JP2002512647A

JP2002512647A - 黒色着色された組織化高分子量材料

Info

Publication number: JP2002512647A
Application number: JP54232198A
Authority: JP
Inventors: シェーデリ，ウルリヒ; タンゲリ，エリク; オール−グール，ベロニク; デケイツァー，ゲラードゥス
Original assignee: Ciba Spezialitaetenchemie Holding AG
Current assignee: BASF Schweiz AG
Priority date: 1997-04-09
Filing date: 1998-03-26
Publication date: 2002-04-23
Also published as: WO1998045757A1; DE69807203D1; US6165681A; EP0974075B1; EP0974075A1; AU7211498A; KR20010006127A; CN1252135A; CN1161655C; US6010567A; DE69807203T2

Abstract

(57)【要約】本発明は、照射により放射線感受性前駆体から組織化され、その材料の着色が着色された有機顔料からなり、少なくともその一つは照射前には潜在形である、黒色着色された高分子量有機材料に関する。この材料は、好適には薄層として使用され、それは透明基質上にパターンの形で調製され、例えば、光学色フィルタ用黒色マトリックスとして使用することができる。本発明は、この材料の製造のための方法及び本過程で使用される黄色ジスアゾ縮合顔料の新規な可溶性誘導体の調製のための方法にも関する。

Description

【発明の詳細な説明】黒色着色された組織化高分子量材料本発明は、照射により放射線感受性前駆体より組織化し、その材料の着色は、少なくともその一つが照射前には潜在形である着色された有機顔料からなる黒色着色された高分子量有機材料に関する。この材料は、好適には透明基質上にパターンの形で構築され、例えば、光学色フィルタに対する黒色マトリックスとして使用することができる、薄層として使用される。本発明は、この材料の調製のための方法及び該過程で使用できる黄色ジスアゾ縮合顔料の新規な可溶性誘導体にも関する。色フィルタは、着色剤への非常に高い要求を形成する極度に厳しい技術で構成されている。原理的に、基本的に異なる色フィルタを製造する異なる着色方法が知られている。その多くの変法が、Displays 14/2，115（1993）に記載されている。三原色に加えて、黒色パターン化層も重要で、その吸収は３．０〜３．５であると言われている。第一の可能性は、クロムの使用にあるが、金属形でのその反射は望ましくないほど高い。クロム化合物、例えば、二酸化クロムを使用することも可能であるが、これが必要とする方法は、非常に複雑で手が込んでいる。重金属クロムは、環境的理由で更に望ましくない。他方、バインダ、慣用の溶媒又はバインダの慣用の溶媒中の溶液に完全に溶解することができる染料を使用することは可能である。使用される黒色可溶性染料は、通常C.l.Solvent Black ３である。しかし、低い熱安定性及び黒色染料の不十分な不透明性が、この技術の一般に高いコストであることとともに欠点である。結局、バインダ又は慣用の溶媒に完全に不溶性、又は非常に低い濃度でのみ可溶である顔料の分散体を使用することも可能である。その方法の多くの変法は、 Journal of SID 1/3，341-346（1993）及びＩＤＷ'95（寄稿ＣＦ−３、印刷版の 57-60頁）に開示されている。望ましい均一な薄い被覆のために、特に細かい粒子サイズが必要で、それは非常に高い特異的表面に対応する。しかし、Disazo Pigment Yellow 83，Phthalocyanine Pigment Blue 15:6, Phthalocyanine Pigment Green 36，Dioxazine Pigment Violet 23及びAnthraqu inone Pigment Red 177のような着色顔料の混合物による放射線感受性着色された黒色は、まだ不満足な不透明性及び熱安定性の黒色層を与える。Journal of P hotopolymer Science and Technology 9/1，121-130（1996）によれば、着色有機顔料の代りにカーボンブラックを用いると、伝えるところによればより良い結果が得られる。顔料分散体の不都合は、可能である解像が最高の必要条件を満足せず、放射線感受性配合物が黒色マトリックス自体の上及び装置中の両方に固体残留物を形成する顔料粒子の放出を生じることである。更に、SolidState Technology S15-S1 8（11/1992）に開示されたように、顔料は配合物の感受性が低下し、パターンの端が鋭くなくなる結果により光散乱を生じる。これは黒色の基剤における特に顕著に不利益な結果を有する。可能な限り重金属のない黒色着色を提供することが本発明の一つの目的であり、それは非常に細かい粒子からなり、非常に薄い層においてさえ高い不透明性及び放射線感受性配合物を処理するために必要な光、熱及び／又は化学薬品に対する良好な安定性を有する。本発明の別の目的は、放射線感受性配合物から出発する黒色着色の調製の方法を提供することであり、ここで解像は非常に高く、放射線により製造されたパターンは鋭い端を有する。驚くべきことに、新規な顔料配合物により高度にこれらの目的に達することが可能であった。本発明は、放射線感受性前駆体を照射することにより得ることができる組織化着色された高分子量有機材料であって、放射線感受性前駆体が、着色有機顔料に変換されることができる少なくとも一種の溶解した顔料誘導体を含み、かつ少なくとも３００〜７００nm範囲の波長で、≧１０％、好適には≧２０％、特に好適には≧５０％の透過率を有し；そして組織化材料が、放射線に曝した場所又は放射線に曝さなかった場所のいずれかにおいて、４００〜７００nmの全範囲で、≦５％、好適には≦２％の透過率を有する着色された材料に関する。ネガ型又はポジ型フォトレジストの使用に依存して、組織化材料を作ることが可能ならば、ここで着色された領域は放射線に被曝した場所か被曝しなかった場所のいずれかである。ネガ型フォトレジストから作られた組織化材料が好適である。着色された有機顔料は、例えば、キナクリドン、アントラキノン、ペリレン、インジゴ、キノフタロン、イソインドリノン、イソインドリン、ジオキサジン、フタロシアニン、ジケトピロロピロール又はアゾ顔料である。好適には、顔料は、ジケトピロロピロール、ジオキサジン、ジスアゾ、ベンズイミダゾロンアゾ、イソインドリン、イソインドリノン及びフタロシアニン顔料からなる群からである。顔料は、好適には少なくとも２個の−ＮＨＣＯ−基、特に好適には少なくとも４個の−ＮＨＣＯ−基を含む。好適な顔料は、式(Ｉ)：（式中、Ｇ及びＱは、それぞれ独立に、下記式：（式中、Ｒ₁及びＲ₂は、それぞれ他と独立に、水素、ハロゲン、シアノ、カルバモイル、ニトロ、トリフルオロメチル、フェニル、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₁−Ｃ₆アルキルチオ又はＣ₁−Ｃ₆アルキルアミノである）の基である）のピロロ［３，４− ｃ］ピロール；式(II)：（式中、Ｒ₃、Ｒ₄及びＲ₅は、それぞれ互いに独立に、水素、ハロゲン、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、ＮＨＣＯＣ₁−Ｃ₄アルキル又はＮＨＣＯフェニルであり、基Ｒ₃、Ｒ₄又はＲ₅の少なくとも一つは、ＮＨＣＯＣ₁−Ｃ₄アルキル又はＮＨＣＯフェニルである）のジオキサジン類；式(III)、（IV）又は(Ｖ)：（式中、Ｒ₆は、下記式：の基であり、Ｒ₇は、水素、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、ベンジル又は下記式：の基であり、Ｒ₈は、水素又はＲ₆であり、そしてＲ₉、Ｒ₁₀、Ｒ₁₁及びＲ₁₂は、それぞれ互いに独立して、水素、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₁−Ｃ₆アルコキシ、ハロゲン又はトリフルオロメチルである）のイソインドリン類；式(VI)：（式中、Ｒ₁₃及びＲ₁₄は、それぞれ互いに独立して、水素、クロロ、ＣＯＮＨＲ₁₇又はＳＯ₂ＮＨＲ₁₇であり、Ｒ₁₃は、好適にはＣＯＮＭＨＲ₁₇であり、そしてＲ₁₄は、好適にはクロロであり、Ｒ₁₅及びＲ₁₆は、水素、クロロ又はメチル、好適にはクロロ又はメチルであり、そしてＲ₁₇は、フェニル又はオキシビスフェニルであり、そのそれぞれは、非置換であるか、又はクロロ、トリフルオロメチル、メトキシ及びメチルからなる群から選ばれる１個〜３個、好適には２個の置換基で置換されており、Ｒ₁₇は、好適にはフェニル又はオキシビスフェニルであり、そのそれぞれは、クロロ、トリフルオロメチル及びメチルからなる群から選ばれる２個の置換基で置換されている）のジスアゾ類；式（VIIａ）又は(VIIｂ)：（式中、Ｒ₁₉及びＲ₁₈は、それぞれ他と独立に、水素、ハロゲン、ニトロ、Ｃ₁−Ｃ₆アルコキシ、トリフルオロメチル、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、カルボキシ、Ｃ₁−Ｃ₆アルコキシカルボニル又はＣＯＮＨＲ₂₁であり、Ｒ₂₀は、直接結合、酸素、硫黄、Ｃ₁−Ｃ₆アルキレン又はＯ−Ｃ₂−Ｃ₆アルキレン−Ｏであり、そしてＲ₂₁は、水素、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、あるいは非置換であるか、又はハロゲン、ニトロ、Ｃ₁−Ｃ₆アルコキシ、トリフルオロメチル、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、カルボキシ、Ｃ₁−Ｃ₆アルコキシカルボニル若しくはＣＯＮＨ₂で置換されたフェニルである）のベンズイミダゾロンアゾ類；式（VIIIａ）又は(VIIIｂ)：（式中、Ｒ₂₂及びＲ₂₃は、それぞれ他と独立に、水素、ハロゲン又はＣ₁−Ｃ₆アルキルである）のイソインドリノン類；及び式(IX)：（式中、Ｍは、Ｈ₂、Ｃｕ(II)、Ｚｎ(II)、Ｆｅ(II)、Ｎｉ（II）及びＰｄ（II）からなる群から選ばれる二価金属、又はＶ(Ｏ)、Ｍｎ（Ｏ）及びＴｉ（Ｏ）からなる群から選ばれる二価オキソ金属であり、Ｔは、−ＣＨＲ₂₅−、−ＣＯ−又は−ＳＯ₂−であり、Ｒ₂₄は、水素、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、ＮＨ₂、ＮＨＣＯＲ₂₆、−ＣＯＲ₂₆又は下記式の基であり、Ｒ₂₅は、水素又はＣ₁−Ｃ₆アルキルであり、Ｒ₂₆は、Ｃ₁−Ｃ₆アルキルであり、Ｒ₂₇は、水素、ハロゲン、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル又はＣ₁−Ｃ₆アルコキシであり、そしてｚは、ゼロ又は１であり、そしてｙは、１〜８の数である）のフタロシアニン類又は式（IX）のフタロシアニン類の熱若しくは光化学分解から生じるフタロシアニン誘導体である。特に好適な顔料は、式(Ｘ)：（式中、Ｒ₁及びＲ₂は、それぞれ他と独立に、水素、ハロゲン、シアノ、カルバモイル、ニトロ、トリフルオロメチル、フェニル、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル又はＣ₁−Ｃ₆アルコキシである）のピロロ[３，４−ｃ]ピロール類；式(XI)：（式中、Ｒ₃、Ｒ₄及びＲ₅は、それぞれ互いに独立に、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、ＮＨＣＯＣ₁−Ｃ₄アルキル又はＮＨＣＯフェニルであり、基Ｒ₃、Ｒ₄又はＲ₅の少なくとも１個は、ＮＨＣＯＣ₁−Ｃ₄アルキル又はＮＨＣＯフェニルである）のジオキサジン類；式(XII)：のイソインドリン；式(XIII)：（式中、Ｒ₂₈及びＲ₂₉は、それぞれ他と独立に、水素、クロロ又はメチル、好適にはクロロ又はメチルであり、Ｒ₂₈は、特に好適にはクロロであり、Ｒ₂₉は特に好適にはメチルであり、Ｒ₃₀及びＲ₃₁は、それぞれ他と独立に、水素、クロロ、メチル、トリフルオロメチル、メトキシ、あるいは非置換であるか又はクロロ、トリフルオロメチル、メトキシ及びメチルからなる基から選ばれる置換基の１個若しくは２個、好適には１個で置換されたフェノキシであり、Ｒ₃₀及びＲ₃₁は、好適にはそれぞれ他と独立に、クロロ、メチル、トリフルオロメチル、フェノキシ又はクロロフェノキシであり、Ｒ₃₀は、特に好適にはクロロ又はトリフルオロメチルであり、そしてＲ₃₁は、特に好適にはメチル又はクロロフェノキシであり、そしてＲ₃₂は、水素又はクロロ、好適にはクロロである）のジスアゾ類；式(XIV)：（式中、Ｒ₃₄及びＲ₃₃は、それぞれ他と独立に、水素、塩素、メトキシ、カルボキシ又はメトキシカルボニルである）のベンズイミダゾロンアゾ類；及び式(XV)：（式中、Ｍは、Ｈ₂、Ｃｕ(II)、Ｚｎ(II)、Ｆｅ（II）及びＮｉ（II）からなる基から選ばれる二価金属であり、Ｔは、−ＣＯ−又は−ＳＯ₂−であり、そしてｙは、１〜４の数である）のフタロシアニン類である。非常に特に好適であるのは、下記式：の顔料である。アルキルは、直鎖、分岐又は環状であってよい。Ｃ₁−Ｃ₆アルキルは、このように、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、se c−ブチル、イソブチル、tert−ブチル、シクロブチル、ｎ−ペンチル、２−ペンチル、３−ペンチル、２、２−ジメチルプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル又はｎ−ヘキシルであり、好適には直鎖又は分岐Ｃ₁−Ｃ₄アルキルである。Ｃ₁−Ｃ₆アルコキシは、Ｏ−Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、好適にはＯ−Ｃ₁−Ｃ₄アルキルである。ハロゲンは、クロロ、ブロモ、フッ素又はヨードである。クロロ又はブロモが好適である。放射線で組織化された新規な着色された高分子量有機材料は、着色された高分子量材料に基づいて、顔料粒子の好適には少なくとも５重量％、特に好適には少なくとも１０重量％からなる。非常に特に好適には着色された高分子量材料に基づいて、顔料粒子の２０〜９０重量％からなる。本発明の着色された材料は、好都合には補色である２種以上の顔料からなる。補色の２種の顔料の呈色は、好適には１０°の測定角度で１５０〜２１０、好適には１７０〜１９０の色差（Δｈ）を有する。２種以上の顔料が存在すると、混合される純顔料の呈色の色価は、便宜上ａ^*ｂ^*−Colour Table（ＣＩＥ−Ｌ^*ａ^* ｂ^*）の少なくとも二つの対向象限にあるべきである。補色の混合は、低い色飽和Ｃ^*（ＣＩＥ−Ｌ^*Ｃ^*ｈ）を生じることで識別される。式（Ｉ）のピロロ[３，４−ｃ]ピロール類及び／又は式（II）のジオキサジン類と、式（VI）のジスアゾ類及び／又はフタロシアニン類を組合わせることが好適である。フタロシアニン類は、式（IX）又は非置換又はポリハロゲン化、青色若しくは緑色の銅フタロシアニン顔料のような、既知の種類のものであってよい。放射線感受性組成物中に溶解することができる顔料誘導体は、とりわけEP6547 11、EP742255、EP761772及びPCT/EP-98/00248から既知である。これらの顔料誘導体は、バインダ及び慣用の溶媒の即時使用混合物中に完全に溶解するように化学的に変えられた着色された有機顔料である。本発明では、可溶性顔料誘導体が被覆及び慣用の追加の加工後に不溶性着色顔料に変えることができることが重要である。このような顔料誘導体は、したがって時として「潜在性顔料」と呼ばれる。顔料の少なくとも一つの少なくとも部分は、放射線感受性前駆体の即時被覆の配合物に溶解する誘導体の形で使用されることが必要である。少なくともこのような量の顔料は、被覆放射線感受性前駆体が本発明による少なくとも３００〜７００nmの範囲の波長で≧１０％の透過率を有する溶解した形であることが適当である。このスペクトル窓が、照射による組織化に利用される。しかし、数種（例えば２〜５）の顔料を可溶性顔料誘導体の形で使用することが可能である。必要ならば、即時被覆の配合物は、可溶性顔料誘導体に加えて不溶性粒子の形で一又は数種の顔料を含むことができる。適切ならば、残りの顔料は、好都合には、放射線感受性前駆体中に非常に細かく分散される不溶性顔料の形で得ることができる。放射線感受性前駆体組成物中の顔料の非常に細かく分散した分散液が、例えば、JP-08/179111Aに記載された方法で得ることができる。しかし、溶解した顔料誘導体の形の放射線感受性前駆体中に存在する顔料の比率が可能な限り大きく、組織化材料中の全顔料の合計に基づいて、特に好適には少なくとも３０モル％、更に好適には５０モル％であることが好適である。全顔料が放射線感受性前駆体中の溶解した顔料誘導体の形で使用されるので、後者は実質的にいかなる非溶解顔料粒子も含まないことは非常に特に好適である。顔料誘導体は、便宜的に、放射線感受性前駆体、及び、必要ならば、溶媒並びに可能性のある他の添加物からなる即時被覆組成物中に完全に可溶性であるべきである。高分子量有機材料は、約１０⁵〜１０⁷ｇ／モルの分子量を有するものである。新規な組織化材料中の顔料粒子は、極度に細かい。それらは、好適には０．０１〜１．０μmの平均粒子寸法、特に好適には０．０１〜０．１μmの平均粒子サイズを有する。平均粒子サイズは、重量でプロットした粒子サイズの分布曲線の最大であるとしてとられる。新規な着色された高分子量有機材料は、好適には≦５μm、特に好適には≦２ μm、非常に特に好適には≦１μmの厚さを有する薄層の形の透明な基質へ被覆される。基質の透明度は、少なくとも３００〜７００nmの範囲の波長で、好適には ≧９５％、特に好適には≧９８％である。好適には、基質及びすべての層は平滑であり、その表面粗さは特に好適には≦０．１μmである。例えば、ガラス又はポリカーボネートフィルムは、平滑基質として使用されてもよい。黒色マトリックスの更に好適な特性は、当業者に既知であり、例えば、関連文献又は既に述べた出版物で見られるだろう。一般に、好適なもの、顔料粒子が組織化中又は後にその可溶性誘導体から再生される、本発明による材料に与えられる。後者の場合、顔料粒子の環境は、その現像後最早変化せず、特に高分解能及び不透明性が可能である。適切ならば、照射中又は後に、熱及び／又は化学品の助けにより、組織化は放射線感受性前駆体の照射で行われる。組織化は、物理的特性の変化であると理解されるので、例えば、特定の液体に不溶性である材料は、そこに可溶性になり、逆も同様である。組織化に適当な方法は、組織化されろ材料に依存して大きく変化するが、組織化することができるそれぞれ既知の材料は、当業者に知られている。用語「レジスト」及び「フォトレジスト」は、照射で組織化有機材料を生じる放射線感受性前駆体に対してしばしば用いられる。非常に多くのこのような前駆体が、当業者に既知である。それらは、前駆体が照射で可溶性又は不溶性にされるか否か、及び引き続く処理で適用できるかに依存してポジ型又はネガ型である。例えば、重合体又は重合体誘導体の溶解度は、架橋、重合又は解重合で変えられる。レジストの技術は、多くの出版物及び技術参考書、例えば、EP654711に潜在性顔料の関係で記載されている。好適には、本発明による有機材料を形成するために組織化される前駆体は、システムｂ１）〜ｂ５）まで、特にｂ１０）であり、EP654711A1に開示され、その主成分は１７頁／１６行〜２６頁／１行、及び２６頁／３９行〜２９頁／１１行に記載されている。レジストのカテゴリー内では、好適なものはEP654711で好適であるとして与えられるそれらの化合物に与えられる。本発明による顔料着色材料は、照射の結果としてその最終高分子量構造を受け、適用可能で、引き続く処理で、照射が残る領域又は消失する領域に向けられたかどうかは重要ではない。照射では、例えば、２５０〜１０００nmの範囲の波長の、例えば、いかなる広帯域又は単色電磁照射をも使用することができる。照射は放射線感受性前駆体が ≧１０％の透過率を有するその波長範囲で少なくとも部分的に有効に行われるべきである。照射は、好適には２５０〜１，０００nmで、特に好適には３００〜７００nmで行われる。非常に特に好適には、照射は、透過率のために、最大の光子が材料の奥に達する３００〜７００nmの波長又は付近で行われる。照射は、好適にマスクを通して行われるので結果的にパターンを生じる場所にだけ発生する。熱硬化又は現像浴を用いる処理のような、既知の慣用の後処理の一つが適用可能であるとき、引き続き処理が行われる。したがって、本発明は、またパターン化黒色マトリックスの調製のための方法に関し、透明基質上に被覆され、３００〜７００nmの範囲の波長で≧１０％の透過率を有し、放射線感受性前駆体及び該波長で適所にこの組成物を照射し、必要ならば、追加の熱処理により、着色された有機顔料に変えることができる溶解した顔料誘導体を含む組成物を組織化し；実質的に高分子量有機材料だけが、照射に曝したか又は曝さない場所のいずれかで基質上に残るように、組織化した後の現像剤により被覆を処理し；そして、基質上に残る高分子量有機材料が４００〜７００nmの全範囲で≦５％の透過率を有するように組織化中又は後に、顔料誘導体を熱的、光化学的及び／又は酸若しくは塩基触媒作用により、着色有機顔料を変換することを含む。可溶性顔料誘導体は、とりわけEP648770、EP648817、EP654711、EP742255及び PCT/EP-98/00248に記載のようにそれ自体既知の方法又は類似に調製することができる。例えば、それぞれ１〜６個の−ＮＨＣＯ−基を含む、ジケトピロロピロール、ジオキサジン、ジスアゾ、イソインドリン又はフタロシアニン級の顔料は、好都合には０〜１２０℃、好適には１０〜１００℃の温度範囲で、２〜８０時間、触媒として塩基の存在下で非プロトン溶媒中で、下記式：のピロカルボン酸ジエステルと所望のモル比で反応させることができる。それぞれの場合のモル比は、導入される基Ｂの数に依存する。ジカルボン酸エステルは、等モル又は僅かに過剰で、例えば置換される水素原子に基づいて、１００〜１５０モル％で便宜的に使用される。適当な非プロトン溶媒は、例えば、テトラヒドロフラン若しくはジオキサンのようなエーテル類、又はエチレングリコールメチルエーテル、エチレングリコールエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル若しくはジエチレングリコールモノエチルエーテルのようなグリコールエーテル類、及びアセトニトリル、ベンゾニトリル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、ニトロベンゼン、Ｎ−メチルピロリドンのような双極性非プロトン溶媒類、トリクロロエタン、トルエン、キシレン、アニソール若しくはクロロベンゼンのようなベンゼン又はアルキル−、アルコキシ−若しくはハロ−置換ベンゼンのようなハロゲン化脂肪族若しくは芳香族炭化水素、又はピリジン、ピコリン若しくはキノリンのような芳香族Ｎ−ヘテロ環類である。好適な溶媒は、例えば、テトラヒドロフラン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドンである。上記溶媒は、混合物の形でも使用することができる。都合の良いのは、溶媒の５−２０重量部が、反応物の１重量部について使用される。触媒として適当な塩基は、例えば、リチウム、ナトリウム又はカリウムのようなアルカリ金属自体及びその水酸化物並びに炭酸塩類、又はリチウム、ナトリウム若しくはカリウムアミドのようなアルカリ金属アミド類、又は水素化リチウム、ナトリウム若しくはカリウムのようなアルカリ金属水素化物類、又はアルカリ土類金属類、又はリチウム、ナトリウム若しくはカリウムのメチラート、エチラート、ｎ−プロピラート、イソプロピラート、ｎ−ブチラート、sec−ブチラート、tert−ブチラート、２−メチル−２−ブチラート、２−メチル−２ペンチラート、３−メチル−３−ペンチラート、３−エチル−３−ペンチラート、のような１個〜１０個の炭素原子を有する一級、二級、並びに三級脂肪族アルコール類から誘導されるアルカリ金属アルコラート、及び例えば、ジアザビシクロオクテン、ジアザビシクロウンデセン、並びに４−ジチルアミノピリジン及びトリアルキルアミン類、例えば、トリメチルアミン若しくはトリエチルアミンを含む有機脂肪族、芳香族又はヘテロ環Ｎ−塩基である。しかし、上記塩基の混合物を使用することも可能である。好適なものは、有機Ｎ−塩基、例えばジアザビシクロオクタン、ジアザビシクロウンデカン及び４−ジメチルアミノピリジンに与えられる。１８〜４０℃の温度で、０．８〜１．２バール、特に約１バールの圧力で反応を行うことが特に好適である。下記式：の適当なポリカルボン酸ジエステルは、一般に既知の方法と類似に調製することができる。大部分の化学薬品は目的が既知であるものに対して必要である。多くのものは市販で入手可能で、そのすべてはそれ自体既知の方法により調製することができる。下記式：のピロカルボン酸ジエステルと１〜６個の−ＮＨＣＯ−基を含む顔料の反応の場合には、１〜６個の下記式：の基を含む可溶性顔料誘導体が化学量論に依存して調製される。しかし、ＣＯ₂ Ｂにより置換される−ＮＨＣＯ−基の水素原子のすべてに対して必要ではない。対照的に、一個以上の−ＮＨＣＯ−基が顔料中に存在するならば、いくつかの− ＮＨＣＯ−基が不変で残ることが有益である。他方、−ＮＨＣＯ−基以外の基がピロカルボン酸ジエステルと反応することも可能である。このように、例えば、−ＮＨ−ＣＯ₂Ｂ、−Ｏ−ＣＯ₂Ｂ又は−Ｓ− ＣＯ₂Ｂは、これらの基が顔料を形成する基として同様な条件下で開裂されることができるので、恐れられるいかなる不利益な結果無しでアミノ、ヒドロキシル又はメルカプト基から形成される。Ｂは、可溶化顔料に対して既知である基である。しかし、好適には、−Ｂは、式（式中、ここでＲ₃₅、Ｒ₃₇及びＲ₃₆は、それぞれ互いに独立に、Ｃ₁−Ｃ₆アルキルであり、Ｒ₃₈及びＲ₃₉は、それぞれ他と独立に、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル；Ｏ、Ｓ、又はＮ( Ｒ₄₆)₂で中断されているＣ₁−Ｃ₆アルキル；フェニル又はビフェニル、そのそれぞれは、非置換であるか又はＣ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₁−Ｃ₆アルコキシ、ハロゲン、シアノ、若しくはニトロで置換され、Ｒ₄₀、Ｒ₄₁及びＲ₄₂は、それぞれ互いに独立に、水素又はＣ₁−Ｃ₆アルキルであり、Ｒ₄₃は、水素、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル又は下記式：の基であり、Ｒ₄₄及びＲ₄₅は、それぞれ他と独立に、水素、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₁−Ｃ₆アルコキシ、ハロゲン、シアノ、ニトロ、Ｎ(Ｒ₄₆)₂；非置換であるか又はハロゲン、シアノ、ニトロ、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル若しくはＣ₁−Ｃ₆アルコキシで置換されているフェニルであり、Ｒ₄₆及びＲ₄₇は、Ｃ₁−Ｃ₆アルキルであり、Ｒ₄₈は、水素又はＣ₁−Ｃ₆アルキルであり、そしてＲ₄₉は、水素、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、非置換又はＣ₁−Ｃ₆アルキル置換フェニルであり、Ｅは、非置換であるか又はＣ₁−Ｃ₆アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₆アルキルチオで若しくはＣ₂−Ｃ₁₂ジアルキルアミノでモノ−若しくはポリ置換されている、ｐ、ｑ −Ｃ₂−Ｃ₆アルキレンであり、ここでｐ及びｑは異なる位置番号であり、Ｘは、Ｎ、Ｏ及びＳからなる群から選ばれるヘテロ原子であり；そしてＸがＯ又はＳであるとき、ｍはゼロであり、そしてＸがＮであるとき、ｍは１であり、そしてＬ₁及びＬ₂は、それぞれ他と独立に、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル又は[−（ｐ’，ｑ’ −Ｃ₂−Ｃ₆アルキレン）−Ｚ−]_n−Ｃ₁−Ｃ₆アルキルであり、そのそれぞれは、非置換であるか又はＣ₁−Ｃ₆アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₆アルキルチオ、Ｃ₂−Ｃ₁₂ジアルキルアミノ、Ｃ₆−Ｃ₁₂アリールオキシ、Ｃ₆−Ｃ₁₂アリールチオ、Ｃ₇−Ｃ₁ ₈ アリールアルキルアミノで若しくはＣ₁₂−Ｃ₂₄ジアリールアミノでモノ−若しくはポリ置換されており、ここで、ｎは１〜１，０００の数であり、ｐ’及びｑ ’は、異なる位置番号であり、それぞれのＺは、他と独立に、他のヘテロ原子Ｏ、Ｓ又はＣ₁−Ｃ₁₂アルキル置換Ｎであり、そして繰返し単位［−Ｃ₂−Ｃ₆アルキレン−Ｚ−］中のＣ₂−Ｃ₆アルキレンは、同一又は異なっていてもよく、そしてＬ₁及びＬ₂は、飽和又はモノ−〜デカ−不飽和、非中断又は−（Ｃ＝Ｏ）−及び−Ｃ₆Ｈ₄−からなる基から選ばれる１〜１０個の基でいかなる位置でも中断されていてもよく、そして置換基無しか又はハロゲン、シアノ及びニトロからなる基から選ばれる１〜１０個の追加置換基を有していてもよい。Ｃ₂−Ｃ₆アルキレンは、例えば、１，２−エチレン、１，２−プロピレン、１，３−プロピレン、１，２−ブチレン、１，３−ブチレン、２，３−ブチレン、１，４−ブチレン、２−メチル−１，２−プロピレン又はペンチレン若しくはヘキシレンの異性体である。Ｃ₈−Ｃ₁₂アリルオキシは、Ｏ−Ｃ₆−Ｃ₁₂アリール、例えばフェノキシ又はナフトキシ、好適にはフェノキシである。Ｃ₁−Ｃ₆アルキルチオは、Ｓ−Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、好適にはＳ−Ｃ₁−Ｃ₄である。Ｃ₆−Ｃ₁₂アリールチオは、Ｓ−Ｃ₆−Ｃ₁₂アリール、例えばフェニルチオ又はナフチルチオ、好適にはフェニルチオである。Ｃ₂−Ｃ₁₂ジアルキルアミノは、Ｎ（アルキル₁）(アルキル₂)であり、二つの基アルキル₁及びアルキル₂中の炭素原子の合計は、２〜１２であり、特にＮ（Ｃ₁ −Ｃ₄アルキル）−Ｃ₁−Ｃ₄アルキルである。Ｃ₇−Ｃ₁₈アルキルアリールアミノは、Ｎ（アルキル₁）(アリール₂)であり、二つの基アルキル₁及びアリール₂中の炭素原子の合計は、７〜１８であり、特にメチルフェニルアミノ又はエチルフェニルアミノである。Ｃ₁₄−Ｃ₂₄ジアリールアミノは、Ｎ（アリール₁）(アリール₂)であり、二つの基アリール₁及びアリール₂中の炭素原子の合計は、１２〜２４であり、例えばジフェニルアミノ又はフェニルナフチルアミノ、特にジフェニルアミノである。可溶性誘導体は、好適には上記の好適な顔料のそれらである。しかし、全く予期せずに、驚くべきよい結果が、特に式（VI）のジスアゾ顔料の可溶性誘導体を用いて得られる。したがって、式（VI）の顔料の可溶性誘導体は、特に好適で、特に式（XIII）のそれらである。式（VI）のジスアゾ顔料の可溶性誘導体は、新規である。本発明は、したがって式(XVI)：（式中、Ｒ₅₀は、水素、クロロ、ＣＯＮＧ₅Ｒ₁₇又はＳＯ₂ＮＧ₅Ｒ₁₇であり、Ｇ₁〜Ｇ₅は、それぞれ互いに独立に、水素又は−ＣＯ₂Ｂ基であり、Ｇ₁〜Ｇ₅の少なくとも一つは、水素ではなく、そしてＲ₁₄〜Ｒ₁₇までは上に定義した通りである）の化合物に関する。好適なものは式(XVII)：（式中、Ｇ₆〜Ｇ₁₁は、それぞれ互いに独立に、水素又は−ＣＯ₂Ｂ基であり、Ｇ₆〜Ｇ₁₁の少なくとも一つは、水素ではなく、そしてＲ₂₈〜Ｒ₃₁及びＢは、上に定義した通りである）の化合物に与えられる。二つの例外として、式（VIIIａ）及び（VIIIｂ）のベンズイミダゾロンアゾ顔料の可溶性誘導体も新規である。したがって本発明は、下記式：（式中、Ｒ₅₁及びＲ₅₂は、それぞれ他と独立に、水素、ハロゲン、ニトロ、Ｃ₁−Ｃ₆アルコキシ、トリフルオロメチル、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、カルボキシ、Ｃ₁−Ｃ₆アルコキシカルボニル又はＣＯＮＧ₁₆Ｒ₅₄であり、Ｒ₅₃は、直接結合、酸素、硫黄、Ｃ₁−Ｃ₆アルキレン又はＯ−Ｃ₂−Ｃ₆アルキレン−Ｏであり、Ｒ₅₄は水素、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、あるいは非置換であるか、又はハロゲン、ニトロ、Ｃ₁−Ｃ₆アルコキシ、トリフルオロメチル、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、カルボキシ、Ｃ₁−Ｃ₆アルコキシカルボニル若しくはＣＯＮＧ₁₇Ｇ₁₈で置換されているフェニルであり、そしてＧ₁₂〜Ｇ₁₈は、それぞれ互いに独立に、水素又は−ＣＯ₂Ｂ基であり、Ｇ₁〜Ｇ₅ の少なくとも一つは、水素でないが、但し、式（XVIIIａ）において、Ｒ₅₁がＨであり、Ｒ₅₂がＯ−ＣＦ₃であり、そしてＧ₁₄及びＧ₁₅がＣＯＯＣ(ＣＨ₃)₂ＣＨ₂ Ｏ(ＣＨ₂)₂ＯＣＨ₃であるとき、Ｇ₁₂及びＧ₁₃は、共に水素でないか又は共にＣＯＯＣ(ＣＨ₃)₂ＣＨ₂Ｏ(ＣＨ₂)₂ＯＣＨ₃である）の化合物に関する。式(XVI)、（XVII）又は（XVIIIａ）は好適であり、特に好適には式（XVI）又は(XVII)、非常に特に好適には式（XVII）の化合物である。式(XVI)、(XVII)、（XVIIIａ）及び（XVIIIｂ）は、好都合には低い固有色を有する。それらは、上記の方法に類似に調製することができる。式(XVI)、(XVII )、（XVIIIａ）及び（XVIIIｂ）の化合物（ここで、全部ではないが一つ又はいくつかは、Ｇ₁〜Ｇ₁₈が水素である）は、通常混合物の形で得られ、それは通常の方法でその固有の成分に分離され、又は好適には、いかなる分離もせずに使用される。好適な化合物は、式（XVI）又は（XVII）のものであり、ここでＧ₁〜Ｇ₄ 又はＧ₆〜Ｇ₁₁は、それぞれＣＯ₂Ｂ基である。基Ｇ₁、Ｇ₄、Ｇ₇、Ｇ₁₀及びＧ₁₂の位置は、明確に知られていない。例えば、あるものがアセチル基の酸素原子で互変異性位置にあることは排除されない。式(XVI)、（XVIIIａ）又は（XVIIIｂ）の化合物は、いかなる目的でも使用することができる。しかし、それらを顔料前駆体として使用することは好適であり、基質に取り込まれた式(XVI)、（XVIIIａ）又は（XVIIIｂ）の新規な可溶性化合物は、対応する顔料に変えられ、すべてのＧ₁〜Ｇ₄又はＧ₁₂〜Ｇ₁₈は除かれ、水素で置換される。これは、有機又は水系溶媒、高分子溶液又は溶融物、特に新規な可溶性化合物からなる組織化高分子量有機材料中に可溶性顔料誘導体を含む固体、溶液又は分散液を熱的に処理（顔料に依存して、５０〜２５０℃、好適には１００〜２００ ℃の温度範囲に加熱）して非常に容易な方法で達成される。触媒、例えば酸の存在は可溶性顔料誘導体を熱的に変えて顔料に戻すために有利であることが分かる。これは、色ペイントシステム、印刷インク、プラスチックス、特に繊維形において、感熱性記録システム、インクジェット印刷用インク、平滑又は織物受容体基質への熱染料拡散印刷用インクリボン、及び最も特に、感光性組成物、例えばネガ型若しくはポジ型レジスト配合物に対して、純度、色強度、輝度及び透明度、及び分析学における興味ある応用のようなすべての改良した特性を有することを可能にする。その特徴の別の面において、本発明は、したがって、全体的に式(XVI)、（XVI IIａ）又は（XVIIIｂ）の可溶性化合物の熱分解によりその場で調製される顔料からなる、高分子量有機材料に関する。本発明の他の目的は、熱−、光−又は化学−感受性記録材料、インクジェット印刷用インク、熱転写印刷のインクリボン、又は特に、式(XVI)、（XVIIIａ）又は（XVIIIｂ）の化合物からなる光構造性材料である。この化合物は、通常微細形（例えば分散、懸濁又は乳化）で分布するか、又は、記録材料、インク、インクリボン又は光構造性材料に溶解されている。当業者は、インクジェット印刷用インク、熱転写印刷用インクリボン、熱−、光−及び化学感受性記録材料及び光構造性感光性ネガ型又はポジ型レジスト組成物に通じている。式(XVI)、（XVII）（XVIIIａ）又は（XVIIIｂ）の化合物の低い固有色は、潜在顔料が可視的に留まるのでこれらの応用に特に有利である。可溶性顔料誘導体は、放射線感受性前駆体を高分子量材料に組織化中又は好適には組織化後に顔料に変えて戻される。新規な黒色顔料着色高分子量有機材料は、４００〜７００nmまでの範囲の可視光に対して高い不透明度を有する。それらは、例えばカラーフィルタに使用される黒色マトリックスの調製に優れて適当である。新規なカラーフィルタは、液晶ディスプレー、プラズマディスプレー又はエレクトロルミネセンスディスプレーに優れた結果で使用される。これらは、例えば活性（捩れネマティック）又は受動的（超捩れネマティック）強誘電ディスプレー又は発光ダイオードであってよい。したがって、本発明は、黒色パターン化媒体を用いる吸収により可視光線のパターン状マスキングのための方法であって、透明基質上に被覆されている新規な黒色顔料着色高分子量有機材料に光線を向けることを含む方法である。鋭い縁のために、実際に中間に望ましくない灰色帯がないことにより透明及び黒色帯だけが実質的に得られる。発明は、次の実施例により説明される：実施例１：銅フタロシアニン１４０ｇを、アンカースターラー、温度計、還流冷却器、不活性がス供給及びガス洗浄器を備えた、１．５リットル多重首フラスコ中のクロロスルホン酸５８２mlに窒素下で導入し、１４０℃で３時間撹拌した。暗緑色溶液を８５℃まで冷却し、塩化チオニル１７６mlを１５分間にわたって滴加し、混合物を更に３時間その温度で撹拌し、次いで一夜冷却した。暗緑色溶液を、撹拌しながら水４kg及び氷４kgの混合物に滴加（温度は２０℃まで上昇した）した。青色懸濁液を、次いでろ過し、残渣を毎回水４リットルを用いて三回洗浄し、吸引で乾燥した。まだ湿った粗生クロロスルホン化銅フタロシアニンを先で直ちに使用した。アンカースターラ、温度計、還流冷却器、及び窒素供給を備えた６リットルの多重首フラスコ中に、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）１リットル中のカルバジン酸tert−ブチル３８５ｇの溶液を、窒素下で、ＴＨＦに溶解した粗生クロロスルホン化銅フタロシアニンに注ぎ、青色溶液を室温で１時間撹拌した。次いで、反応溶液をロータリーエバポレータを用いて蒸発により可能な限り完全に濃縮し、青色糊状残渣をＣＨ₂Ｃｌ₂の２リットルに溶解し、ジエチルエーテル（Ｅｔ₂Ｏ）１リットルを加え、混合物を激しく撹拌しながらヘキサン１４リットルにゆっくりと滴加した。細かい沈澱をろ過で除去し、吸引でよく乾燥した。３１７．９ｇの青色溶液を得、それを薄層クロマトグラフィー（シリカゲル／酢酸エチル＝ＥｔＯａｃ）により、所望の生成物（Ｒ_f＝１．０）及び高度に極性の二次生成物を得た。粗生成物を２リットルのＥｔＯＡｃ₂リットルに溶解し、不溶性白青色固体からそれを分離するためにろ過した。ろ液を蒸発により１．２リットルまで濃縮し、吸引フィルタ上のシリカゲル２．５kg（厚さ５cm）上でろ過した。無極性生成物を含む画分を合わせ、蒸発で濃縮した。残渣をＣＨ₂Ｃｌ₂の５００ml に溶解し；Ｅｔ₂Ｏ１５０mlを加え、混合物を激しく撹拌しながら、ヘキサン６．５リットルにゆっくりと滴加した。沈澱をろ過で除去し、各回ヘキサン５００ mlで３回洗浄し、６０℃／１６０ミリバールで２８時間乾燥した。１５３．７ｇの青色粉末状Ｎ−ヒドラジンカルボン酸tert−ブチル置換銅フタロシアニンを得た。熱重量分析は、１７２℃の中点で５１．９％の重量損失を示した。ＵＶ／ＶＩＳ(ＮＭＰ＝Ｎ−メチルピロリドン)：λmax＝６７３nm、ε＝１５３８２０ 1.mol^-1.cm^-1；分析[％]：計算値Ｃ 46.17 Ｈ 4.17 Ｎ 16.57 Ｓ 9.48 Ｃｌ 0.00 （C₅₂H₅₆CuN₁₆O₁₆S₄）実測値Ｃ 46.05 Ｈ 4.42 Ｎ 16.02 Ｓ 8.54 Ｃｌ 0.53 実施例２：クロロ酢酸エチル１３．５ｇ及び粉末炭酸カリウム１８．２ｇを、アセトン６０ml中で１６時間還流した。混合物を室温まで冷却し、ろ過し、ヘキサンで洗浄した。ろ液をロータリーエバポレータを用いて濃縮し、実質的に定量的収率で、下記式：の化合物を得、それは、粗生成物の形で先で使用した。その粗生成物及び酢酸アンモニウム７８．５ｇを、氷酢酸９０ml中で２時間還流した。混合物を氷／水に注ぎ、沈澱した粗生成物をろ過で分離した。エタノール／水からの再結晶により、下記式：の融点１７３〜１７５℃を有する１５．３ｇ（理論の６０％）の結晶性ピロリノンを得た。分析[％]：計算値Ｃ 67.52 Ｈ 5.67 Ｎ 6.06 （C₁₃H₁₃NO₃）実測値Ｃ 67.52 Ｈ 5.71 Ｎ 5.90 ナトリウム４．３５ｇ及びスルホコハク酸ビス−２−エチルヘキシルエステルナトリウム塩０．０５ｇをtert−アミルアルコール１００ml中で反応が完了するまで還流温度で撹拌した。４−tert−ブチルベンゾニトリル１２ｇを９５℃で透明な溶液に加え、次いで上で得たピロリノン１４．６ｇを３０分にわたって少しずつ加えた。反応混合物を、１００℃で３時間撹拌した。反応混合物を、次いで室温まで冷却し、３７％ＨＣｌの１５．８mlとメタノール６００mlの混合物中に導入し、続いて室温で２時間撹拌した。赤色混合物を、ろ過で分離し、メタノール、次いで水で洗浄し、６０℃で真空乾燥した。１７．６ｇ（理論の８１％）の下記式：の顔料を得た。分析[％]：計算値Ｃ 76.72 Ｈ 5.85 Ｎ 8.13 （C₂₂H₂₀N₂O₂）実測値Ｃ 76.47 Ｈ 5.72 Ｎ 8.10実施例３：ジカルボン酸ジ−tert−アミル３７ｇ及び次いで４−ジメチルアミノピリジン２．９３ｇを、ＴＨＦ６００ml中の実施例２の生成物２０．７ｇの懸濁液に加えた。反応混合物を室温で４時間撹拌した。次いで、溶媒を減圧下に蒸留した。残渣を、メタノールで洗浄し、室温で真空乾燥し、３１．３ｇ（理論の９１％）の下記式：の淡黄色生成物を得た。分析[％]：計算値Ｃ 71.31 Ｈ 7.04 Ｎ 4.89 （C₃₄H₄₀N₂O₆）実測値Ｃ 71.28 Ｈ 6.95 Ｎ 4.74実施例４：実施例３の手順を繰り返したが、ジカルボン酸ジ−tert−アミルに代えてジカルボン酸ジ−tert−ブチルを用いた。実施例５：ＴＨＦ中１５００mlのC．I．Pigment Violet 37の７２．７ｇの懸濁液を、ＴＨＦ１００ml中のジメチルアミノピリジン３．９ｇ及びジカルボン酸ジ −tert−アミル４９．２５ｇの溶液に投入した。この混合物を、２３℃で一夜撹拌後、ＴＨＦ１００ｍｌ中のジカルボン酸ジ−tert−アミル４９．２５ｇの溶液を加え、混合物を一夜撹拌した。反応混合物を、けい藻土（Celite Filter Cel ，Fluka）によりろ過し、ろ液を蒸発により濃縮乾固した。残渣をｎ−ヘキサン３００m中に懸濁し、ろ過し、蒸発により濃縮乾固し、８６ｇの下記式：の赤色化合物を得た。分析[％]：計算値Ｃ 64.96 Ｈ 6.30 Ｎ 7.10 （C₆₄H₇₄N₆O₁₆）実測値Ｃ 65.11 Ｈ 6.36 Ｎ 6.99 実施例６：ＴＨＦ１，５００ml中のC．I．Pigment Yellow 93の１００ｇの懸濁液を、ジメチルアミノピリジン（ＤＭＡＰ）１０．４６ｇ及びジカルボン酸ジ− tertブチル１８６．８ｇと共に投入した。室温で一夜撹拌後、反応混合物をけい藻土によりろ過し、ろ液を濃縮した。残渣へのヘキサンの添加及び激しい撹拌、ろ過に続き、１７６．２ｇの粗生成物を得、それをシリカ上でクロマトグラフ（ＣＨ₂Ｃｌ₂／ＥｔＯａｃ）に付した。適当な画分の蒸発により、粗生成物を得、それを更にメタノールに溶解した。このメタノール溶液の水への添加に続くろ過により、１５５．１ｇ（９４％）の純粋で非常に青白色の下記式：の生成物を得た。分析[％]：計算値Ｃ 57.02 Ｈ 5.44 Ｎ 7.29 Ｃｌ 11.53 （C₇₃H₈₃Cl₅N₈O₁₈）実測値Ｃ 56.72 Ｈ 5.49 Ｎ 6.92 Ｃｌ 10.84 熱重量分析は、１５９℃の中点で３９．５％の重量損失を示した。実施例７：２５０mlＴＨＦ２５０ml中のC．T．Pigment Yellow 128の１０ｇの懸濁液に、ＤＭＡＰの０．６１ｇ及びジカルボン酸ジ−tert−ブチル１１ｇを共に投入した。室温で一夜撹拌後、反応混合物をけい藻土によりろ過し、ろ液を濃縮した。残渣へのヘキサンの添加及び激しい撹拌に続くろ過により、１４．７ｇの粗生成物を得、シリカ上のクロマトグラフ（ＣＨ₂Ｃｌ₂／ＥｔＯａｃ）に更に付した。適当な画分の蒸発により粗生成物を得、それは更にヘキサンに懸濁した。ろ過及び乾燥により、８．０ｇの純粋で、非常に青白色の下記式：の生成物を得た。分析[％]：計算値Ｃ 55.79 Ｈ 4.68 Ｎ 6.12 Ｃｌ 9.69 （C₈₅H₈₅Cl₅F₆N₈O₂₀）実測値Ｃ 56.08 Ｈ 4.85 Ｎ 6.07 Ｃｌ 9.43 熱重量分析は１７３℃の中点で３５．６％の重量損失を示す。実施例８：配合物は、シクロベンタノン５００ｇ中でＴＭＰＨＭ−Ｃ樹脂（Maru ka Lyncur、Ｍ_w＝５３００、６０ｇ、^TMCymel 300（シアナミド）２０ｇ、^TMTri sp-PA（Mitsui）４０ｇ、２−（２−（４−メトキシフェニル）エテニル）−４、６−ビス（トリクロロメチル）−１，３、５−トリアジジン５ｇ、実施例１の可溶化顔料６０ｇ及び実施例３の可溶化顔料５０ｇの溶解により調製した。３．８μm厚さの膜を、７．５×７．５cmのガラス板（Corning type 7059）上へ６００rpmの速度でスピンコーティング及び１００℃で１分間の引き続く乾燥により得た。この膜のＵＶ／ＶＩＳスペクトルは、５１０nmで５８％の透過率を有した。膜は、１分間^TMUXM-502 MDランプ（５００ワット、ウシオ）によってマスクを通して画像様に被曝させた。水に溶解した水酸化テトラメチルアンモニウム２．３８重量％及び^TMFC430（３Ｍ）２重量％からなる現像溶液中で３０秒間現像を行い、既に被曝させた領域を残し、被曝させなかった領域を溶解除去した。最後に、組織化ガラス板をホットプレート上で５分間２３０℃に加熱した。深い黒色のパターン化膜構造を得た。ＵＶ／ＶＩＳスペクトルは、３００〜７００nmに非常に深い透過を有した。実施例９：配合物は、シクロペンタノン（^TMOMM HTR-2D、Olin-Hunt）２５４ｇ中に、^TMPHM-C樹脂（Maruka Lyncur、Ｍ_w＝５３００）４２．３ｇ、^TMTriazine A（Produits Chimique Auxiliaires et de Synthese，Longjumeau，France）１．７ｇ、実施例１の可溶化顔料３４ｇ、実施例４の可溶化顔料３４ｇ、実施例５の可溶化顔料１７ｇ及び実施例６の可溶化顔料３４ｇを溶解して調製した。この配合物は、暗所で数時間混合し、次いで１μmの孔径を有するミクロフィルタを通してろ過した。薄膜を、７．５cm×７．５cmガラス板（Corning Typ 1737）上へ３０００rpm （３０s）の速度でスピンコーティング及び１００℃２分間のホットプレート上の引き続く乾燥により得た。この膜は、２６７秒間ＵＶ光源（０．７５mW/cm²−Ｇ、Ｈ及びＩ線）によりマスクを通して画像様に被曝させ、次いで１００℃で２分間ホットプレート上で加熱した。次いで、水酸化テトラメチルアンモニウム２．３８重量％及び中性湿潤剤（ポリグリコール置換芳香族化合物）２重量％からなる水性現像溶液中で現像を５分間行ない、水で洗浄し、乾燥し、膜の被曝させた区域だけを残した。最後に、ガラス板をホットプレート上で５分間２００℃で加熱した。優れた解像及び深い黒色を有するパターン化膜構造を得、それは３の光学密度及び約２．２μm の厚さを有した。実施例１０：実施例９の一般的手順を繰り返したが、現像は、緩やかな撹拌（≒ ５００rpm）で１分間行なった。結果は満足であった。実施例１１：配合物は、シクロペンタノン（^TMOMM HTR-2D、Olin-Hunt）３２．６ｇ中のメタクリル酸及びメタクリル酸ベンジルから調製される共重合体（１％ＡＩＢＮ、トルエン、２０時間７０℃、Ｍ_n＝８５００、Ｍ_w＝３５０００、８．２０ｇ、ジペンタエリスリトールモノヒドロキシアクリレート（^TMSR399，Sarto mer Inc.）３．６ｇ、^TMTriazine（Produits Chimique Auxiliaires et de Synt hese，Longjumeau，France）１．６ｇ、実施例４の可溶化顔料６．３ｇ、実施例５の可溶化顔料０．９ｇ及び実施例６の可溶化顔料１．４ｇの溶解、及びプロピルグリコールモノメチルアセタート（^TMRER600、Olin-Hunt）６．８８ｇ中のC．I．Pigment Blue 15:6の１．７２ｇの細かく分散した分散液の引き続く添加により調製した。この配合物は、５μmの孔径を有するミクロフィルタを通し、次いで１μmの孔径を有するミクロフィルタを通してろ過した。薄膜は７．５×７．５cmガラス板（Corning Typ 1737）上へ７００rpm（３０s ）の速度でスピンコーティングにより及びホットプレート上１００℃で２分間の引き続く乾燥により得た。この膜は、２６７秒間ＵＶ光源（１．５mW/cm²−Ｇ、Ｈ及びＩ線）によりマスクを通して画像様に被曝させ、次いでホットプレート上で２分間１００℃で加熱した。次いで、現像は、水酸化テトラメチルアンモニウム２．３８重量％及び中性湿潤剤（ポリグリコール置換芳香族化合物）２重量％からなる水性現像溶液中で２・１／２分間撹拌（≒１０００rpm）で行い、次いで水で洗浄し、乾燥し、膜の被曝区域だけを残した。最後に、ガラス板はホットプレート上で２００℃で５分間加熱した。良好な解像及び深い黒色を有するパターン化膜構造を得、それは１．７の光学密度及び約２．１μmの厚さを有した。実施例１２：ＴＨＦ５００ml中のC．I．Pigment Yellow 154の１０ｇの懸濁液に、ＤＭＡＰ１．７５ｇ及びジカルボン酸ジ−tert−アミル３５．４ｇを共に投入した。室温で一夜撹拌後、反応混合物はKieselguhr（けい藻土）上でろ過し、ろ液を濃縮した。残渣のメタノールへの溶解に続く沈澱により沈殿物を得、それをろ過し、再びＣＨ₂Ｃｌ₂に溶解し、ＭｇＳＯ₄上で乾燥した。ろ液のろ過及び蒸発により糊を得、メタノール中で粉砕した。ろ過及びろ液の水への添加により沈澱を得、ろ過した。集められた固体を、次いでＣＨ₂Ｃｌ₂に溶解し、溶液をＭｇＳＯ₄で乾燥した。ろ過及び溶媒の蒸発後、固体をシリカゲルクロマトグラフに付し、ＣＨ₂Ｃｌ₂／ＥｔＯａｃで溶出した。適切な画分の蒸発により固体を得、メタノールに溶解し、水で沈澱させた。ろ過及び乾燥により、１５．６ｇの純粋で、非常に青白色の下記式：の生成物を得た。分析[％]：計算値Ｃ 58.53 Ｈ 6.31 Ｎ 8.13 （C₈₅H₈₉Cl₅F₆N₈O₂₀）実測値Ｃ 58.80 Ｈ 6.30 Ｎ 8.63 熱重量分析は、１５３℃の中点で４９．５％の重量損失を示した。実施例１３：配合物は、シクロペンタノン（^TMOMM HTR-2D、Olin-Hunt）２５４ｇ中の^TMPHM-C樹脂（Maruka Lyncur、Ｍ_w＝５３００）４２．３ｇ、^TMCymel 300 （シアナミド、二回蒸留）８．５ｇ、^TMTriazine A（Produits Chimiques Auxil iaires et de Synthese，Longjumeau，France）１．７ｇ、実施例１の可溶化顔料３４ｇ、実施例４の可溶化顔料３４ｇ、実施例５の可溶化顔料１７ｇ及び実施例１２の可溶化顔料３４ｇの溶解により調製した。この配合物を、暗所で数時間混合し、次いで１μmの孔径を有するミクロフィルタを通してろ過した。薄膜は、７．５×７．５cmガラス板（Corning Typ 1737）上へ１２５０rpmの速度（３０s）でスピンコーティング、そしてホットプレート上１００℃で２分間の引き続く乾燥により得た。この膜は、２６７秒間ＵＶ光源（０．７５mW/cm²Ｇ、Ｈ及びＩ線）によりマスクを通して画像様に被曝させ、次いでホットプレート上で１００℃で２分間加熱した。次いで、現像は、水酸化テトラメチルアンモニウム２．３８重量％及び中性湿潤剤（ポリグリコール−置換芳香族化合物）１重量％からなる水性現像溶液中で５分間行い、水で洗浄し、乾燥し、膜の被曝させた区域だけを残した。最後に、ガラス板はホットプレート上で５分間２００℃で加熱した。優れた解像及び深い黒色を有するパターン化膜構造を得、それは２．３の光学密度及び約１．５μmの厚さを有した。

【手続補正書】特許法第１８４条の８第１項【提出日】平成１１年１月２９日（１９９９．１．２９）【補正内容】請求の範囲１．放射線感受性前駆体に照射することにより得られた組織化顔料着色高分子量有機材料であって、放射線感受性前駆体が、着色有機顔料に変換することができる少なくとも一種の溶解した顔料誘導体を含み、かつ少なくとも３００〜７００nm範囲の波長で、≧１０％、好適には≧２０％、特に好適には≧５０％の透過率を有し；そして組織化材料が、放射線に曝した場所又は放射線に曝さなかった場所のいずれかにおいて、４００〜７００nmの全範囲で、≦５％、好適には≦２％の透過率を有する着色材料。２．顔料誘導体が、ジケトピロロピロール、ジオキサジン、ジアゾ、ベンズイミダゾロンアゾ、イソインドリン、イソインドリノン及びフタロシアニン顔料からなる群から選ばれる着色有機顔料に変換されることができる、請求項１記載の着色された材料。３．顔料誘導体が、式(Ｉ)：（式中、Ｇ及びＱは、それぞれ他と独立に、下記式：（式中、Ｒ₁及びＲ₂は、それぞれ他と独立に、水素、ハロゲン、シアノ、カルバモイル、ニトロ、トリフルオロメチル、フェニル、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₁−Ｃ₆アルキルチオ又はＣ₁−Ｃ₆アルキルアミノである）の基である）のピロロ［３，４−ｃ］ピロール類；式(II)：（式中、Ｒ₃、Ｒ₄及びＲ₅は、それぞれ互いに独立に、水素、ハロゲン、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、ＮＨＣＯＣ₁−Ｃ₄アルキル又はＮＨＣＯフェニルであり、基Ｒ₃、Ｒ₄又はＲ₅の少なくとも一つは、ＮＨＣＯＣ₁−Ｃ₄アルキル又はＮＨＣＯフェニルである）のジオキサジン類；式(III)、（IV）又は(Ｖ)：（式中、Ｒ₆は、下記式：の基であり、Ｒ₇は、水素、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、ベンジル又は下記式：の基であり、Ｒ₈は、水素又はＲ₆であり、そしてＲ₉、Ｒ₁₀、Ｒ₁₁及びＲ₁₂は、それぞれ互いに独立して、水素、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₁−Ｃ₆アルコキシ、ハロゲン又はトリフルオロメチルである）のイソインドリン類；式(VI)：（式中、Ｒ₁₃及びＲ₁₄は、それぞれ他と独立に、水素、クロロ、ＣＯＮＨＲ₁₇又はＳＯ₂ ＮＨＲ₁₇であり、Ｒ₁₃は、好適にはＣＯＮＨＲ₁₇であり、そしてＲ₁₄は、好適にはクロロであり、Ｒ₁₅及びＲ₁₆は、水素、クロロ又はメチル、好適にはクロロ又はメチルであり、そしてＲ₁₇は、フェニル又はオキシビスフェニルであり、そのそれぞれは、非置換であるか又はクロロ、トリフルオロメチル、メトキシ及びメチルからなる群から選ばれる１個〜３個、好適には２個の置換基で置換されており、Ｒ₁₇は、好適にはフェニル又はオキシビスフェニルであり、そのそれぞれは、クロロ、トリフルオロメチル及びメチルからなる群から選ばれる２個の置換基で置換されている）のジスアゾ類；式（VIIａ）又は(VIIｂ)：（式中、Ｒ₁₉及びＲ₁₈は、それぞれ他と独立に、水素、ハロゲン、ニトロ、Ｃ₁−Ｃ₆アルコキシ、トリフルオロメチル、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、カルボキシ、Ｃ₁−Ｃ₆アルコキシカルボニル又はＣＯＮＨＲ₂₁であり、Ｒ₂₀は、直接結合、酸素、硫黄、Ｃ₁−Ｃ₆アルキレン又はＯ−Ｃ₂−Ｃ₆アルキレン−Ｏであり、そしてＲ₂₁は、水素、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、あるいは非置換であるか又はハロゲン、ニトロ、Ｃ₁−Ｃ₆アルコキシ、トリフルオロメチル、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、カルボキシ、Ｃ₁−Ｃ₆アルコキシカルボニル若しくはＣＯＮＨ₂で置換されたフェニルである）のベンズイミダゾロンアゾ類；式（VIIIａ）又は(VIIIｂ)：（式中、Ｒ₂₂及びＲ₂₃は、それぞれ他と独立に、水素、ハロゲン又はＣ₁−Ｃ₆アルキルである）のイソインドリノン類；及び式(IX)：（式中、Ｍは、Ｈ₂、Ｃｕ(II)、Ｚｎ(II)、Ｆｅ(II)、Ｎｉ（II）及びＰｄ（II）からなる群から選ばれる二価金属、又はＶ(Ｏ)、Ｍｎ（Ｏ）及びＴｉ（Ｏ）からなる群から選ばれる二価オキソ金属であり、Ｔは、−ＣＨＲ₂₅−、−ＣＯ−又は−ＳＯ₂−であり、Ｒ₂₄は、水素、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、ＮＨ₂、ＮＨＣＯＲ₂₆、−ＣＯＲ₂₆又は下記式の基であり、Ｒ₂₅は、水素又はＣ₁−Ｃ₆アルキルであり、Ｒ₂₆は、Ｃ₁−Ｃ₆アルキルであり、Ｒ₂₇は、水素、ハロゲン、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル又はＣ₁−Ｃ₆アルコキシであり、そしてｚは、ゼロ又は１であり、そしてｙは、１〜８の数である）のフタロシアニン類又は式（IX）のフタロシアニン類の熱又は光化学分解から生じるフタロシアニン誘導体からなる群から選択される着色された有機顔料に変換することができる、請求項２記載の着色された材料。１４．式(XVI)：（式中、Ｒ₅₀は、水素、クロロ、ＣＯＮＧ₅Ｒ₁₇又はＳＯ₂Ｇ₅Ｒ₁₇であり、そしてＲ₁₄〜Ｒ₁₇は、請求項３と同義でありＧ₁〜Ｇ₅は、それぞれ互いに独立して、水素又はＣＯ₂Ｂ基であり、Ｇ₁〜Ｇ₅ の少なくとも一つは、水素ではなく、Ｂは、下記式：（式中、Ｒ₃₅、Ｒ₃₇及びＲ₃₆は、それぞれ互いに独立に、Ｃ₁−Ｃ₆アルキルであり、Ｒ₃₈及びＲ₃₉は、それぞれ他と独立して、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル；Ｏ、Ｓ又はＮ( Ｒ₄₆)₂で中断されているＣ₁−Ｃ₆アルキル；フェニル又はビフェニル（そのそれぞれは、非置換であるか、又はＣ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₁−Ｃ₆アルコキシ、ハロゲン、シアノ若しくはニトロで置換されている）であり、Ｒ₄₂、Ｒ₄₀及びＲ₄₁は、それぞれ互いに独立して、水素又はＣ₁−Ｃ₆アルキルであり、Ｒ₄₃は、水素、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル又は下記式：の基であり、Ｒ₄₄及びＲ₄₅は、それぞれ他と独立して、水素、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₁−Ｃ₆ アルコキシ、ハロゲン、シアノ、ニトロ、Ｎ(Ｒ₄₆)₂；又はフェニル（これは、非置換であるか、又はハロゲン、シアノ、ニトロ、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル若しくはＣ₁ −Ｃ₆アルコキシで置換されている）であり、Ｒ₄₆及びＲ₄₇は、Ｃ₁−Ｃ₆アルキルであり、Ｒ₄₈は、水素又はＣ₁−Ｃ₆アルキルであり、そしてＲ₄₉は、水素、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、非置換又はＣ₁−Ｃ₆アルキル置換フェニルであり、Ｅは、ｐ，ｑ−Ｃ₂−Ｃ₆アルキレン（これは、非置換であるか、又はＣ₁−Ｃ₆ アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₆アルキルチオ若しくはＣ₂−Ｃ₁₂ジアルキルアミノでモノ −若しくはポリ置換され、ここでｐ及びｑは異なる位置番号である）であり、Ｘは、Ｎ、Ｏ及びＳからなる群から選ばれるヘテロ原子であり；そしてＸがＯ又はＳであるとき、ｍはゼロであり、ＸがＮであるとき、ｍは１であり、そしてＬ₁及びＬ₂は、それぞれ他と独立に、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル又は[−（ｐ’，ｑ’ −Ｃ₂−Ｃ₆アルキレン）−Ｚ−]_n−Ｃ₁−Ｃ₆アルキル（このそれぞれは、非置換であるか、又はＣ₁−Ｃ₆アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₆アルキルチオ、Ｃ₂−Ｃ₁₂ジアルキルアミノ、Ｃ₆−Ｃ₁₂アリールオキシ、Ｃ₆−Ｃ₁₂アリールチオ、Ｃ₇−Ｃ₁₈アリールアルキルアミノ若しくはＣ₁₂−Ｃ₂₄ジアリールアミノでモノ−若しくはポリ置換され、ここで、ｎは１〜１０００の数であり、ｐ’及びｑ’は異なる位置番号であり、それぞれのＺは、他と独立に、ヘテロ原子Ｏ、Ｓ又はＣ₁−Ｃ₁₂アルキル−置換Ｎであり、そして繰返し単位［−Ｃ₂−Ｃ₆アルキレン−Ｚ−］におけるＣ₂−Ｃ₆アルキレンは、同一又は異なっていてよい］であり、そしてＬ₁及びＬ₂は、飽和されているか、又はモノ−〜デカ−不飽和、非中断若しくは−（Ｃ＝Ｏ）−及び−Ｃ₆Ｈ₄−からなる基から選ばれる１個〜１０個の基でいずれかの位置で中断されていてもよく、そして置換基を有しないか又はハロゲン、シアノ及びニトロからなる群から選ばれる１個〜１０個までの更なる置換基を有していてもよい）の化合物。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０８Ｌ 101/00 Ｃ０９Ｂ 55/00 ＢＣ０９Ｂ 55/00 67/20 ＡＣ０９Ｄ 11/00 67/20 Ｇ０２Ｂ 5/22 Ｃ０９Ｄ 11/00 Ｇ０３Ｃ 1/73 ５０３Ｇ０２Ｂ 5/22 Ｇ０３Ｆ 7/004 ５０５Ｇ０３Ｃ 1/73 ５０３Ｂ４１Ｍ 5/26 １０１ＫＧ０３Ｆ 7/004 ５０５Ｋ (31)優先権主張番号１５７３／９７ (32)優先日平成９年６月30日(1997．6．30) (33)優先権主張国スイス（ＣＨ） (31)優先権主張番号２８９６／９７ (32)優先日平成９年12月16日(1997．12．16) (33)優先権主張国スイス（ＣＨ） (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＧＷ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＷ (72)発明者オール−グール，ベロニクスイス国ツェーハー―4153 ライナッハエーゲルテンシュトラーセ９ (72)発明者デケイツァー，ゲラードゥススイス国ツェーハー―4125 リーヘンレーベンシュトラーセ 43

Claims

【特許請求の範囲】１．放射線感受性前駆体に照射することにより得ることができる組織化着色された高分子量有機材料であって、放射線感受性前駆体が、着色有機顔料に変換することができる少なくとも一種の溶解した顔料誘導体を含み、かつ少なくとも３００〜７００nm範囲の波長で、≧１０％、好適には≧２０％、特に好適には≧５０％の透過率を有し；そして組織化材料が、放射線に曝した場所又は放射線に曝さなかった場所のいずれかにおいて、４００〜７００nmの全範囲で、≦５％、好適には≦２％の透過率を有する着色された材料。２．顔料誘導体が、ジケトピロロピロール、ジオキサジン、ジアゾ、ベンズイミダゾロンアゾ、イソインドリン、イソインドリノン及びフタロシアニン顔料からなる群から選ばれる着色有機顔料に変換されることができる、請求項１記載の着色された材料。３．顔料誘導体が、式(Ｉ)：（式中、Ｇ及びＱは、それぞれ他と独立に、下記式：（式中、Ｒ₁及びＲ₂は、それぞれ他と独立に、水素、ハロゲン、シアノ、カルバモイル、ニトロ、トリフルオロメチル、フェニル、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₁−Ｃ₆アルキルチオ又はＣ₁−Ｃ₆アルキルアミノである）の基である）のピロロ［３，４−ｃ］ピロール類；式(II)：（式中、Ｒ₃、Ｒ₄及びＲ₅は、それぞれ互いに独立に、水素、ハロゲン、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、ＮＨＣＯＣ₁−Ｃ₄アルキル又はＮＨＣＯフェニルであり、基Ｒ₃、Ｒ₄又はＲ₅の少なくとも一つは、ＮＨＣＯＣ₁−Ｃ₄アルキル又はＮＨＣＯフェニルである）のジオキサジン類；式(III)、（IV）又は(Ｖ)：（式中、Ｒ₆は、下記式：の基であり、Ｒ₇は、水素、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、ベンジル又は下記式：の基であり、Ｒ₈は、水素又はＲ₆であり、そしてＲ₉、Ｒ₁₀、Ｒ₁₁及びＲ₁₂は、それぞれ互いに独立して、水素、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₁−Ｃ₆アルコキシ、ハロゲン又はトリフルオロメチルである）のイソインドリン類；式(VI)：（式中、Ｒ₁₃及びＲ₁₄は、それぞれ他と独立に、水素、クロロ、ＣＯＮＨＲ₁₇又はＳＯ₂ ＮＨＲ₁₇であり、Ｒ₁₃は、好適にはＣＯＮＨＲ₁₇であり、そしてＲ₁₄は、好適にはクロロであり、Ｒ₁₅及びＲ₁₆は、水素、クロロ又はメチル、好適にはクロロ又はメチルであり、そしてＲ₁₇は、フェニル又はオキシビスフェニルであり、そのそれぞれは、非置換であるか又はクロロ、トリフルオロメチル、メトキシ及びメチルからなる群から選ばれる１個〜３個、好適には２個の置換基で置換されており、Ｒ₁₇は、好適にはフェニル又はオキシビスフェニルであり、そのそれぞれは、クロロ、トリフルオロメチル及びメチルからなる群から選ばれる２個の置換基で置換されている）のジスアゾ類；式（VIIａ）又は(VIIｂ)：（式中、Ｒ₁₉及びＲ₁₈は、それぞれ他と独立に、水素、ハロゲン、ニトロ、Ｃ₁−Ｃ₆アルコキシ、トリフルオロメチル、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、カルボキシ、Ｃ₁−Ｃ₆アルコキシカルボニル又はＣＯＮＨＲ₂₁であり、Ｒ₂₀は、直接結合、酸素、硫黄、Ｃ₁−Ｃ₆アルキレン又はＯ−Ｃ₂−Ｃ₆アルキレン−Ｏであり、そしてＲ₂₁は、水素、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、あるいは非置換であるか又はハロゲン、ニトロ、Ｃ₁−Ｃ₆アルコキシ、トリフルオロメチル、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、カルボキシ、Ｃ₁−Ｃ₆アルコキシカルボニル若しくはＣＯＮＨ₂で置換されたフェニルである）のベンズイミダゾロンアゾ類；式（VIIIａ）又は(VIIIｂ)：（式中、Ｒ₂₂及びＲ₂₃は、それぞれ他と独立に、水素、ハロゲン又はＣ₁−Ｃ₆アルキルである）のイソインドリノン類；及び式(IX)：（式中、Ｍは、Ｈ₂、Ｃｕ(II)、Ｚｎ(II)、Ｆｅ(II)、Ｎｉ（II）及びＰｄ（II）からなる群から選ばれる二価金属、又はＶ(Ｏ)、Ｍｎ（Ｏ）及びＴｉ（Ｏ）からなる群から選ばれる二価オキソ金属であり、Ｔは、−ＣＨＲ₂₅−、−ＣＯ−又は−ＳＯ₂−であり、Ｒ₂₄は、水素、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、ＮＨ₂、ＮＨＣＯＲ₂₆、−ＣＯＲ₂₆又は下記式の基であり、Ｒ₂₅は、水素又はＣ₁−Ｃ₆アルキルであり、Ｒ₂₆は、Ｃ₁−Ｃ₆アルキルであり、Ｒ₂₇は、水素、ハロゲン、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル又はＣ₁−Ｃ₆アルコキシであり、そしてｚは、ゼロ又は１であり、そしてｙは、１〜８の数である）のフタロシアニン類又は式（IX）のフタロシアニン類の熱又は光化学分解から生じるフタロシアニン誘導体からなる群から選択される着色された有機顔料に変換することができる、請求項２記載の着色された材料。４．着色された有機顔料に変換することができる数種の溶解された顔料誘導体を含む、請求項１〜３のいずれか１項記載の着色された材料。５．不溶性粒子の形態の一種又は数種の顔料を更に含む、請求項１〜３のいずれか１項記載の着色された材料。６．組織化材料が、放射線に曝された場所で４００〜７００nmの全範囲で≦５％の透過率を有する、請求項１〜３のいずれか１項記載の着色された材料。７．有機材料が、着色された高分子量材料に基づいて、顔料粒子の少なくとも５重量％を含む、請求項１記載の着色された材料。８．溶解した顔料誘導体の形態で放射線感受性前駆体中に存在するそれらの顔料の比率が、組織化材料中の全顔料の合計に基づいて、少なくとも３０モル％、好適には少なくとも５０モル％である、請求項１記載の着色された材料。９．顔料粒子が、０．０１〜１．０μmの平均粒子サイズ、好適には０．０１〜０．１μmの平均粒子サイズを有する、請求項１記載の着色された材料。１０．照射が、３００〜７００nmで行われる、請求項１記載の着色された材料。１１．≦５μm、好適には≦２μmの薄層として、透明基質上に被覆される、請求項１記載の着色された材料。１２．黒色パターン化媒体を介する吸収による可視光線のパターン様マスキングのための方法であって、透明基質上に被覆される請求項１記載の有機材料へ光線をあてることを特徴とする方法。１３．パターン化黒色マトリックスを調製するための方法であって、透明基質上に被覆され、かつ、３００〜７００nmの範囲の波長で≧１０％の透過率を有し、かつ、放射線感受性前駆体及び該波長でところどころ照射し、必要ならば、更に熱処理することにより着色された有機材料へ転換することができる組成物を組織化し、実質的に高分子量有機材料のみが放射線に曝されるか又は曝されない場所のいずれかにおいて基質上に残るように、組織化後に現像剤により被覆を処理し；次いで基質上に残っている高分子量有機材料が４００〜７００nmの全範囲で≦５％の透過率を有するように、組織化中又は組織化後に、熱的に、光化学的に及び／又は酸−若しくは塩基触媒作用により、顔料誘導体を着色された有機顔料に変換することを特徴とする方法。１４．式(XVI)：（式中、Ｒ₅₀は、水素、クロロ、ＣＯＮＧ₅Ｒ₁₇又はＳＯ₂Ｇ₅Ｒ₁₇であり、そしてＲ₁₄〜Ｒ₁₇は、請求項３と同義でありＧ₁〜Ｇ₅は、それぞれ互いに独立して、水素又はＣＯ₂Ｂ基であり、Ｇ₁〜Ｇ₅ の少なくとも一つは、水素ではなく、Ｂは、下記式：（式中、Ｒ₃₅、Ｒ₃₇及びＲ₃₆は、それぞれ互いに独立して、Ｃ₁−Ｃ₆アルキルであり、Ｒ₃₈及びＲ₃₉は、それぞれ他と独立に、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル；Ｏ、Ｓ又はＮ(Ｒ₄ ₆ )₂で中断されているＣ₁−Ｃ₆アルキル；フェニル又はビフェニル（そのそれぞれは、非置換であるか、又はＣ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₁−Ｃ₆アルコキシ、ハロゲン、シアノ若しくはニトロで置換されている）であり、Ｒ₄₂、Ｒ₄₀及びＲ₄₁は、それぞれ互いに独立して、水素又はＣ₁−Ｃ₆アルキルであり、Ｒ₄₃は、水素、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル又は下記式：の基であり、Ｒ₄₄及びＲ₄₅は、それぞれ他と独立して、水素、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₁−Ｃ₆ アルコキシ、ハロゲン、シアノ、ニトロ、Ｎ(Ｒ₄₆)₂；又はフェニル（これは、非置換であるか、又はハロゲン、シアノ、ニトロ、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル若しくはＣ₁ −Ｃ₆アルコキシで置換されている）であり、Ｒ₄₆及びＲ₄₇は、Ｃ₁−Ｃ₆アルキルであり、Ｒ₄₈は、水素又はＣ₁−Ｃ₆アルキルであり、そしてＲ₄₉は、水素、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、非置換又はＣ₁−Ｃ₆アルキル置換フェニルであり、Ｅは、Ｐ，ｑ−Ｃ₂−Ｃ₆アルキレン（これは、非置換であるか、又はＣ₁−Ｃ₆ アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₆アルキルチオ若しくはＣ₂−Ｃ₁₂ジアルキルアミノでモノ −若しくはポリ置換され、ここでｐ及びｑは異なる位置番号である）であり、Ｘは、Ｎ、Ｏ及びＳからなる群から選ばれるヘテロ原子であり；そしてＸがＯ又はＳであるとき、ｍはゼロであり、ＸがＮであるとき、ｍは１であり、そしてＬ₁及びＬ₂は、それぞれ他と独立に、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル又は[−（ｐ’，ｑ’- Ｃ₂−Ｃ₆アルキレン）−Ｚ−]_n−Ｃ₁−Ｃ₆アルキル（このそれぞれは、非置換であるか、又はＣ₁−Ｃ₆アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₆アルキルチオ、Ｃ₂−Ｃ₁₂ジアルキルアミノ、Ｃ₆−Ｃ₁₂アリールオキシ、Ｃ₆−Ｃ₁₂アリールチオ、Ｃ₇−Ｃ₁₈アリールアルキルアミノ若しくはＣ₁₂−Ｃ₂₄ジアリールアミノでモノ−若しくはポリ置換され、ここで、ｎは１〜１０００の数であり、ｐ’及びｑ’は異なる位置番号であり、それぞれのＺは、他と独立に、ヘテロ原子Ｏ、Ｓ又はＣ₁−Ｃ₁₂アルキル−置換Ｎであり、そして繰返し単位［−Ｃ₂−Ｃ₆アルキレン−Ｚ−］におけるＣ₂−Ｃ₆アルキレンは、同一又は異なっていてよい］であり、そしてＬ₁及びＬ₂は、飽和されているか、又はモノ−〜デカ−不飽和、非中断若しくは−（Ｃ＝Ｏ）−及び−Ｃ₆Ｈ₄−からなる基から選ばれる１個〜１０個の基でいずれかの位置で中断されていてもよく、そして置換基を有しないか又はハロゲン、シアノ及びニトロからなる群から選ばれる１個〜１０個までの更なる置換基を有していてもよい）の化合物。１５．式(XVII)：（式中、Ｇ₆〜Ｇ₁₁は、それぞれ互いに独立に、水素又はＣＯ₂Ｂ基であり、Ｇ₆〜Ｇ₁₁ の少なくとも一つは、水素ではなく、Ｒ₂₈及びＲ₃₁は、それぞれ他と独立に、水素、クロロ又はメチルであり、Ｒ₃₀及びＲ₃₁は、それぞれ他と独立に、水素、クロロ、メチル、トリフルオロメチル、メトキシ、あるいは非置換であるか、又はクロロ、トリフルオロメチル、メトキシ及びメチルからなる群から選ばれる１個若しくは２個の置換基で置換されているフェノキシであり、そしてＲ₃₂は、水素又はクロロである）の請求項１４記載の化合物。１６．式（XVIIIａ）又は(XVIIIｂ)：（式中、Ｒ₅₁及びＲ₅₂は、それぞれ他と独立に、水素、ハロゲン、ニトロ、Ｃ₁−Ｃ₆アルコキシ、トリフルオロメチル、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、カルボキシ、Ｃ₁−Ｃ₆アルコキシカルボニル又はＣＯＮＧ₁₆Ｒ₅₄であり、Ｒ₅₃は、直接結合、酸素、硫黄、Ｃ₁−Ｃ₆アルキレン又はＯ−Ｃ₂−Ｃ₆アルキレン−Ｏであり、Ｒ₅₄は、水素、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、あるいは非置換であるか、又はハロゲン、ニトロ、Ｃ₁−Ｃ₆アルコキシ、トリフルオロメチル、Ｃ₁−Ｃ₆アルコキシ、トリフルオロメチル、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、カルボキシ、Ｃ₁−Ｃ₆アルコキシカルボニル若しくはＣＯＮＧ₁₇Ｇ₁₈で置換されているフェニルであり、そしてＧ₁₂〜Ｇ₁₈は、それぞれ互いに独立に、水素又は−ＣＯ₂Ｂ基であり、Ｇ₁〜Ｇ₅の少なくとも一つは、水素でないが、但し式（XVIIIａ）において、Ｒ₅₁が、Ｈであり、Ｒ₅₂が、Ｏ−ＣＦ₃であり、そしてＧ₁₄及びＧ₁₅が、ＣＯＯＣ(ＣＨ₃)₂ＣＨ₂Ｏ(ＣＨ₂)₂ＯＣＨ₃であるとき、Ｇ₁₂ 及びＧ₁₃は、共に水素ではないか又は共にＣＯＯＣ(ＣＨ₃)₂ＣＨ₂Ｏ (ＣＨ₂)₂ＯＣＨ₃である）の化合物。１７．請求項１４記載の式（XVI）又は請求項１６記載の式（XVIIIａ）若しくは（XVIIIｂ）の可溶性化合物、好適には請求項１５記載の式（XVII）の可溶性化合物の熱分解によりその場所で製造される顔料を全体として含む、高分子量有機材料。１８．請求項１４記載の式（XVI）又は請求項１６記載の式（XVIIIａ）若しくは（XVIIIｂ）の化合物、好適には請求項１５記載の式（XVII）の可溶性化合物を含む、光組織化性材料。１９．請求項１４記載の式（XVI）又は請求項１６記載の式（XVIIIａ）若しくは（XVIIIｂ）の化合物、好適には請求項１５記載の式（XVII）の可溶性化合物を含む、熱−、光−又は化学−感受性記録材料、インクジェット印刷用インク又は熱染料拡散印刷用インクリボン。