JP2002363553A - Phosphor for cathode ray tube, and color cathode ray tube made by using it - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To control the peeling of a surface treating material in the slurry of a phosphor used for forming the fluorescent screen of a color cathode ray tube, to thereby improve the quality, yield, etc., of a fluorescent screen. SOLUTION: At least one inorganic treating material 4 selected from silicon dioxide, zinc silicate, zinc hydroxide, zinc oxide, aluminum silicate, aluminum hydroxide, aluminum oxide and titanium oxide is stuck to the surface of a phosphor particle 2. The surface of the phosphor particle 2 having the adherent inorganic treating material 4 is coated with a gelatin in an amount of 0.005-0.3 mass% based on the phosphor particle. The coating treatment is performed by using a gelatin having e.g. a jelly strength of 200 g or higher. An organic treating material containing a polymerization initiator comprising an azo compound is also used with a gelatin for the coating treatment.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、カラーテレビジョ
ンやコンピュータディスプレイなどの蛍光膜の形成に用
いられる陰極線管用蛍光体と、それを用いたカラー陰極
線管に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a fluorescent material for a cathode ray tube used for forming a fluorescent film of a color television or a computer display, and a color cathode ray tube using the same.

【０００２】[0002]

【従来の技術】カラーテレビジョンやコンピュータディ
スプレイなどに用いられるカラー陰極線管の蛍光膜は、
光の三原色である赤、緑、青に発光する各蛍光体を含む
各色の蛍光体スラリーを用いて形成される。具体的に
は、まずポリビニルアルコール（ＰＶＡ）と重クロム酸
アンモニウムと界面活性剤を含む水溶液に、各蛍光体を
それぞれ分散させて各色の蛍光体スラリーを調製する。
次いで、蛍光体スラリーをガラスパネルの内面に塗布し
た後、シャドウマスクを通して紫外線を照射して、蛍光
体塗布膜を露光する。紫外線が照射された部分はＰＶＡ
が硬化し、未硬化の蛍光体塗布膜は現像処理により除去
される。このような手順を青、緑、赤の各色の蛍光体に
対して順に実施することによって、ストライプ状やドッ
ト状の蛍光膜が形成される。2. Description of the Related Art The fluorescent film of a color cathode ray tube used for a color television, a computer display, etc.
It is formed using phosphor slurries of each color including phosphors that emit red, green, and blue light, which are the three primary colors of light. Specifically, first, each phosphor is dispersed in an aqueous solution containing polyvinyl alcohol (PVA), ammonium bichromate, and a surfactant to prepare a phosphor slurry of each color.
Next, after applying the phosphor slurry to the inner surface of the glass panel, the phosphor coating film is exposed by irradiating ultraviolet rays through a shadow mask. UVA irradiated part is PVA
Is cured, and the uncured phosphor coating film is removed by a developing process. By sequentially performing such a procedure for the blue, green, and red phosphors, a stripe-like or dot-like phosphor film is formed.

【０００３】上述したような塗布法を適用して蛍光膜を
形成するにあたって、蛍光体には以下に示すような特性
が要求されている。すなわち、(1)緻密なストライプ状
またはドット状の蛍光膜が形成されること、(2)混色を
生じないこと、(3)パネルに対する付着力が強いこと、
(4)生産時の蛍光膜の歩留りがよく、特に蛍光膜面以外
で歩留り低下をきたさないこと、などである。最近で
は、特にカラーテレビジョンなどの蛍光膜の高品位化が
望まれていることから、上記したような条件を十分に満
たし、より優れた特性を有する蛍光体が求められてい
る。[0003] In forming a phosphor film by applying the above-described coating method, the phosphor is required to have the following characteristics. That is, (1) that a dense striped or dot-shaped phosphor film is formed, (2) that no color mixing occurs, (3) that the adhesion to the panel is strong,
(4) The yield of the fluorescent film at the time of production is good, and the yield is not particularly reduced except at the surface of the fluorescent film. In recent years, particularly, a high-quality phosphor film for a color television or the like has been demanded. Therefore, a phosphor which sufficiently satisfies the above-mentioned conditions and has more excellent properties has been demanded.

【０００４】従来から、上記したような蛍光体への要求
特性を満足させるために、蛍光体の表面処理に関して種
々の改良・開発が行われてきている。例えば、特公昭60
-21675号公報には、水酸化亜鉛（Ｚｎ（ＯＨ）₂）を蛍
光体表面に付着させることによって、混色の少ない蛍光
膜が得られることが記載されている。特開平2-155983号
公報には、酸化亜鉛（ＺｎＯ）で蛍光体表面を処理する
ことによって、付着力や混色品位を向上させることが記
載されている。[0004] Conventionally, various improvements and developments have been made on the surface treatment of the phosphor in order to satisfy the above-mentioned required characteristics of the phosphor. For example,
JP-21675 describes that by attaching zinc hydroxide (Zn (OH) ₂ ) to the phosphor surface, a phosphor film with less color mixture can be obtained. Japanese Patent Application Laid-Open No. H2-155983 describes that the surface of a phosphor is treated with zinc oxide (ZnO) to improve the adhesion and the color mixing quality.

【０００５】上述したような無機処理材に加えて、有機
処理材を併用した蛍光体の表面処理も利用されている。
例えば、特公平6-29403号公報には、シリカやアルミナ
などの無機処理材を付着させた蛍光体粒子の表面を、少
なくともカゼインを含む有機バインダで表面処理した蛍
光体が記載されている。特開平8-176541号公報には、蛍
光体粒子の表面にペクチン、シリカおよび金属水酸化物
を付着させることによって、混色品位を向上させること
が記載されている。さらに、特開平5-179235号公報に
は、蛍光体粒子の表面にアラビアゴムやゼラチンなどの
水溶性有機バインダを介してアルギン酸金属塩を付着さ
せ、これにより蛍光膜の孔あきや混色を防止することが
記載されている。[0005] In addition to the above-mentioned inorganic treatment materials, a surface treatment of a phosphor using an organic treatment material is also used.
For example, Japanese Patent Publication No. 6-29403 describes a phosphor in which the surface of phosphor particles to which an inorganic treatment material such as silica or alumina is adhered is treated with an organic binder containing at least casein. JP-A-8-176541 describes that color mixing quality is improved by attaching pectin, silica and metal hydroxide to the surface of phosphor particles. Further, JP-A-5-179235 discloses that a metal alginate is attached to the surface of a phosphor particle via a water-soluble organic binder such as gum arabic or gelatin, thereby preventing porosity or color mixing of the phosphor film. It is described.

【０００６】[0006]

【発明が解決しようとする課題】上述したように、陰極
線管用蛍光体には従来から種々の無機化合物や有機化合
物を用いた表面処理が施されており、このような表面処
理蛍光体を用いて蛍光膜を形成することで膜特性の品位
改善などが図られている。ここで、陰極線管用蛍光体の
スラリー中での分散性や良好な付着力などを得る上で、
酸化珪素や珪酸亜鉛などの無機処理材を蛍光体粒子表面
に付着させることが必須となるが、従来の無機処理材を
用いた表面処理では、蛍光体粒子をスラリー中で長時間
撹拌すると、表面に付着させた無機処理材が剥離しやす
いという問題があった。As described above, a phosphor for a cathode ray tube has been conventionally subjected to a surface treatment using various inorganic compounds and organic compounds. The quality of film characteristics is improved by forming a fluorescent film. Here, in order to obtain the dispersibility and good adhesion of the phosphor for the cathode ray tube in the slurry,
It is essential to attach an inorganic treatment material such as silicon oxide or zinc silicate to the surface of the phosphor particles. However, in a conventional surface treatment using an inorganic treatment material, if the phosphor particles are stirred for a long time in a slurry, There is a problem that the inorganic treatment material adhered to the substrate is easily peeled off.

【０００７】蛍光体スラリー中での表面処理材の剥離
は、ガラスパネルへの付着力の低下などを招き、これに
よって蛍光膜の品位や歩留りなどを低下させることにな
る。従って、無機処理材で表面処理した蛍光体の特性を
維持させるために、蛍光体スラリー中での表面処理材の
剥離を抑制することが強く望まれている。[0007] The peeling of the surface treatment material in the phosphor slurry causes a decrease in adhesion to the glass panel and the like, thereby lowering the quality and yield of the phosphor film. Therefore, in order to maintain the characteristics of the phosphor surface-treated with the inorganic treatment material, it is strongly desired to suppress the separation of the surface treatment material in the phosphor slurry.

【０００８】本発明はこのような課題に対処するために
なされたものであり、蛍光体スラリー中での表面処理材
の剥離を抑制し、これによって蛍光膜の品位や歩留りな
どを向上させることを可能にした陰極線管用蛍光体、お
よびそれを用いたカラー陰極線管を提供することを目的
としている。The present invention has been made to address such a problem, and it is an object of the present invention to suppress peeling of a surface treatment material in a phosphor slurry, thereby improving the quality and yield of a phosphor film. It is an object of the present invention to provide a fluorescent material for a cathode ray tube, and a color cathode ray tube using the same.

【０００９】[0009]

【課題を解決するための手段】本発明の陰極線管用蛍光
体は、請求項１に記載したように、蛍光体粒子と、前記
蛍光体粒子の表面に付着され、二酸化珪素、珪酸亜鉛、
水酸化亜鉛、酸化亜鉛、珪酸アルミニウム、水酸化アル
ミニウム、酸化アルミニウムおよび酸化チタンから選ば
れる少なくとも1種からなる無機処理材とを具備する陰
極線管用蛍光体において、前記無機処理材が付着された
前記蛍光体粒子の表面は、前記蛍光体粒子に対して0.00
5〜0.3質量％の範囲のゼラチンで被覆処理されているこ
とを特徴としている。According to a first aspect of the present invention, there is provided a phosphor for a cathode ray tube, comprising: phosphor particles; and silicon dioxide, zinc silicate,
A fluorescent material for a cathode ray tube, comprising: a zinc oxide, a zinc oxide, an aluminum silicate, an aluminum hydroxide, an aluminum oxide, and an inorganic processing material comprising at least one selected from titanium oxide, wherein the fluorescent material to which the inorganic processing material is attached The surface of the body particles is 0.00% relative to the phosphor particles.
It is characterized by being coated with gelatin in the range of 5 to 0.3% by mass.

【００１０】本発明の陰極線管用蛍光体において、上記
した被覆処理（表面処理）は請求項２に記載したよう
に、ゼリー強度が200g以上のゼラチンを用いて実施する
ことが好ましい。特に、被覆処理は請求項３に記載した
ように、ゼラチンと共にアゾ系重合開始剤を含む有機処
理材を用いて実施することが望ましい。In the phosphor for a cathode ray tube according to the present invention, it is preferable that the above-mentioned coating treatment (surface treatment) is performed using gelatin having a jelly strength of 200 g or more, as described in claim 2. In particular, the coating treatment is desirably performed using an organic treatment material containing an azo-based polymerization initiator together with gelatin, as described in claim 3.

【００１１】本発明のカラー陰極線管は、請求項６に記
載したように、外囲器を構成するパネルと、前記パネル
の内面に形成され、赤色発光蛍光体と緑色発光蛍光体と
青色発光蛍光体とを含む蛍光膜と、前記蛍光膜に電子線
を照射する電子源とを具備するカラー陰極線管におい
て、前記赤色発光蛍光体、前記緑色発光蛍光体および前
記青色発光蛍光体から選ばれる少なくとも1種は、上記
した本発明の陰極線管用蛍光体からなることを特徴とし
ている。According to a sixth aspect of the present invention, there is provided a color cathode ray tube, comprising: a panel constituting an envelope; and a red light emitting phosphor, a green light emitting phosphor, and a blue light emitting phosphor formed on an inner surface of the panel. And a color cathode-ray tube including an electron source for irradiating the phosphor film with an electron beam, wherein at least one selected from the red-emitting phosphor, the green-emitting phosphor, and the blue-emitting phosphor is used. The seed is characterized by comprising the above-described phosphor for a cathode ray tube of the present invention.

【００１２】本発明の陰極線管用蛍光体においては、無
機処理材が付着された蛍光体粒子の表面にゼラチンを被
覆処理している。すなわち、蛍光体粒子の表面には無機
処理材と共にゼラチン（固化物）が付着している。この
ような表面処理を施すことによって、無機処理材の蛍光
体粒子に対する付着力を大幅に高めることができる。従
って、蛍光体スラリーを長時間撹拌した場合においても
無機処理材の剥離が抑制され、蛍光体の特性を安定に維
持することが可能となる。そして、このような蛍光体を
使用することで蛍光膜の品位や歩留りが高められ、ひい
てはカラー陰極線管の特性や信頼性などの向上を図るこ
とができる。In the phosphor for a cathode ray tube according to the present invention, gelatin is coated on the surface of the phosphor particles to which the inorganic treating material is attached. That is, gelatin (solidified material) adheres to the surface of the phosphor particles together with the inorganic treatment material. By performing such a surface treatment, the adhesion of the inorganic treatment material to the phosphor particles can be significantly increased. Therefore, even when the phosphor slurry is stirred for a long time, the separation of the inorganic treatment material is suppressed, and the characteristics of the phosphor can be stably maintained. By using such a phosphor, the quality and yield of the phosphor film can be improved, and the characteristics and reliability of the color cathode ray tube can be improved.

【００１３】[0013]

【発明の実施の形態】以下、本発明を実施するための形
態について説明する。図１は本発明の一実施形態による
陰極線管用蛍光体の構成を模式的に示す断面図である。
同図に示す陰極線管用蛍光体１は、蛍光体粒子２とその
表面を覆う被覆層３とを有している。ここで、蛍光体粒
子２にはカラー陰極線管の蛍光膜の形成に用いられる種
々の蛍光体が使用される。カラー陰極線管用の蛍光体と
しては、代表的には赤色発光蛍光体、緑色発光蛍光体、
青色発光蛍光体を挙げることができ、本発明はこれらの
いずれの蛍光体に対しても適用可能である。本発明で使
用される蛍光体は特に限定されるものではないが、以下
に本発明に適用可能な蛍光体の代表例を示す。Embodiments of the present invention will be described below. FIG. 1 is a cross-sectional view schematically showing a configuration of a phosphor for a cathode ray tube according to an embodiment of the present invention.
The phosphor 1 for a cathode ray tube shown in FIG. 1 has phosphor particles 2 and a coating layer 3 covering the surface thereof. Here, as the phosphor particles 2, various phosphors used for forming a phosphor film of a color cathode ray tube are used. As a phosphor for a color cathode ray tube, typically, a red light emitting phosphor, a green light emitting phosphor,
Blue light-emitting phosphors can be mentioned, and the present invention is applicable to any of these phosphors. The phosphor used in the present invention is not particularly limited, but representative examples of the phosphor applicable to the present invention are shown below.

【００１４】陰極線管用の赤色発光蛍光体としては、酸
硫化イットリウムを母体とするものが知られており、そ
の代表例としてはユーロピウム付活酸硫化イットリウム
（Ｙ ₂Ｏ₂Ｓ：Ｅｕ）蛍光体が挙げられる。この際のＥｕ
の付活量は例えば3〜8質量％の範囲とすることが好まし
い。また、緑色発光蛍光体としては銅およびアルミニウ
ム付活硫化亜鉛（ＺｎＳ：Ｃｕ，Ａｌ）蛍光体や銅、金
およびアルミニウム付活硫化亜鉛（ＺｎＳ：Ｃｕ，Ａ
ｕ，Ａｌ）蛍光体などが用いられる。青色発光蛍光体と
しては銀付活硫化亜鉛（ＺｎＳ：Ａｇ）蛍光体や銀およ
び塩素付活硫化亜鉛（ＺｎＳ：Ａｇ，Ｃｌ）蛍光体など
が用いられる。As a red light emitting phosphor for a cathode ray tube, acid
Known are those based on yttrium sulfide.
A typical example is europium-activated yttrium oxysulfide
(Y _TwoO_TwoS: Eu) phosphor. Eu at this time
The activation amount is preferably, for example, in the range of 3 to 8% by mass.
No. In addition, copper and aluminum are used as green light-emitting phosphors.
Activated zinc sulfide (ZnS: Cu, Al) phosphor, copper, gold
And aluminum activated zinc sulfide (ZnS: Cu, A
(u, Al) phosphor or the like is used. Blue emitting phosphor and
Silver-activated zinc sulfide (ZnS: Ag) phosphor
And chlorine activated zinc sulfide (ZnS: Ag, Cl) phosphor
Is used.

【００１５】上述したような蛍光体粒子２の表面は、無
機処理材と有機処理材を含む被覆層３で覆われている。
すなわち、蛍光体粒子２の表面には、まず二酸化珪素
（ＳｉＯ₂）、珪酸亜鉛（Ｚｎ₂ＳｉＯ₄）、水酸化亜鉛
（Ｚｎ（ＯＨ）₂）、酸化亜鉛（ＺｎＯ）、珪酸アルミ
ニウム（Ａｌ₂ＳｉＯ₅）、水酸化アルミニウム（Ａｌ
（ＯＨ）₃）、酸化アルミニウム（Ａｌ₂Ｏ₃）、および
酸化チタン（ＴｉＯ₂）から選ばれる少なくとも1種から
なる無機処理材４が付着されている。The surface of the phosphor particles 2 as described above is covered with a coating layer 3 containing an inorganic treatment material and an organic treatment material.
That is, first, silicon dioxide (SiO ₂ ), zinc silicate (Zn ₂ SiO ₄ ), zinc hydroxide (Zn (OH) ₂ ), zinc oxide (ZnO), and aluminum silicate (Al ₂ SiO ₅ ), aluminum hydroxide (Al
(OH) ₃ ), aluminum oxide (Al ₂ O ₃ ), and titanium oxide (TiO ₂ ).

【００１６】これらの無機処理材４は蛍光体粒子２に対
して0.001〜0.8質量％の範囲で付着させることが好まし
い。蛍光体粒子２に対する無機処理材４の付着量が0.00
1質量％未満であると、無機処理材４を付着させたこと
による分散性や付着力などの向上効果を十分に得ること
ができないおそれがある。一方、無機処理材４の付着量
が0.8質量％を超えると分散性や輝度が逆に低下した
り、また蛍光膜を形成した際に混色などの不良が生じや
すくなる。無機処理材４の付着量は蛍光体粒子２に対し
て0.01〜0.5質量％の範囲とすることがより好ましい。It is preferable that the inorganic treatment material 4 is attached to the phosphor particles 2 in a range of 0.001 to 0.8% by mass. The amount of the inorganic treatment material 4 attached to the phosphor particles 2 is 0.00
If the amount is less than 1% by mass, there is a possibility that the effect of improving the dispersibility and adhesion due to the adhesion of the inorganic treatment material 4 may not be sufficiently obtained. On the other hand, when the adhesion amount of the inorganic treatment material 4 exceeds 0.8% by mass, the dispersibility and the luminance are reduced conversely, and defects such as color mixing easily occur when the fluorescent film is formed. It is more preferable that the amount of the inorganic treatment material 4 attached is in the range of 0.01 to 0.5% by mass based on the phosphor particles 2.

【００１７】上述したような無機処理材４が付着された
蛍光体粒子２の表面は、さらにゼラチン５で被覆処理さ
れている。ゼラチン５は有機処理材として機能するもの
であり、無機処理材４が付着された蛍光体粒子２の表面
をゼラチン５で被覆処理することによって、蛍光体粒子
２に対する無機処理材４の付着強度を高めることができ
る。言い換えると、蛍光体粒子２からの無機処理材４の
剥離を抑制することが可能となる。本発明で使用するゼ
ラチン５は特に限定されるものではなく、一般的なゼラ
チン、酸性ゼラチン、アルカリ性ゼラチンなど、種々の
ゼラチンを適用することができる。これらのうち、ゼリ
ー強度が200g以上のゼラチンを用いて被覆処理を行うこ
とが好ましい。The surface of the phosphor particles 2 having the above-mentioned inorganic treatment material 4 attached thereto is further coated with gelatin 5. The gelatin 5 functions as an organic processing material, and the surface of the phosphor particles 2 to which the inorganic processing material 4 is adhered is coated with the gelatin 5 to reduce the adhesion strength of the inorganic processing material 4 to the phosphor particles 2. Can be enhanced. In other words, it is possible to suppress the separation of the inorganic processing material 4 from the phosphor particles 2. The gelatin 5 used in the present invention is not particularly limited, and various kinds of gelatin such as general gelatin, acidic gelatin, and alkaline gelatin can be applied. Among these, it is preferable to perform the coating treatment using gelatin having a jelly strength of 200 g or more.

【００１８】ここで、ゼリー強度とはゼラチンを代表す
る物理的な特性であり、ゼラチンの性質や特性などを示
す指標である。ゼリーの性状はゼラチン濃度、冷却温
度、時間などによって変化するため、ゼラチンの品質規
格としてゼリー強度が「にかわおよびゼラチン（JIS K6
503-1996）」で定められている。すなわち、6.67％ゼラ
チン溶液を10℃で17時間冷却して調製したゼリーの表面
を、1/2インチ(12.7mm)径のプランジャで4mm押し下げる
のに必要な荷重でゼリー強度（単位：g）が示される。
本発明の被覆処理に用いるゼラチン５はゼリー強度が20
0g以上であることが好ましく、さらに200〜300gの範囲
であることがより好ましい。このようなゼリー強度を有
するゼラチン５を用いることによって、蛍光体粒子２に
対する無機処理材４の付着強度を確実に高めることがで
きる。Here, the jelly strength is a physical property representing gelatin, and is an index indicating the properties and properties of gelatin. Since the properties of jelly vary depending on the gelatin concentration, cooling temperature, time, etc., gelatin quality standards such as "glue and gelatin (JIS K6
503-1996) ". That is, the jelly strength (unit: g) is reduced by a load required to push down the jelly surface prepared by cooling a 6.67% gelatin solution at 10 ° C. for 17 hours with a 1/2 inch (12.7 mm) diameter plunger by 4 mm. Is shown.
Gelatin 5 used in the coating treatment of the present invention has a jelly strength of 20.
It is preferably 0 g or more, and more preferably 200 to 300 g. By using the gelatin 5 having such a jelly strength, the adhesion strength of the inorganic treatment material 4 to the phosphor particles 2 can be reliably increased.

【００１９】ゼラチン５による被覆量は、蛍光体粒子２
に対して0.005〜0.3質量％の範囲であることが好まし
い。ゼラチン５による被覆量が0.005質量％未満である
と、ゼラチン５で被覆処理した効果を得ることができな
い。一方、ゼラチン５による被覆量が0.3質量％を超え
ると、被覆後の乾燥工程で蛍光体が硬い塊状態となり、
その後の作業性が低下するだけでなく、凝集して分散性
が悪くなることから、緻密な蛍光膜を得ることができな
くなる。ゼラチン５による被覆量は0.01〜0.2質量％の
範囲とすることがより好ましい。The coating amount of the gelatin 5 is the same as that of the phosphor particles 2
Is preferably in the range of 0.005 to 0.3% by mass. If the amount of coating with gelatin 5 is less than 0.005% by mass, the effect of coating with gelatin 5 cannot be obtained. On the other hand, if the coating amount with gelatin 5 exceeds 0.3% by mass, the phosphor becomes a hard lump in a drying step after coating,
Not only does the subsequent workability decrease, but also the cohesion and dispersibility deteriorate, so that a dense fluorescent film cannot be obtained. More preferably, the coating amount with gelatin 5 is in the range of 0.01 to 0.2% by mass.

【００２０】上述したゼラチン５による蛍光体粒子２の
被覆処理（表面処理）は、ゼラチンと共にアゾ系重合開
始剤を用いて実施することがさらに好ましい。アゾ系重
合開始剤はゼリー化したゼラチン５の結合力や強度など
を高める働きを有するため、蛍光体粒子２に対する無機
処理材４の付着強度をより一層高めることができる。す
なわち、蛍光体粒子２からの無機処理材４の剥離をより
安定して抑制することが可能となる。アゾ系重合開始剤
の使用量は一般的な範囲から適宜設定される。The above-mentioned coating treatment (surface treatment) of the phosphor particles 2 with gelatin 5 is more preferably carried out using an azo-based polymerization initiator together with gelatin. Since the azo-based polymerization initiator has a function of increasing the bonding strength and strength of the gelatinized gelatin 5, the adhesion strength of the inorganic treatment material 4 to the phosphor particles 2 can be further increased. That is, it is possible to more stably suppress the separation of the inorganic processing material 4 from the phosphor particles 2. The amount of the azo polymerization initiator to be used is appropriately set from a general range.

【００２１】このように、蛍光体粒子２の表面に無機処
理材４と共に、ゼラチン５で被覆処理することによっ
て、蛍光体粒子２に対する無機処理材４の付着強度を高
めることができる。特に、ゼラチンと共にアゾ系重合開
始剤を用いて被覆処理することによって、無機処理材４
の付着強度をより一層高めることができる。従って、こ
のような被覆処理（表面処理）を施した陰極線管用蛍光
体１は、例えば蛍光体スラリー中で長時間撹拌した場合
においても、無機処理材４などの剥離を抑制することが
できるため、無機処理材４を付着させた蛍光体１の特性
を安定的に維持することが可能となる。これはカラー陰
極線管に用いられる蛍光膜の特性、品位、並びに歩留り
の向上に大きく貢献するものである。Thus, by coating the surface of the phosphor particles 2 with the gelatin 5 together with the inorganic treatment material 4, the adhesion strength of the inorganic treatment material 4 to the phosphor particles 2 can be increased. In particular, by performing a coating treatment using an azo-based polymerization initiator together with gelatin, an inorganic treatment material 4 can be obtained.
Can be further enhanced. Therefore, the phosphor 1 for a cathode ray tube that has been subjected to such a coating treatment (surface treatment) can suppress peeling of the inorganic treatment material 4 and the like even when the phosphor 1 is stirred in a phosphor slurry for a long time, for example. It is possible to stably maintain the characteristics of the phosphor 1 to which the inorganic treatment material 4 is attached. This greatly contributes to improving the characteristics, quality, and yield of the fluorescent film used for the color cathode ray tube.

【００２２】本発明の陰極線管用蛍光体は、例えば以下
に示すような方法にしたがって作製することができる。
すなわち、まず純水中に陰極線管用の蛍光体粉末（蛍光
体粒子２）を投入し、これを十分に撹拌する。この蛍光
体粒子２の分散液に、上述した無機処理材４の分散液や
水溶液などを撹拌しながら加えることによって、蛍光体
粒子２の表面に無機処理材４を付着させる。The phosphor for a cathode ray tube of the present invention can be produced, for example, according to the following method.
That is, first, phosphor powder (phosphor particles 2) for a cathode ray tube is charged into pure water, and this is sufficiently stirred. The inorganic treatment material 4 is adhered to the surface of the phosphor particles 2 by adding the above-mentioned dispersion or aqueous solution of the inorganic treatment material 4 to the dispersion liquid of the phosphor particles 2 while stirring.

【００２３】例えば、無機処理材４として二酸化珪素と
水酸化亜鉛を適用する場合には、蛍光体粒子１の分散液
にコロイダルシリカを撹拌しながら一定量加え、さらに
硫化亜鉛や硝酸亜鉛の水溶液を一定量加える。次いで、
撹拌しながらアンモニア水や水酸化ナトリウムを添加し
てpHを8〜9に調整することによって、蛍光体粒子１の表
面に二酸化珪素と水酸化亜鉛を付着させる。なお、これ
ら以外の無機処理材４を用いる場合には、それぞれに応
じた条件で付着処理を実施する。For example, when silicon dioxide and zinc hydroxide are used as the inorganic treatment material 4, a certain amount of colloidal silica is added to the dispersion of the phosphor particles 1 with stirring, and an aqueous solution of zinc sulfide or zinc nitrate is further added. Add a certain amount. Then
By adding ammonia water or sodium hydroxide while stirring and adjusting the pH to 8 to 9, silicon dioxide and zinc hydroxide are adhered to the surface of the phosphor particles 1. In addition, when using the inorganic treatment material 4 other than these, the adhesion treatment is performed under the condition corresponding to each.

【００２４】次に、無機処理材４を付着させた蛍光体粒
子２を純水などで洗浄した後、予め溶解しておいたゼラ
チン水溶液を加え、さらに適量の水を加えてよく撹拌す
る。この際、ゼラチン水溶液と共にアゾ系重合開始剤を
添加することが好ましい。これを十分に撹拌した後、ろ
過してケーキ状とする。これを100〜180℃の温度で乾燥
した後、塊状の蛍光体を篩を通して篩別することによっ
て、目的とする無機処理材４と共にゼラチン５で被覆処
理した蛍光体粒子２を得ることができる。ここで、ろ過
後の乾燥温度が100℃より低いと十分に乾燥させるのに
長時間要し、一方180℃を超えるとゼラチン５が変質す
るために好ましくない。乾燥温度は100〜150℃の範囲と
することがより好ましい。Next, the phosphor particles 2 to which the inorganic treatment material 4 is adhered are washed with pure water or the like, and then a gelatin aqueous solution which has been dissolved in advance is added, followed by adding an appropriate amount of water and stirring well. At this time, it is preferable to add an azo polymerization initiator together with the aqueous gelatin solution. After sufficiently stirring, the mixture is filtered to obtain a cake. After drying at a temperature of 100 to 180 ° C., the bulk phosphor is sieved through a sieve to obtain phosphor particles 2 coated with gelatin 5 together with the desired inorganic treatment material 4. Here, if the drying temperature after filtration is lower than 100 ° C., it takes a long time to dry sufficiently, while if it exceeds 180 ° C., gelatin 5 is undesirably deteriorated. The drying temperature is more preferably in the range of 100 to 150 ° C.

【００２５】なお、上述したように無機処理材４として
二酸化珪素と水酸化亜鉛を適用する場合には、まず蛍光
体粒子２の表面をコロイダルシリカで処理し、この処理
液に一定量のゼラチンを加え、さらに硫化亜鉛や硝酸亜
鉛の水溶液を一定量加えた後、アンモニア水や水酸化ナ
トリウムでpHを8〜9に調整するようにしてもよい。この
ような処理工程によっても、無機処理材４と共にゼラチ
ン５で被覆処理した蛍光体粒子２を得ることができる。When silicon dioxide and zinc hydroxide are used as the inorganic treatment material 4 as described above, the surface of the phosphor particles 2 is first treated with colloidal silica, and a certain amount of gelatin is added to the treatment solution. In addition, after adding a certain amount of an aqueous solution of zinc sulfide or zinc nitrate, the pH may be adjusted to 8 to 9 with aqueous ammonia or sodium hydroxide. The phosphor particles 2 coated with the gelatin 5 together with the inorganic processing material 4 can be obtained by such a processing step.

【００２６】上述した本発明の陰極線管用蛍光体は、カ
ラー陰極線管の蛍光膜の形成に使用されるものである。
図２は本発明の陰極線管用蛍光体を用いたカラー陰極線
管の要部構成例を示す断面図である。The above-mentioned phosphor for a cathode ray tube according to the present invention is used for forming a phosphor film of a color cathode ray tube.
FIG. 2 is a cross-sectional view showing an example of a configuration of a main part of a color cathode ray tube using the phosphor for a cathode ray tube of the present invention.

【００２７】同図に示すカラー陰極線管（カラーブラウ
ン管）１０は、フェースプレートとして軟質ガラスなど
からなるガラスパネル１１を有している。ガラスパネル
１１の内面には蛍光膜１２が形成されている。蛍光膜１
２は赤色発光蛍光体、緑色発光蛍光体および青色発光蛍
光体をそれぞれドット状またはストライプ状に配置した
形状を有する。ドット状の蛍光膜はコンピュータディス
プレイ用のカラー陰極線管（ＣＤＴ）に対して有効であ
る。ストライプ状の蛍光膜はカラーテレビジョン用のカ
ラー陰極線管（ＣＰＴ）に対して有効である。A color cathode ray tube (color cathode ray tube) 10 shown in FIG. 1 has a glass panel 11 made of soft glass or the like as a face plate. A fluorescent film 12 is formed on the inner surface of the glass panel 11. Phosphor film 1
Reference numeral 2 has a shape in which a red light emitting phosphor, a green light emitting phosphor, and a blue light emitting phosphor are arranged in a dot shape or a stripe shape, respectively. The dot-shaped fluorescent film is effective for a color cathode ray tube (CDT) for a computer display. The stripe-shaped fluorescent film is effective for a color cathode ray tube (CPT) for color television.

【００２８】ガラスパネル１１の内側には、その内面に
形成された蛍光膜１２に対して所定の間隙をもってシャ
ドウマスク１３が対向配置されている。シャドウマスク
１３には、図示を省略した細孔またはスリットが多数形
成されている。シャドウマスク１３は、マスクフレーム
１４やフレームホルダ１５を介して、ガラスパネル１１
の開口部近傍に封着固定されたパネルピン１６により支
持されている。A shadow mask 13 is disposed inside the glass panel 11 with a predetermined gap from the fluorescent film 12 formed on the inner surface thereof. The shadow mask 13 has a large number of pores or slits not shown. The shadow mask 13 is connected to the glass panel 11 via a mask frame 14 and a frame holder 15.
Is supported by a panel pin 16 which is sealed and fixed in the vicinity of the opening.

【００２９】さらに、ガラスパネル１１にはファンネル
部１７を介してネック部１８が接続されており、これら
によりガラスバルブが構成されている。ネック部１８内
には電子銃１９が配置されており、この電子銃１９から
出射された電子ビームは偏向ヨーク２０などにより走査
され、その状態でシャドウマスク１３の細孔やスリット
を通過した後に蛍光膜１２に照射される。Further, a neck portion 18 is connected to the glass panel 11 via a funnel portion 17, and these constitute a glass bulb. An electron gun 19 is disposed in the neck portion 18. The electron beam emitted from the electron gun 19 is scanned by a deflection yoke 20 and the like, and after passing through pores and slits of the shadow mask 13 in this state, the electron beam is emitted. The film 12 is irradiated.

【００３０】図２に示すカラー陰極線管１０において
は、電子線照射により発光する蛍光膜１２を構成する蛍
光体として、本発明の陰極線管用蛍光体が用いられてい
る。この際、赤色発光蛍光体、緑色発光蛍光体および青
色発光蛍光体の全てに本発明の陰極線管用蛍光体を適用
してもよいし、いずれか1種の蛍光体のみに本発明の陰
極線管用蛍光体を適用してもよい。本発明の陰極線管用
蛍光体は上述したように安定性に優れることから、それ
を用いて形成した蛍光膜１２、ひいてはカラー陰極線管
１０の品質や歩留りなどを高めることが可能となる。In the color cathode ray tube 10 shown in FIG. 2, the phosphor for the cathode ray tube of the present invention is used as a phosphor constituting the phosphor film 12 which emits light by electron beam irradiation. In this case, the phosphor for a cathode ray tube of the present invention may be applied to all of the red light emitting phosphor, the green light emitting phosphor and the blue light emitting phosphor, or the phosphor for a cathode ray tube of the present invention may be applied to only one kind of phosphor. The body may be applied. Since the phosphor for a cathode ray tube of the present invention is excellent in stability as described above, it is possible to improve the quality, yield, and the like of the phosphor film 12 and the color cathode ray tube 10 formed by using the phosphor.

【００３１】[0031]

【実施例】次に、本発明の具体的な実施例およびその評
価結果について説明する。EXAMPLES Next, specific examples of the present invention and evaluation results thereof will be described.

【００３２】実施例１ まず、ユーロピウム付活酸硫化イットリウム（Ｙ₂Ｏ
₂Ｓ：Ｅｕ）蛍光体1kgを6L（リットル）の純水中に懸濁
させた。この懸濁液に水ガラス（Ｓｉを25％含む）を5m
L加え、次いで10％コロイダル溶液を10mL加えて20分間
撹拌した。その後、8％の硫酸亜鉛水溶液を50mL加えて3
0分間撹拌した後、蛍光体を沈降させ、上澄み液をデカ
ンテーションにて除去した。Example 1 First, europium-activated yttrium oxysulfide (Y ₂ O
₂ S: Eu) 1 kg of a phosphor was suspended in 6 L (liter) of pure water. 5 m of water glass (containing 25% of Si) in this suspension
L was added, and then 10 mL of a 10% colloidal solution was added, followed by stirring for 20 minutes. Then, add 50 mL of 8% aqueous zinc sulfate solution and add
After stirring for 0 minutes, the phosphor was allowed to settle, and the supernatant was removed by decantation.

【００３３】次に、予め溶解しておいた1％ゼラチン水
溶液を200mL添加し、さらにアゾ系重合開始剤であるＡ
ＣＶＡ（4,4-Azobis-4-cyanovaleric acid）の0.1％水
溶液を100mL加えた。なお、使用したゼラチンのゼリー
強度は274gである。この懸濁液に8％の硫酸亜鉛水溶液
を30mL加えた後、アンモニア水で懸濁液のpHを9.0とし
て30分間撹拌した。この撹拌後に蛍光体を沈降させ、上
澄み液をデカンテーションにて除去した。これを直接ろ
過してケーキ状とし、このケーキを120℃で10時間乾燥
させた。Next, 200 mL of a 1% aqueous gelatin solution which had been dissolved in advance was added, and an azo polymerization initiator A was added.
100 mL of a 0.1% aqueous solution of CVA (4,4-Azobis-4-cyanovaleric acid) was added. The gelatin used had a jelly strength of 274 g. After adding 30 mL of an 8% aqueous zinc sulfate solution to the suspension, the pH of the suspension was adjusted to 9.0 with aqueous ammonia, followed by stirring for 30 minutes. After this stirring, the phosphor was allowed to settle, and the supernatant was removed by decantation. This was directly filtered to form a cake, and the cake was dried at 120 ° C. for 10 hours.

【００３４】上記した乾燥後に400メッシュの篩で篩別
することによって、Ｙ₂Ｏ₂Ｓ：Ｅｕ蛍光体粒子の表面に
0.1質量％のシリカ、0.022質量％の珪酸亜鉛、0.03質量
％の水酸化亜鉛、および約0.1質量％のゼラチン（ゼリ
ー強度：274g）が被覆された蛍光体、すなわち目的とす
る陰極線管用赤色発光蛍光体を得た。この陰極線管用赤
色発光蛍光体を後述する特性評価に供した。After the above-mentioned drying, the particles are sieved with a 400-mesh sieve to give a surface of the Y ₂ O ₂ S: Eu phosphor particles.
Phosphor coated with 0.1% by mass of silica, 0.022% by mass of zinc silicate, 0.03% by mass of zinc hydroxide, and about 0.1% by mass of gelatin (jelly strength: 274g), that is, the target red emission fluorescent light for a cathode ray tube I got a body. This red light emitting phosphor for a cathode ray tube was subjected to the characteristic evaluation described later.

【００３５】実施例２ まず、Ｙ₂Ｏ₂Ｓ：Ｅｕ蛍光体1kgを6Lの純水中に懸濁さ
せ、これに水ガラス（Ｓｉを25％含む）を5mL加え、次
いで10％コロイダル溶液を10mL加えて20分間撹拌した。
その後、8％の硫酸亜鉛水溶液を50mL加えて30分間撹拌
した後、蛍光体を沈降させ、上澄み液をデカンテーショ
ンにて除去した。Example 2 First, 1 kg of a Y ₂ O ₂ S: Eu phosphor was suspended in 6 L of pure water, 5 mL of water glass (containing 25% of Si) was added thereto, and then a 10% colloidal solution was added. 10 mL was added and the mixture was stirred for 20 minutes.
Thereafter, 50 mL of an 8% aqueous solution of zinc sulfate was added, and the mixture was stirred for 30 minutes. Then, the phosphor was precipitated, and the supernatant was removed by decantation.

【００３６】次に、予め溶解しておいた1％ゼラチン水
溶液を200mL添加し、さらにアゾ系重合開始剤であるＡ
ＣＶＡの0.1％水溶液を100mL加えた。なお、使用したゼ
ラチンのゼリー強度は87gである。この懸濁液に8％の硫
酸亜鉛水溶液を30mL加えた後、アンモニア水で懸濁液の
pHを9.0として30分間撹拌した。撹拌後に蛍光体を沈降
させ、上澄み液をデカンテーションにて除去した。これ
を直接ろ過してケーキ状とし、このケーキを120℃で10
時間乾燥させた。Next, 200 mL of a previously dissolved 1% aqueous gelatin solution was added, and A
100 mL of a 0.1% aqueous solution of CVA was added. The gelatin used had a jelly strength of 87 g. After adding 30 mL of an 8% aqueous zinc sulfate solution to this suspension, the suspension was added with aqueous ammonia.
The mixture was stirred at pH 9.0 for 30 minutes. After stirring, the phosphor was allowed to settle, and the supernatant was removed by decantation. This is directly filtered to make a cake, and the cake is dried at 120 ° C for 10 minutes.
Let dry for hours.

【００３７】上記した乾燥後に400メッシュの篩で篩別
することによって、Ｙ₂Ｏ₂Ｓ：Ｅｕ蛍光体粒子の表面に
0.1質量％のシリカ、0.022質量％の珪酸亜鉛、0.03質量
％の水酸化亜鉛、および約0.1質量％のゼラチン（ゼリ
ー強度：87g）が被覆された蛍光体、すなわち目的とす
る陰極線管用赤色発光蛍光体を得た。この陰極線管用赤
色発光蛍光体を後述する特性評価に供した。After the above-mentioned drying, the particles are sieved with a 400-mesh sieve to give a surface of the Y ₂ O ₂ S: Eu phosphor particles.
Phosphor coated with 0.1% by mass of silica, 0.022% by mass of zinc silicate, 0.03% by mass of zinc hydroxide, and about 0.1% by mass of gelatin (jelly strength: 87 g), that is, the target red emission fluorescent light for a cathode ray tube I got a body. This red light emitting phosphor for a cathode ray tube was subjected to the characteristic evaluation described later.

【００３８】実施例３ まず、Ｙ₂Ｏ₂Ｓ：Ｅｕ蛍光体1kgを6Lの純水中に懸濁さ
せ、これに水ガラス（Ｓｉを25％含む）を5mL加え、次
いで10％コロイダル溶液を10mL加えて20分間撹拌した。
その後、8％の硫酸亜鉛水溶液を50mL加えて30分間撹拌
した後、蛍光体を沈降させ、上澄み液をデカンテーショ
ンにて除去した。Example 3 First, 1 kg of a Y ₂ O ₂ S: Eu phosphor was suspended in 6 L of pure water, 5 mL of water glass (containing 25% of Si) was added thereto, and then a 10% colloidal solution was added. 10 mL was added and the mixture was stirred for 20 minutes.
Thereafter, 50 mL of an 8% aqueous solution of zinc sulfate was added, and the mixture was stirred for 30 minutes. Then, the phosphor was precipitated, and the supernatant was removed by decantation.

【００３９】次に、予め溶解しておいた1％ゼラチン水
溶液を200mL添加した。なお、使用したゼラチンのゼリ
ー強度は245gである。この懸濁液に8％の硫酸亜鉛水溶
液を30mL加えた後、アンモニア水で懸濁液のpHを9.0と
して30分間撹拌した。撹拌後に蛍光体を沈降させ、上澄
み液をデカンテーションにて除去した。これを直接ろ過
してケーキ状とし、このケーキを120℃で10時間乾燥さ
せた。Next, 200 mL of a previously dissolved 1% aqueous gelatin solution was added. The jelly strength of the gelatin used was 245 g. After adding 30 mL of an 8% aqueous zinc sulfate solution to the suspension, the pH of the suspension was adjusted to 9.0 with aqueous ammonia, followed by stirring for 30 minutes. After stirring, the phosphor was allowed to settle, and the supernatant was removed by decantation. This was directly filtered to form a cake, and the cake was dried at 120 ° C. for 10 hours.

【００４０】上記した乾燥後に400メッシュの篩で篩別
することによって、Ｙ₂Ｏ₂Ｓ：Ｅｕ蛍光体粒子の表面に
0.1質量％のシリカ、0.022質量％の珪酸亜鉛、0.03質量
％の水酸化亜鉛、および約0.1質量％のゼラチン（ゼリ
ー強度：245g）が被覆された蛍光体、すなわち目的とす
る陰極線管用赤色発光蛍光体を得た。この陰極線管用赤
色発光蛍光体を後述する特性評価に供した。After the above-mentioned drying, the particles are sieved with a 400-mesh sieve to give a surface of the Y ₂ O ₂ S: Eu phosphor particles.
Phosphor coated with 0.1% by mass of silica, 0.022% by mass of zinc silicate, 0.03% by mass of zinc hydroxide, and about 0.1% by mass of gelatin (jelly strength: 245 g), that is, the desired red emission fluorescent light for a cathode ray tube I got a body. This red light emitting phosphor for a cathode ray tube was subjected to the characteristic evaluation described later.

【００４１】実施例４ まず、Ｙ₂Ｏ₂Ｓ：Ｅｕ蛍光体1kgを6Lの純水中に懸濁さ
せ、これに水ガラス（Ｓｉを25％含む）を5mL加え、次
いで10％コロイダル溶液を10mL加えて20分間撹拌した。
その後、8％の硫酸亜鉛水溶液を50mL加えて30分間撹拌
した後、蛍光体を沈降させ、上澄み液をデカンテーショ
ンにて除去した。Example 4 First, 1 kg of a Y ₂ O ₂ S: Eu phosphor was suspended in 6 L of pure water, 5 mL of water glass (containing 25% of Si) was added thereto, and then a 10% colloidal solution was added. 10 mL was added and the mixture was stirred for 20 minutes.
Thereafter, 50 mL of an 8% aqueous solution of zinc sulfate was added, and the mixture was stirred for 30 minutes. Then, the phosphor was precipitated, and the supernatant was removed by decantation.

【００４２】次に、予め溶解しておいた1％ゼラチン水
溶液を200mL添加し、さらにアゾ系重合開始剤であるＡ
ＣＶＡの0.1％水溶液を50mL加えた。なお、使用したゼ
ラチンのゼリー強度は275gである。この懸濁液に8％の
硫酸亜鉛水溶液を30mL加えた後、アンモニア水で懸濁液
のpHを9.0として30分間撹拌した。撹拌後に蛍光体を沈
降させ、上澄み液をデカンテーションにて除去した。こ
れを直接ろ過してケーキ状とし、このケーキを120℃で1
0時間乾燥させた。Next, 200 mL of a previously dissolved 1% aqueous gelatin solution was added, and A
50 mL of a 0.1% aqueous solution of CVA was added. The jelly strength of the gelatin used was 275 g. After adding 30 mL of an 8% aqueous zinc sulfate solution to the suspension, the pH of the suspension was adjusted to 9.0 with aqueous ammonia, followed by stirring for 30 minutes. After stirring, the phosphor was allowed to settle, and the supernatant was removed by decantation. This is directly filtered to make a cake, and the cake is dried at 120 ° C for 1 hour.
Dried for 0 hours.

【００４３】上記した乾燥後に400メッシュの篩で篩別
することによって、Ｙ₂Ｏ₂Ｓ：Ｅｕ蛍光体粒子の表面に
0.1質量％のシリカ、0.022質量％の珪酸亜鉛、0.03質量
％の水酸化亜鉛、および約0.05質量％のゼラチン（ゼリ
ー強度：275g）が被覆された蛍光体、すなわち目的とす
る陰極線管用赤色発光蛍光体を得た。この陰極線管用赤
色発光蛍光体を後述する特性評価に供した。After the above-mentioned drying, the particles are sieved with a 400-mesh sieve to give a surface of the Y ₂ O ₂ S: Eu phosphor particles.
Phosphor coated with 0.1% by mass of silica, 0.022% by mass of zinc silicate, 0.03% by mass of zinc hydroxide, and about 0.05% by mass of gelatin (jelly strength: 275 g), that is, the desired red light emission fluorescent light for a cathode ray tube I got a body. This red light emitting phosphor for a cathode ray tube was subjected to the characteristic evaluation described later.

【００４４】実施例５ まず、Ｙ₂Ｏ₂Ｓ：Ｅｕ蛍光体1kgを6Lの純水中に懸濁さ
せ、これに水ガラス（Ｓｉを25％含む）を5mL加え、次
いで10％コロイダル溶液を10mL加えて20分間撹拌した。
その後、8％の硫酸亜鉛水溶液を50mL加えて30分間撹拌
した後、蛍光体を沈降させ、上澄み液をデカンテーショ
ンにて除去した。Example 5 First, 1 kg of a Y ₂ O ₂ S: Eu phosphor was suspended in 6 L of pure water, 5 mL of water glass (containing 25% of Si) was added thereto, and then a 10% colloidal solution was added. 10 mL was added and the mixture was stirred for 20 minutes.
Thereafter, 50 mL of an 8% aqueous solution of zinc sulfate was added, and the mixture was stirred for 30 minutes. Then, the phosphor was precipitated, and the supernatant was removed by decantation.

【００４５】次に、予め溶解しておいた1％ゼラチン水
溶液を200mL添加した。なお、使用したゼラチンのゼリ
ー強度は87gである。この懸濁液に8％の硫酸亜鉛水溶液
を30mL加えた後、アンモニア水で懸濁液のpHを9.0とし
て30分間撹拌した。撹拌後に蛍光体を沈降させ、上澄み
液をデカンテーションにて除去した。これを直接ろ過し
てケーキ状とし、このケーキを120℃で10時間乾燥させ
た。Next, 200 mL of a 1% aqueous gelatin solution which had been dissolved in advance was added. The gelatin used had a jelly strength of 87 g. After adding 30 mL of an 8% aqueous zinc sulfate solution to the suspension, the pH of the suspension was adjusted to 9.0 with aqueous ammonia, followed by stirring for 30 minutes. After stirring, the phosphor was allowed to settle, and the supernatant was removed by decantation. This was directly filtered to form a cake, and the cake was dried at 120 ° C. for 10 hours.

【００４６】上記した乾燥後に400メッシュの篩で篩別
することによって、Ｙ₂Ｏ₂Ｓ：Ｅｕ蛍光体粒子の表面に
0.1質量％のシリカ、0.022質量％の珪酸亜鉛、0.03質量
％の水酸化亜鉛、および約0.05質量％のゼラチン（ゼリ
ー強度：87g）が被覆された蛍光体、すなわち目的とす
る陰極線管用赤色発光蛍光体を得た。この陰極線管用赤
色発光蛍光体を後述する特性評価に供した。After the above-mentioned drying, the particles are sieved with a 400-mesh sieve, whereby the surface of the Y ₂ O ₂ S: Eu phosphor particles is
Phosphor coated with 0.1% by mass of silica, 0.022% by mass of zinc silicate, 0.03% by mass of zinc hydroxide, and about 0.05% by mass of gelatin (jelly strength: 87 g), that is, the target red emission fluorescent light for a cathode ray tube I got a body. This red light emitting phosphor for a cathode ray tube was subjected to the characteristic evaluation described later.

【００４７】比較例１ まず、Ｙ₂Ｏ₂Ｓ：Ｅｕ蛍光体1kgを6Lの純水中に懸濁さ
せ、これに水ガラス（Ｓｉを25％含む）を5mL加え、次
いで10％コロイダル溶液を10mL加えて20分間撹拌した。
その後、8％の硫酸亜鉛水溶液を50mL加えて30分間撹拌
した後、蛍光体を沈降させ、上澄み液をデカンテーショ
ンにて除去した。Comparative Example 1 First, 1 kg of a Y ₂ O ₂ S: Eu phosphor was suspended in 6 L of pure water, 5 mL of water glass (containing 25% of Si) was added thereto, and then a 10% colloidal solution was added. 10 mL was added and the mixture was stirred for 20 minutes.
Thereafter, 50 mL of an 8% aqueous solution of zinc sulfate was added, and the mixture was stirred for 30 minutes. Then, the phosphor was precipitated, and the supernatant was removed by decantation.

【００４８】次に、8％の硫酸亜鉛水溶液を30mL加えた
後、アンモニア水で懸濁液のpHを9.0として30分間撹拌
した。撹拌後に蛍光体を沈降させ、上澄み液をデカンテ
ーションにて除去した。これを直接ろ過してケーキ状と
し、このケーキを120℃で10時間乾燥させた。Next, 30 mL of an 8% aqueous zinc sulfate solution was added, and the suspension was adjusted to pH 9.0 with aqueous ammonia and stirred for 30 minutes. After stirring, the phosphor was allowed to settle, and the supernatant was removed by decantation. This was directly filtered to form a cake, and the cake was dried at 120 ° C. for 10 hours.

【００４９】上記した乾燥後に400メッシュの篩で篩別
することによって、Ｙ₂Ｏ₂Ｓ：Ｅｕ蛍光体粒子の表面に
0.1質量％のシリカ、0.022質量％の珪酸亜鉛、および0.
03質量％の水酸化亜鉛が被覆された蛍光体を得た。この
陰極線管用の赤色発光蛍光体を後述する特性評価に供し
た。After the above-mentioned drying, the particles are sieved with a 400-mesh sieve to give a surface of the Y ₂ O ₂ S: Eu phosphor particles.
0.1% by weight silica, 0.022% by weight zinc silicate, and 0.2% by weight.
A phosphor coated with 03% by mass of zinc hydroxide was obtained. This red light-emitting phosphor for a cathode ray tube was subjected to characteristic evaluation described later.

【００５０】上述した実施例１〜５および比較例１の各
赤色発光蛍光体を用いて、それぞれ蛍光膜形成用の蛍光
体スラリーを調製した。これら各蛍光体スラリーから撹
拌開始後翌日と7日後に適当量を抜き取り、これらを沈
降させてスラリー上澄み中に含まれるＳｉＯ₂量を分析
し、蛍光体粒子の表面に付着させたコロイダルシリカの
剥離量を調べた。さらに、撹拌開始後翌日と7日後の各
蛍光体スラリーをそれぞれガラスパネルに塗付し、通常
の40％の露光量で露光および現像を行ってドットを形成
した。このときのドット落ち率から蛍光体の付着力を測
定、評価した。これらの結果を表１に示す。Using each of the red light emitting phosphors of Examples 1 to 5 and Comparative Example 1, a phosphor slurry for forming a phosphor film was prepared. An appropriate amount was extracted from each of the phosphor slurries on the next day and 7 days after the start of stirring, sedimented, and analyzed for the amount of SiO ₂ contained in the slurry supernatant. The amount was checked. Further, the respective phosphor slurries on the next day and 7 days after the start of stirring were respectively applied to a glass panel, and were exposed and developed at a normal exposure of 40% to form dots. The adhesive strength of the phosphor was measured and evaluated from the dot drop rate at this time. Table 1 shows the results.

【００５１】[0051]

【表１】 [Table 1]

【００５２】表１から明らかなように、実施例１〜５の
各赤色発光蛍光体はスラリー中で長時間撹拌した場合に
おいても安定であり、無機処理材（シリカなど）の剥離
が抑制されていることが分かる。特に、ゼリー強度が20
0g以上のゼラチンを用い、かつアゾ系重合開始剤を併用
することによって、無機処理材（シリカなど）の剥離を
より一層安定に抑制できることが分かる。従って、この
ような蛍光体を用いて蛍光膜を形成することによって、
高品位で高歩留りの蛍光膜を得ることができる。さら
に、上述した各実施例の赤色発光蛍光体を用いてカラー
陰極線管を作製したところ、いずれも特性や信頼性など
に優れるものであった。As is clear from Table 1, each of the red light-emitting phosphors of Examples 1 to 5 is stable even when stirred for a long time in the slurry, and the peeling of the inorganic treatment material (such as silica) is suppressed. You can see that there is. In particular, jelly strength is 20
It can be seen that the use of 0 g or more of gelatin and the use of an azo-based polymerization initiator can more stably suppress the peeling of the inorganic treatment material (such as silica). Therefore, by forming a fluorescent film using such a phosphor,
A high quality and high yield fluorescent film can be obtained. Furthermore, when a color cathode ray tube was manufactured using the red light-emitting phosphor of each of the above-described examples, all of them were excellent in characteristics and reliability.

【００５３】[0053]

【発明の効果】以上説明したように、本発明の陰極線管
用蛍光体によれば、スラリー中での表面処理材の剥離を
抑制することができるため、それを用いた蛍光膜の品位
や歩留りなどを大幅に高めることが可能となる。従っ
て、このような本発明の陰極線管用蛍光体を用いて蛍光
膜を形成することによって、高特性、高品位の蛍光膜を
高歩留りで得ることができ、ひいてはカラー陰極線管の
特性や信頼性などを向上させることが可能となる。As described above, according to the phosphor for a cathode ray tube of the present invention, since the peeling of the surface treatment material in the slurry can be suppressed, the quality and the yield of the phosphor film using the same can be suppressed. Can be greatly increased. Therefore, by forming a phosphor film using such a phosphor for a cathode ray tube of the present invention, a high-performance, high-quality phosphor film can be obtained at a high yield, and furthermore, the characteristics and reliability of a color cathode-ray tube can be obtained. Can be improved.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図１】 本発明の一実施例による陰極線管用蛍光体の
構成を模式的に示す断面図である。FIG. 1 is a cross-sectional view schematically illustrating a configuration of a phosphor for a cathode ray tube according to an embodiment of the present invention.

【図２】 本発明の一実施形態によるカラー陰極線管の
概略構造を示す断面図である。FIG. 2 is a sectional view showing a schematic structure of a color cathode ray tube according to an embodiment of the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

１……陰極線管用蛍光体，２……蛍光体粒子，３……被
覆層，４……無機処理材，５……ゼラチン，１０……カ
ラー陰極線管，１１……ガラスパネル，１２……蛍光
膜，１３……シャドウマスク，１９……電子銃DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Phosphor for cathode ray tube, 2 ... Phosphor particles, 3 ... Coating layer, 4 ... Inorganic treatment material, 5 ... Gelatin, 10 ... Color cathode ray tube, 11 ... Glass panel, 12 ... Fluorescence Film, 13: Shadow mask, 19: Electron gun

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 八島 博泰 神奈川県横浜市磯子区新杉田町８番地 東 芝電子エンジニアリング株式会社内 Ｆターム(参考） 4H001 CA01 CC03 CC04 CC05 CC13 XA08 XA16 YA63 5C036 CC02 CC03 CC04 CC18  ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuing on the front page (72) Inventor Hiroyasu Yajima 8 Shinsugita-cho, Isogo-ku, Yokohama-shi, Kanagawa Prefecture F-term (reference) 4H001 CA01 CC03 CC04 CC05 CC13 XA08 XA16 YA63 5C036 CC02 CC03 CC04 CC18

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 蛍光体粒子と、前記蛍光体粒子の表面に
付着され、二酸化珪素、珪酸亜鉛、水酸化亜鉛、酸化亜
鉛、珪酸アルミニウム、水酸化アルミニウム、酸化アル
ミニウムおよび酸化チタンから選ばれる少なくとも1種
からなる無機処理材とを具備する陰極線管用蛍光体にお
いて、 前記無機処理材が付着された前記蛍光体粒子の表面は、
前記蛍光体粒子に対して0.005〜0.3質量％の範囲のゼラ
チンで被覆処理されていることを特徴とする陰極線管用
蛍光体。1. A phosphor particle and at least one member selected from the group consisting of silicon dioxide, zinc silicate, zinc hydroxide, zinc oxide, aluminum silicate, aluminum hydroxide, aluminum oxide and titanium oxide attached to the surface of the phosphor particle. A cathode ray tube phosphor comprising an inorganic treatment material comprising a seed, the surface of the phosphor particles to which the inorganic treatment material is attached,
A phosphor for a cathode ray tube, wherein the phosphor particles are coated with gelatin in a range of 0.005 to 0.3% by mass. 【請求項２】 請求項１記載の陰極線管用蛍光体におい
て、 前記被覆処理にはゼリー強度が200g以上の前記ゼラチン
が用いられていることを特徴とする陰極線管用蛍光体。2. A phosphor for a cathode ray tube according to claim 1, wherein said gelatin having a jelly strength of 200 g or more is used in said coating treatment. 【請求項３】 請求項１または請求項２記載の陰極線管
用蛍光体において、 前記被覆処理には前記ゼラチンと共にアゾ系重合開始剤
が用いられていることを特徴とする陰極線管用蛍光体。3. The phosphor for a cathode ray tube according to claim 1, wherein an azo polymerization initiator is used together with the gelatin in the coating treatment. 【請求項４】 請求項１ないし請求項３のいずれか１項
記載の陰極線管用蛍光体において、 前記無機処理材は前記蛍光体粒子に対して0.001〜0.8質
量％の範囲で付着されていることを特徴とする陰極線管
用蛍光体。4. The phosphor for a cathode ray tube according to claim 1, wherein the inorganic treatment material is attached in a range of 0.001 to 0.8% by mass with respect to the phosphor particles. A phosphor for a cathode ray tube, characterized by the following. 【請求項５】 請求項１ないし請求項４のいずれか１項
記載の陰極線管用蛍光体において、 前記蛍光体粒子は、赤色発光蛍光体、緑色発光蛍光体お
よび青色発光蛍光体から選ばれる少なくとも1種からな
ることを特徴とする陰極線管用蛍光体。5. The phosphor for a cathode ray tube according to claim 1, wherein the phosphor particles are at least one selected from a red-emitting phosphor, a green-emitting phosphor, and a blue-emitting phosphor. A phosphor for a cathode ray tube, comprising a seed. 【請求項６】 外囲器を構成するパネルと、前記パネル
の内面に形成され、赤色発光蛍光体と緑色発光蛍光体と
青色発光蛍光体とを含む蛍光膜と、前記蛍光膜に電子線
を照射する電子源とを具備するカラー陰極線管におい
て、 前記赤色発光蛍光体、前記緑色発光蛍光体および前記青
色発光蛍光体から選ばれる少なくとも1種は、請求項１
ないし請求項４のいずれか１項記載の陰極線管用蛍光体
からなることを特徴とするカラー陰極線管。6. A panel constituting an envelope, a phosphor film formed on an inner surface of the panel and including a red light emitting phosphor, a green light emitting phosphor, and a blue light emitting phosphor, and an electron beam applied to the phosphor film. 2. A color cathode ray tube comprising: an electron source for irradiation; and at least one selected from the red light emitting phosphor, the green light emitting phosphor, and the blue light emitting phosphor.
A color cathode ray tube comprising the phosphor for a cathode ray tube according to any one of claims 4 to 5.