JP2002338866A - Visual-angle-dependent multicolor ink composition - Google Patents
Visual-angle-dependent multicolor ink compositionInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、筆記具、スタン
プ、絵具、化粧料などに使用することができ、特にボー
ルペン用水性インキとして好適に使用することができる
視角依存多色性インキ組成物に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a viewing angle-dependent polychromatic ink composition which can be used for writing instruments, stamps, paints, cosmetics and the like, and particularly can be suitably used as a water-based ink for ballpoint pens.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来、金色、銀色等の金属色や、真珠光
沢のある筆跡を得るために金属顔料やパール顔料を用い
たインキ組成物が提供されている。例えば、特開平１１
−２９７３４号では、アルミニウム顔料を用いた水性イ
ンキ組成物が開示されている。また、特開平８−１５１
５４７号、及び特開平１０―７７３４８ではパール顔料
を用いた水性インキ組成物が開示されている。2. Description of the Related Art Conventionally, an ink composition using a metal pigment or a pearl pigment has been provided in order to obtain a handwriting having a metallic color such as gold or silver or a pearly luster. For example, Japanese Patent Application Laid-Open
-29734 discloses an aqueous ink composition using an aluminum pigment. Also, JP-A-8-151
No. 547 and JP-A-10-77348 disclose an aqueous ink composition using a pearl pigment.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】しかし、従来公知の金
属顔料を用いたインキ組成物の場合、見る角度によって
違う色に見えるような効果（視角依存多色性：ゴニオク
ロミズム）を持つ筆跡又は塗膜を得ることができない。
また、パール顔料は、雲母表面に酸化チタンが被覆され
た構造からなるが、このパール顔料が含まれたインキ組
成物では、パール顔料の粒子表面に入射する光がほとん
ど当該粒子内部を透過し、粒子自体の隠蔽力が弱い為、
紙等の下地に筆記又は塗布しても、その筆跡又は塗膜に
おいては前記視角依存多色性の干渉効果（有色から有色
への遷移色）がほとんど視認できない。特に、白色など
の光を反射する色の下地では皆無である。However, in the case of an ink composition using a conventionally known metal pigment, a handwriting or coating having an effect (viewing angle-dependent polychromaticity: goniochromism) that makes the color appear different depending on the viewing angle. I can't get a membrane.
In addition, the pearl pigment has a structure in which titanium oxide is coated on the mica surface, but in the ink composition containing the pearl pigment, light incident on the particle surface of the pearl pigment is almost transmitted through the inside of the particle, Because the hiding power of the particles themselves is weak,
Even when writing or coating on a base such as paper, the visual angle-dependent polychromatic interference effect (transition from color to color) is hardly visible in the handwriting or coating film. In particular, there is no background under a color that reflects light such as white.
【０００４】本発明の目的は、白色などの光を反射する
色の下地であっても、優れた視角依存多色性を発現する
筆跡又は塗膜を得ることができる視角依存多色性インキ
組成物を提供するところにある。また本発明の目的は、
被塗布物の色に影響されることなく、筆跡又は塗膜に、
光輝感を伴った視覚依存多色性の効果色（干渉色）を実
現することができるボールペン用として好適な水性イン
キ組成物を提供するところにある。An object of the present invention is to provide a viewing-angle-dependent polychromatic ink composition capable of obtaining a handwriting or a coating film exhibiting excellent viewing-angle-dependent polychromaticity even with a base color that reflects light such as white. To provide things. The object of the present invention is
Without being affected by the color of the object,
It is an object of the present invention to provide a water-based ink composition suitable for a ballpoint pen capable of realizing an effect color (interference color) of visual dependency polychromaticity accompanied by glitter.
【０００５】[0005]
【課題を解決するための手段】本発明は、視角依存多色
性顔料と、溶媒と、剪断減粘性付与剤を含み、上記視角
依存多色性顔料として、アルミニウムの基板層の表面が
二酸化チタンの被覆層で被覆された視角依存多色性粒子
が含まれている視覚依存多色性インキ組成物である。The present invention comprises a viewing angle-dependent polychromatic pigment, a solvent, and a shear thinning agent, wherein the viewing angle-dependent polychromatic pigment has a surface of an aluminum substrate layer of titanium dioxide. Is a visual-dependent polychromatic ink composition containing the viewing-angle-dependent polychromatic particles covered with the coating layer.
【０００６】本発明における「視角依存多色性」とは、
インキを下地に筆記又は塗布したときに、当該筆跡又は
塗膜を角度を変えて見ていくと、見る角度によって違う
色に見えるような効果（視角依存多色性：ゴニオクロミ
ズム）を与えるものとして定義される。そして、本発明
では、この視覚依存多色性を持つ顔料（視覚依存多色性
顔料）として、アルミニウムの基板層の表面が二酸化チ
タンの被覆層で被覆された視角依存多色性粒子が好適で
あることを見出した。この視角依存多色性粒子と溶媒と
剪断減粘性付与剤が含まれたインキの場合、それを下地
に筆記又は塗布すると、筆跡又は塗膜にこの顔料粒子が
含まれているため、この顔料粒子から視角依存多色性の
効果色（干渉色）が現れる。すなわち、この顔料粒子に
光が入射すると、顔料粒子の二酸化チタン被覆層表面で
反射する光と、二酸化チタン被覆層を透過してアルミニ
ウム基板層で反射して再び二酸化チタン被覆層を透過し
て二酸化チタン被覆層外に出射する光との光路差等によ
り、その合成された出射光が強く干渉して、見る角度に
よって違う色に見える干渉色が観察され、従来にはない
視角依存多色性の筆跡又は塗膜を得ることが出来る。The “viewing angle dependent polychromaticity” in the present invention is defined as
When writing or applying ink on a substrate, when the handwriting or coating is viewed at different angles, an effect (visual-angle-dependent polychromaticity: goniochromism) that gives a different color depending on the viewing angle is given. Defined. In the present invention, as the pigment having the visual-dependent polychromatic property (visual-dependent polychromatic pigment), viewing-angle-dependent polychromatic particles in which the surface of an aluminum substrate layer is covered with a coating layer of titanium dioxide are preferable. I found something. In the case of an ink containing the viewing angle-dependent polychromatic particles, a solvent, and a shear thinning agent, when the ink is written or applied to a base, the pigment particles are contained in a handwriting or a coating film. From this, an effect color (interference color) appears from the viewing angle dependent polychromaticity. That is, when light is incident on the pigment particles, the light is reflected on the surface of the titanium dioxide coating layer of the pigment particles, and is transmitted through the titanium dioxide coating layer, is reflected on the aluminum substrate layer, is transmitted again through the titanium dioxide coating layer, and is thus oxidized. Due to the optical path difference from the light emitted to the outside of the titanium coating layer, the synthesized emitted light strongly interferes, and an interference color that looks different depending on the viewing angle is observed. Handwriting or coatings can be obtained.
【０００７】特に、前記アルミニウムの基板層が平滑な
金属反射面を持ち、二酸化チタンの被覆層が光を干渉さ
せる被膜層で構成された視角依存多色性粒子を含むイン
キ組成物が好ましい。このインキ組成物では、上記アル
ミニウム基板層の平滑な金属表面で入射光が金属反射
（好ましくは全反射乃至鏡面反射）する結果、前記光の
干渉作用は強くなる。すなわち、アルミニウムの基板層
が上記入射光を透過せず反射することから、下地色を隠
すところの隠蔽性が実現され、また下地の反射光や色
（例えば白色）が前記光干渉層たる二酸化チタン被膜層
に影響を与えることも防止できる。よって、このインキ
組成物をたとえ白色或いは各種の色相を持つ下地に筆記
又は塗布しても、筆跡又は塗膜においては上記視覚依存
多色性顔料自身が隠蔽性物質として働き、従来のパール
顔料含有のインキの様に、白色下地の反射によって顔料
粒子の視角依存多色性の効果色（干渉色）が抑えられる
こともないので、従来のパール顔料含有のインキと比較
して、本発明のインキ組成物は、視覚依存多色性を筆跡
又は塗膜に効果的に与えることができる。また本発明の
インキを、白以外の他の被塗物の色の下地に筆記又は塗
布した場合でも、本発明のインキ組成物は、既述の通
り、上記視覚依存多色性顔料自身が隠蔽性物質として働
くため、白色下地と同様に、顔料粒子の視角依存多色性
の効果色（遷移色）が当該被塗物の下地色から影響を受
けないので、被塗布物の色にかかわらず視角依存多色性
が良好に観察できる。特に、本発明に含まれる視角依存
多色性粒子について、アルミニウムの基板層の表面が、
平滑な光学的反射面を持ち、二酸化チタンの被覆層が、
光を干渉させる被膜層である場合は、アルミニウムの光
学的金属反射面によって、キラキラと輝く光輝感を伴い
ながら視角依存多色性の効果色（干渉色）を実現するこ
とから、従来には全く知られていない光輝性の視角依存
多色性効果を筆跡又は塗膜に実現することができる。In particular, an ink composition containing viewing angle-dependent polychromatic particles in which the aluminum substrate layer has a smooth metal reflecting surface and the titanium dioxide coating layer is formed of a coating layer that interferes with light. In this ink composition, incident light is reflected by the metal (preferably total reflection or specular reflection) on the smooth metal surface of the aluminum substrate layer, so that the interference effect of the light is increased. That is, since the aluminum substrate layer reflects the incident light without transmitting the light, the concealing property of hiding the underlying color is realized, and the reflected light or color (for example, white) of the underlying color is made of titanium dioxide as the light interference layer. The influence on the coating layer can also be prevented. Therefore, even if the ink composition is written or applied to a base having a white color or various hues, the visually dependent polychromatic pigment itself acts as a concealing substance in a handwriting or a coating film, and the conventional pearl pigment-containing As in the case of the ink of the above, the effect color (interference color) of the viewing angle dependent polychromaticity of the pigment particles is not suppressed by the reflection of the white base, so that the ink of the present invention is compared with the conventional ink containing the pearl pigment. The composition can effectively impart visual dependent polychromism to a handwriting or coating. Further, even when the ink of the present invention is written or applied on a base of a color of an object to be coated other than white, the ink composition of the present invention, as described above, hides the visual-dependent multicolor pigment itself. Since it acts as a conductive material, the effect color (transition color) of the viewing angle-dependent polychromaticity of the pigment particles is not affected by the base color of the object to be coated, regardless of the color of the object to be coated, like the white base. The viewing angle-dependent polychromaticity can be favorably observed. In particular, for the viewing angle-dependent polychromatic particles included in the present invention, the surface of the aluminum substrate layer,
It has a smooth optical reflection surface and the titanium dioxide coating layer
In the case of a coating layer that interferes with light, the optical metal reflecting surface of aluminum realizes a viewing-angle-dependent polychromatic effect color (interference color) with a glittering brilliant feeling. An unknown glare viewing angle dependent polychromatic effect can be realized in a handwriting or coating.
【０００８】なお、本発明の好ましい態様としては、視
角依存多色性顔料、剪断減粘性付与剤、着色剤、水及び
水溶性有機溶剤を含む水性インキ組成物であって、上記
視角依存多色性顔料として、表面が平滑な光学的反射面
を持つアルミニウムの基板層と、このアルミニウムの基
板層を被覆して、光を干渉させる二酸化チタンの被覆層
からなる視角依存多色性粒子がインキ組成物全量に対し
て０．０１〜２０重量％含まれており、前記剪断減粘性
付与剤が、プルラン、ザンサンガム、ウェランガム、ラ
ムザンガム、サクシノグルカン、デキストランから選ば
れる微生物産系多糖類又はその誘導体であって、インキ
組成物全量に対して０．０１〜４０重量％含まれてお
り、前記着色剤が、水溶性染料、有機顔料、無機顔料及
び蛍光顔料から選ばれる着色剤であって、インキ組成物
全量に対して０．０５〜１５重量％含まれており、イン
キの粘度が１，０００〜１０，０００ｍＰａ（ＥＬＤ型
粘度計、３゜Ｒ１４コーン、回転数０．５ｒｐｍ、２０
℃）である水性インキ組成物が、インキ収容部に充填さ
れたボールペンを採用することができる。A preferred embodiment of the present invention is an aqueous ink composition containing a viewing angle-dependent polychromatic pigment, a shear thinning agent, a coloring agent, water and a water-soluble organic solvent, As the pigment, the viewing angle-dependent polychromatic particles composed of an aluminum substrate layer having an optically reflective surface with a smooth surface and a titanium dioxide coating layer that covers the aluminum substrate layer and interferes with light are included in the ink composition. 0.01 to 20% by weight based on the total weight of the product, and the shear-thinning agent is a microbial polysaccharide selected from pullulan, xanthan gum, welan gum, ramzan gum, succinoglucan, and dextran or a derivative thereof. And the colorant is selected from water-soluble dyes, organic pigments, inorganic pigments and fluorescent pigments. Colorant, contained in an amount of 0.05 to 15% by weight based on the total amount of the ink composition, and having a viscosity of 1,000 to 10,000 mPa (ELD viscometer, 3 ゜ R14 cone, rotation speed 0.5 rpm, 20
C) can be used as a ballpoint pen filled with the aqueous ink composition in the ink storage unit.
【０００９】[0009]
【発明の実施の形態】（視角依存多色性顔料）本発明の
視覚依存多色性顔料としては、アルミニウム基板層が二
酸化チタン被覆層で被覆された視角依存多色性粒子であ
れば用いることができる。この点で、アルミニウム基板
層が二酸化チタン被覆層で被覆されている限り、これら
の層を含むところの３層以上の複数層であっても差し支
えないが、良好な光輝感を伴った視覚依存多色性顔料と
するには、アルミニウム基板層が二酸化チタン被覆層で
被覆された２層構造の視角依存多色性粒子が好ましい。
また、本発明においては、アルミニウム基板層の厚みや
二酸化チタン被覆層の厚み等は特に限定されずに用いる
ことができるが、それぞれの厚みや平滑度等、種々の粒
子の構成要素に応じて光輝感の強さや、干渉色の波長領
域や強度、さらには遷移色（干渉色）の範囲（領域）が
異なる視角依存多色性が現れる。好適には例えば、旭化
成工業株式会社製の商品名「カラーフロップアルミＡタ
イプ」、「同Ｂタイプ」を用いることが望ましい。特
に、「カラーフロップアルミＡタイプ」では，淡い黄緑
に輝く点のある灰色粉体のもの（グレード：「98-004
（AY）」）や、淡い青紫に輝く点のある灰色粉体のもの
（グレード：「98-005（AG）」）や、淡い金〜橙に輝く
点のある灰色粉体のもの（グレード：「98-006（A
R）」）が好ましい。また、「同Ｂタイプ」では、淡い
黄緑粉体（グレード：「98-007（BR）」）、淡い青紫粉
体（グレード：「98-008（BG）」）、淡い金〜橙粉体
（グレード：「98-009（BR）」）が好ましい。また、本
発明の視覚依存多色性顔料は、顔料形態として例えば粉
体を用いることができるが、ペーストタイプも用いるこ
とが可能であり、特に限定されない。尚、視覚依存多色
性顔料は、これらの１種又は２種以上を混合して用いる
ことができる。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION (Viewing Angle Dependent Polychromatic Pigment) As the viewing angle dependent polychromatic pigment of the present invention, any viewing angle dependent polychromatic particles whose aluminum substrate layer is coated with a titanium dioxide coating layer can be used. Can be. In this regard, as long as the aluminum substrate layer is covered with the titanium dioxide coating layer, three or more layers including these layers may be used, but the visual dependency with good glitter is not a problem. In order to obtain a color pigment, a viewing angle-dependent polychromatic particle having a two-layer structure in which an aluminum substrate layer is coated with a titanium dioxide coating layer is preferable.
In the present invention, the thickness of the aluminum substrate layer, the thickness of the titanium dioxide coating layer, and the like can be used without any particular limitation. The viewing angle dependent polychromaticity in which the intensity of the feeling, the wavelength region and the intensity of the interference color, and the range (region) of the transition color (interference color) is different. Preferably, for example, it is desirable to use trade names “Color Flop Aluminum A type” and “B type” manufactured by Asahi Kasei Corporation. In particular, "Color Flop Aluminum A Type" is a gray powder with a light yellow-green shining point (grade: 98-004
(AY) ”), a gray powder with a light blue-violet shining point (grade:“ 98-005 (AG) ”), and a gray powder with a light gold-orange shining point (grade: "98-006 (A
R) ”) is preferred. In addition, in "Type B", pale yellow-green powder (grade: "98-007 (BR)"), pale blue-violet powder (grade: "98-008 (BG)"), pale gold to orange powder (Grade: “98-009 (BR)”) is preferred. The visual-dependent polychromatic pigment of the present invention may be, for example, powder as a pigment form, but may be a paste type, and is not particularly limited. The visual-dependent polychromatic pigments can be used alone or in combination of two or more.
【００１０】本発明の視角依存多色性顔料のメジアン径
は、５〜１００μｍであることが好適である。フレーク
状の顔料のメジアン径が５μｍ未満の場合は、顔料の粒
子径が小さすぎるため発色や光輝感に劣り、また、１０
０μｍを超えると、顔料が狭い管を通過する必要のある
ボールペンなどの筆記具又は塗布具に用いるインキとし
て使用する場合、ペン先から出にくいため好ましくな
い。[0010] The viewing angle-dependent polychromatic pigment of the present invention preferably has a median diameter of 5 to 100 µm. If the flake pigment has a median diameter of less than 5 μm, the pigment has an excessively small particle diameter, resulting in inferior coloring and glitter.
If it exceeds 0 μm, it is not preferable because it is difficult for the pigment to come out of the pen tip when used as an ink for a writing instrument such as a ballpoint pen or an applicator which needs to pass through a narrow tube.
【００１１】本発明の視角依存多色性顔料は、フレーク
状（板状）の形態を成していることが好ましい。フレー
ク状の顔料とすることにより、筆記面乃至塗布面が被覆
されやすいほか、視角依存多色性の干渉色が強く現れ、
しかも視角依存多色性の干渉色を筆記面乃至塗布面に均
一に与えることができる。The viewing angle-dependent polychromatic pigment of the present invention is preferably in the form of a flake (plate). By making the pigment in the form of flakes, the writing surface or the coating surface is easily coated, and a viewing angle-dependent polychromatic interference color appears strongly,
In addition, it is possible to uniformly apply the viewing angle-dependent polychromatic interference color to the writing surface or the coated surface.
【００１２】本発明の視角依存多色性顔料は、インキ組
成物全量中０．０１〜２０重量％含まれていることが好
ましい。上記視角依存多色性顔料がインキ組成物全量中
０．０１重量％未満である場合は白色下地上での視角依
存多色性（光輝性を伴った視角依存多色性）が低下す
る。また、上記視角依存多色性顔料がインキ組成全量物
中２０重量％超えると、インキとしては粘度が上がりす
ぎ、流動性が低下し、筆記性が低下する。視角依存多色
性顔料の最適配合量は、種類によってやや異なるが、イ
ンキ組成物全量中０．０５〜１０．０重量％である。The viewing angle-dependent polychromatic pigment of the present invention is preferably contained in the ink composition in an amount of 0.01 to 20% by weight. When the viewing angle-dependent polychromatic pigment is less than 0.01% by weight based on the total amount of the ink composition, the viewing angle-dependent polychromatic property on a white base (the viewing angle-dependent polychromatic property with brilliancy) decreases. If the viewing angle-dependent polychromatic pigment exceeds 20% by weight of the total amount of the ink composition, the viscosity of the ink becomes too high, the fluidity is reduced, and the writing property is reduced. The optimum blending amount of the viewing angle-dependent polychromatic pigment is slightly different depending on the kind, but is 0.05 to 10.0% by weight based on the total amount of the ink composition.
【００１３】（合成樹脂エマルジョン）本発明の合成樹
脂エマルジョンは、定着樹脂として用いられるものであ
り、水溶性で、フレーク状である視覚依存多色性顔料を
含む筆跡及び塗膜を被塗物質（下地）に定着させること
ができるものであれば用いることができる。また、剪断
減粘性付与剤の溶解性や着色剤の分散性に影響を与えな
いものであり、また、筆跡及び塗膜の光輝感を阻害しな
いものが好ましい。(Synthetic Resin Emulsion) The synthetic resin emulsion of the present invention is used as a fixing resin, and is used for coating handwriting and a coating film containing a water-soluble, flake-shaped, visual-dependent polychromatic pigment on a substance to be coated ( Any material can be used as long as it can be fixed to the base. Further, those which do not affect the solubility of the shear thinning agent and the dispersibility of the colorant and which do not inhibit the handwriting and the glitter of the coating film are preferred.
【００１４】本発明の合成樹脂エマルジョンとしては、
例えば、アクリル酸エステル共重合体樹脂エマルジョン
等のアクリル系合成樹脂エマルション、スチレンーアク
リル共重合体樹脂エマルジョン等のスチレン―アクリル
系合成樹脂エマルション、及び、酢酸ビニル―アクリル
共重合体樹脂エマルジョンや酢酸ビニルエチレン共重合
体樹脂エマルジョン等の酢酸ビニル系合成樹脂エマルシ
ョンを挙げることができる。合成樹脂エマルジョンとし
ては、これらの１種及びまたは２種以上を混合して用い
ることができる。The synthetic resin emulsion of the present invention includes:
For example, acrylic synthetic resin emulsions such as acrylic ester copolymer resin emulsions, styrene-acrylic synthetic resin emulsions such as styrene-acrylic copolymer resin emulsions, and vinyl acetate-acrylic copolymer resin emulsions and vinyl acetate Examples include vinyl acetate-based synthetic resin emulsions such as an ethylene copolymer resin emulsion. One or more of these may be used as a mixture of synthetic resin emulsions.
【００１５】本発明の合成樹脂エマルジョンは、インキ
組成物全量中０．１〜４０重量％含まれていることが好
ましい。上記バインダー樹脂がインキ組成物全量中０．
１重量％未満の場合は、定着性が充分でなく、インキ組
成物全量中４０重量％を超える場合は、インキとしては
粘度が上がりすぎ、流動性が低下し、筆記性が低下す
る。好適な合成樹脂エマルジョンの含有量は、種類によ
ってやや異なるが、インキ組成物全量に対して０．３〜
２０重量％である。The synthetic resin emulsion of the present invention is preferably contained in an amount of 0.1 to 40% by weight based on the total amount of the ink composition. The binder resin is contained in an amount of 0.
When the amount is less than 1% by weight, the fixability is not sufficient, and when the amount exceeds 40% by weight in the total amount of the ink composition, the viscosity of the ink becomes too high, the fluidity is lowered, and the writing property is lowered. The content of a suitable synthetic resin emulsion is slightly different depending on the type, but is preferably from 0.3 to the total amount of the ink composition.
20% by weight.
【００１６】（剪断減粘性付与剤）本発明の剪断減粘性
付与剤は、粘度調整ができ、いわゆるゲル状インキとし
てインキに擬塑性流動特性を与えるものであればよく、
また視覚依存多色性顔料、及び必要に応じて着色剤の分
散安定化を図ることができるものであれば用いることが
できる。(Shear-thinning agent) The shear-thinning agent of the present invention may be any one which can adjust viscosity and gives pseudo-plastic flow characteristics to the ink as a so-called gel ink.
Any pigment that can stabilize the dispersion of the visual-dependent polychromatic pigment and, if necessary, the colorant can be used.
【００１７】本発明の剪断減粘性付与剤としては、例え
ば、微生物産系多糖類及びその誘導体を挙げることがで
きる。具体的には、プルラン、ザンサンガム、ウェラン
ガム、ラムザンガム、サクシノグルカン、デキストリン
等を例示することができる。また、水溶性植物系多糖類
およびその誘導体を挙げることができる。例えば、トラ
ガンシガム、グァ−ガム、タラガム、ロ−カストビ−ン
ガム、ガティガム、アラビノガラクタンガム、アラビア
ガム、クイスシ−ドガム、ペクチン、デンプン、サイリ
ュ−ムシ−ドガム、ペクチン、カラギ−ナン、アルギン
酸、寒天等を例示することができる。また、水溶性動物
系多糖類およびその誘導体を挙げることができる。具体
的には、ゼラチン、カゼイン、アルブミンを例示するこ
とができる。また、Ｎ−ビニルアセトアミド等の油溶性
樹脂を挙げることができる。尚、剪断減粘性付与剤とし
ては、これらの１種又は２種以上を混合して用いること
ができる。Examples of the shear thinning agent of the present invention include microbial polysaccharides and derivatives thereof. Specific examples include pullulan, xanthan gum, welan gum, ramzan gum, succinoglucan, dextrin and the like. In addition, water-soluble plant polysaccharides and derivatives thereof can be mentioned. For example, tragansi gum, guar gum, tara gum, locust bean gum, gati gum, arabinogalactan gum, arabic gum, quisse gum, pectin, starch, syrup beet gum, pectin, carrageenan, alginic acid, agar, etc. Can be exemplified. In addition, water-soluble animal polysaccharides and derivatives thereof can be mentioned. Specifically, gelatin, casein, and albumin can be exemplified. Further, an oil-soluble resin such as N-vinylacetamide can be used. In addition, as a shear-thinning agent, one or more of these can be used as a mixture.
【００１８】本発明の剪断減粘性付与剤は、インキ組成
物全量に対して０．０１〜４０重量％含まれていること
が好ましい。水溶性増粘樹脂がインキ組成物全量に対し
て０．０１重量％未満の場合は視覚依存多色性顔料が沈
降し易い。水溶性増粘樹脂がインキ組成物全量に対して
４０重量％を超えると、インキとしては粘度が上がりす
ぎ、流動性が低下して、筆記適性が低下する。更に好適
な剪断減粘性付与剤の含有量は、種類によってやや異な
るが、０．０５〜２０重量％である。The shear thinning agent of the present invention is preferably contained in an amount of 0.01 to 40% by weight based on the total amount of the ink composition. When the amount of the water-soluble thickening resin is less than 0.01% by weight based on the total amount of the ink composition, the visually-dependent polychromatic pigment tends to settle. When the amount of the water-soluble thickening resin exceeds 40% by weight based on the total amount of the ink composition, the viscosity of the ink becomes too high, the fluidity decreases, and the writing suitability decreases. A more preferable content of the shear thinning agent is 0.05 to 20% by weight, though slightly different depending on the kind.
【００１９】（溶媒）本発明では溶媒を用いることが出
来る。溶媒は目的により水を主溶媒とする場合と、有機
溶剤を主溶媒とし、実質的に水を含まない場合とを選択
できる。水を主たる溶媒として用いる場合は、インキ組
成物に遅乾性を付与し、インキを収容したペン先等の乾
燥を防止する目的で採用される。ペン先等の乾燥防止と
インキの凍結防止の為には、水の乾燥速度や凍結速度を
さらに遅らせる為に水溶性有機溶剤を添加できる。例え
ば、エチレングリコ−ル、ジエチレングリコ−ル、トリ
エチレングリコ−ル、プロピレングリコ−ル、ポリエチ
レングリコ−ル等のグリコ−ル類、グリセリン等の多価
アルコール類、エチレングリコ−ルモノメチルエ−テ
ル、ジエチレングリコ−ルモノメチルエ−テル、ジプロ
ピレングリコ−ルモノメチルエ−テル、ジプロピレング
リコ−ルモノプロピルエ−テル等のグリコ−ルエ−テル
類を例示することができる。これらの有機溶剤は１種又
は２種以上を混合して用いることができる。(Solvent) In the present invention, a solvent can be used. Depending on the purpose, the solvent can be selected from a case where water is used as a main solvent and a case where an organic solvent is used as a main solvent and substantially contains no water. When water is used as the main solvent, it is employed for the purpose of imparting slow drying properties to the ink composition and preventing drying of the pen tip or the like containing the ink. To prevent drying of the pen tip and the like and freezing of the ink, a water-soluble organic solvent can be added to further reduce the drying speed and freezing speed of water. For example, glycols such as ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol and polyethylene glycol, polyhydric alcohols such as glycerin, ethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol Examples thereof include glycol ethers such as monomethyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, and dipropylene glycol monopropyl ether. These organic solvents can be used alone or in combination of two or more.
【００２０】本発明の水溶性有機溶剤は、インキ組成物
全量に対して１〜４０重量％含まれていることが好まし
い。水溶性有機溶剤がインキ組成物全量に対して１重量
％未満の場合はペン先が乾燥しやすく、また、インキが
凍結しやすくなる。水溶性有機溶剤がインキ組成物全量
に対して４０重量％を超えると、剪断減粘性付与剤（水
溶性増粘樹脂）の溶解性に影響を与えると共に、筆跡又
は塗膜が乾燥し難くなる。更に好適な水溶性有機溶剤の
含有量は、種類によってやや異なるが、インキ組成物全
量に対して５〜２０重量％である。The water-soluble organic solvent of the present invention is preferably contained at 1 to 40% by weight based on the total amount of the ink composition. When the amount of the water-soluble organic solvent is less than 1% by weight based on the total amount of the ink composition, the pen tip is easily dried, and the ink is easily frozen. When the amount of the water-soluble organic solvent exceeds 40% by weight based on the total amount of the ink composition, the solubility of the shear-thinning agent (water-soluble thickening resin) is affected, and the handwriting or the coating film becomes difficult to dry. A more suitable content of the water-soluble organic solvent is slightly different depending on the kind, but is 5 to 20% by weight based on the total amount of the ink composition.
【００２１】有機溶剤を主たる溶媒として用いる場合
は、インキを速乾性とする目的と、難揮発性とする目的
の両方に適用できる。ゲル化することにより、棒状の固
形インキとすることも容易である。有機溶剤の選択は、
速乾性、遅乾性などインキに必要とされる特性に応じ
て、１種または２種以上の有機溶剤を適宜用いることが
できる。有機溶剤の一例を挙げれば、トルエン、キシレ
ン等の芳香族炭化水素類、メチルシクロヘキサン等の脂
環族炭化水素や脂肪族炭化水素、エチルアルコール、イ
ソプロピルアルコール、ベンジルアルコール等のアルコ
ール類、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケト
ン、イソホロン等のケトン類、酢酸エチル、酢酸ブチル
等のエステル類、セロソルブ、ブチルセロソルブ、プロ
ピレングリコールモノメチルエーテル等のエーテルアル
コール類等がある。When an organic solvent is used as the main solvent, it can be applied to both the purpose of making the ink quick-dry and the purpose of making the ink less volatile. By gelling, it is easy to obtain a stick-shaped solid ink. The choice of organic solvent
One or two or more organic solvents can be appropriately used depending on the properties required for the ink, such as fast drying and slow drying. Examples of the organic solvent include aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene, alicyclic hydrocarbons and aliphatic hydrocarbons such as methylcyclohexane, alcohols such as ethyl alcohol, isopropyl alcohol and benzyl alcohol, methyl ethyl ketone, and methyl. Examples include ketones such as isobutyl ketone and isophorone, esters such as ethyl acetate and butyl acetate, and ether alcohols such as cellosolve, butyl cellosolve and propylene glycol monomethyl ether.
【００２２】（着色剤）本発明では、着色剤は必ずしも
含まれていなくても差し支えない。しかし、色彩のバリ
エーションを増やしたい場合には、さらに着色剤を用い
ることが出来る。着色剤は、溶解性および分散性を有す
ることが好ましい。例えば染料および／または顔料を好
適に使用することができる。(Colorant) In the present invention, the colorant may not necessarily be contained. However, when it is desired to increase the color variation, a colorant can be further used. The coloring agent preferably has solubility and dispersibility. For example, dyes and / or pigments can be suitably used.
【００２３】染料は、溶媒に応じて選択され、溶媒に対
して十分な溶解性を有するものが好ましい。具体的に
は、溶媒が水の場合は酸性染料、直接染料、塩基性染料
などの水溶性染料、また、溶媒が有機溶剤の場合には、
油溶性染料を使用することができる。顔料も溶媒に対し
て十分な分散性を有するものが好ましい。具体的には、
無機顔料、有機顔料、樹脂顔料、蛍光顔料、金属顔料、
光輝性顔料、着色エマルジョンなどを使用することがで
きる。また、これらの１種または２種以上を混合して使
用することができる。また、例えば、トリフェニルメタ
ン系緑色染料など下地（紙）への浸透性を持つ浸透性染
料と、視角依存多色性顔料（又は、浸透性を有する染料
と着色顔料と視角依存多色性顔料）とを組み合わせる等
により、染料の周囲色と、光輝感のある視角依存多色性
干渉色の中央色から構成される二重発色性の筆跡又は塗
膜（袋文字筆跡又は塗膜）を得るインキを採用すること
も可能である。The dye is selected according to the solvent, and preferably has sufficient solubility in the solvent. Specifically, when the solvent is water, an acid dye, a direct dye, a water-soluble dye such as a basic dye, or, when the solvent is an organic solvent,
Oil-soluble dyes can be used. The pigment also preferably has sufficient dispersibility in a solvent. In particular,
Inorganic pigments, organic pigments, resin pigments, fluorescent pigments, metal pigments,
Bright pigments, colored emulsions and the like can be used. One or more of these may be used in combination. Further, for example, a permeable dye such as a triphenylmethane-based green dye having permeability to a base (paper) and a viewing angle dependent polychromatic pigment (or a permeable dye, a coloring pigment, and a viewing angle dependent polychromatic pigment) ) To obtain a double-colored handwriting or paint film (bag-like handwriting or paint film) composed of the surrounding color of the dye and the central color of the brilliant viewing-angle-dependent polychromatic interference color. It is also possible to employ ink.
【００２４】本発明のインキ組成物が、視角依存多色性
顔料と着色剤を両者含有していると、着色剤による色相
が下地色として現れると同時に、光輝性のある視角依存
多色性も同時に現れ、下地の固定色と、見る角度によっ
て有色から有色に遷移する干渉色とが独立しながら影響
しあい、キラキラ光りながら、従来にはない独特の遷移
色の変化（効果色）が筆跡又は塗膜に実現される。ま
た、白色下地にインキを筆記又は塗布する場合は、下地
が着色されるため、視角依存多色性顔料粒子間に存在す
る下地の白色部分が隠蔽される結果、視角依存多色性顔
料粒子の視角依存多色性効果がより一層強化される。When the ink composition of the present invention contains both a viewing-angle-dependent polychromatic pigment and a coloring agent, the hue of the coloring agent appears as a base color, and at the same time, the viewing angle-dependent polychromaticity with glittering properties is also improved. Simultaneously, the fixed color of the base and the interference color that transitions from colored to colored depending on the viewing angle affect each other independently, and while shining, a unique transition color change (effect color) that has never been seen before is written or painted. Realized in the membrane. In addition, when writing or applying ink to a white base, the base is colored, so that the white part of the base existing between the viewing angle dependent polychromatic pigment particles is concealed. The viewing angle dependent polychromatic effect is further enhanced.
【００２５】筆跡又は塗膜に上記の効果色を実現する場
合であっても、前記着色剤は、インキ組成物全量に対し
て多くとも１５重量％含まれていることが好ましい。上
記着色剤がインキ組成物全量中１５重量％を超えると、
インキとしては粘度が上がりすぎ，流動性が低下し、筆
記性又は塗布性が低下する。前記着色剤は、本発明のイ
ンキに含まれていなくても、白色下地上における視覚依
存多色性は実現されるが、白色下地上においてより強く
視覚依存多色性を発揮させるためには、着色剤はインキ
組成物全量に対して少なくとも０．０５重量％含まれて
いることが好ましい。好適な着色剤の含有量は、種類に
よってやや異なるが、１〜１０．０重量％である。Even when the above-mentioned effect color is realized on a handwriting or a coating film, it is preferable that the coloring agent is contained at most 15% by weight based on the total amount of the ink composition. When the colorant exceeds 15% by weight in the total amount of the ink composition,
As an ink, the viscosity is too high, the fluidity is reduced, and the writing or coating properties are reduced. The colorant, even if not included in the ink of the present invention, the visual dependent polychromaticity on a white background is realized, but in order to more strongly exhibit visual dependent polychromaticity on a white background, The colorant is preferably contained at least 0.05% by weight based on the total amount of the ink composition. The preferred content of the coloring agent is slightly different depending on the kind, but is 1 to 10.0% by weight.
【００２６】（その他の成分）本発明のインキ組成物で
は、慣用の水を用いることができる。また、必要に応じ
て各種界面活性剤、湿潤剤、防錆剤、防腐防黴剤を用い
ることができる。湿潤剤としては、例えば、ポリオキシ
エチレンアルカリ金属塩、ジカルボン酸アミド、リン酸
エステル、Ｎ−オレイルサルコシン塩等を例示すること
ができる。また、防錆剤としては、例えば、ベンゾトリ
アゾール、ジシクロヘキシルアンモニウムナイトレート
等を例示することができる。また、防腐防黴剤として
は、例えば、ベンゾイソチアゾリン系、ペンタクロロフ
ェノール系、クレゾール等を例示することができる。(Other components) In the ink composition of the present invention, conventional water can be used. In addition, various surfactants, wetting agents, rust inhibitors, antiseptic / antifungal agents can be used as necessary. Examples of the wetting agent include polyoxyethylene alkali metal salts, dicarboxylic acid amides, phosphoric acid esters, and N-oleyl sarcosine salts. Examples of the rust preventive include benzotriazole and dicyclohexylammonium nitrate. Examples of the antiseptic / antifungal agent include benzoisothiazoline, pentachlorophenol, and cresol.
【００２７】（粘度範囲）本発明のインキの好適な粘度
範囲は１，０００〜１０，０００ｍＰａ・ｓである。粘
度が１,０００ｍＰａ・ｓ未満である場合には、視覚依
存多色性顔料の沈降が起こりやすくなる。一方、粘度が
１０,０００ｍＰａ・ｓを超えると、粘度が高すぎる
為、筆記適性が低下する。尚、粘度はＥＬＤ型粘度計
（３゜Ｒ１４コーン、回転数：０．５ｒｐｍ、２０℃）
による測定値である。(Viscosity range) The preferred viscosity range of the ink of the present invention is 1,000 to 10,000 mPa · s. When the viscosity is less than 1,000 mPa · s, sedimentation of the visually-dependent polychromatic pigment tends to occur. On the other hand, when the viscosity exceeds 10,000 mPa · s, the viscosity is too high, so that the writing suitability decreases. The viscosity was measured using an ELD viscometer (3 ゜ R14 cone, rotation speed: 0.5 rpm, 20 ° C.).
It is a measured value by.
【００２８】（製造方法）本発明のインキ組成物の製造
方法としては、格別限定されるものではないが、例え
ば、以下の方法で行われることが好ましい。まず、水、
水溶性有機溶剤、視覚依存多色性多色顔料、着色剤を分
散させた後、剪断減粘性付与剤、合成樹脂エマルジョン
を投入し、必要に応じてｐＨ調整を行い、目的のインキ
組成物を得る。尚、かかる調整に関しては、従来公知の
分散方法、脱泡方法、濾過方法を用いることができる。(Production Method) The method for producing the ink composition of the present invention is not particularly limited, but is preferably carried out, for example, by the following method. First, water,
After dispersing a water-soluble organic solvent, a visual-dependent polychromatic pigment, and a colorant, a shear-thinning agent and a synthetic resin emulsion are added, and the pH is adjusted if necessary. obtain. For such adjustment, conventionally known dispersion methods, defoaming methods, and filtration methods can be used.
【００２９】（インキ組成物の使用形態）本発明の使用
形態としては特に限定されるものではないが、好ましい
形態としては、いわゆる水性ゲルインキボールペンであ
る。発明者又は出願人は、フレーク状顔料を用いた場合
に好適な筆記具、および、ボールペンチップの形態に関
する発明も出願している（特願平１１−２５８１８９
号、同２６５２３２号、同２６５２３３号、特願２００
０−３０１２４号）。これらの採用は、本発明のインキ
組成物をボールペンで筆跡を得る上において最適であ
る。(Use Form of Ink Composition) The use form of the present invention is not particularly limited, but a preferred form is a so-called aqueous gel ink ballpoint pen. The inventor or applicant has also applied for a writing instrument suitable for using flake pigments and an invention relating to the form of a ballpoint pen tip (Japanese Patent Application No. 11-258189).
No. 265232, 265233, Japanese Patent Application 200
0-30124). These employments are most suitable for obtaining handwriting of the ink composition of the present invention with a ballpoint pen.
【００３０】（透明容器）また、いかなる使用形態にお
いてもインキ収容容器に透明又は半透明材料を使用する
ことは、インキ残量が外部から視認できるだけでなく、
インキ収容容器自身が見る角度によって違う色に見え、
容器材料自身に視角依存多色性があるかのような効果が
得られる。さらにこれにより、高い意匠性や、斬新なデ
ザインが可能となる。(Transparent Container) The use of a transparent or translucent material for the ink container in any use form not only allows the ink remaining amount to be visually recognized from the outside, but also
The ink container itself looks different depending on the viewing angle,
An effect can be obtained as if the container material itself had viewing angle dependent polychromaticity. Furthermore, this enables high designability and novel designs.
【００３１】[0031]
【実施例】表１に示す組成、及び配合量(重量部)で前記
の製造方法により目的の視覚依存多色性インキ組成物を
得た。尚、分散方法、脱泡方法、濾過方法等は従来公知
の方法を用いた。EXAMPLES The desired visual-dependent polychromatic ink compositions were obtained by the above-mentioned production method with the compositions and the amounts (parts by weight) shown in Table 1. In addition, conventionally known methods were used for the dispersion method, the defoaming method, the filtration method and the like.
【００３２】[0032]
【表１】 [Table 1]
【００３３】表中、各原料組成は以下のとおりである。 （視角依存多色性顔料） I 二酸化チタン被覆アルミニウム顔料：商品名「カラー
フロップアルミＡタイプ」、旭化成工業株式会社製、平
均粒径：１９μｍ II 二酸化チタン被覆アルミニウム顔料：商品名「カラ
ーフロップアルミＢタイプ」、旭化成工業株式会社製、
平均粒径：３０μｍ III アルミニウム顔料：商品名「ＷＸＭ０６３０」、東
洋アルミニウム株式会社製、平均粒径約８μ IV 着色アルミニウム顔料：商品名「フレンドカラーＦ
−７００ＧＲ−Ｗ」、昭和アルミニウム株式会社製、平
均粒径約１１μｍ V 二酸化チタン被覆のマイカ（パール顔料）：商品名
「Ｉｒｉｏｄｉｎ３０２」、メルクジャパン株式会社製、
平均粒径５〜２０μｍ （剪断減粘性付与剤） I ザンサンガム：商品名「ＫＥＬＺＡＮ」、三晶株式会
社 II ウェランガム：商品名「Ｋ１Ｃ３７６」、三晶株式会
社 III サクシノグルカン：商品名「ＲＨＥＯＺＡＮ」、三
晶株式会社製 IV ポリアクリル酸：商品名「カーボポール９４０」、Ｂ
Ｆ Ｇｏｏｄｒｉｃｈ株式会社製 （定着樹脂） I アクリル樹脂エマルジョン：商品名「ニカゾールＦＸ
３３６」、日本カーバイド工業株式会社製、アニオン
性、ｐＨ７．５、ＭＦＴ０℃以下 II 酢酸ビニル樹脂：商品名「モビニール５０７」、クラ
リアントポリマー株式会社製、ノニオン性、ｐＨ６．
５、ＭＦＴ０℃ III アクリル酸エステル共重合体樹脂エマルジョン：
商品名「モビニール５０７」、クラリアントポリマー株式
会社製、アニオン性、ｐＨ８．５、ＭＦＴ約１３℃ IV メチルセルロース：商品名「セスカ ＭＣ２５Ｓ」、
第一工業製薬株式会社製（水溶性有機溶剤） I グリセリン：試薬 II プロピレングリコール：試薬 III ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル：
試薬 IV ジプロピレングリコールモノメチルエーテル：試薬 （着色剤） トリフェニルメタン系緑色染料：商品名「Naphtalene Gr
een VSC」、住友化学工業（三国）株式会社製、C.I.Acid
Green 16 （防腐防黴剤） １，２−ベンゾイソチアゾリン―３−オン：商品名「プ
ロクセルＧＸＬ」、クラリアントポリマー株式会社製 （防錆剤） ベンゾトリアゾール：試薬 （湿潤剤） ＰＯＥアルキルエーテルリン酸エステル：商品名「フォ
スファノールＰＥ―５１０」、東邦化学工業株式会社製 （視覚依存多色性顔料分散剤） ＰＯＥノニフェニルエーテル：商品名「エマルゲンＰＩ
−２０Ｔ」、花王株式会社製、ＨＬＢ１３．２In the table, the composition of each raw material is as follows. (Viewing angle dependent polychromatic pigment) I Titanium dioxide coated aluminum pigment: trade name "Color Flop Aluminum A Type", manufactured by Asahi Kasei Kogyo Co., Ltd., average particle size: 19 μm II titanium dioxide coated aluminum pigment: trade name "Color Flop Aluminum B" Type ", manufactured by Asahi Kasei Corporation
Average particle size: 30 μm III Aluminum pigment: trade name “WXM0630”, manufactured by Toyo Aluminum Co., Ltd., average particle size of about 8 μ IV Colored aluminum pigment: trade name “Friend Color F”
-700GR-W ", manufactured by Showa Aluminum Co., Ltd., mica (pearl pigment) coated with titanium dioxide having an average particle diameter of about 11 μm V: trade name" Iriodin 302 ", manufactured by Merck Japan Ltd.
Average particle size 5 to 20 μm (shear-thinning agent) I Xanthan gum: trade name “KELZAN”, Sanshin Co., Ltd. II Welan gum: trade name “K1C376”, Sanshin Corporation III Succinoglucan: trade name “RHEOZAN”, Sansho Co., Ltd. IV polyacrylic acid: trade name "Carbopol 940", B
F Goodrich Co., Ltd. (Fixing resin) I Acrylic resin emulsion: Trade name "Nicazole FX"
336 ", manufactured by Nippon Carbide Industry Co., Ltd., anionic, pH 7.5, MFT 0 ° C or lower II Vinyl acetate resin: trade name" Movinyl 507 ", manufactured by Clariant Polymer Co., nonionic, pH 6.
5. MFT 0 ° C III Acrylic ester copolymer resin emulsion:
Product name “Movinyl 507”, manufactured by Clariant Polymer Co., Ltd., anionic, pH 8.5, MFT about 13 ° C. IV Methylcellulose: Product name “Cesca MC25S”
Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. (water-soluble organic solvent) I Glycerin: Reagent II Propylene glycol: Reagent III Dipropylene glycol monopropyl ether:
Reagent IV Dipropylene glycol monomethyl ether: Reagent (colorant) Triphenylmethane green dye: Trade name "Naphtalene Gr
een VSC ", manufactured by Sumitomo Chemical (Mikuni) Co., Ltd., CIAcid
Green 16 (Antiseptic / antifungal agent) 1,2-Benzoisothiazolin-3-one: trade name "Proxel GXL", manufactured by Clariant Polymer Co., Ltd. (Rust inhibitor) Benzotriazole: Reagent (Wetting agent) POE alkyl ether phosphate : Trade name "Phosphanol PE-510", manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd. (visually dependent polychromatic pigment dispersant) POE noniphenyl ether: Trade name "Emulgen PI
-20T ", manufactured by Kao Corporation, HLB 13.2
【００３４】（試験サンプルの作成）表１に示した実施
例および比較例の各インキ組成物を、ステンレス製のボ
ールペンチップ（ボール材質：炭化珪素）を一端に連設
した半透明のポリプロピレン製の中空軸筒より成るイン
キ収容部に充填し、このインキ収容部を装填した各試験
サンプルのボールペンを作成した。(Preparation of Test Sample) Each of the ink compositions of Examples and Comparative Examples shown in Table 1 was made of translucent polypropylene having a stainless steel ballpoint pen tip (ball material: silicon carbide) connected to one end. Each of the test samples loaded with the ink containing portion was filled with the ink containing portion formed of a hollow shaft cylinder, and a ballpoint pen was prepared.
【００３５】（評価試験）次に、これらのボールペンを
用いて、下記の光輝性試験、視覚依存多色性試験、定着
性試験を行った。これらの結果を表１に示した。 （光輝性試験）これらのボールペンを用いて市販のルー
ズリーフ用紙に筆記し、各インキ組成物の光輝感及び立
体感についてそれぞれ評価した。光輝感は筆記状態を目
視観察により行い、光輝感が強いものを○、光輝性が弱
い又は光輝性がないものを×として評価した。なお、本
発明で「光輝感」とは、例えば星くずの様な光輝点がキ
ラキラと輝いて見えることをいい、「立体感」とは例え
ばそのキラキラ感に奥行きを感じられて見えることをい
う。(Evaluation Test) Next, using these ball-point pens, the following glitter test, visual-dependent polychromatic test and fixability test were performed. Table 1 shows the results. (Glitter test) Writing was performed on commercially available loose-leaf paper using these ballpoint pens, and the glitter and three-dimensional effect of each ink composition were evaluated. The glitter was evaluated by visually observing the written state, and evaluated as ○ when the glitter was strong, and as X when the glitter was weak or no glitter. Note that, in the present invention, “brightness” means that, for example, a shining point like stardust appears to be shining, and “three-dimensional feeling” means, for example, that the shining feeling has a sense of depth.
【００３６】（視覚依存多色性試験）これらのボールペ
ンを用いて市販の黒色画用紙に筆記し、それぞれの下地
における筆跡の視角依存多色性を評価した。視角依存多
色性は、目視観察により行い、見る角度によって違う色
に見えるものを○、視角依存多色性が小さい又は見る角
度によって違う色に見えないものを×として評価した。 （定着性試験）実施例及び比較例に係る試験サンプルの
ボールペンを用いて市販のルーズリーフ用紙に筆記し乾
燥後、その筆跡の上に市販のセロテープ（登録商標）を
貼り、剥がした後の状態を目視で観察し、以下の評価基
準により定着性を評価した。 ○：筆跡上にガラスフレーク顔料が残存し、セロテープ
を剥がす前の視覚依存多色性依存性及び光輝性が失われ
ていない。 ×：筆跡上にガラスフレーク顔料が剥がれ、セロテープ
を剥がす前の視覚依存多色性依存性及び光輝性が失われ
ている。(Visually dependent polychromaticity test) Using these ballpoint pens, writing was performed on commercially available black paper, and the visual angle dependent polychromaticity of the handwriting on each base was evaluated. The viewing-angle-dependent polychromaticity was evaluated by visual observation, and the appearance of a different color depending on the viewing angle was evaluated as ○, and the appearance of the viewing-angle-dependent polychromaticity that was small or did not appear different depending on the viewing angle was evaluated as x. (Fixing property test) Using a ballpoint pen of the test sample according to the example and the comparative example, writing on a commercially available loose-leaf paper, drying, applying a commercial cellotape (registered trademark) on the handwriting, and peeling off the state. The fixability was evaluated by visual observation and the following evaluation criteria. ：: The glass flake pigment remains on the handwriting, and the visual dependency and the multicolor dependency and the glitter before the cellotape is removed are not lost. ×: The glass flake pigment was peeled off on the handwriting, and the visual dependency before the cellophane tape was removed and the polychromatic dependency and the glitter were lost.
【００３７】表１より、実施例１乃至６に係る視覚依存
多色性インキ組成物では、強い光輝性を持つ筆跡が得ら
れた。さらに、実施例１、３、４及び６では金色色調の
光輝性を持つ筆跡が、見る角度により一瞬、黄緑色を発
現した。また、実施例２及び５では緑色色調の光輝性を
持つ筆跡が、見る角度により、暗緑色を発現した。From Table 1, it can be seen that handwriting having strong glitter was obtained with the visually dependent polychromatic ink compositions according to Examples 1 to 6. Further, in Examples 1, 3, 4, and 6, the handwriting having the brilliancy of the golden tone developed yellow-green for a moment depending on the viewing angle. In addition, in Examples 2 and 5, the handwriting having the brilliancy of the green color tone exhibited dark green depending on the viewing angle.
【００３８】また、実施例４乃至６に係る視覚依存多色
性インキ組成物では、前述の様な光輝性及び視覚依存多
色性と同時に、定着性も良好であった。Further, the visual-dependent polychromatic ink compositions according to Examples 4 to 6 had good fixability as well as the glitter and visual-dependent polychromatic properties as described above.
【００３９】また、実施例７及び８に示す視覚依存多色
性インキ組成物では、強い光輝性を持つ金色色調の周囲
に緑色の袋文字筆跡が得られ、さらに、見る角度によ
り、一瞬黄緑色を発現した。また、実施例８では定着性
も良好であった。In addition, in the visually dependent polychromatic ink compositions shown in Examples 7 and 8, a green bag character handwriting was obtained around a golden color tone having strong glitter, and furthermore, the yellow-green color was temporarily changed depending on the viewing angle. Was expressed. In Example 8, the fixing property was also good.
【００４０】一方、比較例１、２、４及び５に示すイン
キ組成物では光輝性のある筆跡が得られたが、見る角度
を変えても色調に変化が見られず、視覚依存多色性は得
られなかった。また、比較例３、及び６に示すインキ組
成物では光輝性が得られず、視覚依存多色性も不十分で
あった。On the other hand, with the ink compositions shown in Comparative Examples 1, 2, 4 and 5, brilliant handwriting was obtained, but no change was observed in the color tone even when the viewing angle was changed. Was not obtained. In addition, the ink compositions shown in Comparative Examples 3 and 6 did not provide brilliancy and had insufficient visual-dependent polychromaticity.
【００４１】また、比較例１乃至６に係るインキ組成物
では定着性も得られていない。In addition, the ink compositions according to Comparative Examples 1 to 6 did not have a fixing property.
【００４２】[0042]
【発明の効果】本発明は、アルミニウムからなる基板層
が二酸化チタンからなる被覆層で被覆された視覚依存多
色性顔料と、合成樹脂エマルジョン、剪断減粘性付与
剤、及び溶媒含むインキ組成物である。従って、かかる
インキを用いて下地に筆記又は塗布すると、その筆跡又
は塗膜には、キラキラと光り輝く粒子が散りばめられた
状態の光輝性が観察されるとともに、さらに見る角度に
よってこの光輝性粒子が違う色に見える視覚依存多色性
の干渉色が観察される。According to the present invention, there is provided an ink composition comprising a visually-dependent polychromatic pigment in which a substrate layer made of aluminum is coated with a coating layer made of titanium dioxide, a synthetic resin emulsion, a shear-thinning agent, and a solvent. is there. Therefore, when writing or applying to the base using such an ink, the handwriting or coating film is observed to have glittering properties in which glittering particles are scattered, and the glittering particles differ depending on the viewing angle. A visually dependent polychromatic interference color that looks like a color is observed.
【００４３】因って、本発明のインキは、従来には全く
なかったところの光輝感を伴う視角依存多色性の効果色
（遷移色）を筆跡又は塗膜に与えることが出来る。ま
た、本発明の視覚依存多色性顔料はその基板層がアルミ
ニウムであることから隠蔽性に優れるため、白色下地を
含め、筆記又は塗布される下地の色にかかわらず良好な
視角依存多色性を観察することができる。Therefore, the ink of the present invention can give a handwriting or a paint film a viewing-angle-dependent polychromatic effect color (transition color) accompanied by glitter, which has never existed before. In addition, the visual-dependent polychromatic pigment of the present invention is excellent in concealing properties because its substrate layer is aluminum, so that it has good viewing angle-dependent polychromatic properties regardless of the color of the written or applied base, including a white base. Can be observed.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J039 AB07 AD01 AD03 AD08 AD10 AE07 BA06 BC02 BC03 BC04 BC07 BC08 BC09 BC10 BC11 BC13 BC14 BC15 BC16 BC18 BE01 BE02 BE12 BE33 CA06 EA29 EA33 GA07 GA27 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on front page F term (reference) 4J039 AB07 AD01 AD03 AD08 AD10 AE07 BA06 BC02 BC03 BC04 BC07 BC08 BC09 BC10 BC11 BC13 BC14 BC15 BC16 BC18 BE01 BE02 BE12 BE33 CA06 EA29 EA33 GA07 GA27
Claims (10)
粘性付与剤を含み、上記視角依存多色性顔料として、ア
ルミニウムの基板層が二酸化チタンの被覆層で被覆され
た視角依存多色性粒子が含まれている視覚依存多色性イ
ンキ組成物。1. A viewing angle-dependent polychromatic pigment comprising a viewing angle-dependent polychromatic pigment, a solvent, and a shear-thinning agent, wherein the viewing angle-dependent polychromatic pigment is such that an aluminum substrate layer is coated with a titanium dioxide coating layer. A visually dependent polychromatic ink composition containing chromatic particles.
ムの基板層の表面が、平滑な光学的反射面を持ち、二酸
化チタンの被覆層が、光を干渉させる被膜層である請求
項１記載の視覚依存多色性インキ組成物。2. The viewing angle-dependent polychromatic particles, wherein the surface of an aluminum substrate layer has a smooth optical reflection surface, and the coating layer of titanium dioxide is a coating layer that interferes with light. Visually dependent polychromatic ink composition.
物全量に対して０．０１〜２０重量％含まれている請求
項１又は２記載の視角依存多色性インキ組成物。3. The viewing angle-dependent polychromatic ink composition according to claim 1, wherein the viewing angle-dependent polychromatic particles are contained in an amount of 0.01 to 20% by weight based on the total amount of the ink composition.
乃至３のいずれかの項に記載の視覚依存多色性インキ組
成物。4. The method according to claim 1, further comprising a coloring agent.
4. The visually-dependent polychromatic ink composition according to any one of Items 3 to 3.
り、せん断減粘性付与剤が糖類である請求項１乃至４の
いずれかの項に記載の視覚依存多色性インキ組成物。5. The visually-dependent polychromatic ink composition according to claim 1, wherein the solvent is water and / or a water-soluble organic solvent, and the shear thinning agent is a saccharide.
ランガム、ラムザンガム、サクシノグルカン、デキスト
ランから選ばれる微生物産系多糖類又はその誘導体であ
る請求項５記載の視角依存多色性インキ組成物。6. The viewing angle-dependent polychromatic ink composition according to claim 5, wherein the saccharide is a microbial polysaccharide selected from pullulan, xanthan gum, welan gum, ramzan gum, succinoglucan, and dextran, or a derivative thereof.
求項１乃至６のいずれかの項に記載の視覚依存多色性イ
ンキ組成物。7. The visually-dependent polychromatic ink composition according to claim 1, further comprising a synthetic resin emulsion.
０ｍＰａ（ＥＬＤ型粘度計、３゜Ｒ１４コーン、回転数
０．５ｒｐｍ、２０℃）である請求項１乃至７のいずれ
かの項に記載の視覚依存多色性インキ組成物。8. The ink having a viscosity of 1,000 to 10,000.
The visually-dependent polychromatic ink composition according to any one of claims 1 to 7, wherein the viscosity is 0 mPa (ELD viscometer, 3 ゜ R14 cone, rotation speed 0.5 rpm, 20 ° C).
インキが透明乃至半透明のインキ収容部に充填されたボ
ールペン。9. A ballpoint pen filled with the ink according to claim 1 in a transparent or translucent ink container.
剤、着色剤、水及び水溶性有機溶剤を含む水性インキ組
成物であって、上記視角依存多色性顔料として、表面が
平滑な光学的反射面を持つアルミニウムの基板層と、こ
のアルミニウムの基板層を被覆して、光を干渉させる二
酸化チタンの被覆層からなる視角依存多色性粒子がイン
キ組成物全量に対して０．０１〜２０重量％含まれてお
り、 前記剪断減粘性付与剤が、プルラン、ザンサンガム、ウ
ェランガム、ラムザンガム、サクシノグルカン、デキス
トランから選ばれる微生物産系多糖類又はその誘導体で
あって、インキ組成物全量に対して０．０１〜４０重量
％含まれており、 前記着色剤が、水溶性染料、有機顔料、無機顔料及び蛍
光顔料から選ばれる着色剤であって、インキ組成物全量
に対して０．０５〜１５重量％含まれており、 インキの粘度が１，０００〜１０，０００ｍＰａ（ＥＬ
Ｄ型粘度計、３゜Ｒ１４コーン、回転数０．５ｒｐｍ、
２０℃）である水性インキ組成物がインキ収容部に充填
されたボールペン。10. An aqueous ink composition comprising a viewing angle-dependent polychromatic pigment, a shear-thinning agent, a coloring agent, water and a water-soluble organic solvent, wherein the viewing angle-dependent polychromatic pigment has a smooth surface. A viewing angle-dependent polychromatic particle composed of an aluminum substrate layer having an optical reflection surface and a titanium dioxide coating layer which covers the aluminum substrate layer and interferes with light is present in an amount of 0.01% with respect to the total amount of the ink composition. And the shear-thinning agent is a microbial polysaccharide selected from pullulan, xanthan gum, welan gum, ramzan gum, succinoglucan, and dextran or a derivative thereof. Wherein the colorant is a colorant selected from the group consisting of water-soluble dyes, organic pigments, inorganic pigments and fluorescent pigments. It contains 0.05 to 15 wt% relative to the amount, the viscosity of the ink 1,000~10,000mPa (EL
D-type viscometer, 3 ゜ R14 cone, rotation speed 0.5 rpm,
(20 ° C.).
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