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Description
非イオン性界面活性剤
好適な非イオン性界面活性剤は、アルコキシル化(好適にはエトキシル化)した、アルコール、特に一級アルコールである。これは、好適には炭素数8〜18のアルコールと、アルコール1 mol当たり酸化エチレン(EO)平均1〜12 molとからなり、アルコール残基は、直鎖もしくは好適には2-メチル分岐鎖であってもよいか、または通常のオキソアルコール残基におけるように直鎖およびメチル分岐鎖基を混合して有することができる。しかしながら、好適な非イオン性界面活性剤は、天然物由来のC12-18アルコール(例えばヤシ油脂肪アルコール、パーム油脂肪アルコール、獣脂脂肪アルコールまたはオレイルアルコール)の直鎖基と、アルコール1 mol当たり平均2〜8EOとを有するアルコールエトキシレートである。好適なエトキシル化アルコールとして、例えば、C12-14アルコール+3EOまたは4EO、C9-11アルコール+7EO、C13-15アルコール+3EO、5EO、7EOまたは8EO、C12-18アルコール+3EO、5EOまたは7EO、およびそれらの混合物(例えばC12-14アルコール+3EOと、C12-18アルコール+7EOとの混合物)が例示される。上記エトキシル化度は、統計学的平均値であり、これは、特定の生成物について、整数または端数であってもよい。好適なアルコールエトキシレートは、同族体分布が狭い(狭範囲エトキシレート、NRE)。かかる非イオン性界面活性剤に加えて、前記したような12を越えるEOを有する脂肪アルコールも使用しうる。その例は、(獣脂)脂肪アルコール+14EO、16EO、20EO、25EO、30EOまたは40EOである。
好適な非イオン性界面活性剤は、アルコキシル化(好適にはエトキシル化)した、アルコール、特に一級アルコールである。これは、好適には炭素数8〜18のアルコールと、アルコール1 mol当たり酸化エチレン(EO)平均1〜12 molとからなり、アルコール残基は、直鎖もしくは好適には2-メチル分岐鎖であってもよいか、または通常のオキソアルコール残基におけるように直鎖およびメチル分岐鎖基を混合して有することができる。しかしながら、好適な非イオン性界面活性剤は、天然物由来のC12-18アルコール(例えばヤシ油脂肪アルコール、パーム油脂肪アルコール、獣脂脂肪アルコールまたはオレイルアルコール)の直鎖基と、アルコール1 mol当たり平均2〜8EOとを有するアルコールエトキシレートである。好適なエトキシル化アルコールとして、例えば、C12-14アルコール+3EOまたは4EO、C9-11アルコール+7EO、C13-15アルコール+3EO、5EO、7EOまたは8EO、C12-18アルコール+3EO、5EOまたは7EO、およびそれらの混合物(例えばC12-14アルコール+3EOと、C12-18アルコール+7EOとの混合物)が例示される。上記エトキシル化度は、統計学的平均値であり、これは、特定の生成物について、整数または端数であってもよい。好適なアルコールエトキシレートは、同族体分布が狭い(狭範囲エトキシレート、NRE)。かかる非イオン性界面活性剤に加えて、前記したような12を越えるEOを有する脂肪アルコールも使用しうる。その例は、(獣脂)脂肪アルコール+14EO、16EO、20EO、25EO、30EOまたは40EOである。
水溶性無機ビルダー
好適な水溶性無機ビルダーには、特にケイ酸アルカリ金属塩、炭酸アルカリ金属塩およびリン酸アルカリ金属塩が包含され、これら金属塩は、そのアルカリ性、中性または酸性ナトリウムまたはカリウム塩の形態で存在することができる。このアルカリ金属塩の例は、リン酸三ナトリウム、二リン酸四ナトリウム、二リン酸二水素二ナトリウム、三リン酸五ナトリウム、いわゆるヘキサメタリン酸ナトリウム、オリゴマーリン酸三ナトリウム(オリゴマー化度5〜1,000、特に5〜50)および対応するナトリウム塩および/またはナトリウム塩とカリウム塩との混合物である。水不溶性で水分散性の無機ビルダー物質、特に結晶性または無定形のアルミノケイ酸アルカリ金属塩を、50重量%までの量、好適には40重量%以下の量で、特に液体組成物では1〜5重量%の量で使用することができる。このうち、好適には洗剤用の結晶性アルミノケイ酸ナトリウム、特にゼオライトA、Pおよび特に好適にはX単独またはゼオライトXとゼオライトAとの共結晶化物形態の混合物(CONDEA Augusta S.p.A.、VEGOBOND AX(登録商標))を使用することができる。上記上限値に近い量で固形粒状洗剤に好ましくは使用される。好適なアルミノケイ酸塩は、特に30μmを超える粒径の粒子を何ら含んでおらず、好適には10μm未満の粒径の粒子を少なくとも80重量%の量で含む。アルミノケイ酸塩のカルシウム結合能(DE -C-24 12 837に従い測定)は、一般に1g当たりCaO 100〜200mgである。
好適な水溶性無機ビルダーには、特にケイ酸アルカリ金属塩、炭酸アルカリ金属塩およびリン酸アルカリ金属塩が包含され、これら金属塩は、そのアルカリ性、中性または酸性ナトリウムまたはカリウム塩の形態で存在することができる。このアルカリ金属塩の例は、リン酸三ナトリウム、二リン酸四ナトリウム、二リン酸二水素二ナトリウム、三リン酸五ナトリウム、いわゆるヘキサメタリン酸ナトリウム、オリゴマーリン酸三ナトリウム(オリゴマー化度5〜1,000、特に5〜50)および対応するナトリウム塩および/またはナトリウム塩とカリウム塩との混合物である。水不溶性で水分散性の無機ビルダー物質、特に結晶性または無定形のアルミノケイ酸アルカリ金属塩を、50重量%までの量、好適には40重量%以下の量で、特に液体組成物では1〜5重量%の量で使用することができる。このうち、好適には洗剤用の結晶性アルミノケイ酸ナトリウム、特にゼオライトA、Pおよび特に好適にはX単独またはゼオライトXとゼオライトAとの共結晶化物形態の混合物(CONDEA Augusta S.p.A.、VEGOBOND AX(登録商標))を使用することができる。上記上限値に近い量で固形粒状洗剤に好ましくは使用される。好適なアルミノケイ酸塩は、特に30μmを超える粒径の粒子を何ら含んでおらず、好適には10μm未満の粒径の粒子を少なくとも80重量%の量で含む。アルミノケイ酸塩のカルシウム結合能(DE -C-24 12 837に従い測定)は、一般に1g当たりCaO 100〜200mgである。
結晶性ケイ酸塩アルカリ金属塩
アルミノケイ酸塩の完全にまたは部分的代用品は、結晶性ケイ酸アルカリ金属塩であって、これは、単独の形態または無定形ケイ酸塩との混合物の形態で存在することができる。本発明の組成物において、ビルダーとして使用しうるケイ酸アルカリ金属塩は、好適にはアルカリ金属酸化物/SiO2のモル比が、0.95未満、特に1:1.1〜1:12であって、無定形または結晶形で存在することができる。好適なケイ酸アルカリ金属塩は、ケイ酸ナトリウム、特に無定形ケイ酸ナトリウムであって、そのNa2O/SiO2のモル比は、1:2〜1:2.8である。Na2O/SiO2のモル比1:1.9〜1:2.8のケイ酸ナトリウムは、EP 0 425 427記載の方法で製造することができる。単独または無定形ケイ酸塩との混合物の形態で存在しうる結晶性ケイ酸塩として、好適には式:Na2Si X O2X+1 ・yH 2 Oの結晶性フィロ(層状)ケイ酸塩〔x(いわゆる係数)=1.9〜22、特に1.9〜4、y=0〜33、好適x=2、3または4〕を使用することができる。この式で示される結晶性フィロケイ酸塩は、例えばEP 0 164 514に記載されている。好適なフィロケイ酸塩は、xが2または3である上記式のケイ酸塩である。β-およびγ-の二ケイ酸ナトリウム(Na2Si2O5・yH2O)が特に好適である。β-二ケイ酸ナトリウムは、WO 91/08171記載の方法で製造することができる。係数1.9〜3.2のケイ酸ナトリウムは、JP 04/238 809およびJP 04/260 610で製造することができる。加えて、前記式で示される、実質的に無水の結晶性ケイ酸アルカリ金属塩(x=1.9〜2.1,EP 0 548 599、EP 0 502 325およびEP 0 425 428記載の方法で製造)も、本発明の組成物に使用することができる。本発明の別の好適な一具体例によれば、係数2〜3の結晶性フィロケイ酸ナトリウム(EP 0 436 835記載の方法によってケイ砂およびソーダから製造)を使用することができる。係数1.9〜3.5の結晶性ケイ酸ナトリウム(EP 0 164 552および/またはEP 0 294 753記載の方法によって製造)も、本発明の好適な具体例で使用することができる。
アルミノケイ酸塩の完全にまたは部分的代用品は、結晶性ケイ酸アルカリ金属塩であって、これは、単独の形態または無定形ケイ酸塩との混合物の形態で存在することができる。本発明の組成物において、ビルダーとして使用しうるケイ酸アルカリ金属塩は、好適にはアルカリ金属酸化物/SiO2のモル比が、0.95未満、特に1:1.1〜1:12であって、無定形または結晶形で存在することができる。好適なケイ酸アルカリ金属塩は、ケイ酸ナトリウム、特に無定形ケイ酸ナトリウムであって、そのNa2O/SiO2のモル比は、1:2〜1:2.8である。Na2O/SiO2のモル比1:1.9〜1:2.8のケイ酸ナトリウムは、EP 0 425 427記載の方法で製造することができる。単独または無定形ケイ酸塩との混合物の形態で存在しうる結晶性ケイ酸塩として、好適には式:Na2Si X O2X+1 ・yH 2 Oの結晶性フィロ(層状)ケイ酸塩〔x(いわゆる係数)=1.9〜22、特に1.9〜4、y=0〜33、好適x=2、3または4〕を使用することができる。この式で示される結晶性フィロケイ酸塩は、例えばEP 0 164 514に記載されている。好適なフィロケイ酸塩は、xが2または3である上記式のケイ酸塩である。β-およびγ-の二ケイ酸ナトリウム(Na2Si2O5・yH2O)が特に好適である。β-二ケイ酸ナトリウムは、WO 91/08171記載の方法で製造することができる。係数1.9〜3.2のケイ酸ナトリウムは、JP 04/238 809およびJP 04/260 610で製造することができる。加えて、前記式で示される、実質的に無水の結晶性ケイ酸アルカリ金属塩(x=1.9〜2.1,EP 0 548 599、EP 0 502 325およびEP 0 425 428記載の方法で製造)も、本発明の組成物に使用することができる。本発明の別の好適な一具体例によれば、係数2〜3の結晶性フィロケイ酸ナトリウム(EP 0 436 835記載の方法によってケイ砂およびソーダから製造)を使用することができる。係数1.9〜3.5の結晶性ケイ酸ナトリウム(EP 0 164 552および/またはEP 0 294 753記載の方法によって製造)も、本発明の好適な具体例で使用することができる。
漂白触媒
前記した通常の漂白活性剤に加えて、またはこれに代えて、スルホンイミン(EP 0 446 982、EP 0 453 003)および/または漂白促進遷移金属塩または遷移金属錯体を、いわゆる漂白触媒として使用することができる。好適な遷移金属化合物として、特に次のような物質が例示される:マンガン-、鉄-、コバルト-、ルテニウム-またはモリブデン-セレン錯体(DE 195 29 905 A1)およびそれらのN-類似化合物(DE 196 20 267 A1)、マンガン-、鉄-、コバルト-、ルテニウム-またはモリブデン-カルボニル錯体(DE 195 36 082 A1)、窒素含有三脚状配位子を含むようなマンガン、鉄、コバルト、ルテニウム、モリブデン、チタン、バナジウムおよび銅錯体(DE 196 05 688A1)、コバルト-、鉄-、銅-およびルテニウム-アンミン錯体(DE 196 20 411 A1)、マンガン、銅およびコバルト錯体(DE 44 16 438 A1)、EP 0 272 030 A1記載のコバルト錯体、EP 0 693 550 A1記載のマンガン錯体、欧州特許EP 0 392 592記載のマンガン、鉄、コバルトおよび銅錯体、WO 96/23859、WO 96/23860およびWO 96/23861から既知のコバルト錯体、欧州特許EP 0 443 651またはEP 0 458 397 A1, EP 0 458 398 A1, EP 0 549 271 A1, EP 0 549 272 A1, EP 0 544 490 A1およびEP 0 544 519 A1記載のマンガン錯体。漂白活性剤と遷移金属漂白触媒との組み合わせは、例えばDE 196 13 103 A1およびWO 95/27775に開示されている。漂白増強型の遷移金属錯体、特に、中央原子としてマンガン、鉄、コバルト、銅、モリブデン、バナジウム、チタンおよび/またはルビジウムを有するような、漂白増強型の遷移金属錯体を使用し、その用量は、洗剤全量を基準に、好適には1重量%までの量、より好適には0.0025〜0.25重量%、最も好適には0.01〜0.1重量%である。
前記した通常の漂白活性剤に加えて、またはこれに代えて、スルホンイミン(EP 0 446 982、EP 0 453 003)および/または漂白促進遷移金属塩または遷移金属錯体を、いわゆる漂白触媒として使用することができる。好適な遷移金属化合物として、特に次のような物質が例示される:マンガン-、鉄-、コバルト-、ルテニウム-またはモリブデン-セレン錯体(DE 195 29 905 A1)およびそれらのN-類似化合物(DE 196 20 267 A1)、マンガン-、鉄-、コバルト-、ルテニウム-またはモリブデン-カルボニル錯体(DE 195 36 082 A1)、窒素含有三脚状配位子を含むようなマンガン、鉄、コバルト、ルテニウム、モリブデン、チタン、バナジウムおよび銅錯体(DE 196 05 688A1)、コバルト-、鉄-、銅-およびルテニウム-アンミン錯体(DE 196 20 411 A1)、マンガン、銅およびコバルト錯体(DE 44 16 438 A1)、EP 0 272 030 A1記載のコバルト錯体、EP 0 693 550 A1記載のマンガン錯体、欧州特許EP 0 392 592記載のマンガン、鉄、コバルトおよび銅錯体、WO 96/23859、WO 96/23860およびWO 96/23861から既知のコバルト錯体、欧州特許EP 0 443 651またはEP 0 458 397 A1, EP 0 458 398 A1, EP 0 549 271 A1, EP 0 549 272 A1, EP 0 544 490 A1およびEP 0 544 519 A1記載のマンガン錯体。漂白活性剤と遷移金属漂白触媒との組み合わせは、例えばDE 196 13 103 A1およびWO 95/27775に開示されている。漂白増強型の遷移金属錯体、特に、中央原子としてマンガン、鉄、コバルト、銅、モリブデン、バナジウム、チタンおよび/またはルビジウムを有するような、漂白増強型の遷移金属錯体を使用し、その用量は、洗剤全量を基準に、好適には1重量%までの量、より好適には0.0025〜0.25重量%、最も好適には0.01〜0.1重量%である。
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