JP2002544347A - Antimicrobial copolymer - Google Patents

Antimicrobial copolymer

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クレアヴィス ゲゼルシャフト フュア テヒノロギー ウント イノヴェイション ミット ベシュレンクテル ハフツング
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Abstract

(57)【要約】 本発明は、第２級アミノ基により少なくとも１箇所官能化されている脂肪族不飽和モノマー（成分Ｉ）を、第２級アミノ基により少なくとも１箇所官能化されている他の脂肪族不飽和モノマー（成分ＩＩ）と共重合させることにより得られ、その際、成分Ｉと成分ＩＩとは相互に異なっている抗微生物性ポリマーに関する。共重合のために成分ＩＩＩとして他の脂肪族不飽和モノマーを使用することができる。この抗微生物性ポリマーは殺菌性被覆として、例えば衛生製品又は医療用品上に並びに塗料又は保護塗料中に使用することができる。   (57) [Summary] The invention relates to an aliphatic unsaturated monomer which has been functionalized at least in one place with a secondary amino group (component I) and another aliphatic unsaturated monomer which has been functionalized in at least one place with a secondary amino group. (II), wherein component I and component II relate to antimicrobial polymers which are different from one another. Other aliphatically unsaturated monomers can be used as component III for copolymerization. The antimicrobial polymer can be used as a germicidal coating, for example on hygiene or medical products and in paints or protective paints.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】 本発明は、第２級アミノ基により少なくとも１箇所官能化されている１種以上
の脂肪族不飽和モノマーの共重合により得られる抗微生物性ポリマーに関する。
さらに、本発明は抗微生物性ポリマーの製造方法及びその使用に関する。[0001] The present invention relates to antimicrobial polymers obtained by copolymerization of one or more aliphatically unsaturated monomers functionalized at least in one place with a secondary amino group.
Furthermore, the present invention relates to a method for producing an antimicrobial polymer and its use.

【０００２】 さらに、本発明は、第２級アミノ基により少なくとも１箇所官能化されている
脂肪族不飽和モノマーを支持体上にグラフトすることにより得られた抗微生物性
ポリマー、さらにその製造方法及びその使用に関する。Furthermore, the present invention relates to an antimicrobial polymer obtained by grafting onto a support an aliphatically unsaturated monomer functionalized at least at one position with a secondary amino group, a method for producing the same, and a method for producing the same. Regarding its use.

【０００３】 配管系、容器又は包装材料の表面上の細菌の棲息及び蔓延は非常に望ましくな
い。頻繁に粘液層が生じ、これらは微生物個体群を極度に増大させ、水、飲料及
び食品の品質を持続的に損ね、更には製品の腐敗並びに消費者の健康上の損害に
導くことがある。[0003] The infestation and spread of bacteria on the surface of piping systems, containers or packaging materials is highly undesirable. Frequent mucus layers form, which can greatly increase microbial populations, sustainably impair water, beverage and food quality, and even lead to product spoilage and consumer health damage.

【０００４】 衛生を重要視する全ての生活領域から微生物を遮断するべきである。それには
、特に陰部のため及び病人及び老人の看護のための直接の身体接触用のテキスタ
イルが関係する。更に看護病棟での家具表面及び機器表面から、特に集中看護及
び乳幼児の世話の分野で、病院において、特に手術及び危機的な感染ケースのた
めの隔離病棟並びにトイレにおいて細菌を遮断するべきである。[0004] Microorganisms should be isolated from all areas of hygiene where hygiene is important. It involves textiles for direct body contact, especially for the genitals and for the care of the sick and the elderly. Furthermore, bacteria should be shielded from furniture and equipment surfaces in nursing wards, especially in the field of intensive care and infant care, in hospitals, especially in isolation wards and toilets for surgery and critical infection cases.

【０００５】 目下のところ必要の場合又は万一の場合に、消毒剤として多少は広範囲かつ強
力な抗微生物作用を有する化学物質又はそれらの溶液並びに混合物で細菌に対し
て器具、家具の表面及びテキスタイルが処理される。このような化学的薬剤は非
特異的に作用し、しばしばそれ自体に毒性又は刺激性があるか、又は健康上懸念
のある分解生成物を形成する。しばしば、相応して敏感な人において不適合性が
示される。At present, if necessary or in the unlikely event, chemicals or their solutions and mixtures having a somewhat broader and stronger antimicrobial action as disinfectants against bacteria, furniture surfaces and textiles against bacteria. Is processed. Such chemical agents act non-specifically and often form degradation products that are themselves toxic or irritating or of health concern. Often, incompatibility is indicated in appropriately sensitive individuals.

【０００６】 表面での細菌の蔓延に対する更なる措置は、抗微生物作用を有する物質をマト
リクス中に組み込むことである。A further measure against the spread of bacteria on surfaces is to incorporate substances with antimicrobial activity into the matrix.

【０００７】 ｔ−ブチルアミノエチルメタクリレートはメタクリレート化学の市販のモノマ
ーであり、特に親水性成分として共重合において使用される。このように、欧州
特許（ＥＰ−ＰＳ）第０２９０６７６号明細書においては、種々のポリアクリレ
ート及びポリメタクリレートを殺細菌性の第４級アンモニウム化合物の固定化の
ためのマトリクスとしての使用を記載している。[0007] t-Butylaminoethyl methacrylate is a commercially available monomer of methacrylate chemistry and is used in copolymerization, especially as a hydrophilic component. Thus, EP-A-0 290 676 describes the use of various polyacrylates and polymethacrylates as matrices for the immobilization of bactericidal quaternary ammonium compounds. I have.

【０００８】 別の技術分野からは、米国特許（ＵＳ−ＰＳ）第４５３２２６９号明細書がブ
チルメタクリレート、トリブチルスズメタクリレート及びｔ−ブチルアミノエチ
ルメタクリレートからなるターポリマーを開示している。該ポリマーは抗微生物
性の船体塗料として使用され、その際、親水性のｔ−ブチルアミノエチルメタク
リレートはポリマーの緩慢な浸蝕を提供し、そして毒性の高いトリブチルスズメ
タクリレートが抗微生物性の作用物質として遊離する。From another technical field, US Pat. No. 4,532,269 discloses a terpolymer consisting of butyl methacrylate, tributyltin methacrylate and t-butylaminoethyl methacrylate. The polymer is used as an antimicrobial hull paint, where the hydrophilic t-butylaminoethyl methacrylate provides slow erosion of the polymer and the highly toxic tributyltin methacrylate is released as an antimicrobial agent. I do.

【０００９】 これらの使用において、アミノメタクリレートを用いて製造されたコポリマー
は、支持体から拡散又はマイグレーションしうる添加された殺細菌性の作用物質
のためのマトリクス又は支持体物質だけである。この種のポリマーは、表面上に
必要な“最低阻害濃度”（MIK）が最早達成されない場合は多かれ少なかれその
作用を迅速に失う。In these uses, the copolymers prepared with aminomethacrylate are the only matrix or support material for added bactericidal agents that can diffuse or migrate from the support. Such polymers lose their action more or less rapidly if the required "minimum inhibitory concentration" (MIK) on the surface is no longer achieved.

【００１０】 欧州特許出願第０８６２８５８号明細書及び同第０８６２８５９号明細書から
、ｔ−ブチルアミノエチルメタクリレート、第二級アミノ官能を有するメタクリ
ル酸エステルのホモポリマー及びコポリマーが内在性の殺微生物特性を示すこと
は公知である。微生物の生活形態の不所望の適合プロセスに、抗生物質研究から
公知の細菌の耐性展開をも考慮して効果的に対処するために、将来的にも新規の
組成及び改善された作用に基づく系を開発しなければならない。From EP-A-0 628 858 and EP-A-0 628 858, homopolymers and copolymers of t-butylaminoethyl methacrylate, methacrylic acid esters with secondary amino functions, exhibit intrinsic microbicidal properties. The indication is known. A system based on new compositions and improved action in the future to effectively address the unwanted adaptation process of microbial life forms, taking into account the development of resistance of bacteria known from antibiotic research Must be developed.

【００１１】 従って、本発明の根底をなす課題は、新規の抗微生物作用を有するポリマーを
開発することであった。このポリマーは場合により被覆として表面上の棲息及び
蔓延を妨げる。[0011] The problem underlying the present invention was therefore to develop novel polymers having antimicrobial activity. The polymer optionally prevents infestation and spread on surfaces as a coating.

【００１２】 意外にも、第２級アミノ基により少なくとも１箇所官能化されている脂肪族不
飽和モノマーの複数の成分を共重合させるかもしくは、これらの成分を支持体上
にグラフトさせることにより、恒久的に殺菌性でありかつ溶剤に対して及び物理
適応力に対しても攻撃されずかつマイグレーションも示さない表面を有するポリ
マーが得られることが見出された。この場合、更なる殺菌性作用物質を使用する
必要がない。[0012] Surprisingly, by copolymerizing a plurality of components of an aliphatically unsaturated monomer which is functionalized at least in one place with a secondary amino group, or by grafting these components onto a support, It has been found that a polymer is obtained which has a surface which is permanently bactericidal and which is not attacked by solvents and also by physical adaptation and does not show migration. In this case, there is no need to use additional germicidal agents.

【００１３】 従って、本発明の対象は、第２級アミノ基により少なくとも１箇所官能化され
ている脂肪族不飽和モノマー（成分Ｉ）を、第２級アミノ基により少なくとも１
箇所官能化されている他の脂肪族不飽和モノマー（成分ＩＩ）と共重合させるこ
とにより得られ、その際、成分Ｉと成分ＩＩとは相互に異なる、抗微生物性ポリ
マーである。[0013] The object of the present invention is therefore to provide an aliphatically unsaturated monomer (component I) which has been functionalized at least in one place with a secondary amino group, with at least one functionalized with a secondary amino group.
It is obtained by copolymerization with another partially unsaturated aliphatically unsaturated monomer (component II), wherein component I and component II are different antimicrobial polymers.

【００１４】 さらに、本発明の対象は、第２級アミノ基により少なくとも１箇所官能化され
ている脂肪族不飽和モノマー（成分Ｉ）を、第２級アミノ基により少なくとも１
箇所官能化されている他の脂肪族不飽和モノマー（成分ＩＩ）とグラフト共重合
させることにより得られ、その際、成分Ｉと成分ＩＩとは相互に異なる、抗微生
物性ポリマーの製造方法である。Furthermore, it is an object of the present invention to provide an aliphatically unsaturated monomer (component I) which has been functionalized at least in one place with a secondary amino group, and at least one functionalized with a secondary amino group.
This is a method for producing an antimicrobial polymer obtained by graft copolymerization with another partially unsaturated aliphatic unsaturated monomer (component II), wherein component I and component II are different from each other. .

【００１５】 第２級アミノ基により少なくとも１箇所官能化されている脂肪族不飽和モノマ
ー（成分Ｉ及びＩＩ）の本発明による共重合は、他の脂肪族不飽和モノマー（成
分ＩＩＩ）と一緒にでも抗微生物作用が十分に得られる。The copolymerization according to the invention of an aliphatically unsaturated monomer (components I and II) which is functionalized at least in one position with a secondary amino group, together with another aliphatically unsaturated monomer (component III) However, sufficient antimicrobial action can be obtained.

【００１６】 コモノマー構成成分として、欧州特許出願第０８６２８５８号及び第０８６２
８５９号明細書に記載されている第２級アミノ基で官能化されたアクリル酸エス
テルもしくはメタクリル酸エステルの他に、少なくとも１個の第２級アミノ官能
基を有する全ての脂肪族不飽和モノマー、例えば３−フェニルメチルアミノ−２
−ブテン酸エチルエステル、３−エチルアミノ−２−ブテン酸エチルエステル、
３−メチルアミノ−２−ブテン酸エチルエステル、３−メチルアミノ−１−フェ
ニル−２−プロペン−１−オン、２−メチル−Ｎ−４−メチルアミノ−１−アン
トラキノリル−アクリルアミド、Ｎ−９，１０−ジヒドロ−４−（４−メチルフ
ェニルアミノ）−９，１０−ジオキソ−１−アントラキニル−２−メチル−プロ
ペンアミド、２−ヒドロキシ−３−（３−トリエトキシシリルプロピルアミノ）
−２−プロペン酸プロピルエステル、１−（１−メチルエチルアミノ）−３−（
２−（２−プロペニル）−フェノキシ）−２−プロパノールヒドロクロリド、３
−フェニルアミノ−２−ブテン酸−エチルエステル、１−（１−メチルエチルア
ミノ）−３−（２−（２−プロペニルオキシ）−フェノキシ）−２−プロパノー
ルヒドロクロリド、２−アクリルアミド−２−メトキシ酢酸メチルエステル、２
−アセトアミドアクリル酸メチルエステル、アクリル酸−ｔ−ブチルアミド、２
−ヒドロキシ−Ｎ−２−プロペニル−ベンズアミド、Ｎ−メチル−２−プロペン
アミドが適している。As comonomer components, European Patent Application Nos. 0862858 and 0862
No. 859, in addition to acrylates or methacrylates functionalized with secondary amino groups, all aliphatically unsaturated monomers having at least one secondary amino function, For example, 3-phenylmethylamino-2
-Butenoic acid ethyl ester, 3-ethylamino-2-butenoic acid ethyl ester,
3-methylamino-2-butenoic acid ethyl ester, 3-methylamino-1-phenyl-2-propen-1-one, 2-methyl-N-4-methylamino-1-anthraquinolyl-acrylamide, N-9, 10-dihydro-4- (4-methylphenylamino) -9,10-dioxo-1-anthraquinyl-2-methyl-propenamide, 2-hydroxy-3- (3-triethoxysilylpropylamino)
-2-propenoic acid propyl ester, 1- (1-methylethylamino) -3- (
2- (2-propenyl) -phenoxy) -2-propanol hydrochloride, 3
-Phenylamino-2-butenoic acid-ethyl ester, 1- (1-methylethylamino) -3- (2- (2-propenyloxy) -phenoxy) -2-propanol hydrochloride, 2-acrylamido-2-methoxy Acetic acid methyl ester, 2
-Acetamidoacrylic acid methyl ester, acrylic acid-t-butylamide, 2
-Hydroxy-N-2-propenyl-benzamide, N-methyl-2-propenamide are suitable.

【００１７】 本発明により使用される成分Ｉ又はＩＩの第２級アミノ基により少なくとも１
箇所官能化されている脂肪族不飽和モノマーは、５０個までの、有利に３０個ま
での、特に有利に２２個までの炭素原子の炭化水素基を有することができる。ア
ミノ基の置換基は脂肪族又はビニル系の炭化水素基、例えばメチル基、エチル基
、プロピル基又はアクリル基又は環状炭化水素基、例えば置換又は非置換のフェ
ニル基又はシクロヘキシル基であることができ、２５個までの炭素原子を有する
ことができる。さらに、アミノ基はケト基又はアルデヒド基、例えばアクリロイ
ル基又はオキソ基により置換されていてもよい。The secondary amino group of component I or II used according to the invention has at least one
The site-functionalized aliphatically unsaturated monomers can have hydrocarbon groups of up to 50, preferably up to 30, and particularly preferably up to 22 carbon atoms. The substituent of the amino group can be an aliphatic or vinyl hydrocarbon group such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group or an acryl group or a cyclic hydrocarbon group such as a substituted or unsubstituted phenyl group or a cyclohexyl group. , Up to 25 carbon atoms. Further, the amino group may be substituted by a keto or aldehyde group, for example, an acryloyl or oxo group.

【００１８】 十分な重合速度を達成するために、本発明により使用される成分Ｉ又はＩＩの
モノマーは、９００ｇ／ｍｏｌを下回る、有利に５５０ｇ／ｍｏｌを下回る分子
量を有するのが好ましい。In order to achieve a sufficient polymerization rate, the monomers of component I or II used according to the invention preferably have a molecular weight of less than 900 g / mol, preferably less than 550 g / mol.

【００１９】 本発明の特別な実施態様において、成分Ｉ又はＩＩについて、一般式 Ｒ１ＮＲ２Ｈ ［式中、Ｒ１は５０個までのＣ原子を有する分枝、非分枝又は環式の飽和又は不
飽和炭化水素基を表し、前記のＣ原子はＯ原子、Ｎ原子又はＳ原子により置き換
えられていてもよい、及び Ｒ２は２５個までのＣ原子を有する分子、非分枝又は環式の飽和又は不飽和炭化
水素基を表し、前記のＣ原子はＯ原子、Ｎ原子又はＳ原子により置き換えられて
いてもよい］の第２級アミノ基により１箇所官能化された脂肪族不飽和モノマー
を使用することができる。成分Ｉ、ＩＩ及び場合によりＩＩＩのモノマーの例示
的な組合せは実施例に記載してある。In a particular embodiment of the present invention, for component I or II, a compound of the general formula R 1 NR 2 H wherein R 1 is branched, unbranched or cyclic having up to 50 C atoms Represents a saturated or unsaturated hydrocarbon group, wherein said C atoms may be replaced by O, N or S atoms, and R 2 is a molecule having up to 25 C atoms, unbranched or ring Represents a saturated or unsaturated hydrocarbon group of the formula wherein said C atom may be replaced by an O, N or S atom]. Monomers can be used. Exemplary combinations of monomers of components I, II and optionally III are described in the examples.

【００２０】 本発明による抗微生物性コポリマーは、支持体上で成分Ｉ及びＩＩもしくはＩ
、ＩＩ及びＩＩＩを共重合させることによっても実施できる。支持体上に抗微生
物性コポリマーからなる物理吸着性被覆が得られる。The antimicrobial copolymer according to the invention comprises the components I and II or I or I on a support.
, II and III. A physisorbing coating of the antimicrobial copolymer is obtained on the support.

【００２１】 支持体材料としては、特に全てのポリマープラスチック、例えばポリウレタン
、ポリアミド、ポリエステル及びポリエーテル、ポリエーテルブロックアミド、
ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリカーボネート、ポリオルガノシロキサン、
ポリオレフィン、ポリスルホン、ポリイソプレン、ポリクロロプレン、ポリテト
ラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、相応するコポリマー及びブレンド並びに天然
ゴム及び合成ゴムが適当であり、これらは放射線に感応性の基を有するか又は有
しない。本発明による方法は塗装されたか又は別の方法でプラスチックで被覆さ
れた金属成形体、ガラス成形体又は木材成形体の表面に適用することもできる。As support materials there may be mentioned, in particular, all polymer plastics, such as polyurethanes, polyamides, polyesters and polyethers, polyether block amides,
Polystyrene, polyvinyl chloride, polycarbonate, polyorganosiloxane,
Suitable are polyolefins, polysulfones, polyisoprenes, polychloroprenes, polytetrafluoroethylene (PTFE), corresponding copolymers and blends and natural and synthetic rubbers, with or without radiation-sensitive groups. The method according to the invention can also be applied to the surface of metal, glass or wood moldings which are painted or otherwise covered with plastic.

【００２２】 本発明のもう一つの実施態様においては、支持体と成分Ｉ及びＩＩもしくは成
分Ｉ、ＩＩ及びＩＩＩとグラフト重合させることによりコポリマーを製造するこ
とができる。支持体のグラフトは支持体との抗微生物性コポリマーとの共有結合
を可能にする。支持体としては全てのポリマー材料、例えばすでに記載したプラ
スチックを使用することができる。In another embodiment of the present invention, the copolymer can be prepared by graft polymerization of the support with components I and II or components I, II and III. Grafting of the support allows covalent attachment of the antimicrobial copolymer to the support. All polymeric materials can be used as supports, for example the plastics already mentioned.

【００２３】 支持体の表面はグラフト共重合の前に一連の方法によって活性化することがで
きる。この場合、ポリマー表面を活性化するための全ての標準的方法を使用する
ことができる；例えば、グラフト重合前の支持体の活性化は、ＵＶ照射、プラズ
マ処理、コロナ処理、火炎処理、オゾン化、γ線の電気的放電によって行われる
方法である。この表面からあらかじめ公知のように溶剤を用いて油、脂肪又は他
の汚染物を除去される。The surface of the support can be activated by a series of methods before the graft copolymerization. In this case, all standard methods for activating the polymer surface can be used; for example, activation of the support prior to graft polymerization includes UV irradiation, plasma treatment, corona treatment, flame treatment, ozonation , Γ-rays. Oil, fat or other contaminants are removed from this surface using a solvent in a known manner.

【００２４】 支持体の活性化は、波長領域１７０〜４００ｎｍ、有利に１７０〜２５０ｎｍ
のＵＶ照射により行うことができる。適当な照射源は、例えばＵＶ−エキシマ装
置（HERAEUS Noblelight, Hanau, Deutschland）である。しかしながら、前記の
領域内で著量の放射成分を放出する場合には水銀蒸気灯も支持体の活性化のため
に適している。露出時間は一般に０．１秒〜２０分、有利に１秒〜１０分である
。The activation of the support is carried out in the wavelength range 170-400 nm, preferably 170-250 nm.
UV irradiation. Suitable irradiation sources are, for example, UV-excimer devices (HERAEUS Noblelight, Hanau, Deutschland). However, mercury vapor lamps are also suitable for activating the support, if they emit a significant amount of radiant components in these areas. The exposure time is generally between 0.1 seconds and 20 minutes, preferably between 1 second and 10 minutes.

【００２５】 標準的なポリマーのＵＶ照射による活性化は、さらに付加的な感光剤を用いて
行われる。このため、感光剤、例えばベンゾフェノンを支持体表面上に塗布し、
照射する。これは同様に水銀蒸気灯を用いて０．１秒〜２０分、有利に１秒〜１
０分の露出時間で行うことができる。The activation of standard polymers by UV irradiation is carried out with additional photosensitizers. For this purpose, a photosensitive agent, for example, benzophenone, is coated on the support surface,
Irradiate. This is likewise possible with a mercury vapor lamp for 0.1 seconds to 20 minutes, preferably 1 second to 1 minute.
It can be performed with an exposure time of 0 minutes.

【００２６】 この活性化は、本発明の場合には、ＲＦプラズマ又はマイクロ波プラズマ（He
xagon, Fa. Technics Plasma, 85551 Kirchheim, Deutschland）を用いたプラズ
マ処理により空気中、窒素雰囲気中又はアルゴン雰囲気中でも達成することがで
きる。この露出時間は一般に２秒〜３０分、有利に５秒〜１０分である。エネル
ギー導入量は実験室機器の場合１００〜５００Ｗ、有利に２００〜３００Ｗであ
る。In the case of the present invention, this activation is carried out by RF plasma or microwave plasma (He plasma).
Plasma treatment using xagon, Fa. Technics Plasma, 85551 Kirchheim, Deutschland) can be achieved in air, nitrogen atmosphere or argon atmosphere. This exposure time is generally between 2 seconds and 30 minutes, preferably between 5 seconds and 10 minutes. The energy input is 100-500 W, preferably 200-300 W, for laboratory equipment.

【００２７】 さらに、コロナ装置（Fa. SOFTAL, Hamburg, Deutschland）も活性化のために
使用できる。この場合、露出時間は一般に１〜１０分、有利に１〜６０秒である
。In addition, a corona device (Fa. SOFTAL, Hamburg, Deutschland) can also be used for activation. In this case, the exposure time is generally between 1 and 10 minutes, preferably between 1 and 60 seconds.

【００２８】 電気的放電、電子線又はγ線（例えばコバルト６０源から）並びにオゾン化に
よる活性化は、一般に０．１〜６０秒の短い露出時間を可能にする。Activation by electrical discharge, electron or gamma radiation (eg from a cobalt 60 source) as well as by ozonation allows for short exposure times, typically 0.1 to 60 seconds.

【００２９】 支持体表面の火炎処理は、同様に活性化を生じさせる。適当な装置、特にバリ
ア−火炎フロント（Barriere-Flammfront）を備えた装置は簡単に組み立てられ
るか、又は例えばＡＲＣＯＴＥＣ社（Fa. ARCOTEC, 71297 Moensheim, Deutschl
and）から購入することができる。このような装置は燃焼ガスとして炭化水素又
は水素を用いて運転することができる。いずれの場合でも支持体の有害な過熱を
開始しなければならず、これは火炎処理側とは反対側の支持体表面上で冷却した
金属面と密に接触させることにより容易に達成することができる。火炎処理によ
る活性化は従って比較的薄い平面状の支持体に限られる。露出時間は一般に０．
１秒〜１分、有利に０．５〜２秒であり、これは例外なく無発光火炎であり、支
持体表面から外側の火炎フロントまでの間隔は０．２〜５ｃｍ、有利に０．５〜
２ｃｍである。[0029] Flame treatment of the support surface also results in activation. Suitable devices, in particular those with a Barriere-Flammfront, can be easily assembled or, for example, from ARCOTEC (Fa. ARCOTEC, 71297 Moensheim, Deutschl.
and). Such devices can be operated with hydrocarbons or hydrogen as the combustion gas. In each case, harmful overheating of the support must be initiated, which can easily be achieved by intimate contact with the cooled metal surface on the support surface opposite the flame treatment side. it can. Activation by flame treatment is thus limited to relatively thin planar supports. Exposure time is generally 0.
1 second to 1 minute, preferably 0.5 to 2 seconds, which is without exception a non-luminous flame, the distance from the support surface to the outer flame front is 0.2 to 5 cm, preferably 0.5 ~
2 cm.

【００３０】 こうして活性化された支持体表面は公知の方法により、例えば浸漬、吹き付け
又は刷毛塗りにより、第２級アミノ基により少なくとも１箇所官能化されている
脂肪族不飽和モノマー（成分Ｉ）、第２級アミノ基により少なくとも１箇所官能
化されている他の脂肪族不飽和モノマー（成分ＩＩ）で、場合により溶液の形で
被覆される。溶剤としては水及び水−エタノール混合物が適しているが、モノマ
ーに対して十分な溶解能を有しかつ支持体表面を良好に濡らす場合には、他の溶
剤を使用することもできる。１〜１０質量％、例えば約５質量％のモノマー含有
量を有する溶液が実際に有利であり、一般に１回で付着する支持体表面を覆う０
．１μｍよりも厚い層厚を有する被覆が生じる。The surface of the support thus activated is treated in a known manner, for example by dipping, spraying or brushing, with an aliphatically unsaturated monomer which has been functionalized at least in one place with a secondary amino group (component I), It is optionally coated in solution with other aliphatically unsaturated monomers (component II) which are functionalized at least in one place with a secondary amino group. Water and water-ethanol mixtures are suitable as solvents, but other solvents can also be used if they have sufficient solubility for the monomers and can well wet the support surface. Solutions having a monomer content of from 1 to 10% by weight, for example about 5% by weight, are practically advantageous, and generally have a 0
. Coatings with a layer thickness greater than 1 μm result.

【００３１】 活性化された表面上に塗布されるモノマーのグラフト重合は、有利に可視領域
の短波長部又はＵＶ領域の長波長部の電磁線の照射により開始することができる
。例えば２５０〜５００ｎｍ、有利に２９０〜３２０ｎｍのＵＶエキシマの照射
が特に適している。この場合でも、前記の領域内で著量の放射成分を放出する水
銀蒸気灯も適している。この露出時間は一般に１０秒〜３０分、有利に２分〜１
５分である。The graft polymerization of the monomers to be applied on the activated surface can advantageously be initiated by irradiation with electromagnetic radiation in the short wavelength part of the visible range or the long wavelength part of the UV range. Irradiation with UV excimers, for example between 250 and 500 nm, preferably between 290 and 320 nm, is particularly suitable. Even in this case, mercury vapor lamps which emit a significant amount of radiant components in the aforementioned regions are also suitable. This exposure time is generally between 10 seconds and 30 minutes, preferably between 2 minutes and 1 minute.
5 minutes.

【００３２】 さらに、本発明によるコモノマー組成物のグラフト共重合は、欧州特許出願第
０８７２５１２号明細書に記載されている、膨潤されたモノマー分子及び開始剤
分子のグラフト重合に基づく方法によっても達成することができる。膨潤のため
に使用されるモノマーは成分ＩＩＩであることができる。Furthermore, the graft copolymerization of the comonomer composition according to the invention is also achieved by a method based on the graft polymerization of swollen monomer molecules and initiator molecules described in EP-A-0 875 512. be able to. The monomer used for swelling can be component III.

【００３３】 第２級アミノ基により少なくとも１箇所官能化されている脂肪族不飽和モノマ
ー（成分Ｉ及びＩＩ）及び場合により他の脂肪族不飽和モノマー（成分ＩＩＩ）
からなる本発明による抗微生物性コポリマー（その際、成分Ｉと成分ＩＩとは相
互に異なる）は、支持体表面上にグラフトしなくても殺菌性又は抗微生物性の特
性を示す。The aliphatically unsaturated monomers (components I and II) and optionally other aliphatically unsaturated monomers (component III) which are functionalized at least in one place with a secondary amino group
The antimicrobial copolymers according to the invention (component I and component II which are different from one another) exhibit germicidal or antimicrobial properties without grafting on the support surface.

【００３４】 本発明のもう一つの実施態様は、成分Ｉ及びＩＩもしくはＩ、ＩＩ及びＩＩＩ
（その際、成分Ｉと成分ＩＩは相互に異なる）の共重合を支持体上で実施するこ
とよりなる。Another embodiment of the present invention relates to components I and II or I, II and III
(Where component I and component II are different from each other) on the support.

【００３５】 成分Ｉ、ＩＩ及び場合によりＩＩＩは溶液の形で支持体上に塗布することがで
きる。溶剤として、例えば水、エタノール、メタノール、メチルエチルケトン、
ジエチルエーテル、ジオキサン、ヘキサン、ヘプタン、ベンゼン、トルエン、ク
ロロホルム、ジクロロメタン、テトラヒドロフラン及びアセトニトリルが適して
いる。成分Ｉ及びＩＩのための溶剤として成分ＩＩＩも適している。The components I, II and optionally III can be applied to the support in the form of a solution. As a solvent, for example, water, ethanol, methanol, methyl ethyl ketone,
Suitable are diethyl ether, dioxane, hexane, heptane, benzene, toluene, chloroform, dichloromethane, tetrahydrofuran and acetonitrile. Component III is also suitable as a solvent for components I and II.

【００３６】 成分ＩＩＩとして、成分Ｉ及びＩＩと共重合する全ての脂肪族不飽和モノマー
が使用できる。第２級アミノ基により少なくとも１箇所置換されている他の脂肪
族不飽和モノマーも同様に成分ＩＩＩとして使用でき、この場合、成分Ｉ、ＩＩ
及びＩＩＩは全て相互に異なっている。さらに、成分ＩＩＩとしてアクリレート
又はメタクリレート、例えばアクリル酸、ｔ−ブチルメタクリレート又はメチル
メタクリレート、スチレン、ビニルクロリド、ビニルエーテル、アクリルアミド
、アクリルニトリル、オレフィン（エチレン、プロピレン、ブチレン、イソブチ
レン）、アリル化合物、ビニルケトン、ビニル酢酸、ビニルアセテート又はビニ
ルエステルを使用することができる。As component III, all aliphatically unsaturated monomers copolymerizable with components I and II can be used. Other aliphatically unsaturated monomers substituted at least once by a secondary amino group can likewise be used as component III, in which case components I, II
And III are all different from each other. Furthermore, acrylate or methacrylate such as acrylic acid, t-butyl methacrylate or methyl methacrylate, styrene, vinyl chloride, vinyl ether, acrylamide, acrylonitrile, olefin (ethylene, propylene, butylene, isobutylene), allyl compound, vinyl ketone, vinyl as component III Acetic acid, vinyl acetate or vinyl esters can be used.

【００３７】 本発明による抗微生物性コポリマーは、直接、つまり支持体上で成分を重合さ
せることによるのではなく、抗微生物性被覆として使用することもできる。適当
な被覆方法は溶液の形での又は溶融液としてのコポリマーの塗布である。The antimicrobial copolymers according to the invention can also be used as antimicrobial coatings, not directly, ie by polymerizing the components on a support. A suitable coating method is the application of the copolymer in the form of a solution or as a melt.

【００３８】 本発明によるポリマーの溶液は、支持体上に例えば浸漬、吹き付け又は塗工に
より塗布することができる。The solution of the polymer according to the invention can be applied to a support, for example, by dipping, spraying or coating.

【００３９】 本発明によるポリマーをグラフトさせずに支持体表面上に直接作成する場合、
慣用のラジカル開始剤を添加することができる。When the polymer according to the invention is produced directly on the support surface without grafting,
Conventional radical initiators can be added.

【００４０】 開始剤として、とりわけアゾニトリル、アルキルペルオキシド、ヒドロペルオ
キシド、アシルペルオキシド、ペルオキソケトン、ペルエステル、ペルオキソカ
ーボネート、ペルオキソジスルフェート、ペルスルフェート及び全ての慣用の光
開始剤、例えばアセトフェノン、α−ヒドロキシケトン、ジメチルケタール及び
ベンゾフェノンを使用できる。As initiators, inter alia, azonitrile, alkyl peroxides, hydroperoxides, acyl peroxides, peroxoketones, peresters, peroxocarbonates, peroxodisulphates, persulphates and all customary photoinitiators, such as acetophenone, α- Hydroxy ketones, dimethyl ketals and benzophenones can be used.

【００４１】 重合開始は、更に熱的にか、又は前記したように電磁線、例えばＵＶ光又はγ
線によって実施できる。The polymerization can be initiated either thermally or, as described above, by electromagnetic radiation, such as UV light or γ.
Can be implemented by line.

【００４２】 さらに、本発明による抗微生物性ポリマーはペイント及び塗料の調製用の成分
としても使用できる。Furthermore, the antimicrobial polymers according to the invention can also be used as components for preparing paints and paints.

【００４３】 変性されたポリマー支持体の使用 本発明のもう一つの対象は、抗微生物作用を有する製品の製造のための本発明
による抗微生物ポリマーの使用並びにこのように製造された製品自体である。こ
れらの製品は本発明により変性されたポリマー支持体を含むか又はこのポリマー
支持体からなる。このような製品は、有利にポリアミド、ポリウレタン、ポリエ
ーテルブロックアミド、ポリエステルアミド又はポリエステルイミド、ＰＶＣ、
ポリオレフィン、シリコーン、ポリシロキサン、ポリメタクリレート又はポリテ
レフタレートをベースとし、これらは本発明により製造されたポリマーで変性さ
れた表面を有する。Use of the Modified Polymer Supports Another subject of the present invention is the use of the antimicrobial polymers according to the invention for the production of products having antimicrobial activity, as well as the products thus produced. . These products comprise or consist of a polymer support modified according to the invention. Such products are preferably polyamides, polyurethanes, polyether block amides, polyester amides or polyester imides, PVC,
Based on polyolefins, silicones, polysiloxanes, polymethacrylates or polyterephthalates, which have a surface modified with the polymers produced according to the invention.

【００４４】 この種の抗微生物作用を有する製品は、例えば及び特に食品加工のための機械
部材、空調設備の構造部材、屋根、浴室用品及びトイレ用品、キッチン用品、衛
生装置の構成部材、動物用ケージ及び小屋の構成部材、玩具、水系の構成部材、
食品用包装、機器の操作エレメント（タッチパネル）及びコンタクトレンズであ
る。Products having this kind of antimicrobial activity are, for example and in particular, machine components for food processing, structural components of air-conditioning equipment, roofs, bathroom and toilet products, kitchen products, components of sanitary equipment, animals Components of cages and sheds, toys, components of water systems,
Food packaging, equipment operating elements (touch panels) and contact lenses.

【００４５】 さらに、本発明の対象は、本発明によるポリマーを用いた又は方法を用いた、
変性されたポリマー支持体の表面上に衛生製品又は医療用品を製造するための使
用である。有利な材料に関する上記の記載も同様に通用する。このような衛生製
品は、例えば歯ブラシ、便座、櫛及び包装材料である。衛生製品とは、場合によ
り多くのヒトと接触する他の対象物、例えば公共の交通手段の受話器、階段の手
すり、ドアノブ及び窓の取っ手が該当する。医療用製品は例えばカテーテル、チ
ューブ、カバーシート又は外科用器具である。Furthermore, the subject of the present invention is the use of the polymers according to the invention or using the method,
Use for making hygiene or medical products on the surface of a modified polymer support. The above description of advantageous materials applies analogously. Such hygiene products are, for example, toothbrushes, toilet seats, combs and packaging materials. Hygiene products include other objects that may come into contact with many people, such as handsets for public transport, stair railings, doorknobs and window handles. Medical products are, for example, catheters, tubes, cover sheets or surgical instruments.

【００４６】 本発明により製造されるコポリマー又はグラフトポリマーは、できるだけ無細
菌、すなわち殺微生物性の表面又は付着防止特性を有する表面が重要なあらゆる
箇所で使用できる。本発明により製造されるコポリマー又はグラフトポリマーの
ための使用例は、特に塗料、保護塗装又は以下の分野： − 海洋：船体、港湾施設、ブイ、掘削装置、バラストウォータータンク − 家屋：屋根、地下室、壁、ファッサード、温室、日よけ、庭の垣根、木材
保護 − 衛生：公衆トイレ、浴室、シャワーカーテン、トイレ用品、水泳プール、
サウナ、継ぎ目、シーラント − 食品：機械、キッチン、キッチン用品、スポンジ、玩具、食品の包装、ミ
ルクの加工、飲料水系、化粧品 − 機械部材：空調設備、イオン交換体、工業用水、太陽光設備、熱交換体、
バイオリアクター、膜 − 医療技術：コンタクトレンズ、オムツ、膜、移植物 − 日用品：自動車の座席、衣類（ストッキング、スポーツウェア）、病院の
設備、ドアノブ、電話の受話器、公共交通機関、動物のケージ、レジスター、カ
ーペット床、壁紙 での被覆である。The copolymers or graft polymers produced according to the invention can be used wherever bacterial-free, ie microbicidal surfaces or surfaces with anti-adhesion properties are important. Examples of uses for the copolymers or graft polymers produced according to the invention are, in particular, paints, protective coatings or the following fields:-marine: hulls, port facilities, buoys, drilling rigs, ballast water tanks-houses: roofs, basements, Walls, facades, greenhouses, sunshades, garden fences, wood protection-Sanitation: public toilets, bathrooms, shower curtains, toiletries, swimming pools,
Saunas, seams, sealants-Food: Machines, kitchens, kitchen utensils, sponges, toys, food packaging, milk processing, drinking water systems, cosmetics-Machine components: air conditioning equipment, ion exchangers, industrial water, solar equipment, heat Exchanger,
Bioreactors, membranes-Medical technology: contact lenses, diapers, membranes, implants-Daily necessities: car seats, clothing (stockings, sportswear), hospital equipment, doorknobs, telephone handsets, public transport, animal cages, Registers, carpet floors, and wallpaper coverings.

【００４７】 本発明の他の記載のために特許請求の範囲に説明されるような以下の例を挙げ
るが、これは本発明を更に説明するものであり、この範囲に制限されるものでは
ない。The following examples, as set forth in the claims, for a further description of the invention are given, but are intended to further illustrate the invention, but not to limit it. .

【００４８】 例１： ２−アクリルアミド−２−メトキシ酢酸メチルエステル（Fa. Aldrich）５ｇ
、２−アセトアミドアクリル酸メチルエステル（Fa. Aldrich）５ｇ及びエタノ
ール５５ｍｌを三口フラスコ中に装入し、アルゴンを流入させながら６５℃に加
熱した。その後、エチルメチルケトン４ｍｌ中に溶かしたアゾビスイソブチロニ
トリル０．１４ｇを撹拌しながらゆっくりと滴加した。この混合物を７０℃に加
熱し、７２時間この温度で撹拌した。この時間の経過の後に、反応混合物をｎ−
ヘキサン０．５リットル中に撹拌混合し、その際、ポリマー生成物が生じた。こ
の生成物の濾過後に、フィルター残留物をｎ−ヘキサン１００ｍｌで洗浄し、な
お残留するモノマーを除去した。引き続き、この生成物を５０℃で２４時間真空
中で乾燥させた。Example 1: 5 g of 2-acrylamide-2-methoxyacetic acid methyl ester (Fa. Aldrich)
5 g of 2-acetamidoacrylic acid methyl ester (Fa. Aldrich) and 55 ml of ethanol were charged into a three-necked flask, and heated to 65 ° C. while flowing argon. Thereafter, 0.14 g of azobisisobutyronitrile dissolved in 4 ml of ethyl methyl ketone was slowly added dropwise with stirring. The mixture was heated to 70 ° C. and stirred at this temperature for 72 hours. After this time has elapsed, the reaction mixture is
Stir and mix in 0.5 liter of hexane, resulting in a polymer product. After filtration of the product, the filter residue was washed with 100 ml of n-hexane to remove any residual monomer. Subsequently, the product was dried in a vacuum at 50 ° C. for 24 hours.

【００４９】 例１ａ： 例１からの生成物０．０５ｇを黄色ブドウ球菌（Staphylococcus aureus）の
試験菌懸濁液２０ｍｌ中に入れ、振盪させた。３０分の接触時間の後に、試験菌
懸濁液１ｍｌを取り出し、試験バッチ中の菌数を測定した。この時間の進行後に
菌数は１０７から１０３に低下した。Example 1a 0.05 g of the product from Example 1 were placed in 20 ml of a test suspension of Staphylococcus aureus and shaken. After a contact time of 30 minutes, 1 ml of the test bacterial suspension was removed and the number of bacteria in the test batch was determined. After this time had elapsed, the number of bacteria dropped from 10 7 to 10 3 .

【００５０】 例１ｂ： 例１からの生成物０．０５ｇを緑膿菌（Pseudomonas aeruginosa）の試験菌懸
濁液２０ｍｌ中に入れ、振盪させた。６０分の接触時間の後に、試験菌懸濁液１
ｍｌを取り出し、試験バッチ中の菌数を測定した。この時間の進行後に菌数は１
０７から１０４に低下した。Example 1b 0.05 g of the product from Example 1 was placed in 20 ml of a test suspension of Pseudomonas aeruginosa and shaken. After a contact time of 60 minutes, test suspension 1
ml was taken out and the number of bacteria in the test batch was measured. After this time has elapsed, the number of bacteria will be 1
It was reduced from 0 7 to 10 4.

【００５１】 例２： ２−アクリルアミド−２−メトキシ酢酸メチルエステル（Fa. Aldrich）５ｇ
、アクリル酸−ｔ−ブチルアミド（Fa. Aldrich）３ｇ及びエタノール５５ｍｌ
を三口フラスコ中に装入し、アルゴンを流入させながら６５℃に加熱した。その
後エチルメチルケトン４ｍｌ中に溶かしたアゾビスイソブチロニトリル０．１２
ｇを撹拌しながらゆっくりと添加した。この混合物を７０℃に加熱し、７２時間
この温度で撹拌した。この時間の経過の後に、反応混合物をｎ−ヘキサン０．５
リットル中に撹拌混合し、その際、ポリマー生成物が生じた。この生成物の濾過
後に、フィルター残留物をｎ−ヘキサン１００ｍｌで洗浄し、なお残留するモノ
マーを除去した。引き続き、この生成物を５０℃で２４時間真空中で乾燥させた
。Example 2: 5 g of 2-acrylamide-2-methoxyacetic acid methyl ester (Fa. Aldrich)
, Acrylic acid-t-butylamide (Fa. Aldrich) 3 g and ethanol 55 ml
Was charged into a three-necked flask and heated to 65 ° C. while flowing argon. Then azobisisobutyronitrile 0.12 dissolved in 4 ml of ethyl methyl ketone
g was added slowly with stirring. The mixture was heated to 70 ° C. and stirred at this temperature for 72 hours. After this time has elapsed, the reaction mixture is diluted with 0.5 ml of n-hexane.
Stir and mix into liters, whereupon a polymer product was formed. After filtration of the product, the filter residue was washed with 100 ml of n-hexane to remove any residual monomer. Subsequently, the product was dried in a vacuum at 50 ° C. for 24 hours.

【００５２】 例２ａ： 例２からの生成物０．０５ｇを黄色ブドウ球菌（Staphylococcus aureus）の
試験菌懸濁液２０ｍｌ中に入れ、振盪させた。３０分の接触時間の後に、試験菌
懸濁液１ｍｌを取り出し、試験バッチ中の菌数を測定した。この時間の進行後に
菌数は１０７から１０３に低下した。Example 2a 0.05 g of the product from Example 2 was placed in 20 ml of a test suspension of Staphylococcus aureus and shaken. After a contact time of 30 minutes, 1 ml of the test bacterial suspension was removed and the number of bacteria in the test batch was determined. After this time had elapsed, the number of bacteria dropped from 10 7 to 10 3 .

【００５３】 例２ｂ： 例２からの生成物０．０５ｇを緑膿菌（Pseudomonas aeruginosa）の試験菌懸
濁液２０ｍｌ中に入れ、振盪させた。６０分の接触時間の後に、試験菌懸濁液１
ｍｌを取り出し、試験バッチ中の菌数を測定した。この時間の進行後に菌数は１
０７から１０３に低下した。Example 2b 0.05 g of the product from Example 2 was placed in 20 ml of a test bacterial suspension of Pseudomonas aeruginosa and shaken. After a contact time of 60 minutes, test suspension 1
ml was taken out and the number of bacteria in the test batch was measured. After this time has elapsed, the number of bacteria will be 1
0 7 was reduced to 10 3.

【００５４】 例３： ２−アセトアミドアクリル酸メチルエステル（Fa. Aldrich）４ｇ、アクリル
酸−ｔ−ブチルアミド（Fa. Aldrich）５ｇ及びエタノール６５ｍｌを三口フラ
スコ中に装入し、アルゴンを流入させながら６５℃に加熱した。その後エチルメ
チルケトン５ｍｌ中に溶かしたアゾビスイソブチロニトリル０．１５ｇを撹拌し
ながらゆっくりと添加した。この混合物を７０℃に加熱し、７２時間この温度で
撹拌した。この時間の経過の後に、反応混合物をｎ−ヘキサン０．５リットル中
に撹拌混合し、その際、ポリマー生成物が生じた。この生成物の濾過後に、フィ
ルター残留物をｎ−ヘキサン１００ｍｌで洗浄し、なお残留するモノマーを除去
した。引き続き、この生成物を５０℃で２４時間真空中で乾燥させた。Example 3 4 g of 2-acetamidoacrylic acid methyl ester (Fa. Aldrich), 5 g of acrylic acid-t-butylamide (Fa. Aldrich) and 65 ml of ethanol were charged into a three-necked flask, and 65 g of argon was introduced. Heated to ° C. Thereafter, 0.15 g of azobisisobutyronitrile dissolved in 5 ml of ethyl methyl ketone was slowly added with stirring. The mixture was heated to 70 ° C. and stirred at this temperature for 72 hours. After this time, the reaction mixture was stirred into 0.5 liter of n-hexane, which resulted in a polymer product. After filtration of the product, the filter residue was washed with 100 ml of n-hexane to remove any residual monomer. Subsequently, the product was dried in a vacuum at 50 ° C. for 24 hours.

【００５５】 例３ａ： 例３からの生成物０．０５ｇを黄色ブドウ球菌（Staphylococcus aureus）の
試験菌懸濁液２０ｍｌ中に入れ、振盪させた。３０分の接触時間の後に、試験菌
懸濁液１ｍｌを取り出し、試験バッチ中の菌数を測定した。この時間の進行後に
黄色ブドウ球菌はもはや検出できなかった。Example 3a: 0.05 g of the product from Example 3 was placed in 20 ml of a test suspension of Staphylococcus aureus and shaken. After a contact time of 30 minutes, 1 ml of the test bacterial suspension was removed and the number of bacteria in the test batch was determined. After this time, S. aureus could no longer be detected.

【００５６】 例３ｂ： 例３からの生成物０．０５ｇを緑膿菌（Pseudomonas aeruginosa）の試験菌懸
濁液２０ｍｌ中に入れ、振盪させた。６０分の接触時間の後に、試験菌懸濁液１
ｍｌを取り出し、試験バッチ中の菌数を測定した。この時間の進行後に菌数は１
０７から１０３に低下した。Example 3b 0.05 g of the product from Example 3 was placed in 20 ml of a test suspension of Pseudomonas aeruginosa and shaken. After a contact time of 60 minutes, test suspension 1
ml was taken out and the number of bacteria in the test batch was measured. After this time has elapsed, the number of bacteria will be 1
0 7 was reduced to 10 3.

【００５７】 例４： ３−エチルアミノ−２−ブテン酸エチルエステル（Fa. Sigma）１．５ｇ、３
−メチルアミノ−２−ブテン酸エチルエステル（Fa. Sigma）１．５ｇ及びエタ
ノール３５ｍｌを三口フラスコ中に装入し、アルゴンを流入させながら６５℃に
加熱した。その後エチルメチルケトン３ｍｌ中に溶かしたアゾビスイソブチロニ
トリル０．１ｇを撹拌しながらゆっくりと添加した。この混合物を７０℃に加熱
し、７２時間この温度で撹拌した。この時間の経過の後に、反応混合物をｎ−ヘ
キサン０．３５リットル中に撹拌混合し、その際、ポリマー生成物が生じた。こ
の生成物の濾過後に、フィルター残留物をｎ−ヘキサン７０ｍｌで洗浄し、なお
残留するモノマーを除去した。引き続き、この生成物を５０℃で２４時間真空中
で乾燥させた。Example 4: 3-ethylamino-2-butenoic acid ethyl ester (Fa. Sigma) 1.5 g, 3
1.5 g of -methylamino-2-butenoic acid ethyl ester (Fa. Sigma) and 35 ml of ethanol were placed in a three-necked flask, and heated to 65 ° C while flowing argon. Thereafter, 0.1 g of azobisisobutyronitrile dissolved in 3 ml of ethyl methyl ketone was slowly added with stirring. The mixture was heated to 70 ° C. and stirred at this temperature for 72 hours. After this time, the reaction mixture was stirred into 0.35 liter of n-hexane, which resulted in a polymer product. After filtration of the product, the filter residue was washed with 70 ml of n-hexane to remove any residual monomer. Subsequently, the product was dried in a vacuum at 50 ° C. for 24 hours.

【００５８】 例４ａ： 例４からの生成物０．０５ｇを黄色ブドウ球菌（Staphylococcus aureus）の
試験菌懸濁液２０ｍｌ中に入れ、振盪させた。１５分の接触時間の後に、試験菌
懸濁液１ｍｌを取り出し、試験バッチ中の菌数を測定した。この時間の進行後に
黄色ブドウ球菌はもはや検出できなかった。Example 4a 0.05 g of the product from Example 4 was placed in 20 ml of a test suspension of Staphylococcus aureus and shaken. After a contact time of 15 minutes, 1 ml of the test bacterial suspension was removed and the number of bacteria in the test batch was determined. After this time, S. aureus could no longer be detected.

【００５９】 例４ｂ： 例４からの生成物０．０５ｇを緑膿菌（Pseudomonas aeruginosa）の試験菌懸
濁液２０ｍｌ中に入れ、振盪させた。６０分の接触時間の後に、試験菌懸濁液１
ｍｌを取り出し、試験バッチ中の菌数を測定した。この時間の進行後に菌数は１
０７から１０２に低下した。Example 4b: 0.05 g of the product from Example 4 was placed in 20 ml of a test suspension of Pseudomonas aeruginosa and shaken. After a contact time of 60 minutes, test suspension 1
ml was taken out and the number of bacteria in the test batch was measured. After this time has elapsed, the number of bacteria will be 1
0 7 was reduced to 10 2.

【００６０】 例５： ２−アクリルアミド−２−メトキシ酢酸メチルエステル（Fa. Aldrich）４ｇ
、２−アセトアミドアクリル酸メチルエステル（Fa. Aldrich）５ｇ、メチルメ
タクリレート（Fa. Aldrich）３ｇ及びエタノール６５ｍｌを三口フラスコ中に
装入し、アルゴンを流入させながら６５℃に加熱した。その後エチルメチルケト
ン４ｍｌ中に溶かしたアゾビスイソブチロニトリル０．１５ｇを撹拌しながらゆ
っくりと添加した。この混合物を７０℃に加熱し、７２時間この温度で撹拌した
。この時間の経過の後に、反応混合物をｎ−ヘキサン０．５リットル中に撹拌混
合し、その際、ポリマー生成物が生じた。この生成物の濾過後に、フィルター残
留物をｎ−ヘキサン１００ｍｌで洗浄し、なお残留するモノマーを除去した。引
き続き、この生成物を５０℃で２４時間真空中で乾燥させた。Example 5: 4-g of 2-acrylamide-2-methoxyacetic acid methyl ester (Fa. Aldrich)
5 g of 2-acetamidoacrylic acid methyl ester (Fa. Aldrich), 3 g of methyl methacrylate (Fa. Aldrich) and 65 ml of ethanol were charged into a three-necked flask, and heated to 65 ° C. while flowing argon. Thereafter, 0.15 g of azobisisobutyronitrile dissolved in 4 ml of ethyl methyl ketone was slowly added with stirring. The mixture was heated to 70 ° C. and stirred at this temperature for 72 hours. After this time, the reaction mixture was stirred into 0.5 liter of n-hexane, which resulted in a polymer product. After filtration of the product, the filter residue was washed with 100 ml of n-hexane to remove any residual monomer. Subsequently, the product was dried in a vacuum at 50 ° C. for 24 hours.

【００６１】 例５ａ： 例５からの生成物０．０５ｇを黄色ブドウ球菌（Staphylococcus aureus）の
試験菌懸濁液２０ｍｌ中に入れ、振盪させた。１５分の接触時間の後に、試験菌
懸濁液１ｍｌを取り出し、試験バッチ中の菌数を測定した。この時間の進行後に
黄色ブドウ球菌はもはや検出できなかった。Example 5a: 0.05 g of the product from Example 5 was placed in 20 ml of a test suspension of Staphylococcus aureus and shaken. After a contact time of 15 minutes, 1 ml of the test bacterial suspension was removed and the number of bacteria in the test batch was determined. After this time, S. aureus could no longer be detected.

【００６２】 例５ｂ： 例５からの生成物０．０５ｇを緑膿菌（Pseudomonas aeruginosa）の試験菌懸
濁液２０ｍｌ中に入れ、振盪させた。６０分の接触時間の後に、試験菌懸濁液１
ｍｌを取り出し、試験バッチ中の菌数を測定した。この時間の進行後に菌数は１
０７から１０２に低下した。Example 5b 0.05 g of the product from Example 5 was placed in 20 ml of a test suspension of Pseudomonas aeruginosa and shaken. After a contact time of 60 minutes, test suspension 1
ml was taken out and the number of bacteria in the test batch was measured. After this time has elapsed, the number of bacteria will be 1
0 7 was reduced to 10 2.

【００６３】 例６： ２−アクリルアミド−２−メトキシ酢酸メチルエステル（Fa. Aldrich）４ｇ
、２−アセトアミドアクリル酸メチルエステル（Fa. Aldrich）４ｇ、ブチルメ
タクリレート（Fa. Aldrich）２．５ｇ及びエタノール６５ｍｌを三口フラスコ
中に装入し、アルゴンを流入させながら６５℃に加熱した。その後エチルメチル
ケトン４ｍｌ中に溶かしたアゾビスイソブチロニトリル０．１５ｇを撹拌しなが
らゆっくりと添加した。この混合物を７０℃に加熱し、７２時間この温度で撹拌
した。この時間の経過の後に、反応混合物をｎ−ヘキサン０．５リットル中に撹
拌混合し、その際、ポリマー生成物が生じた。この生成物の濾過後に、フィルタ
ー残留物をｎ−ヘキサン１００ｍｌで洗浄し、なお残留するモノマーを除去した
。引き続き、この生成物を５０℃で２４時間真空中で乾燥させた。Example 6 4 g of 2-acrylamide-2-methoxyacetic acid methyl ester (Fa. Aldrich)
4-g, 2-acetamidoacrylic acid methyl ester (Fa. Aldrich), 2.5 g of butyl methacrylate (Fa. Aldrich) and 65 ml of ethanol were charged into a three-necked flask, and heated to 65 ° C. while flowing argon. Thereafter, 0.15 g of azobisisobutyronitrile dissolved in 4 ml of ethyl methyl ketone was slowly added with stirring. The mixture was heated to 70 ° C. and stirred at this temperature for 72 hours. After this time, the reaction mixture was stirred into 0.5 liter of n-hexane, which resulted in a polymer product. After filtration of the product, the filter residue was washed with 100 ml of n-hexane to remove any residual monomer. Subsequently, the product was dried in a vacuum at 50 ° C. for 24 hours.

【００６４】 例６ａ： 例６からの生成物０．０５ｇを黄色ブドウ球菌（Staphylococcus aureus）の
試験菌懸濁液２０ｍｌ中に入れ、振盪させた。１５分の接触時間の後に、試験菌
懸濁液１ｍｌを取り出し、試験バッチ中の菌数を測定した。この時間の進行後に
菌数は１０７から１０３に低下した。Example 6a 0.05 g of the product from Example 6 was placed in 20 ml of a test suspension of Staphylococcus aureus and shaken. After a contact time of 15 minutes, 1 ml of the test bacterial suspension was removed and the number of bacteria in the test batch was determined. After this time had elapsed, the number of bacteria dropped from 10 7 to 10 3 .

【００６５】 例６ｂ： 例６からの生成物０．０５ｇを緑膿菌（Pseudomonas aeruginosa）の試験菌懸
濁液２０ｍｌ中に入れ、振盪させた。６０分の接触時間の後に、試験菌懸濁液１
ｍｌを取り出し、試験バッチ中の菌数を測定した。この時間の進行後に菌数は１
０７から１０４に低下した。Example 6b: 0.05 g of the product from Example 6 was placed in 20 ml of a test suspension of Pseudomonas aeruginosa and shaken. After a contact time of 60 minutes, test suspension 1
ml was taken out and the number of bacteria in the test batch was measured. After this time has elapsed, the number of bacteria will be 1
It was reduced from 0 7 to 10 4.

【００６６】 黄色ブドウ球菌及び緑膿菌の細胞に対する上記の殺菌作用に加えて、全ての試
料は同様に肺炎杆菌（Klebsiella pneumoniae）、大腸菌（Escherichia coli）
、リゾプス・オリーゼ（Rhizopus oryzae）、カンジダ・トロピカリス（Candida
tropicalis）及びテトラヒメナ・ピリフォルミス（Tetrahymena pyriformis）
の細胞に対して殺菌作用を示した。In addition to the above bactericidal action on Staphylococcus aureus and Pseudomonas aeruginosa cells, all samples were likewise Klebsiella pneumoniae, Escherichia coli
, Rhizopus oryzae, Candida tropicalis
tropicalis) and Tetrahymena pyriformis
Showed a bactericidal effect on the cells.

【手続補正書】特許協力条約第３４条補正の翻訳文提出書[Procedural Amendment] Submission of translation of Article 34 Amendment

【提出日】平成１３年４月１９日（２００１．４．１９）[Submission date] April 19, 2001 (2001.4.1.19)

【手続補正１】[Procedure amendment 1]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】請求項５[Correction target item name] Claim 5

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正の内容】[Contents of correction]

【手続補正２】[Procedure amendment 2]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】請求項６[Correction target item name] Claim 6

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正の内容】[Contents of correction]

【手続補正３】[Procedure amendment 3]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】請求項７[Correction target item name] Claim 7

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正の内容】[Contents of correction]

【手続補正４】[Procedure amendment 4]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】請求項８[Correction target item name] Claim 8

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正の内容】[Contents of correction]

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4C081 AA01 BA14 CA011 CA081 CA101 4J026 AA06 AA11 AA16 AA25 AA26 AA69 AA71 AB02 AB07 AB17 AB19 AB28 AB40 AB44 BA27 BA32 BA39 BB02 BB03 CA09 DB06 DB36 FA05 GA01 4J038 CB091 CB121 CF021 CG141 CG171 CH201 GA09 MA14 PB02 PB04 PB05 PB08 PC08 4J100 AB01P AB01Q AE18P AE18Q AL08P AL08Q AM14P AM14Q AM17P AM17Q AM21P AM21Q AN02P AN02Q AN04P AN04Q BA02P BA02Q BA03P BA03Q BA05H BA05P BA11P BA11Q BA12P BA12Q BA14P BA14Q BA20P BA20Q BA28P BA28Q BA30P BA30Q BA32P BA32Q BA77P BA77Q BC43P BC43Q BC48P BC48Q BD16P BD16Q CA04 FA03 JA01 JA11 JA34 JA50 JA51 JA57 JA58 JA60 JA61 JA67 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page F term (reference) 4C081 AA01 BA14 CA011 CA081 CA101 4J026 AA06 AA11 AA16 AA25 AA26 AA69 AA71 AB02 AB07 AB17 AB19 AB28 AB40 AB44 BA27 BA32 BA39 BB02 BB03 CA09 DB06 DB36 FA05 GA01 4J0121 CB02 GA09 MA14 PB02 PB04 PB05 PB08 PC08 4J100 AB01P AB01Q AE18P AE18Q AL08P AL08Q AM14P AM14Q AM17P AM17Q AM21P AM21Q AN02P AN02Q AN04P AN04Q BA02P BA02Q BA03P BA03Q BA05H BA05P BA11P BA11Q BA12P BA12Q BA14P BA14Q BA20P BA20Q BA28P BA28Q BA30P BA30Q BA32P BA32Q BA77P BA77Q BC43P BC43Q BC48P BC48Q BD16P BD16Q CA04 FA03 JA01 JA11 JA34 JA50 JA51 JA57 JA58 JA60 JA61 JA67

Claims (20)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 第２級アミノ基により少なくとも１箇所官能化されている脂
肪族不飽和モノマー（成分Ｉ）と第２級アミノ基により少なくとも１箇所官能化
されている他の脂肪族不飽和モノマー（成分ＩＩ）との共重合により得られ、そ
の際、成分Ｉと成分ＩＩとは相互に異なる、抗微生物性ポリマー。1. An aliphatic unsaturated monomer functionalized at least in one place with a secondary amino group (component I) and another aliphatic unsaturated monomer functionalized in at least one place with a secondary amino group An antimicrobial polymer obtained by copolymerization with (Component II), wherein Component I and Component II are different from each other. 【請求項２】 他の脂肪族不飽和モノマー（成分ＩＩＩ）と共重合を実施す
る、請求項１記載の抗微生物性ポリマー。2. The antimicrobial polymer according to claim 1, wherein the copolymerization is carried out with another aliphatically unsaturated monomer (component III). 【請求項３】 成分Ｉ及びＩＩについてそれぞれ、一般式 Ｒ１ＮＲ２Ｈ ［式中、Ｒ１は５０個までのＣ原子を有する分枝、非分枝又は環式の飽和又は不
飽和炭化水素基を表し、前記のＣ原子はＯ原子、Ｎ原子又はＳ原子により置き換
えられていてもよい、及び Ｒ２は２５個までのＣ原子を有する分子、非分枝又は環式の飽和又は不飽和炭化
水素基を表し、前記のＣ原子はＯ原子、Ｎ原子又はＳ原子により置き換えられて
いてもよい］の第２級アミノ基により官能化された脂肪族不飽和モノマーを使用
する、請求項１又は２記載の抗微生物性ポリマー。3. For components I and II, respectively, the general formula R 1 NR 2 H, wherein R 1 is a branched, unbranched or cyclic saturated or unsaturated hydrocarbon having up to 50 C atoms. Represents a group, wherein said C atoms may be replaced by O, N or S atoms, and R 2 is a molecule having up to 25 C atoms, unbranched or cyclic saturated or unsaturated A hydrocarbon radical, wherein said C atom may be replaced by an O, N or S atom]. Use of an aliphatically unsaturated monomer functionalized by a secondary amino group. Or the antimicrobial polymer according to 2. 【請求項４】 成分Ｉと成分ＩＩとのモノマーの間に少なくとも２３ｇ／ｍ
ｏｌの分子量差がある、請求項１から３までのいずれか１項記載の抗微生物性ポ
リマー。4. At least 23 g / m between the monomers of component I and component II
The antimicrobial polymer according to any one of claims 1 to 3, wherein there is a molecular weight difference of ol. 【請求項５】 共重合を支持体上で実施する、請求項１から４までのいずれ
か１項記載の抗微生物性ポリマー。5. The antimicrobial polymer according to claim 1, wherein the copolymerization is carried out on a support. 【請求項６】 共重合を支持体上でのグラフト重合として実施する、請求項
１から４までのいずれか１項記載の抗微生物性ポリマー。6. The antimicrobial polymer according to claim 1, wherein the copolymerization is carried out as a graft polymerization on a support. 【請求項７】 グラフト重合の前に支持体をＵＶ照射、プラズマ処理、コロ
ナ処理、火炎処理、オゾン化、電気的放電又はγ照射により活性化させる、請求
項６記載の抗微生物性ポリマー。7. The antimicrobial polymer according to claim 6, wherein the support is activated by UV irradiation, plasma treatment, corona treatment, flame treatment, ozonation, electric discharge or γ irradiation before the graft polymerization. 【請求項８】 グラフト重合の前に支持体を光開始剤を用いてＵＶ照射によ
り活性化させる、請求項６記載の抗微生物性ポリマー。8. The antimicrobial polymer according to claim 6, wherein the support is activated by UV irradiation with a photoinitiator before the graft polymerization. 【請求項９】 第２級アミノ基により少なくとも１箇所官能化されている脂
肪族不飽和モノマー（成分Ｉ）を第２級アミノ基により少なくとも１箇所官能化
されている他の脂肪族不飽和モノマー（成分ＩＩ）と共重合させ、その際、成分
Ｉと成分ＩＩとは相互に異なることにより抗微生物性ポリマーを製造する方法。9. An aliphatically unsaturated monomer functionalized at least in one place with a secondary amino group (component I) and another aliphatically unsaturated monomer functionalized in at least one place with a secondary amino group A method for producing an antimicrobial polymer by copolymerizing with (Component II), wherein Component I and Component II are different from each other. 【請求項１０】 他の脂肪族不飽和モノマー（成分ＩＩＩ）と共重合を実施
する、請求項９記載の方法。10. The process according to claim 9, wherein the copolymerization is carried out with another aliphatically unsaturated monomer (component III). 【請求項１１】 成分Ｉ及びＩＩについてそれぞれ、一般式 Ｒ１ＮＲ２Ｈ ［式中、Ｒ１は５０個までのＣ原子を有する分枝、非分枝又は環式の飽和又は不
飽和炭化水素基を表し、前記のＣ原子はＯ原子、Ｎ原子又はＳ原子により置き換
えられていてもよい、及び Ｒ２は２５個までのＣ原子を有する分子、非分枝又は環式の飽和又は不飽和炭化
水素基を表し、前記のＣ原子はＯ原子、Ｎ原子又はＳ原子により置き換えられて
いてもよい］の第２級アミノ基により官能化された脂肪族不飽和モノマーを使用
する、請求項９又は１０記載の方法。11. A compound of the general formula R 1 NR 2 H, for each of the components I and II, wherein R 1 is a branched, unbranched or cyclic saturated or unsaturated hydrocarbon having up to 50 C atoms. Represents a group, wherein said C atoms may be replaced by O, N or S atoms, and R 2 is a molecule having up to 25 C atoms, unbranched or cyclic saturated or unsaturated A hydrocarbon radical, wherein the C atom may be replaced by an O, N or S atom], wherein an aliphatically unsaturated monomer functionalized by a secondary amino group is used. Or the method according to 10. 【請求項１２】 成分ＩとＩＩとのモノマーの間に少なくとも２３ｇ／ｍｏ
ｌの分子量差がある、請求項９から１１までのいずれか１項記載の方法。12. At least 23 g / mo between the monomers of components I and II
12. The method according to any one of claims 9 to 11, wherein there is a molecular weight difference of l. 【請求項１３】 共重合を支持体上で実施する、請求項９から１２までのい
ずれか１項記載の方法。13. The process as claimed in claim 9, wherein the copolymerization is carried out on a support. 【請求項１４】 共重合を支持体上でのグラフト重合として実施する、請求
項９から１２までのいずれか１項記載の方法。14. The process according to claim 9, wherein the copolymerization is carried out as a graft polymerization on a support. 【請求項１５】 グラフト重合の前に支持体をＵＶ照射、プラズマ処理、コ
ロナ処理、火炎処理、オゾン化、電気的放電又はγ照射により活性化する、請求
項１４記載の方法。15. The method according to claim 14, wherein the support is activated by UV irradiation, plasma treatment, corona treatment, flame treatment, ozonation, electric discharge or γ irradiation before the graft polymerization. 【請求項１６】 グラフト重合の前に支持体を光開始剤を用いてＵＶ照射に
より活性化する、請求項１４記載の方法。16. The method according to claim 14, wherein the support is activated by UV irradiation with a photoinitiator before the graft polymerization. 【請求項１７】 ポリマーからなる抗微生物性被覆を有する製品を製造する
ための、請求項１から８までのいずれか１項記載の抗微生物性ポリマーの使用。17. Use of an antimicrobial polymer according to any one of claims 1 to 8 for producing a product having an antimicrobial coating consisting of a polymer. 【請求項１８】 ポリマーからなる抗微生物性被覆を有する医療用品を製造
するための、請求項１から８までのいずれか１項記載の抗微生物性ポリマーの使
用。18. Use of an antimicrobial polymer according to any one of claims 1 to 8 for producing a medical article having an antimicrobial coating consisting of a polymer. 【請求項１９】 ポリマーからなる抗微生物性被覆を有する衛生製品を製造
するための、請求項１から８までのいずれか１項記載の抗微生物性ポリマーの使
用。19. Use of an antimicrobial polymer according to any one of claims 1 to 8 for producing a sanitary product having an antimicrobial coating consisting of a polymer. 【請求項２０】 塗料、保護塗料又は被覆中での、請求項１から８までのい
ずれか１項記載の抗微生物性ポリマーの使用。20. Use of an antimicrobial polymer according to any one of claims 1 to 8 in paints, protective paints or coatings.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10061250A1 (en) * 2000-12-09 2002-06-13 Creavis Tech & Innovation Gmbh Process for thermally assisted antimicrobial surface finishing
DE10110885A1 (en) * 2001-03-07 2002-09-12 Creavis Tech & Innovation Gmbh Mocrobicidal separation systems
DE10117106A1 (en) * 2001-04-06 2002-10-17 Creavis Tech & Innovation Gmbh Antimicrobial food preservation systems
EP2036930A1 (en) * 2007-09-12 2009-03-18 Institut National De La Recherche Agronomique (Inra) Copolymer-grafted polyolefin substrate having antimicrobial properties and method for grafting
JP5563594B2 (en) * 2008-12-29 2014-07-30 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー Antimicrobial copolymer for surface coating obtained by derivatization of vinylamine-vinyl alcohol copolymer

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19709075A1 (en) * 1997-03-06 1998-09-10 Huels Chemische Werke Ag Process for the production of antimicrobial plastics
EP0872512B1 (en) * 1997-04-14 2001-05-09 Degussa AG Process for modifying the surface of polymeric substrates by graft polymerisation

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2015193840A (en) * 2014-03-28 2015-11-05 株式会社日本触媒 Novel polymer, resin composition, resin molded body, and method for producing novel polymer
JP2016186023A (en) * 2015-03-27 2016-10-27 株式会社日本触媒 Novel polymer, resin composition, resin molding, and method for producing novel polymer
JP2017039867A (en) * 2015-08-20 2017-02-23 株式会社日本触媒 Polymer, resin composition and resin molding, and method for producing polymer

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