JP2002356535A - 硬質ポリウレタンフォーム用ポリイソシアネート組成物、及びそれを用いた硬質ポリウレタンフォームの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 極性の低い発泡剤、特にハイドロフルオロカ
ーボンを発泡剤とした処方で貯蔵安定性の良好なポリイ
ソシアネート、及び低粘度ポリオールを用いて、優れた
発泡効率、貯蔵安定性、成形性、フォーム強度、寸法安
定性、接着性等を有する硬質ポリウレタンフォーム用ポ
リイソシアネート組成物、及び前記組成物を用いた硬質
ポリウレタンフォームの製造方法を提供する。 【解決手段】 ポリメリックＭＤＩ（ａ１）及び変性剤
（ａ２）を（ａ１）：（ａ２）＝８０：２０〜９９．
９：０．１（質量比）の割合で反応させて得られるイソ
シアネート基末端プレポリマーを含有する硬質ポリウレ
タンフォーム用ポリイソシアネート組成物であって、変
性剤（ａ２）が、活性水素基含有脂肪酸エステル（ａ２
−１）及び／又は活性水素基含有脂肪酸アミド化合物
（ａ２−２）を含有し、これらの数平均分子量が１５０
〜１０，０００であり、かつ、これらを構成する脂肪酸
の炭素数が３以上５０以下であることを特徴とする、前
記組成物、及びそれを用いた硬質ポリウレタンフォーム
の製造方法により解決する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、断熱用建材、サイ
ジング材、冷凍倉庫、断熱パイプ、スプレー用途等の硬
質ポリウレタンフォーム用ポリイソシアネート組成物及
びそれを用いた硬質ポリウレタンフォームの製造方法に
関する。なお、本発明において、「硬質ポリウレタンフ
ォーム」とは、特に断らない限りイソシアヌレート変性
ポリウレタンフォームを含む概念である。

【０００２】

【従来の技術】硬質ポリウレタンフォームは、断熱性、
寸法安定性、施工性等に優れているため、冷蔵庫、冷凍
倉庫、建築材料等の断熱材として、また、スプレー用途
として広範囲に使用されている。硬質ポリウレタンフォ
ームを製造する際、ポリイソシアネートとしては、いわ
ゆる二核体と呼ばれるジフェニルメタンジイソシアネー
ト（以下、ＭＤＩと略記する）を含有するポリフェニレ
ンポリメチレンポリイソシアネート（以下、ポリメリッ
クＭＤＩと略記する）が使用され、発泡剤としては、
１，１−ジクロロ−１−フルオロエタン（以下、ＨＣＦ
Ｃ−１４１ｂと略記する）が主として使用されている。

【０００３】近年、地球のオゾン層保護のため、（ハイ
ドロ）クロロフルオロカーボン類の規制が実施されてい
る。この規制対象には、硬質ポリウレタンフォームの発
泡剤として使用されているＨＣＦＣ−１４１ｂも含まれ
ている。そこで、ＨＣＦＣ−１４１ｂの使用量を削減・
全廃する発泡処方、すなわち、１，１，１，３，３−ペ
ンタフルオロプロパン（以下、ＨＦＣ−２４５ｆａと略
記する）、１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタン
（以下、ＨＦＣ−３６５ｍｆｃと略記する）等のハイド
ロフルオロカーボン類、ハイドロカーボン系発泡剤（例
えば、ノルマルペンタン、シクロペンタン、ヘキサン
等）等を用いた発泡処方の開発が、地球のオゾン層保護
のために重要な課題となっている。

【０００４】しかしながら、ハイドロカーボン系発泡剤
やハイドロフルオロカーボン系発泡剤を用いた発泡処方
は、従来の（ハイドロ）クロロフルオロカーボンを用い
た発泡処方と比較して、発泡剤とウレタン原料との相溶
性・分散性が低いため、反応性や発泡効率（高密度化）
の低下、成形体の表面の仕上がり不良、得られるフォー
ムの強度低下、寸法安定性の低下、躯体との接着性の低
下等を生じやすい。また、断熱性能が必要な分野では、
セル粗れによる熱伝導率の悪化等を生じやすい。更に低
温吹き付け工事においては、相溶性低下のため、接着性
の低下、層間剥離、へたり等が発生しやすい。

【０００５】ハイドロカーボンあるいはハイドロフルオ
ロカーボン系発泡処方において、ポリオール側における
発泡剤の相溶性・分散性の改良方法が提案されている。
例えば、硬質ポリウレタンフォームの被着体との接着性
及び寸法安定性を改良するために、トリレンジアミン、
トリエタノールアミン、グリセリン、エチレンジアミン
を開始剤にエチレンオキサイド・プロピレンオキサイド
を付加したポリオール成分混合物を使用した方法（特開
平６−３１６６２１号公報）が揚げられる。

【０００６】しかし、イソシアネート側における発泡剤
の相溶性・分散性の改良方法の提案は見あたらない。な
お、主として得られる硬質ポリウレタンフォームの寸法
安定性をイソシアネート側から改良する方法としては、
ポリメリックＭＤＩのモノオール変性物を使用する方法
（特開平６−１７２４７６号公報）、ポリメリックＭＤ
Ｉの単官能アルコール変性物とシリコーン系界面活性剤
を使用した方法（特開平１１−５８２５号公報）、ポリ
メリックＭＤＩの低官能基数・低水酸基価ポリオール変
性物を使用し、硬質ポリウレタンフォームの寸法安定性
を改善する方法（特開平１０−２６５５４０号公報）、
活性水素含有不飽和化合物で変性したポリイソシアネー
トを使用し、硬質ポリウレタンフォームの寸法安定性や
強度を改善する方法（特開平７−１０２０３８号公報）
等が知られている。

【０００７】ポリオール及びイソシアネートの両方を改
良した方法として、ポリオールにイミダゾール類を添加
し、かつ高アイソマー含量のポリメリックＭＤＩを使用
して接着性を改善する方法（特開平６−１７２４８５号
公報）、低官能基数・低水酸基価ポリオールと高アイソ
マー含量のポリメリックＭＤＩを使用して接着性を改善
する方法（特開平１０−２０４１４９号公報）等が知ら
れている。

【０００８】しかしながら、近年の硬質ポリウレタンフ
ォームの用途の更なる多様化及び高性能化によって、よ
り高性能な硬質ポリウレタンフォームが求められるよう
になっている。特に成形性の向上、構造体としての品質
向上のための市場ニーズを充分満足できるポリイソシア
ネート及びそれを用いたハイドロカーボンあるいはハイ
ドロフルオロカーボン発泡処方は知られていなかった。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、極性
の低い発泡剤、特にハイドロフルオロカーボンを発泡剤
とした処方で貯蔵安定性、発泡効率、成形性、フォーム
強度、寸法安定性、接着性等に優れた硬質ポリウレタン
フォーム用ポリイソシアネート組成物、及び前記組成物
を用いた硬質ポリウレタンフォームの製造方法を提供す
ることにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】上記問題点を解決するた
めに、本発明者等は鋭意研究検討した結果、特定のポリ
イソシアネート組成物が上記の問題点を解決することを
見い出し、本発明を完成させるに至った。

【００１１】すなわち本発明は、以下の（１）、（２）
に示されるものである。 （１）ＭＤＩを含有するポリメリックＭＤＩ（ａ１）及
び変性剤（ａ２）を（ａ１）：（ａ２）＝８０：２０〜
９９．９：０．１（質量比）の割合で反応させて得られ
るイソシアネート基末端プレポリマーを含有する硬質ポ
リウレタンフォーム用ポリイソシアネート組成物であっ
て、変性剤（ａ２）が、活性水素基含有脂肪酸エステル
（ａ２−１）及び／又は活性水素基含有脂肪酸アミド化
合物（ａ２−２）を含有し、これらの数平均分子量が１
５０〜１０，０００であり、かつ、これらを構成する脂
肪酸の炭素数が３以上５０以下であることを特徴とす
る、前記組成物。

【００１２】（２）ポリイソシアネート（Ａ）とポリオ
ール（Ｂ）とを、発泡剤（Ｃ）、触媒（Ｄ）、整泡剤
（Ｅ）の存在下で反応させる硬質ポリウレタンフォーム
の製造方法において、ポリイソシアネート（Ａ）が前記
（１）のポリイソシアネート組成物であり、発泡剤
（Ｃ）がハイドロカーボン、ハイドロフルオロカーボン
のいずれかを含有するものであることを特徴とする硬質
ポリウレタンフォームの製造方法。

【００１３】

【発明の実施の形態】本発明に用いられる各原料につい
て説明する。本発明の硬質ポリウレタンフォーム用ポリ
イソシアネート組成物に用いられるポリメリックＭＤＩ
（ａ１）は、いわゆる二核体と称されるベンゼン環及び
イソシアネート基を各２個有するＭＤＩを含有するもの
である。この「ポリメリックＭＤＩ」は、アニリンとホ
ルマリンとの縮合反応によって得られる縮合混合物（ポ
リアミン）をホスゲン化等によりアミノ基をイソシアネ
ート基に転化することによって得られる、縮合度の異な
る有機イソシアネート化合物の混合物を意味し、縮合時
の原料組成比や反応条件を変えることによって、最終的
に得られるポリメリックＭＤＩの組成を変えることがで
きる。本発明に用いられるポリメリックＭＤＩは、イソ
シアネート基への転化後の反応液、又は反応液から溶媒
の除去、又は一部ＭＤＩを留出分離した缶出液、反応条
件や分離条件等の異なった数種の混合物であってもよ
い。

【００１４】（ａ１）は、ゲルパーミエーションクロマ
トグラフィー（以下、ＧＰＣと略記する）におけるＭＤ
Ｉのピーク面積比が２０〜７０％となるものであり、好
ましくは２５〜６５％となるものである。ＭＤＩにピー
ク面積比が７０％を越えると、得られる硬質ポリウレタ
ンフォームの強度が低下し、かつ、脆くなりやすくな
る。２０％未満の場合は、得られるポリイソシアネート
の粘度が高くなり、例えば吹き付け工事においてはスプ
レーが困難になりやすい。

【００１５】（ａ１）中に含有するＭＤＩは、１分子中
にベンゼン環及びイソシアネート基を各２個有するもの
で、いわゆる二核体と言われているものである。ＭＤＩ
を構成する異性体は、２，２′−ジフェニルメタンジイ
ソシアネート（以下、２，２′−ＭＤＩと略記する）、
２，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート（以下、
２，４′−ＭＤＩと略記する）、４，４′−ジフェニル
メタンジイソシアネート（以下、４，４′−ＭＤＩと略
記する）の３種類である。ＭＤＩの異性体構成比は特に
限定はないが、４，４′−ＭＤＩ含有量が７０質量％以
上、好ましくは９０〜９９．９質量％であるほうが、得
られるフォームの強度が向上するので好ましい。なお、
（ａ１）のＭＤＩ含有量やＭＤＩの異性体構成比は、Ｇ
ＰＣやガスクロマトグラフィー（以下、ＧＣと略記す
る）によって得られる各ピークの面積百分率を基に検量
線から求めることができる。

【００１６】また、（ａ１）の平均官能基数は２．３以
上であり、好ましくは官能基数が２．３〜３．１であ
る。イソシアネート含量は、２８〜３３質量％であり、
好ましくは２８．５〜３２．５質量％である。

【００１７】また、得られる硬質ポリウレタンフォーム
用ポリイソシアネート組成物の貯蔵安定性と反応性の面
から、（ａ１）の酸度は０．００１〜０．２質量％が好
ましく、更に好ましくは０．００３〜０．１５質量％で
ある。酸度が０．００１％未満の場合は、得られる硬質
ポリウレタンフォーム用ポリイソシアネート組成物が貯
蔵中に増粘しやすく、０．２％を超えるとポリオールと
の反応が遅くなり、硬化不良を生じやすい。

【００１８】なお、「酸度」とは、室温でアルコールと
反応し遊離する酸成分を塩化水素に換算して示した値で
あり、ＪＩＳ Ｋ−１６０３によって測定される値であ
る。

【００１９】本発明では、必要に応じて、前述のＭＤＩ
やポリメリックＭＤＩ以外のポリイソシアネートを併用
することが出来る。例えば、ＭＤＩやポリメリックＭＤ
Ｉと、活性水素基含有化合物とを反応させて得られるウ
レタン化物、ウレア化物、アロファネート化物、ビウレ
ット化物、カルボジイミド化物、ウレトンイミン化物、
ウレトジオン化物、イソシアヌレート化物、２，４−ト
リレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシア
ネート、キシレン−１，４−ジイソシアネート、キシレ
ン−１，３−ジイソシアネート、テトラメチルキシレン
ジイソシアネート、ｍ−フェニレンジイソシアネート、
ｐ−フェニレンジイソシアネート等の芳香族ジイソシア
ネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチ
レンジイソシアネート、３−メチル−１，５−ペンタン
ジイソシアネート、リジンジイソシアネート等の脂肪族
ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水素
添加トリレンジイソシアネート、水素添加キシレンジイ
ソシアネート、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネ
ート等の脂環族ジイソシアネート等が挙げられる。ま
た、これらのポリメリック体やこれらのイソシアネート
と、後述する活性水素基含有化合物とを反応させて得ら
れるウレタン化物、ウレア化物、アロファネート化物、
ビウレット化物、カルボジイミド化物、ウレトンイミン
化物、ウレトジオン化物、イソシアヌレート化物等が挙
げられ、更にこれらの２種以上の混合物が挙げられる。

【００２０】本発明者等は、本発明に用いられる変性剤
（ａ２）としての活性水素基含有脂肪酸エステル（ａ２
−１）や活性水素基含有脂肪酸アミド化合物（ａ２−
２）には、ポリイソシアネート組成物に、発泡剤に用い
られるハイドロフルオロカーボンやハイドロカーボンの
相溶性や初期分散性を向上させる効果があることを見い
だした。（ａ２−１）及び（ａ２−２）は、数平均分子
量が１５０〜１０，０００であり、かつ、これらを構成
する脂肪酸の炭素数が３以上５０以下である。なお（ａ
２−１）及び（ａ２−２）の活性水素基は、得られるポ
リイソシアネートの粘度、製造の際の反応性等を考慮す
るとヒドロキシル基、メルカプト基が好ましい。

【００２１】（ａ２−１）、（ａ２−２）を構成する脂
肪酸の炭素数が下限未満の場合や数平均分子量が下限未
満の場合は、得られるポリイソシアネート組成物と、ハ
イドロカーボンやハイドロフルオロカーボンとの分散性
・相溶性が改善されず、得られるフォームの反応性の低
下、発泡効率（高密度化）の低下、成形体の表面の仕上
がり不良、躯体との接着性の低下等が起きやすい。ま
た、断熱性を重視した処方においては、熱伝導率が低下
する。脂肪酸の炭素数が上限を越える場合や数平均分子
量が上限を越える場合は、得られるポリイソシアネート
組成物の粘度が高くなりすぎて、作業性が低下しやす
い。あるいは、イソシネートの貯蔵安定性の悪化、硬質
フォームにした場合に樹脂の軟化をもたらす。

【００２２】また、（ａ２−１）、（ａ２−２）の官能
基数（分子中の活性水素基の数）は、１が好ましい。こ
れは、官能基数が高いと得られるポリイソシアネートの
粘度が高くなりやすくなる。また、（ａ２−１）、（ａ
２−２）の活性水素基を除いた部分がポリイソシアネー
ト分子内部に取り込まれ、発泡剤に用いられるハイドロ
フルオロカーボンやハイドロカーボンを配合したとき
に、会合点が減少することになる。

【００２３】（ａ２−１）、（ａ２−２）は、下記一般
式で表される化合物が挙げられる。

【００２４】

【化１】

【００２５】

【化２】

【００２６】

【化３】

【００２７】

【化４】

【００２８】（ａ２−１）、（ａ２−２）を構成する炭
素数３以上の脂肪酸としては、プロピオン酸、酪酸（各
種異性体を含む）、吉草酸（各種異性体を含む）、カプ
ロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリス
チン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノ
レン酸、シクロヘキサンカルボン酸、アクリル酸、メタ
クリル酸等のモノカルボン酸類、マロン酸、コハク酸、
グルタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、マレイン酸、
フマル酸、シクロヘキサンジカルボン酸等のジカルボン
酸類、α−ヒドロキシプロピオン酸、ヒドロキシコハク
酸、ジヒドロキシコハク酸、ε−ヒドロキシプロパン−
１，２，３−トリカルボン酸、α−ヒドロキシ酪酸、ヒ
ドロキシステアリン酸、リシノール酸、リシノエライジ
ン酸、リシノステアロール酸、オレイン酸・リシノール
酸・リノール酸等の不飽和脂肪酸をヒドロキシル化した
ヒドロキシ脂肪酸等が挙げられる。

【００２９】（ａ２−１）を構成するアルコール成分と
しては、メタノール、エタノール、プロパノール（各種
異性体を含む）、ブタノール（各種異性体を含む）、ペ
ンタノール（各種異性体を含む）、ヘキサノール（各種
異性体を含む）、ヘプタノール（各種異性体を含む）、
オクタノール（各種異性体を含む）、カプリルアルコー
ル、ラウリルアルコール酸、ミリスチルアルコール酸、
ステアリルアルコール酸、オレイルアルコール酸、シク
ロヘキサノール等のモノオール類、エチレングリコー
ル、プロピレングリコール（各種異性体を含む）、ブタ
ンジオール（各種異性体を含む）、ペンタンジオール
（各種異性体を含む）、シクロヘキサンジオール（各種
異性体を含む）、グリセリン、トリメチロールプロパン
等のポリオール類等が挙げられる。更には、これらのモ
ノ又はポリオールや後述するアミン類を開始剤として、
アルキレンオキサイドを付加させた水酸基含有ポリエー
テルも好適に用いることができる。

【００３０】（ａ２−２）を構成するアミン成分として
は、プロピルアミン（各種異性体を含む）、ブチルアミ
ン（各種異性体を含む）、ペンチルアミン（各種異性体
を含む）、ヘキシルアミン（各種異性体を含む）、ヘプ
チルアミン（各種異性体を含む）、オクチルアミン（各
種異性体を含む）、デシルアミン（各種異性体を含
む）、シクロヘキシルアミン、シクロヘキシルメチルア
ミン、ラウリルアミン、セチルアミン、ステアリルアミ
ン等のモノアミン類、エチレンジアミン、ヘキサメチレ
ンジアミン、イソホロンジアミン、ジエチレントリアミ
ン等のポリアミン類、モノエタノールアミン、ジエタノ
ールアミン等のアミノアルコール類等が挙げられる。

【００３１】また、本発明では必要に応じて変性剤（ａ
２）として、（ａ２−１）や（ａ２−２）以外の変性
剤、例えばメタノール、エタノール等の低分子モノオー
ル類、エチレングリコール、プロピレングリコール、ト
リメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビ
トール、シュクロース等の低分子ポリオール類、エチル
アミン、ブチルアミン等の低分子ポリアミン類、モノエ
タノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノール
アミン等の低分子アミノアルコール類を併用することが
できる。

【００３２】本発明の硬質ポリウレタンフォーム用ポリ
イソシアネート組成物は、前述のポリメリックＭＤＩ
（ａ１）と、（ａ２−１）及び／又は（ａ２−２）を含
有する変性剤（ａ２）を反応させて得られる。このとき
の仕込み比は質量比で、（ａ１）：（ａ２）＝８０：２
０〜９９．９：０．１であり、好ましくは（ａ１）：
（ａ２）＝８５：１５〜９９．５：０．５である。（ａ
１）が少なすぎる場合は、発泡剤との初期混合性が低下
しやすい。（ａ１）が多すぎる場合は、低い極性の発泡
剤との分散安定性が悪化しやすい。

【００３３】（ａ１）と、（ａ２）との反応（ウレタン
化反応）における反応温度は２０〜１２０℃が好まし
く、特に４０〜１００℃が好ましい。また、ウレタン化
反応時には、必要に応じジブチルチンジラウレート、ジ
オクチルチンジラウレート等の有機金属化合物や、トリ
エチレンジアミンやトリエチルアミン等の有機アミンや
その塩等の公知のウレタン化触媒を用いることができ
る。

【００３４】（ａ２−１）と（ａ２−２）を併用する場
合、（ａ１）との反応に際し、反応順序は特に制限はな
く、同時に反応させてもよいし、別々に反応させてか
ら、得られたプレポリマーを混合してもよい。組成物中
における（ａ２−１）と（ａ２−２）の質量比は、（ａ
２−１）／（ａ２−２）の値が０．５以上が好ましく、
特に（ａ２−１）／（ａ２−２）の値が１以上が好まし
い。

【００３５】このようにして得られる硬質ポリウレタン
フォーム用ポリイソシアネート組成物のイソシアネート
含量は２４〜３３質量％が好ましく、特に２５〜３２．
８質量％が好ましい。また、２５℃における粘度は３０
〜１，０００ｍＰａ・ｓが好ましく、特に５０〜８００
ｍＰａ・ｓが好ましい。

【００３６】なお、本発明の硬質ポリウレタンフォーム
用ポリイソシアネート組成物には、ポリオールとの相溶
性向上のための整泡剤、ポリオールとの反応性向上のた
めの触媒等を添加することができる。また必要に応じ
て、酸化防止剤、紫外線吸収剤、難燃剤、可塑剤、顔料
・染料、抗菌剤・抗カビ剤等の公知の（Ｂ）以外の各種
添加剤や助剤を添加することもできる。

【００３７】次に、本発明の硬質ポリウレタンフォーム
の製造方法について述べる。本発明は、ポリイソシアネ
ート（Ａ）とポリオール（Ｂ）とを、発泡剤（Ｃ）、触
媒（Ｄ）、整泡剤（Ｅ）の存在下で反応させる硬質ポリ
ウレタンフォームの製造方法において、ポリイソシアネ
ート（Ａ）が前述のポリイソシアネート組成物であり、
発泡剤（Ｃ）がハイドロカーボン、ハイドロフルオロカ
ーボンのいずれかを含有するものであることを特徴とす
るものである。

【００３８】なお、ポリオール（Ｂ）については、特に
制限はなく、公知のウレタン工業に用いられるものが使
用でき、例えば、ポリエステルポリオール、ポリエーテ
ルポリオール、ポリカーボネートポリオール等が挙げら
れる。また、フォームの強度等を考慮して、低分子ポリ
オール、低分子ポリアミン、低分子アミノアルコール等
も併用できる。なお本発明では、ポリオール（Ｂ）は後
述する（ｂ１）〜（ｂ３）のうち少なくともどれかを含
有するものが好ましく、更には（ｂ１）〜（ｂ３）から
少なくとも２種類を含有するものがより好ましくなる。
（ｂ１）のみの場合や（ｂ３）のみの場合は、得られる
硬質ポリウレタンフォームの機械的強度が不十分となり
やすい。（ｂ２）のみの場合は、（Ｂ）の粘度が高くな
りすぎて、作業性が低下しやすい。

【００３９】本発明において、ポリオール（Ｂ）の好ま
しい成分である（ｂ１）は、アミン系化合物にアルキレ
ンオキサイドを付加させて得られる水酸基価５０〜１，
０００ｍｇＫＯＨ／ｇのポリエーテルポリオールであ
り、（ｂ２）は、水酸基価５０〜８００ｍｇＫＯＨ／ｇ
のポリエステルポリオールであり、（ｂ３）は、官能基
数２〜６の多価アルコールにアルキレンオキサイドを付
加させて得られる水酸基価５０〜１，０００ｍｇＫＯＨ
／ｇのポリエーテルポリオールである。

【００４０】（ｂ１）としては、モノエタノールアミ
ン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のア
ルカノールアミン類、トリレンジアミン、エチレンジア
ミン、ジエチレントリアミン、アンモニア、アニリン、
キシリレンジアミン、ジアミノジフェニルメタン等のポ
リアミン類等のアミン系化合物の１種又は２種以上の混
合物を開始剤として、エチレンオキサイド、プロピレン
オキサイド等のアルキレンオキサイドを付加反応させて
得られる水酸基価５０〜１，０００ｍｇＫＯＨ／ｇ、好
ましくは１００〜９００ｍｇＫＯＨ／ｇのポリエーテル
ポリオールが挙げられる。なお、更に開始剤には、後述
の（ｂ２）、（ｂ３）に用いられる多価アルコールを併
用することができる。

【００４１】（ｂ２）としては、エチレングリコール、
プロパンジオール、ブタンジオール、ジエチレングリコ
ール、ジプロピレングリコール、トリメチレングリコー
ル、テトラメチレングリコール、ヘキサメチレングリコ
ール、デカメチレングリコール、ネオペンチルグリコー
ル、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、グリセリ
ン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールの
ような多価アルコールの１種又は２種以上の混合物と、
アジピン酸、マロン酸、フマル酸、琥珀酸、酒石酸、シ
ュウ酸、無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、
１，４−シクロヘキサンジカルボン酸等のような、少な
くとも２個以上のカルボキシル基（又はカルボキシル基
から誘導される基）を有する化合物の１種又は２種以上
の混合物とを使用し、公知の方法によって製造すること
によって得た水酸基価５０〜８００ｍｇＫＯＨ／ｇ、好
ましくは１００〜７００ｍｇＫＯＨ／ｇのポリエステル
ポリオールが挙げられる。また、ラクトン（例えばε−
カプロラクトン）類の開環重合により得られるポリエス
テルポリオールが挙げられる。更に、ポリエステルポリ
オール及びポリエステル成形品を分解して得られる回収
ポリエステル等が挙げられる。

【００４２】（ｂ３）としては、エチレングリコール、
プロパンジオール、ブタンジオール、ジエチレングリコ
ール、ジプロピレングリコール、トリメチレングリコー
ル、テトラメチレングリコール、ヘキサメチレングリコ
ール、デカメチレングリコール、ネオペンチルグリコー
ル、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、グリセリ
ン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールよ
うな、１分子中にヒドロキシル基を２〜６個、好ましく
は２〜５個有する多価アルコールを開始剤として、エチ
レンオキサイド、プロピレンオキサイド等のアルキレン
オキサイドを付加反応させて得られる水酸基価５０〜
１，０００ｍｇＫＯＨ／ｇ、好ましくは１００〜９００
ｍｇＫＯＨ／ｇのポリエーテルポリオールが挙げられ
る。特にエチレングリコール、ジエチレングリコール、
水酸基価が５０〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇポリプロピレン
グリコールから少なくとも１種類を用いると、（Ｂ）の
粘度を低下させることができるので好ましくなる。

【００４３】（ｂ１）〜（ｂ３）の水酸基価が下限未満
の場合、得られる硬質ポリウレタンフォームの機械的強
度が不十分となり、この上限を越える場合は、得られる
硬質ポリウレタンフォームが脆くなりやすい。

【００４４】（ｂ１）の平均官能基数は２〜８が好まし
く、３〜６が特に好ましい。（ｂ２）の平均官能基数は
２〜４が好ましく、２〜３が特に好ましい。（ｂ３）の
平均官能基数は３〜６であり、好ましくは３〜５であ
る。これらの平均官能基数がこの範囲未満の場合は、得
られる硬質ポリウレタンフォームの機械的強度が不十分
となり、この範囲を越える場合は、得られる硬質ポリウ
レタンフォームが脆くなりやすい。

【００４５】（Ｂ）における（ｂ１）〜（ｂ３）の含有
量は、それぞれ（ｂ１）：４０〜７０質量％、（ｂ
２）：１０〜９０質量％、（ｂ３）：１０〜７０質量％
が好ましい。（ｂ１）が多すぎると活性が高くなりす
ぎ、ボイド等の成形不良をもたらす。（ｂ２）が多すぎ
ると（Ｂ）の粘度が高くなり、フォームの液流れ性・充
填性が悪化しやすい。（ｂ３）が多すぎると、得られる
硬質ポリウレタンフォームの機械的強度が低下しやす
い。

【００４６】本発明では必要に応じて、（ｂ１）〜（ｂ
３）以外のポリオール（以下、その他ポリオールと略記
する）を用いることできる。特にエチレングリコール、
ジエチレングリコール、水酸基価が５０〜１５０ｍｇＫ
ＯＨ／ｇのポリプロピレングリコールから少なくとも１
種類を用いると、（Ｂ）の粘度を低下させることができ
るので好ましくなる。また、ポリマーポリオールを用い
てもよい。このポリマーポリオールは、前述のポリエー
テルポリオールやポリエステルポリオールをベースとし
て、スチレン又はアクリロニトリルのビニルポリマー
や、活性水素基含有化合物とポリイソシアネートから得
られるポリマーをグラフト重合又はフィラーとして導入
したものである。ポリマーポリオールにおけるポリマー
含有量は１〜２０質量％が好ましい。この場合、（Ｂ）
中のその他ポリオールの含有量は２０質量％以下が好ま
しい。

【００４７】本発明によって、かつハイドロカーボンあ
るいはハイドロフルオロカーボン発泡処方による十分な
性能を有する硬質ポリウレタンフォームが得られる。す
なわち、前述のようにイソシアネートを改良することに
よって、ハイドロカーボンあるいはハイドロフルオロカ
ーボン発泡剤との相溶性、分散性を改善し、これにより
均質な硬質ポリウレタンフォームが得られることにな
る。またポリオールを選択することにより、高物性の硬
質ポリウレタンフォームが得られる。

【００４８】本発明に用いられるポリオール（Ｂ）の粘
度は、２，０００ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、１００〜
１，８００ｍＰａ・ｓが特に好ましい。粘度が上限を越
える場合は、特に冬期での作業性が低下する。

【００４９】本発明に用いられる発泡剤（Ｃ）は、ハイ
ドロカーボン、ハイドロフルオロカーボンから選択され
るものであり、特にフォームのセル形成性等の点からハ
イドロフルオロカーボンが好ましい。またこれらの発泡
剤と水を併用することもできる。なお必要に応じて、通
常ウレタン発泡に用いられる公知の発泡剤を併用使用し
てもよい。発泡剤（Ｃ）の添加量は、ペンタン、シクロ
ペンタン、ヘキサン等のハイドロカーボンや、ＨＦＣ−
２４５ｆａ、ＨＦＣ−３６５ｍｆｃ、ＨＦＣ−１３４ａ
等のハイドロフルオロカーボンの場合は、ポリオール
（Ｂ）に対して、１〜５０質量％である。場合によって
は本発明のポリイソシアネート（Ａ）側に分散させて使
用することもできる。

【００５０】本発明に用いられる触媒（Ｄ）としては、
通常ウレタン発泡に用いられる公知の触媒を使用するこ
とができる。例えば、ウレタン化触媒として、Ｎ−メチ
ルイミダゾール、トリメチルアミノエチルピペラジン、
トリプロピルアミン、テトラメチルヘキサメチレンジア
ミン、トリエチレンジアミン、トリエチルアミン、Ｎ−
メチルモルホリン、ジメチルシクロヘキシルアミン、ジ
ブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジラウレート等の錫
化合物、アセチルアセトン金属塩等の金属錯化合物等が
挙げられる。三量化触媒としては、２，４，６−トリス
（ジメチルアミノメチル）フェノール、１，３，５−ト
リス（ジメチルアミノプロピル）ヘキサヒドロ−ｓ−ト
リアジン等のトリアジン類、２，４−ビス（ジメチルア
ミノメチル）フェノール、２−エチルヘキサン酸カリウ
ム、２−エチルヘキサン酸ナトリウム、酢酸カリウム、
酢酸ナトリウム、２−エチルアジリジン等のアジリジン
類等のアミン系化合物、３級アミンのカルボン酸塩等の
第四級アンモニウム化合物、ジアザビシクロウンデセ
ン、ナフテン酸鉛、オクチル酸鉛等の鉛化合物、ナトリ
ウムメトキシド等のアルコラート化合物、カリウムフェ
ノキシド等のフェノラート化合物等を挙げることができ
る。これらの触媒は、１種又は２種以上併用して用いる
ことがでる。（Ｄ）の使用量は、ポリオールに対して、
０．０１〜１５質量％となる量が適当である。

【００５１】更に、反応促進のための助触媒として、例
えばエチレンカーボネート、プロピレンカーボネート等
のカーボネート化合物を使用することができる。

【００５２】本発明に用いられる整泡剤（Ｅ）として
は、公知のシリコーン系界面活性剤が挙げられ、例えば
日本ユニカー製のＬ−５３４０、Ｌ−５４２０、Ｌ−５
４２１、Ｌ−５７４０、Ｌ−５８０、ＳＺ−１１４２、
ＳＺ−１６４２、ＳＺ−１６０５、ＳＺ−１６４９、東
レ・ダウコーニングシリコーン製のＳＨ−１９０、ＳＨ
−１９２、ＳＨ−１９３、ＳＦ−２９４５Ｆ、ＳＦ−２
９４０Ｆ、ＳＦ−２９３６Ｆ、ＳＦ−２９３８Ｆ、ＳＲ
Ｘ−２９４Ａ、信越化学工業製のＦ−３０５、Ｆ−３４
１、Ｆ−３４３、Ｆ−３７４、Ｆ−３４５、Ｆ−３４
８、ゴールドシュミット製のＢ−８４０４、Ｂ−８４０
７、Ｂ−８４６５、Ｂ−８４４４、Ｂ−８４６７、Ｂ−
８４３３、Ｂ−８４６６、Ｂ−８８７０、Ｂ−８４５０
等が挙げられる。（Ｅ）の使用量は、ポリオールに対し
て、０．１〜５質量％となる量が適当である。

【００５３】本発明では添加剤を用いることができる。
この添加剤としては、可塑剤、充填剤、着色剤、難燃
剤、有機又は無機の充填剤、酸化防止剤、紫外線吸収
剤、可塑剤、顔料・染料、抗菌剤・抗カビ剤等が挙げら
れる。本発明では、難燃剤を用いるのが好ましい。難燃
剤としては、トリエチルホスフェート、トリス（β−ク
ロロプロピル）ホスフェート等のリン酸エステル類、亜
リン酸エチル、亜リン酸ジエチル等の亜リン酸エステル
類のリン酸化合物等が挙げられる。

【００５４】本発明の硬質ポリウレタンフォームの製造
方法の具体的な手順は、前述のイソシアネート基末端プ
レポリマーを含有するポリイソシアネート（Ａ）をＡ
液、前述のポリオール（Ｂ）をＢ液として、発泡剤
（Ｃ）、触媒（Ｄ）、発泡剤（Ｅ）、及びその他の添加
剤等はあらかじめＡ液及び／又はＢ液に適宜混合させ、
後述する装置を用いて２液を混合し、発泡、硬化させる
という方法である。なお、発泡剤（Ｃ）、触媒（Ｄ）、
整泡剤（Ｅ）、及びその他の添加剤はＢ液に混合してお
くほうが好ましい。

【００５５】本発明によって得られた硬質ポリウレタン
フォームは、ウレタン結合やウレア結合といった化学結
合を有するものである。また、製造条件によっては、発
泡時にイソシアヌレート基を生成させることができる。
イソシアヌレート基は、イソシアネート基を触媒により
三量化させて生成され、機械的強度や耐熱性等を向上さ
せることができる。

【００５６】本発明において、好ましいイソシアネート
インデックス（ポリイソシアネート（Ａ）中の全イソシ
アネート基／ポリオール（Ｂ）中の全活性水素基×１０
０）は、いわゆるウレタンフォームの場合で５０〜１４
０、更に好ましくは７０〜１３０であり、三量化触媒を
用いてのいわゆるイソシアヌレートフォームの場合で１
４０〜８００、好ましくは１５０〜５００である。イソ
シアネートインデックスがウレタンフォームの場合で５
０未満、イソシアヌレートフォームの場合で１４０未満
になると、得られたフォームが充分な強度を有しないこ
とがあり収縮しやすくなる。また、ウレタンフォームの
場合で１４０を越え、イソシアヌレートフォームの場合
で８００を越えると、得られるフォームの脆性が高くな
り接着性が低下する傾向にあるので好ましくない。

【００５７】硬質ポリウレタンフォームを製造するにあ
たっては、Ａ液とＢ液を均一に混合可能であればいかな
る装置でも使用することができる。例えば、小型ミキサ
ーや、一般のウレタンフォームを製造する際に使用す
る、注入発泡用の低圧又は高圧発泡機、スラブ発泡用の
低圧又は高圧発泡機、連続ライン用の低圧又は高圧発泡
機、吹き付け工事用のスプレー発泡機等を使用すること
ができる。

【００５８】硬質ポリウレタンフォームを製造するに際
し、それぞれの液温は３０〜６０℃に調節しておくこと
が好ましい。

【００５９】

【発明の効果】以上説明した通り、本発明の硬質ポリウ
レタンフォーム用ポリイソシアネート組成物は均一で安
定な液状であり、特に低温貯蔵安定性に優れている。ま
た、このポリイソシアネート組成物は、構造上、低極性
発泡剤（ハイドロカーボン、ハイドロフルオロカーボン
等）への相溶性、分散性を向上させている。更には水と
の分散性、ポリオールとの相溶性も良好である。また、
得られる硬質ポリウレタンフォームは、セルが細かくな
るために、熱伝導率が低くなり、断熱性能に優れるもの
となる。更に初期発泡速度が速くなり、特に現場発泡に
おける低温雰囲気下での施工性も良好である。更にはフ
ォームの成形収縮・寸法安定性が良好であり、被着体と
の接着性も優れたものとなる。

【００６０】本発明は、ボード、パネル、冷蔵庫、庇、
ドア、雨戸、サッシ、コンクリート系住宅、バスタブ、
低温タンク機器、冷凍倉庫、パイプカバー、合板への吹
き付け、結露防止、スラブ等、各種断熱材用途に適用で
きる。

【００６１】

【実施例】以下、本発明を実施例により更に詳しく説明
するが、本発明はこれらに限定されるものではない。な
お、実施例及び比較例中において、「％」は「質量％」
を示す。

【００６２】〔硬質ポリウレタンフォーム用ポリイソシ
アネート組成物の合成〕 実施例１ 攪拌機、冷却管、窒素導入管、温度計を備えた反応器
に、Ｐ−ＭＤＩ（１）を９８ｋｇ仕込み、攪拌しながら
４０℃に加温した。次いで変性剤（１）を２ｋｇ仕込
み、攪拌しながら８０℃にて４時間反応させ、硬質ポリ
ウレタンフォーム用ポリイソシアネート組成物ＮＣＯ−
１を得た。ＮＣＯ−１のＮＣＯ含量は３０．４％であっ
た。

【００６３】実施例２〜７、比較例１〜３ 実施例１と同様にして、表１に示す原料、仕込み比で硬
質ポリウレタンフォーム用ポリイソシアネート組成物Ｎ
ＣＯ−２〜１０を得た。

【００６４】得られた硬質ポリウレタンフォーム用ポリ
イソシアネート組成物ＮＣＯ−１〜１０の低温貯蔵安定
性、発泡剤の分散性、発泡剤の保持率を測定した。結果
を表１に示す。 ・低温貯蔵安定性 合成後、−５℃にて１ヶ月後の外観を確認 ・発泡剤との分散性 ポリイソシアネート組成物／発泡剤＝５０（ｇ）／２０
（ｇ）にて、ラボミキサーで７，０００ｒｐｍ・３秒間
で分散させ、その後の外観をチェックした。発泡剤には
ＨＦＣ−３６５ｍｆｃを使用した。 ・発泡剤の保持率 ポリイソシアネート組成物／発泡剤＝５０（ｇ）／２０
（ｇ）にて、ラボミキサーで７，０００ｒｐｍ・３秒間
で分散させ、分散してから６０分後の発泡剤保持率を下
記式にて算出した。発泡剤にはＨＦＣ−３６５ｍｆｃを
使用した。

【００６５】

【数１】

【００６６】

【表１】

【００６７】実施例１〜７、比較例１〜３、表１におい
て Ｐ−ＭＤＩ ：ポリメリックＭＤＩ ＭＤＩピーク面積比＝４０％ ※ＭＤＩピーク面積比はＧＰＣから算出。 ＭＤＩ中の４，４′−ＭＤＩ含有量＝９９％ ※４，４′−ＭＤＩ含有量（異性体構成比）はＧＣから
算出。 イソシアネート含量＝３１．０％ 酸度＝０．０１５％ 変性剤（１）：ポリプロピレングリコールモノラウリレ
ート 数平均分子量＝２，０００ 変性剤（２）：ラウリン酸グリセリンジエステル 分子量＝２５６ 変性剤（３）：リシノール酸メチルエステル 分子量＝３１２ 変性剤（４）：リノレン酸ジエタノールアミド 分子量＝３６５ 変性剤（５）：エタノール 分子量＝４６

【００６８】・低温貯蔵安定性 ◎：外観に変化が認められない。 ○：やや結晶が発生するが、加熱するとクリヤーにな
る。 ×：結晶が発生し、加熱してもクリヤーにならない。 ・発泡剤との分散性 ◎：均一に乳化し、３０分以上この状態を保っている。 ○：乳化するが、３０分経過すると相分離が確認され
る。 ×：乳化操作終了直後から、直ちに相分離する。 ・発泡剤の保持率 数値をそのまま記載した。

【００６９】〔硬質ポリウレタンフォーム用ポリオール
プレミックスの調製〕 配合例１〜６ 表２に示す原料、仕込み比で硬質ポリウレタンフォーム
用ポリオールプレミックスＯＨ−１〜６を調製した。な
お水酸基価の単位はｍｇＫＯＨ／ｇである。

【００７０】

【表２】

【００７１】表２の配合例１〜６において ポリオール（１）：水酸基価＝４５０、ＰＯ／ＥＯ＝６
０／４０（質量比） 開始剤＝エチレンジアミン ポリオール（２）：水酸基価＝３００、ＰＯ／ＥＯ＝８
０／２０（質量比） 開始剤＝シュクロース／ポリアミン ポリオール（３）：水酸基価＝２３０、無水フタル酸／
ジエチレングリコールを原料とするポリエステルポリオ
ール ポリオール（４）：水酸基価＝２５０、再生ＰＥＴ系ポ
リエステルポリオール ポリオール（５）：水酸基価＝３７５、ＰＯ／ＥＯ＝１
００／０（質量比） 開始剤＝シュクロース／グリセリン ポリオール（６）：水酸基価＝４００、ＰＯ／ＥＯ＝９
０／１０（質量比） 開始剤＝グリセリン ポリオール（７）：水酸基価＝４３０、ＰＯ／ＥＯ＝０
／１００（質量比） 開始剤＝トリメチロールプロパン ポリオール（８）：水酸基価＝４５０、マンニッヒ系ポ
リエーテルポリオール ポリオール（９）：水酸基価＝１８０８、エチレングリ
コール ポリオール（10）：水酸基価＝１１２、ポリプロピレン
グリコール 発泡剤（１）：水 発泡剤（２）：ＨＦＣ−３６５ｍｆｃ（ソルベイ製） 発泡剤（３）：ＨＦＣ−２４５ｆａ（セントラル硝子
製） 発泡剤（４）：ノルマルペンタン（丸善石油化学製） 触媒（１）：Ｔｏｙｏｃａｔ ＥＴ、アミン系触媒（東
ソー製） 触媒（２）：Ｔｏｙｏｃａｔ ＲＸ５、アミン系触媒
（東ソー製） 触媒（３）：Ｔｏｙｏｃａｔ Ｌ３３、アミン系触媒
（東ソー製） 触媒（４）：Ｄａｂｃｏ Ｋ１５、三量化触媒（エアー
プロダクツ製） 触媒（５）：Ｄａｂｃｏ Ｐ１５、三量化触媒（エアー
プロダクツ製） ＳＺ−１６４２：シリコーン系整泡剤（日本ユニカー
製） ＴＣＰＰ：トリス（β−クロロプロピル）ホスフェート なお、ＰＯ：オキシプロピレン基、ＥＯ：オキシエチレ
ン基を示す。

【００７２】〔硬質ポリウレタンフォームの製造〕 ウレタン処方（ボックスフリー発泡） 実施例８〜１４、比較例４〜６ ポリイソシアネート液（液温：２０±２℃）とポリオー
ル液（液温：２０±２℃）を混合した後、上部開放のボ
ックスに入れ、フリー発泡させて、硬質ポリウレタンフ
ォームを製造した。結果を表３、４に示す。なお、発泡
条件は以下の通りである。 イソシアネートインデックス：１１０ 攪拌条件 ：７，０００ｒｐｍ・３秒 注入ボックス ：アルミ製 ２５０ｍｍ×２５０ｍｍ×２５０ｍｍ 上部開放 金型温度 ：４０℃ 脱型時間 ：１０分

【００７３】ウレタン処方（注入発泡） 実施例１５〜２２、比較例７〜１０ ポリイソシアネート液（液温：２０±２℃）とポリオー
ル液（液温：２０±２℃）を混合した後、金型に注入・
発泡させて、硬質ポリウレタンフォームを製造した。結
果を表５、６に示す。なお、発泡条件は以下の通りであ
る。 イソシアネートインデックス：１１０ 攪拌条件 ：７，０００ｒｐｍ・３秒 パック率 ：１１０％ 注入金型 ：アルミ製 １００ｍｍ×５００ｍｍ×５００ｍｍ 金型温度 ：６０℃ 脱型時間 ：１０分

【００７４】実施例２３、比較例１１ ウレタン処方（スプレー発泡） ポリイソシアネート液（液温：１０±２℃）とポリオー
ル液（液温：１０±２℃）をウレタン処方でスプレー吹
き付け発泡により硬質ポリウレタンフォームを製造し
た。フォーム成形結果を表５、６に示す。なお、吹き付
け発泡条件は以下の通りである。 イソシアネートインデックス：１１０ 被着体 ：ベニヤ板 使用発泡機 ：ガスマー吹き付け発泡機 ＦＦ−１６００型 被着体温度 ：１５℃ プライマリヒータ温度 ：４５℃ 発泡厚み ：３０〜４０ｍｍ

【００７５】イソシアヌレート処方（ボックスフリー発
泡） 実施例２４〜３０、比較例１２〜１４ ポリイソシアネート液（液温：２０±２℃）とポリオー
ル液（液温：２０±２℃）を混合した後、上部開放のボ
ックスに入れ、フリー発泡させて、硬質ポリウレタンフ
ォームを製造した。結果を表７、８に示す。なお、発泡
条件は以下の通りである。 イソシアネートインデックス：２００ 攪拌条件 ：７，０００ｒｐｍ・３秒 注入ボックス ：アルミ製 ２５０ｍｍ×２５０ｍｍ×２５０ｍｍ 上部開放 金型温度 ：４０℃ 脱型時間 ：１０分

【００７６】イソシアヌレート処方（注入発泡） 実施例３１〜３８、比較例１５〜１８ ポリイソシアネート液（液温：２０±２℃）とポリオー
ル液（液温：２０±２℃）を混合した後、金型に注入・
発泡させて、硬質ポリウレタンフォームを製造した。結
果を表９、１０に示す。なお、発泡条件は以下の通りで
ある。 イソシアネートインデックス：２００ 攪拌条件 ：７，０００ｒｐｍ・３秒 パック率 ：１１０％ 注入金型 ：アルミ製 １００ｍｍ×５００ｍｍ×５００ｍｍ 金型温度 ：６０℃ 脱型時間 ：１０分

【００７７】実施例３９、比較例１９ イソシアヌレート処方（スプレー発泡） ポリイソシアネート液（液温：１０±２℃）とポリオー
ル液（液温：１０±２℃）をイソシアヌレート処方でス
プレー吹き付け発泡により硬質ポリウレタンフォームを
製造した。フォーム成形結果を表９、１０に示す。な
お、吹き付け発泡条件は以下の通りである。 イソシアネートインデックス：２００ 被着体 ：ベニヤ板 使用発泡機 ：ガスマー吹き付け発泡機 ＦＦ−１６００型 被着体温度 ：１５℃ プライマリヒータ温度 ：４５℃ 発泡厚み ：３０〜４０ｍｍ

【００７８】

【表３】

【００７９】

【表４】

【００８０】

【表５】

【００８１】

【表６】

【００８２】

【表７】

【００８３】

【表８】

【００８４】

【表９】

【００８５】

【表１０】

【００８６】 表３〜１０において 発泡密度 ：フォームのコアの密度 セル外観評価：目視にて評価 ◎：全体にわたって、ほぼ均一なセル状態である ○：ごく一部に不揃いなセル状態が確認できる ×：セル荒れ等が確認できる。 寸法安定性 ：経時条件の前後の寸法を測定し、変化の割合にて評価 経時条件 ウレタン処方 ７０℃／３日、−２０℃／３日 イソシアヌレート処方 １００℃／３日、−２０℃／３日 圧縮強度 ：ＪＩＳ Ａ−９５２６により測定 接着強度 ：ＪＩＳ Ａ−９５２６により測定

【００８７】表３〜６から、ポリオールを固定して、イ
ソシアネートの種類を振った場合、本発明のポリイソシ
アネート組成物は、フォーム密度が低く、セル状態・物
性も良好であった。また、ハイドロカーボン系発泡剤を
用いた処方であっても、良好な結果を示した。

【００８８】しかし、未変性イソシアネートや変性剤の
種類が本発明の範囲から外れるものでは、これらの諸物
性が悪いものであった。また、変性剤の種類は本発明の
範囲に入るが、変性量の多すぎるポリイソシアネート組
成物では、フォームの寸法安定性が最も悪いものであっ
た。

【００８９】なお、表７〜１０におけるイソシアヌレー
ト処方においても、ウレタン処方と同様な傾向であっ
た。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 75:04 (72)発明者 深見 孝夫 神奈川県藤沢市鵠沼海岸４−20−20 Ｆターム(参考） 4F074 AA80 AD16 AG10 BA35 BA53 BC01 BC05 CA21 CA25 CC04Y DA02 DA08 DA24 DA32 4J034 BA08 CA02 CA04 CA11 CB01 CB03 CD06 DF01 DF02 DG00 DG03 DG04 DG14 DG16 DG23 HA01 HA06 HA07 HB05 HB06 HB07 HB08 HB09 HC03 HC12 HC17 HC22 HC46 HC52 HC61 HC71 HC73 HD05 HD06 HD07 JA41 KA01 KC17 KC18 KD02 KD08 KD12 NA02 NA05 NA06 NA08 QB16 QC01 RA10 RA14

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ジフェニルメタンジイソシアネートを含
   有するポリフェニレンポリメチレンポリイソシアネート
   （ａ１）及び変性剤（ａ２）を（ａ１）：（ａ２）＝８
   ０：２０〜９９．９：０．１（質量比）の割合で反応さ
   せて得られるイソシアネート基末端プレポリマーを含有
   する硬質ポリウレタンフォーム用ポリイソシアネート組
   成物であって、 変性剤（ａ２）が、活性水素基含有脂肪酸エステル（ａ
   ２−１）及び／又は活性水素基含有脂肪酸アミド化合物
   （ａ２−２）を含有し、これらの数平均分子量が１５０
   〜１０，０００であり、かつ、これらを構成する脂肪酸
   の炭素数が３以上５０以下であることを特徴とする、前
   記組成物。
2. 【請求項２】 ポリイソシアネート（Ａ）とポリオール
   （Ｂ）とを、発泡剤（Ｃ）、触媒（Ｄ）、整泡剤（Ｅ）
   の存在下で反応させる硬質ポリウレタンフォームの製造
   方法において、 ポリイソシアネート（Ａ）が請求項１に記載のポリイソ
   シアネート組成物であり、発泡剤（Ｃ）がハイドロカー
   ボン、ハイドロフルオロカーボンのいずれかを含有する
   ものであることを特徴とする硬質ポリウレタンフォーム
   の製造方法。