JP2002363164A - Pyrazolecarboxamide compound, its intermediate and noxious organism controlling agent containing the compound as active component - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a new compound having antibacterial activity, insecticidal activity and miticidal activity and useful for the control of noxious organisms. SOLUTION: The pyrazolecarboxamide compound is expressed by general formula (I) (R<1> is a 1-5C alkyl; R<2> is a 1-5C alkyl, a 1-5C haloalkyl or the like; R<3> is H or a 1-3C alkyl; R<4> is a 1-5C alkyl, a 1-5C haloalkyl, a 1-5C alkoxy, a 1-5C haloalkoxy or a halogen atom; (m) is an integer of 0-4; R<5> is an alkyl, a haloalkyl, an alkoxy, a haloalkoxy, an alkylthio, an alkylsulfinyl, an alkylsulfonyl, a halogen atom, cyano, formyl, vinyl, an alkoxycarbonyl, acetyl or the like; (n) is an integer of 1-5; and X is H, a 1-3C alkyl, a 1-3C alkoxy, a halogen atom, a 1-3C alkoxy, nitro or the like).

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、新規なピラゾール
カルボキサミド類及び中間体、およびこれらを有効成分
として含有する有害生物防除剤に関する。本発明の新規
なピラゾールカルボキサミド類は、農園芸用殺菌剤、殺
虫剤および殺ダニ剤として有用である。[0001] The present invention relates to novel pyrazolecarboxamides and intermediates, and a pesticidal composition containing these as an active ingredient. The novel pyrazolecarboxamides of the present invention are useful as agricultural and horticultural fungicides, insecticides and acaricides.

【０００２】[0002]

【従来の技術】農園芸分野では、各種病害虫の防除を目
的とした様々な殺菌剤、殺虫剤、殺ダニ剤が開発され実
用に供されている。しかしながら、従来汎用されている
農薬では効果、スペクトラム、残効性等の点あるいは施
用回数や施用薬量の低減等の要求を満足しているとは言
えないものであった。2. Description of the Related Art In the field of agriculture and horticulture, various fungicides, insecticides and acaricides for controlling various pests have been developed and put to practical use. However, conventionally used agricultural chemicals have not been able to be said to satisfy the requirements such as effect, spectrum, residual effect and the like, or reduction of the number of applications and the amount of applied chemicals.

【０００３】加えて、従来汎用の農薬に対して抵抗性を
獲得した病害虫の出現も問題となっている。例えば、野
菜、果樹、花卉、茶、ムギ類およびイネ等の栽培におい
て、例えば、カーバメート系、ピレスロイド系、ベンゾ
イルウレア系、有機塩素系、有機リン系等の様々な型の
殺虫剤に抵抗性を獲得した種々の害虫や、例えば、トリ
アゾール系、イミダゾール系、ピリミジン系、ベンズイ
ミダゾール系、ジカルボキシイミド系、フェニルアミド
系等の様々な型の殺菌剤等に抵抗性を獲得した種々の病
原菌が各地で出現しており、これらの抵抗性害虫に起因
する各種病害虫の防除が年々困難になっている。In addition, the emergence of pests that have acquired resistance to conventional pesticides has also become a problem. For example, in the cultivation of vegetables, fruit trees, flowers, tea, wheat, rice and the like, for example, carbamate-based, pyrethroid-based, benzoylurea-based, organochlorine-based, organic phosphorus-based resistance to various types of insecticides. Various acquired pests and various pathogens that have acquired resistance to various types of fungicides such as triazole, imidazole, pyrimidine, benzimidazole, dicarboximide, phenylamide, etc. And it has become difficult year by year to control various pests caused by these resistant pests.

【０００４】従来汎用の農園芸用殺虫剤や殺菌剤に抵抗
性を獲得した各種病原菌や害虫に対しても低薬量で十分
な防除効果を示し、しかも環境への悪影響が少ない新規
な農薬の出現が常に望まれている。N-ベンジルピラゾー
ル-5-カルボキサミド誘導体が殺虫、殺ダニ活性を有す
ることは発明者らによって見いだされている。すなわ
ち、特開昭64-25763号公報には殺虫、殺ダニ活性を有す
る下記化合物等が開示されている。[0004] A new pesticide which shows a sufficient control effect at a low dose even against various pathogens and pests which have acquired resistance to conventional general-purpose agricultural and horticultural insecticides and fungicides, and which has little adverse effect on the environment. Appearance is always desired. It has been found by the inventors that the N-benzylpyrazole-5-carboxamide derivative has insecticidal and acaricidal activity. That is, JP-A-64-25763 discloses the following compounds having insecticidal and acaricidal activity.

【０００５】[0005]

【化５】 Embedded image

【０００６】また、特開平3-81266号公報にはフェノキ
シ基を有する下記化合物等が殺虫、殺ダニ活性を示すこ
とが開示されている。JP-A-3-81266 discloses that the following compounds having a phenoxy group exhibit insecticidal and acaricidal activity.

【０００７】[0007]

【化６】 Embedded image

【０００８】しかしながら、特開昭64-25763号公報にお
いて開示されている、本発明化合物と類似の構造を有す
る化合物(III)は、殺虫、殺ダニ活性の点でまだ不十分
であり、実用性は低い。However, the compound (III) having a structure similar to that of the compound of the present invention, which is disclosed in JP-A-64-25763, is still insufficient in insecticidal and acaricidal activities, and Is low.

【０００９】[0009]

【化７】 Embedded image

【００１０】又、一方で、殺菌活性及び殺虫・殺ダニ活
性の両方を有する化合物は、農園芸用途において、非常
に有用なものであるが、一方、殺菌活性に関しては、上
記特開昭６４−２５７６３号公報に記載された化合物の
うち、ある特定の置換基を有する化合物群のみが殺菌活
性を有することは知られている（特開平3-206079号公
報）。On the other hand, compounds having both bactericidal activity and insecticidal and acaricidal activity are very useful in agricultural and horticultural applications. It is known that among the compounds described in Japanese Patent No. 25763, only a group of compounds having a specific substituent has a bactericidal activity (JP-A-3-206079).

【００１１】[0011]

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、各種
病原菌に対して高い防除効果を示し、また昆虫、ダニ類
などの防除にも有用な新しい物質を提供することにあ
り、特に従来の殺菌剤や殺虫剤に抵抗性を示す各種病害
虫に対しても高い防除効果を示し、更に低薬量で効果を
奏し、残留毒性や環境汚染等の問題が軽減された安全性
の高い物質を提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a new substance which shows a high control effect against various pathogens and is also useful for controlling insects, mites and the like. Highly safe substances that show high control effect against various pests that are resistant to fungicides and insecticides, are effective at low doses, and have reduced problems such as residual toxicity and environmental pollution. Is to do.

【００１２】[0012]

【課題を解決するための手段】本発明者等は上記の課題
を解決すべく鋭意検討した結果、置換基を有するビフェ
ニル骨格を持ち、ある特定の置換基の組み合わせを有す
る新規なピラゾールカルボキサミド類が、上記の特徴を
満足する優れた殺菌、殺虫、殺ダニ活性を有することを
見いだし、本発明を完成するに至った。The present inventors have conducted intensive studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, a novel pyrazolecarboxamide having a biphenyl skeleton having a substituent and a specific combination of substituents has been obtained. The present invention has been found to have excellent bactericidal, insecticidal and acaricidal activities satisfying the above characteristics, and has completed the present invention.

【００１３】即ち、本発明の要旨は、下記一般式 (I)That is, the gist of the present invention is the following general formula (I)

【００１４】[0014]

【化８】 Embedded image

【００１５】（式中、Ｒ¹はＣ₁−Ｃ₅アルキル基を示
す。Ｒ²はＣ₁−Ｃ₅アルキル基、Ｃ₁−Ｃ₅ハロアルキル
基、Ｃ₁−Ｃ₅アルコキシ基またはＣ₁−Ｃ₅ハロアルコキ
シ基を示す。Ｒ³は水素原子またはＣ₁−Ｃ₃アルキル基
を示す。Ｒ⁴はＣ₁−Ｃ₅アルキル基、Ｃ₁−Ｃ₅ハロアル
キル基、Ｃ₁−Ｃ₅アルコキシ基、Ｃ₁−Ｃ₅ハロアルコキ
シ基またはハロゲン原子を示す。ｍは０〜４の整数を示
す。Ｒ⁵はアルキル基、ハロアルキル基、アルコキシ
基、ハロアルコキシ基、アルキルチオ基、アルキルスル
フィニル基、アルキルスルホニル基、ハロゲン原子、シ
アノ基、ホルミル基、ビニル基、アルコキシカルボニル
基、アセチル基、ヒドロキシカルボニル基、ハロアルキ
ルチオ基、ハロアルキルスルフィニル基、ハロアルキル
スルホニル基、[0015] (wherein, R ¹ is C ₁ -C ₅ represents an alkyl group .R ² is C ₁ -C ₅ alkyl group, C ₁ -C ₅ haloalkyl group, C ₁ -C ₅ alkoxy group or C ₁ - C ₅ shows a haloalkoxy group .R ³ is .R ⁴ represents a hydrogen atom or a C ₁ -C ₃ alkyl group is C ₁ -C ₅ alkyl group, C ₁ -C ₅ haloalkyl group, C ₁ -C ₅ alkoxy group , C ₁ -C ₅ haloalkoxy group or .R ⁵ .m is to an integer of 0 to 4 indicating the halogen atom an alkyl group, a haloalkyl group, an alkoxy group, a haloalkoxy group, an alkylthio group, an alkylsulfinyl group, an alkylsulfonyl Group, halogen atom, cyano group, formyl group, vinyl group, alkoxycarbonyl group, acetyl group, hydroxycarbonyl group, haloalkylthio group, haloalkylsulfinyl group, haloalkylsulfonyl ,

【００１６】[0016]

【化９】 （ここでＲ⁷およびＲ⁸は水素原子またはＣ₁−Ｃ₅アルキ
ル基を示す。）、ハロアルコキシカルボニル基またはア
ルキルカルバモイル基を示す。ｎは１〜５の整数を示
す。Ｘは水素原子、Ｃ₁−Ｃ₃アルキル基、Ｃ₁−Ｃ₃アル
コキシ基、ハロゲン原子、Ｃ₁−Ｃ₃ハロアルコキシ基ま
たはニトロ基を示す。また、Ｒ²とＸは互いに一緒にな
ってEmbedded image (Where R ⁷ and R ⁸ represent a hydrogen atom or a C ₁ -C ₅ alkyl group), a haloalkoxycarbonyl group or an alkylcarbamoyl group. n shows the integer of 1-5. X represents a hydrogen atom, C ₁ -C ₃ alkyl group, C ₁ -C ₃ alkoxy group, a halogen atom, a C ₁ -C ₃ haloalkoxy group or a nitro group. And R ² and X together

【００１７】[0017]

【化１０】 を形成し、Ｒ⁹は水素原子またはＣ₁−Ｃ₃アルキル基を
示す。）で表されるピラゾールカルボキサミド類、該ピ
ラゾールカルボキサミド類を有効成分として含有する有
害生物防除剤およびその中間体である下記一般式(II)Embedded image And R ⁹ represents a hydrogen atom or a C ₁ -C ₃ alkyl group. ), A pesticidal agent containing the pyrazolecarboxamide as an active ingredient, and an intermediate thereof, represented by the following general formula (II):

【００１８】[0018]

【化１１】 Embedded image

【００１９】（式中、Ｒ³、Ｒ⁴、ｍおよびｎは前記一般
式(I) 中で定義した通りであり、Ｒ⁶はハロアルキル基
またはハロアルコキシ基を示す。）で表されるフェニル
ベンジルアミン類およびこれらの酸付加塩に存する。Wherein R ³ , R ⁴ , m and n are as defined in the above formula (I), and R ⁶ represents a haloalkyl group or a haloalkoxy group. Amines and their acid addition salts.

【００２０】[0020]

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。 （ピラゾールカルボキサミド類）前記一般式 (I)で表さ
れる本発明のピラゾールカルボキサミド類において、置
換基Ｒ¹ は、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソ
プロピル基、n-ブチル基、sec-ブチル基、イソブチル
基、tert-ブチル基、n-ペンチル基、2-メチルブチル
基、3-メチルブチル基、イソペンチル基、2-エチルプロ
ピル基、ネオペンチル基、2,2-ジメチルプロピル基、2-
メチルイソブチル基等のＣ₁−Ｃ₅の直鎖または分岐鎖ア
ルキル基を示す。このうち、置換基Ｒ¹としてはメチル
基が好ましい。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail. (Pyrazolecarboxamides) In the pyrazolecarboxamides of the present invention represented by the general formula (I), the substituent R ¹ is a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, a sec- Butyl, isobutyl, tert-butyl, n-pentyl, 2-methylbutyl, 3-methylbutyl, isopentyl, 2-ethylpropyl, neopentyl, 2,2-dimethylpropyl, 2-
A linear or branched alkyl group of C ₁ -C _5, such as methyl isobutyl group. Among them, a methyl group is preferable as the substituent R ¹ .

【００２１】置換基Ｒ²は、メチル基、エチル基、n-プ
ロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、sec-ブチル
基、イソブチル基、tert-ブチル基、n-ペンチル基、2-
メチルブチル基、3-メチルブチル基、イソペンチル基、
2-エチルプロピル基、ネオペンチル基、2,2-ジメチルプ
ロピル基、2-メチルイソブチル基、シクロプロピル基等
のＣ₁−Ｃ₅の直鎖、分岐鎖または環状アルキル基；フル
オロメチル基、クロロメチル基、ブロモメチル基、ジフ
ルオロメチル基、ジフルオロエチル基、トリフルオロメ
チル基、トリクロロメチル基、トリブロモメチル基、2-
フルオロエチル基、2,2,2-トリフルオロエチル基、1-
(トリフルオロメチル）エチル基、1,1,2,3,3,3-ヘキサ
フルオロプロピル基、2,2,3,3,3-ペンタフルオロプロピ
ル基、2,2,3,3-テトラフルオロプロピル基、2,2,3,3,4,
4,4-ヘプタフルオロブチル基、2,2,3,3,4,4,5,5,5-ノナ
フルオロペンチル基等のＣ₁−Ｃ₅の直鎖または分岐鎖ハ
ロアルキル基；メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキ
シ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブ
トキシ基、イソブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ｎ
−ペントキシ基、２−メチルブトキシ基、３−メチルブ
トキシ基、イソペントキシ基、２−エチルプロポキシ
基、ネオペントキシ基、２，２−ジメチルプロポキシ
基、２−メチルイソブトキシ基等のＣ₁−Ｃ₅の直鎖また
は分岐鎖アルコキシ基；ジフルオロメトキシ基、トリフ
ルオロメトキシ基、フルオロメトキシ基、トリクロロメ
トキシ基、トリブロモメトキシ基、２−フルオロエトキ
シ基、２，２，２−トリフルオロエトキシ基、２，２，
２−トリクロロエトキシ基、１−（トリフルオロメチ
ル）エトキシ基、１，１，２，３，３，３−ヘキサフル
オロプロポキシ基、２，２，３，３，３−ペンタフルオ
ロプロポキシ基、２，２，３，３−テトラフルオロプロ
ポキシ基等のＣ₁−Ｃ₅の直鎖または分岐鎖ハロアルコキ
シ基を示す。このうち、置換基Ｒ²としてはＣ₁−Ｃ₃の
直鎖アルキル基が好ましく、特にエチル基が好ましい。The substituent R ² is methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, sec-butyl, isobutyl, tert-butyl, n-pentyl, 2-
Methylbutyl group, 3-methylbutyl group, isopentyl group,
2-ethylpropyl group, neopentyl group, 2,2-dimethylpropyl group, 2-methyl isobutyl group, linear C ₁ -C _5, such as a cyclopropyl group, branched chain or cyclic alkyl group; fluoromethyl group, chloromethyl Group, bromomethyl group, difluoromethyl group, difluoroethyl group, trifluoromethyl group, trichloromethyl group, tribromomethyl group, 2-
Fluoroethyl group, 2,2,2-trifluoroethyl group, 1-
(Trifluoromethyl) ethyl group, 1,1,2,3,3,3-hexafluoropropyl group, 2,2,3,3,3-pentafluoropropyl group, 2,2,3,3-tetrafluoro Propyl group, 2,2,3,3,4,
A C ₁ -C ₅ linear or branched haloalkyl group such as a 4,4-heptafluorobutyl group, a 2,2,3,3,4,4,5,5,5-nonafluoropentyl group; a methoxy group, Ethoxy, n-propoxy, isopropoxy, n-butoxy, sec-butoxy, isobutoxy, tert-butoxy, n
-C ₁ -C ₅ such as pentoxy, 2-methylbutoxy, 3-methylbutoxy, isopentoxy, 2-ethylpropoxy, neopentoxy, 2,2-dimethylpropoxy, and 2-methylisobutoxy; Linear or branched alkoxy group; difluoromethoxy group, trifluoromethoxy group, fluoromethoxy group, trichloromethoxy group, tribromomethoxy group, 2-fluoroethoxy group, 2,2,2-trifluoroethoxy group, 2,2 ,
2-trichloroethoxy group, 1- (trifluoromethyl) ethoxy group, 1,1,2,3,3,3-hexafluoropropoxy group, 2,2,3,3,3-pentafluoropropoxy group, 2, a linear or branched chain haloalkoxy group of C ₁ -C _5, such as 2,3,3-tetrafluoro propoxy group. Among them, the substituent R ² is preferably a C ₁ -C ₃ linear alkyl group, particularly preferably an ethyl group.

【００２２】置換基Ｒ³は、水素原子；メチル基、エチ
ル基、n-プロピル基、イソプロピル基等のＣ₁−Ｃ₃の直
鎖または分岐鎖アルキル基を示す。このうち、置換基Ｒ
³としては水素原子が好ましい。置換基Ｒ⁴は、メチル
基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、n-ブチ
ル基、sec-ブチル基、イソブチル基、tert-ブチル基、n
-ペンチル基、2-メチルブチル基、3-メチルブチル基、
イソペンチル基、2-エチルプロピル基、ネオペンチル
基、2,2-ジメチルプロピル基、2-メチルイソブチル基等
のＣ₁−Ｃ₅の直鎖または分岐鎖アルキル基；フルオロメ
チル基、クロロメチル基、ブロモメチル基、ジフルオロ
メチル基、ジフルオロエチル基、トリフルオロメチル
基、トリクロロメチル基、トリブロモメチル基、2-フル
オロエチル基、2,2,2-トリフルオロエチル基、1-(トリ
フルオロメチル）エチル基、1,1,2,3,3,3-ヘキサフルオ
ロプロピル基、2,2,3,3,3-ペンタフルオロプロピル基、
2,2,3,3-テトラフルオロプロピル基、2,2,3,3,4,4,4-ヘ
プタフルオロブチル基、2,2,3,3,4,4,5,5,5-ノナフルオ
ロペンチル基等のＣ₁−Ｃ₅の直鎖または分岐鎖ハロアル
キル基；メトキシ基、エトキシ基、n-プロポキシ基、イ
ソプロポキシ基、n-ブトキシ基、sec-ブトキシ基、イソ
ブトキシ基、tert-ブトキシ基、n-ペントキシ基、2-メ
チルブトキシ基、3-メチルブトキシ基、イソペントキシ
基、2-エチルプロトキシ基、ネオペントキシ基、2,2-ジ
メチルプロポキシ基、2-メチルイソブトキシ基等のＣ₁
−Ｃ₅の直鎖または分岐鎖アルコキシ基；ジフルオロメ
トキシ基、トリフルオロメトキシ基、フルオロメトキシ
基、トリクロロメトキシ基、トリブロモメトキシ基、2-
フルオロエトキシ基、2,2,2-トリフルオロエトキシ基、
2,2,2-トリクロロエトキシ基、1-(トリフルオロメチ
ル）エトキシ基、1,1,2,3,3,3-ヘキサフルオロプロポキ
シ基、2,2,3,3,3-ペンタフルオロプロポキシ基、2,2,3,
3-テトラフルオロプロポキシ基等のＣ₁−Ｃ₅の直鎖また
は分岐鎖ハロアルコキシ基；フッ素原子、塩素原子、臭
素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子を示す。このう
ち、置換基Ｒ⁴としてはハロゲン原子が好ましい。The substituent R ³ represents a hydrogen atom; a C ₁ -C ₃ linear or branched alkyl group such as a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group and an isopropyl group. Of these, the substituent R
³ is preferably a hydrogen atom. The substituent R ⁴ is a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, a sec-butyl group, an isobutyl group, a tert-butyl group, n
-Pentyl group, 2-methylbutyl group, 3-methylbutyl group,
Isopentyl group, 2-ethylpropyl group, neopentyl group, 2,2-dimethylpropyl group, 2-methyl-straight or branched alkyl group C ₁ -C _5, such as isobutyl group, fluoromethyl group, chloromethyl group, bromomethyl Group, difluoromethyl group, difluoroethyl group, trifluoromethyl group, trichloromethyl group, tribromomethyl group, 2-fluoroethyl group, 2,2,2-trifluoroethyl group, 1- (trifluoromethyl) ethyl group , 1,1,2,3,3,3-hexafluoropropyl group, 2,2,3,3,3-pentafluoropropyl group,
2,2,3,3-tetrafluoropropyl group, 2,2,3,3,4,4,4-heptafluorobutyl group, 2,2,3,3,4,4,5,5,5- straight or branched chain haloalkyl group having C ₁ -C _5, such as nonafluorobutyl pentyl group; methoxy group, ethoxy group, n- propoxy group, isopropoxy group, n- butoxy group, sec- butoxy group, isobutoxy group, tert- C such as butoxy group, n-pentoxy group, 2-methylbutoxy group, 3-methylbutoxy group, isopentoxy group, 2-ethylprotoxy group, neopentoxy group, 2,2-dimethylpropoxy group and 2-methylisobutoxy group ₁
Straight or branched chain alkoxy group -C _5; a difluoromethoxy group, a trifluoromethoxy group, fluoromethoxy group, trichloromethoxy group, tribromomethoxy group, 2-
Fluoroethoxy group, 2,2,2-trifluoroethoxy group,
2,2,2-trichloroethoxy group, 1- (trifluoromethyl) ethoxy group, 1,1,2,3,3,3-hexafluoropropoxy group, 2,2,3,3,3-pentafluoropropoxy Group, 2,2,3,
A C ₁ -C ₅ linear or branched haloalkoxy group such as a 3-tetrafluoropropoxy group; and a halogen atom such as a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom and an iodine atom. Among them, a halogen atom is preferable as the substituent R ⁴ .

【００２３】置換基Ｒ⁵は、メチル基、エチル基、n-プ
ロピル基、イソプロピル基、シクロプロピル基、n-ブチ
ル基、sec-ブチル基、イソブチル基、tert-ブチル基、n
-ペンチル基、2-メチルブチル基、3-メチルブチル基、
イソペンチル基、2-エチルプロピル基、ネオペンチル
基、2,2-ジメチルプロピル基、2-メチルイソブチル基、
n-ヘキシル基、n-ヘプチル基、n-オクチル基等の直鎖ま
たは分岐鎖アルキル基；フルオロメチル基、クロロメチ
ル基、ブロモメチル基、ジフルオロメチル基、ジフルオ
ロエチル基、トリフルオロメチル基、トリクロロメチル
基、トリブロモメチル基、2-フルオロエチル基、2,2,2-
トリフルオロエチル基、1-(トリフルオロメチル）エチ
ル基、1,1,2,3,3,3-ヘキサフルオロプロピル基、2,2,3,
3,3-ペンタフルオロプロピル基、2,2,3,3-テトラフルオ
ロプロピル基、2,2,3,3,4,4,4-ヘプタフルオロブチル
基、2,2,3,3,4,4,5,5,5-ノナフルオロペンチル基等の直
鎖または分岐鎖ハロアルキル基；メトキシ基、エトキシ
基、n-プロポキシ基、イソプロポキシ基、n-ブトキシ
基、sec-ブトキシ基、イソブトキシ基、tert-ブトキシ
基、n-ペントキシ基、2-メチルブトキシ基、3-メチルブ
トキシ基、イソペントキシ基、2-エチルプロポキシ基、
ネオペントキシ基、2,2-ジメチルプロポキシ基、2-メチ
ルイソブトキシ基、n-ヘキシルオキシ基、n-ヘプチルオ
キシ基、n-オクチルオキシ基等の直鎖または分岐鎖アル
コキシ基；ジフルオロメトキシ基、トリフルオロメトキ
シ基、フルオロメトキシ基、トリクロロメトキシ基、ト
リブロモメトキシ基、2-フルオロエトキシ基、2,2,2-ト
リフルオロエトキシ基、2,2,2-トリクロロエトキシ基、
1-(トリフルオロメチル）エトキシ基1,1,2,3,3,3-ヘキ
サフルオロプロポキシ基、2,2,3,3,3-ペンタフルオロプ
ロポキシ基、2,2,3,3-テトラフルオロプロポキシ基、2,
2,3,3,4,4,4-ヘプタフルオロブトキシ基等の直鎖または
分岐鎖ハロアルコキシ基；メチルチオ基、エチルチオ
基、プロピルチオ基、イソプロピルチオ基、ブチルチオ
基、sec-ブチルチオ基、イソブチルチオ基、tert-ブチ
ルチオ基、ペンチルチオ基、2-メチルブチルチオ基、3-
メチルブチルチオ基、イソペンチルチオ基、2-エチルプ
ロピルチオ基、ネオペンチルチオ基、2,2-ジメチルプロ
ピルチオ基、2-メチルイソブチルチオ基等の直鎖または
分岐鎖アルキルチオ基；メチルスルフィニル基、エチル
スルフィニル基、プロピルスルフィニル基、イソプロピ
ルスルフィニル基、ブチルスルフィニル基、sec-ブチル
スルフィニル基、イソブチルスルフィニル基、tert-ブ
チルスルフィニル基、ペンチルスルフィニル基、2-メチ
ルブチルスルフィニル基、3-メチルブチルスルフィニル
基、イソペンチルスルフィニル基、2-エチルプロピルス
ルフィニル基、ネオペンチルスルフィニル基、2,2-ジメ
チルプロピルスルフィニル基、2-メチルイソブチルスル
フィニル基等の直鎖または分岐鎖アルキルスルフィニル
基；メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、プロピ
ルスルホニル基、イソプロピルスルホニル基、ブチルス
ルホニル基、sec-ブチルスルホニル基、イソブチルスル
ホニル基、tert-ブチルスルホニル基、ペンチルスルホ
ニル基、2-メチルブチルスルホニル基、3-メチルブチル
スルホニル基、イソペンチルスルホニル基、2-エチルプ
ロピルスルホニル基、ネオペンチルスルホニル基、2,2-
ジメチルプロピルスルホニル基、2-メチルイソブチルス
ルホニル基等の直鎖または分岐鎖アルキルスルホニル
基；フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等の
ハロゲン原子；シアノ基；ホルミル基；ビニル基；メト
キシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｎ−プロポ
キシカルボニル基、イソプロポキシカルボニル基、ブト
キシカルボニル基等の直鎖または分岐鎖アルコキシカル
ボニルキ基；アセチル基；ヒドロキシカルボニル基；ト
リフルオロメチルチオ基、パーフルオロエチルチオ基、
パーフルオロプロピルチオ基、２，２，２−トリフルオ
ロエチルチオ基等のハロアルキルチオ基；トリフルオロ
メチルスルフィニル基、２，２，２−トリフルオロエチ
ルスルフィニル基等のハロアルキルスルフィニル基；ト
リフルオロメチルスルホニル基、２，２，２−トリフル
オロエチルスルホニル基等のハロアルキルスルホニル
基；The substituent R ⁵ is methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, cyclopropyl, n-butyl, sec-butyl, isobutyl, tert-butyl, n
-Pentyl group, 2-methylbutyl group, 3-methylbutyl group,
Isopentyl group, 2-ethylpropyl group, neopentyl group, 2,2-dimethylpropyl group, 2-methylisobutyl group,
linear or branched alkyl groups such as n-hexyl group, n-heptyl group, n-octyl group; fluoromethyl group, chloromethyl group, bromomethyl group, difluoromethyl group, difluoroethyl group, trifluoromethyl group, trichloromethyl Group, tribromomethyl group, 2-fluoroethyl group, 2,2,2-
Trifluoroethyl group, 1- (trifluoromethyl) ethyl group, 1,1,2,3,3,3-hexafluoropropyl group, 2,2,3,
3,3-pentafluoropropyl group, 2,2,3,3-tetrafluoropropyl group, 2,2,3,3,4,4,4-heptafluorobutyl group, 2,2,3,3,4 Linear or branched haloalkyl groups such as, 4,5,5,5-nonafluoropentyl group; methoxy group, ethoxy group, n-propoxy group, isopropoxy group, n-butoxy group, sec-butoxy group, isobutoxy group Tert-butoxy group, n-pentoxy group, 2-methylbutoxy group, 3-methylbutoxy group, isopentoxy group, 2-ethylpropoxy group,
A linear or branched alkoxy group such as a neopentoxy group, a 2,2-dimethylpropoxy group, a 2-methylisobutoxy group, an n-hexyloxy group, an n-heptyloxy group, an n-octyloxy group; a difluoromethoxy group, Fluoromethoxy group, fluoromethoxy group, trichloromethoxy group, tribromomethoxy group, 2-fluoroethoxy group, 2,2,2-trifluoroethoxy group, 2,2,2-trichloroethoxy group,
1- (trifluoromethyl) ethoxy group 1,1,2,3,3,3-hexafluoropropoxy group, 2,2,3,3,3-pentafluoropropoxy group, 2,2,3,3-tetra Fluoropropoxy group, 2,
Straight-chain or branched-chain haloalkoxy groups such as 2,3,3,4,4,4-heptafluorobutoxy group; methylthio group, ethylthio group, propylthio group, isopropylthio group, butylthio group, sec-butylthio group, isobutylthio Group, tert-butylthio group, pentylthio group, 2-methylbutylthio group, 3-
Straight-chain or branched-chain alkylthio groups such as methylbutylthio group, isopentylthio group, 2-ethylpropylthio group, neopentylthio group, 2,2-dimethylpropylthio group, and 2-methylisobutylthio group; methylsulfinyl group , Ethylsulfinyl, propylsulfinyl, isopropylsulfinyl, butylsulfinyl, sec-butylsulfinyl, isobutylsulfinyl, tert-butylsulfinyl, pentylsulfinyl, 2-methylbutylsulfinyl, 3-methylbutylsulfinyl Linear or branched alkylsulfinyl groups such as isopentylsulfinyl group, 2-ethylpropylsulfinyl group, neopentylsulfinyl group, 2,2-dimethylpropylsulfinyl group and 2-methylisobutylsulfinyl group; methylsulfonyl group, Rusulfonyl group, propylsulfonyl group, isopropylsulfonyl group, butylsulfonyl group, sec-butylsulfonyl group, isobutylsulfonyl group, tert-butylsulfonyl group, pentylsulfonyl group, 2-methylbutylsulfonyl group, 3-methylbutylsulfonyl group, Isopentylsulfonyl group, 2-ethylpropylsulfonyl group, neopentylsulfonyl group, 2,2-
Linear or branched alkylsulfonyl groups such as dimethylpropylsulfonyl group and 2-methylisobutylsulfonyl group; halogen atoms such as fluorine, chlorine, bromine and iodine; cyano; formyl; vinyl; A straight-chain or branched-chain alkoxycarbonyl group such as an ethoxycarbonyl group, an n-propoxycarbonyl group, an isopropoxycarbonyl group, a butoxycarbonyl group; an acetyl group; a hydroxycarbonyl group; a trifluoromethylthio group, a perfluoroethylthio group;
Haloalkylthio groups such as perfluoropropylthio group and 2,2,2-trifluoroethylthio group; haloalkylsulfinyl groups such as trifluoromethylsulfinyl group and 2,2,2-trifluoroethylsulfinyl group; trifluoromethylsulfonyl A haloalkylsulfonyl group such as a 2,2,2-trifluoroethylsulfonyl group;

【００２４】[0024]

【化１２】 （ここでＲ⁷およびＲ⁸は水素原子；メチル基、エチル
基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、
ｓｅｃ−ブチル基、イソブチル基、ペンチル基等のＣ₁
−Ｃ₅の直鎖または分岐鎖アルキル基を示す。）；２，
２，２−トリフルオロメトキシカルボニル基、２，２，
３，３，３−ペンタフルオロプロポキシカルボニル基等
のハロアルコキシカルボニル基；メチルカルバモイル
基、エチルカルバモイル基、プロピルカルバモイル基等
のアルキルカルバモイル基を示す。上記アルキル基及び
アルコキシ基としては、Ｃ₁−Ｃ₈のものが好ましく、上
記ハロアルキル基、ハロアルコキシ基、アルキルチオ
基、ハロアルキルチオ基、アルキルスルフィニル基、ハ
ロアルキルスルフィニル基、アルキルスルホニル基及び
ハロアルキルスルホニル基としては、Ｃ₁−Ｃ₅のものが
好ましく、アルコキシカルボニル基、ハロアルコキシカ
ルボニル基、アルキルカルバモイル基及びEmbedded image (Where R ⁷ and R ⁸ are hydrogen atoms; methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl,
C ₁ such as sec-butyl group, isobutyl group, pentyl group, etc.
-C _{5 represents} a linear or branched alkyl group. ); 2
2,2-trifluoromethoxycarbonyl group, 2,2
A haloalkoxycarbonyl group such as a 3,3,3-pentafluoropropoxycarbonyl group; and an alkylcarbamoyl group such as a methylcarbamoyl group, an ethylcarbamoyl group, and a propylcarbamoyl group. The alkyl group and the alkoxy group are preferably those of C ₁ -C ₈ , and the haloalkyl group, haloalkoxy group, alkylthio group, haloalkylthio group, alkylsulfinyl group, haloalkylsulfinyl group, alkylsulfonyl group and haloalkylsulfonyl group are preferred. Is preferably C ₁ -C ₅ , and an alkoxycarbonyl group, a haloalkoxycarbonyl group, an alkylcarbamoyl group and

【００２５】[0025]

【化１３】 で表される基としてはＣ₂−Ｃ₈のものが好ましく、より
好ましくはＣ₂−Ｃ₅のものである。このうち、置換基Ｒ
⁵としてはハロアルキル基またはハロアルコキシ基が好
ましく、Ｃ₁−Ｃ₅のハロアルキル基またはＣ₁−Ｃ₅のハ
ロアルコキシ基がより好ましく、特にトリフルオロメト
キシ基またはジフルオロメトキシ基が好ましい。また、
置換位置としては４−位のものが好ましい。Embedded image The group represented by is preferably a C ₂ -C ₈ group, more preferably a C ₂ -C _{5 group} . Of these, the substituent R
Preferably haloalkyl group or haloalkoxy group as ^5, more preferably a haloalkoxy group haloalkyl group, or a C ₁ -C ₅ a C ₁ -C _5, a trifluoromethoxy group or a difluoromethoxy group is especially preferable. Also,
The substitution position is preferably the 4-position.

【００２６】置換基Ｘは、水素原子；メチル基、エチル
基、n-プロピル基、イソプロピル基等のＣ₁−Ｃ₃の直鎖
または分岐鎖アルキル基；メトキシ基、エトキシ基、n-
プロポキシ基、イソプロポキシ基等のＣ₁−Ｃ₃の直鎖ま
たは分岐鎖アルコキシ基；フッ素原子、塩素原子、臭素
原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子；ジフルオロメトキ
シ基、２，２，２−トリフルオロエトキシ基、パーフル
オロプロポキシ基等のＣ₁−Ｃ₃のハロアルコキシ基；ニ
トロ基を示す。このうち、置換基Ｘとしては水素原子が
好ましい。Ｒ²とＸが互いに一緒になって形成するThe substituent X is a hydrogen atom; a C ₁ -C ₃ linear or branched alkyl group such as a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group and an isopropyl group; a methoxy group, an ethoxy group, an n-
A C ₁ -C ₃ linear or branched alkoxy group such as a propoxy group and an isopropoxy group; a halogen atom such as a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom and an iodine atom; a difluoromethoxy group and 2,2,2-trifluoro A C ₁ -C ₃ haloalkoxy group such as an ethoxy group and a perfluoropropoxy group; and a nitro group. Among them, the substituent X is preferably a hydrogen atom. R ² and X form together

【００２７】[0027]

【化１４】 におけるＲ⁹は水素原子；メチル基、エチル基、ｎ−プ
ロピル基、イソプロピル基等のＣ₁−Ｃ₃のアルキル基を
示す。Embedded image R ⁹ represents a hydrogen atom; a C ₁ -C ₃ alkyl group such as a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, and an isopropyl group.

【００２８】ｍは０〜４の整数であり、このうち０〜２
が好ましく、ｎは１〜５の整数であり、このうち１又は
２であることが好ましい。 （フェニルベンジルアミン類）また、前記一般式 (II)
で表される本発明のフェニルベンジルアミン類及びこれ
らの酸付加塩は、上記ピラゾールカルボキサミド類を製
造するに当たっての新規な中間体である。M is an integer of 0 to 4;
And n is an integer of 1 to 5, and preferably 1 or 2. (Phenylbenzylamines) Further, the compound represented by the general formula (II)
The phenylbenzylamines of the present invention represented by and the acid addition salts thereof are novel intermediates for producing the above pyrazolecarboxamides.

【００２９】ここで、置換基Ｒ³、Ｒ⁴、ｍ及びｎは、上
記一般式（Ｉ）の説明に記載したのと同様である。置換
基Ｒ⁶は、フルオロメチル基、クロロメチル基、ブロモ
メチル基、ジフルオロメチル基、ジフルオロエチル基、
トリフルオロメチル基、トリクロロメチル基、トリブロ
モメチル基、2-フルオロエチル基、2,2,2-トリフルオロ
エチル基、1-(トリフルオロメチル）エチル基、1,1,2,
3,3,3-ヘキサフルオロプロピル基、2,2,3,3,3-ペンタフ
ルオロプロピル基、2,2,3,3-テトラフルオロプロピル
基、2,2,3,3,4,4,4-ヘプタフルオロブチル基、2,2,3,3,
4,4,5,5,5-ノナフルオロペンチル基等のハロアルキル
基；ジフルオロメトキシ基、トリフルオロメトキシ基、
フルオロメトキシ基、トリクロロメトキシ基、トリブロ
モメトキシ基、2-フルオロエトキシ基、2,2,2-トリフル
オロエトキシ基、2,2,2-トリクロロエトキシ基、1-(ト
リフルオロメチル）エトキシ基1,1,2,3,3,3-ヘキサフル
オロプロポキシ基、2,2,3,3,3-ペンタフルオロプロポキ
シ基、2,2,3,3-テトラフルオロプロポキシ基、2,2,3,3,
4,4,4-ヘプタフルオロブトキシ基等ハロアルコキシ基を
示す。上記ハロアルキル基及びハロアルコキシ基として
は、Ｃ₁−Ｃ₅のものが好ましい。Here, the substituents R ³ , R ⁴ , m and n are the same as those described in the description of the general formula (I). The substituent R ⁶ is a fluoromethyl group, a chloromethyl group, a bromomethyl group, a difluoromethyl group, a difluoroethyl group,
Trifluoromethyl group, trichloromethyl group, tribromomethyl group, 2-fluoroethyl group, 2,2,2-trifluoroethyl group, 1- (trifluoromethyl) ethyl group, 1,1,2,
3,3,3-hexafluoropropyl group, 2,2,3,3,3-pentafluoropropyl group, 2,2,3,3-tetrafluoropropyl group, 2,2,3,3,4,4 , 4-heptafluorobutyl group, 2,2,3,3,
Haloalkyl groups such as 4,4,5,5,5-nonafluoropentyl group; difluoromethoxy group, trifluoromethoxy group,
Fluoromethoxy group, trichloromethoxy group, tribromomethoxy group, 2-fluoroethoxy group, 2,2,2-trifluoroethoxy group, 2,2,2-trichloroethoxy group, 1- (trifluoromethyl) ethoxy group 1 , 1,2,3,3,3-hexafluoropropoxy group, 2,2,3,3,3-pentafluoropropoxy group, 2,2,3,3-tetrafluoropropoxy group, 2,2,3, 3,
It represents a haloalkoxy group such as a 4,4,4-heptafluorobutoxy group. The haloalkyl group and haloalkoxy group are preferably C ₁ -C ₅ .

【００３０】前記一般式 (II)で表される本発明のフェ
ニルベンジルアミン類に付加させる酸としては、酢酸、
プロピオン酸、酪酸、シュウ酸、アジピン酸、ドデカン
二酸、ラウリン酸、ステアリン酸、トリフルオロ酢酸、
フマール酸、マレイン酸、安息香酸、フタル酸等のカル
ボン酸類；メタンスルホン酸、１，３−プロパンジスル
ホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、ドデシルベンゼンス
ルホン酸等のスルホン酸類；塩酸、硫酸、硝酸、炭酸等
の無機酸を示す。The acid to be added to the phenylbenzylamine of the present invention represented by the general formula (II) is acetic acid,
Propionic acid, butyric acid, oxalic acid, adipic acid, dodecanedioic acid, lauric acid, stearic acid, trifluoroacetic acid,
Carboxylic acids such as fumaric acid, maleic acid, benzoic acid, phthalic acid; sulfonic acids such as methanesulfonic acid, 1,3-propanedisulfonic acid, p-toluenesulfonic acid, dodecylbenzenesulfonic acid; hydrochloric acid, sulfuric acid, nitric acid, and carbonic acid And the like.

【００３１】（製造方法）前記一般式 (I) で示される
本発明の化合物は新規化合物であり、例えば下記反応式
に従って製造することができる。(Production method) The compound of the present invention represented by the above general formula (I) is a novel compound and can be produced, for example, according to the following reaction formula.

【００３２】[0032]

【化１５】 Embedded image

【００３３】（上記式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、
Ｘ、ｍおよびｎは前記一般式 (I)で定義した通りであ
る。） 即ち、ピラゾールカルボン酸クロリド類(IV)とフェニル
ベンジルアミン類(V)を、塩基の存在下または非存在
下、好ましくは溶媒を用いて、-10〜50 ℃、好ましくは
0〜25 ℃で反応させる。(Wherein R ¹ , R ² , R ³ , R ⁴ , R ⁵ ,
X, m and n are as defined in the above general formula (I). That is, pyrazolecarboxylic acid chlorides (IV) and phenylbenzylamines (V) can be prepared by using a solvent in the presence or absence of a base, preferably using a solvent, at -10 to 50 ° C, preferably
React at 0-25 ° C.

【００３４】溶媒としては、本反応に直接関与しないも
のであれば特に限定されず、例えばベンゼン、トルエ
ン、キシレン等の芳香族炭化水素；アセトン、メチルエ
チルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類；ク
ロロホルム、ジクロロメタン等のハロゲン化炭化水素
類；水；酢酸メチル、酢酸エチル等のエステル類；また
はテトラヒドロフラン、アセトニトリル、ジオキサン、
N,N-ジメチルホルムアミド、N-メチルピロリドン、ジメ
チルスルホキシド、ピリジン等の極性溶媒等を挙げるこ
とができる。The solvent is not particularly limited as long as it does not directly participate in the reaction, and examples thereof include aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene; ketones such as acetone, methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone; chloroform, dichloromethane Water; esters such as methyl acetate and ethyl acetate; or tetrahydrofuran, acetonitrile, dioxane, and the like.
Examples thereof include polar solvents such as N, N-dimethylformamide, N-methylpyrrolidone, dimethylsulfoxide, and pyridine.

【００３５】塩基としては、例えば水素化ナトリウム等
のアルカリ金属水素化物；水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウム等のアルカリ金属水酸化物；炭酸ナトリウム、炭
酸カリウム等のアルカリ金属炭酸塩；無機塩類；ピリジ
ン、トリエチルアミン等のアミン類等を挙げることがで
きる。反応後、目的物である一般式(I)の化合物を単離
するには、水に溶解する溶媒を用いた場合は、減圧下溶
媒を留去し、水を加えた後、水に不溶のベンゼン、トル
エン、キシレン等の芳香族炭化水素；クロロホルム、ジ
クロロメタン等のハロゲン化炭化水素；酢酸エチル等の
エステル類で抽出し、飽和食塩水で洗浄後、無水硫酸ナ
トリウム、無水硫酸マグネシウム等の乾燥剤で乾燥し、
減圧下で溶媒を留去すれば良い。水に不溶の溶媒を用い
た場合は、反応混合物に水を加えた後分液し、有機層を
飽和食塩水で洗浄後、無水硫酸ナトリウム、無水硫酸マ
グネシウム等の乾燥剤で乾燥し、減圧下で溶媒を留去す
れば良い。溶媒留去後得られた残渣を、再結晶、懸濁洗
浄、カラムクロマトグラフィー等で精製すれば目的物で
ある一般式 (I) で表される化合物が得れらる。Examples of the base include alkali metal hydrides such as sodium hydride; alkali metal hydroxides such as sodium hydroxide and potassium hydroxide; alkali metal carbonates such as sodium carbonate and potassium carbonate; inorganic salts; Examples thereof include amines such as triethylamine. After the reaction, in order to isolate the compound of the general formula (I), which is the target substance, when a solvent that dissolves in water is used, the solvent is distilled off under reduced pressure, and after adding water, the solvent is dissolved in water. Aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, and xylene; halogenated hydrocarbons such as chloroform and dichloromethane; extracted with esters such as ethyl acetate, washed with saturated saline, and dried with anhydrous sodium sulfate and anhydrous magnesium sulfate. Dried in
The solvent may be distilled off under reduced pressure. When a solvent insoluble in water is used, water is added to the reaction mixture, and the mixture is separated. The organic layer is washed with saturated saline, dried over a drying agent such as anhydrous sodium sulfate, anhydrous magnesium sulfate, and the like. The solvent may be distilled off. The residue obtained after distilling off the solvent is purified by recrystallization, suspension washing, column chromatography or the like to obtain the desired compound represented by the general formula (I).

【００３６】原料の一般式 (IV) で示される化合物は、
例えば特開昭64-25763号公報に記載の方法で合成するこ
とができる。原料の一般式 (V)で示される化合物は、以
下の方法で合成することができる。 (1)フェニルベンゾニトリル類の還元The starting compound represented by the general formula (IV) is
For example, it can be synthesized by the method described in JP-A-64-25763. The compound represented by the general formula (V) as a raw material can be synthesized by the following method. (1) Reduction of phenylbenzonitrile

【００３７】[0037]

【化１６】 Embedded image

【００３８】（上記式中Ｒ⁴、Ｒ⁵、ｍおよびｎは前記一
般式 (I)で定義した通りである。） フェニルベンゾニトリル類(VI)と水素を金属触媒、アン
モニア水存在下、好ましくは有機溶媒を用いて、0〜100
℃、好ましくは25〜50 ℃で反応させる。有機溶媒とし
ては、本反応に直接関与しないものであれば特に限定さ
れず、例えばメタノール、エタノール、イソプロパノー
ル等のアルコール類；ベンゼン、トルエン、キシレン等
の芳香族炭化水素；アセトン、メチルエチルケトン、メ
チルイソブチルケトン等のケトン類；クロロホルム、ジ
クロロメタン等のハロゲン化炭化水素類；水；酢酸メチ
ル、酢酸エチル等のエステル類；またはテトラヒドロフ
ラン、アセトニトリル、ジオキサン、N,N-ジメチルホル
ムアミド、N-メチルピロリドン、ジメチルスルホキシ
ド、ピリジン等の極性溶媒等を挙げることができる。(In the above formula, R ⁴ , R ⁵ , m and n are as defined in the above formula (I).) Phenylbenzonitrile (VI) and hydrogen are preferably used in the presence of a metal catalyst and aqueous ammonia. Is from 0 to 100 using an organic solvent.
C., preferably at 25-50.degree. The organic solvent is not particularly limited as long as it does not directly participate in the reaction. For example, alcohols such as methanol, ethanol, and isopropanol; aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, and xylene; acetone, methyl ethyl ketone, and methyl isobutyl ketone Ketones such as chloroform, halogenated hydrocarbons such as dichloromethane; water; esters such as methyl acetate and ethyl acetate; or tetrahydrofuran, acetonitrile, dioxane, N, N-dimethylformamide, N-methylpyrrolidone, dimethyl sulfoxide, Examples thereof include polar solvents such as pyridine.

【００３９】金属触媒としては、例えばラネーニッケ
ル、パラジウムカーボン、酸化白金などを挙げることが
できる。反応後、目的物である一般式(Va)の化合物を単
離するには、反応混合物から金属触媒をろ別した後、減
圧下で溶媒を留去すればよい。そのままでも十分純品で
あることもあるが、要すれば蒸留、カラムクロマトグラ
フィー等の手段で精製すれば純品が得られる。Examples of the metal catalyst include Raney nickel, palladium carbon, platinum oxide and the like. After the reaction, the target compound of the general formula (Va) can be isolated by filtering off the metal catalyst from the reaction mixture and then distilling off the solvent under reduced pressure. The product may be sufficiently pure as it is, but if necessary, purified by means of distillation, column chromatography or the like, a pure product can be obtained.

【００４０】フェニルベンゾニトリル類(VI)は公知の方
法、例えばSynthetic Communications, 11巻、513頁(19
81)記載の方法により対応するハロアレーン類とフェニ
ルボロン酸類を0価パラジウム触媒、塩基存在下反応さ
せることにより合成することが出来る。 (2)オキシム類の還元The phenylbenzonitrile (VI) can be prepared by a known method, for example, Synthetic Communications, vol. 11, p. 513 (19)
The compound can be synthesized by reacting the corresponding haloarene with phenylboronic acid in the presence of a base in the presence of a zero-valent palladium catalyst by the method described in 81). (2) Reduction of oximes

【００４１】[0041]

【化１７】 Embedded image

【００４２】オキシム類(VII)と水素を金属触媒、アン
モニア水存在下、好ましくは有機溶媒を用いて、0〜100
℃、好ましくは25〜50 ℃で反応させる。有機溶媒とし
ては、本反応に直接関与しないものであれば特に限定さ
れず、例えばメタノール、エタノール、イソプロパノー
ル等のアルコール類；ベンゼン、トルエン、キシレン等
の芳香族炭化水素；アセトン、メチルエチルケトン、メ
チルイソブチルケトン等のケトン類；クロロホルム、ジ
クロロメタン等のハロゲン化炭化水素類；水；酢酸メチ
ル、酢酸エチル等のエステル類；またはテトラヒドロフ
ラン、アセトニトリル、ジオキサン、N,N-ジメチルホル
ムアミド、N-メチルピロリドン、ジメチルスルホキシ
ド、ピリジン等の極性溶媒等を挙げることができる。The oximes (VII) and hydrogen are reacted with a metal catalyst in the presence of aqueous ammonia, preferably using an organic solvent, for 10 to 100 days.
C., preferably at 25-50.degree. The organic solvent is not particularly limited as long as it does not directly participate in the reaction. For example, alcohols such as methanol, ethanol, and isopropanol; aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, and xylene; acetone, methyl ethyl ketone, and methyl isobutyl ketone Ketones such as chloroform, halogenated hydrocarbons such as dichloromethane; water; esters such as methyl acetate and ethyl acetate; or tetrahydrofuran, acetonitrile, dioxane, N, N-dimethylformamide, N-methylpyrrolidone, dimethyl sulfoxide, Examples thereof include polar solvents such as pyridine.

【００４３】金属触媒としては、例えばラネーニッケ
ル、パラジウムカーボン、酸化白金などを挙げることが
できる。反応後、目的物である一般式(Vb)の化合物を単
離するには、反応混合物から金属触媒をろ別した後、減
圧下で溶媒を留去すればよい。オキシム類(VII)は公知
の方法により対応するアセトフェノン類とヒドロキシル
アミン類を炭酸カリウム存在下反応させることにより合
成することが出来る。Examples of the metal catalyst include Raney nickel, palladium carbon, platinum oxide and the like. In order to isolate the target compound of the general formula (Vb) after the reaction, the metal catalyst may be filtered off from the reaction mixture, and then the solvent may be distilled off under reduced pressure. The oximes (VII) can be synthesized by reacting the corresponding acetophenones and hydroxylamines in the presence of potassium carbonate by a known method.

【００４４】フェニルベンジルアミン酸付加塩類(Vc)の
合成は以下の方法で行なうことが出来る。The phenylbenzylamine acid addition salt (Vc) can be synthesized by the following method.

【００４５】[0045]

【化１８】 Embedded image

【００４６】フェニルベンジルアミン類(V)と酸(Y)を好
ましくは溶媒を用いて、-5〜50 ℃、好ましくは0〜25
℃で反応させる。酸としては有機酸、無機酸を用いるこ
とが出来、有機酸としては酢酸、プロピオン酸、酪酸、
シュウ酸、アジピン酸、ドデカン二酸、ラウリン酸、ス
テアリン酸、トリフルオロ酢酸、フマール酸、マレイン
酸、安息香酸、フタル酸等のカルボン酸類；メタンスル
ホン酸、１，３−プロパンジスルホン酸、ｐ−トルエン
スルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸等のスルホン
酸類等を挙げることが出来る。無機酸としては塩酸、硫
酸、硝酸、炭酸等を挙げることが出来る。The phenylbenzylamines (V) and the acid (Y) are preferably reacted with a solvent at -5 to 50 ° C, preferably 0 to 25 ° C.
React at ° C. As the acid, an organic acid or an inorganic acid can be used. As the organic acid, acetic acid, propionic acid, butyric acid,
Carboxylic acids such as oxalic acid, adipic acid, dodecandioic acid, lauric acid, stearic acid, trifluoroacetic acid, fumaric acid, maleic acid, benzoic acid, phthalic acid; methanesulfonic acid, 1,3-propanedisulfonic acid, p- Examples thereof include sulfonic acids such as toluenesulfonic acid and dodecylbenzenesulfonic acid. Examples of the inorganic acid include hydrochloric acid, sulfuric acid, nitric acid, and carbonic acid.

【００４７】溶媒としては、本反応に直接関与しないも
のであれば特に限定されず、例えばベンゼン、トルエ
ン、キシレン等の芳香族炭化水素；アセトン、メチルエ
チルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類；ク
ロロホルム、ジクロロメタン等のハロゲン化炭化水素
類；水；酢酸エチル、酢酸メチル等のエステル類；また
はテトラヒドロフラン、アセトニトリル、ジオキサン、
N,N-ジメチルホルムアミド、N-メチルピロリドン、ジメ
チルスルホキシド、ピリジン等の極性溶媒等を挙げるこ
とができる。反応後溶媒を減圧留去し、結晶をろ別しベ
ンジルアミン無機酸塩、有機酸塩を合成することが出来
る。このままでも十分であるが、更に精製したい場合は
上に挙げた有機溶媒で洗浄することにより高純度のベン
ジルアミン塩類を合成することが出来る。The solvent is not particularly limited as long as it does not directly participate in the present reaction. Examples thereof include aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene; ketones such as acetone, methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone; chloroform, dichloromethane Water; esters such as ethyl acetate and methyl acetate; or tetrahydrofuran, acetonitrile, dioxane, and the like.
Examples thereof include polar solvents such as N, N-dimethylformamide, N-methylpyrrolidone, dimethylsulfoxide, and pyridine. After the reaction, the solvent is distilled off under reduced pressure, and the crystals are separated by filtration to synthesize a benzylamine inorganic acid salt and an organic acid salt. This condition is sufficient, but if further purification is desired, high-purity benzylamine salts can be synthesized by washing with the above-mentioned organic solvent.

【００４８】（有害生物防除剤）一般式（I）で示され
る本発明化合物はいもち病菌、うどんこ病菌、さび病
菌、べと病菌等の植物病原菌に対して高い殺菌効果を有
しており、農園芸用の殺菌剤の有効成分として有用であ
る。また、本発明の化合物はセジロウンカ、トビイロウ
ンカ、ヒメトビウンカ等のウンカ類、ツマグロヨコバ
イ、オオヨコバイ等のヨコバイ類、モモアカアブラムシ
等のアブラムシ類等の半翅目；ハスモンヨトウ、ニカメ
イチュウ、コブノメイガ、コナガ類等の鱗翅目；アズキ
ゾウムシ等の鞘翅目；イエバエ、ネッタイシマカ、アカ
イエカ等の双翅目；直翅目の昆虫、並びにナミハダニ、
ニセナミハダニ、ミカンハダニ等のダニ目の卵および幼
虫に対して高い防除活性を有しているので、農園芸用の
殺虫剤及び殺ダニ剤の有効成分としても有用である。も
っとも、本発明の化合物の防除対象となる植物病原菌、
昆虫、ダニは上記に例示したものに限定されることはな
い。(Pest control agent) The compound of the present invention represented by the general formula (I) has a high bactericidal effect against phytopathogenic fungi such as blast fungus, powdery mildew, rust fungus and downy mildew. It is useful as an active ingredient of a fungicide for agricultural and horticultural use. In addition, the compounds of the present invention include planthoppers such as brown planthoppers, brown planthoppers and brown planthoppers, leafhoppers such as leafhoppers and leafhoppers, and leafhoppers such as leafhoppers and aphids such as peach aphids; Coleoptera, such as Azuki weevil; Diptera, such as housefly, Aedes aegypti, and Culex pipiens; insects of the order Orthoptera;
Since it has high control activity against eggs and larvae of the order Acarina, such as the red mite spider mites and the red mites, it is also useful as an active ingredient of agricultural and horticultural insecticides and acaricides. However, phytopathogenic bacteria to be controlled by the compound of the present invention,
Insects and mites are not limited to those exemplified above.

【００４９】一般式（I）で示される本発明化合物を農
園芸用の殺菌剤、殺虫剤、及び／または殺ダニ剤として
使用する場合には、単独で用いてもよいが、好ましくは
当業界で汎用される農薬補助剤を用いて製造した組成物
の形態の農園芸用殺菌剤、殺虫剤、及び／または殺ダニ
剤の形態は特に限定されないが、例えば乳剤、水和剤、
粉剤、フロアブル剤、細粒剤、粒剤、錠剤、油剤、噴霧
剤、煙霧剤等の形態とすることが好適である。上記の化
合物の１種又は２種以上を有効成分として配合すること
ができる。When the compound of the present invention represented by the general formula (I) is used as a fungicide, an insecticide and / or an acaricide for agricultural and horticultural use, it may be used alone, but is preferably used in the art. Agricultural and horticultural fungicides in the form of a composition produced using a pesticide adjuvant commonly used in, insecticide, and / or the form of acaricide is not particularly limited, for example, emulsions, wettable powders,
It is preferable to use forms such as powders, flowables, fine granules, granules, tablets, oils, sprays, aerosols and the like. One or more of the above compounds can be blended as an active ingredient.

【００５０】上記の農園芸用の殺菌剤、殺虫剤、及び／
または殺ダニ剤を製造するために用いられる農薬補助剤
は例えば、農園芸用の殺菌剤、殺虫剤、及び／または殺
ダニ剤の効果の向上、安定化、分散性の向上等の目的で
使用することが出来る。たとえば、担体（希釈剤）、展
着剤、乳化剤、湿展剤、分散剤、崩壊剤等を用いること
ができる。The above-mentioned agricultural and horticultural fungicides, insecticides, and / or
Alternatively, the pesticide adjuvant used for producing the acaricide may be used, for example, for the purpose of improving, stabilizing, dispersing, etc. the effect of agricultural and horticultural fungicides, insecticides, and / or acaricides. You can do it. For example, carriers (diluents), spreading agents, emulsifiers, wetting agents, dispersants, disintegrants, and the like can be used.

【００５１】液体担体としては、水、トルエン、キシレ
ン等の芳香族炭化水素、メタノール、ブタノール、グリ
コール等のアルコール類、アセトン等のケトン類、ジメ
チルホルムアミド等のアミド類、ジメチルスルホキシド
等のスルホキシド類、メチルナフタレン、シクロヘキサ
ン、動植物油、脂肪酸等を挙げることができる。また、
固体担体としてはクレー、カオリン、タルク、珪藻土、
シリカ、炭酸カルシウム、モンモリナイト、ベントナイ
ト、長石、石英、アルミナ、鋸屑、ニトロセルロース、
デンプン、アラビアゴム等を用いることが出来る。Examples of the liquid carrier include water, aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene, alcohols such as methanol, butanol and glycol, ketones such as acetone, amides such as dimethylformamide, sulfoxides such as dimethyl sulfoxide, and the like. Examples thereof include methylnaphthalene, cyclohexane, animal and vegetable oils, and fatty acids. Also,
Clay, kaolin, talc, diatomaceous earth,
Silica, calcium carbonate, montmorillonite, bentonite, feldspar, quartz, alumina, sawdust, nitrocellulose,
Starch, gum arabic and the like can be used.

【００５２】乳化剤、分散剤としては通常の界面活性剤
を使用することが出来、例えば、高級アルコール硫酸ナ
トリウム、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライ
ド、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ラ
ウリルベタイン等の陰イオン系界面活性剤、陽イオン系
界面活性剤、非イオン系界面活性剤、両性イオン系界面
活性剤等を用いることが出来る。また、ポリオキシエチ
レンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンラウ
リルフェニルエーテル等の展着剤；ジアルキルスルホサ
クシネート等の湿展剤；カルボキシメチルセルロース、
ポリビニルアルコール等の固着剤；リグニンスルホン酸
ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム等の崩壊剤を用い
ることができる。Usable emulsifiers and dispersants include ordinary surfactants, for example, anionic surfactants such as higher alcohol sodium sulfate, stearyltrimethylammonium chloride, polyoxyethylene alkylphenyl ether and lauryl betaine. , A cationic surfactant, a nonionic surfactant, an amphoteric surfactant and the like can be used. A spreading agent such as polyoxyethylene nonyl phenyl ether and polyoxyethylene lauryl phenyl ether; a wetting agent such as dialkyl sulfosuccinate; carboxymethyl cellulose;
Fixing agents such as polyvinyl alcohol; disintegrating agents such as sodium ligninsulfonate and sodium lauryl sulfate can be used.

【００５３】本発明の農園芸用殺菌剤、殺虫剤、及び／
または殺ダニ剤における有効成分の含有量は0.1〜99.5
％の範囲から選ばれ、製剤形態、施用方法等の種々の条
件により適宜決定すればよいが、例えば、粉剤では約0.
5〜20重量％程度、好ましくは〜10重量％、水和剤では
約1〜90重量％程度、好ましくは10〜80重量％、乳剤で
は約1〜90重量％程度、好ましくは10〜40重量％の有効
成分を含有するように製造することが好適である。The fungicide for agricultural and horticultural use of the present invention, the insecticide, and / or
Or the content of the active ingredient in the acaricide is 0.1 to 99.5
%, And may be appropriately determined depending on various conditions such as the form of the preparation and the method of application.
About 5 to 20% by weight, preferably about 10% by weight, about 1 to 90% by weight, preferably 10 to 80% by weight for wettable powders, about 1 to 90% by weight for emulsions, preferably 10 to 40% by weight. % Of the active ingredient.

【００５４】例えば、乳剤の場合、有効成分である上記
化合物に対して溶剤及び界面活性剤等を混合して原液の
乳剤を製造することが出来、さらにこの原液を使用に際
して所定濃度に水で希釈して施用することが出来る。水
和剤の場合、有効成分の上記化合物、固形担体、及び界
面活性剤等を混合して原液を製造し、さらにこの原液を
使用に際して所定濃度に水で希釈して施用することが出
来る。粉剤の場合、有効成分の上記化合物、固形担体等
を混合してそのまま施用することができ、粒剤の場合に
は、有効成分の上記化合物、固形担体、及び界面活性剤
等を混合して造粒することにより製造し、そのまま施用
することが出来る。もっとも、上記の各製剤形態の製造
方法は上記のものに限定されることはなく、有効成分の
種類や施用目的等に応じて当業者が適宜選択することが
できるものである。For example, in the case of an emulsion, an undiluted emulsion can be prepared by mixing a solvent and a surfactant with the above-mentioned compound as an active ingredient, and the undiluted solution is diluted with water to a predetermined concentration when used. And can be applied. In the case of a wettable powder, a stock solution is prepared by mixing the above-mentioned compound of the active ingredient, a solid carrier, a surfactant and the like, and this stock solution can be diluted to a predetermined concentration with water before use. In the case of a powder, the compound of the active ingredient, the solid carrier and the like can be mixed and applied as it is, and in the case of a granule, the compound of the active ingredient, the solid carrier and a surfactant can be mixed and used. It can be manufactured by granulation and applied as it is. However, the production method of each of the above-mentioned preparation forms is not limited to the above-mentioned method, and can be appropriately selected by those skilled in the art according to the kind of the active ingredient, the purpose of application, and the like.

【００５５】本発明の農園芸用殺菌剤、殺虫剤、及び／
または殺ダニ剤には、有効成分である本発明の化合物以
外に、他の殺菌剤、殺虫剤、殺ダニ剤、除草剤、昆虫生
育調整剤、肥料、土壌改良剤等の任意の有効成分を配合
してもよい。本発明の農園芸用殺菌剤、殺虫剤、及び／
または殺ダニ剤の施用方法は特に限定されるものではな
く、茎葉散布、水面施用、土壌処理、種子処理等のいず
れの方法でも施用することが出来る。例えば、茎葉散布
の場合、5〜1000ppm,好ましくは10〜500ppmの濃度範囲
の溶液を10アール当たり100〜200リットル程度の施用量
で用いることができる。水面施用の場合の施用量は通
常、有効成分が5〜15％の粒剤では10アール当たり1〜10
kgである。土壌処理の場合、5〜1000ppmの濃度範囲の溶
液を1ｍ²当たり1〜10リットル程度の施用量で用いるこ
とができる。種子処理の場合、種子重量1kg当たり10〜1
000ppmの濃度範囲の溶液を10〜100ml程度施用処理する
ことができる。以下、本発明を実施例によりさらに具体
的に説明するが、本発明の範囲は以下の実施例に限定さ
れることはない。The fungicide for agricultural and horticultural use of the present invention, the insecticide, and / or
Or the acaricide, in addition to the compound of the present invention as an active ingredient, other fungicides, insecticides, acaricides, herbicides, insect growth regulators, fertilizers, any active ingredients such as soil improvers You may mix. The fungicide for agricultural and horticultural use of the present invention, the insecticide, and / or
Alternatively, the method for applying the acaricide is not particularly limited, and it can be applied by any method such as foliage application, water application, soil treatment, seed treatment and the like. For example, in the case of foliage application, a solution having a concentration range of 5 to 1000 ppm, preferably 10 to 500 ppm can be used at an application rate of about 100 to 200 liters per 10 ares. In the case of water application, the application rate is usually 1 to 10 per 10 ares for granules containing 5 to 15% of the active ingredient.
kg. In the case of soil treatment, a solution having a concentration range of 5 to 1000 ppm can be used at an application rate of about 1 to 10 liters per m ² . For seed treatment, 10 to 1 per kg of seed weight
About 10 to 100 ml of a solution having a concentration range of 000 ppm can be applied. Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to Examples, but the scope of the present invention is not limited to the following Examples.

【００５６】[0056]

【実施例】以下、本発明を実施例、製剤例、試験例によ
りさらに具体的に説明するが、本発明はその要旨を越え
ない限りこれらの例に限定されるものではない。 実施例 1 N-[4-(4-ジフルオロメトキシフェニル)ベン
ジル]-1-メチル-3-エチルピラゾール-5-カルボキサミド 4-(4-ジフルオロメトキシフェニル)ベンジルアミン(13.
8 g)、トリエチルアミン(10 ml)とジクロロメタン (100
ml) の混合物を0℃〜４℃に冷却後、1-メチル-3-エチ
ルピラゾール-5-カルボン酸クロリド(12.4 g)のジクロ
ロメタン溶液(20ml)を加え、３０分撹拌した。反応混合
物を水 (200 ml) にあけ、ジクロロメタンで抽出した。
有機層を飽和食塩水で洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾
燥した。溶媒を減圧留去し、残渣をシリカゲルカラムク
ロマトグラフィーで精製し、表−１記載の化合物No.30
を17.0 g得た。融点は107-108 ℃であった。The present invention will be described in more detail with reference to the following Examples, Preparation Examples and Test Examples, but the present invention is not limited to these Examples unless it exceeds the gist thereof. Example 1 N- [4- (4-difluoromethoxyphenyl) benzyl] -1-methyl-3-ethylpyrazole-5-carboxamide 4- (4-difluoromethoxyphenyl) benzylamine (13.
8 g), triethylamine (10 ml) and dichloromethane (100
After cooling the mixture to 0 ° C to 4 ° C, a dichloromethane solution (20 ml) of 1-methyl-3-ethylpyrazole-5-carboxylic acid chloride (12.4 g) was added, and the mixture was stirred for 30 minutes. The reaction mixture was poured into water (200 ml) and extracted with dichloromethane.
The organic layer was washed with saturated saline and dried over anhydrous sodium sulfate. The solvent was distilled off under reduced pressure, and the residue was purified by silica gel column chromatography to obtain Compound No. 30 shown in Table 1.
17.0 g was obtained. The melting point was 107-108 ° C.

【００５７】実施例２ 実施例 1の方法に準じて、表−１記載の化合物を合成し
た。Example 2 According to the method of Example 1, the compounds shown in Table 1 were synthesized.

【００５８】[0058]

【表１】 [Table 1]

【００５９】[0059]

【表２】 [Table 2]

【００６０】[0060]

【表３】 [Table 3]

【００６１】[0061]

【表４】 [Table 4]

【００６２】[0062]

【表５】 [Table 5]

【００６３】[0063]

【表６】 [Table 6]

【００６４】[0064]

【表７】 [Table 7]

【００６５】[0065]

【表８】 [Table 8]

【００６６】[0066]

【表９】 [Table 9]

【００６７】[0067]

【表１０】 [Table 10]

【００６８】[0068]

【表１１】 [Table 11]

【００６９】[0069]

【表１２】 [Table 12]

【００７０】[0070]

【表１３】 実施例３ 4-(4-ジフルオロメトキシフェニル)ベンジル
アミンの合成 水素雰囲気下、4-シアノ-4'-ジフルオロメトキシビフェ
ニル(15.0 g)、ラネーニッケルR-100(15 g)と 28%アン
モニア水(15.0 ml)の混合物を50℃で４時間震盪した。
室温に冷却後、ラネーニッケルをろ別し、溶媒を減圧留
去し、表−２記載の化合物No.113 を13.8 g得た。融点
は109-110 ℃であった。[Table 13] Example 3 Synthesis of 4- (4-difluoromethoxyphenyl) benzylamine Under a hydrogen atmosphere, 4-cyano-4′-difluoromethoxybiphenyl (15.0 g), Raney nickel R-100 (15 g) and 28% aqueous ammonia (15.0 g) were used. ml) was shaken at 50 ° C. for 4 hours.
After cooling to room temperature, Raney nickel was filtered off and the solvent was distilled off under reduced pressure to obtain 13.8 g of compound No. 113 shown in Table 2. The melting point was 109-110 ° C.

【００７１】実施例４ 4-(4-トリフルオロメトキシ)-
α-メチルベンジルアミンの合成 水素雰囲気下、4-(4-トリフルオロメトキシフェニル)ア
セトフェノンオキシム(8.8 g)、ラネーニッケルR-100(1
0 g)と 28%アンモニア水(10.0 ml)の混合物を50℃で3時
間震盪した。室温に冷却後、ラネーニッケルをろ別し、
溶媒を減圧留去し、表−２記載の化合物No.117 を7.61
g得た。融点は70-74 ℃であった。Example 4 4- (4-trifluoromethoxy)-
Synthesis of α-methylbenzylamine Under a hydrogen atmosphere, 4- (4-trifluoromethoxyphenyl) acetophenone oxime (8.8 g), Raney nickel R-100 (1
A mixture of 0 g) and 28% aqueous ammonia (10.0 ml) was shaken at 50 ° C. for 3 hours. After cooling to room temperature, Raney nickel is filtered off,
The solvent was distilled off under reduced pressure.
g obtained. The melting point was 70-74 ° C.

【００７２】実施例５ 4-(4-トリフルオロメトキシフ
ェニル)ベンジルアミン塩酸塩の合成 4-(4-トリフルオロメトキシフェニル)ベンジルアミン(5
g)のメタノール溶液(20 ml)に12規定塩酸(3.0 ml)を加
え、室温で２時間撹拌した。溶媒を減圧留去し、残渣を
メタノールで洗浄し、表−２記載の化合物No.116 を4.8
g得た。融点は252-254 ℃であった。Example 5 Synthesis of 4- (4-trifluoromethoxyphenyl) benzylamine hydrochloride 4- (4-trifluoromethoxyphenyl) benzylamine (5
12N hydrochloric acid (3.0 ml) was added to a methanol solution of g) (20 ml), and the mixture was stirred at room temperature for 2 hours. The solvent was distilled off under reduced pressure, and the residue was washed with methanol.
g obtained. The melting point was 252-254 ° C.

【００７３】実施例６ 実施例 ３〜５の方法に準じて、表−２記載の化合物を
合成した。Example 6 The compounds shown in Table 2 were synthesized according to the methods of Examples 3 to 5.

【００７４】[0074]

【表１４】 [Table 14]

【００７５】[0075]

【表１５】 [Table 15]

【００７６】[0076]

【表１６】 ＊ Ｎｏ．１３０の化合物の沸点：１３４−１３５℃／
１ｍｍＨｇ 以下、本発明の化合物を有効成分として含む農園芸用殺
虫、殺ダニ剤の製剤例を示すが、本発明の使用形態は下
記のものに限定されるものではない。[Table 16] * No. Boiling point of compound 130: 134-135 ° C /
1 mmHg or less Formulation examples of agricultural and horticultural insecticides and acaricides containing the compound of the present invention as an active ingredient are shown below, but the use form of the present invention is not limited to the following.

【００７７】製剤例１：水和剤 本発明の化合物２０重量部、カープレックス＃８０（ホ
ワイトカーボン、塩野義製薬株式会社、商品名）２０重
量部、ＳＴカオリンクレー（カオリナイト、土屋カオリ
ン社、商品名）５２重量部、ソルポール９０４７Ｋ（ア
ニオン性界面活性剤、東邦化学株式会社、商品名）５重
量部、ルノックスＰ６５Ｌ（アニオン性界面活性剤、東
邦化学株式会社、商品名）３重量部を配合し、均一に混
合粉砕して、有効成分２０重量％の水和剤を得た。Formulation Example 1: Wetting agent 20 parts by weight of the compound of the present invention, 20 parts by weight of Carplex # 80 (white carbon, Shionogi & Co., Ltd., trade name), ST kaolin clay (Kaolinite, Tsuchiya Kaolin Co., Ltd.) 52 parts by weight, 5 parts by weight of Solpol 9047K (anionic surfactant, Toho Chemical Co., trade name), 3 parts by weight of Lunox P65L (anionic surfactant, Toho Chemical Co., Ltd.) Then, the mixture was uniformly mixed and pulverized to obtain a wettable powder containing 20% by weight of the active ingredient.

【００７８】製剤例２：粉剤 本発明の化合物２重量部、クレー（日本タルク社製）９
３重量部、カープレックス＃８０（ホワイトカーボン、
塩野義製薬株式会社、商品名）５重量部を均一に混合粉
砕して、有効成分２重量％の粉剤を製造した。 製剤例３：乳剤 本発明の化合物２０重量部をキシレン３５重量部および
ジメチルホルムアミド３０重量部からなる混合溶媒に溶
解し、これにソルポール３００５Ｘ（非イオン性界面活
性剤とアニオン性界面活性剤の混合物、東邦化学株式会
社、商品名）１５重量部を加えて、有効成分２０重量％
の乳剤を得た。Formulation Example 2: Powder 2 parts by weight of the compound of the present invention, clay (manufactured by Nippon Talc) 9
3 parts by weight, carplex # 80 (white carbon,
5 parts by weight of Shionogi & Co., Ltd. (trade name) were uniformly mixed and pulverized to produce a powder containing 2% by weight of the active ingredient. Formulation Example 3: Emulsion 20 parts by weight of the compound of the present invention is dissolved in a mixed solvent consisting of 35 parts by weight of xylene and 30 parts by weight of dimethylformamide, and the mixture is mixed with Solpol 3005X (a mixture of a nonionic surfactant and an anionic surfactant). , Toho Chemical Co., Ltd., 15 parts by weight, and 20% by weight of active ingredient
Emulsion was obtained.

【００７９】製剤例４：フロアブル剤 本発明の化合物３０重量部とソルポール９０４７Ｋ ５
重量部、ソルボンＴ−２０（非イオン性界面活性剤、東
邦化学株式会社、商品名）３重量部、エチレングリコー
ル８重量部および水４４重量部をダイノミル（シンマル
エンタープライゼス社製）で湿式粉砕し、このスラリー
状混合物に１重量％キサンタンガム（天然高分子）水溶
液１０重量部を加え、よく混合粉砕して、有効成分２０
重量％のフロアブル剤を得た。Formulation Example 4: Flowable agent 30 parts by weight of the compound of the present invention and solpol 9047K5
Parts by weight, 3 parts by weight of Sorbon T-20 (nonionic surfactant, Toho Chemical Co., Ltd., trade name), 8 parts by weight of ethylene glycol and 44 parts by weight of water are wet-pulverized with a Dynomill (manufactured by Shinmaru Enterprises). Then, 10 parts by weight of a 1% by weight aqueous solution of xanthan gum (natural polymer) was added to this slurry-like mixture, mixed well and pulverized to obtain an active ingredient 20.
By weight, a flowable agent was obtained.

【００８０】以下、本発明の化合物を有効成分として含
む農園芸用殺菌剤、殺虫、殺ダニ剤の試験例を示すが、
本発明の使用形態は下記のものに限定されるものではな
い。 試験例１ コムギうどんこ病に対する殺菌効果 特開昭６４−２５７６３号公報に開示された化合物(II
I)、テブフェンピラドおよび本発明の各種化合物とをそ
れぞれ製剤３と同様にして調整した製剤を水で所定濃度
に希釈して、径6 cmのポットに育苗した１〜２葉期のコ
ムギ（品種：農林６１号）に、１ポット当たり10 mlの
割合で茎葉散布した。薬液風乾後、コムギうどんこ病菌
(Erysiphe graminis)に罹病したコムギ葉から得た胞子
を暴露接種した後、温室内に7〜10日放置した。The following are test examples of agricultural and horticultural fungicides, insecticides, and acaricides containing the compound of the present invention as an active ingredient.
The mode of use of the present invention is not limited to the following. Test Example 1 Bactericidal Effect on Wheat Powdery Mildew Compound (II) disclosed in JP-A-64-25763
I), tebufenpyrad and various compounds of the present invention, each prepared in the same manner as in Preparation 3, diluted to a predetermined concentration with water, and raised in a 6 cm-diameter pot at the 1-2 leaf stage wheat (cultivar: Norin 61) was sprayed with foliage at a rate of 10 ml per pot. Wheat powdery mildew after chemical air-drying
After exposure and inoculation with spores obtained from wheat leaves affected by (Erysiphe graminis), they were allowed to stand in a greenhouse for 7 to 10 days.

【００８１】評価は各葉の発病面積比率を査定し、下記
の式より防除価を算出した。結果を表３に示した（以下
の表中、化合物番号は表−１のNoに対応している）。For evaluation, the diseased area ratio of each leaf was evaluated, and the control value was calculated by the following formula. The results are shown in Table 3 (in the table below, the compound numbers correspond to Nos in Table-1).

【００８２】[0082]

【数１】 (Equation 1)

【００８３】[0083]

【表１７】 [Table 17]

【００８４】[0084]

【表１８】 試験例２ コムギ赤さび病に対する殺菌効果 特開昭６４−２５７６３号公報に開示された化合物(II
I)と本発明の各種化合物とをそれぞれ製剤３と同様にし
て調整した製剤を水で所定濃度に希釈して、径6 cmのポ
ットに育苗した１〜２葉期のコムギ（品種：農林６１
号）に１ポット当たり10 mlの割合で茎葉散布した。薬
液風乾後、コムギ赤さび病菌(Puccinia recondita)に罹
病したコムギ葉を磨砕して得た胞子懸濁液を噴霧接種し
た後、22 ℃の湿室に15時間保った後、温室内水浴場に
７日間放置した。[Table 18] Test Example 2 Bactericidal effect against wheat leaf rust Compound (II) disclosed in JP-A-64-25763
A preparation prepared by preparing I) and various compounds of the present invention in the same manner as Preparation 3 was diluted to a predetermined concentration with water, and then grown in a 6 cm-diameter pot at the 1-2 leaf stage wheat (cultivar: Norin 61
No.) was sprayed with foliage at a rate of 10 ml per pot. After air-drying with chemicals, spraying and inoculating a spore suspension obtained by grinding wheat leaves infected with wheat leaf rust (Puccinia recondita), keeping them in a moist chamber at 22 ° C for 15 hours, and placing them in a greenhouse bath Left for 7 days.

【００８５】評価は各葉の発病面積比率を査定し、上記
試験例１と同様の方法により防除価を算出した。結果を
表４に示した（以下の表中、化合物番号は表−１のNoに
対応している）。For evaluation, the diseased area ratio of each leaf was evaluated, and the control value was calculated in the same manner as in Test Example 1 above. The results are shown in Table 4 (in the following table, the compound numbers correspond to Nos in Table 1).

【００８６】[0086]

【表１９】 [Table 19]

【００８７】[0087]

【表２０】 [Table 20]

【００８８】試験例３ ハスモンヨトウの幼虫に対する
殺虫効果 特開昭６４−２５７６３号公報に開示された化合物(II
I)と本発明の各種化合物とをそれぞれ製剤例１の処方に
したがって製造した本発明殺虫剤（水和剤）の水希釈液
中に、キャベツ切葉（直径６ｃｍ）を１分間浸漬した。
浸漬後風乾しプラスチックカップ（内径７ｃｍ）に入
れ、このカップ内にハスモンヨトウの３令虫を５頭放虫
した（１濃度、２反復）。２５℃の恒温室内に保持し、
放虫５日後に幼虫の生死および苦悶を調査し、苦悶虫を
１／２頭死として殺虫活性（％）を求めた。結果を表−
５ に示した（以下の表中、化合物番号は表−１のNoに
対応している）。Test Example 3 Insecticidal effect of the cutworm, Spodoptera litura, on the larvae of a compound (II) disclosed in JP-A-64-25763
Cabbage cut leaves (diameter 6 cm) were immersed for 1 minute in a water dilution of the insecticide of the present invention (wettable powder) prepared according to the formulation of Formulation Example 1 with I) and various compounds of the present invention.
After immersion, it was air-dried and placed in a plastic cup (inner diameter: 7 cm). In this cup, five third instar insects of Spodoptera litura were released (one concentration, two repetitions). Keep in a constant temperature room at 25 ° C,
Five days after the release, the larvae were examined for viability and agony, and the insecticidal activity (%) was determined, assuming that the agony insects were killed by １ ／. Table-Results
The results are shown in Table 5 (in the following table, the compound numbers correspond to Nos in Table 1).

【００８９】[0089]

【表２１】 [Table 21]

【００９０】試験例４ ナミハダニの成虫に対する殺ダ
ニ効果 水を入れた試験管 (容量 : ５０ｍｌ) に、初生葉１枚
を残したいんげん苗の茎部を挿し、ナミハダニの雌成虫
を１葉あたり１５頭接種した。接種１日後にハダニの寄
生した葉を特開昭６４−２５７６３号公報に開示された
化合物(III)、テブフェンピラドと本発明の各種化合物
とをそれぞれ製剤例３の処方に従って製造した殺ダニ剤
（乳剤）の水希釈液に浸漬処理 (約５秒間) した (１濃
度、２反復)。２５℃の恒温室内に保持し、処理後５日
目にいんげん葉上のハダニ雌成虫数を調査し、その結果
に基づき殺成虫率（％）を求めた。結果を表−６に示し
た（以下の表中、化合物番号は表−１のNoに対応してい
る）。Test Example 4 Acaricidal Effect on Adults of the Tetranychus mite Insects A test tube (capacity: 50 ml) filled with water was inserted with the stem of a green seedling, leaving one primary leaf, and the adult female of Tetranychus ticks was grown for 15 leaves per leaf. The head was inoculated. One day after inoculation, the spider mites were infested with the compound (III) disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 64-25763, tebufenpyrad and various compounds of the present invention according to the formulation of Formulation Example 3, respectively. ) (About 5 seconds) (1 concentration, 2 repetitions). After being kept in a constant temperature room at 25 ° C., on the 5th day after the treatment, the number of adult spider mites on the green leaves was examined, and the adulticidal rate (%) was determined based on the results. The results are shown in Table-6 (in the table below, the compound numbers correspond to Nos in Table-1).

【００９１】[0091]

【表２２】 [Table 22]

【００９２】[0092]

【表２３】 [Table 23]

【００９３】[0093]

【表２４】 [Table 24]

【００９４】[0094]

【発明の効果】本発明のピラゾールカルボキサミド類
は、菌株、有害な昆虫、ダニ類に対して優れた防除効果
を有し、農林業、防疫用の優れた殺虫、殺ダニ剤であ
る。更に、畜産、水産業或いは各種の製品の保存上、公
衆衛生上の各種有害生物の防除剤としても期待される。Industrial Applicability The pyrazolecarboxamides of the present invention have an excellent control effect on strains, harmful insects and mites, and are excellent insecticides and acaricides for agriculture, forestry and epidemics. Furthermore, it is expected as a pesticidal agent for various pests in the livestock industry, the fishery industry or in preservation of various products and public health.

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０７Ｄ 231/18 Ｃ０７Ｄ 231/18 231/20 231/20 Ｚ 231/56 231/56 Ｃ (72)発明者 菊武 和彦 神奈川県横浜市青葉区鴨志田町1000番地 三菱化学株式会社内 (72)発明者 福地 俊樹 神奈川県横浜市青葉区鴨志田町1000番地 三菱化学株式会社内 Ｆターム(参考） 4H006 AA01 AA03 AB02 AB03 4H011 AA01 AC01 AC04 BA01 BB14 BC01 BC03 BC06 BC07 BC18 DA02 DA15 DA16 DC01 DC05 DD03 DE15 Continued on the front page (51) Int.Cl. ⁷ Identification symbol FI Theme coat II (Reference) C07D 231/18 C07D 231/18 231/20 231/20 Z 231/56 231/56 C (72) Inventor Kazuhiko Kikutake Mitsubishi Chemical Co., Ltd. (72) Inventor Toshiki Fukuchi, Aoba-ku, Yokohama-shi, Kanagawa, Japan AC04 BA01 BB14 BC01 BC03 BC06 BC07 BC18 DA02 DA15 DA16 DC01 DC05 DD03 DE15

Claims (11)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 下記一般式（Ｉ） 【化１】 （式中、Ｒ¹はＣ₁−Ｃ₅アルキル基を示す。Ｒ²はＣ₁−
Ｃ₅アルキル基、Ｃ₁−Ｃ₅ハロアルキル基、Ｃ₁−Ｃ₅ア
ルコキシ基またはＣ₁−Ｃ₅ハロアルコキシ基を示す。Ｒ
³は水素原子またはＣ₁−Ｃ₃アルキル基を示す。Ｒ⁴はＣ
₁−Ｃ₅アルキル基、Ｃ₁−Ｃ₅ハロアルキル基、Ｃ₁−Ｃ₅
アルコキシ基、Ｃ₁−Ｃ₅ハロアルコキシ基またはハロゲ
ン原子を示す。ｍは０〜４の整数を示す。Ｒ⁵はアルキ
ル基、ハロアルキル基、アルコキシ基、ハロアルコキシ
基、アルキルチオ基、アルキルスルフィニル基、アルキ
ルスルホニル基、ハロゲン原子、シアノ基、ホルミル
基、ビニル基、アルコキシカルボニル基、アセチル基、
ヒドロキシカルボニル基、ハロアルキルチオ基、ハロア
ルキルスルフィニル基、ハロアルキルスルホニル基、 【化２】 （ここでＲ⁷およびＲ⁸は水素原子またはＣ₁−Ｃ₅アルキ
ル基を示す。）、ハロアルコキシカルボニル基またはア
ルキルカルバモイル基を示す。ｎは１〜５の整数を示
す。Ｘは水素原子、Ｃ₁−Ｃ₃アルキル基、Ｃ₁−Ｃ₃アル
コキシ基、ハロゲン原子、Ｃ₁−Ｃ₃ハロアルコキシ基ま
たはニトロ基を示す。また、Ｒ²とＸは互いに一緒にな
って 【化３】 を形成してもよく、ここでＲ⁹は水素原子またはＣ₁−Ｃ
₃アルキル基を示す。）で表されるピラゾールカルボキ
サミド類。1. A compound represented by the following general formula (I) (Wherein, R ¹ represents a C ₁ -C ₅ alkyl group. R ² represents C _1-
C ₅ alkyl group, C ₁ -C ₅ haloalkyl group, a C ₁ -C ₅ alkoxy group or a C ₁ -C ₅ haloalkoxy group. R
³ represents a hydrogen atom or a C ₁ -C ₃ alkyl group. R ⁴ is C
₁ -C ₅ alkyl group, C ₁ -C ₅ haloalkyl group, C ₁ -C ₅
It represents an alkoxy group, a C ₁ -C ₅ haloalkoxy group or a halogen atom. m shows the integer of 0-4. R ⁵ is an alkyl group, a haloalkyl group, an alkoxy group, a haloalkoxy group, an alkylthio group, an alkylsulfinyl group, an alkylsulfonyl group, a halogen atom, a cyano group, a formyl group, a vinyl group, an alkoxycarbonyl group, an acetyl group,
A hydroxycarbonyl group, a haloalkylthio group, a haloalkylsulfinyl group, a haloalkylsulfonyl group, (Where R ⁷ and R ⁸ represent a hydrogen atom or a C ₁ -C ₅ alkyl group), a haloalkoxycarbonyl group or an alkylcarbamoyl group. n shows the integer of 1-5. X represents a hydrogen atom, C ₁ -C ₃ alkyl group, C ₁ -C ₃ alkoxy group, a halogen atom, a C ₁ -C ₃ haloalkoxy group or a nitro group. And R ² and X are taken together to form Wherein R ⁹ is a hydrogen atom or C ₁ -C
_{3 represents} an alkyl group. A) pyrazolecarboxamides represented by 【請求項２】 一般式（Ｉ）において、Ｒ¹がメチル基
である請求項１に記載のピラゾールカルボキサミド類。2. In the general formula (I), pyrazole carboxamides of claim 1 R ¹ is a methyl group. 【請求項３】 一般式（Ｉ）において、Ｒ²がエチル基
である請求項１または２に記載のピラゾールカルボキサ
ミド類。3. The pyrazolecarboxamide according to claim 1, wherein R ² is an ethyl group in the general formula (I). 【請求項４】 一般式（Ｉ）において、Ｒ⁵がＣ₁−Ｃ₅
のハロアルキル基、Ｃ₁−Ｃ₅のハロアルコキシ基である
請求項１乃至３のいずれかに記載のピラゾールカルボキ
サミド類。4. In the general formula (I), R ⁵ is C ₁ -C ₅
The pyrazolecarboxamides according to any one of claims 1 to 3, wherein the haloalkyl group is a C ₁ -C ₅ haloalkoxy group. 【請求項５】 一般式（Ｉ）において、Ｒ³が水素原子
である請求項１乃至４のいずれかに記載のピラゾールカ
ルボキサミド類。5. The pyrazolecarboxamide according to claim 1, wherein in the general formula (I), R ³ is a hydrogen atom. 【請求項６】 一般式（Ｉ）において、Ｘが水素原子で
ある請求項１乃至５のいずれかに記載のピラゾールカル
ボキサミド類。6. The pyrazolecarboxamide according to claim 1, wherein in the general formula (I), X is a hydrogen atom. 【請求項７】 一般式（Ｉ）において、ｍが０〜２の整
数、ｎが１または２である請求項１乃至６のいずれかに
記載のピラゾールカルボキサミド類。7. The pyrazolecarboxamide according to claim 1, wherein m is an integer of 0 to 2 and n is 1 or 2 in the general formula (I). 【請求項８】 下記一般式（ＩＩ) 【化４】 （式中、Ｒ³、Ｒ⁴、ｍおよびｎは前記一般式(I) 中で定
義した通りであり、Ｒ⁶はハロアルキル基またはハロア
ルコキシ基を示す。）で表されるフェニルベンジルアミ
ン類およびこれらの酸付加塩。8. The following general formula (II): Wherein R ³ , R ⁴ , m and n are as defined in the above formula (I), and R ⁶ represents a haloalkyl group or a haloalkoxy group. These acid addition salts. 【請求項９】 請求項１乃至７のいずれかに記載のピラ
ゾールカルボキサミド類を有効成分として含有する有害
生物防除剤。9. A pesticidal composition comprising the pyrazolecarboxamide according to claim 1 as an active ingredient. 【請求項１０】 請求項１乃至７のいずれかに記載のピ
ラゾールカルボキサミド類を有効成分として含有する殺
菌剤。10. A fungicide containing the pyrazolecarboxamide according to claim 1 as an active ingredient. 【請求項１１】 請求項１乃至７のいずれかに記載のピ
ラゾールカルボキサミド類を有効成分として含有する殺
虫、殺ダニ剤。11. An insecticide and acaricide containing the pyrazolecarboxamides according to claim 1 as an active ingredient.