volume, there is a method of continuously or intermittently supplying, or a method of initially replacing and then sealing.

【0035】[0035]

【発明の効果】本発明にしたがって、一般式(1)で表
されるビニルエーテル基含有(メタ)アクリル酸エステ
ル類を製造するに際し、製造用遮光性構造物中で製造す
ることにより簡便で経済的に目的とするビニルエーテル
基含有(メタ)アクリル酸エステル類を安定的に製造す
ることができる。さらに、一般式(1)で表されるビニ
ルエーテル基含有(メタ)アクリル酸エステル類を取り
扱うに際し、取扱用遮光性構造物中で取り扱うことによ
り簡便で経済的に目的とするビニルエーテル基含有(メ
タ)アクリル酸エステル類を安定的に取り扱うことがで
きる。
INDUSTRIAL APPLICABILITY According to the present invention, when the vinyl ether group-containing (meth) acrylic acid ester represented by the general formula (1) is produced, it is convenient and economical to produce in a light-shielding structure for production. In addition, the desired vinyl ether group-containing (meth) acrylic acid esters can be stably produced. Furthermore, when the vinyl ether group-containing (meth) acrylic acid ester represented by the general formula (1) is handled in a light-shielding structure for handling, the vinyl ether group-containing (meth) aimed at is simple and economical. Acrylic esters can be handled stably.

【0036】[0036]

【実施例】以下、実施例により、本発明をさらに具体的
に説明するが、本発明はこれらにより何ら限定されるも
のではない。
The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited thereto.

【0037】実施例1 ビニルエーテル基含有重合体
(1)の製造 SUS316製の攪拌装置、温度計鞘、冷却装置および
ガス吹込み管を取付けたSUS316製1Lセパラブル
フラスコ(製造用遮光性構造物;構造物内部に光が達す
ることができる構造物内表面積=全構造物内部表面積の
0%)に、メタクリル酸2−(ビニロキシエトキシ)エ
チル10.0g、メタクリル酸メチル40.0g、2,
2’−アゾビスイソブチロニトリル3.0g、ベンゼン
500.0gを添加した後、窒素ガスを液相部に吹込み
ながら30分間攪拌混合した。該溶液を60℃まで昇温
し、60℃で10時間攪拌を続けた後、ヘキサン2Lに
より再沈殿を行い、白色重合体をろ過により回収した。
Example 1 Production of Vinyl Ether Group-Containing Polymer (1) 1 L separable flask made of SUS316 equipped with a stirrer made of SUS316, a thermometer sheath, a cooling device and a gas blowing pipe (a light-shielding structure for production; In the structure internal surface area where light can reach the inside of the structure = 0% of the total structure internal surface area, 10.0 g of 2- (vinyloxyethoxy) ethyl methacrylate, 40.0 g of methyl methacrylate, 2,
After adding 3.0 g of 2'-azobisisobutyronitrile and 500.0 g of benzene, the mixture was stirred and mixed for 30 minutes while blowing nitrogen gas into the liquid phase part. The temperature of the solution was raised to 60 ° C., stirring was continued at 60 ° C. for 10 hours, reprecipitation was performed with 2 L of hexane, and a white polymer was collected by filtration.

【0038】得られた白色重合体を減圧条件下40℃で
12時間乾燥することにより、ビニルエーテル基含有重
合体(1)45.2gを得た。
The resulting white polymer was dried under reduced pressure at 40 ° C. for 12 hours to obtain 45.2 g of vinyl ether group-containing polymer (1).

【0039】得られたビニルエーテル基含有重合体
(1)をテトラヒドロフラン10.0gおよびトルエン
10.0gにそれぞれ1.0g添加し、目視により溶解
性を確認した結果、両溶媒に対して無色透明均一に溶解
する、即ちゲル化していないことが確認された。また、
HLC−8120GPC型ゲルパーミエーションクロマ
トグラフィー(東ソー株式会社製;以下「GPC」と呼
ぶ)分析の結果、数平均分子量は15600であった。
1.0 g of the obtained vinyl ether group-containing polymer (1) was added to 10.0 g of tetrahydrofuran and 10.0 g of toluene, respectively, and the solubility was confirmed by visual observation. It was confirmed that it was dissolved, that is, not gelled. Also,
As a result of HLC-8120 GPC gel permeation chromatography (manufactured by Tosoh Corporation; hereinafter referred to as “GPC”) analysis, the number average molecular weight was 15,600.

【0040】実施例2 ビニルエーテル基含有重合体
(2)の製造 メタクリル酸2−(ビニロキシエトキシ)エチルをメタ
クリル酸4−ビニロキシブチル10.0gとした以外は
実施例1と同様の操作を行い、ビニルエーテル基含有重
合体(2)46.4gを得た。
Example 2 Production of Polymer (2) Containing Vinyl Ether Group Vinyl ether was prepared in the same manner as in Example 1 except that 2- (vinyloxyethoxy) ethyl methacrylate was replaced by 10.0 g of 4-vinyloxybutyl methacrylate. 46.4 g of a group-containing polymer (2) was obtained.

【0041】得られたビニルエーテル基含有重合体
(2)をテトラヒドロフラン10.0gおよびトルエン
10.0gにそれぞれ1.0g添加し、目視により溶解
性を確認した結果、両溶媒に対して無色透明均一に溶解
する、即ちゲル化していないことが確認された。また、
GPC分析の結果、数平均分子量は16200であっ
た。
1.0 g of the obtained vinyl ether group-containing polymer (2) was added to 10.0 g of tetrahydrofuran and 10.0 g of toluene, respectively, and the solubility was confirmed by visual observation. It was confirmed that it was dissolved, that is, not gelled. Also,
As a result of GPC analysis, the number average molecular weight was 16,200.

【0042】実施例3 ビニルエーテル基含有重合体
(3)の製造 SUS316製の攪拌装置、温度計鞘、冷却装置および
ガス吹込み管を取付けた胴体部がSUS316製であり
蓋部が透明ガラス製(一部をアルミ箔で覆った)の1L
セパラブルフラスコ(製造用遮光性構造物;構造物内部
に光が達することができる構造物内表面積=全構造物内
部表面積の8%)に、メタクリル酸2−(ビニロキシエ
トキシ)エチル10.0g、メタクリル酸ブチル40.
0gとした以外は実施例1と同様の操作を行い、ビニル
エーテル基含有重合体(3)46.2gを得た。
Example 3 Manufacture of Vinyl Ether Group-Containing Polymer (3) The body part equipped with a stirrer made of SUS316, a thermometer sheath, a cooling device and a gas blowing pipe was made of SUS316, and the lid part was made of transparent glass ( 1 part of which is covered with aluminum foil)
In a separable flask (a light-shielding structure for production; a structure internal surface area where light can reach the inside of the structure = 8% of the total structure internal surface area), 10.0 g of 2- (vinyloxyethoxy) ethyl methacrylate Butyl methacrylate 40.
The same operation as in Example 1 was carried out except that the amount was changed to 0 g, to obtain 46.2 g of a vinyl ether group-containing polymer (3).

【0043】得られたビニルエーテル基含有重合体
(3)をテトラヒドロフラン10.0gおよびトルエン
10.0gにそれぞれ1.0g添加し、目視により溶解
性を確認した結果、両溶媒に対して無色透明均一に溶解
する、即ちゲル化していないことが確認された。また、
GPC分析の結果、数平均分子量は15800であっ
た。
1.0 g of the obtained vinyl ether group-containing polymer (3) was added to 10.0 g of tetrahydrofuran and 10.0 g of toluene, respectively, and the solubility was confirmed by visual observation. It was confirmed that it was dissolved, that is, not gelled. Also,
As a result of GPC analysis, the number average molecular weight was 15,800.

【0044】実施例4 ビニルエーテル基含有重合体
(4)の製造 SUS316製の攪拌装置、温度計鞘、冷却装置および
ガス吹込み管を取付けた胴体部がSUS316製であり
蓋部が透明ガラス製(一部をアルミ箔で覆った)の1L
セパラブルフラスコ(製造用遮光性構造物;構造物内部
に光が達することができる構造物内表面積=全構造物内
部表面積の15%)に、メタクリル酸2−(ビニロキシ
エトキシ)エチル10.0g、メタクリル酸2−エチル
ヘキシル40.0gとした以外は実施例1と同様の操作
を行い、ビニルエーテル基含有重合体(4)45.6g
を得た。
Example 4 Production of Vinyl Ether Group-Containing Polymer (4) The body part equipped with a stirrer made of SUS316, a thermometer sheath, a cooling device and a gas blowing pipe was made of SUS316, and the lid part was made of transparent glass ( 1 part of which is covered with aluminum foil)
In a separable flask (light-shielding structure for production; internal surface area of the structure where light can reach the inside of the structure = 15% of total internal surface area of the structure), 10.0 g of 2- (vinyloxyethoxy) ethyl methacrylate Then, the same operation as in Example 1 was carried out except that 40.0 g of 2-ethylhexyl methacrylate was used, and 45.6 g of a vinyl ether group-containing polymer (4).
Got

【0045】得られたビニルエーテル基含有重合体
(4)をテトラヒドロフラン10.0gおよびトルエン
10.0gにそれぞれ1.0g添加し、目視により溶解
性を確認した結果、両溶媒に対して僅かに白色ではある
が透明均一に溶解する、即ちゲル化していないことが確
認された。また、GPC分析の結果、数平均分子量は1
6000であった。
1.0 g of the obtained vinyl ether group-containing polymer (4) was added to 10.0 g of tetrahydrofuran and 10.0 g of toluene, respectively, and the solubility was confirmed by visual observation. However, it was confirmed that the solution was transparent and uniformly dissolved, that is, not gelled. As a result of GPC analysis, the number average molecular weight was 1
It was 6000.

【0046】実施例5 ビニルエーテル基含有重合体
(5)の製造 SUS316製の攪拌装置、温度計鞘、冷却装置および
ガス吹込み管を取付けた胴体部がSUS316製であり
蓋部が透明ガラス製の1Lセパラブルフラスコ(製造用
遮光性構造物;構造物内部に光が達することができる構
造物内表面積=全構造物内部表面積の20%)に、メタ
クリル酸2−(ビニロキシエトキシ)エチル10.0
g、メタクリル酸2−ヒドロキシエチル40.0gとし
た以外は実施例1と同様の操作を行い、ビニルエーテル
基含有重合体(5)42.8gを得た。
Example 5 Production of Polymer (5) Containing Vinyl Ether Group The stirrer made of SUS316, the thermometer sheath, the cooling device and the body part made of SUS316 equipped with a gas blowing pipe were made of SUS316 and the lid was made of transparent glass. In a 1 L separable flask (a light-shielding structure for production; the surface area inside the structure where light can reach the inside of the structure = 20% of the total surface area inside the structure), 2- (vinyloxyethoxy) ethyl methacrylate 10. 0
g and 40.0 g of 2-hydroxyethyl methacrylate were subjected to the same operations as in Example 1 to obtain 42.8 g of vinyl ether group-containing polymer (5).

【0047】得られたビニルエーテル基含有重合体
(5)をテトラヒドロフラン10.0gおよびトルエン
10.0gにそれぞれ1.0g添加し、目視により溶解
性を確認した結果、両溶媒に対して白色ではあるが均一
に溶解する、即ちゲル化していないことが確認された。
また、GPC分析の結果、数平均分子量は15700で
あった。
1.0 g of the obtained vinyl ether group-containing polymer (5) was added to 10.0 g of tetrahydrofuran and 10.0 g of toluene, and the solubility was confirmed by visual observation. It was confirmed that it was uniformly dissolved, that is, not gelled.
As a result of GPC analysis, the number average molecular weight was 15,700.

【0048】比較例1〜5 (重合体(1’)〜
(5’)の製造) 透明ガラス製の攪拌装置、温度計ホルダ、ガス吹込み
管、冷却管を備えた透明ガラス製の1Lセパラブルフラ
スコに変更した以外は実施例1〜5と同様の操作を行っ
た。
Comparative Examples 1-5 (Polymer (1 ')-
(5 ′) Production similar to Examples 1 to 5 except that a transparent glass 1 L separable flask equipped with a transparent glass stirrer, a thermometer holder, a gas blowing tube, and a cooling tube was used. I went.

【0049】得られた重合体(1’)〜(5’)それぞ
れをテトラヒドロフラン10.0gおよびトルエン1
0.0gにそれぞれ1.0g添加し、目視により溶解性
を確認した結果、一部溶解しない不溶物ができているこ
とが確認され、製造用遮光性構造物を用いない場合は、
ビニルエーテル基含有重合体を安定的に製造することが
できなかった。
Each of the resulting polymers (1 ') to (5') was added with 10.0 g of tetrahydrofuran and 1 part of toluene.
When 1.0 g was added to each of 0.0 g and the solubility was visually confirmed, it was confirmed that an insoluble matter that did not partially dissolve was formed, and when the manufacturing light-shielding structure was not used,
It was not possible to stably produce a vinyl ether group-containing polymer.

【0050】実施例6 ビニルエーテル基含有重合体
(1)の取り扱い 取扱用遮光性構造物としての50mlSUS316製容
器にビニルエーテル基含有重合体(1)10.0gを添
加した。次いで、該容器気相部を窒素ガスにより完全に
置換した後に密栓した。該容器を屋外で180日間保存
した。
Example 6 Handling of Vinyl Ether Group-Containing Polymer (1) 10.0 g of vinyl ether group-containing polymer (1) was added to a 50 ml SUS316 container as a light-shielding structure for handling. Then, the gas phase of the container was completely replaced with nitrogen gas, and the container was sealed. The container was stored outdoors for 180 days.

【0051】SUS316製容器に保存後のビニルエー
テル基含有重合体(1)をテトラヒドロフラン10.0
gおよびトルエン10.0gにそれぞれ1.0g添加
し、目視により溶解性を確認した結果、両溶媒に対して
無色透明均一に溶解する、即ちゲル化していないことが
確認された。またGPC分析の結果は、実施例1の結果
から変化していなかった。
The vinyl ether group-containing polymer (1) stored in a SUS316 container was treated with tetrahydrofuran 10.0%.
As a result of visually confirming the solubility, it was confirmed that the solvent was colorless and transparent and uniformly dissolved in both solvents, that is, it was not gelled. Moreover, the result of GPC analysis did not change from the result of Example 1.

【0052】実施例7 ビニルエーテル基含有重合体
(2)の取り扱い ビニルエーテル基含有重合体(1)をビニルエーテル基
含有重合体(2)10.0gとした以外は実施例6と同
様の操作を行った。
Example 7 Handling of vinyl ether group-containing polymer (2) The same operation as in Example 6 was carried out except that the vinyl ether group-containing polymer (1) was changed to 10.0 g of the vinyl ether group-containing polymer (2). .

【0053】SUS316製容器に保存後のビニルエー
テル基含有重合体(2)をテトラヒドロフラン10.0
gおよびトルエン10.0gにそれぞれ1.0g添加
し、目視により溶解性を確認した結果、両溶媒に対して
無色透明均一に溶解すること、即ちゲル化していないが
確認された。またGPC分析の結果は、実施例2の結果
から変化していなかった。
The vinyl ether group-containing polymer (2) stored in a container made of SUS316 was treated with tetrahydrofuran 10.0
As a result of visually confirming the solubility, it was confirmed that the compounds were colorless and transparent and uniformly dissolved in both solvents, that is, they were not gelled. The result of GPC analysis was not changed from the result of Example 2.

【0054】実施例8 ビニルエーテル基含有重合体
(1)の取り扱い 容器気相部を置換したガスを窒素ガスから合成空気(2
1%酸素ガス)とした以外は実施例6と同様の操作を行
った。
Example 8 Container for Handling Polymer (1) Containing Vinyl Ether Group (1) The gas in which the gas phase portion was replaced was converted from nitrogen gas to synthetic air (2
The same operation as in Example 6 was performed except that 1% oxygen gas) was used.

【0055】SUS316製容器に保存後のビニルエー
テル基含有重合体(1)をテトラヒドロフラン10.0
gおよびトルエン10.0gにそれぞれ1.0g添加
し、目視により溶解性を確認した結果、両溶媒に対して
白色ではあるが均一に溶解する、即ちゲル化していない
ことが確認された。またGPC分析の結果は、実施例1
の結果から変化していなかった。
The vinyl ether group-containing polymer (1) stored in a container made of SUS316 was treated with tetrahydrofuran 10.0
As a result of visually confirming the solubility, it was confirmed that it was white but uniformly dissolved in both solvents, that is, it was not gelled. The results of GPC analysis are shown in Example 1.
Has not changed from the result of.

【0056】実施例9 ビニルエーテル基含有重合体
(1)の取り扱い 容器気相部を置換したガスを窒素ガスから18%酸素ガ
ス(窒素バランス)とした以外は実施例6と同様の操作
を行った。
Example 9 Handling container for vinyl ether group-containing polymer (1) The same operation as in Example 6 was carried out except that the gas substituted for the gas phase portion was changed from nitrogen gas to 18% oxygen gas (nitrogen balance). .

【0057】SUS316製容器に保存後のビニルエー
テル基含有重合体(1)をテトラヒドロフラン10.0
gおよびトルエン10.0gにそれぞれ1.0g添加
し、目視により溶解性を確認した結果、両溶媒に対して
僅かに白色ではあるが透明均一に溶解する、即ちゲル化
していないことが確認された。またGPC分析の結果
は、実施例1の結果から変化していなかった。
The vinyl ether group-containing polymer (1) stored in a SUS316 container was treated with tetrahydrofuran 10.0
As a result of visually confirming the solubility, it was confirmed that the solvent was slightly white but transparent and uniformly dissolved in both solvents, that is, it was not gelled. . Moreover, the result of GPC analysis did not change from the result of Example 1.

【0058】実施例10 ビニルエーテル基含有重合体
(1)の取り扱い 容器気相部を置換したガスを窒素ガスから10%酸素ガ
ス(窒素バランス))とした以外は実施例6と同様の操
作を行った。
Example 10 Handling container for vinyl ether group-containing polymer (1) The same operation as in Example 6 was carried out except that the gas in which the gas phase portion was replaced was nitrogen gas to 10% oxygen gas (nitrogen balance). It was

【0059】SUS316製容器に保存後のビニルエー
テル基含有重合体(1)をテトラヒドロフラン10.0
gおよびトルエン10.0gにそれぞれ1.0g添加
し、目視により溶解性を確認した結果、両溶媒に対して
無色透明均一に溶解する、即ちゲル化していないことが
確認された。またGPC分析の結果は、実施例1の結果
から変化していなかった。
The vinyl ether group-containing polymer (1) stored in a SUS316 container was treated with tetrahydrofuran 10.0%.
As a result of visually confirming the solubility, it was confirmed that the solvent was colorless and transparent and uniformly dissolved in both solvents, that is, it was not gelled. Moreover, the result of GPC analysis did not change from the result of Example 1.

【0060】比較例6〜10 50mlSUS316製容器を50ml透明ガラス製容
器とした以外は実施例6〜10と同様の操作を行った。
Comparative Examples 6 to 10 The same operations as in Examples 6 to 10 were performed except that the 50 ml SUS316 container was changed to a 50 ml transparent glass container.

【0061】透明ガラス製容器に保存後のビニルエーテ
ル基含有重合体(1)またはビニルエーテル基含有重合
体(2)をテトラヒドロフラン10.0gおよびトルエ
ン10.0gにそれぞれ1.0g添加したが、一部溶解
しない不溶物ができていることが確認され、取扱用遮光
性構造物を用いない場合は、ビニルエーテル基含有重合
体を安定的に取り扱うことができなかった。
1.0 g of each of the vinyl ether group-containing polymer (1) or the vinyl ether group-containing polymer (2) after storage in a transparent glass container was added to 10.0 g of tetrahydrofuran and 10.0 g of toluene, but partially dissolved. It was confirmed that an insoluble matter was formed, and when the light-shielding structure for handling was not used, the vinyl ether group-containing polymer could not be stably handled.

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 下記一般式(1): 【化1】 (式中、Rは水素原子またはメチル基を表し、R
有機残基を表し、Rは水素原子または有機残基を表
す)で表されるビニルエーテル基含有(メタ)アクリル
酸エステル類を重合し、一般式(2): 【化2】 (式中、Rは水素原子またはメチル基を表し、R
有機残基を表し、Rは水素原子または有機残基を表
す)で表される構造単位を有するビニルエーテル基含有
重合体を製造する際に、製造用遮光性構造物中で製造す
ることを特徴とするビニルエーテル基含有重合体の製造
方法。
1. The following general formula (1): (In the formula, R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group, R 2 represents an organic residue, and R 3 represents a hydrogen atom or an organic residue). Of the general formula (2): (In the formula, R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group, R 2 represents an organic residue, and R 3 represents a hydrogen atom or an organic residue), and a vinyl ether group-containing polymer having a structural unit A method for producing a vinyl ether group-containing polymer, which comprises producing in a light-shielding structure for production.
【請求項2】 下記一般式(2): 【化3】 (式中、Rは水素原子またはメチル基を表し、R
有機残基を表し、Rは水素原子または有機残基を表
す)で表される構造単位を有するビニルエーテル基含有
重合体を、取扱用遮光性構造物中で取り扱うことを特徴
とするビニルエーテル基含有重合体の取り扱い方法。
2. The following general formula (2): (In the formula, R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group, R 2 represents an organic residue, and R 3 represents a hydrogen atom or an organic residue), and a vinyl ether group-containing polymer having a structural unit , A method for handling a vinyl ether group-containing polymer, characterized in that it is handled in a light-shielding structure for handling.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2004065451A1 (en) * 2003-01-22 2004-08-05 Asahi Kasei Chemicals Corporation Polytrimethylene terephthalate resin and method for production thereof

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