JP2002352414A - Magnetic recording medium - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To achieve the enhancement in durability and runability by providing the continuation in lubricating effectiveness to a metal magnetic thin film type magnetic recording medium. SOLUTION: In a magnetic recording medium 10 of which a magnetic layer 2 consisting of a ferromagnetic metal thin film and a carbon protective layer 3 are formed in order on a non magnetic support 1, a lubricant which is combined the compound of a perfluoropolyether having carboxyl group at its end and amine with a partial earboxylic acid alkyl ester fluoride is held on the carbon protective layer 3 treated at an ultraviolet-rays irradiation processing under inert gas atmosphere.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、磁気記録媒体に関
するものである。[0001] The present invention relates to a magnetic recording medium.

【０００２】[0002]

【従来の技術】従来、磁気記録媒体としては、酸化物磁
性粉末や合金磁性粉末等の強磁性粉末と結合剤と有機溶
剤等よりなる磁性塗料を非磁性支持体上に塗布すること
によって磁性層が形成される、いわゆる塗布型の磁気記
録媒体が広く使用されている。2. Description of the Related Art Conventionally, as a magnetic recording medium, a magnetic layer composed of a ferromagnetic powder such as an oxide magnetic powder or an alloy magnetic powder, a binder and an organic solvent is coated on a non-magnetic support. A so-called coating type magnetic recording medium in which is formed is widely used.

【０００３】これに対し、高記録密度、長時間記録への
要求の高まりとともに、Ｃｏ，Ｃｏ−Ｎｉ合金、Ｃｏ−
Ｏ等の強磁性金属材料をメッキや真空薄膜形成技術（真
空蒸着法やスパッタリング法、イオンプレーティング法
等）によって、ポリエステルフィルムやポリアミドフィ
ルム等の非磁性支持体上に直接被着して磁性層を形成し
た、いわゆる強磁性金属薄膜型の磁気記録媒体が使用さ
れてきており、例えば民生用コンスーマービデオフォー
マット（８ミリＨｉ−８方式、ＤＶ方式）あるいは業務
用ビデオフォーマット（ＤＶＣＡＭ）等において幅広く
実用化されている。On the other hand, as the demand for high recording density and long-time recording has increased, Co, Co-Ni alloys, Co-
A ferromagnetic metal material such as O is directly deposited on a non-magnetic support such as a polyester film or a polyamide film by plating or a vacuum thin film forming technique (vacuum deposition method, sputtering method, ion plating method, etc.) to form a magnetic layer. A magnetic recording medium of the so-called ferromagnetic metal thin film type, which has been formed, has been widely used in, for example, a consumer video format (8 mm Hi-8 format, DV format) or a professional video format (DVCAM). Has been put to practical use.

【０００４】このような金属薄膜型の磁気記録媒体は、
塗布型の磁気記録媒体に比べて保磁力や角形比等の磁気
特性に優れ、短波長領域での電磁変換特性に優れ、かつ
磁性層の厚みを極めて薄くすることが可能であるため、
記録減磁や、再生時の厚み損失が著しく小さいこと、磁
性層中に非磁性材料である結合剤等を混入する必要がな
いため、磁性材料の充填密度を高めることができること
等、数々の利点を有している。[0004] Such a metal thin film type magnetic recording medium is
It has excellent magnetic properties such as coercive force and squareness ratio compared to a coating type magnetic recording medium, excellent electromagnetic conversion characteristics in a short wavelength region, and a very thin magnetic layer.
Numerous advantages such as extremely low recording demagnetization and thickness loss during reproduction, and the fact that there is no need to mix a binder, which is a nonmagnetic material, in the magnetic layer, so that the packing density of the magnetic material can be increased. have.

【０００５】一般に、磁気記録媒体においては、磁気信
号の記録、再生の過程で、磁気ヘッドが磁性層側表面を
高速に摺動するようになされ、磁気ヘッドの走行は円滑
かつ安定して行われなければならず、磁気ヘッドと磁性
層側表面における摩擦を低減化することが必要とされて
いる。また、磁気ヘッドとの接触による磨耗や損傷の発
生は可能な限り低減化させることが望ましいとされてい
る。In general, in a magnetic recording medium, a magnetic head is made to slide at a high speed on a surface of a magnetic layer in a process of recording and reproducing a magnetic signal, so that the magnetic head runs smoothly and stably. It is necessary to reduce friction between the magnetic head and the surface of the magnetic layer. It is also desirable that the occurrence of wear and damage due to contact with the magnetic head be reduced as much as possible.

【０００６】しかしながら、上記のような金属磁性薄膜
型の磁気記録媒体は、磁性層表面が極めて平滑であるた
め、磁性層側の最表面と磁気ヘッドとの実質的な接触面
積が大きくなり、凝着現象いわゆるハリツキが起きやす
くなったり、耐久性や走行性が劣化したりするため、こ
れらについて改善する必要が生じる。However, in the magnetic recording medium of the metal magnetic thin film type described above, since the magnetic layer surface is extremely smooth, the substantial contact area between the outermost surface on the magnetic layer side and the magnetic head is increased, and Since the wearing phenomenon, that is, so-called stiffness tends to occur, and the durability and the running property are deteriorated, it is necessary to improve them.

【０００７】これに対応するため、例えば磁性層表面に
各種潤滑剤を塗布し、潤滑剤層を形成することによっ
て、耐久性や走行性を改善することが試みられている。
適用する潤滑剤としては、例えば、有機フッ素化合物が
有効であることが知られている。特に、特開平５−９３
０５９号公報には末端にカルボキシル基を有するエステ
ル化合物等を潤滑剤として用いることにより、優れた耐
久性や走行性を実現した磁気記録媒体が開示されてい
る。また、特開平５−１９４９７０号公報には、末端に
水酸基を有するエステル化合物等を潤滑剤として用いる
ことにより、優れた耐久性や走行性を実現した磁気記録
媒体が開示されている。[0007] In order to cope with this, it has been attempted to improve durability and running properties by applying various lubricants to the surface of the magnetic layer and forming a lubricant layer, for example.
As a lubricant to be applied, for example, an organic fluorine compound is known to be effective. In particular, JP-A-5-93
No. 059 discloses a magnetic recording medium which realizes excellent durability and running properties by using an ester compound having a carboxyl group at a terminal as a lubricant. JP-A-5-194970 discloses a magnetic recording medium which realizes excellent durability and running properties by using an ester compound having a hydroxyl group at a terminal as a lubricant.

【０００８】[0008]

【発明が解決しようとする課題】ところで、上述したよ
うな強磁性金属薄膜型の磁気記録媒体においては、より
優れた耐久性を確保するために、一般的に磁性層上には
カーボン保護層が形成される。例えば、コンスーマービ
デオフォーマットであるＤＶＣ用テープや業務用ビデオ
フォーマットであるＤＶＣＡＭ用テープ等に用いられる
磁気記録媒体としては、磁性層上にカーボン保護層が形
成されたものが実用化されている。In the magnetic recording medium of the ferromagnetic metal thin film type described above, a carbon protective layer is generally provided on the magnetic layer in order to secure better durability. It is formed. For example, as a magnetic recording medium used for a consumer video format DVC tape or a professional video format DVCAM tape, a magnetic recording medium in which a carbon protective layer is formed on a magnetic layer has been put to practical use.

【０００９】このようなカーボン保護層としては、特に
ＤＬＣ（Diamond Like Carbon ）膜が適用され、マグネ
トロンスパッタ法、イオンビームスパッタ法等のＰＶＤ
（Physical Vapor Deposition ）法や、ＣＶＤ（Chemic
al Vapor Deposition ）法等によって形成することがで
きる。As such a carbon protective layer, a DLC (Diamond Like Carbon) film is particularly applied, and PVD such as magnetron sputtering or ion beam sputtering is used.
(Physical Vapor Deposition) method, CVD (Chemic
al Vapor Deposition) method.

【００１０】ここで、上記ＣＶＤ法によりカーボン保護
層を形成する場合は、上記ＰＶＤ法によりカーボン保護
層を形成する場合に比較して、高速成膜が可能であるこ
と、被膜率が高く良好であること、および省電力化、省
エネルギー化が可能であること等の利点を有している。
すなわち，ＣＶＤ法によりカーボン保護層を形成するこ
とにより生産性の向上やコストの低減化を図ることが可
能となり、また、被膜率を高くすることができることに
より、磁性層の耐蝕性や耐錆性が改善される。[0010] Here, when the carbon protective layer is formed by the above-mentioned CVD method, high-speed film formation is possible, and the film ratio is high and good, as compared with the case where the carbon protective layer is formed by the above-mentioned PVD method. It has advantages such as being able to save power and energy.
That is, by forming the carbon protective layer by the CVD method, it is possible to improve the productivity and reduce the cost, and it is possible to increase the coating rate, thereby improving the corrosion resistance and rust resistance of the magnetic layer. Is improved.

【００１１】しかしながら、カーボン保護層の表面は、
表面エネルギーが小さいため、カーボン保護層上に潤滑
剤を塗布して潤滑剤層を形成する場合、潤滑剤とカーボ
ン保護層の表面との吸着が弱く、潤滑剤の剥離を生じや
すくなり、上述したような潤滑剤の効果を充分に発揮で
きないおそれがある。However, the surface of the carbon protective layer is
Since the surface energy is small, when a lubricant is applied on the carbon protective layer to form a lubricant layer, the adsorption between the lubricant and the surface of the carbon protective layer is weak, and the lubricant tends to peel off. There is a possibility that the effect of such a lubricant cannot be sufficiently exerted.

【００１２】そこで、本発明においては、上述した点に
鑑みて、長期に渡って潤滑剤の効果を充分に発揮させ、
優れた走行性と耐久性を実現した磁気記録媒体を提供す
ることとした。Therefore, in the present invention, in view of the above points, the effect of the lubricant is sufficiently exerted for a long period of time,
It has been decided to provide a magnetic recording medium having excellent running properties and durability.

【００１３】[0013]

【課題を解決するための手段】本出願の第１の発明にお
いては、非磁性支持体上に磁性層と保護層とが順次形成
されてなり、保護層は、表面を不活性ガス雰囲気下で紫
外線照射処理がなされており、この保護層には、下記
〔化７〕に示す末端にカルボキシル基を有する二官能パ
ーフルオロポリエーテルとアミンとの化合物、および下
記〔化８〕で示される部分フッ化カルボン酸アルキルエ
ステルを含有する潤滑剤が保持成されている磁気記録媒
体を提供する。According to a first aspect of the present invention, a magnetic layer and a protective layer are sequentially formed on a non-magnetic support, and the protective layer has a surface formed under an inert gas atmosphere. The protective layer has been subjected to an ultraviolet irradiation treatment. The protective layer has a compound of a bifunctional perfluoropolyether having a carboxyl group at a terminal and an amine as shown in the following [Chemical Formula 7], and a partial fluorocarbon as shown in the following [Chemical Formula 8]. Provided is a magnetic recording medium in which a lubricant containing an alkylated carboxylic acid ester is retained.

【化７】 （但し、Ｒｆはパーフルオロポリエーテル鎖を表わし、
Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ は、水素あるいは炭化水素基を
表わす。）Embedded image (However, Rf represents a perfluoropolyether chain,
R ₁ , R ₂ , R ₃ and R ₄ represent hydrogen or a hydrocarbon group. )

【化８】 （但し、上記Ｒ₀ は炭素数７〜２１のアルキル基を表
し、ｍ，ｎは、ｍ＋ｎ＝８を満足する正の整数であるも
のとする）。Embedded image (However, R ₀ represents an alkyl group having 7 to 21 carbon atoms, and m and n are positive integers satisfying m + n = 8).

【００１４】また、本出願の第２の発明においては、非
磁性支持体上に磁性層と保護層とが順次形成され、保護
層は、表面を不活性ガス雰囲気下で紫外線照射処理がな
されており、この保護層には、下記〔化９〕に示す末端
にカルボキシル基を有するパーフルオロポリエーテルと
アミンとの化合物および下記〔化１０〕で示される部分
フッ化カルボン酸アルキルエステルを含有する潤滑剤が
保持されている磁気記録媒体を提供する。Further, in the second invention of the present application, a magnetic layer and a protective layer are sequentially formed on a non-magnetic support, and the protective layer is subjected to ultraviolet irradiation treatment in an inert gas atmosphere. The protective layer has a lubricating composition containing a compound of a perfluoropolyether having a carboxyl group at a terminal and an amine represented by the following [Chemical Formula 9] and an alkyl ester of a partially fluorinated carboxylic acid represented by the following [Chemical Formula 10]. Provided is a magnetic recording medium on which an agent is held.

【化９】 （但し、Ｒｆ₁ はパーフルオロポリエーテル鎖を表わ
し、Ｒ₅ 、Ｒ₆ 、Ｒ₇ 、Ｒ₈ は、水素あるいは炭化水素
基を表わす。）Embedded image (However, Rf ₁ represents a perfluoropolyether chain, and R ₅ , R ₆ , R ₇ , and R ₈ represent a hydrogen or a hydrocarbon group.)

【化１０】 （但し、上記Ｒ₀ は炭素数７〜２１のアルキル基を表
し、ｍ，ｎは、ｍ＋ｎ＝８を満足する正の整数であるも
のとする）。Embedded image (However, R ₀ represents an alkyl group having 7 to 21 carbon atoms, and m and n are positive integers satisfying m + n = 8).

【００１５】また、本出願の第３の発明においては、非
磁性支持体上に磁性層と保護層とが順次形成されてな
り、保護層は、表面を不活性ガス雰囲気下で紫外線照射
処理がなされており、この保護層には、下記〔化１１〕
に示す末端にカルボキシル基を有するパーフルオロポリ
エーテルとジアミンとの化合物、および下記〔化１２〕
で示される部分フッ化カルボン酸アルキルエステルを含
有する潤滑剤が保持されている磁気記録媒体を提供す
る。In the third invention of the present application, a magnetic layer and a protective layer are sequentially formed on a non-magnetic support, and the protective layer is subjected to an ultraviolet irradiation treatment in an inert gas atmosphere on the surface. This protective layer has the following [Chemical Formula 11]
And a compound of a perfluoropolyether having a carboxyl group at the end and a diamine, and the following [Chemical Formula 12]
A magnetic recording medium holding a lubricant containing a partially fluorinated carboxylic acid alkyl ester represented by the formula:

【化１１】 （但しＲｆ₂ はパーフルオロポリエーテル鎖を表わし、
Ｒは炭化水素鎖を表し、Ｒ₉ 、Ｒ₁₀、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂、
Ｒ₁₃、Ｒ₁₄は、水素あるいは炭化水素基を表わす。）Embedded image (Where Rf ₂ represents a perfluoropolyether chain,
R represents a hydrocarbon chain, and R ₉ , R ₁₀ , R ₁₁ , R ₁₂ ,
R ₁₃ and R ₁₄ represent hydrogen or a hydrocarbon group. )

【化１２】 （但し、上記Ｒ₀ は炭素数７〜２１のアルキル基を表
し、ｍ，ｎは、ｍ＋ｎ＝８を満足する正の整数であるも
のとする）。Embedded image (However, R ₀ represents an alkyl group having 7 to 21 carbon atoms, and m and n are positive integers satisfying m + n = 8).

【００１６】上記第１の発明の磁気記録媒体において
は、潤滑剤塗布面であるカーボン保護層の表面が、不活
性ガス雰囲気下で紫外線照射処理がなされているので、
上記〔化７〕および〔化８〕よりなる潤滑剤との密着性
が向上される。これにより、長期間使用に渡って良好な
潤滑効果を発揮し、走行性および耐久性の向上が図られ
る。In the magnetic recording medium according to the first aspect of the present invention, the surface of the carbon protective layer, which is the surface to which the lubricant is applied, is subjected to ultraviolet irradiation in an inert gas atmosphere.
The adhesion to the lubricant represented by the above formulas [7] and [8] is improved. Thereby, a good lubricating effect is exhibited over a long period of use, and the running property and the durability are improved.

【００１７】上記第２の発明の磁気記録媒体において
は、潤滑剤塗布面であるカーボン保護層の表面が、不活
性ガス雰囲気下で紫外線照射処理がなされているので、
上記〔化９〕および〔化１０〕よりなる潤滑剤との密着
性が向上される。これにより、長期間使用に渡って良好
な潤滑効果を発揮し、走行性および耐久性の向上が図ら
れる。In the magnetic recording medium according to the second aspect of the present invention, the surface of the carbon protective layer, which is the surface to which the lubricant is applied, is subjected to an ultraviolet irradiation treatment in an inert gas atmosphere.
The adhesion to the lubricant consisting of the above [Chemical Formula 9] and [Chemical Formula 10] is improved. Thereby, a good lubricating effect is exhibited over a long period of use, and the running property and the durability are improved.

【００１８】上記第３の発明の磁気記録媒体において
は、潤滑剤塗布面であるカーボン保護層の表面が、不活
性ガス雰囲気下で紫外線照射処理がなされているので、
上記〔化１１〕および〔化１２〕よりなる潤滑剤との密
着性が向上される。これにより、長期間使用に渡って良
好な潤滑効果を発揮し、走行性および耐久性の向上が図
られる。In the magnetic recording medium according to the third aspect of the present invention, the surface of the carbon protective layer, which is the surface to which the lubricant is applied, is subjected to ultraviolet irradiation treatment in an inert gas atmosphere.
The adhesion to the lubricant consisting of the above [Chemical formula 11] and [Chemical formula 12] is improved. Thereby, a good lubricating effect is exhibited over a long period of use, and the running property and the durability are improved.

【００１９】[0019]

【発明の実施の形態】次に、本発明の磁気記録媒体の一
実施形態について説明するが、本発明の磁気記録媒体
は、以下に示す例に限定されるものではない。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Next, an embodiment of the magnetic recording medium of the present invention will be described, but the magnetic recording medium of the present invention is not limited to the following examples.

【００２０】図１に本発明の磁気記録媒体１０の一例の
概略断面図を示す。磁気記録媒体１０は、非磁性支持体
１上に磁性層２として強磁性金属薄膜が形成され、この
磁性層２上に、最外層としてカーボン保護層３が順次形
成されて成る構成を有する。FIG. 1 is a schematic sectional view of an example of the magnetic recording medium 10 of the present invention. The magnetic recording medium 10 has a configuration in which a ferromagnetic metal thin film is formed as a magnetic layer 2 on a nonmagnetic support 1, and a carbon protective layer 3 is sequentially formed as an outermost layer on the magnetic layer 2.

【００２１】非磁性支持体１としては、例えば、ポリエ
チレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等の
ポリエステル類、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポ
リオレフィン類、セルローストリアセテート、セルロー
スダイアセテート等のセルロース誘導体、ポリ塩化ビニ
ル、ポリ塩化ビニリデン等のビニル系樹脂、ポリカーボ
ネート、ポリイミド、ポリアミド、ポリアミドイミド等
のプラスチックス、アルミニウム合金、チタン合金等の
軽金属、ガラス等のセラミックス等が挙げられる。この
非磁性支持体の形態としては、フィルム、シート、ディ
スク、カード、ドラム等のいずれでもよい。Examples of the nonmagnetic support 1 include polyesters such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, polyolefins such as polyethylene and polypropylene, cellulose derivatives such as cellulose triacetate and cellulose diacetate, polyvinyl chloride and polyvinylidene chloride. And plastics such as polycarbonate, polyimide, polyamide and polyamide-imide; light metals such as aluminum alloys and titanium alloys; and ceramics such as glass. The form of the non-magnetic support may be any of a film, a sheet, a disk, a card, a drum and the like.

【００２２】非磁性支持体１は、表面性を制御するため
に、表面に微細な山状突起やしわ状突起、粒状突起等の
突起（図示せず）を適宜形成することもできる。In order to control the surface properties of the non-magnetic support 1, fine protrusions (not shown) such as fine protrusions, wrinkles, and granular protrusions can be appropriately formed on the surface.

【００２３】具体的には、上記山状突起は、例えば非磁
性支持体１を構成する高分子フィルムを成膜する時に、
例えば粒径５０〜３００〔ｎｍ〕程度の無機微粒子を内
添させることにより形成することができ、表面からの高
さは１０〜１００〔ｎｍ〕、密度はおよそ１×１０
⁴ 〔個／ｍｍ² 〕〜１×１０⁵ 〔個／ｍｍ² 〕に形成す
ることが好適である。この山状突起を形成するための無
機微粒子としては、炭酸カルシウム、シリカ、アルミナ
等が好適である。Specifically, the mountain-like projections are formed, for example, when a polymer film constituting the nonmagnetic support 1 is formed.
For example, it can be formed by internally adding inorganic fine particles having a particle size of about 50 to 300 [nm], the height from the surface is 10 to 100 [nm], and the density is about 1 × 10
It is preferable to form ⁴ [pieces / mm ² ] to 1 × 10 ⁵ [pieces / mm ² ]. Calcium carbonate, silica, alumina and the like are preferable as the inorganic fine particles for forming the mountain-like projections.

【００２４】上記しわ状突起は、例えば特定の混合溶媒
を用いた樹脂の希薄溶液を非磁性支持体１上に塗布し乾
燥させることにより形成することができる。しわ状突起
の高さは、０．０１〜１０〔μｍ〕、好ましくは、０．
０３〜０．５〔μｍ〕とし、突起間の最短間隔は０．１
〜２０〔μｍ〕程度に形成する。The wrinkle-like projections can be formed, for example, by applying a dilute solution of a resin using a specific mixed solvent on the nonmagnetic support 1 and drying it. The height of the wrinkle-like projections is 0.01 to 10 [μm], preferably 0.1 to 10 μm.
03 to 0.5 [μm], and the shortest distance between projections is 0.1
To about 20 [μm].

【００２５】このしわ状突起を形成するための樹脂とし
ては、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリエチレ
ンナフタレート等のポリエステル、ポリアミド、ポリス
チロール、ポリカーボネート、ポリアクリレート、ポリ
スルホン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ
ビニルブチラール、ポリフェニレンオキサイド、フェノ
キシ樹脂等の単体、混合体または共重合体等が挙げら
れ、これら可溶性溶剤を有するものが適している。Examples of the resin for forming the wrinkle-like projections include polyester such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, polyamide, polystyrene, polycarbonate, polyacrylate, polysulfone, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyvinyl butyral, and the like. A simple substance, a mixture or a copolymer of polyphenylene oxide, phenoxy resin and the like can be mentioned, and those having a soluble solvent are suitable.

【００２６】そして、これらの樹脂をその良溶媒に溶解
させた樹脂濃度１〜１０００〔ｐｐｍ〕の溶液に、その
樹脂の貧溶媒であって、上記良溶媒より高い沸点を有す
る溶媒を、上記樹脂に対して１０〜１００倍量添加した
溶液を、非磁性支持体１の表面に塗布、乾燥させること
により、非常に微細なしわ状の凹凸を有する薄層を形成
させることができる。Then, a solution having a resin concentration of 1 to 1000 ppm obtained by dissolving these resins in the good solvent is mixed with a solvent which is a poor solvent for the resin and has a higher boiling point than the good solvent. By applying and drying the solution added in an amount of 10 to 100 times the amount of the solution to the surface of the nonmagnetic support 1, a thin layer having very fine wrinkle-like irregularities can be formed.

【００２７】上記粒状突起は、アクリル樹脂等の有機超
微粒子またはシリカ、金属紛等の無機微粒子を球状ある
いは半球状に付着させることにより形成することができ
る。この粒状突起の高さは、５〜５０〔ｎｍ〕、密度は
１×１０⁶ 〔個／ｍｍ² 〕〜５×１０⁷ 〔個／ｍｍ² 〕
程度が好適である。The above-mentioned granular protrusions can be formed by adhering spherical or hemispherical organic ultrafine particles such as acrylic resin or inorganic fine particles such as silica or metal powder. The height of the granular projections is 5 to 50 [nm], and the density is 1 × 10 ⁶ [pieces / mm ² ] to 5 × 10 ⁷ [pieces / mm ² ].
The degree is preferred.

【００２８】非磁性支持体１上には、上述した突起のう
ちの少なくとも１種以上を形成することにより、非磁性
支持体１上に形成される磁性層２の表面性を制御するこ
とができるが、２種以上を組み合わせて形成することに
よって、効果を増大させることができる。特に山状突起
を形成した非磁性支持体１上にしわ状突起と粒状突起を
形成することにより、耐久性および走行性が著しく改善
される。この場合、突起の全体としての高さは、１０〜
２００〔ｎｍ〕の範囲内であることが好ましく、その密
度は１×１０⁵ 〔個／ｍｍ² 〕〜１×１０⁷ 〔個／ｍｍ
² 〕であることが好ましい。By forming at least one of the above-mentioned protrusions on the non-magnetic support 1, the surface properties of the magnetic layer 2 formed on the non-magnetic support 1 can be controlled. However, the effect can be increased by forming a combination of two or more types. In particular, by forming wrinkle-like projections and granular projections on the nonmagnetic support 1 on which the mountain-like projections are formed, the durability and running properties are significantly improved. In this case, the overall height of the protrusion is 10 to
The density is preferably in the range of 200 [nm], and the density is 1 × 10 ⁵ [pieces / mm ² ] to 1 × 10 ⁷ [pieces / mm].
² ].

【００２９】磁性層２を形成する際に使用される強磁性
金属材料としては、例えば、Ｆｅ，Ｃｏ，Ｎｉ等の金属
の他に、Ｃｏ−Ｎｉ合金、Ｃｏ−Ｐｔ合金、Ｃｏ−Ｎｉ
−Ｐｔ合金、Ｆｅ−Ｃｏ合金、Ｆｅ−Ｎｉ合金、Ｆｅ−
Ｃｏ−Ｎｉ合金、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｂ合金、Ｃｏ−Ｎｉ−Ｆ
ｅ−Ｂ合金、Ｃｏ−Ｃｒ合金、あるいはこれらにＣｒ，
Ａｌ等の金属が含有されたもの等が挙げられる。特に、
Ｃｏ−Ｃｒ合金を使用した場合には垂直磁化膜が形成さ
れる。Examples of the ferromagnetic metal material used when forming the magnetic layer 2 include metals such as Fe, Co, and Ni, as well as a Co—Ni alloy, a Co—Pt alloy, and a Co—Ni alloy.
-Pt alloy, Fe-Co alloy, Fe-Ni alloy, Fe-
Co-Ni alloy, Fe-Co-B alloy, Co-Ni-F
e-B alloy, Co-Cr alloy, or Cr,
A material containing a metal such as Al may be used. In particular,
When a Co—Cr alloy is used, a perpendicular magnetization film is formed.

【００３０】磁性層２である強磁性金属薄膜は、真空蒸
着法やイオンプレーティング法、スパッタリング法等の
真空薄膜形成技術により連続膜として形成される。この
真空蒸着法は、１×１０^-2〔Ｐａ〕〜１×１０^-6〔Ｐ
ａ〕の真空下で、強磁性金属材料を抵抗加熱、高周波加
熱、電子ビーム加熱等により蒸発させ、非磁性支持体１
上に被着させるものであり、一般に高い保磁力を得るた
めに、非磁性支持体１に対して上記強磁性金属材料を斜
めに蒸着する、斜方蒸着が用いられる。さらにより高い
保磁力を得るために酸素雰囲気中で蒸着を行うものも含
まれる。The ferromagnetic metal thin film as the magnetic layer 2 is formed as a continuous film by a vacuum thin film forming technique such as a vacuum deposition method, an ion plating method, and a sputtering method. This vacuum deposition method is performed in a range of 1 × 10 ⁻² [Pa] to 1 × 10 ⁻⁶ [P
Under the vacuum of a), the ferromagnetic metal material is evaporated by resistance heating, high frequency heating, electron beam heating, etc.
In order to obtain a high coercive force, oblique vapor deposition is generally used in which the ferromagnetic metal material is obliquely vapor-deposited on the non-magnetic support 1. Further, there is included a method in which vapor deposition is performed in an oxygen atmosphere to obtain a higher coercive force.

【００３１】イオンプレーティング法も真空蒸着の１種
であり、１×１０^-2〔Ｐａ〕〜１×１０^-1〔Ｐａ〕の不
活性ガス雰囲気中でＤＣグロー放電、ＲＦグロー放電を
起こして、放電中で上記強磁性金属材料を蒸発させると
いうものである。The ion plating method is also a kind of vacuum deposition, and causes DC glow discharge and RF glow discharge in an inert gas atmosphere of 1 × 10 ⁻² [Pa] to 1 × 10 ⁻¹ [Pa]. That is, the ferromagnetic metal material is evaporated during discharge.

【００３２】スパッタリング法は、１×１０^-1〜１×１
０〔Ｐａ〕のアルゴンガスを主成分とする雰囲気中で、
グロー放電を起こし、生じたアルゴンガスイオンでター
ゲット表面の原子をたたき出すというものであり、グロ
ー放電の方法により直流２極、３極スパッタ法や、高周
波スパッタ法、またはマグネトロン放電を利用したマグ
ネトロンスパッタ法等がある。このスパッタリング法に
よる場合には、ＣｒやＷ，Ｖ等の下地膜を予め形成して
おいてもよい。The sputtering method is 1 × 10 ^-1 to 1 × 1
In an atmosphere mainly containing 0 [Pa] argon gas,
A glow discharge is caused to strike out the atoms on the target surface with the generated argon gas ions. According to the glow discharge method, a DC two-pole or three-pole sputtering method, a high-frequency sputtering method, or a magnetron sputtering method using a magnetron discharge is used. Etc. In the case of using this sputtering method, a base film of Cr, W, V or the like may be formed in advance.

【００３３】なお、上記いずれの方法においても、非磁
性支持体１上に予めＢｉ，Ｓｂ，Ｐｂ，Ｓｎ，Ｇａ，Ｉ
ｎ，Ｃｄ，Ｇｅ，Ｓｉ，Ｔｉ等の下地金属層を被着形成
しておき、この非磁性支持体１の表面に対して垂直方向
から成膜することにより、磁気異方性の配向がなく、面
内等方性に優れた磁性層２を形成することができ、特に
磁気記録媒体１０を磁気ディスクとする場合には好適で
ある。また、上記方法によって形成される強磁性金属薄
膜の膜厚は０．０１〜１〔μｍ〕とすることが好適であ
る。In any of the above methods, Bi, Sb, Pb, Sn, Ga, I
By depositing a base metal layer such as n, Cd, Ge, Si, Ti, etc., and forming the film in a direction perpendicular to the surface of the non-magnetic support 1, there is no orientation of magnetic anisotropy. The magnetic layer 2 having excellent in-plane isotropy can be formed, which is particularly suitable when the magnetic recording medium 10 is a magnetic disk. The thickness of the ferromagnetic metal thin film formed by the above method is preferably 0.01 to 1 [μm].

【００３４】磁性層２上の保護層３はカーボンから成
り、特に比較的硬度の高いダイヤモンドライクカーボン
より成るものが好適である。保護層３は、例えばＣＶＤ
法等により形成することができる。ＣＶＤ法によって保
護層３を形成する場合には、例えば真空容器中に炭化水
素ガス、あるいは炭化水素ガスと不活性ガスの混合ガス
を導入し、１０〜１００〔Ｐａ〕程度の圧力に保持した
状態で、真空容器中で放電させて、炭化水素ガスのプラ
ズマを発生させ、磁性層２上にカーボンの薄膜を形成す
る。放電形式としては、外部電極方式、内部電極方式の
いずれでもよく、放電周波数については、実験的に決定
される。The protective layer 3 on the magnetic layer 2 is made of carbon, and is preferably made of diamond-like carbon having relatively high hardness. The protective layer 3 is formed, for example, by CVD.
It can be formed by a method or the like. When the protective layer 3 is formed by the CVD method, for example, a state in which a hydrocarbon gas or a mixed gas of a hydrocarbon gas and an inert gas is introduced into a vacuum vessel and the pressure is maintained at about 10 to 100 [Pa]. Then, discharge is performed in a vacuum vessel to generate hydrocarbon gas plasma, and a carbon thin film is formed on the magnetic layer 2. The discharge type may be either an external electrode type or an internal electrode type, and the discharge frequency is experimentally determined.

【００３５】また、強磁性金属薄膜が形成された非磁性
支持体１側に配された電極に０〜−３〔ｋＶ〕の電圧を
印加することにより、保護層３の硬度の増大を図った
り、密着性を向上させることができる。保護層３の材料
となる上記炭化水素ガスとしては、例えばメタン、エタ
ン、プロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタ
ン、オクタン、エチレン、アセチレン、プロペン、ブテ
ン、ペンテン、ベンゼン等を用いることができる。The hardness of the protective layer 3 may be increased by applying a voltage of 0 to -3 [kV] to the electrode disposed on the nonmagnetic support 1 on which the ferromagnetic metal thin film is formed. , The adhesion can be improved. As the hydrocarbon gas as a material of the protective layer 3, for example, methane, ethane, propane, butane, pentane, hexane, heptane, octane, ethylene, acetylene, propene, butene, pentene, benzene and the like can be used.

【００３６】この保護層３は、スペーシングロスを少な
く、磁性層２の磨耗防止効果が得られるように、膜厚を
３〜１５〔ｎｍ〕程度、特に５〜１０〔ｎｍ〕程度に成
膜することが好適である。The protective layer 3 is formed to a thickness of about 3 to 15 [nm], particularly about 5 to 10 [nm], so that a spacing loss is reduced and an effect of preventing the magnetic layer 2 from being worn is obtained. It is preferred to do so.

【００３７】本発明の磁気記録媒体１０においては、保
護層３は、その表面が、不活性ガス雰囲気下で紫外線照
射処理がなされているものとする。すなわち、磁気記録
媒体１０の製造工程において、保護層３上に潤滑剤を塗
布する前工程で、保護層３の表面に対して、不活性ガス
雰囲気下で紫外線照射するものとする。In the magnetic recording medium 10 of the present invention, it is assumed that the surface of the protective layer 3 has been subjected to an ultraviolet irradiation treatment in an inert gas atmosphere. That is, in the manufacturing process of the magnetic recording medium 10, the surface of the protective layer 3 is irradiated with ultraviolet rays in an inert gas atmosphere in a process before applying a lubricant on the protective layer 3.

【００３８】このように保護層３の表面を不活性ガス雰
囲気下で紫外線照射することにより、紫外線の光子エネ
ルギーにより、炭素−炭素結合や、炭素−水素結合が切
断され、極性基が形成された状態になる。これにより、
保護層３と、保護層３上に保持される潤滑剤との間の密
着性が向上し、潤滑剤の潤滑効果を長期間にわたって持
続させることができる。By irradiating the surface of the protective layer 3 with ultraviolet rays in an inert gas atmosphere, carbon-carbon bonds and carbon-hydrogen bonds are broken by the photon energy of the ultraviolet rays to form polar groups. State. This allows
Adhesion between the protective layer 3 and the lubricant held on the protective layer 3 is improved, and the lubricating effect of the lubricant can be maintained for a long time.

【００３９】また、本発明の磁気記録媒体１０において
は、保護層３への紫外線照射は不活性ガス雰囲気下で行
われる。仮に保護層３の表面への紫外線照射を大気中で
行うと、紫外線によって発生するオゾン分子と紫外線に
より生じた極性基が結合してしまい、いわゆるウィーク
バウンダリーレアー化してしまう結果、保護層３と潤滑
剤との吸着力が低下してしまう。Further, in the magnetic recording medium 10 of the present invention, the UV irradiation on the protective layer 3 is performed in an inert gas atmosphere. If the surface of the protective layer 3 is irradiated with ultraviolet rays in the air, the ozone molecules generated by the ultraviolet rays and the polar groups generated by the ultraviolet rays combine to form a so-called weak boundary layer. Adsorption force with the lubricant is reduced.

【００４０】すなわち、保護層３の表面への紫外線照射
を不活性ガス雰囲気中で行うことによって、保護層３の
表面に極性基を確実に形成することができ、保護層３と
潤滑剤との吸着力を確実に向上させることができる。な
お、不活性ガスとしては、例えば窒素、アルゴン、およ
び二酸化炭素が挙げられる。That is, by irradiating the surface of the protective layer 3 with ultraviolet rays in an inert gas atmosphere, a polar group can be surely formed on the surface of the protective layer 3 and the protective layer 3 The attraction force can be reliably improved. Note that examples of the inert gas include nitrogen, argon, and carbon dioxide.

【００４１】保護層３の表面に照射する紫外線として
は、例えば低圧水銀ランプを使用して波長が１８５〔ｎ
ｍ〕あるいは２５４〔ｎｍ〕のものが好適である。波長
が１８５〔ｎｍ〕の紫外線では、光子エネルギーが１５
５〔ｋｃａｌ／ｍｏｌ〕となり、波長が２５４〔ｎｍ〕
の紫外線では、光子エネルギーが１１３〔ｋｃａｌ／ｍ
ｏｌ〕となる。このような低圧水銀ランプを使用するこ
とによって、保護層３に対して紫外線を効率良く照射す
ることができる。The ultraviolet light applied to the surface of the protective layer 3 is, for example, a low-pressure mercury lamp having a wavelength of 185 n
m] or 254 [nm] is preferable. For ultraviolet light having a wavelength of 185 [nm], the photon energy is 15
5 [kcal / mol], and the wavelength is 254 [nm].
Of ultraviolet light, the photon energy is 113 [kcal / m
ol]. By using such a low-pressure mercury lamp, the protective layer 3 can be efficiently irradiated with ultraviolet rays.

【００４２】図２に保護層３の表面に紫外線を照射する
紫外線照射装置４０の概略図を示す。この紫外線照射装
置４０においては、長尺状の被処理体４１が供給ロール
４２から送出され、紫外線処理部５０内を図中矢印方向
に走行して最終的に巻き取りロール４２に巻き取られる
ようになされている。FIG. 2 is a schematic view of an ultraviolet irradiation device 40 for irradiating the surface of the protective layer 3 with ultraviolet light. In the ultraviolet irradiation device 40, the long workpiece 41 is sent out from the supply roll 42, travels in the ultraviolet processing unit 50 in the direction of the arrow in the drawing, and is finally wound up by the winding roll 42. Has been made.

【００４３】紫外線処理部５０は、内部を密閉可能な筐
体５１と、筐体５１内に設置され、被処理体５１を所定
に方向に走行させる複数のガイドロール５２と、被処理
体４１に対向するように設置された複数の光源ランプ５
３とにより構成されている。The ultraviolet processing section 50 includes a housing 51 that can be hermetically sealed, a plurality of guide rolls 52 installed in the housing 51 to move the processing object 51 in a predetermined direction, and a processing object 41. Plural light source lamps 5 installed to face each other
3.

【００４４】また筐体５１には、ガス供給口５０ａ、お
よびガス排出口５０ｂが配置されてなり、ガス供給口５
０ａから所定の不活性ガスを導入することにより、筐体
５１内を不活性ガス雰囲気とすることができる。The housing 51 is provided with a gas supply port 50a and a gas discharge port 50b.
By introducing a predetermined inert gas from 0a, the inside of the housing 51 can be made an inert gas atmosphere.

【００４５】上述したような紫外線照射装置４０におい
て被処理体４１の表面、すなわち磁気記録媒体１０の保
護層３の表面に対して紫外線照射処理を施す場合には、
筐体５１内を不活性ガス雰囲気とし、順次走行する被処
理体４１に対して光源ランプ５３から紫外線を照射す
る。When the surface of the object 41 to be processed, that is, the surface of the protective layer 3 of the magnetic recording medium 10 is subjected to ultraviolet irradiation in the ultraviolet irradiation apparatus 40 as described above,
The interior of the housing 51 is set to an inert gas atmosphere, and the object 41 running sequentially is irradiated with ultraviolet rays from the light source lamp 53.

【００４６】本発明の磁気記録媒体１０においては、上
述のようにして紫外線照射処理がなされた保護層３に所
定の潤滑剤が保持されてなる。本出願の第１の発明にか
かる磁気記録媒体においては、保護層３に、下記〔化１
３〕に示す末端にカルボキシル基を有する二官能パーフ
ルオロポリエーテルとアミンとの化合物、および下記
〔化１４〕に示す部分フッ化カルボン酸アルキルエステ
ルを含有する潤滑剤が保持されて成る。In the magnetic recording medium 10 of the present invention, a predetermined lubricant is held in the protective layer 3 that has been subjected to the ultraviolet irradiation treatment as described above. In the magnetic recording medium according to the first invention of the present application, the following [Formula 1]
A compound comprising a compound of a bifunctional perfluoropolyether having a carboxyl group at the terminal and an amine shown in [3] and a partially fluorinated carboxylic acid alkyl ester shown in the following [Chemical Formula 14] is held.

【化１３】 （但し、Ｒｆはパーフルオロポリエーテル鎖を表わし、
Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ は、水素あるいは炭化水素基を
表わす。）Embedded image (However, Rf represents a perfluoropolyether chain,
R ₁ , R ₂ , R ₃ and R ₄ represent hydrogen or a hydrocarbon group. )

【化１４】 （但し、上記Ｒ₀ は炭素数７〜２１のアルキル基を表
し、ｍ，ｎは、ｍ＋ｎ＝８を満足する正の整数であるも
のとする）。Embedded image (However, R ₀ represents an alkyl group having 7 to 21 carbon atoms, and m and n are positive integers satisfying m + n = 8).

【００４７】このような〔化１３〕で示される化合物お
よび〔化１４〕で示される化合物を含有する潤滑剤は、
いわゆる厳しい使用条件下においても密着性や潤滑性が
好適な状態に保持され、かつ長期に亘り潤滑効果が持続
するという特性を有するものである。The lubricant containing the compound represented by the formula [13] and the compound represented by the formula [14]
Even under so-called severe use conditions, the adhesiveness and lubricity are maintained in a suitable state, and the lubricating effect is maintained for a long period of time.

【００４８】上記〔化１３〕に示す末端にカルボキシル
基を有する二官能パーフルオロポリエーテルとアミンと
の化合物は、例えば末端にカルボキシル基を有する二官
能パーフルオロポリエーテルとアミンとを混合し、用い
たアミンの融点以上の温度で加熱することによって合成
することができる。例えばアミンとしてステアリルアミ
ンを用いた場合には、６０℃で加熱混合すればよい。The compound of the above-mentioned difunctional perfluoropolyether having a carboxyl group at the terminal and an amine represented by the above formula [Chem. It can be synthesized by heating at a temperature higher than the melting point of the amine. For example, when stearylamine is used as the amine, the mixture may be heated and mixed at 60 ° C.

【００４９】また、〔化１３〕に示す化合物は、有機溶
媒中に、末端にカルボキシル基を有する二官能パーフル
オロポリエーテルとアミンとを溶解した後、溶媒を除去
することによっても得ることができる。また、上記パー
フルオロポリエーテルとアミンとを有機溶媒に溶解した
後、溶媒を除去することによっても得ることができる。
さらに、アミンが第４級アンモニウム化合物の場合に
は、パーフルオロポリエーテルの金属塩（ナトリウム塩
等）と第４級アンモニウム塩（塩化物、ヨウ化物、硫酸
塩等）とを混合し、有機溶媒で抽出することにより得る
ことができる。Further, the compound represented by Chemical formula 13 can also be obtained by dissolving a bifunctional perfluoropolyether having a carboxyl group at a terminal and an amine in an organic solvent and removing the solvent. . Alternatively, it can be obtained by dissolving the perfluoropolyether and the amine in an organic solvent and then removing the solvent.
Further, when the amine is a quaternary ammonium compound, a metal salt of perfluoropolyether (such as sodium salt) and a quaternary ammonium salt (such as chloride, iodide, sulfate, etc.) are mixed and the organic solvent is mixed. And can be obtained by extraction.

【００５０】ここで、上記末端にカルボキシル基を有す
る二官能パーフルオロポリエーテルとしては、市販のも
のをいずれも使用することができる。例えば、例えば、
下記〔化１５〕に示すものが挙げられるが、下記の化合
物に限定されるものではない。As the bifunctional perfluoropolyether having a carboxyl group at the terminal, any of commercially available products can be used. For example, for example
The following [Chemical Formula 15] is exemplified, but it is not limited to the following compounds.

【００５１】[0051]

【化１５】ＨＯＯＣ−ＣＦ₂ （ＯＣ₂ Ｆ₄ ）_p （ＯＣＦ
₂ ）_q ＯＣＦ₂ ＣＯＯＨ （但し、上記〔化１５〕中ｐ，ｑは１以上の整数をそれ
ぞれ表わす。）HOOC-CF ₂ (OC ₂ F ₄ ) _p (OCF
₂ ) _q OCF ₂ COOH (where p and q in the above [Chemical Formula 15] each represent an integer of 1 or more.)

【００５２】この末端にカルボキシル基を有する二官能
パーフルオロポリエーテルの分子量は、特に制約される
ものではないが、実用的には６００〜５０００程度が好
ましく、１０００〜４０００のものがより好ましい。分
子量が大きすぎると、末端基の吸着基としての効果が薄
れると同時に、パーフルオロポリエーテル鎖が大きくな
る分、既存の炭化水素系溶媒に溶解しにくくなる。逆に
分子量が小さすぎると、パーフルオロポリエーテル鎖に
よる潤滑効果が失われてしまう。The molecular weight of the bifunctional perfluoropolyether having a terminal carboxyl group is not particularly limited, but practically preferably about 600 to 5000, more preferably 1000 to 4000. If the molecular weight is too large, the effect of the terminal group as an adsorptive group is diminished, and at the same time, the perfluoropolyether chain becomes large, so that it becomes difficult to dissolve in existing hydrocarbon solvents. Conversely, if the molecular weight is too small, the lubricating effect of the perfluoropolyether chain will be lost.

【００５３】なお、この末端にカルボキシル基を有する
二官能パーフルオロポリエーテルは、パーフルオロポリ
エーテル鎖が部分水素化されていてもよい。すなわち、
パーフルオロポリエーテル鎖のフッ素原子の一部（５０
％以下）を水素原子で置換してもよい。この場合には、
パーフルオロポリエーテルとして部分水素化したパーフ
ルオロポリエーテルを使用すればよい。In the bifunctional perfluoropolyether having a carboxyl group at the terminal, the perfluoropolyether chain may be partially hydrogenated. That is,
Some of the fluorine atoms in the perfluoropolyether chain (50
% Or less) may be replaced by a hydrogen atom. In this case,
A partially hydrogenated perfluoropolyether may be used as the perfluoropolyether.

【００５４】また、アミンとしては、第１アミン、第２
アミン、第３アミンがいずれも使用可能であり、第４級
アンモニウム化合物も使用可能である。使用するアミン
の構造等についても任意であり、分岐構造、異性体構
造、脂環構造、分子量、不飽和結合の有無によらず、任
意に選択することができる。但し、アミンは、分子中に
アルキル基を有することが好ましく、特に炭素数１０以
上のアルキル基を有する場合に高い効果が得られる。As the amine, primary amine, secondary amine
Both amines and tertiary amines can be used, and quaternary ammonium compounds can also be used. The structure of the amine to be used is also arbitrary, and can be arbitrarily selected irrespective of the branched structure, isomer structure, alicyclic structure, molecular weight, and presence or absence of an unsaturated bond. However, the amine preferably has an alkyl group in the molecule, and particularly when the amine has an alkyl group having 10 or more carbon atoms, a high effect is obtained.

【００５５】このような末端にカルボキシル基を有する
二官能パーフルオロアルキルエーテルとアミンとを反応
させて、上記〔化１３〕に示す化合物が合成される。By reacting such a bifunctional perfluoroalkyl ether having a carboxyl group at the terminal with an amine, the compound represented by the above formula [13] is synthesized.

【００５６】また、上述したように、本発明の磁気記録
媒体に適用する潤滑剤には、上記〔化１３〕に示す化合
物と、上記〔化１４〕に示す部分フッ化カルボン酸アル
キルエステルが含有されている。Further, as described above, the lubricant applied to the magnetic recording medium of the present invention contains the compound represented by the above [Chemical Formula 13] and the alkyl ester of a partially fluorinated carboxylic acid represented by the above [Chemical Formula 14]. Have been.

【００５７】上記〔化１４〕に示される部分フッ化カル
ボン酸アルキルエステル中におけるＲ₀ の炭素数は７〜
２１であるものとする。このＲ₀ の炭素数が６以下であ
ると潤滑剤の効果が充分に得られなくなり、炭素数が２
１を越えると有機溶剤への溶解性が低下してしまうの
で、炭素数は７〜２１が好適である。また、上記〔化１
４〕中のｍ，ｎは、ｍ＋ｎ＝８を満足する正の整数であ
れば、それぞれ特に限定されるものではない。The number of carbon atoms of R _{0 in} the partially fluorinated carboxylic acid alkyl ester represented by the above [Chemical Formula 14] is 7 to
21. If the carbon number of R ₀ is 6 or less, the effect of the lubricant cannot be sufficiently obtained, and the carbon number of 2
If it exceeds 1, the solubility in an organic solvent is reduced, so that the carbon number is preferably 7 to 21. In addition, the above [Chemical 1
M and n in [4] are not particularly limited as long as they are positive integers satisfying m + n = 8.

【００５８】また、この〔化１４〕に示される部分フッ
化カルボン酸アルキルエステルは、部分フッ化カルボン
酸と飽和脂肪族アルコールとをほぼ等モル量で反応させ
ることによって容易に合成することができる。Further, the alkyl ester of partially fluorinated carboxylic acid represented by Chemical Formula 14 can be easily synthesized by reacting the partially fluorinated carboxylic acid with a saturated aliphatic alcohol in substantially equimolar amounts. .

【００５９】上記部分フッ化カルボン酸アルキルエステ
ルの合成の具体的な反応式は、以下に示すものである。
先ず、部分フッ化カルボン酸は次のようにして合成され
る。はじめに不飽和カルボン酸を出発原料として、〔化
１６〕、〔化１７〕、〔化１８〕、および〔化１９〕に
示す一連の反応を経ることによって部分フッ化カルボン
酸が合成される。詳しくは〔化１６〕に示すように、不
飽和カルボン酸がアルコールとエステル化反応して不飽
和エステルとなる。その後〔化１７〕に示すように、こ
の不飽和エステルがフッ化炭素のヨウ化物と付加反応し
てフッ素およびヨウ素が付加される。そして〔化１８〕
に示すように還元することによって部分フッ化エステル
が生じる。その後〔化１９〕に示すように、この部分フ
ッ化エステルを加水分解することによって、最終的に部
分フッ化カルボン酸が得られる。A specific reaction formula for synthesizing the above-mentioned alkyl ester of partially fluorinated carboxylic acid is shown below.
First, a partially fluorinated carboxylic acid is synthesized as follows. First, a partially fluorinated carboxylic acid is synthesized through a series of reactions shown in [Chemical Formula 16], [Chemical Formula 17], [Chemical Formula 18], and [Chemical Formula 19] using an unsaturated carboxylic acid as a starting material. Specifically, as shown in Chemical Formula 16, the unsaturated carboxylic acid undergoes an esterification reaction with an alcohol to form an unsaturated ester. Thereafter, as shown in [Chemical Formula 17], the unsaturated ester is subjected to an addition reaction with iodide of fluorocarbon to add fluorine and iodine. And [Formula 18]
The partially fluorinated ester is produced by the reduction as shown in FIG. Thereafter, as shown in [Chemical formula 19], the partially fluorinated ester is hydrolyzed to finally obtain a partially fluorinated carboxylic acid.

【００６０】[0060]

【化１６】 Embedded image

【００６１】[0061]

【化１７】 Embedded image

【００６２】[0062]

【化１８】 Embedded image

【００６３】[0063]

【化１９】 Embedded image

【００６４】次に、このようにして得られた部分フッ化
カルボン酸を、〔化２０〕に示すように、飽和脂肪族ア
ルコールとほぼ等モル量反応させることによって、最終
的に、部分フッ化カルボン酸アルキルエステルが得られ
る。Next, the partially fluorinated carboxylic acid thus obtained is reacted with a saturated aliphatic alcohol in substantially equimolar amount as shown in [Chemical Formula 20] to finally obtain a partially fluorinated carboxylic acid. A carboxylic acid alkyl ester is obtained.

【００６５】[0065]

【化２０】 Embedded image

【００６６】ここで、磁気記録媒体１０に使用される潤
滑剤においては、上記〔化１３〕に示す末端にカルボキ
シル基を有する二官能パーフルオロポリエーテルとアミ
ンの化合物と、上記〔化１４〕に示す部分フッ化カルボ
ン酸アルキルエステルとの混合比は、重量比で１０：９
０〜９０：１０であることが好適である。この範囲を越
えて混合すると、充分な本発明において目的とする潤滑
効果が得られなくなるためである。Here, the lubricant used in the magnetic recording medium 10 includes a compound of a bifunctional perfluoropolyether having a carboxyl group at a terminal shown in the above [Chemical Formula 13] and an amine; The mixing ratio with the partially fluorinated carboxylic acid alkyl ester shown is 10: 9 by weight.
It is preferably from 0 to 90:10. This is because if the mixing ratio exceeds this range, a sufficient lubricating effect desired in the present invention cannot be obtained.

【００６７】また、磁気記録媒体１０において、潤滑剤
を最外層に保持させる方法としては、磁性層２の表面や
保護層３の表面に潤滑剤をトップコートする方法が挙げ
られる。In the magnetic recording medium 10, as a method of retaining the lubricant in the outermost layer, a method of top-coating the lubricant on the surface of the magnetic layer 2 or the surface of the protective layer 3 may be mentioned.

【００６８】ここで、潤滑剤の塗布量は、０．０５〔ｍ
ｇ／ｍ² 〕〜１００〔ｍｇ／ｍ² 〕であることが好まし
く、より好ましくは、０．１〔ｍｇ／ｍ² 〕〜５０〔ｍ
ｇ／ｍ² 〕であるものとする。潤滑剤の塗布量が０．０
５〔ｍｇ／ｍ² 〕未満とすると、潤滑剤が少なすぎ、摩
擦係数の低下、耐磨耗性、耐久性の向上の効果が得られ
ず、１００〔ｍｇ／ｍ ² 〕を越えると塗布量が多すぎ、
摺動部材と磁性層２との間で、ハリツキ現象が起こり、
走行性が悪化する。Here, the amount of the lubricant applied is 0.05 [m
g / m^Two] To 100 [mg / m^TwoIs preferred
And more preferably 0.1 [mg / m^Two] To 50 [m
g / m^Two]. The amount of lubricant applied is 0.0
5 [mg / m^Two), The amount of lubricant is too small,
The effect of lowering the friction coefficient, improving abrasion resistance and durability is obtained.
100 mg / m ^Two], The applied amount is too large,
A shear phenomenon occurs between the sliding member and the magnetic layer 2,
Drivability deteriorates.

【００６９】以上のように、本発明の磁気記録媒体１０
は、密着性や潤滑性の点で非常に優れた特性の潤滑剤を
組み合わせて適用しているので、良好な走行性および耐
久性を確実に得ることができる。As described above, the magnetic recording medium 10 of the present invention
Is applied in combination with a lubricant having extremely excellent properties in terms of adhesion and lubricity, so that good running properties and durability can be reliably obtained.

【００７０】また、磁気記録媒体１０においては、最外
層として、カーボンよりなる保護層３が形成されている
とともに、その表面が紫外線照射処理されているので、
適用される上記潤滑剤と保護層３との密着性が向上し、
更に良好な耐久性を実現することができる。In the magnetic recording medium 10, the protective layer 3 made of carbon is formed as the outermost layer, and the surface of the protective layer 3 is irradiated with ultraviolet rays.
The adhesion between the applied lubricant and the protective layer 3 is improved,
Further, excellent durability can be realized.

【００７１】また、本発明の磁気記録媒体１０は、磁性
層２を強磁性金属薄膜としているので、高密度記録、長
時間記録にも充分対応可能である。Further, the magnetic recording medium 10 of the present invention can sufficiently cope with high-density recording and long-time recording since the magnetic layer 2 is made of a ferromagnetic metal thin film.

【００７２】なお、磁気記録媒体１０においては、必要
に応じて防錆剤を併用してもよい。防錆剤としては、通
常磁気記録媒体の防錆剤として使用されるものであれば
いずれも使用可能であり、例えばフェノール類、ナフト
ール類、キノン類、窒素原子を含む複素環化合物、酸素
原子を含む複素環化合物、硫黄原子を含む複素環化合物
等が挙げられる。In the magnetic recording medium 10, a rust preventive may be used in combination, if necessary. Any rust preventive can be used as long as it is generally used as a rust preventive for magnetic recording media.Examples include phenols, naphthols, quinones, heterocyclic compounds containing nitrogen atoms, and oxygen atoms. And heterocyclic compounds containing a sulfur atom.

【００７３】また、磁気記録媒体１０においては、非磁
性支持体１上の磁性層２形成面側とは反対側の主面に、
いわゆるバックコート層４が形成されていてもよく、こ
のバックコート層４は、粉末成分と結合剤樹脂とを有機
溶媒に混合分散させたバックコート用塗料を、非磁性支
持体１上に塗布することにより形成される。In the magnetic recording medium 10, the main surface of the nonmagnetic support 1 on the side opposite to the side on which the magnetic layer 2 is formed is provided with:
A so-called back coat layer 4 may be formed, and the back coat layer 4 is formed by applying a back coat paint in which a powder component and a binder resin are mixed and dispersed in an organic solvent on the nonmagnetic support 1. It is formed by this.

【００７４】ここで、バックコート層４用塗料に使用さ
れる結合剤樹脂としては、例えば、塩化ビニル−酢酸ビ
ニル共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、
塩化ビニル−アクリロニトリル共重合体、アクリル酸エ
ステル−アクリロニトリル共重合体、熱可塑性ポリウレ
タンエラストマー、塩化ビニリデン−アクリロニトリル
共重合体、ブタジエン−アクリロニトリル共重合体、ポ
リアミド樹脂、ポリビニルブチラール、セルロース誘導
体、ポリエステル樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹
脂、ポリウレタン硬化型樹脂、メラミン樹脂、アルキッ
ド樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ−ポリアミド樹脂、
ニトロセルロース−メラミン樹脂、高分子量ポリエステ
ル樹脂とイソシアネートプレポリマーの混合物、メタク
リル酸塩共重合体とジイソシアネートプレポリマーの混
合物、ポリエスエルポリオールとポリイソシアネートと
の混合物、尿素ホルムアルデヒド樹脂、低分子量グリコ
ール／高分子量ジオール／トリフェニルメタントリイソ
シアネートとの混合物、ポリアミン樹脂およびこれらの
混合物等が挙げられる。あるいは粉末成分の分散性の改
善を図るために、親水性極性基を有する結合剤樹脂を使
用してもよい。The binder resin used in the coating material for the back coat layer 4 includes, for example, a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, a vinyl chloride-vinylidene chloride copolymer,
Vinyl chloride-acrylonitrile copolymer, acrylate-acrylonitrile copolymer, thermoplastic polyurethane elastomer, vinylidene chloride-acrylonitrile copolymer, butadiene-acrylonitrile copolymer, polyamide resin, polyvinyl butyral, cellulose derivative, polyester resin, phenol Resin, epoxy resin, polyurethane curable resin, melamine resin, alkyd resin, silicone resin, epoxy-polyamide resin,
Nitrocellulose-melamine resin, mixture of high molecular weight polyester resin and isocyanate prepolymer, mixture of methacrylate copolymer and diisocyanate prepolymer, mixture of polyester polyol and polyisocyanate, urea formaldehyde resin, low molecular weight glycol / high molecular weight Examples thereof include a mixture with diol / triphenylmethane triisocyanate, a polyamine resin, and a mixture thereof. Alternatively, a binder resin having a hydrophilic polar group may be used in order to improve the dispersibility of the powder component.

【００７５】バックコート層４の粉末成分としては、導
電性を付与するためのカーボン系微粉末や表面粗度のコ
ントロールおよび耐久性向上のために添加される無機顔
料が挙げられる。上記カーボン系微粉末としては、例え
ばファーネスカーボン、チャネルカーボン、アセチレン
カーボン、サーマルカーボン、ランプカーボン等が例示
され、上記無機顔料としては、α−ＦｅＯＯＨ，α−Ｆ
ｅ₂ Ｏ₃ ，Ｃｒ₂ Ｏ₃ ，ＴｉＯ₂，ＺｎＯ，ＳｉＯ，Ｓ
ｉＯ₂ ，ＳｉＯ₂ ・２Ｈ₂ Ｏ，Ａｌ₂ Ｏ₃ ，ＣａＣ
Ｏ₃ ，ＭｇＣＯ₃ ，Ｓｂ₂ Ｏ₃ 等が挙げられる。Examples of the powder component of the back coat layer 4 include a carbon fine powder for imparting conductivity and an inorganic pigment added for controlling surface roughness and improving durability. Examples of the carbon-based fine powder include furnace carbon, channel carbon, acetylene carbon, thermal carbon, and lamp carbon. Examples of the inorganic pigment include α-FeOOH and α-F.
e ₂ O ₃ , Cr ₂ O ₃ , TiO ₂ , ZnO, SiO, S
iO ₂ , SiO ₂ 2H ₂ O, Al ₂ O ₃ , CaC
O ₃ , MgCO ₃ , Sb ₂ O _{3 and the} like can be mentioned.

【００７６】さらに、上記バックコート層４用の塗料に
用いる有機溶剤としては、例えばアセトン、メチルエチ
ルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン
等のケトン系溶剤、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチ
ル、乳酸エチル、酢酸グリコールモノエチルエーテル等
のエステル系溶剤、グリコールジメチルエーテル、グリ
コールモノエチルエーテル、ジオキサン等のグリコール
エーテル系溶剤、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳
香族炭化水素系溶剤、ヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭
化水素系溶剤、メチレンクロライド、エチレンクロライ
ド、四塩化炭素、クロロホルム、エチレンクロロヒドリ
ン、ジクロロベンゼン等の塩素化炭化水素系溶剤、汎用
の溶剤を適用できる。Further, examples of the organic solvent used for the coating material for the back coat layer 4 include ketone solvents such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate, ethyl lactate, and glycol acetate. Ester solvents such as monoethyl ether; glycol ether solvents such as glycol dimethyl ether, glycol monoethyl ether and dioxane; aromatic hydrocarbon solvents such as benzene, toluene and xylene; and aliphatic hydrocarbon solvents such as hexane and heptane. Chlorinated hydrocarbon solvents such as methylene chloride, ethylene chloride, carbon tetrachloride, chloroform, ethylene chlorohydrin, dichlorobenzene, and general-purpose solvents can be used.

【００７７】さらに、バックコート層４には潤滑剤を併
用してもよい。この場合バックコート層４中に潤滑剤を
内添させる方法、あるいは、バックコート層４上に潤滑
剤を被着させる方法がある。いずれにしても潤滑剤とし
ては、脂肪酸、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、金属石
鹸、脂肪族アルコール等、シリコーン系潤滑剤等、従来
周知の潤滑剤を使用することができる。Further, a lubricant may be used in combination with the back coat layer 4. In this case, there is a method of internally adding a lubricant to the back coat layer 4, or a method of applying a lubricant on the back coat layer 4. In any case, as the lubricant, conventionally known lubricants such as a fatty acid, a fatty acid ester, a fatty acid amide, a metal soap, an aliphatic alcohol, and a silicone-based lubricant can be used.

【００７８】上述した本発明の磁気記録媒体１０は、以
下のようにして作製することができる。先ず、非磁性支
持体１上に、例えば真空蒸着法により磁性層２となる強
磁性金属薄膜を形成する。その後、磁性層２上に例えば
プラズマＣＶＤ法により保護層３を形成する。さらにこ
の保護層３の表面に対して例えば図２に示した紫外線照
射装置４０を用いて紫外線照射処理を行う。そして、こ
の保護層３上に、上述した潤滑剤をトップコートして、
保護層３に潤滑剤を保持させて、磁気記録媒体１０が得
られる。なお、必要に応じてバックコート層４やその他
の下地層等の機能層を形成してもよい。The above-described magnetic recording medium 10 of the present invention can be manufactured as follows. First, a ferromagnetic metal thin film serving as the magnetic layer 2 is formed on the nonmagnetic support 1 by, for example, a vacuum evaporation method. After that, the protective layer 3 is formed on the magnetic layer 2 by, for example, a plasma CVD method. Further, the surface of the protective layer 3 is subjected to ultraviolet irradiation using, for example, the ultraviolet irradiation apparatus 40 shown in FIG. Then, the above-mentioned lubricant is top-coated on the protective layer 3,
The magnetic recording medium 10 is obtained by holding the lubricant in the protective layer 3. In addition, you may form a functional layer, such as a back coat layer 4 and another base layer, as needed.

【００７９】磁性層２を形成する装置の一例の真空蒸着
装置の概略図を図３に示す。この真空蒸着装置３０は、
いわゆる斜方蒸着用として構成され、内部が１×１０^-3
〔Ｐａ〕程度の真空にされた真空室１１内に、例えば−
２０℃程度に冷却され、図３中矢印Ａ方向に回転する冷
却キャン１２と、これと対向するように強磁性金属薄膜
形成用の蒸着源１３が配置されてなる構成を有する。FIG. 3 shows a schematic view of a vacuum evaporation apparatus as an example of an apparatus for forming the magnetic layer 2. This vacuum deposition apparatus 30
It is configured for so-called oblique evaporation, and the inside is 1 × 10 ^-3
In the vacuum chamber 11 evacuated to about [Pa], for example,-
The cooling can 12 is cooled to about 20 ° C. and rotates in the direction of arrow A in FIG. 3, and a vapor deposition source 13 for forming a ferromagnetic metal thin film is disposed to face the cooling can 12.

【００８０】また、この真空蒸着装置３０においては、
真空室１１内に、供給ロール１４と巻き取りロール１５
とが配設されており、非磁性支持体１は、供給ロール１
４から図２中矢印Ｂ方向に繰り出され、冷却キャン１２
の周面に沿って走行した後、巻き取りロール１５に巻き
取られる。In this vacuum deposition apparatus 30,
The supply roll 14 and the take-up roll 15 are placed in the vacuum chamber 11.
And the non-magnetic support 1 is provided with a supply roll 1
4 is extended in the direction of arrow B in FIG.
Is wound on the take-up roll 15 after traveling along the peripheral surface of.

【００８１】なお、供給ロール１４と冷却キャン１２と
の間、および冷却キャン１２と巻き取りロール１５との
間には、それぞれガイドロール１７、１８が配置され、
供給ロール１４から冷却キャン１２、および冷却キャン
１２から巻き取りロール１５に従って走行する非磁性支
持体１に所定のテンションをかけ、非磁性支持体１が円
滑に走行するようになされている。Guide rolls 17 and 18 are disposed between the supply roll 14 and the cooling can 12 and between the cooling can 12 and the take-up roll 15, respectively.
A predetermined tension is applied to the non-magnetic support 1 running from the supply roll 14 to the cooling can 12 and from the cooling can 12 to the take-up roll 15 so that the non-magnetic support 1 runs smoothly.

【００８２】蒸着源１３は、ルツボ等の容器にＣｏ等の
強磁性金属材料が収容されたものであり、この真空蒸着
装置３０においては、この蒸着源１３の強磁性金属材料
を加熱し、蒸発させるための電子ビーム発生源１９が配
置されている。すなわち、上記電子ビーム発生源１９か
ら電子ビーム２０を蒸着源１３の強磁性金属材料に加速
照射して、これを図３中矢印Ｃで示す方向に蒸発させ
る。蒸発した強磁性金属材料は、冷却キャン１２の周面
に沿って走行する非磁性支持体１上に被着し、非磁性支
持体１上に強磁性金属薄膜が形成される。The evaporation source 13 is a container in which a ferromagnetic metal material such as Co is contained in a container such as a crucible. In the vacuum evaporation apparatus 30, the ferromagnetic metal material of the evaporation source 13 is heated and evaporated. An electron beam generating source 19 for causing the electron beam to be emitted is provided. That is, the ferromagnetic metal material of the evaporation source 13 is acceleratedly irradiated with the electron beam 20 from the electron beam source 19, and is evaporated in the direction indicated by the arrow C in FIG. The evaporated ferromagnetic metal material is deposited on the non-magnetic support 1 running along the peripheral surface of the cooling can 12, and a ferromagnetic metal thin film is formed on the non-magnetic support 1.

【００８３】なお、この真空蒸着装置３０においては、
蒸着源１３と冷却キャン１２との間に防着板２１を設
け、この防着板２１にシャッター２２を位置調節可能に
設け、非磁性支持体１に対して所定の角度で入射する蒸
着粒子のみを通過させる。こうして斜め蒸着法によって
強磁性金属薄膜が形成されるようになされている。In this vacuum evaporation apparatus 30,
A deposition-preventing plate 21 is provided between the deposition source 13 and the cooling can 12, and a shutter 22 is provided on the deposition-preventing plate 21 so as to be adjustable in position, and only vapor-deposited particles that enter the nonmagnetic support 1 at a predetermined angle are provided. Through. Thus, the ferromagnetic metal thin film is formed by the oblique deposition method.

【００８４】さらにこのような強磁性金属薄膜の蒸着に
際し、図示しないが酸素ガス導入口を介して非磁性支持
体１の表面近傍に酸素ガスを供給し、これによって強磁
性金属薄膜の磁気特性、耐久性、および耐候性の向上が
図られるようにすることが望ましい。また、蒸着源１３
を加熱するためには、上述のような電子ビームによる加
熱手段の他、例えば抵抗加熱手段、高周波加熱手段、レ
ーザ加熱手段等の公知の手段を使用できる。Further, at the time of depositing such a ferromagnetic metal thin film, an oxygen gas is supplied to the vicinity of the surface of the non-magnetic support 1 through an oxygen gas inlet (not shown), whereby the magnetic properties and It is desirable to improve durability and weather resistance. Further, the evaporation source 13
In order to heat the heater, known means such as a resistance heating means, a high-frequency heating means, and a laser heating means can be used in addition to the heating means using the electron beam as described above.

【００８５】ここでは、斜め蒸着法によりＣｏからなる
強磁性金属薄膜を形成する例について説明したが、強磁
性金属薄膜を形成する方法としては、この方法の他、垂
直蒸着法やスパッタリング法等従来公知の薄膜形成法が
適用可能であり、また、この強磁性金属薄膜の材料とし
ては、Ｃｏの他にＮｉ，Ｆｅ等やこれらの合金が適用可
能である。また、このときの強磁性金属薄膜の厚さは、
０．０１〔μｍ〕〜１〔μｍ〕程度が好適である。Here, an example in which a ferromagnetic metal thin film made of Co is formed by an oblique deposition method has been described. A known thin film forming method can be applied, and as a material of the ferromagnetic metal thin film, Ni, Fe, or an alloy thereof can be applied in addition to Co. At this time, the thickness of the ferromagnetic metal thin film is
About 0.01 [μm] to 1 [μm] is preferable.

【００８６】次に、保護層３の形成方法について説明す
る。保護層３は、例えばＣＶＤ法によって形成すること
ができる。ＣＶＤ法によって保護層３を形成する場合に
は、先ず真空容器中に炭化水素ガス、あるいは炭化水素
と不活性ガスとの混合ガスを導入し、１０〜１００〔Ｐ
ａ〕程度の圧力に保持した状態で、真空容器内に放電さ
せて、炭化水素ガスのプラズマを発生させ、強磁性金属
薄膜上に保護層３を形成する。放電方式としては、外部
電極方式、内部電極方式のいずれでもよく、放電周波数
については、実験的に決めることができる。また強磁性
金属薄膜が形成された非磁性支持体１側に配された電極
に０〜−３〔ｋＶ〕の電圧を印加することにより保護層
３の硬度の増大、および密着性の向上を図ることができ
る。Next, a method for forming the protective layer 3 will be described. The protective layer 3 can be formed by, for example, a CVD method. When the protective layer 3 is formed by the CVD method, first, a hydrocarbon gas or a mixed gas of a hydrocarbon and an inert gas is introduced into a vacuum vessel, and 10 to 100 [P
a) While maintaining the pressure at about [a], discharge is performed in a vacuum vessel to generate hydrocarbon gas plasma, and the protective layer 3 is formed on the ferromagnetic metal thin film. The discharge method may be either an external electrode method or an internal electrode method, and the discharge frequency can be experimentally determined. Further, by applying a voltage of 0 to -3 [kV] to the electrode disposed on the nonmagnetic support 1 side on which the ferromagnetic metal thin film is formed, the hardness of the protective layer 3 is increased and the adhesion is improved. be able to.

【００８７】保護層３の材料となる炭化水素としては、
例えばメタン、エタン、プロパン、ブタン、ペンタン、
ヘキサン、ヘプタン、オクタン、エチレン、アセチレ
ン、プロペン、ブテン、ペンテン、ベンゼン等を用いる
ことができる。この保護層３は、スペーシングロスを少
なく、かつ強磁性金属薄膜の磨耗防止の効果が得られる
よう、膜厚は３〔ｎｍ〕〜１５〔ｎｍ〕程度、特に５
〔ｎｍ〕〜１０〔ｎｍ〕程度とすることが好ましい。The hydrocarbons used as the material of the protective layer 3 include:
For example, methane, ethane, propane, butane, pentane,
Hexane, heptane, octane, ethylene, acetylene, propene, butene, pentene, benzene and the like can be used. The protective layer 3 has a thickness of about 3 nm to 15 nm, especially about 5 nm, so that the spacing loss is reduced and the effect of preventing abrasion of the ferromagnetic metal thin film is obtained.
[Nm] to about 10 [nm] is preferable.

【００８８】ここでは、ＣＶＤ法により保護層を形成す
る例について説明したが、保護層３を形成する方法とし
ては、この方法の他に、マグネトロンスパッタ法、イオ
ンビームスパッタ法、イオンビームプレーティング法等
従来公知の薄膜形成方法を用いることができる。Here, an example in which the protective layer is formed by the CVD method has been described. However, as a method of forming the protective layer 3, other than this method, a magnetron sputtering method, an ion beam sputtering method, and an ion beam plating method may be used. For example, a conventionally known thin film forming method can be used.

【００８９】本発明においては、この保護層３の表面に
対して、不活性ガス雰囲気中で紫外線照射処理を行う。
すなわち保護層上に潤滑剤を塗布する前工程において紫
外線照射処理を施す。保護層３の表面に対して紫外線照
射処理を施すことにより、紫外線の光子エネルギーによ
り、炭素−炭素結合や炭素−水素結合が切断され、表面
に極性基が形成された状態となる。これにより保護層３
と保護層３上に保持される潤滑剤との密着性が向上し、
潤滑効果を長期間維持することができる。In the present invention, the surface of the protective layer 3 is subjected to ultraviolet irradiation in an inert gas atmosphere.
That is, an ultraviolet irradiation treatment is performed in a process before applying the lubricant on the protective layer. By performing the ultraviolet irradiation treatment on the surface of the protective layer 3, the carbon-carbon bond or the carbon-hydrogen bond is broken by the photon energy of the ultraviolet light, so that a polar group is formed on the surface. Thereby, the protective layer 3
And the adhesion of the lubricant held on the protective layer 3 is improved,
The lubrication effect can be maintained for a long time.

【００９０】また本発明においては、保護層３表面への
紫外線照射処理は、不活性ガス雰囲気下で行う。仮に保
護層３の表面への紫外線照射を大気中で行うと、紫外線
によって発生するオゾン分子と紫外線により生じた極性
基が結合してしまい、いわゆるウィークバウンダリーレ
アー化してしまう結果、保護層３と潤滑剤との吸着力が
低下してしまう。In the present invention, the UV irradiation treatment on the surface of the protective layer 3 is performed in an inert gas atmosphere. If the surface of the protective layer 3 is irradiated with ultraviolet rays in the air, the ozone molecules generated by the ultraviolet rays and the polar groups generated by the ultraviolet rays combine to form a so-called weak boundary layer. Adsorption force with the lubricant is reduced.

【００９１】すなわち、保護層３の表面への紫外線照射
を不活性ガス雰囲気中で行うことによって、保護層３の
表面に極性基を確実に形成することができ、保護層３と
潤滑剤との吸着力を確実に向上させることができる。な
お、不活性ガスとしては、例えば窒素、アルゴン、およ
び二酸化炭素が挙げられる。That is, by irradiating the surface of the protective layer 3 with ultraviolet rays in an inert gas atmosphere, a polar group can be surely formed on the surface of the protective layer 3 and the protective layer 3 The attraction force can be reliably improved. Note that examples of the inert gas include nitrogen, argon, and carbon dioxide.

【００９２】保護層３の表面に照射する紫外線として
は、例えば低圧水銀ランプを使用して波長が１８５〔ｎ
ｍ〕あるいは２５４〔ｎｍ〕のものが好適である。波長
が１８５〔ｎｍ〕の紫外線では、光子エネルギーが１５
５〔ｋｃａｌ／ｍｏｌ〕となり、波長が２５４〔ｎｍ〕
の紫外線では、光子エネルギーが１１３〔ｋｃａｌ／ｍ
ｏｌ〕となる。このような低圧水銀ランプを使用するこ
とによって、保護層３に対して紫外線を効率良く照射す
ることができる。As the ultraviolet light for irradiating the surface of the protective layer 3, for example, a low-pressure mercury lamp is used, and the wavelength is 185 [n].
m] or 254 [nm] is preferable. For ultraviolet light having a wavelength of 185 [nm], the photon energy is 15
5 [kcal / mol], and the wavelength is 254 [nm].
Of ultraviolet light, the photon energy is 113 [kcal / m
ol]. By using such a low-pressure mercury lamp, the protective layer 3 can be efficiently irradiated with ultraviolet rays.

【００９３】また、紫外線の照射は、図２において示し
た紫外線照射装置４０を用いて行うことができる。この
紫外線照射装置４０においては、長尺状の被処理体４１
が供給ロール４２から送出され、紫外線処理部５０内を
図中矢印方向に走行して最終的に巻き取りロール４２に
巻き取られるようになされている。The irradiation of the ultraviolet rays can be performed by using the ultraviolet irradiation device 40 shown in FIG. In the ultraviolet irradiation device 40, a long object 41 to be processed is used.
Is fed from the supply roll 42, travels in the ultraviolet processing section 50 in the direction of the arrow in the figure, and is finally wound up by the winding roll 42.

【００９４】紫外線処理部５０は、内部を密閉可能な筐
体５１と、筐体５１内に設置され、被処理体５１を所定
に方向に走行させる複数のガイドロール５２と、被処理
体４１に対向するように設置された複数の光源ランプ５
３とにより構成されている。The ultraviolet processing section 50 includes a housing 51 that can be hermetically sealed, a plurality of guide rolls 52 installed in the housing 51 to move the processing target 51 in a predetermined direction, and a processing target 41. Plural light source lamps 5 installed to face each other
3.

【００９５】また筐体５１には、ガス供給口５０ａ、お
よびガス排出口５０ｂが配置されてなり、ガス供給口５
０ａから所定の不活性ガスを導入することにより、筐体
５１内を不活性ガス雰囲気とすることができる。The housing 51 is provided with a gas supply port 50a and a gas discharge port 50b.
By introducing a predetermined inert gas from 0a, the inside of the housing 51 can be made an inert gas atmosphere.

【００９６】上述したような紫外線照射装置４０におい
て被処理体４１の表面、すなわち磁気記録媒体１０の保
護層３の表面に対して紫外線照射処理を施す場合には、
筐体５１内を不活性ガス雰囲気とし、順次走行する被処
理体４１に対して光源ランプ５３から紫外線を照射す
る。In the case where the surface of the object 41 to be processed, that is, the surface of the protective layer 3 of the magnetic recording medium 10 is subjected to ultraviolet irradiation in the ultraviolet irradiation apparatus 40 as described above,
The interior of the housing 51 is set to an inert gas atmosphere, and the object 41 running sequentially is irradiated with ultraviolet rays from the light source lamp 53.

【００９７】すなわち、図２に示す紫外線照射装置４０
によれば、供給ロール４２から巻き取りロール４３に向
かって被処理体４１を順次走行させることによって、保
護層３の表面に紫外線照射処理を施すことができる。That is, the ultraviolet irradiation device 40 shown in FIG.
According to this, the surface of the protective layer 3 can be subjected to the ultraviolet irradiation treatment by sequentially moving the processing target 41 from the supply roll 42 to the take-up roll 43.

【００９８】紫外線照射処理を施した後、保護層３に上
記潤滑剤を保持させることによって、目的とする本出願
の第１の発明に係る磁気記録媒体１０が作製される。After the ultraviolet irradiation treatment, the above lubricant is retained in the protective layer 3, whereby the intended magnetic recording medium 10 according to the first invention of the present application is manufactured.

【００９９】次に、本出願の第２の発明に係る磁気記録
媒体の実施の形態について説明する。第２の発明に係る
磁気記録媒体は、図１に示す磁気記録媒体１０と構成上
同様のものとする。すなわち、非磁性支持体１上に磁性
層２、および保護層３が順次形成されてなる構成を有す
るものとし、これらの材料としては、上記第１の発明に
係る磁気記録媒体と同様のものを適用することができ
る。Next, an embodiment of the magnetic recording medium according to the second invention of the present application will be described. The magnetic recording medium according to the second invention has the same configuration as the magnetic recording medium 10 shown in FIG. That is, the magnetic layer 2 and the protective layer 3 are sequentially formed on the non-magnetic support 1, and these materials are the same as those of the magnetic recording medium according to the first invention. Can be applied.

【０１００】第２の発明にかかる磁気記録媒体は、上述
の第１の発明に係る磁気記録媒体と同様に表面に紫外線
照射処理を施した保護層３に、下記〔化２１〕に示す末
端にカルボキシル基を有するパーフルオロポリエーテル
とアミンとの化合物、および下記〔化２２〕で示される
部分フッ化カルボン酸アルキルエステルを含有する潤滑
剤が保持されてなるものとする。The magnetic recording medium according to the second invention has a protective layer 3 whose surface has been subjected to an ultraviolet irradiation treatment in the same manner as the magnetic recording medium according to the above-described first invention. It is assumed that a compound containing a perfluoropolyether having a carboxyl group and an amine and a lubricant containing a partially fluorinated carboxylic acid alkyl ester represented by the following [Chemical Formula 22] are retained.

【化２１】 （但し、Ｒｆ₁ はパーフルオロポリエーテル鎖を表わ
し、Ｒ₅ 、Ｒ₆ 、Ｒ₇ 、Ｒ₈ は、水素あるいは炭化水素
基を表わす。）Embedded image (However, Rf ₁ represents a perfluoropolyether chain, and R ₅ , R ₆ , R ₇ , and R ₈ represent a hydrogen or a hydrocarbon group.)

【化２２】 （但し、上記Ｒ₀ は炭素数７〜２１のアルキル基を表
し、ｍ，ｎは、ｍ＋ｎ＝８を満足する正の整数であるも
のとする）。Embedded image (However, R ₀ represents an alkyl group having 7 to 21 carbon atoms, and m and n are positive integers satisfying m + n = 8).

【０１０１】このような〔化２１〕に示される化合物お
よび〔化２２〕に示される化合物を有する潤滑剤は、厳
しい使用条件下にあっても密着性、潤滑性に優れ、かつ
長期間潤滑効果を持続することができるという特性を有
する。A lubricant having such a compound represented by the formula [21] and a compound represented by the formula [22] has excellent adhesion and lubricity even under severe use conditions, and has a long-term lubricating effect. Can be maintained.

【０１０２】上記〔化２１〕に示す末端にカルボキシル
基を有するパーフルオロポリエーテルとアミンとの化合
物は、例えば末端にカルボキシル基を有する単官能パー
フルオロポリエーテルとアミンとを混合し、用いたアミ
ンの融点以上の温度で加熱することによって合成するこ
とができる。例えばアミンとしてステアリルアミンを用
いた場合には、６０℃で加熱混合すればよい。The compound of perfluoropolyether having a carboxyl group at a terminal and an amine shown in the above [Chemical Formula 21] is, for example, a mixture of a monofunctional perfluoropolyether having a carboxyl terminal at a terminal and an amine, Can be synthesized by heating at a temperature equal to or higher than the melting point. For example, when stearylamine is used as the amine, the mixture may be heated and mixed at 60 ° C.

【０１０３】また、上記パーフルオロポリエーテルとア
ミンとを有機溶媒に溶解した後、溶媒を除去することに
よっても得ることができる。さらに、アミンが第４級ア
ンモニウム化合物の場合には、パーフルオロポリエーテ
ルの金属塩（ナトリウム塩等）と第４級アンモニウム塩
（塩化物、ヨウ化物、硫酸塩等）とを混合し、有機溶媒
で抽出することにより得ることができる。Further, it can also be obtained by dissolving the perfluoropolyether and the amine in an organic solvent and then removing the solvent. Further, when the amine is a quaternary ammonium compound, a metal salt of perfluoropolyether (such as sodium salt) and a quaternary ammonium salt (such as chloride, iodide, sulfate, etc.) are mixed and the organic solvent is mixed. And can be obtained by extraction.

【０１０４】ここで、上記末端にカルボキシル基を有す
るパーフルオロポリエーテルとしては、市販のものをい
ずれも使用することができる。例えば、下記〔化２
３〕、〔化２４〕に示すものが挙げられるが、下記の化
合物に限定されるものではない。Here, as the perfluoropolyether having a carboxyl group at the terminal, any commercially available perfluoropolyether can be used. For example, the following [Formula 2
3] and [Chemical Formula 24], but are not limited to the following compounds.

【０１０５】[0105]

【化２３】 Ｆ（ＣＦ₂ ＣＦ₂ ＣＦ₂ Ｏ）_m ＣＦ₂ ＣＦ₂ ＣＯＯＨ （但し、上記〔化２３〕中ｍは１以上の整数を表わ
す。）Embedded image F (CF ₂ CF ₂ CF ₂ O) _m CF ₂ CF ₂ COOH (where m in the above [Formula 23] represents an integer of 1 or more.)

【化２４】ＣＦ₃ 〔ＯＣＦ（ＣＦ₃ ）ＣＦ₂ 〕_j （ＯＣ
Ｆ₂ ）_k ＣＯＯＨ （但し、上記〔化２４〕中ｊ，ｋは１以上の整数をそれ
ぞれ表わす。）Embedded image CF ₃ [OCF (CF ₃ ) CF ₂ ] _j (OC
F ₂ ) _k COOH (provided that j and k in the above [Formula 24] each represent an integer of 1 or more.)

【０１０６】なお、上記末端にカルボキシル基を有する
パーフルオロポリエーテルは、上記のものに限定される
ものではない。The perfluoropolyether having a carboxyl group at the terminal is not limited to the above.

【０１０７】また、上記末端にカルボキシル基を有する
パーフルオロポリエーテルの分子量は、特に制約される
ものではないが、実用的には６００〜５０００程度が好
ましく、１０００〜４０００のものがより好ましい。分
子量が大きすぎると、末端基の吸着基としての効果が薄
れると同時に、パーフルオロポリエーテル鎖が大きくな
る分、既存の炭化水素系溶媒に溶解しにくくなる。逆に
分子量が小さすぎると、パーフルオロポリエーテル鎖に
よる潤滑効果が失われてしまう。The molecular weight of the perfluoropolyether having a terminal carboxyl group is not particularly limited, but is practically preferably about 600 to 5,000, and more preferably 1,000 to 4,000. If the molecular weight is too large, the effect of the terminal group as an adsorptive group is diminished, and at the same time, the perfluoropolyether chain becomes large, so that it becomes difficult to dissolve in existing hydrocarbon solvents. Conversely, if the molecular weight is too small, the lubricating effect of the perfluoropolyether chain will be lost.

【０１０８】なお、この末端にカルボキシル基を有する
単官能パーフルオロポリエーテルにおいては、パーフル
オロポリエーテル鎖が部分水素化されていてもよい。す
なわち、パーフルオロポリエーテル鎖のフッ素原子の一
部（５０％以下）を水素原子で置換してもよい。この場
合には、パーフルオロポリエーテルとして部分水素化し
たパーフルオロポリエーテルを使用すればよい。In the monofunctional perfluoropolyether having a carboxyl group at the terminal, the perfluoropolyether chain may be partially hydrogenated. That is, a part (50% or less) of the fluorine atoms of the perfluoropolyether chain may be replaced with a hydrogen atom. In this case, a partially hydrogenated perfluoropolyether may be used as the perfluoropolyether.

【０１０９】また、アミンとしては、第１アミン、第２
アミン、第３アミンがいずれも使用可能であり、第４級
アンモニウム化合物も使用可能である。使用するアミン
の構造等についても任意であり、分岐構造、異性体構
造、脂環構造、分子量、不飽和結合の有無によらず、任
意に選択することができる。但し、アミンは、分子中に
アルキル基を有することが好ましく、特に炭素数１０以
上のアルキル基を有する場合に高い効果が得られる。Further, as the amine, primary amine, secondary amine
Both amines and tertiary amines can be used, and quaternary ammonium compounds can also be used. The structure of the amine to be used is also arbitrary, and can be arbitrarily selected irrespective of the branched structure, isomer structure, alicyclic structure, molecular weight, and presence or absence of an unsaturated bond. However, the amine preferably has an alkyl group in the molecule, and particularly when the amine has an alkyl group having 10 or more carbon atoms, a high effect is obtained.

【０１１０】このような末端にカルボキル基を有するパ
ーフルオロアルキルエーテルとアミンとを反応させて、
上記〔化２１〕に示す化合物が合成される。By reacting such a perfluoroalkyl ether having a carboxyl group at the terminal with an amine,
The compound shown in the above [Chemical formula 21] is synthesized.

【０１１１】また、上述したように、第２の発明に係る
磁気記録媒体の保護層に保持されている潤滑剤には、上
記〔化２１〕に示す化合物と、上記〔化２２〕に示す部
分フッ化カルボン酸アルキルエステルが含有されてい
る。この〔化２２〕で示される部分フッ化カルボン酸ア
ルキルエステルは、上述した第１の発明の潤滑剤に含有
される〔化１４〕に示した部分フッ化カルボン酸アルキ
ルエステルと同様のものを使用することができる。よっ
て、〔化１６〕〜〔化２０〕に示したようにして合成す
ることができる。Further, as described above, the lubricant held in the protective layer of the magnetic recording medium according to the second invention includes the compound represented by the above formula [21] and the lubricant represented by the above formula [22]. Contains a fluorocarboxylic acid alkyl ester. As the partially fluorinated carboxylic acid alkyl ester represented by [Chemical formula 22], the same as the partially fluorinated carboxylic acid alkyl ester represented by [Chemical formula 14] contained in the lubricant of the first invention is used. can do. Therefore, it can be synthesized as shown in [Formula 16] to [Formula 20].

【０１１２】磁気記録媒体１０に使用される潤滑剤にお
いては、上記〔化２１〕に示す末端にカルボキシル基を
有するパーフルオロポリエーテルとアミンとの化合物
と、上記〔化２２〕に示す部分フッ化カルボン酸アルキ
ルエステルとの混合比は、重量比で１０：９０〜９０：
１０であることが好適である。この範囲を越えて混合す
ると、充分な本発明において目的とする潤滑効果が得ら
れなくなるためである。The lubricant used in the magnetic recording medium 10 includes a compound of a perfluoropolyether having a carboxyl group at a terminal represented by the above formula [21] and an amine; The mixing ratio with the carboxylic acid alkyl ester is 10:90 to 90:
Preferably, it is 10. This is because if the mixing ratio exceeds this range, a sufficient lubricating effect desired in the present invention cannot be obtained.

【０１１３】また、磁気記録媒体１０において、潤滑剤
を最外層に保持させる方法としても、上述した場合と同
様の方法を適用することができ、磁性層２の表面や保護
層３の表面に潤滑剤をトップコートする方法が挙げられ
る。In the magnetic recording medium 10, the same method as that described above can be applied as a method for retaining the lubricant in the outermost layer, and the lubricant is applied to the surface of the magnetic layer 2 and the surface of the protective layer 3. There is a method of top-coating the agent.

【０１１４】ここで、潤滑剤の塗布量は、０．０５〔ｍ
ｇ／ｍ² 〕〜１００〔ｍｇ／ｍ² 〕であることが好まし
く、より好ましくは、０．１〔ｍｇ／ｍ² 〕〜５０〔ｍ
ｇ／ｍ² 〕であるものとする。潤滑剤の塗布量が０．０
５〔ｍｇ／ｍ² 〕未満とすると少なすぎ、摩擦係数の低
下、耐磨耗性、耐久性の向上の効果が得られず、反対に
１００〔ｍｇ／ｍ² 〕を越えた量とすると塗布量が多す
ぎ、摺動部材と磁性層２との間で、ハリツキ現象が起こ
り、走行性の悪化を招来する。Here, the amount of the lubricant applied is 0.05 [m
g / m ² ] to 100 [mg / m ² ], more preferably 0.1 [mg / m ² ] to 50 [m
g / m ² ]. The amount of lubricant applied is 0.0
When the amount is less than 5 [mg / m ² ], the amount is too small, and the effects of lowering the friction coefficient, abrasion resistance and durability cannot be obtained. Conversely, when the amount exceeds 100 [mg / m ² ], the coating is performed. If the amount is too large, a shearing phenomenon occurs between the sliding member and the magnetic layer 2, which leads to deterioration of running performance.

【０１１５】以上のように、本出願の第２の発明に係る
磁気記録媒体１０は、密着性や潤滑性の点で非常に優れ
た特性の潤滑剤を組み合わせて適用しているので、良好
な走行性および耐久性を確実に得ることができ、さらに
は保護層３の表面がプラズマ処理されているので、潤滑
剤と保護層３との密着性が向上し、良好な耐久性を実現
することができる。As described above, the magnetic recording medium 10 according to the second invention of the present application is applied in combination with a lubricant having very excellent characteristics in terms of adhesion and lubricity, so The running property and the durability can be reliably obtained, and the surface of the protective layer 3 is plasma-treated, so that the adhesion between the lubricant and the protective layer 3 is improved, and good durability is realized. Can be.

【０１１６】なお、上記第２の発明に係る磁気記録媒体
においても、必要に応じて防錆剤や各種潤滑剤を併用し
てもよく、磁性層形成面側とは反対側の主面にバックコ
ート層を形成してもよい。これらの形成用の材料として
は、上記第１の発明に係る磁気記録媒体と同様のものを
適用することができる。In the magnetic recording medium according to the second aspect of the present invention, if necessary, a rust preventive or various lubricants may be used in combination, and a back surface is formed on the main surface opposite to the magnetic layer forming surface side. A coat layer may be formed. As the material for forming these, the same material as the magnetic recording medium according to the first aspect can be applied.

【０１１７】次に、本出願の第３の発明に係る磁気記録
媒体の実施の形態について説明する。第３の発明に係る
磁気記録媒体は、図１に示す磁気記録媒体１０と同様の
構成を有するものとする。すなわち、非磁性支持体１上
に磁性層２として強磁性金属薄膜、保護層３が順次形成
されてなり、これらの材料としては、上記第１の発明に
係る磁気記録媒体と同様のものを適用することができ
る。Next, an embodiment of the magnetic recording medium according to the third invention of the present application will be described. The magnetic recording medium according to the third invention has the same configuration as the magnetic recording medium 10 shown in FIG. That is, a ferromagnetic metal thin film and a protective layer 3 are sequentially formed as a magnetic layer 2 on a non-magnetic support 1, and the same materials as those of the magnetic recording medium according to the first invention are applied as these materials. can do.

【０１１８】第３の発明に係る磁気記録媒体は、上述の
第１の発明に係る磁気記録媒体と同様に、表面に紫外線
照射処理を施した保護層３に、下記〔化２５〕で示され
る末端にカルボキシル基を有するパーフルオロポリエー
テルとジアミンとの化合物および下記〔化２６〕で示さ
れる部分フッ化カルボン酸アルキルエステルを含有する
潤滑剤が保持されてなるものとする。The magnetic recording medium according to the third aspect of the invention is represented by the following [Formula 25] on the protective layer 3 whose surface has been subjected to an ultraviolet irradiation treatment, similarly to the magnetic recording medium according to the first aspect of the invention. It is assumed that a lubricant containing a compound of a perfluoropolyether having a carboxyl group at the terminal and a diamine and a partially fluorinated carboxylic acid alkyl ester represented by the following [Formula 26] is retained.

【０１１９】[0119]

【化２５】 （但しＲｆ₂ はパーフルオロポリエーテル鎖を表わし、
Ｒは炭化水素鎖を表し、Ｒ₉ 、Ｒ₁₀、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂、
Ｒ₁₃、Ｒ₁₄は、水素あるいは炭化水素基を表わす。）Embedded image (Where Rf ₂ represents a perfluoropolyether chain,
R represents a hydrocarbon chain, and R ₉ , R ₁₀ , R ₁₁ , R ₁₂ ,
R ₁₃ and R ₁₄ represent hydrogen or a hydrocarbon group. )

【化２６】 （但し、上記Ｒ₀ は炭素数７〜２１のアルキル基を表
し、ｍ，ｎは、ｍ＋ｎ＝８を満足する正の整数であるも
のとする）。Embedded image (However, R ₀ represents an alkyl group having 7 to 21 carbon atoms, and m and n are positive integers satisfying m + n = 8).

【０１２０】このような〔化２５〕に示される化合物お
よび〔化２６〕に示される化合物を有する潤滑剤は、厳
しい使用条件下にあっても密着性、潤滑性に優れ、かつ
長期間潤滑効果を持続することができるという特性を有
する。The lubricant containing the compound represented by the formula [25] and the compound represented by the formula [26] has excellent adhesion and lubricity even under severe use conditions, and has a long-term lubricating effect. Can be maintained.

【０１２１】上記〔化２５〕に示す末端にカルボキシル
基を有するパーフルオロポリエーテルとジアミンとの化
合物は、例えば末端にカルボキシル基を有する単官能パ
ーフルオロポリエーテルとジアミンとを混合し、用いた
ジアミンの融点以上の温度で加熱することによって合成
することができる。The compound of perfluoropolyether having a terminal carboxyl group and a diamine shown in the above [Chemical Formula 25] is obtained by mixing a monofunctional perfluoropolyether having a terminal carboxyl group with a diamine, and using the diamine. Can be synthesized by heating at a temperature equal to or higher than the melting point.

【０１２２】ここで、上記末端にカルボキシル基を有す
るパーフルオロポリエーテルとしては、市販のものをい
ずれも使用することができる。例えば、下記〔化２
７〕、〔化２８〕に示すものが挙げられるが、下記の化
合物に限定されるものではない。As the perfluoropolyether having a carboxyl group at the terminal, any commercially available perfluoropolyether can be used. For example, the following [Formula 2
7] and [Chemical Formula 28], but are not limited to the following compounds.

【０１２３】[0123]

【化２７】 Ｆ（ＣＦ₂ ＣＦ₂ ＣＦ₂ Ｏ）_m ＣＦ₂ ＣＦ₂ ＣＯＯＨ （但し、上記〔化２７〕中ｍは１以上の整数を表わ
す。）Embedded image F (CF ₂ CF ₂ CF ₂ O) _m CF ₂ CF ₂ COOH (where m in the above [Chemical Formula 27] represents an integer of 1 or more.)

【化２８】ＣＦ₃ 〔ＯＣＦ（ＣＦ₃ ）ＣＦ₂ 〕_j （ＯＣ
Ｆ₂ ）_k ＣＯＯＨ （但し、上記〔化２８〕中ｊ，ｋは１以上の整数をそれ
ぞれ表わす。）Embedded image CF ₃ [OCF (CF ₃ ) CF ₂ ] _j (OC
F ₂ ) _k COOH (provided that j and k in the above [Formula 28] each represent an integer of 1 or more.)

【０１２４】なお、上記末端にカルボキシル基を有する
単官能パーフルオロポリエーテルは、上記のものに限定
されるものではない。The monofunctional perfluoropolyether having a carboxyl group at the terminal is not limited to the above.

【０１２５】上記末端にカルボキシル基を有するパーフ
ルオロポリエーテルの分子量は、特に制約されるもので
はないが、実用的には６００〜５０００程度が好まし
く、１０００〜４０００のものがより好ましい。分子量
が大きすぎると、末端基の吸着基としての効果が薄れる
と同時に、パーフルオロポリエーテル鎖が大きくなる
分、既存の炭化水素系溶媒に溶解しにくくなる。逆に分
子量が小さすぎると、パーフルオロポリエーテル鎖によ
る潤滑効果が失われてしまう。The molecular weight of the perfluoropolyether having a carboxyl group at the terminal is not particularly limited, but is practically preferably about 600 to 5000, more preferably 1000 to 4000. If the molecular weight is too large, the effect of the terminal group as an adsorptive group is diminished, and at the same time, the perfluoropolyether chain becomes large, so that it becomes difficult to dissolve in existing hydrocarbon solvents. Conversely, if the molecular weight is too small, the lubricating effect of the perfluoropolyether chain will be lost.

【０１２６】なお、この末端にカルボキシル基を有する
パーフルオロポリエーテルにおいては、パーフルオロポ
リエーテル鎖が部分水素化されていてもよい。すなわ
ち、パーフルオロポリエーテル鎖のフッ素原子の一部
（５０％以下）を水素原子で置換してもよい。この場合
には、パーフルオロポリエーテルとして部分水素化した
パーフルオロポリエーテルを使用すればよい。Incidentally, in this perfluoropolyether having a carboxyl group at the terminal, the perfluoropolyether chain may be partially hydrogenated. That is, a part (50% or less) of the fluorine atoms of the perfluoropolyether chain may be replaced with a hydrogen atom. In this case, a partially hydrogenated perfluoropolyether may be used as the perfluoropolyether.

【０１２７】また、ジアミンの構造等も任意であり、分
岐構造、異性体構造、脂環構造、分子量、不飽和結合の
有無によらず、任意に選択することができる。The structure of the diamine is also arbitrary, and can be arbitrarily selected irrespective of the branched structure, isomer structure, alicyclic structure, molecular weight, and presence or absence of unsaturated bonds.

【０１２８】このような末端にカルボキシル基を有する
パーフルオロアルキルエーテルとジアミンとを反応させ
て、上記〔化２５〕に示す化合物が合成される。By reacting such a perfluoroalkyl ether having a carboxyl group at the terminal with a diamine, the compound represented by the above formula [25] is synthesized.

【０１２９】また、上述したように、潤滑剤には、上記
〔化２５〕に示す化合物と、上記〔化２６〕に示す部分
フッ化カルボン酸アルキルエステルが含有されている。
この〔化２６〕で示される部分フッ化カルボン酸アルキ
ルエステルは、上述した〔化１４〕に示した部分フッ化
カルボン酸アルキルエステルと同様のものを使用するこ
とができる。よって、上記〔化１６〕〜〔化２０〕に示
したようにして合成することができる。As described above, the lubricant contains the compound represented by the above [Chemical Formula 25] and the alkyl ester of a partially fluorinated carboxylic acid represented by the above [Chemical Formula 26].
As the partially fluorinated carboxylic acid alkyl ester represented by [Chemical Formula 26], the same one as the above-described partially fluorinated carboxylic acid alkyl ester represented by [Chemical Formula 14] can be used. Therefore, it can be synthesized as shown in the above [Chemical Formula 16] to [Chemical Formula 20].

【０１３０】磁気記録媒体１０に使用される潤滑剤にお
いては、末端にカルボキシル基を有するパーフルオロポ
リエーテルとジアミンとの化合物と、部分フッ化カルボ
ン酸アルキルエステルとの混合比は、重量比で１０：９
０〜９０：１０であることが好適である。この範囲を越
えて混合すると、充分な本発明において目的とする潤滑
効果が得られなくなるためである。In the lubricant used for the magnetic recording medium 10, the mixing ratio of the compound of the perfluoropolyether having a carboxyl group at the terminal and the diamine to the partially fluorinated carboxylic acid alkyl ester is 10% by weight. : 9
It is preferably from 0 to 90:10. This is because if the mixing ratio exceeds this range, a sufficient lubricating effect desired in the present invention cannot be obtained.

【０１３１】また、磁気記録媒体１０において、潤滑剤
を最外層に保持させる方法としても、上述した場合と同
様の方法を適用することができ、磁性層２の表面や保護
層３の表面に潤滑剤をトップコートする方法が挙げられ
る。In the magnetic recording medium 10, the same method as described above can be applied as a method for retaining the lubricant in the outermost layer, and the lubricant is applied to the surface of the magnetic layer 2 and the surface of the protective layer 3. There is a method of top-coating the agent.

【０１３２】ここで、潤滑剤の塗布量は、０．０５〔ｍ
ｇ／ｍ² 〕〜１００〔ｍｇ／ｍ² 〕であることが好まし
く、より好ましくは、０．１〔ｍｇ／ｍ² 〕〜５０〔ｍ
ｇ／ｍ² 〕であるものとする。潤滑剤の塗布量が少なす
ぎると、摩擦係数の低下、耐磨耗性、耐久性の向上の効
果が得られず、塗布量が多すぎると、摺動部材と磁性層
２との間で、ハリツキ現象が起こり、走行性が悪化す
る。Here, the amount of the lubricant applied is 0.05 [m
g / m ² ] to 100 [mg / m ² ], more preferably 0.1 [mg / m ² ] to 50 [m
g / m ² ]. If the applied amount of the lubricant is too small, the effect of lowering the friction coefficient, abrasion resistance, and the improvement of the durability cannot be obtained. If the applied amount is too large, the distance between the sliding member and the magnetic layer 2 is reduced. A cracking phenomenon occurs, and the running performance deteriorates.

【０１３３】以上のように、本発明の磁気記録媒体１０
は、密着性や潤滑性の点で非常に優れた特性の潤滑剤を
組み合わせて適用しているので、良好な走行性および耐
久性を確実に得ることができ、さらには保護層３の表面
がプラズマ処理されているので、潤滑剤と保護層３との
密着性が向上し、良好な耐久性を実現することができ
る。As described above, the magnetic recording medium 10 of the present invention
Is applied in combination with a lubricant having very excellent properties in terms of adhesion and lubricity, so that good running properties and durability can be reliably obtained. Since the plasma treatment is performed, the adhesion between the lubricant and the protective layer 3 is improved, and good durability can be realized.

【０１３４】なお、上記第３の発明に係る磁気記録媒体
においても、必要に応じて防錆剤や各種潤滑剤を併用し
てもよく、磁性層形成面側とは反対側の主面にバックコ
ート層を形成してもよい。これらの形成用の材料として
は、上記第１の発明に係る磁気記録媒体と同様のものを
適用することができる。In the magnetic recording medium according to the third aspect of the present invention, a rust preventive or various lubricants may be used in combination, if necessary. A coat layer may be formed. As the material for forming these, the same material as the magnetic recording medium according to the first aspect can be applied.

【０１３５】次に、上述した本出願の第１の発明〜第３
の発明に係る磁気記録媒体１０について、それぞれ具体
的な〔実施例〕および〔比較例〕を挙げて説明する。Next, the first to third inventions of the present application described above will be described.
The magnetic recording medium 10 according to the present invention will be described with reference to specific examples and comparative examples.

【０１３６】〔第１の発明に係る実験〕図１に示す構成
の磁気記録媒体１０の保護層３に保持させる潤滑剤を作
製する。本例においては、末端にカルボキシル基を有す
る二官能パーフルオロポリエーテルとアミンとの化合物
および部分フッ化カルボン酸アルキルエステルを含有す
る潤滑剤を使用する。[Experiment according to the first invention] A lubricant to be held in the protective layer 3 of the magnetic recording medium 10 having the structure shown in FIG. 1 is manufactured. In this example, a lubricant containing a compound of a bifunctional perfluoropolyether having a carboxyl group at a terminal and an amine and a partially fluorinated carboxylic acid alkyl ester is used.

【０１３７】この例においては、上記〔化１３〕に示し
た、末端にカルボキシル基を有する二官能パーフルオロ
ポリエーテルとアミンとの化合物を合成する。原料とな
る末端にカルボキシル基を有する二官能パーフルオロポ
リエーテルとしては、分子量４０００の下記〔化２９〕
に示す化合物を適用する。In this example, a compound of a bifunctional perfluoropolyether having a carboxyl terminal at the terminal and an amine shown in the above [Chemical Formula 13] is synthesized. As a bifunctional perfluoropolyether having a carboxyl group at a terminal serving as a raw material, the following [Chemical Formula 29] having a molecular weight of 4000 is used.
The compounds shown in the above are applied.

【化２９】ＨＯＯＣＣＦ₂ （ＯＣ₂ Ｆ₄ ）_p （ＯＣ
Ｆ₂ ）_q ＯＣＦ₂ ＣＯＯＨ （但しｐ、ｑはそれぞれ１以上の整数を表わす。）HOOCCF ₂ (OC ₂ F ₄ ) _p (OC
F ₂ ) _q OCF ₂ COOH (where p and q each represent an integer of 1 or more)

【０１３８】〔化２９〕の末端にカルボキシル基を有す
る二官能パーフルオロポリエーテルを２０〔ｇ〕丸底フ
ラスコに取り、オクタデシルアミン３．６〔ｇ〕を加え
た。次に、５０℃に加熱溶解し、充分に攪拌して均一化
した後、冷却して下記〔表１〕中に示すパーフルオロポ
リエーテルアミン塩の〔化合物１〕を作製した。A 20 g of bifunctional perfluoropolyether having a carboxyl group at the terminal of [Chemical Formula 29] was placed in a 20 g round bottom flask, and 3.6 g of octadecylamine was added. Next, the mixture was heated and dissolved at 50 ° C., sufficiently stirred and homogenized, and then cooled to prepare [Compound 1] of a perfluoropolyetheramine salt shown in the following [Table 1].

【０１３９】次に、〔化合物１〕と同様にして、下記
〔表１〕中に示される、末端にカルボキシル基を有する
二官能パーフルオロポリエーテルとアミンの化合物であ
る〔化合物２〕〜〔化合物５〕を合成した。尚、〔表
１〕中ｐ、ｑ、ｎは１以上の整数をそれぞれ表わす。Next, in the same manner as in [Compound 1], a compound of a bifunctional perfluoropolyether having a carboxyl group at a terminal and an amine shown in the following [Table 1] and [Compound 2] to [Compound 5] was synthesized. In Table 1, p, q, and n each represent an integer of 1 or more.

【０１４０】[0140]

【表１】 [Table 1]

【０１４１】次に、サンプルの磁気テープを作製する。
非磁性支持体である７．０〔μｍ〕の厚さのポリエチレ
ンテレフタレートフィルムに、図３に示した真空蒸着装
置を用いて斜方蒸着法によりＣｏを被着させ、磁性層２
となる強磁性金属薄膜を１８０〔ｎｍ〕の厚さに形成し
た。Next, a sample magnetic tape is manufactured.
Co is applied to a 7.0 μm thick polyethylene terephthalate film, which is a nonmagnetic support, by oblique deposition using the vacuum deposition apparatus shown in FIG.
Was formed to a thickness of 180 nm.

【０１４２】次に、上記磁性層２上に、エチレンとアル
ゴンの混合ガスの高周波プラズマにより、電極と磁気記
録媒体原反自身を対向電極として、原反に−１．５〔ｋ
Ｖ〕の直流電圧を印加し、放電を行い、磁性層２上に約
８〔ｎｍ〕の厚さのカーボン保護層３を形成した。Next, on the magnetic layer 2, high frequency plasma of a mixed gas of ethylene and argon was used to form an electrode and the raw material of the magnetic recording medium itself as a counter electrode, and the raw material was reduced to −1.5 [k].
V], a discharge was performed, and a carbon protective layer 3 having a thickness of about 8 [nm] was formed on the magnetic layer 2.

【０１４３】次に、上記ポリエチレンテレフタレートフ
ィルムの、磁性層２が形成された面と反対側の面に、カ
ーボン及びポリウレタン樹脂よりなる膜厚０．５〔μ
ｍ〕のバックコート層４を形成した。Next, on the surface of the polyethylene terephthalate film opposite to the surface on which the magnetic layer 2 was formed, a film thickness of 0.5 μm
m] was formed.

【０１４４】次に、上記保護層３の表面に対して、図２
に示した紫外線照射装置を用いて紫外線照射処理を行っ
た。なお、紫外線の波長は１８５〔ｎｍ〕とし、紫外線
の照射時間は磁気記録媒体（被処理体）のラインスピー
ドを制御することによって調節した。紫外線照射処理の
有無および紫外線照射時間の分別により、下記〔表２〕
に示すように２１種類のサンプルを作製した。Next, the surface of the protective layer 3 is
The ultraviolet irradiation treatment was performed using the ultraviolet irradiation device shown in FIG. The wavelength of the ultraviolet light was 185 [nm], and the irradiation time of the ultraviolet light was adjusted by controlling the line speed of the magnetic recording medium (object to be processed). Depending on the presence / absence of ultraviolet irradiation treatment and the classification of ultraviolet irradiation time,
As shown in the table, 21 kinds of samples were produced.

【０１４５】次に上記〔表１〕中に示した〔化合物１〕
〜〔化合物５〕のいずれかと、下記〔表２〕中に示す部
分フッ化カルボン酸アルキルエステルとを、ヘキサン溶
媒に溶解して作製した潤滑剤溶液を、上記カーボン保護
層３上に、塗布量が５〔ｍｇ／ｍ² 〕となるように塗布
し、〔表２〕に示すように２１種類の磁気記録媒体を作
製した。これらを６．３５〔ｍｍ〕幅に裁断して、それ
ぞれ〔実施例１〕〜〔実施例８〕、および〔比較例１〕
〜〔比較例１３〕となるサンプルの磁気記録媒体を作製
した。Next, [Compound 1] shown in the above [Table 1]
To [Compound 5], and a lubricant solution prepared by dissolving a partially fluorinated carboxylic acid alkyl ester shown in the following [Table 2] in a hexane solvent. Was 5 [mg / m ² ] to prepare 21 types of magnetic recording media as shown in [Table 2]. These were cut to a width of 6.35 [mm], and [Example 1] to [Example 8] and [Comparative Example 1] were respectively obtained.
To [Comparative Example 13] were prepared.

【０１４６】[0146]

【表２】 [Table 2]

【０１４７】なお、〔表２〕に示すように、〔比較例
１〕、〔比較例２〕のサンプルの磁気記録媒体は、潤滑
剤として〔表１〕中の〔化合物１〕、〔化合物３〕をそ
れぞれ単独で用いたもの、〔比較例３〕〜〔比較例１
０〕のサンプルの磁気記録媒体は、保護層３の表面に紫
外線照射処理を施さなかったもの、〔比較例１１〕〜
〔比較例１３〕のサンプルの磁気記録媒体は、潤滑剤を
構成する部分フッ化カルボン酸アルキルエステルが不飽
和結合を有するものとした。As shown in [Table 2], the magnetic recording media of the samples of [Comparative Example 1] and [Comparative Example 2] used [Compound 1] and [Compound 3] in [Table 1] as lubricants. ] [Comparative Example 3] to [Comparative Example 1]
Sample No. 0] was a sample in which the surface of the protective layer 3 was not subjected to ultraviolet irradiation treatment, [Comparative Example 11] to
In the magnetic recording medium of the sample of Comparative Example 13, the partially fluorinated carboxylic acid alkyl ester constituting the lubricant had an unsaturated bond.

【０１４８】（耐久性及び走行性の評価）上述のように
して作製した〔実施例１〕〜〔実施例８〕および〔比較
例１〕〜〔比較例１３〕の２１種類の各サンプルの磁気
記録媒体についての特性を評価した。ここでは、耐久性
と走行性を評価することとし、具体的には摩擦係数、ス
チル耐久性、およびシャトル耐久性を評価した。これら
を評価する際の環境条件としては、本発明者等が検討し
た上で、最も厳しいと想定される使用環境を採用した。(Evaluation of durability and running property) The magnetism of each of 21 kinds of samples of [Example 1] to [Example 8] and [Comparative Example 1] to [Comparative Example 13] produced as described above. The characteristics of the recording medium were evaluated. Here, durability and running performance were evaluated, and specifically, the coefficient of friction, still durability, and shuttle durability were evaluated. As the environmental conditions when evaluating these, the use environment assumed to be the strictest was adopted after studying by the present inventors.

【０１４９】（１）摩擦係数の測定方法 摩擦係数の測定は、恒温槽中の環境条件を温度４０℃、
湿度８０％ＲＨに制御し、この恒温槽中で各サンプルの
磁気記録媒体を１００パス走行させて測定した。なお、
摩擦走行１００パス目の数値を摩擦係数とした。 （２）スチル耐久性の測定方法 スチル耐久性の評価は、−５℃に制御された恒温槽中で
行うものとし、市販のデジタルビデオカムレコーダー
（ソニー社製、機種名：ＤＶＣ−ＶＸ１０００）を用い
て、各サンプルの磁気記録媒体の再生出力が３〔ｄＢ〕
落ちるまでの時間を測定した。 （３）シャトル耐久性の測定方法 シャトル耐久性は、恒温槽中の環境条件を温度４０℃、
湿度２０％ＲＨに制御し、この恒温槽中で市販のデジタ
ルビデオカムレコーダー（ソニー社製、機種名：ＤＶＣ
−ＶＸ１０００）を用いて、各サンプルの磁気記録媒体
を１００パスシャトル走行させて、１００パス走行後に
その再生出力が初期出力から何〔ｄＢ〕落ちるかを測定
して評価した。(1) Method of Measuring Friction Coefficient The friction coefficient was measured by setting the environmental conditions in a thermostat at a temperature of 40 ° C.
The humidity was controlled at 80% RH, and the measurement was performed by running the magnetic recording medium of each sample for 100 passes in this thermostat. In addition,
The numerical value of the 100th pass of friction running was defined as the friction coefficient. (2) Still durability measurement method Still durability was evaluated in a thermostat controlled at −5 ° C., using a commercially available digital video cam recorder (manufactured by Sony Corporation, model name: DVC-VX1000). The reproduction output of the magnetic recording medium of each sample was 3 [dB].
The time to fall was measured. (3) Shuttle durability measurement method Shuttle durability is determined by measuring the environmental conditions in a thermostat at a temperature of 40 ° C.
The humidity is controlled to 20% RH, and a commercially available digital video cam recorder (manufactured by Sony Corporation, model name: DVC) is controlled in this constant temperature bath.
-VX1000), the magnetic recording medium of each sample was shuttle-traveled for 100 passes, and after running for 100 passes, how much [dB] the reproduction output dropped from the initial output was measured and evaluated.

【０１５０】なお、これらの評価は、潤滑剤を塗布した
直後と、各サンプルの磁気記録媒体を温度４５℃、湿度
８０％ＲＨの環境下で３０日間保存した後のそれぞれに
おいて行った。潤滑剤を塗布した直後の初期の摩擦係
数、スチル耐久性、シャトル耐久性の測定結果を下記
〔表３〕に示し、温度４５℃、湿度８０％ＲＨの環境下
で３０日間保存した後の摩擦係数、スチル耐久性、シャ
トル耐久性の測定結果を下記〔表４〕に示す。These evaluations were performed immediately after the lubricant was applied and after the magnetic recording medium of each sample was stored for 30 days in an environment of a temperature of 45 ° C. and a humidity of 80% RH. The measurement results of the initial friction coefficient, still durability, and shuttle durability immediately after the application of the lubricant are shown in Table 3 below. The friction after storage for 30 days in an environment at a temperature of 45 ° C. and a humidity of 80% RH is shown. The results of measurement of coefficient, still durability, and shuttle durability are shown in Table 4 below.

【０１５１】[0151]

【表３】 [Table 3]

【０１５２】[0152]

【表４】 [Table 4]

【０１５３】上記〔表３〕および〔表４〕に示すよう
に、カーボン保護層３の表面を不活性ガス雰囲気下で紫
外線照射処理を施し、さらにカーボン保護層３上に、末
端にカルボキシル基を有する二官能パーフルオロポリエ
ーテルとアミンとの化合物と、部分フッ化カルボン酸ア
ルキルエステルとを組み合わせた潤滑剤を塗布した磁気
記録媒体である〔実施例１〕〜〔実施例８〕において
は、いずれも高温多湿、高温低湿或いは低温等の様々な
使用条件下においても、摩擦係数やスチル耐久性、シャ
トル耐久性、ヘッド磨耗特性の劣化が極めて少なく非常
に良好な結果が得られた。また、長期保存後において
も、摩擦係数やスチル耐久性、シャトル耐久性の劣化が
極めて少なく良好な結果が得られた。As shown in the above [Table 3] and [Table 4], the surface of the carbon protective layer 3 was subjected to an ultraviolet irradiation treatment in an inert gas atmosphere. In Examples 1 to 8, which are magnetic recording media coated with a lubricant in which a compound of a bifunctional perfluoropolyether and an amine and a partially fluorinated carboxylic acid alkyl ester are applied, Even under various conditions of use such as high temperature and high humidity, high temperature and low humidity, and low temperature, the deterioration of the coefficient of friction, still durability, shuttle durability and head abrasion characteristics was extremely small, and very good results were obtained. Further, even after long-term storage, deterioration of the coefficient of friction, still durability, and shuttle durability was extremely small, and good results were obtained.

【０１５４】一方、カーボン保護層３上に、末端にカル
ボキシル基を有する二官能パーフルオロポリエーテルと
アミンとの化合物のみを含有する潤滑剤を用いた〔比較
例１〕および〔比較例２〕では、上記種々の使用条件下
において摩擦係数、スチル耐久性、シャトル耐久性の劣
化が大きかった。On the other hand, in Comparative Examples 1 and 2 in which a lubricant containing only a compound of a bifunctional perfluoropolyether having a carboxyl group at a terminal and an amine was used on the carbon protective layer 3. Under the above various use conditions, the friction coefficient, still durability, and shuttle durability deteriorated significantly.

【０１５５】また、保護層３の表面に不活性ガス雰囲気
下で紫外線照射処理を施さなかった〔比較例３〕〜〔比
較例１０〕では、上記種々の使用条件下において摩擦係
数、スチル耐久性、シャトル耐久性の劣化が大きく良好
な結果が得られなかった。Further, in Comparative Examples 3 to 10 in which the surface of the protective layer 3 was not subjected to the ultraviolet irradiation treatment under an inert gas atmosphere, the friction coefficient and the still durability under the various use conditions described above were obtained. However, the shuttle durability was greatly deteriorated, and good results could not be obtained.

【０１５６】さらに、上記〔実施例１〕と〔比較例１
１〕〜〔比較例１３〕とを比較することにより、不飽和
結合を有さない部分フッ化カルボン酸アルキルエステル
を用いることにより、長期保存後においても初期の磁気
特性を維持できることがわかった。Further, [Example 1] and [Comparative Example 1]
By comparing [1] to [Comparative Example 13], it was found that initial magnetic properties can be maintained even after long-term storage by using a partially fluorinated carboxylic acid alkyl ester having no unsaturated bond.

【０１５７】上述したように、カーボン保護層３の表面
を不活性ガス雰囲気下で紫外線照射処理し、さらにカー
ボン保護層３上に、末端にカルボキシル基を有する二官
能パーフルオロポリエーテルとアミンとの化合物と、部
分フッ化カルボン酸アルキルエステルとを組み合わせた
潤滑剤を塗布した場合においては、高温多湿、高温低湿
或いは低温等の様々な使用条件下においても、密着性や
潤滑性が保たれ、かつ長期にわたり潤滑効果が持続する
ため、磁気記録媒体の良好な走行性および耐久性が得ら
れることがわかった。As described above, the surface of the carbon protective layer 3 is subjected to ultraviolet irradiation in an inert gas atmosphere, and the surface of the carbon protective layer 3 is further treated with a bifunctional perfluoropolyether having a terminal carboxyl group and an amine. In the case of applying a compound and a lubricant in combination with a partially fluorinated carboxylic acid alkyl ester, adhesion and lubricity are maintained even under various use conditions such as high temperature and high humidity, high temperature and low humidity, or low temperature, and It has been found that since the lubricating effect is maintained for a long period of time, good running properties and durability of the magnetic recording medium can be obtained.

【０１５８】〔第２の発明に係る実験〕同様に図１に示
す構成の磁気記録媒体１０の保護層３に保持させる潤滑
剤を作製する。本例においては、末端にカルボキシル基
を有するパーフルオロポリエーテルとアミンとの化合物
と、部分フッ化カルボン酸アルキルエステルを含有する
潤滑剤を使用した場合の効果を測定する。[Experiment of the Second Invention] Similarly, a lubricant to be held in the protective layer 3 of the magnetic recording medium 10 having the structure shown in FIG. 1 is prepared. In this example, the effect of using a compound containing a perfluoropolyether having a carboxyl group at the end and an amine and a partially fluorinated carboxylic acid alkyl ester was measured.

【０１５９】この例においては、上記〔化２１〕に示し
た、末端にカルボキシル基を有するパーフルオロポリエ
ーテルとアミンとの化合物を合成する。原料となる末端
にカルボキシル基を有するパーフルオロポリエーテルと
しては、分子量１７００の下記〔化３０〕に示す化合物
を適用する。In this example, a compound of a perfluoropolyether having a carboxyl terminal at the terminal and an amine shown in the above [Chemical Formula 21] is synthesized. As the perfluoropolyether having a carboxyl group at a terminal as a raw material, a compound represented by the following [Chemical Formula 30] having a molecular weight of 1700 is applied.

【化３０】 Ｆ（ＣＦ₂ ＣＦ₂ ＣＦ₂ Ｏ）_m ＣＦ₂ ＣＦ₂ ＣＯＯＨ （但しｍはそれぞれ１以上の整数を表わす。）Embedded image F (CF ₂ CF ₂ CF ₂ O) _m CF ₂ CF ₂ COOH (where m represents an integer of 1 or more)

【０１６０】上記〔化３０〕の末端にカルボキシル基を
有するパーフルオロポリエーテルを２０〔ｇ〕丸底フラ
スコに取り、オクタデシルアミン３．２〔ｇ〕を加え
た。次に、５０℃に加熱溶解し、充分に攪拌して均一化
した後、冷却して下記〔表５〕中に示すパーフルオロポ
リエーテルアミン塩の〔化合物６〕を作製した。A 20 g of perfluoropolyether having a carboxyl group at the end of the above compound was placed in a 20 g round bottom flask, and 3.2 g of octadecylamine was added. Next, the mixture was heated and dissolved at 50 ° C., sufficiently stirred and homogenized, and then cooled to prepare [Compound 6] of a perfluoropolyetheramine salt shown in the following [Table 5].

【０１６１】次に、上記〔化合物６〕と同様にして、下
記〔表５〕中に示される、末端にカルボキシル基を有す
るパーフルオロポリエーテルとアミンとの化合物である
〔化合物７〕〜〔化合物１０〕を合成した。尚、〔表
５〕中、ｍ，ｊ，ｋは１以上の整数をそれぞれ表わす。Next, in the same manner as in the above [Compound 6], [Compound 7] to [Compound 7] which are compounds of perfluoropolyether having a carboxyl terminal at the terminal and an amine shown in [Table 5] below 10] was synthesized. In Table 5, m, j, and k each represent an integer of 1 or more.

【０１６２】[0162]

【表５】 [Table 5]

【０１６３】次に、サンプルの磁気テープを作製する。
非磁性支持体である７．０〔μｍ〕の厚さのポリエチレ
ンテレフタレートフィルムに、図３に示した真空蒸着装
置を用いて斜方蒸着法によりＣｏを被着させ、磁性層２
となる強磁性金属薄膜を１８０〔ｎｍ〕の厚さに形成し
た。Next, a sample magnetic tape is prepared.
Co is applied to a 7.0 μm thick polyethylene terephthalate film, which is a nonmagnetic support, by oblique deposition using the vacuum deposition apparatus shown in FIG.
Was formed to a thickness of 180 nm.

【０１６４】次に、上記磁性層２上に、エチレンとアル
ゴンの混合ガスの高周波プラズマにより、電極と磁気記
録媒体原反自身を対向電極として、原反に−１．５〔ｋ
Ｖ〕の直流電圧を印加し、放電を行い、磁性層上に約８
〔ｎｍ〕の厚さのカーボン保護層３を形成した。Next, on the magnetic layer 2, high-frequency plasma of a mixed gas of ethylene and argon was used to form an electrode and a magnetic recording medium raw material as a counter electrode, and the raw material was subjected to -1.5 [k].
V], a discharge is performed, and about 8
The carbon protective layer 3 having a thickness of [nm] was formed.

【０１６５】次に、上記ポリエチレンテレフタレートフ
ィルムの、磁性層２が形成された面と反対側の面に、カ
ーボン及びポリウレタン樹脂よりなる膜厚０．５〔μ
ｍ〕のバックコート層４を形成した。Next, on the surface of the polyethylene terephthalate film opposite to the surface on which the magnetic layer 2 was formed, a film thickness of 0.5 [μ]
m] was formed.

【０１６６】次に、上記保護層３の表面を、図２に示し
た紫外線照射装置を用いて紫外線照射処理を行った。な
お、紫外線の波長は１８５〔ｎｍ〕とし、紫外線の照射
時間は磁気記録媒体（被処理体）のラインスピードを制
御することによって調節した。紫外線照射処理の有無お
よび紫外線照射時間の分別により、下記〔表６〕に示す
ように２１種類のサンプルを作製した。Next, the surface of the protective layer 3 was subjected to ultraviolet irradiation using the ultraviolet irradiation apparatus shown in FIG. The wavelength of the ultraviolet light was 185 [nm], and the irradiation time of the ultraviolet light was adjusted by controlling the line speed of the magnetic recording medium (object to be processed). 21 types of samples were prepared as shown in the following [Table 6] according to the presence or absence of the ultraviolet irradiation treatment and the classification of the ultraviolet irradiation time.

【０１６７】次に、上記〔表５〕中に示した〔化合物
６〕〜〔化合物１０〕のいずれかと、下記〔表６〕中に
示す部分フッ化カルボン酸アルキルエステルとを、ヘキ
サン溶媒に溶解して作製した潤滑剤溶液を、上記カーボ
ン保護層３上に、塗布量が５〔ｍｇ／ｍ² 〕となるよう
に塗布し、下記〔表６〕に示すように２１種類の磁気記
録媒体を作製した。これらを６．３５〔ｍｍ〕幅に裁断
して、それぞれ〔実施例９〕〜〔実施例１６〕、〔比較
例１４〕〜〔比較例２６〕となるサンプルの磁気記録媒
体を作製した。Next, one of [Compound 6] to [Compound 10] shown in [Table 5] and a partially fluorinated carboxylic acid alkyl ester shown in [Table 6] below were dissolved in a hexane solvent. The lubricant solution prepared above was applied onto the carbon protective layer 3 so that the coating amount was 5 [mg / m ² ], and 21 types of magnetic recording media were obtained as shown in [Table 6] below. Produced. These were cut to a width of 6.35 [mm], and magnetic recording media of samples as [Example 9] to [Example 16] and [Comparative Example 14] to [Comparative Example 26] were produced.

【０１６８】[0168]

【表６】 [Table 6]

【０１６９】なお、〔表６〕に示すように、〔比較例１
４〕、〔比較例１５〕のサンプルの磁気記録媒体は、潤
滑剤として〔表５〕中の〔化合物６〕、〔化合物８〕を
単独で用いたもの、〔比較例１６〕〜〔比較例２３〕の
サンプルの磁気記録媒体は、保護層３の表面に紫外線照
射処理を施さなかったもの、〔比較例２４〕〜〔比較例
２６〕のサンプルの磁気記録媒体は、潤滑剤を構成する
部分フッ化カルボン酸アルキルエステルが不飽和結合を
有するものとした。As shown in Table 6, [Comparative Example 1]
4] and [Comparative Example 15], the magnetic recording media of the samples using [Compound 6] and [Compound 8] alone in [Table 5] as lubricants, [Comparative Examples 16] to [Comparative Example] 23] The magnetic recording medium of the sample is a magnetic recording medium in which the surface of the protective layer 3 is not subjected to the ultraviolet irradiation treatment, and the magnetic recording media of the samples of [Comparative Examples 24] to [26] are the parts constituting the lubricant. The fluorocarboxylic acid alkyl ester had an unsaturated bond.

【０１７０】（耐久性及び走行性の評価）上述のように
して作製した〔実施例９〕〜〔実施例１６〕および〔比
較例１４〕〜〔比較例２６〕の、２１種類の各サンプル
の磁気記録媒体についての特性を評価した。ここでは、
耐久性と走行性を評価することとし、具体的には摩擦係
数、スチル耐久性、およびシャトル耐久性を評価した。
摩擦係数の測定方法、スチル耐久性の測定方法、シャト
ル耐久性の測定方法については、上述した第１の本発明
に係る磁気記録媒体に対して行った測定方法と同様とし
た。なお、これらの評価は、潤滑剤を塗布した直後と、
各サンプルの磁気記録媒体を温度４５℃、湿度８０％Ｒ
Ｈの環境下で３０日間保存した後のそれぞれにおいて行
った。潤滑剤を塗布した直後の初期の摩擦係数、スチル
耐久性、シャトル耐久性の測定結果を下記〔表７〕に示
し、温度４５℃、湿度８０％ＲＨの環境下で３０日間保
存した後の摩擦係数、スチル耐久性、シャトル耐久性の
測定結果を下記〔表８〕に示す。(Evaluation of Durability and Runnability) 21 types of samples of [Example 9] to [Example 16] and [Comparative Example 14] to [Comparative Example 26] produced as described above. The characteristics of the magnetic recording medium were evaluated. here,
The durability and running properties were evaluated, and specifically, the coefficient of friction, still durability, and shuttle durability were evaluated.
The method of measuring the coefficient of friction, the method of measuring still durability, and the method of measuring shuttle durability were the same as the above-described measuring methods performed on the magnetic recording medium according to the first embodiment of the present invention. In addition, these evaluations, immediately after applying the lubricant,
The magnetic recording medium of each sample was heated at a temperature of 45 ° C. and a humidity of 80% R
Each test was performed after storing for 30 days in an environment of H. The results of measurement of the initial friction coefficient, still durability, and shuttle durability immediately after the application of the lubricant are shown in Table 7 below. The results of measurement of coefficient, still durability, and shuttle durability are shown in Table 8 below.

【０１７１】[0171]

【表７】 [Table 7]

【０１７２】[0172]

【表８】 [Table 8]

【０１７３】上記〔表７〕および〔表８〕に示すよう
に、カーボン保護層３の表面に対して不活性ガス雰囲気
下で紫外線照射処理を行い、さらにカーボン保護層３上
に、末端にカルボキシル基を有するパーフルオロポリエ
ーテルとアミンとの化合物と、部分フッ化カルボン酸ア
ルキルエステルとを組み合わせた潤滑剤を塗布した磁気
記録媒体である〔実施例９〕〜〔実施例１６〕において
は、いずれも高温多湿、高温低湿或いは低温等の様々な
使用条件下においても、摩擦係数やスチル耐久性、シャ
トル耐久性、ヘッド磨耗特性の劣化が極めて少なく非常
に良好な結果が得られた。また、長期保存後において
も、摩擦係数やスチル耐久性、シャトル耐久性の劣化が
極めて少なく良好な結果が得られた。As shown in the above [Table 7] and [Table 8], the surface of the carbon protective layer 3 was subjected to an ultraviolet irradiation treatment under an inert gas atmosphere. In Examples 9 to 16, which are magnetic recording media coated with a lubricant in which a compound of a perfluoropolyether having a group and an amine and an alkyl ester of a partially fluorinated carboxylic acid were applied, Even under various conditions of use such as high temperature and high humidity, high temperature and low humidity, and low temperature, the deterioration of the coefficient of friction, still durability, shuttle durability and head abrasion characteristics was extremely small, and very good results were obtained. Further, even after long-term storage, deterioration of the coefficient of friction, still durability, and shuttle durability was extremely small, and good results were obtained.

【０１７４】一方、カーボン保護層３上に、末端にカル
ボキシル基を有するパーフルオロポリエーテルとアミン
との化合物のみを含有する潤滑剤を用いた〔比較例１
４〕および〔比較例１５〕では、上記種々の使用条件下
において摩擦係数、スチル耐久性、シャトル耐久性の劣
化が大きかった。On the other hand, a lubricant containing only a compound of a perfluoropolyether having a carboxyl group at a terminal and an amine was used on the carbon protective layer 3 [Comparative Example 1].
In [4] and [Comparative Example 15], the friction coefficient, still durability, and shuttle durability deteriorated significantly under the above various use conditions.

【０１７５】また、カーボン保護層３の表面に不活性ガ
ス雰囲気下で紫外線照射処理を行わなかった〔比較例１
６〕〜〔比較例２３〕では、上記種々の使用条件下にお
いて摩擦係数、スチル耐久性、シャトル耐久性の劣化が
大きく、良好な結果が得られなかった。Further, the surface of the carbon protective layer 3 was not subjected to an ultraviolet irradiation treatment in an inert gas atmosphere [Comparative Example 1].
6) to [Comparative Example 23], the friction coefficient, still durability, and shuttle durability deteriorated greatly under the above various use conditions, and good results were not obtained.

【０１７６】さらに、上記〔実施例９〕と〔比較例２
４〕〜〔比較例２６〕とを比較することにより、不飽和
結合を有さない部分フッ化カルボン酸アルキルエステル
を用いることにより、長期保存後においても初期の磁気
特性を維持できることがわかった。Further, [Example 9] and [Comparative Example 2]
4] to [Comparative Example 26], it was found that the initial magnetic properties can be maintained even after long-term storage by using a partially fluorinated carboxylic acid alkyl ester having no unsaturated bond.

【０１７７】上述したように、カーボン保護層３の表面
を不活性ガス雰囲気下で紫外線照射処理し、さらにカー
ボン保護層３上に、末端にカルボキシル基を有するパー
フルオロポリエーテルとアミンとの化合物と、部分フッ
化カルボン酸アルキルエステルとを組み合わせた潤滑剤
を塗布した場合においては、高温多湿、高温低湿或いは
低温等の様々な使用条件下においても、密着性や潤滑性
が保たれ、かつ長期にわたり潤滑効果が持続するため、
磁気記録媒体の良好な走行性および耐久性が得られるこ
とがわかった。As described above, the surface of the carbon protective layer 3 is irradiated with ultraviolet light in an inert gas atmosphere, and the surface of the carbon protective layer 3 is further treated with a compound of a perfluoropolyether having a carboxyl group at a terminal and an amine. When a lubricant combined with a partially fluorinated carboxylic acid alkyl ester is applied, adhesion and lubricity are maintained even under various use conditions such as high temperature and high humidity, high temperature and low humidity, or low temperature, and for a long time. Because the lubrication effect lasts,
It has been found that good running properties and durability of the magnetic recording medium can be obtained.

【０１７８】〔第３の発明に係る実験〕上述した第１の
発明および第２の発明に係る実験と同様に図１に示す構
成の磁気記録媒体１０の保護層３に保持させる潤滑剤を
作製する。本例においては、末端にカルボキシル基を有
するパーフルオロポリエーテルとジアミンとの化合物
と、部分フッ化カルボン酸アルキルエステルとを含有す
る潤滑剤を使用した場合の効果を測定する。[Experiment according to the third invention] As in the experiments according to the first and second inventions described above, a lubricant to be retained on the protective layer 3 of the magnetic recording medium 10 having the structure shown in FIG. I do. In this example, the effect of using a lubricant containing a compound of a perfluoropolyether having a carboxyl group at the end and a diamine and a partially fluorinated carboxylic acid alkyl ester is measured.

【０１７９】この例においては、上記〔化２５〕に示し
た、末端にカルボキシル基を有するパーフルオロポリエ
ーテルとジアミンとの化合物を合成する。原料となる末
端にカルボキシル基を有するパーフルオロポリエーテル
としては、分子量１７００の下記〔化３１〕に示す化合
物を適用する。In this example, a compound of a perfluoropolyether having a carboxyl terminal at the terminal and a diamine shown in the above [Chemical Formula 25] is synthesized. As a perfluoropolyether having a carboxyl group at a terminal as a raw material, a compound represented by the following [Chemical Formula 31] having a molecular weight of 1700 is applied.

【化３１】 Ｆ（ＣＦ₂ ＣＦ₂ ＣＦ₂ Ｏ）_m ＣＦ₂ ＣＦ₂ ＣＯＯＨ （但しｍは１以上の整数を表わす。）Embedded image F (CF ₂ CF ₂ CF ₂ O) _m CF ₂ CF ₂ COOH (where m represents an integer of 1 or more)

【０１８０】上記〔化３１〕の末端にカルボキシル基を
有するパーフルオロポリエーテルを２０〔ｇ〕丸底フラ
スコに取り、１，４−ジアミノブタン０．５２〔ｇ〕を
加えた。次に、これを５０℃に加熱して溶解し、充分に
攪拌して均一化した後、冷却して下記〔表９〕中に示す
パーフルオロポリエーテルジアミン塩の〔化合物１１〕
を作製した。A 20 g of perfluoropolyether having a carboxyl group at the end of the above [Chemical Formula 31] was placed in a round bottom flask, and 0.52 g of 1,4-diaminobutane was added. Next, this was heated to 50 ° C. to dissolve it, sufficiently stirred and homogenized, and then cooled to obtain [Compound 11] of perfluoropolyetherdiamine salt shown in [Table 9] below.
Was prepared.

【０１８１】次に、上記〔化合物１１〕と同様にして、
下記〔表９〕中に示される、末端にカルボキシル基を有
するパーフルオロポリエーテルとジアミンとの化合物で
ある〔化合物１２〕〜〔化合物１５〕を合成した。尚、
〔表９〕中、ｍ，ｊ，ｋは１以上の整数をそれぞれ表わ
す。Next, in the same manner as in the above [Compound 11],
[Compounds 12] to [Compound 15], which are compounds of a perfluoropolyether having a carboxyl group at a terminal and a diamine shown in [Table 9] below, were synthesized. still,
In Table 9, m, j, and k each represent an integer of 1 or more.

【０１８２】[0182]

【表９】 [Table 9]

【０１８３】次に、サンプルの磁気テープを作製する。
非磁性支持体である７．０〔μｍ〕の厚さのポリエチレ
ンテレフタレートフィルムに、図３に示した真空蒸着装
置を用いて斜方蒸着法によりＣｏを被着させ、磁性層２
となる強磁性金属薄膜を１８０〔ｎｍ〕の厚さに形成し
た。Next, a sample magnetic tape is manufactured.
Co is applied to a 7.0 μm thick polyethylene terephthalate film, which is a nonmagnetic support, by oblique deposition using the vacuum deposition apparatus shown in FIG.
Was formed to a thickness of 180 nm.

【０１８４】次に、上記磁性層２上に、エチレンとアル
ゴンの混合ガスの高周波プラズマにより、電極と磁気記
録媒体原反自身を対向電極として、原反に−１．５〔ｋ
Ｖ〕の直流電圧を印加し、放電を行い、磁性層上に約８
〔ｎｍ〕の厚さのカーボン保護層３を形成した。Next, a high-frequency plasma of a mixed gas of ethylene and argon was applied to the magnetic layer 2 using the electrode and the raw material of the magnetic recording medium as a counter electrode, and the raw material was subjected to -1.5 [k
V], a discharge is performed, and about 8
The carbon protective layer 3 having a thickness of [nm] was formed.

【０１８５】次に、上記ポリエチレンテレフタレートフ
ィルムの、磁性層２が形成された面と反対側の面に、カ
ーボン及びポリウレタン樹脂よりなる膜厚０．５〔μ
ｍ〕のバックコート層４を形成した。Next, on the surface of the polyethylene terephthalate film opposite to the surface on which the magnetic layer 2 was formed, a film made of carbon and polyurethane resin having a thickness of 0.5 μm
m] was formed.

【０１８６】次に、上記保護層３の表面を、図２に示し
た紫外線照射装置を用いて紫外線照射処理を行った。な
お、紫外線の波長は１８５〔ｎｍ〕とし、紫外線の照射
時間は磁気記録媒体（被処理体）のラインスピードを制
御することによって調節した。紫外線照射処理の有無お
よび紫外線照射時間の分別により、下記〔表１０〕に示
すように２１種類のサンプルを作製した。Next, the surface of the protective layer 3 was subjected to ultraviolet irradiation using the ultraviolet irradiation apparatus shown in FIG. The wavelength of the ultraviolet light was 185 [nm], and the irradiation time of the ultraviolet light was adjusted by controlling the line speed of the magnetic recording medium (object to be processed). According to the presence or absence of the ultraviolet irradiation treatment and the classification of the ultraviolet irradiation time, 21 types of samples were prepared as shown in the following [Table 10].

【０１８７】次に、上記〔表９〕中に示した〔化合物１
１〕〜〔化合物１５〕のいずれかと、下記〔表１０〕中
に示す部分フッ化カルボン酸アルキルエステルとを、ヘ
キサン溶媒に溶解して作製した潤滑剤溶液を、上記カー
ボン保護層３上に、塗布量が５〔ｍｇ／ｍ² 〕となるよ
うに塗布し、下記〔表１０〕に示すように２１種類の磁
気記録媒体を作製した。これらを６．３５〔ｍｍ〕幅に
裁断して、それぞれ〔実施例１７〕〜〔実施例２４〕、
〔比較例２７〕〜〔比較例３９〕となるサンプルの磁気
記録媒体を作製した。Next, [Compound 1] shown in the above [Table 9]
A lubricant solution prepared by dissolving any one of [1] to [Compound 15] and a partially fluorinated carboxylic acid alkyl ester shown in [Table 10] below in a hexane solvent is placed on the carbon protective layer 3, The coating was performed so that the coating amount was 5 [mg / m ² ], and 21 types of magnetic recording media were produced as shown in the following [Table 10]. These were cut to a width of 6.35 [mm], and [Example 17] to [Example 24], respectively.
Samples of magnetic recording media according to [Comparative Example 27] to [Comparative Example 39] were produced.

【０１８８】[0188]

【表１０】 [Table 10]

【０１８９】なお、上記〔表１０〕に示すように、〔比
較例２７〕、〔比較例２８〕のサンプルの磁気記録媒体
は、潤滑剤として〔表９〕中の〔化合物１１〕、〔化合
物１３〕をそれぞれ単独で用いたもの、〔比較例２９〕
〜〔比較例３６〕のサンプルの磁気記録媒体は、保護層
３の表面に対して不活性ガス雰囲気下で紫外線照射処理
を施さなかったもの、〔比較例３７〕〜〔比較例３９〕
のサンプルの磁気記録媒体は、潤滑剤を構成する部分フ
ッ化カルボン酸アルキルエステルが不飽和結合を有する
ものとした。As shown in the above [Table 10], the magnetic recording media of the samples of [Comparative Example 27] and [Comparative Example 28] used [Compound 11] and [Compound] in [Table 9] as lubricants. 13] alone, [Comparative Example 29]
The magnetic recording media of the samples of Comparative Examples 36 to 36 were those in which the surface of the protective layer 3 was not subjected to the ultraviolet irradiation treatment in an inert gas atmosphere, and Comparative Examples 37 to 39.
In the magnetic recording medium of the sample (1), the partially fluorinated carboxylic acid alkyl ester constituting the lubricant had an unsaturated bond.

【０１９０】（耐久性及び走行性の評価）上述のように
して作製した〔実施例１７〕〜〔実施例２４〕および
〔比較例２７〕〜〔比較例３９〕の、２１種類の各サン
プルの磁気記録媒体についての特性を評価した。ここで
は、耐久性と走行性を評価することとし、具体的には摩
擦係数、スチル耐久性、およびシャトル耐久性を評価し
た。摩擦係数の測定方法、スチル耐久性の測定方法、シ
ャトル耐久性の測定方法については、上述した第１の本
発明に係る磁気記録媒体に対して行った測定方法と同様
とした。なお、これらの評価は、潤滑剤を塗布した直後
と、各サンプルの磁気記録媒体を温度４５℃、湿度８０
％ＲＨの環境下で３０日間保存した後のそれぞれにおい
て行った。潤滑剤を塗布した直後の初期の摩擦係数、ス
チル耐久性、シャトル耐久性の測定結果を下記〔表１
１〕に示し、温度４５℃、湿度８０％ＲＨの環境下で３
０日間保存した後の摩擦係数、スチル耐久性、シャトル
耐久性の測定結果を下記〔表１２〕に示す。(Evaluation of Durability and Runnability) For 21 types of samples of [Example 17] to [Example 24] and [Comparative Example 27] to [Comparative Example 39] manufactured as described above. The characteristics of the magnetic recording medium were evaluated. Here, durability and running performance were evaluated, and specifically, the coefficient of friction, still durability, and shuttle durability were evaluated. The method of measuring the coefficient of friction, the method of measuring still durability, and the method of measuring shuttle durability were the same as the above-described measuring methods performed on the magnetic recording medium according to the first embodiment of the present invention. These evaluations were carried out immediately after the lubricant was applied and at a temperature of 45 ° C. and a humidity of 80 ° C. for each sample.
Each test was performed after storage for 30 days in an environment of% RH. The measurement results of the initial friction coefficient, still durability, and shuttle durability immediately after the application of the lubricant are shown in Table 1 below.
1], under an environment of a temperature of 45 ° C. and a humidity of 80% RH.
The following Table 12 shows the measurement results of the coefficient of friction, still durability, and shuttle durability after storage for 0 days.

【０１９１】[0191]

【表１１】 [Table 11]

【０１９２】[0192]

【表１２】 [Table 12]

【０１９３】上記〔表１１〕および〔表１２〕に示すよ
うに、カーボン保護層３の表面に対して不活性ガス雰囲
気下で紫外線照射処理を施し、さらにカーボン保護層３
上に、末端にカルボキシル基を有するパーフルオロポリ
エーテルとジアミンとの化合物と、部分フッ化カルボン
酸アルキルエステルとを組み合わせた潤滑剤を塗布した
磁気記録媒体である〔実施例１７〕〜〔実施例２４〕に
おいては、いずれも高温多湿、高温低湿或いは低温等の
様々な使用条件下においても、摩擦係数やスチル耐久
性、シャトル耐久性、ヘッド磨耗特性の劣化が極めて少
なく非常に良好な結果が得られた。また、長期保存後に
おいても、摩擦係数やスチル耐久性、シャトル耐久性の
劣化が極めて少なく良好な結果が得られた。As shown in the above [Table 11] and [Table 12], the surface of the carbon protective layer 3 was subjected to an ultraviolet irradiation treatment in an inert gas atmosphere.
Above is a magnetic recording medium coated with a lubricant in which a compound of a perfluoropolyether having a carboxyl group at the end and a diamine and a partially fluorinated carboxylic acid alkyl ester are applied [Example 17] to [Example 17]. 24), even under various use conditions such as high temperature and high humidity, high temperature and low humidity, and low temperature, the deterioration of the coefficient of friction, still durability, shuttle durability, and head wear characteristics are extremely small, and very good results are obtained. Was done. Further, even after long-term storage, deterioration of the coefficient of friction, still durability, and shuttle durability was extremely small, and good results were obtained.

【０１９４】一方、カーボン保護層３上に、末端にカル
ボキシル基を有するパーフルオロポリエーテルとジアミ
ンとの化合物のみを単独で含有する潤滑剤を用いた〔比
較例２７〕および〔比較例２８〕では、上記種々の使用
条件下において摩擦係数、スチル耐久性、シャトル耐久
性の劣化が大きかった。On the other hand, in Comparative Examples 27 and 28, a lubricant containing only a compound of perfluoropolyether having a carboxyl group at a terminal and a diamine alone on the carbon protective layer 3 was used. Under the above various use conditions, the friction coefficient, still durability, and shuttle durability deteriorated significantly.

【０１９５】また、カーボン保護層３の表面に対して不
活性ガス雰囲気下で紫外線照射処理を施さなかった〔比
較例２９〕〜〔比較例３６〕では、上記種々の使用条件
下において摩擦係数、スチル耐久性、シャトル耐久性の
劣化が大きく、良好な結果が得られなかった。Further, in Comparative Examples 29 to 36 in which the surface of the carbon protective layer 3 was not subjected to the ultraviolet irradiation treatment under an inert gas atmosphere, the friction coefficient and Still durability and shuttle durability deteriorated significantly, and good results were not obtained.

【０１９６】さらに、上記〔実施例１７〕と〔比較例３
７〕〜〔比較例３９〕とを比較することにより、分子中
に不飽和結合を有さない部分フッ化カルボン酸アルキル
エステルを用いることにより、長期保存後においても初
期の磁気特性を維持できることがわかった。Further, [Example 17] and [Comparative Example 3]
7] to [Comparative Example 39], the use of a partially fluorinated carboxylic acid alkyl ester having no unsaturated bond in the molecule makes it possible to maintain the initial magnetic properties even after long-term storage. all right.

【０１９７】上述したように、カーボン保護層３の表面
を不活性ガス雰囲気下で紫外線照射処理を施し、さらに
カーボン保護層３上に、末端にカルボキシル基を有する
パーフルオロポリエーテルとジアミンとの化合物と、部
分フッ化カルボン酸アルキルエステルとを組み合わせた
潤滑剤を塗布した場合においては、高温多湿、高温低湿
或いは低温等の様々な使用条件下においても、密着性や
潤滑性が保たれ、かつ長期にわたり潤滑効果が持続する
ため、磁気記録媒体の良好な走行性および耐久性が得ら
れることがわかった。As described above, the surface of the carbon protective layer 3 is subjected to an ultraviolet irradiation treatment in an inert gas atmosphere, and a compound of a perfluoropolyether having a carboxyl group at a terminal and a diamine is further provided on the carbon protective layer 3. And when a lubricant in combination with a partially fluorinated carboxylic acid alkyl ester is applied, the adhesion and lubricity are maintained under various use conditions such as high temperature and high humidity, high temperature and low humidity or low temperature, and It has been found that the lubricating effect is maintained over a long period of time, so that good running properties and durability of the magnetic recording medium can be obtained.

【０１９８】[0198]

【発明の効果】上述したように、本出願に係る第１の発
明〜第３の発明の磁気記録媒体によれば、予めカーボン
保護層の表面を不活性ガスの雰囲気下で紫外線照射処理
を施しておき、この保護層に末端にカルボキシル基を有
する二官能あるいは単官能パーフルオロポリエーテルと
アミンあるいはジアミンとの化合物と、部分フッ化カル
ボン酸アルキルエステルとを組み合わせた潤滑剤を保持
させたことにより、保護層と潤滑剤との間の密着性の向
上が図られ、長期間にわたって優れた潤滑効果を持続す
ることができ、高温多湿、高温低湿或いは低温等の様々
な使用条件下においても、摩擦係数やスチル耐久性、シ
ャトル耐久性、ヘッド磨耗特性の劣化が極めて少なく非
常に良好な特性結果が得られた。As described above, according to the magnetic recording media of the first to third aspects of the present invention, the surface of the carbon protective layer is subjected to an ultraviolet irradiation treatment in advance in an inert gas atmosphere. In this case, a lubricant obtained by combining a compound of a bifunctional or monofunctional perfluoropolyether having a carboxyl group at a terminal with an amine or a diamine and a partially fluorinated carboxylic acid alkyl ester is held in the protective layer. In addition, the adhesion between the protective layer and the lubricant is improved, and the excellent lubricating effect can be maintained for a long period of time. Even under various use conditions such as high temperature, high humidity, high temperature, low humidity or low temperature, friction Deterioration of the coefficient, still durability, shuttle durability, and head wear characteristics was extremely small, and very good characteristic results were obtained.

【０１９９】また、本発明の磁気記録媒体においては、
磁性層を強磁性金属薄膜として形成することによって、
高密度記録下が実現でき、長時間記録にも充分対応可能
とすることができた。In the magnetic recording medium of the present invention,
By forming the magnetic layer as a ferromagnetic metal thin film,
High-density recording was realized, and it was possible to sufficiently cope with long-time recording.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図１】本発明の磁気記録媒体の概略断面図を示す。FIG. 1 is a schematic sectional view of a magnetic recording medium of the present invention.

【図２】カーボン保護層表面に不活性ガス雰囲気下で紫
外線照射処理を施す紫外線照射装置の概略図を示す。FIG. 2 is a schematic view of an ultraviolet irradiation apparatus that performs an ultraviolet irradiation treatment on the surface of a carbon protective layer in an inert gas atmosphere.

【図３】磁性層を形成する際に用いる真空蒸着装置の一
例の概略断面図を示す。FIG. 3 is a schematic sectional view of an example of a vacuum evaporation apparatus used for forming a magnetic layer.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

１ 非磁性支持体、２ 磁性層、３ カーボン保護層、
４ バックコート層、１０ 磁気記録媒体、１１ 真空
槽、１２ 冷却キャン、１３ 蒸着源、１４供給ロー
ル、１５ 巻き取りロール、１７，１８ 非磁性支持
体、１９ 電子ビーム発生源、２０ 電子ビーム、２１
防着板、２２ シャッター、３０ 真空蒸着装置、４
０ 紫外線照射装置、４１ 被処理体、４２ 供給ロー
ル、４３巻き取りロール、５０ 紫外線処理部、５０ａ
ガス供給口、５０ｂ ガス排出口、５１ 筐体、５２
ガイドロール、５３ 光源ランプ1 non-magnetic support, 2 magnetic layer, 3 carbon protective layer,
Reference Signs List 4 back coat layer, 10 magnetic recording medium, 11 vacuum tank, 12 cooling can, 13 evaporation source, 14 supply roll, 15 take-up roll, 17, 18 nonmagnetic support, 19 electron beam source, 20 electron beam, 21
Deposition plate, 22 shutter, 30 vacuum deposition device, 4
0 UV irradiation device, 41 Workpiece, 42 Supply roll, 43 Take-up roll, 50 UV treatment unit, 50a
Gas supply port, 50b Gas exhaust port, 51 housing, 52
Guide roll, 53 light source lamp

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ１０Ｍ 107/38 Ｃ１０Ｍ 107/38 107/44 107/44 Ｇ１１Ｂ 5/64 Ｇ１１Ｂ 5/64 5/84 5/84 Ｂ // Ｃ１０Ｎ 30:00 Ｃ１０Ｎ 30:00 Ｚ 30:06 30:06 40:18 40:18 (72)発明者 小笠原 繭美 東京都品川区北品川６丁目７番35号 ソニ ー株式会社内 (72)発明者 砂金 正芳 東京都品川区北品川６丁目７番35号 ソニ ー株式会社内 (72)発明者 江口 友理 東京都品川区北品川６丁目７番35号 ソニ ー株式会社内 (72)発明者 佐藤 研一 東京都品川区北品川６丁目７番35号 ソニ ー株式会社内 (72)発明者 水野 裕 東京都品川区北品川６丁目７番35号 ソニ ー株式会社内 Ｆターム(参考） 4H104 BD07A CD04A CE19A LA03 LA20 PA16 4J002 CH051 EH036 FD206 GS01 4J005 AA03 BD05 5D006 AA01 AA02 BB01 FA02 FA03 FA06 5D112 AA07 BC02 BC05 CC01 GA19 GB10 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. ⁷ Identification symbol FI theme coat ゛ (Reference) C10M 107/38 C10M 107/38 107/44 107/44 G11B 5/64 G11B 5/64 5/84 5 / 84 B // C10N 30:00 C10N 30:00 Z 30:06 30:06 40:18 40:18 (72) Inventor Mayumi Ogasawara 6-35 Kita Shinagawa, Shinagawa-ku, Tokyo Inside Sony Corporation ( 72) Inventor Masayoshi Dazuma 6-7-35 Kita-Shinagawa, Shinagawa-ku, Tokyo Sony Corporation (72) Inventor Yuri Eguchi 6-35-35 Kita-Shinagawa, Shinagawa-ku Tokyo Inventor Kenichi Sato 6-7-35 Kita-Shinagawa, Shinagawa-ku, Tokyo Inside Sony Corporation (72) Inventor Hiroshi Mizuno 6-35-35 Kita-Shinagawa, Shinagawa-ku, Tokyo F-term in Sony Corporation (reference) 4H104 BD07A CD04A CE19A LA03 LA20 PA16 4J002 CH051 EH036 FD206 GS01 4J005 AA03 BD05 5D006 AA01 AA02 BB01 FA02 FA03 FA06 5D112 AA07 BC02 BC05 CC01 GA19 GB10

Claims (12)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 非磁性支持体上に、磁性層と、該磁性層
上に保護層を有してなる磁気記録媒体であって、 上記保護層は、表面を不活性ガス雰囲気下で紫外線照射
処理されてなるものであり、 上記保護層には、下記〔化１〕に示す末端にカルボキシ
ル基を有する二官能パーフルオロポリエーテルとアミン
との化合物、および下記〔化２〕で示される部分フッ化
カルボン酸アルキルエステルを含有する潤滑剤が保持さ
れて成ることを特徴とする磁気記録媒体。 【化１】 （但し、Ｒｆはパーフルオロポリエーテル鎖を表わし、 Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ は、水素あるいは炭化水素基を
表わす。） 【化２】 （但し、上記Ｒ₀ は炭素数７〜２１のアルキル基を表
し、ｍ，ｎは、ｍ＋ｎ＝８を満足する正の整数であるも
のとする）。1. A magnetic recording medium having a magnetic layer on a non-magnetic support and a protective layer on the magnetic layer, wherein the protective layer has a surface irradiated with ultraviolet rays in an inert gas atmosphere. The protective layer includes a compound of a bifunctional perfluoropolyether having a carboxyl group at a terminal shown in the following [Chemical Formula 1] and an amine, and a partial hydrofluoride shown in the following [Chemical Formula 2]. A magnetic recording medium comprising a lubricant containing an alkylated carboxylic acid ester. Embedded image (However, Rf represents a perfluoropolyether chain, and R ₁ , R ₂ , R ₃ , and R ₄ represent a hydrogen or a hydrocarbon group.) (However, R ₀ represents an alkyl group having 7 to 21 carbon atoms, and m and n are positive integers satisfying m + n = 8). 【請求項２】 上記〔化１〕に示す末端にカルボキシル
基を有する二官能パーフルオロポリエーテルとアミンと
の化合物と、 上記〔化２〕に示す部分フッ化カルボン酸アルキルエス
テルとの混合比が、重量比で、１０：９０〜９０：１０
であることを特徴とする請求項１に記載の磁気記録媒
体。2. A mixture of a compound of a bifunctional perfluoropolyether having a carboxyl group at a terminal represented by the above formula [1] and an amine, and a partially fluorinated carboxylic acid alkyl ester represented by the above formula [2] has a mixing ratio of: 10:90 to 90:10 by weight ratio
The magnetic recording medium according to claim 1, wherein 【請求項３】 上記磁性層が、強磁性金属薄膜よりなる
ことを特徴とする請求項１に記載の磁気記録媒体。3. The magnetic recording medium according to claim 1, wherein said magnetic layer is made of a ferromagnetic metal thin film. 【請求項４】 上記保護層が、カーボン膜であることを
特徴とする請求項１に記載の磁気記録媒体。4. The magnetic recording medium according to claim 1, wherein said protective layer is a carbon film. 【請求項５】 非磁性支持体上に、磁性層と、該磁性層
上に保護層を有してなる磁気記録媒体であって、 上記保護層は、表面を不活性ガス雰囲気下で紫外線照射
処理されてなるものであり、 上記保護層には、下記〔化３〕に示す末端にカルボキシ
ル基を有するパーフルオロポリエーテルとアミンとの化
合物、および下記〔化４〕で示される部分フッ化カルボ
ン酸アルキルエステルを含有する潤滑剤が保持されて成
ることを特徴とする磁気記録媒体。 【化３】 （但し、Ｒｆ₁ はパーフルオロポリエーテル鎖を表わ
し、 Ｒ₅ 、Ｒ₆ 、Ｒ₇ 、Ｒ₈ は、水素あるいは炭化水素基を
表わす。） 【化４】 （但し、上記Ｒ₀ は炭素数７〜２１のアルキル基を表
し、ｍ，ｎは、ｍ＋ｎ＝８を満足する正の整数であるも
のとする）。5. A magnetic recording medium having a magnetic layer on a non-magnetic support and a protective layer on the magnetic layer, wherein the protective layer is irradiated with ultraviolet rays in an inert gas atmosphere. The protective layer includes a compound of a perfluoropolyether having a carboxyl group at a terminal and an amine represented by the following chemical formula 3, and a partially fluorinated carboxylic acid represented by the following chemical formula 4. A magnetic recording medium comprising a lubricant containing an acid alkyl ester. Embedded image (However, Rf ₁ represents a perfluoropolyether chain, and R ₅ , R ₆ , R ₇ , and R ₈ represent a hydrogen or hydrocarbon group.) (However, R ₀ represents an alkyl group having 7 to 21 carbon atoms, and m and n are positive integers satisfying m + n = 8). 【請求項６】 上記〔化３〕に示す末端にカルボキシル
基を有するパーフルオロポリエーテルとアミンとの化合
物と、 上記〔化４〕に示す部分フッ化カルボン酸アルキルエス
テルとの混合比が、重量比で、１０：９０〜９０：１０
であることを特徴とする請求項５に記載の磁気記録媒
体。6. The mixing ratio of a compound of a perfluoropolyether having a carboxyl group at a terminal represented by the formula [3] and an amine to an alkyl ester of a partially fluorinated carboxylic acid represented by the formula [4] is weight: 10:90 to 90:10 by ratio
The magnetic recording medium according to claim 5, wherein 【請求項７】 上記磁性層が、強磁性金属薄膜よりなる
ことを特徴とする請求項５に記載の磁気記録媒体。7. The magnetic recording medium according to claim 5, wherein said magnetic layer is made of a ferromagnetic metal thin film. 【請求項８】 上記保護層が、カーボン膜であることを
特徴とする請求項５に記載の磁気記録媒体。8. The magnetic recording medium according to claim 5, wherein the protective layer is a carbon film. 【請求項９】 非磁性支持体上に、磁性層と、該磁性層
上に保護層を有してなる磁気記録媒体であって、 上記保護層は、表面を不活性ガス雰囲気下で紫外線照射
処理されてなるものであり、 上記保護層には、下記〔化５〕に示す末端にカルボキシ
ル基を有するパーフルオロポリエーテルとジアミンとの
化合物、および下記〔化６〕で示される部分フッ化カル
ボン酸アルキルエステルを含有する潤滑剤が保持されて
成ることを特徴とする磁気記録媒体。 【化５】 （但しＲｆ₂ はパーフルオロポリエーテル鎖を表わし、
Ｒは炭化水素鎖を表し、Ｒ₉ 、Ｒ₁₀、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂、
Ｒ₁₃、Ｒ₁₄は、水素あるいは炭化水素基を表わす。） 【化６】 （但し、上記Ｒ₀ は炭素数７〜２１のアルキル基を表
し、ｍ，ｎは、ｍ＋ｎ＝８を満足する正の整数であるも
のとする）。9. A magnetic recording medium having a magnetic layer on a non-magnetic support and a protective layer on the magnetic layer, wherein the protective layer is irradiated with ultraviolet rays in an inert gas atmosphere. The protective layer includes a compound of a perfluoropolyether having a carboxyl group at a terminal and a diamine represented by the following chemical formula 5, and a partially fluorinated carboxylic acid represented by the following chemical formula 6 A magnetic recording medium comprising a lubricant containing an acid alkyl ester. Embedded image (Where Rf ₂ represents a perfluoropolyether chain,
R represents a hydrocarbon chain, and R ₉ , R ₁₀ , R ₁₁ , R ₁₂ ,
R ₁₃ and R ₁₄ represent hydrogen or a hydrocarbon group. ) (However, R ₀ represents an alkyl group having 7 to 21 carbon atoms, and m and n are positive integers satisfying m + n = 8). 【請求項１０】 上記〔化５〕に示す末端にカルボキシ
ル基を有するパーフルオロポリエーテルとジアミンとの
化合物と、 上記〔化６〕に示す部分フッ化カルボン酸アルキルエス
テルとの混合比が、重量比で、１０：９０〜９０：１０
であることを特徴とする請求項９に記載の磁気記録媒
体。10. The mixing ratio between the compound of the perfluoropolyether having a carboxyl group at the terminal represented by the above formula [5] and the diamine and the alkyl ester of a partially fluorinated carboxylic acid represented by the above formula [6] is weight: 10:90 to 90:10 by ratio
10. The magnetic recording medium according to claim 9, wherein: 【請求項１１】 上記磁性層が、強磁性金属薄膜よりな
ることを特徴とする請求項９に記載の磁気記録媒体。11. The magnetic recording medium according to claim 9, wherein said magnetic layer is made of a ferromagnetic metal thin film. 【請求項１２】 上記保護層が、カーボン膜であること
を特徴とする請求項９に記載の磁気記録媒体。12. The magnetic recording medium according to claim 9, wherein said protective layer is a carbon film.