JP2002322201A - Mixed acid ester compound of cellulose and film using the same - Google Patents
Mixed acid ester compound of cellulose and film using the sameInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、セルロース混合酸
エステル化合物及びそれを用いたフイルムに関する。特
に本発明はセルロースの脂肪族酸と芳香族酸との混合エ
ステル化合物及びそれを用いたフイルムに関する。The present invention relates to a cellulose mixed acid ester compound and a film using the same. In particular, the present invention relates to a mixed ester compound of an aliphatic acid and an aromatic acid of cellulose and a film using the mixed ester compound.
【０００２】[0002]
【従来の技術】セルロースエステルは、セルロースアシ
レートに代表されるように透明性、強靭性、難燃性及び
光学的等方性から各種の写真材料や光学材料に用いられ
てきた。特に、セルローストリアセテート（ＴＡＣ）は
代表的な写真感光材料の支持体として利用されている。
また、セルローストリアセテートフイルムはその光学的
等方性から近年市場の拡大している液晶表示装置にも用
いられている。液晶表示装置における具体的な用途とし
ては、偏光板の保護フイルム、光学補償シートの支持体
及びカラーフィルターが代表的である。セルローストリ
アセテートフイルムを製膜するには溶液製膜法が用いら
れている。すなわち、セルロースアセテートを溶媒中に
溶解した溶液（ドープ）を支持体上に流延し、溶媒を蒸
発させてフイルムを形成する。溶液製膜法は均一な面
状、光学的等方性を得るのに特に適した方法であるが、
近年の厳しい光学的特性に関する要求、特に光学的等方
性、耐水性、寸度安定性などの要求を満足させることは
困難であった。2. Description of the Related Art Cellulose esters have been used in various photographic and optical materials because of their transparency, toughness, flame retardancy and optical isotropy, as represented by cellulose acylate. In particular, cellulose triacetate (TAC) is used as a support for a typical photographic light-sensitive material.
Further, the cellulose triacetate film is also used in a liquid crystal display device whose market is expanding in recent years due to its optical isotropy. Typical applications in liquid crystal display devices include protective films for polarizing plates, supports for optical compensation sheets, and color filters. A solution casting method is used to form a cellulose triacetate film. That is, a solution (dope) in which cellulose acetate is dissolved in a solvent is cast on a support, and the solvent is evaporated to form a film. The solution casting method is a method particularly suitable for obtaining a uniform planar shape and optical isotropy,
In recent years, it has been difficult to satisfy the demands on severe optical characteristics, particularly the requirements on optical isotropy, water resistance and dimensional stability.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、透明
性の優れたフイルム及びそれを形成可能なセルロースエ
ステル化合物を提供することである。別の本発明の目的
は耐水性に優れたフイルム及びそれを形成可能なセルロ
ースエステル化合物を提供することにある。さらに別の
本発明の目的は寸度安定性に優れたフイルム及びそれを
形成可能なセルロースエステル化合物を提供することに
ある。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a film having excellent transparency and a cellulose ester compound capable of forming the film. Another object of the present invention is to provide a film having excellent water resistance and a cellulose ester compound capable of forming the film. Still another object of the present invention is to provide a film having excellent dimensional stability and a cellulose ester compound capable of forming the same.
【０００４】[0004]
【課題を解決するための手段】上記課題は、下記手段に
よって達成された。 （１）セルロースの水酸基の水素原子が、置換もしくは
無置換の芳香族アシル基と置換もしくは無置換の脂肪族
アシル基で置換されているセルロース混合酸エステル化
合物。 （２）セルロース脂肪酸モノエステル又はジエステルの
水酸基の水素原子を、置換もしくは無置換の芳香族アシ
ル基で置換して得られたセルロース混合酸エステル化合
物。 （３）置換もしくは無置換の芳香族アシル基が下記一般
式（Ｉ）で表わされる（１）又は（２）項に記載のセル
ロース混合酸エステル化合物。The above object has been attained by the following means. (1) A cellulose mixed acid ester compound in which a hydrogen atom of a hydroxyl group of cellulose is substituted with a substituted or unsubstituted aromatic acyl group and a substituted or unsubstituted aliphatic acyl group. (2) A cellulose mixed acid ester compound obtained by substituting a hydrogen atom of a hydroxyl group of a cellulose fatty acid monoester or diester with a substituted or unsubstituted aromatic acyl group. (3) The cellulose mixed acid ester compound according to the above (1) or (2), wherein the substituted or unsubstituted aromatic acyl group is represented by the following general formula (I).
【０００５】[0005]
【化２】 Embedded image
【０００６】式中、Ｘは水素原子または置換基を表わ
す。ｎは０または１〜５の整数を表わす。ｎが２以上の
時、互いに連結して縮合多環を形成してもよい。 （４）脂肪族アシル基の炭素原子数が２〜２０であるこ
とを特徴とする（１）〜（３）項のいずれかに記載のセ
ルロース混合酸エステル化合物。 （５）芳香族アシル基の置換度は、セルロースを構成す
るグルコース単位が有する３個の水酸基に対して２．０
以下であることを特徴とする（１）〜（４）項のいずれ
かに記載のセルロース混合酸エステル化合物。 （６）（１）〜（５）項のいずれかに記載のセルロース
混合酸エステル化合物を有機溶媒で溶解して調製された
溶液（ドープ）を支持体上に流延し、溶媒を蒸発せしめ
たフイルム。 本発明において芳香族アシル基の置換度とは、セルロー
ス混合酸エステル化合物中の、脂肪族アシル基を導入し
た水酸基でない基に対する芳香族アシル基を導入した水
酸基の比をいう。In the formula, X represents a hydrogen atom or a substituent. n represents 0 or an integer of 1 to 5; When n is 2 or more, they may be linked to each other to form a condensed polycyclic ring. (4) The cellulose mixed acid ester compound according to any one of (1) to (3), wherein the aliphatic acyl group has 2 to 20 carbon atoms. (5) The degree of substitution of the aromatic acyl group is 2.0 with respect to three hydroxyl groups of glucose units constituting cellulose.
The cellulose mixed acid ester compound according to any one of (1) to (4), which is as follows. (6) A solution (dope) prepared by dissolving the cellulose mixed acid ester compound according to any one of (1) to (5) in an organic solvent was cast on a support, and the solvent was evaporated. Film. In the present invention, the substitution degree of the aromatic acyl group refers to a ratio of a hydroxyl group having an aromatic acyl group introduced thereto to a non-hydroxyl group having an aliphatic acyl group introduced therein, in the cellulose mixed acid ester compound.
【０００７】[0007]
【発明の実施の形態】本発明のセルロースエステルは、
前記のように脂肪酸アシル基と置換もしくは無置換の芳
香族アシル基とを有する混合酸エステルである。ここで
置換もしくは無置換の芳香族アシル基としては前記の一
般式（Ｉ）で表される基があげられる。まず、一般式
（Ｉ）について説明する。Ｘは置換基で、置換基の例に
は、ハロゲン原子、シアノ、アルキル基、アルコキシ
基、アリール基、アリールオキシ基、アシル基、カルボ
ンアミド基、スルホンアミド基、ウレイド基、アラルキ
ル基、ニトロ、アルコキシカルボニル基、アリールオキ
シカルボニル基、アラルキルオキシカルボニル基、カル
バモイル基、スルファモイル基、アシルオキシ基、アル
ケニル基、アルキニル基、アルキルスルホニル基、アリ
ールスルホニル基、アルキルオキシスルホニル基、アリ
ールオキシスルホニル基、アルキルスルホニルオキシ基
およびアリールオキシスルホニル基、−Ｓ−Ｒ、−ＮＨ
−ＣＯ−ＯＲ、−ＰＨ−Ｒ、−Ｐ(−Ｒ)２、−ＰＨ−Ｏ
−Ｒ、−Ｐ(−Ｒ)(−Ｏ−Ｒ)、−Ｐ(−Ｏ−Ｒ)２、−Ｐ
Ｈ(＝Ｏ)−Ｒ−Ｐ(＝Ｏ)(−Ｒ)２、−ＰＨ(＝Ｏ)−Ｏ−
Ｒ、−Ｐ(＝Ｏ)(−Ｒ)(−Ｏ−Ｒ)、−Ｐ(＝Ｏ)(−Ｏ−
Ｒ)２、−Ｏ−ＰＨ(＝Ｏ)−Ｒ、−Ｏ−Ｐ(＝Ｏ)(−Ｒ)
２−Ｏ−ＰＨ(＝Ｏ)−Ｏ−Ｒ、−Ｏ−Ｐ(＝Ｏ)(−Ｒ)
(−Ｏ−Ｒ)、−Ｏ−Ｐ(＝Ｏ)(−Ｏ−Ｒ)２、−ＮＨ−Ｐ
Ｈ(＝Ｏ)−Ｒ、−ＮＨ−Ｐ(＝Ｏ)(−Ｒ)(−Ｏ−Ｒ)、−
ＮＨ−Ｐ(＝Ｏ)(−Ｏ−Ｒ)２、−ＳｉＨ２−Ｒ、−Ｓｉ
Ｈ(−Ｒ)２、−Ｓｉ(−Ｒ)３、−Ｏ−ＳｉＨ２−Ｒ、−
Ｏ−ＳｉＨ(−Ｒ)２および−Ｏ−Ｓｉ(−Ｒ)３が含まれ
る。上記Ｒは脂肪族基、芳香族基またはヘテロ環基であ
る。置換基の数は、一個乃至五個であることが好まし
く、一個乃至四個であることがより好ましく、一個乃至
三個であることがさらに好ましく、一個または二個であ
ることが最も好ましい。置換基としては、ハロゲン原
子、シアノ、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、
アリールオキシ基、アシル基、カルボンアミド基、スル
ホンアミド基およびウレイド基が好ましく、ハロゲン原
子、シアノ、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、アシル基およびカルボンアミド基がより好まし
く、ハロゲン原子、シアノ、アルキル基、アルコキシ基
およびアリールオキシ基がさらに好ましく、ハロゲン原
子、アルキル基およびアルコキシ基が最も好ましい。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The cellulose ester of the present invention comprises
As described above, it is a mixed acid ester having a fatty acyl group and a substituted or unsubstituted aromatic acyl group. Here, examples of the substituted or unsubstituted aromatic acyl group include groups represented by the above general formula (I). First, general formula (I) will be described. X is a substituent, and examples of the substituent include a halogen atom, cyano, an alkyl group, an alkoxy group, an aryl group, an aryloxy group, an acyl group, a carbonamide group, a sulfonamide group, a ureido group, an aralkyl group, nitro, Alkoxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group, aralkyloxycarbonyl group, carbamoyl group, sulfamoyl group, acyloxy group, alkenyl group, alkynyl group, alkylsulfonyl group, arylsulfonyl group, alkyloxysulfonyl group, aryloxysulfonyl group, alkylsulfonyloxy Group and aryloxysulfonyl group, -SR, -NH
-CO-OR, -PH-R, -P (-R) 2 , -PH-O
-R, -P (-R) (-OR), -P (-OR) 2 , -P
H (= O) -RP (= O) (-R) 2 , -PH (= O) -O-
R, -P (= O) (-R) (-OR), -P (= O) (-O-
R) 2 , -O-PH (= O) -R, -OP (= O) (-R)
2- O-PH (= O) -OR, -OP (= O) (-R)
(-OR), -OP (= O) (-OR) 2 , -NH-P
H (= O) -R, -NH-P (= O) (-R) (-OR),-
NH-P (= O) ( - O-R) 2, -SiH 2 -R, -Si
H (-R) 2, -Si ( -R) 3, -O-SiH 2 -R, -
O-SiH (-R) 2 and -O-Si (-R) 3 are included. R is an aliphatic group, an aromatic group or a heterocyclic group. The number of substituents is preferably one to five, more preferably one to four, further preferably one to three, and most preferably one or two. As the substituent, a halogen atom, cyano, an alkyl group, an alkoxy group, an aryl group,
Aryloxy groups, acyl groups, carbonamido groups, sulfonamido groups and ureido groups are preferred, halogen atoms, cyano, alkyl groups, alkoxy groups, aryloxy groups, acyl groups and carbonamido groups are more preferred, halogen atoms, cyano, Alkyl groups, alkoxy groups and aryloxy groups are more preferred, with halogen atoms, alkyl groups and alkoxy groups being most preferred.
【０００８】上記ハロゲン原子には、フッ素原子、塩素
原子、臭素原子およびヨウ素原子が含まれる。上記アル
キル基は、環状構造あるいは分岐を有していてもよい。
アルキル基の炭素原子数は、１乃至２０であることが好
ましく、１乃至１２であることがより好ましく、１乃至
６であることがさらに好ましく、１乃至４であることが
最も好ましい。アルキル基の例には、メチル、エチル、
プロピル、イソプロピル、ブチル、ｔ−ブチル、ヘキシ
ル、シクロヘキシル、オクチルおよび２−エチルヘキシ
ルが含まれる。上記アルコキシ基は、環状構造あるいは
分岐を有していてもよい。アルコキシ基の炭素原子数
は、１乃至２０であることが好ましく、１乃至１２であ
ることがより好ましく、１乃至６であることがさらに好
ましく、１乃至４であることが最も好ましい。アルコキ
シ基は、さらに別のアルコキシ基で置換されていてもよ
い。アルコキシ基の例には、メトキシ、エトキシ、２−
メトキシエトキシ、２−メトキシ−２−エトキシエトキ
シ、ブチルオキシ、ヘキシルオキシおよびオクチルオキ
シが含まれる。[0008] The halogen atom includes a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom and an iodine atom. The alkyl group may have a cyclic structure or a branch.
The number of carbon atoms of the alkyl group is preferably 1 to 20, more preferably 1 to 12, still more preferably 1 to 6, and most preferably 1 to 4. Examples of alkyl groups include methyl, ethyl,
Includes propyl, isopropyl, butyl, t-butyl, hexyl, cyclohexyl, octyl and 2-ethylhexyl. The alkoxy group may have a cyclic structure or a branch. The alkoxy group preferably has 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 12, more preferably 1 to 6, and most preferably 1 to 4. The alkoxy group may be further substituted with another alkoxy group. Examples of alkoxy groups include methoxy, ethoxy, 2-
Methoxyethoxy, 2-methoxy-2-ethoxyethoxy, butyloxy, hexyloxy and octyloxy are included.
【０００９】上記アリール基の炭素原子数は、６乃至２
０であることが好ましく、６乃至１２であることがさら
に好ましい。アリール基の例には、フェニルおよびナフ
チルが含まれる。上記アリールオキシ基の炭素原子数
は、６乃至２０であることが好ましく、６乃至１２であ
ることがさらに好ましい。アリールオキシ基の例には、
フェノキシおよびナフトキシが含まれる。上記アシル基
の炭素原子数は、１乃至２０であることが好ましく、１
乃至１２であることがさらに好ましい。アシル基の例に
は、ホルミル、アセチルおよびベンゾイルが含まれる。
上記カルボンアミド基の炭素原子数は、１乃至２０であ
ることが好ましく、１乃至１２であることがさらに好ま
しい。カルボンアミド基の例には、アセトアミドおよび
ベンズアミドが含まれる。上記スルホンアミド基の炭素
原子数は、１乃至２０であることが好ましく、１乃至１
２であることがさらに好ましい。スルホンアミド基の例
には、メタンスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミド
およびｐ−トルエンスルホンアミドが含まれる。上記ウ
レイド基の炭素原子数は、１乃至２０であることが好ま
しく、１乃至１２であることがさらに好ましい。ウレイ
ド基の例には、（無置換）ウレイドが含まれる。The aryl group has 6 to 2 carbon atoms.
It is preferably 0, more preferably 6 to 12. Examples of the aryl group include phenyl and naphthyl. The aryloxy group preferably has 6 to 20 carbon atoms, and more preferably 6 to 12 carbon atoms. Examples of aryloxy groups include
Includes phenoxy and naphthoxy. The acyl group preferably has 1 to 20 carbon atoms, and preferably has 1 to 20 carbon atoms.
More preferably, it is from 12 to 12. Examples of the acyl group include formyl, acetyl and benzoyl.
The carbon number of the carbonamide group is preferably 1 to 20, more preferably 1 to 12. Examples of carbonamido groups include acetamido and benzamido. The sulfonamide group preferably has 1 to 20 carbon atoms, and 1 to 1 carbon atom.
More preferably, it is 2. Examples of the sulfonamide group include methanesulfonamide, benzenesulfonamide and p-toluenesulfonamide. The ureido group preferably has 1 to 20 carbon atoms, and more preferably 1 to 12 carbon atoms. Examples of ureido groups include (unsubstituted) ureido.
【００１０】上記アラルキル基の炭素原子数は、７乃至
２０であることが好ましく、７乃至１２であることがさ
らに好ましい。アラルキル基の例には、ベンジル、フェ
ネチルおよびナフチルメチルが含まれる。上記アルコキ
シカルボニル基の炭素原子数は、１乃至２０であること
が好ましく、２乃至１２であることがさらに好ましい。
アルコキシカルボニル基の例には、メトキシカルボニル
が含まれる。上記アリールオキシカルボニル基の炭素原
子数は、７乃至２０であることが好ましく、７乃至１２
であることがさらに好ましい。アリールオキシカルボニ
ル基の例には、フェノキシカルボニルが含まれる。上記
アラルキルオキシカルボニル基の炭素原子数は、８乃至
２０であることが好ましく、８乃至１２であることがさ
らに好ましい。アラルキルオキシカルボニル基の例に
は、ベンジルオキシカルボニルが含まれる。上記カルバ
モイル基の炭素原子数は、１乃至２０であることが好ま
しく、１乃至１２であることがさらに好ましい。カルバ
モイル基の例には、（無置換）カルバモイルおよびＮ−
メチルカルバモイルが含まれる。上記スルファモイル基
の炭素原子数は、２０以下であることが好ましく、１２
以下であることがさらに好ましい。スルファモイル基の
例には、（無置換）スルファモイルおよびＮ−メチルス
ルファモイルが含まれる。上記アシルオキシ基の炭素原
子数は、１乃至２０であることが好ましく、２乃至１２
であることがさらに好ましい。アシルオキシ基の例に
は、アセトキシおよびベンゾイルオキシが含まれる。The aralkyl group preferably has 7 to 20 carbon atoms, more preferably 7 to 12 carbon atoms. Examples of the aralkyl group include benzyl, phenethyl and naphthylmethyl. The alkoxycarbonyl group preferably has 1 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 12 carbon atoms.
Examples of the alkoxycarbonyl group include methoxycarbonyl. The aryloxycarbonyl group preferably has 7 to 20 carbon atoms, and has 7 to 12 carbon atoms.
Is more preferable. Examples of the aryloxycarbonyl group include phenoxycarbonyl. The aralkyloxycarbonyl group preferably has 8 to 20 carbon atoms, more preferably 8 to 12 carbon atoms. Examples of the aralkyloxycarbonyl group include benzyloxycarbonyl. The carbamoyl group preferably has 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 12 carbon atoms. Examples of carbamoyl groups include (unsubstituted) carbamoyl and N-
Methylcarbamoyl is included. The sulfamoyl group preferably has 20 or less carbon atoms,
It is more preferred that: Examples of the sulfamoyl group include (unsubstituted) sulfamoyl and N-methylsulfamoyl. The acyloxy group preferably has 1 to 20 carbon atoms, and preferably has 2 to 12 carbon atoms.
Is more preferable. Examples of the acyloxy group include acetoxy and benzoyloxy.
【００１１】上記アルケニル基の炭素原子数は、２乃至
２０であることが好ましく、２乃至１２であることがさ
らに好ましい。アルケニル基の例には、ビニル、アリル
およびイソプロペニルが含まれる。上記アルキニル基の
炭素原子数は、２乃至２０であることが好ましく、２乃
至１２であることがさらに好ましい。アルキニル基の例
には、チエニルが含まれる。上記アルキルスルホニル基
の炭素原子数は、１乃至２０であることが好ましく、１
乃至１２であることがさらに好ましい。上記アリールス
ルホニル基の炭素原子数は、６乃至２０であることが好
ましく、６乃至１２であることがさらに好ましい。上記
アルキルオキシスルホニル基の炭素原子数は、１乃至２
０であることが好ましく、１乃至１２であることがさら
に好ましい。上記アリールオキシスルホニル基の炭素原
子数は、６乃至２０であることが好ましく、６乃至１２
であることがさらに好ましい。上記アルキルスルホニル
オキシ基の炭素原子数は、１乃至２０であることが好ま
しく、１乃至１２であることがさらに好ましい。上記ア
リールオキシスルホニル基の炭素原子数は、６乃至２０
であることが好ましく、６乃至１２であることがさらに
好ましい。The alkenyl group preferably has 2 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 12 carbon atoms. Examples of the alkenyl group include vinyl, allyl and isopropenyl. The alkynyl group preferably has 2 to 20 carbon atoms, and more preferably 2 to 12 carbon atoms. Examples of the alkynyl group include thienyl. The alkylsulfonyl group preferably has 1 to 20 carbon atoms, and preferably has 1 to 20 carbon atoms.
More preferably, it is from 12 to 12. The arylsulfonyl group preferably has 6 to 20 carbon atoms, more preferably 6 to 12 carbon atoms. The alkyloxysulfonyl group has 1 to 2 carbon atoms.
It is preferably 0, and more preferably 1 to 12. The aryloxysulfonyl group preferably has 6 to 20 carbon atoms, and has 6 to 12 carbon atoms.
Is more preferable. The alkylsulfonyloxy group preferably has 1 to 20 carbon atoms, and more preferably 1 to 12 carbon atoms. The aryloxysulfonyl group has 6 to 20 carbon atoms.
Is preferably, and more preferably 6 to 12.
【００１２】次に、本発明のセルロース混合酸エステル
中脂肪酸エステル残基において、脂肪族アシル基は炭素
原子数が２〜２０で具体的にはアセチル、プロピオニ
ル、ブチリル、イソブチリル、バレリル、ピバロイル、
ヘキサノイル、オクタノイル、ラウロイル、ステアロイ
ル等があげられる。好ましくはアセチル、プロピオニル
及びブチリルであり、特に好ましいのはアセチルであ
る。本発明において前記脂肪族アシル基とはさらに置換
基を有するものも包含する意味であり、置換基としては
例えば前記の一般式（Ｉ）のＸとして例示したものがあ
げられる。Next, in the fatty acid ester residue in the cellulose mixed acid ester of the present invention, the aliphatic acyl group has 2 to 20 carbon atoms, and specifically includes acetyl, propionyl, butyryl, isobutyryl, valeryl, pivaloyl,
Hexanoyl, octanoyl, lauroyl, stearoyl and the like can be mentioned. Preferred are acetyl, propionyl and butyryl, particularly preferred is acetyl. In the present invention, the aliphatic acyl group is intended to include those further having a substituent, and examples of the substituent include those exemplified as X in the general formula (I).
【００１３】また、一般式（Ｉ）において芳香族環に置
換する置換基Ｘの数（ｎ）は０または１〜５個であり、
好ましくは１〜３個で、特に好ましいのは１又は２個で
ある。In the general formula (I), the number (n) of the substituent X substituted on the aromatic ring is 0 or 1 to 5,
It is preferably from 1 to 3, particularly preferably 1 or 2.
【００１４】更に、芳香族環に置換する置換基の数が２
個以上の時、互いに同じでも異なっていてもよいが、ま
た、互いに連結して縮合多環化合物（例えばナフタレ
ン、インデン、インダン、フェナントレン、キノリン、
イソキノリン、クロメン、クロマン、フタラジン、アク
リジン、インドール、インドリンなど）を形成してもよ
い。一般式（Ｉ）で表される芳香族アシル基の具体例は
下記（化３）に示す通りであるが、好ましいのは、Ｎ
ｏ．１、３、５、６、８、１８、２８、より好ましいの
はＮｏ．１、３、６である。Further, when the number of substituents on the aromatic ring is 2
When the number is more than one, they may be the same or different from each other, and may also be linked to each other to form a condensed polycyclic compound (eg, naphthalene, indene, indane, phenanthrene, quinoline,
Isoquinoline, chromene, chroman, phthalazine, acridine, indole, indoline, and the like). Specific examples of the aromatic acyl group represented by the general formula (I) are as shown in the following (Chemical Formula 3).
o. Nos. 1, 3, 5, 6, 8, 18, and 28 are more preferable. 1, 3, and 6.
【００１５】次に、セルロースの水酸基への芳香族アシ
ル基の置換は、一般的には芳香族カルボン酸クラロイド
あるいは芳香族カルボン酸から誘導される対称酸無水物
及び混合酸無水物を用いる方法等が挙げられる。特に好
ましいのは芳香族カルボン酸から誘導した酸無水物を用
いる方法（Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ＡｐｐｌｉｅｄＰｏ
ｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ、Ｖｏｌ．２９、３９８１
−３９９０（１９８４）記載）が挙げられる。上記の方
法として本発明のセルロース混合酸エステル化合物の製
造方法としては、セルロース脂肪酸モノエステル又は
ジエステルを一旦製造したのち、残りの水酸基に前記一
般式（Ｉ）で表される芳香族アシル基を導入する方法
セルロースに直接に、脂肪族カルボン酸と芳香族カルボ
ン酸の混合酸無水物を反応させる方法、などがあげられ
る。前者においては、セルロース脂肪酸エステル又はジ
エステルの製造方法自体は周知の方法であるが、これに
さらに芳香族アシル基を導入する後段の反応は、該芳香
族アシル基の種類によって異なるが好ましくは反応温度
０〜１００℃、より好ましくは２０〜５０℃で、反応時
間は、好ましくは３０分以上、より好ましくは３０〜３
００分で行われる。また後者の混合酸無水物を用いる方
法も、反応条件は混合酸無水物の種類によって変わる
が、好ましくは反応温度０〜１００℃、より好ましくは
２０〜５０℃、反応時間は好ましくは３０〜３００分、
より好ましくは６０〜２００分である。上記のいずれの
反応も、反応を無溶媒又は溶媒中のいずれで行っても良
いが、好ましくは溶媒を用いて行われる。溶媒としては
ジクロロメタン、クロロホルム、ジオキサンなどを用い
ることができる。Next, the substitution of an aromatic acyl group with a hydroxyl group of cellulose is generally performed by a method using a symmetrical anhydride or a mixed acid anhydride derived from an aromatic carboxylic acid claroid or an aromatic carboxylic acid. Is mentioned. Particularly preferred is a method using an acid anhydride derived from an aromatic carboxylic acid (Journal of Applied Po).
lymer Science, Vol. 29, 3981
-3990 (1984)). As a method for producing the cellulose mixed acid ester compound of the present invention as described above, a cellulose fatty acid monoester or diester is once produced, and then an aromatic acyl group represented by the above general formula (I) is introduced into the remaining hydroxyl groups. A method in which a mixed acid anhydride of an aliphatic carboxylic acid and an aromatic carboxylic acid is directly reacted with cellulose. In the former, the production method itself of the cellulose fatty acid ester or diester is a well-known method, but the subsequent reaction for further introducing an aromatic acyl group into the former differs depending on the kind of the aromatic acyl group, but is preferably performed at a reaction temperature. 0-100 ° C, more preferably 20-50 ° C, and the reaction time is preferably 30 minutes or more, more preferably 30-3 ° C.
It takes place in 00 minutes. In the latter method using a mixed acid anhydride, the reaction conditions vary depending on the kind of the mixed acid anhydride, but the reaction temperature is preferably 0 to 100 ° C, more preferably 20 to 50 ° C, and the reaction time is preferably 30 to 300 ° C. Minutes,
More preferably, it is 60 to 200 minutes. Any of the above reactions may be carried out without solvent or in a solvent, but is preferably carried out using a solvent. As the solvent, dichloromethane, chloroform, dioxane and the like can be used.
【００１６】芳香族アシル基の置換度はセルロース脂肪
酸モノエステルの場合、残存する水酸基に対して２．０
以下、好ましくは０．１〜２．０である。また、セルロ
ース脂肪酸ジエステル（二酢酸セルロース）の場合、残
存する水酸基に対して１．０以下、好ましくは０．１〜
１．０である。以下に一般式で表わされる芳香族アシル
基の具体例を示すが、本発明はこれに限定するものでは
ない。In the case of a cellulose fatty acid monoester, the degree of substitution of the aromatic acyl group is 2.0 to the remaining hydroxyl group.
Hereinafter, it is preferably 0.1 to 2.0. In the case of cellulose fatty acid diester (cellulose diacetate), the residual hydroxyl group is 1.0 or less, preferably 0.1 to less.
1.0. Specific examples of the aromatic acyl group represented by the general formula are shown below, but the present invention is not limited thereto.
【００１７】[0017]
【化３】 Embedded image
【００１８】[0018]
【化４】 Embedded image
【００１９】[0019]
【化５】 Embedded image
【００２０】[0020]
【化６】 Embedded image
【００２１】本発明のセルロース混合酸エステル化合物
は、グルコース単位が長い鎖状に縮重合してできている
セルロースのもつ３つの水酸基の一部を前記芳香族アシ
ル基にて置換した化合物である。どの水酸基を置換して
いるかは明確ではないが、置換度はＮＭＲにて確認する
ことができる。The cellulose mixed acid ester compound of the present invention is a compound in which a part of three hydroxyl groups of cellulose formed by condensation polymerization of a glucose unit into a long chain is substituted with the aromatic acyl group. It is not clear which hydroxyl group is substituted, but the degree of substitution can be confirmed by NMR.
【００２２】［セルロース混合酸エステルフイルム］本
発明のセルロース混合酸エステル化合物を用いたフイル
ムの製造法において説明する。セルロース混合酸エステ
ル化合物には、セルロース脂肪酸エステルを混合して用
いても良い。但し、混合物中には、セルロース混合酸エ
ステル化合物が５０％以上含まれることが好ましく、６
０％以上含まれることがより好ましく、７０％以上含ま
れることがさらに好ましい。８０％以上含まれることが
さらにまた好ましく、９０％以上含まれることが最も好
ましい。セルロース混合酸エステル化合物は、ソルベン
トキャスト法またはメルトキャスト法で製造する。ソル
ベルト法の方が、メルトキャスト法よりも好ましい。ソ
ルベントキャスト法では、セルロース混合酸エステル化
合物を有機溶媒に溶解した溶液（ドープ）を調製し、溶
液を支持体上に流延し、乾燥することによりフイルムを
製造する。[Cellulose mixed acid ester film] The film production method using the cellulose mixed acid ester compound of the present invention will be described. The cellulose mixed acid ester compound may be used by mixing a cellulose fatty acid ester. However, the mixture preferably contains 50% or more of the cellulose mixed acid ester compound.
The content is more preferably 0% or more, and even more preferably 70% or more. More preferably, the content is 80% or more, and most preferably 90% or more. The cellulose mixed acid ester compound is produced by a solvent casting method or a melt casting method. The Sorbert method is preferred over the melt cast method. In the solvent casting method, a solution (dope) in which a cellulose mixed acid ester compound is dissolved in an organic solvent is prepared, and the solution is cast on a support and dried to produce a film.
【００２３】有機溶媒としては、ハロゲン化炭化水素、
エーテル、ケトン、エステル、アルコール、炭化水素あ
るいはこれらの混合物が用いられる。ハロゲン化炭化水
素の炭素原子数は、１乃至７であることが好ましい。ハ
ロゲン原子としては、フッ素原子または塩素原子が好ま
しく、塩素原子がさらに好ましい。炭化水素の水素原子
がハロゲン原子で置換されている割合は、１０乃至９０
モル％であることが好ましく、ジクロロメタン、ジクロ
ロエタンおよびクロロベンゼンが含まれる。エーテルの
炭素原子数は、２乃至１２であることが好ましく、３乃
至８であることがさらに好ましい。エーテルは、環状構
造を有していてもよく、二つ以上のエーテル結合（−Ｏ
−）を有していてもよい。エーテルの例には、ジブチル
エーテル、ジメトキシエタン、１，４−ジオキサン、テ
トラヒドロフラン、メチレングリコールジメチルエーテ
ル、エチレングリコールジエチルエーテル、１，３，５
−トリオキサン、ジエチレングリコールジエチルエーテ
ル、アニソールおよびフェネトールが含まれる。Examples of the organic solvent include halogenated hydrocarbons,
Ethers, ketones, esters, alcohols, hydrocarbons or mixtures thereof are used. The halogenated hydrocarbon preferably has 1 to 7 carbon atoms. As the halogen atom, a fluorine atom or a chlorine atom is preferable, and a chlorine atom is more preferable. The rate at which hydrogen atoms of hydrocarbons are replaced by halogen atoms is 10 to 90.
Mol%, preferably dichloromethane, dichloroethane and chlorobenzene. The ether has preferably 2 to 12 carbon atoms, more preferably 3 to 8 carbon atoms. The ether may have a cyclic structure, and two or more ether bonds (—O
−) May be included. Examples of ethers include dibutyl ether, dimethoxyethane, 1,4-dioxane, tetrahydrofuran, methylene glycol dimethyl ether, ethylene glycol diethyl ether, 1,3,5
-Trioxane, diethylene glycol diethyl ether, anisole and phenetole.
【００２４】ケトンの炭素原子数は、３乃至１２である
ことが好ましく、３乃至８であることがさらに好まし
い。ケトンは、環状構造を有していてもよく、二つ以上
のケトン基（−ＣＯ−）を有していてもよい。ケトンの
例には、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケト
ン、メチルペンチルケトン、シクロプタノン、メチルヘ
キシルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、
メチルシクロヘキサノン、１，４−シクロヘキサンジオ
ンおよびアセトフェノンが含まれる。エステルの炭化原
子数は、２乃至１２であることが好ましく、３乃至８で
あることがさらに好ましい。エステルは、環状構造を有
していてもよく、二つ以上のエステル結合（−ＣＯＯ
−）を有していてもよい。エステル類の例には、メチル
ホルメート、エチルホルメート、プロピルホルメート、
ペンチルホルメート、メチルアセテート、エチルアセテ
ート、ペンチルアセテート、シクロヘキシルアセテー
ト、メチルプロピオネート、プロピルバレレート、γ−
ブチロラクトンおよびジアセトキシエタンが含まれる。The ketone preferably has 3 to 12 carbon atoms, more preferably 3 to 8 carbon atoms. The ketone may have a cyclic structure and may have two or more ketone groups (—CO—). Examples of ketones include acetone, methyl ethyl ketone, diethyl ketone, methyl pentyl ketone, cycloptanone, methylhexyl ketone, cyclopentanone, cyclohexanone,
Methylcyclohexanone, 1,4-cyclohexanedione and acetophenone are included. The number of carbon atoms in the ester is preferably from 2 to 12, more preferably from 3 to 8. The ester may have a cyclic structure, and two or more ester bonds (—COO
−) May be included. Examples of esters include methyl formate, ethyl formate, propyl formate,
Pentyl formate, methyl acetate, ethyl acetate, pentyl acetate, cyclohexyl acetate, methyl propionate, propyl valerate, γ-
Includes butyrolactone and diacetoxyethane.
【００２５】アルコールの炭素原子は、１乃至８である
ことが好ましい。アルコールは、環状構造を有していて
もよく、二つ以上の水酸基（−ＯＨ）を有していてもよ
い。アルコールの例には、メタノール、エタノール、１
−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、
２−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、１−ペンタノ
ール、２−メチル−２−ブタノール、シクロヘキサノー
ル、２−フルオロエタノール、２，２，２−トリフルオ
ロエタノールおよび２，２，３，３−テトラフルオロ−
１−プロパノールが含まれる。炭化水素の炭素原子数
は、５乃至１０であることが好ましい。炭化水素の例に
は、シクロヘキサン、ヘキサン、ベンゼン、トルエンお
よびキシレンが含まれる。エーテル、ケトン、エステル
およびアルコールの官能基（すなわち、−Ｏ−、−ＣＯ
−、−ＣＯＯ−、−ＯＨ）のいずれか二種類以上を有す
る化合物も溶媒として用いることができる。二種類以上
の官能基を有する溶剤の例には、２−エトキシ酢酸エチ
ル、２−メトキシエタノール、２−ブトキシエタノー
ル、アセト酢酸エチルおよびアセト酢酸メチルが含まれ
る。The alcohol preferably has 1 to 8 carbon atoms. The alcohol may have a cyclic structure and may have two or more hydroxyl groups (-OH). Examples of alcohol include methanol, ethanol, 1
-Propanol, 2-propanol, 1-butanol,
2-butanol, tert-butanol, 1-pentanol, 2-methyl-2-butanol, cyclohexanol, 2-fluoroethanol, 2,2,2-trifluoroethanol and 2,2,3,3-tetrafluoro-
1-propanol is included. The hydrocarbon preferably has 5 to 10 carbon atoms. Examples of the hydrocarbon include cyclohexane, hexane, benzene, toluene and xylene. Functional groups of ethers, ketones, esters and alcohols (i.e., -O-, -CO
-, -COO- and -OH) can also be used as the solvent. Examples of the solvent having two or more kinds of functional groups include ethyl 2-ethoxyacetate, 2-methoxyethanol, 2-butoxyethanol, ethyl acetoacetate and methyl acetoacetate.
【００２６】セルロース混合酸エステル化合物は、溶媒
の種類に応じて（１）常温処理、（２）高温処理、
（３）低温処理および（４）低温→高温処理のいずれか
の方法によって溶解することができる。（２）と（４）
の高温処理においては、さらに高圧条件（好ましくは１
０Ｐａ・Ｓ〜２０００Ｐａ・Ｓ、さらに好ましくは３０
Ｐａ・Ｓ〜４００Ｐａ・Ｓ）を併用することが好まし
い。（１）の常温処理の温度は、一般に−１０乃至４０
℃である。（２）および（４）の高温処理の温度は、一
般に７０乃至２４０℃、好ましくは８０乃至２２０℃、
さらに好ましくは１００乃至２００℃、最も好ましくは
１００乃至１９０℃である。（３）および（４）の低温
処理の温度は、一般に−１００乃至−１０℃、好ましく
は−８０乃至−１０℃、さらに好ましくは−５０乃至−
２０℃、最も好ましくは−５０乃至−３０℃。Depending on the type of the solvent, the cellulose mixed acid ester compound may be (1) treated at ordinary temperature, (2) treated at high temperature,
It can be dissolved by any of (3) low temperature treatment and (4) low temperature → high temperature treatment. (2) and (4)
In the high-temperature treatment, the pressure is further increased (preferably 1
0 Pa · S to 2000 Pa · S, more preferably 30
Pa.S to 400 Pa.S) are preferably used in combination. The temperature of the ordinary temperature treatment of (1) is generally -10 to 40.
° C. The temperature of the high temperature treatment of (2) and (4) is generally 70 to 240 ° C, preferably 80 to 220 ° C,
The temperature is more preferably 100 to 200 ° C, and most preferably 100 to 190 ° C. The temperature of the low-temperature treatment of (3) and (4) is generally -100 to -10C, preferably -80 to -10C, more preferably -50 to-.
20 ° C, most preferably -50 to -30 ° C.
【００２７】フイルム製造に用いるセルロース混合酸エ
ステル溶液（ドープ）の濃度は、１０乃至４０質量％で
あることが好ましく、１０乃至３０質量％であることが
さらに好ましい。ドープ中には、様々な添加剤を加える
ことができる。セルロース混合酸エステル化合物からな
るフイルムの添加剤には、可塑剤（例、リン酸エステ
ル、カルボン酸エステル）、劣化防止剤（例、酸化防止
剤、過酸化物分解剤、ラジカル禁止剤、金属不活性化
剤、酸捕獲剤）、紫外線吸収剤、着色剤、微粒子、熱安
定剤、帯電防止剤、難燃剤や滑剤の他に本発明のセルロ
ース混合酸エステルフイルムのレターデーションを調整
するため、少なくとも二つの芳香族環を有する芳香族化
合物をレターデーション調整剤としてさらに添加して使
用することができる。The concentration of the cellulose mixed acid ester solution (dope) used in the film production is preferably from 10 to 40% by mass, more preferably from 10 to 30% by mass. Various additives can be added in the dope. The additives of the film composed of the cellulose mixed acid ester compound include a plasticizer (eg, phosphate ester, carboxylate ester), a deterioration inhibitor (eg, antioxidant, peroxide decomposer, radical inhibitor, metal inhibitor). Activator, acid scavenger), ultraviolet absorber, colorant, fine particles, heat stabilizer, antistatic agent, flame retardant and lubricant in addition to adjusting the retardation of the cellulose mixed acid ester film of the present invention. An aromatic compound having two aromatic rings can be further used as a retardation regulator.
【００２８】ドープを流延する支持体としては、ドラム
またはバンドが用いられる。ドラムまたはバンドの表面
は、予め鏡面仕上げしておくことが好ましい。ドラムま
たはバンドの表面温度を予め低温（１０℃以下）にし
て、流延から剥ぎ取りまでの時間を短縮してもよい（特
公平５−１７８４４号公報記載）。二種類以上のドープ
を共流延して、多層構造のセルロース混合酸エステルフ
イルムを製造できる。二種類以上のドープとしては、一
般に低粘度と高粘度との二種類のドープを使用する。セ
ルロース混合酸エステルフイルムとその上に設ける機能
層（例、接着層、染料層、帯電防止層、アンチハレーシ
ョン層、ＵＶ吸収層、偏光層）とを共流延することもで
きる。A drum or a band is used as a support on which the dope is cast. It is preferable that the surface of the drum or band is mirror-finished in advance. The surface temperature of the drum or band may be previously reduced to a low temperature (10 ° C. or lower) to shorten the time from casting to stripping (described in Japanese Patent Publication No. 17844/1993). By co-casting two or more kinds of dopes, a cellulose mixed acid ester film having a multilayer structure can be produced. As the two or more dopes, generally two kinds of dopes having a low viscosity and a high viscosity are used. A cellulose mixed acid ester film and a functional layer (eg, an adhesive layer, a dye layer, an antistatic layer, an antihalation layer, a UV absorbing layer, and a polarizing layer) provided thereon can be co-cast.
【００２９】支持体から剥ぎ取ったフイルムは、さらに
乾燥する。フイルム中の残留溶媒量は２質量％以下であ
ることが好ましく、１質量％以下であることがさらに好
ましく、０．４質量％以下であることが最も好ましい。
乾燥工程では、ロール状フイルムは幅方向に収縮しよう
とする。幅方向の両端をクリップで保持して乾燥するテ
ンター方式（例えば、特開昭６２−４６６２５号公報記
載）が好ましい。作製したフイルムは、必要に応じて延
伸処理することができる。セルロース混合酸エステルフ
イルムの厚さは、５乃至５００μｍであることが好まし
く、４０乃至２５０μｍであることが好ましく、２０乃
至２００μｍであることがさらに好ましい。作製したセ
ルロース混合酸エステルフイルムには、さらに塗布によ
り、下塗り層、帯電防止層、ハレーション防止層や保護
層を設けてもよい。The film peeled off from the support is further dried. The amount of the residual solvent in the film is preferably 2% by mass or less, more preferably 1% by mass or less, and most preferably 0.4% by mass or less.
In the drying step, the roll film tends to shrink in the width direction. A tenter method in which both ends in the width direction are held by clips and dried (for example, described in JP-A-62-46625) is preferable. The produced film can be stretched as required. The thickness of the cellulose mixed acid ester film is preferably 5 to 500 μm, more preferably 40 to 250 μm, and further preferably 20 to 200 μm. An undercoat layer, an antistatic layer, an antihalation layer, and a protective layer may be further provided on the produced cellulose mixed acid ester film by coating.
【００３０】本発明に従うセルロース混合酸エステルフ
イルムは、光学的等方性が高いとの特徴がある。光学的
等方性としては、面内のレターデーション（Ｒｅ）およ
び厚さ方向のレターデーション（Ｒｔｈ）の値が小さい
ことが重要である。面内のレターデーション（Ｒｅ）の
測定では、エリプソメーター（偏光解析計ＡＥＰ−１０
０ 商品名：島津製作所（株）製）を用いて、波長６３
２．８ｎｍにおける面内の縦横の屈折率差を求める。面
内のレターデーション（Ｒｅ）は、得られた屈折率差に
フイルム膜厚さを乗じた値であり、下記の式で求められ
る。 Ｒｅ＝（ｎｘ−ｎｙ）×ｄ 式中、ｎｘは、横方向の屈折率であり；ｎｙは、縦方向
の屈折率であり；そして、ｄは、フイルムの厚さ（ｎ
ｍ）である。面内のレターデーション（Ｒｅ）が小さい
ほど、面内方向の光学的等方性が高い（光学異方性がな
い）ことを意味する。面内のレターデーション（Ｒｅ）
は、０乃至３００ｎｍであることが好ましく、０乃至２
００ｎｍであることがより好ましく、０乃至１００ｎｍ
であることがさらに好ましく、０乃至５０ｎｍであるこ
とがさらにまた好ましく、０乃至２０ｎｍであることが
最も好ましい。フイルムの厚さを１００μｍに換算した
場合の面内のレターデーション（Ｒｅ）も、上記の数値
範囲に含まれることが好ましい。The cellulose mixed acid ester film according to the present invention is characterized by high optical isotropy. As the optical isotropy, it is important that the in-plane retardation (Re) and the retardation in the thickness direction (Rth) are small. In the measurement of in-plane retardation (Re), an ellipsometer (Ellipsometer AEP-10) was used.
0 (trade name: manufactured by Shimadzu Corp.)
The in-plane vertical and horizontal refractive index difference at 2.8 nm is determined. The in-plane retardation (Re) is a value obtained by multiplying the obtained refractive index difference by the film thickness, and is calculated by the following equation. Re = (nx−ny) × d where nx is the refractive index in the transverse direction; ny is the refractive index in the longitudinal direction; and d is the thickness of the film (n
m). The smaller the in-plane retardation (Re), the higher the optical isotropy in the in-plane direction (no optical anisotropy). In-plane retardation (Re)
Is preferably 0 to 300 nm, and 0 to 2 nm.
00 nm, more preferably 0 to 100 nm.
Is more preferably 0 to 50 nm, still more preferably 0 to 20 nm. It is preferable that the in-plane retardation (Re) when the thickness of the film is converted to 100 μm is also included in the above numerical range.
【００３１】フイルムの厚さ方向のレターデーション
（Ｒｔｈ）は、波長６３２．８ｎｍにおける厚さ方向の
複屈折にフイルム膜厚さを乗じた値であり、下記の式で
求められる。 Ｒｔｈ＝｛（ｎｘ＋ｎｙ）／２−ｎｚ｝×ｄ 式中、ｎｘは、横方向の屈折率；ｎｙは、縦方向の屈折
率；ｎｚは、厚さ方向の屈折率であり；そして、ｄは、
フイルムの厚さ（ｎｍ）である。厚さ方向のレターデー
ション（Ｒｔｈ）が小さいほど、厚さ方向の光学的等方
性が高い（光学異方性がない）ことを示す。厚さ方向の
レターデーション（Ｒｔｈ）は、０乃至６００ｎｍであ
ることが好ましく、０乃至４００ｎｍであることがより
好ましく、０乃至３００ｎｍであることがさらに好まし
く、０乃至１００ｎｍであることがさらにまた好まし
く、０乃至７０ｎｍであることが最も好ましい。フイル
ムの厚さを１００μｍに換算した場合の厚さ方向のレタ
ーデーション（Ｒｔｈ）も、上記の数値範囲に含まれる
ことが好ましい。The retardation (Rth) in the thickness direction of the film is a value obtained by multiplying the birefringence in the thickness direction at a wavelength of 632.8 nm by the film thickness, and is obtained by the following equation. Rth = {(nx + ny) / 2−nz} × d where nx is the refractive index in the horizontal direction; ny is the refractive index in the vertical direction; nz is the refractive index in the thickness direction; ,
The film thickness (nm). The smaller the retardation (Rth) in the thickness direction, the higher the optical isotropy in the thickness direction (no optical anisotropy). The retardation (Rth) in the thickness direction is preferably from 0 to 600 nm, more preferably from 0 to 400 nm, further preferably from 0 to 300 nm, and still more preferably from 0 to 100 nm. , 0 to 70 nm. It is preferable that the retardation (Rth) in the thickness direction when the thickness of the film is converted to 100 μm is also included in the above numerical range.
【００３２】本発明に従うセルロース混合酸エステル
は、疎水性が高く耐水性が優れているとの特徴もある。
フイルムの含水量（含水率）の測定は、ＫＦ（カールフ
ィッシャー法）を用いることができる。（三菱化学
（株）製カールフィッシャー水分測定装置ＣＡ−０５、
水分気化装置ＶＡ−０５、内部液：アクアミクロンＣＸ
Ｕ、外部液：アクアミクロンＡＸ、窒素気流量：２００
ｍｌ／ｍｉｎ、加熱温度１５０℃） ２５℃、６０％ＲＨで２時間以上調湿した試料を０．６
ｇ〜１．０ｇ精秤し測定に供し、得られた水分量から含
水量を求めることができる。規格として１．４±０．３
％であることが好ましい。The mixed acid ester of cellulose according to the present invention is also characterized by high hydrophobicity and excellent water resistance.
For measuring the water content (water content) of the film, KF (Karl Fischer method) can be used. (Mitsubishi Chemical Corporation Karl Fischer moisture meter CA-05,
Water vaporizer VA-05, internal liquid: Aquamicron CX
U, external liquid: Aquamicron AX, nitrogen gas flow: 200
ml / min, heating temperature 150 ° C.) A sample conditioned at 25 ° C. and 60% RH for 2 hours or more
g to 1.0 g are precisely weighed and provided for measurement, and the water content can be determined from the obtained water content. 1.4 ± 0.3 as standard
%.
【００３３】本発明に従うセルロース混合酸エステルフ
イルムは、寸度安定性が優れているとの特徴もある。寸
度変化（収縮）率は元長に対する変化率（％）で表わ
す。フイルムの表面２ヶ所に十文字型の印を付し、顕微
鏡で、熱処理（９０℃、１２０時間）を施した前後の印
間の距離を測定し、寸法収縮率を算出する。寸度変化率
が０〜−０．０６（％）であることが好ましい。The cellulose mixed acid ester film according to the present invention is also characterized by excellent dimensional stability. The dimensional change (shrinkage) rate is represented by a change rate (%) with respect to the original length. Cross-shaped marks are attached to two places on the film surface, and the distance between the marks before and after the heat treatment (90 ° C., 120 hours) is measured with a microscope to calculate the dimensional shrinkage. The dimensional change rate is preferably from 0 to -0.06 (%).
【００３４】本発明に従うセルロース混合酸エステルフ
イルムは、光学材料の保護膜または支持体として好まし
く用いることができる。光学材料としては、偏光膜を有
する偏光板と光学的異方性層を有する位相差板とが代表
的である。The cellulose mixed acid ester film according to the present invention can be preferably used as a protective film or a support for an optical material. Representative examples of the optical material include a polarizing plate having a polarizing film and a retardation plate having an optically anisotropic layer.
【００３５】偏光板（直線偏光板）は、偏光膜の両側に
二枚の保護膜を配置した構成を有する。偏光板には、ヨ
ウ素系偏光膜、二色性染料を用いる染料系偏光膜やポリ
エン系偏光膜がある。ヨウ素系偏光膜と染料系偏光膜
は、ポリビニルアルコールフイルムを用いて製造する。
偏光板の保護膜としては、従来からセルローストリアセ
テートフイルムが一般に用いられてきた。本発明に従う
セルロース混合酸エステルフイルムは、偏光板の少なく
とも一方の保護膜として好ましく用いることができる。
保護膜の表面に表面処理してもよい。表面処理には、ハ
ードコート処理、防曇処理、防眩処理および反射防止処
理が含まれる。The polarizing plate (linear polarizing plate) has a configuration in which two protective films are arranged on both sides of the polarizing film. The polarizing plate includes an iodine-based polarizing film, a dye-based polarizing film using a dichroic dye, and a polyene-based polarizing film. The iodine-based polarizing film and the dye-based polarizing film are manufactured using a polyvinyl alcohol film.
Conventionally, a cellulose triacetate film has been generally used as a protective film of a polarizing plate. The cellulose mixed acid ester film according to the present invention can be preferably used as at least one protective film of a polarizing plate.
The surface of the protective film may be surface-treated. The surface treatment includes a hard coat treatment, an anti-fog treatment, an anti-glare treatment and an anti-reflection treatment.
【００３６】位相差板の光学的異方性層は、延伸複屈折
率フイルムまたは液晶性分子から形成できる。延伸複屈
折率フイルムは、ポリマーフイルムの延伸により得られ
る。ポリマーフイルムとしては、ポリカーボネートフイ
ルムやポリスルホンフイルムのような複屈折率が高い合
成ポリマーフイルムが一般に用いられる。棒状液晶性分
子またはディスコティック液晶性分子を用いて、光学的
異方性層を形成することもできる。液晶性分子は、多様
な配向形態があるため、ポリマーフイルムの場合より
も、容易に任意の光学的異方性を達成できる。液晶性分
子に重合性基を導入し、重合により液晶性分子の配向状
態を固定することが好ましい。位相差板は、液晶セルの
光学補償シート、λ／４板あるいはλ／２板のような様
々な用途がある。The optically anisotropic layer of the retardation plate can be formed from a stretched birefringent film or liquid crystalline molecules. The stretched birefringent film is obtained by stretching a polymer film. As the polymer film, a synthetic polymer film having a high birefringence, such as a polycarbonate film or a polysulfone film, is generally used. The optically anisotropic layer can also be formed using rod-like liquid crystal molecules or discotic liquid crystal molecules. Since liquid crystal molecules have various alignment forms, arbitrary optical anisotropy can be more easily achieved than in the case of a polymer film. It is preferable to introduce a polymerizable group into the liquid crystal molecules and fix the alignment state of the liquid crystal molecules by polymerization. The retardation plate has various uses such as an optical compensation sheet of a liquid crystal cell, a λ / 4 plate or a λ / 2 plate.
【００３７】光学補償シートでは、液晶セルの光学的性
質（特に液晶セルの表示モード）に応じて、光学的異方
性層の光学的性質（液晶性分子から形成する場合は、液
晶性分子の配向状態）を決定する。λ／４板あるいはλ
／２板の用途においては、光学的異方性層の面内のレタ
ーデーション（Ｒｅ）を波長（λ）の１／４または１／
２となるように調節する。光学補償シートと前記の偏光
板とを一体化した楕円偏光板を作製することもできる。
また、λ／４板と前記の偏光板とを積層すると、円偏光
板が得られる。楕円偏光板または円偏光板においては、
光学補償シートの支持体と、偏光板の保護膜とを一枚の
フイルムで共通化することもできる。本発明に従うセル
ロース混合酸エステルフイルムは、そのように共通化さ
れた一枚のフイルムにも使用することができる。In the optical compensatory sheet, the optical properties of the optically anisotropic layer (in the case of being formed from liquid crystal molecules, Orientation state) is determined. λ / 4 plate or λ
In the use of a / 2 plate, the in-plane retardation (Re) of the optically anisotropic layer is set to １ ／ or 1/1 of the wavelength (λ).
Adjust to 2 An elliptically polarizing plate in which the optical compensation sheet and the above-mentioned polarizing plate are integrated can also be manufactured.
When a λ / 4 plate and the above-mentioned polarizing plate are laminated, a circularly polarizing plate can be obtained. In an elliptically polarizing plate or a circularly polarizing plate,
The support of the optical compensation sheet and the protective film of the polarizing plate can be shared by one film. The cellulose mixed acid ester film according to the present invention can also be used for such a single film.
【００３８】[0038]
【実施例】次に、本発明を実施例に基づいて説明する。
以下に説明する実施例は、ここでの教示を更に詳しく説
明するものであり、本発明を限定するものではない。Next, the present invention will be described based on embodiments.
The examples described below illustrate the teachings herein in more detail and do not limit the invention.
【００３９】実施例１ ［例示芳香族アシル基１を有する本発明の化合物の合
成］冷却管、攪拌機、温度計の付いた２００ｍｌ三ッ口
フラスコに安息香酸６．７ｇ（０．０５５ｍｏｌ）と無
水トリフルオロ酢酸１１．６ｇ（０．０５５ｍｏｌ）を
入れ、５０℃で３０分間攪拌溶解した。次いで、二酢酸
セルロース１２．３ｇ（０．０５ｍｏｌ）とジクロロメ
タン５０ｍｌを加え５時間加熱還流した。反応終了後、
反応液を室温まで冷却しジクロロメタン５０ｍｌを加え
た後、攪拌しながらメタノール５００ｍｌにゆっくり注
ぎ込んで再沈殿させた。得られた沈殿物を濾取し、乾燥
することにより標記の目的物を得た。これをセルロース
混合酸エステル１とする。 収量１６．２ｇ（９２％） 置換度をＮＭＲより求めた結果、１．０であった。Example 1 [Synthesis of Compound of the Present Invention Having Exemplary Aromatic Acyl Group 1] 6.7 g (0.055 mol) of benzoic acid and anhydrous benzoic acid were placed in a 200 ml three-necked flask equipped with a condenser, a stirrer, and a thermometer. 11.6 g (0.055 mol) of trifluoroacetic acid was added and dissolved by stirring at 50 ° C. for 30 minutes. Subsequently, 12.3 g (0.05 mol) of cellulose diacetate and 50 ml of dichloromethane were added, and the mixture was heated under reflux for 5 hours. After the reaction,
The reaction solution was cooled to room temperature, and after adding 50 ml of dichloromethane, the mixture was slowly poured into 500 ml of methanol with stirring to cause reprecipitation. The resulting precipitate was collected by filtration and dried to give the title compound. This is designated as cellulose mixed acid ester 1. Yield 16.2 g (92%) The degree of substitution determined by NMR was 1.0.
【００４０】実施例２ ［例示芳香族アシル基６を有する本発明の化合物の合
成］冷却管、攪拌機、温度計の付いた２００ｍｌ三ッ口
フラスコに１−ナフトエ酸８ｇ（０．０４７ｍｏｌ）と
無水トリフルオロ酢酸９．８ｇ（０．０４７ｍｏｌ）を
入れ、５０℃で３０分間攪拌溶解した。次いで、二酢酸
セルロース１０．４ｇ（０．０４２ｍｏｌ）とジクロロ
メタン５０ｍｌを加え５時間加熱還流した。反応終了
後、反応液を室温まで冷却しジクロロメタン５０ｍｌを
加えた後、攪拌しながらメタノール５００ｍｌにゆっく
り注ぎ込んで再沈殿させた。得られた沈殿物を濾取し、
乾燥することにより標記の目的物を得た。これをセルロ
ース混合酸エステル６とする。 収量１５．８ｇ（９４％） 置換度をＮＭＲより求めた結果、０．９８であった。Example 2 [Synthesis of Compound of the Present Invention Having Illustrative Aromatic Acyl Group 6] In a 200 ml three-necked flask equipped with a condenser, a stirrer and a thermometer, 8 g (0.047 mol) of 1-naphthoic acid and anhydrous 9.8 g (0.047 mol) of trifluoroacetic acid was added and dissolved by stirring at 50 ° C. for 30 minutes. Next, 10.4 g (0.042 mol) of cellulose diacetate and 50 ml of dichloromethane were added, and the mixture was heated under reflux for 5 hours. After the completion of the reaction, the reaction solution was cooled to room temperature, and after adding 50 ml of dichloromethane, the mixture was slowly poured into 500 ml of methanol with stirring to cause reprecipitation. The resulting precipitate is collected by filtration,
The title compound was obtained by drying. This is called cellulose mixed acid ester 6. The yield was 15.8 g (94%). The degree of substitution was 0.98 as determined by NMR.
【００４１】実施例３ ［例示芳香族アシル基５を有する本発明の化合物の合
成］冷却管、攪拌機、温度計の付いた３００ｍｌ三ッ口
フラスコにｍ−アニス酸１４．８ｇ（０．０９８ｍｏ
ｌ）と無水トリフルオロ酢酸２０．６ｇ（０．０９８ｍ
ｏｌ）を入れ、５０℃で３０分間攪拌溶解した。次い
で、二酢酸セルロース２４．１ｇ（０．０９８ｍｏｌ）
とジクロロメタン１００ｍｌを加え５時間加熱還流し
た。反応終了後、反応液を室温まで冷却しジクロロメタ
ン１００ｍｌを加えた後、攪拌しながらメタノール１リ
ットルにゆっくり注ぎ込んで再沈殿させた。得られた沈
殿物を濾取し、乾燥することにより標記の目的物を得
た。これをセルロース混合酸エステル５とする。 収量３５．８ｇ（９６％） 置換度をＮＭＲより求めた結果、１．０であった。Example 3 [Synthesis of Compound of Present Invention Having Exemplary Aromatic Acyl Group 5] 14.8 g (0.098 mol) of m-anisic acid was placed in a 300 ml three-necked flask equipped with a condenser, a stirrer, and a thermometer.
l) and trifluoroacetic anhydride 20.6 g (0.098 m
ol) and stirred and dissolved at 50 ° C. for 30 minutes. Next, 24.1 g (0.098 mol) of cellulose diacetate was used.
And 100 ml of dichloromethane were added, and the mixture was heated under reflux for 5 hours. After completion of the reaction, the reaction solution was cooled to room temperature, 100 ml of dichloromethane was added, and the mixture was slowly poured into 1 liter of methanol with stirring to cause reprecipitation. The resulting precipitate was collected by filtration and dried to give the title compound. This is referred to as cellulose mixed acid ester 5. Yield 35.8 g (96%) The degree of substitution determined by NMR was 1.0.
【００４２】実施例４ ［例示芳香族アシル基３を有する本発明の化合物の合
成］冷却管、攪拌機、温度計の付いた３００ｍｌ三ッ口
フラスコにｍ−トルイル酸２２．５ｇ（０．１６５ｍｏ
ｌ）と無水トリフルオロ酢酸３４．８ｇ（０．１６５ｍ
ｏｌ）を入れ、５０℃で３０分間攪拌溶解した。次い
で、二酢酸セルロース３６．９ｇ（０．１５ｍｏｌ）と
ジクロロメタン１００ｍｌを加え５時間加熱還流した。
反応終了後、反応液を室温まで冷却しジクロロメタン１
００ｍｌを加えた後、攪拌しながらメタノール２リット
ルにゆっくり注ぎ込んで再沈殿させた。得られた沈殿物
を濾取し、乾燥することにより標記の目的物を得た。こ
れをセルロース混合酸エステル３とする。 収量５３．６ｇ（９８％） 置換度をＮＭＲより求めた結果、０．９９であった。Example 4 [Synthesis of the Compound of the Present Invention Having an Exemplary Aromatic Acyl Group 3] 22.5 g (0.165 mol) of m-toluic acid was placed in a 300 ml three-necked flask equipped with a condenser, a stirrer and a thermometer.
l) and 34.8 g of trifluoroacetic anhydride (0.165 m
ol) and stirred and dissolved at 50 ° C. for 30 minutes. Next, 36.9 g (0.15 mol) of cellulose diacetate and 100 ml of dichloromethane were added, and the mixture was heated under reflux for 5 hours.
After the completion of the reaction, the reaction solution is cooled to room temperature, and dichloromethane 1
After adding 00 ml, the mixture was slowly poured into 2 liters of methanol with stirring to reprecipitate. The resulting precipitate was collected by filtration and dried to give the title compound. This is called cellulose mixed acid ester 3. The yield was 53.6 g (98%). The degree of substitution was 0.99 as determined by NMR.
【００４３】実施例５ ［例示芳香族アシル基２８を有する本発明の化合物の合
成］冷却管、攪拌機、温度計の付いた３００ｍｌ三ッ口
フラスコにｍ−アセトアミノ安息香酸１７．９ｇ（０．
１ｍｏｌ）と無水トリフルオロ酢酸２１ｇ（０．１ｍｏ
ｌ）を入れ、５０℃で３０分間攪拌溶解した。次いで二
酢酸セルロース２４．６ｇ（０．１ｍｏｌ）とジクロロ
メタン１００ｍｌを加え５時間加熱還流した。反応終了
後、反応液を室温まで冷却しジクロロメタン１００ｍｌ
を加えた後、攪拌しながらメタノール２リットルにゆっ
くり注ぎ込んで再沈殿させた。得られた沈殿物を濾取
し、乾燥することにより標記の目的物を得た。これをセ
ルロース混合酸エステル２８とする。 収量３８．７ｇ（９５％） 置換度をＮＭＲより求めた結果、１．０であった。Example 5 [Synthesis of Compound of the Present Invention Having Illustrative Aromatic Acyl Group 28] In a 300 ml three-necked flask equipped with a condenser, a stirrer, and a thermometer, 17.9 g of m-acetaminobenzoic acid (0.
1 mol) and 21 g of trifluoroacetic anhydride (0.1 mol)
l) was added, and the mixture was stirred and dissolved at 50 ° C. for 30 minutes. Next, 24.6 g (0.1 mol) of cellulose diacetate and 100 ml of dichloromethane were added, and the mixture was heated under reflux for 5 hours. After completion of the reaction, the reaction solution is cooled to room temperature, and 100 ml of dichloromethane is added.
Was added, and the mixture was slowly poured into 2 liters of methanol with stirring to cause reprecipitation. The resulting precipitate was collected by filtration and dried to give the title compound. This is referred to as cellulose mixed acid ester 28. Yield 38.7 g (95%) The degree of substitution determined by NMR was 1.0.
【００４４】実施例６ ［例示芳香族アシル基８を有する本発明の化合物の合
成］冷却管、攪拌機、温度計の付いた３００ｍｌ三ッ口
フラスコにｐ−クロロ安息香酸１２．５ｇ（０．０８ｍ
ｏｌ）と無水トリフルオロ酢酸１６．８ｇ（０．０８ｍ
ｏｌ）を入れ、５０℃で３０分間攪拌溶解した。次い
で、二酢酸セルロース１９．７ｇ（０．０８ｍｏｌ）と
ジクロロメタン８０ｍｌを加え５時間加熱還流した。反
応終了後、反応液を室温まで冷却しジクロロメタン８０
ｍｌを加えた後、攪拌しながらメタノール１．５リット
ルにゆっくり注ぎ込んで再沈殿させた。得られた沈殿物
を濾取し、乾燥することにより標記の目的物を得た。こ
れをセルロース混合酸エステル８とする。 収量２９．６ｇ（９６％） 置換度をＮＭＲより求めた結果、０．９８であった。Example 6 [Synthesis of Compound of the Present Invention Having Exemplary Aromatic Acyl Group 8] 12.5 g (0.08 m 2) of p-chlorobenzoic acid was placed in a 300 ml three-necked flask equipped with a condenser, a stirrer, and a thermometer.
ol) and 16.8 g of trifluoroacetic anhydride (0.08 m
ol) and stirred and dissolved at 50 ° C. for 30 minutes. Next, 19.7 g (0.08 mol) of cellulose diacetate and 80 ml of dichloromethane were added, and the mixture was heated under reflux for 5 hours. After completion of the reaction, the reaction solution was cooled to room temperature and dichloromethane 80
After adding ml, the mixture was slowly poured into 1.5 liter of methanol with stirring to reprecipitate. The resulting precipitate was collected by filtration and dried to give the title compound. This is called cellulose mixed acid ester 8. Yield 29.6 g (96%). The degree of substitution was 0.98, as determined by NMR.
【００４５】実施例７ ［例示芳香族アシル基１８を有する本発明の化合物の合
成］冷却管、攪拌機、温度計の付いた３００ｍｌ三ッ口
フラスコにｐ−アセチル安息香酸３２．８ｇ（０．２ｍ
ｏｌ）と無水トリフルオロ酢酸４２ｇ（０．２ｍｏｌ）
を入れ、５０℃で３０分間攪拌溶解した。次いで、一酢
酸セルロース２０．４ｇ（０．１ｍｏｌ）とジクロロメ
タン１００ｍｌを加え５時間加熱還流した。反応終了
後、反応液を室温まで冷却しジクロロメタン１００ｍｌ
を加えた後、攪拌しながらメタノール２リットルにゆっ
くり注ぎ込んで再沈殿させた。得られた沈殿物を濾取
し、乾燥することにより標記の目的物を得た。これをセ
ルロース混合酸エステル１８とする。 収量４７．１ｇ（９５％） 置換度をＮＭＲより求めた結果、１．９９であった。Example 7 [Synthesis of Compound of the Present Invention Having Exemplary Aromatic Acyl Group 18] In a 300 ml three-necked flask equipped with a condenser, a stirrer, and a thermometer, 32.8 g (0.2 m 2) of p-acetylbenzoic acid was added.
ol) and 42 g (0.2 mol) of trifluoroacetic anhydride
And stirred and dissolved at 50 ° C. for 30 minutes. Next, 20.4 g (0.1 mol) of cellulose monoacetate and 100 ml of dichloromethane were added, and the mixture was heated under reflux for 5 hours. After completion of the reaction, the reaction solution is cooled to room temperature, and 100 ml of dichloromethane is added.
Was added, and the mixture was slowly poured into 2 liters of methanol with stirring to cause reprecipitation. The resulting precipitate was collected by filtration and dried to give the title compound. This is designated as cellulose mixed acid ester 18. Yield 47.1 g (95%). The degree of substitution was determined by NMR, and was 1.99.
【００４６】実施例８〜１４ 実施例１〜７で得られたセルロース混合酸エステルをジ
クロロメタンに溶解し、１９．０質量％の溶液（ドー
プ）を調製した。得られた溶液を支持体上に流延し、溶
媒を蒸発させて、厚さ５０μｍのセルロース混合酸エス
テルフイルムを形成した。得られたフイルムはそれぞれ
白濁することなく透明であった。また、得られたフイル
ムを２５℃、６０％ＲＨで２時間以上調湿させて水分量
を求めた。実施例８〜１４の結果を表１に示す。Examples 8 to 14 The cellulose mixed acid esters obtained in Examples 1 to 7 were dissolved in dichloromethane to prepare a 19.0% by mass solution (dope). The obtained solution was cast on a support and the solvent was evaporated to form a cellulose mixed acid ester film having a thickness of 50 μm. Each of the obtained films was transparent without becoming cloudy. Further, the obtained film was conditioned at 25 ° C. and 60% RH for 2 hours or more, and the water content was determined. Table 1 shows the results of Examples 8 to 14.
【００４７】[0047]
【表１】 [Table 1]
【００４８】表１の結果から明らかなように、本発明の
化合物はいずれも透明なフイルムが形成され、しかもセ
ルローストリアセテートフイルムに比べ、含水量が小さ
く、寸度変化率も小さいことが判る。As is clear from the results shown in Table 1, all of the compounds of the present invention formed a transparent film, and had a smaller water content and a smaller dimensional change rate than the cellulose triacetate film.
【００４９】[0049]
【発明の効果】本発明のセルロース混合酸エステル化合
物は、透明性、耐水性、寸度安定性に優れた溶液（ドー
プ）の調製に好適であり、光学的等方性の優れたフイル
ムの形成を可能にする。The cellulose mixed acid ester compound of the present invention is suitable for preparing a solution (dope) having excellent transparency, water resistance and dimensional stability, and forms a film having excellent optical isotropy. Enable.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 川西 弘之 神奈川県南足柄市中沼210番地 富士写真 フイルム株式会社内 Ｆターム(参考） 2H049 BA02 BA06 BA25 BA27 BA42 BB16 BB33 4C090 AA02 BA25 BD14 BD36 CA28 CA38 DA01 DA31 DA32 4F071 AA09 AF04 AF30 AF54 BA02 BB02 BC01 ────────────────────────────────────────────────── ─── Continuing on the front page (72) Inventor Hiroyuki Kawanishi 210 Nakanuma, Minamiashigara-shi, Kanagawa Prefecture Fuji Photo Film F-term (reference) 2H049 BA02 BA06 BA25 BA27 BA42 BB16 BB33 4C090 AA02 BA25 BD14 BD36 CA28 CA38 DA01 DA31 DA32 4F071 AA09 AF04 AF30 AF54 BA02 BB02 BC01
Claims (6)
もしくは無置換の芳香族アシル基と置換もしくは無置換
の脂肪族アシル基で置換されているセルロース混合酸エ
ステル化合物。1. A cellulose mixed acid ester compound in which a hydrogen atom of a hydroxyl group of cellulose is substituted with a substituted or unsubstituted aromatic acyl group and a substituted or unsubstituted aliphatic acyl group.
ステルの水酸基の水素原子を、置換もしくは無置換の芳
香族アシル基で置換して得られたセルロース混合酸エス
テル化合物。2. A mixed cellulose ester compound obtained by substituting a hydrogen atom of a hydroxyl group of a cellulose fatty acid monoester or diester with a substituted or unsubstituted aromatic acyl group.
下記一般式（Ｉ）で表わされる請求項１又は２に記載の
セルロース混合酸エステル化合物。 【化１】 式中、Ｘは水素原子または置換基を表わす。ｎは０また
は１〜５の整数を表わす。ｎが２以上の時、互いに連結
して縮合多環を形成してもよい。3. The cellulose mixed acid ester compound according to claim 1, wherein the substituted or unsubstituted aromatic acyl group is represented by the following general formula (I). Embedded image In the formula, X represents a hydrogen atom or a substituent. n represents 0 or an integer of 1 to 5; When n is 2 or more, they may be linked to each other to form a condensed polycyclic ring.
であることを特徴とする請求項１〜請求項３のいずれか
に記載のセルロース混合酸エステル化合物。4. The aliphatic acyl group has 2 to 20 carbon atoms.
The cellulose mixed acid ester compound according to any one of claims 1 to 3, wherein
を構成するグルコース単位が有する３個の水酸基に対し
て２．０以下であることを特徴とする請求項１〜請求項
４のいずれかに記載のセルロース混合酸エステル化合
物。5. The method according to claim 1, wherein the degree of substitution of the aromatic acyl group is 2.0 or less with respect to three hydroxyl groups of glucose units constituting cellulose. The mixed acid ester compound of cellulose according to 1.
セルロース混合酸エステル化合物を有機溶媒で溶解して
調製された溶液（ドープ）を支持体上に流延し、溶媒を
蒸発せしめたフイルム。6. A solution (dope) prepared by dissolving the cellulose mixed acid ester compound according to any one of claims 1 to 5 in an organic solvent is cast on a support, and the solvent is evaporated. Film.
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