JP2000105918A - Magnetic recording medium - Google Patents
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、非磁性支持体上
に、真空薄膜形成技術により強磁性金属薄膜が磁性層と
して形成されてなる磁気記録媒体に関する。The present invention relates to a magnetic recording medium in which a ferromagnetic metal thin film is formed as a magnetic layer on a non-magnetic support by a vacuum thin film forming technique.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来、磁気記録媒体としては、酸化物磁
性粉末や合金磁性粉末等の強磁性粉末と結合剤と、有機
溶剤等よりなる磁性塗料を非磁性支持体上に塗布するこ
とで磁性層が形成される、いわゆる塗布型の磁気記録媒
体が広く使用されている。2. Description of the Related Art Conventionally, as a magnetic recording medium, a magnetic coating comprising a ferromagnetic powder such as an oxide magnetic powder or an alloy magnetic powder, a binder, and an organic solvent is applied to a non-magnetic support. A so-called coating type magnetic recording medium in which a layer is formed is widely used.
【０００３】これに対し、高密度記録、長時間記録への
要求の高まりとともに、Ｃｏ、Ｃｏ−Ｎｉ合金、Ｃｏ−
Ｃｒ合金、Ｃｏ−Ｏ等の強磁性金属磁性材料をめっきや
真空薄膜形成技術（真空蒸着法、スパッタリング法、イ
オンプレーティング法等）によってポリエステルフィル
ムやポリイミドフィルム等の非磁性支持体上に直接被着
させることで磁性層が形成される、いわゆる強磁性金属
薄膜型の磁気記録媒体が使用されてきている。そして、
このような強磁性金属薄膜型の磁気記録媒体は、民生用
コンスーマービデオフォーマット（８ミリＨｉ−８方
式、ＤＶ方式）或いは業務用ビデオフォーマット（ＤＶ
ＣＡＭ）等において幅広く実用化されている。On the other hand, as the demand for high-density recording and long-time recording has increased, Co, Co-Ni alloys, Co-
A ferromagnetic metal magnetic material such as a Cr alloy or Co-O is directly coated on a non-magnetic support such as a polyester film or a polyimide film by plating or a vacuum thin film forming technique (a vacuum deposition method, a sputtering method, an ion plating method, etc.). A magnetic recording medium of a so-called ferromagnetic metal thin film type, in which a magnetic layer is formed by being attached, has been used. And
Such a ferromagnetic metal thin film type magnetic recording medium is available in a consumer video format (8 mm Hi-8 format, DV format) or a professional video format (DV format).
CAM) and the like.
【０００４】この強磁性金属薄膜型の磁気記録媒体は、
塗布型の磁気記録媒体に比べて抗磁力、角形比等の磁気
特性に優れ、短波長領域での電磁変換特性に優れるばか
りでなく、磁性層の厚みを極めて薄くすることが可能で
あるため、記録減磁や再生時の厚み損失が著しく小さい
こと、磁性層中に非磁性材料である結合剤等を混入する
必要がないことから、磁性材料の充填密度を高めること
が可能である等、数々の利点を有している。This ferromagnetic metal thin film type magnetic recording medium is
Compared to the coating type magnetic recording medium, it has excellent magnetic properties such as coercive force, squareness ratio, etc., and not only excellent electromagnetic conversion characteristics in the short wavelength region, but also enables extremely thin magnetic layer, Because the thickness loss during recording demagnetization and reproduction is extremely small, and there is no need to mix a binder, which is a nonmagnetic material, into the magnetic layer, it is possible to increase the packing density of the magnetic material. Has the advantage of
【０００５】一般に、磁気記録媒体は、磁気信号の記録
・再生の過程で磁気ヘッドとの高速相対運動のもとにお
かれ、その際走行が円滑に、かつ安定な状態で行われな
ければならない。また、磁気ヘッドとの接触による磨耗
や損傷はなるべく少ないほうがよい。In general, a magnetic recording medium is subjected to high-speed relative movement with a magnetic head in the process of recording / reproducing a magnetic signal, and at that time, the running must be performed smoothly and in a stable state. . Also, it is better that the wear and damage due to contact with the magnetic head be as small as possible.
【０００６】しかしながら、上述の強磁性金属薄膜型の
磁気記録媒体では、磁性層表面の平滑性が極めて良好で
あるために、実質的な磁気ヘッドとの接触面積が大きく
なることから、凝着現象、いわゆるハリツキが起こり易
くなったり、摩擦係数が大きくなり、耐久性や走行性等
に欠点が多く、それらの改善が大きな課題となってい
る。However, in the above-mentioned ferromagnetic metal thin film type magnetic recording medium, since the surface smoothness of the magnetic layer is extremely good, a substantial contact area with the magnetic head is increased. In other words, so-called cracking tends to occur, the coefficient of friction increases, and there are many shortcomings in durability, running properties, and the like.
【０００７】そこで、例えば、上記磁気記録媒体の磁性
層、すなわち強磁性金属薄膜表面に潤滑剤を塗布して、
耐久性や走行性を改善することが試みられている。この
ような用途に使用される潤滑剤としては、例えば、有機
フッ素化合物が有効であることが知られている。Therefore, for example, a lubricant is applied to the magnetic layer of the magnetic recording medium, that is, the surface of the ferromagnetic metal thin film,
Attempts have been made to improve durability and running properties. As a lubricant used for such a purpose, for example, an organic fluorine compound is known to be effective.
【０００８】特に、特開平０５−９３０５９号公報等に
は、末端にカルボキシル基を有するエステル化合物等を
潤滑剤に用いることにより、如何なる使用条件下でも良
好な潤滑効果を発揮する磁気記録媒体が開示されてい
る。また、特開平０５−１９４９７０号公報等には、末
端に水酸基を有するエステル化合物等を潤滑剤に用いる
ことにより、如何なる使用条件下でも良好な潤滑効果を
発揮する磁気記録媒体が開示されている。In particular, Japanese Patent Application Laid-Open No. 05-93059 discloses a magnetic recording medium exhibiting a good lubricating effect under any use conditions by using an ester compound having a carboxyl group at a terminal as a lubricant. Have been. Japanese Patent Application Laid-Open No. 05-194970 discloses a magnetic recording medium that exhibits a good lubricating effect under any use conditions by using an ester compound having a hydroxyl group at a terminal as a lubricant.
【０００９】[0009]
【発明が解決しようとする課題】ところで、上記強磁性
金属薄膜型の磁気記録媒体においては、より優れた耐久
性を確保する為に、強磁性金属薄膜上にカーボン保護膜
を形成する技術が確立されている。そして、前述のコン
スーマービデオフォーマットであるＤＶＣ用テープ、或
いは業務用ビデオフォーマットであるＤＶＣＡＭ用テー
プ、更にはテープストリーマ用途であるＡＩＴ用テープ
等に用いられる強磁性金属薄膜型の磁気記録媒体として
は、強磁性金属薄膜の上にカーボン保護膜が形成された
磁気記録媒体が実用化されている。このようなカーボン
保護膜の実用化により、耐久性の確保は充分となり、今
後の強磁性金属薄膜型の磁気記録媒体においては、この
カーボン保護膜の存在が不可欠になると思われる。By the way, in the magnetic recording medium of the ferromagnetic metal thin film type, a technique for forming a carbon protective film on the ferromagnetic metal thin film has been established in order to secure more excellent durability. Have been. The ferromagnetic metal thin film type magnetic recording medium used in the above-mentioned consumer video format DVC tape or professional video format DVCAM tape, and also in the tape streamer application AIT tape, etc. Magnetic recording media in which a carbon protective film is formed on a ferromagnetic metal thin film have been put to practical use. With the practical use of such a carbon protective film, the durability is sufficiently ensured, and it is considered that the presence of the carbon protective film will be indispensable in a future ferromagnetic metal thin film type magnetic recording medium.
【００１０】上記カーボン保護膜はＤＬＣ（diamond li
ke carbon）膜とも呼ばれ、マグネトロンスパッタ法、
イオンビームスパッタ法等のＰＶＤ（Physical Vapor D
eposition）法や、ＣＶＤ（Chemical Vapor Depositio
n）法等によって形成される。The above carbon protective film is made of diamond liquor (DLC).
ke carbon) film, magnetron sputtering method,
PVD (Physical Vapor D) such as ion beam sputtering
eposition) and CVD (Chemical Vapor Depositio)
n) It is formed by a method or the like.
【００１１】ここで、ＣＶＤ法によりカーボン保護膜を
形成する場合、ＰＶＤ法によりカーボン保護膜を形成す
る場合に比較して、高速成膜が可能であること、被覆率
が高いこと、及び省電力、省エネルギーであるといった
利点を有している。すなわち、ＣＶＤ法によりカーボン
保護膜を形成することにより、高速成膜が可能となり生
産性が向上する。また、カーボン保護膜の高い被覆率に
より、磁性薄膜層の耐食性や耐錆性が改善される。さら
に、省電力、省エネルギーにより地球環境に与える影響
を少なくすることができる。Here, when the carbon protective film is formed by the CVD method, high-speed film formation is possible, the coverage is high, and power saving is achieved as compared with the case where the carbon protective film is formed by the PVD method. And has the advantage of energy saving. That is, by forming the carbon protective film by the CVD method, high-speed film formation becomes possible and productivity is improved. Further, the corrosion resistance and rust resistance of the magnetic thin film layer are improved due to the high coverage of the carbon protective film. Further, the effect on the global environment can be reduced by power saving and energy saving.
【００１２】しかしながら、ＣＶＤ法によるカーボン保
護膜は、ＰＶＤ法によるカーボン保護膜と比較して、表
面のエネルギーが小さい。そのため、上述したように、
磁気記録媒体の耐久性や走行性を改善するべく、潤滑剤
を使用しようとすると、潤滑剤とカーボン保護膜との吸
着性が弱く、安定且つ良好な潤滑効果が発揮されない。
そのため、カーボン保護膜の存在を考慮した潤滑剤の設
計が必要となる。However, the surface energy of the carbon protective film formed by the CVD method is smaller than that of the carbon protective film formed by the PVD method. Therefore, as described above,
If a lubricant is used to improve the durability and running properties of the magnetic recording medium, the adsorbability between the lubricant and the carbon protective film is weak, and a stable and good lubricating effect is not exhibited.
Therefore, it is necessary to design a lubricant in consideration of the existence of the carbon protective film.
【００１３】そこで、本発明は、このような実情に鑑み
て提案されたものであり、長期に亘り潤滑効果が持続す
る潤滑剤を用いるとともに、保護膜と潤滑剤との密着安
定性性を高めることにより、優れた走行性及び耐久性を
実現した磁気記録媒体を提供することを目的とする。Accordingly, the present invention has been proposed in view of such circumstances, and uses a lubricant that maintains a lubricating effect for a long period of time and improves the adhesion stability between the protective film and the lubricant. Accordingly, it is an object of the present invention to provide a magnetic recording medium that achieves excellent running properties and durability.
【００１４】[0014]
【課題を解決するための手段】本発明に係る磁気記録媒
体は、非磁性支持体と、上記非磁性支持体上に形成され
た磁性層と、上記磁性層上に形成され、表面が不活性ガ
スのプラズマ雰囲気下で処理されてなる保護膜とを備
え、下記化１１で示される末端に水酸基を有するパーフ
ルオロポリエーテルと長鎖カルボン酸とのエステル化合
物及び下記化１２で示される分岐カルボン酸モノエステ
ルを含有する潤滑剤が最外層に保持されてなることを特
徴とする。A magnetic recording medium according to the present invention comprises a non-magnetic support, a magnetic layer formed on the non-magnetic support, a magnetic layer formed on the magnetic layer, and having a surface inert. An ester compound of a perfluoropolyether having a hydroxyl group at a terminal and a long-chain carboxylic acid represented by the following formula (11) and a branched carboxylic acid represented by the following formula (12): It is characterized in that a lubricant containing a monoester is held in the outermost layer.
【００１５】[0015]
【化１１】 Embedded image
【００１６】[0016]
【化１２】 Embedded image
【００１７】上述したような本発明に係る磁気記録媒体
では、上記保護膜の表面が不活性ガスのプラズマ雰囲気
下で処理されているので、保護膜と潤滑剤との密着性が
向上する。さらに、本発明に係る磁気記録媒体では、上
記化１１で示される化合物と上記化１２で示される化合
物とを含有する潤滑剤が最外層に保持されているので、
如何なる使用条件下においても密着性や潤滑性が好適に
保たれ、長期に至って良好な走行性及び耐久性が確保さ
れる。In the magnetic recording medium according to the present invention as described above, since the surface of the protective film is treated in a plasma atmosphere of an inert gas, the adhesion between the protective film and the lubricant is improved. Further, in the magnetic recording medium according to the present invention, since the lubricant containing the compound represented by the above formula 11 and the compound represented by the above formula 12 is held in the outermost layer,
Adhesion and lubricity are suitably maintained under any use conditions, and good running properties and durability are ensured for a long period of time.
【００１８】本発明に係る磁気記録媒体は、非磁性支持
体と、上記非磁性支持体上に形成された磁性層と、上記
磁性層上に形成され、表面が不活性ガスのプラズマ雰囲
気下で処理されてなる保護膜とを備え、下記化１３で示
される末端にカルボキシル基を有するパーフルオロポリ
エーテルと長鎖アルコールとのエステル化合物及び下記
化１４で示される分岐カルボン酸モノエステルを含有す
る潤滑剤が最外層に保持されてなることを特徴とする。A magnetic recording medium according to the present invention comprises a non-magnetic support, a magnetic layer formed on the non-magnetic support, and a magnetic layer formed on the magnetic layer and having a surface thereof in an inert gas plasma atmosphere. A lubricating agent comprising a treated protective film, and containing an ester compound of a perfluoropolyether having a carboxyl group at a terminal and a long-chain alcohol represented by the following formula (13) and a branched carboxylic acid monoester represented by the following formula (14): It is characterized in that the agent is held in the outermost layer.
【００１９】[0019]
【化１３】 Embedded image
【００２０】[0020]
【化１４】 Embedded image
【００２１】上述したような本発明に係る磁気記録媒体
では、上記保護膜の表面が不活性ガスのプラズマ雰囲気
下で処理されているので、保護膜と潤滑剤との密着性が
向上する。さらに、本発明に係る磁気記録媒体では、上
記化１３で示される化合物と上記化１４で示される化合
物とを含有する潤滑剤が最外層に保持されているので、
如何なる使用条件下においても密着性や潤滑性が好適に
保たれ、長期に至って良好な走行性及び耐久性が確保さ
れる。In the magnetic recording medium according to the present invention as described above, since the surface of the protective film is treated in an inert gas plasma atmosphere, the adhesion between the protective film and the lubricant is improved. Further, in the magnetic recording medium according to the present invention, since the lubricant containing the compound represented by the above formula 13 and the compound represented by the above formula 14 is held in the outermost layer,
Adhesion and lubricity are suitably maintained under any use conditions, and good running properties and durability are ensured for a long period of time.
【００２２】本発明に係る磁気記録媒体は、非磁性支持
体と、上記非磁性支持体上に形成された磁性層と、上記
磁性層上に形成され、表面が不活性ガスのプラズマ雰囲
気下で処理されてなる保護膜とを備え、下記化１５で示
される末端にカルボキシル基を有する二官能パーフルオ
ロポリエーテルとアミンとの化合物及び下記化１６で示
される分岐カルボン酸モノエステルを含有する潤滑剤が
最外層に保持されてなることを特徴とする。The magnetic recording medium according to the present invention comprises a non-magnetic support, a magnetic layer formed on the non-magnetic support, and a magnetic layer formed on the magnetic layer and having a surface in an inert gas plasma atmosphere. A lubricant comprising a treated protective film, and a compound of a bifunctional perfluoropolyether having a carboxyl group at a terminal and an amine represented by the following formula (15) and a branched carboxylic acid monoester represented by the following formula (16): Is held in the outermost layer.
【００２３】[0023]
【化１５】 Embedded image
【００２４】[0024]
【化１６】 Embedded image
【００２５】上述したような本発明に係る磁気記録媒体
では、上記保護膜の表面が不活性ガスのプラズマ雰囲気
下で処理されているので、保護膜と潤滑剤との密着性が
向上する。さらに、本発明に係る磁気記録媒体では、上
記化１５で示される化合物と上記化１６で示される化合
物とを含有する潤滑剤が最外層に保持されているので、
如何なる使用条件下においても密着性や潤滑性が好適に
保たれ、長期に至って良好な走行性及び耐久性が確保さ
れる。In the magnetic recording medium according to the present invention as described above, since the surface of the protective film is treated in an inert gas plasma atmosphere, the adhesion between the protective film and the lubricant is improved. Further, in the magnetic recording medium according to the present invention, since the lubricant containing the compound represented by the above formula 15 and the compound represented by the above formula 16 is held in the outermost layer,
Adhesion and lubricity are suitably maintained under any use conditions, and good running properties and durability are ensured for a long period of time.
【００２６】本発明に係る磁気記録媒体は、非磁性支持
体と、上記非磁性支持体上に形成された磁性層と、上記
磁性層上に形成され、表面が不活性ガスのプラズマ雰囲
気下で処理されてなる保護膜とを備え、下記化１７で示
される末端にカルボキシル基を有するパーフルオロポリ
エーテルとアミンとの化合物及び下記化１８で示される
分岐カルボン酸モノエステルを含有する潤滑剤が最外層
に保持されてなることを特徴とする。The magnetic recording medium according to the present invention comprises a non-magnetic support, a magnetic layer formed on the non-magnetic support, and a magnetic layer formed on the magnetic layer, the surface of which is formed in an inert gas plasma atmosphere. And a lubricant containing a compound of a perfluoropolyether having a carboxyl group at a terminal and an amine represented by the following formula (17) and a branched carboxylic acid monoester represented by the following formula (18). It is characterized by being held by an outer layer.
【００２７】[0027]
【化１７】 Embedded image
【００２８】[0028]
【化１８】 Embedded image
【００２９】上述したような本発明に係る磁気記録媒体
では、上記保護膜の表面が不活性ガスのプラズマ雰囲気
下で処理されているので、保護膜と潤滑剤との密着性が
向上する。さらに、本発明に係る磁気記録媒体では、上
記化１７で示される化合物と上記化１８で示される化合
物とを含有する潤滑剤が最外層に保持されているので、
如何なる使用条件下においても密着性や潤滑性が好適に
保たれ、長期に至って良好な走行性及び耐久性が確保さ
れる。In the magnetic recording medium according to the present invention as described above, since the surface of the protective film is treated in an inert gas plasma atmosphere, the adhesion between the protective film and the lubricant is improved. Further, in the magnetic recording medium according to the present invention, since the lubricant containing the compound represented by the above formula (17) and the compound represented by the above formula (18) is held in the outermost layer,
Adhesion and lubricity are suitably maintained under any use conditions, and good running properties and durability are ensured for a long period of time.
【００３０】本発明に係る磁気記録媒体は、非磁性支持
体と、上記非磁性支持体上に形成された磁性層と、上記
磁性層上に形成され、表面が不活性ガスのプラズマ雰囲
気下で処理されてなる保護膜とを備え、下記化１９で示
される末端にカルボキシル基を有するパーフルオロポリ
エーテルとジアミンとの化合物及び下記化２０で示され
る分岐カルボン酸モノエステルを含有する潤滑剤が最外
層に保持されてなることを特徴とする磁気記録媒体。A magnetic recording medium according to the present invention comprises a non-magnetic support, a magnetic layer formed on the non-magnetic support, and a magnetic layer formed on the magnetic layer and having a surface thereof in an inert gas plasma atmosphere. And a lubricant comprising a compound of a perfluoropolyether having a carboxyl group at a terminal and a diamine represented by the following formula (19) and a branched carboxylic acid monoester represented by the following formula (20). A magnetic recording medium characterized by being held in an outer layer.
【００３１】[0031]
【化１９】 Embedded image
【００３２】[0032]
【化２０】 Embedded image
【００３３】上述したような本発明に係る磁気記録媒体
では、上記保護膜の表面が不活性ガスのプラズマ雰囲気
下で処理されているので、保護膜と潤滑剤との密着性が
向上する。さらに、本発明に係る磁気記録媒体では、上
記化１９で示される化合物と上記化２０で示される化合
物とを含有する潤滑剤が最外層に保持されているので、
如何なる使用条件下においても密着性や潤滑性が好適に
保たれ、長期に至って良好な走行性及び耐久性が確保さ
れる。In the magnetic recording medium according to the present invention as described above, since the surface of the protective film is treated in an inert gas plasma atmosphere, the adhesion between the protective film and the lubricant is improved. Further, in the magnetic recording medium according to the present invention, since the lubricant containing the compound represented by the above formula 19 and the compound represented by the above formula 20 is held in the outermost layer,
Adhesion and lubricity are suitably maintained under any use conditions, and good running properties and durability are ensured for a long period of time.
【００３４】[0034]
【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態につい
て詳細に説明する。Embodiments of the present invention will be described below in detail.
【００３５】〈第１の実施の形態〉図１に、本実施の形
態に係る磁気記録媒体の一例の断面図を示す。<First Embodiment> FIG. 1 is a sectional view showing an example of a magnetic recording medium according to the present embodiment.
【００３６】この磁気記録媒体１は、図１に示すよう
に、非磁性支持体２上に磁性層３として強磁性金属薄膜
が形成され、この磁性層３上に最外層として保護膜４が
形成されてなる。In this magnetic recording medium 1, as shown in FIG. 1, a ferromagnetic metal thin film is formed as a magnetic layer 3 on a nonmagnetic support 2, and a protective film 4 is formed as an outermost layer on the magnetic layer 3. Be done.
【００３７】非磁性支持体２としては、例えば、ポリエ
チレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等の
ポリエステル類、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポ
リオレフィン類、セルローストリアセテート、セルロー
スダイアセテート等のセルロース誘導体、ポリ塩化ビニ
ル、ポリ塩化ビニリデン等のビニル系樹脂、ポリカーボ
ネート、ポリイミド、ポリアミド、ポリアミドイミド等
のプラスチック、アルミニウム合金、チタン合金等の軽
金属、ガラス等のセラミックス等が挙げられる。さら
に、この非磁性支持体２の形態としては、フィルム、シ
ート、ディスク、カード、ドラム等の何れの形態でもよ
い。Examples of the nonmagnetic support 2 include polyesters such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, polyolefins such as polyethylene and polypropylene, cellulose derivatives such as cellulose triacetate and cellulose diacetate, polyvinyl chloride and polyvinylidene chloride. And plastics such as polycarbonate, polyimide, polyamide and polyamide-imide; light metals such as aluminum alloys and titanium alloys; and ceramics such as glass. Further, the form of the nonmagnetic support 2 may be any form such as a film, a sheet, a disk, a card, and a drum.
【００３８】また、非磁性支持体２は、その表面に山状
突起やしわ状突起、粒状突起等の突起が１種以上形成さ
れ、表面粗さがコントロールされたものでも良い。The non-magnetic support 2 may be one in which one or more kinds of protrusions such as mountain-like protrusions, wrinkle-like protrusions, and granular protrusions are formed on the surface to control the surface roughness.
【００３９】具体的には、上記山状突起は、例えば、高
分子フィルム製膜時に粒径５０ｎｍ〜３００ｎｍ程度の
無機微粒子を内添させることにより形成され、高分子フ
ィルム表面からの高さが１０ｎｍ〜１００ｎｍ、密度が
約１×１０4個／ｍｍ2〜１×１０5個／ｍｍ2とする。こ
の山状突起を形成するための無機微粒子としては、例え
ば、炭酸カルシウム、シリカ、アルミナ等が好適であ
る。More specifically, the mountain-like projections are formed, for example, by adding inorganic fine particles having a particle size of about 50 nm to 300 nm during the formation of the polymer film, and have a height of 10 nm from the polymer film surface. １００100 nm, and the density is about 1 × 10 4 pieces / mm 2 to 1 × 10 5 pieces / mm 2 . As the inorganic fine particles for forming the mountain-like projections, for example, calcium carbonate, silica, alumina and the like are preferable.
【００４０】上記しわ状突起は、例えば、特定の混合溶
媒を用いた樹脂の希薄溶液を塗布乾燥させることにより
形成される突起であって、その高さが０．０１μｍ〜１
０μｍ、好ましくは０．０３μｍ〜０．５μｍ、突起間
の最短間隔が０．１μｍ〜２０μｍとする。The wrinkle-like projections are formed, for example, by applying and drying a dilute solution of a resin using a specific mixed solvent, and have a height of 0.01 μm to 1 μm.
0 μm, preferably 0.03 μm to 0.5 μm, and the shortest interval between projections is 0.1 μm to 20 μm.
【００４１】このしわ状突起を形成するための樹脂とし
ては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチ
レンナフタレート等のポリエステル、ポリアミド、ポリ
スチロール、ポリカーボネート、ポリアクリレート、ポ
リスルホン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポ
リビニルブチラール、ポリフェニレンオキサイド、フェ
ノキシ樹脂等の単体、混合体または共重合体であり、可
溶性溶剤を有するものが適している。そして、これらの
樹脂をその良溶媒に樹脂濃度１ｐｐｍ〜１０００ｐｐｍ
で溶解させた溶液に、その樹脂の貧溶媒であって前記良
溶媒より高い沸点を有する溶媒を樹脂に対して１０倍量
〜１００倍量添加した溶液を、高分子フィルムの表面に
塗布・乾燥させることにより、非常に微細なしわ状突起
を有する薄膜を形成することができる。Examples of the resin for forming the wrinkle-like projections include polyester such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, polyamide, polystyrene, polycarbonate, polyacrylate, polysulfone, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride and polyvinyl butyral. , Polyphenylene oxide, phenoxy resin, and the like, a simple substance, a mixture or a copolymer, and those having a soluble solvent are suitable. Then, these resins are added to the good solvent at a resin concentration of 1 ppm to 1000 ppm.
A solution obtained by adding a solvent which is a poor solvent for the resin and has a boiling point higher than that of the good solvent to the solution dissolved in the above by 10 times to 100 times the amount of the resin is applied to the surface of the polymer film and dried. By doing so, a thin film having very fine wrinkle-like projections can be formed.
【００４２】上記粒状突起は、アクリル樹脂等の有機超
微粒子またはシリカ、金属粉等の無機微粒子を球状ある
いは半球状に付着させることにより形成される。この粒
状突起の高さは、５ｎｍ〜５０ｎｍ、密度は１×１０6
個／ｍｍ2〜５×１０7個／ｍｍ2程度とする。The granular projections are formed by adhering organic ultrafine particles such as acrylic resin or inorganic fine particles such as silica or metal powder in a spherical or hemispherical shape. The height of the granular projections is 5 nm to 50 nm, and the density is 1 × 10 6.
Pieces / mm 2 to about 5 × 10 7 pieces / mm 2 .
【００４３】これらの突起の少なくとも１種以上を形成
することにより、磁性層３である強磁性金属薄膜の表面
性を制御することが可能であるが、２種以上を組み合わ
せることにより効果が増し、特に、山状突起を設けた非
磁性支持体２上にしわ状突起と粒状突起を形成すると、
耐久性や走行性が著しく改善される。この場合、突起全
体としての高さは、１０ｎｍ〜２００ｎｍの範囲内であ
ることが好ましく、その密度は１×１０5個／ｍｍ2〜１
×１０7個／ｍｍ2であることが好ましい。By forming at least one kind of these protrusions, it is possible to control the surface properties of the ferromagnetic metal thin film as the magnetic layer 3, but the effect is increased by combining two or more kinds. In particular, when wrinkle-like protrusions and granular protrusions are formed on the nonmagnetic support 2 provided with the mountain-like protrusions,
Durability and running properties are significantly improved. In this case, the height of the entire projection is preferably in the range of 10 nm to 200 nm, and the density thereof is 1 × 10 5 / mm 2 to 1
It is preferably × 10 7 pieces / mm 2 .
【００４４】また、上記磁性層３となる強磁性金属薄膜
としては、例えば、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ等の金属の他に、
Ｃｏ−Ｎｉ合金、Ｃｏ−Ｐｔ合金、Ｃｏ−Ｎｉ−Ｐｔ合
金、Ｆｅ−Ｃｏ合金、Ｆｅ−Ｎｉ合金、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎ
ｉ合金、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｂ合金、Ｃｏ−Ｎｉ−Ｆｅ−Ｂ合
金、Ｃｏ−Ｃｒ合金或いはこれらにＣｒ、Ａｌ等の金属
が含有された強磁性金属材料よりなるものが挙げられ
る。特に、Ｃｏ−Ｃｒ合金を使用した場合には、垂直磁
化膜が形成される。The ferromagnetic metal thin film serving as the magnetic layer 3 includes, for example, metals such as Fe, Co, and Ni,
Co-Ni alloy, Co-Pt alloy, Co-Ni-Pt alloy, Fe-Co alloy, Fe-Ni alloy, Fe-Co-N
An i-alloy, an Fe-Co-B alloy, a Co-Ni-Fe-B alloy, a Co-Cr alloy, or a ferromagnetic metal material containing a metal such as Cr or Al in these alloys may be used. In particular, when a Co—Cr alloy is used, a perpendicular magnetization film is formed.
【００４５】そして、上記磁性層３である強磁性金属薄
膜は、真空蒸着法やイオンプレーティング法、スパッタ
リング法等の真空薄膜形成技術により連続膜として形成
される。The ferromagnetic metal thin film as the magnetic layer 3 is formed as a continuous film by a vacuum thin film forming technique such as a vacuum deposition method, an ion plating method, and a sputtering method.
【００４６】上記真空蒸着法は、１×１０-2Ｐａ〜１×
１０-6Ｐａの真空下で強磁性金属材料を抵抗加熱、高周
波加熱、電子ビーム加熱等により蒸発させ、非磁性支持
体２上に蒸発金属（強磁性金属材料）を沈着させるもの
であり、一般に高い抗磁力を得るために非磁性支持体２
に対して上記強磁性金属材料を斜めに蒸着する斜方蒸着
が用いられる。さらに、より高い抗磁力を得るために酸
素雰囲気中で上記蒸着を行うものも含まれる。The above-mentioned vacuum deposition method is performed in a range of 1 × 10 −2 Pa to 1 ×
The ferromagnetic metal material is evaporated under a vacuum of 10 -6 Pa by resistance heating, high-frequency heating, electron beam heating, or the like, and the evaporated metal (ferromagnetic metal material) is deposited on the nonmagnetic support 2. Non-magnetic support 2 to obtain high coercive force
In contrast, oblique evaporation in which the ferromagnetic metal material is obliquely evaporated is used. Further, the above-mentioned vapor deposition in an oxygen atmosphere to obtain a higher coercive force is also included.
【００４７】上記イオンプレーティング法も真空蒸着法
の１種であり、１×１０-2Ｐａ〜１×１０-1Ｐａの不活
性ガス雰囲気中でＤＣグロー放電、ＲＦグロー放電を起
こして、放電中で上記磁性金属材料を蒸発させるという
ものである。The above-mentioned ion plating method is also a kind of vacuum evaporation method, and causes a DC glow discharge and an RF glow discharge in an inert gas atmosphere of 1 × 10 −2 Pa to 1 × 10 −1 Pa to generate a discharge. In this, the magnetic metal material is evaporated.
【００４８】上記スパッタリング法は、１×１０-1Ｐａ
〜１×１０Ｐａのアルゴンガスを主成分とする雰囲気中
でグロー放電を起こし、生じたアルゴンガスイオンでタ
ーゲット表面の原子をたたき出すというものであり、グ
ロー放電の方法により直流２極、３極スパッタ法や、高
周波スパッタ法、またはマグネトロン放電を利用したマ
グネトロンスパッタ法等がある。このスパッタリング法
による場合には、ＣｒやＷ、Ｖ等の下地膜を形成してお
いてもよい。The above sputtering method is performed at 1 × 10 -1 Pa
A glow discharge is caused in an atmosphere containing an argon gas as a main component of up to 1 × 10 Pa, and atoms of the target surface are knocked out by the generated argon gas ions. And a high-frequency sputtering method or a magnetron sputtering method using magnetron discharge. In the case of using this sputtering method, a base film such as Cr, W, and V may be formed.
【００４９】なお、上記いずれの方法においても、非磁
性支持体２上に予めＢｉ，Ｓｂ，Ｐｂ，Ｓｎ，Ｇａ，Ｉ
ｎ，Ｃｄ，Ｇｅ，Ｓｉ，Ｔｌ等の下地金属層を被着形成
しておき、その非磁性支持体２の表面に対して垂直方向
から成膜することにより、磁気異方性の配向がなく、面
内等方性に優れた磁性層３を形成することができ、磁気
記録媒体１を、例えば磁気ディスクとする場合には好適
である。また、このような手法により形成される強磁性
金属薄膜の膜厚は、０．０１μｍ〜１μｍであるのが好
ましい。In any of the above methods, Bi, Sb, Pb, Sn, Ga, I
By forming a base metal layer such as n, Cd, Ge, Si, Tl, etc. in advance and forming the film in a direction perpendicular to the surface of the nonmagnetic support 2, there is no orientation of magnetic anisotropy. The magnetic layer 3 having excellent in-plane isotropy can be formed, which is suitable when the magnetic recording medium 1 is, for example, a magnetic disk. The thickness of the ferromagnetic metal thin film formed by such a method is preferably 0.01 μm to 1 μm.
【００５０】保護膜４は、カーボンからなり、磁性層３
となる強磁性金属薄膜上に形成される。特に、保護膜４
として、比較的硬度の高いダイヤモンドライクカーボン
よりなるものが好ましく例示される。The protective film 4 is made of carbon,
Is formed on the ferromagnetic metal thin film. In particular, the protective film 4
A preferable example is a material made of diamond-like carbon having relatively high hardness.
【００５１】この保護膜４は、ＣＶＤ法等により形成さ
れる。ＣＶＤ法によって保護膜４を形成する場合には、
例えば、真空容器中に炭化水素ガス、あるいは炭化水素
と不活性ガスとの混合ガスを導入し、１０Ｐａ〜１００
Ｐａ程度の圧力に保持した状態で、真空容器内に放電さ
せて、炭化水素ガスのプラズマを発生させ、強磁性金属
薄膜上に保護膜４を形成する。This protective film 4 is formed by a CVD method or the like. When the protective film 4 is formed by the CVD method,
For example, a hydrocarbon gas or a mixed gas of a hydrocarbon and an inert gas is introduced into a vacuum vessel, and 10 Pa to 100 Pa.
With the pressure maintained at about Pa, a discharge is generated in the vacuum vessel to generate a hydrocarbon gas plasma, and the protective film 4 is formed on the ferromagnetic metal thin film.
【００５２】放電形式としては、外部電極方式、内部電
極方式のいずれでもよく、放電周波数については、実験
的に決めることができる。また、強磁性金属薄膜が形成
された非磁性支持体２側に配された電極に０〜−３ｋＶ
の電圧を印加することにより、保護膜４の硬度の増大及
び密着性を向上させることができる。The discharge type may be either an external electrode type or an internal electrode type, and the discharge frequency can be experimentally determined. Further, an electrode disposed on the nonmagnetic support 2 side on which the ferromagnetic metal thin film is formed has a voltage of 0 to -3 kV.
By applying the voltage, the hardness of the protective film 4 can be increased and the adhesion can be improved.
【００５３】保護膜４の材料となる上記炭化水素として
は、例えば、メタン、エタン、プロパン、ブタン、ペン
タン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、エチレン、アセ
チレン、プロペン、ブテン、ペンテン、ベンゼンなどを
用いることができる。As the above-mentioned hydrocarbon used as the material of the protective film 4, for example, methane, ethane, propane, butane, pentane, hexane, heptane, octane, ethylene, acetylene, propene, butene, pentene, benzene and the like can be used. it can.
【００５４】この保護膜は、スペーシングロスを少なく
かつ、強磁性金属薄膜の磨耗防止の効果を得られるよ
う、その厚さが３ｎｍ〜１５ｎｍ程度、特に５ｎｍ〜１
０ｎｍ程度であることが好ましい。This protective film has a thickness of about 3 nm to 15 nm, especially 5 nm to 1 nm, so that the spacing loss is reduced and the effect of preventing the ferromagnetic metal thin film from being worn is obtained.
It is preferably about 0 nm.
【００５５】そして、この保護膜４は、その表面が、不
活性ガスのプラズマ雰囲気下にさらされることによりプ
ラズマ処理されている。保護膜４の表面をプラズマ処理
することにより、保護膜４と、保護膜４上に保持される
潤滑剤との間の密着性が向上し、潤滑剤の潤滑効果を長
期間に亘って持続させることができる。The protective film 4 is plasma-treated by exposing its surface to a plasma atmosphere of an inert gas. By performing the plasma treatment on the surface of the protective film 4, the adhesion between the protective film 4 and the lubricant held on the protective film 4 is improved, and the lubricating effect of the lubricant is maintained for a long period of time. be able to.
【００５６】保護膜４の表面をプラズマ処理する方法と
しては、例えば、保護膜４が形成された磁気記録媒体を
真空室中に入れ、所定の真空度になるまでロータリーポ
ンプ等で排気した後に、不活性ガスを上記磁気記録媒体
の表面上に均等に供給し、上記真空室内の真空度を１５
０Ｐａ程度の圧力にする。その後、数十ワットの電力を
印加して例えば１３．５６ＭＨｚ程度の高周波を加えて
プラズマを発生させること等により処理することができ
る。As a method of plasma-treating the surface of the protective film 4, for example, a magnetic recording medium on which the protective film 4 is formed is placed in a vacuum chamber, and evacuated by a rotary pump or the like until a predetermined degree of vacuum is reached. An inert gas is evenly supplied on the surface of the magnetic recording medium, and the degree of vacuum in the vacuum chamber is reduced to 15
The pressure is set to about 0 Pa. Thereafter, the treatment can be performed by applying a power of several tens of watts and applying a high frequency of, for example, about 13.56 MHz to generate plasma.
【００５７】この処理の際に注意すべき点は、プラズマ
処理による金属薄膜型の磁気記録媒体の劣化をできるだ
け小さく抑えることである。この点から、プラズマ発生
にはＮｅ，Ａｒ，Ｋｒ等の不活性ガスを用いるが、磁気
記録媒体の劣化を伴う反応を起こしにくい窒素ガスなど
も使用できる。A point to be noted in this process is to minimize the deterioration of the metal thin film type magnetic recording medium due to the plasma process. From this point, an inert gas such as Ne, Ar, or Kr is used for plasma generation, but a nitrogen gas or the like that hardly causes a reaction accompanied by deterioration of the magnetic recording medium can be used.
【００５８】このプラズマ処理時の不活性ガスのガス圧
は１Ｐａ〜３０００Ｐａが好ましく、さらに好ましく
は、１０Ｐａ〜３００Ｐａである。また、このときのガ
スの流量は前記のガス圧に到達するような流量であれば
問題なく、その値は使用する装置によって異なるが、真
空室の容積が２００００ｃｍ3程度の場合には５０ｃｍ3
／分ＳＴＰ〜１００ｃｍ3／分ＳＴＰ程度が好ましい。The gas pressure of the inert gas during the plasma treatment is preferably 1 Pa to 3000 Pa, more preferably 10 Pa to 300 Pa. The flow rate of the gas at this time is no problem as long as the flow rate as to reach the gas pressure, but its value depends apparatus used, 50 cm 3 in the case the volume of the vacuum chamber is about 20000 cm 3
/ Min STP to about 100 cm 3 / min STP is preferred.
【００５９】プラズマ発生源としては、高周波放電、マ
イクロ波放電、直流放電、交流放電、コロナ放電等、プ
ラズマ発生源として通常用いられているものが使用でき
る。また、プラズマ重合時の真空度は１Ｐａ〜３００Ｐ
ａとするのが好ましい。As the plasma generating source, those commonly used as plasma generating sources, such as high-frequency discharge, microwave discharge, DC discharge, AC discharge, corona discharge and the like can be used. The degree of vacuum during plasma polymerization is 1 Pa to 300 P
a is preferred.
【００６０】また、プラズマ処理で印加される電力は放
電可能領域であればよいが、２０ワット〜１５０ワット
が好ましく、さらに好ましくは５０ワット〜１００ワッ
トである。The electric power applied in the plasma treatment may be in a dischargeable region, but is preferably 20 watts to 150 watts, and more preferably 50 watts to 100 watts.
【００６１】そして、特に、本発明を適用した磁気記録
媒体１においては、最外層となる保護膜４に下記化２１
で示される末端に水酸基を有するパーフルオロポリエー
テルと長鎖カルボン酸とのエステル化合物と、下記化２
２にて示される分岐カルボン酸モノエステルを含有する
潤滑剤が保持されている。In particular, in the magnetic recording medium 1 to which the present invention is applied, the protective film 4 as the outermost layer is
An ester compound of a perfluoropolyether having a hydroxyl group at a terminal and a long-chain carboxylic acid represented by the following formula:
The lubricant containing the branched carboxylic acid monoester represented by No. 2 is retained.
【００６２】[0062]
【化２１】 Embedded image
【００６３】[0063]
【化２２】 Embedded image
【００６４】このような化２１に示される化合物及び化
２２に示される化合物を有する潤滑剤は、如何なる使用
条件下においても密着性や潤滑性が好適に保たれ、且つ
長期に至り潤滑効果を持続する特性を有するものであ
る。The lubricant having the compound represented by the chemical formula (21) and the compound represented by the chemical formula (22) can maintain good adhesion and lubricity under any use conditions and can maintain the lubricating effect for a long period of time. It has the following characteristics.
【００６５】上記化２１に示す末端に水酸基を有するパ
ーフルオロポリエーテルと長鎖カルボン酸とのエステル
化合物は、例えば、末端に水酸基を有するパーフルオロ
ポリエーテルと長鎖カルボン酸クロリドとを、トルエン
中で塩基を触媒として反応させることによって得られ
る。The ester compound of a perfluoropolyether having a hydroxyl group at a terminal and a long-chain carboxylic acid shown in the above formula 21 can be obtained, for example, by mixing a perfluoropolyether having a hydroxyl group at a terminal with a long-chain carboxylic acid chloride in toluene. By reacting with a base as a catalyst.
【００６６】ここで、上記末端に水酸基を有するパーフ
ルオロポリエーテルとしては、水酸基を両末端に有する
ものが好ましく、例えば、ＨＯ−ＣＨ2ＣＦ2（ＯＣ
2Ｆ4）p（ＯＣＦ2）qＯＣＦ2ＣＨ2−ＯＨ（但し、化学
式中のｐ，ｑはいずれも１以上の整数を表す。）等が挙
げられる。上記の末端に水酸基を有するパーフルオロポ
リエーテルは、勿論、これらに限定されるわけではな
い。The perfluoropolyether having a hydroxyl group at the terminal is preferably one having a hydroxyl group at both terminals. For example, HO-CH 2 CF 2 (OC
2 F 4) p (OCF 2 ) q OCF 2 CH 2 -OH ( Here, p in the formula, q represents an even integer of 1 or more either.), And the like. The above-mentioned perfluoropolyether having a hydroxyl group at the terminal is, of course, not limited to these.
【００６７】また、上記末端に水酸基を有するパーフル
オロポリエーテルの分子量は、特に制約されるものでは
ないが、実用的には６００〜５０００程度が好ましい。
分子量が大きすぎると、末端基の吸着基としての効果が
薄れると同時に、パーフルオロポリエーテル鎖が大きく
なる分、既存の炭化水素系溶媒に溶解しにくくなる。逆
に、分子量が小さすぎると、パーフルオロポリエーテル
鎖による潤滑効果が失われてしまう。The molecular weight of the perfluoropolyether having a hydroxyl group at the terminal is not particularly limited, but practically preferably about 600 to 5,000.
If the molecular weight is too large, the effect of the terminal group as an adsorptive group is diminished, and at the same time, the perfluoropolyether chain becomes large, so that it becomes difficult to dissolve in existing hydrocarbon solvents. Conversely, if the molecular weight is too small, the lubricating effect of the perfluoropolyether chain will be lost.
【００６８】なお、この末端に水酸基を有するパーフル
オロポリエーテルにおいては、パーフルオロポリエーテ
ル鎖が部分水素化されてもよい。すなわち、パーフルオ
ロポリエーテル鎖のフッ素原子の一部（５０％以下）を
水素原子で置換してもよい。この場合には、パーフルオ
ロポリエーテルとして部分水素化したパーフルオロポリ
エーテルを使用すればよい。In the perfluoropolyether having a hydroxyl group at the terminal, the perfluoropolyether chain may be partially hydrogenated. That is, a part (50% or less) of the fluorine atoms of the perfluoropolyether chain may be replaced with a hydrogen atom. In this case, a partially hydrogenated perfluoropolyether may be used as the perfluoropolyether.
【００６９】一方、上記長鎖カルボン酸クロリドとして
は、市販品、或いは合成品何れも使用可能である。この
ように、末端に水酸基を有するパーフルオロポリエーテ
ルと長鎖カルボン酸クロリドとを反応させて合成され
る、末端に水酸基を有するパーフルオロポリエーテルと
長鎖カルボン酸とのエステル化合物が、上記化２１に示
す化合物である。On the other hand, as the long-chain carboxylic acid chloride, either a commercial product or a synthetic product can be used. Thus, an ester compound of a perfluoropolyether having a terminal hydroxyl group and a long-chain carboxylic acid, which is synthesized by reacting a perfluoropolyether having a terminal hydroxyl group with a long-chain carboxylic acid chloride, 21.
【００７０】ここで、上記長鎖カルボン酸、つまり合成
材料の長鎖カルボン酸クロリドのカルボン酸部分は、カ
ルボン酸基を有する任意の構造で良く、例えば、分岐構
造、異性体構造、脂環構造、不飽和結合の有無によらず
選択することができる。また、この長鎖カルボン酸は、
分子量に関しても任意であるが、分子量が小さくなるに
伴って通常の炭化水素系の有機溶媒に溶解し難くなるこ
とから、少なくともアルキル基の炭素数が１０以上であ
ることが好ましい。The long-chain carboxylic acid, that is, the carboxylic acid portion of the long-chain carboxylic acid chloride of the synthetic material may have any structure having a carboxylic acid group, for example, a branched structure, an isomer structure, and an alicyclic structure. , Regardless of the presence or absence of unsaturated bonds. Also, this long-chain carboxylic acid is
The molecular weight is also arbitrary, but it is preferable that at least the alkyl group has 10 or more carbon atoms because it becomes difficult to dissolve in a general hydrocarbon-based organic solvent as the molecular weight decreases.
【００７１】また、上述したように、本発明に用いられ
る潤滑剤には、上記化２１に示すエステル化合物の他
に、上記化２２に示される分岐カルボン酸モノエステル
が含有される。As described above, the lubricant used in the present invention contains a branched carboxylic acid monoester represented by the above formula 22 in addition to the ester compound represented by the above formula 21.
【００７２】上記化２２に示す分岐カルボン酸モノエス
テル中におけるＲ2，Ｒ3の炭素数の合計数は６〜３０で
あることが好ましい。Ｒ2，Ｒ3の炭素数の合計数が６未
満である場合、潤滑効果が乏しくスチル耐久性に効果が
なく、Ｒ2，Ｒ3の炭素数の合計数が３０を越える場合、
有機溶媒への溶解性が小さくなり均一な潤滑剤塗布層を
形成するのが難しい。さらに、上記化２２におけるＲ4
の炭素数は６〜３０であることが好ましい。Ｒ4の炭素
数が６未満である場合、潤滑効果が乏しくスチル耐久性
に効果がなく、Ｒ4の炭素数が３０を超える場合、有機
溶媒への溶解性が小さく、均一な潤滑塗布層を形成する
のが難しい。It is preferable that the total number of carbon atoms of R 2 and R 3 in the branched carboxylic acid monoester shown in Chemical formula 22 is 6 to 30. When the total number of carbon atoms of R 2 and R 3 is less than 6, the lubricating effect is poor and there is no effect on the still durability, and when the total number of carbon atoms of R 2 and R 3 exceeds 30,
The solubility in organic solvents is low, and it is difficult to form a uniform lubricant coating layer. Further, R 4 in the above formula 22
Preferably has 6 to 30 carbon atoms. When the carbon number of R 4 is less than 6, the lubricating effect is poor and there is no effect on the still durability. When the carbon number of R 4 exceeds 30, the solubility in the organic solvent is small and a uniform lubricating coating layer is formed. Difficult to form.
【００７３】ここで重要なことは、上記分岐カルボン酸
モノエステルが分岐構造を有することである。分岐構造
を有することにより、炭素数が同一のカルボン酸エステ
ルと比較して融点を下げることが可能となり、潤滑剤の
析出や潤滑剤の塗りムラ等の問題を改善することができ
る。What is important here is that the branched carboxylic acid monoester has a branched structure. By having a branched structure, it is possible to lower the melting point as compared with a carboxylic acid ester having the same carbon number, and it is possible to improve problems such as precipitation of a lubricant and uneven coating of a lubricant.
【００７４】さらに、上記分岐カルボン酸モノエステル
のＲ2，Ｒ3，Ｒ4は、全て不飽和結合を含まないアルキ
ル基からなることが好ましい。これにより、長期間の保
存においても初期の潤滑特性を維持することができる。Further, it is preferable that all of R 2 , R 3 and R 4 of the above-mentioned branched carboxylic acid monoester comprise an alkyl group containing no unsaturated bond. Thereby, the initial lubrication characteristics can be maintained even during long-term storage.
【００７５】ここで、磁気記録媒体１に使用される潤滑
剤においては、化２１に示す末端に水酸基を有するパー
フルオロポリエーテルと長鎖カルボン酸とのエステル化
合物と、化２２に示す分岐カルボン酸モノエステルとの
混合比は、重量比で１０：９０〜９０：１０であるのが
好ましい。上記範囲を超えると、本発明による効果を得
ることが難しい。Here, the lubricant used for the magnetic recording medium 1 includes an ester compound of a perfluoropolyether having a hydroxyl group at a terminal and a long-chain carboxylic acid shown in Chemical formula 21, and a branched carboxylic acid shown in Chemical formula 22. The mixing ratio with the monoester is preferably from 10:90 to 90:10 by weight. Exceeding the above range makes it difficult to obtain the effects of the present invention.
【００７６】また、磁気記録媒体１において潤滑剤を最
外層に保持させる方法としては、保護膜４の表面に潤滑
剤をトップコートする方法が挙げられる。ここで、その
塗布量は、０．０５ｍｇ／ｍ2〜１００ｍｇ／ｍ2である
のが好ましく、０．１ｍｇ／ｍ2〜５０ｍｇ／ｍ2である
のがより好ましい。この塗布量があまり少なすぎると、
摩擦係数の低下、耐磨耗性及び耐久性の向上という効果
が表れず、また、この塗布量があまり多すぎると、摺動
部材と強磁性金属薄膜との間でハリツキ現象が起こり、
却って走行性が悪くなる。As a method of retaining the lubricant in the outermost layer in the magnetic recording medium 1, a method of top-coating the lubricant on the surface of the protective film 4 can be mentioned. Here, the coating amount is preferably from 0.05mg / m 2 ~100mg / m 2 , and more preferably 0.1mg / m 2 ~50mg / m 2 . If this amount is too small,
The effect of lowering the coefficient of friction, improving wear resistance and durability is not exhibited, and if this coating amount is too large, a shearing phenomenon occurs between the sliding member and the ferromagnetic metal thin film,
On the contrary, the running performance deteriorates.
【００７７】以上のように、本実施の形態に係る磁気記
録媒体１は、上述したような、密着性や潤滑性の点で非
常に優れた特性の潤滑剤の組み合わせを特定して用いて
いるので、良好な走行性及び耐久性が確保されたものと
なる。As described above, the magnetic recording medium 1 according to the present embodiment specifies and uses a combination of lubricants having extremely excellent characteristics in terms of adhesion and lubricity as described above. Therefore, good running performance and durability are ensured.
【００７８】また、この磁気記録媒体１においては、最
外層として、カーボンよりなる保護膜４が形成されてい
るとともに、その表面がプラズマ処理されているので、
用いられる潤滑剤と、保護膜４との密着性が向上し、更
に良好な耐久性を実現することができる。In the magnetic recording medium 1, a protective film 4 made of carbon is formed as the outermost layer, and the surface thereof is plasma-treated.
The adhesion between the used lubricant and the protective film 4 is improved, and more favorable durability can be realized.
【００７９】また、この磁気記録媒体１においては、磁
性層３を強磁性金属薄膜としていることから、高密度記
録、長時間記録にも十分対応可能である。Further, in the magnetic recording medium 1, since the magnetic layer 3 is formed of a ferromagnetic metal thin film, it can sufficiently cope with high-density recording and long-time recording.
【００８０】なお、本実施の形態に係る磁気記録媒体１
においては、必要に応じて、防錆剤を併用してもよい。
防錆剤としては、通常この種の磁気記録媒体の防錆剤と
して使用されるものであれば何れも使用でき、例えばフ
ェノール類、ナフトール類、キノン類、窒素原子を含む
複素環化合物、酸素原子を含む複素環化合物、硫黄原子
を含む複素環化合物等が挙げられる。The magnetic recording medium 1 according to the present embodiment
In the above, if necessary, a rust preventive may be used in combination.
Any rust preventive can be used as long as it is generally used as a rust preventive for this type of magnetic recording medium. Examples thereof include phenols, naphthols, quinones, heterocyclic compounds containing a nitrogen atom, oxygen atoms. And heterocyclic compounds containing a sulfur atom.
【００８１】また、本発明の磁気記録媒体１において
は、非磁性支持体２上の上記磁性層３が形成される面と
は反対側の面に、いわゆるバックコート層を形成しても
良い。このバックコート層は、結合剤樹脂と粉末成分と
を有機溶媒に混合分散させたバックコート用塗料を非磁
性支持体２に塗布することにより形成される。In the magnetic recording medium 1 of the present invention, a so-called back coat layer may be formed on the surface of the non-magnetic support 2 opposite to the surface on which the magnetic layer 3 is formed. This back coat layer is formed by applying a back coat paint in which a binder resin and a powder component are mixed and dispersed in an organic solvent to the non-magnetic support 2.
【００８２】ここで、バックコート用塗料に使用される
結合剤樹脂としては、例えば、塩化ビニル−酢酸ビニル
系共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、塩
化ビニル−アクリロニトリル共重合体、アクリル酸エス
テル−アクリロニトリル共重合体、熱可塑性ポリウレタ
ンエラストマー、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共
重合体、ブタジエン−アクリロニトリル共重合体、ポリ
アミド樹脂、ポリビニルブチラール、セルロース誘導
体、ポリエステル樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹
脂、ポリウレタン硬化型樹脂、メラミン樹脂、アルキッ
ド樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ−ポリアミド樹脂、
ニトロセルロース−メラミン樹脂、高分子量ポリエステ
ル樹脂とイソシアネートプレポリマーの混合物、メタク
リル酸塩共重合体とジイソシアネートプレポリマーの混
合物、ポリエステルポリオールとポリイソシアネートと
の混合物、尿素ホルムアルデヒド樹脂、低分子量グリコ
ール／高分子量ジオール／トリフェニルメタントリイソ
シアネートとの混合物、ポリアミン樹脂及びこれらの混
合物等が挙げられる。The binder resin used in the backcoat paint includes, for example, a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, a vinyl chloride-vinylidene chloride copolymer, a vinyl chloride-acrylonitrile copolymer, and an acrylic resin. Acid ester-acrylonitrile copolymer, thermoplastic polyurethane elastomer, vinylidene chloride-acrylonitrile copolymer, butadiene-acrylonitrile copolymer, polyamide resin, polyvinyl butyral, cellulose derivative, polyester resin, phenol resin, epoxy resin, polyurethane-curable resin , Melamine resin, alkyd resin, silicone resin, epoxy-polyamide resin,
Nitrocellulose-melamine resin, mixture of high molecular weight polyester resin and isocyanate prepolymer, mixture of methacrylate copolymer and diisocyanate prepolymer, mixture of polyester polyol and polyisocyanate, urea formaldehyde resin, low molecular weight glycol / high molecular weight diol / Triphenylmethane triisocyanate, polyamine resins, and mixtures thereof.
【００８３】あるいは、粉末成分の分散性の改善を図る
ために、親水性極性基を有する結合剤樹脂を使用しても
よい。Alternatively, in order to improve the dispersibility of the powder component, a binder resin having a hydrophilic polar group may be used.
【００８４】一方、上記粉末成分としては、導電性を付
与するためのカーボン系微粉末や表面粗度のコントロー
ル及び耐久性向上のために添加される無機顔料が挙げら
れる。上記カーボン系微粒子としては、例えば、ファー
ネスカーボン、チャネルカーボン、アセチレンカーボ
ン、サーマルカーボン、ランプカーボン等が例示され、
上記無機顔料としては、α−ＦｅＯＯＨ、α−Ｆｅ
2Ｏ3、Ｃｒ2Ｏ3、ＴｉＯ2、ＺｎＯ、ＳｉＯ、ＳｉＯ2、
ＳｉＯ2・２Ｈ2Ｏ、Ａｌ2Ｏ3、ＣａＣＯ3、ＭｇＣＯ3、
Ｓｂ2Ｏ3等が挙げられる。On the other hand, examples of the powder component include carbon-based fine powder for imparting conductivity and inorganic pigments added for controlling surface roughness and improving durability. Examples of the carbon-based fine particles include furnace carbon, channel carbon, acetylene carbon, thermal carbon, and lamp carbon.
As the inorganic pigment, α-FeOOH, α-Fe
2 O 3 , Cr 2 O 3 , TiO 2 , ZnO, SiO, SiO 2 ,
SiO 2 · 2H 2 O, Al 2 O 3, CaCO 3, MgCO 3,
Sb 2 O 3 and the like.
【００８５】さらに、上記バックコート用塗料の有機溶
剤としては、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、
メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン
系溶剤、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸エ
チル、酢酸グリコールモノエチルエーテル等のエステル
系溶剤、グリコールジメチルエーテル、グリコールモノ
エチルエーテル、ジオキサン等のグリコールエーテル系
溶剤、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水
素系溶剤、ヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素溶
媒、メチレンクロライド、エチレンクロライド、四塩化
炭素、クロロホルム、エチレンクロロヒドリン、ジクロ
ルベンゼン等の塩素化炭化水素系溶媒等、汎用の溶剤を
用いることができる。Further, examples of the organic solvent for the back coat paint include acetone, methyl ethyl ketone,
Methyl isobutyl ketone, ketone solvents such as cyclohexanone, methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate, ethyl lactate, ester solvents such as glycol acetate monoethyl ether, glycol dimethyl ether, glycol monoethyl ether, glycol ether solvents such as dioxane, Aromatic hydrocarbon solvents such as benzene, toluene, and xylene; aliphatic hydrocarbon solvents such as hexane and heptane; chlorinated carbonization such as methylene chloride, ethylene chloride, carbon tetrachloride, chloroform, ethylene chlorohydrin, and dichlorobenzene A general-purpose solvent such as a hydrogen-based solvent can be used.
【００８６】さらに、上記のバックコート層には潤滑剤
を併用してもよい。この場合、上記バックコート層中に
潤滑剤を内添する方法、あるいはバックコート層上に潤
滑剤を被着する方法がある。いずれにしても、上記潤滑
剤としては、脂肪酸、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、
金属石鹸、脂肪族アルコール、シリコーン系潤滑剤等、
従来周知の潤滑剤が使用できる。Further, a lubricant may be used in combination with the back coat layer. In this case, there is a method of internally adding a lubricant to the back coat layer, or a method of applying a lubricant on the back coat layer. In any case, the lubricants include fatty acids, fatty acid esters, fatty acid amides,
Metal soaps, fatty alcohols, silicone lubricants, etc.
Conventionally known lubricants can be used.
【００８７】以上のような本実施の形態に係る磁気記録
媒体１は、つぎのようにして作製される。The magnetic recording medium 1 according to the present embodiment as described above is manufactured as follows.
【００８８】先ず、非磁性支持体２上に、例えば真空蒸
着法により磁性層３となる強磁性金属薄膜を形成する。
その後、この磁性層３上に、例えばプラズマＣＶＤ法に
より保護膜４を形成する。さらに、この保護膜４の表面
に対してプラズマ処理を行う。そして、この保護膜４上
に、上述の潤滑剤をトップコートして保護膜に潤滑剤を
保持させて、磁気記録媒体１が得られる。なお、必要に
応じてバックコート層等を形成しても勿論構わない。First, a ferromagnetic metal thin film serving as the magnetic layer 3 is formed on the nonmagnetic support 2 by, for example, a vacuum evaporation method.
Thereafter, a protective film 4 is formed on the magnetic layer 3 by, for example, a plasma CVD method. Further, plasma processing is performed on the surface of the protective film 4. Then, the above-mentioned lubricant is top-coated on the protective film 4 so that the protective film holds the lubricant, whereby the magnetic recording medium 1 is obtained. It is needless to say that a back coat layer or the like may be formed as necessary.
【００８９】詳しくは、上記磁性層を形成する真空蒸着
装置としては、図２に示すような連続巻き取り式の真空
蒸着装置が挙げられる。More specifically, as a vacuum deposition apparatus for forming the magnetic layer, there is a continuous winding type vacuum deposition apparatus as shown in FIG.
【００９０】この真空蒸着装置は、いわゆる斜方蒸着用
として構成され、内部が例えば１×１０-3Ｐａ程度の真
空にされた真空室１１内に、例えば−２０℃程度に冷却
され、図中矢印Ａで示すように反時計回り方向に回転す
る冷却キャン１２と、これに対向するように強磁性金属
薄膜用の蒸着源１３が配置されてなるものである。This vacuum deposition apparatus is configured for so-called oblique deposition, and is cooled to, for example, about -20 ° C. in a vacuum chamber 11 in which the inside is evacuated to, for example, about 1 × 10 −3 Pa. The cooling can 12 rotates counterclockwise as shown by an arrow A, and the evaporation source 13 for a ferromagnetic metal thin film is disposed to face the cooling can 12.
【００９１】また、この真空蒸着装置においては、真空
室１１内に、図中の反時計回り方向に回転する供給ロー
ル１４と図中の反時計回り方向に回転する巻き取りロー
ル１５も配設されており、非磁性支持体１６は供給ロー
ル１４から図中矢印Ｂで示す方向に繰り出され、冷却キ
ャン１２の周面に沿って走行した後、巻き取りロール１
５に巻き取られる。In this vacuum evaporation apparatus, a supply roll 14 rotating in the counterclockwise direction in the drawing and a winding roll 15 rotating in the counterclockwise direction in the drawing are also provided in the vacuum chamber 11. The non-magnetic support 16 is unreeled from the supply roll 14 in the direction indicated by the arrow B in the drawing, travels along the peripheral surface of the cooling can 12, and
5 is wound up.
【００９２】なお、供給ロール１４と冷却キャン１２と
の間、及び冷却キャン１２と巻き取りロール１５との間
にはそれぞれガイドローラー１７、１８が配置され、供
給ロール１４から冷却キャン１２、及びこの冷却キャン
１２から巻き取りロール１５に従って走行する非磁性支
持体１６に所定のテンションをかけ、非磁性支持体１６
が円滑に走行するようになされている。Guide rollers 17 and 18 are arranged between the supply roll 14 and the cooling can 12 and between the cooling can 12 and the take-up roll 15, respectively. A predetermined tension is applied to the non-magnetic support 16 running from the cooling can 12 according to the take-up roll 15, and the non-magnetic support 16
Is designed to run smoothly.
【００９３】上記蒸着源１３は坩堝等の容器にＣｏ等の
強磁性金属材料が収容されたものであり、この真空蒸着
装置においては、この蒸着源１３の強磁性金属材料を加
熱、蒸発させるための電子ビーム発生源１９も配設され
ている。すなわち、上記電子ビーム発生源１９から電子
ビーム２０を蒸着源１３の強磁性金属材料に加速照射し
てこれを図中矢印Ｃで示すように加熱、蒸発させる。す
ると、強磁性金属材料は蒸着源１３と対向する冷却キャ
ン１２の周面に沿って走行する非磁性支持体１６上に被
着し、非磁性支持体１６上に強磁性金属薄膜が形成され
ることとなる。The evaporation source 13 is a container such as a crucible in which a ferromagnetic metal material such as Co is housed. In this vacuum evaporation apparatus, the ferromagnetic metal material of the evaporation source 13 is heated and evaporated. Is also provided. In other words, the ferromagnetic metal material of the evaporation source 13 is acceleratedly irradiated with the electron beam 20 from the electron beam source 19, and the ferromagnetic metal material is heated and evaporated as shown by the arrow C in the figure. Then, the ferromagnetic metal material is deposited on the nonmagnetic support 16 running along the peripheral surface of the cooling can 12 facing the evaporation source 13, and a ferromagnetic metal thin film is formed on the nonmagnetic support 16. It will be.
【００９４】なお、上記真空蒸着装置においては、蒸着
源１３と冷却キャン１２との間に防着板２１を設け、こ
の防着板２１にシャッタ２２を位置調整可能に設けて、
非磁性支持体１６に対して所定の角度で入射する蒸着粒
子のみを通過させる。こうして斜め蒸着法によって強磁
性金属薄膜が形成されるようになされている。In the above-mentioned vacuum vapor deposition apparatus, a deposition-preventing plate 21 is provided between the vapor deposition source 13 and the cooling can 12, and a shutter 22 is provided on the deposition-preventing plate 21 so as to be adjustable in position.
Only the vapor-deposited particles incident on the non-magnetic support 16 at a predetermined angle are passed. Thus, the ferromagnetic metal thin film is formed by the oblique deposition method.
【００９５】さらに、このような強磁性金属薄膜の蒸着
に際し、図示しない酸素ガス導入口を介して非磁性支持
体１６の表面近傍に酸素ガスを供給し、これによって強
磁性金属薄膜の磁性特性、耐久性及び耐候性の向上が図
られるようにすることが好ましい。また、蒸着源を加熱
するためには、上述のような電子ビームによる加熱手段
の他、例えば抵抗加熱手段、高周波加熱手段、レーザ加
熱手段等の公知の手段を使用できる。Further, at the time of depositing such a ferromagnetic metal thin film, oxygen gas is supplied to the vicinity of the surface of the nonmagnetic support 16 through an oxygen gas inlet (not shown), whereby the magnetic properties and It is preferable to improve durability and weather resistance. In addition, in order to heat the evaporation source, known means such as a resistance heating means, a high-frequency heating means, and a laser heating means can be used in addition to the above-described heating means using an electron beam.
【００９６】ここでは、斜め蒸着法によりＣｏからなる
強磁性金属薄膜を形成する例について説明したが、強磁
性金属薄膜を形成する方法としては、この方法の他に、
垂直蒸着法やスパッタリング法等の従来公知の薄膜形成
法が適用可能であり、また、この強磁性金属薄膜の材料
としては、Ｃｏの他にＮｉ、Ｆｅ等やこれらの合金が使
用可能である。また、このときの強磁性金属薄膜の厚さ
は、０．０１μｍ〜１μｍ程度が良い。Here, an example in which a ferromagnetic metal thin film made of Co is formed by the oblique evaporation method has been described.
A conventionally known thin film forming method such as a vertical vapor deposition method or a sputtering method can be applied, and as a material of the ferromagnetic metal thin film, Ni, Fe, or an alloy thereof can be used in addition to Co. At this time, the thickness of the ferromagnetic metal thin film is preferably about 0.01 μm to 1 μm.
【００９７】つぎに、保護膜４の形成方法について説明
する。保護膜４は、ＣＶＤ法等により形成される。Next, a method for forming the protective film 4 will be described. The protection film 4 is formed by a CVD method or the like.
【００９８】ＣＶＤ法によって保護膜４を形成する場合
には、まず、真空容器中に炭化水素ガス、あるいは炭化
水素と不活性ガスとの混合ガスを導入し、１０Ｐａ〜１
００Ｐａ程度の圧力に保持した状態で、真空容器内に放
電させて、炭化水素ガスのプラズマを発生させ、強磁性
金属薄膜上に保護膜４を形成する。放電形式としては、
外部電極方式、内部電極方式のいずれでもよく、放電周
波数については、実験的に決めることができる。また、
強磁性金属薄膜が形成された非磁性支持体２側に配され
た電極に０〜−３ｋＶの電圧を印加することにより、保
護膜４の硬度の増大及び密着性を向上させることができ
る。In the case of forming the protective film 4 by the CVD method, first, a hydrocarbon gas or a mixed gas of a hydrocarbon and an inert gas is introduced into a vacuum vessel, and 10 Pa to 1 Pa.
While maintaining the pressure at about 00 Pa, discharge is performed in the vacuum vessel to generate a plasma of hydrocarbon gas, and the protective film 4 is formed on the ferromagnetic metal thin film. As a discharge type,
Either the external electrode method or the internal electrode method may be used, and the discharge frequency can be experimentally determined. Also,
By applying a voltage of 0 to -3 kV to the electrode disposed on the nonmagnetic support 2 side on which the ferromagnetic metal thin film is formed, the hardness of the protective film 4 can be increased and the adhesion can be improved.
【００９９】保護膜４の材料となる上記炭化水素として
は、例えば、メタン、エタン、プロパン、ブタン、ペン
タン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、エチレン、アセ
チレン、プロペン、ブテン、ペンテン、ベンゼンなどを
用いることができる。As the above-mentioned hydrocarbon which is a material of the protective film 4, for example, methane, ethane, propane, butane, pentane, hexane, heptane, octane, ethylene, acetylene, propene, butene, pentene, benzene and the like can be used. it can.
【０１００】この保護膜４は、スペーシングロスを少な
く、かつ、強磁性金属薄膜の磨耗防止の効果を得られる
よう、その厚さを３ｎｍ〜１５ｎｍ程度、特に５ｎｍ〜
１０ｎｍ程度とすることが好ましい。The protective film 4 has a thickness of about 3 nm to 15 nm, especially 5 nm to 5 nm, so as to reduce the spacing loss and obtain the effect of preventing the wear of the ferromagnetic metal thin film.
Preferably, the thickness is about 10 nm.
【０１０１】ここでは、ＣＶＤ法により保護膜を形成す
る例について説明したが、保護膜４を形成する方法とし
ては、この方法の他に、マグネトロンスパッタ法、イオ
ンビームスパッタ法、イオンビームプレーティング法等
の従来公知の薄膜形成方法を用いることができる。Here, an example in which the protective film is formed by the CVD method has been described. However, as a method of forming the protective film 4, in addition to this method, a magnetron sputtering method, an ion beam sputtering method, an ion beam plating method, or the like. And the like.
【０１０２】そして、この保護膜４の表面に対して、不
活性ガスのプラズマ雰囲気下にさらすことによるプラズ
マ処理を行う。保護膜４の表面をプラズマ処理すること
により、保護膜４と、保護膜４上に塗布される潤滑剤と
の間の密着性を向上することができる。Then, the surface of the protective film 4 is subjected to a plasma treatment by exposing it to a plasma atmosphere of an inert gas. By performing the plasma treatment on the surface of the protective film 4, the adhesion between the protective film 4 and the lubricant applied on the protective film 4 can be improved.
【０１０３】保護膜４の表面をプラズマ処理するには、
例えば、まず、保護膜４が形成された磁気記録媒体を真
空室中に入れ、所定の真空度になるまでロータリーポン
プ等で排気する。その後に、不活性ガスを上記磁気記録
媒体の表面上に均一に供給し、上記真空室内の真空度を
１５０Ｐａ程度の圧力にしてから、数十ワットの電力を
印加して１３．５６ＭＨｚの高周波を加えることにより
プラズマが発生する。そして、この不活性ガスのプラズ
マ雰囲気下に保護膜４をさらすことにより、当該保護膜
４の表面に対してプラズマ処理を行う。To perform a plasma treatment on the surface of the protective film 4,
For example, first, the magnetic recording medium on which the protective film 4 has been formed is put in a vacuum chamber, and exhausted by a rotary pump or the like until a predetermined degree of vacuum is reached. Thereafter, an inert gas is uniformly supplied onto the surface of the magnetic recording medium, the degree of vacuum in the vacuum chamber is reduced to about 150 Pa, and a power of several tens of watts is applied to generate a high frequency of 13.56 MHz. The addition generates plasma. Then, the surface of the protective film 4 is subjected to plasma processing by exposing the protective film 4 under the plasma atmosphere of the inert gas.
【０１０４】ここで、この処理の際に注意すべき点は、
プラズマ処理による金属薄膜型磁気記録媒体の劣化をで
きるだけ小さく抑えることである。この点から、プラズ
マ発生にはＮｅ，Ａｒ，Ｋｒ等の不活性ガスを用いる
が、磁気記録媒体の劣化を伴う反応を起こしにくい窒素
ガスなども使用できる。Here, points to be noted in this processing are as follows.
An object of the present invention is to minimize deterioration of a metal thin-film magnetic recording medium due to plasma processing. From this point, an inert gas such as Ne, Ar, or Kr is used for plasma generation, but a nitrogen gas or the like that hardly causes a reaction accompanied by deterioration of the magnetic recording medium can be used.
【０１０５】このプラズマ処理時の不活性ガスのガス圧
は１Ｐａ〜３０００Ｐａが好ましく、さらに好ましく
は、１０Ｐａ〜３００Ｐａである。また、このときのガ
スの流量は前記のガス圧に到達するような流量であれば
問題なく、その値は使用する装置によって異なるが、真
空室の容積が２００００ｃｍ3程度の場合には５０ｃｍ3
／分ＳＴＰ〜１００ｃｍ3／分ＳＴＰ程度が好ましい。The gas pressure of the inert gas during the plasma treatment is preferably 1 Pa to 3000 Pa, more preferably 10 Pa to 300 Pa. The flow rate of the gas at this time is no problem as long as the flow rate as to reach the gas pressure, but its value depends apparatus used, 50 cm 3 in the case the volume of the vacuum chamber is about 20000 cm 3
/ Min STP to about 100 cm 3 / min STP is preferred.
【０１０６】プラズマ発生源としては、高周波放電、マ
イクロ波放電、直流放電、交流放電、コロナ放電等、プ
ラズマ発生源として通常用いられているものが使用でき
る。As the plasma generation source, any of those commonly used as plasma generation sources, such as high-frequency discharge, microwave discharge, DC discharge, AC discharge, corona discharge and the like can be used.
【０１０７】また、プラズマ処理で印加される電力は放
電可能領域であればよいが、２０ワット〜１５０ワット
が好ましく、さらに好ましくは５０ワット〜１００ワッ
トである。The electric power applied in the plasma treatment may be in a dischargeable region, but is preferably 20 watts to 150 watts, and more preferably 50 watts to 100 watts.
【０１０８】〈第２の実施の形態〉つぎに、本発明の第
２の実施の形態について説明する。本実施の形態に係る
磁気記録媒体は、図１に示された第１の実施の形態の磁
気記録媒体１と同様に、非磁性支持体上に磁性層として
強磁性金属薄膜、最外層として保護膜が順次形成されて
なる。そして、本実施の形態に係る磁気記録媒体は、特
に、最外層となる保護膜に、下記化２３で示される末端
にカルボキシル基を有するパーフルオロポリエーテルと
長鎖アルコールとのエステル化合物と、下記化２４にて
示される分岐カルボン酸モノエステルとを含有する潤滑
剤が保持されている。<Second Embodiment> Next, a second embodiment of the present invention will be described. The magnetic recording medium according to the present embodiment, like the magnetic recording medium 1 according to the first embodiment shown in FIG. 1, has a ferromagnetic metal thin film as a magnetic layer on a non-magnetic support and a protective layer as an outermost layer. Films are sequentially formed. Further, the magnetic recording medium according to the present embodiment is, in particular, a protective film serving as the outermost layer, an ester compound of a perfluoropolyether having a carboxyl group at a terminal represented by the following formula 23 and a long-chain alcohol, A lubricant containing a branched carboxylic acid monoester represented by Chemical formula 24 is retained.
【０１０９】[0109]
【化２３】 Embedded image
【０１１０】[0110]
【化２４】 Embedded image
【０１１１】このような化２３に示される化合物及び化
２４に示される化合物を有する潤滑剤は、如何なる使用
条件下においても密着性や潤滑性が好適に保たれ、且つ
長期に至り潤滑効果を持続する特性を有するものであ
る。The lubricant having the compound represented by Chemical Formula 23 and the compound represented by Chemical Formula 24 can maintain good adhesion and lubricity under any use conditions, and can maintain the lubricating effect for a long period of time. It has the following characteristics.
【０１１２】なお、上記化２３及び化２４に示される潤
滑剤が用いられた磁気記録媒体は、図１に示した磁気記
録媒体１と略同様の構成を有するものであり、最外層に
保持される潤滑剤のみが異なる例であり、その他の磁性
層や保護膜等は同じ構成である。そこで、以下の説明で
は、潤滑剤についてのみ説明する。Incidentally, the magnetic recording medium using the lubricant shown in Chemical formulas 23 and 24 has substantially the same structure as the magnetic recording medium 1 shown in FIG. 1, and is held in the outermost layer. This is an example in which only the lubricant is different, and the other magnetic layers, protective films, and the like have the same configuration. Therefore, in the following description, only the lubricant will be described.
【０１１３】上記化２３に示す末端にカルボキシル基を
有するパーフルオロポリエーテルと長鎖アルコールとの
エステル化合物は、例えば、末端にカルボキシル基を有
するパーフルオロポリエーテルと長鎖アルコールとを、
無水トルエン中でｐ−トルエンスルホン酸や濃硫酸等を
触媒として反応させることによって得られるものであ
る。The ester compound of a perfluoropolyether having a carboxyl group at a terminal and a long-chain alcohol represented by the above formula 23 is, for example, a compound of a perfluoropolyether having a carboxyl group at a terminal and a long-chain alcohol.
It is obtained by reacting in anhydrous toluene using p-toluenesulfonic acid, concentrated sulfuric acid or the like as a catalyst.
【０１１４】ここで、上記末端にカルボキシル基を有す
るパーフルオロポリエーテルとしては、カルボキシル基
を両末端に有するものが好ましく、具体的には、ＨＯＯ
Ｃ−ＣＦ2（ＯＣ2Ｆ4）m（ＯＣＦ2）jＯＣＦ2−ＣＯＯ
Ｈ（但し、上記化学式中のｍ，ｊはいずれも１以上の整
数を表す。）等が挙げられる。上記の末端にカルボキシ
ル基を有するパーフルオロポリエーテルは、勿論、これ
らに限定されるわけではない。The perfluoropolyether having a carboxyl group at the terminal is preferably a compound having a carboxyl group at both terminals.
C-CF 2 (OC 2 F 4) m (OCF 2) j OCF 2 -COO
H (however, m and j in the above chemical formulas each represent an integer of 1 or more). The above-mentioned perfluoropolyether having a terminal carboxyl group is, of course, not limited to these.
【０１１５】また、上記末端にカルボキシル基を有する
パーフルオロポリエーテルの分子量は、特に制約される
ものではないが、実用的には６００〜５０００程度が好
ましい。分子量が大きすぎると、末端基の吸着基として
の効果が薄れるとともに、パーフルオロポリエーテル鎖
が大きくなる分、既存の炭化水素系溶媒に溶解しにくく
なる。一方、分子量が小さすぎると、パーフルオロポリ
エーテル鎖による潤滑効果が失われてしまう。The molecular weight of the perfluoropolyether having a carboxyl group at the terminal is not particularly limited, but practically preferably about 600 to 5,000. If the molecular weight is too large, the effect of the terminal group as an adsorbing group is diminished, and the perfluoropolyether chain becomes large, so that it becomes difficult to dissolve in an existing hydrocarbon solvent. On the other hand, if the molecular weight is too small, the lubricating effect of the perfluoropolyether chain will be lost.
【０１１６】なお、上記末端にカルボキシル基を有する
パーフルオロポリエーテルにおいては、パーフルオロポ
リエーテル鎖が部分水素化されてもよい。すなわち、パ
ーフルオロポリエーテル鎖のフッ素原子の一部（５０％
以下）を水素原子で置換しても良い。この場合には、パ
ーフルオロポリエーテルとして部分水素化したパーフル
オロポリエーテルを使用すればよい。In the perfluoropolyether having a terminal carboxyl group, the perfluoropolyether chain may be partially hydrogenated. That is, a part of the fluorine atoms of the perfluoropolyether chain (50%
Below) may be replaced by a hydrogen atom. In this case, a partially hydrogenated perfluoropolyether may be used as the perfluoropolyether.
【０１１７】一方、上記長鎖アルコールとしては、市販
品、或いは合成品何れも使用可能である。また、その分
子量が小さくなるに従って通常の有機溶媒に溶解し難く
なることから、少なくともその１個のアルキル基の炭素
数が６以上であることが好ましい。On the other hand, as the long-chain alcohol, either a commercial product or a synthetic product can be used. In addition, it is preferable that at least one of the alkyl groups has 6 or more carbon atoms because the molecular weight of the alkyl group becomes difficult to dissolve in an ordinary organic solvent as the molecular weight decreases.
【０１１８】また、上述したように、本実施の形態で用
いられる上記潤滑剤には、上記化２３に示す化合物の他
に、上記化２４に示される分岐カルボン酸モノエステル
が含有される。この化２４に示される分岐カルボン酸モ
ノエステルは、第１の実施の形態において上述した分岐
カルボン酸モノエステルと同様なものを使用することが
できる。Further, as described above, the lubricant used in the present embodiment contains the branched carboxylic acid monoester shown in Chemical Formula 24 in addition to the compound shown in Chemical Formula 23. As the branched carboxylic acid monoester shown in Chemical formula 24, the same as the above-mentioned branched carboxylic acid monoester in the first embodiment can be used.
【０１１９】ここで、本発明の磁気記録媒体に使用され
る潤滑剤においては、化２３に示す末端にカルボキシル
基を有するパーフルオロポリエーテルと長鎖アルコール
とのエステル化合物と、化２４に示す分岐カルボン酸モ
ノエステルとの混合比は、重量比で１０：９０〜９０：
１０であるのが好ましい。上記範囲を超えると本発明に
よる効果を得ることが難しい。In the lubricant used in the magnetic recording medium of the present invention, an ester compound of perfluoropolyether having a carboxyl group at the terminal shown in Chemical formula 23 and a long-chain alcohol, The mixing ratio with the carboxylic acid monoester is 10:90 to 90:
It is preferably 10. Exceeding the above range makes it difficult to obtain the effects of the present invention.
【０１２０】なお、潤滑剤を最外層に保持させる方法と
しても、上述した磁気記録媒体１における潤滑剤の場合
と同様であり、保護膜の表面に潤滑剤をトップコートす
る方法が挙げられる。ここで、その塗布量は、０．０５
ｍｇ／ｍ2〜１００ｍｇ／ｍ2であるのが好ましく、０．
１ｍｇ／ｍ2〜５０ｍｇ／ｍ2であるのがより好ましい。
この塗布量があまり少ないなすぎると、摩擦係数の低
下、耐磨耗性・耐久性の向上という効果が表れず、ま
た、塗布量があまり多すぎると、摺動部材と強磁性金属
薄膜との間でハリツキ現象が起こり、却って走行性が悪
くなる。The method for retaining the lubricant in the outermost layer is the same as that for the lubricant in the magnetic recording medium 1 described above, and includes a method of top-coating the lubricant on the surface of the protective film. Here, the coating amount is 0.05
is preferably from mg / m 2 ~100mg / m 2 , 0.
1 mg / m 2 and more preferably to 50 mg / m 2.
If the coating amount is too small, the effect of lowering the coefficient of friction and improving wear resistance and durability will not be exhibited, and if the coating amount is too large, the sliding member and the ferromagnetic metal thin film will not have the same effect. A cracking phenomenon occurs between the two, which results in poor running performance.
【０１２１】以上のように、本実施の形態に係る磁気記
録媒体は、上述したような、密着性や潤滑性の点で非常
に優れた特性の潤滑剤の組み合わせを特定して用いてい
るので、良好な走行性及び耐久性が確保されたものとな
る。As described above, the magnetic recording medium according to the present embodiment specifies and uses a combination of lubricants having extremely excellent characteristics in terms of adhesion and lubricity as described above. Thus, good running performance and durability are ensured.
【０１２２】また、この磁気記録媒体においては、最外
層として形成され、カーボンよりなる保護膜の表面がプ
ラズマ処理されているので、用いられる潤滑剤と、保護
膜との密着性が向上し、更に良好な耐久性を実現するこ
とができる。Further, in this magnetic recording medium, since the surface of the protective film made of carbon is formed as an outermost layer and the surface of the protective film is made of plasma, the adhesion between the lubricant used and the protective film is improved. Good durability can be realized.
【０１２３】また、この磁気記録媒体においては、磁性
層を強磁性金属薄膜としていることから、高密度記録、
長時間記録にも十分対応可能である。Further, in this magnetic recording medium, since the magnetic layer is a ferromagnetic metal thin film, high density recording,
It can be used for long time recording.
【０１２４】〈第３の実施の形態〉つぎに、本発明の第
３の実施の形態について説明する。本実施の形態に係る
磁気記録媒体は、図１に示された第１の実施の形態の磁
気記録媒体１と同様に、非磁性支持体上に磁性層として
強磁性金属薄膜、最外層として保護膜が順次形成されて
なる。そして、本実施の形態に係る磁気記録媒体は、特
に、最外層となる保護膜４に下記化２５で示される末端
にカルボキシル基を有する二官能パーフルオロポリエー
テルとアミンとの化合物と、下記化２６にて示される分
岐カルボン酸モノエステルを含有する潤滑剤が保持され
ている。<Third Embodiment> Next, a third embodiment of the present invention will be described. The magnetic recording medium according to the present embodiment, like the magnetic recording medium 1 according to the first embodiment shown in FIG. 1, has a ferromagnetic metal thin film as a magnetic layer on a non-magnetic support and a protective layer as an outermost layer. Films are sequentially formed. The magnetic recording medium according to the present embodiment has a protective film 4 as the outermost layer, in particular, a compound of a bifunctional perfluoropolyether having a carboxyl group at a terminal represented by the following formula (25) and an amine, A lubricant containing a branched carboxylic acid monoester represented by 26 is retained.
【０１２５】[0125]
【化２５】 Embedded image
【０１２６】[0126]
【化２６】 Embedded image
【０１２７】このような化２５に示される化合物及び化
２６に示される化合物を有する潤滑剤は、如何なる使用
条件下においても密着性や潤滑性が好適に保たれ、且つ
長期に至り潤滑効果を持続する特性を有するものであ
る。The lubricant containing the compound represented by the chemical formula (25) and the compound represented by the chemical formula (26) can maintain good adhesion and lubricity under any use conditions and can maintain the lubricating effect for a long period of time. It has the following characteristics.
【０１２８】上記化２５に示す末端にカルボキシル基を
有する二官能パーフルオロポリエーテルとアミンとの化
合物は、例えば、末端にカルボキシル基を有する二官能
パーフルオロポリエーテルとアミンとを混合し、用いた
アミンの融点以上の温度で加熱することによって合成す
ることができる。例えば、アミンとしてステアリルアミ
ンを用いた場合には、６０℃で加熱混合すれば良い。The compound of amine and a bifunctional perfluoropolyether having a carboxyl group at the terminal represented by the above formula 25 was used, for example, by mixing a bifunctional perfluoropolyether having a carboxyl group at the terminal with an amine. It can be synthesized by heating at a temperature higher than the melting point of the amine. For example, when stearylamine is used as the amine, the mixture may be heated and mixed at 60 ° C.
【０１２９】また、上記パーフルオロポリエーテルとア
ミンとを有機溶媒に溶解した後、溶媒を除去することに
よっても得ることができる。さらに、アミンが第４級ア
ンモニウム化合物の場合には、パーフルオロポリエーテ
ルの金属塩（ナトリウム塩等）と第４級アンモニウム塩
（塩化物、ヨウ化物、硫酸塩等）とを混合し、有機溶媒
で抽出することにより得ることもできる。Further, it can also be obtained by dissolving the above perfluoropolyether and amine in an organic solvent and then removing the solvent. Further, when the amine is a quaternary ammonium compound, a metal salt of perfluoropolyether (such as sodium salt) and a quaternary ammonium salt (such as chloride, iodide, sulfate, etc.) are mixed and the organic solvent is mixed. And can be obtained by extraction.
【０１３０】ここで、上記末端にカルボキシル基を有す
る二官能パーフルオロポリエーテルとしては、市販のも
の何れも使用可能である。例えば、ＨＯＯＣ−ＣＦ
2（ＯＣ2Ｆ4）p（ＯＣＦ2）qＯＣＦ2−ＣＯＯＨ（但
し、化学式中のｐ，ｑはいずれも１以上の整数を表
す。）等が挙げられる。なお、上記末端にカルボキシル
基を有する二官能パーフルオロポリエーテルは、勿論、
これに限定されるわけではない。Here, as the bifunctional perfluoropolyether having a carboxyl group at the terminal, any of commercially available products can be used. For example, HOOC-CF
2 (OC 2 F 4 ) p (OCF 2 ) q OCF 2 —COOH (where p and q in the chemical formulas each represent an integer of 1 or more). The bifunctional perfluoropolyether having a carboxyl group at the terminal is, of course,
However, it is not limited to this.
【０１３１】この末端にカルボキシル基を有する二官能
パーフルオロポリエーテルの分子量は、特に制約される
ものではないが、実用的には６００〜５０００程度が好
ましく、１０００〜４０００のものがより好ましい。分
子量が大きすぎると、末端基の吸着基としての効果が薄
れると同時に、パーフルオロポリエーテル鎖が大きくな
る分、既存の炭化水素系溶媒に溶解しにくくなる。逆
に、分子量が小さすぎると、パーフルオロポリエーテル
鎖による潤滑効果が失われてしまう。The molecular weight of the bifunctional perfluoropolyether having a carboxyl group at the terminal is not particularly limited, but practically preferably about 600 to 5000, more preferably 1000 to 4000. If the molecular weight is too large, the effect of the terminal group as an adsorptive group is diminished, and at the same time, the perfluoropolyether chain becomes large, so that it becomes difficult to dissolve in existing hydrocarbon solvents. Conversely, if the molecular weight is too small, the lubricating effect of the perfluoropolyether chain will be lost.
【０１３２】なお、この末端にカルボキシル基を有する
二官能パーフルオロポリエーテルは、パーフルオロポリ
エーテル鎖が部分水素化されてもよい。すなわち、パー
フルオロポリエーテル鎖のフッ素原子の一部（５０％以
下）を水素原子で置換してもよい。この場合には、パー
フルオロポリエーテルとして部分水素化したパーフルオ
ロポリエーテルを使用すればよい。The bifunctional perfluoropolyether having a carboxyl group at the terminal may have a partially hydrogenated perfluoropolyether chain. That is, a part (50% or less) of the fluorine atoms of the perfluoropolyether chain may be replaced with a hydrogen atom. In this case, a partially hydrogenated perfluoropolyether may be used as the perfluoropolyether.
【０１３３】一方、アミンとしては、第１アミン、第２
アミン、第３アミンの何れも使用可能であり、第４級ア
ンモニウム化合物も使用可能である。使用するアミンの
構造等も任意であり、分岐構造、異性体構造、脂環構
造、分子量、不飽和結合の有無等によらず任意に選択す
ることができる。但し、上記アミンはアルキル基を有す
ることが好ましく、特に炭素数１０以上のアルキル基を
有する場合に効果が大きい。On the other hand, as the amine, primary amine, secondary amine
Both amines and tertiary amines can be used, and quaternary ammonium compounds can also be used. The structure of the amine to be used is also arbitrary, and can be arbitrarily selected regardless of the branched structure, isomer structure, alicyclic structure, molecular weight, presence or absence of an unsaturated bond, and the like. However, the amine preferably has an alkyl group, and is particularly effective when it has an alkyl group having 10 or more carbon atoms.
【０１３４】このような末端にカルボキシル基を有する
二官能パーフルオロアルキルエーテルとアミンとを反応
させて、上記化２５に示される化合物が合成される。By reacting such a bifunctional perfluoroalkyl ether having a carboxyl group at the terminal with an amine, the compound represented by the above formula (25) is synthesized.
【０１３５】また、上述したように、本実施の形態で用
いられる上記潤滑剤には、上記化２５に示す化合物の他
に、上記化２６に示される分岐カルボン酸モノエステル
が含有される。この化２６に示される分岐カルボン酸モ
ノエステルは、第１の実施の形態において上述した分岐
カルボン酸モノエステルと同様なものを使用することが
できる。Further, as described above, the lubricant used in the present embodiment contains a branched carboxylic acid monoester represented by the above formula 26 in addition to the compound represented by the above formula 25. As the branched carboxylic acid monoester shown in Chemical formula 26, the same as the above-described branched carboxylic acid monoester in the first embodiment can be used.
【０１３６】本発明の磁気記録媒体１に使用される潤滑
剤においては、上記化２５に示す末端にカルボキシル基
を有する二官能パーフルオロポリエーテルとアミンとの
化合物と、上記化２６に示す分岐カルボン酸モノエステ
ルとの混合比が、重量比で１０：９０〜９０：１０であ
るのが好ましい。上記範囲外となると、本発明による効
果を得ることが難しい。The lubricant used in the magnetic recording medium 1 of the present invention includes a compound of a bifunctional perfluoropolyether having a carboxyl group at a terminal represented by the above formula (25) and an amine; The mixing ratio with the acid monoester is preferably from 10:90 to 90:10 by weight. Outside the above range, it is difficult to obtain the effects of the present invention.
【０１３７】なお、本実施の形態に係る磁気記録媒体に
おいて潤滑剤を最外層に保持させる方法としては、保護
膜の表面に潤滑剤をトップコートする方法が挙げられ
る。ここで、塗布量は、０．０５〜１００ｍｇ／ｍ2で
あるのが好ましく、０．１〜５０ｍｇ／ｍ2であるのが
より好ましい。塗布量があまり少なすぎると、摩擦係数
の低下、耐磨耗性及び耐久性の向上という効果が表れ
ず、塗布量があまり多すぎると、摺動部材と強磁性金属
薄膜との間でハリツキ現象が起こり、却って走行性が悪
くなる。As a method of holding the lubricant in the outermost layer in the magnetic recording medium according to the present embodiment, there is a method of top-coating the lubricant on the surface of the protective film. Here, the coating amount is preferably from 0.05 to 100 mg / m 2, and more preferably 0.1 to 50 mg / m 2. If the amount is too small, the effect of lowering the coefficient of friction and improve the abrasion resistance and durability will not be exhibited, and if the amount is too large, the shearing phenomenon will occur between the sliding member and the ferromagnetic metal thin film. And the running performance worsens.
【０１３８】以上のように、本実施の形態に係る磁気記
録媒体は、上述したような、密着性や潤滑性の点で非常
に優れた特性の潤滑剤の組み合わせを特定して用いてい
るので、良好な走行性及び耐久性が確保されたものとな
る。As described above, the magnetic recording medium according to the present embodiment specifies and uses a combination of lubricants having extremely excellent characteristics in terms of adhesion and lubricity as described above. Thus, good running performance and durability are ensured.
【０１３９】また、この磁気記録媒体においては、最外
層として形成され、カーボンよりなる保護膜の表面がプ
ラズマ処理されているので、用いられる潤滑剤と、保護
膜との密着性が向上し、更に良好な耐久性を実現するこ
とができる。Further, in this magnetic recording medium, since the surface of the protective film made of carbon is formed as an outermost layer and the surface of the protective film is plasma-treated, the adhesion between the lubricant used and the protective film is improved. Good durability can be realized.
【０１４０】また、この磁気記録媒体においては、磁性
層を強磁性金属薄膜としていることから、高密度記録、
長時間記録にも十分対応可能である。In this magnetic recording medium, since the magnetic layer is a ferromagnetic metal thin film, high-density recording,
It can be used for long time recording.
【０１４１】〈第４の実施の形態〉つぎに、本発明の第
４の実施の形態について説明する。本実施の形態に係る
磁気記録媒体は、図１に示された第１の実施の形態の磁
気記録媒体１と同様に、非磁性支持体上に磁性層として
強磁性金属薄膜、最外層として保護膜が順次形成されて
なる。そして、本実施の形態に係る磁気記録媒体は、特
に、最外層となる保護膜に、下記化２７で示される末端
にカルボキシル基を有するパーフルオロポリエーテルと
アミンとの化合物と、下記化２８にて示される分岐カル
ボン酸モノエステルを含有する潤滑剤が保持されてい
る。<Fourth Embodiment> Next, a fourth embodiment of the present invention will be described. The magnetic recording medium according to the present embodiment, like the magnetic recording medium 1 according to the first embodiment shown in FIG. 1, has a ferromagnetic metal thin film as a magnetic layer on a non-magnetic support and a protective layer as an outermost layer. Films are sequentially formed. In the magnetic recording medium according to the present embodiment, in particular, a protective film serving as the outermost layer includes a compound of a perfluoropolyether having a carboxyl group at a terminal represented by the following formula (27) and an amine; A lubricant containing a branched carboxylic acid monoester represented by the following formula is retained.
【０１４２】[0142]
【化２７】 Embedded image
【０１４３】[0143]
【化２８】 Embedded image
【０１４４】このような化２７に示される化合物及び化
２８に示される化合物を有する潤滑剤は、如何なる使用
条件下においても密着性や潤滑性が好適に保たれ、且つ
長期に至り潤滑効果を持続する特性を有するものであ
る。The lubricant containing the compound represented by Chemical Formula 27 and the compound represented by Chemical Formula 28 can maintain the adhesion and lubricity appropriately under any use conditions and can maintain the lubricating effect for a long period of time. It has the following characteristics.
【０１４５】なお、上記化２７及び化２８に示される潤
滑剤が用いられた磁気記録媒体は、図１に示した磁気記
録媒体１と略同様の構成を有するものであり、最外層に
保持される潤滑剤のみが異なる例であり、その他の磁性
層や保護膜等は同じ構成である。そこで、以下の説明で
は、潤滑剤についてのみ説明する。The magnetic recording medium using the lubricant shown in Chemical formulas 27 and 28 has substantially the same structure as the magnetic recording medium 1 shown in FIG. 1, and is held in the outermost layer. This is an example in which only the lubricant is different, and the other magnetic layers, protective films, and the like have the same configuration. Therefore, in the following description, only the lubricant will be described.
【０１４６】上記化２７に示す末端にカルボキシル基を
有するパーフルオロポリエーテルとアミンとの化合物
は、例えば、末端にカルボキシル基を有する単官能パー
フルオロポリエーテルとアミンとを混合し、用いたアミ
ンの融点以上の温度で加熱することによって合成するこ
とができる。例えば、アミンとしてステアリルアミンを
用いた場合には、６０℃で加熱混合すれば良い。The compound of a perfluoropolyether having a carboxyl group at a terminal and an amine represented by the above formula 27 is, for example, a mixture of a monofunctional perfluoropolyether having a carboxyl group at a terminal and an amine, and It can be synthesized by heating at a temperature higher than the melting point. For example, when stearylamine is used as the amine, the mixture may be heated and mixed at 60 ° C.
【０１４７】また、上記単官能パーフルオロポリエーテ
ルとアミンとを有機溶媒に溶解した後、溶媒を除去する
ことによっても得ることができる。さらに、アミンが第
４級アンモニウム化合物の場合には、パーフルオロポリ
エーテルの金属塩（ナトリウム塩等）と第４級アンモニ
ウム塩（塩化物、ヨウ化物、硫酸塩等）とを混合し、有
機溶媒で抽出することにより得ることもできる。Further, it can also be obtained by dissolving the above monofunctional perfluoropolyether and amine in an organic solvent and then removing the solvent. Further, when the amine is a quaternary ammonium compound, a metal salt of perfluoropolyether (such as sodium salt) and a quaternary ammonium salt (such as chloride, iodide, sulfate, etc.) are mixed and the organic solvent is mixed. And can be obtained by extraction.
【０１４８】ここで、上記末端にカルボキシル基を有す
る単官能パーフルオロポリエーテルとしては、市販のも
のは何れも使用可能である。例えば、Ｆ（ＣＦ2ＣＦ2Ｃ
Ｆ2Ｏ）mＣＦ2ＣＦ2ＣＯＯＨ（但し、化学式中ｍは１以
上の整数を表す。）や、ＣＦ3［ＯＣＦ（ＣＦ3）Ｃ
Ｆ2］j（ＯＣＦ2）kＣＯＯＨ（但し、化学式中ｊ，ｋは
１以上の整数を表す）等が挙げられる。なお、上記末端
にカルボキシル基を有するパーフルオロポリエーテルと
しては勿論上記のものに限られない。Here, as the monofunctional perfluoropolyether having a carboxyl group at the terminal, any commercially available one can be used. For example, F (CF 2 CF 2 C
F 2 O) m CF 2 CF 2 COOH (where m represents an integer of 1 or more) or CF 3 [OCF (CF 3 ) C
F 2 ] j (OCF 2 ) k COOH (provided that j and k represent an integer of 1 or more in the chemical formula) and the like. The perfluoropolyether having a carboxyl group at the terminal is, of course, not limited to the above.
【０１４９】また、上記末端にカルボキシル基を有する
単官能パーフルオロポリエーテルの分子量は、特に制約
されるものではないが、実用的には６００〜５０００程
度が好ましく、１０００〜４０００のものがより好まし
い。分子量が大きすぎると、末端基の吸着基としての効
果が薄れるとともに、パーフルオロポリエーテル鎖が大
きくなる分、既存の炭化水素系溶媒に溶解しにくくな
る。一方、分子量が小さすぎると、パーフルオロポリエ
ーテル鎖による潤滑効果が失われてしまう。The molecular weight of the monofunctional perfluoropolyether having a carboxyl group at the terminal is not particularly limited, but practically preferably about 600 to 5000, more preferably 1000 to 4000. . If the molecular weight is too large, the effect of the terminal group as an adsorbing group is diminished, and the perfluoropolyether chain becomes large, so that it becomes difficult to dissolve in an existing hydrocarbon solvent. On the other hand, if the molecular weight is too small, the lubricating effect of the perfluoropolyether chain will be lost.
【０１５０】なお、上記末端にカルボキシル基を有する
単官能パーフルオロポリエーテルは、パーフルオロポリ
エーテル鎖が部分水素化されてもよい。すなわち、パー
フルオロポリエーテル鎖のフッ素原子の一部（５０％以
下）を水素原子で置換しても良い。この場合には、パー
フルオロポリエーテルとして部分水素化したパーフルオ
ロポリエーテルを使用すればよい。In the monofunctional perfluoropolyether having a carboxyl group at the terminal, the perfluoropolyether chain may be partially hydrogenated. That is, a part (50% or less) of the fluorine atoms of the perfluoropolyether chain may be replaced with a hydrogen atom. In this case, a partially hydrogenated perfluoropolyether may be used as the perfluoropolyether.
【０１５１】一方、アミンとしては、第１アミン、第２
アミン、第３アミンが何れも使用可能であり、第４級ア
ンモニウム化合物も使用可能である。使用するアミンの
構造等も任意であり、分岐構造、異性体構造、脂環構
造、分子量、不飽和結合の有無によらず任意に選択する
ことができる。但し、上記アミンは、アルキル基を有す
ることが好ましく、特に炭素数１０以上のアルキル基を
有する場合に効果が大きい。On the other hand, as the amine, primary amine, secondary amine
Both amines and tertiary amines can be used, and quaternary ammonium compounds can also be used. The structure of the amine to be used is also arbitrary, and can be arbitrarily selected regardless of the branched structure, isomer structure, alicyclic structure, molecular weight, and presence or absence of an unsaturated bond. However, the amine preferably has an alkyl group, and is particularly effective when it has an alkyl group having 10 or more carbon atoms.
【０１５２】このような末端にカルボキシル基を有する
パーフルオロアルキルエーテルとアミンとを反応させ
て、上記化２７に示される化合物が合成される。By reacting such a perfluoroalkyl ether having a carboxyl group at the terminal with an amine, the compound represented by Chemical formula 27 is synthesized.
【０１５３】また、上述したように、本実施の形態で用
いられる上記潤滑剤には、上記化２７に示す化合物の他
に、上記化２８に示される分岐カルボン酸モノエステル
が含有される。この化２８に示される分岐カルボン酸モ
ノエステルは、第１の実施の形態において上述した分岐
カルボン酸モノエステルと同様なものを使用することが
できる。As described above, the lubricant used in the present embodiment contains the branched carboxylic acid monoester shown in Chemical formula 28 in addition to the compound shown in Chemical formula 27. As the branched carboxylic acid monoester shown in Chemical formula 28, the same as the above-mentioned branched carboxylic acid monoester in the first embodiment can be used.
【０１５４】そして、本実施の形態に係る磁気記録媒体
に使用される潤滑剤においては、末端にカルボキシル基
を有するパーフルオロポリエーテルとアミンとの化合物
と、分岐カルボン酸モノエステルとの混合比が、重量比
で１０：９０〜９０：１０であるのが好ましい。上記範
囲を超えると本発明による効果を得ることが難しい。In the lubricant used in the magnetic recording medium according to the present embodiment, the mixing ratio of the compound of the perfluoropolyether having a carboxyl group at the terminal and the amine to the branched carboxylic acid monoester is adjusted. The weight ratio is preferably 10:90 to 90:10. Exceeding the above range makes it difficult to obtain the effects of the present invention.
【０１５５】潤滑剤を最外層に保持させる方法について
も、上述した磁気記録媒体１における潤滑剤の場合と同
様であり、保護膜の表面に潤滑剤をトップコートする方
法が挙げられる。ここで、その塗布量は、０．０５〜１
００ｍｇ／ｍ2とするのが好ましく、０．１〜５０ｍｇ
／ｍ2とするのがより好ましい。塗布量があまり少なす
ぎると、摩擦係数の低下、耐磨耗性・耐久性の向上とい
う効果が表れず、また、塗布量があまり多すぎると、摺
動部材と強磁性金属薄膜との間でハリツキ現象が起こ
り、却って走行性が悪くなる。The method of retaining the lubricant in the outermost layer is the same as that of the lubricant in the magnetic recording medium 1 described above, and includes a method of top-coating the lubricant on the surface of the protective film. Here, the coating amount is 0.05 to 1
00 mg / m 2 , preferably 0.1 to 50 mg
/ M 2 is more preferable. If the coating amount is too small, the effect of lowering the coefficient of friction and improving wear resistance and durability will not be exhibited, and if the coating amount is too large, the sliding member and the ferromagnetic metal thin film will not have the effect. A cracking phenomenon occurs, leading to poor running performance.
【０１５６】以上のように、本実施の形態に係る磁気記
録媒体は、上述したような、密着性や潤滑性の点で非常
に優れた特性の潤滑剤の組み合わせを特定して用いてい
るので、良好な走行性及び耐久性が確保されたものとな
る。As described above, the magnetic recording medium according to the present embodiment specifies and uses a combination of lubricants having extremely excellent characteristics in terms of adhesion and lubricity as described above. Thus, good running performance and durability are ensured.
【０１５７】また、この磁気記録媒体においては、最外
層として形成され、カーボンよりなる保護膜の表面がプ
ラズマ処理されているので、用いられる潤滑剤と、保護
膜との密着性が向上し、更に良好な耐久性を実現するこ
とができる。In this magnetic recording medium, since the surface of the protective film made of carbon is formed as an outermost layer and the surface of the protective film is made of plasma, the adhesion between the lubricant used and the protective film is improved. Good durability can be realized.
【０１５８】また、この磁気記録媒体においては、磁性
層を強磁性金属薄膜としていることから、高密度記録、
長時間記録にも十分対応可能である。Further, in this magnetic recording medium, since the magnetic layer is formed of a ferromagnetic metal thin film, high density recording,
It can be used for long time recording.
【０１５９】〈第５の実施の形態〉つぎに、本発明の第
５の実施の形態について説明する。本実施の形態に係る
磁気記録媒体は、図１に示された第１の実施の形態の磁
気記録媒体１と同様に、非磁性支持体上に磁性層として
強磁性金属薄膜、最外層として保護膜が順次形成されて
なる。そして、本実施の形態に係る磁気記録媒体は、特
に、最外層となる保護膜に、下記化２９で示される末端
にカルボキシル基を有するパーフルオロポリエーテルと
ジアミンとの化合物と、下記化３０にて示される分岐カ
ルボン酸モノエステルを含有する潤滑剤が保持されてい
るものでも好ましい。<Fifth Embodiment> Next, a fifth embodiment of the present invention will be described. The magnetic recording medium according to the present embodiment, like the magnetic recording medium 1 according to the first embodiment shown in FIG. 1, has a ferromagnetic metal thin film as a magnetic layer on a non-magnetic support and a protective layer as an outermost layer. Films are sequentially formed. The magnetic recording medium according to the present embodiment has, in particular, a compound of a perfluoropolyether having a carboxyl group at a terminal represented by the following formula (29) and a diamine, and It is also preferable that a lubricant containing a branched carboxylic acid monoester represented by the following formula is retained.
【０１６０】[0160]
【化２９】 Embedded image
【０１６１】[0161]
【化３０】 Embedded image
【０１６２】このような化２９に示される化合物及び化
３０に示される化合物を有する潤滑剤は、如何なる使用
条件下においても密着性や潤滑性が好適に保たれ、且つ
長期に至り潤滑効果を持続する特性を有するものであ
る。The lubricant having the compound represented by Chemical formula 29 and the compound represented by Chemical formula 30 can maintain good adhesion and lubricity under any use conditions, and can maintain the lubricating effect for a long period of time. It has the following characteristics.
【０１６３】なお、上記化２９及び化３０に示される潤
滑剤が用いられた磁気記録媒体は、図１に示した磁気記
録媒体１と略同様の構成を有するものであり、最外層に
保持される潤滑剤のみが異なる例であり、その他の磁性
層や保護膜等は同じ構成である。そこで、以下の説明で
は、潤滑剤についてのみ説明する。The magnetic recording medium in which the lubricant shown in Chemical formulas 29 and 30 is used has substantially the same configuration as the magnetic recording medium 1 shown in FIG. 1, and is held in the outermost layer. This is an example in which only the lubricant is different, and the other magnetic layers, protective films, and the like have the same configuration. Therefore, in the following description, only the lubricant will be described.
【０１６４】上記化２９に示す末端にカルボキシル基を
有するパーフルオロポリエーテルとジアミンとの化合物
は、例えば、末端にカルボキシル基を有する単官能パー
フルオロポリエーテルとジアミンとを混合し、用いたア
ミンの融点以上の温度で加熱することによって合成する
ことができる。The compound of a perfluoropolyether having a carboxyl group at a terminal and a diamine shown in the above formula 29 is, for example, a mixture of a monofunctional perfluoropolyether having a carboxyl group at a terminal and a diamine, It can be synthesized by heating at a temperature higher than the melting point.
【０１６５】ここで、上記末端にカルボキシル基を有す
るパーフルオロポリエーテルとしては、市販のものは何
れも使用可能である。例えば、Ｆ（ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ
2Ｏ）mＣＦ2ＣＦ2ＣＯＯＨ（但し、化学式中ｍは１以上
の整数を表す。）や、ＣＦ3［ＯＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ2］j
（ＯＣＦ2）kＣＯＯＨ（但し、上記化学式中のｊ，ｋは
何れも１以上の整数を表す）等が挙げられる。なお、上
記末端にカルボキシル基を有する単官能パーフルオロポ
リエーテルとしては勿論上記のものに限られない。As the perfluoropolyether having a carboxyl group at the terminal, any commercially available perfluoropolyether can be used. For example, F (CF 2 CF 2 CF
2 O) m CF 2 CF 2 COOH (where m represents an integer of 1 or more) or CF 3 [OCF (CF 3 ) CF 2 ] j
(OCF 2 ) k COOH (provided that j and k in the above chemical formulas each represent an integer of 1 or more) and the like. The monofunctional perfluoropolyether having a carboxyl group at the terminal is, of course, not limited to the above.
【０１６６】また、上記末端にカルボキシル基を有する
パーフルオロポリエーテルの分子量は、特に制約される
ものではないが、実用的には６００〜５０００程度が好
ましく、１０００〜４０００のものがより好ましい。分
子量が大きすぎると、末端基の吸着基としての効果が薄
れるとともに、パーフルオロポリエーテル鎖が大きくな
る分、既存の炭化水素系溶媒に溶解しにくくなる。一
方、分子量が小さすぎると、パーフルオロポリエーテル
鎖による潤滑効果が失われてしまう。The molecular weight of the perfluoropolyether having a carboxyl group at the terminal is not particularly limited, but is practically preferably about 600 to 5,000, more preferably 1,000 to 4,000. If the molecular weight is too large, the effect of the terminal group as an adsorbing group is diminished, and the perfluoropolyether chain becomes large, so that it becomes difficult to dissolve in an existing hydrocarbon solvent. On the other hand, if the molecular weight is too small, the lubricating effect of the perfluoropolyether chain will be lost.
【０１６７】なお、上記末端にカルボキシル基を有する
パーフルオロポリエーテルは、パーフルオロポリエーテ
ル鎖が部分水素化されてもよい。すなわち、パーフルオ
ロポリエーテル鎖のフッ素原子の一部（５０％以下）を
水素原子で置換しても良い。この場合には、パーフルオ
ロポリエーテルとして部分水素化したパーフルオロポリ
エーテルを使用すればよい。In the perfluoropolyether having a carboxyl group at the terminal, the perfluoropolyether chain may be partially hydrogenated. That is, a part (50% or less) of the fluorine atoms of the perfluoropolyether chain may be replaced with a hydrogen atom. In this case, a partially hydrogenated perfluoropolyether may be used as the perfluoropolyether.
【０１６８】一方、ジアミンとしては、構造等も任意で
あり、分岐構造、異性体構造、脂環構造、分子量、不飽
和結合の有無によらず任意に選択することができる。On the other hand, the diamine may have any structure and the like, and can be arbitrarily selected irrespective of a branched structure, an isomer structure, an alicyclic structure, a molecular weight, and the presence or absence of an unsaturated bond.
【０１６９】このような末端にカルボキシル基を有する
パーフルオロアルキルエーテルとジアミンとを反応させ
て、上記化２０に示される化合物が合成される。By reacting such a perfluoroalkyl ether having a carboxyl group at the terminal with a diamine, a compound represented by the above formula (20) is synthesized.
【０１７０】また、上述したように、本実施の形態で用
いられる上記潤滑剤には、上記化２９に示す化合物の他
に、上記化３０に示される分岐カルボン酸モノエステル
が含有される。この化３０に示される分岐カルボン酸モ
ノエステルは、第１の実施の形態において上述した分岐
カルボン酸モノエステルと同様なものを使用することが
できる。As described above, the lubricant used in the present embodiment contains the branched carboxylic acid monoester shown in Chemical Formula 30 in addition to the compound shown in Chemical Formula 29. As the branched carboxylic acid monoester shown in Chemical formula 30, the same as the above-mentioned branched carboxylic acid monoester in the first embodiment can be used.
【０１７１】そして、本実施の形態に係る磁気記録媒体
に使用される潤滑剤は、末端にカルボキシル基を有する
パーフルオロポリエーテルとジアミンとの化合物と、分
岐カルボン酸モノエステルとの混合比が、重量比で１
０：９０〜９０：１０であるのが好ましい。上記範囲を
超えると本発明による効果を得ることが難しい。The lubricant used in the magnetic recording medium according to the present embodiment has a mixing ratio of a compound of a perfluoropolyether having a carboxyl group at a terminal and a diamine to a branched carboxylic acid monoester. 1 by weight
It is preferably from 0:90 to 90:10. Exceeding the above range makes it difficult to obtain the effects of the present invention.
【０１７２】潤滑剤を最外層に保持させる方法として
も、上述した磁気記録媒体１における潤滑剤の場合と同
様であり、保護膜の表面に潤滑剤をトップコートする方
法が挙げられる。ここで、その塗布量は、０．０５〜１
００ｍｇ／ｍ2であるのが好ましく、０．１〜５０ｍｇ
／ｍ2であるのがより好ましい。塗布量があまり少なす
ぎると、摩擦係数の低下、耐磨耗性・耐久性の向上とい
う効果が表れず、また、塗布量があまり多すぎると、摺
動部材と強磁性金属薄膜との間でハリツキ現象が起こ
り、却って走行性が悪くなる。The method of retaining the lubricant in the outermost layer is the same as that of the lubricant in the magnetic recording medium 1 described above, and includes a method of top-coating the lubricant on the surface of the protective film. Here, the coating amount is 0.05 to 1
00 mg / m 2 , preferably 0.1-50 mg
/ M 2 is more preferable. If the coating amount is too small, the effect of lowering the coefficient of friction and improving wear resistance and durability will not be exhibited, and if the coating amount is too large, the sliding member and the ferromagnetic metal thin film will not have the effect. A cracking phenomenon occurs, leading to poor running performance.
【０１７３】以上のように、本実施の形態に係る磁気記
録媒体は、上述したような、密着性や潤滑性の点で非常
に優れた特性の潤滑剤の組み合わせを特定して用いてい
るので、良好な走行性及び耐久性が確保されたものとな
る。As described above, the magnetic recording medium according to the present embodiment specifies and uses a combination of lubricants having extremely excellent characteristics in terms of adhesion and lubricity as described above. Thus, good running performance and durability are ensured.
【０１７４】また、この磁気記録媒体においては、最外
層として形成され、カーボンよりなる保護膜の表面がプ
ラズマ処理されているので、用いられる潤滑剤と、保護
膜との密着性が向上し、更に良好な耐久性を実現するこ
とができる。Further, in this magnetic recording medium, since the surface of the protective film made of carbon is formed as an outermost layer and the surface of the protective film is made of plasma, the adhesion between the lubricant used and the protective film is improved. Good durability can be realized.
【０１７５】また、この磁気記録媒体においては、磁性
層を強磁性金属薄膜としていることから、高密度記録、
長時間記録にも十分対応可能である。In this magnetic recording medium, since the magnetic layer is made of a ferromagnetic metal thin film, high density recording,
It can be used for long time recording.
【０１７６】[0176]
【実施例】以下、本発明の実施例について具体的な実験
結果に基づいて説明する。EXAMPLES Examples of the present invention will be described below based on specific experimental results.
【０１７７】次に、本発明の効果を確認するべく、実際
に磁気記録媒体を製造し、その特性の評価を行った。Next, in order to confirm the effects of the present invention, a magnetic recording medium was actually manufactured and its characteristics were evaluated.
【０１７８】実験例１ 本実施例では、末端に水酸基を有するパーフルオロポリ
エーテルと長鎖カルボン酸とのエステル化合物と、分岐
カルボン酸モノエステルを含有する潤滑剤を使用した場
合の効果を以下のようにして確認した。 Experimental Example 1 In this example, the effect of using an ester compound of a perfluoropolyether having a hydroxyl group at a terminal and a long-chain carboxylic acid and a lubricant containing a branched carboxylic acid monoester was as follows. I confirmed it.
【０１７９】（サンプルの作製） １．末端に水酸基を有するパーフルオロポリエーテルと
長鎖カルボン酸とのエステル化合物の合成 先ず、末端に水酸基を有するパーフルオロポリエーテル
として、分子量２０００のＨＯＣＨ2ＣＦ2（ＯＣ2Ｆ4）
p（ＯＣＦ2）qＯＣＦ2ＣＨ2ＯＨ（但し、化学式中ｐ、
ｑはそれぞれ１以上の整数を表す。）を用い、このパー
フルオロポリエーテルとモル比で２倍等量となるトリエ
チルアミンを有機溶媒中に溶解させ、この溶液中に更に
モル比で２倍等量のステアリン酸クロリドを３０分かけ
て滴下した。(Preparation of Sample) Synthesis of ester compound of hydroxyl-terminated perfluoropolyether and long-chain carboxylic acid First, as a hydroxyl-terminated perfluoropolyether, HOCH 2 CF 2 (OC 2 F 4 ) having a molecular weight of 2000 was used.
p (OCF 2 ) q OCF 2 CH 2 OH (where p,
q represents an integer of 1 or more. ), Triethylamine in a molar ratio twice as much as that of the perfluoropolyether is dissolved in an organic solvent, and then, a stearic acid chloride in a molar ratio of 2 times is dropped into the solution over 30 minutes. did.
【０１８０】滴下終了後、１時間撹拌し、続いて３０分
間加熱還流を行った。そして、冷却した後、蒸留水、希
塩酸水溶液の順で洗浄し、再度蒸留水により洗浄液が中
性になるまで洗浄した。続いて、有機溶媒を除去し、得
られた化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーを
用いて精製してエステル化合物を得た。ここで、このエ
ステル化合物を化合物１とする。After completion of the dropwise addition, the mixture was stirred for 1 hour, and then heated under reflux for 30 minutes. And after cooling, it wash | cleaned in order of distilled water and dilute hydrochloric acid aqueous solution, and wash | cleaned again with distilled water until the washing | cleaning liquid became neutral. Subsequently, the organic solvent was removed, and the obtained compound was purified using silica gel column chromatography to obtain an ester compound. Here, this ester compound is referred to as Compound 1.
【０１８１】次に、上記化合物１と同様な合成方法によ
って、表１に示すような末端に水酸基を有するパーフル
オロポリエーテルと長鎖カルボン酸とのエステル化合物
である４種類の化合物２〜５を合成した。なお、表１中
ｐ、ｑ、ｎは、１以上の整数をそれぞれ表す。Next, four kinds of compounds 2 to 5 which are ester compounds of a perfluoropolyether having a terminal hydroxyl group and a long-chain carboxylic acid as shown in Table 1 were synthesized by the same synthesis method as that of the above-mentioned compound 1. Synthesized. In Table 1, p, q, and n each represent an integer of 1 or more.
【０１８２】[0182]
【表１】 [Table 1]
【０１８３】２．サンプルテープの作製 次に、磁気テープを以下のようにして作製した。先ず、
非磁性支持体である７．０μｍ厚のポリエチレンテレフ
タレートフィルムに、上述の真空蒸着装置を使用して斜
め蒸着法によりＣｏを被着させ、磁性層となる強磁性金
属薄膜を１８０ｎｍの厚さに形成した。2. Preparation of Sample Tape Next, a magnetic tape was prepared as follows. First,
A ferromagnetic metal thin film serving as a magnetic layer is formed to a thickness of 180 nm on a 7.0 μm thick polyethylene terephthalate film, which is a nonmagnetic support, by oblique deposition using the above-described vacuum deposition apparatus. did.
【０１８４】次に、上記強磁性金属薄膜上に、エチレン
とアルゴンの混合ガスの高周波プラズマにより、電極
と、磁気記録媒体原反自身を対向電極として、原反に−
１．５ｋＶの直流電圧を印加し、放電を行い、上記強磁
性金属薄膜上に約８ｎｍの厚さのカーボン保護膜を形成
した。Next, on the ferromagnetic metal thin film, high-frequency plasma of a mixed gas of ethylene and argon was used to form an electrode and a magnetic recording medium raw material itself as a counter electrode.
A DC voltage of 1.5 kV was applied to perform discharge, and a carbon protective film having a thickness of about 8 nm was formed on the ferromagnetic metal thin film.
【０１８５】次に、ポリエチレンテレフタレートフィル
ムの強磁性金属薄膜が形成された面とは反対側の面に、
カーボン及びポリウレタン樹脂よりなる膜厚０．５μｍ
のバックコート層を形成した。Next, on the surface of the polyethylene terephthalate film opposite to the surface on which the ferromagnetic metal thin film was formed,
0.5 μm thickness of carbon and polyurethane resin
Was formed.
【０１８６】次に、上記保護膜の表面を、アルゴンガス
圧が１５０Ｐａ、印加電圧が１００Ｗ、周波数が１３．
５６ＭＨｚの条件で発生させた高周波プラズマに１０秒
間さらした。Next, the surface of the protective film was coated with an argon gas pressure of 150 Pa, an applied voltage of 100 W, and a frequency of 13.
It was exposed to high frequency plasma generated under the condition of 56 MHz for 10 seconds.
【０１８７】次に、下記表２に示される化合物をそれぞ
れヘキサン溶媒に溶解したものを、上記カーボン保護膜
上に塗布量が５ｍｇ／ｍ2となるように塗布して、１９
種類の磁気記録媒体を得た。Next, each of the compounds shown in the following Table 2 dissolved in a hexane solvent was applied on the carbon protective film so that the coating amount was 5 mg / m 2 ,
Various types of magnetic recording media were obtained.
【０１８８】そして、これら１９種類の磁気記録媒体を
それぞれ６．３５ｍｍ幅に裁断して、実施例１〜実施例
８及び比較例１〜比較例１１の１９種類のサンプルテー
プとした。Then, each of these 19 types of magnetic recording media was cut into a 6.35 mm width to obtain 19 types of sample tapes of Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 11.
【０１８９】ただし、比較例３〜比較例１０のサンプル
テープについては、保護膜の表面を高周波プラズマにさ
らさなかった。さらに、比較例８〜比較例１０のサンプ
ルテープについては、保護膜を、上述したようなプラズ
マＣＶＤ法によらず、マグネトロンスパッタ法により形
成した。また、比較例１１の分岐カルボン酸モノエステ
ル化合物は、表２に示す化学式から明らかなように、二
重結合を有している。However, for the sample tapes of Comparative Examples 3 to 10, the surface of the protective film was not exposed to high-frequency plasma. Further, with respect to the sample tapes of Comparative Examples 8 to 10, the protective film was formed not by the plasma CVD method as described above but by a magnetron sputtering method. Further, the branched carboxylic acid monoester compound of Comparative Example 11 has a double bond, as is clear from the chemical formula shown in Table 2.
【０１９０】[0190]
【表２】 [Table 2]
【０１９１】３．特性の評価 次に、上記実施例１〜実施例８と比較例１〜比較例１１
の１９種類のサンプルテープの特性を評価した。ここで
は、耐久性と走行性を評価することとし、具体的には摩
擦係数、スチル耐久性及びシャトル耐久性を評価した。
これらを評価する際の環境条件としては、本発明者等が
検討した上で、最も厳しい条件と思われる条件を採用し
た。[0191] 3. Evaluation of Characteristics Next, the above Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 11
Of 19 types of sample tapes were evaluated. Here, the durability and running performance were evaluated, and specifically, the friction coefficient, still durability and shuttle durability were evaluated.
As environmental conditions for evaluating these, the inventors considered the conditions and adopted the conditions considered to be the most severe conditions.
【０１９２】（１）摩擦係数の測定方法 摩擦係数の測定は、恒温槽中の環境条件を温度４０℃、
湿度８０％ＲＨに制御して、この恒温槽中で各サンプル
テープを１００パス走行させて測定した。なお、摩擦走
行１００パス目の数値を摩擦係数とした。(1) Method of measuring coefficient of friction The coefficient of friction was measured by setting the environmental conditions in a thermostat at a temperature of 40 ° C.
The humidity was controlled at 80% RH, and the measurement was carried out by running each sample tape for 100 passes in this thermostat. In addition, the numerical value of the 100th pass of friction running was defined as the friction coefficient.
【０１９３】（２）スチル耐久性の測定方法 スチル耐久性の評価は、−５℃の恒温槽中で行い、市販
のデジタルビデオカムコーダー（ソニー社製、機種名：
ＤＶＣ−ＶＸ１０００）を用いて、各サンプルテープの
再生出力が３ｄＢ落ちるまでの時間を測定して行った。(2) Still Durability Measurement Method Still durability evaluation was carried out in a thermostat at -5 ° C., and a commercially available digital video camcorder (manufactured by Sony Corporation, model name:
DVC-VX1000) to measure the time required for the reproduction output of each sample tape to drop by 3 dB.
【０１９４】（３）シャトル耐久性の測定方法 シャトル耐久性は、恒温槽中の環境条件を温度４０℃、
湿度２０％ＲＨに制御して、この恒温槽中で市販のデジ
タルビデオカムコーダー（ソニー社製、機種名：ＤＶＣ
−ＶＸ１０００）を用い、各サンプルテープを１００パ
スシャトル走行させ、１００パス走行後にその再生出力
が初期出力から何ｄＢ落ちるかを測定して評価した。(3) Method of Measuring Shuttle Durability Shuttle durability was measured by measuring the environmental conditions in a thermostat at a temperature of 40 ° C.
The humidity is controlled at 20% RH, and a commercially available digital video camcorder (manufactured by Sony Corporation, model name: DVC) is controlled in this constant temperature bath.
-VX1000), each sample tape was run for 100 pass shuttles, and after running for 100 passes, how many dB the reproduction output dropped from the initial output was measured and evaluated.
【０１９５】なお、これらの評価は、潤滑剤を塗布した
直後と、各サンプルテープを温度４５℃、湿度８０％Ｒ
Ｈの環境下で３０日間保存した後に行った。潤滑剤を塗
布した直後の初期の耐久性及び走行性の測定結果を表
３、３０日間保存した後の保存後の耐久性及び走行性の
測定結果を表４に示す。These evaluations were carried out immediately after the lubricant was applied, and at a temperature of 45 ° C. and a humidity of 80% R
The test was performed after storing for 30 days in an environment of H. Table 3 shows the measurement results of the initial durability and running properties immediately after the application of the lubricant, and Table 4 shows the measurement results of the durability and running properties after storage after storage for 30 days.
【０１９６】[0196]
【表３】 [Table 3]
【０１９７】[0197]
【表４】 [Table 4]
【０１９８】表３及び表４の結果から、ＣＶＤ法により
形成された保護膜表面を不活性ガスのプラズマ雰囲気下
で処理し、さらに潤滑剤として、末端に水酸基を有する
パーフルオロポリエーテルと長鎖カルボン酸とのエステ
ル化合物と分岐カルボン酸モノエステルとを組み合わせ
た潤滑剤を使用した実施例１〜実施例８においては、何
れも高温多湿、高温低湿或いは低温等の様々な使用条件
下において摩擦係数、スチル耐久性及びシャトル耐久性
の劣化が極めて少なく、非常に良好な結果が得られてい
ることがわかった。According to the results shown in Tables 3 and 4, the surface of the protective film formed by the CVD method was treated in an inert gas plasma atmosphere, and a perfluoropolyether having a hydroxyl group at a terminal was used as a lubricant. In Examples 1 to 8 using a lubricant in which an ester compound with a carboxylic acid and a branched carboxylic acid monoester were combined, the friction coefficient under various use conditions such as high temperature and high humidity, high temperature and low humidity, or low temperature It was found that the deterioration of the still durability and shuttle durability was extremely small, and very good results were obtained.
【０１９９】一方、末端に水酸基を有するパーフルオロ
ポリエーテルと長鎖カルボン酸とのエステル化合物のみ
を含有する潤滑剤を用いた比較例１及び比較例２では、
様々な使用条件下において摩擦係数やスチル耐久性、シ
ャトル耐久性の劣化が非常に大きかった。また、保護膜
の表面に対してプラズマ処理を行わなかった比較例３〜
比較例１０では、様々な使用条件下において摩擦係数や
スチル耐久性、シャトル耐久性の劣化が大きく、良好な
結果が得られなかった。さらに、保護膜をＣＶＤ法では
なく、ＰＶＤ法であるマグネトロンスパッタ法により形
成した場合にも、十分な耐久性は得られなかった。さら
に、実施例１と比較例１１との比較結果から、不飽和結
合を有しない分岐カルボン酸モノエステルを用いること
により、長期保存後も初期の特性を維持させることがで
きることがわかった。On the other hand, in Comparative Examples 1 and 2 using a lubricant containing only an ester compound of a perfluoropolyether having a hydroxyl group at a terminal and a long-chain carboxylic acid,
Under various conditions of use, the coefficient of friction, still durability, and shuttle durability deteriorated significantly. Comparative Examples 3 to 3 in which no plasma treatment was performed on the surface of the protective film
In Comparative Example 10, the friction coefficient, still durability, and shuttle durability deteriorated greatly under various use conditions, and good results could not be obtained. Further, when the protective film is formed by a magnetron sputtering method, which is a PVD method, instead of the CVD method, sufficient durability cannot be obtained. Furthermore, from the comparison results of Example 1 and Comparative Example 11, it was found that the use of the branched carboxylic acid monoester having no unsaturated bond enables the initial properties to be maintained even after long-term storage.
【０２００】以上の結果より、ＣＶＤ法により形成され
た保護膜表面を不活性ガスのプラズマ雰囲気下で処理
し、さらに潤滑剤として、末端に水酸基を有するパーフ
ルオロポリエーテルと長鎖カルボン酸とのエステル化合
物と、分岐カルボン酸モノエステルとを組み合わせるこ
とにより、潤滑剤が如何なる使用条件下においても密着
性や潤滑性が保たれ、且つ長期に亘り潤滑効果が持続す
るため、磁気記録媒体の良好な走行性及び耐久性が得ら
れることがわかった。From the above results, the surface of the protective film formed by the CVD method was treated in a plasma atmosphere of an inert gas. Further, as a lubricant, perfluoropolyether having a hydroxyl group at a terminal and long chain carboxylic acid were used. By combining the ester compound and the branched carboxylic acid monoester, the lubricant maintains the adhesion and lubricity under any use conditions, and the lubricating effect is maintained for a long period of time. It was found that running performance and durability were obtained.
【０２０１】実験例２ 本実験例においては、末端にカルボキシル基を有するパ
ーフルオロポリエーテルと長鎖アルコールとのエステル
化合物と、分岐カルボン酸モノエステルを含有する潤滑
剤を使用した場合の効果を以下のようにして確認した。 Experimental Example 2 In this experimental example, the effect of using an ester compound of a perfluoropolyether having a carboxyl group at a terminal and a long-chain alcohol and a lubricant containing a branched carboxylic acid monoester was described below. Confirmed as follows.
【０２０２】（サンプルの作製） １．末端にカルボキシル基を有するパーフルオロポリエ
ーテルと長鎖アルコールとのエステル化合物の合成 先ず、末端にカルボキシル基を有するパーフルオロポリ
エーテルとして、分子量２０００のＨＯＯＣＣＦ2（Ｏ
Ｃ2Ｆ4）m（ＯＣＦ2）jＯＣＦ2ＣＯＯＨ（但し、化学式
中ｍ、ｊはそれぞれ１以上の整数を表す。）を用い、こ
のパーフルオロポリエーテルとモル比で２倍等量となる
ステアリルアルコールを無水トルエン中で少量のｐ−ト
ルエンスルホン酸と濃硫酸を触媒として加熱還流させ
た。このとき、生成される水分を除去しながら行った。(Preparation of Sample) Synthesis of ester compound of perfluoropolyether having terminal carboxyl group and long-chain alcohol First, as a perfluoropolyether having terminal carboxyl group, HOOCCF 2 (O
C 2 F 4 ) m (OCF 2 ) j OCF 2 COOH (wherein, m and j each represent an integer of 1 or more), and the molar ratio of this perfluoropolyether is twice equivalent. Stearyl alcohol was heated to reflux in anhydrous toluene using a small amount of p-toluenesulfonic acid and concentrated sulfuric acid as catalysts. At this time, the reaction was performed while removing generated water.
【０２０３】反応終了後、トルエンを除去した後、得ら
れた化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーを用
いて精製して、その後溶媒を除去し、エステル化合物を
得た。なお、ここで、このエステル化合物を化合物６と
する。After completion of the reaction, toluene was removed, and the obtained compound was purified by silica gel column chromatography, and then the solvent was removed to obtain an ester compound. Here, this ester compound is referred to as Compound 6.
【０２０４】次に、上記化合物６と同様な合成方法によ
って、表５に示すような末端にカルボキシル基を有する
パーフルオロポリエーテルと長鎖アルコールとのエステ
ル化合物である４種類の化合物７〜１０を合成した。な
お、表５中ｊ、ｋ、ｍは、１以上の整数をそれぞれ表
す。Next, four kinds of compounds 7 to 10 which are ester compounds of a perfluoropolyether having a terminal carboxyl group and a long-chain alcohol as shown in Table 5 were synthesized by the same synthesis method as that of the above-mentioned compound 6. Synthesized. In Table 5, j, k, and m each represent an integer of 1 or more.
【０２０５】[0205]
【表５】 [Table 5]
【０２０６】２．サンプルテープの作製 まず、前述の実験例１と同様にして、非磁性支持体上に
磁性層となる強磁性金属薄膜、カーボンからなる保護膜
をプラズマＣＶＤ法により形成し、バックコート層も形
成した。さらに、上記保護膜の表面を不活性ガスのプラ
ズマにより処理した。2. First, a ferromagnetic metal thin film to be a magnetic layer and a protective film made of carbon were formed on a nonmagnetic support by a plasma CVD method, and a back coat layer was formed in the same manner as in Experimental Example 1 described above. . Further, the surface of the protective film was treated with an inert gas plasma.
【０２０７】次に、前述の実験例１と同様にして、保護
膜表面に、下記表６に示されるような潤滑剤をヘキサン
溶媒に溶解したものを、塗布量が５ｍｇ／ｍ2となるよ
うにそれぞれ塗布して１９種類の磁気記録媒体を得た。Next, in the same manner as in Experimental Example 1 described above, a solution in which a lubricant as shown in Table 6 below was dissolved in a hexane solvent was applied to the surface of the protective film so that the coating amount was 5 mg / m 2. To obtain 19 types of magnetic recording media.
【０２０８】そして、これら１９種類の磁気記録媒体を
それぞれ６．３５ｍｍ幅に裁断し、実施例９〜実施例１
６及び比較例１２〜比較例２２の１９種類のサンプルテ
ープを作製した。Each of these 19 types of magnetic recording media was cut into a 6.35 mm width.
Sixteen and nineteen kinds of sample tapes of Comparative Examples 12 to 22 were produced.
【０２０９】ただし、比較例１４〜比較例２１のサンプ
ルテープについては、保護膜の表面を高周波プラズマに
さらさなかった。さらに、比較例１９〜比較例２１のサ
ンプルテープについては、保護膜を、上述したようなプ
ラズマＣＶＤ法によらず、マグネトロンスパッタ法によ
り形成した。また、比較例２２の分岐カルボン酸モノエ
ステル化合物は、表６に示す化学式から明らかなよう
に、二重結合を有している。However, for the sample tapes of Comparative Examples 14 to 21, the surface of the protective film was not exposed to high-frequency plasma. Further, with respect to the sample tapes of Comparative Examples 19 to 21, the protective film was formed by the magnetron sputtering method instead of the plasma CVD method as described above. Further, the branched carboxylic acid monoester compound of Comparative Example 22 has a double bond as is clear from the chemical formula shown in Table 6.
【０２１０】[0210]
【表６】 [Table 6]
【０２１１】３．特性の評価 次に、上記実施例９〜実施例１６と比較例１２〜２２の
１９種類のサンプルテープの特性を評価した。ここで
は、耐久性と走行性を評価することとし、具体的には摩
擦係数、スチル耐久性及びシャトル耐久性を前述の実験
例１と同様にして評価した。[0211] 3. Evaluation of Characteristics Next, the characteristics of the nineteen types of sample tapes of Examples 9 to 16 and Comparative Examples 12 to 22 were evaluated. Here, the durability and the running property were evaluated. Specifically, the friction coefficient, still durability, and shuttle durability were evaluated in the same manner as in Experimental Example 1 described above.
【０２１２】なお、これらの評価は、前述の実験例１と
同様に潤滑剤を塗布した直後と、各サンプルテープを温
度４５℃、湿度８０％ＲＨの環境下で３０日間保存した
後に行った。潤滑剤を塗布した直後の初期の耐久性及び
走行性の結果を表７、３０日間保存した後の保存後の耐
久性及び走行性の結果を表８に示す。These evaluations were performed immediately after the lubricant was applied in the same manner as in Experimental Example 1 and after each sample tape was stored for 30 days in an environment at a temperature of 45 ° C. and a humidity of 80% RH. Table 7 shows the results of the initial durability and running properties immediately after the application of the lubricant, and Table 8 shows the results of the durability and running properties after storage after storage for 30 days.
【０２１３】[0213]
【表７】 [Table 7]
【０２１４】[0214]
【表８】 [Table 8]
【０２１５】表７及び表８の結果から、ＣＶＤ法により
形成された保護膜表面を不活性ガスのプラズマ雰囲気下
で処理し、さらに潤滑剤として、末端にカルボキシル基
を有するパーフルオロポリエーテルと長鎖アルコールと
のエステル化合物と分岐カルボン酸モノエステルとを組
み合わせた潤滑剤を使用した実施例９〜実施例１６にお
いては、何れも高温多湿、高温低湿或いは低温等の様々
な使用条件下において摩擦係数、スチル耐久性及びシャ
トル耐久性の劣化が極めて少なく、非常に良好な結果が
得られていることがわかった。According to the results shown in Tables 7 and 8, the surface of the protective film formed by the CVD method was treated in an inert gas plasma atmosphere, and a perfluoropolyether having a carboxyl group at a terminal was used as a lubricant. In Examples 9 to 16 using a lubricant in which an ester compound with a chain alcohol and a branched carboxylic acid monoester were combined, the friction coefficient under various use conditions such as high temperature and high humidity, high temperature and low humidity, or low temperature It was found that the deterioration of the still durability and shuttle durability was extremely small, and very good results were obtained.
【０２１６】一方、末端にカルボキシル基を有するパー
フルオロポリエーテルと長鎖アルコールとのエステル化
合物のみを含有する潤滑剤を用いた比較例１２及び比較
例１３では、様々な使用条件下において摩擦係数やスチ
ル耐久性、シャトル耐久性の劣化が非常に大きかった。
また、保護膜の表面に対してプラズマ処理を行わなかっ
た比較例１４〜比較例２１では、様々な使用条件下にお
いて摩擦係数やスチル耐久性、シャトル耐久性の劣化が
大きく、良好な結果が得られなかった。さらに、保護膜
をＣＶＤ法ではなく、ＰＶＤ法であるマグネトロンスパ
ッタ法により形成した場合にも、十分な耐久性は得られ
なかった。さらに、実施例９と比較例２２との比較結果
から、不飽和結合を有しない分岐カルボン酸モノエステ
ルを用いることにより、長期保存後も初期の特性を維持
させることができることがわかった。On the other hand, in Comparative Examples 12 and 13 using a lubricant containing only an ester compound of a perfluoropolyether having a carboxyl group at the terminal and a long-chain alcohol, the friction coefficient and The deterioration of still durability and shuttle durability was extremely large.
In Comparative Examples 14 to 21 in which the plasma treatment was not performed on the surface of the protective film, the friction coefficient, still durability, and shuttle durability were greatly deteriorated under various use conditions, and good results were obtained. I couldn't. Further, when the protective film is formed by a magnetron sputtering method, which is a PVD method, instead of the CVD method, sufficient durability cannot be obtained. Furthermore, from the comparison results of Example 9 and Comparative Example 22, it was found that the use of the branched carboxylic acid monoester having no unsaturated bond enables the initial properties to be maintained even after long-term storage.
【０２１７】以上の結果より、ＣＶＤ法により形成され
た保護膜表面を不活性ガスのプラズマ雰囲気下で処理
し、さらに潤滑剤として、末端にカルボキシル基を有す
るパーフルオロポリエーテルと長鎖アルコールとのエス
テル化合物と、分岐カルボン酸モノエステルとを組み合
わせることにより、潤滑剤が如何なる使用条件下におい
ても密着性や潤滑性が保たれ、且つ長期に亘り潤滑効果
が持続するため、磁気記録媒体の良好な走行性及び耐久
性が得られることがわかった。From the above results, the surface of the protective film formed by the CVD method was treated in a plasma atmosphere of an inert gas, and as a lubricant, a mixture of perfluoropolyether having a carboxyl group at a terminal and a long-chain alcohol was used. By combining the ester compound and the branched carboxylic acid monoester, the lubricant maintains the adhesion and lubricity under any use conditions, and the lubricating effect is maintained for a long period of time. It was found that running performance and durability were obtained.
【０２１８】実験例３ 本実施例では、末端にカルボキシル基を有する二官能パ
ーフルオロポリエーテルとアミンとの化合物と、分岐カ
ルボン酸モノエステルを含有する潤滑剤を使用した場合
の効果を以下のようにして確認した。 Experimental Example 3 In this example, the effect of using a compound containing a bifunctional perfluoropolyether having a carboxyl group at the end and an amine and a branched carboxylic acid monoester as a lubricant was as follows. I checked it.
【０２１９】（サンプルの作製） １．末端にカルボキシル基を有する二官能パーフルオロ
ポリエーテルとアミンとの化合物の合成 先ず、末端にカルボキシル基を有する二官能パーフルオ
ロポリエーテルとして、分子量４０００のＨＯＯＣＣＦ
2（ＯＣ2Ｆ4）p（ＯＣＦ2）qＯＣＦ2ＣＯＯＨ（但し、
化学式中ｐ，ｑは何れも１以上の整数である。）２０ｇ
を丸底フラスコに取り、オクタデシルアミン３．６ｇを
加えた。次いで、これを５０℃に加熱して溶解し十分に
攪拌して均一化した後、冷却してパーフルオロポリエー
テルアミン塩を得た。ここで、得られたパーフルオロポ
リエーテルアミン塩を化合物１１とする。(Preparation of Sample) Synthesis of Compound of Bifunctional Perfluoropolyether Having Carboxyl Group at Terminal and Amine First, HOOCCF having a molecular weight of 4000 was used as bifunctional perfluoropolyether having terminal carboxyl group.
2 (OC 2 F 4 ) p (OCF 2 ) q OCF 2 COOH (however,
In the chemical formulas, p and q are each an integer of 1 or more. ) 20g
Was placed in a round bottom flask, and 3.6 g of octadecylamine was added. Next, this was heated to 50 ° C. to dissolve it, sufficiently stirred and homogenized, and then cooled to obtain a perfluoropolyetheramine salt. Here, the obtained perfluoropolyetheramine salt is referred to as Compound 11.
【０２２０】次に、上記化合物１１と同様な合成方法に
よって、表９に示すような末端にカルボキシル基を有す
る二官能パーフルオロポリエーテルとアミンとの化合物
である４種類の化合物１２〜化合物１５を合成した。Next, four kinds of compounds 12 to 15 which are compounds of a bifunctional perfluoropolyether having a terminal carboxyl group and an amine as shown in Table 9 were synthesized by the same synthesis method as that of the above-mentioned compound 11. Synthesized.
【０２２１】[0221]
【表９】 [Table 9]
【０２２２】２．サンプルテープの作製 まず、前述の実験例１と同様にして、非磁性支持体上に
磁性層となる強磁性金属薄膜、カーボンからなる保護膜
をプラズマＣＶＤ法により形成し、バックコート層も形
成した。さらに、上記保護膜の表面を不活性ガスのプラ
ズマにより処理した。[0222] 2. First, a ferromagnetic metal thin film to be a magnetic layer and a protective film made of carbon were formed on a nonmagnetic support by a plasma CVD method, and a back coat layer was formed in the same manner as in Experimental Example 1 described above. . Further, the surface of the protective film was treated with an inert gas plasma.
【０２２３】次に、前述の実験例１と同様にして、カー
ボン保護膜表面に、下記表１０に示されるような潤滑剤
をヘキサン溶媒に溶解したものを、塗布量が５ｍｇ／ｍ
2となるようにそれぞれ塗布して１９種類の磁気記録媒
体を得た。そして、これら１９種類の磁気記録媒体をそ
れぞれ６．３５ｍｍ幅に裁断して、実施例１７〜実施例
２４及び比較例２３〜比較例３３の１９種類のサンプル
テープとした。Next, in the same manner as in Experimental Example 1 described above, a solution in which a lubricant as shown in Table 10 below was dissolved in a hexane solvent was applied to the surface of the carbon protective film at a coating amount of 5 mg / m 2.
2 so as to respectively applied to yield the 19 different magnetic recording medium. Then, each of these 19 types of magnetic recording media was cut into a 6.35 mm width to obtain 19 types of sample tapes of Examples 17 to 24 and Comparative Examples 23 to 33.
【０２２４】ただし、比較例２５〜比較例３２のサンプ
ルテープについては、保護膜の表２面を高周波プラズマ
にさらさなかった。さらに、比較例３０〜比較例３２の
サンプルテープについては、保護膜を、上述したような
プラズマＣＶＤ法によらず、マグネトロンスパッタ法に
より形成した。また、比較例３３の分岐カルボン酸モノ
エステル化合物は、表１０に示す化学式から明らかなよ
うに、二重結合を有している。However, for the sample tapes of Comparative Examples 25 to 32, the front surface of the protective film was not exposed to high-frequency plasma. Further, with respect to the sample tapes of Comparative Examples 30 to 32, the protective film was formed by the magnetron sputtering method instead of the plasma CVD method as described above. Further, the branched carboxylic acid monoester compound of Comparative Example 33 has a double bond as is clear from the chemical formula shown in Table 10.
【０２２５】[0225]
【表１０】 [Table 10]
【０２２６】３．特性の評価 次に、上記実施例１７〜実施例２４と比較例２３〜比較
例３３の１９種類のサンプルテープの特性を評価した。[0226] 3. Evaluation of Characteristics Next, the characteristics of 19 types of sample tapes of Examples 17 to 24 and Comparative Examples 23 to 33 were evaluated.
【０２２７】ここでは、耐久性と走行性を評価すること
とし、具体的には摩擦係数、スチル耐久性及びシャトル
耐久性を前述の実験例１と同様にして評価した。Here, the durability and running performance were evaluated. Specifically, the friction coefficient, still durability and shuttle durability were evaluated in the same manner as in Experimental Example 1.
【０２２８】なお、これらの評価は、前述の実験例１と
同様に潤滑剤を塗布した直後と、各サンプルテープを温
度４５℃、湿度８０％ＲＨの環境下で３０日間保存した
後に行った。潤滑剤を塗布した直後の初期の耐久性及び
走行性の結果を表１１、３０日間保存した後の保存後の
耐久性及び走行性の結果を表１２に示す。These evaluations were performed immediately after the lubricant was applied in the same manner as in Experimental Example 1 and after each sample tape was stored for 30 days in an environment at a temperature of 45 ° C. and a humidity of 80% RH. Table 11 shows the results of the initial durability and running properties immediately after the application of the lubricant, and Table 12 shows the results of the durability and running properties after storage after storage for 30 days.
【０２２９】[0229]
【表１１】 [Table 11]
【０２３０】[0230]
【表１２】 [Table 12]
【０２３１】表１１及び表１２の結果から、ＣＶＤ法に
より形成された保護膜表面を不活性ガスのプラズマ雰囲
気下で処理し、さらに潤滑剤として、末端にカルボキシ
ル基を有する二官能パーフルオロポリエーテルとアミン
との化合物と分岐カルボン酸モノエステルとを組み合わ
せた潤滑剤を使用した実施例１７〜実施例２４において
は、何れも高温多湿、高温低湿或いは低温等の様々な使
用条件下において摩擦係数、スチル耐久性及びシャトル
耐久性の劣化が極めて少なく、非常に良好な結果が得ら
れていることがわかった。From the results shown in Tables 11 and 12, the surface of the protective film formed by the CVD method was treated in an inert gas plasma atmosphere, and a bifunctional perfluoropolyether having a carboxyl group at a terminal was used as a lubricant. In Examples 17 to 24 using a lubricant in which a compound of an amine and a branched carboxylic acid monoester were combined, the friction coefficient under various use conditions such as high temperature and high humidity, high temperature and low humidity, or low temperature, It was found that deterioration of still durability and shuttle durability was extremely small, and very good results were obtained.
【０２３２】一方、末端にカルボキシル基を有する二官
能パーフルオロポリエーテルとアミンとの化合物のみを
含有する潤滑剤を用いた比較例２３及び比較例２４で
は、様々な使用条件下において摩擦係数やスチル耐久
性、シャトル耐久性の劣化が非常に大きかった。また、
保護膜の表面に対してプラズマ処理を行わなかった比較
例２５〜比較例３２では、様々な使用条件下において摩
擦係数やスチル耐久性、シャトル耐久性の劣化が大き
く、良好な結果が得られなかった。さらに、保護膜をＣ
ＶＤ法ではなく、ＰＶＤ法であるマグネトロンスパッタ
法により形成した場合にも、十分な耐久性は得られなか
った。さらに、実施例１７と比較例３３との比較結果か
ら、不飽和結合を有しない分岐カルボン酸モノエステル
を用いることにより、長期保存後も初期の特性を維持さ
せることができることがわかった。On the other hand, in Comparative Examples 23 and 24 using a lubricant containing only a compound of a bifunctional perfluoropolyether having a carboxyl group at a terminal and an amine, the friction coefficient and the still The deterioration of durability and shuttle durability was very large. Also,
In Comparative Examples 25 to 32 in which plasma treatment was not performed on the surface of the protective film, the friction coefficient, still durability, and shuttle durability deteriorated greatly under various use conditions, and good results were not obtained. Was. Further, the protective film is C
Sufficient durability could not be obtained when formed by magnetron sputtering, which is PVD instead of VD. Furthermore, from the comparison results of Example 17 and Comparative Example 33, it was found that the use of the branched carboxylic acid monoester having no unsaturated bond enables the initial properties to be maintained even after long-term storage.
【０２３３】以上の結果より、ＣＶＤ法により形成され
た保護膜表面を不活性ガスのプラズマ雰囲気下で処理
し、さらに潤滑剤として、末端にカルボキシル基を有す
る二官能パーフルオロポリエーテルとアミンとの化合物
と、分岐カルボン酸モノエステルとを組み合わせること
により、潤滑剤が如何なる使用条件下においても密着性
や潤滑性が保たれ、且つ長期に亘り潤滑効果が持続する
ため、磁気記録媒体の良好な走行性及び耐久性が得られ
ることがわかった。From the above results, the surface of the protective film formed by the CVD method was treated in a plasma atmosphere of an inert gas, and as a lubricant, a bifunctional perfluoropolyether having a terminal carboxyl group and an amine were used. By combining the compound with the branched carboxylic acid monoester, the lubricant maintains good adhesion and lubricity under any use conditions and maintains a lubricating effect for a long period of time. It has been found that properties and durability can be obtained.
【０２３４】実験例４ 本実験例においては、末端にカルボキシル基を有するパ
ーフルオロポリエーテルとアミンとの化合物と、分岐カ
ルボン酸モノエステルを含有する潤滑剤を使用した場合
の効果を以下のようにして確認した。 Experimental Example 4 In this experimental example, the effect obtained when a compound containing a perfluoropolyether having a carboxyl group at the terminal and an amine and a lubricant containing a branched carboxylic acid monoester was used was as follows. Confirmed.
【０２３５】（サンプルの作製） １．末端にカルボキシル基を有するパーフルオロポリエ
ーテルとアミンとの化合物の合成 先ず、末端にカルボキシル基を有するパーフルオロポリ
エーテルとして、分子量１７００のＦ（ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ
2Ｏ）mＣＦ2ＣＦ2ＣＯＯＨ（但し、化学式中ｍは１以上
の整数を表す。）２０ｇを丸底フラスコに取り、オクタ
デシルアミン３．２ｇを加えた。次いで、これを５０℃
に加熱して溶解し、十分に攪拌して均一化した後、冷却
してパーフルオロポリエーテルアミン塩を得た。ここ
で、得られたパーフルオロポリエーテルアミン塩を化合
物１６とする。(Preparation of Sample) Synthesis of compound of perfluoropolyether having terminal carboxyl group and amine First, as a perfluoropolyether having terminal carboxyl group, F (CF 2 CF 2 CF having a molecular weight of 1700 was used.
20 g of 2 O) m CF 2 CF 2 COOH (where m represents an integer of 1 or more) was placed in a round bottom flask, and 3.2 g of octadecylamine was added. Then, this is 50 ° C
After heating and dissolving the mixture, the mixture was sufficiently stirred and homogenized, and then cooled to obtain a perfluoropolyetheramine salt. Here, the obtained perfluoropolyetheramine salt is referred to as Compound 16.
【０２３６】次に、上記化合物６と同様な合成方法によ
って、下記表１３に示すような末端にカルボキシル基を
有するパーフルオロポリエーテルとアミンとの化合物で
ある４種類の化合物１７〜化合物２０を合成した。Next, four kinds of compounds 17 to 20, which are compounds of a perfluoropolyether having a terminal carboxyl group and an amine, as shown in Table 13 below, were synthesized by the same synthesis method as that of the above-mentioned compound 6. did.
【０２３７】[0237]
【表１３】 [Table 13]
【０２３８】２．サンプルテープの作製 まず、前述の実験例１と同様にして、非磁性支持体上に
磁性層となる強磁性金属薄膜、カーボンからなる保護膜
をプラズマＣＶＤ法により形成し、バックコート層も形
成した。さらに、上記保護膜の表面を不活性ガスのプラ
ズマにより処理した。[0238] 2. First, a ferromagnetic metal thin film to be a magnetic layer and a protective film made of carbon were formed on a nonmagnetic support by a plasma CVD method, and a back coat layer was formed in the same manner as in Experimental Example 1 described above. . Further, the surface of the protective film was treated with an inert gas plasma.
【０２３９】次に、前述の実験例１と同様にして、カー
ボン保護膜表面に、下記表１４に示されるような潤滑剤
をヘキサン溶媒に溶解したものを、塗布量が５ｍｇ／ｍ
2となるようにそれぞれ塗布して１９種類の磁気記録媒
体を得た。そして、これら１９種類の磁気記録媒体をそ
れぞれ６．３５ｍｍ幅に裁断し、実施例２５〜実施例３
２及び比較例３４〜比較例４４の１９種類のサンプルテ
ープを作製した。Next, in the same manner as in Experimental Example 1 described above, a solution in which a lubricant as shown in Table 14 below was dissolved in a hexane solvent was applied onto the surface of the carbon protective film at a coating amount of 5 mg / m 2.
2 so as to respectively applied to yield the 19 different magnetic recording medium. Then, these 19 types of magnetic recording media were cut to a width of 6.35 mm, respectively.
19 sample tapes of Comparative Example 2 and Comparative Examples 34 to 44 were produced.
【０２４０】ただし、比較例３６〜比較例４３のサンプ
ルテープについては、保護膜の表面を高周波プラズマに
さらさなかった。さらに、比較例４１〜比較例４３のサ
ンプルテープについては、保護膜を、上述したようなプ
ラズマＣＶＤ法によらず、マグネトロンスパッタ法によ
り形成した。また、比較例４４の分岐カルボン酸モノエ
ステル化合物は、表１４に示す化学式から明らかなよう
に、二重結合を有している。However, with respect to the sample tapes of Comparative Examples 36 to 43, the surface of the protective film was not exposed to high-frequency plasma. Further, with respect to the sample tapes of Comparative Examples 41 to 43, the protective film was formed not by the plasma CVD method as described above but by the magnetron sputtering method. Further, the branched carboxylic acid monoester compound of Comparative Example 44 has a double bond as is clear from the chemical formula shown in Table 14.
【０２４１】[0241]
【表１４】 [Table 14]
【０２４２】３．特性の評価 次に、上記実施例２５〜実施例３２、比較例３４〜比較
例４４の１９種類のサンプルテープの特性を評価した。
ここでは、耐久性と走行性を評価することとし、具体的
には摩擦係数、スチル耐久性及びシャトル耐久性を前述
の実験例１と同様にして評価した。[0242] 3. Evaluation of Characteristics Next, the characteristics of the 19 types of sample tapes of Examples 25 to 32 and Comparative Examples 34 to 44 were evaluated.
Here, the durability and the running property were evaluated. Specifically, the friction coefficient, still durability, and shuttle durability were evaluated in the same manner as in Experimental Example 1 described above.
【０２４３】なお、これらの評価は、前述の実験例１と
同様に潤滑剤を塗布した直後と、各サンプルテープを温
度４５℃、湿度８０％ＲＨの環境下で３０日間保存した
後に行った。潤滑剤を塗布した直後の初期の耐久性及び
走行性の結果を表１５、３０日間保存した後の保存後の
耐久性及び走行性の結果を表１６に示す。These evaluations were performed immediately after the lubricant was applied in the same manner as in Experimental Example 1 and after each sample tape was stored for 30 days in an environment at a temperature of 45 ° C. and a humidity of 80% RH. Table 15 shows the results of the initial durability and running properties immediately after the application of the lubricant, and Table 16 shows the results of the durability and running properties after storage after storage for 30 days.
【０２４４】[0244]
【表１５】 [Table 15]
【０２４５】[0245]
【表１６】 [Table 16]
【０２４６】表１５及び表１６の結果から、ＣＶＤ法に
より形成された保護膜表面を不活性ガスのプラズマ雰囲
気下で処理し、さらに潤滑剤として、末端にカルボキシ
ル基を有するパーフルオロポリエーテルとアミンとの化
合物と、分岐カルボン酸モノエステルとを組み合わせた
潤滑剤を使用した実施例２５〜３２においては、何れも
高温多湿、高温低湿或いは低温等の様々な使用条件下に
おいて摩擦係数、スチル耐久性及びシャトル耐久性の劣
化が極めて少なく、非常に良好な結果が得られているこ
とがわかった。According to the results shown in Tables 15 and 16, the surface of the protective film formed by the CVD method was treated in an inert gas plasma atmosphere, and a perfluoropolyether having a carboxyl group at a terminal and an amine were used as lubricants. In Examples 25 to 32 using a lubricant in which a compound of the above and a branched carboxylic acid monoester were combined, the friction coefficient and still durability under various use conditions such as high temperature and high humidity, high temperature and low humidity, and low temperature were all used. Also, it was found that the deterioration of shuttle durability was extremely small, and very good results were obtained.
【０２４７】一方、末端にカルボキシル基を有するパー
フルオロポリエーテルとアミンとの化合物のみを含有す
る潤滑剤を用いた比較例３４及び比較例３５では、様々
な使用条件下において摩擦係数やスチル耐久性、シャト
ル耐久性の劣化が非常に大きかった。また、保護膜の表
面に対してプラズマ処理を行わなかった比較例３６〜比
較例４３では、様々な使用条件下において摩擦係数やス
チル耐久性、シャトル耐久性の劣化が大きく、良好な結
果が得られなかった。さらに、保護膜をＣＶＤ法ではな
く、ＰＶＤ法であるマグネトロンスパッタ法により形成
した場合にも、十分な耐久性は得られなかった。さら
に、実施例２５と比較例４４との比較結果から、不飽和
結合を有しない分岐カルボン酸モノエステルを用いるこ
とにより、長期保存後も初期の特性を維持させることが
できることがわかった。On the other hand, in Comparative Examples 34 and 35 in which a lubricant containing only a compound of a perfluoropolyether having a carboxyl group at the end and an amine was used, the friction coefficient and the still durability under various use conditions were changed. The deterioration of shuttle durability was very large. Further, in Comparative Examples 36 to 43 in which the plasma treatment was not performed on the surface of the protective film, the friction coefficient, still durability, and shuttle durability were greatly deteriorated under various use conditions, and good results were obtained. I couldn't. Further, when the protective film is formed by a magnetron sputtering method, which is a PVD method, instead of the CVD method, sufficient durability cannot be obtained. Furthermore, from the result of comparison between Example 25 and Comparative Example 44, it was found that the use of the branched carboxylic acid monoester having no unsaturated bond enables the initial properties to be maintained even after long-term storage.
【０２４８】以上の結果より、ＣＶＤ法により形成され
た保護膜表面を不活性ガスのプラズマ雰囲気下で処理
し、さらに潤滑剤として、末端にカルボキシル基を有す
るパーフルオロポリエーテルとアミンとの化合物と、分
岐カルボン酸モノエステルとを組み合わせることによ
り、潤滑剤が如何なる使用条件下においても密着性や潤
滑性が保たれ、且つ長期に亘り潤滑効果が持続するた
め、磁気記録媒体の良好な走行性及び耐久性が得られる
ことがわかった。From the above results, the surface of the protective film formed by the CVD method was treated in a plasma atmosphere of an inert gas, and as a lubricant, a compound of perfluoropolyether having a carboxyl group at a terminal and an amine was used. By combining with a branched carboxylic acid monoester, the lubricant maintains adhesion and lubricity under any use conditions, and since the lubricating effect is maintained for a long period of time, a good running property of the magnetic recording medium and It was found that durability was obtained.
【０２４９】実験例５ 本実験例においては、末端にカルボキシル基を有するパ
ーフルオロポリエーテルとジアミンとの化合物と、分岐
カルボン酸モノエステルを含有する潤滑剤を使用した場
合の効果を以下のようにして確認した。 Experimental Example 5 In this experimental example, the effect of using a compound containing a perfluoropolyether having a carboxyl group at the terminal and a diamine and a lubricant containing a branched carboxylic acid monoester was as follows. Confirmed.
【０２５０】（サンプルの作製） １．末端にカルボキシル基を有するパーフルオロポリエ
ーテルとジアミンとの化合物の合成 先ず、末端にカルボキシル基を有するパーフルオロポリ
エーテルとして、分子量１７００のＦ（ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ
2Ｏ）mＣＦ2ＣＦ2ＣＯＯＨ（但し、化学式中ｍは１以上
の整数を表す。）２０ｇを丸底フラスコに取り、１，４
−ジアミノブタン０．５２ｇを加えた。次いで、これを
５０℃に加熱して溶解し十分に攪拌して均一化した後、
冷却してパーフルオロポリエーテルジアミン塩を得た。
ここで、得られたパーフルオロポリエーテルジアミン塩
を化合物２１とする。(Preparation of Sample) Synthesis of Compound of Perfluoropolyether Having Carboxyl Group at Terminal and Diamine First, as perfluoropolyether having terminal carboxyl group, F (CF 2 CF 2 CF having a molecular weight of 1700
20 g of 2 O) m CF 2 CF 2 COOH (where m represents an integer of 1 or more) in a round bottom flask,
0.52 g of diaminobutane was added. Then, this is heated to 50 ° C. to dissolve, sufficiently stirred, and homogenized.
Upon cooling, a perfluoropolyether diamine salt was obtained.
Here, the obtained perfluoropolyether diamine salt is referred to as Compound 21.
【０２５１】次に、上記化合物１１と同様な合成方法に
よって、下記表１７に示すような末端にカルボキシル基
を有するパーフルオロポリエーテルとジアミンとの化合
物である４種類の化合物２２〜化合物２５を合成した。Next, four kinds of compounds 22 to 25, which are compounds of a perfluoropolyether having a terminal carboxyl group and a diamine as shown in Table 17 below, were synthesized by the same synthesis method as that of the above-mentioned compound 11. did.
【０２５２】[0252]
【表１７】 [Table 17]
【０２５３】２．サンプルテープの作製 まず、前述の実験例１と同様にして、非磁性支持体上に
磁性層となる強磁性金属薄膜、カーボンからなる保護膜
をプラズマＣＶＤ法により形成し、バックコート層も形
成した。さらに、上記保護膜の表面を不活性ガスのプラ
ズマにより処理した。[0253] 2. First, a ferromagnetic metal thin film to be a magnetic layer and a protective film made of carbon were formed on a nonmagnetic support by a plasma CVD method, and a back coat layer was formed in the same manner as in Experimental Example 1 described above. . Further, the surface of the protective film was treated with an inert gas plasma.
【０２５４】次に、前述の実験例１と同様にして、カー
ボン保護膜表面に、下記表１８に示されるような潤滑剤
をヘキサン溶媒に溶解したものを、塗布量が５ｍｇ／ｍ
2となるようにそれぞれ塗布して１９種類の磁気記録媒
体を得た。そして、これら１９種類の磁気記録媒体をそ
れぞれ６．３５ｍｍ幅に裁断し、実施例３３〜実施例４
０及び比較例４５〜比較例５５の１９種類のサンプルテ
ープを作製した。Next, in the same manner as in Experimental Example 1 described above, a solution in which a lubricant as shown in Table 18 below was dissolved in a hexane solvent was applied to the surface of the carbon protective film at a coating amount of 5 mg / m 2.
2 so as to respectively applied to yield the 19 different magnetic recording medium. Then, these 19 types of magnetic recording media were cut into 6.35 mm widths respectively.
Nineteen kinds of sample tapes of No. 0 and Comparative Examples 45 to 55 were produced.
【０２５５】ただし、比較例４７〜比較例５４のサンプ
ルテープについては、保護膜の表面を高周波プラズマに
さらさなかった。さらに、比較例５２〜比較例５４のサ
ンプルテープについては、保護膜を、上述したようなプ
ラズマＣＶＤ法によらず、マグネトロンスパッタ法によ
り形成した。また、比較例５５の分岐カルボン酸モノエ
ステル化合物は、表１８に示す化学式から明らかなよう
に、二重結合を有している。However, for the sample tapes of Comparative Examples 47 to 54, the surface of the protective film was not exposed to high-frequency plasma. Further, with respect to the sample tapes of Comparative Examples 52 to 54, the protective film was formed not by the plasma CVD method as described above but by the magnetron sputtering method. In addition, the branched carboxylic acid monoester compound of Comparative Example 55 has a double bond as is clear from the chemical formula shown in Table 18.
【０２５６】[0256]
【表１８】 [Table 18]
【０２５７】３．特性の評価 次に、上記実施例３３〜実施例４０と比較例４５〜比較
例５５の１９種類のサンプルテープの特性を評価した。
ここでは、耐久性と走行性を評価することとし、具体的
には摩擦係数、スチル耐久性及びシャトル耐久性を前述
の実験例１と同様にして評価した。[0257] 3. Evaluation of Characteristics Next, the characteristics of 19 types of sample tapes of Examples 33 to 40 and Comparative Examples 45 to 55 were evaluated.
Here, the durability and the running property were evaluated. Specifically, the friction coefficient, still durability, and shuttle durability were evaluated in the same manner as in Experimental Example 1 described above.
【０２５８】なお、これらの評価は、前述の実験例１と
同様に潤滑剤を塗布した直後と、各サンプルテープを温
度４５℃、湿度８０％ＲＨの環境下で３０日間保存した
後に行った。潤滑剤を塗布した直後の初期の耐久性及び
走行性の結果を表１９、３０日間保存した後の保存後の
耐久性及び走行性の結果を表２０に示す。These evaluations were performed immediately after the lubricant was applied in the same manner as in Experimental Example 1 and after each sample tape was stored for 30 days in an environment at a temperature of 45 ° C. and a humidity of 80% RH. Table 19 shows the results of the initial durability and running properties immediately after the application of the lubricant, and Table 20 shows the results of the durability and running properties after storage after storage for 30 days.
【０２５９】[0259]
【表１９】 [Table 19]
【０２６０】[0260]
【表２０】 [Table 20]
【０２６１】表１９及び表２０の結果から、ＣＶＤ法に
より形成された保護膜表面を不活性ガスのプラズマ雰囲
気下で処理し、さらに潤滑剤として、末端にカルボキシ
ル基を有するパーフルオロポリエーテルとジアミンとの
化合物と分岐カルボン酸モノエステルとを組み合わせた
潤滑剤を使用した実施例３３〜４０においては、何れも
高温多湿、高温低湿或いは低温等の様々な使用条件下に
おいて摩擦係数、スチル耐久性及びシャトル耐久性の劣
化が極めて少なく、非常に良好な結果が得られているこ
とがわかった。From the results shown in Tables 19 and 20, the surface of the protective film formed by the CVD method was treated in an inert gas plasma atmosphere, and a perfluoropolyether having a terminal carboxyl group and a diamine were used as lubricants. In Examples 33 to 40 using a lubricant in which a compound of the above and a branched carboxylic acid monoester were combined, the friction coefficient, still durability, and the like under various use conditions such as high temperature and high humidity, high temperature and low humidity, or low temperature were all used. It was found that the deterioration of shuttle durability was extremely small, and very good results were obtained.
【０２６２】一方、末端にカルボキシル基を有するパー
フルオロポリエーテルとジアミンとの化合物のみを含有
する潤滑剤を用いた比較例４５及び比較例４６では、様
々な使用条件下において摩擦係数やスチル耐久性、シャ
トル耐久性の劣化が大きかった。また、保護膜の表面に
対してプラズマ処理を行わなかった比較例４７〜比較例
５４では、様々な使用条件下において摩擦係数やスチル
耐久性、シャトル耐久性の劣化が大きく、良好な結果が
得られなかった。さらに、保護膜をＣＶＤ法ではなく、
ＰＶＤ法であるマグネトロンスパッタ法により形成した
場合にも、十分な耐久性は得られなかった。さらに、実
施例３３と比較例５５との比較結果から、不飽和結合を
有しない分岐カルボン酸モノエステルを用いることによ
り、長期保存後も初期の特性を維持させることができる
ことがわかった。On the other hand, in Comparative Examples 45 and 46 in which a lubricant containing only a compound of a perfluoropolyether having a carboxyl group at the end and a diamine was used, the friction coefficient and still durability under various use conditions were changed. , The shuttle durability deteriorated significantly. In Comparative Examples 47 to 54 in which the plasma treatment was not performed on the surface of the protective film, the friction coefficient, still durability, and shuttle durability deteriorated greatly under various use conditions, and good results were obtained. I couldn't. Furthermore, instead of using a CVD method for the protective film,
Sufficient durability was not obtained even when formed by magnetron sputtering, which is a PVD method. Furthermore, from the comparison results of Example 33 and Comparative Example 55, it was found that the use of the branched carboxylic acid monoester having no unsaturated bond enables the initial properties to be maintained even after long-term storage.
【０２６３】以上の結果より、ＣＶＤ法により形成され
た保護膜表面を不活性ガスのプラズマ雰囲気下で処理
し、さらに潤滑剤として、末端にカルボキシル基を有す
るパーフルオロポリエーテルとジアミンとの化合物と、
分岐カルボン酸モノエステルとを組み合わせることによ
り、潤滑剤が如何なる使用条件下においても密着性や潤
滑性が保たれ、且つ長期に亘り潤滑効果が持続するた
め、磁気記録媒体の良好な走行性及び耐久性が得られる
ことがわかった。From the above results, the surface of the protective film formed by the CVD method was treated in an inert gas plasma atmosphere, and a compound of a perfluoropolyether having a carboxyl group at a terminal and a diamine was further used as a lubricant. ,
By combining with a branched carboxylic acid monoester, the lubricant maintains good adhesion and lubricity under any use conditions and maintains a lubricating effect for a long period of time, so that the magnetic recording medium has good running properties and durability. It was found that sex was obtained.
【０２６４】[0264]
【発明の効果】以上のように、本発明に係る磁気記録媒
体は、上述したような、密着性や潤滑性の点で非常に優
れた特性の潤滑剤の組み合わせを特定して用いているの
で、走行性及び耐久性を向上することができる。As described above, the magnetic recording medium according to the present invention specifies and uses a combination of lubricants having extremely excellent characteristics in terms of adhesion and lubricity as described above. , Running performance and durability can be improved.
【０２６５】また、本発明に係る磁気記録媒体は、最外
層として形成され、カーボンよりなる保護膜の表面がプ
ラズマ処理されているので、当該保護膜上に保持される
潤滑剤と、保護膜との密着性が向上し、更に良好な耐久
性を実現することができる。Further, the magnetic recording medium according to the present invention is formed as the outermost layer, and the surface of the protective film made of carbon is plasma-treated, so that the lubricant held on the protective film, the protective film, Can be improved, and more excellent durability can be realized.
【０２６６】また、本発明に係る磁気記録媒体において
は、磁性層を強磁性金属薄膜としていることから、高密
度記録、長時間記録にも十分対応可能である。Further, in the magnetic recording medium according to the present invention, since the magnetic layer is made of a ferromagnetic metal thin film, it can sufficiently cope with high-density recording and long-time recording.
【図１】本発明に係る磁気記録媒体の一例を示す断面図
である。FIG. 1 is a sectional view showing an example of a magnetic recording medium according to the present invention.
【図２】磁性層を形成する際に用いる真空蒸着装置の一
例を示す断面図である。FIG. 2 is a cross-sectional view illustrating an example of a vacuum evaporation apparatus used when forming a magnetic layer.
１ 磁気記録媒体、 ２ 非磁性支持体、 ３ 磁性
層、 ４ 保護膜DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Magnetic recording medium, 2 Non-magnetic support, 3 Magnetic layer, 4 Protective film
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ１０Ｍ 111/02 Ｃ１０Ｍ 111/02 Ｇ１１Ｂ 5/84 Ｇ１１Ｂ 5/84 Ｂ // Ｃ１０Ｎ 40:18 (72)発明者 谷田貝 洋 東京都品川区北品川６丁目７番35号 ソニ ー株式会社内 Ｆターム(参考） 4H104 BB16C BB17C BC09C BD07A BE05A BF01A CD04A CE19A LA20 PA16 5D006 AA01 AA02 AA06 BB01 DA03 EA03 FA02 FA05 5D112 AA05 AA07 AA11 AA24 BC01 BC02 BC05 FA10 FB20 ──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) C10M 111/02 C10M 111/02 G11B 5/84 G11B 5/84 B // C10N 40:18 (72) Invention Person Hiroshi Yatakai 6-35, Kita-Shinagawa, Shinagawa-ku, Tokyo F-term in Sony Corporation (reference) 4H104 BB16C BB17C BC09C BD07A BE05A BF01A CD04A CE19A LA20 PA16 5D006 AA01 AA02 AA06 BB01 DA03 EA03 FA02 FA05 AA11AA BC01 BC02 BC05 FA10 FB20
Claims (30)
雰囲気下で処理されてなる保護膜とを備え、 下記化１で示される末端に水酸基を有するパーフルオロ
ポリエーテルと長鎖カルボン酸とのエステル化合物及び
下記化２で示される分岐カルボン酸モノエステルを含有
する潤滑剤が最外層に保持されてなることを特徴とする
磁気記録媒体。 【化１】 【化２】 A non-magnetic support, a magnetic layer formed on the non-magnetic support, a protective film formed on the magnetic layer and having a surface treated in an inert gas plasma atmosphere. A lubricant containing an ester compound of a perfluoropolyether having a terminal hydroxyl group and a long-chain carboxylic acid represented by the following formula 1 and a branched carboxylic acid monoester represented by the following formula 2 is retained in the outermost layer. A magnetic recording medium comprising: Embedded image Embedded image
ポリエーテルと長鎖カルボン酸とのエステル化合物と、
上記分岐カルボン酸モノエステルとの混合比が、重量比
で１０：９０〜９０：１０であることを特徴とする請求
項１記載の磁気記録媒体。2. An ester compound of a perfluoropolyether having a terminal hydroxyl group and a long-chain carboxylic acid,
2. The magnetic recording medium according to claim 1, wherein the mixing ratio with the branched carboxylic acid monoester is 10:90 to 90:10 by weight.
ノエステルの上記Ｒ2，Ｒ3の炭素数の合計数が６〜３０
であり、上記Ｒ4の炭素数が６〜３０であること を特
徴とする請求項１記載の磁気記録媒体。3. The branched carboxylic acid monoester represented by the above formula 2 has a total number of carbon atoms of R 2 and R 3 of 6 to 30.
, And the magnetic recording medium of claim 1, wherein the number of carbon atoms in the R 4 is 6 to 30.
ことを特徴とする請求項１記載の磁気記録媒体。4. The magnetic recording medium according to claim 1, wherein said magnetic layer is made of a ferromagnetic metal thin film.
徴とする請求項１記載の磁気記録媒体。5. The magnetic recording medium according to claim 1, wherein said protective film is made of carbon.
形成されることを特徴とする請求項１記載の磁気記録媒
体。6. The magnetic recording medium according to claim 1, wherein said protective film is formed by a chemical vapor deposition method.
雰囲気下で処理されてなる保護膜とを備え、 下記化３で示される末端にカルボキシル基を有するパー
フルオロポリエーテルと長鎖アルコールとのエステル化
合物及び下記化４で示される分岐カルボン酸モノエステ
ルを含有する潤滑剤が最外層に保持されてなることを特
徴とする磁気記録媒体。 【化３】 【化４】 7. A non-magnetic support, a magnetic layer formed on the non-magnetic support, and a protective film formed on the magnetic layer and having a surface treated in an inert gas plasma atmosphere. And a lubricant containing an ester compound of a perfluoropolyether having a carboxyl group at a terminal and a long-chain alcohol represented by the following formula 3 and a branched carboxylic acid monoester represented by the following formula 4 is retained in the outermost layer. A magnetic recording medium comprising: Embedded image Embedded image
フルオロポリエーテルと長鎖アルコールとのエステル化
合物と、上記分岐カルボン酸モノエステルとの混合比
が、重量比で１０：９０〜９０：１０であることを特徴
とする請求項７記載の磁気記録媒体。8. The mixing ratio between the ester compound of the perfluoropolyether having a carboxyl group at the terminal and a long-chain alcohol and the branched carboxylic acid monoester is from 10:90 to 90:10 by weight. 8. The magnetic recording medium according to claim 7, wherein:
ノエステルの上記Ｒ2，Ｒ3の炭素数の合計数が６〜３０
であり、上記Ｒ4の炭素数が６〜３０であること を特
徴とする請求項７記載の磁気記録媒体。9. The branched carboxylic acid monoester represented by the above formula (4) has a total number of carbon atoms of R 2 and R 3 of 6 to 30.
, And the magnetic recording medium of claim 7, wherein the number of carbon atoms in the R 4 is 6 to 30.
ることを特徴とする請求項７記載の磁気記録媒体。10. The magnetic recording medium according to claim 7, wherein said magnetic layer is made of a ferromagnetic metal thin film.
特徴とする請求項７記載の磁気記録媒体。11. The magnetic recording medium according to claim 7, wherein said protective film is made of carbon.
り形成されることを特徴とする請求項７記載の磁気記録
媒体。12. The magnetic recording medium according to claim 7, wherein said protective film is formed by a chemical vapor deposition method.
雰囲気下で処理されてなる保護膜とを備え、 下記化５で示される末端にカルボキシル基を有する二官
能パーフルオロポリエーテルとアミンとの化合物及び下
記化６で示される分岐カルボン酸モノエステルを含有す
る潤滑剤が最外層に保持されてなることを特徴とする磁
気記録媒体。 【化５】 【化６】 13. A non-magnetic support, a magnetic layer formed on the non-magnetic support, and a protective film formed on the magnetic layer and having a surface treated in an inert gas plasma atmosphere. Wherein a lubricant containing a compound of a bifunctional perfluoropolyether having a carboxyl group at a terminal and an amine represented by the following formula (5) and a branched carboxylic acid monoester represented by the following formula (6) is retained in the outermost layer: A magnetic recording medium, comprising: Embedded image Embedded image
官能パーフルオロポリエーテルとアミンとの化合物と、
上記分岐カルボン酸モノエステルとの混合比が、重量比
で１０：９０〜９０：１０であることを特徴とする請求
項１３記載の磁気記録媒体。14. A compound of a bifunctional perfluoropolyether having a carboxyl group at a terminal and an amine,
14. The magnetic recording medium according to claim 13, wherein the mixing ratio with the branched carboxylic acid monoester is from 10:90 to 90:10 by weight.
モノエステルの上記Ｒ2，Ｒ3の炭素数の合計数が６〜３
０であり、上記Ｒ4の炭素数が６〜３０であることを特
徴とする請求項１３記載の磁気記録媒体。15. The total number of carbon atoms of R 2 and R 3 in the branched carboxylic acid monoester represented by Chemical formula 6 is 6 to 3.
14. The magnetic recording medium according to claim 13, wherein R is 0 and the carbon number of R 4 is 6 to 30.
ることを特徴とする請求項１３記載の磁気記録媒体。16. The magnetic recording medium according to claim 13, wherein said magnetic layer comprises a ferromagnetic metal thin film.
特徴とする請求項１３記載の磁気記録媒体。17. The magnetic recording medium according to claim 13, wherein said protective film is made of carbon.
り形成されることを特徴とする請求項１３記載の磁気記
録媒体。18. The magnetic recording medium according to claim 13, wherein said protective film is formed by a chemical vapor deposition method.
雰囲気下で処理されてなる保護膜とを備え、 下記化７で示される末端にカルボキシル基を有するパー
フルオロポリエーテルとアミンとの化合物及び下記化８
で示される分岐カルボン酸モノエステルを含有する潤滑
剤が最外層に保持されてなることを特徴とする磁気記録
媒体。 【化７】 【化８】 19. A non-magnetic support, a magnetic layer formed on the non-magnetic support, and a protective film formed on the magnetic layer and having a surface treated in an inert gas plasma atmosphere. A compound of a perfluoropolyether having a carboxyl group at a terminal represented by the following formula (7) and an amine;
A magnetic recording medium characterized in that a lubricant containing a branched carboxylic acid monoester represented by the formula (1) is held in an outermost layer. Embedded image Embedded image
ーフルオロポリエーテルとアミンとの化合物と、上記分
岐カルボン酸モノエステルとの混合比が、重量比で１
０：９０〜９０：１０であることを特徴とする請求項１
９記載の磁気記録媒体。20. The mixing ratio of the compound of a perfluoropolyether having a carboxyl group at a terminal to an amine and the branched carboxylic acid monoester is 1 in weight ratio.
The ratio is 0:90 to 90:10.
10. The magnetic recording medium according to item 9.
モノエステルの上記Ｒ2，Ｒ3の炭素数の合計数が６〜３
０であり、上記Ｒ4の炭素数が６〜３０であることを特
徴とする請求項１９記載の磁気記録媒体。21. The total number of carbon atoms of R 2 and R 3 of the branched carboxylic acid monoester represented by the above formula 8 is 6 to 3.
0, and, a magnetic recording medium according to claim 19, wherein the number of carbon atoms in the R 4 is 6 to 30.
ることを特徴とする請求項１９記載の磁気記録媒体。22. The magnetic recording medium according to claim 19, wherein said magnetic layer is made of a ferromagnetic metal thin film.
特徴とする請求項１９記載の磁気記録媒体。23. The magnetic recording medium according to claim 19, wherein said protective film is made of carbon.
り形成されることを特徴とする請求項１９記載の磁気記
録媒体。24. The magnetic recording medium according to claim 19, wherein said protective film is formed by a chemical vapor deposition method.
雰囲気下で処理されてなる保護膜とを備え、 下記化９で示される末端にカルボキシル基を有するパー
フルオロポリエーテルとジアミンとの化合物及び下記化
１０で示される分岐カルボン酸モノエステルを含有する
潤滑剤が最外層に保持されてなることを特徴とする磁気
記録媒体。 【化９】 【化１０】 25. A non-magnetic support, a magnetic layer formed on the non-magnetic support, and a protective film formed on the magnetic layer and having a surface treated in an inert gas plasma atmosphere. And a lubricant containing a compound of a perfluoropolyether having a carboxyl group at a terminal represented by the following formula and a diamine and a branched carboxylic acid monoester represented by the following formula (10) is retained in the outermost layer. A magnetic recording medium characterized by the above-mentioned. Embedded image Embedded image
ーフルオロポリエーテルとジアミンとの化合物と、上記
分岐カルボン酸モノエステルとの混合比が、重量比で１
０：９０〜９０：１０であることを特徴とする請求項２
５記載の磁気記録媒体。26. A mixing ratio of the compound of perfluoropolyether having a carboxyl group at the terminal with a diamine and the branched carboxylic acid monoester in a weight ratio of 1
3. The ratio of 0:90 to 90:10.
6. The magnetic recording medium according to 5.
酸モノエステルの上記Ｒ2，Ｒ3の炭素数の合計数が６〜
３０であり、上記Ｒ4の炭素数が６〜３０であることを
特徴とする請求項２５記載の磁気記録媒体。27. The total number of carbon atoms of R 2 and R 3 of the branched carboxylic acid monoester represented by the above formula is 6 to 6.
A 30, a magnetic recording medium according to claim 25, wherein the number of carbon atoms in the R 4 is 6 to 30.
ることを特徴とする請求項２５記載の磁気記録媒体。28. The magnetic recording medium according to claim 25, wherein said magnetic layer is made of a ferromagnetic metal thin film.
特徴とする請求項２５記載の磁気記録媒体。29. A magnetic recording medium according to claim 25, wherein said protective film is made of carbon.
り形成されることを特徴とする請求項２５記載の磁気記
録媒体。30. A magnetic recording medium according to claim 25, wherein said protective film is formed by a chemical vapor deposition method.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10276123A JP2000105918A (en) | 1998-09-29 | 1998-09-29 | Magnetic recording medium |
Applications Claiming Priority (1)
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| JP10276123A JP2000105918A (en) | 1998-09-29 | 1998-09-29 | Magnetic recording medium |
Publications (1)
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|---|---|
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2019085561A (en) * | 2017-11-09 | 2019-06-06 | 新日本理化株式会社 | Bearing lubricating base oil |
-
1998
- 1998-09-29 JP JP10276123A patent/JP2000105918A/en not_active Withdrawn
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2019085561A (en) * | 2017-11-09 | 2019-06-06 | 新日本理化株式会社 | Bearing lubricating base oil |
| JP7152659B2 (en) | 2017-11-09 | 2022-10-13 | 新日本理化株式会社 | Lubricating base oil for bearings |
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