LT3965B - Emulsified functionalized polymers and methods for its making - Google Patents

Emulsified functionalized polymers and methods for its making Download PDF

Info

Publication number
LT3965B
LT3965B LTIP1613A LTIP1613A LT3965B LT 3965 B LT3965 B LT 3965B LT IP1613 A LTIP1613 A LT IP1613A LT IP1613 A LTIP1613 A LT IP1613A LT 3965 B LT3965 B LT 3965B
Authority
LT
Lithuania
Prior art keywords
microemulsion
polymer
water
group
monomer
Prior art date
Application number
LTIP1613A
Other languages
Lithuanian (lt)
Inventor
Joseph J Kozakiewicz
David L Dauplaise
Original Assignee
American Cyanamid Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by American Cyanamid Co filed Critical American Cyanamid Co
Publication of LTIP1613A publication Critical patent/LTIP1613A/en
Publication of LT3965B publication Critical patent/LT3965B/en

Links

Landscapes

  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)
  • Colloid Chemistry (AREA)

Description

Šis išradimas priklauso funkcionuoto (funkciškai pakeisto) vandenyje tirpaus polimero dalelėms ir- jų gavimui .The present invention relates to particles of a functional (functionally modified) water-soluble polymer and to their preparation.

Funkcionuoti vandenyje tirpūs polimerai gerai žinomi specialistams, ir jie naudojami įvairiausiose srityse. Pagrindinis daugelio funkcionuotų polimerų trūkumas tendencija susisiūti, be to, ši problema vis sunkiau įveikiama, didėjant kieto polimero kiekiui ir jo molekuliniam svoriui. Bandymai sumažinti tokių polimerų tendenciją susisiūti buvo daugiau negu nepatenkinami.Functional water soluble polymers are well known in the art and are used in a variety of applications. The main disadvantage of many functional polymers is the tendency to cross-link, and this problem is becoming increasingly difficult to overcome with increasing solid polymer content and molecular weight. Attempts to reduce the tendency of such polymers to crosslink were more than unsatisfactory.

Pavyzdžiui gerai žinomi stambiamolekuliniai akrilamidiniai Manicho polimerai (PAM) naudojami įvairiuose variantuose, nusodinant dribsnius (flokuliacija). Pagrindinis Manicho PAM trūkumas yra tendencija susisiūti. Ši problema vis sunkiau išsprendžiama, didėjant polimero kietam komponentui.For example, the well-known macromolecular acrylamide Manicho polymers (PAMs) are used in various variants for flocculation deposition (flocculation). The main disadvantage of Manich PAM is the tendency to sew. This problem is increasingly difficult to solve as the polymer solid component increases.

Paprastai, todėl tokius polimerus gauna praskiestais vandeniniais tirpalais, kad sumažintų tarppolimerinio susiuvimo greitį. Kieto komponento kiekis taip pat turi būti nedidelis, ypač stambiamolekulinių Manicho PAM atveju, kadangi tokie polimerai gali padidinti vandens klampumą. Tokiu atveju kieto labai stambiamolekulinio Manicho PAM komponento turinio kiekis paprastai turėtų būti mažiau 10 %, faktiškai 6 % arba mažiau, kad jų tirpalus galima būti siurbti siurbliu ir būtų nesudėtinga juos naudoti.Typically, therefore, such polymers are obtained in dilute aqueous solutions to reduce the rate of interpolymeric cross-linking. The solids content must also be low, especially for high molecular weight Manichoic PAMs, since such polymers can increase the viscosity of water. In this case, the solids content of the very high molecular weight Manicha PAM component should generally be less than 10%, in fact 6% or less, so that their solutions can be pumped and easy to use.

Buvo bandyta keletą kartų įveikti nurodytus trūkumus. Vienas iš sprendimų - Manicho PAM gavimas jų vartojimo vietoje, atvirkštinės PAM emulsijos su dideliu kietų komponentų vandenyje kiekiu ir turinčios dialkilaminus ir formaldehidą, inversijos būdu. JAV patente 4021394 ir JAV patente 4022741 aprašyti nepetraukiami Manicho PAM gavimo būdai, kurių esmė - atvirkštinės PAM emulLT 3965 B sijos inversija reakcijos sraute,, turinčiam formaldehidą ir antrinį aminą, suteikiant srautui turbulentiškumą betarpiškai jį maišant, gaunant 1-15 %-nį Manicho PAM tirpalą. Tokio sprendimo trūkumas yra daugybės chemikalų saugojimo būtinumas cheminių reakcijų vyksmo vietoje. Pasiūlyto kito sprendimo esmė sauso Manicho PAM (žiūr. JAV patentus 3864312, 3539535 ir 3790529) arba sausos PAM su sausais, žemamolekuliniais, sudarančiais Manicho bazes, junginiais mišinių gavimas, kurie tirpdami vandenyje reaguoja, sudarydami Manicho PAM (žiūr. Europos patentą 210784). Pateiktiems variantams būdingos problemos, susijusios su susiuvimu, Manicho reakcijos grįžtamumu ir sunkumu stambiamolekulinių polimerų tirpimo trukme, ir kitomis problemomis. Dar vienas metodas yra PAM gavimas grįžtamose emulsijose (žiūr. JAV patentus 3979348, 4093542, 4010131). Tokiu būdu susidaro produktas su žymiai didesniu kieto komponento kiekiu, kurių dalelių vidutinis skersmuo 10000-20000 A intervale, o todėl tūkstančių polimerinių grandinių susisiuvimas kiekvienoje dalelytėje panaikina produkto neefektyvumą. Susisiuvimo greitis gali būti truputį sumažintas, pridėjus pakankamai didelius stabilizatoriaus kiekius (žiūr. JAV patentus 4113685 ir 4073763), bet susisiuvimas tęsiasi, t.y. tokie produktai turi labai apibrėžtą saugojimo laiką.Several attempts have been made to overcome these shortcomings. One solution is the preparation of Manichoic PAMs at their site of application, by inverse inversion of PAM emulsions with high solids in water and containing dialkylamines and formaldehyde. U.S. Patents 4021394 and US Patents 4022741 describe continuous methods for obtaining Manicho PAM by inverse inversion of PAM emulLT 3965 B in a reaction stream containing formaldehyde and a secondary amine, giving the stream turbulence by direct mixing to give 1-15% Manicho PAM. solution. The disadvantage of such a solution is the necessity of storing many chemicals at the site of chemical reactions. The essence of the proposed other solution is the preparation of mixtures of dry Manicha PAM (see U.S. Patents 3864312, 3539535 and 3790529) or dry PAM with dry, low molecular weight Manicho base compounds which react with water to form Manicho PAM (see European Patent 210784). The presented embodiments have inherent problems with stitching, reversibility and severity of melting time of the large-scale polymer, and other problems. Another method is the production of PAM in reversible emulsions (see U.S. Patents 3979348, 4093542, 4010131). This results in a product with a significantly higher amount of solid component having an average particle diameter of 10,000-200,000 A, and therefore stitching together thousands of polymer chains in each particle eliminates product inefficiency. The stitching speed may be slightly reduced by adding sufficiently large amounts of stabilizer (see U.S. Patents 4113685 and 4073763), but the stitching continues, i. such products have a very defined shelf life.

Vandenyje tirpios glioksilintos akrilamidinės polimerinės medžiagos, suteikiančios tvirtumą makro būvyje, aprašytos JAV patente Nr. 3556932 (Coscia). Tokias, suteikiančias tvirtumą makro būvyje priemones gauna iš polimerų, kurių molekulinis svoris mažesnis 1000000, geriausiai mažesnis negu 25000. Polimerai reaguoja su glioksaliu praskiestame vandeniniame tirpale, sudarydami polimere funkcinę grupę - CONHCHOHCHO ir padidindami molekulinį polimero svorį dėka susiuvimo glioksaliu. Mažo molekulinio svorio polimerams ir praskiesLT 3965 B tiems tirpalams reikia sukurti bent 6 % funkcinių grupių - CONHCHOHCHO polimeruose be pastebimo susiuvimo ar gelio susidarymo, priešingu atveju polimerai nenaudingi kaip priemonės, suteikiančios tvirtumą makro būvyje.Water soluble glyoxylated acrylamide polymeric materials which provide macro-strength are described in U.S. Pat. 3556932 (Coscia). Such macroprotective agents are obtained from polymers having a molecular weight of less than 1,000,000, preferably less than 25,000. The polymers react with glyoxal in dilute aqueous solution to form a functional group CONHCHOHCHO in the polymer and increase the molecular weight of the polymer through glyoxal crosslinking. For low molecular weight polymers and dilute solutions, at least 6% functional groups - CONHCHOHCHO polymers without any visible cross-linking or gel formation - should be created, otherwise the polymers are useless as a means of providing macro-strength.

Dargi esant tokioms mažoms kieto komponento koncentracijoms (dėl praskiedimo) susiuvimas tęsiasi, o tai sumažina produkto saugojimo laiką. Pavyzdžiui, pramoniniai produktai, pateikiami 10 % kieto komponento tirpalais, kambario temperatūroje sudaro gėlą per 8 diei 0 nas.At such low concentrations of the solid component (due to dilution), stitching continues, which reduces the shelf life of the product. For example, industrial products presented in 10% solids solutions form fresh at room temperature for 8 days.

Kitą vandenyje tirpių polimerų, kuriems taip pat charakteringos problemos, susijusios su tarpmolekuliniu susiuvimu, klasę sudaro epoksipakeisti aminai, api15 mantys suteikiančius tvirtumą makro būvyje polimerus, aprašomi JAV patente 4233417 (aprašymo nuorodose), o taip pat prie patento pateiktose nuorodose. Gerai žinoma, kad tokie turintys funkcines grupes polimerai greitai susisiuva, reaguojant amino grupei su epoksigru20 pėmis arba chlorhidrintomis grupėmis, susidarant neefektyviam geliui. Daliniam uždavinio sprendimui pasiūlyta keletas variantų, tarp jų: produkto praskiedimas po pagaminimo, pH reikšmės reguliavimas, dezaktyvuojant epoksigrupę ir polimero aminogrupės reakcija su epichlorhidrino pertekliumi, pilnai paverčiant ketvirtinėmis ir dezaktyvuoj ant visas aminogrupės. Tokių variantų trūkumai yra sumažintas aktyvaus kieto komponento kiekis produkte, padidėjusi apdirbimo savikaina, padidintas epichlorhidrino sunaudojimas ir t.t.Another class of water-soluble polymers, which also exhibit intermolecular crosslinking problems, include epoxy-substituted amines, which provide macro-toughness polymers, as described in U.S. Patent 4,233,417, and in the references therein. It is well known that such functionalized polymers are rapidly bound together by reacting the amino group with epoxy groups or chlorohydrogenated groups to form an ineffective gel. Several options have been proposed for partial solution, including product dilution after production, pH adjustment by epoxy deactivation, and polymeric amino group reaction with excess epichlorohydrin, complete quaternization, and deactivation of the entire amino group. Disadvantages of such variants are reduced active solid component content in the product, increased machining cost, increased consumption of epichlorohydrin and so on.

Kiti produktai, gaminami iš įvairių, turinčių funkcines grupes medžiagų ir detaliau aptariami žemiau, taip pat susiję su susiuvimo problema ir susisiuvimą sąlygojančiais sunkumais juos vartojant, taip, kad tokie produk35 tai patenka į produktų, turinčių trūkumus, kurie gali būti likviduoti šiuo išradimu, skaičių.Other products made of a variety of functional group materials and discussed in more detail below, also address the stitching problem and stitching difficulties in their use, so that such products are included in the number of defective products that can be eliminated by the present invention. .

Atitinkamai yra turinčių funkcines savybes vandenyje tirpių polimerų poreikis, kurie gali būti gauti su dideliu kieto komponento kiekiu arba dideliu molekuliniu svoriu be intensyvaus polimerų susiuvimo, o todėl gali būti ekonomiškai naudingi be sunkumų transportuojant vartotojui ir be būtinumo juos gaminti tiesiogiai vartojimo vietoje. Tokie turintys funkcines grupes polimerai gali būti charakterizuoti ilgu saugojimo laiku ir yra reikšmingas indėlis žinomam technikos lygiui.Accordingly, there is a need for water-soluble polymers having functional properties that can be obtained with high solids content or high molecular weight without intensive polymer stitching, and can therefore be economically advantageous without the hassle of transporting to the consumer and without the need for direct production. Such functional group polymers can be characterized by long shelf life and represent a significant contribution to the state of the art.

Nelauktai nustatyta, kad turinčios funkcinių grupių vandenyje tiroics polimeru pagrindu dalelės gali būti gautos kaip grįžtamos emulsijos arba mikroemulsijos, ir tokios polimerinės dalelės turi geriausias eksploatacines savybes pagal susisiuvimą, lyginant su prototipais. Skirtingai nuo žinomo technikos lygio gavimo būdų, kuriuose turintys funkcines grupes polimerai turi didelius polimero molekulių kiekius toje pačioje vandeninėje terpėje, šio išradimo turintys funkcines grupes polimerai išskiriami individualiu pavidalu arba esant tam tikram polimero molekulių skaičiui kiekvienoje vandeninės emulsijos micelėje. Todėl labai didelė molekulių susisiuvimo, vykstančio tirpale arba žinomo technikos lygio produktų grįžtamoje emulsijoje, problema išsprendžiama gaunant polimerus, kurie nors ir susiuvami, tačiau juos galima naudoti tikslams, kuriems jie yra skiriami.It has been unexpectedly found that water-containing functional groups in water-based tyrosine polymeric particles can be obtained as reversible emulsions or microemulsions, and such polymeric particles have the best performance in crosslinking compared to prototypes. Unlike prior art methods in which functional group polymers contain large amounts of polymer molecules in the same aqueous medium, the functional group polymers of the present invention are isolated individually or in the presence of a specific number of polymer molecules in each aqueous emulsion micelle. Therefore, the very large problem of cross-linking molecules in solution or in the back emulsion of prior art products is solved by obtaining polymers which, although stitched, can be used for the purposes for which they are intended.

TRUMPA IŠRADIMO ESMĖSUMMARY OF THE INVENTION

Pagal ši, išradimą siūlomas vandenyje tirpus polimero pagrindu polimeras, turintis galinčias susisiūti funkcines grupes, ir toks polimeras yra tokioje formoje, kurioje iš esmės yra visas polimeras 200-4000 A skersmens diskretinių dalelių pavidalu.The present invention provides a water-soluble polymer-based polymer having a cross-linking functional group in the form of substantially all of the polymer in the form of discrete particles having a diameter of 200-4000 A.

Aukščiau nurodytą polimerą rekomenduojama gauti iš akrilamido, hidroksialkil(alk)akrilato, N,N-diaĮkilaminoalkil(alk)akrilato arba alilamino.It is recommended that the above polymer be obtained from acrylamide, hydroxyalkyl (alk) acrylate, N, N-diacylaminoalkyl (alk) acrylate or allylamine.

Pagal šį išradimą taip pat nurodomi polimerinių dalelių pagal aukščiau pateiktą apibrėžimą gavimo būdai. Viename iš variantų polimerinės dalelės gaunamos:The present invention also provides methods for preparing polymeric particles as defined above. In one embodiment, the polymeric particles are obtained by:

(a) sumaišant (I) bent vieno monomero, galinčio sudaryti vandenyje tirpų polimerą, vandeninį tirpalą su bent vienu monomeru su dviguba jungtimi;(a) mixing (I) an aqueous solution of at least one monomer capable of forming a water-soluble polymer with at least one monomer having a double bond;

(II) aliejinį tirpalą, turintį bent vieną angliavandenilinį skystį;(II) an oily solution containing at least one hydrocarbon liquid;

(III) efektyvų paviršiaus aktyvios medžiagos arba paviršiaus aktyvaus mišinio kiekį, susidarant grįžtamai emulsijai arba mikroemulsijai.(III) an effective amount of a surfactant or surfactant mixture to form a reversible emulsion or microemulsion.

(b) apdorojant stadijoje (a) gautą grįžtamą mikroemulsiją polimerizacijos sąlygose ir gaunant vandenyje tirpų polimerą su dalelių dydžiu 200-4000 A.(b) treating the reversible microemulsion obtained in step (a) under polymerization conditions and obtaining a water-soluble polymer with a particle size of 200-4000 A.

(c) veikiant bent viena funkcines grupes Įvedančia priemone stadijoje (b) gautą polimerinę emulsiją;(c) reacting the polymeric emulsion obtained in step (b) with at least one functional group introducing agent;

(d) reaguojant funkcines grupes įvedančiai priemonei su vandenyje tirpiu polimeru.(d) reacting the functional group introducing agent with a water-soluble polymer.

Antrame variante polimerinės dalelės gaunamos:In the second embodiment, the polymeric particles are obtained by:

(a) sumaišant (1) vandeninį bent vieno monomero, galinčio sudaryti vandenyje tirpų polimerą, tirpalą (I), (2) bent vieną funkcines grupes įvedančią priemonę ir galbūt bent vieną kopolimerą (3) su dviguba jungtimi;(a) mixing (1) an aqueous solution of at least one monomer capable of forming a water-soluble polymer, (I), (2) at least one function introducing agent and optionally at least one copolymer (3) with a double bond;

(II) aliejinį tirpalą, turintį bent vieną angliavandenilinį skystį;(II) an oily solution containing at least one hydrocarbon liquid;

(III) efektyvų paviršiaus aktyvios medžiagos arba paviršiaus aktyvaus mišinio kiekį, susidarant grįžtamai emulsijai arba mikroemulsi j ai ;(III) an effective amount of a surfactant or surfactant mixture to form a reversible emulsion or microemulsion;

(b) apdorojant stadijoje (a) gautą emulsiją polimerizacijos sąlygose ir įvedant funkcinį pakaitą, kad gautų vandenyje tirpaus polimeriniu pagrindu polimero 2004000 A skersmens dalelių emulsiją.(b) treating the emulsion obtained in step (a) under polymerization conditions and introducing a functional substituent to obtain a water-soluble polymer-based polymer 2004000 A particle emulsion.

Trečiame variante polimerinės dalelės gaunamos:In a third embodiment, the polymeric particles are obtained by:

(a) sumaišant (I) bent vieno monomero, galinčio sudaryti vandenyje tirpų polimerą ir turinčio funkcinę grupę, tirpalą ir galbūt bent vieną komonomerą su dviguba jungtimi;(a) mixing (I) a solution of at least one monomer capable of forming a water-soluble polymer having a functional group and optionally at least one comonomer with a double bond;

(II) aliejinį tirpalą, turintį bent vieną angliavandenilinį skystį;(II) an oily solution containing at least one hydrocarbon liquid;

(III) efektyvų paviršiaus aktyvios medžiagos arba paviršiaus aktyvaus mišinio kiekį, susidarant grįžtamai emulsijai arba mikroemulsij ai;(III) an effective amount of a surfactant or surfactant mixture to form a reversible emulsion or microemulsion;

(b) apdorojant stadijoje (a) gautą emulsiją polimerizacijos sąlygose, gaunant vandenyje tirpaus polimeriniu pagrindu polimero 200-4000 A skersmens dalelių emulsiją.(b) treating the emulsion obtained in step (a) under polymerization conditions to obtain a water-soluble polymer-based polymer emulsion having a particle size of 200-4000 A.

Ketvirtame variante polimerinės dalelės gaunamos:In a fourth embodiment, the polymeric particles are obtained by:

(a) sumaišant (I) vandenini tirpalą bent vieno monomero, turinčio grupę, galinčią pasikeisti i funkcinę grupę, ir galinčio sudaryti vandenyje tirpų polimerą 1) grynu pavidalu arba kartu su kitu monomeru arba 2) pasikeitus nurodytai grupei į funkcinę grupę;(a) mixing an aqueous solution (I) of at least one monomer having a functional group which can be converted to a water-soluble polymer 1) in pure form or in combination with another monomer, or 2) by changing said moiety to a functional group;

(II) aliejinį tirpalą, turintį bent vieną angliavandenilinį skysti,;(II) an oily solution containing at least one hydrocarbon liquid;

(III) efektyvų paviršiaus aktyvios medžiagos arba paviršiaus aktyvaus mišinio kiekį, susidarant grįžtamai emulsijai arba mikroemulsijai; (b) apdorojant stadijoje (a) gautą emulsiją polimerizacijos sąlygose ir pakeičiant, kad gautų vandenyje tirpaus polimeriniu pagrindu polimero 200-4000 A skersmens dalelių emulsiją. Polimerizacija vykdoma, pridedant polimerizacijos iniciatoriaus arba veikiant grįžtamą mikroemulsiją ultravioletiniais spinduliais.(III) an effective amount of a surfactant or surfactant mixture to form a reversible emulsion or microemulsion; (b) treating the emulsion obtained in step (a) under polymerization conditions and substitution to obtain a water-soluble polymer-based polymer emulsion having a particle size of 200-4000 A. The polymerization is carried out by adding a polymerization initiator or by the action of a reversible microemulsion under UV light.

DETALUS IŠRADIMO APRAŠYMASDETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

Funkcines grupes turinčių vandenyje tirpių polimerų gavimas smulkios vandeninės grįžtamos emulsijos pavidalu arba lašelių pavidalu arba mikroemulsijos micelėmis pašalina didžiulę tarppolimerinio susiuvimo problemą, būdingą grįžtamų emulsijų su didelio dydžio dalelėmis sistemoms, o todėl gautas tirpalo pavidalu produktas yra efektyvus ir susisiuvant ir gali būti pagamintas su dideliu kieto polimero komponento kiekiu.The preparation of functional water-soluble polymers in the form of fine aqueous reversible emulsions or droplets or microemulsion micelles eliminates the major interpolymeric crosslinking problem inherent in large particle size reversible emulsions systems, and thus the resulting solution product is efficient and cross-linked and can be solid in the amount of polymer component.

Šis išradimas apima vandenyje tirpias polimerines 2004000 A skersmens daleles, bent 0,5 sv. % pakeistas funkcinėmis grupėmis.The present invention includes water-soluble polymeric particles of 2004000 A diameter, at least 0.5 wt. % replaced by functional groups.

Vandenyje tirpūs polimerai, kurie gali būti šio išradimo polimerinių dalelių pagrindu, tai polimerai, galintys reaguoti su funkcines grupes įvedančia priemone, susidarant polimere funkcinėms grupėms, arba polimerai, jau turintys tokias funkcines grupes arba turintys grupes, galinčias pasikeisti į funkcines grupes, ir susisiuvantys reaguodami su funkcines grupes įvedančia priemone, polimerizacijos, virsmo arba senėjimo metu. Tinkamų vandenyje tirpių polimerų pavyzdžiai apima polimerus, gautus iš tokių monomerų kaip akrilamidai, pavyzdžiui: akrilamidas ir metakrilamidas, N-alkilamidai, pavyzdžiui: N-metiiakrilamidas, N-akrilakrilamidas, N,N-dialkilaminoalkiI(alk)akrilamidai, pavyzdžiui: N,Ndimetilaminometi1akriiamidas, N,N-dimetilaminopropi1metakrilamidas, hidroksialkil(alk)akrilatai, pavyzdžiui: hidroksietilakrilatas, hidroksietilmetakrilatas, N,N-dialkilaminoalkil(alk)akrilatai, pavyzdžiui: N,Ndimetilaminoetilakrilatas ir -metakrilatas, N,N-dietilaminoetilakrilatas ir -metakrilatas, nesočių pirminių, antrinių arba tretinių aminų, jų mišinių ir t.t.The water-soluble polymers which may be based on the polymeric particles of the present invention are polymers which can react with the functional group introducing agent to form functional groups on the polymer, or polymers which already have such functional groups or which can be converted into functional groups and which are bonded by reaction. with functional group introducing agent during polymerization, conversion, or aging. Examples of suitable water-soluble polymers include polymers derived from monomers such as acrylamides, for example: acrylamide and methacrylamide, N-alkylamides, for example: N-methylacrylamide, N-acrylic acrylamide, N, N-dialkylaminoalkyl (alk) acrylamides, for example: , N, N-dimethylaminopropylmethacrylamide, hydroxyalkyl (alk) acrylates, for example: hydroxyethyl acrylate, hydroxyethyl methacrylate, N, N-dialkylaminoalkyl (alk) acrylates, such as: secondary or tertiary amines, mixtures thereof, etc

Tokie vandenyje tirpūs polimerai gali būti gauti žinomais polimerizacijos būdais, aukščiau išvardintų monomerų polimerizacija grynu pavidalu arba derinyje su iki 99,5 sv. % (perskaičiuojant visai polimero masei) papildomo nejoninio, katijoninio arba anijoninio kopolimero, pavyzdžiui: akrilmorfolino, N-vinilpirolido, Nvinilformamido, N,N-dialkilakrilamidų, pavyzdžiui: N,Ndimetilamidas, N, N-dipropilakrilamidas, N,N-dialkilalkakrilamidai, pavyzdžiui: N, N-dimetilmetakrilamidas, N, N-dipropilmetakrilamidas, dialkildialkilamonio chloridai, druskos ir ketvirtiniai N,N-dialkilaminoalkil (alk) akrilamidų junginiai ir t.t., akrilo rūgštis, metakrilo rūgštis, fumaro rūgštis, itakono rūgštis, maleino rūgštis, 2-akrilamido-2-metilpropansulforūgštis, stirolsulforūgštis, šių rūgščių druskos ir t.t.Such water-soluble polymers can be obtained by known polymerization techniques, by polymerization of the above monomers in pure form or in combination with up to 99.5% by weight. % by weight (based on the total weight of the polymer) of an additional nonionic, cationic or anionic copolymer such as: acrylic morpholine, N-vinylpyrrolidone, Nvinylformamide, N, N-dialkylacrylamides such as N, N-dimethylamide, N, N-dipropylacrylamide, N, : N, N-dimethylmethacrylamide, N, N-dipropylmethacrylamide, dialkyldialkylammonium chlorides, salts and quaternary N, N-dialkylaminoalkyl (alk) acrylamide compounds, etc., acrylic acid, methacrylic acid, fumaric acid, itaconic acid, maleic acid, -2-Methylpropanoic acid, styrene sulfuric acid, salts of these acids, etc.

Į aukščiau aptariamus pagrindinius monomerus gali būti įdėti iki 10 sv. % (perkaičiuoj ant visai polimero masei) netirpūs vandenyje kopolimerai. Tokie monomerai apima: stireną, akrilositrilą, metilakrilatą, metilmetakrilatą, vinilacetatą ir t.t.Up to 10% by weight may be added to the basic monomers discussed above. % (calculated on the total weight of the polymer) water-insoluble copolymers. Such monomers include: styrene, acrylonitrile, methyl acrylate, methyl methacrylate, vinyl acetate and the like.

Funkcinės grupės, kurias turi šio išradimmo polimerinės dalelės, gali būti sukurtos polimere 1) reaguojant vandenyje tirpiam polimerui su priemone, galinčia įjungti į polimerą funkcinę grupę, 2) monomerui, galinčiam sudaryti vandenyje tirpų polimerą, polimerizuoj antis esant priemonei, galinčiai įjungti funkcinę grupę į galutinį polimerą arba 3) polimerizuoj antis monomerui, jau turinčiam funkcinę grupę ir galinčios sudaryti grynu pavidalu arba kartu su kitu vandenyje tirpų polimerą, arba 4) polimerizuojantis monomerui, turinčiam grupę, galinčią pasikeisti į funkcinę grupę, ir galinčią sudaryti vandenyje tirpų polimerą 1) grynu pavidalu arba kartu su kitu monomeru arba 2) pasikeitus nurodytai grupei į funkcinę grupę.The functional groups contained in the polymeric particles of the present invention may be formed in the polymer by 1) reacting the water-soluble polymer with a means capable of incorporating a functional group into the polymer, 2) polymerizing the water-soluble polymer with a deactivating agent the final polymer, or 3) polymerizing the duck to a monomer that already has a functional group and which may be pure or combined with another water-soluble polymer; or 4) polymerizing to a monomer having a functional group that can be converted to a water-soluble polymer 1) pure or in combination with another monomer; or (2) a change of said moiety to a functional moiety.

Pirmu atveju vandenyje tirpus polimeras reaguoja su medžiaga, galinčia įjungti į jį funkcinę grupę. Pavyzdžiui, 1) akrilamidiniai polimerai gali reaguoti su tokiomis medžiagomis: aldehidai, pavyzdžiui: dioksaliu, formaldehidu, chloru, bromu ir t.t.; 2) 2-hidroksietilmetakrilatiniai polimerai gali reaguoti su tokiomis medžiagomis: epichlorhidrinu, glioksaliu, vandenyje tirpiais diizocianatais ir t.t.;) 3) N,N-dietilaminoetilmetakrilatiniai polimerai gali reaguoti su tokiomis medžiagomis: epichlorhidrinu, bichlormetilo eteriu, 1,4-dichlorbutenu-2 ir t.t; 4) dialkilamino polimerai gali reaguoti su epichlorhidrinu, bichlormetilo eteriu, glioksaliu, α,α-dichlorksilenu ir t.t.In the first case, the water-soluble polymer reacts with a substance capable of incorporating a functional group into it. For example, 1) acrylamide polymers can react with the following materials: aldehydes, for example: dioxal, formaldehyde, chlorine, bromine, etc .; 2) 2-hydroxyethyl methacrylate polymers can react with the following substances: epichlorohydrin, glyoxal, water-soluble diisocyanates, etc.;) 3) N, N-diethylaminoethyl methacrylate polymers can react with the following substances: epichlorohydrin, bichloromethyl ether, 1,4-dichloromethane, etc; 4) the dialkylamine polymers can react with epichlorohydrin, bichloromethyl ether, glyoxal, α, α-dichloroxylene and so on.

Kai dėl antro aukščiau aptariamo būdo, tai nurodyti reagentai gali būti įdėti į naudojamus polimerinių daLT 3965 B io lėlių gavimui monomerus prieš arba polimerizacijos metu, įjungiant funkcines grupes į galutinį produktą.As a result of the second method discussed above, the reagents indicated may be incorporated into the monomers used to obtain the polymeric daLT 3965 B pellets before or during the polymerization by incorporation of functional groups into the final product.

Trečiame būde iš pradžių gali būti įvykdyta su monomeru bet kuri iš aukščiau aprašytų reakcijų, po to monomeras su funkcine grupe gali būti polimerizuotas žinomose sąlygose .In the third process, the monomer may initially be subjected to any of the reactions described above, after which the monomer with the functional group may be polymerized under known conditions.

Ketvirtame gavimo būde polimerizuojamas monomeras turi arba į jį įjungiama grupė, galinti pasikeisti į funkcinę grupę. Pavyzdžiui, vinilacetatas kopolimerizuojamas su N-vinilpirolidonu, acetatinės grupės hidrolizuojamos į alkoholių grupes, kurios pakeičiamos į funkcines grupes reakcija su glioksaliu, epichlorhidrinu ir t.t. Analogiškai, vinilformamidas gali būti polimerizuotas, o po to hidrolizuotas, po to gali būti įjungtas į aukščiau aprašytas reakcijas, tas pats tinka ir alilamino monomerams.In the fourth process, the polymerizable monomer has or is introduced a group which can be converted into a functional group. For example, vinyl acetate is copolymerized with N-vinylpyrrolidone, the acetate groups are hydrolyzed to groups of alcohols, which are replaced with functional groups by reaction with glyoxal, epichlorohydrin and the like. Similarly, vinylformamide can be polymerized and then hydrolyzed and then subjected to the reactions described above, the same being true for allylamine monomers.

Kiekvienoje iš aukščiau pateiktų metodikų gauti polimerai yra linkę susisiūti. Gaminant polimerus ne pagal šį išradimą, galima gauti kompozicijas, netinkamas nurodytiems tikslams dėl vykstančio susisiuvimo.The polymers obtained in each of the above methods are prone to crosslinking. The manufacture of polymers outside the scope of the present invention may result in compositions which are unsuitable for the stated purposes due to ongoing stitching.

Kaip nurodyta aukščiau, polimerizacija grįžtamoje emulsijoje arba mikroemulsij oj e sudaro 200-400 A, geriausiai 300-2000 A, o dar geriau 350-1000 A skersmens dalelių polimerus.As indicated above, the polymerization in a reversible emulsion or microemulsion forms particle polymers with a diameter of 200-400 A, preferably 300-2000 A, more preferably 350-1000 A.

Šio išradimo polimerinės dalelės gali būti panaudotos praskiestais vandeniniais tirpalais, pagamintais emulsijų inversija, galbūt, esant ardančiai paviršiaus aktyviai medžiagai arba išskiriant daleles iš emulsijų; pavyzdžiui nugarinant arba įdedant emulsiją į tirpiklį, kuris nusodina polimerą, pavyzdžiui, izopropanolį; filtruojant susidariusį kietą produktą; išdžiovinant ir pakartotinai disperguojant vandenyje.The polymeric particles of the present invention may be used in dilute aqueous solutions prepared by inversion of emulsions, possibly in the presence of a disintegrating surfactant or by separating the particles from emulsions; for example by evaporation or by adding the emulsion to a solvent which precipitates a polymer such as isopropanol; filtering the solid product formed; drying and redispersing in water.

Be aukščiau aptartų reakcijų tarp monomerų, polimerų, funkcines grupes įvedančių priemonių žemiau pateikiamos poros arba funkcinių grupių kombinacijos polimere gali nulemti susiūtus polimerus, ir jie patenka į sistemas, įtrauktas į aprašymą:In addition to the reactions described above between monomers, polymers, functional group introducing agents, the following pairs or combinations of functional groups in the polymer may lead to cross-linked polymers and are included in the systems described:

aminai - epoksidai;amines - epoxides;

aminai - aktyvūs halogenai;amines - active halogens;

aminai - aldehidai, aminai - esteriai, aminai - silanai, aminai - izocianatai, aminai - rūgščių halogenanhidridai, aminai - β-nesotūs karboksiliniai junginiai, hidroksimetilai - amidai, hidroksimetilai - aminai, hidroksilai - izocianatai, hidroksilai - esteriai, hidroksilai - aldehidai, hidroksilai - epoksidai, hidroksilai - aktyvūs halogenai, hidroksilai - rūgščių halogenanhidridai, hidroksilai - silanai, aldehidai - amidai, aldehidai - tioliai, tioliai - izocianatai, tioliai - rūgščių halogenanhidridai.amines - aldehydes, amines - esters, amines - silanes, amines - isocyanates, amines - acid anhydrides, amines - β-unsaturated carboxylic compounds, hydroxymethyl - amides, hydroxymethyl - amines, hydroxyl - isocyanates, hydroxyl - esters, hydroxyl - epoxides, hydroxyls - active halides, hydroxyls - acid anhydrides, hydroxyls - silanes, aldehydes - amides, aldehydes - thiols, thiols - isocyanates, thiols - acid halides.

Polimerizacija mikroemulsijoje arba grįžtamoje emulsijoje yra žinoma specialistams. P. Speiser 1976 m. ir 1997 m. pateikė sferinių nanodalelių, kurių skersmuo mažesnis nei 800 A gavimo būdą (1), soliubilizuojant monomerą, kaip pavyzdžiui: akrilamidą ir metilenbiakrilamidą ir kitas medžiagas, kaip pavyzdžiui vaistai micelėse ir (2) polimerizuojant monomerus (žiūr.Polymerization in microemulsion or reversible emulsion is known to those skilled in the art. Mr. Speiser 1976. and 1997. provided a method for producing spherical nanoparticles less than 800 A in diameter by (1) solubilizing a monomer such as acrylamide and methylenebiacrylamide and other materials such as medicaments in micelles and (2) polymerizing monomers (cf.

I. Pharm. Sa., 65 (12), 1763 (1976) ir JAV patentasI. Pharm. Sa., 65 (12), 1763 (1976) and U.S. Patent

Nr. 4021364. Tokių nanodalelių gavimui gali būti panaudotos vandens aliejuje sistemos, taip pat aliejaus vandenyje sistemos. Nors autorius specialiai ir nenaudoja termino polimerizacija mikroemulsijoje, tačiau aprašytas metodas turi visus požymius, kurie dabartiniu metu naudojami polimerizacijos mikroemulsijoje apibrėžimui. Nurodyti darbai taip pat yra pirmieji akrilamido polimerizacijos mikroemulsijoje pavyzdžiai. Po to pasirodė daugybė publikacijų, pranešančių apie vandenyje tirpių polimerų polimerizaciją mikroemulsijoje, naudojant fazes. Žiūr., pavyzdžiui, JAV patentus Nr. 4521317, 4681912 ir Didžiosios Britanijos patentą Nr. 216149A, pateikiamus šiame aprašyme nuorodose.No. Water-in-oil systems as well as water-in-water systems can be used to obtain such nanoparticles. Although the term "polymerization in microemulsion" is not specifically used by the author, the method described has all the features currently used to define polymerization in microemulsion. The cited works are also the first examples of acrylamide polymerization in microemulsion. This was followed by numerous publications reporting the polymerization of water-soluble polymers in microemulsion using phases. See, for example, U.S. Pat. 4521317, 4681912 and British Patent Nos. 216149A, which are incorporated herein by reference.

Paprastai polimerizacijos būdai realizuojami (1) monomero mikroemulsijos gavimu, sumaišant vandeninį monomerų tirpalą su angliavandeniliniu skysčiu, turinčiu atitinkamą paviršiaus aktyvią medžiagą arba paviršiaus aktyvų mišinį, susidarant grįžtamai mikroemulsijai, susidedančiai iš nedidelių vandeninio monomero lašelių, disperguotų vientisoje aliejinėje fazėje, ir (2) polimerizuojant laisviems radikalams monomero mikroemulsijoje.Typically, the polymerization techniques are accomplished by (1) obtaining a monomeric microemulsion by mixing an aqueous monomer solution with a hydrocarbon liquid containing the appropriate surfactant or surfactant mixture to form a reversible microemulsion consisting of small aqueous monomer droplets dispersed in a solid, oil phase free radicals in the monomer microemulsion.

Grįžtamos mikroemulsijos gavimui paprastai būtina lakytis eilės ypatingų sąlygų, charakterizuojamų tokiais pagrindiniais parametrais: paviršiaus aktyvios medžiagos koncentracija, paviršiaus aktyvios medžiagos arba paviršiaus aktyvaus mišinio hidrofobinė-lipofilinė pusiausvyra (HLP), temperatūra, organinės fazės prigimtimi, ir vandeninės fazės sudėtimi.Generating a reversible microemulsion usually requires a series of special conditions characterized by the following basic parameters: surfactant concentration, hydrophobic-lipophilic balance (HLP) of the surfactant or surfactant mixture, temperature, nature of the organic phase, and composition of the aqueous phase.

Tinkami monomerai yra anijoniniai, nejoniniai ir katijoniniai monomerai, apie kuriuos kalbėta aukščiau. Vandeninis monomero tirpalas gali turėti bet kokius būtinus priedus. Pavyzdžiui, tirpalas gali turėti chelatus sudarančią priemonę, sujungiančią polimerizacijos inhiLT 3965 B bitorius, kinetinės grandinės nešėjus, pH reguliatorius, polimerizacijos iniciatorius ir kitus įprastus priedus.Suitable monomers include the anionic, nonionic and cationic monomers discussed above. The aqueous monomer solution may contain any necessary additives. For example, the solution may include a chelating agent that binds polymerization inhiLT 3965 B bitters, kinetic chain carriers, pH regulators, polymerization initiators, and other conventional additives.

Esminiu, susidarant mikroemulsij ai, kurią galima apibūdinti kaip skaidrią ir termodinamiškai stabilią emulsiją, susidedančią iš dviejų netirpių vienas kitame skysčių ir paviršiaus aktyvios paprastai 1000 A ir mažiau micelių skersmens medžiagos, yra atitinkamos organinės fazės ir paviršiaus aktyvios medžiagos parinkimas.Essential for the formation of a microemulsion, which can be described as a transparent and thermodynamically stable emulsion consisting of two insoluble liquids and a surfactant, generally 1000 A or less in diameter, is the choice of the appropriate organic phase and surfactant.

Organinės fazės parinkimas turi svarbią įtaką minimaliai paviršiaus aktyvios medžiagos koncentracijai, būtinai mikroemulsijos susidarymui ir ši fazė gali būti angliavandenilis arba angliavandenilių mišinys. Labiausiai rekomenduojami nebrangių sudėčių gavimui yra izoparafino angliavandeniliai arba jų mišiniai. Paprastai organinė fazė apima mineralinį aliejų, tolueną, skystą kurą, žibalą, bekvapį petrolio eterį, išvardintų produktų mišinius ir t.t.The choice of the organic phase has an important influence on the minimum concentration of the surfactant necessary for the formation of the microemulsion and may be a hydrocarbon or a mixture of hydrocarbons. The most recommended inexpensive formulations are isoparaffin hydrocarbons or mixtures thereof. Typically, the organic phase includes mineral oil, toluene, liquid fuel, kerosene, odorless petroleum ether, mixtures of the aforementioned products, and the like.

Vandens ir angliavandenilinės fazių masių kiekių santykis parenkamas kiek galima didesnis, todėl, kad po polimerizacijos būtų gauta mikroemulsija su dideliu polimero kiekiu. Praktikoje šis santykis gali sudaryti intervalą, pavyzdžiui, nuo 0,5 iki 3:1; paprastai apytiksliai 1:1.The weight ratio of water to hydrocarbon phase mass is selected as much as possible in order to obtain a high polymer content after polymerization. In practice, the ratio may range from, for example, 0.5 to 3: 1; usually around 1: 1.

HLP reikšmių intervale 8-12 gavimui naudojama viena arba keletas paviršiaus aktyvių medžiagų. Už nurodyto intervalo ribų, paprastai, grįžtamos mikroemulsijos negaunamos. Greta atitinkamos HLP reikšmės turi būti ir optimali paviršiaus aktyvios medžiagos koncentracija, t.y. turi pakakti grįžtamos emulsijos susidarymui. Per maža paviršiaus aktyvios medžiagos koncentracija nulemia grįžtamų emulsijų susidarymą, o per didelė koncentracija padidina sąnaudas be esminės naudos. Tipiškomis paviršiaus aktyviomis medžiagomis, naudojamomis praktiškai šiame išradime, gali būti anijoninės, katijoninės arba nejoninės paviršiaus aktyvios medžiagos. Rekomenduojamos paviršiaus aktyvios medžiagos apima: sorbito monooleatą, polioksietilen(20)sorbito monooleatą, natrio dioktilsulfosukcinatą, olenmidopropildimetilaminą, natrio izostearil-2-laktatą ir t.t.One or more surfactants are used to obtain HLP values in the range 8-12. Outside the stated range, generally no reversible microemulsions are obtained. In addition to the relevant HLP value, the optimum surfactant concentration, i.e. should be sufficient to form a reversible emulsion. Too low a surfactant concentration causes the formation of reversible emulsions, and too much concentration increases the cost without any substantial benefit. Typical surfactants used in the practice of the present invention may be anionic, cationic or nonionic surfactants. Preferred surfactants include: sorbitol monooleate, polyoxyethylene (20) sorbitol monooleate, sodium dioctylsulfosuccinate, oleimidopropyldimethylamine, sodium isostearyl-2-lactate and the like.

Mikroemulsijos polimetrizacij a gali būti realizuota specialistui žinomais būdais. Polimerizacijos inicijavimas gali būti sukeltas skirtingais terminais ir oksidaciniais-redukciniais laisvų radikalų iniciatoriais, įskaitant peroksidus, kaip antai tretbutilperoksidas; azojunginius, kaip antai azobibutironitrilas; neorganinius junginius, kaip antai natrio persulfatas ir oksidacinėmis redukcinėmis poromis, kaip antai geležies (II) amonio sulfatas-amonio persulfatas. Polimerizacija taip pat gali būti inicijuota fotocheminiu spinduliavimu, pavydžiui, dėka ultravioletinio spinduliavimo arba jonizuojančio kobalto-60 kaip spinduliavimo šaltinio apšvietimo.Polymerization of microemulsion can be accomplished by methods known to those skilled in the art. The initiation of polymerization can be induced by different terms and by oxidative-reductive free radical initiators, including peroxides such as tert-butyl peroxide; azo compounds such as azobibutyronitrile; inorganic compounds such as sodium persulfate; and oxidative reducing pairs such as iron (II) ammonium sulfate-ammonium persulfate. Polymerization can also be initiated by photochemical irradiation, for example, by ultraviolet irradiation or by illumination of ionizing cobalt-60 as a radiation source.

REKOMENDUOJAMŲ IŠRADIMO VARIANTŲ APRAŠYMASDESCRIPTION OF THE PREFERRED INVENTION

Žemiau pateikti pavyzdžiai iliustruoja šį išradimą, tačiau jų nereikia nagrinėti kaip išradimą apribojančių .The following examples illustrate the present invention, but are not to be construed as limiting thereof.

Tūrinis emulsijų klampumas (TK) nustatomas 25±1°C. Brukfildo viskozimetru (modelis LVT) ašies (#2) sukimosi greičiui 12 aps/min.The volumetric viscosity (TK) of the emulsions is set at 25 ± 1 ° C. Brookfield viscometer (model LVT) for rotation of axis (# 2) at 12 rpm.

Standartinis klampumas (SK) nustatomas, 50 g 0,2 vandeninio polimero tirpalo ir 5,84 g natrio chlorido, minutes maišant gautą mišinį kol pilnai ištirpsta druska, nustatant pH 5 ir matuojant klampumą 25±1°CDetermine the standard viscosity (SK) by stirring the resulting mixture for 50 minutes in 0.2 g aqueous solution of polymer and 5.84 g sodium chloride until the salt is completely dissolved, adjusting to pH 5 and measuring viscosity at 25 ± 1 ° C.

Brukfildo viskozimetru (modelis LTV) su VL-perejimu 60 aps/min.Brookfield viscometer (model LTV) with VL-pass at 60 rpm.

Katijomnis ekvivalentas nustatomas (KEKV) pagal metodiką, aprašytą J. Chem. Ed., 62(7), 627(1985).The cationic equivalent is determined (EQS) according to the procedure described in J. Chem. Ed., 62 (7), 627 (1985).

PAVYZDYS i priimtiną reaktorių Įdeda 96 g izoparafininio cirpiklio (IPT) su vir. temp. 207-254°C, 10,61 g polioksietilensorbito trioleto (POST) ir 6,37 g reakcijos dietilamino su oleino rūgštimi (ORD) produkto. Į skaidrų tirpalą prideda 28,61 g akrilamido (AMD), 5,05 g diolildimetililamonio chlorido (DADM), 0,017 g etilendiamintetraacto rūgšties (EDTR) dinatrio druskos, 0,034 g NaBrO3 ir 46,32 g dejonizuoto H20 ir maišant gaunama skaidri mikroemulsij a. Pridedant sieros rūgšties, nustatomas pH 4 tirpale ir deguonies kiekio mikroemulsijoje sumažinimui iki dydžio mažesnio už 0,1 d/mln ji prapučiama azotu. Po to mikroemulsijos polimerizacijos inicijavimui į ją leidžiamas dujinis O3. Emulsijos cemperatūra palaikoma 25°C kol 96 % AMD ir 40 % DADM pasikeičia i polimerą. Gautas skaidrus produktas turi tūrini, klampumą 15 centipuazų, dalelių dydi, apie 420 A ir standartini klampumą 2,9 centipuazų (MV3xlO6) ir kieto komponento kieki 17,39 %. Į 50 gautos mikroemulsi jos pridedama 5,45 g 40 % vandeninio glioksalio tirpalo, kai pH 4. Palaikius kambario temperatūroje 17 ir 31 dieną atitinkamai dvi emulsijos porcijas, invertuojama pridedant dejonizuoto vandens, ir gautus tirpalus sudeda į popierinę pulpą 0,5 ir 1 % perskaičiuojant sausam pluoštui. Popierinio bandymo rezultatai pateikiami 1 lentelėje. Skirtingų medžiagų sutrumpinimai pateikti 1 pavyzdyje, taip pat tinkami ir kitiems pavyzdžiams, taip pat ir kiti apibrėžimai.EXAMPLE To an Acceptable Reactor Add 96 g of isoparaffinic shear (IPT) with boiling. temp. 207-254 ° C, 10.61 g of polyoxyethylene sorbitol triolethane (POST) and 6.37 g of reaction product of diethylamine with oleic acid (ORD). To the clear solution are added 28.61 g of acrylamide (AMD), 5.05 g of diolyldimethylammonium chloride (DADM), 0.017 g of disodium salt of ethylenediaminetetraacetic acid (EDTR), 0.034 g of NaBrO 3 and 46.32 g of deionised H 2 0, and microemulsion. After addition of sulfuric acid, adjust the pH in solution 4 and purge with nitrogen to reduce the oxygen content of the microemulsion to less than 0,1 d / ml. A gaseous O 3 is then introduced into the microemulsion to initiate polymerization. The emulsion temperature was maintained at 25 ° C until 96% AMD and 40% DADM were converted to polymer. The resulting clear product has a volumetric viscosity of 15 centipoise, a particle size of about 420 A, and a standard viscosity of 2.9 centipoise (MV3x10 6 ) and a solid component content of 17.39%. To the 50 microemulsions obtained are added 5.45 g of 40% aqueous glyoxal solution at pH 4. After two days at room temperature for 17 and 31 days, respectively, two portions of the emulsion are inverted by the addition of deionized water and added to a paper pulp of 0.5 and 1%. converting to dry fiber. The results of the paper test are shown in Table 1. Abbreviations for the different materials are given in Example 1, as well as other examples as well as other definitions.

LENTELETABLE

POPIERINIS TESTASPAPER TEST

Pavyzdys Tvirtumo riba tempiant (svaras/colis, perskaičiavimo į kg/cmz Example Tensile strength limit (pound / inch, conversion to kg / cm z) 1* 1 * 1 1 koeficientas : coefficient : = 0,07031) = 0.07031) 0,5 % masės 0.5% by weight 17 dienų 17 days 3, 1 3, 1 3, 5 3, 5 31 diena 31 days 1 % masė 1% by weight 2, 9 2, 9 3,3 3.3 17 dienų 17 days 4,0 4.0 4,6 4.6 31 diena 31 days 4,1 4.1 4,7 4.7 * Kontrolinis parduodamas polimeras su * Checklist for sale polymer with pavyzdys, kieto komponento kiekis 10 %, produktas AMD/DADM/glioksalis, pagrindinis molekuliniu svoriu 10 000. sample, solid component content 10%, product AMD / DADM / glyoxal, major at a molecular weight of 10,000. Iš pateiktų matyti, kad Of the given see that lentelėje tvirtumo šlapiame mikroemulsinis produktas Table of strength in wet microemulsion product būvyje duomenų AMD/DADM/gliok- state of data AMD / DADM / gliok-

salis suteikia didelį tvirtumą šlapiame būvyje, palyginus su suteikiančiomis šlapiame būvyje tvirtumą priemonėmis, aprašomomis žinomam technikos lygyje ir pateiktomis pardavimo pavyzdžiu AMD/DADM/glioksalis turi didelį kieto komponento kiekį ir jis gaunamas iš didesnio molekulinio svorio polimero.The country provides high wet strength compared to wet state strength agents described in the prior art and exemplified in the sales example AMD / DADM / glyoxal has a high solids content and is derived from a higher molecular weight polymer.

2-6 PAVYZDŽIAIEXAMPLES 2-6

2-6 pavyzdžiuose aprašyta eilė mikroemulsinių kompozicijų, gautų iš monomerų mikroemulsijų, turinčiųExamples 2-6 describe a series of microemulsion compositions derived from monomeric microemulsions containing

AMD/DADM (90:10 pagal masę), tačiau skirtingi glioksalio kiekiai.AMD / DADM (90:10 by weight), but different amounts of glyoxal.

PAVYZDYSEXAMPLE

Aliejinio tirpalo gavimui i 191,93 g IPT ištirpinama 28,74 g POST, 6,74 sorbito nonooleato (SM) ir 0,071 g benzoinizobutilo eterio. Atskirai gaunamas vandeninis 51,34 g AMD tirpalas, 5,68 g DADM, 14,2 glioksalio, 0,028 g EDTR ir 89, 27 g vandens ir pridedant 0,5n HCI nustatomas pH 3,5. Po to vandeninis monomero tirpalas supilamas į aliejinį tirpalą ir gaunama skaidri emulsija, panaši į 1 pavyzdžio mikroemulsiją. Gauta mikroemulsija prapučiama azotu ir monomeru polimerizacija inicijuojama UV-spinduliavimu 25°C. Polimerizacija vykdoma apie pusę valandos ir gaunama skaidri stabili mikroemulsij a, turinti glioksilintą kopolimerą AMD/DADM. Tūrinis mikroemulsijos klampumas 16 centipuazų.To obtain an oily solution, 28.74 g of POST, 6.74 sorbitol nonooleate (SM) and 0.071 g of benzoinisobutyl ether are dissolved in 191.93 g of IPT. Separately, an aqueous solution of 51.34 g of AMD, 5.68 g of DADM, 14.2 glyoxal, 0.028 g of EDTR and 89, 27 g of water is added and the pH is adjusted to 3.5 by the addition of 0.5 N HCl. The aqueous monomer solution is then poured into an oily solution to give a clear emulsion similar to the microemulsion of Example 1. The resulting microemulsion is purged with nitrogen and the polymerization of the monomers is initiated by UV irradiation at 25 ° C. The polymerization is carried out for about half an hour to give a clear stable microemulsion containing the glyoxylated copolymer AMD / DADM. Volumetric viscosity of microemulsion 16 centipoise.

PAVYZDYSEXAMPLE

Aliejinio tirpalo gavimui į 191,93 g IPT ištirpinama 28,74 g POST, 6,74 g SM ir 0,071 g benzoinizobutilo eterio. Atskirai gaunamas vandeninis 42,58 g AMD tirpalas, 4,74 g DADM, 23,66 g glioksalio, 0,028 g EDTR ir 89,27 g vandens, kuriame pridedant 0,5 n HCI nustatomas pH 3,5. Po to vandeninis monomero tirpalas supilamas į aliejinį tirpalą ir gaunama skaidri mikroemulsija, panaši į 1 pavyzdžio mikroemulsiją. Gauta mikroemulsij a prapučiama azotu ir polimerizacija inicijuojama kaip 2 pavyzdyje. Glioksilinto kopolimero mikroemulsijos tūrinis klampumas AMD/DADM 15 centipuazų.To obtain an oily solution, 28.74 g POST, 6.74 g SM and 0.071 g benzoinisobutyl ether are dissolved in 191.93 g IPT. Separately, an aqueous solution of 42.58 g of AMD, 4.74 g of DADM, 23.66 g of glyoxal, 0.028 g of EDTR and 89.27 g of water is obtained, which is adjusted to pH 3.5 by addition of 0.5 N HCl. The aqueous monomer solution is then poured into an oily solution to give a clear microemulsion similar to that of Example 1. The resulting microemulsion is purged with nitrogen and polymerization is initiated as in Example 2. Bulk viscosity of glyoxylated copolymer microemulsion in AMD / DADM 15 centipoises.

PAVYZDYSEXAMPLE

Aliejinio tirpalo gavimui į 191,93 g IPT ištirpinamaTo obtain an oily solution, dissolve in 191.93 g ISP

31,51 g POST, 3,97 g SM ir 0,071 benzoinizobutilo eterio. Atskirai gaunamas vandeninis 36,5 g AMD tirpalas, 4,06 g DADM, 30,42 g glioksalio, 0,028 g EDTR ir31.51 g POST, 3.97 g SM, and 0.071 benzoinisobutyl ether. Separately, an aqueous solution of 36.5 g AMD, 4.06 g DADM, 30.42 g glyoxal, 0.028 g EDTR and

89,27 g vandens, į kurį pridedant 0,5 HCI nustatomas pH89.27 g of water to which pH is added by addition of 0.5 HCl

3,5. Po to vandeninis monomero tirpalas supilamas i aliejini tirpalą, susidarant skaidriai mikroemulsijai, panašiai į 1 pavyzdžio mikroemulsiją. Atliekant polimerizaciją pagal 2 pavyzdžio metodiką gaunama skaidri stabili mikroemulsij a, turinti glioksilintą kopolimerą ADM/DADM su tūriniu 20 centipuazų klampumu.3.5. The aqueous monomer solution is then poured into an oily solution to form a clear microemulsion similar to Example 1. The polymerization according to the procedure of Example 2 gives a clear stable microemulsion containing a glyoxylated copolymer ADM / DADM with a viscosity of 20 centipoises.

PAVYZDYSEXAMPLE

Aliejinio tirpalo gavimui į 191,93 g IPT ištirpinama 31,51 g POST, 3,97 g SM ir 0,071 g benzinizobutilo eterio. Atskirai gaminamas vandeninis 31,94 g AMD tirpalas, 3,54 g DADM, 35,48 g glioksalio, 0,028 g EDTR ir 89,27 g vandens, į kurį pridedant 0,5 HCI nustatomas pHTo obtain an oily solution, 31.51 g of POST, 3.97 g of SM and 0.071 g of gasoline isobutyl ether are dissolved in 191.93 g of ISP. Separately prepared aqueous solution of 31.94 g AMD, 3.54 g DADM, 35.48 g glyoxal, 0.028 g EDTR and 89.27 g water, to which pH is added by addition of 0.5 HCl

3,5. Po to vandeninis monomero tirpalas supilamas į aliejinį tirpalą ir gaunama skaidri mikroemulsij a, panaši į 1 pavyzdžio mikroemulsiją. Gauta mikroemulsij a prapučiama azotu ir pagal 2 pavyzdžio metodiką realizuojama polimerizacija, gaunant skaidrią stabilią emulsiją, turinčią glioksilintą kopolimerą AMD/DADM su tūriniu 5 centipuazų klampumu.3.5. The aqueous monomer solution is then poured into an oily solution to give a clear microemulsion similar to that of Example 1. The resulting microemulsion is purged with nitrogen and polymerized according to the procedure of Example 2 to give a clear stable emulsion containing a glyoxylated copolymer AMD / DADM with a viscosity of 5 centipoises.

PAVYZDYSEXAMPLE

Aliejinio tirpalo gavimui į 191,93 g IPT ištirpinama 31,51 g POST, 3,97 g SM ir 0,071 g benzoinizobutilo eterio. Atskirai gaunamas vandeninis 28,4 g akrilamido tirpalas, 3,16 g DADM, 39,44 g glioksalio, 0,028 g EDTR ir 89,27 g vandens, į kurį pridedant 0,5 HCI nustatomas pH 3,5. Po to vandeninis monomero tirpalas supilamas i aliejinį tirpalą ir gaunama skaidri mikroemulsij a, panaši į 1 pavyzdžio mikroemulsiją . Gauta mikroemulsij a prapučiama azotu ir atlikus pagal 2 pavyzdžio metodiką polimerizaciją gaunama skaidri stabili mikroemulsija, turinti glioksilintą kopolimerą AMD/DADM su tūriniuTo obtain an oily solution, 31.51 g POST, 3.97 g SM and 0.071 g benzoinisobutyl ether are dissolved in 191.93 g IPT. Separately, an aqueous solution of 28.4 g of acrylamide, 3.16 g of DADM, 39.44 g of glyoxal, 0.028 g of EDTR and 89.27 g of water is added, which is adjusted to pH 3.5 with 0.5 HCl. The aqueous monomer solution is then poured into an oily solution to give a clear microemulsion similar to that of Example 1. The resulting microemulsion is purged with nitrogen and polymerization according to the procedure of Example 2 gives a clear stable microemulsion containing a glyoxylated copolymer AMD / DADM with vol.

17,5 centipuazų klampumu.Viscosity of 17.5 centipoises.

7-9 PAVYZDŽIAIEXAMPLES 7-9

7-9 pavyzdžiuose aprašyta eilė kompozicijų, gautų iš monomeru mikroemulsijų su skirtingais AMD/DADM santykiais, tačiau esant pastoviai 25 sv. % glioksalio koncentracijai .Examples 7-9 describe a series of formulations derived from monomeric microemulsions with different AMD / DADM ratios but at a constant 25 wt. % glyoxal concentration.

PAVYZDYSEXAMPLE

Aliejinio tirpalo gavimui į 95,95 g IPT ištirpinama 14,56 g POST, 3,18 g SM ir 0,0354 g benzoinizobutilo eterio. Atskirai gaminamas vandeninis 22,71 g AMD tirpalas, 5,68 g DADM, 7,1 g glioksalio, 0,014 g EDTR ir 44,64 g vandens, į kurį pridedant 0,5 HCI nustatomas pH 3,5. Po to vandeninis monomero tirpalas supilamas į aliejinį tirpalą ir gaunama skaidri mikroemulsij a, panaši į 1 pavyzdžio mikroemulsiją. Gauta mikroemulsij a prapučiama azotu ir įvykdžius pagal 2 pavyzdžio metodiką polimerizaciją gaunama skaidri stabili mikroemulsija, turinti glioksilintą kopolimerą AMD/DADM.To obtain an oily solution, 14.56 g POST, 3.18 g SM and 0.0354 g benzoinisobutyl ether are dissolved in 95.95 g IPT. Separately, an aqueous solution of 22.71 g of AMD, 5.68 g of DADM, 7.1 g of glyoxal, 0.014 g of EDTR, and 44.64 g of water are prepared and adjusted to pH 3.5 with 0.5 HCl. The aqueous monomer solution is then poured into an oily solution to give a clear microemulsion similar to that of Example 1. The resulting microemulsion is purged with nitrogen and polymerization according to the procedure of Example 2 gives a clear stable microemulsion containing the glyoxylated copolymer AMD / DADM.

PAVYZDYSEXAMPLE

Aliejinio tirpalo gavimui į 95,95 g IPT ištirpinta 15,36 g POST, 2,38 g SM ir 0,0354 g benzoinizobutilo eterio. Atskirai gaminamas vandeninis 19,87 g AMD tirpalas, 8,52 g DADM, 7,1 g glioksalio, 0,014 g EDTR ir 44,64 g vandens, į kurį pridedant 0,5 HCI nustatomas pHTo obtain an oily solution, 15.36 g of POST, 2.38 g of SM and 0.0354 g of benzoisoisobutyl ether were dissolved in 95.95 g of IPT. Separately, an aqueous solution of 19.87 g AMD, 8.52 g DADM, 7.1 g glyoxal, 0.014 g EDTR and 44.64 g water is added and the pH is adjusted by addition of 0.5 HCl.

3,5. Po to vandeninis monomero tirpalas supilamas į aliejinį tirpalą ir gaunama skaidri mikroemulsij a, panaši į 1 pavyzdžio mikroemulsiją. Polimerizacija atliekama pagal 2 pavyzdžio metodiką ir gaunama skaidri stabili mikroemulsij a, turinti glioksilintą kopolimerą AMD/DADM.3.5. The aqueous monomer solution is then poured into an oily solution to give a clear microemulsion similar to that of Example 1. The polymerization was carried out according to the procedure of Example 2 to obtain a clear stable microemulsion containing the glyoxylated copolymer AMD / DADM.

PAVYZDYSEXAMPLE

Aliejinio tirpalo gavimui į 95,95 g IPT ištirpinama 16,94 g POST, 0,97 g SM ir 0,0354 g benzoinizobutilo eterio. Atskirai gaunamas vandeninis 14,2 g AMD tirpalas, 14,2 g DADM, 7,1 g glioksalio, 0,014 g EDTR ir 44,64 g vandens, i kuri pridedant 0,5 HCI nustatomas pH 3,5. Po to vandeninis monomero tirpalas supilamas į aliejinį tirpalą ir gaunama skaidri mikroemulsij a, panaši į 1 pavyzdžio mikroemulsiją. Atlikus pagal 2 pavyzdžio metodiką polimerizaciją, gaunama skaidri stabili mikroemulsija, turinti glioksilintą kopolimerą AMD/DADM.To obtain an oily solution, 16.94 g of POST, 0.97 g of SM and 0.0354 g of benzoinisobutyl ether are dissolved in 95.95 g of IPT. Separately, an aqueous solution of 14.2 g of AMD, 14.2 g of DADM, 7.1 g of glyoxal, 0.014 g of EDTR and 44.64 g of water are obtained, which is adjusted to pH 3.5 by addition of 0.5 HCl. The aqueous monomer solution is then poured into an oily solution to give a clear microemulsion similar to that of Example 1. Polymerization according to the procedure of Example 2 gives a clear stable microemulsion containing the glyoxylated copolymer AMD / DADM.

PAVYZDYS pavyzdys yra būdo, kuriame inicijavimui naudojama oksidacinė-redukcinė pora ir kuriame glioksalis pridedamas į polimerizuotą mikroemulsiją ADM/DADM, pavyzdys .EXAMPLE is an example of a method in which an oxidative-reducing pair is used to initiate and in which glyoxal is added to the polymerized microemulsion ADM / DADM.

Aliejinio tirpalo gavimui į 96 g IPT ištirpinama 12,85 g POST ir 3,57 g SM. Atskirai gaunamas vandeninis 28,61 g AMD tirpalas, 5,05 g DADM, 0,017 g EDTR, 0,012 g 2,85 % natrio bromato tirpalo ir 44,6 g vandens, į kurį pridedant 1 N sieros rūgšties nustatomas pH 4. Po to vandeninis tirpalas supilamas į aliejinį tirpalą ir gaunama skaidri mikroemulsija, panaši į 1 pavyzdžio mikroemulsiją. Gauta mikroemulsij a prapučiama azotu, po to polimerizacijos inicijavimui per mikroemulsiją 25°C burbuliuojamas dujinis SO3. Burbuliavimas tęsiamas iki polimerizacijos pabaigos ir gaunama skaidri stabili mikroemulsij a, turinti kopolimerą AMD/DADM. Į 50 g gautos mikroemulsijos pridedama 5,45 g 40% vandeninio glioksalio tirpalo prie pH 4. Susidariusi skaidri mikroemulsija turi glioksilintą kopolimerą AMD/DADM.12.85 g of POST and 3.57 g of SM are dissolved in 96 g of ISP to obtain an oily solution. Separately, an aqueous solution of 28.61 g of AMD, 5.05 g of DADM, 0.017 g of EDTR, 0.012 g of 2.85% sodium bromate solution and 44.6 g of water are added, which is adjusted to pH 4 by addition of 1 N sulfuric acid. the solution is poured into an oily solution to give a clear microemulsion similar to Example 1. The resulting microemulsion is purged with nitrogen, then gaseous SO 3 is bubbled through the microemulsion at 25 ° C to initiate polymerization. The bubbling is continued until the polymerization is complete and a clear stable microemulsion containing the AMD / DADM copolymer is obtained. To 50 g of the resulting microemulsion is added 5.45 g of 40% aqueous glyoxal solution at pH 4. The resulting clear microemulsion contains the glyoxylated copolymer AMD / DADM.

11-14 PAVYZDŽIAIEXAMPLES 11-14

11-14 pavyzdžiai priklauso sistemos, kuriose akrilamidas dalinai pakeistas kitu nejoniniu monomerų (N,Ndimetilakrilamidu (DMA) arba N-vinil-2-pirolidonu (VP).Examples 11-14 belong to systems where acrylamide is partially substituted by another nonionic monomer (N, N-dimethylacrylamide (DMA) or N-vinyl-2-pyrrolidone (VP)).

PAVYZDYSEXAMPLE

Aliejinio tirpalo gavimui į 95,96 g IPT ištirpinama 12,44 g POST, 5,3 g SM ir 0, 0354 g benzoinizobutilo eterio. Atskirai gaminamas vandeninis 12,73 g AMD tirpalas, 12,78 g VP, 2,84 g DADM, 7,1 g glioksalio, 0,014 g EDTR, 1,42 g natrio acetato buferio ir 43,07 g vandens (pH 5,5). Po to vandeninis monomero tirpalas supilamas i, aliejini, tirpalą ir gaunama skaidri mikroemulsija, panaši į 1 pavyzdžio mikroemulsiją. Gautos mikroemulsijos polimerizacija pagal 2 pavyzdžio metodiką gaunama skaidri stabili mikroemulsij a, turinti glioksilintą tripolimerą AMD/VP/DADM.To obtain an oily solution, 12.44 g of POST, 5.3 g of SM and 0, 0354 g of benzoisoisobutyl ether are dissolved in 95.96 g of IPT. Separately prepared aqueous solution of 12.73 g AMD, 12.78 g VP, 2.84 g DADM, 7.1 g glyoxal, 0.014 g EDTR, 1.42 g sodium acetate buffer and 43.07 g water (pH 5.5) ). The aqueous monomer solution is then poured into an oily solution to give a clear microemulsion similar to Example 1. The polymerization of the resulting microemulsion according to the procedure of Example 2 gives a clear stable microemulsion containing the glyoxylated tripolymer AMD / VP / DADM.

PAVYZDYSEXAMPLE

Aliejinio tirpalo gavimui i, 95, 96 g IPT ištirpinama 7,15 g POST, 10,50 g SM ir 0,0354 g benzoinizobutilo eterio. Atskirai gaunamas vandeninis 5,68 g AMD tirpalas, 19,88 g VP, 2,84 DADM, 7,1 glioksalio, 0,014 g EDTR, 1,42 g natrio acetato buferio ir 43,07 g vandens (pH 5,5). Po to vandeninis monomero tirpalas supilamas į aliejini, tirpalą ir gaunama skaidri mikroemulsi j a, panaši i, pirmo pavyzdžio mikroemulsi j ą. Polimerizacija pagal 2 pavyzdžio metodiką gaunama skaidri stabili mikroemulsija, turinti glioksilintą tripolimerą AMD/VP/DADM.To obtain an oily solution, 7.15 g POST, 10.50 g SM and 0.0354 g benzoinisobutyl ether are dissolved in 95, 96 g IPT. Separately, an aqueous solution of 5.68 g AMD, 19.88 g VP, 2.84 DADM, 7.1 glyoxal, 0.014 g EDTR, 1.42 g sodium acetate buffer and 43.07 g water (pH 5.5) is obtained. The aqueous monomer solution is then poured into an oily solution to give a clear microemulsion similar to that of the first example. Polymerization according to the procedure of Example 2 gives a clear stable microemulsion containing the glyoxylated tripolymer AMD / VP / DADM.

PAVYZDYSEXAMPLE

Aliejinio tirpalo gavimui į 95,46 g IPT ištirpinama 2,96 g polioksietilensorbito monoleato (OPOS), 14,78 g plioksietilensorbito heksaoleato (HPOS) ir 0,0354 g benzoinizobutilo eterio. Atskirai gaunamas vandeninis 2,56 g AMD tirpalas, 23,09 g DAA, 2,84 g DADM, 7,1 g glioksalio, 0,014 g EDTR, 1,42 g natrio acetato buferio ir 43,07 g vandens (pH 5,5). Po to vandeninis monomero tirpalas supilamas į aliejini, tirpalą ir gaunama skaidri mikroemulsi ja, panaši į 1 pavyzdžio mikroemulsiją. Polimerizacija pagal 2 pavyzdžio metodiką gaunama skaidri stabili mikroemulsij a, turinti glioksilintą tripolimerą AMD/DAA/DADM.To obtain an oily solution, 2.96 g of polyoxyethylene sorbitol monoleate (OPOS), 14.78 g of poxyoxyethylene sorbitol hexoleate (HPOS) and 0.0354 g of benzoinisobutyl ether are dissolved in 95.46 g of IPT. Separately, an aqueous solution of 2.56 g AMD, 23.09 g DAA, 2.84 g DADM, 7.1 g glyoxal, 0.014 g EDTR, 1.42 g sodium acetate buffer and 43.07 g water (pH 5.5) is obtained. ). The aqueous monomer solution is then poured into an oily solution to give a clear microemulsion similar to that of Example 1. Polymerization according to the procedure of Example 2 gives a clear stable microemulsion containing the glyoxylated tripolymer AMD / DAA / DADM.

PAVYZDYSEXAMPLE

Aliejinio tirpalo gavimui į 95,96 g IPT ištirpinama 17,14 g HPOS, 0,6 g SM ir 0,0354 g benzoinizobutilo eterio. Atskirai gaminamas vandeninis 12,78 g AMD tirpalas, 12,78 g DAA, 2,84 g DADM, 7,1 g glioksalio, 0,014 g EDTR, 1,42 g natrio acetato buferio ir 43,07 g vandens (pH 5,5) . Polimerizuoj ant pagal 2 pavyzdžio metodiką, gaunama skaidri stabili mikroemulsija, turinti terpolimerą AMD/DAA/DADM.To obtain an oily solution, 17.14 g HPOS, 0.6 g SM and 0.0354 g benzoinisobutyl ether are dissolved in 95.96 g IPT. Separately prepared aqueous solution of 12.78 g AMD, 12.78 g DAA, 2.84 g DADM, 7.1 g glyoxal, 0.014 g EDTR, 1.42 g sodium acetate buffer and 43.07 g water (pH 5.5) ). Polymerization according to the procedure of Example 2 gives a transparent stable microemulsion containing the terpolymer AMD / DAA / DADM.

15-22 PAVYZDŽIAIEXAMPLES 15-22

15-22 pavyzdžiuose aprašytos eilės mikroemulsijų ir standartinių grįžtamų emulsijų su skirtingo dydžio dalelėmis gavimas, nustatant dalelių dydžio įtaką skaidrumui šlapiame būvyje, pradinių monomerų AMD/DADM kurias pridėta 25 sv. % AMD/DADM).Examples 15-22 describe the preparation of a series of microemulsions and standard reversible emulsions with different particle size by determining the influence of particle size on wet state, with the addition of 25 mw of AMD / DADM starting monomers. % AMD / DADM).

Visi produktai gauti iš (90:10) mikroemulsijų, į glioksalio (skaičiuojantAll products are derived from (90:10) microemulsions, into glyoxal (calculated as

PAVYZDYSEXAMPLE

Aliejinio tirpalo gavimui į 95,96 g IPT ištirpinama 8,63 g POST, 2,02 g SM ir 0,0354 g benzoinizobutilo eterio. Atskirai gaunamas vandeninis 25,55 g AMD tirpalas, 2,84 g DADM, 7,1 g glioksalio, 0,014 g EDTR, 1,42 natrio acetato buferio ir 43,08 g vandens (pH 5,5). Po to vandeninis monomero tirpalas supilamas į aliejinį tirpalą ir gaunama skaidri mikroemulsij a, panaši į 1 pavyzdžio mikroemulsiją. Polimerizuojant pagal 2 pavyzdžio metodiką, gaunama skaidri stabili mikroemulsija, turinti glioksilintą kopolimerą AMD/DADM. Polimero dalelių dydis apytikriai 630 A.To obtain an oily solution, 8.63 g of POST, 2.02 g of SM and 0.0354 g of benzoinisobutyl ether are dissolved in 95.96 g of IPT. Separately, an aqueous solution of 25.55 g AMD, 2.84 g DADM, 7.1 g glyoxal, 0.014 g EDTR, 1.42 sodium acetate buffer and 43.08 g water (pH 5.5) are obtained. The aqueous monomer solution is then poured into an oily solution to give a clear microemulsion similar to that of Example 1. Polymerization according to the procedure of Example 2 gives a transparent stable microemulsion containing the glyoxylated copolymer AMD / DADM. The polymer has a particle size of approximately 630 A.

PAVYZDYSEXAMPLE

Pakartota 15 pavyzdžio metodika, išskyrus tai, jog naudojama 28,75 g POST ir 6,74 g SM. Gaunamas glioksilintas kopolimeras AMD/DADM su dalelių dydžiu apie 310 A.The procedure of Example 15 was repeated except that 28.75 g of POST and 6.74 g of SM were used. A glyoxylated copolymer AMD / DADM with a particle size of about 310 A is obtained.

PAVYZDYSEXAMPLE

Pagal 15 pavyzdžio metodiką, bet naudojant 11,5 g POST ir 2,7 g SM gaunamas glioksilintas kopolimeras AMD/DADM su dalelių dydžiu apie 360 A.According to the procedure of Example 15 but using 11.5 g POST and 2.7 g SM produces a glyoxylated copolymer AMD / DADM with a particle size of about 360 A.

PAVYZDYSEXAMPLE

Vėl pagal 15 pavyzdžio metodiką, bet naudojant 14,37 g POST ir 3,37 g SM gaunamas glioksilintas kopolimeras AMD/DADM. Gauto polimero dalelių dydis apie 360 A.Again according to the procedure of Example 15 but using 14.37 g POST and 3.37 g SM gives the glyoxylated copolymer AMD / DADM. The resulting polymer has a particle size of about 360 A.

PAVYZDYS (palyginamasis)EXAMPLE (Comparative)

Į 70,71 g sumaišyto angiavandenilio tirpiklio (SAT) su vir. temp. 370-518°H (188-270°C) intervale ištirpinamaTo 70.71 g of mixed hydrocarbon solvent (SAT) with temp. Dissolve in the range 370-518 ° H (188-270 ° C)

7,5 g ORD ir 1,25 g blokkopoiimero A/B/A tipo su MM apie 5000, kur A - grandys susideda iš palmitino rūgšties ir 12-hidroksostearino rūgšties (1:5), o B - grandys yra polietilenoksidas (MM 1500) (toliau trumpinama PGP). Atskirai gaunamas vandeninis 59,2 g AMD tirpalas, 6,58 g DADM, 16,45 g glioksalio, 0,039 g EDTR, 3,29 g natrio acetato buferio, 0,27 g natrio sulfato, 0,0822 g 2,2'-azobis (2-aminopropano)dichlorhidrato (ABDCh) ir 99, 42 g vandens, į kurį pridedant 0, 5 N HCI nustatomas pH 5,5. Po to vandeninis monomero tirpalas supilamas į aliejinį tirpalą ir emulguoj amas. Susidariusi balta grįžtama emulsija prapučiama azotu, po to inicijuojama 25°C UV-spinduliavimu. Polimerizacija vykdoma apie valandą ir gaunama grįžtama glioksilinto kopolimero ADM/DADM emulsija su tūriniu 670 centipuazų klampumu. Polimero dalelių dydis apytiksliai 3260 A.7.5 g ORD and 1.25 g block copolymer type A / B / A with MM of about 5000, where the A - chains are composed of palmitic acid and 12-hydroxostearic acid (1: 5) and the B - units are polyethylene oxide (MM 1500). ) (hereinafter PPP). Separately, an aqueous solution of 59.2 g AMD, 6.58 g DADM, 16.45 g glyoxal, 0.039 g EDTR, 3.29 g sodium acetate buffer, 0.27 g sodium sulfate, 0.0822 g 2,2'- azobis (2-aminopropane) dichlorohydrate (ABDCh) and 99.42 g of water to which 0.5 N HCl is adjusted to pH 5.5. The aqueous monomer solution is then poured into an oily solution and emulsified. The resulting white refluxing emulsion is purged with nitrogen and then initiated at 25 ° C under UV light. The polymerization is carried out for about an hour to give a reversible emulsion of glyoxylated copolymer ADM / DADM with a viscosity of 670 centipoises. The polymer has a particle size of approximately 3260 A.

PAVYZDYS (palyginamasis)EXAMPLE (Comparative)

74,7 g SAT ištirpinama 3,97 g ORD, 0,79 g PGP ir 0,0822 g benzoinizobutilo eterio. Pagal 19 pavyzdžio metodiką, bet ne naudojant ABDCh gaunamas vandeninis tirpalas, į kurį pridedant 0,5 N HCI nustatomas pH 5,5. Po to vandeninio monomero tirpalas supilamas į aliejinį tirpalą ir emulguojama. Susidariusi balta grįžtama emulsija prapučiama azotu ir po to inicijuojama UVspinduliavimu. Polimerizacija vykdoma apie valandą, gaunant grįžtamą emulsiją, turinčią glioksilintą kopolimerą AMD/DADM su tūriniu 193 centipuazų klampumu. Emulsijų dalelių dydis apie 7820 A.74.7 g of SAT are dissolved in 3.97 g of ORD, 0.79 g of PGP and 0.0822 g of benzoinisobutyl ether. According to the procedure of Example 19, but not ABDCh, an aqueous solution is obtained which is adjusted to pH 5.5 by addition of 0.5 N HCl. The aqueous monomer solution is then poured into an oil solution and emulsified. The resulting white reversible emulsion is purged with nitrogen and then initiated by UV irradiation. The polymerization is carried out for about an hour to give a reversible emulsion containing the glyoxylated copolymer AMD / DADM with a volumetric viscosity of 193 centipoises. The emulsion has a particle size of about 7820 A.

PAVYZDYSEXAMPLE

Atkartota 19 pavyzdžio metodika, bet vietoj ABDCh naudojant ekvivalentinį benzoinizobutilo eterį. Gauto polimero dalelių dysis 2090 A.The procedure of Example 19 was repeated, but using an equivalent benzoinisobutyl ether instead of ABDCh. The resulting polymer particles will have a size of 2090 A.

PAVYZDYSEXAMPLE

Aliejinio tirpalo gavimui į 95,96 g IPT ir 0,0354 g benzoinizobutilo eterio ištirpinama 15,49 g POST ir 2,29 g SM. Atskirai gaunamas vandeninis 18,4 g AMD tirpalas, 2,05 g DADM, 5,11 g glioksalio, 0,012 g EDTR, 1,02 natrio acetato buferio ir 53,41 g vandens, kuriame nureguliuoj amas pH 5,5. Po to vandeninis monomero tirpalas supilamas į aliejinį tirpalą ir gaunama skaidri mikroemulsij a. Gauta mikroemulsij a prapučiama azotu ir inicijuojama 25°C UV-spinduliavimu. Polimerizacija vykdoma apie pusė valandos, gaunant skaidrią stabilią mikroemulsiją su tūriniu 30 centipuazų klampumu. Glioksilinto kopolimero AMD/DADM dydis 550 A.To obtain an oily solution, 15.49 g POST and 2.29 g SM are dissolved in 95.96 g IPT and 0.0354 g benzoinisobutyl ether. Separately, an aqueous solution of 18.4 g of AMD, 2.05 g of DADM, 5.11 g of glyoxal, 0.012 g of EDTR, 1.02 g of sodium acetate buffer and 53.41 g of water are adjusted to pH 5.5. The aqueous monomer solution is then poured into an oily solution to give a clear microemulsion. The resulting microemulsion was purged with nitrogen and initiated at 25 ° C by UV irradiation. The polymerization is carried out for about half an hour to give a clear stable microemulsion with a viscosity of 30 centipoise. Glyoxylated copolymer AMD / DADM size 550 A.

PAVYZDYS (palyginamasis)EXAMPLE (Comparative)

Aliejinio tirpalo gavimui į 96 g IPT ištirpinama 52,59 g POST ir 31,56 g ORD. Atskirai gaminamas vandeninis 28,61 g AMD tirpalas, 5,05 g DADM g EDTR, 0,0034 g ABDCh ir 46,32 g vandens. Vandeninis monomero tirpalas supilamas į aliejinį tirpalą ir gaunama skaidri mikroemulsija, kuri prapučiama azotu ir inicijuojama 25°C UV-spinduliavimu. Polimerizuoj ant apie 2 valandas, gaunama skaidri stabili mikroemulsij a, turinti AMD/DADM kopolimerą, su tūriniu 213 centipuazų klampumu ir polimero dalelių dydžiu 220 A.To obtain an oily solution, 52.59 g of POST and 31.56 g of ORD are dissolved in 96 g of ISP. Separately, an aqueous solution of 28.61 g AMD, 5.05 g DADM g EDTR, 0.0034 g ABDCh and 46.32 g water were prepared. The aqueous monomer solution is poured into an oily solution to give a clear microemulsion which is purged with nitrogen and initiated at 25 ° C by UV light. Polymerization for about 2 hours gives a clear stable microemulsion containing an AMD / DADM copolymer with a viscosity of 213 centipoise and a polymer particle size of 220 A.

PAVYZDYSEXAMPLE

Aliejinio tirpalo gavimui į 95,96 g SAT ištirpinama 71,78 g POST, 16,86 g SM ir 0,0354 g benzoinizobutilo eterio. Atskirai gaunamas vandeninis 25,55 g AMD tirpalas, 2,84 g DADM, 7,1 g glioksalio, 0,014 g EDTR, 1,42 g natrio acetato buferio ir 43,08 g vandens, į kurį pridedant 0,5 N HCI nustatomas pH 5,5. Po to monomero vandeninis tirpalas supilamas į aliejinį tirpalą ir gaunama skaidri mikroemulsija, kuri apdorojama pagal 15 pavyzdžio metodiką, gaunant glioksilinta AMD/DADM kopolimerą su tūriniu 105 centipuazų klampumu ir polimerų dalelių dydžiu apie 300 A.To obtain an oily solution, 71.78 g of POST, 16.86 g of SM and 0.0354 g of benzoinisobutyl ether are dissolved in 95.96 g of SAT. Separately, an aqueous solution of 25.55 g of AMD, 2.84 g of DADM, 7.1 g of glyoxal, 0.014 g of EDTR, 1.42 g of sodium acetate buffer and 43.08 g of water are added to which pH is adjusted by addition of 0.5 N HCl. 5.5. The aqueous monomer solution is then poured into an oil solution to give a clear microemulsion which is treated according to the procedure of Example 15 to give a glyoxylated AMD / DADM copolymer with a viscosity of 105 centipoise and a polymer particle size of about 300 A.

25-44 PAVYZDŽIAIEXAMPLES 25-44

Išradimo kompozicijų galimybių suteikti popieriui atsparumą šlapiame būvyje nustatymui 2-6 pavyzdžių (2 lentelė, skirtingos glioksalio koncentracijos ), 7 ir 10 pavyzdžių (3 lentelė, padidintas DADM kiekis, inicijavimas oksiduojančia-redukuojančia pora, po to pridedant glioksalio), 11 ir 13 pavyzdžių (4 lentelė, AMD/VP/DADM ir AMD/DAA/DADM tripolimerai) ir 15-24 ir 1 pavyzdžių (5 lentelė, polimero dalelių dydžio įtaka atsparumui) produktai naudojami tvirto šlapiame būvyje popieriaus, kuriam nustatomos galutinės savybės, gavimui .Examples 2 to 6 (Table 2, different glyoxal concentrations), Examples 7 and 10 (Table 3, increased DADM content, initiation by oxidizing-reducing pair followed by glyoxal), Examples 11 and 13 to determine the wet paper resistance of the compositions of the invention (Table 4, AMD / VP / DADM and AMD / DAA / DADM tripolymers) and the products of Examples 15-24 and 1 (Table 5, Effect of polymer particle size on resistance) are used to obtain a firm wet state paper for which final properties are determined.

Žemiau pateikiamas tvirto šlapiame būvyje popieriaus gavimo būdas. Į vandeninę 0,6 % konsistencijos ir pHHere's how to get a firm wet paper. Into aqueous 0.6% consistency and pH

6,5 celiuliozę, susidarančią iš nubalintų Astracel/Albecelinių (minkštų ir kietų rūšių santykis 50:50 pagal svori) pluoštų kraftpopieriaus gaminimui, susmulkintų iki malimo laipsnio pagal Kanados standartą, apytiklsiai 500 ml, pridedama katijoninė derva (viename iš pavyzdžių 0,1 % išplaktos emulsijos pavidalu), gaunant 0,5 % glioksilintą polimerą, skaičiuojant sausam pluoštų svoriui. Celiuliozės pH reikšmė atstatoma iki pH 6,5, po to neilgam maišoma, kad pluoštai absorbuotų polimerą. Pluoštas formuojamas liejimo mašinoje Hūllia į vandens turinčią drobę su pagrindo svoriu 50 svarų (22,7 kg) (žingsnis 25' ' x 40' '/500) . Drobė nusausinama tarp susiurbiančių drėgmę elementų ir 1 minutę džiovinama ant laboratorinio būgninio besisukančio džiovintuvo, kai būgno temperatūra 240°H (116°C) .6.5 cellulose consisting of bleached Astracel / Albecel (soft to hard grades 50:50 by weight) for the manufacture of kraft paper, milled to Canadian standard, approximately 500 ml, cationic resin added (0,1% in one sample) whipped emulsion) to give a 0.5% glyoxylated polymer based on the dry weight of the fibers. The pH of the cellulose is reset to pH 6.5 and then briefly agitated to allow the fibers to absorb the polymer. The fiber is molded into a water-based canvas with a base weight of 50 pounds (22.7 kg) (step 25 '' x 40 '' / 500) by the Hülllia molding machine. Dry the canvas between the absorbent elements and dry for one minute on a laboratory tumble dryer at 240 ° H (116 ° C).

Tiesioginis gauto popieriaus atsparumas šlapiame būvyje nustatomas, jį nuplovus iš abiejų pusių su šepečiu 20°C ir pH 7.The direct wet resistance of the paper obtained is determined by washing it with a brush at 20 ° C and pH 7 on both sides.

Atsparumo šlapiame būvyje duomenys pateikti 2-5 lentelėse ir išreikšti įvairių nurodytų pavyzdžiuose polimerų veikimo procentais, lyginant su parduodamu 25 % glioksilintu AMD ir DADM polimeru (90:10) .The wet resistance data are shown in Tables 2-5 and are expressed as percentages of the various polymers indicated in the examples compared to the commercially available 25% glyoxylated AMD and DADM polymer (90:10).

2 LENTELĖTABLE 2

Pavyzdys An example Polimero pavyzdys Polymer example Poveikis betarpiškam atsparumui šlapiame būvyje, lyginant su parduodamu produktu, % Effect on immediate wet resistance compared to % of product sold Glioksalio amd/DADM % (a) Glyoxal amd / DADM% (a) 25 25th 2 2 118 118 25 90/10 25 90/10 26 26th 3 3 120 120 50 50 27 27th 4 4 124 124 75 90/10 75 90/10 28 28th 5 5 126 126 100 100 29 29th 6 6th 124 124 125 125

(a) % skaičiuojant monomeru ADM/DADM pakrovimui(a)% calculated by monomer loading on ADM / DADM

3 LENTELĖTABLE 3

Pavyzdys An example Polimero pavyzdys Polymer example Poveikis betarpiškam atsparumui šlapiame būvyje, lyginant su parduodamu produktu, % Effect on immediate wet resistance compared to % of product sold Glioksalio % (a) Glyoxal % (a) AMD/DADM AMD / DADM 30 30th 7 7th 106 106 25 25th 80/20 80/20

lentelėje pateikti duomenys rodo, kad glioksalis gali būti panaudotas skirtingomis koncentracijomis, nurodant palankų veikimą betarpiškai gaunamiems polimerams lyginant su žinomu technikos lygiu. Iš 3 lentelės matyti, kad šio išradimo privalumai pasiekiami, esant skirtingiems AMD/DADM santykiams (80:20 pagal svorį 30 pavyzdyje, 85:15 pagal svorį 31 pavyzdyje ir 90:10 pagal svorį 25 pavyzdyje iš 2 lentelės).The data in the Table show that glyoxal can be used in different concentrations, indicating a favorable performance against the immediately available polymers compared to the prior art. Table 3 shows that the advantages of the present invention are achieved with different AMD / DADM ratios (80:20 by weight in Example 30, 85:15 by weight in Example 31 and 90:10 by weight in Example 25 from Table 2).

LENTELĖTABLE

Pavyzdys An example Polimero pavyzdys Polymer example Poveikis atsparumui šlapiame būvyje lyginant su parduodamu produktu, % Effect on resistance wet compared to product sold,% Popieriaus atsparumas šlapias/sausas (%) Paper resistance wet / dry (%) Gliok- salio % (a) Gliok- salio % (a) 32 32 13 13th 103 103 19, lb 19, l b 25 25th

AMD/DAA/DADM=9/81/10AMD / DAA / DADM = 9/81/10

11 111 20,lc 2511 111 20, l c 25

AMD/VP/DADM=45/45/10 b - parduodamam produktui 14,3 c - parduodamam produktui 14,3 lentelėje išradimas iliustruojamas antrojo nejoninio monomero panaudojimo požiūriu (N,N-dimetilakrilamido ir vinilpirolidono), išskyrus akrilamidą. Kaip aiškiai matyti iš gautų rezultatų, betarpiškas atsparumas šlapiame būvyje gerėja, bet mažėjant atsparumui sausame būvyje dėl atsparumo santykio šlapiam/sausam būvyje didėjimo. 5 lentelė iliustruoja dalelių dydžio įtaką produkto veikimo optimizacijai. 34-37, 40, 41 ir pavyzdžių kompozicijos aiškai rodo rezultatų pagerėjimą, išreikštą šių kompozicijų poveikio padidėjimu 9-32 % šlapiame būvyje, lyginant su parduodamomis tos pačios pagrindo sudėties ir tų pačių koncentracijų kompo zi c i j omi s .AMD / VP / DADM = 45/45/10 b - for marketed product 14.3c - for marketed product Table 14.3 illustrates the invention in terms of the use of a second nonionic monomer (N, N-dimethylacrylamide and vinylpyrrolidone) other than acrylamide. As can be clearly seen from the results obtained, wet resistance improves immediately, but decreases in dry resistance due to the increase in wet / dry ratio. Table 5 illustrates the effect of particle size on product performance optimization. The compositions of 34-37, 40, 41 and examples clearly show an improvement in results, expressed as a 9-32% increase in the effect of these compositions in the wet state compared to commercial compositions of the same base composition and same concentrations.

LG LOLG LO

CN CNCN CN

Pavyzdys Polimero Poveikis atsparumui šlapiame Dalelių dydis, Pakrovimas į AMD/DADM/glioksalis pavyzdys būvyje, lyginant su A vandens fazę parduodamu produktu, % cn oExample: Effect of Polymer on Wet Resistance, Particle Loading, AMD / DADM / Glyoxal Example in Condition as Comparable to Product A Water Phase,% cn o

o cn srwhile cn sr

ST sr mST sr m

coco

O LO cn co o <-iO LO cn co o <-i

CN CN ro sr sr <—i sr cn sr srCN CN ro sr sr <—i sr cn sr sr

o o o o o o o o o co CN co o co CN co o CN co r- o CN co r- o cn r—) o cn r—) o o o o o o o o co co L-1 L-1 CN CN co co LO LO CN CN o o CN CN co co co co LO LO co co CN CN LO LO CN CN co co sr sr

coco

CN co co O rH CN CNCN co co O rH CN CN

LO coLO co

1 T—)1 T—)

ΓΟΟΓΟΟ

ΓΟΟ co cn cn o co cn o τ—i rH CN CN co co sr coΓΟΟ co cn cn o co cn o τ —i rH CN CN co co sr sr co

LO CO γγο co co u o co cn ro coLO CO γγο co co u o co cn ro co

CN CO CN CN o h sr srCN CO CN CN o h sr sr

UU

CN sr srCN sr sr

CN co sr sr srCN co sr sr sr

m m ω ω -m -H cr o Λί ω o Lt H e •d) c •H C O Lt -P (D *—1 Φ -m -H cr o Λί ω o Lt H e • d) c • H C O Lt -P (D * —1 Φ •H co • H co •Q) • Q) rū sort of C C e e Ή Ή ω ω G G •H • H •H • H e e Cn Cn 0) 0) c c >—1 > —1 m m σ) σ) Lt Lt Oh I Oh I -P I -P I 1 u 1 u 1 F 1 F

PAVYZDYSEXAMPLE

Naudojama 1 pavyzdžio metodika, bet nepridedant į mišinį DADM monomerų. Gauta kompozicija, susidedanti iš susiūto glioksilinto homopolimerinio akrilamido dalelių, analogiška 1 pavyzdžio kompozicijai.The procedure of Example 1 is used, but without the addition of DADM monomers. A composition consisting of stitched glyoxylated homopolymer acrylamide particles was obtained analogous to that of Example 1.

46-48 PAVYZDŽIAI46-48 EXAMPLES

Atkartota 1 pavyzdžio metodika, bet vietoj akrilamido naudojant kaip monomerą 46) metakriIamidą, 47) N-metakrilamidą ir 48) N-metilmetakrilamidą. Analogiškai 1 pavyzdžiui susidaro glioksilintų katijoninių akrilamidinių kopolimerų mikrodalelės.The procedure of Example 1 was repeated, but using (46) methacrylamide, (47) N-methacrylamide and (48) N-methyl methacrylamide as a monomer instead of acrylamide. Analogously to Example 1, microparticles of glyoxylated cationic acrylamide copolymers are formed.

49-51 PAVYZDŽIAI49-51 EXAMPLES

Atkartota 1 pavyzdžio metodika, bet vietoj DADM panaudojant: 49) metakriloksietiltrimetilamonio chloridą, 50) metakrilamidopropiltrimetilamonio chloridą, ir 51) akriloksietiltrimetilamonio chloridą. Gauti analogiški rezultatai.The procedure of Example 1 was repeated, but using instead of DADM: (49) methacryloxyethyltrimethylammonium chloride, (50) methacrylamidopropyltrimethylammonium chloride, and (51) acryloxyethyltrimethylammonium chloride. Analogous results were obtained.

PAVYZDYSEXAMPLE

100 g vandeninio tirpalo (pH = 3,5), turinčio 42,3 akrilamido ir 0,02 g 2-hidroksietiletilendiaminotriacto rūgšties, persiurbiama 4,4 ml/min greičiu į 150 g organinio tirpiklio, susidedančio iš 128,5 g izoparafininio tirpiklio (IPT) su vir. temp. 207-254°C, 21,9 polioksietilensorbito heksaoleato (HPOS) ir 7,8 g sorbito seskvioleato (SS) . Gaunama skaidri monomero mikroemulsi j a.100 g of an aqueous solution (pH = 3.5) containing 42.3 acrylamide and 0.02 g of 2-hydroxyethyl ethylenediaminetetraacetic acid are aspirated at 4.4 ml / min to 150 g of an organic solvent consisting of 128.5 g of isoparaffinic solvent ( ISP) with vir. temp. 207-254 ° C, 21.9 polyoxyethylene sorbitol hexoleate (HPOS) and 7.8 g sorbitol sesquioleate (SS). A clear monomeric microemulsion is obtained.

Į turinčią monomerą mikroemulsiją, iš anksto prapūstą minučių azotu, pridedama 0,0424 g 2,2'-azobis-4metoksi-2,4-dimetilvaleronitrilo 2 ml etilacetato. PoLT 3965 B limerizacij a vykdoma 30°C temperatūroje. Gautas produktas yra skaidri stabili poliakrilamido mikroemulsij a (PAM) su SK 3,8 centipuazų.To a monomeric microemulsion, pre-purged with nitrogen for 1 min, 0.0424 g of 2,2'-azobis-4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile was added in 2 ml of ethyl acetate. Limitation of PoLT 3965 B is performed at 30 ° C. The product obtained is a clear stable polyacrylamide microemulsion (PAM) with SK 3.8 centipoise.

Ν,Ν-dimetilaminoetanolio gavimas (DMAM)Preparation of Ν, Ν-dimethylaminoethanol (DMAM)

DMAM gaunamas iš lėto pridedant 7,7 g 95 % paraformaldehido į 100 ml kolba, turinčią 27,5 g 55% vandeninio dimetilamino tirpalo ir 6,6 g dejonizuoto vandens. Filtruojant DMAM gautą tirpalą, gaunamas skaidrus tirpalas, turintis 53,2 g kieto DMAM.DMAM is obtained by slowly adding 7.7 g of 95% paraformaldehyde to a 100 ml flask containing 27.5 g of 55% aqueous dimethylamine solution and 6.6 g of deionized water. Filtration of the DMAM solution gives a clear solution containing 53.2 g of solid DMAM.

Manicho PAM mikroemulsijos gavimasObtaining Manich PAM Microemulsion

Į priimtiną reaktorių patalpinama 30 g aukščiau pateiktos PAM mikroemulsijos ir kaitinama iki 30°C. Po to į PAM mikroemulsiją 0,08 ml/min greičiu atsargiai maišant pridedama 10 g aukščiau aprašyto DMAM tirpalo. Gautą Manicho mikroemulsija saugoma kambario temperatūroje iki panaudojimo momento. Po 24 valandų polimero KEKV reikšmė 5,75 mekv/g ir jo SK 2,5 centipuazų.Place 30 g of the above PAM microemulsion in an acceptable reactor and heat to 30 ° C. Subsequently, 10 g of the DMAM solution described above is added to the PAM microemulsion with gentle stirring at 0.08 ml / min. The resulting Manicho microemulsion is stored at room temperature until use. After 24 hours, the polymer had a CEV value of 5.75 meq / g and its SK 2.5 centipoise.

Laisvo tekėjimo išbandymasFree Flow Test

Miesto nutekamųjų vandenų tipiškų nuosėdų nuriebalinimo efektyvumas nustatomas tokiu būdu. Į indus su užsukamais dangteliais atsveriama 200 g nuosėdų. Vandeniniai PAM Manicho tirpalai kaip flokuliantai gaunami pridedant mikroemulsiją (arba parduodama Manicho PAM tirpalą palyginamajame pavyzdyje) į vandenį iki polimero 0,2 sv. % koncentracijos. Į nuosėdų pavyzdžius pridedamos skirtingos polimero dozuotės, pripilamas vanduo iki pilnos 250 g masės, mišiniai maišomi 90 sekundžių, susidarę nuosėdų dribsniai perkeliami į Biuchnerio piltuvą, turintį filtruojantį audinį ir laisvas nutekėjimas nustatomas filtrato tūrio surinkto per sekundžių matavimu. Gauti rezultatai pateikiami žemiau esančioje 6 lentelėje.The degreasing efficiency of typical sediment in urban wastewater is determined as follows. Weigh out 200 g of the sediment in the screw-top containers. Aqueous PAM Manich solutions as flocculants are obtained by adding a microemulsion (or a commercial Manich PAM solution in a comparative sample) to water up to 0.2 wt of polymer. % concentration. Various portions of the polymer are added to the sediment samples, water is added to a total weight of 250 g, the mixtures are stirred for 90 seconds, the precipitate flakes are transferred to a Biuchner funnel containing filter cloth and the free run is measured by filtrate volume collected per second. The results obtained are shown in Table 6 below.

LENTELĖTABLE

Manicho pavyzdžio PAM The Manich Sample PAM Dozuotė (ml) Dosage (ml) Filtratas (ml) Filtrate (ml) 52 52 10 10th 100 100 12, 5 12, 5 152 152 15 15th 158 158 17, 5 17, 5 160 160 20 20th 140 140 52c 52c 10 10th 60 60 12, 5 12, 5 120 120 15 15th 140 140 17,5 17.5 160 160 20 20th 140 140

C- parduodamas produktasC- Product for sale

Iš pateiktų 6 lentelėje duomenų aišku, kad Manicho PAM mikroemulsij a 52 pavyzdyje turi geriausią poveikį, lyginant su tipišku parduodamu Manicho PAM tirpalu.From the data in Table 6, it is clear that the Manicho PAM microemulsion in Example 52 has the best effect when compared to a typical Manicho PAM solution commercially available.

53-58 PAVYZDŽIAIEXAMPLES 53-58

53-58 pavyzdžiuose aprašytas PAM mikroemulsijų gavimas, kurios naudojamos eilės Manicho PAM mikroemulsijų paruošimui.Examples 53-58 describe the preparation of PAM microemulsions which are used to prepare a series of Manich PAM microemulsions.

PAVYZDYSEXAMPLE

Maišant 150 g organinio tirpalo, turinčio 128,5 g IPT,By stirring 150 g of an organic solution containing 128.5 g of ISP,

21,9 g HPOS ir 7,8 g SS, lėtai pridedam 100 g vanLT 3965 B deninio tirpalo (pH 3,5), turinčio 42,3 g akrilamido ir 0,02 g N-(2-hidroksietil)etilentriaminotriacto rūgšties ir gauta skaidri monomero mikroemulsija prapučiama 40 minučių azotu. Po to pridedama 0,0424 g 2,2'-azobis4-metoksi-2,4-dimetilvaleronitrilo, 2 ml etilacetato ir mikroemulsij a polimerizuojama 30°C temperatūroje. Gautas produktas yra skaidri stabili PAM mikroemulsij a su standartiniu klampumu (SK) 3,8 centipuazų ir vidutinių dalelių dydžiu 650 A (vidutinės reikšmės gautos transmisinės elektroninės spektroskopijos pagalba).21.9 g of HPOS and 7.8 g of SS were added slowly with 100 g of vanLT 3965 B denim solution (pH 3.5) containing 42.3 g of acrylamide and 0.02 g of N- (2-hydroxyethyl) ethylenetriaminitric acid and obtained the clear monomer microemulsion is purged with nitrogen for 40 minutes. Thereafter, 0.0424 g of 2,2'-azobis4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile, 2 ml of ethyl acetate and the microemulsion were polymerized at 30 ° C. The resultant product is a transparent stable PAM microemulsion with a standard viscosity (SK) of 3.8 centipoise and a mean particle size of 650 A (averaged by transmission electron spectroscopy).

PAVYZDYSEXAMPLE

Pagal 53 pavyzdžio metodiką gauta poliakrilamido mikroemulsija su SK 3,7 cpz.Polyacrylamide microemulsion with SK 3.7 cpz was obtained according to the procedure of Example 53.

PAVYZDYSEXAMPLE

PAM mikroemulsijos gavimui 55-57 pavyzdžiuose naudojama 53 pavyzdžio metodika, išskyrus emulgatoriaus kiekius (žiūr. žemiau pateiktą lentelę), norint pakeisti dalelių dydį galutinėje PAM mikroemulsijoje.For the preparation of PAM microemulsion in Examples 55-57, the procedure of Example 53 is used, except for emulsifier quantities (see table below), to change the particle size in the final PAM microemulsion.

LENTELĖTABLE

PAM mikroemulsij a PAM Microemulsion HPOS (g) HPOS (g) SS (g) SS (g) Dalelių dydis (A)a Particle size (A) a SK (cpz) SK (cpz) 55 pavyzdys Example 55 18,72 18.72 6, 66 6, 66 590 590 3, 7 3, 7 56 pavyzdys Example 56 15, 60 15, 60 5, 55 5, 55 710 710 3,5 3.5 57 pavyzdys Example 57 12,48 12.48 4,44 4.44 960 960 3, 6 3, 6

a - nustatyta elektroninės mikroskopijos pagalbaa - determined by electron microscopy

SK - standartinis klampumasSK - standard viscosity

PAVYZDYS pavyzdys iliustruoja PAM mikroemulsijos gavimą skirtingose emulguojančiose sistemose.EXAMPLE Example illustrates the production of PAM microemulsion in different emulsifying systems.

Maišant į 145 g organinio tirpalo, turinčio 120 g IPT, 14,82 g HPOS ir 11,12 g dietanolamino reakcijos su oleino rūgštimi (ORD) produkto, lėtai pridedama 100 g vandeninio tirpalo (pH 3,5), turinčio 42,3 g akrilamido ir 0,02 g N-(2-hidroksietil)etilendiamintriacto rūgšties. Gauta skaidri mikroemulsij a 40 minučių prapučiama azotu, po to pridedama 0,0423 g 2,2 '-azobis-4-metoksi2,4-metoksi-2,4-dimetilvaleronitrilo ir mikroemulsij a polimerizuojama 30°C temperatūroje. Gautas produktas yra skaidri stabili PAM mikroemulsij a su SK 3,1 cpz.100 g of an aqueous solution of pH 3.5 containing 42.3 g are slowly added to 145 g of an organic solution containing 120 g of IPT, 14.82 g of HPOS and 11.12 g of diethylamine-oleic acid (ORD) product. acrylamide and 0.02 g of N- (2-hydroxyethyl) ethylenediaminetetriacetic acid. The resulting clear microemulsion was purged with nitrogen for 40 minutes, followed by the addition of 0.0423 g of 2,2'-azobis-4-methoxy-2,4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile and the microemulsion polymerized at 30 ° C. The resulting product is a transparent stable PAM microemulsion with SK 3.1 cpz.

PAVYZDYS pavyzdyje aprašytas dimetilamino/formaldehido (DAA/CH2O) aduktų gavimas, naudojamų Manicho PAM gavimui iš PAM 53, 54, 57 ir 58 pavyzdžių mikroemulsijų.EXAMPLE EXAMPLE describes the preparation of dimethylamine / formaldehyde (DAA / CH 2 O) adducts used to obtain Manichoic PAM from microemulsions of Examples 53, 54, 57 and 58 of PAM.

A. Į reakcijos indą, turintį 26,3 g 55 % vandeninio dimetilamino tirpalo, lėtai pridedama 10,08 g 95 % paraformo, egzoterminės reakcijos temperatūrą palaikant žemiau 45°C. Nufiltravus gautą produktą, gaunamas skaidrus tirpalas.A. To the reaction vessel containing 26.3 g of a 55% aqueous solution of dimethylamine is slowly added 10.08 g of 95% paraform, maintaining the temperature of the exotherm below 45 ° C. Filtration of the resulting product gives a clear solution.

B. Į 30 g tirpalo, gauto 59A pavyzdyje, maišant pridedama 3,05 g 100 % dimetilamino, kintant DAA/CH2O santykiui nuo 1:1 iki 1,25:1.B. To 30 g of the solution obtained in Example 59A is added 3.05 g of 100% dimethylamine with stirring in a DAA / CH 2 O ratio of 1: 1 to 1.25: 1.

60-66 PAVYZDŽIAIEXAMPLES 60-66

60-66 pavyzdžiuose aprašytas Manicho PAM mikroemulsijos gavimas, esant skirtingiems dimetilamino pakeitimo PAM mikroemulsijų 53, 54, 57 pavyzdžiuose kiekiams ir 59 BExamples 60-66 describe the preparation of a Manich PAM microemulsion with different amounts of dimethylamine replacement PAM microemulsions in Examples 53, 54, 57 and 59 B.

DAA/CH2O aduktams.For DAA / CH 2 O adducts.

reakcijos indą kambario temperatūroje įdedama 30 g 53 pavyzdžio mikroemulsijos ir į ją lėtai maišant pridedama 11 g 59 B pavyzdžio DAA/CH2O adukto, gaunama skaidri PAM Manicho mikroemulsij a. Praėjus apytiksliai 24 vai. mikroemulsij a invertuojama į vandenę, gaunant Manicho PAM, turinčio SK 3,9 cpz ir KEKV 6,2 mckv/g. Ta pati metodika panaudota Manicho PAM mikroemulsijų gavimui 61-66 pavyzdžiuose, besiskiriančių viena nuo kitos tiktai pridedamų aduktų DAA/CH2O ir PAM mikroemulsijų kiekiais (žiūr. 8 lentelę).30 g of Example 53 microemulsion are added at room temperature and 11 g of Example 59B DAA / CH 2 O adduct is added slowly with stirring to obtain a clear PAM Manich microemulsion. After about 24 hours. the microemulsion is inverted into water to obtain a Manich PAM having a SK of 3.9 cpz and a KEV of 6.2 mckv / g. The same procedure was used to obtain Manicha's PAM microemulsions in Examples 61-66, differing only in the amounts of DAA / CH 2 O and PAM microemulsions added (see Table 8).

LENTELĖTABLE

Pavyzdys An example Aduktas DAA/CH2O (g)Adduct DAA / CH 2 O (g) PAM mikroemulsij a pavyzdžio Nr. PAM microemulsion Example no. KEKV (mekv/g) NEXT (meq / g) SK (cpz) SK (cpz) 60 60 11,0 11.0 53 pvz. 53 e.g. 6,2 6.2 3,9 3.9 61 61 6, 6 6, 6 53 pvz. 53 e.g. 3, 5 3, 5 4,8 4.8 62 62 4,4 4.4 53 pvz. 53 e.g. 3,3 3.3 4,6 4.6 63 63 2,2 2.2 53 pvz. 53 e.g. - - 4,1 4.1 64 64 1,1 1.1 54 pvz. 54 e.g. - - 2,7 2.7 65 65 1,5 1.5 54 pvz. 54 e.g. - - 2,7 2.7 66 66 11,0 11.0 54 pvz, 54 e.g. - - 4,1 4.1

PAVYZDYS pavyzdys yra 59A pavyzdžio pakartojimas, išskyrus, kad adukto koncentracijos sumažinimui skaidrus tirpalas yra truputį praskiedžiamas.EXAMPLE Example is a repeat of Example 59A except that the clear solution is slightly diluted to reduce the adduct concentration.

į indą turintį 57,78 g 55 % vandeninio dimetilamino tirpalo, lėtai pridedama 22,3 g 95 % paraformo, paLT 3965 B laikydami egzoterminės reakcijos temperatūrą žemesnę nei 45°C. Nufiltravus gautą tirpalą, gaunamas skaidrus tirpalas, i kuri po to pridedama 12,3 g dejonizuoto vandens.To a vessel containing 57.78 g of a 55% aqueous solution of dimethylamine is slowly added 22.3 g of 95% paraform, paLT 3965 B, keeping the temperature of the exotherm below 45 ° C. Filtration of the resulting solution gives a clear solution which is then treated with 12.3 g deionized water.

68-70 PAVYZDŽIAI68-70 EXAMPLES

68-70 pavyzdžiuose aprašyta Manicho PAM mikroemulsijų gavimas iš 53, 57, 58 pavyzdžių PAM mikroemulsi j ų irExamples 68-70 describe the preparation of Manich PAM microemulsions from the PAM microemulsions of Examples 53, 57, 58 and

DAA/CH2O adukto (1:1) .DAA / CH 2 O adduct (1: 1).

PAVYZDYSEXAMPLE

Į indą kambario temperatūroje įdedama 30 g 53 pavyzdžio PAM mikroemulsijos ir į indą lėtai maišant pridedama 10 g DAA/CH2O 16 pavyzdžio adukto, gaunama Manicho PAM mikroemulsi ja. Praėjus apie 24 valandoms mikroemulsij a invertuojama vandeniu ir gaunamas Manicho PAM tirpalas su SK 3,7 cpz ir KEKV 5,6 mekv/g. Identiška metodika panaudota 69-70 pavyzdžių Manicho PAM mikroemulsijų, pateiktų 9 lentelėje, gavimui, bet naudojant skirtingas PAM mikroemulsijas.Add 30 g of Example 53 PAM microemulsion to the vessel at room temperature and add 10 g of DAA / CH 2 O 16 adduct from Manich's PAM microemulsion with slow stirring. After about 24 hours, the microemulsion is inverted with water to give a Manicho PAM solution with SK 3.7 cpz and KEV 5.6 meq / g. An identical procedure was used to obtain the Manicho PAM microemulsions of Examples 69-70 shown in Table 9 but using different PAM microemulsions.

LENTELĖTABLE

PAM MIKROEMULSIJAPAM MICROEMULSION

Pavyzdys An example DAA/CH20 aduktas (g)DAA / CH 2 0 adduct (g) Pavyzdžio Nr. Example # KEKV (mekv/g) NEXT (meq / g) SK (cpz) SK (cpz) 69 69 10 10th 58 pvz. 58 e.g. 5, 1 5, 1 2,4 2.4 70 70 10 10th 57 pvz. 57 e.g. 5,4 5.4 3,3 3.3

PAVYZDYS pavyzdyje aprašytas mikroemulsijos gavimas, naudojant oksiduojančią-redukuojančią porą.EXAMPLE The preparation of a microemulsion using an oxidizing-reducing pair is described in the example.

Į 149,64 g organinio tirpalo, apimančio 128,5 g IPT, 21,9 g HPOS ir 7,8 g SS, lėtai maišant pridedama 100 g vandeninio tirpalo (pH 3), turinčio 42,3 akrilamido, 0,00428 g natrio bromato ir 0,02 g N-(2-hidroksietil)etilendiamintriacto rūgšties. Gauta skaidri monomero mikroemulsija prapučiama 40 min azotu, po to į mikroemulsiją burbuliuojamas dujinis SO3, esant polimerizacijos temperatūrai 25°C. Gautas produktas yra skaidri stabili PAM mikroemulsij a su SK 2,1 cpz.To 149.64 g of an organic solution containing 128.5 g of IPT, 21.9 g of HPOS and 7.8 g of SS, 100 g of an aqueous solution (pH 3) containing 42.3 acrylamide, 0.00428 g of sodium are added slowly. bromate and 0.02 g of N- (2-hydroxyethyl) ethylenediaminetetriacetic acid. The resulting clear monomer microemulsion was purged with nitrogen for 40 min, then gaseous SO 3 was bubbled into the microemulsion at a polymerization temperature of 25 ° C. The resulting product is a transparent stable PAM microemulsion with SK 2.1 cpz.

72-73 PAVYZDŽIAI ir 73 pavyzdžiai iliustruoja adukto morfolinas/formaldehidas ir Manicho PAM, sintetintą naudojant šį aduktą, gavimą.EXAMPLES 72-73 and Examples 73 illustrate the preparation of the adduct morpholine / formaldehyde and Manicha PAM synthesized using this adduct.

PAVYZDYSEXAMPLE

Į reakcijos indą, turintį 27,84 g morfolino ir 15,45 g vandens, lėtai pridedama 10,08 g 95 % parafono, palaikant egzoterminės reakcijos temperatūrą žemiau 45°C. Nufiltravus gautą produktą, gaunamas skaidrus tirpalas.To the reaction vessel containing 27.84 g of morpholine and 15.45 g of water was slowly added 10.08 g of 95% paraffin, maintaining the temperature of the exotherm below 45 ° C. Filtration of the resulting product gives a clear solution.

PAVYZDYSEXAMPLE

Į indą kambario temperatūroje įdedama 30 g 53 pavyzdžio mikroemulsijos ir į ją lėtai maišant pridedama 11,8 g 72 pavyzdžio adukto morfolinas/CH20, gaunama Manicho PAM skaidri mikroemulsija. Praėjus apytiksliai 17 dienų, mikroemulsija invertuojama vandeniu ir gaunamas Manicho PAM tirpalas su SK 1,4 cpz ir KEKV 3,1 mekv/g.Add 30 g of the Example 53 microemulsion to the vessel at room temperature and add 11.8 g of the Example 72 morpholine adduct / CH 2 O slowly to a stirred manic PAM microemulsion. After approximately 17 days, the microemulsion is inverted with water to give a Manicho PAM solution with SK 1.4 cpz and KEVV 3.1 meq / g.

PAVYZDYS pavyzdyje pateiktas Manicho PAM mikroemulsijos gavimo būdas, kuriame į PAM mikroemulsiją laipsniškai dedamas formaldehidas ir dietilaminas.EXAMPLE An example of a Manich PAM microemulsion preparation method wherein stepwise formaldehyde and diethylamine are added to the PAM microemulsion.

Į indą kambario temperatūroje įdedama 30 g 54 pavyzdžio PAM mikroemulsijos ir į ją lėtai maišant pridedama 2,85 gPlace 30 g of the sample PAM microemulsion 54 in room temperature at room temperature and add 2.85 g

37,2 % vandeninio formaldehido tirpalo. Po to į mikroemulsiją maišant lėtai pridedama 2,56 g dietilamino ir gaunama šiek tiek drumsta Manicho PAM mikroemulsij a. Po 24 vai mikroemulsij a invertuojama į vandenį, gaunant Manicho PAM tirpalą, turintį SK 3,58 cpz ir KEKV reikšmę 3 mekv/g.37.2% aqueous formaldehyde solution. Subsequently, 2.56 g of diethylamine are slowly added to the microemulsion with stirring to obtain a slightly cloudy Manicho PAM microemulsion. After 24 hours, the microemulsion is inverted into water to give a Manicho PAM solution having a SK of 3.58 cpz and a CEV value of 3 meq / g.

75-76 PAVYZDŽIAI ir 76 pavyzdžiuose pateiktas adukto dietilaminas/dimetilaminas/formaldehidas (0,5:0,5:1) gavimo būdas, o taip pat aprašyta tokio adukto pagrindu gauta Manicho PAM mikroemulsij a.EXAMPLES 75-76 and Examples 76 provide a method for preparing the adduct diethylamine / dimethylamine / formaldehyde (0.5: 0.5: 1), as well as the Manem PAM microemulsion obtained from such adduct.

PAVYZDYSEXAMPLE

Į reakcijos indą, turintį 12,83 g 56 % vandeninio dimetilamino tirpalo, 11,67 g dietilamino ir 8,32 g vandens, lėtai pridedama 10,08 g 95 % paraformo, palaikant egzoterminės reakcijos temperatūrą žemiau 45°C. Susidaręs tirpalas išsiskiria į du sluoksnius, iš kurių apatinis sluoksnis 32,6 g svorio pagal BMR duomenis yra grynas aduktas dietilaminas/dimetilaminas/formaldehidas (0,5:0,5:1). Sluoksnis atskiriamas ir naudojamas 76 pavyzdyje Manicho PAM mikroemulsijos gavimui.To the reaction vessel containing 12.83 g of a 56% aqueous solution of dimethylamine, 11.67 g of diethylamine and 8.32 g of water was slowly added 10.08 g of 95% paraform, maintaining the temperature of the exotherm below 45 ° C. The resulting solution is separated into two layers, the bottom layer of which is 32.6 g of pure additive diethylamine / dimethylamine / formaldehyde (0.5: 0.5: 1). The layer is separated and used in Example 76 to obtain a Manich PAM microemulsion.

PAVYZDYS į indą kambario temperatūroje įdedama 30 g 54 pavyzdžioEXAMPLE Place 30 g of sample 54 in a vessel at room temperature

PAM mikroemulsijos ir 75 pavyzdžio aduktas į ją maišant lėtai pridedamas dietilaminas/dimetilaminas/formaldehidas ir gaunama skaidri Manicho PAM mikroemulsija. Praėjus apytiksliai 24 vai mikroemulsij a invertuojama vandeniu ir gaunama Manicho PAM su SK 2,8 cpz ir KEKV 4,04 mekv/g.The PAM microemulsion and Example 75 adduct were slowly added to diethylamine / dimethylamine / formaldehyde to give a clear Manich PAM microemulsion. After approximately 24 hours, the microemulsion is inverted with water to obtain a Manicho PAM with SK 2.8 cpz and 4.04 meq / g.

77-82 PAVYZDŽIAIEXAMPLES 77-82

77-79 pavyzdžiuose aprašytas kopolimerų PAM mikroemulsijų gavimas, naudojant akrilo rūgštį (AR), 2-akrilamido-2-metilpropansulfoninę rūgštį (AMMPS) ir dialildimetilamonio chloridą (DADM) atitinkamai kaip komonomerus prie akrilamido. 80-82 pavyzdžiuose aprašytas Manicho PAM gavimas tokių sistemų pagrindu.Examples 77-79 describe the preparation of PAM microemulsions of copolymers using acrylic acid (AR), 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid (AMMPS), and dialyldimethylammonium chloride (DADM), respectively, as comonomers to acrylamide. Examples 80-82 describe the preparation of Manich PAMs based on such systems.

PAVYZDYSEXAMPLE

Į 299,3 g organinio tirpalo, turinčio 240 g IPT, 43,78 g HPOS ir 15,5 g SS lėtai maišant pridedama 200 g vandeninio tirpalo (pH 3,15), turinčio 80,38 g akrilamido, 4,29 g akrilo rūgšties ir 0,028 g N-(2-hidroksietil)etilendiamintriacto rūgšties. Gauta skaidri monomero mikroemulsija 40 min prapučiama azotu, po to pridedama 0,0424 g 2,2'-azobis-4-motoksi-2,4-dimetilvaleronitrilo į 2 ml etilacetato ir mikroemulsij a polimerizuojama 30°C temperatūroje. Gautas produktas yra skaidri stabili kopolimero akrilamidas-akrilo rūgštis mikroemulsija su SK 3,48 cpz.To 299.3 g of an organic solution containing 240 g of IPT, 43.78 g of HPOS and 15.5 g of SS are added 200 g of an aqueous solution (pH 3.15) containing 80.38 g of acrylamide, 4.29 g of acrylic and 0.028 g of N- (2-hydroxyethyl) ethylenediaminetetriacetic acid. The resulting clear monomer microemulsion was purged with nitrogen for 40 min, then 0.0424 g of 2,2'-azobis-4-motoxy-2,4-dimethylvaleronitrile was added to 2 ml of ethyl acetate and the microemulsion polymerized at 30 ° C. The product obtained is a clear stable copolymer acrylamide-acrylic acid microemulsion with SK 3.48 cpz.

PAVYZDYSEXAMPLE

Į 150 g organinio tirpalo, turinčio 120 g IPT, 15 g HPOS ir 15 g SS, maišant pridedamas vandeninis tirpalas (100 g, pH 8,5), turintis 31,22 g akrilamido, 11,16 g AMMPS ir 0,02 g N-(2-hidroetil)etilendiamintriacto rūgšties. Gauta monomero mikroemulsij a 40 min prapučiama azotu, po to pridedama 1 g 4,24 %-nio 2,2'azobis(2,4-dimetilpentan)nitrilo tirpalo etilacetate ir mikroemulsij a polimerizuojama 50°C temperatūroje. Gautas produktas yra skaidri stabili kopolimero akrilamidas AMMPS mikroemulsija su SK 3 cpz.Aqueous solution (100 g, pH 8.5) containing 31.22 g acrylamide, 11.16 g AMMPS and 0.02 g was added to 150 g of organic solution containing 120 g IPT, 15 g HPOS and 15 g SS. N- (2-Hydroethyl) ethylenediaminetetriacetic acid. The resulting monomer microemulsion was purged with nitrogen for 40 min, followed by the addition of 1 g of a solution of 4.24% of 2,2'azobis (2,4-dimethylpentane) nitrile in ethyl acetate and the microemulsion polymerized at 50 ° C. The product obtained is a transparent stable copolymer acrylamide AMMPS microemulsion with SK 3 cpz.

PAVYZDYSEXAMPLE

Į 137,1 g organinio tirpalo, turinčio 120 g dekano,To 137.1 g of organic solution containing 120 g of decane,

14,2 g HPOS ir 2,9 g polioksietilensorbito monooleato (OPOS), maišant lėtai pridedama 106,97 g vandeninio tirpalo, turinčio 17,23 g akrilamido, 25,92 g DADM ir 0,02 g N-(2-hidroksietil)etilendiamintriacto rūgšties. Gauta skaidri monomero mikroemulsij a 40 min prapučiama azotu, po to pridedama 0,0424 g 2,2'-azobis-4-metoksi10 2,4-dimetilvaleronitrilo ir mikroemulsij a polimerizuojama 30°C temperatūroje. Gautas produktas yra stabili skaidri kopolimero akrilamidas-DADM mikroemulsija su SK 2,3 cpz.14.2 g of HPOS and 2.9 g of polyoxyethylene sorbitol monooleate (OPOS) are added slowly with stirring to 106.97 g of an aqueous solution containing 17.23 g of acrylamide, 25.92 g of DADM and 0.02 g of N- (2-hydroxyethyl). ethylenediaminetetriacetic acid. The resulting clear monomer microemulsion was purged with nitrogen for 40 min, followed by the addition of 0.0424 g of 2,2'-azobis-4-methoxy-10, 2,4-dimethylvaleronitrile, and the microemulsion polymerized at 30 ° C. The resulting product is a stable transparent copolymer acrylamide-DADM microemulsion with SK 2.3 cpz.

80 PAVYZDYSEXAMPLE 80

Į indą kambario temperatūroje įdedama 30 g 77 pavyzdžio kopolimero akrilamidas-akrilo rūgštis mikroemulsijos ir į ją maišant lėtai pridedama 67 pavyzdžio 9,5 g aduktoAdd 30 g of the Example 77 copolymer acrylamide-acrylic acid microemulsion to a vessel at room temperature and slowly add 9.5 g of the adduct 67 of Example 67.

DAA/CH2O tirpalas ir 0,36 g dimetilamino, gaunama Manicho kopolimero akrilamidas-akrilo rūgštis mikroemulsija. Praėjus apytiksliai 24 vai mikroemulsij a invertuojama į vandenį ir gaunamas Manicho kopolimeras su SK 4,1 cpz ir KEKV 6,33 mekv/g.DAA / CH 2 O solution and 0.36 g dimethylamine to give a Manicho copolymer acrylamide-acrylic acid microemulsion. After approximately 24 hours, the microemulsion is inverted into water to give a Manicho copolymer with SK 4.1 cpz and CEV 6.33 meq / g.

PAVYZDYSEXAMPLE

Į indą kambario temperatūroje įdedama 30 g 79 pavyzdžio kopolimero akrilamidas-AMMPS mikroemulsij a, į kurią maišant lėtai pridedama 7,06 g 67 pavyzdžio adukto DAA/CH2O tirpalo, gaunamas Manicho kopolimeras akrilamidas-AMMPS su SK 1,7 cpz ir KEKV 4,1 mekv/g.Add 30 g of Example 79 copolymer acrylamide-AMMPS microemulsion at room temperature to which 7.06 g of Example 67 adduct DAA / CH 2 O solution is added slowly to give a Manicho copolymer of acrylamide-AMMPS with SK 1.7 cpz and KEKV 4. , 1 meq / g.

PAVYZDYSEXAMPLE

Į indą kambario temperatūroje įdedama 79 pavyzdžio kopolimero akrilamidas-DAM mikroemulsijos, į kurią maiLT 3965 B šant lėtai pridedama 4,06 g 67 pavyzdžio adukto DAA/CH2O tirpalo ir 0,41 g dimetilamino, gaunama Manicho kopolimero akrilamidas-DADM mikroemulsija. Apytiksliai po 24 vai mikroemulsij a invertuojama į vandenį ir gaunamas kopolimeras su SK 2,3 cpz ir KEKV 6,7 mekv/g.A sample of Example 79 copolymer acrylamide-DAM microemulsion was added at room temperature to which 4.06 g of Example 67 adduct DAA / CH 2 O solution and 0.41 g of dimethylamine were slowly added to the resulting Manicho copolymer acrylamide-DADM microemulsion. After approximately 24 hours, the microemulsion is inverted into water to give a copolymer of SK 2.3 cpz and CEV 6.7 meq / g.

83-84 PAVYZDŽIAIEXAMPLES 83-84

83-86 pavyzdžiuose aprašytas grįžtamų PAM emulsijų gavimas su dalelių dydžiu, 3600 A, 6600 A, 11400 A ir 20500 A, kurios po to keičiamos į Manicho PAM grįžtamas emulsijas, joms reaguojant su aduktais DAA/CH2O (1,25:1 ir 1:1) 87-90 ir 91-94 pavyzdžiuose atitinkamai. Po to naudojami 68, 70 ir 91-94 pavyzdžių produktai dalelių dydžio įtakos flokuliaciniam veikimui nustatyti.Examples 83-86 describe the preparation of reversible PAM emulsions with particle sizes, 3600 A, 6600 A, 11400 A and 20500 A, which are then converted to Manich PAM reversible emulsions by reacting with DAA / CH 2 O adducts (1.25: 1). and 1: 1) in Examples 87-90 and 91-94, respectively. The products of Examples 68, 70 and 91-94 are then used to determine the effect of particle size on flocculation performance.

83-86 PAVYZDŽIAIEXAMPLES 83-86

Bendra grįžtamų PAM emulsijų gavimo metodika. Aliejinio tirpalo gavimui į neturintį kvapo parafininį tirpiklį (IPT) ištirpinama ORD ir blokkopolimeras A/B/A tipo su MS apie 5000, kur A - grandinės turi palmitino rūgštį ir 12 -hidroksistearino rūgštį (1:5) ir B-grandinės yra polietilenoksidas (MS 1500), toliau sutrumpinta PGP. Monomero vandeninis tirpalas gaunamas ištirpinant 52 % vandeninio akrilamido tirpalą, etilendiamintetraacto rūgšties dinatrio druską (EDTR-2Na), 2,2'azobis(2-amidinopropano)chlorhidratą ir Na2SO4 vandenyje ir nustatant pH 3-3,5, pridedant 10 % sieros rūgšties. Po to vandeninis monomero tirpalas supilamas į aliejinį tirpalą ir emulguojama. Gauta grįžtama emulsija prapučiama azotu ir po to inicijuojama 25°C temperatūroje C UVspinduliavimu. Polimerizacija tęsiasi apie 3,5 valandos. Vidutinis dalelių dydis yra suvidurkintas dydis, gautas dalelių dydžio analizatoriaus Bouba pagalba.General procedure for the preparation of reversible PAM emulsions. To obtain an oily solution, an ORD and a block copolymer of type A / B / A with MS about 5000 is dissolved in an odorless paraffinic solvent (IPT) where the A-chains contain palmitic acid and 12-hydroxystearic acid (1: 5) and the B-chains are polyethylene oxide ( MS 1500), further abbreviated to PGP. The aqueous monomer solution is prepared by dissolving 52% aqueous acrylamide solution, ethylenediaminetetraacetic acid disodium salt (EDTR-2Na), 2,2'azobis (2-amidinopropane) chlorohydrate and Na 2 SO 4 in water and adjusting the pH to 3-3.5 of sulfuric acid. The aqueous monomer solution is then poured into an oily solution and emulsified. The resulting reversible emulsion was purged with nitrogen and then initiated at 25 ° C by UV irradiation. The polymerization proceeds for about 3.5 hours. The average particle size is the average size obtained with the Bouba particle size analyzer.

Grįžtamų emulsijų sudėtis ir galutinės charakteritikos pateikiamos žemiau esančioje 10 lentelėje.The composition and final characteristics of the return emulsions are given in Table 10 below.

LENTELĖTABLE

Aliejinė fazė The oily phase 83 pavyz dys 83 examples 84 (c)pavyzdys Example 84 (c) 85 (c)pavyzdys Example 85 (c) 86c pvz. 86c e.g. DVB DVB 70,8 70.8 70,8 70.8 70, 8 70, 8 70, 8 70, 8 ORD ORD 7, 5 7, 5 7,5 7.5 7,5 7.5 7, 5 7, 5 PGP PGP 1,25 1.25 1,25 1.25 1,25 1.25 1,25 1.25 Akrilamidas (52%) Acrylamide (52%) 86, 6 86, 6 86, 6 86, 6 86, 6 86, 6 86, 6 86, 6 EDTR-2 (10%) EDTR-2 (10%) 0,23 0.23 0,23 0.23 0,23 0.23 0,23 0.23 Na2SO4 (1,93%)Na 2 SO 4 (1.93%) 3,58 3.58 3, 58 3, 58 3, 58 3, 58 3, 58 3, 58 Vandeninė fazė The aqueous phase Azo-kot. (2%) Azo-kot. (2%) 0,45 0.45 1, 13 1, 13 2,25 2.25 2,25 2.25 Vanduo Water 94,5 94.5 93,8 93.8 92,7 92.7 92,7 92.7 Polimeras Polymer Konversija, % % Conversion 97,4 97.4 96, 0 96.0 97,8 97.8 98,5 98.5 SK, cpz. SK, cpz. 3,7 3.7 3, 6 3, 6 3,1 3.1 3, 8 3, 8 Dalelių dydis, A Particle size, A 3600 3600 6600 6600 11400 11400 22500 22500 * Visų komponentų * For all components kiekiai quantities pateikiami are provided gramais grams

SK - standartinis klampumas C - palyginamasisSK - standard viscosity C - comparative

87-94 PAVYZDŽIAI87-94 EXAMPLES

Žemiau pateikiamas bendras metodo, naudojamo Manicho PAM grįžtamų emulsijų 87-94 pavyzdžiuose, gavimo apra15 šymas. į indą kambario temperatūroje įdedama 30 g PAM grįžtamos anksčiau pateiktų pavyzdžių emulsijos, į kurią maišant lėtai pridedamas adukto DAA/CH2O tirpalas, gaunama stabili grįžtama Manicho emulsija. Po keleto dienų Manicho PAM grįžtama emulsija supilama į vandenį ir gaunamas Manicho PAM, kuriam nustatomos SK .ir KEKV reikšmės. Polimerų kompozicijos ir galutinės charakteristikos pateikiamos žemiau esančioje 11 ir 13 lente5 lėse.Below is a general description of the method used to prepare Manicha PAM Reversible Emulsions 87-94. 30 grams of PAM reversible emulsion of the above examples are added to the vessel at room temperature with slow addition of the DAA / CH 2 O adduct to give a stable Manich's reversible emulsion. After a few days, the Manicha PAM return emulsion is poured into water to give the Manicho PAM for which the SK and CQV values are determined. The polymer compositions and final characteristics are given in Tables 11 and 13 below.

LENTELĖTABLE

Pavyzdžio Nr. Example # Grįžtama pavyzdžio Nr. emulsija Reverse Example # emulsion DAA/CH2O santykisDAA / CH 2 O ratio daa/ch2o (g) masėdaa / ch 2 o (g) mass SK poli- Polimero SK Poly- Polymer mero mayor (cpz.) (r (cpz.) (r KEKV nekv/g) NEXT eq / g) 83 83 32 32 1,25 1.25 11,0 11.0 3, 9(3 3, 9 (3 dienos) days) 5,7 5.7 84 84 33 33 1,25 1.25 11,0 11.0 3, 8 (3 3, 8 (3 dienos) days) 6, 0 6, 0 85 85 34 34 1,25 1.25 11,0 11.0 3,7 (3 3.7 (3 dienos) days) 6, 3 6, 3 86 86 35 35 1,25 1.25 11,0 11.0 3,9(3 3.9 (3 dienos) days) 5,8 5.8 83 83 32 32 1,0 1.0 10,0 10.0 3,9(2 3.9 (2 dienos) days) 5,2 5.2 84 84 33 33 1,0 1.0 10, 0 10.0 3,8(2 3.8 (2 dienos) days) 4,9 4.9 85 85 34 34 1,0 1.0 10,0 10.0 3,2(2 3.2 (2 dienos) days) 5, 5 5, 5 86 86 35 35 1,0 1.0 10,0 10.0 3,9(2 3.9 (2 dienos) days) 5, 3 5, 3

95 PAVYZDYS pavyzdžio Manicho PAM mikroemulsijos veikimas išsiaiškinimas nuosėdų dehidratacijos metu laisvame ištekėjime, kurio esmė čia išaiškinama. 1 indus su už15 sukamais dangteliais kruopščiai atsveriame 200 g neapdorotų (neapdirbtų) nuosėdų, gautų iš nutekamų vandenų valymo stoties Saneford St. Vandeniniai Manicho PAM tirpalai kaip flokuliantai gaminami tokiu būdu, kad polimero koncentracija sudaro 0,2 %. Į nuosėdų pavyz20 džius pridedamas tirpalas įvairiomis dozuotėmis, po to pripilamas vanduo iki pilno 250 g svorio, nuosėdos maišomos 90 sek, nusodintos dribsnių pavidalu nuosėdos perdedamos į Biuchnerio piltuvą, turintį filtruojantį audinį, ir nustatomas laisvas ištekėjimas, matuojant filtrato tūrį, surinktą per 10 sekundžių. Iš pateiktų 12 lentelėje duomenų aiškiai matyti 9 pavyzdžio Manicho PAM mikroemulsijos veikimo pranašumai (saugojimo laikas 10 dienų), lyginant su parduodamu Manicho PAM.EXAMPLE 95 Elimination of Manicha's PAM Microemulsion Operation during Sediment Dehydration in Free Flow, the essence of which is explained herein. We carefully weigh 200 g of crude (untreated) sediment from the sewage treatment plant at Saneford St. into 1 container with 15 rotating lids. Aqueous Manich PAM solutions as flocculants are prepared in a polymer concentration of 0.2%. The solution is added to the sediment samples in various portions, then the water is added to a total weight of 250 g, the sediment is stirred for 90 sec, the sedimented sediment is transferred to a Biuchner funnel containing filtration tissue and the free effluent measured in 10 sec. . The data presented in Table 12 clearly show the performance benefits (storage life of 10 days) of the Manicho PAM microemulsion of Example 9 compared to the commercially available Manicho PAM.

LENTELĖTABLE

Pavyzdžio Nr. Manicho PAM Example # Manicho PAM Dozuotė (ml) Dosage (ml) Filtratas (ml) Filtrate (ml) 60 60 9,5 9.5 70 70 10,5 10.5 108 108 11,0 11.0 135 135 12,5 12.5 125 125 13,0 13.0 125 125 15,0 15.0 105 105 60 C 60 C 11,5 11.5 65 65 12, 5 12, 5 85 85 13,0 13.0 85 85 15, 0 15.0 98 98 16, 5 16, 5 120 120 17,5 17.5 125 125 20, 0 20.0 120 120

C = parduodamas produktasC = product sold

PAVYZDYSEXAMPLE

Akivaizdi dalelių dydžio įtaka jų veikimui išaiškinama, atliekant bandymus su laisvu susendintų (saugojimo laikas 72 dienos) mikroemulsijų ir grįžtamų emulsijų (žiūr. žemiau esančią 13 lentelę) ištekėjimu. Bandymų rezultatai aiškiai rodo flokulianto dozuotės padidinimo būtinumą, didėjant dalelių dydžiui.The apparent influence of particle size on their performance is elucidated by free flow assay of suspended microemulsions (retention time 72 days) and reversible emulsions (see Table 13 below). The test results clearly demonstrate the necessity of increasing the dosage of the flocculant with increasing particle size.

LENTELĖTABLE

Pavyzdžio Micelių Susendinto Susendinto polimeroExample Micellar Crosslinked Crosslinked Polymer

Nr. dydis (A) polimero SK(cpz.) KEKV(mekv/g)No. size (A) of polymer SK (cpz.) KEKV (meq / g)

68 68 650 650 1.2 1.2 5.5 5.5 70 70 960 960 _L . -L _L. -L 5.4 5.4 91 91 3600 3600 1.2 1.2 <0.2 <0.2 92 92 6600 6600 1.1 1.1 <0.2 <0.2 93 93 10400 10400 1 . 1 1. 1 <0.2 <0.2 94 94 20500 20500 1.1 1.1 <0.2 <0.2 dozė dose (9 ml) (9 ml) Filtratas Filtrate (ml) (ml) 68 68 15 15th 120 120 17.5 17.5 160 160 20 20th 165 165 22.5 22.5 160 160 70 70 15 15th 90 90 17,5 17.5 145 145 20 20th 170 170 22.5 22.5 180 180 91 91 20 20th 100 100 22.5 22.5 135 135 25 25th 180 180 30 30th 180 180 92c 92c 20 20th 55 55 30 30th 100 100 35 35 165 165 37.5 37.5 180 180 40 40 185 185

93c 3093c 30

32.532.5

84c 30 c-palyginamasis c-palyginamasis84c 30 c-Comparative c-Comparative

128128

148148

175175

185185

130130

175175

175175

185185

130130

175175

PAVYZDYS 5EXAMPLE 5

Vėl pakartota 52 pavyzdžio metodika išskyrus tai, kad Manicho PAM kvoternizacij ai Manicho PAM mikroemulsij a apdirbama dimetilsulfatu. Išskiriamas kvoternizuotas polimeras.The procedure of Example 52 is repeated, except that the Manicho PAM microemulsion is quaternized with dimethyl sulfate. Quaternized polymer is isolated.

PAVYZDYSEXAMPLE

Aliejinio tirpalo gavimui sumaišoma 60 g HPOS, 18,6 g SS ir 360 g IPT. Atskirai 15,6 g N,N-dimetilami15 nopropilakrilamido lėtai pridedama 25°C temperatūroje į 10 % (svor.) azoto rūgšti. I monomero tirpalą Įpilama viena porcija 9,25 g epichlorhidrino, po to pridedama 0,05 g benziltrimetilamonio chlorido ir mišinys 3 valandas maišomas 50 %C temperatūroje. Mišinys atšaldomas iki 25°C ir ekstrahuojama IPT. Ekstrahuotas vandeninis tirpalas supilamas i 94,8 g vandens ir 63,95 g AMD.60 g HPOS, 18.6 g SS and 360 g ISP are mixed to obtain an oily solution. Separately, 15.6 g of N, N-dimethylamido-15-propylacrylamide are slowly added at 25 ° C to 10% (w / w) nitric acid. To the monomer solution 9.25 g of epichlorohydrin are added in one portion, followed by addition of 0.05 g of benzyltrimethylammonium chloride and the mixture is stirred at 50% for 3 hours. The mixture is cooled to 25 ° C and extracted with ISP. The extracted aqueous solution was poured into 94.8 g of water and 63.95 g of AMD.

Sumaišytas kopolimero tirpalas supilamas į aliejinį tirpalą ir gaunama skaidri mikroemulsija. Atskirai gaunama 0,124 g 2,2'-azobis(4-metoksi-2,4-dimetilvaleronitrilo) katalizatorius į 4 g etilacetato ir prapučiama azotu. Mikroemulsija prapučiama azotu, ir polimerizacija inicijuojama, pridedant katalizatoriaus ir kaitinant mišinį iki 30°C. Gauto epoksidinio kopolimero AMD-N,N-dimetilaminopropilakrilamido mikroemulsij a turi turinį klampumą 4,7 cpz.The mixed copolymer solution is poured into an oily solution to give a clear microemulsion. 0.124 g of 2,2'-azobis (4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile) catalyst are separately separated into 4 g of ethyl acetate and purged with nitrogen. The microemulsion is purged with nitrogen and the polymerization is initiated by adding the catalyst and heating the mixture to 30 ° C. The resulting epoxy copolymer AMD-N, N-dimethylaminopropyl acrylamide microemulsion has a viscosity of 4.7 cpz.

Gauto kopolimero per vieną standartinis klampumas (1) 1,8 cpz, ir po to su mikroemulsi j a atliekami bandymai pagal 25-44 pavyzdžių metodiką popieriaus atsparumui sausame/šlapiame būvyje, pridedant mikroemulsiją į šlapią popierių proceso pabaigoje, kaip pH 6,5. Esant 0,5 % dozuotėms, perskaičiuojant sausam pluoštui, atsparumui sausame būvyje buvo gauta 20,06 svaro/colį (1,41 kg/cmz) ir drėgnumui šlapiame būvyje 3,32 svaro/colį (0,25 kg/cm ) .The resulting copolymer has a standard viscosity (1) of 1.8 cpz and is then subjected to microemulsion testing according to the procedure of Examples 25-44 for resistance to paper dry / wet state by adding microemulsion to wet paper at the end of the process as pH 6.5. At a 0.5% dose, dry fiber conversion yielded 20.06 lbs / inch (1.41 kg / cm z ) and 3.32 lbs / inch (0.25 kg / cm) wet moisture.

Akivaizdu, polimeras suteikia popieriui priimtiną atsparumą sausame/šlapiame būvyje.Obviously, the polymer gives the paper an acceptable dry / wet resistance.

PAVYZDYSEXAMPLE

Aliejinio tirpalo gavimui į 96 g IPT ir 0,0354 g benzoinizobutilo eterio ištirpinama 13,72 g HPOS ir 4,22 g SM. Atskirai gaminamas vandeninis 31,93 AMD tirpalas, 3,55 g DADM, 0,071 g metilenbisakrilamido (MBA), 0,018 g EDTR ir 44,73 g vandens, kuriame nustatoma pH 5,5. Po to vandeninis monomero tirpalas supilamas į aliejinį tirpalą ir gaunama skaidri mikroemulsija, kuri prapučiama azotu ir inicijuojama 25°C temperatūroje UVspinduliavimu. Po pusės valandos polimerizacijos gaunama skaidri stabili mikroemulsija su tūriniu klampumu 20 cpz ir tirpalo klampumu 1,5 cpz, kai koncentracija 2000 d/mln.13.72 g of HPOS and 4.22 g of SM are dissolved in 96 g of ISP and 0.0354 g of benzoinisobutyl ether to give an oily solution. Separately, an aqueous solution of 31.93 AMD, 3.55 g of DADM, 0.071 g of methylenebisacrylamide (MBA), 0.018 g of EDTR and 44.73 g of water are set at pH 5.5. The aqueous monomer solution is then poured into an oil solution to give a clear microemulsion which is purged with nitrogen and initiated at 25 ° C by UV irradiation. Half an hour of polymerization gives a clear stable microemulsion with a viscosity of 20 cpz and a viscosity of the solution of 1.5 cpz at a concentration of 2000 d / ml.

Gauta emulsija išbandoma pagal 98 pavyzdžio metodiką tiriant įtaką popieriaus atsparumui sausame/šlapiame būvyje. Atsparumui šlapiame būvyje gauta 0,8 svaras/colis (0,056 kg/cm2), o atsparumui sausame būvyje 18,7 svaras/colis (1,3 kg/cm ) .The resulting emulsion is tested according to the procedure of Example 98 for influence on the dry / wet resistance of paper. For wet resistance, 0.8 lbs / inch (0.056 kg / cm 2 ) was obtained and for dry strength was 18.7 lbs / inch (1.3 kg / cm 2).

Tiriant chloruoto polimero mikroemulsijos, kai saugojimo laikas keturios (4) dienos, tirpalo klampumas 1,01 ętaką atsparumui šlapiame/sausame būvyje atsparumui sausame būvyje gauta 21,4 prie 6 ir 21,8 prie pH 8,0 atsparumui šlapiame būvyje - 2,3 prie pH 6 ir 2,2 prie pH 8. Tai rodo, kad netgi susiūtas polimeras, o tai galima spręsti iš klampumo sumažėjimo, vis dėl to veikia patenkinamai.For a chlorinated polymer microemulsion with a shelf life of four (4) days, the viscosity of the solution at 1.01 was 21.4 at 6 and 21.8 at pH 8.0 at 2.3 for wet and dry conditions. at pH 6 and 2.2 at pH 8. This indicates that even the cross-linked polymer, which can be inferred from the decrease in viscosity, still performs satisfactorily.

100 PAVYZDYSEXAMPLE 100

Į 246,05 g organinio tirpalo, turinčio IPT (199,7 g), HPOS (31,6 g) ir SS (13,9 g), maišant lėtai pridedamaTo 246.05 g of an organic solution containing IPT (199.7 g), HPOS (31.6 g) and SS (13.9 g) was added slowly with stirring.

242,5 g vandeninio tirpalo (pH 3), turinčio akrilamidą (109,8 g), natrio bromatą (0,0055 g) ir N-(2-hidroksietil)-etilendiamintriacto rūgšties (0,1 g). Gauta šiek tiek drumzlina monomero mikroemulsij a prapučiama 40 minučių azotu, po to burbuliuojamas į mikroemulsiją dujinis SO2, palaikant 55°C temperatūrą. Dujinis SO2 gaunamas, praleidžiant azotą 0,5 % natrio metabisulfato tirpalą. Gautas produktas yra skaidri stabili poliakrilamido mikroemulsij a su SK 2,7 cpz.242.5 g of an aqueous solution (pH 3) containing acrylamide (109.8 g), sodium bromate (0.0055 g) and N- (2-hydroxyethyl) -ethylenediaminetetriacetic acid (0.1 g). The resulting slightly cloudy monomer microemulsion is purged with nitrogen for 40 minutes, followed by bubbling SO 2 gas into the microemulsion at 55 ° C. Gaseous SO 2 is obtained by passing a nitrogen solution of 0,5% sodium metabisulphate. The product obtained is a transparent stable polyacrylamide microemulsion with SK 2.7 cpz.

101 PAVYZDYSEXAMPLE 101

A. Į tinkamą indą, turintį dimetilaminą (218,4 g), 60,4 % (vandeninį tirpalą), lėtai pridedamas paraformas (92,4 g, 95 %), palaikant egzoterminės reakcijos temperatūrą žemiau 45°C. Gautas tirpalas paliekamas atšalti maišant ir po filtravimo gaunamas skaidrus tirpalas.A. To a suitable vessel containing dimethylamine (218.4 g), 60.4% (aqueous solution), slowly add paraform (92.4 g, 95%) while maintaining the temperature of the exotherm below 45 ° C. The resulting solution was allowed to cool under stirring and a clear solution was obtained after filtration.

B. Į 101 A pavyzdžio 70 g produkto pridedama 17,13 g dejonizuoto vandens.B. To 70 g of product of Example 101 A is added 17.13 g of deionized water.

C. Į 101 A pavyzdžio 190 g produkto pridedama 15,04 g dicianodiamido, 18,62 g natrio bisulfito ir 12,86 g dejonizuoto vandens ir po filtravimo gaunamas skaidrus tirpalas.C. To 190 g of the product of Example 101 A is added 15.04 g of dicyanodiamide, 18.62 g of sodium bisulphite and 12.86 g of deionized water, and after filtration a clear solution is obtained.

102 PAVYZDYSEXAMPLE 102

Į reakcijos indą kambario temperatūroje įdedama 150 g 100 pavyzdžio PAM mikroemulsijos ir į ją maišant lėtai pridedama 62,7 g 101 B pavyzdžio adukto DAA/CH20, susidarant drumzlinokai Manicho PAM mikroemulsij ai. Apytiksliai po 24 valandų mikroemulsij a invertuojama vandeniu ir gaunamas Manicho PAM su SK 2,65 cpz ir KEKV 6,6 mekv/g.To the reaction vessel at room temperature is added 150 g of the Example 100 PAM microemulsion and 62.7 g of the Example 101 B adduct DAA / CH 2 O is slowly added with stirring to form a turbid Manicho PAM microemulsion. After approximately 24 hours, the microemulsion is inverted with water to give Manicho PAM with SK 2.65 cpz and KEV 6.6 meq / g.

103 PAVYZDYS į reakcijos indą kambario temperatūroje įdedama 150 g 100 pavyzdžio PAM mikroemulsijos, į kurią maišant lėtai pridedamas 101 C pavyzdžio adukto DAA/CH2O ir gaunama skaidri Manicho PAM mikroemulsij a. Apytiksliai po 24 valandų mikroemulsij a invertuojama vandeniu ir gaunamas Manicho PAM su SK 2,65 cpz ir KEKV 3,2 mekv/g.EXAMPLE 103 Add 150 g of Example 100 PAM Microemulsion to the reaction vessel at room temperature and slowly add, by stirring, the 101 C adduct DAA / CH 2 O to obtain a clear Manich PAM Microemulsion. After approximately 24 hours, the microemulsion is inverted with water to obtain a Manich PAM with a SK of 2.65 cpz and a CFU of 3.2 meq / g.

104 PAVYZDYS į sumontuotą ant kratytuvo autoklavą įdedama 75 g 103 pavyzdžio Manicho PAM mikroemulsija ir į ją kambario temperatūroje maždaug per 2 valandas pridedama 2,5 g metilchlorido, palaikant slėgį autoklave žemiau 30 psi (2,2 kg/cm) . Galutinis produktas yra skaidrus stabilus tetranizuotas Manicho PAM su SK 2,1 cpz.EXAMPLE 104 A 75 g sample of the Manicho PAM microemulsion of Example 103 is placed in an autoclave mounted on a shaker and 2.5 g of methyl chloride are added at room temperature over a period of about 2 hours, maintaining the pressure below 30 psi (2.2 kg / cm). The end product is a transparent stable tetranized Manicho PAM with SK 2.1 cpz.

105 PAVYZDYSEXAMPLE 105

Į sumontuotą ant kratytuvo autoklavą įdedama 50 g 103 pavyzdžio Manicho PAM mikroemulsijos ir į ją kambario temperatūroje maždaug per 2 valandas pridedama 4,5 g metilchlorido, palaikant slėgį autoklave žemiau 30 psi (2,2 kg/cm2) . Galutinis produktas yra skaidrus stabilus tetranizuotas Manicho PAM su SK 2,2 cpz.The autoclave, mounted on a shaker, is loaded with 50 g of the 103 Manicha PAM microemulsion of Example 103 and 4.5 g of methyl chloride is added at room temperature over about 2 hours while maintaining the pressure below 30 psi (2.2 kg / cm 2 ). The end product is a transparent stable tetranized Manicho PAM with SK 2.2 cpz.

106 PAVYZDYSEXAMPLE 106

Į sumontuotą ant kratytuvo autoklavą įdedama 50 vyzdžio Manicho PAM mikroemulsijos ir į ją temperatūroje per 2 valandas pridedama 2,9 chlorido, palaikant slėgį autoklave žemiau (2,2 kg/cm ) . Galutinis produktas yra skaidrus tetranizuotas Manicho PAM su SK 2,4 cpz.An autoclave mounted on a shaker is loaded with 50 puppies of Manicho PAM microemulsion and 2.9 chloride is added over 2 hours at a temperature to maintain the autoclave below (2.2 kg / cm). The end product is a transparent tetranized Manicho PAM with SK 2.4 cpz.

g 103 pakambario g metil30 psi stabilusg 103 hanger g methyl30 psi stable

107 PAVYZDYSEXAMPLE 107

Į sumontuotą ant kratytuvo autoklavą įdedama 50 g 102 pavyzdžio Manicho PAM mikroemulsij a ir į ją kambario temperatūroje maždaug per 2 valandas pridedama 6 g metilchlorido, palaikant slėgį autoklave žemiau 30 psi (2,2 kg/cm ) . Galutinis produktas yra skaidrus stabilus tetranizuotas Manicho PAM su SK 1,8 cpz.A 50 g sample of the Manicho PAM microemulsion of Example 102 is placed in an autoclave mounted on a shaker and 6 g of methyl chloride is added at room temperature for about 2 hours at a pressure of less than 30 psi (2.2 kg / cm). The end product is a transparent stable tetranized Manicho PAM with SK 1.8 cpz.

108 PAVYZDYSEXAMPLE 108

Į reakcijos indą kambario temperatūroje įdedama 150 g 100 pavyzdžio PAM mikroemulsijos, į kurią maišant lėtai pridedama 101 C pavyzdžio 55,1 g adukto DAA/CH2O ir gaunama drumzlina Manicho PAM mikroemulsija. Maždaug po 24 valandų mikroemulsij a invertuojama į vandenį ir gaunamas Manicho PAM su SK 2,65 cpz.To the reaction vessel at room temperature is added 150 g of the sample PAM microemulsion 100, to which 55.1 g of the additive DAA / CH 2 O 101 C is added slowly with stirring to give a cloudy Manich PAM microemulsion. After approximately 24 hours, the microemulsion is inverted into water to obtain a Manicho PAM with a SK of 2.65 cpz.

109 PAVYZDYSEXAMPLE 109

Į sumontuotą ant kratytuvo autoklavą pridedama 50 g 108 pavyzdžio Manicho PAM mikroemulsijos ir į ją kambario temperatūroje maždaug per 2 valandas pridedama 2,7 g metilchlorido, palaikant slėgį autoklave žemiau 30 psi (2,2 kg/cm2). Galutinis produktas yra skaidrus stabilus tetranizuotas Manicho PAM su SK 1,4 cpz.To the shaker autoclave was added 50 g of the 108 Manicho PAM microemulsion of Example 108 and 2.7 g of methyl chloride was added at room temperature over about 2 hours while maintaining the pressure in the autoclave below 30 psi (2.2 kg / cm 2 ). The end product is a transparent stable tetranized Manicho PAM with SK 1.4 cpz.

110 PAVYZDYSEXAMPLE 110

104-107 ir 109 pavyzdžių Manicho tetranizuotų PAM įtaka išaiškinama dehidratuoj ant nuosėdas laisvame ištekėjime, apimančiam: į indus kruopščiai atsveriama po 200 g neapdorotų nuosėdų iš miesto nutekamų vandenų valymo stoties. Vandeniniai Manicho tetranizuotų PAM tirpalai gaminami tokiu būdu, kad polimetro koncentracija sudaro 0,3 %. į nuosėdų pavyzdžius pridedami gauti tirpalai kaip flokuiiantai skirtingomis dozuotėmis, po to nuosėdos 5 sekundes maišomos pakabinamu maišikliu 300 aps/min greičiu, gautos dribsnių pavidalo nuosėdos perkeliamos į Biuchnerio piltuvą, turintį filtruojantį audinį, ir laisvas ištekėjimas yra nustatomas, matuojant filtrato kiekius (ml), surinktus per 10 sekundžių. Iš pateiktų lentelėje 14 duomenų akivaizdus tetranizuotų polimerų (TP) efektyvumas kaip flokuliantų, kurie palyginami su parduodamais to paties krūvio katijoniniais flokuliantais.Examples 104-107 and 109 illustrate the influence of Manich's tetranized PAMs by dehydrating the sediment in a free-flowing process comprising: carefully weighing the dishes with 200 g of crude sediment from an urban wastewater treatment plant. Aqueous solutions of Manich's tetranised PAMs are prepared in a concentration of 0.3% by polymer. the resulting solutions are added as flocculants in different portions to the sediment samples, then the sediment is agitated for 5 seconds with a stirrer at 300 rpm, the resulting flake sediment is transferred to a Biuchner funnel containing filter cloth and the free effluent is determined (ml). in 10 seconds. From the data presented in Table 14, the efficacy of tetranized polymers (TPs) is apparent as flocculants, which are compared with commercially available cationic flocculants of the same charge.

LENTELĖTABLE

Pvyzdžio Nr. Example # Dozuotė (kg/tonai) Dosage (kg / tonne) Filtrato turis The filtrate content 104 104 1, 69 1, 69 140 140 2, 53 2, 53 155 155 3, 37 3, 37 155 155

LENTELĖ (tęsinys)TABLE (cont'd)

Pvyzdžio Nr. Example # Dozuotė (kg/tonai) Dosage (kg / tonne) Filtrato turis The filtrate content 4,22 4.22 160 160 105 105 1, 69 1, 69 140 140 2,53 2.53 155 155 3, 37 3, 37 155 155 4,22 4.22 160 160 106 106 1,69 1.69 145 145 2, 53 2, 53 155 155 3, 37 3, 37 170 170 4,22 4.22 165 165 107 107 1, 68 1, 68 130 130 2,53 2.53 155 155 3, 37 3, 37 165 165 4,22 4.22 170 170 109 109 1,69 1.69 48 48 2,53 2.53 50 50 3, 37 3, 37 60 60 4,22 4.22 95 95 5,06 5.06 110 110 5, 91 5, 91 115 115 6, 75 6, 75 120 120 7, 59 7, 59 128 128 Kom. * Com. * 0,84 0.84 125 125 1,69 1.69 140 140 2,67 2.67 148 148 3, 37 3, 37 148 148

* Kom.-parduodamas kopolimeras akriamidas-akriloksimeti1trimetilamonio chloridas.* Commercially available copolymer acrylamide-acryloxymethyltrimethylammonium chloride.

Pagal aukščiau pateiktą medžiagą (110 pavyzdys), bet su 5 nurodytomis modifikacijomis kaip flokuliantai išbandyti ir kiti ketvirtiniai polimerai, kuriuos apima šis iš-According to the material above (Example 110) but with the 5 modifications indicated, other quaternary polymers covered by this invention were also tested as flocculants.

radimas. Gauti 15 lentelėje. finding. Get it In Table 15. rezultatai results pateikti žemiau given below esančioj e in the e 15 LENTELĖ TABLE 15 Polimero KP Polymer KP Dozuotė (kg/tonai) Dosage (kg / tonne) Filtrato tūris (ml) Filter volume (ml) Kietos medžiagos Hard materials Nuosėdos # 2 Sediment # 2 97(sk=l,2)1 97 (sk = 1, 2) 1 11,34 11.34 140 140 21,2 21.2 12, 47 12, 47 148 148 21,0 21.0 13, 60 13, 60 142 142 21, 5 21, 5 14,74 14.74 136 136 21,1 21.1 Kom.1 Com. 1 10,21 10.21 114 114 19,7 19.7 11,34 11.34 142 142 19, 9 19, 9 12, 47 12, 47 134 134 20, 6 20, 6 13, 60 13, 60 142 142 18, 6 18, 6 1-Maišoma 10 s. 1-Stir for 10 s. 300 aps./min 300 rpm greičiu. speed.

Nuosėdos # 3Sediment # 3

97(SK=2,0)2 97 (SK = 2.0) 2 18, 14 18, 14 130 130 10, 5 10, 5 21,77 21.77 126 126 10, 5 10, 5 25, 40 25, 40 128 128 10,7 10.7 97(SK=1,2)2 97 (SK = 1.2) 2 18, 14 18, 14 131 131 10,2 10.2 21, 77 21, 77 134 134 10,8 10.8 25,40 25.40 134 134 11,4 11.4

15 LENTELĖ (tęsinys) TABLE 15 (cont'd) Polimero KP Dozuotė Polymer CP Dose Filtrato Filter Kietos Hard (kg/tonai) (kg / tonne) tūris (ml) volume (ml) medžiagos materials Kom.2 Com. 2 10, 89 10, 89 125 125 9,1 9.1 14, 51 14, 51 120 120 8,3 8.3 18, 14 18, 14 108 108 8, 8 8, 8 2-Maišyklė 2-Mixer nustatoma 10 s. set to 10 s. prie 5 1/2 ir 20 at 5 1/2 and 20 s. 2 1/1. s. 2 1/1.

Nuosėdos # 4Sediment # 4

97(SK=1,45) 97 (SK = 1.45) 0, 64 0, 64 14, xx 14, xx 1,22 1.22 33 33 37, 1 37, 1 1,86 1.86 65 65 41, 4 41, 4 2,45 2.45 80 80 42,0 42.0 3, 08 3, 08 90 90 41,3 41.3 Kom. Com. 0, 64 0, 64 22 22nd XX XX 1,22 1.22 58 58 39, 5 39, 5 1, 86 1, 86 45 45 32, 9 32, 9 2,45 2.45 37 37 30,2 30.2

xx- negalima pamatuoti.xx- cannot be measured.

Nuosėdos # Sediment # 5 5 97(SK=2,0)3 97 (SK = 2.0) 3 3,73 3.73 160 160 14,8 14.8 5, 60 5, 60 205 205 15, 3 15, 3 7,47 7.47 220 220 15, 8 15, 8 9, 33 9, 33 230 230 16, 5 16, 5 11,12 11.12 230 230 16, 9 16, 9 97(SK=2,4)3 97 (SK = 2.4) 3 3,73 3.73 130 130 14,2 14.2 5,60 5.60 210 210 15, 8 15, 8 7,47 7.47 220 220 16, 0 16.0

15 LENTELĖ (tęsinys) TABLE 15 (cont'd) Polimero KP Polymer KP Dozuotė (kg/tonai) Dosage (kg / tonne) Filtrato tūris (ml) Filter volume (ml) Kietos medžiagos Hard materials 9, 33 9, 33 235 235 16, 5 16, 5 11, 12 11, 12 236 236 16,7 16.7 Kom3 Com 3 3, 73 3, 73 160 160 14,1 14.1 4, 67 4, 67 200 200 14,7 14.7 5, 60 5, 60 208 208 15, 0 15.0 7, 47 7, 47 226 226 15, 1 15, 1 9, 33 9, 33 214 214 14,7 14.7

3- maišoma 20 s. prie 350 aps/min.3- stir for 20 s. at 350 rpm

Nuosėdos # 6Sediment # 6

104(SK=2,4) 104 (SK = 2.4) 2, 86 2, 86 134 134 22,5 22.5 3, 81 3, 81 158 158 24,4 24.4 4,76 4.76 152 152 23, 4 23, 4 5,72 5.72 160 160 24,5 24.5 ,, XXX Kom. ,, XXX Com. 1,91 1.91 146 146 21,2 21.2 2, 40 2, 40 143 143 21,2 21.2 2,86 2.86 145 145 21, 5 21, 5 3, 81 3, 81 138 138 21,1 21.1 xxx-maišoma xxx-stirring 15 s. prie 300 aps./min. 15 sec. at 300 rpm Nuosėdos # 7 Sediment # 7 Šlyties deformacija Shear deformation Dozuotė Dosage Filtratas Filtrate 97 (SK=2,5) 97 (SK = 2.5) 300 aps/min/5 300 rpm / 5 min min 4, 54 4, 54 70 70 13,1 13.1 300 aps/min/10 300 rpm / 10 min min 4,54 4.54 85 85 13, 3 13, 3 300 aps/min/5 300 rpm / 5 min min 5, 31 5, 31 98 98 14, 0 14.0 300 aps/min/10 300 rpm / 10 min min 5,31 5.31 88 88 13, 3 13, 3

LENTELĖ (tęsinys)TABLE (cont'd)

Šlyties deformacija Shear deformation Dozuotė Dosage Filtratas Filtrate 300 300 aps/min/10 rpm / 10 min min 6, 03 6, 03 95 95 14,0 14.0 300 300 aps/min/10 rpm / 10 min min 6, 80 6, 80 100 100 14,6 14.6 300 300 aps/min/8 i rpm / 8 i min min 3,04 3.04 82 82 12,8 12.8 300 300 aps/min/15 rpm / 15 min min 3, 04 3, 04 70 70 13,0 13.0 300 300 aps/min/5 i rpm / 5 i min min 3,76 3.76 70 70 12,3 12.3 300 300 aps/min/10 rpm / 10 min min 3, 76 3, 76 85 85 13,0 13.0 300 300 aps/min/15 rpm / 15 min min 3, 76 3, 76 82 82 13,9 13.9 300 300 aps/min/15 rpm / 15 min min 4, 54 4, 54 95 95 13,8 13.8 300 300 aps/min/15 rpm / 15 min min 5, 31 5, 31 92 92 12,6 12.6 300 300 aps/min/30 rpm / 30 min min 5, 31 5, 31 89 89 14,1 14.1 300 300 aps/min/8 i rpm / 8 i min min 6,7 6.7 82 82 12,8 12.8 300 300 aps.min/15 rpm / 15 min min 6,7 6.7 70 70 13,0 13.0 300 300 aps/min/5 i rpm / 5 i min min 8,3 8.3 70 70 12,3 12.3 300 300 aps/min/10 rpm / 10 min min 8, 3 8, 3 85 85 13,0 13.0 300 300 aps/min/15 rpm / 15 min min 8, 3 8, 3 82 82 13, 9 13, 9 300 300 aps/min/15 rpm / 15 min min 10, 0 10.0 95 95 13,8 13.8 300 300 aps/min/15 rpm / 15 min min 11,7 11.7 92 92 12, 6 12, 6 300 300 aps/min/30 rpm / 30 min min 11,7 11.7 89 89 14,1 14.1

Iš ankščiau pateikto detalaus aprašymo specialistui bus 5 akivaizdus šio išradimo daugelis variantų. Pavyzdžiui, vietoj akrilamido kaip (alk)akrilamidinio monomero gali būti panaudotas metakrilamidas ir etakrilamidas. Šalia polimerizacijos inicijavimo UV-spinduliais arba oksidacinės-redukcinės poros dėka tuo pačiu tikslu gali būti panaudotas bet koks žinomas būdas, pavyzdžiui, jonizuojantis spinduliavimas. Manicho reakcijoje gali būti panaudoti įvairiausi antriniai aminai, būtent: piperiLT 3965 B dinas, dietanolaminas, dibutilaminas ir amidometilaminas, taip pat ir įvairiausi formaldehido dariniai, tame tarpe ir trioksanas.From the foregoing detailed description, many embodiments of the present invention will be apparent to those skilled in the art. For example, methacrylamide and ethacrylamide can be used instead of acrylamide as (alk) acrylamide monomer. In addition to initiating polymerization by UV light or an oxidative-reductive pair, any known method, for example ionizing radiation, may be used for the same purpose. A variety of secondary amines can be used in the Manicho reaction, namely: piperidine 3965 B din, diethanolamine, dibutylamine and amidomethylamine, as well as a variety of formaldehyde derivatives including trioxane.

Visas tokias akivaizdžias modifikacijas pilnai apima pridedama apibrėžtis.All such apparent modifications are fully encompassed by the attached definitions.

Nors aukščiau pateiktas aptarimas pirmiausia nukreiptas į polimerų (met)akrilamido pagrindu, kurie iki funkcinių grupių įvedimo yra iš esmės linijiniai, panaudojimą, taip pat galima panaudoti nežymiai susiūtus polimerus (met)akrilamido pagrindu, kurie gali būti gauti, pridedant nedidelius kiekius susiuvančių monomerų, būtent metilenbisakrilamidą ir pan. į vandeninį akrilamido monomero tirpalą prieš polimerizaciją bet kuriame iš aukščiau pateiktų būdų.Although the above discussion is primarily directed to the use of (meth) acrylamide based polymers which are substantially linear prior to the introduction of the functional groups, it is also possible to use slightly crosslinked polymers based on (meth) acrylamide which can be obtained by adding small amounts of crosslinking monomers. namely methylenebisacrylamide and the like. into aqueous acrylamide monomer solution prior to polymerization by any of the above methods.

IŠRADIMO APIBRĖŽTISDEFINITION OF INVENTION

Claims (26)

IŠRADIMO APIBRĖŽTISDEFINITION OF INVENTION 1. Polimeras vandenyje tirpaus polimero pagrindu, turintis susiuvančias funkcines grupes, besiskiriantis tuo, kad iš esmės visas polimeras yra diskretinių dalelių su 200-4000 A skersmeniu pavidalu.A polymer based on a water-soluble polymer having crosslinked functional groups, characterized in that substantially all of the polymer is in the form of discrete particles having a diameter of 200-4000 A. 2. Polimeras pagal 1 punktą, besiskiriantis tuo, kad yra sausi milteliai.2. A polymer according to claim 1, characterized in that it is a dry powder. 3. Polimeras pagal 1 punktą, besiskiriantis tuo, kad yra koloidinis tirpalas.3. The polymer of claim 1, wherein the polymer is a colloidal solution. 4. Polimeras pagal 1 punktą, besiskiriantis tuo, kad yra mikroemulsij a.4. A polymer according to claim 1, characterized in that it is a microemulsion. 5. Polimeras pagal 1 punktą, besiskiriantis tuo, kad funkcinė grupė parenkama iš: amido, aldehido, amino, epoksigrupių, chlorhidrino, hidroksimetilo ir Nhalogenamino.5. The polymer of claim 1, wherein the functional group is selected from: amide, aldehyde, amino, epoxy, chlorohydrin, hydroxymethyl and N-halogenamine. 6. Polimeras pagal 1 punktą, besiskiriantis tuo, kad vandenyje tirpus polimeras priklauso vinilo prijungimo polimerui.6. The polymer of claim 1, wherein the water-soluble polymer is a vinyl bonding polymer. 7. Polimeras pagal 6 punktą, besiskiriantis tuo, kad vinilo prijungimo polimeras turi monomerines grandines, parinktas iš grupės, apimančios: akrilamidą, hidroksiakril (alk) akrilatą, N, N-dialkilaminoalkil (alk) akrilatą ir alilaminą.7. The polymer of claim 6, wherein the vinyl bonding polymer has monomeric chains selected from the group consisting of: acrylamide, hydroxyacrylic (alk) acrylate, N, N-dialkylaminoalkyl (alk) acrylate, and allylamine. 8. Polimeras pagal 1 punktą, besiskiriantis tuo, kad dalelių skersmuo apima intervalą 300-2000 A.8. The polymer of claim 1, wherein the particle diameter is in the range of 300-2000 A. 9. Polimeras pagal 1 punktą, besiskiriantis tuo, kad dalelių skersmuo apima intervalą 350-1000 A.9. The polymer of claim 1, wherein the particle diameter is in the range of 350-1000 A. 10. Polimerinių dalelių pagal 1 punktą gavimo būdas, besiskiriantis tuo, kad apjungia:10. A process for the preparation of polymeric particles according to claim 1, characterized by combining: (a) sumaišymą (I) bent vieno monomero, galinčio sudaryti vandenyje tirpų polimerą, vandeninio tirpalo ir galimai vieno komonomero su dviguba jungtimi;(a) mixing (I) an aqueous solution of at least one monomer capable of forming a water-soluble polymer and optionally one comonomer with a double bond; (II) aliejinio tirpalo, apimančio bent vieną angliavandenilinį skystį;(II) an oily solution comprising at least one hydrocarbon liquid; (III) efektyvaus paviršiaus aktyvios medžiagos kiekio arba paviršiaus aktyvaus mišinio, susidarant grįžtamai emulsijai arba mikroemulsij ai ;(III) an effective amount of surfactant or surfactant mixture to form a reversible emulsion or microemulsion; (b) stadijoje (a) gautos emulsijos polimerizaciją, susidarant vandenyje tirpaus polimero emulsijai su dalelių dydžiu intervale 200-400 A;(b) polymerizing the emulsion obtained in step (a) to form a water-soluble polymer emulsion with a particle size in the range of 200-400 A; (c) bent vienos funkcines grupes įvedančios priemonės pridėjimą į gautą stadijoje (b) polimerizuotą emulsiją;(c) adding at least one functional group introducing agent to the resulting polymerized emulsion of step (b); (d) funkcines grupes įvedančios priemonės reakciją su vandenyje tirpiu polimeru.(d) reacting the functional group initiator with a water-soluble polymer. 11. Polimerinių dalelių gavimo būdas pagal 1 punktą, besiskiriantis tuo, kad apjungia:11. A process for the production of polymeric particles according to claim 1, characterized by combining: (a) sumaišymą (I) bent vieno monomero, galinčio sudaryti vandenyje tirpų polimerą, vandeninio tirpalo (1), bent vienos funkcines grupes įvedančios priemonės (2) ir galimai bent vieno komonomero su dviguba jungtimi;(a) mixing (I) at least one monomer capable of forming a water-soluble polymer, an aqueous solution (1), at least one functional group introducing agent (2), and optionally at least one comonomer with a double bond; (II) aliejinio tirpalo, apimančio bent vieną angliavandenilinį skystį;(II) an oily solution comprising at least one hydrocarbon liquid; (III) efektyvaus paviršiaus aktyvios medžiagos kiekio arba paviršiaus mišinio, susidarant grįžtamai emulsijai arba mikroemulsijai;(III) an effective amount of surfactant or surfactant mixture to form a reversible emulsion or microemulsion; (b) stadijoje (a) gautos emulsijos apdorojimą polimerizacijos ir funkcinių grupių įvedimo sąlygose, gaunant polimero emulsiją vandenyje tirpaus polimero pagrindu su dalelių skersmeniu 200-4000 A.(b) treating the emulsion obtained in step (a) under polymerization and functional group introduction conditions to obtain a polymer emulsion based on a water-soluble polymer with a particle diameter of 200-4000 A. 12. Būdas pagal 10 punktą, besiskiriantis tuo, kad papildomai apima funkcines grupes turinčios polimerinės medžiagos mikroemulsijos inversijos stadiją (c).12. The method of claim 10, further comprising the step of (c) inverting the microemulsion of the functional material polymeric material. 13. Būdas pagal 11 punktą, besiskiriantis tuo, kad papildomai apima funkcines grupes turinčios polimerinės medžiagos mikroemulsijos inversijos stadiją (c).13. The method of claim 11, further comprising the step of (c) inverting the microemulsion of the functional material polymeric material. 14. Būdas pagal 10 punktą, besiskiriantis tuo, kad monomeras yra akrilamidas, hidroksialkil(alk)akrilatas, N,N-dialkilaminoalkil(alk)akrilatas arba alilaminas.14. A process according to claim 10 wherein the monomer is acrylamide, hydroxyalkyl (alk) acrylate, N, N-dialkylaminoalkyl (alk) acrylate or allylamine. 15. Budas pagal 10 15. Buddha according to 10 punktą, besi point, be s k s k i i r i r i a a n t n t i s i s tuo, kad monomeras in that monomer yra akrilamidas. is acrylamide. 16. Būdas pagal 11 16. The method of 11 punktą, besi point, be s k s k i i r i r i a a n t n t i s i s tuo, kad monomeras in that monomer yra akrilamidas. is acrylamide. 17. Būdas pagal 11 17. Method according to 11 punktą, besi point, be s k s k i i r i r i a a n t n t i s i s tuo, kad monomeras in that monomer yra akrilamidas, is acrylamide, hidroksialkil(alk)ak- hydroxyalkyl (alk) ac-
rilatas, N,N-dialkilaminoalkil(alk)akrilatas arba alilaminas.rylate, N, N-dialkylaminoalkyl (alk) acrylate or allylamine. 18. Polimerinių dalelių pagal 1 punktą gavimo būdas, besiskiriantis tuo, kad apjungia:.18. A process for the preparation of polymeric particles according to claim 1, characterized by combining :. (a) sumaišymą (I) bent vieno monomero, galinčio sudaryti vandenyje tirpų polimerą ir turintį funkcinę grupę, ir galimai bent vieną komonomero su dviguba jungtimi;(a) mixing (I) at least one monomer capable of forming a water-soluble polymer and having a functional group, and optionally at least one double bond comonomer; (II) aliejinio tirpalo, apimančio bent vieną angliavandenilinį skystį;(II) an oily solution comprising at least one hydrocarbon liquid; (III) efektyvaus paviršiaus aktyvios medžiagos arba paviršiaus aktyvaus mišinio kiekio, susidarant emulsijai arba mikroemulsijai;(III) an effective amount of a surfactant or surfactant mixture to form an emulsion or microemulsion; (b) stadijos (a) emulsijos polimerižavimą, gaunant vandenyje tirpaus polimero pagrindu polimero emulsiją su dalelių dydžiu intervale 200-4000 A.(b) polymerizing the emulsion of step (a) to obtain a water-soluble polymer-based polymer emulsion with a particle size in the range of 200-4000 A. 19. Būdas pagal 18 punktą, besiskiriantis tuo, kad monomeras yra akrilamidas.19. A process according to claim 18 wherein the monomer is acrylamide. 20. Būdas pagal 18 punktą, besiskiriantis tuo, kad monomeras yra akrilamidas, hidroksialkil(alk)akrilatas, N,N-dialkilaminoalkil(alk)akrilatas arba alilaminas.20. A process according to claim 18 wherein the monomer is acrylamide, hydroxyalkyl (alk) acrylate, N, N-dialkylaminoalkyl (alk) acrylate or allylamine. 21. Būdas pagal 10 punktą, besiskiriantis tuo, kad funkcines grupes įvedanti priemonė parenkama iš junginių, turinčių amidogrupę, aldehido grupę, amino grupę, epoksi grupę, chlorhidrino grupę, hidroksimetilą arba N-halogenamino grupę.21. The method of claim 10, wherein the function introducing agent is selected from compounds having an amido group, an aldehyde group, an amino group, an epoxy group, a chlorohydrin group, a hydroxymethyl group or an N-haloamine group. 22. Būdas pagal 11 punktą, besiskiriantis tuo, kad funkcines grupes įvedanti priemonė parenkama iš junginių, turinčių aldehidinę grupę, amino grupę, epoksi grupę, chlorhidrino grupę, amido grupę, hidroksimetilą arba N-halogenamino grupę.22. The method of claim 11, wherein the function introducing agent is selected from compounds having an aldehyde group, an amino group, an epoxy group, a chlorohydrin group, an amide group, a hydroxymethyl group or an N-haloamine group. 23. Būdas pagal 18 punktą, besiskiriantis tuo, kad funkcinė grupė yra amidas, aldehidas, aminas, epoksi grupė, chlorhidrinas, hidroksimetilaminas arba N-halogenamidas.23. A process according to claim 18 wherein the functional group is an amide, aldehyde, amine, epoxy group, chlorohydrin, hydroxymethylamine or N-halide. 24. Būdas pagal 23 punktą, besiskiriantis tuo, kad funkcinė grupė yra aldehidas.24. The method of claim 23, wherein the functional group is an aldehyde. 25. Polimerinių dalelių pagal 1 punktą gavimo būdas, besiskiriantis tuo, kad apjungia:25. A process for the preparation of polymeric particles according to claim 1, characterized by combining: (a) sumaišymą (I) bent vieno monomero vandeninio tirpalo, turinčio grupę, galinčia pasikeisti į funkcinę grupę, ir toks monomeras gali sudaryti vandenyje tirpų polimerą 1) pats savaime arba jungdamasis su kitu monomerų arba 2) pasikeitus nurodytai grupei į funkcinę grupę;(a) mixing (I) an aqueous solution of at least one monomer having a functional group which can be converted into a functional group, which may either form the water-soluble polymer 1) by itself or in combination with another monomer, or 2) by changing said moiety to a functional group; (II) aliejinio tirpalo, apimančio bent vieną angliavandenilini skystį;(II) an oily solution comprising at least one hydrocarbon liquid; (III) efektyvaus paviršiaus aktyvios medžiagos arba paviršiaus aktyvaus mišinio kiekio, susidarant grįžtamai emulsijai arba mikroemulsij ai;(III) an effective amount of a surfactant or surfactant mixture to form a reversible emulsion or microemulsion; (b) gauto stadijoje (a) emulsijos apdorojimą polimerizacijos ir funkcinės grupės susidarymo sąlygose, gaunant vandenyje tirpaus polimero pagrindu polimero emulsiją su dalelių skersmeniu intervale 200-4000 A.(b) treating the emulsion obtained in step (a) under polymerization and functional group conditions to form a water-soluble polymer-based polymer emulsion with a particle diameter in the range of 200-4000 A. 26. Būdas pagal 25 punktą, besiskiriantis tuo, kad monomeras yra akrilamidas, hidroksialkil(alk)akLT 3965 B rilatas, N,N-dialkilaminoalkil(alk)akrilatas arba alilaminas.26. A process according to claim 25 wherein the monomer is acrylamide, hydroxyalkyl (alk) acLT 3965 B rylate, N, N-dialkylaminoalkyl (alk) acrylate or allylamine. 27. Būdas pagal 25 punktą, besiskiriantis 5 tuo, kad monomeras yra akrilamidas.27. The method of claim 25, wherein the monomer is acrylamide. 28. Būdas pagal 18 punktą, besiskiriantis tuo, kad papildomai apima funkcines grupes turinčio polimero medžiagos mikroemulsijos inversijos stadiją (c).28. The method of claim 18, further comprising the step of (c) inverting a microemulsion of a polymeric functional material. 29. Būdas pagal 25 punktą, besiskiriantis tuo, kad papildomai apima funkcines grupes turinčio polimero medžiagos mikroemulsijos inversijos stadiją (c).29. The method of claim 25, further comprising the step of (c) inverting a microemulsion of the polymeric material containing the functional groups.
LTIP1613A 1988-12-19 1993-12-16 Emulsified functionalized polymers and methods for its making LT3965B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US28607888A 1988-12-19 1988-12-19

Publications (2)

Publication Number Publication Date
LTIP1613A LTIP1613A (en) 1995-07-25
LT3965B true LT3965B (en) 1996-05-27

Family

ID=23096976

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
LTIP1613A LT3965B (en) 1988-12-19 1993-12-16 Emulsified functionalized polymers and methods for its making

Country Status (5)

Country Link
CZ (1) CZ284726B6 (en)
LT (1) LT3965B (en)
MX (1) MX18621A (en)
RU (1) RU2060258C1 (en)
ZA (1) ZA899691B (en)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006187257A (en) 2005-01-07 2006-07-20 Daiyanitorikkusu Kk Method for producing amide compound and acrylamide-based polymer
TW200813181A (en) * 2006-06-01 2008-03-16 Akzo Nobel Coatings Int Bv Adhesive system
FR2922767B1 (en) * 2007-10-24 2009-12-18 Seppic Sa PROCESS FOR PREPARING A VACCINE COMPOSITION COMPRISING AT LEAST ONE ANTIGEN AND AT LEAST ONE ADJUVANT

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3556932A (en) 1965-07-12 1971-01-19 American Cyanamid Co Water-soluble,ionic,glyoxylated,vinylamide,wet-strength resin and paper made therewith
US3979348A (en) 1974-06-17 1976-09-07 Nalco Chemical Company Ionic polymers from acrylamide latex polymers
US4010131A (en) 1974-07-08 1977-03-01 Nalco Chemical Company Quaternary modified acrylamide polymers
US4022741A (en) 1975-11-12 1977-05-10 Nalco Chemical Company Continuous process for the preparation of a cationically modified acrylamide polymer
US4073763A (en) 1974-07-19 1978-02-14 Nalco Chemical Company Stabilization of cationically modified acrylamide polymers
US4093542A (en) 1973-07-04 1978-06-06 Chemische Fabrik Stockhausen & Cie Flocculating agent comprising water-in-oil emulsion of H-active polymer carrying formaldehyde and amine radicals
US4113685A (en) 1975-01-02 1978-09-12 Chemische Fabrik Stockhausen & Cie Flocculating agent comprising water-in-oil emulsion of stabilizer plus NH-active polymer carrying formaldehyde and amine radicals
US4233417A (en) 1979-03-19 1980-11-11 Monsanto Company Wet strength polymers

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3556932A (en) 1965-07-12 1971-01-19 American Cyanamid Co Water-soluble,ionic,glyoxylated,vinylamide,wet-strength resin and paper made therewith
US4093542A (en) 1973-07-04 1978-06-06 Chemische Fabrik Stockhausen & Cie Flocculating agent comprising water-in-oil emulsion of H-active polymer carrying formaldehyde and amine radicals
US3979348A (en) 1974-06-17 1976-09-07 Nalco Chemical Company Ionic polymers from acrylamide latex polymers
US4010131A (en) 1974-07-08 1977-03-01 Nalco Chemical Company Quaternary modified acrylamide polymers
US4073763A (en) 1974-07-19 1978-02-14 Nalco Chemical Company Stabilization of cationically modified acrylamide polymers
US4113685A (en) 1975-01-02 1978-09-12 Chemische Fabrik Stockhausen & Cie Flocculating agent comprising water-in-oil emulsion of stabilizer plus NH-active polymer carrying formaldehyde and amine radicals
US4022741A (en) 1975-11-12 1977-05-10 Nalco Chemical Company Continuous process for the preparation of a cationically modified acrylamide polymer
US4233417A (en) 1979-03-19 1980-11-11 Monsanto Company Wet strength polymers

Also Published As

Publication number Publication date
CZ716689A3 (en) 1998-10-14
ZA899691B (en) 1990-09-26
CZ284726B6 (en) 1999-02-17
MX18621A (en) 1993-11-01
RU2060258C1 (en) 1996-05-20
LTIP1613A (en) 1995-07-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR0154321B1 (en) Emulsified functionalized polymers and process for preparing the same
ES2327661T3 (en) WET RETENTION AND DRAINAGE IN THE PAPER MANUFACTURE.
JP4670059B2 (en) Thickener
US5037863A (en) Emulsified functionalized polymers
JP2007023146A (en) Ionic fine particle and application of the same
JP3240144B2 (en) Multi-mode emulsion and method for producing multi-mode emulsion
JP3712190B2 (en) Paper manufacturing method
LT3965B (en) Emulsified functionalized polymers and methods for its making
JP2008025054A (en) Papermaking chemical
JP2003164900A (en) Method of dewatering papermaking sludge
JP4236953B2 (en) Paper making method
JP2002339291A (en) Method of making paper
JP2003193395A (en) Paper-making method
JP4046795B2 (en) Yield for papermaking
JP2003155681A (en) Method for treating papermaking white water
JP2002332358A (en) Method for adjusting solubility of water-in-oil emulsion
JP2002205074A (en) Treatment method for inorganic particle suspension
JP2003073568A (en) Water-soluble polymer dispersion and method for producing the same
JP2002114809A (en) Water-in-oil type emulsion and method for using the same
JP2003245699A (en) Sludge dehydrating agent and sludge dehydration method
JP2003155688A (en) Method for pretreating papermaking raw material
JP2008208494A (en) Papermaking method
JP2003041140A (en) Water-soluble polymer dispersion and method for producing the same
JP2003055895A (en) Method for treating paper-making raw material
BR112020004516B1 (en) COMPOSITION COMPRISING CROSS-CROSS-LINKED ANIONIC ORGANIC POLYMER MICROPARTICLES, METHOD FOR PRODUCING PAPER OR BOARDBOARD

Legal Events

Date Code Title Description
MM9A Lapsed patents

Effective date: 19971216