JP2001172261A - Pyrazolecarboxamides and insecticide and acaricide comprising the same as active ingredient - Google Patents
Pyrazolecarboxamides and insecticide and acaricide comprising the same as active ingredientInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、新規なピラゾール
カルボン酸アミド類および該ピラゾールカルボン酸アミ
ド類を有効成分として含有する殺虫、殺ダニ剤に関す
る。TECHNICAL FIELD The present invention relates to novel pyrazolecarboxylic acid amides and insecticides and acaricides containing the pyrazolecarboxylic acid amides as active ingredients.
【０００２】[0002]
【従来の技術】農園芸分野では、各種害虫の防除を目的
とした様々な殺虫剤が開発され実用に供されている。し
かしながら、従来汎用されている農園芸用殺虫剤は殺虫
効果、殺虫スペクトラム、あるいは残効性等の点におい
て必ずしも満足すべきものではない。また、施用回数や
施用薬量の低減等の要求を満足しているとは言えないも
のであった。また、従来汎用の農薬に対して抵抗性を獲
得した害虫の出現も問題となっている。例えば、野菜、
果樹、花卉、茶、ムギ類およびイネ等の栽培において、
様々な系統の農薬、例えば、カーバメート系、ピレスロ
イド系、ベンゾイルウレア系、有機塩素系、有機リン系
農薬等に抵抗性を獲得した種々の害虫が各地で出現して
おり、これらの害虫に起因する各種病害虫の防除が年々
困難になっている。従来汎用の農園芸用殺虫剤に抵抗性
を獲得した各種害虫に対しても低薬量で十分な防除効果
を示し、しかも環境への悪影響が少ない新規な殺虫剤の
開発が切望されている。殺ダニ剤についても、従来汎用
の殺ダニ剤に抵抗性を示すダニ類に対しても優れた防除
効果を示し、安全性の高い殺ダニ剤の開発が期待されて
いる。2. Description of the Related Art In the field of agriculture and horticulture, various insecticides for controlling various pests have been developed and put to practical use. However, conventionally used agricultural and horticultural insecticides are not always satisfactory in terms of insecticidal effect, insecticidal spectrum, residual efficacy, and the like. In addition, it cannot be said that the requirements such as the reduction in the number of applications and the amount of applied medicine are satisfied. In addition, the appearance of pests that have acquired resistance to conventional pesticides has also become a problem. For example, vegetables,
In cultivation of fruit trees, flowers, tea, wheat and rice,
Various pesticides of various strains, for example, carbamates, pyrethroids, benzoylureas, organochlorines, and various pests that have acquired resistance to organophosphorus pesticides, have appeared in various places and are caused by these pests. The control of various pests is becoming more difficult year by year. There is a strong need for the development of a novel insecticide that exhibits a sufficient control effect at a low dose even with respect to various pests that have acquired resistance to conventional agricultural and horticultural insecticides, and that has little adverse effect on the environment. As for the acaricide, the development of a highly safe acaricide is also expected, which shows an excellent control effect on mites which are resistant to conventional acaricides.
【０００３】殺虫、殺ダニ活性を有する化合物について
は、多くの提案が成されている。例えば、特開平３−６
８５６０号及び特開平７−１１２９７２号には、特定の
置換基を有するN-置換-N-（フェノキシベンジル）ピラ
ゾールカルボン酸アミド類が殺虫活性を有することが示
されている。しかして、これらの公報に記載のピラゾー
ルカルボン酸アミド類は、殺虫、殺ダニ剤として十分満
足し得るものではない。Many proposals have been made for compounds having insecticidal and acaricidal activity. For example, JP-A-3-6
No. 8560 and JP-A-7-112297 show that N-substituted-N- (phenoxybenzyl) pyrazolecarboxylic amides having a specific substituent have insecticidal activity. Therefore, the pyrazolecarboxylic acid amides described in these publications cannot be sufficiently satisfied as insecticides and acaricides.
【０００４】[0004]
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、従来
の殺虫剤に抵抗性を示す各種害虫に対しても高い防除効
果を示し、殺虫剤の有効成分として有用な化学物質を提
供することにある。また、本発明の別の課題は、上記の
特徴を有し、且つ、残留毒性や環境汚染等の問題が軽減
された安全性の高い殺虫剤を提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a chemical substance which exhibits a high control effect on various pests which are resistant to conventional insecticides and which is useful as an active ingredient of the insecticide. It is in. Another object of the present invention is to provide a highly safe insecticide having the above characteristics and having reduced problems such as residual toxicity and environmental pollution.
【０００５】[0005]
【課題を解決するための手段】本発明者等は上記の課題
を解決すべく鋭意検討した結果、アミド結合の窒素原子
に炭素数２以上の置換基を有する新規なピラゾールカル
ボン酸アミド類が上記の特徴を有する化合物であること
を見出だし、本発明を完成するに至った。 即ち、本発
明の要旨は、下記一般式 （Ｉ）The inventors of the present invention have conducted intensive studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, a novel pyrazolecarboxylic acid amide having a substituent having 2 or more carbon atoms at the nitrogen atom of the amide bond has been obtained. The present invention has been found to be a compound having the following characteristics: That is, the gist of the present invention is represented by the following general formula (I)
【０００６】[0006]
【化２】 Embedded image
【０００７】（式中、Ｒ1 は Ｃ1-Ｃ3の非環状または環
状のアルキル基、Ｃ1-Ｃ4 のアルコキシ基またはトリフ
ルオロメチル基を示す。Ｒ2 はＣ2-Ｃ5 のアシル基、Ｃ
2-Ｃ10のオキソアシル基、Ｃ2-Ｃ10のアルコキシカルボ
ニル基、置換基を有しても良いフェノキシカルボニル
基、置換基を有しても良いベンゾイル基、Ｃ2-Ｃ5 のア
ルコキシメチル基、置換基を有しても良いピリジルメチ
ル基、Ｃ3-Ｃ6 のアルコキシカルボニルメチル基、エチ
ルオキザリル基またはシアノメチル基を示す。Ｒ3は水
素原子、シアノ基、Ｃ1-Ｃ4のアルキルチオ基、Ｃ1-Ｃ4
のアルキルスルフィニル基、Ｃ1-Ｃ4のアルキルスルホ
ニル基、Ｃ1-Ｃ4のハロアルキル基、ニトロ基、ハロゲ
ン原子、Ｃ1-Ｃ4のアルキル基、Ｃ1-Ｃ4 のアルコキシ
基、Ｃ1-Ｃ4のハロアルコキシ基または Ｃ1-Ｃ5のアシ
ルアミノ基を示す。Ｒ4 は水素原子またはＣ1-Ｃ4 のア
ルキル基を示す）で表されるピラゾールカルボン酸アミ
ド類および該ピラゾールカルボン酸アミド類を有効成分
として含有する殺虫剤に存する。上述の如く、Ｎ−置換
−Ｎ−（フェノキシベンジル）ピラゾールカルボン酸ア
ミド類が殺虫活性を有することは、既に知られている
が、何れも上記一般式（Ｉ）で示される本願発明の化合
物を示すものではない。即ち、特開平３ー６８５６０号
に記載されているのは、ピラゾール環の３−位が水素原
子、Ｃ1-Ｃ4 のアルキル基又はＣ3-Ｃ6 のシクロアルキ
ル基のみであり、アルコキシ基の記載はない。またピラ
ゾール環の４−位が水素原子である化合物は、アミド基
の窒素原子にホルミル基が置換した化合物（後述の試験
例に示す化合物Ａ）のみで、アミド基の窒素原子にＣ2
以上の基を有するＮ−置換−Ｎ−（フェノキシベンジ
ル）ピラゾールカルボン酸アミド類は示されていない。
また、特開平７ー１１２９７２号では、ピラゾール環の
３−位はtert−ブチル基のみに限定されている。(Wherein R 1 represents a C 1 -C 3 acyclic or cyclic alkyl group, a C 1 -C 4 alkoxy group or a trifluoromethyl group. R 2 represents a C 2 -C 5 acyl) Group, C
Oxoacyl groups 2 -C 10, C 2 -C 10 alkoxycarbonyl group which may have a substituent phenoxycarbonyl group, an benzoyl group which may have a substituent, an alkoxymethyl group of C 2 -C 5 an optionally substituted pyridylmethyl group, alkoxycarbonylmethyl group C 3 -C 6, showing the Echiruokizariru group or a cyanomethyl group. R 3 is a hydrogen atom, a cyano group, a C 1 -C 4 alkylthio group, a C 1 -C 4
Alkylsulfinyl group, an alkylsulfonyl group having C 1 -C 4, haloalkyl group of C 1 -C 4, nitro group, a halogen atom, an alkyl group of C 1 -C 4, alkoxy group of C 1 -C 4, C 1 -C shows a haloalkoxy group, or an acylamino group of C 1 -C 5 4. R 4 represents a hydrogen atom or a C 1 -C 4 alkyl group) and an insecticide containing the pyrazole carboxylic acid amide as an active ingredient. As described above, it is already known that N-substituted-N- (phenoxybenzyl) pyrazolecarboxylic acid amides have insecticidal activity, but any of the compounds of the present invention represented by the above-mentioned general formula (I) is known. Not shown. That is, JP-A-3-68560 describes that the 3-position of the pyrazole ring is only a hydrogen atom, a C 1 -C 4 alkyl group or a C 3 -C 6 cycloalkyl group, and an alkoxy group. There is no description. The compounds of the pyrazole ring 4-position is a hydrogen atom, a nitrogen atom of the amide group compounds formyl group is substituted only (Compound A shown in the test examples described later), C 2 to the nitrogen atom of the amide group
N-substituted-N- (phenoxybenzyl) pyrazolecarboxylic amides having the above groups are not shown.
In JP-A-7-112972, the 3-position of the pyrazole ring is limited to only a tert-butyl group.
【０００８】[0008]
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
一般式（Ｉ）で表される本発明化合物の置換基Ｒ1 は、
メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、シ
クロプロピル基等のＣ1-Ｃ3 の非環状または環状のアル
キル基；メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソ
プロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、sec-ブト
キシ基、tert-ブトキシ基等のＣ1-Ｃ4のアルコキシ基；
トリフルオロメチル基を示す。Ｒ1 としては、メチル
基、エチル基およびメトキシ基が好ましい。Ｒ2 はアセ
チル基、プロピオニル基、ブチリル基、イソブチリル
基、シクロプロピルカルボニル基、バレリル基、イソバ
レリル基、2-メチルブチリル基、ピバロイル基等のＣ2-
Ｃ5 のアシル基；3-オキソブチリル基、2-メチル-3-オ
キソバレリル基、2-エチル-3-オキソヘキサノイル基、3
-オキソ-2-プロピルヘプタノイル基、2-イソプロピル-5
-メチル-3-オキソヘキサノイル基、2,2,4-トリメチル-5
-オキソバレリル基等のＣ2-Ｃ10 、好ましくはＣ 4-Ｃ
10 のオキソアシル基；メトキシカルボニル基、エトキ
シカルボニル基、プロポキシカルボニル基、イソプロポ
キシカルボニル基、ブトキシカルボニル基、イソブトキ
シカルボニル基、sec-ブトキシカルボニル基、tert-ブ
トキシカルボニル基、2-エチルヘキシルオキシカルボニ
ル基等の Ｃ2-Ｃ10のアルコキシカルボニル基；フェノ
キシカルボニル基、p-クロロフェノキシカルボニル基等
の置換基を有しても良いフェノキシカルボニル基；ベン
ゾイル基、o-メトキシベンゾイル基等の置換基を有して
も良いベンゾイル基；メトキシメチル基、エトキシメチ
ル基、プロポキシメチル基、イソプロポキシメチル基、
ブトキシメチル基、イソブトキシメチル基、sec-ブトキ
シメチル基、tert-ブトキシメチル基等の Ｃ2-Ｃ 5 のア
ルコキシメチル基；6-クロロ-3-ピリジルメチル基等の
置換基を有しても良いピリジルメチル基；メトキシカル
ボニルメチル基、エトキシカルボニルメチル基等のＣ3-
Ｃ6 のアルコキシカルボニルメチル基；エチルオキザリ
ル基；シアノメチル基を示す。Ｒ2としては Ｃ2-Ｃ5 の
アシル基、Ｃ2-Ｃ10 のオキソアシル基およびＣ2-Ｃ5の
アルコキシメチル基が好ましい。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The substituent R of the compound of the present invention represented by the general formula (I)1 Is
Methyl, ethyl, propyl, isopropyl,
C such as chloropropyl group1-CThreeAcyclic or cyclic al
Kill group: methoxy group, ethoxy group, propoxy group, iso
Propoxy, butoxy, isobutoxy, sec-butoxy
C such as xy group and tert-butoxy group1-CFourAn alkoxy group of
Indicates a trifluoromethyl group. R1 As methyl
Groups, ethyl groups and methoxy groups are preferred. RTwo Is Ase
Butyl, propionyl, butyryl, isobutyryl
Group, cyclopropylcarbonyl group, valeryl group, isobaric group
C such as relyl group, 2-methylbutyryl group and pivaloyl groupTwo-
CFiveAcyl group of 3-oxobutyryl group, 2-methyl-3-o
Xoxovaleryl group, 2-ethyl-3-oxohexanoyl group, 3
-Oxo-2-propylheptanoyl group, 2-isopropyl-5
-Methyl-3-oxohexanoyl group, 2,2,4-trimethyl-5
-C such as -oxovaleryl groupTwo-CTen, Preferably C Four-C
TenOxoacyl group; methoxycarbonyl group, ethoxy
Cicarbonyl group, propoxycarbonyl group, isopropo
Xycarbonyl group, butoxycarbonyl group, isobutoki
Cicarbonyl group, sec-butoxycarbonyl group, tert-butyl
Toxycarbonyl group, 2-ethylhexyloxycarboni
C such asTwo-CTenAn alkoxycarbonyl group of pheno
Xycarbonyl group, p-chlorophenoxycarbonyl group, etc.
A phenoxycarbonyl group optionally having a substituent;
Having a substituent such as a zoyl group or an o-methoxybenzoyl group
Benzoyl group; methoxymethyl group, ethoxymethyl
Group, propoxymethyl group, isopropoxymethyl group,
Butoxymethyl group, isobutoxymethyl group, sec-butoxy
C such as cimethyl group and tert-butoxymethyl groupTwo-C FiveNo
Lucoxymethyl group; 6-chloro-3-pyridylmethyl group, etc.
Optionally substituted pyridylmethyl group; methoxycal
C such as bonylmethyl group and ethoxycarbonylmethyl groupThree-
C6An alkoxycarbonylmethyl group; ethyloxali
And a cyanomethyl group. RTwoAs CTwo-CFive of
Acyl group, CTwo-CTen An oxoacyl group and CTwo-CFiveof
Alkoxymethyl groups are preferred.
【０００９】Ｒ3 は水素原子；シアノ基；メチルチオ
基、エチルチオ基、プロピルチオ基、イソプロピルチオ
基、ブチルチオ基、イソブチルチオ基、sec-ブチルチオ
基、tert-ブチルチオ基等のＣ1-Ｃ4のアルキルチオ基；
メチルスルフィニル基、エチルスルフィニル基、プロピ
ルスルフィニル基、イソプロピルスルフィニル基、ブチ
ルスルフィニル基、イソブチルスルフィニル基、sec-ブ
チルスルフィニル基、tert-ブチルスルフィニル基等の
Ｃ1-Ｃ4のアルキルスルフィニル基；メチルスルホニル
基、エチルスルホニル基、プロピルスルホニル基、イソ
プロピルスルホニル基、ブチルスルホニル基、イソブチ
ルスルホニル基、sec-ブチルスルホニル基、tert-ブチ
ルスルホニル基等のＣ1-Ｃ4のアルキルスルホニル基；
トリフルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリクロ
ロメチル基、ペンタフルオロエチル基等のＣ1-Ｃ4 のハ
ロアルキル基；ニトロ基；フッ素原子、塩素原子、臭素
原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子；メチル基、エチル
基、プロピル基、イソプロピル基、tert-ブチル基等の
Ｃ1-Ｃ4のアルキル基；メトキシ基、エトキシ基、プロ
ポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキ
シ基、sec-ブトキシ基、tert-ブトキシ基等のＣ1-Ｃ4の
アルコキシ基；トリフルオロメトキシ基、ジフルオロメ
トキシ基、フルオロメトキシ基、トリクロロメトキシ
基、2-フルオロエトキシ基、2,2,2-トリフルオロエトキ
シ基、2,2,3,3,3-ペンタフルオロプロポキシ基、2,2,3,
3-テトラフルオロプロポキシ基、2,2,3,3,4,4,4-ヘプタ
フルオロブトキシ基等の Ｃ1-Ｃ4のハロアルコキシ基；
ホルミルアミノ基、アセチルアミノ基、プロピオニルア
ミノ基、ブチリルアミノ基、イソブチリルアミノ基、バ
レリルアミノ基、イソバレリルアミノ基、2-メチルブチ
リルアミノ基、ピバロイルアミノ基等のＣ1-Ｃ5 のアシ
ルアミノ基を示す。Ｒ3 としては、シアノ基、メチルチ
オ基、トリフルオロメチル基およびニトロ基が好まし
く、特にシアノ基、メチルチオ基が好ましい。R 3 is a hydrogen atom; cyano group; C 1 -C 4 alkylthio such as methylthio, ethylthio, propylthio, isopropylthio, butylthio, isobutylthio, sec-butylthio, tert-butylthio and the like. Group;
Methylsulfinyl group, ethylsulfinyl group, propyl sulfinyl group, isopropyl sulfinyl group, butyl sulfinyl group, isobutyl sulfinyl group, sec- butyl sulfinyl group, an alkylsulfinyl group having C 1 -C 4, such as tert- butyl sulfinyl group; methylsulfonyl group C 1 -C 4 alkylsulfonyl groups such as, ethylsulfonyl, propylsulfonyl, isopropylsulfonyl, butylsulfonyl, isobutylsulfonyl, sec-butylsulfonyl, tert-butylsulfonyl and the like;
A C 1 -C 4 haloalkyl group such as a trifluoromethyl group, a difluoromethyl group, a trichloromethyl group, and a pentafluoroethyl group; a nitro group; a halogen atom such as a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom; A C 1 -C 4 alkyl group such as an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group and a tert-butyl group; a methoxy group, an ethoxy group, a propoxy group, an isopropoxy group, a butoxy group, an isobutoxy group, a sec-butoxy group and a tert-butyl group C 1 -C 4 alkoxy group such as butoxy group; trifluoromethoxy group, difluoromethoxy group, fluoromethoxy group, trichloromethoxy group, 2-fluoroethoxy group, 2,2,2-trifluoroethoxy group, 2,2 , 3,3,3-pentafluoropropoxy group, 2,2,3,
A C 1 -C 4 haloalkoxy group such as a 3-tetrafluoropropoxy group, a 2,2,3,3,4,4,4-heptafluorobutoxy group;
C 1 -C 5 acylamino groups such as formylamino, acetylamino, propionylamino, butyrylamino, isobutyrylamino, valerylamino, isovalerylamino, 2-methylbutyrylamino, pivaloylamino and the like Is shown. R 3 is preferably a cyano group, a methylthio group, a trifluoromethyl group or a nitro group, and particularly preferably a cyano group or a methylthio group.
【００１０】Ｒ4 は水素原子；メチル基、エチル基、プ
ロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、
sec-ブチル基、tert-ブチル基等の Ｃ1-Ｃ4のアルキル
基を示す。Ｒ4としては水素原子が好ましい。前記一般
式（Ｉ）で示される本発明の化合物は新規化合物であ
り、例えば下記反応に従って製造することができる。R 4 is a hydrogen atom; methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl,
It represents a C 1 -C 4 alkyl group such as a sec-butyl group and a tert-butyl group. R 4 is preferably a hydrogen atom. The compound of the present invention represented by the general formula (I) is a novel compound and can be produced, for example, according to the following reaction.
【００１１】[0011]
【化３】 Embedded image
【００１２】（上記式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3 および Ｒ4
は前記一般式（Ｉ）で定義した通りであり、Ｙ は塩素
原子または臭素原子を示す。） 即ち、一般式（ＩＩ）で示されるピラゾールカルボン酸
アミドと一般式（ＩＩＩ）で示されるハロゲン化物と
を、塩基の存在下または非存在下、好ましくは溶媒を用
いて、-10〜150 ℃で反応させる。溶媒としては、反応
に直接関与しないものであれば特に限定されず、例えば
ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素；ア
セトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン
等のケトン類；クロロホルム、ジクロロメタン等のハロ
ゲン化炭化水素類；水；酢酸エチル、酢酸メチル等のエ
ステル類；またはテトラヒドロフラン、アセトニトリ
ル、ジオキサン、N,N-ジメチルホルムアミド、N-メチル
ピロリドン、ジメチルスルホキシド、ピリジン等の極性
溶媒等を挙げることができる。塩基としては、例えば水
素化ナトリウム等のアルカリ金属水素化物；水酸化ナト
リウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物；炭
酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属炭酸塩；
無機塩類；ピリジン、トリエチルアミン等のアミン類等
を挙げることができる。Ｒ2 が Ｃ2-Ｃ5のアシル基を示
す場合は、例えば下記反応に従って製造することもでき
る。(Wherein R 1 , R 2 , R 3 and R 4
Is as defined in the above general formula (I), and Y 1 represents a chlorine atom or a bromine atom. That is, the pyrazolecarboxylic acid amide represented by the general formula (II) and the halide represented by the general formula (III) are reacted in the presence or absence of a base, preferably using a solvent, at -10 to 150 ° C. To react. The solvent is not particularly limited as long as it does not directly participate in the reaction, and examples thereof include aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, and xylene; ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, and methyl isobutyl ketone; halogenation such as chloroform and dichloromethane. Hydrocarbons; water; esters such as ethyl acetate and methyl acetate; and polar solvents such as tetrahydrofuran, acetonitrile, dioxane, N, N-dimethylformamide, N-methylpyrrolidone, dimethylsulfoxide and pyridine. Examples of the base include alkali metal hydrides such as sodium hydride; alkali metal hydroxides such as sodium hydroxide and potassium hydroxide; alkali metal carbonates such as sodium carbonate and potassium carbonate;
Inorganic salts; amines such as pyridine and triethylamine, and the like. When R 2 represents a C 2 -C 5 acyl group, it can be produced, for example, according to the following reaction.
【００１３】[0013]
【化４】 Embedded image
【００１４】（上記式中、Ｒ1、Ｒ3 および Ｒ4 は前記
一般式（Ｉ）で定義した通りであり、Ｒ2 は Ｃ2-Ｃ5の
アシル基を示す。） 即ち、一般式（ＩＩ）で示されるピラゾールカルボン酸
アミドと一般式（ＶＩ）で示される酸無水物とを、酸触
媒の存在下または非存在下、溶媒の存在下または非存在
下、0〜150 ℃で反応させる。溶媒としては、本反応に
直接関与しないものであれば特に限定されず、例えば前
記の諸溶媒を挙げることができる。酸触媒としては特に
限定されず、例えばベンゼンスルホン酸、p-トルエンス
ルホン酸、メタンスルホン酸、エタンスルホン酸、トリ
フルオロメタンスルホン酸等のスルホン酸類；硫酸、塩
酸、リン酸等の無機酸類を挙げることができる。反応
後、目的物である一般式 (I) で表される化合物を単離
するには、水に溶解する溶媒を用いた場合は、減圧下溶
媒を留去し、水を加えた後、水に不溶のベンゼン、トル
エン、キシレン等の芳香族炭化水素；クロロホルム、ジ
クロロメタン等のハロゲン化炭化水素；酢酸エチル等の
エステル類で抽出し、飽和食塩水で洗浄後、無水硫酸ナ
トリウム、無水硫酸マグネシウム等の乾燥剤で乾燥し、
減圧下で溶媒を留去すれば良い。水に不溶の溶媒を用い
た場合は、反応混合物に水を加えた後分液し、有機層を
飽和食塩水で洗浄後、無水硫酸ナトリウム、無水硫酸マ
グネシウム等の乾燥剤で乾燥し、減圧下で溶媒を留去す
れば良い。溶媒留去後得られた残渣を、再結晶、懸濁洗
浄、カラムクロマトグラフィー等で精製すれば目的物で
ある一般式 (I) で表される化合物が得れらる。一般式
（ＩＩ）で示される化合物は、例えば特開昭 64-35763
号公報に記載の方法で合成することができる。(Wherein R 1 , R 3 and R 4 are as defined in the above formula (I), and R 2 represents a C 2 -C 5 acyl group). The pyrazolecarboxylic acid amide represented by II) is reacted with an acid anhydride represented by the general formula (VI) at 0 to 150 ° C. in the presence or absence of an acid catalyst, in the presence or absence of a solvent. . The solvent is not particularly limited as long as it does not directly participate in the present reaction, and examples thereof include the above-mentioned solvents. The acid catalyst is not particularly limited, and examples thereof include sulfonic acids such as benzenesulfonic acid, p-toluenesulfonic acid, methanesulfonic acid, ethanesulfonic acid, and trifluoromethanesulfonic acid; and inorganic acids such as sulfuric acid, hydrochloric acid, and phosphoric acid. Can be. After the reaction, in order to isolate the target compound represented by the general formula (I), when a solvent that dissolves in water is used, the solvent is distilled off under reduced pressure, and water is added. Aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, and xylene insoluble in water; halogenated hydrocarbons such as chloroform and dichloromethane; extracted with esters such as ethyl acetate, washed with saturated saline, and then dried over anhydrous sodium sulfate, anhydrous magnesium sulfate, etc. Dried with a desiccant,
The solvent may be distilled off under reduced pressure. When a solvent insoluble in water is used, water is added to the reaction mixture, and the mixture is separated. The organic layer is washed with saturated saline, dried over a drying agent such as anhydrous sodium sulfate, anhydrous magnesium sulfate, and the like. The solvent may be distilled off. The residue obtained after distilling off the solvent is purified by recrystallization, suspension washing, column chromatography or the like to obtain the desired compound represented by the general formula (I). The compound represented by the general formula (II) is described in, for example, JP-A-64-35763.
Can be synthesized by the method described in Japanese Patent Application Laid-Open Publication No. H11-260, 1988.
【００１５】一般式（Ｉ）で示される本発明化合物は各
種の昆虫、ダニ類に対し防除活性を有する。特に本発明
の化合物は、ハスモンヨトウ、コナガ、チャノコカクモ
ンハマキ、コブノメイガ、ニカメイチュウ等の鱗翅目；
トビイロウンカ、セジロウンカ等のウンカ類、ツマグロ
ヨコバイ、チャノミドリヒメヨコバイ等のヨコバイ類、
モモアカアブラムシ、ワタアブラムシ等のアブラムシ
類、オンシツコナジラミ等のコナジラミ類、チャバネア
オカメムシ等のカメムシ類等の半翅目；キスジノミハム
シ、ウリハムシ、アズキゾウムシ等の甲虫目；イエバ
エ、アカイエカ等の双翅目；ワモンゴキブリ等の直翅目
の昆虫の幼虫および成虫、ならびに、ナミハダニ、ミカ
ンハダニ、ミカンサビダニ、チャノホコリダニ等のダニ
目の卵、幼虫および成虫等の農園芸作物の害虫に対して
高い防除効果を有しているので、農園芸用の殺虫剤およ
び殺ダニ剤の有効成分として有用である。もっとも、本
発明の化合物の防除対象となる昆虫、ダニは上記に例示
したものに限定されることはない。式（Ｉ）で示される
本発明化合物を農園芸用の殺虫剤、殺ダニ剤として使用
する場合は、単独で用いてもよいが、好ましくは当業界
で汎用される農薬補助剤を用いて製造した組成物の形態
で用いられる。農園芸用殺虫剤、殺ダニ剤の形態は特に
限定されないが、例えば乳剤、水和剤、水溶剤、粉剤、
フロアブル剤、細粒剤、粒剤、錠剤、油剤、噴霧剤、煙
霧剤等の形態とすることが好適である。本発明の化合物
の一種または二種以上を有効成分として配合することが
できる。The compound of the present invention represented by the formula (I) has a controlling activity against various insects and mites. In particular, the compounds of the present invention include Lepidoptera, such as Spodoptera litura, Konaga, Kanokokakumamonamaki, Kobumemeiga, and Nikamechu;
Planthoppers, such as brown planthoppers and brown planthoppers, leafhoppers, such as leafhoppers and leafhoppers,
Aphids such as peach aphid and cotton aphid; whiteflies such as whiteflies; It has a high control effect on larvae and adults of insects of the order Orthoptera, such as cockroaches, as well as eggs, larvae and adults, of the order of mites, such as spider mite, mandarin red mite, citrus red mite, and terrestrial mite. It is useful as an active ingredient of agricultural and horticultural insecticides and acaricides. However, insects and mites to be controlled by the compound of the present invention are not limited to those exemplified above. When the compound of the present invention represented by the formula (I) is used as an insecticide or acaricide for agricultural and horticultural use, it may be used alone, but is preferably produced using an agricultural chemical adjuvant commonly used in the art. It is used in the form of a prepared composition. Agricultural and horticultural insecticides, forms of miticides are not particularly limited, for example, emulsions, wettable powders, aqueous solvents, powders,
It is suitable to be in the form of flowables, fine granules, granules, tablets, oils, sprays, aerosols and the like. One or more of the compounds of the present invention can be incorporated as an active ingredient.
【００１６】農園芸用の殺虫剤、殺ダニ剤を製造するた
めに用いられる農薬補助剤は、農園芸用の殺虫剤、殺ダ
ニ剤の効果の向上、安定化、分散性の向上等の目的で、
例えば、担体 (希釈剤)、展着剤、乳化剤、湿展剤、分
散剤、崩壊剤等を用いることができる。液体担体として
は、水、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、メタ
ノール、ブタノール、グリコール等のアルコール類、ア
セトン等のケトン類、ジメチルホルムアミド等のアミド
類、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類、メチル
ナフタレン、シクロヘキサン、動植物油、脂肪酸等を挙
げることができる。また、固体担体としてはクレー、カ
オリン、タルク、珪藻土、シリカ、炭酸カルシウム、モ
ンモリロナイト、ベントナイト、長石、石英、アルミ
ナ、鋸屑、ニトロセルロース、デンプン、アラビアゴム
等を用いることができる。乳化剤、分散剤としては通常
の界面活性剤を使用することができ、例えば、高級アル
コール硫酸ナトリウム、ステアリルトリメチルアンモニ
ウムクロライド、ポリオキシエチレンアルキルフェニル
エーテル、ラウリルベタイン等の陰イオン系界面活性
剤、陽イオン系界面活性剤、非イオン系界面活性剤、両
性イオン系界面活性剤等を用いることができる。また、
ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキ
シエチレンラウリルフェニルエーテル等の展着剤；ジア
ルキルスルホサクシネート等の湿展剤；カルボキシメチ
ルセルロース、ポリビニルアルコール等の固着剤；リグ
ニンスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム等
の崩壊剤を用いることができる。Agrochemical auxiliaries used for producing agricultural and horticultural insecticides and acaricides are intended to improve the effects, stabilization, and dispersibility of agricultural and horticultural insecticides and acaricides. so,
For example, carriers (diluents), spreading agents, emulsifiers, wetting agents, dispersants, disintegrants, and the like can be used. Examples of the liquid carrier include water, aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene, alcohols such as methanol, butanol and glycol, ketones such as acetone, amides such as dimethylformamide, sulfoxides such as dimethyl sulfoxide, and methylnaphthalene. Examples thereof include cyclohexane, animal and vegetable oils, and fatty acids. As the solid carrier, clay, kaolin, talc, diatomaceous earth, silica, calcium carbonate, montmorillonite, bentonite, feldspar, quartz, alumina, sawdust, nitrocellulose, starch, gum arabic and the like can be used. Usable surfactants can be used as emulsifiers and dispersants, for example, anionic surfactants such as higher alcohol sodium sulfate, stearyltrimethylammonium chloride, polyoxyethylene alkylphenyl ether, lauryl betaine, and cations. A nonionic surfactant, a nonionic surfactant, an amphoteric surfactant, and the like can be used. Also,
Spreading agents such as polyoxyethylene nonyl phenyl ether and polyoxyethylene lauryl phenyl ether; Wetting agents such as dialkyl sulfosuccinate; Fixing agents such as carboxymethyl cellulose and polyvinyl alcohol; Disintegration of sodium lignin sulfonate and sodium lauryl sulfate Agents can be used.
【００１７】本発明の農園芸用殺虫剤、殺ダニ剤におけ
る有効成分の含有量は０．１〜９９．５％の範囲から選
ばれ、製剤形態、施用方法等の種々の条件により適宜決
定すればよいが、例えば、粉剤では約０．５〜２０重量
％程度、好ましくは１〜１０重量％、水和剤では約１〜
９０重量％程度、好ましくは１０〜８０重量％、乳剤で
は約１〜９０重量％程度、好ましくは１０〜４０重量％
の有効成分を含有するように製造することが好適であ
る。例えば、乳剤の場合、有効成分である一般式（Ｉ）
の化合物に対して溶剤および界面活性剤等を混合して原
液の乳剤を製造することができ、更にこの原液を使用に
際して所定濃度に水で希釈して施用することができる。
水和剤の場合、有効成分の上記化合物、固形担体、およ
び界面活性剤等を混合して原体を製造し、さらにこの原
体を使用に際して所定濃度に水で希釈して施用すること
ができる。粉剤の場合、有効成分の上記化合物、固形担
体等を混合してそのまま施用することができ、粒剤の場
合には、有効成分の上記化合物、固形担体、および界面
活性剤等を混合して造粒することにより製造し、そのま
ま施用することができる。もっとも、上記の各製剤形態
の製造方法は上記のものに限定されることはなく、有効
成分の種類や施用目的等に応じて当業者が適宜選択する
ことができるものである。The content of the active ingredient in the insecticide for agricultural and horticultural use and the acaricide of the present invention is selected from the range of 0.1 to 99.5%, and may be appropriately determined according to various conditions such as the form of the preparation and the method of application. For example, about 0.5 to 20% by weight, preferably 1 to 10% by weight for powder and about 1 to 10% for wettable powder.
About 90% by weight, preferably about 10 to 80% by weight, and about 1 to 90% by weight, preferably 10 to 40% by weight in emulsion.
It is preferable to manufacture the composition so as to contain the active ingredient described above. For example, in the case of an emulsion, the active ingredient represented by the general formula (I)
An emulsion of a stock solution can be prepared by mixing a solvent, a surfactant and the like with the compound (1), and the stock solution can be further diluted to a predetermined concentration with water before use.
In the case of wettable powders, the active ingredient can be prepared by mixing the above-mentioned compound of the active ingredient, a solid carrier, a surfactant and the like, and then diluting the active ingredient with water to a predetermined concentration before use. . In the case of a powder, the compound of the active ingredient, the solid carrier and the like can be mixed and applied as it is, and in the case of a granule, the compound of the active ingredient, the solid carrier and a surfactant can be mixed and used. It can be manufactured by granulation and applied as it is. However, the production method of each of the above-mentioned preparation forms is not limited to the above-mentioned method, and can be appropriately selected by those skilled in the art according to the kind of the active ingredient, the purpose of application, and the like.
【００１８】本発明の農園芸用殺虫剤、殺ダニ剤には、
有効成分である本発明の化合物以外に、他の殺菌剤、殺
虫剤、殺ダニ剤、除草剤、昆虫生育調整剤、肥料、土壌
改良剤等の任意の有効成分を配合してもよい。本発明の
農園芸用殺虫剤、および／または殺ダニ剤の施用方法は
特に限定されるものではなく、茎葉散布、水面施用、土
壌処理、種子処理等のいずれの方法でも施用することが
できる。例えば、茎葉散布の場合、５〜１０００ｐｐ
ｍ、好ましくは１０〜５００ｐｐｍの濃度範囲の溶液を
１０アール当たり１００〜２００リットル程度の施用量
で用いることができる。水面施用の場合の施用量は通
常、有効成分が ５〜１５% の粒剤では１０アール当た
り１〜１０ｋｇである。土壌処理の場合、５〜１０００
ｐｐｍの濃度範囲の溶液を１ｍ2当たり１〜１０リット
ル程度の施用量で用いることができる。種子処理の場
合、種子重量 1 kg 当たり１０〜１０００ｐｐｍの濃度
範囲の溶液を１０〜１００ｍｌ程度施用処理することが
できる。The agricultural and horticultural insecticides and acaricides of the present invention include:
In addition to the compound of the present invention, which is an active ingredient, other active ingredients such as other fungicides, insecticides, acaricides, herbicides, insect growth regulators, fertilizers, and soil conditioners may be blended. The method for applying the agricultural and horticultural insecticide and / or acaricide of the present invention is not particularly limited, and it can be applied by any method such as foliage application, water application, soil treatment, and seed treatment. For example, in the case of foliage application, 5 to 1000 pp
m, preferably a solution in a concentration range of 10 to 500 ppm, can be used at an application rate of about 100 to 200 liters per 10 ares. In the case of water application, the application rate is usually 1 to 10 kg per 10 ares for granules containing 5 to 15% of the active ingredient. 5 to 1000 for soil treatment
Solutions in the ppm concentration range can be used at application rates of the order of 1 to 10 liters per m 2 . In the case of seed treatment, about 10 to 100 ml of a solution in a concentration range of 10 to 1000 ppm per kg of seed weight can be applied.
【００１９】[0019]
【実施例】以下、本発明を実施例、製剤例、試験例によ
りさらに具体的に説明するが、本発明はその要旨を越え
ない限りこれらの例に限定されるものではない。 実施例１ ＜N-アセチル-N-[4-(4-トリフルオロメチル
フェノキシ)ベンジル]-3-エチル-1-メチルピラゾール-5
-カルボン酸アミドの合成＞ N-[4-(4-トリフルオロメチルフェノキシ)ベンジル]-3-
エチル-1-メチルピラゾール-5-カルボン酸アミド１．０
ｇの N-メチルピロリドン５ｍｌの溶液に、６０％水素
化ナトリウム ０．２ｇを加え、室温で３０分攪拌した
後、塩化アセチル０．６ｍｌを加え、室温で３０分間攪
拌した。この混合液を、氷冷下塩化アンモニウム飽和水
溶液に注ぎ、酢酸エチルで抽出した。有機層を水および
飽和食塩水で洗い、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶
媒を留去し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精
製して、表−１記載の化合物 (No.22)を０．５１ｇ得
た。 ｎD 24 1.5448。The present invention will be described in more detail with reference to the following Examples, Preparation Examples and Test Examples, but the present invention is not limited to these Examples unless it exceeds the gist thereof. Example 1 <N-acetyl-N- [4- (4-trifluoromethylphenoxy) benzyl] -3-ethyl-1-methylpyrazole-5
-N- [4- (4-trifluoromethylphenoxy) benzyl] -3-
Ethyl-1-methylpyrazole-5-carboxylic acid amide 1.0
g of N-methylpyrrolidone (5 ml), 60% sodium hydride (0.2 g) was added, and the mixture was stirred at room temperature for 30 minutes. Then, acetyl chloride (0.6 ml) was added, and the mixture was stirred at room temperature for 30 minutes. The mixture was poured into a saturated aqueous solution of ammonium chloride under ice cooling, and extracted with ethyl acetate. The organic layer was washed with water and saturated saline, and dried over anhydrous sodium sulfate. The solvent was distilled off, and the residue was purified by silica gel column chromatography to obtain 0.51 g of the compound (No. 22) shown in Table 1. n D 24 1.5448.
【００２０】実施例２ ＜N-メトキシメチル-N-[4-(4-
シアノフェノキシ)ベンジル]-3-エチル-1-メチルピラゾ
ール-5-カルボン酸アミドの合成＞ N-[4-(4-シアノフェノキシ)ベンジル]-3-エチル-1-メチ
ルピラゾール-5-カルボン酸アミド０．５ｇの N-メチル
ピロリドン５ｍｌの溶液に、６０％水素化ナトリウム
０．１ｇを加え、室温で３０分攪拌した後、クロロメチ
ルメチルエーテル０．１８ｇを加え、室温で３０分間攪
拌した。この混合液を、氷冷下１規定水酸化ナトリウム
水溶液に注ぎ、酢酸エチルで抽出した。有機層を水およ
び飽和食塩水で洗い、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。
溶媒を留去し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで
精製して、表−１記載の化合物 (No.67)を０．４２ｇ得
た。 ｎD 25 1.5795。Example 2 <N-methoxymethyl-N- [4- (4-
Synthesis of cyanophenoxy) benzyl] -3-ethyl-1-methylpyrazole-5-carboxylic acid amide> N- [4- (4-cyanophenoxy) benzyl] -3-ethyl-1-methylpyrazole-5-carboxylic acid To a solution of 0.5 g of the amide in 5 ml of N-methylpyrrolidone was added 0.1 g of 60% sodium hydride, and the mixture was stirred at room temperature for 30 minutes. Then, 0.18 g of chloromethyl methyl ether was added, and the mixture was stirred at room temperature for 30 minutes. The mixture was poured into a 1N aqueous sodium hydroxide solution under ice-cooling, and extracted with ethyl acetate. The organic layer was washed with water and saturated saline, and dried over anhydrous sodium sulfate.
The solvent was distilled off, and the residue was purified by silica gel column chromatography to obtain 0.42 g of the compound (No. 67) shown in Table 1. n D 25 1.5795.
【００２１】実施例３ 実施例１または２記載の方法に準じて、表−１記載の化
合物を合成した。Example 3 The compounds shown in Table 1 were synthesized according to the method described in Example 1 or 2.
【００２２】[0022]
【表１】 [Table 1]
【００２３】[0023]
【表２】 [Table 2]
【００２４】[0024]
【表３】 [Table 3]
【００２５】[0025]
【表４】 *) 1H NMR (CDCl3): d 1.12 (3H, s), 1.16-1.27 (9H,
m), 1.39 (3H, s), 2.62(2H, q), 2.69 (1H, sept), 3.
98 (3H, s), 4.52 (1H, d), 4.82 (1H, d), 6.37 (1H,
s), 6.95 (2H, d), 6.96 (2H, d), 7.17 (2H, d), 7.49
(2H, d)[Table 4] *) 1 H NMR (CDCl 3 ): d 1.12 (3H, s), 1.16-1.27 (9H,
m), 1.39 (3H, s), 2.62 (2H, q), 2.69 (1H, sept), 3.
98 (3H, s), 4.52 (1H, d), 4.82 (1H, d), 6.37 (1H,
s), 6.95 (2H, d), 6.96 (2H, d), 7.17 (2H, d), 7.49
(2H, d)
【００２６】以下、本発明の化合物を有効成分として含
む農園芸用殺虫、殺ダニ剤の製剤例を示すが、本発明の
使用形態は下記のものに限定されるものではない。 製剤例１：水和剤 本発明の化合物２０重量部、カープレックス＃８０（ホ
ワイトカーボン、塩野義製薬株式会社、商品名）２０重
量部、ＳＴカオリンクレー（カオリナイト、土屋カオリ
ン社、商品名）５２重量部、ソルポール９０４７Ｋ（ア
ニオン性界面活性剤、東邦化学株式会社、商品名）５重
量部、ルノックスＰ６５Ｌ（アニオン性界面活性剤、東
邦化学株式会社、商品名）３重量部を配合し、均一に混
合粉砕して、有効成分２０重量％の水和剤を得た。Hereinafter, examples of preparations of insecticides and acaricides for agricultural and horticultural use containing the compound of the present invention as an active ingredient are shown, but the use form of the present invention is not limited to the following. Formulation Example 1: wettable powder 20 parts by weight of the compound of the present invention, 20 parts by weight of Carplex # 80 (white carbon, Shionogi & Co., Ltd., trade name), ST kaolin clay (kaolinite, Tsuchiya Kaolin Co., trade name) 52 parts by weight, 5 parts by weight of Solpol 9047K (anionic surfactant, Toho Chemical Co., trade name), 3 parts by weight of Lunox P65L (anionic surfactant, Toho Chemical Co., Ltd., trade name) And a wettable powder of 20% by weight of the active ingredient was obtained.
【００２７】製剤例２：粉剤 本発明の化合物２重量部、クレー（日本タルク社製）９
３重量部、カープレックス＃８０（ホワイトカーボン、
塩野義製薬株式会社、商品名）５重量部を均一に混合粉
砕して、有効成分２重量％の粉剤を製造した。 製剤例３：乳剤 本発明の化合物２０重量部をキシレン３５重量部および
ジメチルホルムアミド３０重量部からなる混合溶媒に溶
解し、これにソルポール３００５Ｘ（非イオン性界面活
性剤とアニオン性界面活性剤の混合物、東邦化学株式会
社、商品名）１５重量部を加えて、有効成分２０重量％
の乳剤を得た。Formulation Example 2: Powder 2 parts by weight of the compound of the present invention, clay (manufactured by Nippon Talc) 9
3 parts by weight, carplex # 80 (white carbon,
5 parts by weight of Shionogi & Co., Ltd. (trade name) were uniformly mixed and pulverized to produce a powder containing 2% by weight of the active ingredient. Formulation Example 3: Emulsion 20 parts by weight of the compound of the present invention is dissolved in a mixed solvent consisting of 35 parts by weight of xylene and 30 parts by weight of dimethylformamide, and the mixture is mixed with Solpol 3005X (a mixture of a nonionic surfactant and an anionic surfactant). , Toho Chemical Co., Ltd., 15 parts by weight, and 20% by weight of active ingredient
Emulsion was obtained.
【００２８】製剤例４：フロアブル剤 本発明の化合物３０重量部とソルポール９０４７Ｋ ５
重量部、ソルボンＴ−２０（非イオン性界面活性剤、東
邦化学株式会社、商品名）３重量部、エチレングリコー
ル８重量部および水４４重量部をダイノミル（シンマル
エンタープライゼス社製）で湿式粉砕し、このスラリー
状混合物に１重量％キサンタンガム（天然高分子）水溶
液１０重量部を加え、よく混合粉砕して、有効成分２０
重量％のフロアブル剤を得た。Formulation Example 4: Flowable agent 30 parts by weight of the compound of the present invention and Solpol 9047K5
Parts by weight, 3 parts by weight of Sorbon T-20 (nonionic surfactant, Toho Chemical Co., Ltd., trade name), 8 parts by weight of ethylene glycol and 44 parts by weight of water are wet-pulverized with a Dynomill (manufactured by Shinmaru Enterprises). Then, 10 parts by weight of a 1% by weight aqueous solution of xanthan gum (natural polymer) was added to this slurry-like mixture, mixed well and pulverized to obtain an active ingredient 20.
By weight, a flowable agent was obtained.
【００２９】以下、本発明の化合物を有効成分として含
む農園芸用殺虫、殺ダニ剤の試験例を示すが、本発明の
使用形態は下記のものに限定されるものではない。ま
た、対照化合物として特開平 3-68560 号公報に記載の
化合物Ａおよび特開平7-112972 号公報に記載の化合物
Ｂを同様の試験に供した。Hereinafter, test examples of agricultural and horticultural insecticides and acaricides containing the compound of the present invention as an active ingredient will be shown, but the use form of the present invention is not limited to the following. Compound A described in JP-A-3-68560 and Compound B described in JP-A-7-112972 were subjected to the same test as control compounds.
【００３０】[0030]
【化５】 Embedded image
【００３１】試験例１：ハスモンヨトウの幼虫に対する
殺虫効果 製剤例１の処方にしたがって製造した本発明殺虫剤の水
希釈液中に、キャベツ切葉（直径６ｃｍ）を１分間浸漬
した。浸漬後風乾しプラスチックカップ（内径７ｃｍ）
に入れ、このカップ内にハスモンヨトウの３令虫を５頭
放虫した（１濃度、２反復）。２５℃の恒温室内に保持
し、放虫５日後に幼虫の生死および苦悶を調査し、苦悶
虫を１／２頭死として殺虫活性（％）を求めた。結果を
表−２に示した（以下の表中、化合物Ｎｏ．は表−１に
対応している）。Test Example 1: Insecticidal effect on larvae of Spodoptera litura Cut cabbage leaves (diameter 6 cm) were immersed for 1 minute in a water dilution of the insecticide of the present invention produced according to the formulation of Preparation Example 1. Air-dried plastic cup after immersion (7cm inside diameter)
, And in this cup, five third instar insects of Spodoptera litura were released (one concentration, two repetitions). The larvae were kept in a constant temperature room at 25 ° C., and after 5 days from the release, the larvae were examined for life and death and writhing, and the insecticidal activity (%) was determined assuming that the writhing larva was 死 dead. The results are shown in Table 2 (in the following table, compound No. corresponds to Table 1).
【００３２】[0032]
【表５】 [Table 5]
【００３３】試験例２：ナミハダニの成虫に対する殺ダ
ニ効果 水を入れた試験管 (容量 : ５０ｍｌ) に、初生葉１枚
を残したいんげん苗の茎部を挿し、ナミハダニの雌成虫
を１葉あたり１５頭接種した。接種１日後にハダニの寄
生した葉を製剤例 3 の処方に従って製造した本発明殺
ダニ剤の水希釈液に浸漬処理 (約５秒間) した (１濃
度、２反復)。２５℃の恒温室内に保持し、薬剤処理後
５日目にいんげん葉上のハダニ雌成虫数を調査し、その
結果に基づき殺成虫率（％）を求めた。結果を表−３に
示した。Test Example 2: Acaricidal effect on adults of Dermatophagoid spider mite Adults of the adult spider mite per leaf were inserted into a test tube (volume: 50 ml) filled with water and the stem portion of a kidney seedling having one primary leaf left was inserted. Fifteen animals were inoculated. One day after the inoculation, the leaves on which the spider mites were parasitized were immersed (about 5 seconds) in a water dilution of the acaricide of the present invention manufactured according to the formulation of Preparation Example 3 (one concentration, two repetitions). After being kept in a constant temperature room at 25 ° C., on the 5th day after the chemical treatment, the number of adult spider mites on the green leaves was examined, and the adulticidal rate (%) was determined based on the results. The results are shown in Table-3.
【００３４】[0034]
【表６】 [Table 6]
【００３５】[0035]
【表７】 [Table 7]
【００３６】[0036]
【表８】 [Table 8]
【００３７】[0037]
【表９】 [Table 9]
【００３８】[0038]
【発明の効果】本発明のピラゾールカルボン酸アミド類
は、有害な昆虫、ダニ類に対して優れた防除効果を有す
る。The pyrazolecarboxylic acid amides of the present invention have an excellent control effect against harmful insects and mites.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 志賀 靖 神奈川県横浜市青葉区鴨志田町1000番地 三菱化学株式会社横浜総合研究所内 (72)発明者 福地 俊樹 神奈川県横浜市青葉区鴨志田町1000番地 三菱化学株式会社横浜総合研究所内 Ｆターム(参考） 4H011 AC01 AC04 BA01 BA05 BB09 BC01 BC06 BC18 BC20 DA02 DA15 DA16 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (72) Inventor Yasushi Shiga 1000 Kamoshita-cho, Aoba-ku, Yokohama-shi, Kanagawa Prefecture Inside Mitsubishi Research Institute of Yokohama, Ltd. Chemical Research Co., Ltd. Yokohama Research Laboratory F-term (reference) 4H011 AC01 AC04 BA01 BA05 BB09 BC01 BC06 BC18 BC20 DA02 DA15 DA16
Claims (5)
基、Ｃ1-Ｃ4 のアルコキシ基またはトリフルオロメチル
基を示す。Ｒ2は Ｃ2-Ｃ5 のアシル基、Ｃ2-Ｃ10のオキ
ソアシル基、Ｃ2-Ｃ10 のアルコキシカルボニル基、置
換基を有しても良いフェノキシカルボニル基、置換基を
有しても良いベンゾイル基、Ｃ2-Ｃ5 のアルコキシメチ
ル基、置換基を有しても良いピリジルメチル基、Ｃ3-Ｃ
6 のアルコキシカルボニルメチル基、エチルオキザリル
基またはシアノメチル基を示す。Ｒ 3 は水素原子、シア
ノ基、Ｃ1-Ｃ4 のアルキルチオ基、Ｃ1-Ｃ4 のアルキル
スルフィニル基、Ｃ1-Ｃ4 のアルキルスルホニル基、Ｃ
1-Ｃ4 のハロアルキル基、ニトロ基、ハロゲン原子、Ｃ
1-Ｃ4 のアルキル基、Ｃ1-Ｃ4 のアルコキシ基、Ｃ1-Ｃ
4のハロアルコキシ基または Ｃ1-Ｃ5のアシルアミノ基
を示す。Ｒ4は水素原子または Ｃ1-Ｃ4のアルキル基を
示す）で表されるピラゾールカルボン酸アミド類。1. A compound represented by the following general formula (I)(Where R1Is C1-CThree Acyclic or cyclic alkyl of
Group, C1-CFourAn alkoxy group or trifluoromethyl
Represents a group. RTwoIs CTwo-CFive An acyl group of CTwo-CTenOki
Soacyl group, CTwo-CTen An alkoxycarbonyl group,
A phenoxycarbonyl group which may have a substituent,
A benzoyl group which may be present, CTwo-CFive The alkoxymethy
Group, a pyridylmethyl group which may have a substituent, CThree-C
6An alkoxycarbonylmethyl group, ethyloxalyl
Group or a cyanomethyl group. R Three Is a hydrogen atom, shear
No group, C1-CFour An alkylthio group of C1-CFourThe alkyl of
Sulfinyl group, C1-CFour Alkylsulfonyl group of C
1-CFour Haloalkyl group, nitro group, halogen atom, C
1-CFourAn alkyl group of C1-CFourAn alkoxy group of C1-C
FourHaloalkoxy group or C1-CFiveAcylamino group of
Is shown. RFourIs a hydrogen atom or C1-CFourThe alkyl group of
Pyrazolecarboxylic acid amides represented by:
基、エチル基またはメトキシ基であることを特徴とする
請求項 1に記載のピラゾールカルボン酸アミド類。2. The pyrazolecarboxylic acid amide according to claim 1, wherein in the general formula (I), R 1 is a methyl group, an ethyl group or a methoxy group.
アシル基、Ｃ2-Ｃ10のオキソアシル基または Ｃ2-Ｃ5の
アルコキシメチル基であることを特徴とする請求項 １
または２に記載のピラゾールカルボン酸アミド類。3. The compound according to claim 1, wherein R 2 is a C 2 -C 5 acyl group, a C 2 -C 10 oxoacyl group or a C 2 -C 5 alkoxymethyl group. 1
Or the pyrazolecarboxylic acid amides according to 2.
であることを特徴とする請求項１乃至３の何れかに記載
のピラゾールカルボン酸アミド類。4. The pyrazole carboxylic acid amide according to claim 1, wherein R 4 in the general formula (I) is a hydrogen atom.
ゾールカルボン酸アミド類を有効成分として含有する殺
虫、殺ダニ剤。5. An insecticide and acaricide comprising the pyrazolecarboxylic acid amide according to claim 1 as an active ingredient.
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Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20150344436A1 (en) * | 2012-10-16 | 2015-12-03 | Tolero Pharmaceuticals, Inc. | Pkm2 modulators and methods for their use |
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Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0368560A (en) * | 1989-08-08 | 1991-03-25 | Mitsubishi Kasei Corp | N-acyl-5-pyrazolecarboxamides and insecticide and acaricide containing the same as active ingredient |
| JPH03223256A (en) * | 1989-04-19 | 1991-10-02 | Sumitomo Chem Co Ltd | Amide-based compound and insecticide and acaricide containing the same compound as active ingredient |
| JPH07112972A (en) * | 1993-10-15 | 1995-05-02 | Ube Ind Ltd | Pyrazolcarboxamine derivative, its production and agricultural/horticultural pest-controlling agent |
-
1999
- 1999-12-20 JP JP36058899A patent/JP2001172261A/en active Pending
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH03223256A (en) * | 1989-04-19 | 1991-10-02 | Sumitomo Chem Co Ltd | Amide-based compound and insecticide and acaricide containing the same compound as active ingredient |
| JPH0368560A (en) * | 1989-08-08 | 1991-03-25 | Mitsubishi Kasei Corp | N-acyl-5-pyrazolecarboxamides and insecticide and acaricide containing the same as active ingredient |
| JPH07112972A (en) * | 1993-10-15 | 1995-05-02 | Ube Ind Ltd | Pyrazolcarboxamine derivative, its production and agricultural/horticultural pest-controlling agent |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20150344436A1 (en) * | 2012-10-16 | 2015-12-03 | Tolero Pharmaceuticals, Inc. | Pkm2 modulators and methods for their use |
| US9394257B2 (en) * | 2012-10-16 | 2016-07-19 | Tolero Pharmaceuticals, Inc. | PKM2 modulators and methods for their use |
| US10207996B2 (en) | 2012-10-16 | 2019-02-19 | Tolero Pharmaceuticals, Inc. | PKM2 modulators and methods for their use |
| US10472328B2 (en) | 2012-10-16 | 2019-11-12 | Tolero Pharmaceuticals, Inc. | PKM2 modulators and methods for their use |
| US10766865B2 (en) | 2012-10-16 | 2020-09-08 | Sumitomo Dainippon Pharma Oncology, Inc. | PKM2 modulators and methods for their use |
| US11712433B2 (en) | 2019-03-22 | 2023-08-01 | Sumitomo Pharma Oncology, Inc. | Compositions comprising PKM2 modulators and methods of treatment using the same |
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