KR100463440B1 - Aqueous glittering ink composition - Google Patents
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Abstract
본 발명은, 잉크 전량에 대하여 이하의 성분 a∼e를 함유하는, 점도가 1,000∼10,000 m㎩·s (ELD 형 점도계: 3°R14 콘, 0.5 rpm, 20℃)인 필기구용 광휘성 수성잉크 조성물을 제공한다.This invention is a bright aqueous ink for writing instruments containing the following components a-e with respect to the total amount of ink, and having a viscosity of 1,000 to 10,000 mPa · s (ELD viscometer: 3 ° R14 cone, 0.5 rpm, 20 ° C). To provide a composition.
a. 올레인산 및/또는 스테아린산을 분쇄조제제로서 사용하여 분쇄처리된 메디안 직경 15 ㎛ 이상의 알루미늄가루 안료를 0.01∼20 중량%,a. 0.01 to 20% by weight of an aluminum powder pigment having a median diameter of 15 µm or more that is pulverized using oleic acid and / or stearic acid as a grinding aid,
b. 아크릴계수지 에멀젼, 스틸렌-아크릴계수지 에멀젼 및 초산비닐계수지 에멀젼으로부터 선택된 합성수지 에멀젼 0.1∼40 중량%(고형분),b. 0.1 to 40% by weight of a synthetic resin emulsion (solid content) selected from an acrylic resin emulsion, a styrene-acrylic resin emulsion and a vinyl acetate resin emulsion,
c. 웰란검, 삭시노글루칸 및 람잔검으로부터 선택된 다당류 0.01∼40 중량%,c. 0.01-40% by weight of a polysaccharide selected from welllan gum, saxinoglucan and ramzan gum,
d. 수용성유기용제 1∼40 중량%,d. 1-40 wt% of water-soluble organic solvent,
e. 착색안료 0.05∼15 중량%e. Pigmented Pigment 0.05-15% by weight
Description
본 발명은 볼펜 등에 적합하게 사용할 수 있는 광휘성 수성잉크 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a bright aqueous ink composition that can be suitably used for ballpoint pens and the like.
종래, 금색, 은색 등의 금속 광택색의 필적을 얻기 위해 광휘성안료를 이용한 수성잉크 조성물이 제공되고 있다. 예를 들면 일본국 특개평 8-151547호는 스테아린산으로 표면처리된 알루미늄가루 안료를 이용한 수성잉크 조성물이다. 일본국 특개평 7-118592호는 펄 안료(pearl pigment)를 이용한 수성잉크 조성물이다.Background Art Conventionally, an aqueous ink composition using a bright pigment has been provided to obtain a handwriting of metallic gloss colors such as gold and silver. For example, Japanese Patent Application Laid-open No. Hei 8-151547 is an aqueous ink composition using an aluminum powder pigment surface-treated with stearic acid. Japanese Patent Laid-Open No. 7-118592 is an aqueous ink composition using a pearl pigment.
그러나 이러한 종래의 알루미늄가루 안료 혹은 펄 안료를 이용한 수성잉크 조성물의 경우, 강한 광휘감을 갖는 필적을 얻는 것이 곤란하였다.However, in the case of the aqueous ink composition using such a conventional aluminum powder pigment or pearl pigment, it was difficult to obtain a handwriting having a strong brightness.
본 발명의 목적은, 종래의 알루미늄가루 안료 혹은 펄 안료를 이용한 수성잉크 조성물을 비교하여, 강한 광휘감을 갖는 필적을 얻을 수 있는 볼펜 등에 이용되는 광휘성 수성잉크 조성물을 제공하기 위한 것이다.An object of the present invention is to provide a bright aqueous ink composition for use in a ballpoint pen or the like which can compare the conventional aqueous ink composition using an aluminum powder pigment or a pearl pigment to obtain a hand having a strong brightness.
상기 목적을 달성하기 위하여 예의 검토한 결과, 분쇄조제로서 올레인산을이용하여 분쇄처리된 알루미늄가루 안료로서, 더욱이 그 메디안 직경이 15 ㎛ 이상, 바람직하게는 30∼60 ㎛인 알루미늄가루 안료인 경우, 이것을 수용성 수지, 수용성 유기용제 및 물을 함께 함유하는 수성잉크 조성물로서 볼펜 등의 필기구에 이용하면, 그 잉크의 필적에는 강한 광휘감이 나타나는 것을 발견하였다.As a result of earnestly examining in order to achieve the above object, when the aluminum powder pigment is pulverized by using oleic acid as the grinding aid, it is an aluminum powder pigment having a median diameter of 15 µm or more, preferably 30 to 60 µm. When an aqueous ink composition containing a water-soluble resin, a water-soluble organic solvent, and water together is used for writing instruments such as ballpoint pens, it was found that a strong brilliance appears in the ink handwriting.
또 분쇄조제로서 스테아린산을 이용하여 분쇄처리된 알루미늄가루 안료에 있어, 그 메디안 직경이 15 ㎛ 이상, 바람직하게는 30∼60 ㎛인 알루미늄가루 안료인 경우에도, 이것을 수용성수지, 수용성유기 용제 및 물을 함께 함유하는 수성잉크 조성물이라면, 볼펜 등의 필기구에 이용되면 그 잉크의 필적에는 강한 광휘감을 발현하는 것을 발견하였다.In the case of aluminum powder pigments which have been pulverized using stearic acid as a grinding aid, even in the case of aluminum powder pigments having a median diameter of 15 µm or more, and preferably 30 to 60 µm, these are used as water-soluble resins, water-soluble organic solvents and water. When the aqueous ink composition contained together, it was found that when used in writing instruments such as ballpoint pens, a strong brightness was expressed in the handwriting of the ink.
본 발명에 의한 수성잉크 조성물은, 상기한 바와 같기 때문에 볼펜 등의 필기구에 이용되어 필기하면, 그 필적에는 강한 광휘감이 발현된다.Since the aqueous ink composition by this invention is as above-mentioned, when it is used for writing instruments, such as a ballpoint pen, writing, the strong brightness is expressed in the handwriting.
(바람직한 실시예의 설명)(Description of a Preferred Embodiment)
(알루미늄가루 안료)(Aluminum powder pigment)
본 발명에 이용되는 알루미늄가루 안료는, 예를 들면 미네랄 분리와 함께 분쇄조제로서 올레인산 또는 스테아린산을 배합하고, 이것을 분산한 다음, 볼밀에 의해 분쇄함으로써 알루미늄 페이스트로 얻을 수 있다. 또 예를 들면 바람직하게는, 추가로 이 알루미늄 페이스트(케이크)를 믹서내에 무기인산, 지방족화합물, 계면활성제, 물, 수화성알콜 및 탄화수소유와 함께 첨가후, 혼련하는 등으로 얻을 수 있고, 내수형(耐水型)의 알루미늄 플레이크 페이스트(내수형 알루미늄가루 안료 또는 내수형 알루미늄 플레이크 안료 조성물)을 이용할 수 있다. 요컨대 분쇄조제로서올레인산 또는 스테아린산을 이용하여, 분쇄처리된 알루미늄가루 안료이라면 어느 것이라도 이용할 수가 있다.The aluminum powder pigment used in the present invention can be obtained as an aluminum paste by, for example, blending oleic acid or stearic acid as a grinding aid with mineral separation, dispersing it, and then pulverizing with a ball mill. For example, preferably, the aluminum paste (cake) is further added to the mixer together with an inorganic phosphoric acid, an aliphatic compound, a surfactant, water, a water-soluble alcohol, and a hydrocarbon oil, followed by kneading. A water-based aluminum flake paste (water-resistant aluminum powder pigment or water-resistant aluminum flake pigment composition) can be used. In other words, any powder may be used as long as it is a pulverized aluminum powder pigment using oleic acid or stearic acid as the grinding aid.
이 올레인산을 분쇄조제로서 이용하여 분쇄된 알루미늄가루 안료라면, 알루미늄가루 안료의 입자 표면으로의 올레인산의 흡착이 거칠게 되어 버리고, 또 극성도 커지기 때문에, 비 리핑타입의 필적 내지 도막으로 되어, 알루미늄가루 안료는 필적 내지 도막중에 있는 것이므로 각 알루미늄가루 안료는 다양한 각도로 배향하여 존재하게 된다. 한편, 상기 올레인산에 더하여, 올레인산과 마찬가지로 스테아린산을 분쇄조제로서 이용하여 분쇄된 알루미늄가루 안료이면, 알루미늄가루 안료의 입자 표면으로의 스테아린산의 흡착이 조밀해지고, 또 극성이 낮아지기 때문에 리핑타입의 필적 내지 도막으로 된다. 이러한 경우, 알루미늄가루 안료는 필적 내지 도막면의 표면에 모여 있기 때문에, 각 알루미늄가루의 안료입자는 거의 필적 내지 도막면과 나란히 배향되어 있다. 그러나 극성이 있는 수지(와니스)를 함유함으로써, 올레인산을 분쇄조제로 이용하여 분쇄된 상기 알루미늄가루 안료와 마찬가지로, 비 리핑 타입의 필적 내지 도막으로 되고, 알루미늄가루 안료는 필적 내지 도막중에 있으므로, 각 알루미늄가루 안료는 다양한 각도로 배향되어 존재하게 된다. 즉, 스테아린산을 분쇄조제로 이용하여 분쇄된 알루미늄가루 안료라면, 알루미늄가루 안료를 비 리핑화하는 극성 또는 산화가 높은 수지를 함유하고 있는 것이 중요하게 된다. 이들 수지로서는 염기성 중화제로서의 전해, 수산기나 에테르기의 도입등을 행하여, 수산화를 행한 알키드수지, 멜라민수지 등의 수용성수지를 예시할 수 있다.If it is an aluminum powder pigment pulverized using this oleic acid as a grinding aid, since the adsorption of oleic acid to the particle | grain surface of an aluminum powder pigment will become coarse and polarity will become large, it will become a non-ripping type handwriting-coating film, and an aluminum powder pigment Since is in the handwriting to the coating film, each aluminum powder pigment is present at various angles. On the other hand, in addition to the oleic acid, if the aluminum powder pigment is pulverized using stearic acid as a grinding aid in the same manner as the oleic acid, the adsorption of stearic acid to the particle surface of the aluminum powder pigment becomes dense and the polarity is lowered, so that the ripping type or coating film of the ripping type Becomes In this case, since the aluminum powder pigments are collected on the surface of the handwriting to the coating film surface, the pigment particles of each aluminum powder are oriented almost in parallel with the handwriting to the coating film surface. However, by containing a polar resin (varnish), similar to the aluminum powder pigment pulverized by using oleic acid as a grinding aid, it becomes a non-ripping type handwriting or coating film, and the aluminum powder pigment is in the handwriting or coating film, so that each aluminum The powder pigments are oriented at various angles and present. In other words, if the aluminum powder pigment is pulverized using stearic acid as a grinding aid, it is important to contain a polar or high oxidation resin that non-rips the aluminum powder pigment. As these resins, water-soluble resins such as alkyd resins and melamine resins which have been subjected to electrolysis as a basic neutralizer, introduction of hydroxyl groups or ether groups, and the like, can be exemplified.
또 본 발명에서는 볼펜 등의 필적에 강한 광휘감을 발현하기 위하여, 추가로 그 안료입자의 메디안 직경을 15 ㎛ 이상, 바람직하게는 30∼60 ㎛인 대입경의 알루미늄가루 안료로 하는 것이 중요하다. 상기 알루미늄가루 안료의 메디안 직경이 15 ㎛ 미만인 경우는, 예를 들어 알루미늄가루 안료가 필적 내지 도막에 있어서 비 리핑으로 대향하고 있더라도, 볼펜 잉크의 필적으로서는 플레이크 입자가 작아지기 때문에 광휘성이 열화된다. 이것에 대하여 상기 알루미늄가루 안료의 메디안 직경이 60 ㎛를 넘게 되면, 상기 알루미늄가루 안료의 함유량이나 볼 직경을 조정하더라도 볼펜 잉크로 사용하는 경우 펜 촉으로부터 흘러나오는 것이 곤란해지기 때문에 바람직하지 못하다. 또 상기 대입경 알루미늄가루 안료의 입자 직경이 30 ㎛ 또는 30 ㎛를 넘게 되면, 필적에 더욱 강한 광휘성이 발현된다.Moreover, in this invention, in order to express the brightness strong against the handwriting of a ballpoint pen etc., it is important to further make the median diameter of the pigment particle into the aluminum powder pigment of the large particle diameter of 15 micrometers or more, Preferably it is 30-60 micrometers. In the case where the median diameter of the aluminum powder pigment is less than 15 µm, for example, even if the aluminum powder pigment is opposed to non-ripping in the handwriting to the coating film, the glossiness deteriorates because the flake particles of the ballpoint pen ink become small. On the other hand, if the median diameter of the aluminum powder pigment exceeds 60 µm, it is not preferable because it is difficult to flow out from the pen tip when used as a ballpoint pen ink even if the content or ball diameter of the aluminum powder pigment is adjusted. Moreover, when the particle diameter of the said large particle size aluminum powder pigment exceeds 30 micrometers or 30 micrometers, the glossiness which is stronger in handwriting will express more.
이러한 알루미늄가루 안료로서는, 예를 들어 욱화성사(旭化成社)제조의 상품명 「AW7000R」(메디안 직경 15 ㎛), 도오요오(東洋) 알루미늄사 제조의 상품명 「WXM7640」(메디안 직경 17 ㎛), 동사 제의 상품명 「WXM5422」(메디안 직경 19 ㎛), 동사 제의 상품명 「WXM1440」(메디안 직경 30 ㎛), 동사 제의 상품명 「WXM7493」(메디안 직경 60 ㎛)을 열거 할 수가 있다. 이들의 메디안 직경이 다른 알루미늄가루 안료는 1종 또는 2종 이상을 혼합하여 이용할 수가 있다.As such aluminum powder pigment, for example, the brand name "AW7000R" (medium diameter 15 micrometers) by Tokko Chemical Co., Ltd., the brand name "WXM7640" (medium diameter 17 micrometers) by Toyo Aluminum Co., Ltd. The brand name "WXM5422" (median diameter 19 micrometers) of a product, the brand name "WXM1440" (median diameter 30 micrometers) of a company, and the brand name "WXM7493" (median diameter of 60 micrometers) of a company are listed. These powders of aluminum powder having different median diameters can be used alone or in combination of two or more thereof.
또 본 발명에서 언급하는 「메디안 직경」이란, 레이저 회절식 입도 분포계에 의한 D50 값으로 특정한 직경을 나타내고 있다.In addition, the "median diameter" mentioned in this invention has shown the specific diameter by D50 value by a laser diffraction type particle size distribution meter.
이러한 대입경의 알루미늄가루 안료는, 잉크 조성물 전량 중 0.01∼20 중량%함유하고 있는 것이 바람직하다. 상기 알루미늄가루 안료가 잉크조성물 전량중0.01 중량% 미만인 경우는 광휘성이 충분하지 않다. 상기 알루미늄가루 안료가 잉크 조성물 전량중 20 중량%를 넘게 되면, 잉크는 점도가 올라가게 되고 유동성이 낮아져서 필기성이 저하된다. 또 볼펜용 잉크로 적용하는 경우, 이러한 대입경 알루미늄가루 안료의 최적배합량은, 광휘성과 잉크유동성(볼 및 이것을 유지하는 소켓간에 있어서의 잉크의 유출성)의 양자를 고려하면 0.05∼10 중량% 이다.It is preferable that such a large particle size aluminum powder pigment contains 0.01 to 20% by weight in the total amount of the ink composition. Brightness is not sufficient when the aluminum powder pigment is less than 0.01% by weight of the total ink composition. When the aluminum powder pigment exceeds 20% by weight in the total amount of the ink composition, the ink has a high viscosity and a low fluidity, thereby degrading the writing property. In addition, when applied as a ballpoint pen ink, the optimum blending amount of such a large particle size aluminum powder pigment is 0.05 to 10% by weight in consideration of both brightness and ink flowability (flow of ink between the ball and the socket holding the same). .
(수용성 수지)(Water soluble resin)
수용성 수지로서는 잉크의 점도조정을 하는 것과 함께 대입경의 알루미늄가루 안료 및 착색제의 분산 및 침강방지를 도모할 수 있는 수용성 증점수지, 특히 의소성 유동특성(딕소트로피성)을 잉크에 부여하는 수용성 수지를 이용하는 것이 중요하다. 일례를 들면, 미생물산계 다당류 및 그 유도체가 이용된다. 예를 들면 풀란, 잔탄검, 웰란검, 람잔검, 삭시노글루칸, 데키스트란 등을 예시 할 수 있다. 또 수용성 식물계 다당류 및 그 유도체가 이용될 수 있다. 예를 들면 트라간시 검, 과 검, 타라 검, 로커스트빈 검, 가디 검, 아라비노갈락탄 검, 아라비아 검, 퀴스시드 검, 펙틴, 전분, 사이륨시드 검, 갈라기난, 알긴산, 한천 등을 예시할 수 있다. 또 수용성 동물계 다당류 및 그 유도체가 이용될 수 있다. 예를 들면 젤라틴, 카제인, 알부민을 예시 할 수 있다. 또 증점수지로서 N-비닐아세토아미드 수지, 가교된 N-비닐아세토아미드계 수지를 이용할 수 있다.As the water-soluble resin, the viscosity of the ink is adjusted, and a water-soluble thickening resin capable of preventing dispersion and sedimentation of the aluminum powder pigment and the colorant of a large particle size, in particular, a water-soluble resin that imparts a plasticity flow characteristic (dicosotropy) to the ink. It is important to use. For example, microbial acid polysaccharides and derivatives thereof are used. For example, fullan gum, xanthan gum, wellan gum, ramzan gum, saxinoglucan, dequistran and the like can be exemplified. In addition, water-soluble vegetable polysaccharides and derivatives thereof can be used. Examples include traganci gum, gum, tara gum, locust bean gum, gardi gum, arabinogalactan gum, arabian gum, quysseed gum, pectin, starch, thyrsid gum, galacinan, alginic acid, agar, etc. Can be illustrated. Water-soluble animal-based polysaccharides and derivatives thereof can also be used. For example, gelatin, casein and albumin can be exemplified. As the thickening resin, N-vinylacetoamide resins and crosslinked N-vinylacetoamide resins can be used.
본 발명에서는 상술한 수용성 수지 중에서도 특히 미생물산계 다당류 및 그 유도체가 적합하게 이용될 수 있다. 또 상술한 수용성 수지는 1종 또는 2종 이상을혼합하여 이용할 수 있다.In the present invention, among the above-mentioned water-soluble resins, in particular, microbial acid-based polysaccharides and derivatives thereof can be suitably used. Moreover, the water-soluble resin mentioned above can be used 1 type or in mixture of 2 or more types.
이들 수용성 수지는 잉크조성물 전량중 0.01∼40 중량% 함유하고 있는 것이 바람직하다. 상기 수용성 수지가 잉크조성물 전량중 0.01 중량% 미만인 경우는 대입경의 알루미늄가루 안료의 침강방지 효과가 충분하지 않다. 수용성 수지가 잉크조성물 전량중 40 중량%를 초과하게 되면, 잉크로서는 점도가 지나치게 올라가게 되어 유동성이 저하된다. 수용성 수지의 최적 배합량은, 수용성 수지의 종류에 따라 약간 다르지만, 0.05∼20 중량%이다.It is preferable that these water-soluble resins contain 0.01-40 weight% of the ink composition whole quantity. When the water-soluble resin is less than 0.01% by weight in the total amount of the ink composition, the effect of preventing the settling of the aluminum powder pigment having a large particle size is not sufficient. When the water-soluble resin exceeds 40 wt% in the total amount of the ink composition, the viscosity becomes too high as the ink, and the fluidity is lowered. Although the optimal compounding quantity of water-soluble resin differs slightly according to the kind of water-soluble resin, it is 0.05-20 weight%.
또 상기의 수용성 수지 중에서도, 특히 웰란검, 람잔검, 삭시노글루칸은 메디안 직경이 15 ㎛ 이상, 바람직하게는 30∼60 ㎛인 대입경의 알루미늄가루 안료에 대해 잉크중에 있어서의 분산안정성이 양호하고, 또 대입경의 알루미늄가루 안료를 함유하는 잉크에 대해 양호한 의소성 유동특성(딕소트로피성)을 부여할 수 있다.Among the above-mentioned water-soluble resins, in particular, wellan gum, ramzan gum and saxinoglucan have good dispersion stability in ink with respect to aluminum powder pigment having a median diameter of 15 µm or more, preferably 30 to 60 µm, In addition, it is possible to impart good plasticity flow characteristics (thixotropy) to an ink containing an aluminum powder pigment having a large particle size.
(수용성 유기용제)(Water soluble organic solvent)
수용성 유기용제는 펜촉에서의 건조방지와 잉크의 동결방지를 도모할 수 있는 것을 이용하는 것이 바람직하다. 예를 들면 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜 등의 글리콜류, 글리세린등의 다가(多價) 알콜류, 에틸렌글리콜모노메틸에테르, 디에틸렌글리콜모노메틸에테르, 디프로필렌글리콜모노메틸에테르, 디프로필렌글리콜모노프로필에테르 등의 글리콜에틸류를 예시 할 수 있다. 이들의 유기 용제는 1종 또는 2종 이상을 혼합하여 이용할 수 있다.It is preferable to use a water-soluble organic solvent that can prevent drying of the nib and freezing of the ink. For example, glycols such as ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, polyethylene glycol, polyhydric alcohols such as glycerin, ethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol Glycol ethyl, such as a monomethyl ether and dipropylene glycol monopropyl ether, can be illustrated. These organic solvents can be used 1 type or in mixture of 2 or more types.
수용성 유기용제는 잉크조성물 전량중 1∼40 중량% 함유하고 있는 것이 바람직하다. 상기 수용성 유기용제가 잉크전량중 1 중량% 미만인 경우는 펜촉이 건조하기 쉽고, 또 잉크가 동결되기 쉽게 된다. 수용성 유기용제가 잉크조성물 전량중 40 중량%를 넘게 되면, 상기 수용성 유기용제의 용해성에 영향을 주게되는 것과 함께, 필적이 건조해지기 어렵게 된다. 수용성 유기용제의 최적 배합량은 수용성 유기용제의 종류에 따라 약각 다르지만, 5∼20 중량%이다.The water-soluble organic solvent is preferably contained 1 to 40% by weight in the total amount of the ink composition. When the water-soluble organic solvent is less than 1% by weight of the total ink, the nib is easy to dry and the ink is easily frozen. When the water-soluble organic solvent exceeds 40% by weight in the total amount of the ink composition, the solubility of the water-soluble organic solvent is affected and the handwriting becomes difficult to dry. The optimum blending amount of the water-soluble organic solvent varies slightly depending on the type of the water-soluble organic solvent, but is 5 to 20% by weight.
(착색제)(coloring agent)
착색제로서는 상기 대입경의 알루미늄가루 안료와 반응하지 않는 것 및 당해 알루미늄가루 안료의 광휘감에 영향을 받지 않는 것이 바람직하다. 구체적으로는, 산성염료, 직접염료, 염기성염료 등의 수용성염료 외에 카본플라그 등의 무기안료, 동프타로시아닌계 안료, 스렌계 안료, 아소계 안료, 키나글리돈계 안료, 안트라퀴논계 안료, 디오퀴논계 안료, 인디고계 안료, 티오인디고계 안료, 펠논계 안료, 펠렌계 안료, 아소메틴계 안료 등의 유기안료 외에, 형광안료, 착색수지 에멀젼 등을 들 수 있다. 또 이것들을 안료분산체로서 이용할 수도 있다. 또한 본 발명에서의 안료는 1종 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수가 있다. 또 본 발명의 대입경 알루미늄가루 안료와, 펄 안료 등의 광휘성 안료와 혼합하여 사용할 수가 있다. 또한 은폐성이 있는 산화티탄, 알키렌비즈멜라민 유도체, 구상(球狀)·편평상(偏平狀) 등의 각종 형상의 플라스틱 피그멘트(합성수지입자안료) 등, 각종의 무기 또는 유기백색안료 등의 은폐성 안료와 혼합하여 이용할 수 있다. 또 알루미늄가루 안료를 금속피복 무기안료와 함께 이용할 수 있다.As a coloring agent, what does not react with the aluminum powder pigment of the said large particle diameter, and what is not affected by the brightness of the said aluminum powder pigment are preferable. Specifically, in addition to water-soluble dyes such as acid dyes, direct dyes and basic dyes, inorganic pigments such as carbon plaques, copper phthalocyanine pigments, srenne pigments, aso pigments, kinaglidon pigments, anthraquinone pigments, dio Fluorescent pigments, colored resin emulsions, etc. are mentioned besides organic pigments, such as a quinone pigment, an indigo pigment, a thio indigo pigment, a phenone pigment, a phenyl pigment, and an isometin pigment. Moreover, these can also be used as a pigment dispersion. In addition, the pigment in this invention can be used 1 type or in mixture of 2 or more types. Moreover, it can use by mixing with the big particle size aluminum powder pigment of this invention, and bright pigments, such as a pearl pigment. In addition, various inorganic or organic white pigments, such as concealable titanium oxide, alkyren bizmelamine derivatives, plastic pigments (synthetic resin particle pigments) of various shapes such as spherical and flat phases, etc. It can be used in combination with a concealable pigment. Aluminum powder pigments can also be used with metal-coated inorganic pigments.
본 발명의 수성잉크 조성물에서는, 착색제는 필수적인 것은 아니며 함유하고 있지 않아도 차이는 없다. 착색제는 함유하지 않았지만 알루미늄가루 안료를 함유하고 있는 수성잉크 조성물이라도, 강한 광휘감을 필적에 줄 수가 있다. 그러나 착색제가 함유하고 있는 상기 수성잉크 조성물에서는, 착색제의 색상등에 따라 그 색상 등에 따른 강한 빛을 필적에 줄 수 있다는 점에서 매우 바람직하다.In the aqueous ink composition of the present invention, the colorant is not essential and does not differ even if it is not contained. Although it does not contain a coloring agent, even if it is the water-based ink composition containing an aluminum powder pigment, a strong brightness can be matched. However, the aqueous ink composition contained in the colorant is very preferable in that it can give strong light corresponding to the color and the like according to the color of the colorant.
또 착색제는 잉크조성물 전량중 0.05∼15 중량% 함유하고 있는 것이 바람직하다. 상기 착색제가 잉크조성물 전량중 0.05 중량% 미만인 경우는 당해 착색제의 착색을 눈으로 확인하기가 어렵다. 착색제가 잉크조성물 전량중 15 중량%를 넘는 다면, 잉크로서는 점도가 너무 높아지게 되어 유동성이 저하한다. 착색제의 최적 배합량은 착색제의 종류에 따라 약간은 다르지만, 1∼10 중량%이다.Moreover, it is preferable that the coloring agent contains 0.05-15 weight% of the ink composition whole quantity. When the colorant is less than 0.05% by weight in the total amount of the ink composition, it is difficult to visually confirm the coloring of the colorant. If the colorant exceeds 15% by weight of the total amount of the ink composition, the viscosity becomes too high for the ink and the fluidity decreases. The optimum blending amount of the colorant varies slightly depending on the type of the colorant, but is 1 to 10% by weight.
(합성수지 에멀젼)(Synthetic resin emulsion)
이와 같이, 본 발명자는 강한 광휘감을 갖는 필적을 얻기 위해 수용성 증점수지, 수용성 유기용제 및 물을 함유하는 잉크조성물에 올레인산 및 또는 스테아린산을 분쇄조제로서 이용하여 분쇄처리한 대입경 알루미늄가루 안료를 이용하는 것이 더욱 적합하다는 것을 발견하였다. 이 대입경 알루미늄가루 안료를 이용하면, 다른 지방산 또는 무기산을 분쇄조제로서 이용하여 분쇄처리한 소입경의 알루미늄가루 안료나 펄안료에 비해, 필적에 더욱 강한 광휘감을 부여할 수가 있다.In this way, the present inventors use large particle size aluminum powder pigments which have been pulverized by using oleic acid and / or stearic acid as a grinding aid in an ink composition containing a water-soluble thickening resin, a water-soluble organic solvent and water in order to obtain a handwriting having a strong brightness. Was found to be more suitable. By using this large particle size aluminum powder pigment, it is possible to impart a higher brightness to the handwriting than a small particle size aluminum powder pigment or pearl pigment obtained by grinding other fatty acids or inorganic acids as a grinding aid.
그러나 수용성 수지, 특히 수용성 증점수지를 함유하고 있는 광휘성 수성잉크 조성물에서는, 이 수용성 증점수지에 의해 상기 대입경의 알루미늄가루 안료의 정착성을 어느 정도 높이는 것은 가능하지만, 상기 대입경 알루미늄가루 안료는 그 형상이 크기 때문에 수용성 증점수지에서는 대입경 알루미늄가루 안료를 기재에 강하게 정착시키는 것이 곤란한 것을 발견하였다. 따라서, 상기 대입경 알루미늄가루안료를 함유하는 수성잉크 조성물에서는, 필기후 마찰 등에 의해 상기 대입경 알루미늄가루 안료가 박리되기 쉽고, 강한 광휘감을 필적에 지속적으로 주는 것이 곤란하게 되며, 광휘감을 갖는 필적의 내구성이 낮아진다.However, in the bright aqueous ink composition containing a water-soluble resin, especially a water-soluble thick resin, it is possible to increase the fixability of the aluminum powder pigment of the large particle size by this water-soluble thick resin to some extent. Since the shape is large, it was found that it is difficult to strongly fix the large particle size aluminum powder pigment on the substrate in the water-soluble thickener. Therefore, in the aqueous ink composition containing the large particle size aluminum powder pigment, the large particle size aluminum powder pigment is easily peeled off by post-write friction or the like, and it is difficult to continuously give a strong brightness to the handwriting, Durability is low.
상기의 이유 때문에, 잉크특성이나 필기적성을 저하시키지 않고, 더욱이 상기 대입경 알루미늄가루 안료 배합에 따라 강한 광휘감의 효과를 저해하는 것이 아니라, 기재에 대한 상기 대입경 알루미늄가루 안료의 정착성을 향상시킬 수 있고, 더욱 강한 광휘감을 필적에 줄 수가 있는 수성잉크 조성물, 특히 필기구용, 그 중에서도 볼펜 등의 광휘성 수성잉크 조성물을 제공하는 것은 중요한 과제이다.For the reason mentioned above, the ink property and handwriting property are not reduced, and the fixation property of the said large particle size aluminum powder pigment with respect to a base material is improved, without impairing the effect of a strong bright feeling by the said large particle size aluminum powder pigment mix | blending. It is an important subject to provide the aqueous ink composition which can make it more comparable, and can give a strong brightness more comparably, especially the bright aqueous ink composition for writing instruments, especially the ball-point pen.
상기 과제를 달성하기 위하여 예의 검토한 결과, 필수성분으로서 상기 대입경 알루미늄가루 안료, 수용성 수지, 수용성 유기용제 및 물을 함유하고, 또 상기 대입경 알루미늄가루 안료를, 예를 들면 필기구용지 등의 피도포물, 피전사물 등의 기재에 정착시키는 바인더 성분(정착수지성분)을 함유하고 있는 광휘성 수성잉크 조성물이라면, 상기 과제를 해결할 수 있다는 것을 발견하였다.As a result of earnestly examining in order to achieve the said subject, it contains the said large particle size aluminum powder pigment, a water-soluble resin, a water-soluble organic solvent, and water as an essential component, and the said large particle size aluminum powder pigment is used, for example, such as writing paper. It has been found that the above problem can be solved if the bright aqueous ink composition contains a binder component (fixed resin component) to be fixed to a substrate such as a coating or a transfer object.
한편, 이러한 상기 대입경 알루미늄가루 안료를 피도포물, 피전사물 등의 기재에 강하게 정착시키기 위해 바인더 성분으로서 수용성 합성수지를 이용하는 것을 고려할 수 있다. 그러나 대입경 알루미늄가루 안료를 강하게 정착시키기 위하여 수용성 합성수지의 종류에 따라서는 그 함유량을 높게 하면, 증점 수지의 용해성, 착색제의 분산성에 악영향을 초래하는 경우가 있다. 또 잉크의 점탄성이 크게 저하되고, 필기적성이 저하되는 경우가 있다. 또 예를 들어 피도포물, 피전사물 등의 기재에 대한 정착성이 발휘되더라도, 상기 대입경 알루미늄가루 안료의 강한 광휘감이 당해 필적에 있어서 저하되는 수성잉크 조성물은 안된다.On the other hand, it is possible to consider using a water-soluble synthetic resin as a binder component in order to strongly fix such a large particle size aluminum powder pigment on a substrate, such as a coated object, a transferred object. However, in order to fix a large-size aluminum powder pigment strongly, depending on the kind of water-soluble synthetic resin, when the content is made high, the solubility of a thickening resin and the dispersibility of a coloring agent may be adversely affected. Moreover, the viscoelasticity of ink may fall largely and handwriting property may fall. Moreover, even if fixing property with respect to base materials, such as a to-be-coated object and a to-be-transferred object, is exhibited, the aqueous ink composition which the strong brightness of the said large particle size aluminum powder pigment falls in the said hand should not be used.
본 발명자들은 더욱 예의 검토한 결과, 상기 대입경 알루미늄가루 안료를 피도포물, 피전사물 등의 기재에 정착시키기 위한 바인더 성분으로서 합성수지 에멀젼을 이용하면, 광휘성을 상실하지 않고, 예를 들면 필기용지 등의 종이 등의 기재로의 상기 대입경 알루미늄가루 안료의 정착성을 높일 수 있는 것을 발견하여 본 발명을 완성하였다.As a result of further studies, the present inventors have found that when a synthetic resin emulsion is used as a binder component for fixing the large particle size aluminum powder pigment to a substrate such as a coated object or a transferred object, the brightness is not lost, for example, writing paper. The present invention was completed by discovering that the fixability of the large particle size aluminum powder pigment to a substrate such as paper or the like can be improved.
따라서 상기 대입경 알루미늄가루 안료를 함유하는 본 발명의 수성잉크 조성물은, 이것은 이용하여 종이, 금속, 플라스틱, 섬유제품 등의 피도포물, 피전사물 등의 기재상에 필기 또는 도포 또는 전사된 경우, 피도포물, 피전사물 등의 기재에 대하여 상기 대입경 알루미늄가루 안료의 정착성을 높일 수 있고, 내구성이 있는 필적으로 되는 것이 가능하고, 당해 필적에 강한 광휘감을 계속하여 부여할 수 있다. 이것은 합성수지 에멀젼의 조막성이 큰 플레이크 형상을 갖는 상기 대입경 알루미늄가루 안료에 대하여 적합하게 되고, 상기 대입경 알루미늄가루 안료 배합에 따라 강한 광휘감의 효과를 저하하는 일 없이, 피도포물, 피전사물 등의 기재에 강하게 정착시키는 것이 가능하기 때문이다.Therefore, the aqueous ink composition of the present invention containing the large particle size aluminum powder pigment is used when it is written or applied or transferred onto a substrate such as paper, metal, plastic, textile products, to-be-transferred products, With respect to base materials, such as a to-be-coated object and a to-be-transferred thing, the fixability of the said large particle size aluminum powder pigment can be improved, it is possible to become a durable handwriting, and it can continue to give strong brightness to the said handwriting. This makes it suitable for the large particle size aluminum powder pigment having a flake shape having a large film forming property of a synthetic resin emulsion, and the coated object and the transfer object without degrading the effect of strong brilliance according to the large particle size aluminum powder pigment formulation. It is because it can fix to strong base materials.
더욱이, 본 발명의 바인더 성분(정착수지성분)은, 수용성 합성수지가 아니라 합성수지 에멀젼이기 때문에, 동시에 배합되는 수용성 증점수지의 용해성, 착색제의 분산성 및 잉크의 점탄성 등의 특성에 악영향을 주는 것이 적다. 따라서 본 발명의 잉크 조성물은 잉크의 점성, 필기적성, 및 필적의 색에 영향을 주는 일이 없이, 상기 대입경 알루미늄가루 안료의 정착성을 향상시키는 것이 가능하다.Furthermore, since the binder component (fixed resin component) of the present invention is not a water-soluble synthetic resin but a synthetic resin emulsion, it is less likely to adversely affect the properties such as solubility of the water-soluble thick resin to be blended at the same time, dispersibility of the colorant, and viscoelasticity of the ink. Therefore, the ink composition of this invention can improve the fixability of the said large particle size aluminum powder pigment, without affecting the viscosity, handwriting, and handwriting color of ink.
이러한 것으로부터, 본 발명의 상기 대입경 알루미늄가루 안료를 함유한 광휘성 수성잉크 조성물은, 잉크특성이나 필기적성 등을 저하시키지 않고, 또한 글래스가 갖는 높은 표면평활성을 저해하지 않고, 종래의 알루미늄가루 안료, 펄류등의 광휘성안료를 이용한 수성잉크 조성물과 비교하여, 더욱 강한 광휘감을 필적에 지속적으로 줄 수가 있다.From this, the bright aqueous ink composition containing the large particle size aluminum powder pigment of the present invention does not deteriorate ink characteristics, handwriting properties, or the like, and does not inhibit the high surface smoothness of glass. Compared with the aqueous ink composition using bright pigments such as pigments and pearls, a stronger brightness can be consistently given to the handwriting.
본 발명의 합성수지 에멀젼으로서는, 특별히 한정되는 것은 아니고, 수분산성(水分散性)의 합성수지 에멀젼이라면 이용할 수가 있다. 그러나 잉크특성 및 필기적성을 고려하면, 수용성 증점수지의 용해성이나 잉크의 점도, 착색제의 분산성, 및 잉크의 발색에 영향을 끼치지 않는 것을 이용하는 것이 중요하다. 또 상기 대입경 알루미늄가루 안료 배합에 따라 강한 광휘감의 효과를 저해하지 않는 것이 중요하다.The synthetic resin emulsion of the present invention is not particularly limited, and may be used as long as it is a synthetic resin emulsion having a water dispersibility. In consideration of ink characteristics and handwriting, however, it is important to use those which do not affect the solubility of the water-soluble thick resin, the viscosity of the ink, the dispersibility of the colorant, and the color of the ink. Moreover, it is important not to impair the effect of a strong brightness by the said big particle size aluminum powder pigment mix | blending.
또 합성수지 에멀젼의 최저 조막온도는 20℃ 이하인 것이 바람직하다. 합성수지 에멀젼의 최저 조막온도가 20℃이하, 특히 0℃ 이하라면, 상온(25℃ 정도)에서는 물론, 한냉지에서도 피막화할 수 있고, 기재에 대한 필적의 정착성을 높일 수가 있다.Moreover, it is preferable that the minimum film forming temperature of a synthetic resin emulsion is 20 degrees C or less. If the minimum film forming temperature of a synthetic resin emulsion is 20 degrees C or less, especially 0 degrees C or less, it can form into a film not only at normal temperature (about 25 degreeC) but also in a cold paper, and can improve comparable fixation property to a base material.
또 합성수지 에멀젼은 아니온성 또는 노니온성을 갖고 있는 것을 적합하게 이용할 수 있다. 아니온성 또는 노니온성을 갖는 합성수지 에멀젼은, 예를 들면 아니온성 또는 노니온성의 모노머로부터 합성수지를 만들거나, 또는 아니온성 또는 노니온성의 유화제를 이용함으로써 얻을 수 있다. 합성수지 에멀젼이 아니온성 또는 노니온성을 갖도록 하면 잉크조성물의 안정성을 높일 수 있다.As the synthetic resin emulsion, those having anionic or nonionic properties can be suitably used. Synthetic resin emulsions having anionic or nonionic properties can be obtained, for example, by making synthetic resins from anionic or nonionic monomers or by using anionic or nonionic emulsifiers. When the synthetic resin emulsion has anionic or nonionic properties, the stability of the ink composition can be enhanced.
또 합성수지 에멀젼은 잉크의 pH가 6 이상에 있어서, 착색제의 분산성이나 수용성 증점수지의 용해성에 영향을 주지 않는 것이 바람직하다.Moreover, it is preferable that synthetic resin emulsion does not affect the dispersibility of a coloring agent, or the solubility of a water-soluble thickening resin when pH of an ink is six or more.
이러한 견지에서, 합성수지 에멀젼으로서는, 예를 들면 아크릴계 합성수지 에멀젼, 스틸렌-아크릴계 합성수지 에멀젼, 취산비닐계 합성수지 에멀젼을 이용할 수 있다. 또 아크릴계 합성수지 에멀젼으로서는, 예를 들면 아크릴산 에스테르 공중합체(共重合體) 합성수지 에멀젼이 적합하다. 스틸렌-아크릴계 합성수지 에멀젼으로서는, 예를 들면 스틸렌-아크릴산 에스테르 공중합체 합성수지 에멀젼이 적합하다. 또 취산비닐계 합성수지 에멀젼에는, 예를 들면 취산비닐합성수지 에멀젼, 취산비닐아크릴산 에스테르 공중합체 합성수지 에멀젼이 적합하게 이용된다. 합성수지 에멀젼은 이것들의 합성수지 1종 또는 2종 이상을 혼합하여 이용할 수 있다.In view of this, as the synthetic resin emulsion, for example, an acrylic synthetic resin emulsion, a styrene-acrylic synthetic resin emulsion, and a vinyl acrylate synthetic resin emulsion can be used. As the acrylic synthetic resin emulsion, for example, an acrylic acid ester copolymer synthetic resin emulsion is suitable. As the styrene-acrylic synthetic resin emulsion, for example, a styrene-acrylic acid ester copolymer synthetic resin emulsion is suitable. In addition, for example, a vinyl acrylate synthetic resin emulsion and a vinyl acrylate acrylic acid copolymer copolymer synthetic resin emulsion are suitably used as the vinyl acrylate synthetic resin emulsion. The synthetic resin emulsion can be used by mixing one or two or more of these synthetic resins.
구체적으로는, 아크릴계 합성수지 에멀젼으로서는, 예를 들면 상품명 「니카졸FX336」(니혼카바이트공업주식회사 제, 최저 조막온도 < 0℃, pH 7.5, 200 m㎩·s), 상품명 「니카졸A-02」(니혼카바이트공업주식회사 제, 최저 조막온도 < 0℃, pH 7.5, 500 m㎩·s), 상품명 「니카졸FH-011A」(니혼카바이트공업주식회사 제, 최저 조막온도 < 0℃, pH 7.0, 150 m㎩·s), 또 취산비닐계 합성수지 에멀젼으로서는, 예를 들면 상품명 「모비닐231」(클라이언트폴리머주식회사 제, 최저 조막온도 < 0℃, pH 4.0, 점도 500∼1500 m㎩·s)등을 열거 할 수 있다. 또 이 점도 측정은 25℃에 있어서 B형점도계로서 측정한 수치이다.Specifically, as an acrylic synthetic resin emulsion, for example, a brand name "Nicarzol FX336" (made by Nippon-Kaby Industries, Ltd., minimum film forming temperature <0 degreeC, pH 7.5, 200 mPa * s), a brand name "Nicarzol A-02" (Nihon Kbyte Industries Co., Ltd., minimum film forming temperature <0 ° C, pH 7.5, 500 mPa · s), trade name "Nikazol FH-011A" (Nihon Kbyte Industries Co., Ltd., minimum film temperature <0 ° C, pH 7.0, 150 m㎩ · s) and as the vinyl acrylate synthetic resin emulsion, for example, trade name “Movinyl 231” (manufactured by Client Polymer Co., Ltd., minimum film forming temperature <0 ° C., pH 4.0, viscosity 500 to 1500 mPa · s) Can be enumerated In addition, this viscosity measurement is the numerical value measured with the Brookfield viscometer in 25 degreeC.
합성수지 에멀젼의 함유량은 특히 제한되는 것은 아니지만, 예를 들면 잉크조성물에 대하여 고형분으로 0.1∼40 중량%가 적합한 범위이다. 합성수지 에멀젼의함유량이 잉크조성물 전량에 대하여 고형분으로 0.1 중량% 라면, 기재에 대한 상기 대입경 알루미늄가루 안료의 정착성이 저하된다. 한편, 합성수지 에멀젼의 함유량이 잉크조성물 전량에 대해 고형분으로 40 중량%를 넘게되면, 고형분이 많아지게 되고, 펜촉에서의 피막화등에 의해 필기적성이 저하한다. 또 필적이 백색화되기 쉽다. 기재에 대한 상기 대입경 알루미늄가루 안료의 정착성을 일층 강화하기 위해서는, 합성수지 에멀젼의 함유량을 잉크조성물 전량에 대해 고형분으로 적어도 0.3 중량%로 하는 것이 최적이다. 또 필기적성을 일층 뛰어나게 하기 위해서는 합성수지 에멀젼의 함유량을 잉크조성물 전량에 대해 고형분으로 20 중량%로 하는 것이 최적이다. 즉, 합성수지 에멀젼의 최적 함유량은 0.3∼20 중량%이다.The content of the synthetic resin emulsion is not particularly limited, but is, for example, 0.1 to 40% by weight as a solid with respect to the ink composition is a suitable range. When the content of the synthetic resin emulsion is 0.1% by weight based on the total weight of the ink composition, the fixability of the large particle size aluminum powder pigment to the substrate is lowered. On the other hand, when the content of the synthetic resin emulsion exceeds 40 wt% in solid content relative to the total amount of the ink composition, the solid content increases, resulting in deterioration of the handwriting performance due to the formation of a film on the nib. Moreover, the handwriting is likely to whiten. In order to further enhance the fixability of the large-size aluminum powder pigment to the substrate, it is optimal to make the content of the synthetic resin emulsion at least 0.3% by weight in solids relative to the total amount of the ink composition. In order to further improve the handwriting performance, it is optimal to make the content of the synthetic resin emulsion 20% by weight based on the total amount of the ink composition. That is, the optimum content of the synthetic resin emulsion is 0.3 to 20% by weight.
상술한 것으로부터, 본 발명의 실시형태에 따른 광휘성 수성잉크 조성물로서는, 잉크전량에 대해 이하의 성분 a∼e를 함유하는, 점도가 1,000∼10,000 m㎩·s(ELD형 점도계 : 3°R14콘, 0.5 rpm, 20℃)의 청구항 1 기재의 광휘성 수성잉크 조성물이 가장 적합하다.From the above, the bright aqueous ink composition according to the embodiment of the present invention has a viscosity of 1,000 to 10,000 mPa · s (ELD type viscometer: 3 ° R14) containing the following components a to e with respect to the total amount of ink. Cone, 0.5 rpm, 20 ° C.), the bright aqueous ink composition according to claim 1 is most suitable.
a. 올레인산 및/또는 스테아린산을 분쇄조제로서 이용하여 분쇄처리된 메디안직경 15 ㎛인 알루미늄가루 안료 0.01∼20 중량%,a. 0.01 to 20% by weight of an aluminum powder pigment having a median diameter of 15 µm which is pulverized using oleic acid and / or stearic acid as a grinding aid,
b. 아크릴계 수지 에멀젼, 스틸렌-아크릴계 수지 에멀젼 및 취산비닐계 수지 에멀젼으로부터 선택된 합성수지 에멀젼 0.1∼40 중량%(고형분),b. 0.1 to 40% by weight of a synthetic resin emulsion (solid content) selected from an acrylic resin emulsion, a styrene-acrylic resin emulsion and a vinyl acrylate resin emulsion,
c. 웰란검, 삭시노글루칸 및 람잔검으로부터 선택된 다당류 0.01∼40 중량%,c. 0.01-40% by weight of a polysaccharide selected from welllan gum, saxinoglucan and ramzan gum,
d. 수용성 유기용제 1∼40 중량%,d. 1-40 wt% of water-soluble organic solvent,
e. 착색안료 0.05∼15 중량%e. Pigmented Pigment 0.05-15% by weight
(기타의 첨가물)(Other additives)
또 본 발명에 있어서는 기타 필요에 따라, 폴리옥시에틸렌알카리금속염, 디카르본산, 인산에스테르, N-올레일사루코신염 등의 윤활제, 벤조트리아졸, 트릴트리아졸디시크로헥실암모니움나이트 등의 방청제, 벤조이소티아졸린계, 벤트클로로필계, 크레졸 등의 방부방휘제, 상기 대입경의 알루미늄가루 안료에 대한 각종 계면활성제 등을 첨가할 수 있다.In the present invention, if necessary, rust inhibitors such as polyoxyethylene alkali metal salts, dicarboxylic acids, phosphate esters, N-oleyl sarcosine salts, lubricants such as benzotriazole, and tritriazole dicyclohexyl ammonium nitrite Preservative antiseptic agents, such as a benzoisothiazoline type, a bent chlorophyll type, and a cresol, various surfactant with respect to the aluminum powder pigment of the said large particle size, etc. can be added.
또한 본 발명의 잉크조성물의 적합한 점도범위는 1,000∼10,000 m㎩·s이다. 본 발명의 잉크조성물은 이러한 점도범위로 조정될 수 있다. 또 이 점도는 ELD형 점도계(3˚R14콘, 회전수: 0.5 rpm, 20℃)에서의 측정값이다.Moreover, the suitable viscosity range of the ink composition of this invention is 1,000-10,000 mPa * s. The ink composition of the present invention can be adjusted in this viscosity range. In addition, this viscosity is a measured value in an ELD type viscometer (3 degrees R14 cone, rotation speed: 0.5 rpm, 20 degreeC).
(잉크의 작제 방법)(Creation method of ink)
종래 공지의 분산방법, 탈포방법, 여과 등으로 잉크를 작제할 수가 있지만, 투입방법으로서는 하기의 방법이 바람직하다. 즉, 물, 수용성 유기용제, 광휘성알루미늄가루 안료, 착색제를 실온으로 용해등에 의해 분산시킨 다음, 수용성 수지, 정착수지를 투입하고, 필요에 따라 각종 첨가제를 더하고, 또 필요에 따라 pH를 조정하여, 이것을 가압여과 등에 의해 여과한 후, 발포시켜, 광휘성 잉크조성물을 얻는다.Although ink can be constructed by a conventionally well-known dispersion method, defoaming method, filtration, etc., the following method is preferable as an input method. That is, water, a water-soluble organic solvent, a bright aluminum powder pigment, and a colorant are dispersed at room temperature by dissolving or the like, and then a water-soluble resin and a fixing resin are added, various additives are added as necessary, and the pH is adjusted as necessary. This is filtered by pressure filtration or the like, followed by foaming to obtain a bright ink composition.
실시예Example
아래의 표 1에 도시된 조성 및 배합량(중량%)에서, 상기 작제 방법에 따라, 물, 수용성 유기용제, 소정의 대입경 알루미늄가루 안료 및 착색제 내지 안료 베이스 등의 각 성분을 혼합교반하여 분산시킨 다음, 수용성수지를 투입하고, 이것을여과한 후 탈포하여, 실시예의 광휘성 수성잉크 조성물을 얻는다. 또 아래의 표 2에 나타낸 바와 같이, 비교를 위해, 물, 수용성 유기용제, 소입경의 알루미늄가루 안료 및 펄 안료등의 각 성분을 혼합교반하여 분산한 후, 수용성수지를 투입하고, 이것을 여과한 후 탈포하여 비교예의 수성잉크 조성물을 얻는다. 어느 것이나, 분산방법, 탈포방법, 여과 등은 종래의 방법을 이용하였다.In the composition and compounding amount (% by weight) shown in Table 1 below, according to the construction method, each component such as water, a water-soluble organic solvent, a predetermined large particle size aluminum powder pigment, and a colorant to a pigment base was mixed and dispersed to disperse Next, a water-soluble resin is added, and after filtration of this, it is degassed and the bright aqueous ink composition of an Example is obtained. As shown in Table 2 below, for comparison, water, a water-soluble organic solvent, a small particle size aluminum powder pigment, and a pearl pigment are mixed and dispersed and dispersed, and then water-soluble resin is added and filtered. After defoaming, an aqueous ink composition of Comparative Example was obtained. In either case, a dispersion method, defoaming method, filtration, or the like used a conventional method.
상기 표 중에서 각 원료조성은 하기와 같다.Each raw material composition in the table is as follows.
(알루미늄가루 안료)(Aluminum powder pigment)
Ⅰ: 올레인산 처리 알루미늄가루 안료, 상품명 「WXM5422」, 도오요요 알루미늄주식회사 제, 메디안 직경 19 ㎛Ⅰ: Oleic acid-treated aluminum powder pigment, trade name "WXM5422", manufactured by Toyoyo Aluminum Co., Ltd., median diameter 19 µm
Ⅱ: 올레인산 처리 알루미늄가루 안료, 상품명 「WXM1440」, 도오요요 알루미늄주식회사 제, 메디안 직경 30 ㎛II: Oleic acid-treated aluminum powder pigment, brand name "WXM1440", Toyoyo Aluminum Co., Ltd., median diameter 30 micrometers
Ⅲ: 올레인산 처리 알루미늄가루 안료, 상품명 「WXM1415」, 도오요요 알루미늄주식회사 제, 메디안 직경 51 ㎛III: Oleic acid-treated aluminum powder pigment, trade name "WXM1415", manufactured by Toyoyo Aluminum Co., Ltd., median diameter 51 µm
Ⅳ: 스테아린산 처리 알루미늄가루 안료, 상품명 「WXM0630」, 도오요요 알루미늄주식회사 제, 메디안 직경 7 ㎛IV: stearic acid-treated aluminum powder pigment, trade name "WXM0630", manufactured by Toyoyo Aluminum Co., Ltd., median diameter 7 µm
Ⅴ: 스테아린산 처리 알루미늄가루 안료, 상품명 「1110W」, 소화알루미늄주식회사 제, 메디안 직경 15 ㎛V: Stearic acid-treated aluminum powder pigment, trade name "1110W", Aluminum Digestion Co., Ltd., Median diameter 15 micrometers
(펄 안료)(Pearl pigment)
상품명 「Iriodin 302」, 멜크저팬사 제, 메디안 직경 5∼20 ㎛"Iriodin 302", Melk Japan company make, median diameter 5-20 micrometers
(수용성 수지)(Water soluble resin)
Ⅰ: 웰란검, 상품명 「KIC376」, 삼정주식회사 제Ⅰ: Wellan gum, trade name "KIC376", manufactured by Samjung Corporation
Ⅱ: 삭시노글루칸, 상품명 「레오잔」, 삼정주식회사 제II: Saxinoglucan, a brand name "Leozan", manufactured by Samjung Corporation
Ⅲ: 람잔검, 상품명 「K7C233」, 삼정주식회사 제III: Ramzan gum, trade name "K7C233", manufactured by Samjung Co., Ltd.
Ⅳ: 아민중화형알키드수지, 상품명 「워터졸 S-311」, 대일본잉크화학공업사 제IV: Amine neutralized alkyd resin, trade name "Watersol S-311", manufactured by Nippon Ink Chemical Co., Ltd.
(수용성 유기용제)(Water soluble organic solvent)
Ⅰ: 글리세린Ⅰ: glycerin
Ⅱ: 프로필렌글리콜II: Propylene Glycol
(정착수지)(Settling resin)
Ⅰ: 아크릴계 합성수지 에멀젼 (상품명 「니카졸FH-011A」, (니혼카바이트공업주식회사 제, 최저조막온도 < 0℃, pH 7.0, 150 m㎩·s(25℃에서의 B형점도계 측정값))Ⅰ: Acrylic synthetic resin emulsion (trade name "Nicazol FH-011A", (Nihon Kbyte Industries Co., Ltd., minimum film temperature <0 ° C, pH 7.0, 150 mPa · s (measured value of type B viscometer at 25 ° C))
Ⅱ: 아크릴계 합성수지 에멀젼 (상품명 「니카졸FX-336」, (니혼카바이트공업주식회사 제, pH 7.0, 최저조막온도 < 0℃, 점도 200 m㎩·s(25℃에서의 B형점도계 측정값))II: acrylic synthetic resin emulsion (brand name "Nikazol FX-336", (product of Nippon-Kaby Industries Co., Ltd., pH 7.0, minimum film temperature <0 degreeC, viscosity 200 mPa * s (measured value of B-type viscosity meter at 25 degreeC))
(착색제)(coloring agent)
Ⅰ: 청색안료 베이스Ⅰ: Blue pigment base
청색안료 베이스의 안료분산체는, 하기의 청색안료와 하기의 안료분산용 수지를 다음의 배합으로 혼합한 것에 트리에틸아민을 가하여 용해한 후, 볼밀으로서 분산을 행하여, 평균입자 직경 0.08 ㎛, 고형분농도 10 중량%의 안료수 분산체로서 얻는다. 또 청색안료로서 프타로시아닌블(상품명 「버스트겜블-TGR」, 대일본잉크공업사 제), 안료분산용 수지로서 스틸렌아크릴 공중합체(상품명 「존그릴 J 683」, 존슨폴리머사 제, 중량평균분자량 : 8000)를 이용하였다.The pigment dispersion of a blue pigment base is dissolved by adding triethylamine to a mixture of the following blue pigment and the resin for pigment dispersion described below in the following formulation, followed by dispersion by a ball mill, and having an average particle diameter of 0.08 µm and a solid content concentration. Obtained as a 10 weight% pigment water dispersion. As a blue pigment, phthalocyanineble (brand name "Burst Gambling-TGR", product made by Nippon Ink Industry Co., Ltd.), styrene acryl copolymer (brand name "John Grill J 683", Johnson polymer company make, weight average as resin for pigment dispersion) Molecular weight: 8000).
프타로시아닌블 5 중량부Phthalocyanineble 5 parts by weight
안료분산용 수지 1 중량부1 part by weight of resin for pigment dispersion
Ⅱ: 적색염료(아시트레이드289, 상품명 「Chugai Aminol Pink R」, 중외화성사 제)II: Red dye (Acitraid 289, a brand name "Chugai Aminol Pink R", the product made by Fukko Chemical Co., Ltd.)
(방부방휘제)(Preservative antiseptic)
1, 2- 벤조이소티아조린-3-온(상품명: 「프록셀GXL」, 헥스트합성주식회사 제)1, 2-benzoisothiazolin-3-one (brand name: "Proxel GXL", Hex Synthetic Co., Ltd. product)
(방청제)(Antirust)
벤조트리아졸Benzotriazole
(윤활제)(slush)
POE알킬에테르인산에스테르(인산에스테르계활성제, 상품명「보스부놀 PE-510」, 동방화학공업사 제)POE alkyl ether phosphate ester (phosphate ester type | system | group activator, brand name "Bosbunol PE-510", the Toyo Chemical Co., Ltd. make)
(알루미늄가루 안료등의 광휘성안료 분산제)(Bright pigment dispersants such as aluminum powder pigments)
POE노닐훼닐에테르(노니온계면활성제, HLB : 13.2, 상품명 「에멀겐PI-20T」, 화왕사 제)POE nonyl phenyl ether (nonionic surfactant, HLB: 13.2, brand name "Emulgen PI-20T", product made by Hwang Wang)
(시험샘플의 작성)(Preparation of test sample)
다음으로 표에 나타난 실시예 및 비교예의 각 잉크조성물을 스테인레스제의 볼펜칩(볼재질: 탄화규소)을 일단에 연결설치한 폴리프로필렌제의 중공축관으로 되는 잉크수용부에 충진하고, 이 잉크수용부를 장진한 각 시험 샘플의 볼펜을 작성하였다.Next, each ink composition of the examples and comparative examples shown in the table was filled in an ink receiving portion which is made of a polypropylene hollow shaft tube having a ballpoint chip made of stainless steel (ball material: silicon carbide) connected to one end. A ballpoint pen was prepared for each test sample having a portion.
(평가시험)Evaluation test
이들의 볼펜을 이용하여 시판되는 루스리프용지에 필기하고, 상기 표1의 실시예 및 비교예에 대해 각 잉크조성물의 광휘감을 각각 평가하였다.These ballpoint pens were used to write on commercially available loose-leaf paper, and the brightness of each ink composition was evaluated for the examples and comparative examples of Table 1, respectively.
광휘감은 필기상태를 눈으로 관찰을 행하여, 광휘감이 강한 것을 ○, 광휘감이 작거나 또는 광휘감이 없는 것을 × 로서 평가하였다.Brightness was observed by visual observation of the handwriting state, and it evaluated as a thing with a strong brightness feeling as (circle) and a small brightness feeling or no brightness feeling as x.
표를 참조하면 알 수 있는 바와 같이, 실시예 1, 6, 8, 10 및 13은 어느 것이나 보석의 다이아몬드를 이미지하는 광휘성을 발현하는 필적이 얻어졌다. 실시예 2, 4, 9, 11 및 14는 어느 것이나 보석의 아쿼마린을 이미지하는 광휘성을 발현하는 필적이 얻어졌다. 실시예 3, 5, 7, 12 및 15는 어느 것이나 보석의 펄핑을 이미지하는 광휘성을 발현하는 필적이 얻어졌다. 이것에 대하여 비교예는 어느 것이나 백색화가 강한 필적으로 되고, 광휘성이 발현되지 않았다. 특히 실시예의 잉크조성물은 정착수지의 함유 유무에 관계없이, 펄안료가 포함된 비교예 7, 10, 11 및 12와 비교하여, 반짝반짝하고 강하게 빛나는 곳의 광휘감이 흩어진 필적이 얻어졌다.As can be seen by referring to the table, in Examples 1, 6, 8, 10 and 13, a handwriting was obtained in which all the brightnesses expressing the image of the diamond of the gemstone were expressed. In Examples 2, 4, 9, 11, and 14, handwriting expressing the brightness that images aquamarines of gemstones was obtained. In Examples 3, 5, 7, 12, and 15, handwriting was obtained in which the brightness expressing the pulping of the gemstone was expressed. On the other hand, in both of the comparative examples, whitening was a strong hand, and no brightness was expressed. In particular, the ink compositions of Examples were obtained with scattered glossiness of shiny and strong spots compared to Comparative Examples 7, 10, 11 and 12 containing pearl pigments, regardless of the presence or absence of the fixing resin.
또 상기 실시예는 볼펜용 잉크조성물로서 적용한 것이지만, 분쇄조제로서 올레인산 및/또는 스테아린산을 이용하여 분쇄처리된 메디안 직경 15 ㎛ 이상의 알루미늄가루 안료를 함유하는 본 발명의 광휘성잉크 조성물이라면, 기타의 필기구에도 이용될 수 있다. 또 분쇄조제로서 올레인산 및/또는 스테아린산을 이용하여 분쇄처리된 메디안 직경 15 ㎛ 이상의 알루미늄가루 안료를 함유하는 본 발명의 광휘성잉크 조성물이라면, 페이셜화장료, 매니큐어, 바디큐어, 네일포리슈, 마스카라, 아이라이너, 아이쉐도우, 입술연지, 파운데이션 등의 메이커업 화장료, 헤어 화장장품 등 각종 용도의 화장품관련 분야 등에도 이용될 수가 있다.In addition, the above embodiment is applied as an ink composition for a ballpoint pen, but other bright writing ink composition of the present invention containing an aluminum powder pigment having a median diameter of 15 µm or more which is pulverized using oleic acid and / or stearic acid as a grinding aid. It can also be used. If the bright ink composition of the present invention contains an aluminum powder pigment having a median diameter of 15 µm or more that is pulverized using oleic acid and / or stearic acid as a grinding aid, facial cosmetics, nail polish, body cure, nail polish, mascara, eye It may be used in cosmetics related fields such as liners, eye shadows, lip balms, and make-up cosmetics such as foundations and hair cosmetics.
본 발명은 올레인산 및/또는 스테아린산을 분쇄조제로서 이용하여 분쇄처리된 메디안 직경 15 ㎛ 이상, 바람직하게는 30∼60 ㎛의 알루미늄가루 안료와, 수용성 수지, 수용성 유기용제 및 물적 적어도 함유하는 광휘성 수성잉크 조성물이므로, 종래의 광휘성 안료를 이용한 수성잉크 조성물과 비교하여, 더욱 강한 광휘감을 갖는 종래에 없는 독특한 필적을 얻을 수 있다. 특히, 알루미늄가루 안료와 함께 착색제가 함유된 상기의 광휘성 잉크 조성물의 경우, 착색제의 색상에 따른 강한 밝기를 필적에 줄 수 있다.The present invention relates to a bright aqueous solution containing aluminum powder pigments having a median diameter of 15 µm or more, preferably 30 to 60 µm, which are pulverized using oleic acid and / or stearic acid as grinding aids, water-soluble resins, water-soluble organic solvents and at least physical properties. Since it is an ink composition, compared with the water-based ink composition which used the conventional brightness | luminance pigment, the unique handwriting which has not existed conventionally which has a stronger brightness feeling can be obtained. In particular, in the case of the above-mentioned bright ink composition containing a colorant together with an aluminum powder pigment, strong brightness depending on the color of the colorant can be comparable.
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