【発明の詳細な説明】
流動性が改良された靱性強化ポリエステル
発明の分野
本発明は、ポリカーボネートまたはポリエステルを含んでなるポリマー組成物
、好ましくはテレフタル酸を含み且つ場合によってはガラス繊維で強化されたそ
のようなポリマー組成物に関する。このポリマー組成物は、改良された流動性、
改良された靱性及び耐衝撃性、ならびに高い加熱撓み温度を有する。
発明の背景
プラスチックが、ポリマーマトリックス中へのゴム分散相の混和によってかな
り強化できることは良く知られている。ゴム相は、衝撃または変形のエネルギー
を吸収するように作用する。よくある例は、ポリブタジエン(PBD)ゴム相と脆い
ポリスチレンマトリックスとが、この２つの不混和性相を結びつけるグラフトコ
ポリマーPS−ｇ−PBDによって接着させられた耐衝撃性ポリスチレン（HIPS）で
ある。米国特許第4,172,859号；同第4,753,980号；及び同第5,436,296号に教示
されたポリエステル組成物の強化の場合には、ポリエステルと直接反応できるゴ
ム状ポリマー中にエポキシ（またはオキシラン）官能化コモノマーを含ませるこ
とによって、不混和性ゴム状粒子とポリエステルマトリックスとの非常に優れた
接着性が達成される。
補強充填剤は、靱性及び耐衝撃性に対する負の作用が著しい傾向がある。従っ
て、マトリックス表面と耐衝撃性改良剤表面との接着が重要である。当業界で一
般に行われているように、ガラス繊維に
は、ポリエステルとエポキシ樹脂との接着を特別に促進するカップリング剤及び
薄いフィルム（サイズ剤）を被覆する。結果は３相全ての間に良好な接着を示し
た。
界面相の接着はメルトフローを非常に低くする、すなわち、溶融粘度を高くす
るので、加工、特に、複雑な薄肉製品を形成するための射出成形が困難な場合が
あることは、当業者ならばよく認識していることである。C．B．Bucknallは、To ughened Plastics
，Applied Science Publishers Ltd.，London，1977，313ペー
ジで、「ゴム粒子の添加は、ポリマーメルトの粘度を急激に増加させる。多くの
製造業者は、ゴム強化製品中におけるより優れた成形動作と引き換えに、マトリ
ックスポリマーの分子量を減少させ、耐破壊性の少しの減少を容認することによ
ってこの増加を相殺する」と述べている。従って、成形用組成物の靱性、耐衝撃
性及び加熱撓み温度(HDT)を維持しながら、溶融粘度（または成形流れ）を改良
することが、本発明の１つの目的である。
米国特許第4,172,859号は、ポリエステルの強化に関する。米国特許第4,172,8
59号は、「マトリックス樹脂に接着する部位」の基準を列挙すると共に、界面の
接着の必要性を認めているが、この接着が成形流れまたは溶融粘度の重要な特性
に対して悪影響を及ぼすことについては教示していない。米国特許第4,172,859
号は、「少なくとも１種のランダムコポリマー」という表現を使っている。しか
し、この特許は、col.３中で「強化組成物の基本的且つ固有の特性がそれほど影
響されないならば、他の成分が強化組成物中に存在してもよい」と述べて、この
表現を明確にしている。
米国特許第4,753,980号は、ターポリマー、エチレン−アクリル酸アルキル−
グリシジルメタクリオールをポリエステルの強化に使用することを開示している
。グリシジルメタクリレート(GMA)を含
ませる場合には、ターポリマーは、ポリエステルに接着するかまたはポリエステ
ルと反応するオキシラン（またはエポキシ）官能価を含み、それによって、ポリ
エステルへのこの強化剤の添加量が多くなるに連れて、溶融粘度が増加する。し
かし、米国特許第4,753,980号は、この処理がメルトフローに対して悪影響を及
ぼすことについては認識していない。
米国特許第5,436,296号は、ポリ（アルキレンテレフタレート）（PET）とポリ
エチレン（PE）とのブレンドを改質するための相溶化剤として、エチレンとグリ
シジルメタクリレート(PE−GMA)とのコポリマーを使用することを教示しており
、相溶化剤をブレンドの重量に基づき８〜15％添加することによって、ブレンド
のIzod衝撃強さ及び延性がかなり増加することを示している。米国特許第5,436,
296号は、「異なる熱可塑性ポリマー相間の接着」がブレンドの強化において果
たす役割を記載している。しかし、米国特許第5,436,296号は、「好ましい範囲
を超える量のグリシジル基含有コポリマーの添加により、得られるブレンドの粘
度が増加し、その結果、粘度増加が２種のポリマーマトリクスの反転を引き起こ
すと考えられる」（col.６）と述べている以外は、この接着誘導相溶化剤がメル
トフローに対して及ぼす悪影響を示してもいないし述べてもいない。
米国特許第4,461,871号は、強化ポリエステルの場合の低いメルトフローの問
題に取り組み、強化ポリエステル組成物の「射出成形時の流動性」は、「高溶融
粘度のために非常に悪い」と述べている。米国特許第4,461,871号において特許
請求されているポリエステル組成物は、３種の成分：（ａ）芳香族ポリエステル
、（ｂ）グリシジル基を含むコポリマー、及び（ｃ）「プロピレン、１−ブテン
、１−ペンテン、３−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−
オクテンなどからなる群から選ばれた」不飽和炭化水素として定義されるα−オ
レフィンとエチレンとからなるコポリマーを含んでなる。
前記の参考文献はいずれも、靱性、耐衝撃性及び高い加熱撓み温度を保持しな
がら、メルトフローをより良くするためにポリエステルまたはコポリエステルの
溶融粘度を大幅に低下させる具体的な利点を開示していない。
発明の要約
本発明の目的によれば、本明細書中で具体化され且つ一般的に記載されるよう
に、本発明は一面において、
（ａ）ポリエステル、ポリカーボネート、またはそれらの混合物を含む第１の
ポリマー；
（ｂ）少なくとも１種のα−オレフィン、少なくとも１種の第１のアクリル酸
アルキル、及び少なくとも１種の不飽和エポキシドを含む第２のポリマー；なら
びに
（ｃ）少なくとも１種の第２のα−オレフィン及び少なくとも１種の第２のア
クリル酸アルキルを含む第３のポリマー
を含んでなるポリマー成形用組成物に関する。
本発明はさらに、
（ａ）総炭素数３〜16脂肪族ジカルボン酸、炭素数７〜12の脂環式ジカルボン
酸、総炭素数８〜16の芳香族ジカルボン酸及びそれらの組み合わせからなる群か
ら選ばれる１種またはそれ以上のジカルボン酸からなるジカルボン酸成分、なら
びに炭素数２〜18の１種またはそれ以上のグリコール、炭素数４〜12の１種また
はそれ以上のグリコールエーテル、及びそれらの組み合わせからなるグリコール
成分から誘導される反復単位を含んでなるポリエステル、またはポ
リカーボネート、
（ｂ）１種またはそれ以上のα−オレフィン、１種またはそれ以上のアクリル
酸アルキル及び炭素数４〜11の１種またはそれ以上の不飽和エポキシドに基づき
、ランダムターポリマー約１〜約20重量％、ならびに
（ｃ） １種またはそれ以上のα−オレフィン及び１種またはそれ以上のアク
リル酸アルキルからなるランダムコポリマー約２〜約20重量％
を含んでなるポリマー成形用組成物（前記重量％は、100重量％に等しい該ポリ
マー成形用組成物の成分の総重量％に基づく）を提供する。
本発明はさらに、ポリマー成形用組成物から成形される熱可塑的に成形された
製品に関する。
本発明の目的は、靱性、耐衝撃性及び高い加熱撓み温度を維持しながら、より
よいメルトフローのために溶融粘度を大幅に低下させることによって、ポリマー
、好ましくは熱可塑性ポリエステル、ポリ（１，４−シクロヘキサンテレフタレ
ート)(PCT)及びポリ（エチレンテレフタレート）(PET)の成形プラスチックとし
ての有用性を改善することにある。
好ましい実施態様の詳細な説明
本発明は、本発明の好ましい態様に関する以下の詳細な説明及びそこに含まれ
る実施例を参照することによって理解がより容易になるであろう。
本発明の組成物の開示及び説明の前に、合成法または配合物は当然、様々であ
ることができるので、本発明は具体的な合成例または特定の配合物に限定されな
いことを理解されたい。また、本明細書
中で使用した専門用語は、個々の態様を単に説明するためのものであって、限定
的なものではないことを理解されたい。
本明細書中において、単数形の表現は、前後関係からそうでないことが明白で
ない限り、複数の対象を含む。
本発明の目的によれば、本明細書中で具体化され且つ一般的に記載されるよう
に、本発明は一面において、
（ａ）ポリエステル、ポリカーボネート、またはそれらの混合物からなる第１
のポリマー；
（ｂ）少なくとも１種のα−オレフィン、少なくとも１種の第１のアクリル酸
アルキル、及び少なくとも１種の不飽和エポキシドからなる第２のポリマー；な
らびに
（ｃ）少なくとも１種の第２のα−オレフィン及び少なくとも１種の第２のア
クリル酸アルキルからなる第３のポリマー
を含んでなるポリマー成形用組成物に関する。
本発明は、少なくとも３種の成分を含むポリマー成形用組成物に関する。第１
の成分はポリマーである。好ましくは、このポリマーは、１種もしくはまたはそ
れ以上のポリカーボネートまたは１種もしくはそれ以上のポリエステル、あるい
はそれらの組み合わせである。
本明細書中で言及するポリエステルは、１種またはそれ以上のジオールと１種
またはそれ以上のジカルボン酸から常用の重合技術によって製造される熱可塑性
、結晶質または非晶質ポリエステルを含む。一態様において、ポリエステルは通
常、成形または繊維用のものであり、インヘレント粘度（I.V.）が、25℃におい
て重量比60／40のフェノール／テトラクロロエタン中で0.5ｇ／100mLの濃度で測
定された時に約0.2〜約2.4(dL／ｇ)、好ましくは約0.4または0.5〜約1.2dL／ｇ
である。
ポリエステルは好ましくは、総炭素数３〜16の脂肪族ジカルボン酸、炭素数７
〜12の脂環式ジカルボン酸、総炭素数８〜16の芳香族ジカルボン酸またはそれら
の組み合わせからなる群から選ばれる１種またはそれ以上のジカルボン酸からな
るジカルボン酸成分、ならびに炭素数２〜18の１種またはそれ以上のグリコール
、炭素数４〜12の１種またはそれ以上のグリコールエーテルまたはそれらの組み
合わせからなるグリコール成分から誘導される反復単位を含んでなる。
用語「脂肪族ジカルボン酸」は、炭素数が好ましくは３〜16の直鎖または分岐
鎖アルカンジカルボン酸を表すのに用いる。代表的な脂肪族ジカルボン酸として
は、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、セバシン酸、スベリン酸、２，２，４
−トリメチルアジピン酸、１，12−ドデカン二酸等が挙げられるが、これらに限
定されない。
用語「脂環式ジカルボン酸」は、総炭素数が好ましくは７〜12のシクロアルカ
ンジカルボン酸、好ましくは１，２−、１，３−及び１，４−シクロヘキサンジ
カルボン酸を表すのに用いる。
用語「芳香族ジカルボン酸」は、ベンゼン、ナフタレン、ビフェニル、ジフェ
ニルエーテル、ジフェニルスルホン及びＣ1〜Ｃ4アルキルまたはハロゲン（フッ
素、塩素、臭素またはヨウ素）で置換されたこれらの化合物のジカルボン酸誘導
体を表すのに用いる。有用な芳香族ジカルボン酸としては、テレフタル酸、イソ
フタル酸、フタル酸、１，４−ナフタレンジカルボン酸、２，６−ナフタレンジ
カルボン酸、４，４’−ビフェニルジカルボン酸、２−ブロモテレフタル酸、２
，５−ジブロモテレフタル酸、テトラクロロフタル酸などが挙げられるがこれら
に限定されない。
一態様において、本発明のポリエステルまたはコポリエステルを形成するのに
有用なジカルボン酸の例としては、テレフタル酸、イ
ソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、１，４−
シクロヘキサン二酢酸、ジフェニル−４，４’−ジカルボン酸、ナフタレンジカ
ルボキシレート、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン
酸などが挙げられるが、これらに限定されない。これらのうち、イソフタル酸、
ナフタレンジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸及びナフタレンジカルボ
キシレートが好ましい。
シクロヘキサンジカルボン酸を本発明に関連して使用する場合には、シス−、
トランス−またはシス／トランス混合物を使用できる。ナフタレンジカルボン酸
異性体または異性体混合物はいずれも使用できる。好ましい態様において、ナフ
タレンジカルボン酸異性体としては、２，６−、２，７−、１，４−及び１，５
−異性体が挙げられる。
前記ポリエステルの適当なジオール成分は、エチレングリコール、１，４−シ
クロヘキサンジメタノール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオ
ール、１，４−ブタンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール
、１，６−ヘキサンジオール、１，２−シクロヘキサンジオール、１，４−シク
ロヘキサンジオール、１，２−シクロヘキサンジメタノール、１，３−シクロヘ
キサンジメタノール、Ｚ，８−ビス（ヒドロキシメチル）−トリシクロ−〔５．
２．１．０〕−デカン（Ｚは３，４または５を表す）、ならびに鎖中に１個また
はそれ以上の酸素原子を含むジオール、例えば、ジエチレングリコール、トリエ
チレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコールなどか
ら選ばれることができる。一般に、これらのジオールは炭素数が好ましくは２〜
８である。脂環式ジオールは、それらのシスもしくはトランス配置でまたは両型
の混合物として使用できる。好ましい態様において、
ジオールはエチレングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノールまたはそ
れらの組み合わせである。
好ましいポリエステルは、少なくとも約50モル％のテレフタル酸残基ならびに
／または少なくとも約50モル％のエチレングリコール及び／もしくは１，４−シ
クロヘキサンジメタノール残基を含む。
特に好ましいポリエステルは、100モル％に等しいポリエステル酸成分の総モ
ル％に基づき約75〜100モル％、より好ましくは90〜100モル％、さらに好ましく
は95〜100モル％のテレフタル酸部分を含むものである。テレフタル酸部分の例
としては、テレフタル酸及びそのエステルが挙げられるが、これらに限定されな
い。
特に好ましいポリエステルとしてはまた、約65〜100モル％のエチレングリコ
ール残基を含むものが挙げられる。
また、好ましいポリエステルは、約90〜100モル％のテレフタル酸残基及び約8
5〜100モル％、好ましくは90〜100モル％のエチレングリコール残基を含むもの
である。また、特に好ましいポリエステルは、約90〜100モル％のテレフタル酸
及び65〜75モル％のエチレングリコールを含むものである。
本発明の好ましい態様において、テレフタル酸は好ましくは60〜90モル％の量
で存在する。
ポリエステルは、テレフタル酸またはテレフタル酸ジメチルとエチレングリコ
ール及び１，４−シクロヘキサンジメタノールからなる群から選ばれたグリコー
ルから誘導される反復単位を有するのがより好ましい。
イソフタル酸が存在する場合には、100モル％に等しいコポリエステルの酸成
分中の全ての酸のモル％に基づき0.1〜50モル％、好ましくは0.1〜25モル％の量
で存在するのが望ましい。別の態様において、ジカルボン酸は、100モル％に等
しいポリエステルの酸成
分の総モル％に基づき、80〜99.9モル％の量のテレフタル酸またはテレフタル酸
ジメチル及び0.1〜20モル％の量のイソフタル酸を含む。
酸成分がテレフタル酸及びナフタレンジカルボン酸を含む場合には、ナフタレ
ンジカルボン酸が0.1〜50モル％の量で存在し且つテレフタル酸が50〜99.9モル
％の量で存在することが好ましい。
コポリエステルは、１種またはそれ以上の前記ジカルボン酸から製造できる。
「ジカルボン酸」は、これらの酸の対応する酸無水物、エステル及び酸塩化物
を含むことを理解されたい。本発明の酸成分において、本明細書中で言及する酸
のモル％は合計100モル％に等しい。
本発明のグリコール成分において、本明細書中で言及するグリコールのモル％
は、合計100モル％に等しい。一態様において、グリコール成分は、100モル％に
等しいグリコール成分の総モル％に基づき80〜100モル％のエチレングリコール
である。
本発明において、本発明のポリエステルのグリコール成分は、１，４−シクロ
ヘキサンジメタノールの異性体の１つを約50〜100モル％、好ましくは60〜100モ
ル％、より好ましくは80〜100モル％、さらに好ましくは90〜100モル％含むのが
望ましい。
好ましくは、本発明のポリエステルは、１，４−シクロヘキサンジメタノール
のシス−、トランス−またはシス／トランス混合物に基づくことができる。本発
明において有用な１，４−シクロヘキサンジメタノールはシス／トランス比が60
／40〜10／90、好ましくは50／50〜15／85、より好ましくは40／60〜25／75であ
るのが望ましい。シス異性体のレベルが約60モル％より多い場合には、ポリエス
テルの融点は低下しすぎて、耐熱性の用途には使用できない。トランス異性体の
レベルが約90モル％より多い場合には、融点は分解点
の非常に近くまで上昇し、成形が実行不可能になる。
一態様において、グリコール成分は脂肪族または脂環式である。１，４−シク
ロヘキサンジメタノールが本明細書中に記載したような他方のグリコールである
場合には、グリコール成分は１種またはそれ以上の別の脂肪族または脂環式グリ
コールを40モル％まで、好ましくは20モル％まで、より好ましくは10モル％まで
含むことができる。
コポリエステルが１，４−シクロヘキサンジメタノール及びエチレングリコー
ルを含む場合には、エチレングリコールは20モル％未満、より好ましくは10モル
％未満の量で存在するのが望ましい。
本発明のブレンド中で有用なポリエステル樹脂は公知であり、市販されている
。これらの製造方法は例えば、米国特許第2,465,319号；第2,901,466号及び第3,
047,539号に記載されている。
一態様において、ポリエステルは、100％に等しい第１、第２及び第３のポリ
マーの総重量％に基づき、好ましくは40〜90％またはガラス繊維が存在しない場
合には好ましくは40〜60％である。
本発明の範囲内で有用な市販ポリカーボネートは通常、グリコールをホスゲン
、ジブチルカーボネート及びジフェニルカーボネートのようなカーボネート源と
反応させることによって製造される。本発明のポリカーボネートは好ましくは、
ホスゲン、ジブチルカーボネートまたはジフェニルカーボネートと反応させられ
た４，４’−イソプロピリデンジフェノール（ビスフェノール−Ａ）に基づく。
これらのブレンドのビスフェノールＡカーボネート成分は入手可能であり、広範
囲の分子量において有用であろう。別の態様において、ポリカーボネートは４，
４’−イソプロピリデンジフェノール、２，２，４，４−テトラメチル−１，３
−シクロブタンジオール、またはそれらの混合物のポリカーボネートを含む。
市販ビスフェノールＡポリカーボネートの適当な例としては、General Electr
ic製のLEXAN（商標）、及びMiles，Inc.製のMAKROLON（商標）が挙げられる。有
用なポリカーボネートの別の例は、２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シ
クロブタンジオールのポリカーボネートである。
このブレンドのポリカーボネート部分は、メルト中で、溶解して、または公知
の界面重合技術によって製造できる。適当な製造方法は米国特許第4,982,014号
及び第5,104,723号に開示されている。市販のポリカーボネートは通常、グリコ
ールをカーボネート源、例えば、ホスゲン、ジブチルカーボネート及びジフェニ
ルカーボネートと反応させることによって製造される。
本発明にかかるブレンドのポリカーボネート部分のインヘレント粘度は好まし
くは25℃において重量比60／40のフェノール／テトラクロロエタン中で0.5g／10
0mLの濃度で測定した時に好ましくは約0.3〜約2.0(dL／ｇ)、より好ましくは約0
.5〜約1.2dL／ｇである。
一態様において、ポリカーボネートは、100％に等しい第１、第２及び第３の
ポリマーの総重量％に基づき、好ましくはポリマー成形用組成物の50〜95％また
はガラス繊維が存在しない場合には好ましくは70〜95％である。
ポリエステル／ポリカーボネートの混合物も本発明において使用できる。これ
らの混合物は、従来の技術、例えば、溶融加工技術によって製造できる。例えば
、ポリエステルのペレットをポリカーボネートのペレットと混合し、次いで、一
軸または二軸スクリュー押出機中で溶融ブレンドして、均質混合物を形成できる
。一態様において、ポリエステル／ポリカーボネート混合物は、100％に等しい
第１、第２及び第３のポリマーの総重量％に基づき総ポリマー成形
用組成物の好ましくは40〜95重量％である。
ポリマー成形用組成物の第２のポリマーは、少なくとも１種のα−オレフィン
、少なくとも１種のアクリル酸アルキル、及び少なくとも１種の不飽和エポキシ
ドのモノマー単位に基づくコポリマーを含んでなる。
本発明の第２のポリマーにおいて有用なα−オレフィンは、炭素数が２〜10で
あり、未置換であっても、１個またはそれ以上のアルキル、脂環式またはアリー
ル部分で置換されていてもよい。有用なα−オレフィンの例としては、エチレン
、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、１−ペンテン、３−メチル−１−ペ
ンテン、または１−オクテンが挙げられるが、これらに限定されない。好ましい
態様において、α−オレフィンは、エチレンまたはプロピレン、より好ましくは
エチレンである。第２のポリマーのα−オレフィン部分は、第２のポリマーの成
分の総重量に基づき、好ましくは約40〜約90重量％、より好ましくは約55〜約75
重量％の量で存在する。
本発明の第２のポリマーにおいて有用なアクリレートとしては、アクリル酸ア
ルキルが挙げられるがこれらに限定されない。本明細書中において使用する用語
「アクリル酸アルキル」は、メタクリル酸アルキルも含む。アクリル酸アルキル
のアルキル基は、炭素数が好ましくは１〜10、より好ましくは１〜６である。ア
クリル酸アルキルのアルキル部分としては、メチル、エチル、プロピル、イソプ
ロピル、ｎ−ブチル、イソブチル及び２−エチルヘキシルが挙げられるがこれら
に限定されない。アルキル部分は好ましくは、メチル、ｎ−ブチル及び２−エチ
ルヘキシル、より好ましくはメチルである。第２のポリマーのアクリル酸アルキ
ル部分はターポリマーの総重量に基づき約10〜約40重量％、好ましくは約15〜35
重量％の量で存在するのが望ましい。
第２のポリマーにおいて有用な不飽和エポキシドは炭素数が好ましくは４〜11
である。炭素数４〜11の不飽和エポキシドの例としては、グリシジルイタコネー
ト、アリルグリシジルエーテル、ビニルグリシジルエーテル、グリシジルアクリ
レート及びグリシジルメタクリレートが挙げられるがこれらに限定されない。
炭素数４〜11の、好ましい型の不飽和エポキシドは、１種またはそれ以上のα
，β−エチレン列不飽和カルボン酸の１種またはそれ以上のグリシジルエステル
である。
α，β−エチレン列不飽和カルボン酸の１種またはそれ以上のグリシジルエス
テルは、構造式Ｉ：
（式中、Ｒは水素；炭素数約１〜約10のアルキル基；または置換グリシジルエス
テル基を含む炭素数約１〜約10のアルキル基である）を有し、置換グリシジルエ
ステル基を含むのが好ましい。
構造式Ｉを有するグリシジルエステルの例としては、グリシジルアクリレート
、グリシジルメタクリレート及びグリシジルイタコネートが挙げられるが、これ
らに限定されない。好ましい態様において、構造式Ｉは、グリシジルメタクリレ
ートまたはグリシジルアクリレート、より好ましくはグリシジルメタクリレート
である。
第２のポリマーの不飽和エポキシドに関しては、エポキシドは第２のポリマー
の総重量に基づき約１〜20重量％、好ましくは２〜10重量％の量で存在するのが
望ましい。
ポリマー成形用組成物の第２のポリマーは、100％に等しい第１、第２及び第
３のポリマーの総重量％に基づき、約１〜約20重量％、好ましくは約１〜約15重
量％、より好ましくは２〜約12重量％、
さらに好ましくは約２〜約10重量％のポリマー成形用組成物を含む。一態様にお
いて、第２のポリマーはランダムターポリマーである。
一態様において、第２のポリマーの分子量は20,000よりも大きい。好ましい実
施態様において、第２のポリマーの分子量は約70,000〜約100,000である。
一態様において、第２のポリマーはＥ−MA−GMA(エチレン−アクリル酸メチル
−グリシジルメタクリレート)であり、
（ａ）Ｅは、第２のポリマーＥ−MA−GMAの40〜90重量％のエチレンから形成
された基であり；
（ｂ）MAは、第２のポリマーＥ−MA−GMAの10〜40重量％、好ましくは15〜35
重量％、最も好ましくは20〜35重量％のアクリル酸メチルから形成された基であ
り；そして
（ｃ）GMAは、第２のポリマーＥ−MA−GMAの１〜20重量％、好ましくは２〜10
重量％、最も好ましくは３〜８重量％のグリシジルメタクリレートから形成され
た基である。
好ましい態様において、第３のポリマーはポリマー成形用組成物の約２〜約20
重量％であり、少なくとも１種のα−オレフィン及び少なくとも１種のアクリル
酸アルキルのモノマー単位からなる。一態様において、第３のポリマーはランダ
ムコポリマーである。
本発明の第３のポリマーにおいて有用なα−オレフィンは、炭素数が２〜10で
あり、未置換であっても、１種またはそれ以上の脂肪族、脂環式またはアリール
部分で置換されていてもよい。有用なα−オレフィンの例としては、エチレン、
プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、１−ペンテン、３−メチル−１−ペン
テン、または１−オクテンが挙げられるがこれらに限定されない。好ましい態様
において、第３ポリマーのためのα−オレフィンは、エチレンまた
はプロピレン、より好ましくはエチレンである。第３のポリマーのα−オレフィ
ン部分は、第３のポリマーの総重量に基づき約50〜約90重量％、好ましくは約65
〜約85重量％の量で存在する。
アクリル酸アルキルのアルキル基は炭素数が１〜10、好ましくは１〜６である
。第３のポリマーのアクリル酸アルキル部分のアルキル部分は好ましくは、メチ
ル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル及び２−エチル
ヘキシルからなる群から選ばれる。アルキル部分は好ましくは、メチル、ｎ−ブ
チル及び２−エチルヘキシル、より好ましくはメチルである。第３のポリマーの
アクリル酸アルキル部分は、第３のポリマーの総重量に基づき約10〜約50重量％
、好ましくは約15〜約40重量％の量で存在する。
一態様において、第３のポリマーの分子量は20,000より大きい。別の態様にお
いて、第２のポリマーの分子量は約70,000〜約100,000である。
別の態様において、第３のポリマーのアクリル酸アルキル及びα−オレフィン
部分は、第２のポリマーのアクリル酸アルキル及びα−オレフィン部分と同一か
または実質的に同一である。
一態様において、本発明のポリマー成形用組成物は第３のポリマーＥ−RAを約
２〜約20重量％、好ましくは約２〜約15重量％、最も好ましくは約３〜約10重量
％含み、
（ａ）Ｅは、第３のポリマーＥ−RAの50〜90重量％のエチレンから形成された
基であり；且つ
（ｂ）RAは、第３のポリマーＥ−RAの10〜50重量％、好ましくは15〜40重量％
、最も好ましくは20〜35重量％のアクリル酸アルキルから形成された基であり、
アルキル部分はメチル、エチル、ｎ−ブチル、イソブチル、２−エチルヘキシル
などである。
本発明の組成物に使用するエチレンコポリマーは、直接共重合に
よって、例えば、遊離基重合開始剤の存在下、高温、好ましくは100〜270℃、最
も好ましくは130〜230℃、高圧、好ましくは少なくとも70MPa、最も好ましくは1
40〜350MPaにおけるエチレン、グリシジルメタクリレート及びアクリル酸メチル
の共重合によって製造できる。
一態様において、本発明のポリマー成形用組成物は、100％に等しい第１、第
２及び第３のポリマーの総重量％に基づき、総組成物の40〜90重量％の第１のポ
リマー、総組成物の９〜40重量％の第２のポリマー及び総組成物の１〜20重量％
の第３のポリマーを含んでなる。
別の態様において、本発明のポリマー成形用組成物は、ポリエステル及び／ま
たはポリカーボネートからなる第１のポリマー；その40〜90重量％がα−オレフ
ィン、その９〜40重量％がアクリル酸アルキル及びその１〜20重量％が不飽和エ
ポキシドからなる第２のポリマー；ならびにその50〜90重量％がα−オレフィン
及びその10〜50重量％がアクリル酸アルキルからなる第３のポリマーからなり、
第１、第２及び第３のポリマーの合計が100％となる。
本発明の好ましい実施態様において、ポリマー成形用組成物は、
（ａ）テレフタル酸及び１，４−シクロヘキサンジメタノールから誘導される
反復単位を含む、インヘレント粘度が約0.5〜2.0ｇ／dLのポリエステルからなる
第１のポリマー；
（ｂ）エチレン、グリシジルメタクリレート及びアクリル酸メチルに基づく第
２のポリマー、好ましくは約９〜40重量％；ならびに
（ｃ）エチレン、及びアルキル部分が好ましくはメチル、エチル、ｎ−ブチル
、イソブチル、２−エチルヘキシルなどであるアクリル酸アルキルの第３のポリ
マー、好ましくは約１〜20重量％
からなり、成分(ａ)，(ｂ)及び（ｃ）の合計は100％である。
本発明はさらに、
（ａ）ポリカーボネート、または総炭素数３〜16の脂肪族ジカルボン酸、炭素
数７〜12の脂環式ジカルボン酸、総炭素数８〜16の芳香族ジカルボン酸及びそれ
らの組み合わせからなる群から選ばれる１種またはそれ以上のジカルボン酸から
なるジカルボン酸成分、ならびに炭素数２〜18の１種またはそれ以上のグリコー
ル、炭素数４〜12の１種またはそれ以上のグリコールエーテル及びそれらの組み
合わせからなるグリコール成分から誘導される反復単位からなるポリエステル；
（ｂ）１種またはそれ以上のα−オレフィン、１種またはそれ以上のアクリル
酸アルキル及び炭素数４〜11の１種またはそれ以上の不飽和エポキシドに基づく
ランダムターポリマー約１〜約20重量％；ならびに
（ｃ）１種またはそれ以上のα−オレフィン及び１種またはそれ以上のアクリ
ル酸アルキルからなるランダムコポリマー約２〜約20重量％
からなるポリマー成形用組成物に関し、前記重量％は100重量％に等しいポリマ
ー成形用組成物の成分の総重量％に基づく。
本発明において使用するガラス繊維は通常、平均標準直径が５μより大きい。
ガラスフィラメントの長さや、ガラスフィラメントを束ねて繊維とし、次に、繊
維を束ねて糸、ロープまたはロービングなどとするかどうかは本発明には重要で
はない。しかし、本発明組成物の製造のためには、長さが約1.5mm〜約10mm、好
ましくは６mm未満のチョップトストランドの形態のフィラメントガラスを使用す
るのが好ましい。組成物のペレット及び成形品においては、配合の間にかなりの
破砕が起こるので、さらに短い長さが生じる。しかし、フィラメントの長さが0.
03mm〜１mmである射出成形品が最良の性
質を示すので、これは望ましい。特に好ましいのは、平均標準直径が５μ超、好
ましくは5〜14μであり、成形品に分散された平均フィラメント長が0.15〜0.4mm
ガラス繊維である。
従って、ガラスフィラメントは均一に分散され、成形品は、均一で釣り合いの
とれた機械的性質、特に表面平滑性を示す。
ガラス繊維の量は、総組成物に基づき10〜50重量％まで、最も好ましくは10〜
40重量％まで広く変化できる。これらのガラス繊維は通常は、カップリング剤、
例えば、アミノシラン及びエポキシシランならびにチタネート、さらに定着剤、
例えば、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、セルロース樹脂、澱粉、シアヌレートな
どでサイジングすることができる。
一態様において、ガラス繊維がポリマー成形用組成物中に存在する場合には、
ポリエステルは好ましくは、100％に等しい第１、第２及び第３のポリマーの総
重量％に基づき、総組成物の75〜85重量％である。別の態様において、ガラス繊
維がポリマー成形用組成物中に存在する場合には、ポリカーボネートは好ましく
は、100％に等しい第１、第２及び第３のポリマーの総重量％に基づき、総組成
物の50〜80重量％である。
本発明の好ましい態様において、ポリマー成形用組成物は、
（ａ）テレフタル酸及び１，４−シクロヘキサンジメタノールから誘導される
反復単位を含む、インヘレント粘度が約0.5〜2.0ｇ／dLのポリエステルからなる
第１のポリマー；
（ｂ）ガラス繊維、好ましくは総組成物の約10〜40重量％；
（ｃ）エチレンとグリシジルメタクリレート及びアクリル酸メチルに基づくラ
ンダムポリマーである第２のポリマー、好ましくは約１〜20重量％；ならびに
（ｄ）エチレン、及びアルキル部分が好ましくはメチル、エチル
、ｎ−ブチル、イソブチル、２−エチルヘキシルなどであるアクリル酸アルキル
のランダムポリマーである第３のポリマー、好ましくは約２〜20重量％
からなり、成分（ａ）〜（ｄ）の合計は100％である。
他の添加剤、例えば、安定剤、崩壊（すなわち、酸化崩壊、加水分解崩壊、熱
崩壊及び紫外線崩壊）の抑制剤；難燃剤；繊維充填材及び粒状充填材；強化材；
滑剤；離型剤；成核剤；及び着色剤（すなわち、染料及び顔料）もこのような配
合物中において望ましいであろうことが理解される。このような添加剤は一般に
、前記ポリマー組成物の総重量に基づき0.1〜約20重量％の量で存在する。
有用な難燃剤としては、臭素化ポリスチレン；デカブロモジフェニルオキシド
；及び１，２−ビス（テトラブロモフタルイミド）エタンとアンチモン酸ナトリ
ウムまたは酸化アンチモンとの組み合わせが挙げられるが、これらに限定されな
い。
ガラス繊維の他に有用であろう他の強化剤の例としては、炭素繊維、マイカ、
クレイ、タルク、ウォラストナイト、炭酸カルシウムまたはそれらの組み合わせ
が挙げられるが、これらに限定されない。本発明のポリマー組成物は、ガラスと
前述の他の強化剤、例えば、マイカもしくはタルクとの混合物、ならびに／また
は他の添加剤によって強化することができる。
強化剤を含む本発明のポリマー組成物は、約30〜120℃の成形温度で成形でき
、従って、高価な金型加熱装置を必要とせずに容易に成形できる。本発明のガラ
ス繊維入りポリマー組成物の好ましい成形温度は50〜110℃の範囲である。
本発明において記載した改良された流動性を有する組成物は、一般に混練ブロ
ック、混合部材及び高剪断力を発生させるための少なくとも１つのリバースピッ
チを有するWerner-Pfleiderer押出機の
ような多軸スクリュー押出機中においてマトリックス樹脂PCT及び２種のコポリ
マーを密閉系で溶融ブレンドして均質混合物とすることによって製造できる。こ
の組成物のブレンドには、他の常用の可塑化装置、ブラベンダー、バンバリーミ
ルなどを使用できる。あるいは、ブレンドは、成分を一緒にドライブレンドして
から、乾燥混合物を押出によって溶融成形加工することによって製造できる。
本発明の強化ポリマー組成物から、熱可塑性樹脂製品の成形加工において使用
される常用の成形法によって、広範囲の有用な製品、例えば、電気及び電子コネ
クターのような成形品、ならびに管材料、フィルム、シート、繊維及び積層品の
ような押出形材を製造することができる。
本発明をさらに、その好ましい実施態様の以下の実施例によって説明すること
ができるが、これらの例は、単に説明のために記載するのであって、特に断らな
い限り、本発明の範囲を限定するものではない。出発原料は特に断らない限り、
市販されているものである。本明細書中で言及する百分率は、特に断らない限り
重量％である。
実施例
溶融粘度、耐衝撃性、引張靱性及び曲げ靱性ならびにHDTを、好ましい対象で
ある全ての組成物スペースにわたって精密に示すために、統計学的に設計された
実験を行った。２変量中央複合設計(two variable central composite design)
の変動を生成し、RS／Discover(BBN Doamin Software，MA)を用いてランダム化
した。マトリックスポリエステル、ポリ（１，４−シクロヘキサンテレフタレー
ト）のレベルは、０から20％まで変動する添加強化系の総量に応じて、74％から
54％まで変動させた。強化系の組成は、エチレン−ア
クリル酸メチル−グリシジルメタクリレート(Ｅ−MA−GMA)ターポリマー(Elf-At
ochem製のLotader 8900，MA 25％とGMA ８％とのランダムターポリマー)100％及
びＥ−MA(E1f-Atochem製のLotryl 24MA07，MAが24％であるランダムコポリマー)
０％からＥ−MA−GMA0％及びＥ−MA 100％まで独立して変動させた。製造された
組成物では、Owens-Corning製のガラス繊維492AA 20％；Uniplex 809可塑剤（ポ
リエチレングリコールの末端がヘキサン酸エチルエステルとなるように、ヘキサ
ン酸エチルで末端キャップされたヒドロキシル官能ポリエチレングリコールであ
るポリアルキレンエーテル）5.75％；Unitex製のポリ（エチレングリコール）の
ビス（２−エチルヘキサノエート）；及びカーボンブラック、ブラックパール(B
lack Pearls)800 0.25％が固定されていた。20種の組成物を、混練部材、Bersto
rff混合部材及び３つのタービンを有する、同時回転、かみ合い二軸スクリュー
押出機、Werner-Pfleiderer ZSK−30中で300℃において、減量較正供給装置(cal
ibrated Ioss in weight feeder)を用いて配合した。ダイから出た高温のストラ
ンドを水中で急冷し、ペレット化し、次いで、乾燥オーブン中で100℃において
一夜乾燥させ、バレル温度が300℃に及び試験片金型が100℃に設定されたBoy 50
−Ｓ射出成形機で成形した。
成形された試験片を、約25℃及び相対湿度50％で以下の試験法を用いて試験し
た：
（１）Izod衝撃強さ、ノッチなし：ASTM D−256
（２）引張試験：ASTM D−638
（３）曲げ試験：ASTM D−790
（４）加熱撓み温度(HDT)、負荷264psi下：ASTM D−648
（５）溶融粘度：真空オーブン中で100℃において一夜乾燥されたペレットに
ついて、Gottfertレオメーターを用いて、3
05℃において直径1.0mm及び長さ15mmの細管を通して400s-1の剪断応力下で５分
後に測定
実際の試験の結果を実験順に表１に示す。報告した数字は、Izod、引張及び曲
げ試験の各々については５個の試験片の平均であり、HDTについては２個の試験
片の平均である。ノッチなし試験片についてのIzod衝撃条件下での破壊は全て、
完全破壊であった。従って、平均値の使用は信頼性があると言える。
Izod衝撃強さの他に、よく認められる別の靱性の尺度（Bucknall参照）は、引
張及び曲げ試験から得られる応力−歪み曲線下の面積である。この面積（単位Jo
ule×10-2またはcJ）は、ASTMに規定された試験条件下で破壊が起こる点まで引
張試験片の伸びまたは曲げ試験片の曲げを行わせるに必要なエネルギーまたは仕
事を表す。組成：ポリ（１，４−シクロヘキサンテレフタレート）；強化系−Ｅ−MA−GMA
＋Ｅ−MA(Ｅ−MA＝Elf AtochemのLotryl 24MA07、及びＥ−MA−GMA＝Elf-Atoche
mのLotader 8900；GMA＝Ｅ−MA−GMAである強化系の重量％；さらに、Owens Cor
ning 492AAガラス繊維20％；PEG基材可塑剤であるUniplex 809 5.8％；ならびに
カーボンブラック0.3％。
総計学的設計を行う本質的重要性は、測定される特性（反応）の輪郭プロット
（contour plot）及びそれに最小二乗法を適合させる等式が以下の２つの変量の
関数として得られることであり：
１．添加する強化系
２．Ｅ−MA−GMAである強化系の％（＝100−EMA）
これらは、組成変動、すなわち、
１．０から20％の添加強化系
２．それを構成する０から100％のＥ−MA−GMA(または100〜１％のＥ−MA)
の全範囲にわたるこれらの特性の挙動を説明する。
表１に示したデータに関するこの分析操作は、RS／Explore(BBN Domainソフト
ウェア)を用いて行った。実際のデータ（表１の20「点」からの）に対する、得
られた二次方程式の相関係数は極めて高い。
Ｒ2
溶融粘度 0.973
Izod衝撃強さ 0.950
引張靱性 0.939
曲げ靱性 0.936
HDT 0.958
これらの式を用いて、特性値のテーブルを計算（内挿）して、こ
の２成分強化系の予想外の利点を示す。最初に、比較として、表２の例は、主な
問題の特性に対するＥ−MA−GMA単独の効果を示す。 表２（比較）からわかるように、ポリエステル、例えば、ガラス繊維強化ポリ
（１，４−シクロヘキサンテレフタレート）(GFR PCT)中のＥ−MA−GMAの量を増
加させるとIzod衝撃ならびに引張及び曲げ靱性は増大する。
GFR PCTにコポリマーＥ−MAのみを添加することによって得られた特性値を
示す表３（比較）において、ゴム状Ｅ−MAによる強化もまた明らかであるが、そ
の程度ははるかに低い。Ｅ−MA単独の添加では、11.4ft−lbs／inを越えるIzod
衝撃靱性（または引張靱性＞36cJ、もしくは曲げ靱性＞55cJ）は得られない。
あるレベルの靱性、例えば、Izod衝撃強さ＝14ft−lbs／inを示す全ての組成
物に関して、本特許の主題である強化系の挙動を説明する連立方程式を解くこと
によって、意外な結果が得られる。
意外なことに、「強化パッケージ」中にＥ−MA−GMAとＥ−MAを組み合わせる
ことによって、この一定レベルの靱性の場合に溶融粘度の極小及び極大HDTが得
られる。靱性のその他の尺度、引張及び曲げは各々の極大ではないが、Izod衝撃
＝14ft−lbs／inによって規定される組成物スペースのこの部分において、これ
らの反応は比較的平坦であるので、値は極大に近い。 さらにまた、Ｅ−MA−GMAとＥ−MAとは一緒になって、これらの成分のいずれ
か単独では得られない予想外の利点を示す。
40または45cJの引張靱性を示す組成物に関する他の特性の挙動の輪郭プロット
及び適合等式に目を向けて、表６は、Ｅ−GA−GMAとＥ−MAを共に含む、溶融粘
度及びHDTに関する最適組成物は示す。 靱性の第３の尺度である、破壊点曲げエネルギーまたは仕事（cJ）に関して、
溶融粘度及びHDTに関して最適である組成物は、Ｅ−GA−GMAとＥ−MAを共に含む
。 溶融粘度がある許容最大値より大きい材料を複雑な金型に充填すると、必ず崩
壊及び機械的性質の低下が起きる場合がある。このような場合には、その極限溶
融粘度について達成可能な最適靱性を知ることが有用であろう。表８は、中央複
合設計実験の結果からさらに得られるこのような例を示す。 前述の通り、Ｅ−MA−GMAとＥ−MAを共に含むPCTは、靱性及びIzod衝撃強さに
関して最良の結果をもたらす。
本発明を、特にその好ましい実施態様に関して詳述したが、本発明の精神及び
範囲内で変更及び修正が可能なことを理解されたい。さらに、前述の全ての特許
、特許出願（公告または未公告、外国または国内）、参考文献または他の刊行物
を、本発明の実施に関連する全ての開示について参照することによって本明細書
中に取り入れる。
【手続補正書】
【提出日】平成１２年２月７日（２０００．２．７）
【補正内容】
１） 明細書第14頁第12〜13行「Ｒは水素；…アルキル基である」を『Ｒは
水素又は炭素数約１〜約10のアルキル基である』と補正する。
明細書第32頁最下行のあとに以下の文を加入する。
『以下に、本発明の具体的な態様を列挙する。
１．（ａ）ポリエステル、ポリカーボネート、またはそれらの混合物を含む第
１のポリマー；
（ｂ）少なくとも１種のα−オレフィン、少なくとも１種の第１のアクリル酸
アルキル、及び少なくとも１種の不飽和エポキシドを含む第２のポリマー；なら
びに
（ｃ）少なくとも１種の第２のα−オレフィン及び少なくとも１種の第２のア
クリル酸アルキルを含む第３のポリマー
を含んでなるポリマー成形用組成物。
２．前記ポリエステルが、
（ｉ）総炭素数３〜16の脂肪族ジカルボン酸、総炭素数７〜12の脂環式ジカル
ボン酸、総炭素数８〜16の芳香族ジカルボン酸またはそれらの混合物の１種また
はそれ以上のジカルボン酸からなるジカルボン酸成分、ならびに
（ii）総炭素数２〜18の１種もしくはそれ以上のグリコール、総炭素数４〜12
のグリコールエーテルまたはそれらの組み合わせからなるグリコール成分
から誘導される反復単位を含んでなる態様１に記載の組成物。
３．前記脂肪族ジカルボン酸が、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、セバシ
ン酸、スベリン酸、２，２，４−トリメチルアジピン酸または１，12−ドデカン
二酸を含み；前記脂環式ジカルボン酸が１，２−、１，３−または１，４−シク
ロヘキサンジカルボン酸を含み；且つ前記芳香族カルボン酸か、テレフタル酸、
イソフタル酸、フタル酸、１，４−ナフタレンジカルボン酸、２，６−ナフタレ
ンジカルボン酸、４，４’−ビフェニルジカルボン酸、２−ブロモテレフタル酸
、２，５−ジブロモテレフタル酸またはテトラクロロフタル酸を含む態様２に記
載の組成物。
４．前記反復単位（ｉ）がテレフタル酸またはテレフタル酸ジメチルから誘導
される態様２に記載の組成物。
５．前記反復単位が、100モル％に等しいポリエステルの酸成分の総モル％に
基づき75〜100モル％のテレフタレート部分から誘導される態様２に記載の組成
物。
６．前記反復単位が、100モル％に等しいポリエステルの酸成分の総モル％に
基づき95〜100モル％のテレフタレート部分から誘導される態様２に記載の組成
物。
７．前記ジカルボン酸が、100モル％に等しいポリエステルの酸成分の総モル
％に基づき、80〜99.9モル％の量のテレフタル酸またはテレフタル酸ジメチル及
び0.1〜20モル％のイソフタル酸を含んでなる態様２に記載の組成物。
８．前記グリコール成分が脂肪族または脂環式である態様２に記載の組成物。
９．前記グリコール成分が、100モル％に等しいポリエステルのグリコール成
分の総モル％に基づき、20モル％以下の１種またはそれ以上の他の脂肪族または
脂環式グリコールを含んでなる態様８に記載の組成物。
10．前記グリコール成分が、100モル％に等しいポリエステルのグリコール成
分の総モル％に基づき、10モル％以下の１種またはそれ以上の他の脂肪族または
脂環式グリコールを含んでなる態様８に記載の組成物。
11．前記グリコール成分が、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール
、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、２，２−ジメチル−１
，３−プロパンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ペンタンジオール、ネオ
ペンチルグリコール、１，２−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサ
ンジオール、１，２−シクロヘキサンジメタノール、１，３−シクロヘキサンジ
メタノール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、（３，８）−ビス（ヒドロ
キシメチル）−トリシクロ−〔５．２．１．０〕−デカン、（４，８）−ビス（
ヒドロキシメチル）−トリシクロ−〔５．２．１．０〕−デカン、（５，８）−
ビス（ヒドロキシメチル）−トリシクロ−〔５．２．１．０〕−デカン、テトラ
メチルシクロブタンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール
、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリエチレングリコー
ルまたはそれらの混合物を含んでなる態様２に記載の組成物。
12．前記グリコール成分が、エチレングリコールまたは１，４−シクロヘキサ
ンジメタノールからなる態様２に記載の組成物。
13．前記グリコール成分が、エチレングリコールである態様２に記載の組成物
。
14．前記グリコール成分が、１，４−シクロヘキサンジメタノールである態様
２に記載の組成物。
15．前記グリコール成分が、100モル％に等しいポリエステルのグリコール成
分の総モル％に基づき、80〜100モル％のエチレングリコールである態様２に記
載の組成物。
16．前記グリコール成分が、100モル％に等しいポリエステルのグリコール成
分の総モル％に基づき、90〜100モル％のエチレングリコールである態様２に記
載の組成物。
17．前記グリコール成分が、100モル％に等しいポリエステルのグリコール成
分の総モル％に基づき、50〜100モル％の１，４−シクロヘキサンジメタノール
である態様２に記載の組成物。
18．前記グリコール成分が、100モル％に等しいポリエステルのグリコール成
分の総モル％に基づき、80〜100モル％の１，４−シクロヘキサンジメタノール
である態様２に記載の組成物。
19．前記グリコール成分が、シス／トランス比60／40〜10／90の１，４−シク
ロヘキサンジメタノールを含んでなる態様２に記載の組成物。
20．前記グリコール成分が、シス／トランス比40／60〜25／75の１，４−シク
ロヘキサンジメタノールを含んでなる態様２に記載の組成物。
21．前記反復単位が、テレフタル酸またはテレフタル酸ジメチルならびにエチ
レングリコール及び１，４−シクロヘキサンジメタノールからなる群から選ばれ
たグリコールを含んでなる態様２に記載の組成物。
22．前記ポリエステルが、25℃において重量比60／40のフェノール／テトラク
ロロエタン中で0.5ｇ／100mLの濃度で測定した時に約0.2〜約2.4dL／ｇのインヘ
レント粘度を有する態様１に記載の組成物。
23．前記ポリエステルが、25℃において重量比60／40のフェノール／テトラク
ロロエタン中で0.5ｇ／100mLの濃度で測定した時に約0.5〜約1.2dL／ｇのインヘ
レント粘度を有する態様１に記載の組成物。
24．前記ポリエステルが、100％に等しい第１、第２及び第３のポリマーの総
重量％に基づき、総組成物の40〜90重量％である態様１に記載の組成物。
25．前記ポリカーボネートが４，４’−イソプロピリデンジフェノール、２，
２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオールまたはそれらの混合
物のポリカーボネートを含んでなる態様１に記載の組成物。
26．前記ポリカーボネートが、25℃において重量比60／40のフェノール／テト
ラクロロエタン中で0.5ｇ／100mLの濃度で測定した時に約0.3〜約2.0dL／ｇのイ
ンヘレント粘度を有する態様１に記載の組成物。
27．前記ポリカーボネートが、25℃において重量比60／40のフェノール／テト
ラクロロエタン中で0.5ｇ／100mLの濃度で測定した時に約0.5〜約1.2dL／ｇのイ
ンヘレント粘度を有する態様１に記載の組成物。
28．前記ポリカーボネートが、100％に等しい第１、第２及び第３のポリマー
の総重量％に基づき、総組成物の50〜95重量％である態様１に記載の組成物。
29．第１及び第２のα−オレフィンが独立して、未置換α−オレフィンまたは
１個もしくはそれ以上のアルキル、脂環式もしくはアリール部分で置換されたα
−オレフィンを含む態様１に記載の組成物。
30．第１及び第２のα−オレフィンが独立して、エチレン、プロピレン、１−
ブテン、１−ヘキセン、１−ペンテン、３−メチル−１−ペンテン、１−オクテ
ンまたはそれらの混合物を含む態様29に記載の組成物。
31．第１及び第２のα−オレフィンが独立して、プロピレンまたはエチレンか
らなる態様29に記載の組成物。
32．第１及び第２のα−オレフィンが共にエチレンである態様29に記載の組成
物。
33．第１のα−オレフィンがエチレンであり且つ第１のアクリル酸アルキルが
アクリル酸メチルである態様１に記載の組成物。
34．第２のポリマーの第１のα−オレフィンが第２のポリマーの40〜90重量％
である態様１に記載の組成物。
35．第２のポリマーの第１のα−オレフィンが第２のポリマーの55〜75重量％
である態様１に記載の組成物。
36．第３のポリマーの第２のα−オレフィンが第３のポリマーの50〜90重量％
である態様１に記載の組成物。
37．第３のポリマーの第２のα−オレフィンが第３のポリマーの65〜85重量％
である態様１に記載の組成物。
38．第１及び第２のアクリル酸アルキルが独立して、アクリル酸メチル、アク
リル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ−
ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸２−エチルヘキシルまたはそれらの
混合物を含む態様１に記載の組成物。
39．第１及び第２のアクリル酸アルキルがアクリル酸メチルである態様１に記
載の組成物。
40．第２のポリマーの第１のアクリル酸アルキルが第２のポリマーの10〜40重
量％である態様１に記載の組成物。
41．第２のポリマーの第１のアクリル酸アルキルが第２のポリマーの15〜35重
量％である態様１に記載の組成物。
42．第３のポリマーの第２のアクリル酸アルキルが第３のポリマーの10〜50重
量％である態様１に記載の組成物。
43．第３のポリマーの第２のアクリル酸アルキルが第３のポリマーの15〜40重
量％である態様１に記載の組成物。
44．前記不飽和エポキシドの総炭素数が４〜11である態様１に記載の組成物。
45．前記不飽和エポキシドが、１種またはそれ以上のα，β−エチレン列不飽
和カルボン酸の１種またはそれ以上のグリシジルエステルを含む態様１に記載の
組成物。
46．前記不飽和エポキシドが式Ｉ：
（式中、Ｒは、水素、炭素数約１〜約10のアルキル基、または置換グリシジルエ
ステル基を有する炭素数約１〜約10のアルキル基である）
の構造を有する態様１に記載の組成物。
47．前記不飽和エポキシドが、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリ
レート、グリシジルイタコネート、アリルグリシジルエーテル、ビニルグリシジ
ルエーテルまたはそれらの混合物を含む態様１に記載の組成物。
48．前記不飽和エポキシドがグリシジルメタクリレートである態様１に記載の
組成物。
49．前記不飽和エポキシドが、第２のポリマーの１〜20重量％である態様１に
記載の組成物。
50．前記不飽和エポキシドが、第２のポリマーの２〜10重量％である態様１に
記載の組成物。
51．第２のα−オレフィンがエチレンであり且つ第２のアクリル酸アルキルが
アクリル酸メチルである態様１に記載の組成物。
52．第２及び第３のポリマーの分子量が20,000より大きい態様１に記載の組成
物。
53．第２及び第３のポリマーの分子量が70,000〜100,000である態様１に記載
の組成物。
54．第１のポリマーが、100％に等しい第１、第２及び第３のポリマーの総重
量％に基づき、総組成物の40〜90重量％であり、第２のポリマーが総組成物の９
〜40重量％であり且つ第３のポリマーが総組成物の１〜20重量％である態様１に
記載の組成物。
55．前記ポリエステルが、テレフタル酸またはテレフタル酸ジメチルとエチレ
ングリコールまたは１，４−シクロヘキサンジメタノールとの反応生成物からな
り、第２のポリマーが、エチレン、アクリル酸メチル及びグリシジルメタクリレ
ートのターポリマーからなり、且つ第３のポリマーがエチレンとアクリル酸メチ
ルとのコポリマーを含む態様１に記載の組成物。
56．前記組成物が、
（ａ）テレフタル酸及び１，４−シクロヘキサンジメタノールから誘導された
反復単位を含む、インヘレント粘度が約0.5〜2.0ｇ／dLのポリエステルを含む第
１のポリマー；
（ｂ）エチレン、グリシジルメタクリレート及びアクリル酸メチルに基づく第
２のポリマー；ならびに
（ｃ）エチレン及びアクリル酸アルキルの第３のポリマー
を含む態様１に記載の組成物。
57．ガラス繊維をさらに含んでなる態様１に記載の組成物。
58．前記ガラス繊維が総組成物の10〜50重量％である態様57に記載の組成物。
59．前記ガラス繊維が総組成物の10〜40重量％である態様57に記載の組成物。
60．前記ガラス繊維が５μより大きい平均標準直径を有する態様57に記載の組
成物。
61．ガラス繊維の平均標準直径が５μ〜14μである態様57に記載の組成物。
62．ガラス繊維の長さが0.15〜0.4mmである態様57に記載の組成物。
63．前記組成物が、
（ａ）テレフタル酸及び１，４−シクロヘキサンジメタノールから誘導される
反復単位を含む、インヘレント粘度が約0.5〜2.0ｇ／dLのポリエステルを含む第
１のポリマー；
（ｂ）ガラス繊維；
（ｃ）エチレンとグリシジルメタクリレート及びアクリル酸メチルに基づくラ
ンダムポリマーである第２のポリマー；ならびに
（ｄ）エチレン及びアクリル酸アルキルのランダムポリマーである第３のポリ
マー
を含んでなる態様57に記載の組成物。
64．第１のポリマーが、第１のポリマー、第２のポリマー、第３のポリマー及
びガラス繊維の総重量％に基づき、総組成物の75〜85重量％のポリエステルであ
る態様57に記載の組成物。
65．第１のポリマーが、第１のポリマー、第２のポリマー、第３のポリマー及
びガラス繊維の総重量％に基づき、総組成物の50〜80重量％のポリカーボネート
である態様57に記載の組成物。
66．前記ガラス繊維が、第１のポリマーが、第１のポリマー、第２のポリマー
、第３のポリマー及びガラス繊維の総重量％に基づき、総組成物の約10〜40重量
％であり、第２のポリマーが約１〜20重量％であり、且つ第３のポリマーが約２
〜20重量％のである態様57に記載の組成物。
67．安定剤；酸化崩壊、加水分解崩壊、熱崩壊もしくは紫外線崩壊の抑制剤；
難燃剤；繊維充填材及び粒状充填材；強化材；滑剤；離型剤；成核剤；着色剤；
またはそれらの混合物の添加剤をさらに含んでなる態様１に記載の組成物。
68．前記添加剤が総組成物の0.1〜20重量％である態様67に記載の組成物。
69．前記難燃剤が、臭素化ポリスチレン；デカブロモジフェニルオキシド；ま
たは１，２−ビス（テトラブロモフタルイミド）エタンとアンチモン酸ナトリウ
ムもしくは酸化アンチモンとの組み合わせを含んでなる態様67に記載の組成物。
70．前記強化材が、炭素繊維、マイカ、クレイ、タルク、ウォラストナイト、
炭酸カルシウムまたはそれらの混合物を含んでなる態様67に記載の組成物。
71．前記組成物が30〜120℃の成形温度を有する態様１に記載の組成物。
72．前記組成物が50〜110℃の成形温度を有する態様１に記載の組成物。
73．（ａ）総炭素数３〜16の脂肪族ジカルボン酸、炭素数７〜12の脂環式ジカ
ルボン酸、総炭素数８〜16の芳香族ジカルボン酸及びそれらの組み合わせからな
る群から選ばれる１種またはそれ以上のジカルボン酸からなるジカルボン酸成分
、ならびに炭素数２〜18の１種またはそれ以上のグリコール、炭素数４〜12の１
種またはそれ以上のグリコールエーテル及びそれらの組み合わせからなるグリコ
ール成分から誘導される反復単位を含んでなるポリエステル、またはポリカーボ
ネート、
（ｂ）１種またはそれ以上のα−オレフィン、１種またはそれ以上のアクリル
酸アルキル及び炭素数４〜11の１種またはそれ以上のの不飽和エポキシドに基づ
き約１〜約20重量％のランダムターポリマー、ならびに
（ｃ）１種またはそれ以上のα−オレフィン及び１種またはそれ以上のアクリ
ル酸アルキルを含むランダムコポリマー約２〜約20重量％
を含んでなるポリマー成形用組成物（前記重量％は、100重量％に等しい前記ポ
リマー成形用組成物の成分の総重量％に基づく）。
74．態様１に記載の組成物から成形された熱可塑的に成形された成形品。
75．前記成形品が、電気導体、電子伝導体、管、フィルム、シート、繊維また
は積層品である態様74に記載の成形品。』
２）請求の範囲を別紙の通り補正する。
請求の範囲
１．（ａ）ポリエステル、ポリカーボネート、またはそれらの混合物を含む第
１のポリマー；
（ｂ）少なくとも１種のα−オレフィン、少なくとも１種の第１のアクリル酸
アルキル、及び少なくとも１種の不飽和エポキシドを含む第２のポリマー；なら
びに
（ｃ）少なくとも１種の第２のα−オレフィン及び少なくとも１種の第２のア
クリル酸アルキルを含む第３のポリマー
を含んでなるガラス繊維を含むポリマー成形用組成物。
２．前記ポリエステルが、
（ｉ）総炭素数３〜16の脂肪族ジカルボン酸、総炭素数７〜12の脂環式ジカル
ボン酸、総炭素数８〜16の芳香族ジカルボン酸またはそれらの混合物の１種また
はそれ以上のジカルボン酸からなるジカルボン酸成分、ならびに
（ii）総炭素数２〜18の１種もしくはそれ以上のグリコール、総炭素数４〜12
のグリコールエーテルまたはそれらの組み合わせからなるグリコール成分から誘
導される反復単位を含んでなる請求の範囲第１項に記載の組成物。
３．前記脂肪族ジカルボン酸が、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、セバシ
ン酸、スベリン酸、２，２，４−トリメチルアジピン酸または１，12−ドデカン
二酸を含み；前記脂環式ジカルボン酸が１，２−、１，３−または１，４−シク
ロヘキサンジカルボン酸を含み；且つ前記芳香族カルボン酸が、テレフタル酸、
イソフタル酸、フタル酸、１，４−ナフタレンジカルボン酸、２，６−ナフタレ
ンジカルボン酸、４，４’−ビフェニルジカルボン酸、２−ブロモテレフタル酸
、２，５−ジブロモテレフタル酸またはテトラクロロフタル酸を含む請求の範囲
第２項に記載の組成物。
４．前記反復単位（ｉ）がテレフタル酸またはテレフタル酸ジメチルから誘導
される請求の範囲第２項に記載の組成物。
５．前記反復単位が、100モル％に等しいポリエステルの酸成分の総モル％に
基づき75〜100モル％のテレフタレート部分から誘導される請求の範囲第２項に
記載の組成物。
６．前記反復単位が、100モル％に等しいポリエステルの酸成分の総モル％に
基つき95〜100モル％のテレフタレート部分から誘導される請求の範囲第２項に
記載の組成物。
７．前記ジカルボン酸が、100モル％に等しいポリエステルの酸成分の総モル
％に基づき、80〜99.9モル％の量のテレフタル酸またはテレフタル酸ジメチル及
び0.1〜20モル％のイソフタル酸を含んでなる請求の範囲第２項に記載の組成物
。
８．前記グリコール成分が、100モル％に等しいポリエステルのグリコール成
分の総モル％に基づき、20モル％以下の１種またはそれ以上の他の脂肪族または
脂環式グリコールを含んでなる請求の範囲第２項に記載の組成物。
９．前記グリコール成分が、１，４−シクロヘキサンジメタノールである請求
の範囲第２項に記載の組成物。
10 ．前記反復単位が、テレフタル酸またはテレフタル酸ジメチルならびにエチ
レングリコール及び１，４−シクロヘキサンジメタノールからなる群から選ばれ
たグリコールを含んでなる請求の範囲第２項に記載の組成物。11 ．前記ポリエステルが、25℃において重量比60／40のフェノール／テトラク
ロロエタン中で0.5ｇ／100mLの濃度で測定した時に0.2 〜2.4dL／ｇのインヘレン
ト粘度を有する請求の範囲第１項に記載の組成物。
12 ．前記ポリカーボネートが４，４’−イソプロピリデンジフェノール、２，
２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオールまたはそれらの混合
物のポリカーボネートを含んでなる請求の範囲第１項に記載の組成物。
13 ．前記ポリカーボネートが、25℃において重量比60／40のフェノール／テト
ラクロロエタン中で0.5ｇ／100mLの濃度で測定した時に0.3 〜2.0dL／ｇのインヘ
レント粘度を有する請求の範囲第１項に記載の組成物。
14 ．第１及び第２のα−オレフィンが独立して、未置換α−オレフィンまたは
１個もしくはそれ以上のアルキル、脂環式もしくはアリール部分で置換されたα
−オレフィンを含む請求の範囲第１項に記載の組成物。
15 ．第１及び第２のα−オレフィンが独立して、エチレン、プロピレン、１−
ブテン、１−ヘキセン、１−ペンテン、３−メチル−１−ペンテン、１−オクテ
ンまたはそれらの混合物を含む請求の範囲第14項に記載の組成物。
16 ．第１及び第２のα−オレフィンが共にエチレンである請求の範囲第14項に
記載の組成物。
17 ．第１のα−オレフィンがエチレンであり且つ第１のアクリル酸アルキルが
アクリル酸メチルである請求の範囲第１項に記載の組成物。
18 ．第１及び第２のアクリル酸アルキルが独立して、アクリル酸メチル、アク
リル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ−
ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸２−エチルヘキシルまたはそれらの
混合物を含む請求の範囲第１項に記載の組成物。
19 ．第１及び第２のアクリル酸アルキルがアクリル酸メチルである請求の範囲
第１項に記載の組成物。
20 ．前記不飽和エポキシドの総炭素数が４〜11である請求の範囲第１項に記載
の組成物。
21 ．前記不飽和エポキシドが、１種またはそれ以上のα，β−エチレン列不飽
和カルボン酸の１種またはそれ以上のグリシジルエステルを含む請求の範囲第１
項に記載の組成物。
22 ．前記不飽和エポキシドが式Ｉ：
（式中、Ｒは、水素又は炭素数１〜10のアルキル基である）
の構造を有する請求の範囲第１項に記載の組成物。
23 ．前記不飽和エポキシドが、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリ
レート、グリシジルイタコネート、アリルグリシジルエーテル、ビニルグリシジ
ルエーテルまたはそれらの混合物を含む請求の範囲第１項に記載の組成物。
24 ．前記不飽和エポキシドがグリシジルメタクリレートである請求の範囲第１
項に記載の組成物。
25 ．第２のα−オレフィンがエチレンであり且つ第２のアクリル酸アルキルが
アクリル酸メチルである請求の範囲第１項に記載の組成物。26 ．前記ポリエステルが、テレフタル酸またはテレフタル酸ジメチルとエチレ
ングリコールまたは１，４−シクロヘキサンジメタノールとの反応生成物からな
り、第２のポリマーが、エチレン、アクリル酸メチル及びグリシジルメタクリレ
ートのターポリマーからなり、且つ第３のポリマーがエチレンとアクリル酸メチ
ルとのコポリマーを含む請求の範囲第１項に記載の組成物。
27 ．前記組成物が、
（ａ）テレフタル酸及び１，４−シクロヘキサンジメタノールから誘導された
反復単位を含む、25 ℃において重量比60／40のフェノール／テトラクロロエタン 中で0.5ｇ／100mLの濃度で測定したときの
インヘレント粘度が0.5 〜2.0ｇ／dLの
ポリエステルを含む第１のポリマー；
（ｂ）エチレン、グリシジルメタクリレート及びアクリル酸メチルに基づく第
２のポリマー；ならびに
（ｃ）エチレン及びアクリル酸アルキルの第３のポリマー
を含む請求の範囲第１項に記載の組成物。
28 ．前記ガラス繊維が総組成物の10〜50重量％である請求の範囲第１項に記載
の組成物。
29 ．前記組成物が、
（ａ）テレフタル酸及び１，４−シクロヘキサンジメタノールから誘導される
反復単位を含む、25 ℃において重量比60／40のフェノール／テトラクロロエタン 中で0.5ｇ／100mLの濃度で測定したときの
インヘレント粘度が0.5 〜2.0ｇ／dLの
ポリエステルを含む第１のポリマー；
（ｂ）ガラス繊維；
（ｃ）エチレンとグリシジルメタクリレート及びアクリル酸メチルに基づくラ
ンダムポリマーである第２のポリマー；ならびに
（ｄ）エチレン及びアクリル酸アルキルのランダムポリマーである第３のポリ
マー
を含んでなる請求の範囲第１項に記載の組成物。
30 ．前記ガラス繊維が、第１のポリマーが、第１のポリマー、第２のポリマー
、第３のポリマー及びガラス繊維の総重量％に基づき、総組成物の10 〜40重量％
であり、第２のポリマーが１〜20重量％であり、且つ第３のポリマーが２〜20重 量％
のである請求の範囲第１項に記載の組成物。
31 ．安定剤；酸化崩壊、加水分解崩壊、熱崩壊もしくは紫外線崩壊の抑制剤；
難燃剤；繊維充填材及び粒状充填材；強化材；滑剤；離型剤；成核剤；着色剤；
またはそれらの混合物の添加剤をさらに含んでなる請求の範囲第１項に記載の組
成物。
32 ．請求の範囲第１項に記載の組成物から成形された熱可塑的に成形された成
形品。
33 ．前記成形品が、電気コネクター、電子コネクター、管、フィルム、シート
、繊維または積層品である請求の範囲第32項に記載の成形品。
34 ．前記ガラス繊維が全組成物の10〜40重量％であり、第２のランダムポリマ ーが全組成物の１〜20重量％であり、第３のランダムポリマーがメチル、エチル 、ｎ−ブチル、イソブチル及び２−エチルヘキシルからなる群から選ばれたアル キル部分を有するアルキルアクリレートを含みかつ第３のポリマーが全組成物の ２〜20重量％であり、そして成分（ａ）〜（ｄ）の合計量が100重量％で請求の 範囲第29項に記載の組成物。
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フロントページの続き
(81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，
ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，Ｌ
Ｕ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＢＲ，ＣＮ，ＪＰ，Ｍ
Ｘ
(72)発明者 ミニック，ラリー アレン
アメリカ合衆国，テネシー 37620，ブリ
ストル，スティール クリーク パーク
ロード 261