JP2002332358A - 油中水型エマルジョンの溶解性調節方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 転相剤として添加するＨＬＢの高い乳化剤の
添加やその高添加率に起因する、油中水型エマルジョン
の急速な溶解・粘性上昇によって生ずる粗大な未溶解粒
子の発生を防止しできる、安全で効率的な溶解方法を提
供する。 【解決手段】 疎水性液体を連続相、水溶性高分子水溶
液を分散相とする油中水型高分子エマルジョンを水に溶
解するに際し、前記油中水型高分子エマルジョンに油溶
性乳化剤及び水溶性乳化剤を併用し添加、混合した後、
水に溶解することによって達成できる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、油中水型エマルジ
ョンの溶解性調節方法に関するものであり、特に疎水性
液体を連続相、水溶性高分子水溶液を分散相とする油中
水型エマルジョンを水に溶解するに際し、前記油中水型
エマルジョンに油溶性乳化剤及び水溶性乳化剤を添加、
混合した後、水に溶解することを特徴とする油中水型エ
マルジョンの溶解性調節方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】水溶性高分子の油中水型エマルジョン
は、水溶性高分子を高濃度の製品形態に保存可能で、し
かも分散液の粘性が非常に低いので高分子凝集剤などの
高分子量を要する用途に適した液状製品である。例えば
特公昭５４−３７９８６号公報には、単量体水溶液３０
〜７０重量％と疎水性有機液体７０〜３０重量％を界面
活性剤をもちいて乳化分散させ油中水型エマルジョンを
製造する方法が開示されている。しかし、油中水型であ
るため、溶解時、水に分散させると水滴のまわりには油
が存在しこのままでは溶解は進まない。そのためいわゆ
る「転相剤」と呼んでいる親水性乳化剤を、エマルジョ
ン中にあるいは溶解水中に添加し溶解を促進させる方法
が採用されている（特開昭５０−４３１８９号公報）。

【０００３】溶解水の性状にもよるが、この溶解操作は
油中水型エマルジョン型凝集剤の性能を決定する一つの
ポイントにもなっている。即ち前記転相剤の添加量を増
加すれば溶解性は向上するが、エマルジョン製品の保存
安定性は低下し、また、凝集性能、あるいは環境にも影
響する。完全溶解までの時間を設定可能なように、溶解
水中に予め一定のＨＬＢ値を有する乳化剤を一定量添加
しておき、この中に一定量の油中水型エマルジョンを添
加し、攪拌下、溶解液とする方法が開示されている（特
公平３−７５５６８号公報）。さらにユ−ザ−の使用現
場によっては、転相剤を添加した当該油中水型エマルジ
ョンを水に溶解し、水溶液とした後、使用残液に水と転
相剤含有油中水型エマルジョンを追加し、水溶液を調製
している例もある。こうした場合、すでに粘性があるの
で転送剤種類の選択あるいはその添加量の決定は非常に
難しいものになる。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、転相
剤として添加するＨＬＢの高い乳化剤の添加やその高添
加率に起因する、油中水型エマルジョンの急速な溶解・
粘性上昇によって生ずる粗大な未溶解粒子の発生を防止
できる、安全で効率的な溶解方法を開発することを目的
とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
鋭意研究を重ねた結果、以下のような発明に達した。即
ち、本発明の請求項１の発明は、疎水性液体を連続相、
水溶性高分子水溶液を分散相とする油中水型高分子エマ
ルジョンを水に溶解するに際し、前記油中水型高分子エ
マルジョンに油溶性乳化剤及び水溶性乳化剤を併用し添
加、混合した後、水に溶解することを特徴とする油中水
型エマルジョンの溶解性調節方法である。

【０００６】請求項２の発明は、前記水溶性高分子が、
下記一般式（１）及び／又は（２）で表わされるカチオ
ン性単量体５〜１００モル％、下記一般式（３）で表わ
されるアニオン性単量体０〜４０モル％とアクリルアミ
ドを０〜９５モル％からなることを特徴とする請求項１
に記載の油中水型エマルジョンの溶解性調節方法であ
る。

【化１】 Ｒ１は水素又はメチル基、Ｒ２、Ｒ３は炭素数１〜３の
アルキルまたアルコキシ基あるいはベンジル基、Ｒ４は
水素、炭素数１〜３のアルキルまたアルコキシ基あるい
はベンジル基であり、同種でも異種でも良い。Ｘ１は陰
イオンをそれぞれ表わす

【化２】 Ｒ５は水素又はメチル基、Ｒ６、Ｒ７は炭素数１〜３の
アルキルまたアルコキシ基あるいはベンジル基、Ｘ２は
陰イオンをそれぞれ表わす

【化３】 Ｒ８は水素、メチル基またはカルボキシメチル基、Ｒ９
は水素またはカルボキシル基、ＡはＳＯ３、Ｃ６Ｈ４Ｓ
Ｏ３、ＣＯＮＨＣ（ＣＨ３）２ＣＨ２ＳＯ３あるいはＣ
ＯＯ、Ｙは水素または陽イオンをそれぞれ表わす

【０００７】請求項３の発明は、前記水溶性高分子が、
前記一般式（３）で表わされるアニオン性単量体２〜６
０モル％とアクリルアミドを４０〜９８モル％からなる
ことを特徴とする請求項１に記載の油中水型エマルジョ
ンの溶解性調節方法である。

【０００８】請求項４の発明は、前記油中水型高分子エ
マルジョンに、非イオン性油溶性乳化剤を添加、混合し
た後、非イオン性水溶性乳化剤を添加、混合し、水に溶
解することを特徴とする請求項１に記載の油中水型エマ
ルジョンの溶解性調節方法である。

【０００９】請求項５の発明は、前記非イオン性油溶性
乳化剤のＨＬＢ数（ハイドロホビック・リポフィリック
・バランス）が２〜９であり、前記非イオン性水溶性乳
化剤のＨＬＢ数が８〜２０であることを特徴とする請求
項１あるいは４に記載の油中水型エマルジョンの溶解性
調節方法である。

【００１０】

【発明の実施の形態】油中水型エマルジョンの合成方法
としては、従来と同様である。まず、水溶性ビニル単量
体、水、少なくとも一種類の炭化水素からなる油状物
質、油中水型エマルジョンを形成するに有効な量とＨＬ
Ｂを有する少なくとも一種類の界面活性剤を混合し、強
攪拌下、油中水型エマルジョンを形成させた後、窒素雰
囲気中、重合開始剤を添加し重合することにより合成す
る。水溶性ビニル単量体としては以下のようなものが上
げられる。アニオン性の単量体としてアクリル酸、メタ
アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、ビニ
ルスルフォン酸、ビニルベンゼンスルフォン酸あるいは
アクリルアミド２−メチルプロパンスルフォン酸などが
あげられる。非イオン性単量体として（メタ）アクリル
アミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、酢酸ビニ
ル、アクリロニトリル、アクリル酸メチル、（メタ）ア
クリル酸２−ヒドロキシエチル、ジアセトンアクリルア
ミド、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルホルムアミ
ド、Ｎ−ビニルアセトアミドなどである。

【００１１】また両性の水溶性共重合体を合成するに
は、前記アニオン性単量体や非イオン性単量体の他、カ
チオン性単量体を共重合する。例えば三級アミノ基含有
単量体の例として、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノ
エチル、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミ
ド、メチルジアリルアミンあるいはエチルジアリルアミ
ンなどである。四級アンモニウム基含有単量体の例とし
ては、前記三級アミノ基含有単量体の（メタ）の塩化メ
チルや塩化ベンジルによる四級化物である（メタ）アク
リロイルオキシエチルトリメチルアンモニウム塩化物、
（メタ）アクリロイルオキシ２−ヒドロキシプロピルト
リメチルアンモニウム塩化物、（メタ）アクリロイルア
ミノプロピルトリメチルアンモニウム塩化物、（メタ）
アクリロイルオキシエチルジメチルベンジルアンモニウ
ム塩化物、（メタ）アクリロイルオキシ２−ヒドロキシ
プロピルジメチルベンジルアンモニウム塩化物、（メ
タ）アクリロイルアミノプロピルジメチルベンジルアン
モニウム塩化物などがあげられる。さらにジメチルジア
リルアンモニウム塩化物、メチルベンジルジアリルアン
モニウム塩化物などである。

【００１２】これら単量体の共重合モル比としては、カ
チオン性あるいは両性高分子の場合は、前記一般式
（１）及び／又は（２）で表わされるカチオン性単量体
５〜１００モル％、前記一般式（３）で表わされるアニ
オン性単量体０〜４０モル％とアクリルアミドを０〜９
５モル％であり、好ましくは、１０〜１００モル％、ア
ニオン性単量体０〜３０モル％とアクリルアミドを０〜
９０モル％である。また、アニオン性高分子の場合は、
前記一般式（３）で表わされるアニオン性単量体２〜５
０モル％とアクリルアミドを５０〜９８モル％であり、
好ましくはアニオン性単量体５〜５０モル％とアクリル
アミドを５０〜９５モル％である。

【００１３】炭化水素からなる油状物質の例としては、
パラフィン類あるいは灯油、軽油、中油などの鉱油、ま
たはこれらと実質的に同じ範囲の沸点や粘度などの特性
を有する炭化水素系合成油、あるいはこれらの混合物が
あげられる。

【００１４】の油中水型エマルジョンを形成するに有効
な量とＨＬＢを有する少なくとも一種類の界面活性剤の
例としては、ＨＬＢ３〜６のノニオン性界面活性剤であ
り、その具体例としては、ソルビタンモノオレ−ト、ソ
ルビタンモノステアレ−ト、ソルビタンモノパルミテ−
トなどがあげられる。これら界面活性剤の添加量として
は、油中水型エマルジョン全量に対して０．５〜１０重
量％であり、好ましくは１〜５重量％である。

【００１５】アニオン性単量体を中和した後、前記成分
を混合し、乳化機などにより油中水型エマルジョンを形
成させた後、窒素置換を行い、一定の重合温度に油中水
型エマルジョンを設定した後、ラジカル重合開始剤によ
って重合を開始させる。開始剤としては、アゾ系,過酸
化物系、レドックス系いずれでも重合することが可能で
ある。油溶性アゾ系開始剤の例としては、２、２’−ア
ゾビスイソブチロニトリル、１、１’−アゾビス（シク
ロヘキサンカルボニトリル）、２、２’−アゾビス（２
−メチルブチロニトリル）、２、２’−アゾビス（２−
メチルプロピオネ−ト）、４、４’−アゾビス（４−メ
トキシル２、４−ジメチル）バレロニトリルなどがあげ
られる。

【００１６】水溶性アゾ系開始剤の例としては、２、
２’−アゾビス（アミジノプロパン）二塩化水素化物、
２、２’−アゾビス〔２−（５−メチル−２−イミダゾ
リン−２−イル）プロパン〕二塩化水素化物、４、４’
−アゾビス（４−シアノ吉草酸）などがあげられる。ま
たレドックス系の例としては、ペルオクソ二硫酸アンモ
ニウムあるいはカリウムと亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水
素ナトリウム、トリメチルアミン、テトラメチルエチレ
ンジアミンなどとの組み合わせがあげられる。さらに過
酸化物の例としては、ペルオクソ二硫酸アンモニウム、
過酸化水素、ベンゾイルペルオキサイド、ラウロイルペ
ルオキサイド、オクタノイルペルオキサイド、サクシニ
ックペルオキサイド、t-ブチルペルオキシ２−エチルヘ
キサノエ−トなどをあげることができる。

【００１７】重合温度としては、０〜８０℃で可能であ
るが、好ましくは２０〜６０℃である。重合濃度は、一
般的に１０〜６０重量％であるが、好ましくは２０〜５
０重量％が重合反応を制御し易く、また製造の効率も良
い。

【００１８】本発明の油中水型エマルジョンは、前記単
量体類、即ちアニオン性単量体、ノニオン性単量体、三
級アミノ基あるいは四級アンモニウム塩基含有単量体の
他、架橋性の単量体、例えばメチレンビスアクリルアミ
ドやエチレングルコ−ルジ（メタ）アクリレ−トなどの
多官能性単量体、あるいはＮ、Ｎ−ジメチルアクリルア
ミドのような熱架橋性単量体などを適宜共重合し、共重
合体を改質し、いろいろな排水に対応するよう性能の改
良を行うことも可能である。

【００１９】以上のように合成した油中水型エマルジョ
ンに転相剤を添加し、水への溶解を促進する。従来、転
相剤はＨＬＢが８〜２０の水溶性乳化剤を使用してい
る。しかし、転相剤を添加しすぎると、溶解時、急速な
粘性増加により未溶解粒子が発生したり、環境への懸念
が起きる。また、添加量が少なすぎると溶解性が低下す
る。そのため本発明では、水溶性乳化剤に加え、油溶性
乳化剤を併用する。特に本発明で使用する乳化剤は、非
イオン性水溶性乳化剤と非イオン性油溶性乳化剤であ
る。こうして併用することによって時間に比例する形で
溶解液の粘性が上昇して行き、未溶解粒子の発生も抑制
でき、「追加溶解」による溶解初期から粘性がある場合
にも対応ができる。これら非イオン性水溶性乳化剤と非
イオン性油溶性乳化剤の添加比率は、水溶性乳化剤と油
溶性乳化剤の重量％をそれぞれａ、ｂとすると、ａ：ｂ
＝９：１〜５：５であり、好ましくはａ：ｂ＝８：２〜
５：５である。また添加方法は、両乳化剤を混合して添
加するか、油溶性乳化剤を添加、混合した後、水溶性乳
化剤を添加、混合する方法が考えられるが、好ましくは
油溶性乳化剤、水溶性乳化剤の順で添加する。水溶性乳
化剤を先に添加すると、油中水型エマルジョンが破壊さ
れる場合があり、好ましくない。

【００２０】本発明でいう非イオン性水溶性乳化剤と
は、純水に１重量％溶液として溶解した場合、透明な液
を生成するものをいい、いっぽう、非イオン性油溶性乳
化剤とは、重合時分散媒として使用する、特には精製さ
れた軽油に対し、１重量％溶液として溶解した場合、透
明な液を生成するものをいう。この性質は必ずしもＨＬ
Ｂにはよらず、化学的な構造による影響が大きいので、
油溶性乳化剤２〜９、水溶性乳化剤８〜２０と一部交叉
する範囲が存在する。

【００２１】これら乳化剤の具体的例として、非イオン
性水溶性乳化剤は、ポリオキシエチレンノニルフェニル
エ−テル、ポリオキシエチレンステアリルエ−テル、ポ
リオキシエチレンラウリルエ−テル、ポリオキシエチレ
ンセチルエ−テル、ポリオキシエチレントリデシルエ−
テル、ポリオキシエチレンオレイルエ−テルなどであ
る。また、非イオン性油溶性乳化剤はソルビタンモノオ
レ−ト、ソルビタンジオレ−ト、ソルビタンモノステア
レ−ト、ソルビタンジステアレ−ト、ソルビタンモノラ
ウレ−ト、ソルビタンジラウレ−ト、ソルビタンモノパ
ルミテ−ト、ソルビタンジパルミテ−トなどである。

【００２２】本発明の油中水型エマルジョンからなる水
溶性高分子は、製紙工業におけるパルプスラッジの脱
水、その他食品工業、金属、石油精製の各排水処理、ま
た建材関係の砂利洗浄排水の処理などに適用可能であ
る。添加量としては、排水の種類、懸濁物濃度などのよ
って変化するものであるが、液量に対して０．１〜１０
００ｐｐｍ程度である。

【００２３】

【実施例】以下、実施例および比較例によって本発明を
さらに詳しく説明するが、本発明はその要旨を超えない
限り、以下の実施例に制約されるものではない。

【００２４】（合成例１）攪拌機および温度制御装置を
備えた反応槽に沸点１９０°Ｃないし２３０°Ｃのイソ
パラフィン２３０．０ｇおよびソルビタンモノオレート
１７．０ｇを仕込んだ。別に６０％水溶液アクリル酸
（ＡＡＣ）２００．０ｇ、５０％水溶液アクリルアミド
（ＡＡＭ）３６０．０ｇを混合し、水酸化ナトリウムの
４３％水溶液１５５．４ｇ（アクリル酸に対し当量）を
液温が３０℃以上にならないよう冷却しながら加え中和
した。単量体しこみ後のアクリルアミドとアクリル酸の
モル比は６０：４０である。その後油相と単量体水溶液
を合わせ、ホモジナイザーにて１０００ｒｐｍで５分間
攪拌乳化した。得られたエマルジョンにイソプロピルア
ルコールの１０％水溶液１．０ｇ（対単量体０．０３３
重量％）を加え窒素置換の後、開始剤として２、２’−
アゾビス〔２−（５−メチル−２−イミダゾリン−２−
イル）プロパン〕二塩化水素化物の１０％水溶液１．０
ｇを加え（対単量体０．０３３重量％）、温度３３±１
°Ｃに制御しながら重合反応を開始させ、５時後、前記
開始剤を１．０ｇ追加し、更に５時間反応を継続し重合
を完結させた（試料−１とする）。得られた油中水型エ
マルジョンの一部を採取し、アセトンにより重合物を析
出させ、２５℃で減圧乾燥４８時間行い乾燥重合物を取
り出した。溶解した後、静的光散乱法による分子量測定
器（大塚電子製ＤＬＳ−７０００）によって重量平均分
子量を測定した。結果を表１に示す。

【００２５】（合成例２）実施例１と同様な操作によっ
て、アクリルアミド／アクリル酸＝９０／１０の共重合
物からなる油中水型エマルジョン（試料−２とする）を
合成した。結果を表１に示す。

【００２６】（合成例３）攪拌機および温度制御装置を
備えた反応槽に沸点１９０°Ｃないし２３０°Ｃのイソ
パラフィン２３０．０ｇおよびソルビタンモノオレート
１７．５ｇ、８０％水溶液アクリロイルオキシエチルト
リメチルアンモニウム塩化物３２０．７ｇ、５０％水溶
液アクリルアミド１８８．２ｇ及び脱イオン水１９６．
１ｇをし込んだ。単量体しこみ後のアクリロイルオキシ
エチルトリメチルアンモニウム塩化物とアクリルアミド
とのモル比は５０：５０である。その後油相と単量体水
溶液を合わせ、ホモジナイザーにて１０００ｒｐｍで７
分間攪拌乳化した。得られたエマルジョンにイソプロピ
ルアルコール１０％水溶液１．０ｇ（対単量体０．０３
３重量％）を加え窒素置換の後、開始剤として２、２’
−アゾビス〔２−（５−メチル−２−イミダゾリン−２
−イル）プロパン〕二塩化水素化物の１０％水溶液０．
６ｇを加え（対単量体０．０２重量％）、温度３３±１
°Ｃに制御しながら重合反応を開始させ、５時後、前記
開始剤を０．６ｇ追加し、更に５時間反応を継続し重合
を完結させた（試料−３とする）。重合後、同様に重量
平均分子量を測定した。結果を表１に示す。

【００２７】（合成例４）実施例１と同様な操作によっ
て、アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウム
塩化物／アクリルアミド＝２０／８０の共重合物からな
る油中水型エマルジョン（試料−４とする）を合成し
た。結果を表１に示す。

【００２８】（合成例５）攪拌機および温度制御装置を
備えた反応槽に沸点１９０°Ｃないし２３０°Ｃのイソ
パラフィン２３０．０ｇおよびソルビタンモノオレート
２５．０ｇを仕込んだ。別に６０％水溶液アクリル酸２
８．６ｇ、５０％水溶液アクリルアミド６５．９ｇを混
合し、水酸化ナトリウムの４３％水溶液３７．０ｇ（ア
クリル酸に対し当量）を液温が３０℃以上にならないよ
う冷却しながら加え中和した。中和した溶液にアクリロ
イルオキシエチルトリメチルアンモニウム塩化物の８０
％水溶液３２０．５ｇを加えた。単量体しこみ後のアク
リルアミド／アクリル酸／アクリロイルオキシエチルト
リメチルアンモニウム塩化物のモル比は３５：１５：５
０である。その後油相と単量体水溶液を合わせ、ホモジ
ナイザーにて１０００ｒｐｍで７分間攪拌乳化した。得
られたエマルジョンにイソプロピルアルコールの１０％
水溶液０．６ｇ（対単量体０．０２重量％）を加え窒素
置換の後、開始剤として２、２’−アゾビス〔２−（５
−メチル−２−イミダゾリン−２−イル）プロパン〕二
塩化水素化物の１０％水溶液１．２ｇを加え（対単量体
０．０４重量％）、温度３３±１°Ｃに制御しながら重
合反応を開始させ、５時後、前記開始剤を１．０ｇ追加
し、更に５時間反応を継続し重合を完結させた（試料−
５とする）。結果を表１に示す。

【００２９】（合成例６）実施例１と同様な操作によっ
て、アクリルアミド／アクリル酸／アクリロイルオキシ
エチルトリメチルアンモニウム塩化物＝４０／２０／４
０の共重合物からなる油中水型エマルジョン（試料−６
とする）を合成した。結果を表１に示す。

【００３０】

【実施例１〜２】合成例１〜２で合成した油中水型エマ
ルジョンに、表２に記載したような組成の転相剤を、油
溶性乳化剤、水溶性乳化剤の順で添加した。その後、ス
リ−ワンモ−タ−を使用して、１０ｇを採取し純水中で
２００倍に溶解し、一定時間ごとに粘度を測定し、水へ
の溶解性を試験した。また、溶解液を６０メッシュの篩
いで濾過し不溶解粒子の重量を測定した。さらに転相剤
添加後一ヶ月の油中水型エマルジョン２００ｍｌを採取
し、直径５ｃｍのサンプルビンに保存し、分離安定性を
試験した。結果を表２に示す。

【００３１】

【比較例１〜２】合成例３〜６で合成した油中水型エマ
ルジョンに、水溶性乳化剤のみを添加した場合につき、
溶解性及び分離安定性を試験した。結果を表３に示す。

【００３２】

【実施例３〜６】合成例３〜６で合成した油中水型エマ
ルジョンに、表２に記載したような組成の転相剤を、油
溶性乳化剤、水溶性乳化剤の順で添加した。その後、ス
リ−ワンモ−タ−を使用して、１０ｇを採取し純水中で
１００倍に溶解し、一定時間ごとに粘度を測定し、水へ
の溶解性を試験した。また、溶解液を６０メッシュの篩
いで濾過し不溶解粒子の重量を測定した。さらに転相剤
添加後一ヶ月の油中水型エマルジョン２００ｍｌを採取
し、直径５ｃｍのサンプルビンに保存し、分離安定性を
試験した。結果を表４に示す。

【００３３】

【比較例３〜６】合成例３〜６で合成した油中水型エマ
ルジョンに、水溶性乳化剤のみを添加した場合につき、
溶解性及び分離安定性を試験した。結果を表５に示す。

【００３４】

【表１】 ＡＡＣ：アクリル酸、ＡＡＭ：アクリルアミド、ＤＭ
Ｑ：アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウム
塩化物、エマルシ゛ョン粘度：ｍＰａ・ｓ 分子量：単位は万

【００３５】

【表２】 （ａ）：ソビタンモノオレ−ト （ａ）−１；０．６％、（ａ）−２；０．６％ （ｂ）：ポリオキシエチレンノニルフェニルエ−テル （ポリオキシエチレン鎖；分子量５００） （ｂ）−１；２．３％、（ｂ）−２；２．３％ 不溶解物：いずれの溶液もほぼ０であった。

【００３６】

【表３】 （ｂ）：ポリオキシエチレンノニルフェニルエ−テル （ポリオキシエチレン鎖；分子量５００） （ｂ）−３；２．３％、（ｂ）−４；２．３％ 分離安定性：＊１；上澄み０．５ｃｍ、＊２；上澄み
０．３ｃｍ、 溶解時不溶物：膨潤粒子の湿重量（ｇ）

【００３７】

【表４】 （ａ）：ソビタンモノオレ−ト （ａ）−３；１％、（ａ）−４；１％、（ａ）−５；１
％、（ａ）−６；１％ （ｂ）：ポリオキシエチレンオレイルエ−テル （ポリオキシエチレン鎖；分子量６００） （ｂ）−５；３．０％、（ｂ）−６；３．３％、（ｂ）
−７；３．８％、（ｂ）−８；３．８％ 不溶解物：いずれの溶液もほぼ０であった。

【００３８】

【表５】 （ｂ）−９；３．０％、（ｂ）−１０；３．３％、
（ｂ）−１１；３．８％、（ｂ）−１２；３．８％ 分離安定性：＊１；上澄み０．８ｃｍ、＊２；上澄み
０．５ｃｍ、＊３；上澄み１．１ｃｍ、＊４；上澄み
１．１ｃｍ、 溶解時不溶物：膨潤粒子の湿重量（ｇ）

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｆ 220/56 Ｃ０８Ｆ 220/56 220/58 220/58 222/02 222/02 228/02 228/02

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 疎水性液体を連続相、水溶性高分子水溶
   液を分散相とする油中水型高分子エマルジョンを水に溶
   解するに際し、前記油中水型高分子エマルジョンに非イ
   オン性油溶性乳化剤及び非イオン性水溶性乳化剤を併用
   し添加、混合した後、水に溶解することを特徴とする油
   中水型エマルジョンの溶解性調節方法。
2. 【請求項２】 前記水溶性高分子が、下記一般式（１）
   及び／又は（２）で表わされるカチオン性単量体５〜１
   ００モル％、下記一般式（３）で表わされるアニオン性
   単量体０〜４０モル％とアクリルアミドを０〜９５モル
   ％からなることを特徴とする請求項１に記載の油中水型
   エマルジョンの溶解性調節方法。 【化１】 Ｒ１は水素又はメチル基、Ｒ２、Ｒ３は炭素数１〜３の
   アルキルまたアルコキシ基あるいはベンジル基、Ｒ４は
   水素、炭素数１〜３のアルキルまたアルコキシ基あるい
   はベンジル基であり、同種でも異種でも良い。Ｘ１は陰
   イオンをそれぞれ表わす 【化２】 Ｒ５は水素又はメチル基、Ｒ６、Ｒ７は炭素数１〜３の
   アルキルまたアルコキシ基あるいはベンジル基であり、
   同種でも異種でも良い、Ｘ２は陰イオンをそれぞれ表わ
   す 【化３】 Ｒ８は水素、メチル基またはカルボキシメチル基、Ｒ９
   は水素またはカルボキシル基、ＡはＳＯ３、Ｃ６Ｈ４Ｓ
   Ｏ３、ＣＯＮＨＣ（ＣＨ３）２ＣＨ２ＳＯ３あるいはＣ
   ＯＯ、Ｙは水素または陽イオンを表わす
3. 【請求項３】 前記水溶性高分子が、前記一般式（３）
   で表わされるアニオン性単量体２〜６０モル％とアクリ
   ルアミドを４０〜９８モル％からなることを特徴とする
   請求項１に記載の油中水型エマルジョンの溶解性調節方
   法。
4. 【請求項４】 前記油中水型高分子エマルジョンに、非
   イオン性油溶性乳化剤を添加、混合した後、非イオン性
   水溶性乳化剤を添加、混合し、水に溶解することを特徴
   とする請求項１に記載の油中水型エマルジョンの溶解性
   調節方法。
5. 【請求項５】 前記非イオン性油溶性乳化剤のＨＬＢ数
   （ハイドロホビック・リポフィリック・バランス）が２
   〜９であり、前記非イオン性水溶性乳化剤のＨＬＢ数が
   ８〜２０であることを特徴とする請求項１あるいは４に
   記載の油中水型エマルジョンの溶解性調節方法。