JP2002517565A - 塗料代替アップリケ - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 フルオロポリマーバッキングおよびその上のアクリレートコポリマー感圧接着剤を含むアップリケが提供される。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】 本発明の背景 航空機の塗料は、装飾物を保護するのだけでなく、外側表面を保護するのにも
役立つ。塗料は、制御された環境下では、環境および健康への悪影響を軽減する
のに適用できるが、それはかなりの高い費用がかかる。現在の航空機の塗装技術
は、大量の揮発性有機化合物および重金属、例えば塩化メチレンやメチルエチル
ケトン、およびクロムなどを使用している。このような材料は、作業者や環境に
有害になる可能性がある。結果的に、航空機を塗装する必要性をなすことが望ま
れている。

【０００２】 過去３０年に亘って、テープが、塗装システムに替わるものとして、航空機の
基材を保護するのに使われてきた。例えば、ポリウレタンテープは、航空機の主
翼前縁基材を、雨、砂、みぞれ、およびその他の空中粒子による損傷から保護す
るのに使われてきた。衝撃吸収タイプのポリウレタンテープは、小さな岩や破片
の衝突エネルギーを吸収し、またアンテナ、胴体パネル、および複合翼フラップ
を保護するのに使われてきた。グラフィックスで印刷することができる薄膜テー
プは、航空機のシンボルマークや転写物に使用されていた。このようなテープは
、ポリマーバッキングや接着剤を含み、重要な利点がある。しかし、それらは、
典型的には用途が制限される。なぜなら、温度の変動、流体の曝露などに対する
航空機の外部のように過酷な要求を求める環境が殆どないからである。従って、
航空機がさらされる過酷な環境に耐えることができ、また航空機の全表面に利用
できる塗料代替技術の必要性がある。塗装代替アップリケは、感圧接着性を有す
るフルオロポリマーを含むものとして一般に開示され、またＡｖｉａｔｉｏｎ
Ｗｅｅｋ＆Ｓｐａｃｅ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ（１９９７年６月９日）には、そ
の上に感圧アクリル接着剤を有する押出し成形フッ素化ポリマーフィルムを含む
ことが一般に開示された。

【０００３】 本発明の概要 本発明は、少なくとも一種の処理表面を有しかつフッ素化ポリマーを含むバッ
キングと、バッキングの処理表面上の感圧接着剤層とを含む特定のアップリケを
提供するものである。感圧接着剤は、共重合モノマーを含むアクリレートコポリ
マーを含み、その際共重合モノマーは、少なくとも一種の一官能性アルキル（メ
タ）アクリレートモノマーと、アルキル（メタ）アクリレートモノマーよりも高
いホモポリマーガラス転移温度を有する少なくとも一種の一官能性フリーラジカ
ル共重合性酸含有強化モノマーとを含む。アップリケは、アルミニウム基材に適
用され、また室温で３０日間リン酸エステル作動流体中に浸漬した後、室温（２
０〜２５℃）で少なくとも約２５ニュートン／１００ミリメーター（Ｎ／１００
ｍｍ）の剥離強度を有する。また、アップリケは、−５１℃で少なくとも約３０
Ｎ／１００ｍｍの剥離強度を有する。

【０００４】 本発明の他の実施形態においては、アップリケは、少なくとも一種の処理表面
を有しかつパーフッ素化されていないフッ素化ポリマーを含むバッキングと、バ
ッキングの処理表面上の感圧接着剤層とを含む。感圧接着剤には、アクリレート
コポリマーが含まれる。アップリケは、アルミニウム基材に適用され、また室温
で３０日間リン酸エステル作動流体中に浸漬した後、室温で少なくとも約２５Ｎ
／１００ｍｍの剥離強度を有する。またアップリケは、−５１℃で少なくとも約
３０Ｎ／１００ｍｍの剥離強度を有する。

【０００５】 本発明のさらに他の実施形態においては、アップリケは、少なくとも一種の処
理表面を有しかつパーフッ素化されていないフッ素化ポリマーを含むバッキング
、およびバッキングの処理表面上の感圧接着剤層を含む。感圧接着剤には、架橋
アクリレートコポリマーが含まれる。アップリケは、アルミニウム基材に適用さ
れ、また室温で１４日間炭化水素流体中に浸漬した後、室温で少なくとも約３０
Ｎ／１００ｍｍの剥離強度を有する。かつ−５１℃で少なくとも約３０Ｎ／１０
０ｍｍの剥離強度を有する。

【０００６】 本発明の他の実施形態は、少なくとも一種の処理表面を有しかつパーフッ素化
されていないフッ素化ポリマーを含むバッキングと、バッキングの処理表面上の
感圧接着剤層とを含むアップリケである。感圧接着剤は、共重合モノマーを含む
アクリレートコポリマーを含み、その際共重合モノマーは、少なくとも一種の一
官能性アルキル（メタ）アクリレートモノマーと、アルキル（メタ）アクリレー
トモノマーよりも高いホモポリマーガラス転移温度を有する少なくとも一種の一
官能性フリーラジカル共重合性酸含有強化モノマーとを含む。アップリケは、適
合性があり、またアルミニウム基材に適用され、また室温で１４日間炭化水素流
体中に浸漬した後、室温で少なくとも約３０Ｎ／１００ｍｍの剥離強度を有し、
さらにアルミニウム基材に適用され、また室温で３０日間リン酸エステル作動流
体中に浸漬した後、室温で少なくとも約２５Ｎ／１００ｍｍの剥離強度を有し、
しかも−５１℃で少なくとも約３０Ｎ／１００ｍｍの剥離強度を有する。

【０００７】 本発明は、また外部表面およびその上のアップリケを含む航空機を提供するも
のであり、該アップリケは、少なくとも一種の処理表面を有しかつフッ素化ポリ
マーを含むバッキングと、バッキングの処理表面上の感圧接着剤層とを含む。感
圧接着剤は、共重合モノマーを含むアクリレートポリマーを含み、その際該共重
合モノマーは、少なくとも一種の一官能性アルキル（メタ）アクリレートモノマ
ーと、アルキル（メタ）アクリレートモノマーよりも高いホモポリマーガラス転
移温度を有する少なくとも一種の一官能性フリーラジカル共重合性酸含有強化モ
ノマーとを含む。

【０００８】 好ましい実施形態の詳細な説明 本発明はアップリケ、特に基材面の塗料を代替するアップリケを定めるもので
ある。これらのアップリケは、航空機、列車、自動車などの乗物に有用である。
それらは、塗装面、下塗り（例えばエポキシ樹脂プライマー、クロム酸塩プライ
マー）面または素表面に利用できる。それらは、金属面、特にアルミニウム面に
利用できるが、それは陽極酸化した面、クロム酸塩処理した面（Ａｍｃｈｅｍ
Ｐｒｏｄｕｃｔｓ，Ｉｎｃ．（Ａｂｍｏｌｅｒ，ＰＡ）のＡｌｏｄｉｎｅ １２
００で処理して得られる）、または別な方法で処理した面にも利用できる。例え
ば、それらは炭素繊維強化プラスチックのような組成物材料の面に利用すること
ができる。

【０００９】 本発明のアップリケは、種々の形状、大きさ、厚みを有することができる。こ
れらは、シート材料の形状か、または熱成形長靴などの三次元形状のものである
こともできる。このような三次元形状のアップリケは、例えば航空機の翼端、ま
たは機首に利用することができる。シート材料の形状の場合、アップリケは典型
的には約１２−７６０マイクロメートルの厚みを有し、一方三次元形状の場合に
は、アップリケは一般的に約１７０−７６０マイクロメートルの厚みを有する。

【００１０】 本発明のアップリケは、例えば転写物や装飾用のアップリケとして利用でき、
または例えば腐食や磨耗による損傷を低減するための保護アップリケとして利用
することができる。それらは、例えば転写物上の保護アップリケや、保護アップ
リケ上の転写物のような多層でも利用することができる。実質的に、本発明のア
ップリケは、塗料の代替品、塗料の保護のための上塗りまたは下塗りとして、航
空機のような乗物の外表面を完全に被覆するのに利用することができる。これら
はアップリケの端部が重なるか、または突合せ接合を形成するように適用するこ
とができる。

【００１１】 本発明のアップリケは、多種多様の環境条件（広範囲の温度および湿度を含む
）下、また水分や流体にさらされた時で安定である。すなわち、本発明のアップ
リケは、好ましくは適合性があり、流体耐性があり、また種々の条件下で様々な
表面に良好に接着する。本明細書で用いられるように、“適合性”のあるアップ
リケとは、種々の外形および／または複雑な表面に適用でき、また所望の用途に
必要な時間で、全表面と完全接着を維持するものである。好ましくは、適合性の
あるアップリケは、下記の実施例で述べるようなコンフォーマビリティ試験に合
格する。

【００１２】 好ましくは、本発明のアップリケは、また炭化水素流体（例えばジェット燃料
）にも耐性がある。このことは、本発明のアップリケが、アルミニウム基材に適
用され、また室温で１４日間炭化水素流体に浸漬された後、室温で少なくとも約
３０Ｎ／１００ｍｍの剥離強度を有することを意味している。より好ましくは、
剥離強度はこのような曝露後、少なくとも約３５Ｎ／１００ｍｍである。

【００１３】 好ましくは、本発明のアップリケは、またリン酸エステル作動流体（例えばＳ
ＫＹＤＲＯＬ作動流体）に耐性がある。このことは、本発明のアップリケが、ア
ルミニウム基材に適用され、また室温で３０日間リン酸エステル作動流体に浸漬
された後、室温で少なくとも約２５Ｎ／１００ｍｍの剥離強度を有することを意
味している。より好ましくは、剥離強度はこのような曝露後、少なくとも約３５
Ｎ／１００ｍｍである。

【００１４】 好ましくは、本発明のアップリケは、低温で優れた剥離強度を示す。このこと
は、本発明のアップリケが−５１℃で少なくとも約３０Ｎ／１００ｍｍの剥離強
度を有することを意味している。より好ましくは、剥離強度は少なくとも約４０
Ｎ／１００ｍｍであり、最も好ましくは、剥離強度は−５０℃で少なくとも約６
０Ｎ／１００ｍｍである。

【００１５】 本発明によるアップリケは、少なくとも一種の処理表面を有するバッキングお
よびその上の感圧接着剤層を含む。バッキングには、フッ素化ポリマー、好まし
くはパーフッ素化されていないものが含まれる。感圧接着剤には、アクリレート
コポリマー、好ましくは架橋アクリレートコポリマーが含まれる。実質的にまた
意外にも、アクリレート感圧接着剤コポリマーは、本発明のアップリケで用いる
際に有用である。なぜなら、これらは、多種多様な基材に対して、広い温度範囲
、特に低温で望ましい粘着性を示すからである。

【００１６】 バッキング 本発明のアップリケのバッキングは、一種以上のフッ素化ポリマーを含む。本
明細書においては、ポリマーにはホモポリマーおよびコポリマーが含まれる。コ
ポリマーには、二種以上の異なるモノマーを含むポリマーが含まれるが、これに
はターポリマーやテトラポリマー等が含まれる。好ましくは、フッ素化ポリマー
はオレフィン性不飽和モノマーから調製される。また好ましくは、フッ素化ポリ
マーはパーフッ素化されていない。すなわち、それらはパーフッ素化モノマーか
ら調製されてもよいが、得られるポリマーは、例えばＣ−ＨおよびＣ−Ｆ結合の
両方を有する。

【００１７】 好ましくは、本発明のアップリケのバッキングを作製するために用いるのに適
切なフッ素化ポリマーは、適合性があり、流動耐性があるシート材料を形成する
ものである。本明細書に用いられるように、“適合性がある”バッキングとは、
種々の外形および／または複雑な表面に適用できて、望ましい用途に必要な時間
の間、全表面との完全接着を保持するものである。好ましくは、適合性があるバ
ッキングは、下記の実施例に述べられるコンフォーマビリティ試験に合格する。
流動耐性があるバッキングは、炭化水素流体（例えばジェット燃料）またはリン
酸エステル作動流体（例えばＳＫＹＤＲＯＬ作動流体）に、それぞれ室温で１４
日間および３０日間浸漬した後、約１０％以上の重量変化を示さないものである
。

【００１８】 有用なフッ素化ポリマーの一種には、フッ化ビニリデン（“ＶＦ₂”または“
ＶＤＦ”とも引用される）から誘導される中間重合単位が含まれる。このような
物質には、典型的には少なくとも約３重量パーセントの中間重合単位（ＶＦ₂か
ら誘導される）が含まれるが、それはホモポリマーであってもよく、またヘキサ
フルオロプロピレン（“ＨＦＰ”）、テトラフルオロエチレン（“ＴＦＥ”）、
クロロトリフルオロエチレン（“ＣＴＦＥ”）、２−クロロペンタフルオロプロ
ペン、パーフルオロアルキルビニルエーテル、パーフルオロジアリルエーテル、
パーフルオロ−1、３−ブタジエン、およびこれらの同等物などの他のエチレン
性不飽和モノマーとのコポリマーであってもよい。これらのフッ素含有モノマー
は、またエチレンまたはプロピレンなどのフッ素を含まない末端不飽和オレフィ
ン性コモノマーと共重合されてもよい。好ましいこれらのフルオロポリマーには
、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン−フッ化ビニリデンのタ
ーポリマー、およびヘキサフルオロプロピレン−フッ化ビニリデンのコポリマー
が含まれる。商業的に有用なこの種のフルオロポリマー物質には、例えばＴＨＶ
２００、ＴＨＶ４００およびＴＨＶ５００フルオロポリマーを含まれ、これらは
Ｄｙｎｅｏｎ ＬＬＣ（Ｏａｋｄａｌｅ，ＭＮ）から入手可能であり、またＳＯ
ＬＥＦ １１０１０が含まれ、これはＳｏｌｖａｙ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ Ｉｎｃ
．（Ｈｏｕｓｔｏｎ，ＴＸ）から入手可能である。

【００１９】 有用なフッ素化ポリマーの他の種には、ヘキサフルオロプロピレン（“ＨＦＰ
”）、テトラフルオロエチレン（“ＴＦＥ”）、クロロトリフルオロエチレン（
“ＣＴＦＥ”）、および／または他のパーハロゲン化モノマーの一種以上から誘
導される中間重合単位、ならびにさらに水素含有および／または非フッ素化オレ
フィン性不飽和モノマーの一種以上から誘導される中間重合単位が含まれる。有
用なオレフィン性不飽和モノマーには、エチレン、プロピレン、１−ハイドロペ
ンタフルオロプロペン、２−ハイドロペンタフルオロプロペンなどのアルキレン
モノマーが含まれる。好ましいこれらのフルオロポリマーは、ポリ（テトラフル
オロエチレン）およびエチレンのコポリマーである。商業的に入手可能なこの種
のフルオロポリマー物質には、例えばＴＥＦＺＥＬ ＬＺ３００フルオロポリマ
ーが含まれ、これはＤｕＰｏｎｔ Ｆｉｌｍｓ（Ｂｕｆｆａｌｏ，ＮＹ）から入
手可能である。

【００２０】 他の有用なフッ素化ポリマー、好ましくは非パーフッ素化ポリマーには、ＴＥ
ＤＬＡＲ ＴＡＷ１５ＡＨ８などのポリ（ビニルフルオライド）が含まれ、これ
はＤｕＰｏｎｔ Ｆｉｌｍｓ（Ｂｕｆｆａｌｏ，ＮＹ）から入手可能である。フ
ルオロポリマーの混合物は、本発明のアップリケのバッキングを作製するのにも
用いることができる。例えば、非パーフッ素化フルオロポリマーの二つの異なる
種の混合物は、非パーフッ素化フルオロポリマーとパーフッ素化フルオポリマー
の混合物と同様に用いることができる。さらに、例えばフルオロポリマーとポリ
ウレタンおよびポリエチレンなどの非フルオロポリマーとの混合物もまた、混合
物中のポリマーの一つがフルオロポリマーであり、かつ非フルオロポリマーが少
量で用いられる限り用いることができる。本発明で用いられるフルオロポリマー
バッキングは、鋳造や押出し成形方法を含む種々の方法で作製することができる
が、好ましくはそれらは押出し成形される。

【００２１】 バッキングは、典型的には二つの主要表面を有するシート材料の形状である。
典型的には、少なくとも一つの表面は、二つの反対側の表面が処理されるものの
、処理されて感圧接着剤との結合に供せられる。このような処理方法には、コロ
ナ処理、特に窒素、または窒素および水素の大気（ａｔｍｏｓｐｈｅｒｅ）にお
けるコロナ放電が含まれ、これは、“Ｃｏｒｏｎａ Ｔｒｅａｔｍｅｎｔ ｏｆ
Ｐｏｌｙｍｅｒｓ”と題して、 年 月 日で出願された出願人の譲渡人によ
る継続出願第 号(Ａｔｔｏｒｎｅｙ Ｄｏｃｋｅｔ 第５３５７３ＵＳＡ
８Ａ号)に開示される。他の有用な処理方法には、ナトリウムナフタレニドを用
いる化学エッチングが含まれる。このような処理方法は、Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｉｎ
ｔｅｒｆａｃｅ ａｎｄ Ａｄｈｅｓｉｏｎ（Ｓｏｕｈｅｎｇ Ｗｕ，Ｅｄ．，
Ｍａｒｃｅｌ Ｄｅｋｋｅｒ， Ｉｎｃ．，ＮＹおよびＢａｓｅｌ、第２７９−
３３６頁、１９８２年）、およびＥｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｐｏｌｙｍ
ｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ（第二版、追補巻、Ｊ
ｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ＆Ｓｏｎｓ、第６７４−６８９頁、１９８９年）に開示され
ている。実施例で述べられるようにして低温剥離試験で浸漬された際に、接着剤
／バッキングの界面に全く不具合がなければ、処理条件は十分なものである。

【００２２】 バッキングは透明無色であってよい。別に、それらには顔料または染料などの
着色剤が含まれてもよい。好ましくは、着色剤は無機顔料であり、例えば米国特
許第５，１３２，１６４号（Ｍｏｒｉｙａら）に開示されている。顔料は、一種
以上の非フッ素化ポリマー（一種以上のフッ素化ポリマーと混合することができ
る）と混合されてもよい。

【００２３】 アクリレートコポリマー接着剤 上述したように、アクリレート感圧接着剤コポリマーは驚くほど有用である。
なぜなら、これらは、多種多様な基材に対して、広い温度範囲、特に低温で望ま
しい接着特性を示すからである。このような材料は、接着性、結合性、伸張性、
および弾性の４重のバランスと、約２０℃未満のガラス転移温度（Ｔ_g）とを有
する。したがって、これらは、室温（例えば約２０℃〜約２５℃）での手触りが
粘着性であり、これは指による粘着性試験、または通常の測定装置により測定す
ることができ、また軽く圧力をかけて有用な接着結合を容易に形成することがで
きる。感圧接着剤の許容できる定量的な記述は、Ｄａｈｌｑｕｉｓｔ基準ライン
（Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｐｒｅｓｓｕｒｅ Ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ Ａｄｈｅ
ｓｉｖｅ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、第二版、Ｄ．Ｓａｔａｓ ｅｄ．，Ｖａｎ
Ｎｏｓｔｒａｎｄ Ｒｅｉｎｈｏｌｄ（Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，ＮＹ）第１７１−１
７６頁、１９８９年）に開示され、これは典型的には約３×１０⁵パスカル未満
の貯蔵弾性率（Ｇ’）（約２０℃〜約２２℃の温度において１０ラジアン／秒で
測定される）を有する材料は感圧接着性を有し、一方この値を超えるＧ’を有す
る材料は感圧接着性を有しないことを示している。

【００２４】 好ましいポリ（アクリレート）は、次のものから誘導される。すなわち、（Ａ
）少なくとも一種の一官能性アルキル（メタ）アクリレートモノマー（すなわち
アルキルアクリレートおよびアルキルメタクリレートモノマー）、および（Ｂ）
少なくとも一種の一官能性フリーラジカル共重合性酸含有強化モノマーである。
この強化モノマーは、アルキル（メタ）アクレートモノマーよりも高いホモポリ
マーガラス転移温度（Ｔ_g）を有し、また得られるコポリマーのガラス転移温度
と弾性率を増大させるものである。本明細書においては、“コポリマー”とは、
ターポリマーおよびテトラポリマーなどの二種以上の異なるモノマーを含むポリ
マーをいう。

【００２５】 好ましくは、本発明の感圧接着剤コポリマーを調製する際に用いられるモノマ
ーには、次のものが含まれる。すなわち、成分（Ａ）−ホモ重合された際に、一
般に約０℃以下のガラス転移温度を有する一官能性アルキル（メタ）アクリレー
トモノマー、および成分（Ｂ）−ホモ重合された際に、一般に少なくとも約１０
℃のガラス転移温度を有する一官能性フリーラジカル共重合性酸含有強化モノマ
ーである。モノマーＡおよびＢのホモポリマーのガラス転移温度は、典型的には
±５℃以内の正確さで、示差走査熱分析によって測定される。

【００２６】 モノマーＡは、一官能基アルキルアクリレートまたはメタクリレート（すなわ
ち（メタ）アクリル酸エステル）であり、コポリマーの柔軟性と粘着性とに寄与
する。好ましくは、モノマーＡは、約０℃以下のホモポリマーＴ_gを有する。好
ましくは、（メタ）アクリレートのアルキル基は平均約４〜約２０の炭素原子、
より好ましくは平均約４〜約１４の炭素原子を有する。任意に、アルキル基は、
例えばエーテルまたはアルコキシエーテルを形成して連鎖中に任意に酸素原子を
含むことができる。モノマーＡの例としては、限定することのない２−メチルブ
チルアクリレート、イソオクチルアクリレート、ラウリルアクリレート、４−メ
チル−２−ペンチルアクリレート、イソアミルアクリレート、ｓｅｃ−ブチルア
クリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ヘキシルアクリレート、２−エチル
ヘキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、イソオクチルアクリレート
、ｎ−デシルアクリレート、イソデシルアクリレート、イソデシルメタクリレー
ト、およびイソノニルアクリレートが含まれる。他の例としては、限定すること
なく、ポリエトキシ化またはポリプロポキシ化メトキシ（メタ）アクリレート（
すなわちポリ（エチレン／プロピレンオキシド）モノ（メタ）アクリレート）マ
クロマー（すなわち高分子モノマー）、ポリメチルビニルエーテルモノ（メタ）
アクリレートマクロマー、ならびにエトキシ化またはプロポキシ化ノニルフェノ
ールアクリレートマクロマーが含まれる。これらのマクロマーの分子量は、典型
的には約１００グラム／モル〜約６００グラム／モル、好ましくは約３００グラ
ム／モル〜約６００グラム／モルである。モノマーＡとして用いることができる
好ましい一官能性（メタ）アクリレートには、２−メチルブチルアクリレート、
イソオクチルアクリレート、ラウリルアクリレート、およびポリ(エトキシ化)メ
トキシアクリレート（すなわちメトキシ末端ポリ（エチレングリコール）モノア
クリレート、またはポリ（エチレンオキシド）モノメタクリレート）が含まれる
。Ａモノマーの範疇にある種々の一官能性モノマーの組合せも、本発明のアップ
リケを作製する際に用いられる感圧コポリマーを作製するのに用いることができ
る。

【００２７】 モノマーＢは、一官能性フリーラジカル共重合性酸含有強化モノマーであり、
コポリマーのガラス転移温度を高める。本明細書で用いられるように、“強化”
モノマーは、接着剤の弾性率、それ故その強度を高めるものである。好ましくは
、モノマーＢは、少なくとも約１０℃のホモポリマーＴ_gを有する。本明細書で
用いられるように、“酸含有”モノマーは、アクリル酸またはメタクリル酸官能
性などの酸官能性を含む。モノマーＢの例としては、限定することなく、アクリ
ル酸およびメタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸、およびフマル
酸が含まれる。モノマーＢとして用いることができる好ましい強化一官能性アク
リルモノマーには、アクリル酸およびメタクリル酸が含まれる。Ｂモノマーとし
て分類される種々の強化一官能性モノマーの組合せは、本発明の保護アップリケ
を作製する際に用いるコポリマーを作製するのに用いることができる。

【００２８】 任意に、所望により、コポリマーは、酸含有モノマーに加えて、また一官能性
フリーラジカル共重合性中性強化モノマーを含むことができる。このようなモノ
マーの例としては、限定することなく、２，２−（ジエトキシ）エチルアクリレ
ート、ヒドロキシエチルアクリレートまたはメタクリレート、２−ヒドロキシプ
ロピルアクリレートまたはメタクリレート、メチルメタクリレート、イソブチル
アクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、２−（フェノキシ）エチルアクリレ
ートまたはメタクリレート、ビフェニルアクリレート、ｔ−ブチルフェニルアク
リレート、シクロヘキシルアクリレート、ジメチルアダマンチルアクリレート、
２−ナフチルアクリレート、フェニルアクリレート、およびＮ−ビニルピロリド
ンが含まれる。このような中性の強化一官能性モノマーの組合せは、本発明のア
ップリケを作製する際に用いるコポリマーを作製するのに用いることができる。

【００２９】 アクリレートコポリマーは、好ましくは得られるＴｇが約２５℃未満、より好
ましくは約０℃未満であるように処方される。好ましくは、このようなアクリレ
ートコポリマーには、約８０重量％〜約９６重量％の少なくとも一種のアルキル
（メタ）アクリレートモノマーと、約４重量％〜約２０重量％の少なくとも一種
の共重合性酸含有強化モノマーとが含まれる。より好ましくは、アクリレートコ
ポリマーには、約８５重量％〜約９５重量％の少なくとも一種のアルキル（メタ
）アクリレートモノマーと、約６重量％〜約１５重量％の少なくとも一種の共重
合性酸含有強化モノマーとが含まれる。これらの重量％は、モノマーの全重量を
基準とする。

【００３０】 一種以上の非イオン架橋剤は、モノマーＡおよびＢと共重合性であっても、ま
た共重合性でなくてもよいが、所望により本発明のアップリケの感圧接着剤に用
いることができる。架橋剤は、本明細書においては成分Ｃとして引用される。典
型的に、成分Ｃは、感圧接着剤の接着性を変性し、その結合強度を向上する。架
橋剤は、典型的に化学的な橋かけ（例えば共有結合）をもたらす。基材にアップ
リケを施す前に、架橋官能性は消耗される。すなわち、それはモノマーＡおよび
Ｂ、またはそのコポリマーと実質的に完全に反応する。

【００３１】 成分Ｃがエチレン性不飽和を含む際には、それは、エチレン不飽和を通してモ
ノマーＡおよびＢと共重合することによって、コポリマー骨格に組み込まれる。
このような架橋剤は、米国特許第４，３７９，２０１号（Ｈｅｉｌｍａｎｎら）
、同第４，７３７，５５９号（Ｋｅｌｌｅｎら）同第５，０７３，６１１号（Ｒ
ｅｈｍｅｒら）、および同第５，５０６，２７９号（Ｂａｂｕら）に開示されて
いる。別に、成分Ｃは、ポリマー骨格と実質的に無関係であることができる。こ
のタイプの物質は、例えば米国特許第５，６０４，０３４号（Ｍａｔｓｕｄａ）
に開示されるようにモノマーＢのペンダントカルボン酸基と反応することによっ
て、または米国特許第４，３３０，５９０号（Ｖｅｓｌｅｙ）および同第４，３
２９，３８４号（Ｖｅｓｌｅｙ）に開示されるように光活性水素引抜き反応によ
って、架橋をもたらすことができる。Ｍａｔｓｕｄａは、多官能性架橋剤（その
官能性がカルボン酸基と反応性がある）を用いることを開示しており、一方Ｖｅ
ｓｌｅｙは、紫外線照射（例えば約２５０ナノメーター〜約４００ナノメーター
の波長を有する照射）に曝露された際に架橋をもたらすことができる添加剤を開
示している。

【００３２】 好ましくは、成分Ｃは、（１）共重合性オレフィン性不飽和化合物（励起状態
において水素引抜きが可能である）、（２）カルボン酸基と反応性がある少なく
とも二つの反応性官能基を有する化合物、または（３）非共重合性化合物（励起
状態において水素引抜きが可能である）である。成分Ｃ１は、モノマーＡおよび
／またはＢと重合することができるフリーラジカル重合性モノマーである。成分
Ｃ２およびＣ３は、実質的にオレフィン性不飽和がなく、したがって典型的には
モノマーＡおよび／またはＢとの共重合性がない。種々の架橋剤の組合せは、本
発明の感圧接着剤を作製するのに用いることができる。

【００３３】 非イオン架橋剤の一つのタイプ（すなわち成分Ｃ１）は、オレフィン性不飽和
化合物であり、モノマーＡおよびＢと共重合して、ポリマーが照射された際にポ
リマー上にフリーラジカルを発生する。このような化合物の例としては、米国特
許第４，７３７，５５９号（Ｋｅｌｌｅｎら）に開示されるアクリル化ベンゾフ
ェノン、ｐ−アクリロキシ−ベンゾフェノン（Ｓａｒｔｏｍｅｒ Ｃｏｍｐａｎ
ｙ（Ｅｘｔｏｎ，ＰＡ）から入手可能である）、および米国特許第５，０７３，
６６１号（Ｒｅｈｍａｎｎら）に開示されるモノマー（ｐ−Ｎ−（メタクリロイ
ル−４−オキサペンタメチレン）−カルバモイルオキシベンゾチオフェノン、Ｎ
−（ベンゾイル−ｐ−フェニレン）−Ｎ’−（メタクリロキシメチレン）−カル
ボジイミド、およびｐ−アクリロキシ−ベンゾフェノンを含む）が含まれる。米
国特許第５，５０６，２７９号（Ｂａｂｕら）には、第５−６欄に、他の適切な
オレフィン性不飽和架橋剤が、式２としてそこに引用して開示されている。すな
わち、｛２−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロパン−１−オン）フェ
ノキシ］｝エチル（２−メチル−２−（２−メチル−２−プロペン−１−オン）
アミノ）プロパノエートである。オレフィン性不飽和化合物は、励起状態におい
て、水素引抜きが可能であるが、好ましくはアクリル官能性を有する。このよう
な架橋剤の組合せは、本発明で用いられる感圧接着剤を作製するのに用いること
ができる。

【００３４】 非イオン架橋剤の第二のタイプ（すなわち成分Ｃ２）は、実質的にオレフィン
性不飽和を含まず、またモノマーＢのカルボン酸基と反応することができる架橋
化合物である。それには、カルボン酸基と反応性がある少なくとも二つの官能基
が含まれる。それは、その重合に先立って、またはそれらが一部重合したシロッ
プを形成した後、モノマーＡおよびＢの混合物に添加されてもよく、あるいはモ
ノマーＡおよびＢのコポリマーに添加されてもよい。このような成分の例として
は、限定することなく、１，４−ビス（エチレンイミノカルボニルアミノ）ベン
ゼン、４，４−ビス（エチレンイミノカルボニルアミノ）ジフェニルメタン、１
，８−ビス（エチレンイミノカルボニルアミノ）オクタン、１，４−トリレンジ
イソシアネート、および１，６−ヘキサメチレンジイソシアネートが含まれ、こ
れらは、米国特許第５，６０４，０３４号（Ｍａｔｓｕｄａ）に開示される。他
の例としては、米国特許第４，４１８，１２０号（Ｋｅａｌｙら）に開示される
Ｎ，Ｎ’−ビス−１，２−プロピレンイソフタルアミドがある。他のこれらの架
橋剤は、Ｋ．Ｊ．Ｑｕｉｎ ａｎｄ Ｃｏ．（Ｓｅａｂｒｏｏｋ，ＮＨ）および
ＥＩＴ Ｉｎｃ．（Ｌａｋｅ Ｗｙｌｌｉｅ，ＳＣ）から入手可能である。Ｃ２
架橋剤の他の例としては、ジエポキシド、二無水物、ビス（アミド）、およびビ
ス（イミド）が含まれる。これらの架橋剤の組合せは、本発明で用いる感圧接着
剤を作製するのに用いることができる。

【００３５】 非イオン架橋剤の第三のタイプ（すなわち成分Ｃ３）は、実質的にオレフィン
性不飽和を含まない化合物であり、モノマーＡおよびＢと非共重合性であり、励
起状態では水素引抜きが可能である。それは、モノマーＡおよびＢのコポリマー
、またはモノマーＡおよびＢの一部重合したシロップに添加にされる。混合物が
照射された際には、成分Ｃ３は、ポリマーまたは一部重合した物質にフリーラジ
カルを発生する。このような成分の例には、限定することなく、２，４−ビス（
トリクロロメチル）−６−（４−メトキシ）フェニル）−ｓ−トリアジン、２，
４−ビス（トリクロロメチル）−６−（３，４−ジメトキシ）フェニル）−ｓ−
トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（３，４，５−トリメト
キシ）フェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−
（２，４−ジメトキシ）フェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（トリクロ
ロメチル）−６−（３−メトキシ）フェニル）−ｓ−トリアジンが含まれ、これ
らは米国特許第４，３３０，５９０号（Ｖｅｓｌｅｙ）に開示され、また２，４
−ビス（トリクロロメチル）−６−ナフテニル−ｓ−トリアジンおよび２，４−
ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシ）ナフテニル−ｓ−トリアジン
が含まれ、これらは米国特許第４，３２９，３８０号（Ｖｅｓｌｅｙ）に開示さ
れる。これらの架橋剤の組合せは、本発明で用いる感圧接着剤を作製するのに用
いることができる。

【００３６】 架橋剤の他のタイプは、一種以上の成分Ｃ１−Ｃ３に加えて用いることができ
るが、これは、少なくとも二つのアクリル部分を含むアクリル架橋モノマー（成
分Ｃ４）であり、その際好ましくはアクリル基間の鎖に平均約１２未満の原子を
有する。このタイプの架橋剤の例としては、限定することなく、トリメチロール
プロパントリアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、ペンタ
エリトリトールテトラアクリレート、１，２−エチレングリコールジアクリレー
ト、ドデシルジアクリレート、およびエチレンオキシド変性ビスフェノールＡの
ジアクリレートが含まれる。

【００３７】 架橋剤は、用いられる場合には十分量で用いられるが、それは感圧接着剤の架
橋を引き起こして十分な結合強度をもたらし、さらに当該の基材に所望の最終接
着性を発生させるのに十分な量を意味する。好ましくは、用いられる場合には、
架橋剤は、全モノマー含有量の１００部を基準にして、約０．０１部〜約２部の
量で用いられる。

【００３８】 架橋剤が用いられる場合には、接着剤は、約２５０ｎｍ〜約４００ｎｍの波長
を有する紫外線照射に曝露される。照射エネルギーは、接着剤が架橋するのに必
要なこの好ましい波長範囲において、約１００ミリジュール／ｃｍ²（ｍＪ／ｃ
ｍ²）〜約１，５００ｍＪ／ｃｍ²、より好ましくは約２００ｍＪ／ｃｍ²〜約８
００ｍＪ／ｃｍ²である。

【００３９】 アクリレートコポリマーの調製 本発明のアクリレート感圧接着剤は、溶液、照射、バルク、分散、エマルジョ
ン、および懸濁の各重合プロセスを含む種々のフリーラジカル重合プロセスによ
って合成することができる。モノマーを重合して本発明の感圧接着剤組成物に有
用なコポリマーを形成することは、典型的には熱エネルギー、電子線照射、紫外
線照射、およびこれらの同等物を用いて行われる。これらの重合は、重合開始剤
（熱重合開始剤または光重合開始剤）によって容易に行うことができる。適切な
光重合開始剤の例としては、限定することなく、ベンゾインメチルエーテルおよ
びベンゾインイソプロピルエーテルなどのベンゾインエーテル、アニソインメチ
ルエーテルなどの置換ベンゾインエーテル、２，２−ジメトキシ−２−フェニル
アセトフェノンなどの置換アセトフェノン、および２−メチル−２−ヒドロキシ
プロピオフェノンなどの置換アルファ−ケトールが含まれる。商業的に入手可能
な光重合開始剤の例としては、ＩＲＧＡＣＵＲＥ ６５１およびＤＡＲＯＣＵＲ
１１７３が含まれ、いずれもＣｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ Ｃｏｒｐ．（Ｈａｗｔｈ
ｏｒｎｅ，ＮＹ））、およびＬＵＣＥＲＩＮ ＴＰＯ（ＢＡＳＦ（Ｐａｒｓｉｐ
ｐａｎｙ，ＮＪ）から入手可能である。適切な熱重合開始剤の例としては、限定
することなく、ジベンゾイルパーオキサイド、ジラウリルパーオキサイド、メチ
ルエチルケトンパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、ジシクロヘキ
シルパーオキシジカルボネートが含まれ、同様に２，２−アゾ−ビス（イソブチ
ロニトリル）、およびｔ−ブチルパーベンゾエートが含まれる。商業的に入手可
能な熱重合開始剤の例には、ＶＡＳＯ ６４（ＡＣＲＯＳ Ｏｒｇａｎｉｃｓ（
Ｐｉｔｔｓｂｕｒｇ，ＰＡ））、およびＬＵＣＩＤＯＬ ７０（Ｅｌｆ Ａｔｏ
ｃｈｅｍ Ｎｏｒｔｈ Ａｍｅｒｉｃａ（Ｐｈｉｌａｄｅｌｐｈｉａ，ＰＡ））
が含まれる。重合開始剤は、モノマーの重合を容易に行うのに効果的な量で用い
られる。好ましくは、重合開始剤は、重量で全モノマー含有量の１００部を基準
にして、約０．１部〜約５．０部、より好ましくは約０．２部〜約１．０部の量
で用いられる。

【００４０】 光架橋剤が用いられる場合には、被覆された接着剤は、約２５０ｎｍ〜約４０
０ｎｍの波長を有する紫外線照射に曝露することができる。照射エネルギーは、
接着剤が架橋するのに必要なこの好ましい波長範囲において、約１００ミリジュ
ール／ｃｍ²〜約１，５００ミリジュール／ｃｍ²、より好ましくは約２００ミリ
ジュール／ｃｍ²〜約８００ミリジュール／ｃｍ²である。

【００４１】 本発明のコポリマーは、種々の技術により調製することができるが、これらの
技術には、分子量を制御するのに溶剤または連鎖移動剤（例えばＣＢｒ₄）が含
まれてもよいが、また含まれなくてもよい。これらの技術には、適切な重合開始
剤を用いることが含まれてもよい。モノマーＡ、Ｂおよび架橋剤を用いる好まし
い非溶剤重合法は、米国特許第４，３７９，２０１号（Ｈｅｉｌｍａｎｎら）に
開示されている。初めに、モノマーＡおよびＢの混合物を、被覆可能なベースシ
ロップを形成するのに十分な時間をかけて、混合物を不活性大気中でＵＶ照射に
曝露して、光重合開始剤の一部と重合させ、次いで架橋剤と残りの光重合開始剤
を添加して重合する。架橋剤を含むこの最終シロップを、次いでバッキングなど
の基材に被覆する。最終シロップは、２３℃で約１００センチポイズ〜約６００
０センチポイズのブルックフィールド粘度（Ｎｏ．４ＬＴＶスピンドルを用いて
、６０回転／分で測定した）を有する。シロップをバッキングに被覆すると、典
型的にはさらなる重合と架橋とが、不活性大気（すなわちモノマー混合物と非反
応性である大気）中で行われる。適切な不活性大気には、窒素、二酸化炭素、ヘ
リウム、およびアルゴンが含まれ、これらは酸素が除かれる。十分に不活性な大
気は、光反応性シロップの層を、シリコーン処理したポリエチレンテレフタレー
ト（ＰＥＴ）フィルム（ＵＶ照射またはｅ−ビームに透過性であり、空気中でフ
ィルムを通して照射する）などの重合フィルムで被覆することによって達成する
ことができる。

【００４２】 モノマーＡ、Ｂ、および任意に架橋剤を用いてコポリマーを調製するのに好ま
しい溶液重合方法は、米国特許第５，０７３，６１１号（Ｒｅｈｍｅｒら）に開
示される。このような調製方法の適切な溶剤には、例えばベンゼン、トルエン、
キシレン、ノルマルヘキサン、シクロヘキサンなどの炭化水素、同様にエステル
、アルコール、エーテル、およびこれらの混合物が含まれる。溶剤中で重合を行
うために、いくらかの溶剤または全溶剤は、いくらかのモノマー混合物およびい
くらかのまたは全熱重合開始剤と共に加熱される。重合が開始した際に、残りの
モノマー混合物、および関連して残りの熱重合開始剤および溶剤が添加される。
重合後、組成物をバッキングに被覆し、溶剤を、加熱するかまたは加熱すること
なく蒸発させて除去することができる。

【００４３】 モノマーＡ、Ｂ、および架橋剤を用いてコポリマーを調製するラテックス重合
法は、米国特許第５，４２４，１２２号（Ｃｒａｎｄａｌｌら）に開示されてい
る。例えば、ラテックスエマルジョン重合は、モノマーＡ、Ｂ、および架橋剤、
オレフィン性非イオン性フリーラジカル重合開始剤、水、ならびに非イオン界面
活性剤を組み合わせることによって行われる。混合物を乳化させてエマルジョン
を形成し、次いで典型的には加熱して、不活性大気下でエマルジョンを撹拌しな
がらフリーラジカル重合を開始させる。重合後、ラテックスを固形基材に被覆し
て、典型的には少なくとも約６５℃の温度で、乾燥することができる。所望によ
り、水を添加するかまたは除去して、適切な被覆粘度を達成することができる。

【００４４】 感圧接着剤組成物は、次いでナイフコーティング、スロットナイフコーティン
グ、または反転ロールコーティングを含む種々のコーティング方法を用いてバッ
キングに施されてもよい。組成物が溶剤を含む場合には、温度（例えば約６５℃
〜約１２０℃）と時間（例えば数分〜約１時間）とをかけて乾燥して、接着剤ア
ップリケが提供される。接着剤層の厚みは、約１０マイクロメーター〜数百マイ
クロメーター（例えば約２００マイクロメーター）の広範囲に亘ってもよい。

【００４５】 接着剤組成物が実質的に十分硬化し、また任意に架橋して、アップリケが提供
されると、アップリケの接着表面は、任意に一時的かつ除去可能なレリースライ
ナー（すなわち保護ライナー）、例えばポリオレフィン（例えばポリエチレンま
たはポリプロピレン）、ポリエステル（例えばポリエチレンテレフタレート）フ
ィルム、またはプラスチックフィルムで保護される。これらのフィルムは、シリ
コーン、ワックス、フルオロカーボン、およびこれらの同等物などのレリースラ
イナーで処理されてもよい。接着剤組成物が実質的に十分硬化し、また任意に架
橋して、実質的に不飽和がなくなった後にのみ、本発明の接着剤アップリケは基
材に施される。

【００４６】 任意の接着剤添加剤 本発明のアップリケに用いられるアクリレート感圧接着剤組成物には、接着剤
の流動抵抗を阻害しない限り、粘着性付与剤、可塑剤、流動性調整剤、中和剤、
安定化剤、酸化防止剤、充填剤、着色料、およびこれらの同等物などの通常の添
加剤が含まれる。アクリレートコポリマーを調製するのに用いられるモノマーに
は共重合性がない重合開始剤を、また重合および／または架橋の速度を高めるの
に用いることができる。これらの添加剤は、種々の組合せで用いることができる
。用いられる場合には、感圧接着剤の望ましい特性または繊維形成特性に顕著に
悪影響を及ぼさない量で組み込まれる。典型的には、これらの添加剤は、アクリ
レート感圧接着剤組成物の全重量を基準にして、約０．０５重量％〜約２５重量
％の量でこれらの系に組み込まれる。

【００４７】 アプリケの調製 本発明のアップリケは、標準的なフィルム形成および接着剤被覆の技術を用い
て調製することができる。典型的には、フルオロポリマーをキャリア、例えばポ
リエチレンテレフタレートフィルム（光沢またはつや消しの最終バッキングに対
して平滑または粗い）上に押出し成形して、バッキングを形成する。バッキング
は、次いで冷却して凝固させる。次いで、バッキングの露出面を、処理して接着
剤層の付着性を高める。次いで、感圧接着剤の層をバッキングの処理表面に適用
する。種々のコーティング技術、例えばナイフコーティング、ロールコーティン
グなどを用いることができる。添加剤は、また例えばソルベントキャスト技術を
用いて適用することができる。別に、接着剤の層を、バッキングにラミネートす
ることもできる。したがって、接着剤を、例えば予備重合し、次いでバッキング
に適用するか、またはプレポリマーとして適用して、バッキングの上のまま硬化
する。いくつかのプロセスでは、接着剤をレリースライナーに亘って硬化するこ
とが望まれてもよい。本発明のアップリケが、本発明の他のアップリケの頂部に
適用される用途が望まれる際には、所望により、バッキングのキャリアを除いて
、バッキングの露出面を上記したように処理して、感圧接着剤の付着性を高める
ことができる。

【００４８】 実施例 次の実施例により、現時点で予測できる好ましい実施形態が例証されるが、こ
れらに限定されるものではない。パーセントおよび部は、特段の記載がない限り
、すべて重量基準である。

【００４９】 アプリケ試験クーポンの作製 試験クーポンを次の方法で準備した。７．６ｃｍ×１１．４ｃｍ×０．０６３
ｃｍのアルミニウムの試験片（２０２４−Ｔ３（Ｑ−Ｐａｎｅｌ Ｌａｂ Ｐｒ
ｏｄｕｃｔｓ（Ｃｌｅｖｅｌａｎｄ，ＯＨ）から入手可能である））を、使う前
にイソプロピルアルコールを３回洗浄した。２．５４ｃｍ×１１．４ｃｍの測り
とりった３Ｍ Ｓｃｏｔｃｈ Ｂｒａｎｄ ８９８ Ｈｉｇｈ Ｐｅｒｆｏｒｍ
ａｎｃｅ Ｔａｐｅ（３Ｍ Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｓｔ．Ｐａｕｌ，ＭＮ）から入手
可能である）の一片を、試験片の長さ方向の端部に巻きつけ、試験片の各反対表
面が約１．２ｃｍのテープで覆われているようにした。次いで、２．５４ｃｍ×
１５．２ｃｍのアップリケの３枚の試験片が準備され、またレリースライナーが
そこから除去された。試験片は、２ｋｇの硬質ゴムローラーの二つのパスを用い
て、洗浄したアルミニウム試験片の幅（７．６ｃｍ）を横切って適用され、この
各試験片の左の７．６ｃｍを、テープを貼った長さ方向の端部に取り付けられた
。これによって、８．８ｃｍのタブが得られたが、それは各試験片に対して、テ
ープを貼った長さ方向の端部の１．２ｃｍ幅と、試験片の端部をぶら下げる試験
片の７．６ｃｍ部を取り囲んでいる。３Ｍ Ｓｃｏｔｃｈ Ｂｒａｎｄ ８９８
Ｈｉｇｈ Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ Ｔａｐｅは、タブの大きさと同じである
が、各タブの裏面に接着して、実験中にタブが伸びるのを防止した。いくつかの
実施例では、試験片はその全長に亘って補強された。これはこれらの実施例を示
す表に注書されている。その上に試験片を有する試験片を流動耐性で評価した。
それらを、また室温および低温において、またいくつかの実例では、炭化水素お
よび作動流体に曝露した後、耐剥離接着強度で評価した。

【００５０】 試験方法 炭化水素流体耐性 方法Ａ 方法Ａは、本発明のアップリケを調製するのに用いるバッキングの炭化水素流
体に対する耐性を評価するのに用いられた。バッキングからキャリアウェブを除
いた後、２．８５ｃｍ²の各フィルムの試料が３枚準備され、それらを秤量して
平均初期値を得、次いで炭化水素流体（ＰＨＩＬＪＥＴ Ａ Ａｖｉａｔｉｏｎ
Ｆｕｅｌ ｗｉｔｈ ＰＦＡ ５５−ＭＢ（Ｐｈｉｌｌｉｐｓ ６６ Ｃｏｍ
ｐａｎｙ（Ｂａｒｔｌｅｓｖｉｌｌｅ，ＯＫ）から入手可能である）に完全に浸
漬した。１４日後に、試料を取り出し、余分の流体を表面から拭き取り、各試料
を再度秤量した。浸漬後に、初期平均重量の＋／−１０％以内の平均重量を持つ
フィルムを、“合格”として等級付けした。浸漬後に、初期平均重量の＋／−１
０％を超える平均重量を持つフィルムを、“不合格”として等級付けした。

【００５１】 方法Ｂ 方法Ｂは、炭化水素流体に対する耐性を評価するのに使用され、次に例で述べ
られているように準備された。発明のアップリケの、検査試片は先に述べた“ア
プリケ試験クーポンの作製”に述べられているようにして作製され、室温で７２
時間保管され、次いでシールされたＰＨＩＬＪＥＴ Ａ Ａｖｉａｔｉｏｎ Ｆ
ｕｅｌ ｗｉｔｈ ＰＦＡ ５５−ＭＢの容器中に浸漬された。はずされたレイ
ナーを検査細片のつまみの部分に置いた。アップリケの検査細片の露出した端部
は浸漬の前にシールされなかった。各切り取り試片は、室温での１４日間の浸漬
後取り外され、そして余分な流体を拭き取った後検査細片の端部が基材に接着さ
れたままであったかどうかを測定するためにピンセットを使って分析された。試
験片を目視で試験し、全体端部に亘って５％未満の端部の持ち上がりがあると判
断されたものは“合格”として等級付けされた。浸漬中に、切り取り試片から完
全に層間剥離するか、または膨潤、カーリング、またはアルミニウムパネルから
脱落した形跡を示した検査細片、もしくは５％を超える端部の持ち上がりがある
と判断されたものは、全て“不合格”と等級付けされた。

【００５２】 検査試片のいくつかは、炭化水素流体に１４日間浸漬後、耐剥離強度を試験さ
れた。流体からの取出した際、検査試片の全体の外面を拭き取って、すべての余
分な流体を除去した。取出して１時間以内に、各検査試片を、以下に述べられる
“耐剥離接着強度”（方法Ａ）によって試験した。

【００５３】 作動流体耐性 方法Ａ 方法Ａは、本発明のアップリケを作製するのに用いられるバッキングの、難燃
性作動流体に対する耐性を評価するのに用いられた。試験は、以下の点を変更し
て“炭化水素流体耐性−方法Ａ”に述べられるようにして行った。すなわち、難
燃剤、リン酸エステル作動流体、５７ ＳＫＹＤＲＯＬ ５００Ｂ−４ ＧＬ（
Ａｖｉａｌｌ（Ｅａｇａｎ，ＭＮ）から入手可能である）を、ＰＨＩＬＪＥＴ
Ａ Ａｖｉａｔｉｏｎ Ｆｕｅｌ ｗｉｔｈ ＰＦＡ ５５−ＭＢに代えて用い
、浸漬時間を３０日とした。浸漬後に、初期平均重量の＋／−１０％以内の平均
重量を持つフィルムを“合格”として等級付けし、浸漬後に、初期平均重量の＋
／−１０％を超える平均重量を持つフィルムを“不合格”として等級付けした。

【００５４】 方法Ｂ 方法Ｂは、本発明のアップリケの難燃性作動流体に対する耐性を評価するのに
用いられた。検査試片は先の“アプリケ試験クーポンの作製”に述べたようにし
て作製され、以下の点を変更して“炭化水素流体耐性−方法Ｂ”に述べられるよ
うにして試験した。すなわち、難燃剤、リン酸エステル作動流体、５７ ＳＫＹ
ＤＲＯＬ ５００Ｂ−４ ＧＬ（Ａｖｉａｌｌ（Ｅａｇａｎ，ＭＮ）から入手可
能である）を、ＰＨＩＬＪＥＴ Ａ Ａｖｉａｔｉｏｎ Ｆｕｅｌ ｗｉｔｈ
ＰＦＡ ５５−ＭＢに代えて用い、浸漬時間を３０日とした。各切り取り試片は
そのままとし、そして余分な流体を拭き取った後検査細片の端部が基材に接着さ
れたままであったかどうかを測定するためにピンセットを使って分析された。試
験片を目視で試験し、全体端部に亘って５％未満の端部の持ち上がりがあると判
断されたものは“合格”として等級付けされた。浸漬中に、切り取り試片から完
全に層間剥離するか、または膨潤、カーリング、またはアルミニウムパネルから
脱落した形跡を示した検査細片、もしくは５％を超える端部の持ち上がりがある
と判断されたものは、全て“不合格”と等級付けされた。検査試片のいくつかは
、作動流体に３０日間浸漬後、耐剥離強度を試験された。流体からの取出した際
、検査試片の全体の外面を拭き取って、すべての余分な流体を除去した。取出し
て１時間以内に、各検査試片を、以下に述べられる“耐剥離接着強度”（方法Ａ
）によって試験した。

【００５５】 コンフォーマビリティ 方法Ａは、本発明のアップリケを作製する際に用いられるバッキングのコンフ
ォーマビリティを評価するのに使用された。厚さ１ｍｍの７．６２ｃｍ×２５．
４ｃｍの素アルミニウムパネル２枚を、一枚を他の一枚の上に置いて、５．０８
ｃｍ×２５．４ｃｍの重なりを設けた。パネルを、ＭＳ２０４７０ ＡＮ４７０
−６−６ Ｕｎｉｖｅｒｓａｌ Ｈｅａｄリベット（Ｓｔａｎｄａｒｄ Ａｉｒ
ｃｒａｆｔ Ｈａｎｄｂｏｏｋ（第五版）の第６４頁に述べられている）の１列
で、中心とその重なり部分の長さに沿ってリベット結合した。リベットは、相互
に２．５４ｃｍの間隔をおきいたが、得られたパネルは典型的に９個のリベット
を有した。キャリアウェブ上の１０．０ｃｍ×３０．５ｃｍのバッキング試料に
、３Ｍ Ｂｒａｎｄ Ｎｏ．９６６ ラミネートテープ（３Ｍ Ｃｏｍｐａｎｙ
（Ｓｔ．Ｐａｕｌ，ＭＮ）から入手可能である）をラミネートした。ラミネート
テープを、小さなゴム製ローラーと手押しによって、キャリアと接触しているも
のと反対側のバッキング表面に適用した。キャリアウェブを取り外し、５．０８
ｃｍ×７．６２ｃｍの検査細片３枚を、バッキング／ラミネートテープ組合せか
ら切り離した。次いで、レリースライナーを、ラミネートテープの接着剤からは
ずし、検査細片を、手で長さ方向にリベット結合したアルミニウムパネルに適用
して、検査細片を２個のリベットでおおった。細片を磨いて、指による圧力およ
び／または柔軟なプラスチックの平らな断片を用いて、パネルとリベットの完全
な接触を確実にした。室温で４８時間後、各検査細片は、目視でコンフォーマビ
リティを評価された。リベット基部の全外周の周りで５％未満の持ち上がりがあ
ると評価された例を、“合格”として等級付けした。

【００５６】 方法Ｂ 方法Ｂは、以下の実例に述べられるようにして準備された本発明のアップリケ
のコンフォーマビリティを評価するのに用いられた。接着剤からレリースライナ
ーを除去した後、コンフォーマビリティの評価を、次の点を変えて方法Ａに記述
されるようにして行った。すなわち、アップリケの検査細片を、その上にラミネ
ートテープを接着したバッキングの検査細片に代えて用いた。

【００５７】 耐剥離接着強度 方法Ａ そのうえにアップリケの検査細片を有する切り取り試片は、室温（２４℃）で
耐剥離接着強度を評価された。詳しくは、先の“アプリケ試験クーポンの作製”
で述べたようにして準備した試片を、ＰＳＴＣ−１（１１／７５）により、また
米国特許第５，６７０，５５７号（Ｄｉｅｔｚら）でさらに述べられたようにし
て試験した。室温（約２４℃）で７２時間のドウェルの後、各細片のタブ端を持
ち上げて、試片のテープした長さ方向の端部をさらした。次いで、試片のテープ
した長さ方向の端部を、引張り試験機の挟み部に固定した。引張り試験機は、１
ｋＮ Ｓｔａｔｉｃ Ｌｏａｄ Ｃｅｌｌを取り付けたＩｎｓｔｒｏｎ Ｕｎｉ
ｖｅｒｓａｌ Ｔｅｓｔｉｎｇ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ Ｍｏｄｅｌ＃４２０１
（Ｉｎｓｔｒｏｎ Ｃｏｍｐａｎｙ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｃａｎｔｏｎ，
ＭＡ）から入手可能である）を用いた。検査細片のタブを、ロードセルにとりつ
け、角度１８０度かつ３０．５ｃｍ／分の速度で剥離した。検査細片をアルミニ
ウム試片から取るのに必要な剥離接着力はオンスで記録されたが、５．１ｃｍ〜
７．６ｃｍの平均値を求めた。３枚の検査細片を評価して、その結果を合計して
、標準化されたオンス／インチで表した平均値を得、またニュートン／１００ｍ
ｍに変換して標準化した。

【００５８】 方法Ｂ そのうえにアップリケの検査細片を有する検査試片を、次の点を代えて上記の
方法Ａに述べたようにして準備して評価した。すなわち、引張り試験機には、Ｉ
ｎｓｔｒｏｎ Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ Ｃｈａｍｂｅｒ Ｓｙｓｔｅｍ
Ｍｏｄｅｌ＃３１１６を取り付けた。各検査試片を−５１℃に冷却し、１０分間
その温度で平衡させた。平衡させた後、剥離接着力を測定し、耐剥離接着強度を
方法Ａで述べたようにして測定した。試験中に破断した試料には、“ｂ”印をつ
けた。破断した試験試料の平均耐剥離接着強度を、破断点で３５Ｎ／１００ｍｍ
を超えた。

【００５９】 用語解説 ＡＡ：アクリル酸 ３，４−ＤＭＴ：２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（３，４−ジメト
キシ）フェニル−ｓ−トリアジン、光活性化架橋剤（米国特許第４，３３０，５
９０号（Ｖｅｓｌｅｙ）に開示される） ＤＹＮＥＯＮ ＴＨＶ ２００：テトラフルオロエチレン、ヘキサフルオロプ
ロピレン、およびフッ化ビニリデンのフルオロ熱可塑性ターポリマー（Ｄｙｎｅ
ｏｎ ＬＬＣ（Ｏａｋｄａｌｅ，ＭＮ）から入手可能である） ＤＹＮＥＯＮ ＴＨＶ ４００：テトラフルオロエチレン、ヘキサフルオロプ
ロピレン、およびフッ化ビニリデンのフルオロ熱可塑性ターポリマー（Ｄｙｎｅ
ｏｎ ＬＬＣ（Ｏａｋｄａｌｅ，ＭＮ）から入手可能である） ＤＹＮＥＯＮ ＴＨＶ ５００：テトラフルオロエチレン、ヘキサフルオロプ
ロピレン、およびフッ化ビニリデンのフルオロ熱可塑性ターポリマー（Ｄｙｎｅ
ｏｎ ＬＬＣ（Ｏａｋｄａｌｅ，ＭＮ）から入手可能である） ＦＬＵＯＲＯＥＴＣＨ：フルオロポリマーを予備結合したエッチング液であり
、ナトリウム／ナフタレンベースであると信じられる。（Ａｃｔｏｎ Ｔｅｃｈ
ｎｏｌｏｇｉｅｓ，Ｉｎｃ．（Ｐｉｔｔｓｔｏｎ，ＰＡ）から提供される） ＨＤＤＡ：６−ヘキサンジオールジアクリレート架橋剤 ＩＯＡ：イソオクチルアクリレート ＩＲＧＡＣＵＲＥ ６５１：２，２−ジメチル−２−フェニル−アセトフェノ
ン（Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｃｏｒ
ｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｔａｒｒｙｔｏｗｎ，ＮＹ）から入手可能な光重合開始剤） ４−ＭＴ：２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシ）フェニ
ル−ｓ−トリアジン（米国特許第４，３３０，５９０号に開示される） ＰＰ：ポリ（プロピレン） ＰＴＦＥ：ポリ（テトラフルオロエチレン） ＰＥＲＳＰＥＸ ＣＰ−４１：未変性ポリ（メチルメタクリレート）（ＩＣＩ
Ａｃｒｙｌｉｃｓ，Ｉｎｃ．（Ｓｔ．Ｌｏｕｉｓ，ＭＯ）から入手可能である
） ＳＯＬＥＦ １００８：ポリ（ビニリデンフルオライド）フィルム（Ｓｏｌｖ
ａｙ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ Ｉｎｃ．（Ｈｏｕｓｔｏｎ，ＴＸ）から入手可能であ
る） ＳＯＬＥＦ １１０１０：フッ化ビニリデンおよびヘキサフルオロプロピレン
の共重合フィルム（Ｓｏｌｖａｙ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ Ｉｎｃ．（Ｈｏｕｓｔｏ
ｎ，ＴＸ）から入手可能である） ＴＥＤＬＡＲ ＴＡＷ１５ＡＨ８：ポリ（ビニルフルオライド）フィルム（Ｄ
ｕＰｏｎｔ Ｆｉｌｍｓ（Ｂｕｆｆａｌｏ，ＮＹ）から入手可能である） ＴＥＦＺＥＬ ＬＺ３００：ポリ（テトラフルオロエチレン）およびエチレン
のコポリマーフィルム（ＤｕＰｏｎｔ Ｆｉｌｍｓ（Ｂｕｆｆａｌｏ，ＮＹ）か
ら入手可能である） ＵＨＭＷ ＰＥ：超高分子ポリ（エチレン）フィルム ＶＡＺＯ ６４：熱重合開始剤（ＡＣＲＯＳ Ｏｒｇａｎｉｃｓ（Ｐｉｔｔｓ
ｂｕｒｇ，ＰＡ）から入手可能である）

【００６０】 本発明は、次の限定しない実施例を引用して、さらに詳しく理解されよう。本
試験方法および実施例に示されるすべての次元は、公称の次元である。

【００６１】 実施例１ 純粋のフルオロポリマーフィルムは、ＤＹＮＥＯＮ ＴＨＶ ５００を押出し
成形して、５１μｍ厚のポリエチレンテレフタレートのキャリアウェブ上に８８
．９μｍ＋／−１２μｍとした。押出し成形は、スクリュー直径１．９ｃｍおよ
びダイ幅２０．３ｃｍのＨａａｋｅ押出し成形機を用い、またスクリュー速度は
１６５ｒｐｍおよびウェブ速度は１．５ｍ／分を用いた。押出し成形機のダイは
、キャリアから約１．９ｃｍ離して保持した。押出し成形機は、三つの域を有す
るが、域１は２０４℃に設定され、域２は２１６℃に設定され、域３は２２７℃
に設定され、またダイ温度は２１０℃に設定された。試料は、上記の“炭化水素
流体抵抗”（方法Ａ）、“作動流体抵抗”（方法Ａ）、および“コンフォーマビ
リティ”（方法Ａ）に述べられたようにして流体抵抗およびコンフォーマビリテ
ィで評価された。結果を表１に示す。

【００６２】 実施例２ 純粋のフルオロポリマーフィルムは、ＤＹＮＥＯＮ ＴＨＶ ４００を押出し
成形して、５１μｍ厚のポリエチレンテレフタレートのキャリアウェブ上に８８
．９μｍ＋／−１２μｍとした。押出し成形は、スクリュー直径１．９ｃｍおよ
びダイ幅２０．３ｃｍのＨａａｋｅ押出し成形機を用い、またスクリュー速度は
１６５ｒｐｍおよびウェブ速度は１．５ｍ／分を用いた。押出し成形機のダイは
、キャリアから約１．９ｃｍ離して保持した。押出し成形機は、三つの域を有す
るが、域１は１９３℃に設定され、域２は２１６℃に設定され、域３は２３２℃
に設定され、またダイ温度は２４３℃に設定された。試料は、実施例１に述べら
れたようにして流体抵抗およびコンフォーマビリティで評価された。結果を表１
に報告する。

【００６３】 実施例３ 純粋のフルオロポリマーフィルムは、ＤＹＮＥＯＮ ＴＨＶ ２００を押出し
成形して、５１μｍ厚のポリエチレンテレフタレートのキャリアウェブ上に８８
．９μｍ＋／−１２μｍとした。押出し成形は、スクリュー直径１．９ｃｍおよ
びダイ幅２０．３ｃｍのＨａａｋｅ押出し成形機を用い、またスクリュー速度は
１６５ｒｐｍおよびウェブ速度は１．５ｍ／分を用いた。押出し成形機のダイは
、キャリアから約１．９ｃｍ離して保持した。押出し成形機は、三つの域を有す
るが、域１は２０４℃に設定され、域２は２３７℃に設定され、域３は２４９℃
に設定され、またダイ温度は２４９℃に設定された。試料は、実施例１に述べら
れたようにして流体抵抗およびコンフォーマビリティで評価された。結果を表１
に報告する。

【００６４】 実施例４ ５０．８μｍ厚のＴＥＤＬＡＲ ＴＡＷ１５ＡＨ８フィルムの試料を、実施例
１に述べられたようにして流体抵抗およびコンフォーマビリティで評価した。結
果を表１に報告する。

【００６５】 実施例５ １２７μｍ厚のＴＥＦＺＥＬ ＬＺ３００フィルムを、実施例１に述べられた
ようにして流体抵抗およびコンフォーマビリティで評価した。結果を表１に報告
する。

【００６６】 実施例６ 純粋のフルオロポリマーフィルムは、ＳＯＬＥＦ １１０１０を押出し成形し
て、５１μｍ厚のポリエチレンテレフタレートのキャリアウェブ上に８８．９μ
ｍ＋／−１２μｍとした。押出し成形は、スクリュー直径１．９ｃｍおよびダイ
幅２０．３ｃｍのＨａａｋｅ押出し成形機を用い、またスクリュー速度は１６５
ｒｐｍおよびウェブ速度は１．５ｍ／分を用いた。押出し成形機のダイは、キャ
リアから約１．９ｃｍ離して保持した。押出し成形機は、三つの域を有するが、
域１は１８３℃に設定され、域２は２１０℃に設定され、域３は２２４℃に設定
され、またダイ温度は２３２℃に設定された。試料は、実施例１に述べられたよ
うにして流体抵抗およびコンフォーマビリティで評価された。結果を表１に報告
する。

【００６７】 比較例１ 純粋のフルオロポリマーフィルムは、ＳＯＬＥＦ １００８を押出し成形して
、５１μｍ厚のポリエチレンテレフタレートのキャリアウェブ上に８８．９μｍ
＋／−１２μｍとした。押出し成形は、スクリュー直径１．９ｃｍおよびダイ幅
２０．３ｃｍのＨａａｋｅ押出し成形機を用い、またスクリュー速度は１６５ｒ
ｐｍおよびウェブ速度は１．５ｍ／分を用いた。押出し成形機のダイは、キャリ
アから約１．９ｃｍ離して保持した。押出し成形機は、三つの域を有するが、域
１は１６０℃に設定され、域２は２０２℃に設定され、域３は２２４℃に設定さ
れ、またダイ温度は２２４℃に設定された。試料は、実施例１に述べられたよう
にして流体抵抗およびコンフォーマビリティで評価された。結果を表１に報告す
る。

【００６８】 比較例２ フルオロポリマー／アクリルブレンドのフィルムは、ＳＯＬＥＦ １００８の
９０部と、ＰＥＲＳＰＥＸ ＣＰ−４１の１０部との混合物を押出し成形して、
５１μｍ厚のポリエチレンテレフタレートのキャリアウェブ上に８８．９μｍ＋
／−１２μｍとした。押出し成形は、スクリュー直径１．９ｃｍおよびダイ幅２
０．３ｃｍのＨａａｋｅ押出し成形機を用い、またスクリュー速度は１６５ｒｐ
ｍおよびウェブ速度は１．５ｍ／分を用いた。押出し成形機のダイは、キャリア
から約１．９ｃｍ離して保持した。押出し成形機は、三つの域を有するが、域１
は１６０℃に設定され、域２は２０２℃に設定され、域３は２２４℃に設定され
た、またダイ温度は２２４℃に設定された。試料は、実施例１に述べられたよう
にして流体抵抗およびコンフォーマビリティで評価された。結果を表１に報告す
る。

【００６９】

【表１】

【００７０】 実施例７ 本発明のアップリケを以下の方法で準備した。予混合シロップを、４．０リッ
トルのガラスジャーに、イソオクチルアクリレート（ＩＯＡ）の１５５０ｇ、ア
クリル酸（ＡＡ）の１７２ｇ、およびＩＲＧＡＣＵＲＥ ６５１光重合開始剤の
０．７ｇを一緒に入れて混合して調製した。ジャーにふたをし、窒素源をふたの
孔から混合物中に入れた。窒素ガスで１０分間パージングをした後、混合物を緩
やかにかき混ぜ、これに１５ワットの不可視光線バルブ（Ｓｙｌｖａｎｉａ Ｍ
ｏｄｅｌ Ｆ１５Ｔ８／３５０ＢＬ）を用いて、目視推定で粘度が約１０００セ
ンチポアズのシロップが得られるまで紫外線（ＵＶ）を照射した。次いで、窒素
パージおよび照射を停止し、へキサンジオールジアクリレート（ＨＤＤＡ）の３
．１ｇ、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（３，４−ジメトキシ）フェ
ニル）−ｓ−トリアジン（３，４−ＤＭＴ）の３．０ｇおよびＩＲＧＡＣＵＲＥ
６５１の３．４ｇを予混合シロップに添加し、シールしたジャーにこの組合せ物
を入れて３０分間ローラーにおいて溶解し、最終シロップを得た。

【００７１】 純粋のフルオロポリマーのバッキングは、ＤＹＮＥＯＮ ＴＨＶ ５００を押
出し成形して、５１μｍ厚のポリエステルのキャリアウェブ上に８８．９μｍ＋
／−１２μｍとした。押出し成形は、スクリュー直径１．９ｃｍおよびダイ幅２
０．３ｃｍのＨａａｋｅ押出し成形機を用い、またスクリュー速度は１６５ｒｐ
ｍおよびウェブ速度は１．５ｍ／分を用いた。押出し成形機のダイは、キャリア
から約１．９ｃｍ離して保持した。押出し成形機は、三つの域を有するが、域１
は２０４℃に設定され、域２は２１６℃に設定され、域３は２２７℃に設定され
、またダイ温度は２２０℃に設定された。次いで、バッキングの最上面は、ＦＬ
ＵＯＲＯＥＴＣＨプロセスを用いて、Ａｃｔｏｎ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ，
Ｉｎｃ．（Ｐｉｔｔｓｔｏｎ，ＰＡ）により処理された。

【００７２】 最終シロップを、台上ナイフコーティング場を用いて、フルオロポリマーバッ
キングのエッチングした表面にコーティングした。ナイフを、フルオロポリマー
バッキングおよび用いたキャリアウェブの合計厚みより大きい５０．８μｍの固
定間隙とするように固定した。次いで、得られたコーティング組成物上の最終シ
ロップを、長さ９．１ｍのＵＶ照射チャンバー（３００ｎｍ〜４００ｎｍのスペ
クトル出力、また３５１ｎｍで最大のスペクトル出力を有するバルブが天井に取
り付けられている）に通して硬化させた。設定温度は１５．５℃であり、バルブ
は強度を３．１ミリワット／ｃｍ²に設定された。チャンバーは、連続的に窒素
パージされた。コーティング場および照射チャンバーを通るウェブ速度は、４．
６ｍ／分で、これは３６８ミリジュール／ｃｍ²の全測定エネルギー線量（Ｎａ
ｔｉｏｎａｌ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ ｏｆ Ｓｔａｎｄａｒｄ ａｎｄ Ｔｅｃ
ｈｎｏｌｏｇｙ（ＮＩＳＴ）単位）をもたらした。接着剤側からの照射後、硬化
接着剤とバッキングとの最終の合計厚みは、約１３２μｍであり、硬化接着剤の
厚みは約４３μｍであった。次いで、１２７μｍのポリエチレンレリースライナ
ーを接着剤の露出側にラミネートした。次に、ポリエステルキャリアウェブを除
いてバッキングの第二の反対側を、ＦＬＵＯＲＯＥＴＣＨプロセスを用いて、Ａ
ｃｔｏｎ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ，Ｉｎｃ．により処理した。得られたアッ
プリケを、上記したようにして“炭化水素流体耐性”（方法Ｂ）、“作動流体耐
性”（方法Ｂ）、“コンフォーマビリティ”（方法Ｂ）および“耐剥離接着強度
”（方法ＡおよびＢ）で評価した。結果を表２に示す。

【００７３】 実施例８ 本発明の顔料入りアップリケを、次のようにして準備した。最終シロップを実
施例７で述べたようにして調製した。灰色のフルオロポリマーバッキングは、純
粋のＤＹＮＥＯＮ ＴＨＶ ５００の９７％（ｗ／ｗ）に、ＤＹＮＥＯＮ ＴＨ
Ｖ ２００と灰色顔料との混合物の３％（ｗ／ｗ）を加えた均一混合物を押出し
成形して調製された（この顔料物質は、Ａｍｅｒｉｃｈｅｍ，Ｉｎｃｏｒｐｏｒ
ａｔｅｄ（Ｅｌｇｉｎ，ＩＬ）により調製されたもので、得られた灰色バッキン
グの色は、Ｆｅｄｅｒａｌ Ｓｔａｎｄａｒｄ ５９５Ｂ，Ｃｏｌｏｒ ＃３６
３２０の規格を満たした）。混合物を、次の点を変えて実施例７に述べたように
して５１μｍ厚のポリエステルのキャリアウェブ上に、８８．９μｍ＋／−１２
μｍに押出し成形した。すなわち、ウェブ速度は１．８ｍ／分であり、域１は２
２４℃に設定され、域２は２４３℃に設定され、域３は２４６℃に設定され、ま
たダイ温度は２４３℃に設定された。次いで、得られたバッキングは、片側を表
面処理され、最終シロップでコーティングされ、照射され、硬化した接着剤は、
ポリエチレンレリースライナーで被覆され、またバッキングは、実施例７に述べ
たようにして、第二の反対表面をすべて処理された。得られたアップリケを実施
例７に述べたようにして評価した。結果を表２に示す。

【００７４】 実施例９ 本発明のアップリケを以下の方法で準備した。予混合シロップを、次の点を変
えて実施例７に述べたようにして調製した。すなわち、ＩＯＡを１２００ｇ、Ａ
Ａを２１１ｇ、およびＩＲＧＡＣＵＬＥ ６５１を０．５ｇ用いた。予混合した
シロップを得た際に、窒素パージおよび照射を停止し、３，４−ＤＭＴを２．５
ｇ、およびＩＲＧＡＣＵＬＥ ６５１光重合開始剤を２．８ｇ添加し、シールし
たジャーにこの組合せ物を入れて３０分間ローラーにおいて予混合シロップに溶
解し、最終シロップを得た。これを用いて、実施例７に述べたようにしてアップ
リケを調製して評価した。結果を表２に示す。

【００７５】 実施例１０ 実施例９を、次の点を変えて繰り返した。すなわち、用いたフルオロポリマー
バッキングは、実施例８に述べたものであった。得られたアップリケを、実施例
７で述べたようにして評価した。結果を表２に示す。

【００７６】 実施例１１ 本発明のアップリケを、先ず溶液ポリマーを調製し、次いでそれをフルオロポ
リマーのバッキングに被覆して乾燥することによって調製した。より詳しくは、
１リットルの細口ボトルに、ＩＯＡを７０重量部、エチルアクリレートを５６重
量部、ＡＡを１４重量部、エチルアセテートを２６０ｇおよび過酸化ベンゾイル
熱重合開始剤を０．４２ｇ添加した。モノマー溶液を、１リットル／分の速度で
２分間窒素パージした。ボトルをシールして、回転水浴中に５９℃で２４時間置
いた。得られたポリマー溶液を、ヘプタンで稀釈して２１％固体溶液とした。次
に、Ｎ，Ｎ’−ビス−１，２−プロピレンイソフタルアミドの５％（ｗ／ｗ）ト
ルエン溶液を２．１部加え、次いで最終ポリマー溶液を、フルオロポリマーバッ
キング上に注いで（実施例７で前述した）、台上ナイフコーティング場を用いて
被覆した。ナイフと台との間隙は、フルオロポリマーバッキングと用いたウェブ
との合計厚みより大きい２０３μｍに設定された。被覆されたバッキングを１２
ｍの対流型オーブンで乾燥した。オーブンは三つの域を有し、第１域は４１℃に
設定され、第２域は６０℃に設定され、第３域は８２℃に設定された。被覆され
たバッキングを、コーグティン場と乾燥オーブンの両方に１．５２ｍ／分で通し
た。乾燥後、バッキングと硬化接着剤との合計厚みは、約１３２μｍであり、接
着剤の厚みは約４３μｍであった。次に、１２７μｍのポリエチレンレリースラ
イナーを接着剤の露出側にラミネートし、得られたアップリケを巻いた。最後に
、巻き戻した後、バッキングの第二の反対側を、実施例７で述べたようにして処
理した。得られたアップリケを実施例７で述べたようにして評価した。結果を表
２に示す。

【００７７】 実施例１２ 実施例１１を、次の点を変えて繰り返した。すなわち、用いたバッキングは、
実施例１０に述べたものと同じものであった。得られたアップリケを、実施例７
で述べたようにして評価した。結果を表２に示す。

【００７８】 実施例１３ 実施例１２を、次の点を変えて繰り返した。すなわち、接着剤溶液を、９４重
量部のＩＯＡ、６重量部のＡＡ、０．３５重量％のＶＡＺＯ ６４熱重合開始剤
、および酢酸エチル／へプタンの混合物（６０：４０／ｗ：ｗ）を、ボトルに入
れて３９％固形物組成物を得た。ナイフと台とのコーティング間隙を、フルオロ
ポリマーバッキングと用いたキャリアウェブとの合計厚みより大きい１１５μｍ
に設定した。得られたアップリケを、実施例７で述べたようにして評価した。結
果を表２に示す。

【００７９】

【表２】

【００８０】 実施例４−２２ならびに比較例３および４ 一連のテープを調製したが、その際接着剤を重合する溶液中の架橋剤のレベル
を０〜０．３８ｗｔ％の範囲にした。溶液ポリマーを実施例１１に述べたと同様
にして調製した。ただし、被覆に先立って、Ｎ，Ｎ’−ビス−１，２−プロピレ
ンイソフタルアミド架橋剤を、そのレベルを変化させて溶液ポリマーに添加した
。混合物を、架橋剤が完全に溶解するまで撹拌した。次いで、得られた混合物を
、顔料入りフルオロポリマーバッキングにコーティングし（先に実施例８に述べ
た）、実施例１１に従って乾燥した。表３に記載した架橋剤の全レベルは、最終
の乾燥した接着剤組成物のパーセントとして示した。得られたアップリケを実施
例９で述べたようにして評価した。結果を表３に示す。

【００８１】

【表３】

【００８２】 比較例５ ４７リットルのガラスジャーに、３９．７５ｇのＩＯＡ、４．４２ｇのＡＡお
よび０．０２ｇのＩＲＧＡＣＵＲＥ ６５１光重合開始剤を装入した。これは実
施例７に述べたようにして処理して、予混合シロップを得た。次いで、０．０９
４ｇのＨＤＤＡおよび０．０８６ｇのＩＲＧＡＣＵＲＥ ６５１光重合開始剤を
、予混合シロップに添加し、シールしたジャーにこの組合せ物を入れて３０分間
ローラーにおいて溶解し、最終シロップを得た。最終シロップを、灰色顔料入り
フルオロポリマーバッキング（実施例１０に述べたようにして調製した）のエッ
チング表面上にコーティングし、照射し、硬化した接着剤を、ポリエチレンレリ
ースライナーでカバーし、またバッキングの第二の反対表面を、次の点を変えて
すべて実施例７に述べたようにして、エッチングした。すなわち、ウェブ速度は
２．４ｍ／分であり、全測定線量は６８１ｍジュール／ｃｍ²（ＮＩＳＴ単位）
であった。域１は２２４℃に設定され硬化接着剤とバッキングとの最終的な合計
厚みは約１３２μｍであり、接着剤の厚みは約４３μｍであった。得られたアッ
プリケを実施例９に述べたようにして評価した。結果を表４に示す。

【００８３】 実施例２３ 予混合シロップを、４１．８ｇのＩＯＡ、４．６ｇのＡＡ、および０．０２ｇ
のＩＲＧＡＣＵＲＥ ６５１光重合開始剤を用いたこと除いて、比較例５に述べ
たようにして調製した。次いで、０．０８５ｇの２，４−ビス（トリクロロメチ
ル）−６−（４−メトキシ）フェニル−ｓ−トリアジン（４−ＭＴ）および０．
０９１ｇのＩＲＧＡＣＵＲＥ ６５１光重合開始剤を、予混合シロップに添加し
、シールしたジャーにこの組合せ物を入れて３０分間ローラーにおいて溶解し、
最終シロップを得た。この最終シロップを用いて、比較例５に述べたようにして
アップリケを調製して評価した。結果を表４に示す。

【００８４】 実施例２４ 比較例５を、次の点を変えて繰り返した。すなわち、４０．７ｇのＩＯＡ、４
．５ｇのＡＡ、および０．０２ｇのＩＲＧＡＣＵＲＥ ６５１光重合開始剤を用
いて、予混合シロップを調製した。次いで、０．０５２ｇのＨＤＤＡ、０．０４
５ｇの４−ＭＴおよび０．０５ｇのＩＲＧＡＣＵＲＥ ６５１光重合開始剤を、
予混合シロップに添加し、シールしたジャーにこの組合せ物を入れて３０分間ロ
ーラーにおいて溶解し、最終シロップを得た。この最終シロップを用いて、比較
例５に述べたようにしてアップリケを調製して評価した。結果を表４に示す。

【００８５】 実施例２５ 比較例５を、次の点を変えて繰り返した。すなわち、１リットルのガラスジャ
ーに６１１．２ｇのＩＯＡ、６７．９ｇのＡＡ、および０．２７ｇのＩＲＧＡＣ
ＵＲＥ ６５１光重合開始剤を一緒に混合して、予混合シロップを調製した。次
いで、１．２ｇのＨＤＤＡ、１．３６ｇの３，４−ＤＭＴおよび１．３ｇのＩＲ
ＧＡＣＵＲＥ ６５１光重合開始剤を、予混合シロップに添加し、シールしたジ
ャーにこの組合せ物を入れて３０分間ローラーにおいて溶解し、最終シロップを
得た。この最終シロップを用いて、比較例５に述べたようにしてアップリケを調
製して評価した。結果を表４に示す。

【００８６】 実施例２６ 比較例５を、次の点を変えて繰り返した。すなわち、３９．４ｇのＩＯＡ、４
．４ｇのＡＡ、および０．０２ｇのＩＲＧＡＣＵＲＥ ６５１光重合開始剤を用
いて予混合シロップを調製した。次いで、０．０６ｇのＨＤＤＡ、０．１３０ｇ
の４−ＭＴおよび０．０８９ｇのＩＲＧＡＣＵＲＥ ６５１光重合開始剤を、予
混合シロップに添加し、シールしたジャーにこの組合せ物を入れて３０分間ロー
ラーにおいて溶解し、最終シロップを得た。この最終シロップを用いて、比較例
５に述べたようにしてアップリケを調製して評価した。結果を表４に示す。

【００８７】 実施例２７ 比較例５を、１０２．３ｇのＩＯＡ、１３．９ｇのＡＡ、および０．０４４ｇ
のＩＲＧＡＣＵＲＥ ６５１光重合開始剤を用いて予混合シロップを調製したこ
とを除いて、繰り返した。次いで、０．２１ｇのＨＤＤＡ、０．９３６ｇのＩＯ
Ａ／アクリロシベンゾフェノン（ＡＢＰ）の７５：２５／ｗｔ：ｗｔ溶液および
０．２３２ｇのＩＲＧＡＣＵＲＥ ６５１光重合開始剤を、予混合シロップに添
加し、シールしたジャーにこの組合せ物を入れて３０分間ローラーにおいて溶解
し、最終シロップを得た。この最終シロップを用いて、比較例５に述べたように
してアップリケを調製して評価した。結果を表４に示す。

【００８８】

【表４】

【００８９】 比較例６ アップリケを、次の点を変えて実施例１１に述べたようにして調製した。すな
わち、フルオロポリマーバッキングを、最終シロップで被覆される表面のエッチ
ングをしなかった。硬化した接着剤の露出側にポリエチレンレリースライナーを
ラミネートした後、バッキングの第二の反対表面を、実施例７で述べたようにし
て処理した。得られたアップリケを実施例７で述べたようにして評価した。結果
を表５に示す。

【００９０】 実施例２８ 予混合シロップを実施例１０に述べたようにして調製した。次いで、２．５ｇ
の３，４−ＤＭＴ、および２．８ｇのＩＲＧＡＣＵＲＥ ６５１光重合開始剤を
、予混合シロップに添加し、シールしたジャーにこの組合せ物を入れて３０分間
ローラーにおいて溶解し、最終シロップを得た。この最終シロップを用いて、実
施例７に述べたようにしてアップリケを調製して評価した。結果を表５に示す。

【００９１】 実施例２９ 予混合シロップを実施例８に述べたようにして調製した。次いで、２．５ｇの
３，４−ＤＭＴ、および２．８ｇのＩＲＧＡＣＵＲＥ ６５１光重合開始剤を、
予混合シロップに添加し、シールしたジャーにこの組合せ物を入れて３０分間ロ
ーラーにおいて溶解し、最終シロップを得た。フルオロポリマーバッキングを、
次の点を変えて実施例９に述べたようにして調製した。すなわち、接着剤で被覆
されるバッキングの表面を、１７Ｊ／ｃｍ²のコロナ放電処理をした。コロナ放
電処理は、窒素中１％の水素のガス混合物を用いて、幅３５．６ｃｍで０．６ｍ
／分の速度で、シリコーン誘電体でカバーした回転型電極を有するベアロール処
理装置で行った。最終シロップは、フルオロポリマーのバッキングのコロナ放電
処理された側に被覆され、次いで実施例９に述べられたようにして照射された。
次いで、キャリアウェブが除かれ、第二のバッキングの反対表面が、ＦＬＵＯＲ
ＯＥＴＣＨプロセスを用いて、Ａｃｔｏｎ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ，Ｉｎｃ
．により処理された。得られたアップリケを、実施例７に述べたようにして評価
した。結果を表５に示す。

【００９２】 実施例３０ 実施例２９を、次の点を変えて繰り返した。すなわち、フルオロポリマーバッ
キングの両面を、実施例２９で述べたようにしてコロナ処理をした。得られたア
ップリケを実施例７で述べたようにして評価した。結果を表５に示す。

【００９３】 実施例３１ 実施例２８を、次の点を変えて繰り返した。すなわち、実施例１０で述べた顔
料入りフルオロポリマーバッキングを用いた。得られたアップリケを実施例７で
述べたようにして評価した。結果を表５に示す。

【００９４】 実施例３２ 実施例２９を、次の点を変えて繰り返した。すなわち、実施例１０で述べた顔
料入りフルオロポリマーバッキングを用いた。得られたアップリケを実施例７で
述べたようにして評価した。結果を表５に示す。

【００９５】

【表５】

【００９６】 実施例３３−３５ ７．６２ｃｍ×１１．４３に測った実施例２５のアップリケ試料を、同サイズ
のアルミニウム試験片（“アップリケ試験片の調製”で述べた）に適用した。ア
ップリケにより、アルミニウム表面が完全に被覆された。次いで、耐剥離接着強
度を、次の点を変えて、実施例９で述べたようにして、室温でドウェル時間を１
、２４および４８時間にして測定した。試験片を、アルミニウム試験片のアップ
リケ被覆表面に適用した。これらの三つの試験片を調製し、それぞれ各ドウェル
時間に対して用いた。結果を次の表６に示す。

【００９７】

【表６】

【００９８】 実施例３６ 顔料入りフルオロポリマーバッキングを、次の点を変えて実施例８に述べたよ
うにして調製した。すなわち、均一な顔料入りフルオロポリマー混合物を、２０
３μｍ＋／−２０μｍ厚みで押出し成形した。次いで、バッキングの最上面を、
最終シロップで処理して被覆し、照射し、接着剤の露出側を、実施例７に述べた
ようにしてポリエチレンレリースライナーですべてカバーした。次いで、キャリ
アウェブを除いた後、６１．０ｃｍ×６１．０ｃｍに測ったアップリケ試料を、
減圧した熱成形装置（Ｈｅａｒｔｌａｎｄから入手可能である）に入れた。その
上にレリースライナーを有するアップリケの表面を、熱成形装置の可動台に降ろ
し、赤外線ヒーターを用いて１２０℃〜１３５℃（赤外線センサーを用いて測定
される）に加熱した。この温度範囲に達した際に、可動台をヒーターから、高さ
３０．５ｃｍおよび直径４５．７ｃｍの丸型コーンモールド上に移動した。モー
ルドを、アップリケに上げて、アップリケをモールド周りに適合させた。その後
直ちに、減圧にしてアップリケとモールドとが均一に直接接触するのを確実にし
た。約２分後、アップリケを約２４℃冷却し、その際減圧を戻し、感圧接着剤を
有する３次元アップリケ（その内側表面がレリースライナーでカバーされる）を
得た。

【００９９】 比較例７−１４ ３Ｍ社から入手した数種のテープ製品を、実施例７に述べたようにしてアップ
リケ用途を評価した。結果を表７に示す。

【０１００】

【表７】

【０１０１】 本明細書に記載されるすべての特許、特許出願、および文献は、いずれも個別
に含まれるかのように引用して含まれる。本発明の種々の変形および変更は、本
発明の範囲および精神から逸脱することなく、当業者には明らかであろう。本発
明は、例証として本明細書に記載した事項に限定するものではない。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ， ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，ＫＥ，Ｌ Ｓ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ， ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，Ｅ Ｅ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＧＷ，ＨＵ ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ， ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，Ｍ Ｄ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ， ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＺ，Ｖ Ｎ，ＹＵ，ＺＷ (72)発明者 バーキンダーレン，ジョゼフ エイチ． アメリカ合衆国，ミネソタ 55133−3427， セント ポール，ピー．オー．ボックス 33427 (72)発明者 フロネク，ダニエル アール． アメリカ合衆国，ミネソタ 55133−3427， セント ポール，ピー．オー．ボックス 33427 Ｆターム(参考） 4J004 AA10 AB01 AB05 CA01 CA06 CA08 CC02 CD09 DA05 DB02 EA06 FA04 4J040 DF041 DF051 FA092 FA131 FA132 FA231 GA01 GA04 GA05 GA07 GA08 HB01 HB22 HB44 HC04 HC11 HC12 HC16 HC25 HD22 HD24 JA01 JB02 JB09 KA16 KA23 LA02 LA06 MA02 MA10 NA15 PA03 PA06 PA33

Claims (40)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 外表面およびその上にアップリケを含む航空機であって、該
   アップリケは、 少なくとも一種の処理表面を有しかつフッ素化ポリマーを含むバッキング、お
   よび、 少なくとも一種の一官能性アルキル（メタ）アクリレートモノマーと、アルキ
   ル（メタ）アクリレートモノマーよりも高いホモポリマーガラス転移温度を有す
   る少なくとも一種の一官能性フリーラジカル共重合性酸含有強化モノマーと、 を含む共重合モノマーを含むアクリレートコポリマーを含む処理表面上の感圧接
   着剤層 を含む、航空機。
2. 【請求項２】 少なくとも一種の処理表面を有しかつフッ素化ポリマーを含
   むバッキング、および、 少なくとも一種の一官能性アルキル（メタ）アクリレートモノマーと、アルキ
   ル（メタ）アクリレートモノマーよりも高いホモポリマーガラス転移温度を有す
   る少なくとも一種の一官能性フリーラジカル共重合性酸含有強化モノマーとを含
   む共重合モノマーを含むアクリレートコポリマーを含む処理表面上の感圧接着剤
   層 を含むアップリケであって、 アルミニウム基材に適用され、また室温で３０日間リン酸エステル作動流体中
   に浸漬した後、室温で少なくとも約２５Ｎ／１００ｍｍの剥離強度を有し、かつ
   −５１℃で少なくとも約３０Ｎ／１００ｍｍの剥離強度を有するアップリケ。
3. 【請求項３】 適合性のある請求項２記載のアップリケ。
4. 【請求項４】 アルミニウム基材に適用され、また室温で１４日間炭化水素
   流体中に浸漬した後、室温で少なくとも約３０Ｎ／１００ｍｍの剥離強度を有す
   る請求項３記載のアップリケ。
5. 【請求項５】 少なくとも一種の処理表面を有しかつパーフッ素化されてい
   ないフッ素化ポリマーを含むバッキング、および、 アクリレートコポリマーを含む処理表面上の感圧接着剤層 を含むアップリケであって、 アルミニウム基材に適用され、また室温で３０日間リン酸エステル作動流体中
   に浸漬した後、室温で少なくとも約２５Ｎ／１００ｍｍの剥離強度を有し、かつ
   −５１℃で少なくとも約３０Ｎ／１００ｍｍの剥離強度を有するアップリケ。
6. 【請求項６】 −５１℃で少なくとも約４０Ｎ／１００ｍｍの剥離強度を有
   する請求項５記載のアップリケ。
7. 【請求項７】 適合性のある請求項５記載のアップリケ。
8. 【請求項８】 アルミニウム基材に適用され、また室温で１４日間炭化水素
   流体中に浸漬した後、室温で少なくとも約３０Ｎ／１００ｍｍの剥離強度を有す
   る請求項７記載のアップリケ。
9. 【請求項９】 少なくとも一種の処理表面を有しかつパーフッ素化されてい
   ないフッ素化ポリマーを含むバッキング、および、 架橋アクリレートコポリマーを含む処理表面上の感圧接着剤層 を含むアップリケであって、 アルミニウム基材に適用され、また室温で１４日間炭化水素流体中に浸漬した
   後、室温で少なくとも約３０Ｎ／１００ｍｍの剥離強度を有するアップリケ。
10. 【請求項１０】 少なくとも一種の処理表面を有しかつパーフッ素化されて
    いないフッ素化ポリマーを含むバッキング、および、 少なくとも一種の一官能性アルキル（メタ）アクリレートモノマーと、アルキ
    ル（メタ）アクリレートモノマーよりも高いホモポリマーガラス転移温度を有す
    る少なくとも一種の一官能性フリーラジカル共重合性酸含有強化モノマーとを含
    む共重合モノマーを含むアクリレートコポリマーを含む処理表面上の感圧接着剤
    層 を含むアップリケであって、 適合性があり、 アルミニウム基材に適用され、また室温で１４日間炭化水素流体中に浸漬した
    後、室温で少なくとも約３０Ｎ／１００ｍｍの剥離強度を有し、 アルミニウム基材に適用され、また室温で３０日間リン酸エステル作動流体中
    に浸漬した後、室温で少なくとも約２５Ｎ／１００ｍｍの剥離強度を有し、かつ
    、 −５１℃で少なくとも約３０Ｎ／１００ｍｍの剥離強度を有するアップリケ。
11. 【請求項１１】 アルキル（メタ）アクリレートモノマーは、ホモ重合され
    た際に約０℃以下のガラス転移温度を有し、またフリーラジカル共重合性酸含有
    強化モノマーは、ホモ重合された際に少なくとも約１０℃のガラス転移温度を有
    する請求項１０記載のアップリケ。
12. 【請求項１２】 一官能性アルキル（メタ）アクリレートモノマーは、２−
    メチルブチルアクリレート、イソオクチルアクリレート、ラウリルアクリレート
    、ポリ（エトキシル）メトキシアクリレート、およびこれらの混合物からなる群
    から選択される請求項１１記載のアップリケ。
13. 【請求項１３】 フリーラジカル共重合性酸含有強化モノマーは、一官能性
    （メタ）アクリルモノマーである請求項１１記載のアップリケ。
14. 【請求項１４】 一官能性（メタ）アクリル強化モノマーは、アクリル酸、
    メタアクリル酸、およびこれらの混合物からなる群から選択される請求項１３記
    載のアップリケ。
15. 【請求項１５】 アクリレートコポリマーは、少なくとも一種の非イオン架
    橋剤をさらに含む請求項１０記載のアップリケ。
16. 【請求項１６】 非イオン架橋剤は、励起状態において水素引抜きができる
    共重合オレフィン性不飽和化合物、カルボン酸基と反応性がある少なくとも二官
    能基を有する化合物、励起状態において水素引抜きができる非共重合性化合物、
    およびこれらの混合物からなる群から選択される請求項１５記載のアップリケ。
17. 【請求項１７】 アクリレートコポリマーは、少なくとも二種のオレフィン
    性不飽和部分を含むアクリル架橋モノマーをさらに含む請求項１６記載のアップ
    リケ。
18. 【請求項１８】 バッキングは、二つの反対側の表面上に処理される請求項
    １０記載のアップリケ。
19. 【請求項１９】 バッキングは、コロナ処理されるか、または化学エッチン
    グされる請求項１０記載のアップリケ。
20. 【請求項２０】 バッキングは、窒素、または窒素および水素の大気でコロ
    ナ処理される請求項１９記載のアップリケ。
21. 【請求項２１】 バッキングは、テトラフルオロエチレン、ヘキサフルオロ
    プロピレン、およびフッ化ビニリデンのターポリマーを含む請求項１０記載のア
    ップリケ。
22. 【請求項２２】 バッキングは、ヘキサフルオロプロピレンおよびフッ化ビ
    ニリデンのコポリマーを含む請求項１０記載のアップリケ。
23. 【請求項２３】 バッキングは、テトラフルオロエチレンおよびエチレンの
    コポリマーを含む請求項１０記載のアップリケ。
24. 【請求項２４】 バッキングは、ポリ（ビニルフルオライド）を含む請求項
    １０記載のアップリケ。
25. 【請求項２５】 シート材料の形状である請求項１０記載のアップリケ。
26. 【請求項２６】 三次元形状である請求項１０記載のアップリケ。
27. 【請求項２７】 基材に粘着する請求項１０記載のアップリケ。
28. 【請求項２８】 粘着される基材は、プライマー処理された表面を含む請求
    項２７記載のアップリケ。
29. 【請求項２９】 粘着される基材は、アルミニウム表面を含む請求項２７記
    載のアップリケ。
30. 【請求項３０】 アップリケが粘着される基材は、航空機、列車、または自
    動車の一部である請求項２７記載のアップリケ。
31. 【請求項３１】 基材上の転写物をおおう保護カバーを形成する請求項２７
    記載のアップリケ。
32. 【請求項３２】 基材は、塗装表面を含み、またアップリケは、塗装表面に
    粘着する請求項２７記載のアップリケ。
33. 【請求項３３】 転写物の形状である請求項３２記載のアップリケ。
34. 【請求項３４】 バッキングは、着色料をさらに含む請求項１０記載のアッ
    プリケ。
35. 【請求項３５】 バッキングは、適合性がある請求項１０記載のアップリケ
    。
36. 【請求項３６】 バッキングは、室温で１４日間炭化水素流体中に浸漬した
    後、約１０％を超える重量変化を示さない請求項１０記載のアップリケ。
37. 【請求項３７】 バッキングは、室温で３０日間リン酸エステル作動流体中
    に浸漬した後、約１０％を超える重量変化を示さない請求項１０記載のアップリ
    ケ。
38. 【請求項３８】 バッキングは、二種以上のポリマーのブレンドを含む請求
    項１０記載のアップリケ。
39. 【請求項３９】 バッキングは、フッ素化ポリマーと少量の非フッ素化ポリ
    マーとのブレンドを含む請求項３８記載のアップリケ。
40. 【請求項４０】 バッキングは、フッ素化ポリマーと少量のポリウレタンと
    のブレンドを含む請求項３９記載のアップリケ。