JP2002327177A - Flame retardant and flame-retardant resin composition - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a flame retardant capable of imparting a high level of flame retardance to a resin such as a thermoplastic resin and/or a thermoplastic elastomer. SOLUTION: This flame retardant is composed by combining (A) a polyorganosiloxane with (B) polyacrylamide.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、優れた難燃性を付
与することが可能な難燃剤；および熱可塑性樹脂および
／または熱可塑性エラストマー等の樹脂と、該樹脂に配
合されてなる難燃剤とを少なくとも含み、且つ優れた難
燃性を有する難燃性樹脂組成物に関する。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a flame retardant capable of imparting excellent flame retardancy; and a resin such as a thermoplastic resin and / or a thermoplastic elastomer, and a flame retardant mixed with the resin. And a flame-retardant resin composition having excellent flame retardancy.

【０００２】[0002]

【従来の技術】家電（家庭用電化製品）、ＯＡ機器、建
材部品および車両部品を始めとする広範な材料、部材、
部品等に使用される種々の樹脂（例えば、熱可塑性樹脂
および／または熱可塑性エラストマー）に対しては、火
災等の発生の防止、火災時の延焼による火災拡大の防止
等の観点から、通常、一定レベル以上の難燃性が要求さ
れる場合が多い。2. Description of the Related Art A wide range of materials and members, including home appliances (home appliances), OA equipment, building materials and vehicle parts,
For various resins (for example, thermoplastic resins and / or thermoplastic elastomers) used for parts and the like, from the viewpoint of preventing the occurrence of fire, etc., and preventing the spread of fire due to the spread of fire at the time of fire, etc., usually, In many cases, a certain level of flame retardancy is required.

【０００３】ＰＬ法（製造物責任法）の近年における施
行とも相まって、火災時の延焼による火災拡大を防止す
るために、樹脂の難燃性に関しては、年々高い水準が要
求されようになって来ており、このような難燃性向上の
要求に応えるために、これまで多くの難燃剤の研究・開
発がなされてきた。従来より、これら熱可塑性樹脂およ
び／または熱可塑性エラストマーに難燃性を付与する方
法としては、大別して、ハロゲン系難燃剤を添加する方
法、リン系難燃剤を添加する方法、シリコーン系難燃剤
を添加する方法および多量の金属水酸化物を添加する方
法が一般的に使用されて来た。[0003] In conjunction with the recent enforcement of the PL Act (Product Liability Act), a high level of flame retardancy of resins has been required year by year in order to prevent the spread of fire due to fire spread during a fire. In order to meet such a demand for improved flame retardancy, many flame retardants have been researched and developed. Conventionally, methods for imparting flame retardancy to these thermoplastic resins and / or thermoplastic elastomers are roughly classified into a method of adding a halogen-based flame retardant, a method of adding a phosphorus-based flame retardant, and a silicone-based flame retardant. Addition methods and methods of adding large amounts of metal hydroxide have been commonly used.

【０００４】しかしながら、ハロゲン系難燃剤を含む熱
可塑性樹脂および／または熱可塑性エラストマーは、燃
焼時や熱分解時に腐食性ガスや有毒性ガスを発生した
り、ハロゲン系難燃剤の難燃助剤として使用されるアン
チモン化合物が有毒性である等の問題点を有している。
他方、リン系難燃剤を含む熱可塑性樹脂および／または
熱可塑性エラストマーは、燃焼時に発煙しやすく、更
に、リン自身が環境負荷の高い物質である等の問題点を
有している。However, a thermoplastic resin and / or a thermoplastic elastomer containing a halogen-based flame retardant generate corrosive gas or toxic gas at the time of combustion or thermal decomposition, or as a flame-retardant auxiliary of the halogen-based flame retardant. There is a problem that the antimony compound used is toxic.
On the other hand, thermoplastic resins and / or thermoplastic elastomers containing a phosphorus-based flame retardant have problems such as easy emission of smoke during combustion, and furthermore, phosphorus itself is a substance with a high environmental load.

【０００５】また、シリコーン系難燃剤に関して、ポリ
オルガノシロキサン等のケイ素化合物は、燃焼時に腐食
性ガスや有害性ガスを発生せず、環境負荷の小さい環境
調和型難燃剤として検討が進められているが、通常、シ
リコーン系難燃剤の難燃性付与効果は不充分であること
が多い。更に、金属水酸化物は、難燃性付与効果が比較
的低いため、熱可塑性樹脂および／または熱可塑性エラ
ストマーに難燃性を付与する場合には多量の難燃剤の添
加が必要である。このように多量の金属水酸化物は、熱
可塑性樹脂および／または熱可塑性エラストマーを始め
とするマトリクス（母材）たる樹脂本来の物性を低下さ
せたり、成型品の表面外観を損なう可能性が高い等の問
題点を有している。With respect to silicone-based flame retardants, silicon compounds such as polyorganosiloxanes are being studied as environmentally friendly flame retardants that do not generate corrosive or harmful gases during combustion and have a low environmental impact. However, the effect of imparting flame retardancy of the silicone-based flame retardant is usually insufficient. Furthermore, since metal hydroxide has a relatively low flame retardancy-imparting effect, a large amount of flame retardant must be added when imparting flame retardancy to a thermoplastic resin and / or a thermoplastic elastomer. Such a large amount of metal hydroxide has a high possibility of lowering the original physical properties of the resin serving as a matrix (base material) including a thermoplastic resin and / or a thermoplastic elastomer, or impairing the surface appearance of a molded product. And the like.

【０００６】これら従来型の難燃剤が有する問題点を解
決する目的で、最近、種々の新規な難燃剤が研究・開発
されている。例えば、特公平３−４８９４７号公報に
は、熱可塑性樹脂、シリコーン、第IIＡ族金属塩、シリ
コーン中に可溶性でありかつ該熱可塑性プラスチックに
難燃性を付与するために有効なシリコーン樹脂からなる
難燃性組成物が開示されている。また、特開昭６４−４
６５６号公報には、熱可塑性樹脂、シリコーンオイル、
シリコーン樹脂、ヒンダードアミン系化合物からなる難
燃性樹脂組成物が開示されている。しかしながら、これ
らの場合には、添加するシリコーン樹脂の熱可塑性樹脂
中での分散性が不充分であり、また難燃性が実用上充分
な水準ではない。加えて、前者たる特公平３−４８９４
７号公報の実施例においては、成型品の表層剥離が報告
されている。[0006] For the purpose of solving the problems of these conventional flame retardants, various novel flame retardants have recently been researched and developed. For example, Japanese Patent Publication No. 3-48947 discloses a thermoplastic resin, silicone, a Group IIA metal salt, and a silicone resin which is soluble in silicone and effective for imparting flame retardancy to the thermoplastic. A flame retardant composition is disclosed. Also, Japanese Unexamined Patent Publication No.
No. 656 discloses thermoplastic resins, silicone oils,
A flame-retardant resin composition comprising a silicone resin and a hindered amine compound is disclosed. However, in these cases, the dispersibility of the added silicone resin in the thermoplastic resin is insufficient, and the flame retardancy is not at a practically sufficient level. In addition, the former Tokuhei 3-4894
In the example of JP-A No. 7, the surface peeling of a molded product is reported.

【０００７】他方、特公平６−４３５５８号公報には、
熱可塑性樹脂、シリコーンオイル、シリコーン樹脂、お
よびリンおよび窒素の両方とも含む化合物からなる群か
ら選択されたガス発生剤、またはリン含有化合物と窒素
化合物との混合物であるガス発生剤からなる難燃性添加
剤からなる、難燃化された樹脂組成物が開示されてい
る。しかしながら、この場合には難燃性が実用上充分な
水準ではない。On the other hand, Japanese Patent Publication No. 6-43558 discloses that
Flame retardant comprising a gas generating agent selected from the group consisting of thermoplastic resins, silicone oils, silicone resins, and compounds containing both phosphorus and nitrogen, or a gas generating agent which is a mixture of a phosphorus containing compound and a nitrogen compound A flame retarded resin composition comprising an additive is disclosed. However, in this case, the flame retardancy is not at a practically sufficient level.

【０００８】上記したように、従来の難燃剤は、いずれ
も熱可塑性樹脂および／または熱可塑性エラストマー等
の樹脂に対する難燃性付与に関して、ある程度の効果が
あるものの、近年に見られるＯＡ機器あるいは家電部材
等のハウジング用途における機器の軽量化、薄肉化ある
いは形状の複雑化に伴う、実用的に充分なレベルの難燃
性および成形加工性という面からは充分な水準ではな
い。As described above, the conventional flame retardants have some effect in imparting flame retardancy to resins such as thermoplastic resins and / or thermoplastic elastomers. However, the level of flame retardancy and molding workability are not sufficiently high in practical use due to the reduction in weight, thickness, and complexity of the shape of the equipment used for housing such as members.

【０００９】[0009]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上述
した従来の難燃剤の欠点を解消することができる難燃
剤、およびこのような難燃剤を含む難燃性樹脂組成物を
提供することにある。本発明の他の目的は、熱可塑性樹
脂および／または熱可塑性エラストマー等の樹脂に対し
て高度な難燃性を付与することが可能な難燃剤；および
この難燃剤と、樹脂（例えば、熱可塑性樹脂および／ま
たは熱可塑性エラストマー）とを含む難燃性樹脂組成物
を提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a flame retardant which can solve the above-mentioned disadvantages of the conventional flame retardant, and a flame-retardant resin composition containing such a flame retardant. It is in. Another object of the present invention is to provide a flame retardant capable of imparting a high degree of flame retardancy to a resin such as a thermoplastic resin and / or a thermoplastic elastomer; and the flame retardant and a resin (for example, a thermoplastic resin). Resin and / or thermoplastic elastomer).

【００１０】[0010]

【課題を解決するための手段】本発明によれば、（Ａ）
ポリオルガノシロキサンと、（Ｂ）ポリアクリルアミド
とを少なくとも含む難燃剤が提供される。本発明の難燃
剤は、更にアルキル（メタ）アクリレート成分（Ｃ）を
含んでいてもよい。また、本発明の難燃剤は、（Ａ）ポ
リオルガノシロキサンと、（Ｂ）ポリアクリルアミド
（または、更にアルキル（メタ）アクリレート成分
（Ｃ））に対して、１種以上のビニル系単量体をグラフ
ト重合してなるグラフト共重合体を含むこともできる。According to the present invention, (A)
A flame retardant comprising at least a polyorganosiloxane and (B) polyacrylamide is provided. The flame retardant of the present invention may further contain an alkyl (meth) acrylate component (C). In addition, the flame retardant of the present invention comprises (A) a polyorganosiloxane and (B) a polyacrylamide (or, further, an alkyl (meth) acrylate component (C)) containing at least one vinyl monomer. It may also contain a graft copolymer obtained by graft polymerization.

【００１１】本発明によれば、更に、上記した種々の態
様の難燃剤と、熱可塑性樹脂および／または熱可塑性エ
ラストマーとを含む難燃性樹脂組成物が提供される。According to the present invention, there is further provided a flame-retardant resin composition containing the flame retardant of the above-described various embodiments, and a thermoplastic resin and / or a thermoplastic elastomer.

【００１２】[0012]

【発明の実施の形態】以下、本発明を更に具体的に説明
する。以下の記載において量比を表す「部」および
「％」は、特に断らない限り質量基準とする。 （難燃剤）本発明の難燃剤は、（Ａ）ポリオルガノシロ
キサンと、（Ｂ）ポリアクリルアミドとを少なくとも含
む。本発明においては、これらの成分（Ａ）および
（Ｂ）が難燃剤中に共存していれば足り、その共存の態
様（例えば、混合物、含浸物、化学的結合、コポリマー
等）は、特に制限されない。したがって、本発明の難燃
剤は、成分（Ａ）たるポリオルガノシロキサンラテック
ス、成分（Ｂ）たるリン含有重合単量体ラテックス（更
には、必要に応じて後述する成分（Ｃ）たるアルキル
（メタ）アクリレートラテックス）をそれぞれ混合し、
該混合物を凝固させ、固形分を固化させてなる混合物な
いし組成物であってもよい。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described more specifically. In the following description, “parts” and “%” representing the quantitative ratios are based on mass unless otherwise specified. (Flame retardant) The flame retardant of the present invention contains at least (A) polyorganosiloxane and (B) polyacrylamide. In the present invention, it is sufficient that these components (A) and (B) coexist in the flame retardant, and the mode of the coexistence (for example, a mixture, an impregnated substance, a chemical bond, a copolymer, etc.) is particularly limited. Not done. Therefore, the flame retardant of the present invention comprises a component (A), a polyorganosiloxane latex, a component (B), a phosphorus-containing polymerized monomer latex (and, if necessary, a component (C), an alkyl (meth) Acrylate latex)
It may be a mixture or composition obtained by coagulating the mixture and solidifying the solid content.

【００１３】難燃剤からの（Ｂ）ポリアクリルアミドの
分散性を向上させる点からは、成分（Ａ）および（Ｂ）
は、それらが（直接に、または他の成分を介して）化学
的に結合していることが好ましい。更に好ましくはポリ
オルガノシロキサンの存在下にアクリルアミドを含有す
る単量体が重合された複合体であると、難燃性に加え
て、得られる樹脂組成物の耐衝撃性も向上する。From the viewpoint of improving the dispersibility of the polyacrylamide (B) from the flame retardant, the components (A) and (B)
Are preferably chemically bonded (either directly or via other components). More preferably, when the composite is obtained by polymerizing a monomer containing acrylamide in the presence of polyorganosiloxane, the impact resistance of the obtained resin composition is improved in addition to flame retardancy.

【００１４】本発明において、（Ａ）ポリオルガノシロ
キサンと（Ｂ）ポリアクリルアミドの量比としては、成
形性、耐衝撃性、難燃性の点から、（両成分の合計量が
１００質量％として）（Ｂ）ポリアクリルアミドの下限
は１質量％以上が好ましく、上限は３０質量％以下であ
ることが好ましい。 （（Ａ）ポリオルガノシロキサン）ポリオルガノシロキ
サンは、オルガノシロキサンを構成単位とするポリマー
である。構成単位たるオルガノシロキサンの構造（例え
ば、脂肪族および／又は芳香族、直鎖状、環状、網
状）、ないしポリオルガノシロキサンの構造（例えば、
ホモポリマー、コポリマー、およびコポリマーの種
類）、分子量等は特に制限されない。 （成分（Ａ）の好ましい調製法）本発明の難燃剤を構成
する（Ａ）ポリオルガノシロキサンは、例えば、以下に
示すオルガノシロキサンおよび架橋剤（Ｉ）を用いて乳
化重合により好適に調製することができる。この際、更
にグラフト交叉剤（Ｉ）を必要に応じて併用することも
できる。In the present invention, the amount ratio of (A) polyorganosiloxane to (B) polyacrylamide is determined from the viewpoint of moldability, impact resistance, and flame retardancy (when the total amount of both components is 100% by mass). The lower limit of (B) polyacrylamide is preferably 1% by mass or more, and the upper limit is preferably 30% by mass or less. ((A) Polyorganosiloxane) Polyorganosiloxane is a polymer containing organosiloxane as a constituent unit. The structure of an organosiloxane as a structural unit (for example, aliphatic and / or aromatic, linear, cyclic, or network) or the structure of a polyorganosiloxane (for example,
The type of homopolymer, copolymer, and copolymer), molecular weight, and the like are not particularly limited. (Preferred preparation method of component (A)) The polyorganosiloxane (A) constituting the flame retardant of the present invention is preferably prepared by emulsion polymerization using, for example, the following organosiloxane and crosslinking agent (I). Can be. At this time, the graft-linking agent (I) can be used in combination as needed.

【００１５】オルガノシロキサンとしては、３員環以上
の各種の環状体を好適に用いることができ、更には３〜
６員環の環状体を好適に用いることができる。このよう
なオルガノシロキサンとしては、例えばヘキサメチルシ
クロトリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキ
サン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチ
ルシクロヘキサンシロキサン、トリメチルトリフェニル
シクロトリシロキサン、テトラメチルテトラフェニルシ
クロテトラシロキサン、オクタフェニルシクロテトラシ
ロキサン等を挙げることができる。これらは単独で、ま
たは必要に応じて２種以上混合ないし組合せて用いるこ
とができる。As the organosiloxane, various cyclic members having three or more ring members can be suitably used.
A 6-membered ring can be suitably used. Such organosiloxanes include, for example, hexamethylcyclotrisiloxane, octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, dodecamethylcyclohexanesiloxane, trimethyltriphenylcyclotrisiloxane, tetramethyltetraphenylcyclotetrasiloxane, octaphenylcyclo Tetrasiloxane and the like can be mentioned. These can be used alone or, if necessary, in combination or combination of two or more.

【００１６】これらの環状オルガノシロキサンの使用量
は特に限定されないが、（Ａ）ポリオルガノシロキサン
中に、（環状オルガノシロキサン自体を含む（Ａ）ポリ
オルガノシロキサンの全量を１００質量％として）環状
オルガノシロキサンの下限として５０質量％以上である
ことが好ましく、更には７０質量％以上であることが好
ましい。The amount of these cyclic organosiloxanes to be used is not particularly limited, but (A) the polyorganosiloxane (where the total amount of the (A) polyorganosiloxane including the cyclic organosiloxane itself is 100% by mass) is used. Is preferably at least 50% by mass, more preferably at least 70% by mass.

【００１７】上記（Ａ）ポリオルガノシロキサンの調製
の際に、必要に応じて併用できる架橋剤（Ｉ）として
は、３官能性または４官能性のシラン系架橋剤が好まし
い。このようなシラン系架橋剤としては、例えばトリメ
トキシメチルシラン、トリエトキシフェニルシラン、テ
トラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラ−
ｎ−プロポキシシラン、テトラブトキシシラン等を用い
ることができる。これらのシラン系架橋剤の中でも、特
に４官能性の架橋剤が好ましく、中でも特にテトラエト
キシシランが好ましい。架橋剤の使用量は（Ａ）ポリオ
ルガノシロキサン中、その（Ａ）ポリオルガノシロキサ
ンの質量（架橋剤を含まない質量）を基準として下限は
０．１質量％であることが好ましく、上限は３０質量％
であることが好ましい。 （グラフト交叉剤）本発明において、必要に応じて使用
できるグラフト交叉剤（Ｉ）としては、次式グラフト交
叉剤（Ｉ）としては、次式 ＣＨ₂＝Ｃ（Ｒ²）−ＣＯＯ−（ＣＨ₂）_p−ＳｉＲ¹ _nＯ_(3-n)/2 （Ｉ− １）、 ＣＨ₂＝ＣＨ−ＳｉＲ¹ _nＯ_(3-n)/2 （Ｉ−２）、 ＨＳ−（ＣＨ₂）_p−ＳｉＲ¹ _nＯ_(3-n)/2 （Ｉ−３） （各式中、Ｒ¹はメチル基、エチル基、プロピル基、ま
たはフェニル基、Ｒ²は水素原子またはメチル基を示
し、ｎは０、１または２の数を示し、ｐは１〜６の数を
示す。）で表わされる単位を形成し得る化合物等を用い
ることができる。As the cross-linking agent (I) which can be used in combination when necessary in the preparation of the polyorganosiloxane (A), a trifunctional or tetrafunctional silane cross-linking agent is preferable. Examples of such a silane-based crosslinking agent include trimethoxymethylsilane, triethoxyphenylsilane, tetramethoxysilane, tetraethoxysilane, and tetra-methoxysilane.
n-Propoxysilane, tetrabutoxysilane, or the like can be used. Among these silane-based crosslinking agents, a tetrafunctional crosslinking agent is particularly preferred, and tetraethoxysilane is particularly preferred. The lower limit of the amount of the crosslinking agent used is preferably 0.1% by mass, and the upper limit is 30%, based on the mass of the (A) polyorganosiloxane (the mass not containing the crosslinking agent) in the polyorganosiloxane (A). mass%
It is preferable that (Graft Crossing Agent) In the present invention, as the graft crossing agent (I) that can be used as required, the following formula is used as the graft crossing agent (I): CH ₂ ＣC (R ² ) —COO— (CH ^{_{2) p -SiR 1 n O (}} 3-n) / 2 (I- 1), CH 2 = CH-SiR 1 n O (3-n) / 2 (I-2), HS- (CH 2) p —SiR ¹ _n O _{(3-n) / 2} (I-3) (wherein, R ¹ represents a methyl group, an ethyl group, a propyl group, or a phenyl group, R ² represents a hydrogen atom or a methyl group, and n Represents a number of 0, 1 or 2, and p represents a number of 1 to 6).

【００１８】式（Ｉ−１）の単位を形成し得る（メタ）
アクリロイルオキシシロキサンはグラフト効率が高いた
め、より効果的なグラフト鎖を形成することが可能であ
り、得られるグラフト化体の耐衝撃性発現の点で有利で
ある。式（Ｉ−１）の単位を形成し得る（メタ）アクリ
ロイルオキシシロキサンのうち、メタクリロイルオキシ
シロキサンが特に好ましい。メタクリロイルオキシシロ
キサンの具体例としては、β−メタクリロイルオキシエ
チルジメトキシメチルシラン、γ−メタクリロイルオキ
シプロピルメトキシジメチルシラン、γ−メタクリロイ
ルオキシプロピルジメトキシメチルシラン、γ−メタク
リロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタ
クリロイルオキシプロピルエトキシジエチルシラン、γ
−メタクリロイルオキシプロピルジエトキシメチルシラ
ン、γ−メタクリロイルオキシブチルジエトキシメチル
シラン等を挙げることができる。(Meth) which can form a unit of the formula (I-1)
Since acryloyloxysiloxane has a high grafting efficiency, it is possible to form a more effective graft chain, which is advantageous in that the resulting grafted product exhibits impact resistance. Of the (meth) acryloyloxysiloxanes that can form units of formula (I-1), methacryloyloxysiloxane is particularly preferred. Specific examples of methacryloyloxysiloxane include β-methacryloyloxyethyldimethoxymethylsilane, γ-methacryloyloxypropylmethoxydimethylsilane, γ-methacryloyloxypropyldimethoxymethylsilane, γ-methacryloyloxypropyltrimethoxysilane, γ-methacryloyloxypropyl Ethoxydiethylsilane, γ
-Methacryloyloxypropyldiethoxymethylsilane, γ-methacryloyloxybutyldiethoxymethylsilane and the like.

【００１９】グラフト交叉剤の使用量は、（Ａ）ポリオ
ルガノシロキサン中、その（Ａ）ポリオルガノシロキサ
ンの質量（グラフト交叉剤を含まない質量）を基準とし
て、下限として０．１質量％であることが好ましく、上
限として１０質量％であることが好ましい。 （成分（Ａ）および（Ｂ）の共存の好ましい態様）
（Ａ）ポリオルガノシロキサンと（Ｂ）ポリアクリルア
ミドを含む難燃剤は、成分（Ｂ）の分散性を向上させる
点からは、（単なる混合物ないし組成物であるよりも）
空間的に互いに「絡み合った」構成を有することが好ま
しい。例えば、成分（Ｂ）が、成分（Ａ）からなる構造
の孔等の間隙内に存在することが好ましい。The amount of the grafting agent used is 0.1% by mass as a lower limit, based on the mass of the (A) polyorganosiloxane (the mass not containing the grafting agent) in the (A) polyorganosiloxane. The upper limit is preferably 10% by mass. (Preferred embodiment of coexistence of components (A) and (B))
The flame retardant containing (A) the polyorganosiloxane and (B) the polyacrylamide is preferable in that the dispersibility of the component (B) is improved (rather than a mere mixture or composition).
It is preferred to have a spatially "entangled" configuration with one another. For example, the component (B) is preferably present in a gap such as a hole having a structure composed of the component (A).

【００２０】このように空間的に互いに「絡み合った」
構成を容易に実現可能な点からは、例えば、ポリオルガ
ノシロキサン（成分Ａ）のラテックスを調製し、次にア
クリルアミド系単量体（成分（Ｂ）の原料）をポリオル
ガノシロキサンラテックス（成分Ａ）のポリマー粒子に
含浸させ、次いで前記アクリルアミド系単量体を重合し
た複合体とすることが好ましい。In this way, they are spatially "entangled" with each other.
From the viewpoint that the constitution can be easily realized, for example, a latex of polyorganosiloxane (component A) is prepared, and then an acrylamide monomer (a raw material of component (B)) is mixed with polyorganosiloxane latex (component A). It is preferable to impregnate the polymer particles of the above and then polymerize the acrylamide monomer to form a composite.

【００２１】このような（Ａ）ポリオルガノシロキサン
の製造は、例えば米国特許第２８９１９２０号公報明細
書、同第３２９４７２５号公報明細書等に記載された方
法を用いることができる。本発明の一態様においては、
例えば、オルガノシロキサンと架橋剤（Ｉ）、および所
望によりグラフト交叉剤（Ｉ）の混合液とを、アルキル
ベンゼンスルホン酸、アルキルスルホン酸等のスルホン
酸系乳化剤の存在下で、例えばホモジナイザー等を用い
て水と剪断混合する方法により製造することが好まし
い。アルキルベンゼンスルホン酸は、オルガノシロキサ
ンの乳化剤として作用するのみならず重合開始剤として
も作用し得るため、好適である。この際、アルキルベン
ゼンスルホン酸金属塩、アルキルスルホン酸金属塩等を
併用すると、グラフト重合を行う際にポリマーをより安
定に維持する点で効果があるため好ましい。 （（Ｂ）ポリアクリルアミド）上記難燃剤を構成する
（Ｂ）ポリアクリルアミドは、アクリルアミド系単量体
を主成分として重合することにより得られるポリマーで
ある。ここに「アクリルアミド系単量体」とは、その少
なくとも一部にアクリルアミド構造を有する単量体を言
う。本発明において使用可能なアクリルアミド系単量体
の構造（例えば、脂肪族および／又は芳香族、直鎖状、
環状）、ないし（Ｂ）ポリアクリルアミドの構造（例え
ば、ホモポリマー、コポリマー、およびコポリマーの種
類）、分子量等は、特に制限されない。アクリルアミド
系単量体は、必要に応じて２種以上組み合わせて使用し
てもよい。 （（Ｂ）ポリアクリルアミドの調製方法）本発明で使用
される（Ｂ）ポリアクリルアミドの調製方法は、特に限
定されない。この（Ｂ）ポリアクリルアミドは、例えば
アクリルアミド、アクリルアミド−ｔ−ブチルスルホン
酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン
酸等のアクリルアミド系単量体を重合することによって
得ることができる。For the production of the polyorganosiloxane (A), for example, the methods described in US Pat. Nos. 2,891,920 and 3,294,725 can be used. In one embodiment of the present invention,
For example, a mixed solution of an organosiloxane, a crosslinking agent (I), and, if desired, a graft crosslinking agent (I) is mixed with a homogenizer or the like in the presence of a sulfonic acid emulsifier such as an alkylbenzenesulfonic acid or an alkylsulfonic acid. It is preferable to produce by a method of shear mixing with water. Alkylbenzene sulfonic acid is suitable because it can act not only as an emulsifier for organosiloxane but also as a polymerization initiator. In this case, it is preferable to use a metal salt of an alkyl benzene sulfonic acid, a metal salt of an alkyl sulfonic acid or the like in combination, since this is effective in maintaining the polymer more stably during graft polymerization. ((B) Polyacrylamide) The (B) polyacrylamide constituting the flame retardant is a polymer obtained by polymerizing an acrylamide monomer as a main component. Here, “acrylamide monomer” refers to a monomer having an acrylamide structure in at least a part thereof. The structure of the acrylamide monomer usable in the present invention (for example, aliphatic and / or aromatic, linear,
The structure (eg, type of homopolymer, copolymer, and copolymer), molecular weight, and the like of polycyclic amide or (B) polyacrylamide are not particularly limited. The acrylamide monomers may be used in combination of two or more as needed. (Method for Preparing (B) Polyacrylamide) The method for preparing (B) polyacrylamide used in the present invention is not particularly limited. This (B) polyacrylamide can be obtained by polymerizing an acrylamide-based monomer such as acrylamide, acrylamide-t-butylsulfonic acid, and 2-acrylamide-2-methylpropanesulfonic acid.

【００２２】上記したように、（Ａ）ポリオルガノシロ
キサンと（Ｂ）ポリアクリルアミドとが「絡み合った」
構成とする点からは、例えば、まずポリオルガノシロキ
サン（Ａ）を上記の方法で調製し、水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム、炭酸ナトリウム等のアルカリの水溶液
の添加により（Ａ）ポリオルガノシロキサンのラテック
スを中和し、上記アクリルアミド系単量体をポリオルガ
ノシロキサン粒子へ含浸させたのち、通常のラジカル重
合開始剤を作用させて、ポリアクリルアミドの重合を行
うことが好ましい。As mentioned above, (A) polyorganosiloxane and (B) polyacrylamide are "entangled"
From the viewpoint of constitution, for example, first, a polyorganosiloxane (A) is prepared by the above method, and sodium hydroxide,
(A) The latex of polyorganosiloxane is neutralized by adding an aqueous solution of an alkali such as potassium hydroxide or sodium carbonate, and the acrylamide-based monomer is impregnated into polyorganosiloxane particles. To effect polymerization of polyacrylamide.

【００２３】本発明の（Ａ）ポリオルガノシロキサンお
よび（Ｂ）ポリアクリルアミドを含有してなる難燃剤に
おける（Ｂ）ポリアクリルアミドの比率は、下限として
は１重量％であることが好ましく、上限は３０重量％で
あることが好ましい。これは、本発明の難燃剤の製造に
際して、アクリルアミド成分の比率が多くなると、アク
リルアミド同士の共重合が進みやすくなるため、重合生
成物の水溶性が増加することに起因している。乳化重合
等の水系重合により本発明の難燃剤を製造する場合は、
難燃剤を構成するポリアクリルアミドを上記範囲とする
ことで、水系重合で何ら問題なく容易に製造でき、優れ
た難燃性付与効果を容易に得りことができる。更には、
ポリアクリルアミドをこの範囲とすることで、充分な難
燃性向上効果が容易に得られ、優れた耐衝撃性発現性を
も容易に得ることができる。 （アルキル（メタ）アクリレート成分（Ｃ））上記した
ように、本発明の難燃剤は（Ａ）ポリオルガノシロキサ
ンと（Ｂ）ポリアクリルアミドとを少なくとも含むが、
必要に応じて、更にアルキル（メタ）アクリレート成分
（Ｃ）を含有していてもよい。このようにアルキル（メ
タ）アクリレート成分（Ｃ）を更に含有させて、（Ａ）
ポリオルガノシロキサン、（Ｂ）ポリアクリルアミドお
よび（Ｃ）アクリル（メタ）アクリレート成分を含有す
る難燃剤とすることにより、該難燃剤を樹脂に添加した
際の樹脂組成物としての耐衝撃発現性を更に向上させる
ことが容易となる。The proportion of (B) polyacrylamide in the flame retardant containing (A) polyorganosiloxane and (B) polyacrylamide of the present invention is preferably 1% by weight as a lower limit, and 30% as an upper limit. % By weight. This is because, when producing the flame retardant of the present invention, when the ratio of the acrylamide component is increased, the copolymerization of acrylamide is apt to proceed, so that the water solubility of the polymerization product is increased. When producing the flame retardant of the present invention by aqueous polymerization such as emulsion polymerization,
When the polyacrylamide constituting the flame retardant is in the above range, it can be easily produced by water-based polymerization without any problem, and an excellent effect of imparting flame retardancy can be easily obtained. Furthermore,
By setting the polyacrylamide in this range, a sufficient effect of improving the flame retardancy can be easily obtained, and excellent impact resistance can be easily obtained. (Alkyl (meth) acrylate component (C)) As described above, the flame retardant of the present invention contains at least (A) a polyorganosiloxane and (B) a polyacrylamide.
If necessary, the composition may further contain an alkyl (meth) acrylate component (C). As described above, by further containing the alkyl (meth) acrylate component (C), (A)
By using a flame retardant containing a polyorganosiloxane, (B) polyacrylamide and (C) an acrylic (meth) acrylate component, the impact resistance as a resin composition when the flame retardant is added to the resin is further improved. It is easy to improve.

【００２４】アクリル（メタ）アクリレート成分（Ｃ）
が本発明の難燃剤中に共存する態様は、特に制限されな
い。難燃剤からの成分（Ｃ）のブリードを効果的に抑制
する点からは、成分（Ｃ）が、成分（Ａ）および／又は
（Ｂ）と、直接に、または他の成分を介して）化学的に
結合していることが好ましい。アルキル（メタ）アクリ
レート成分（Ｃ）の比率は、（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）の
３成分の合計量を１００質量％として、難燃剤を樹脂に
添加した際の樹脂組成物としての難燃性、耐衝撃性の点
から、成分（Ｃ）の下限が５質量％以上が好ましく、上
限としては７０質量％以下であることが好ましい。更に
好ましくは成分（Ｃ）の下限として１０質量％以上が好
ましく、上限としては６０質量％以下であることが好ま
しい。 （成分（Ｃ）共存の好ましい態様）このような態様にお
いて、アルキル（メタ）アクリレート成分（Ｃ）と共存
させるべき（Ａ）ポリオルガノシロキサンと（Ｂ）ポリ
アクリルアミドは、前述したように調製したものを使用
することができる。 （成分（Ｃ）の好ましい調製法）アルキル（メタ）アク
リレート成分（Ｃ）は、例えば、以下に示すように、ア
ルキル（メタ）アクリレート、架橋剤（ＩＩ）およびグ
ラフト交叉剤（ＩＩ）を用いて、好適に調製することが
できる。Acrylic (meth) acrylate component (C)
There is no particular limitation on the mode in which the compound coexists in the flame retardant of the present invention. In order to effectively control the bleeding of component (C) from the flame retardant, component (C) is chemically (directly or via other components) with component (A) and / or (B). It is preferable that they are bonded together. The ratio of the alkyl (meth) acrylate component (C) is determined assuming that the total amount of the three components (A) + (B) + (C) is 100% by mass and the flame retardant is added to the resin. In light of flame retardancy and impact resistance, the lower limit of the component (C) is preferably 5% by mass or more, and the upper limit is preferably 70% by mass or less. More preferably, the lower limit of the component (C) is preferably 10% by mass or more, and the upper limit is preferably 60% by mass or less. (Preferred embodiment of coexistence of component (C)) In such an embodiment, (A) polyorganosiloxane and (B) polyacrylamide to be coexisted with the alkyl (meth) acrylate component (C) are those prepared as described above. Can be used. (Preferred method for preparing component (C)) The alkyl (meth) acrylate component (C) is prepared, for example, by using an alkyl (meth) acrylate, a crosslinking agent (II), and a graft crosslinking agent (II) as shown below. Can be suitably prepared.

【００２５】このような態様に使用すべきアルキル（メ
タ）アクリレートとしては、例えばメチルアクリレー
ト、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、
ｎ−ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレ
ート等のアルキルアクリレートおよびヘキシルメタクリ
レート、２−エチルヘキシルメタクリレート、ｎ−ラウ
リルメタクリレート等のアルキルメタクリレート等を挙
げることができる。中でも、特にｎ−ブチルアクリレー
トを使用することが好ましい。The alkyl (meth) acrylate to be used in such an embodiment includes, for example, methyl acrylate, ethyl acrylate, n-propyl acrylate,
Examples thereof include alkyl acrylates such as n-butyl acrylate and 2-ethylhexyl acrylate, and alkyl methacrylates such as hexyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, and n-lauryl methacrylate. Among them, it is particularly preferable to use n-butyl acrylate.

【００２６】アルキル（メタ）アクリレートの重合方法
は特に限定されないが、好ましくは水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム、炭酸ナトリウム等のアルカリ水溶液の
添加により中和されたポリオルガノシロキサンラテック
ス中へ架橋剤およびグラフト交叉剤を添加して、ポリオ
ルガノシロキサン粒子へアクリルアミド系単量体とアル
キルメタクリレートを含浸させたのち、通常のラジカル
重合開始剤を作用させて行う。 （架橋剤（ＩＩ））架橋剤（ＩＩ）としては、例えばエ
チレングリコールジメタクリレート、プロピレングリコ
ールジメタクリレート、１，３−ブチレングリコールジ
メタクリレート、１，４−ブチレングリコールジメタク
リレート等を挙げることができる。 （グラフト交叉剤（ＩＩ））グラフト交叉剤（ＩＩ）と
しては、例えばアリルメタクリレート、トリアリルシア
ヌレート、トリアリルイソシアヌレート等を挙げること
ができる。アリルメタクリレートは架橋剤として用いる
こともできる。これら架橋剤並びにグラフト交叉剤は単
独で、または２種以上組合せて用いることができる。こ
れら架橋剤およびグラフト交叉剤の合計の使用量はアル
キル（メタ）アクリレート成分（Ｃ）の合計量（架橋剤
およびグラフト交叉剤を含まない質量）を基準として、
下限としては０．１質量％であることが好ましく、上限
としては２．０質量％であることが好ましい。 （グラフト共重合体）本発明において、さらに好ましく
は、（Ａ）ポリオルガノシロキサンおよび（Ｂ）ポリア
クリルアミドからなる複合体に１種又は２種以上のビニ
ル系単量体をグラフト重合して得られるグラフト共重合
体を難燃剤として使用することが難燃性向上および耐衝
撃性発現に対して効果的である。これはグラフト共重合
を行うことで、熱可塑性樹脂および／又は熱可塑性エラ
ストマー等の樹脂への本発明の難燃剤の分散性が向上す
ることによる。The method for polymerizing the alkyl (meth) acrylate is not particularly limited, but is preferably sodium hydroxide,
A crosslinking agent and a graft crosslinking agent are added to the polyorganosiloxane latex neutralized by the addition of an aqueous alkali solution such as potassium hydroxide or sodium carbonate to impregnate the polyorganosiloxane particles with the acrylamide monomer and the alkyl methacrylate. Thereafter, the reaction is carried out by the action of a usual radical polymerization initiator. (Crosslinking agent (II)) Examples of the crosslinking agent (II) include ethylene glycol dimethacrylate, propylene glycol dimethacrylate, 1,3-butylene glycol dimethacrylate, and 1,4-butylene glycol dimethacrylate. (Graft Crossing Agent (II)) Examples of the graft crossing agent (II) include allyl methacrylate, triallyl cyanurate, triallyl isocyanurate and the like. Allyl methacrylate can also be used as a crosslinking agent. These crosslinking agents and grafting agents can be used alone or in combination of two or more. The total amount of the crosslinking agent and the grafting agent used is based on the total amount of the alkyl (meth) acrylate component (C) (mass not including the crosslinking agent and the grafting agent).
The lower limit is preferably 0.1% by mass, and the upper limit is preferably 2.0% by mass. (Graft Copolymer) In the present invention, more preferably, one or two or more vinyl monomers are graft-polymerized to a composite comprising (A) polyorganosiloxane and (B) polyacrylamide. Use of the graft copolymer as a flame retardant is effective for improving the flame retardancy and developing the impact resistance. This is because the dispersibility of the flame retardant of the present invention in a resin such as a thermoplastic resin and / or a thermoplastic elastomer is improved by performing graft copolymerization.

【００２７】上記グラフト共重合体は、（Ａ）ポリオル
ガノシロキサンおよび（Ｂ）ポリアクリルアミドからな
る複合体に１種又は２種以上のビニル系単量体をグラフ
ト重合して得ることが好ましい。この態様においてグラ
フト重合させるべきビニル系単量体としては、スチレ
ン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等の芳香族ア
ルケニル化合物；メチルメタクリレート、２−エチルヘ
キシルメタクリレート等のメタクリル酸エステル；メチ
ルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレ
ート等のアクリル酸エステル；アクリロニトリル、メタ
クリロニトリル等のシアン化ビニル化合物等の各種のビ
ニル系単量体を挙げることができる。これらのビニル系
単量体は単独で、または必要に応じて２種以上組合せて
用いることができる。これらビニル系単量体のうちメタ
クリル酸エステルが好ましく、メチルメタクリレートが
特に好ましい。The above graft copolymer is preferably obtained by graft-polymerizing one or more vinyl monomers onto a composite comprising (A) a polyorganosiloxane and (B) a polyacrylamide. In this embodiment, the vinyl monomers to be graft-polymerized include aromatic alkenyl compounds such as styrene, α-methylstyrene and vinyltoluene; methacrylates such as methyl methacrylate and 2-ethylhexyl methacrylate; methyl acrylate, ethyl acrylate; Examples include acrylic acid esters such as butyl acrylate; and various vinyl monomers such as vinyl cyanide compounds such as acrylonitrile and methacrylonitrile. These vinyl monomers can be used alone or in combination of two or more as needed. Of these vinyl monomers, methacrylates are preferred, and methyl methacrylate is particularly preferred.

【００２８】上記グラフト共重合体は、例えば、上記グ
ラフト用ビニル系単量体を、（Ａ）ポリオルガノシロキ
サンと、（Ｂ）ポリアクリルアミドとからなる複合体の
ラテックスに加え、通常のラジカル重合技術によつて一
段で、あるいは多段で重合させて得ることができる。こ
のようにして得られたグラフト共重合体ラテックスは、
好ましくは塩化カルシウムまたは酢酸カルシウム等の金
属塩を溶解した熱水中に投入し、塩析、凝固もしくはス
プレードライ化等の手段により回収することができる。The above graft copolymer is prepared, for example, by adding the above-mentioned vinyl monomer for grafting to a latex of a composite comprising (A) a polyorganosiloxane and (B) a polyacrylamide, and subjecting it to a conventional radical polymerization technique. Thus, they can be obtained by polymerizing in one stage or in multiple stages. The graft copolymer latex thus obtained is
Preferably, it is poured into hot water in which a metal salt such as calcium chloride or calcium acetate is dissolved, and recovered by means such as salting out, coagulation or spray drying.

【００２９】グラフト共重合体における上記ビニル系単
量体の割合は、このグラフト共重合体の重量を基準にし
て下限は５重量％であり、上限は７０重量％であること
が好ましい。この範囲とすることで、グラフト共重合体
の熱可塑性樹脂および／または熱可塑性エラストマー等
の樹脂への分散性が向上し、さらには優れた難燃性付与
効果を得ることができる。これは、（Ａ）ポリオルガノ
シロキサン、（Ｂ）ポリアクリルアミドおよび（Ｃ）ア
ルキル（メタ）アクリレート成分からなる複合体に１種
又は２種以上のビニル系単量体を、グラフト重合して得
られるグラフト共重合体からなる難燃剤の場合にも同様
である。The lower limit of the proportion of the vinyl monomer in the graft copolymer is 5% by weight and the upper limit is preferably 70% by weight based on the weight of the graft copolymer. When the content is within this range, the dispersibility of the graft copolymer in a resin such as a thermoplastic resin and / or a thermoplastic elastomer can be improved, and an excellent effect of imparting flame retardancy can be obtained. This is obtained by graft-polymerizing one or more vinyl monomers onto a composite comprising (A) a polyorganosiloxane, (B) a polyacrylamide, and (C) an alkyl (meth) acrylate component. The same applies to the case of a flame retardant comprising a graft copolymer.

【００３０】さらに、本難燃剤は、ポリオルガノシロキ
サンラテックス、ポリアクリルアミドラテックス、ポリ
（メタ）アクリレートラテックスの混合によっても得る
ことが可能である。 （樹脂への添加）本発明の難燃剤は、通常は、樹脂に添
加して使用できる。本発明の難燃剤を添加すべき樹脂の
種類、態様等は特に制限されない。この際の使用量は、
全樹脂組成物１００質量部（難燃剤を除く質量）に対し
て、耐衝撃性と難燃性のバランスの点から、難燃剤の下
限として２質量部以上が好ましく、上限として３０質量
部以下で添加することが好ましい。Further, the present flame retardant can be obtained by mixing a polyorganosiloxane latex, a polyacrylamide latex, and a poly (meth) acrylate latex. (Addition to Resin) The flame retardant of the present invention can be usually used by adding to a resin. The type, mode, and the like of the resin to which the flame retardant of the present invention should be added are not particularly limited. The amount used in this case is
With respect to 100 parts by mass of the total resin composition (mass excluding the flame retardant), the lower limit of the flame retardant is preferably 2 parts by mass or more, and the upper limit is 30 parts by mass or less from the viewpoint of the balance between impact resistance and flame retardancy. It is preferred to add.

【００３１】本発明の難燃剤は、熱可塑性樹脂および／
または熱可塑性エラストマーに添加した際に、これらの
樹脂への難燃性付与効果が大きいため、特に有用であ
る。 （熱可塑性樹脂）この際に好適に使用可能な熱可塑性樹
脂および／または熱可塑性エラストマーのうち熱可塑性
樹脂としては、例えばポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロ
ピレン（ＰＰ）等のオレフィン系樹脂、ポリスチレン
（ＰＳ）、ハイインパクトポリスチレン（ＨＩＰＳ）、
（メタ）アクリル酸エステル・スチレン共重合体（Ｍ
Ｓ）、スチレン・アクリロニトリル共重合体（ＳＡ
Ｎ）、スチレン・無水マレイン酸共重合体（ＳＭＡ）、
ＡＢＳ、ＡＳＡ、ＡＥＳ等のスチレン系樹脂、ポリメタ
クリル酸メチル（ＰＭＭＡ）等のアクリル系樹脂、ポリ
カーボネート系樹脂（ＰＣ）、ポリアミド系樹脂（Ｐ
Ａ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブ
チレンテレフタレートポリカーボネート（ＰＢＴ）等の
ポリエステル系樹脂、（変性）ポリフェニレンエーテル
系樹脂（ＰＰＥ）、ポリオキシメチレン系樹脂（ＰＯ
Ｍ）、ポリスルフォン系樹脂（ＰＳＯ）、ポリアリレー
ト系樹脂（ＰＡｒ）、ポリフェニレンスルフィド系樹脂
（ＰＰＳ）、熱可塑性ポリウレタン系樹脂（ＰＵ）等の
エンジニアリング樹脂、およびＰＣ／ＡＢＳ等のポリカ
ーボネート系樹脂／スチレン系樹脂アロイ、ＰＡ／ＡＢ
Ｓ等のポリアミド系樹脂／スチレン系樹脂アロイ、ＰＡ
／ＰＰ等のポリアミド系樹脂／ポリオレフィン系樹脂ア
ロイ、ＰＣ／ＰＢＴ等のポリカーボネート系樹脂／ポリ
エステル系樹脂アロイ、ＰＰ／ＰＥ等のオレフィン系樹
脂同士のアロイ、ＰＰＥ／ＨＩＰＳ、ＰＰＥ／ＰＢＴ、
ＰＰＥ／ＰＡ等の（変性）ＰＰＥ（ポリフェニレンエー
テル）系樹脂アロイ等を挙げることができる。これらの
樹脂は単独で、または必要に応じて、２種以上組み合わ
せて用いることもできる。 （熱可塑性エラストマー）本発明において用いる熱可塑
性樹脂および／または熱可塑性エラストマーのうち熱可
塑性エラストマーとしては、例えばスチレン系エラスト
マー、塩化ビニル系エラストマー、オレフィン系エラス
トマー、ウレタン系エラストマー、ポリエステル系エラ
ストマー、ポリアミド系エラストマー、アクリル系エラ
ストマー等を挙げることができ、これらは単独で、また
は必要に応じて、２種以上を組み合わせて用いることが
できる。 （難燃付与性）本発明に係る特徴である難燃剤の難燃付
与性は、樹脂（熱可塑性樹脂および／または熱可塑性エ
ラストマー等）の難燃性を向上させる機能を示す。この
難燃付与性は、添加成分の有無による樹脂の燃焼性の差
を測定することによって評価することができる。このよ
うな燃焼性の測定方法としては、例えば米国アンダーラ
イターズラボラトリーズ（ＵＬ）の燃焼試験、ＵＬ９４
垂直試験等を挙げることができ、この試験における試験
片の燃焼時間、ドリップ性および燃焼ランクにより評価
することができる。 （樹脂組成物）上記の難燃剤、および樹脂（例えば、熱
可塑性樹脂および／または熱可塑性エラストマー）から
なる樹脂組成物は、通常、公知の混合混練方法にて混合
し、得られた混合物を溶融混練する方法等により得るこ
とができる。溶融混練する際には、押出機またはバンバ
リーミキサー、加圧ニーダー、ロール等の、通常の混練
機等を用いることができる。The flame retardant of the present invention comprises a thermoplastic resin and / or
Also, when added to a thermoplastic elastomer, these resins are particularly useful because they have a large effect of imparting flame retardancy to these resins. (Thermoplastic resin) Among thermoplastic resins and / or thermoplastic elastomers that can be suitably used in this case, examples of the thermoplastic resin include olefin resins such as polyethylene (PE) and polypropylene (PP), and polystyrene (PS). , High impact polystyrene (HIPS),
(Meth) acrylate / styrene copolymer (M
S), styrene-acrylonitrile copolymer (SA
N), styrene / maleic anhydride copolymer (SMA),
Styrene resins such as ABS, ASA and AES, acrylic resins such as polymethyl methacrylate (PMMA), polycarbonate resins (PC), polyamide resins (P
A), polyester resins such as polyethylene terephthalate (PET) and polybutylene terephthalate polycarbonate (PBT), (modified) polyphenylene ether resins (PPE), polyoxymethylene resins (PO
M), engineering resins such as polysulfone resin (PSO), polyarylate resin (PAr), polyphenylene sulfide resin (PPS), thermoplastic polyurethane resin (PU), and polycarbonate resins such as PC / ABS. Styrene resin alloy, PA / AB
Polyamide resin such as S / styrene resin alloy, PA
/ Polyamide resin such as PP / polyolefin resin alloy, polycarbonate resin such as PC / PBT / polyester resin alloy, alloy of olefin resins such as PP / PE, PPE / HIPS, PPE / PBT,
(Modified) PPE (polyphenylene ether) based resin alloys such as PPE / PA. These resins can be used alone or, if necessary, in combination of two or more kinds. (Thermoplastic Elastomer) Among the thermoplastic resins and / or thermoplastic elastomers used in the present invention, examples of the thermoplastic elastomer include styrene elastomers, vinyl chloride elastomers, olefin elastomers, urethane elastomers, polyester elastomers, and polyamide elastomers. Elastomers, acrylic elastomers and the like can be mentioned, and these can be used alone or in combination of two or more as needed. (Flame retardancy) The flame retardancy of the flame retardant, which is a feature of the present invention, indicates a function of improving the flame retardancy of a resin (such as a thermoplastic resin and / or a thermoplastic elastomer). The flame retardancy can be evaluated by measuring the difference in flammability of the resin depending on the presence or absence of the added component. As a method for measuring such flammability, for example, a flammability test of US Underwriters Laboratories (UL), UL94
A vertical test and the like can be mentioned, and the evaluation can be made by the burning time, drip property and burning rank of the test piece in this test. (Resin composition) The resin composition comprising the above-described flame retardant and a resin (for example, a thermoplastic resin and / or a thermoplastic elastomer) is usually mixed by a known mixing and kneading method, and the obtained mixture is melted. It can be obtained by a kneading method or the like. When performing the melt kneading, an ordinary kneader such as an extruder or a Banbury mixer, a pressure kneader, or a roll can be used.

【００３２】本発明の難燃性樹脂組成物は、そのまま成
形品の製造原料に供することができるのみならず、樹脂
（例えば、熱可塑性樹脂および／または熱可塑性エラス
トマー）に難燃性を付与するためのマスターバッチ樹脂
組成物としても使用することができる。また、更に必要
に応じて染料、顔料、慣用の難燃剤、難燃助剤、安定
剤、補強剤、充填剤等を添加することもできる。このう
ち、ポリテトラフルオロエチレンは、燃焼時のドリップ
性を抑制させるための難燃助剤としても有用である。The flame-retardant resin composition of the present invention can be used not only as a raw material for producing a molded article, but also imparts flame retardancy to a resin (for example, a thermoplastic resin and / or a thermoplastic elastomer). Can be used as a master batch resin composition. Further, if necessary, dyes, pigments, conventional flame retardants, flame retardant auxiliaries, stabilizers, reinforcing agents, fillers, and the like can be added. Among them, polytetrafluoroethylene is also useful as a flame retardant aid for suppressing drip properties during combustion.

【００３３】本発明の難燃性樹脂組成物は、射出成形
法、押出成形法、ブロー成形法、圧縮成形法、カレンダ
ー成形法、インフレーション成形法等の各種成形方法に
よって目的の成形品とすることができる。本発明の難燃
性樹脂組成物の用途は特に限定されないが、コネクタ
ー、電線被覆材、ソケット等の各種電気電子部品、パー
ソナルコンピュータ（パソコン）筐体、電池ケース、携
帯電話ハウジング、プリンターハウジング、複写機筐
体、ファクシミリハウジング等のＯＡ機器、通信機器部
品、各種建材部品、シート材、インパネ部品等の自動車
内装部品、食器類、掃除機ハウジング、テレビジョンハ
ウジング、エアコンハウジング等の家電部品、注射器、
カテーテル等の医療部材等を挙げることができる。The flame-retardant resin composition of the present invention can be formed into a desired molded article by various molding methods such as injection molding, extrusion molding, blow molding, compression molding, calender molding, and inflation molding. Can be. The use of the flame-retardant resin composition of the present invention is not particularly limited, but various electric and electronic parts such as connectors, electric wire covering materials, sockets, personal computer (PC) housings, battery cases, mobile phone housings, printer housings, copying machines. OA equipment such as machine housing, facsimile housing, communication equipment parts, various interior parts such as building material parts, sheet materials, instrument panel parts, tableware, vacuum cleaner housing, television housing, home appliance parts such as air conditioner housing, syringes, etc.
Medical members such as catheters can be used.

【００３４】[0034]

【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
る。以下の記載において「部」とあるのは、全て質量部
を意味する。 （物性の測定法）各実施例、比較例での諸物性の測定法
は次の方法による。The present invention will be described below in detail with reference to examples. In the following description, “parts” means all parts by mass. (Measurement method of physical properties) Measurement methods of various physical properties in each of Examples and Comparative Examples are as follows.

【００３５】（１）難燃性 米国アンダーライターズ・ラボラトリーズ（ＵＬ）規格
のＵＬ９４に規定されている垂直燃焼試験（ＵＬ９４
Ｖ）に準拠し、厚み１．６ｍｍの射出成形試験片を用い
た燃焼試験時の燃焼時間および燃焼時のドリップ性にて
評価した。 （２）アイゾット衝撃強度： ＡＳＴＭ Ｄ２５６の方
法による。（１／４”ノッチ付）（Ｊ／ｍ）実施例および比較例 製造例１ （ポリオルガノシロキサンとポリアクリルアミドとから
なる難燃剤（Ａ−１）の製造）テトラエトキシシラン２
部、γ−メタクリロイルオキシプロピルジメトキシメチ
ルシラン０．５部およびオクタメチルシクロテトラシロ
キサン９７．５部を混合し、シロキサン混合物１００部
を得た。(1) Flame retardancy Vertical combustion test (UL94) defined in UL94 of the United States Underwriters Laboratories (UL) standard
In accordance with V), evaluation was made based on a burning time and a drip property during a burning test using an injection molded test piece having a thickness of 1.6 mm. (2) Izod impact strength: According to the method of ASTM D256. (1/4 "Notch) (J / m) Examples and Comparative Examples Production Example 1 ( Production of Flame Retardant (A-1) Consisting of Polyorganosiloxane and Polyacrylamide) Tetraethoxysilane 2
Parts, 0.5 parts of γ-methacryloyloxypropyldimethoxymethylsilane and 97.5 parts of octamethylcyclotetrasiloxane were mixed to obtain 100 parts of a siloxane mixture.

【００３６】ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムお
よびドデシルベンゼンスルホン酸をそれぞれ１部を溶解
した蒸留水２００部に、上記で得た混合シロキサン１０
０部を加え、ホモミキサーにて１０，０００ｒｐｍで５
分間予備撹拌した後、ホモジナイザーにより３０ＭＰａ
の圧力で乳化、分散させ、オルガノシロキサンラテック
スを得た。The mixed siloxane 10 obtained above was added to 200 parts of distilled water in which 1 part of sodium dodecylbenzenesulfonate and 1 part of dodecylbenzenesulfonic acid were respectively dissolved.
0 parts and add 5 parts at 10,000 rpm with a homomixer.
After pre-mixing for 30 minutes, 30MPa with a homogenizer
The mixture was emulsified and dispersed under the following pressure to obtain an organosiloxane latex.

【００３７】この混合液をコンデンサーおよび撹拌翼を
備えたセパラブルフラスコに移し、混合撹拌しながら８
０℃で５時間加熱した後２０℃で放置し、４８時間後に
水酸化ナトリウム水溶液でこのラテックスのｐＨが７．
３となるように中和し、重合を完結させてポリオルガノ
シロキサンラテックスを得た。得られたポリオルガノシ
ロキサンの重合率は８９．７質量％であり、ポリオルガ
ノシロキサンの平均粒子径は０．１６μｍ（大塚電子
（株）製、ＤＬＳ７００型を用いて動的光散乱法により
測定）であった。また、このラテックスをイソプロパノ
ールで凝固乾燥し固形物を得た後、トルエンで９０℃、
１２時間抽出してゲル含量を測定したところ９１．５質
量％であった。This mixed solution was transferred to a separable flask equipped with a condenser and a stirring blade, and mixed while stirring.
After heating at 0 ° C. for 5 hours, the mixture was left at 20 ° C., and after 48 hours, the pH of this latex was adjusted to 7.0 using an aqueous sodium hydroxide solution.
The mixture was neutralized to 3 to complete the polymerization to obtain a polyorganosiloxane latex. The polymerization rate of the obtained polyorganosiloxane is 89.7% by mass, and the average particle diameter of the polyorganosiloxane is 0.16 μm (measured by a dynamic light scattering method using a DLS700 model manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd.) Met. After solidifying and drying the latex with isopropanol to obtain a solid, the mixture was heated at 90 ° C. with toluene.
The gel content was measured by extracting for 12 hours and found to be 91.5% by mass.

【００３８】上記で得たポリオルガノシロキサンラテッ
クスを２６６部採取して、撹拌機を備えたセパラブルフ
ラスコに入れ、蒸留水１２０部、ホウ酸０．３６部、炭
酸ナトリウム０．０３６部を該フラスコに加え、窒素置
換をしてから７０℃に昇温し、５０％アクリルアミド水
溶液１０．０部、ジイソプロピルベンゼンハイドロパー
オキサイド２．２部の混合液を仕込み３０分間撹拌し、
この混合液をポリオルガノシロキサン粒子に浸透させ
た。266 parts of the polyorganosiloxane latex obtained above were collected and placed in a separable flask equipped with a stirrer, and 120 parts of distilled water, 0.36 part of boric acid, and 0.036 part of sodium carbonate were placed in the flask. The mixture was purged with nitrogen, heated to 70 ° C., charged with a mixture of 10.0 parts of a 50% aqueous acrylamide solution and 2.2 parts of diisopropylbenzene hydroperoxide, and stirred for 30 minutes.
This mixture was permeated into the polyorganosiloxane particles.

【００３９】次いで、硫酸第一鉄０．００２部、エチレ
ンジアミン四酢酸二ナトリウム塩０．００６部、ロンガ
リット０．２６部および蒸留水５部の混合液を仕込みラ
ジカル重合を開始させ、その後内温７０℃で３時間保持
し重合を完了した。このラテックスを一部採取し、平均
粒子径を測定したところ０．２２μｍであった。この複
合ゴムラテックスに、ジイソプロピルベンゼンハイドロ
パーオキサイド２．２部とメチルメタクリレート１０部
との混合液を７０℃にて１５分間にわたり滴下し、その
後７０℃で１時間保持し、重合体へのグラフト重合を完
了した。メチルメタクリレートの重合率は、９６．３質
量％であった。得られたグラフト共重合体ラテックスを
酢酸カルシウム５質量％の熱水２００部中に滴下し、凝
固、分離し洗浄した後６５℃で１６時間乾燥し、粉末状
の難燃剤Ａ−１を９６．７部得た。Next, a mixture of 0.002 parts of ferrous sulfate, 0.006 parts of disodium ethylenediaminetetraacetate, 0.26 parts of Rongalite and 5 parts of distilled water was charged to start radical polymerization. C. for 3 hours to complete the polymerization. A part of this latex was collected and the average particle diameter was measured to be 0.22 μm. To this composite rubber latex, a mixed solution of 2.2 parts of diisopropylbenzene hydroperoxide and 10 parts of methyl methacrylate was added dropwise at 70 ° C. for 15 minutes, and then maintained at 70 ° C. for 1 hour to perform graft polymerization onto the polymer. Completed. The polymerization rate of methyl methacrylate was 96.3% by mass. The obtained graft copolymer latex was dropped into 200 parts of hot water containing 5% by mass of calcium acetate, coagulated, separated, washed, and dried at 65 ° C. for 16 hours to obtain a powdery flame retardant A-1. 7 parts were obtained.

【００４０】製造例２ （ポリオルガノシロキサン、ポリアクリルアミドとポリ
ブチルアクリレートからなる難燃剤（Ａ−２）の製造）
実施例1と同様にして得られたポリオルガノシロキサン
ラテックスの２０３部を、撹拌機を備えたセパラブルフ
ラスコに入れ、蒸留水１２０部、ホウ酸０．３６部、炭
酸ナトリウム０．０３６部を加え、窒素置換をしてから
７０℃に昇温し、５０％アクリルアミド水溶液３０．０
部、ｎ−ブチルアクリレート１０．０部、ジイソプロピ
ルベンゼンハイドロパーオキサイド２．２部の混合液を
仕込み３０分間撹拌し、この混合液をポリオルガノシロ
キサン粒子に浸透させた。次いで、硫酸第一鉄０．００
２部、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩０．００
６部、ロンガリット０．２６部および蒸留水５部の混合
液を仕込みラジカル重合を開始させ、その後内温７０℃
で３時間保持し重合を完了した。このラテックスを一部
採取し、平均粒子径を測定したところ０．２３μｍであ
った。 Production Example 2 ( Production of flame retardant (A-2) comprising polyorganosiloxane, polyacrylamide and polybutyl acrylate)
203 parts of the polyorganosiloxane latex obtained in the same manner as in Example 1 was placed in a separable flask equipped with a stirrer, and 120 parts of distilled water, 0.36 part of boric acid, and 0.036 part of sodium carbonate were added. After replacing with nitrogen, the temperature was raised to 70 ° C., and a 50% aqueous acrylamide solution 30.0
Part, 10.0 parts of n-butyl acrylate, and 2.2 parts of diisopropylbenzene hydroperoxide were charged and stirred for 30 minutes, and the mixed liquid was permeated into the polyorganosiloxane particles. Then, ferrous sulfate 0.00
2 parts, disodium ethylenediaminetetraacetate 0.00
A mixture of 6 parts, 0.26 parts of Rongalite and 5 parts of distilled water was charged to start radical polymerization, and then the internal temperature was 70 ° C.
For 3 hours to complete the polymerization. A part of this latex was collected and the average particle diameter was measured to be 0.23 μm.

【００４１】この重合体ラテックスに、ジイソプロピル
ベンゼンハイドロパーオキサイド２．２部とメチルメタ
クリレート１0部との混合液を７０℃にて１５分間にわ
たり滴下し、その後７０℃で１時間保持し、重合体への
グラフト重合を完了した。メチルメタクリレートの重合
率は、９６．１重量％であった。得られたグラフト共重
合体ラテックスを酢酸カルシウム５重量％の熱水２００
部中に滴下し、凝固、分離し洗浄した後６５℃で１６時
間乾燥し、粉末状の難燃剤Ａ−２を９６．４部得た。To this polymer latex, a mixture of 2.2 parts of diisopropylbenzene hydroperoxide and 10 parts of methyl methacrylate was added dropwise at 70 ° C. for 15 minutes, and then kept at 70 ° C. for 1 hour to give a polymer. The graft polymerization of was completed. The polymerization rate of methyl methacrylate was 96.1% by weight. The obtained graft copolymer latex was mixed with hot water 200% of 5% by weight of calcium acetate.
The mixture was coagulated, separated, washed, and dried at 65 ° C. for 16 hours to obtain 96.4 parts of powdery flame retardant A-2.

【００４２】製造例３ （アクリル系グラフト共重合体（Ａ−３）の製造）撹拌
機を備えたセパラブルフラスコに蒸留水２９５部および
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．１部を加
え、窒素置換をしてから５０℃に昇温した。次いでこの
フラスコに、ｎ−ブチルアクリレート８７．３部、アリ
ルメタクリレート１．７部およびｔｅｒｔ−ブチルヒド
ロペルオキシド０．４部の混合液を仕込み、３０分間撹
拌した。 Production Example 3 ( Production of Acrylic Graft Copolymer (A-3)) A separable flask equipped with a stirrer was charged with 295 parts of distilled water and 0.1 part of sodium dodecylbenzenesulfonate, followed by purging with nitrogen. Then, the temperature was raised to 50 ° C. Next, a mixed liquid of 87.3 parts of n-butyl acrylate, 1.7 parts of allyl methacrylate and 0.4 part of tert-butyl hydroperoxide was charged into the flask and stirred for 30 minutes.

【００４３】次いで、硫酸第一鉄０．００２部、エチレ
ンジアミン四酢酸二ナトリウム塩０．００６部、ロンガ
リット０．２６部および蒸留水５部の混合液を上記フラ
スコに仕込みラジカル重合を開始させ、その後内温７０
℃で３時間保持し重合を完了してラテックスを得た。こ
のラテックスを一部採取し、平均粒子径を測定したとこ
ろ０．２３μｍであった。Next, a mixed solution of 0.002 part of ferrous sulfate, 0.006 part of disodium ethylenediaminetetraacetate, 0.26 part of Rongalit and 5 parts of distilled water was charged into the flask to start radical polymerization. Inner temperature 70
C. for 3 hours to complete the polymerization to obtain a latex. A part of this latex was collected and the average particle diameter was measured to be 0.23 μm.

【００４４】また、このラテックスを乾燥し固形物を得
て、トルエンで９０℃、１２時間抽出し、ゲル含量を測
定したところ９７．１質量％であった。この重合体ラテ
ックスに、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシド０．０
６部とメチルメタクリレート１０部との混合液を７０℃
にて１５分間にわたり滴下し、その後７０℃で１時間保
持し、複合ゴムへのグラフト重合を完了した。メチルメ
タクリレートの重合率は、９７．４質量％であった。The latex was dried to obtain a solid, which was extracted with toluene at 90 ° C. for 12 hours. The gel content was measured and found to be 97.1% by mass. To this polymer latex, tert-butyl hydroperoxide 0.0
A mixture of 6 parts and 10 parts of methyl methacrylate was heated to 70 ° C.
For 15 minutes, and then kept at 70 ° C. for 1 hour to complete the graft polymerization to the composite rubber. The polymerization rate of methyl methacrylate was 97.4% by mass.

【００４５】得られたグラフト共重合体ラテックスを酢
酸カルシウム５質量％の熱水２００部中に滴下し、凝
固、分離し洗浄した後６５℃で１６時間乾燥し、粉末状
のアクリル系グラフト共重合体Ａ−３を得た。製造例４ （ポリオルガノシロキサン系グラフト共重合体（Ａ−
４）の製造）実施例１と同様にして得られたポリオルガ
ノシロキサンラテックス２８１部に、ｔｅｒｔ−ブチル
ヒドロペルオキシド０．０６部とメチルメタクリレート
１０部との混合液を７０℃にて１５分間にわたり滴下
し、その後７０℃で４時間保持し、グラフト重合を完了
した。メチルメタクリレートの重合率は、９７．６％で
あった。得られたグラフト共重合体ラテックスを酢酸カ
ルシウム５重量％の熱水２００部中に滴下し、凝固、分
離し洗浄した後６５℃で１６時間乾燥し、粉末状のポリ
オルガノシロキサン系グラフト共重合体Ａ−４を得た。The obtained graft copolymer latex was dropped into 200 parts of hot water containing 5% by mass of calcium acetate, coagulated, separated, washed, and dried at 65 ° C. for 16 hours to obtain a powdery acrylic graft copolymer. Combined A-3 was obtained. Production Example 4 (Polyorganosiloxane-based graft copolymer (A-
Preparation of 4)) A mixture of 0.06 part of tert-butyl hydroperoxide and 10 parts of methyl methacrylate was dropped at 270 parts over 15 minutes to 281 parts of the polyorganosiloxane latex obtained in the same manner as in Example 1. Thereafter, the temperature was maintained at 70 ° C. for 4 hours to complete the graft polymerization. The polymerization rate of methyl methacrylate was 97.6%. The obtained graft copolymer latex was dropped into 200 parts of hot water of 5% by weight of calcium acetate, coagulated, separated, washed, dried at 65 ° C. for 16 hours, and powdered polyorganosiloxane-based graft copolymer. A-4 was obtained.

【００４６】上記した各製造例により得られた重合体の
仕込組成を、表１に示す。 表１ 仕込み組成Table 1 shows the charged composition of the polymer obtained in each of the above Production Examples. Table 1 Preparation composition

【００４７】[0047]

【表１】 [Table 1]

【００４８】ＰＳｉ：ポリオルガノシロキサン ＡＡ：アクリルアミド ＢＡ：ブチルアクリレート （混合物１００質量％に対
して、２質量％のアリルメタクリレートを含む） ＭＭＡ：メチルメタクリレート実施例 下記表２に示すように、ポリカーボネート（三菱エンプ
ラ（株）製、「ユーピロンＳ２０００Ｆ」）１００質量
部に対して、上記製造例で得た難燃剤（Ａ−1〜２）を
配合し、押出機により押し出し、ペレットを調製した。
このペレットを用いて７５ｔ射出成形機を用いて成形し
（ペレット化および成形温度は同温度にて成形。成形温
度は２８０℃）、難燃性および耐衝撃性を評価した。PSi: polyorganosiloxane AA: acrylamide BA: butyl acrylate (containing 2% by weight of allyl methacrylate based on 100% by weight of the mixture) MMA: Methyl methacrylate Example As shown in Table 2 below, polycarbonate (Mitsubishi) 100 parts by mass of "Iupilon S2000F" manufactured by Engineering Plastics Co., Ltd.) were mixed with the flame retardant (A-1 to 2) obtained in the above Production Example, and extruded with an extruder to prepare pellets.
The pellets were molded using a 75-t injection molding machine (pelletization and molding at the same temperature. The molding temperature was 280 ° C.), and the flame retardancy and impact resistance were evaluated.

【００４９】[0049]

【表２】 [Table 2]

【００５０】比較例 比較のために、上記表２に示すように、ポリカーボネー
ト（三菱エンプラ（株）製、「ユーピロンＳ２０００
Ｆ」）１００質量部に対して、上記製造例で得たグラフ
ト共重合体（Ａ−３〜４)、ポリアクリルアミドを配合
し、実施例と同様に成型し、評価した。 Comparative Example For comparison, as shown in Table 2 above, polycarbonate (manufactured by Mitsubishi Engineering-Plastic Co., Ltd., “Iupilon S2000”) was used.
F ") The graft copolymer (A-3 to 4) obtained in the above Production Example and polyacrylamide were blended with 100 parts by mass, and molded and evaluated in the same manner as in the Examples.

【００５１】実施例および比較例から、以下のことが判
明した。 （１）本発明の樹脂組成物に関する実施例１〜３の場合
は、成型品の厚み１．３〜１．６ｍｍでＵＬ９４／Ｖ−
０の合格基準を満たす優れた難燃性を示した。 （２）更に、本発明の樹脂組成物に関する実施例１〜３
の場合は、優れた耐衝撃性を付与できることが明らかに
なった。From the examples and comparative examples, the following has been found. (1) In the case of Examples 1 to 3 relating to the resin composition of the present invention, a molded product having a thickness of 1.3 to 1.6 mm has a UL94 / V−
Excellent flame retardancy satisfying the passing criteria of 0 was shown. (2) Examples 1 to 3 relating to the resin composition of the present invention
In the case of, it was revealed that excellent impact resistance can be imparted.

【００５２】[0052]

【発明の効果】上述した構成を有する本発明の難燃剤
は、樹脂（例えば、熱可塑性樹脂および／または熱可塑
性エラストマー）に配合することにより、優れた難燃
性、および耐衝撃性付与効果を有する。The flame retardant of the present invention having the above-described structure has excellent flame retardancy and effect of imparting impact resistance by being blended with a resin (for example, a thermoplastic resin and / or a thermoplastic elastomer). Have.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 101/00 Ｃ０８Ｌ 101/00 (72)発明者 伊藤 公一 広島県大竹市御幸町20番１号 三菱レイヨ ン株式会社大竹事業所内 (72)発明者 重光 英之 広島県大竹市御幸町20番１号 三菱レイヨ ン株式会社大竹事業所内 Ｆターム(参考） 4H028 AA42 AA44 AA49 BA06 4J002 BB031 BB121 BC031 BC061 BC071 BG061 BG133 BH011 BN061 BN151 BN192 BN222 CB001 CF061 CF071 CF161 CG001 CH071 CK021 CN011 CN031 CP032 FD132 FD133 4J026 AA50 AB44 AC18 BA27 BA32 BB01 DA04 DA07 DB04 DB08 DB16 GA01 ──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page (51) Int.Cl. ⁷ Identification code FI Theme coat ゛ (Reference) C08L 101/00 C08L 101/00 (72) Inventor Koichi Ito 20-1 Miyukicho, Otake City, Hiroshima Prefecture Mitsubishi Inside Rayon Co., Ltd. Otake Works (72) Inventor Hideyuki Shigemitsu 20-1 Miyukicho, Otake City, Hiroshima Prefecture Mitsubishi Rayon Co., Ltd. Otake Works F-term (reference) 4H028 AA42 AA44 AA49 BA06 4J002 BB031 BB121 BC031 BC061 BC071 BG061 BG133 BH011 BN061 BN151 BN192 BN222 CB001 CF061 CF071 CF161 CG001 CH071 CK021 CN011 CN031 CP032 FD132 FD133 4J026 AA50 AB44 AC18 BA27 BA32 BB01 DA04 DA07 DB04 DB08 DB16 GA01

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 （Ａ）ポリオルガノシロキサンと、
（Ｂ）ポリアクリルアミドとを少なくとも含む難燃剤。(A) a polyorganosiloxane,
(B) A flame retardant containing at least polyacrylamide. 【請求項２】 （Ａ）ポリオルガノシロキサンと、
（Ｂ）ポリアクリルアミドとからなる複合体に対して、
１種以上のビニル系単量体をグラフト重合してなるグラ
フト共重合体を含む請求項１記載の難燃剤。2. A polyorganosiloxane (A),
(B) With respect to the complex comprising polyacrylamide,
The flame retardant according to claim 1, comprising a graft copolymer obtained by graft-polymerizing one or more vinyl monomers. 【請求項３】 更にアルキル（メタ）アクリレート成分
（Ｃ）を含む請求項１または２記載の難燃剤。3. The flame retardant according to claim 1, further comprising an alkyl (meth) acrylate component (C). 【請求項４】 （Ａ）ポリオルガノシロキサンと、
（Ｂ）ポリアクリルアミドと、アルキル（メタ）アクリ
レート成分（Ｃ）とからなる複合体に対して、１種以上
のビニル系単量体をグラフト重合してなるグラフト共重
合体からなる請求項１〜３のいずれかに記載の難燃剤。4. A polyorganosiloxane (A),
(B) A graft copolymer obtained by graft-polymerizing one or more vinyl monomers to a composite comprising polyacrylamide and an alkyl (meth) acrylate component (C). 3. The flame retardant according to any one of 3. 【請求項５】 請求項１〜４のいずれかに記載の難燃剤
と、熱可塑性樹脂および／または熱可塑性エラストマー
とを含む難燃性樹脂組成物。5. A flame-retardant resin composition comprising the flame retardant according to claim 1 and a thermoplastic resin and / or a thermoplastic elastomer.