JP2002318460A - Electrophotographic photoreceptor, electrophotographic device using the same and process cartridge - Google Patents
Electrophotographic photoreceptor, electrophotographic device using the same and process cartridgeInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、ポリエステル系樹脂と
他の１種以上のポリマーからなるポリマーブレンドを感
光層に含有させた、高感度かつ高耐久な電子写真感光
体、並びに該感光体を用いた電子写真装置及びプロセス
カートリッジに関する。なお、本発明で言う「ポリマー
ブレンド」とは、２種以上のポリマー（樹脂）が共有結
合で繋がることなく混合しているポリマー多成分系のこ
とを意味する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a highly sensitive and highly durable electrophotographic photoreceptor comprising a photosensitive layer containing a polymer blend comprising a polyester resin and at least one other polymer, and a photoreceptor comprising the same. The present invention relates to an electrophotographic apparatus and a process cartridge used. The “polymer blend” in the present invention means a polymer multi-component system in which two or more polymers (resins) are mixed without being connected by a covalent bond.
【０００２】[0002]
【従来の技術】複写機、ファクシミリ、レーザープリン
タ、ダイレクトデジタル製版機等に応用されている電子
写真感光体を用いた電子写真方法とは、少なくとも電子
写真感光体に帯電、画像露光、現像の過程を経た後、画
像保持体（転写紙）へのトナー画像の転写、定着及び電
子写真感光体表面のクリーニングというプロセスよりな
る方法である。従来、電子写真方式に於いて使用される
感光体としては導電性支持体上にセレンないしセレン合
金を主体とする光導電層を設けたもの、酸化亜鉛・硫化
カドミウム等の無機系光導電材料をバインダー中に分散
させたもの、及び非晶質シリコン系材料を用いたもの等
が一般的に知られているが、近年ではコストの低さ、感
光体設計の自由度の高さ、無公害性等から有機系感光体
が広く利用されるようになってきている。有機系の電子
写真感光体には、ポリビニルカルバゾ−ル（ＰＶＫ）に
代表される光導電性樹脂、ＰＶＫ−ＴＮＦ（２，４，７
−トリニトロフルオレノン）に代表される電荷移動錯体
型、フタロシアニン＋バインダ−に代表される顔料分散
型、電荷発生物質と電荷輸送物質とを組み合わせて用い
る機能分離型の感光体などが知られており、特に機能分
離型の感光体が注目されている。2. Description of the Related Art An electrophotographic method using an electrophotographic photoreceptor applied to a copying machine, a facsimile, a laser printer, a direct digital plate making machine, etc. is at least a process of charging, image exposing, and developing the electrophotographic photoreceptor. After that, the toner image is transferred onto an image carrier (transfer paper), fixed, and the surface of the electrophotographic photosensitive member is cleaned. Conventionally, as a photoreceptor used in the electrophotographic method, a photoconductive layer mainly composed of selenium or a selenium alloy is provided on a conductive support, and an inorganic photoconductive material such as zinc oxide and cadmium sulfide is used. Those dispersed in a binder and those using an amorphous silicon-based material are generally known, but in recent years, the cost is low, the degree of freedom in designing the photoconductor is high, and there is no pollution. For this reason, organic photoconductors have been widely used. Organic electrophotographic photoreceptors include a photoconductive resin represented by polyvinyl carbazole (PVK) and PVK-TNF (2, 4, 7).
-Trinitrofluorenone), a pigment dispersion type such as phthalocyanine + binder, and a function-separated type photoreceptor using a combination of a charge generating substance and a charge transporting substance. In particular, a function-separated type photoreceptor has attracted attention.
【０００３】この機能分離型の感光体における静電潜像
形成のメカニズムは、感光体を帯電させた後、光照射す
ると、光は透明な電荷輸送層を通過し、電荷発生層中の
電荷発生物質により吸収され、光を吸収した電荷発生物
質は電荷担体を発生し、この電荷担体は電荷輸送層に注
入され、帯電によって生じている電界に従って電荷輸送
層中を移動し、感光体表面の電荷を中和することにより
静電潜像を形成するものである。機能分離型感光体にお
いては、主に紫外部に吸収を持つ電荷輸送物質と、主に
可視部に吸収を持つ電荷発生物質とを組み合わせて用い
ることが知られており、かつ有用である。ところが、電
子写真方法に用いられる有機系電子写真感光体の電荷輸
送物質は多くが低分子化合物として開発されており、低
分子化合物は単独で成膜性がないため、通常、不活性高
分子に分散・混合して用いられる。しかしながら、低分
子電荷輸送物質と不活性高分子からなる電荷輸送層は一
般に柔らかく、電子写真プロセスにおいて繰り返し使用
された場合に現像システムやクリーニングシステムによ
る感光体表面への機械的な負荷により膜削れを生じやす
いという耐摩耗性の低さが短所として挙げられる。更
に、この構成の電荷輸送層は電荷移動度に限界があり、
電子写真プロセスの高速化又は小型化の障害となってい
た。これは通常低分子電荷輸送物質の含有量が５０重量
％以下とされることに起因している。というのは低分子
電荷輸送物質の含有量を増やせば確かに電荷移動度は上
げられるが、逆に成膜性や耐摩耗性が劣化してしまうた
めである。[0003] The mechanism of the formation of an electrostatic latent image in a function-separated type photoreceptor is as follows. When the photoreceptor is charged and then irradiated with light, the light passes through a transparent charge transport layer to generate charge in the charge generation layer. The charge-generating substance that is absorbed by the substance and absorbs light generates charge carriers, which are injected into the charge-transporting layer, move in the charge-transporting layer according to the electric field generated by the charging, and charge the photoconductor surface. Neutralized to form an electrostatic latent image. In a function-separated type photoreceptor, it is known and useful to use a charge transport material having absorption mainly in the ultraviolet region and a charge generation material having absorption mainly in the visible region. However, many charge transport materials of organic electrophotographic photoreceptors used in electrophotography have been developed as low molecular weight compounds, and since low molecular weight compounds alone do not have film-forming properties, they are usually converted into inert polymers. Used by being dispersed and mixed. However, the charge transport layer composed of a low molecular charge transport material and an inert polymer is generally soft, and when repeatedly used in an electrophotographic process, the film is abraded by a mechanical load on the photoreceptor surface by a developing system or a cleaning system. A disadvantage is the low abrasion resistance, which tends to occur. Furthermore, the charge transport layer of this configuration has a limit in charge mobility,
This has been an obstacle to speeding up or miniaturizing the electrophotographic process. This is due to the fact that the content of the low-molecular charge transporting substance is usually set to 50% by weight or less. This is because increasing the content of the low-molecular-weight charge transporting substance certainly increases the charge mobility, but conversely deteriorates the film-forming property and abrasion resistance.
【０００４】この有機系感光体の特性を改善する技術と
して有機系感光体のバインダー樹脂を改良したもの（特
開平５−２１６２５０号公報）や高分子型電荷輸送物質
（特開昭５１−７３８８８号公報、特開昭５４−８５２
７号公報、特開昭５４−１１７３７号公報、特開昭５６
−１５０７４９号公報、特開昭５７−７８４０２号公
報、特開昭６３−２８５５５２号公報、特開昭６４−１
７２８号公報、特開昭６４−１３０６１号公報、特開昭
６４−１９０４９号公報、特開平３−５０５５５号公
報、特開平４−１７５３３７号公報、特開平４−２２５
０１４号公報、特開平４−２３０７６７号公報、特開平
５−２３２７２７号公報、特開平５−３１０９０４号公
報等）が注目されている。上記公報において、電荷輸送
層のバインダー樹脂を改良したものは、まだ低分子電荷
輸送物質の組成割合が高いため耐摩耗性の向上は困難で
あり、高分子型電荷輸送物質を用いたものは、電荷輸送
層成分を高分子化したことにより膜削れの改善はみられ
るものの、感光体を機械寿命まで交換しない据え付け型
部品として扱うには、依然不十分であり一層の向上が必
要である。一方、ポリマーブレンドを用いる例として、
特開平９−２５１２１１号公報には、高分子電荷輸送材
料とポリカーボネート系樹脂の混合物により、また特開
平１０−２０５１５号公報には、ポリカーボネート系樹
脂と主鎖中にビフェニルフルオレン骨格を有するポリエ
ステル系樹脂の混合物によって、感光体の耐久性を向上
させることが開示されている。しかし、ポリカーボネー
ト系樹脂とポリエステル系樹脂の添加量が多いため、残
留電位が高く、感度が不十分であるという問題がある。As a technique for improving the characteristics of the organic photoreceptor, an organic photoreceptor obtained by improving a binder resin (JP-A-5-216250) and a polymer type charge transport material (JP-A-51-73888) are disclosed. Gazette, JP-A-54-852
7, JP-A-54-11737 and JP-A-56
JP-A-150749, JP-A-57-78402, JP-A-63-285552, and JP-A-64-1
728, JP-A-64-13061, JP-A-64-19049, JP-A-3-50555, JP-A-4-175337, JP-A-4-225
014, JP-A-4-230767, JP-A-5-232727, JP-A-5-310904, etc.). In the above-mentioned publication, those in which the binder resin of the charge transport layer is improved, it is still difficult to improve the abrasion resistance because the composition ratio of the low-molecular charge transport material is high, and those using the polymer type charge transport material are: Although the removal of the film is improved by increasing the charge transport layer component into a polymer, the photoreceptor is still insufficient and needs to be further improved in order to be used as a stationary component which is not replaced until its mechanical life. On the other hand, as an example using a polymer blend,
JP-A-9-251111 discloses a mixture of a polymer charge transporting material and a polycarbonate resin, and JP-A-10-20515 discloses a polycarbonate resin and a polyester resin having a biphenylfluorene skeleton in the main chain. It is disclosed that the mixture of the above improves the durability of the photoreceptor. However, there is a problem that the residual potential is high and the sensitivity is insufficient because the amounts of the polycarbonate resin and the polyester resin added are large.
【０００５】[0005]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記従来技
術の問題点を解決するためになされたものであって、高
感度かつ高耐久な電子写真感光体、並びに該感光体を用
いた電子写真装置及びプロセスカートリッジの提供を目
的とするものである。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made to solve the above-mentioned problems of the prior art, and has been made in view of the above circumstances. It is intended to provide a photographic device and a process cartridge.
【０００６】[0006]
【課題を解決するための手段】上記課題は、次の１）〜
２５）の発明によって解決される。 １） 導電性支持体上に少なくとも電荷発生物質と電荷
輸送物質を含む層を有する電子写真感光体において、そ
の最表面層にポリエステル系樹脂と他の１種以上のポリ
マーからなるポリマーブレンドを含有することを特徴と
する電子写真感光体。 ２） 最表面層が電荷輸送層又は電荷輸送層上に設けら
れた保護層であることを特徴とする１）記載の電子写真
感光体。 ３） 導電性支持体上に少なくとも電荷発生層と電荷輸
送層がこの順に又は逆順に積層された電子写真感光体に
おいて、該電荷輸送層が電荷輸送物質の他にポリエステ
ル系樹脂と他の１種以上のポリマーからなるポリマーブ
レンドを含有することを特徴とする電子写真感光体。 ４） 導電性支持体上に電荷発生層と電荷輸送能を有す
るポリマー層又は低分子電荷輸送物質を分散した分子分
散電荷輸送層がこの順に又は逆順に積層され、更にその
上にポリエステル系樹脂と他の１種以上のポリマーから
なるポリマーブレンドを含有する電荷輸送層、又は同様
のポリマーブレンドを含有する保護層が積層されている
ことを特徴とする電子写真感光体。 ５） 導電性支持体上に、電荷発生層、ポリエステル系
樹脂と他の１種以上のポリマーからなるポリマーブレン
ドを含有する電荷輸送層、電荷輸送能を有するポリマー
層又は低分子電荷輸送物質を分散した分子分散電荷輸送
層がこの順に又は逆順に積層されていることを特徴とす
る電子写真感光体。 ６） ポリマーブレンドが、少なくともポリエステル系
樹脂とポリカーボネート系樹脂からなることを特徴とす
る１）〜５）の何れかに記載の電子写真感光体。 ７） ポリマーブレンドが、少なくともポリエステル系
樹脂とポリエステルカーボネート系樹脂からなることを
特徴とする１）〜５）の何れかに記載の電子写真感光
体。 ８） ポリマーブレンドを含有する層に、更に低分子電
荷輸送物質を含有することを特徴とする６）又は７）記
載の電子写真感光体。 ９） ポリマーブレンドが、少なくともポリエステル系
樹脂と電荷輸送能を有するポリマーからなることを特徴
とする１）〜５）の何れかに記載の電子写真感光体。 １０） ポリエステル系樹脂が、脂肪族ポリエステルで
あることを特徴とする１）〜９）の何れかに記載の電子
写真感光体。 １１） ポリエステル系樹脂が、ラクトンの開環重合に
より作成されるポリエステルであることを特徴とする
１）〜９）の何れかに記載の電子写真感光体。 １２） ポリエステル系樹脂が、ε−カプロラクトンの
開環重合により作成されるポリカプロラクトンであるこ
とを特徴とする１）〜９）の何れかに記載の電子写真感
光体。 １３） ポリエステル系樹脂が、１１）又は１２）記載
のポリエステル又はポリカプロラクトンを精製したもの
であることを特徴とする１）〜９）の何れかに記載の電
子写真感光体。 １４） ポリエステル系樹脂が、ポリエステル又はポリ
カプロラクトンを有機溶剤中に溶解させた後、これらの
化合物を沈殿させ得る溶媒中に滴下して再沈精製したも
のであることを特徴とする１３）記載の電子写真感光
体。 １５） ポリエステル系樹脂が、ポリエステル又はポリ
カプロラクトンを有機溶剤中に溶解させた後、該溶液を
希アルカリ又は希酸で洗浄し、更にイオン交換水で洗浄
して洗浄精製したものであることを特徴とする１３）記
載の電子写真感光体。 １６） ポリエステル系樹脂が、ポリエステル又はポリ
カプロラクトンを有機溶剤中に溶解させた後、該溶液を
吸着剤と接触させて吸着精製したものであることを特徴
とする１３）記載の電子写真感光体。 １７） ポリエステル系樹脂が、テレフタル酸、脂肪族
ジカルボン酸及び脂肪族グリコールをランダム共重合さ
せたポリエステルであることを特徴とする１）〜９）の
何れかに記載の電子写真感光体。 １８） ポリエステル系樹脂が、ヒドロキシル基、又は
カルボニル基が直接芳香族核に結合しているモノマーか
ら作成されるポリアリレートであることを特徴とする
１）〜９）の何れかに記載の電子写真感光体。 １９） ポリエステル系樹脂が、テレフタル酸とイソフ
タル酸の混合物及びビスフェノールＡから作成されるポ
リアリレートであることを特徴とする１８）記載の電子
写真感光体。 ２０） 電荷輸送能を有するポリマーが、ポリカーボネ
ート、ポリウレタン、ポリエステル、ポリエーテルから
選ばれた少なくとも１種であることを特徴とする４）、
５）、９）の何れかに記載の電子写真感光体。 ２１） 電荷輸送能を有するポリマーが、トリアリール
アミン構造を有するものである４）、５）、９）の何れ
かに記載の電子写真感光体。 ２２） 電荷輸送能を有するポリマーが、トリアリール
アミン構造を有するポリカーボネートである２１）記載
の電子写真感光体。 ２３） ポリカーボネートが、下記一般式（１）で表さ
れるトリアリールアミン構造を側鎖に有するものである
ことを特徴とする２２）記載の電子写真感光体。Means for Solving the Problems The above problems are as follows:
It is solved by the invention of 25). 1) An electrophotographic photoreceptor having at least a layer containing a charge generating substance and a charge transporting substance on a conductive support, wherein the outermost surface layer contains a polymer blend comprising a polyester resin and at least one other polymer. An electrophotographic photoreceptor, comprising: 2) The electrophotographic photoreceptor according to 1), wherein the outermost surface layer is a charge transport layer or a protective layer provided on the charge transport layer. 3) In an electrophotographic photoreceptor in which at least a charge generation layer and a charge transport layer are laminated on a conductive support in this order or in reverse order, the charge transport layer is composed of a polyester resin and one other material in addition to the charge transport material. An electrophotographic photoreceptor comprising a polymer blend comprising the above polymer. 4) A charge generation layer and a polymer layer having a charge transporting ability or a molecularly dispersed charge transporting layer in which a low molecular weight charge transporting substance is dispersed are laminated on a conductive support in this order or in reverse order, and further a polyester-based resin and An electrophotographic photosensitive member comprising a charge transport layer containing a polymer blend comprising at least one other polymer or a protective layer containing a similar polymer blend. 5) Dispersing a charge generating layer, a charge transporting layer containing a polymer blend comprising a polyester resin and at least one other polymer, a polymer layer having a charge transporting ability, or a low molecular charge transporting substance on a conductive support. An electrophotographic photoreceptor, wherein the molecule-dispersed charge transport layers are stacked in this order or in the reverse order. 6) The electrophotographic photosensitive member according to any one of 1) to 5), wherein the polymer blend comprises at least a polyester resin and a polycarbonate resin. 7) The electrophotographic photosensitive member according to any one of 1) to 5), wherein the polymer blend comprises at least a polyester resin and a polyester carbonate resin. 8) The electrophotographic photoreceptor according to 6) or 7), wherein the layer containing the polymer blend further contains a low-molecular charge transport material. 9) The electrophotographic photosensitive member according to any one of 1) to 5), wherein the polymer blend comprises at least a polyester resin and a polymer having a charge transporting ability. 10) The electrophotographic photosensitive member according to any one of 1) to 9), wherein the polyester resin is an aliphatic polyester. 11) The electrophotographic photosensitive member according to any one of 1) to 9), wherein the polyester resin is a polyester prepared by ring-opening polymerization of lactone. 12) The electrophotographic photosensitive member according to any one of 1) to 9), wherein the polyester resin is a polycaprolactone prepared by ring-opening polymerization of ε-caprolactone. 13) The electrophotographic photoreceptor according to any one of 1) to 9), wherein the polyester resin is obtained by purifying the polyester or polycaprolactone according to 11) or 12). 14) The polyester-based resin according to 13), wherein the polyester-based resin is obtained by dissolving a polyester or polycaprolactone in an organic solvent, and then dropping and repurifying these compounds in a solvent capable of precipitating these compounds. Electrophotographic photoreceptor. 15) The polyester resin is obtained by dissolving a polyester or polycaprolactone in an organic solvent, washing the solution with a dilute alkali or a dilute acid, further washing with ion-exchanged water, and washing and purifying. 13) An electrophotographic photoreceptor as described in 13) above. 16) The electrophotographic photoreceptor according to 13), wherein the polyester-based resin is obtained by dissolving a polyester or polycaprolactone in an organic solvent, and bringing the solution into contact with an adsorbent to carry out adsorption purification. 17) The electrophotographic photosensitive member according to any one of 1) to 9), wherein the polyester resin is a polyester obtained by randomly copolymerizing terephthalic acid, an aliphatic dicarboxylic acid, and an aliphatic glycol. 18) The electrophotography according to any one of 1) to 9), wherein the polyester resin is a polyarylate prepared from a monomer having a hydroxyl group or a carbonyl group bonded directly to an aromatic nucleus. Photoconductor. 19) The electrophotographic photoreceptor according to 18), wherein the polyester resin is a polyarylate prepared from a mixture of terephthalic acid and isophthalic acid and bisphenol A. 20) The polymer having charge transporting ability is at least one selected from polycarbonate, polyurethane, polyester, and polyether.
5) The electrophotographic photosensitive member according to any one of 9) and 9). 21) The electrophotographic photoreceptor according to any one of 4), 5) and 9), wherein the polymer having charge transporting ability has a triarylamine structure. 22) The electrophotographic photoreceptor according to 21), wherein the polymer having a charge transporting ability is a polycarbonate having a triarylamine structure. 23) The electrophotographic photosensitive member according to 22), wherein the polycarbonate has a triarylamine structure represented by the following general formula (1) in a side chain.
【化４】 ［式中、Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３は、置換又は無置換の
アリレン基を表す。Ｒ１、Ｒ２は、同一又は異なるアシ
ル基、置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換の
アリール基を表す。ｋは５〜５０００の整数、ｊは５〜
５０００の整数であり、０＜ｋ／（ｋ＋ｊ）≦１であ
る。Ｘは、置換又は無置換の脂肪族２価基、置換又は無
置換の環状脂肪族２価基、置換又は無置換の芳香族２価
基、若しくはこれらを連結してできる２価基、若しくは
次の〔化５〕で表される基を表す。Embedded image [In the formula, Ar 1 , Ar 2 , and Ar 3 represent a substituted or unsubstituted arylene group. R 1 and R 2 represent the same or different acyl groups, substituted or unsubstituted alkyl groups, and substituted or unsubstituted aryl groups. k is an integer of 5-5000, j is 5-
It is an integer of 5000, and 0 <k / (k + j) ≦ 1. X is a substituted or unsubstituted aliphatic divalent group, a substituted or unsubstituted cycloaliphatic divalent group, a substituted or unsubstituted aromatic divalent group, or a divalent group formed by linking these, or Represents a group represented by [Chemical Formula 5].
【化５】 （ここで、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６は、各々独立して置
換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換のアリール
基、若しくはハロゲン原子である。また、ａ、ｂは０〜
４の整数であり、ｃ、ｄは０〜３の整数であり、Ｒ３、
Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６が各々複数個存在するときは同一でも
異なっていても良い。Ｙは単結合、炭素数２〜１２の直
鎖状のアルキレン基、置換又は無置換の炭素数３〜１２
の分岐状アルキレン基、一つ以上の炭素数１〜１０のア
ルキレン基と一つ以上の酸素原子及び／又は硫黄原子か
ら構成される２価基、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−Ｓ
Ｏ２−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、又は次の〔化６〕で表
される基から選ばれる。Embedded image (Where R 3 , R 4 , R 5 , and R 6 are each independently a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, or a halogen atom. ~
4, c and d are integers of 0 to 3 , R 3 ,
When a plurality of R 4 , R 5 and R 6 are present, they may be the same or different. Y is a single bond, a linear alkylene group having 2 to 12 carbon atoms, a substituted or unsubstituted 3 to 12 carbon atoms.
A divalent group composed of at least one alkylene group having 1 to 10 carbon atoms and at least one oxygen atom and / or sulfur atom, -O-, -S-, -SO-, -S
O 2 —, —CO—, —COO—, or a group represented by the following [Formula 6].
【化６】 上記〔化６〕の基において、Ｚ１、Ｚ２は、置換又は無
置換の脂肪族の２価基、若しくは置換又は無置換のアリ
レン基を表し、Ｒ７、Ｒ１４は、ハロゲン原子、置換又
は無置換のアルキル基、置換又は無置換のアルコキシ
基、置換又は無置換のアリール基を表し、Ｒ８、Ｒ９、
Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３は、各々独立して水素
原子、ハロゲン原子、置換又は無置換のアルキル基、置
換又は無置換のアルコキシ基、置換又は無置換のアリー
ル基を表す。また、Ｒ８とＲ９は、互いに結合して炭素
数５〜１２の炭素環を形成してもよく、Ｒ１５とＲ１６
は、単結合又は炭素数１〜４のアルキレン基を表し、Ｒ
１７とＲ１８は、各々独立して置換又は無置換のアルキ
ル基、置換又は無置換のアリール基を表し、ｅ、ｇは０
〜４の整数、ｆは１又は２、ｈは０〜２０の整数、ｉは
０〜２０００の整数を表す。）］ ２４） ポリマーブレンドが、ミクロ相分離構造を有す
ることを特徴とする１）〜２３）の何れかに記載の電子
写真感光体。 ２５） ミクロ相分離構造は、ポリエステル系樹脂が分
散相となり、第２成分ポリマーがマトリックス相となっ
ていることを特徴とする２４）記載の電子写真感光体。 ２６） 第２成分ポリマーが、ポリカーボネート系樹
脂、ポリエステルカーボネート系樹脂、又は電荷輸送能
を有するポリマーであることを特徴とする２５）記載の
電子写真感光体。 ２７） １）〜２６）記載の電子写真感光体、帯電手
段、像露光手段、現像手段、及び転写手段を備えたこと
を特徴とする電子写真装置。 ２８） 帯電手段、像露光手段、現像手段、転写手段及
びクリーニング手段からなる群より選ばれる少なくとも
一つの手段と、１）〜２６）の何れかに記載の電子写真
感光体とを一体に保持すると共に、電子写真装置本体に
対し着脱自在の構造を有することを特徴とするプロセス
カートリッジ。Embedded image In the group of the above formula, Z 1 and Z 2 each represent a substituted or unsubstituted aliphatic divalent group or a substituted or unsubstituted arylene group, and R 7 and R 14 represent a halogen atom, Or an unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted alkoxy group, or a substituted or unsubstituted aryl group, wherein R 8 , R 9 ,
R 10 , R 11 , R 12 , and R 13 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted alkoxy group, or a substituted or unsubstituted aryl group. R 8 and R 9 may combine with each other to form a carbon ring having 5 to 12 carbon atoms, and R 15 and R 16
Represents a single bond or an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms;
17 and R 18 each independently represent a substituted or unsubstituted alkyl group or a substituted or unsubstituted aryl group;
An integer from 4 to 4, f represents 1 or 2, h represents an integer from 0 to 20, and i represents an integer from 0 to 2000. 24) The electrophotographic photosensitive member according to any one of 1) to 23), wherein the polymer blend has a microphase-separated structure. 25) The electrophotographic photoreceptor according to 24), wherein the microphase-separated structure is such that the polyester resin is a dispersed phase and the second component polymer is a matrix phase. 26) The electrophotographic photosensitive member according to 25), wherein the second component polymer is a polycarbonate resin, a polyester carbonate resin, or a polymer having a charge transporting ability. 27) An electrophotographic apparatus comprising the electrophotographic photosensitive member according to 1) to 26), a charging unit, an image exposing unit, a developing unit, and a transferring unit. 28) At least one unit selected from the group consisting of a charging unit, an image exposing unit, a developing unit, a transferring unit, and a cleaning unit, and the electrophotographic photosensitive member according to any one of 1) to 26) are integrally held. And a process cartridge having a structure detachable from an electrophotographic apparatus main body.
【０００７】以下、上記本発明について詳しく説明す
る。本発明で用いるポリカーボネート系樹脂は、下記一
般式（２）で表される繰返し単位を有する線状ポリマー
である。Hereinafter, the present invention will be described in detail. The polycarbonate resin used in the present invention is a linear polymer having a repeating unit represented by the following general formula (2).
【化７】 〔式中、Ｘは、一般式（１）におけるＸと同じであ
る。〕 本発明の電子写真用感光体で使用するポリカーボネート
系樹脂は、ここに挙げたものに限定されるものではな
く、例えばポリカーボネート樹脂ハンドブック（編者：
本間精一、発行：日刊工業新聞社）等に記載されている
ものでもよく、その使用に際しては単独、或いは２種類
以上の混合、乃至は共重合体として用いることもでき
る。また、ポリマ−分子の主鎖にエステル結合とカーボ
ネート結合を有するポリエステルカーボネート樹脂も有
用である。ポリエステルカーボネート樹脂は一般にポリ
カーボネート製造原料（ビスフェノール類、カーボネー
ト前駆体など）の他に、主鎖変性に伴う副原料として脂
肪族又は芳香族ジカルボン酸、若しくはそれらの塩化物
又はエステルを用いて製造される。Embedded image [Wherein, X is the same as X in the general formula (1). The polycarbonate resin used in the electrophotographic photoreceptor of the present invention is not limited to those listed here, and may be, for example, a polycarbonate resin handbook (editor:
(Honma Seiichi, published by Nikkan Kogyo Shimbun) and the like, and when used, may be used alone, or as a mixture of two or more kinds, or as a copolymer. Further, a polyester carbonate resin having an ester bond and a carbonate bond in the main chain of the polymer molecule is also useful. Polyester carbonate resins are generally produced using, in addition to polycarbonate production raw materials (bisphenols, carbonate precursors, etc.), aliphatic or aromatic dicarboxylic acids or their chlorides or esters as auxiliary raw materials accompanying main chain modification. .
【０００８】更に、本発明の電子写真用感光体では従来
公知の電荷輸送能を有するポリマーをそのまま利用する
ことができ、例えば、特開昭５１−７３８８８号公報、
特開昭５４−８５２７号公報、特開昭５４−１１７３７
号公報、特開昭５６−１５０７４９号公報、特開昭５７
−７８４０２号公報、特開昭６３−２８５５５２号公
報、特開昭６４−１７２８号公報、特開昭６４−１３０
６１号公報、特開昭６４−１９０４９号公報、特開平３
−５０５５５号公報、特開平４−１７５３３７号公報、
特開平４−２２５０１４号公報、特開平４−２３０７６
７号公報、特開平５−２３２７２７号公報、特開平５−
３１０９０４号公報等に記載のものが挙げられる。Further, in the electrophotographic photoreceptor of the present invention, a conventionally known polymer having a charge transporting ability can be used as it is.
JP-A-54-8527, JP-A-54-11737
JP, JP-A-56-150749 and JP-A-57-15749
-78402, JP-A-63-285552, JP-A-64-1728, JP-A-64-130
No. 61, JP-A-64-19049, JP-A-Hei 3
-50555, JP-A-4-175337,
JP-A-4-225014, JP-A-4-23076
7, JP-A-5-232727, JP-A-5-232727
And those described in JP-A-310904.
【０００９】本発明で用いる電荷輸送性ポリカーボネー
ト樹脂は、特願平１１−１０１３５６号明細書、特開平
９−２９７４１９号公報に記載のジオール化合物とジフ
ェノール化合物を用いて、ホスゲンなどのハロゲン化カ
ルボニル化合物との溶液重合法又は界面重合法で製造さ
れる。上記ジオール化合物は従来公知のジフェノールを
そのまま利用することができ、例えば、ジスチリルベン
ゼン誘導体（特開平９−７１６４２号公報に記載）、ジ
フェネチルベンゼン誘導体（特開平９−１０４７４６号
公報に記載）、α−フェニルスチルベン誘導体（特開平
９−２９７４１９号公報、特開平１１−３０８７３号公
報に記載）、ブタジエン誘導体（特開平９−２３５３６
７号公報に記載）、水素化ブタジエン誘導体（特開平９
−８７３７６号公報に記載）、ジフェニルシクロヘキサ
ン誘導体（特開平９−１１０９７６号公報に記載）、ジ
スチリルトリフェニルアミン誘導体（特開平９−２６８
２２６号公報に記載）、ジスチリルジアミン誘導体（特
願平９−１５３８４６号明細書）、ジフェニルジスチリ
ルベンゼン誘導体（特開平９−２２１５４４号、同９−
２２７６６９号公報に記載）、スチルベン誘導体（特開
平９−１５７３７８号公報、特願平９−１６２６４２号
明細書に記載）、ｍ−フェニレンジアミン誘導体（特開
平９−３０２０８４号、同９−３０２０８５号公報に記
載）、レゾルシン誘導体（特開平９−３２８５３９号公
報に記載）などが挙げられる。また上記ジオール化合物
を用いて得られる電荷輸送性のポリエステル、ポリウレ
タン、ポリエーテル樹脂等（特願平１１−１２４４１９
号明細書に記載）も同様に利用できる。The charge-transporting polycarbonate resin used in the present invention can be obtained by using a diol compound and a diphenol compound described in Japanese Patent Application No. 11-101356 and Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-297419 to form a carbonyl halide such as phosgene. It is produced by a solution polymerization method or an interfacial polymerization method with a compound. As the diol compound, conventionally known diphenols can be used as they are, for example, distyrylbenzene derivatives (described in JP-A-9-71642) and diphenethylbenzene derivatives (described in JP-A-9-104746). , Α-phenylstilbene derivatives (described in JP-A-9-297419 and JP-A-11-30873), butadiene derivatives (JP-A-9-23536)
No. 7), hydrogenated butadiene derivatives (Japanese Unexamined Patent Publication No.
-87376), diphenylcyclohexane derivatives (described in JP-A-9-110976), distyryltriphenylamine derivatives (described in JP-A-9-268).
226), distyryldiamine derivatives (Japanese Patent Application No. 9-153846), and diphenyldistyrylbenzene derivatives (Japanese Unexamined Patent Application Publication Nos. 9-221544 and 9-221544).
227669), stilbene derivatives (described in JP-A-9-157378 and Japanese Patent Application No. 9-162624), and m-phenylenediamine derivatives (described in JP-A-9-302084 and 9-302085) And resorcinol derivatives (described in JP-A-9-328538). Further, charge transporting polyesters, polyurethanes, polyether resins and the like obtained using the above diol compounds (Japanese Patent Application No. 11-124419).
Described in the specification) can be used as well.
【００１０】次に、一般式（１）について説明する。前
記一般式（１）中、Ｒ１、Ｒ２は、同一又は異なるアシ
ル基、置換又は無置換のアルキル基、若しくは置換又は
無置換のアリール基を表す。置換又は無置換のアルキル
基としては、炭素数１〜５の直鎖又は分岐状アルキル基
が挙げられ、これらのアルキル基は、更にフッ素原子、
シアノ基、フェニル基、ハロゲン原子、炭素数１〜５の
直鎖又は分岐状アルキル基の何れかで置換されたフェニ
ル基を有していてもよい。その具体例としては、メチル
基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｔ−
ブチル基、ｓ−ブチル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル
基、トリフルオロメチル基、２−シアノエチル基、ベン
ジル基、４−クロルベンジル基、４−メチルベンジル基
等が挙げられる。また、置換又は無置換のアリール基と
しては、フェニル基、ナフチル基、ビフェニリル基、タ
ーフェニリル基、ピレニル基、フルオレニル基、９，９
−ジメチル−２−フルオレニル基、アズレニル基、アン
トリル基、トリフェニレニル基、クリセニル基、フルオ
レニリデンフェニル基、５Ｈ−ジベンゾ［ａ，ｄ］シク
ロヘプテニリデンフェニル基、チエニル基、ベンゾチエ
ニル基、フリル基、ベンゾフラニル基、カルバゾリル
基、ピリジニル基、ピロリジル基、オキサゾリル基等が
挙げられ、これらは前記置換又は無置換のアルキル基、
前記置換又は無置換のアルキル基を有するアルコキシ
基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等の
ハロゲン原子、次の〔８〕で表されるアミノ基を置換基
として有していてもよい。Next, the general formula (1) will be described. In the general formula (1), R 1 and R 2 represent the same or different acyl groups, substituted or unsubstituted alkyl groups, or substituted or unsubstituted aryl groups. Examples of the substituted or unsubstituted alkyl group include a linear or branched alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, and these alkyl groups further include a fluorine atom,
It may have a phenyl group substituted by any of a cyano group, a phenyl group, a halogen atom, and a linear or branched alkyl group having 1 to 5 carbon atoms. Specific examples thereof include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an i-propyl group, a t-
Butyl, s-butyl, n-butyl, i-butyl, trifluoromethyl, 2-cyanoethyl, benzyl, 4-chlorobenzyl, 4-methylbenzyl and the like. Examples of the substituted or unsubstituted aryl group include phenyl, naphthyl, biphenylyl, terphenylyl, pyrenyl, fluorenyl, 9.9
-Dimethyl-2-fluorenyl group, azulenyl group, anthryl group, triphenylenyl group, chrysenyl group, fluorenylidenephenyl group, 5H-dibenzo [a, d] cycloheptenylidenephenyl group, thienyl group, benzothienyl group, furyl group , Benzofuranyl group, carbazolyl group, pyridinyl group, pyrrolidyl group, oxazolyl group and the like, and these are the above-mentioned substituted or unsubstituted alkyl group,
The substituted or unsubstituted alkoxy group having an alkyl group, a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, a halogen atom such as an iodine atom, or an amino group represented by the following [8] may be substituted. .
【００１１】[0011]
【化８】 （式中、Ｒ１９、Ｒ２０は、前記Ｒ１、Ｒ２で定義した
置換又は無置換のアルキル基、Ｒ１、Ｒ２で定義した置
換又は無置換のアリール基を表し、更に、Ｒ１９とＲ
２０が共同して環を形成したり、アリール基上の炭素原
子と共同して環を形成してもよい。その具体例としては
ピペリジノ基、モルホリノ基、ユロリジル基等が挙げら
れる。） 前記一般式（１）中のＡｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３は、置換
又は無置換のアリレン基を表す。ｋは５〜５０００の整
数、ｊは５〜５０００の整数であり、０＜ｋ／（ｋ＋
ｊ）≦１である。Embedded image (Wherein, R 19, R 20 represents the R 1, R 2 a substituted or unsubstituted alkyl group as defined, R 1, R 2 a substituted or unsubstituted aryl group as defined, further, R 19 And R
20 may form a ring together with or form a ring together with a carbon atom on the aryl group. Specific examples thereof include a piperidino group, a morpholino group, a julolidyl group, and the like. Ar 1 , Ar 2 , and Ar 3 in the general formula (1) represent a substituted or unsubstituted arylene group. k is an integer of 5 to 5000, j is an integer of 5 to 5000, and 0 <k / (k +
j) ≦ 1.
【００１２】前記一般式（１）中のＸは、種々の２価基
を表わす。Ｘが脂肪族の２価基、環状脂肪族の２価基で
ある場合の原料モノマーに相当するジオールの具体例と
しては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、
トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポ
リテトラメチレンエーテルグリコール、１，３−プロパ
ンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ぺンタ
ンジオール、３−メチル−１，５−ぺンタンジオール、
１，６−へキサンジオール、１，５−へキサンジオー
ル、１，７−へプタンジオール、１，８−オクタンジオ
ール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオ
ール、１，１１−ウンデカンジオール、１，１２−ドデ
カンジオール、ネオぺンチルグリコール、２−エチル−
１，６−へキサンジオール、２−メチル−１，３−プロ
パンジオール、２−エチル−１，３−プロパンジオー
ル、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、
１，３−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキ
サンジオール、シクロヘキサン−１，４−ジメタノー
ル、２，２−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）プ
ロパン、キシリレンジオール、１，４−ビス（２−ヒド
ロキシエチル）べンゼン、１，４−ビス（３−ヒドロキ
シプロピル）べンゼン、１，４−ビス（４−ヒドロキシ
ブチル）べンゼン、１，４−ビス（５−ヒドロキシぺン
チル）べンゼン、１，４−ビス（６−ヒドロキシヘキシ
ル）べンゼン、イソホロンジオール等が挙げられる。X in the general formula (1) represents various divalent groups. Specific examples of the diol corresponding to the raw material monomer when X is an aliphatic divalent group or a cycloaliphatic divalent group include ethylene glycol, diethylene glycol,
Triethylene glycol, polyethylene glycol, polytetramethylene ether glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 3-methyl-1,5-pentanediol,
1,6-hexanediol, 1,5-hexanediol, 1,7-heptanediol, 1,8-octanediol, 1,9-nonanediol, 1,10-decanediol, 1,11-undecane Diol, 1,12-dodecanediol, neopentyl glycol, 2-ethyl-
1,6-hexanediol, 2-methyl-1,3-propanediol, 2-ethyl-1,3-propanediol, 2,2-dimethyl-1,3-propanediol,
1,3-cyclohexanediol, 1,4-cyclohexanediol, cyclohexane-1,4-dimethanol, 2,2-bis (4-hydroxycyclohexyl) propane, xylylene diol, 1,4-bis (2-hydroxyethyl ) Benzene, 1,4-bis (3-hydroxypropyl) benzene, 1,4-bis (4-hydroxybutyl) benzene, 1,4-bis (5-hydroxypentyl) benzene, 1,4 -Bis (6-hydroxyhexyl) benzene, isophoronediol and the like.
【００１３】また、Ｘが芳香族の２価基である例として
は、前記Ｒ１、Ｒ２で定義された置換又は無置換のアリ
ール基から誘導される２価基を挙げることができる。ま
た、Ｘは、次の〔化９〕で表される２価基でもよい。Examples of the case where X is an aromatic divalent group include a divalent group derived from a substituted or unsubstituted aryl group defined for R 1 and R 2 . Further, X may be a divalent group represented by the following [Chemical formula 9].
【化９】 ここで、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６は、各々独立して置換
又は無置換のアルキル基、置換又は無置換のアリール
基、若しくはハロゲン原子である。また、ａ、ｂは０〜
４の整数であり、ｃ、ｄは０〜３の整数であり、Ｒ３、
Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６が各々複数個存在するときは同一でも
異なっていても良い。Ｙは単結合、炭素数２〜１２の直
鎖状のアルキレン基、置換又は無置換の炭素数３〜１２
の分岐状アルキレン基、一つ以上の炭素数１〜１０のア
ルキレン基と一つ以上の酸素原子及び／又は硫黄原子か
ら構成される２価基、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−Ｓ
Ｏ２−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、又は次の〔化１０〕で
表される基から選ばれる。Embedded image Here, R 3 , R 4 , R 5 , and R 6 are each independently a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, or a halogen atom. Also, a and b are 0 to
4, c and d are integers of 0 to 3 , R 3 ,
When a plurality of R 4 , R 5 and R 6 are present, they may be the same or different. Y is a single bond, a linear alkylene group having 2 to 12 carbon atoms, a substituted or unsubstituted 3 to 12 carbon atoms.
A divalent group composed of at least one alkylene group having 1 to 10 carbon atoms and at least one oxygen atom and / or sulfur atom, -O-, -S-, -SO-, -S
O 2 —, —CO—, —COO—, or a group represented by the following [Chemical Formula 10].
【００１４】[0014]
【化１０】 Embedded image
【００１５】上記〔化１０〕の基において、Ｚ１、Ｚ２
は、置換又は無置換の脂肪族の２価基、若しくは置換又
は無置換のアリレン基を表し、Ｒ７、Ｒ１４は、ハロゲ
ン原子、置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換
のアルコキシ基、置換又は無置換のアリール基を表し、
Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３は、各々
独立して水素原子、ハロゲン原子、置換又は無置換のア
ルキル基、置換又は無置換のアルコキシ基、置換又は無
置換のアリール基を表す。また、Ｒ８とＲ９は、互いに
結合して炭素数５〜１２の炭素環を形成してもよく、Ｒ
１５とＲ１６は、単結合又は炭素数１〜４のアルキレン
基を表し、Ｒ１７とＲ１８は、各々独立して置換又は無
置換のアルキル基、置換又は無置換のアリール基を表
し、ｅ、ｇは０〜４の整数、ｆは１又は２、ｈは０〜２
０の整数、ｉは０〜２０００の整数を表す。In the group of the above formula, Z 1 , Z 2
Represents a substituted or unsubstituted aliphatic divalent group or a substituted or unsubstituted arylene group, and R 7 and R 14 represent a halogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted alkoxy group Represents a substituted or unsubstituted aryl group,
R 8 , R 9 , R 10 , R 11 , R 12 and R 13 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted alkoxy group, a substituted or unsubstituted Represents an aryl group. R 8 and R 9 may combine with each other to form a carbon ring having 5 to 12 carbon atoms;
15 and R 16 each represent a single bond or an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms; R 17 and R 18 each independently represent a substituted or unsubstituted alkyl group or a substituted or unsubstituted aryl group; , G is an integer of 0 to 4, f is 1 or 2, h is 0 to 2
Integer of 0 and i represent an integer of 0 to 2000.
【００１６】また、一つ以上の炭素数１〜１０のアルキ
レン基と一つ以上の酸素原子及び／又は硫黄原子から構
成される２価基の具体例としては、−ＯＣＨ２ＣＨ２Ｏ
−、−ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２
ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ ２ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２
ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏ
−、−ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−、
−ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ
２Ｏ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ
（Ｅｔ）ＯＣＨ（Ｅｔ）Ｏ−、−ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ−、
−ＳＣＨ２ＯＣＨ２Ｓ−、−ＣＨ２ＯＣＨ２−、−ＯＣ
Ｈ２ＯＣＨ２Ｏ−、−ＳＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ ２ＯＣＨ２
ＣＨ２Ｓ−、−ＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＯＣＨ２ＣＨ
（ＣＨ３）Ｏ−、−ＳＣＨ２Ｓ−、−ＳＣＨ２ＣＨ２Ｓ
−、−ＳＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓ−、−ＳＣＨ２ＣＨ２Ｃ
Ｈ２ＣＨ２Ｓ−、−ＳＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２
ＣＨ２Ｓ−、−ＳＣＨ２ＣＨ２ＳＣＨ２ＣＨ２Ｓ−、−
ＳＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２Ｓ−等が
挙げられる。Further, at least one alkyl having 1 to 10 carbon atoms.
Consisting of a ren group and one or more oxygen and / or sulfur atoms
Specific examples of the divalent group formed include -OCH2CH2O
-, -OCH2CH2OCH2CH2O-, -OCH2
CH2OCH2CH2OCH 2CH2O-, -OCH2
CH2CH2O-, -OCH2CH2CH2CH2O
-, -OCH2CH2CH2CH2CH2CH2O-,
-OCH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH
2O-, -CH2O-, -CH2CH2O-, -CH
(Et) OCH (Et) O-, -CH (CH3) O-,
-SCH2OCH2S-, -CH2OCH2-, -OC
H2OCH2O-, -SCH2CH2OCH 2OCH2
CH2S-, -OCH2CH (CH3) OCH2CH
(CH3) O-, -SCH2S-, -SCH2CH2S
-, -SCH2CH2CH2S-, -SCH2CH2C
H2CH2S-, -SCH2CH2CH2CH2CH2
CH2S-, -SCH2CH2SCH2CH2S-,-
SCH2CH2OCH2CH2OCH2CH2S- etc.
No.
【００１７】また炭素数３〜１２の分岐状アルキレン基
を修飾する置換基としては、置換又は無置換のアリール
基、若しくはハロゲン原子が挙げられる。これらの中
で、置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換のア
リール基は何れも前記Ｒ１、Ｒ２で定義された置換又は
無置換のアルキル基、置換又は無置換のアリール基と同
じである。また、Ｚ１、Ｚ２が置換又は無置換の脂肪族
の２価基である場合としては、Ｘが脂肪族の２価基、環
状脂肪族の２価基である場合のジオールからヒドロキシ
基を除いた２価基を挙げることができる。また、Ｚ１、
Ｚ２が置換又は無置換のアリレン基である場合として
は、前記Ｒ １、Ｒ２で定義された置換又は無置換のアリ
ール基から誘導される２価基を挙げることができる。A branched alkylene group having 3 to 12 carbon atoms
Is a substituted or unsubstituted aryl
Groups or halogen atoms. Among these
With a substituted or unsubstituted alkyl group,
Reel base is R1, R2The substitution defined in or
Same as an unsubstituted alkyl group or a substituted or unsubstituted aryl group
The same. Also, Z1, Z2Is substituted or unsubstituted aliphatic
X is an aliphatic divalent group, a ring
From a diol when it is a divalent aliphatic aliphatic group
A divalent group excluding the group can be mentioned. Also, Z1,
Z2Is a substituted or unsubstituted arylene group
Is the R 1, R2Substituted or unsubstituted ants as defined in
And a divalent group derived from a hydroxyl group.
【００１８】これらＸが芳香族の２価基である場合の好
ましいジオールの代表的具体例としては、ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）メタン、ビス（２−メチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）メタン、ビス（３−メチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）エタン、１，２−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）エタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）フ
ェニルメタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ジフェ
ニルメタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
−１−フェニルエタン、１，３−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）−１，１−ジメチルプロパン、２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２−（４−ヒド
ロキシフェニル）−２−（３−ヒドロキシフェニル）プ
ロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２
−メチルプロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）ブタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）−３−メチルブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）ぺンタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）−４−メチルぺンタン、２，２−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）へキサン、４，４−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）へプタン、２，２−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）ノナン、ビス（３，５−ジメチル−４
−ヒドロキシフェニル）メタン、２，２−ビス（３−メ
チル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビ
ス（３−イソプロピル−４−ヒドロキシフェニル）プロ
パン、２，２−ビス（３−ｓｅｃ−ブチル−４−ヒドロ
キシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−ｔｅｒｔ
−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２
−ビス（３−シクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン、２，２−ビス（３−アリル−４−ヒドロ
キシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−フェニル
−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス
（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン、２，２−ビス（３−クロル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン、２，２−ビス（３，５−ジクロル−４−
ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−ブ
ロム−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビ
ス（３，５−ジブロム−４−ヒドロキシフェニル）プロ
パン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）へキサ
フルオロプロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）シクロぺンタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（３−メチル
−４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−
ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）シ
クロヘキサン、１，１−ビス（３，５−ジクロル−４−
ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチル
シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）シクロヘプタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）ノルボルナン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）アダマンタン、４，４′−ジヒドロキシジフ
ェニルエーテル、４，４′−ジヒドロキシ−３，３′−
ジメチルジフェニルエーテル、エチレングリコール−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）エーテル、１，３−ビス
（４−ヒドロキシフェノキシ）ベンゼン、１，４−ビス
（３−ヒドロキシフェノキシ）ベンゼン、４，４′−ジ
ヒドロキシジフェニルスルフィド、３，３′−ジメチル
−４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、３，
３′，５，５′−テトラメチル−４，４′−ジヒドロキ
シジフェニルスルフィド、４，４′−ジヒドロキシジフ
ェニルスルホキシド、３，３′−ジメチル−４，４′−
ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、４，４′−ジヒ
ドロキシジフェニルスルホン、３，３′−ジメチル−
４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホン、３，３′
−ジフェニル−４，４′−ジヒドロキシジフェニルスル
ホン、３，３′−ジクロロ−４，４′−ジヒドロキシジ
フェニルスルホン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ケ
トン、ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）ケ
トン、３，３，３′，３′−テトラメチル−６，６′−
ジヒドロキシスピロ（ビス）インダン、３，３′，４，
４′−テトラヒドロ−４，４，４′，４′−テトラメチ
ル−２，２′−スピロビス（２Ｈ−１−べンゾピラン）
−７，７′−ジオール、トランス−２，３−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）−２−ブテン、９，９−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）キサンテン、１，６−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）−１，６−へキサンジオン、
α，α，α′，α′−テトラメチル−α，α′−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−キシレン、α，α，
α′，α′−テトラメチル−α，α′−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）−ｍ−キシレン、２，６−ジヒドロキ
シジベンゾ−ｐ−ジオキシン、２，６−ジヒドロキシチ
アントレン、２，７−ジヒドロキシフェノキサチン、
９，１０−ジメチル−２，７−ジヒドロキシフェナジ
ン、３，６−ジヒドロキシジベンゾフラン、３，６−ジ
ヒドロキシジベンゾチオフェン、４，４′−ジヒドロキ
シビフェニル、１，４−ジヒドロキシナフタレン、２，
７−ジヒドロキシピレン、ハイドロキノン、レゾルシ
ン、４−ヒドロキシフェニル−４−ヒドロキシベンゾエ
ート、エチレングリコール−ビス（４−ヒドロキシベン
ゾエート）、ジエチレングリコール−ビス（４−ヒドロ
キシベンゾエート）、トリエチレングリコール−ビス
（４−ヒドロキシベンゾエート）、ｐ−フェニレン−ビ
ス（４−ヒドロキシベンゾエート）、１，６−ビス（４
−ヒドロキシベンゾイルオキシ）−１Ｈ，１Ｈ，６Ｈ，
６Ｈ−パーフルオロヘキサン、１，４−ビス（４−ヒド
ロキシベンゾイルオキシ）−１Ｈ，１Ｈ，４Ｈ，４Ｈ−
パーフルオロブタン、１，３−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）テトラメチルジシロキサン、フェノール変性シ
リコーンオイル等が挙げられる。また、ジオール２モル
とイソフタロイルクロライド又はテレフタロイルクロラ
イド１モルとの反応により製造されるエステル結合を含
む芳香族ジオール化合物も有用である。Representative examples of preferred diols when X is an aromatic divalent group include bis (4-hydroxyphenyl) methane, bis (2-methyl-4-hydroxyphenyl) methane, bis ( 3-methyl-4-hydroxyphenyl) methane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ethane, 1,2-bis (4-hydroxyphenyl) ethane, bis (4-hydroxyphenyl) phenylmethane, bis (4 -Hydroxyphenyl) diphenylmethane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl)
-1-phenylethane, 1,3-bis (4-hydroxyphenyl) -1,1-dimethylpropane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, 2- (4-hydroxyphenyl) -2- ( 3-hydroxyphenyl) propane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -2
-Methylpropane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) butane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3-methylbutane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) pentane, 2,2 -Bis (4-hydroxyphenyl) -4-methylpentane, 2,2-bis (4-
Hydroxyphenyl) hexane, 4,4-bis (4-hydroxyphenyl) heptane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) nonane, bis (3,5-dimethyl-4)
-Hydroxyphenyl) methane, 2,2-bis (3-methyl-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3-isopropyl-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3-sec- Butyl-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3-tert
-Butyl-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2
-Bis (3-cyclohexyl-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3-allyl-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3-phenyl-4-hydroxyphenyl) propane, 2, 2-bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3-chloro-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3,5-dichloro-4-)
Hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3-bromo-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3,5-dibromo-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy Phenyl) hexafluoropropane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclopentane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane, 1,1-bis (3-methyl-4-hydroxyphenyl) Cyclohexane, 1,1-
Bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) cyclohexane, 1,1-bis (3,5-dichloro-4-
(Hydroxyphenyl) cyclohexane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3,5-trimethylcyclohexane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cycloheptane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) ) Norbornane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) adamantane, 4,4'-dihydroxydiphenylether, 4,4'-dihydroxy-3,3'-
Dimethyldiphenyl ether, ethylene glycol-bis (4-hydroxyphenyl) ether, 1,3-bis (4-hydroxyphenoxy) benzene, 1,4-bis (3-hydroxyphenoxy) benzene, 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfide, 3,3'-dimethyl-4,4'-dihydroxydiphenyl sulfide, 3,
3 ', 5,5'-tetramethyl-4,4'-dihydroxydiphenyl sulfide, 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfoxide, 3,3'-dimethyl-4,4'-
Dihydroxydiphenylsulfoxide, 4,4'-dihydroxydiphenylsulfone, 3,3'-dimethyl-
4,4'-dihydroxydiphenyl sulfone, 3,3 '
Diphenyl-4,4'-dihydroxydiphenylsulfone, 3,3'-dichloro-4,4'-dihydroxydiphenylsulfone, bis (4-hydroxyphenyl) ketone, bis (3-methyl-4-hydroxyphenyl) ketone, 3,3,3 ', 3'-tetramethyl-6,6'-
Dihydroxyspiro (bis) indane, 3,3 ′, 4
4'-tetrahydro-4,4,4 ', 4'-tetramethyl-2,2'-spirobis (2H-1-benzopyran)
-7,7'-diol, trans-2,3-bis (4-
(Hydroxyphenyl) -2-butene, 9,9-bis (4
-Hydroxyphenyl) fluorene, 9,9-bis (4
-Hydroxyphenyl) xanthene, 1,6-bis (4
-Hydroxyphenyl) -1,6-hexanedione,
α, α, α ′, α′-tetramethyl-α, α′-bis (4-hydroxyphenyl) -p-xylene, α, α,
α ', α'-tetramethyl-α, α'-bis (4-hydroxyphenyl) -m-xylene, 2,6-dihydroxydibenzo-p-dioxin, 2,6-dihydroxythianthrene, 2,7-dihydroxy Phenoxatin,
9,10-dimethyl-2,7-dihydroxyphenazine, 3,6-dihydroxydibenzofuran, 3,6-dihydroxydibenzothiophene, 4,4'-dihydroxybiphenyl, 1,4-dihydroxynaphthalene, 2,
7-dihydroxypyrene, hydroquinone, resorcinol, 4-hydroxyphenyl-4-hydroxybenzoate, ethylene glycol-bis (4-hydroxybenzoate), diethylene glycol-bis (4-hydroxybenzoate), triethylene glycol-bis (4-hydroxybenzoate) ), P-phenylene-bis (4-hydroxybenzoate), 1,6-bis (4
-Hydroxybenzoyloxy) -1H, 1H, 6H,
6H-perfluorohexane, 1,4-bis (4-hydroxybenzoyloxy) -1H, 1H, 4H, 4H-
Examples include perfluorobutane, 1,3-bis (4-hydroxyphenyl) tetramethyldisiloxane, and phenol-modified silicone oil. Further, aromatic diol compounds containing an ester bond produced by reacting 2 mol of diol with 1 mol of isophthaloyl chloride or terephthaloyl chloride are also useful.
【００１９】また、ポリエステル系樹脂とは、主鎖中に
エステル結合を有するポリマーの総称であり、次の〔１
１〕で表される繰返し構造単位を有する線状ポリマーを
意味する。The polyester resin is a general term for polymers having an ester bond in the main chain.
1] means a linear polymer having a repeating structural unit represented by the following formula:
【化１１】 本発明の電子写真用感光体には、ポリエステル系樹脂と
して、ジカルボン酸、ジオール、ヒドロキシカルボン酸
等のモノマーの組み合わせによって得られる熱可塑性か
つ直線状のいわゆる飽和ポリエステルが用いられ、好ま
しくは、工業面でも重要性の高いテレフタル酸とα，ω
−ジオールからのポリエステル、シクロヘキサンジメタ
ノールからのポリエステル、ナフタリンジカルボン酸か
らのポリエステル、カルボニル基が直接芳香族核に結合
しているモノマーから導かれるポリアリレート、ラクト
ンの開環反応によるポリエステルが用いられる。その具
体例としては、ε−カプロラクトンの開環重合によるポ
リカプロラクトン（ユニオン・カーバイド日本社製のＴ
ｏｎｅ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｐ−７６７Ｅ、Ｐ−７８７
Ｅ）、テレフタル酸とイソフタル酸の混合物とビスフェ
ノールＡからのＵポリマー（ユニチカ社製）、テレフタ
ル酸と脂肪族ジカルボン酸と脂肪族グリコールをランダ
ム共重合化させた共重合ポリエステル（東洋紡績社製の
バイロンシリーズ）が挙げられる。Embedded image In the electrophotographic photoreceptor of the present invention, a thermoplastic and linear so-called saturated polyester obtained by a combination of monomers such as dicarboxylic acid, diol, and hydroxycarboxylic acid is used as a polyester-based resin. But terephthalic acid and α, ω
Polyesters from diols, polyesters from cyclohexanedimethanol, polyesters from naphthalenedicarboxylic acid, polyarylates derived from monomers in which a carbonyl group is directly bonded to an aromatic nucleus, and polyesters by ring-opening reaction of lactones. Specific examples thereof include polycaprolactone obtained by ring-opening polymerization of ε-caprolactone (T.
one Polymer P-767E, P-787
E), a U-polymer (manufactured by Unitika) from a mixture of terephthalic acid and isophthalic acid and bisphenol A, and a copolymerized polyester obtained by random copolymerizing terephthalic acid, an aliphatic dicarboxylic acid and an aliphatic glycol (manufactured by Toyobo Co., Ltd.) Byron series).
【００２０】ラクトンの開環反応により得られるポリエ
ステルは、一般的に金属酸化物、有機金属化合物などを
不純物として含むため精製して使用するのが好ましい。
精製方法としては、ポリエステル又はポリカプロラクト
ンを有機溶剤中に溶解させた後、これらの化合物を沈殿
させ得る溶媒中に滴下する再沈精製、希アルカリ又は希
酸、更にはイオン交換水による洗浄精製、吸着剤による
吸着精製等が挙げられるが、各精製方法を組み合わせる
ことがより好ましい。上記沈殿させ得る溶媒としては、
メタノール、エタノール、イソプロアルコールなどのア
ルコールが挙げられる。また、ポリカプロラクトンのよ
うな溶解性の良いポリエステルを沈殿させる時には、冷
アルコール（＜25℃）を用いるとより高い収率が実現で
きる。上記吸着剤としては、シリカゲル、活性炭、活性
白土等が挙げられ、好ましいのは活性白土である。活性
白土としては一般に製造されているものを使用でき、例
えば、日本活性白土株式会社や水澤化学工業会社等で製
造販売されている活性白土が使用できる。また、亜臨界
状態乃至超臨界状態の流体を用いる抽出処理法も有効で
ある。更に、メタノール資化性細菌の連続培養によるポ
リ−β−ヒドロキシブチレート〔三菱ガス化学（株）の
ビオグリーン〕も有用である。Since the polyester obtained by the lactone ring-opening reaction generally contains metal oxides, organometallic compounds and the like as impurities, it is preferably used after purification.
As a purification method, after dissolving the polyester or polycaprolactone in an organic solvent, reprecipitation purification in which these compounds are dropped into a solvent capable of precipitating, a diluted alkali or diluted acid, further washing and purification with ion-exchanged water, Examples include adsorption purification using an adsorbent, and it is more preferable to combine the respective purification methods. As the solvent that can be precipitated,
Alcohols such as methanol, ethanol, and isopropyl alcohol are exemplified. Also, when precipitating a polyester having good solubility such as polycaprolactone, higher yield can be realized by using a cold alcohol (<25 ° C.). Examples of the adsorbent include silica gel, activated carbon and activated clay, and activated clay is preferred. As the activated clay, those generally manufactured can be used. For example, activated clay manufactured and sold by Japan Activated Clay Co., Ltd. or Mizusawa Chemical Industry Co., Ltd. can be used. An extraction method using a fluid in a subcritical state or a supercritical state is also effective. Further, poly-β-hydroxybutyrate [Biogreen of Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.] obtained by continuous culture of methanol-assimilating bacteria is also useful.
【００２１】ポリマー材料に要求される性能は、機械的
強度、耐熱性、耐候性、難燃性、電気特性など多岐に亘
り、これらの多様化、高度化してきた要求性能を単一の
ポリマーで満足させることは容易でないのみならず、こ
のような性能を全て兼ね備えた新しい量産型のポリマー
を開発することはコスト的にも合わないが、本発明のよ
うなポリマーブレンドを用いれば、これらの多様な要求
性能を満足し、またコスト的にも問題のないポリマー材
料が提供できる。特に電子写真用感光体の高耐久化のた
めには、ポリマーブレンドを用いる方法が耐摩耗性を改
善できる有効な方法であることが明らかになった。ポリ
マーブレンドの中でも、成分ポリマーが完全相溶化状態
にあるもの、又は界面に何らかの親和力が働いて安定な
ミクロ相分離状態にあるもの、即ちポリマーアロイを形
成しているものが好ましい。ブレンドされるポリマー同
士の相溶性により、適当な相溶化剤を添加して２相の界
面張力を減少すれば、より高度の複合特性が実現でき
る。ポリマーブレンドは、溶融混合、溶液ブレンド、ラ
テックスブレンドなどの方法で作成できるが、溶液ブレ
ンド法が好ましく、成分樹脂を溶媒に溶かして塗工し膜
を形成する。ブレンド材料によっては、溶融混合により
ペレットを作成した後、溶媒で溶かして塗工成膜するこ
ともできる。The properties required for polymer materials are diverse, such as mechanical strength, heat resistance, weather resistance, flame retardancy, and electrical properties. These diversified and sophisticated required properties can be achieved with a single polymer. Not only is it not easy to satisfy, but it is not cost-effective to develop a new mass-produced polymer that has all of these properties. A polymer material satisfying the required performance and having no problem in cost can be provided. In particular, it has been revealed that a method using a polymer blend is an effective method for improving abrasion resistance in order to increase the durability of an electrophotographic photoreceptor. Among the polymer blends, those in which the component polymers are in a completely compatibilized state or those in which a stable microphase separation state is exerted by some kind of affinity at the interface, that is, those in which a polymer alloy is formed, are preferred. Due to the compatibility of the polymers to be blended, a higher degree of composite properties can be realized by adding an appropriate compatibilizer to reduce the interfacial tension of the two phases. The polymer blend can be prepared by a method such as melt mixing, solution blending or latex blending, but the solution blending method is preferable, and the component resin is dissolved in a solvent and applied to form a film. Depending on the blend material, a pellet may be formed by melt mixing, and then dissolved in a solvent to form a coating film.
【００２２】図１〜図６に本発明の感光体の断面図を示
す。本発明の感光体は、ポリエステル系樹脂と他の１種
以上のポリマーからなるポリマーブレンドを、感光層３
２、３２ａ、３２ｂ、３２ｃ、３２ｄ、３２ｅに含有さ
せたものであるが、その応用の仕方によって図１〜図６
に示したように用いることができる。図１の感光体は、
導電性支持体３１上に、ポリエステル系樹脂と電荷輸送
能を有するポリマーからなるポリマーブレンドを含有す
るか、又は、ポリエステル系樹脂とポリカーボネート系
樹脂からなるポリマーブレンド及び低分子電荷輸送物質
を含有する電荷輸送媒体３３の中に電荷発生物質３４を
分散せしめた感光層３２が設けられたものである。ここ
での電荷輸送能を有するポリマーは、単独で又は結合剤
と共に電荷輸送層を形成する能力を有するが、本図で
は、ポリエステル系樹脂と共に電荷輸送媒体を形成し、
一方、電荷発生物質（無機又は有機顔料のような電荷発
生物質）が電荷担体を発生する。この場合、電荷輸送媒
体は主として電荷発生物質が発生する電荷担体を受け入
れ、これを輸送する作用を担当している。そしてこの感
光体にあっては、電荷発生物質及び電荷輸送能を有する
ポリマーの、主として可視領域における吸収波長領域が
互いに重ならないことが基本的条件である。これは電荷
発生物質に電荷担体を効率よく発生させるためには、電
荷発生物質表面まで光を透過させる必要があるからであ
る。FIGS. 1 to 6 are sectional views of the photosensitive member of the present invention. The photoreceptor of the present invention comprises a polymer blend comprising a polyester-based resin and at least one other polymer.
2, 32a, 32b, 32c, 32d, and 32e, but depending on the application, FIGS.
Can be used as shown in FIG. The photoreceptor of FIG.
The conductive support 31 contains a polymer blend comprising a polyester resin and a polymer having a charge transporting ability, or a charge comprising a polymer blend comprising a polyester resin and a polycarbonate resin and a low molecular charge transporting substance. A photosensitive layer 32 in which a charge generating substance 34 is dispersed in a transport medium 33 is provided. The polymer having the charge transporting ability here has the ability to form a charge transporting layer alone or together with a binder, but in this figure, forms a charge transporting medium with a polyester-based resin,
On the other hand, charge generating substances (charge generating substances such as inorganic or organic pigments) generate charge carriers. In this case, the charge transport medium is mainly responsible for receiving and transporting charge carriers generated by the charge generating substance. In this photoreceptor, the basic condition is that the absorption wavelength regions of the charge generating substance and the polymer having the charge transporting ability mainly in the visible region do not overlap each other. This is because light must be transmitted to the surface of the charge generation material in order to efficiently generate charge carriers in the charge generation material.
【００２３】図２の感光体は、電荷輸送能を有するポリ
マーと電荷発生物質３４を含有する電荷輸送層３３上に
ポリエステル系樹脂と電荷輸送能を有するポリマーから
なるポリマーブレンドを含有する保護層３５を設けたも
のであり、電荷輸送層と保護層とで感光層３２ａが形成
される。なお、上記保護層に代えて、ポリエステル系樹
脂とポリカーボネート系樹脂からなるポリマーブレンド
及び低分子電荷輸送物質を含有する保護層も使用できる
し、低分子電荷輸送物質を含まない保護層とすることも
できる。更に、図１に示した構成の感光体上に同様の保
護層を設けることもできる。保護層中には金属酸化物無
機フィラー、有機微粒子、コアシェル構造を有するグラ
フト共重合体を含有させてもよい。The photoreceptor shown in FIG. 2 has a protective layer 35 containing a polymer blend of a polyester resin and a polymer having a charge transporting ability on a charge transporting layer 33 containing a polymer having a charge transporting ability and a charge generating substance 34. The photosensitive layer 32a is formed by the charge transport layer and the protective layer. Instead of the protective layer, a protective layer containing a polymer blend of a polyester-based resin and a polycarbonate-based resin and a low-molecular-weight charge-transporting substance may be used, or a protective layer containing no low-molecular-weight charge-transporting substance may be used. it can. Further, a similar protective layer can be provided on the photoconductor having the configuration shown in FIG. The protective layer may contain a metal oxide inorganic filler, organic fine particles, and a graft copolymer having a core-shell structure.
【００２４】図３の感光体は、導電性支持体３１上に電
荷発生物質３４を主体とする電荷発生層３６と、ポリエ
ステル系樹脂と電荷輸送能を有するポリマーからなるポ
リマーブレンド、又は、ポリエステル系樹脂とポリカー
ボネート系樹脂からなるポリマーブレンド及び低分子電
荷輸送物質を含有する電荷輸送層３３との積層体からな
る感光層３２ｂを設けたものである。また電荷発生効率
を高めるために、電荷発生層に電荷輸送能を有するポリ
マー又は低分子電荷輸送物質を含有させてもよい。後述
の感光層３２ｃ、３２ｄについても同様である。この感
光体では電荷輸送層を透過した光が電荷発生層に到達
し、その領域で電荷担体の発生が起こり、一方、電荷輸
送層は電荷担体の注入を受けてその輸送を行なうもの
で、光減衰に必要な電荷担体の発生は電荷発生物質によ
り行なわれ、電荷担体の輸送は電荷輸送層で行なわれ
る。こうした機構は図１に示した感光体において説明し
たのと同様である。The photoreceptor shown in FIG. 3 has a charge generation layer 36 mainly composed of a charge generation substance 34 on a conductive support 31, a polymer blend composed of a polyester resin and a polymer having charge transport ability, or a polyester blend. The photosensitive layer 32b is provided as a laminate of a polymer blend composed of a resin and a polycarbonate resin and a charge transport layer 33 containing a low molecular charge transport substance. Further, in order to enhance the charge generation efficiency, the charge generation layer may contain a polymer having a charge transporting ability or a low molecular charge transporting substance. The same applies to photosensitive layers 32c and 32d described later. In this photoreceptor, light transmitted through the charge transport layer reaches the charge generation layer, and charge carriers are generated in that region. On the other hand, the charge transport layer receives the charge carriers and transports them. The generation of charge carriers required for attenuation is performed by a charge generation material, and the transport of charge carriers is performed in a charge transport layer. Such a mechanism is the same as that described in the photoconductor shown in FIG.
【００２５】図４の感光体は、電荷輸送能を有するポリ
マー単独の電荷輸送層３３、又は低分子電荷輸送物質と
結合剤からなる分子分散電荷輸送層３３上に、図２と同
様な方法で保護層３５を設けたものである。また図３に
示した構成の感光体上に同様の保護層を設けてもよい。
図５の感光体は、図３の電荷発生層３３と電荷輸送層３
６の積層順を逆にした感光体である。図６の感光体は、
図５に示した構成の感光体上に、図２と同様な方法で保
護層３５を設けたものであり、電荷輸送層３３は、電荷
輸送能を有するポリマー単独のものでも、低分子電荷輸
送物質と結合剤からなる分子分散型のものであってもよ
い。The photoreceptor shown in FIG. 4 is formed on a charge transporting layer 33 composed of a polymer alone having a charge transporting ability or a molecule-dispersed charge transporting layer 33 composed of a low molecular charge transporting substance and a binder in the same manner as in FIG. The protective layer 35 is provided. Further, a similar protective layer may be provided on the photoconductor having the configuration shown in FIG.
The photoreceptor of FIG. 5 includes the charge generation layer 33 and the charge transport layer 3 of FIG.
6 is a photoconductor in which the stacking order is reversed. The photoconductor of FIG.
The protective layer 35 is provided on the photoreceptor having the structure shown in FIG. 5 in the same manner as in FIG. 2. It may be of a molecular dispersion type comprising a substance and a binder.
【００２６】以上図１〜図６に示した感光体の作製例を
以下に示す。図１に示した感光体を作製するには、ポリ
エステル系樹脂と１種又は２種以上の電荷輸送能を有す
るポリマーからなるポリマーブレンド中に、電荷発生物
質３４の微粒子を分散させ、これを導電性支持体３１上
に塗布し乾燥して感光層３２を形成すればよい。感光層
の膜厚は３〜５０μｍ、好ましくは５〜４０μｍが適当
である。感光層に占める結合剤の量は３０〜９５重量％
である。ポリエステル系樹脂と電荷輸送能を有するポリ
マーの重量比は９９／１〜１／９９であり、好ましくは
９７／３〜３／９７である。また、ポリエステル系樹脂
と電荷輸送能を有するポリマーからなるポリマーブレン
ドの代りに、ポリエステル系樹脂とポリカーボネート系
樹脂からなるポリマーブレンド及び低分子電荷輸送物質
を含有する組成物も適用できる。An example of manufacturing the photoreceptor shown in FIGS. 1 to 6 is described below. In order to manufacture the photoreceptor shown in FIG. 1, fine particles of the charge generating substance 34 are dispersed in a polymer blend comprising a polyester resin and one or more kinds of polymers having a charge transporting ability. The photosensitive layer 32 may be formed by coating and drying the photosensitive support 31. The film thickness of the photosensitive layer is 3 to 50 μm, preferably 5 to 40 μm. The amount of the binder in the photosensitive layer is 30 to 95% by weight.
It is. The weight ratio of the polyester resin to the polymer having charge transportability is from 99/1 to 1/99, preferably from 97/3 to 3/97. Further, instead of a polymer blend composed of a polyester resin and a polymer having a charge transporting ability, a composition containing a polymer blend composed of a polyester resin and a polycarbonate resin and a low molecular charge transport material can be applied.
【００２７】また、感光層に占める電荷発生物質の割合
は０．１〜５０重量％、好ましくは１〜２０重量％であ
る。電荷発生物質の例を挙げると、無機材料としては、
セレン、セレン−テルル、硫化カドミウム、硫化カドミ
ウム−セレン、α−シリコンなど、有機材料としては、
シーアイピグメントブルー２５（カラーインデックスＣ
Ｉ２１１８０）、シーアイピグメントレッド４１（ＣＩ
２１２００）、シーアイアシッドレッド５２（ＣＩ４５
１００）、シーアイベーシックレッド３（ＣＩ４５２１
０）、カルバゾール骨格を有するアゾ顔料（特開昭５３
−９５０３３号公報に記載）、ジスチリルベンゼン骨格
を有するアゾ顔料（特開昭５３−１３３４４５号公報に
記載）、トリフェニルアミン骨格を有するアゾ顔料（特
開昭５３−１３２３４７号公報に記載）、ジベンゾチオ
フェン骨格を有するアゾ顔料（特開昭５４−２１７２８
号公報に記載）、オキサジアゾール骨格を有するアゾ顔
料（特開昭５４−１２７４２号公報に記載）、フルオレ
ノン骨格を有するアゾ顔料（特開昭５４−２２８３４号
公報に記載）、ビススチルベン骨格を有するアゾ顔料
（特開昭５４−１７７３３号公報に記載）、ジスチリル
オキサジアゾール骨格を有するアゾ顔料（特開昭５４−
２１２９号公報に記載）、ジスチリルカルバゾール骨格
を有するアゾ顔料（特開昭５４−１４９６７号公報に記
載）などのアゾ顔料、シーアイバットブラウン５（ＣＩ
７３４１０）、シーアイバットダイ（ＣＩ７３０３０）
などのインジゴ系顔料、アルゴスカーレットＢ（バイエ
ル社製）、インダンスレンスカーレットＲ（バイエル社
製）などのペリレン系顔料などがある。The proportion of the charge generating substance in the photosensitive layer is 0.1 to 50% by weight, preferably 1 to 20% by weight. As an example of the charge generating substance, as the inorganic material,
Organic materials such as selenium, selenium-tellurium, cadmium sulfide, cadmium sulfide-selenium, α-silicon,
CI Pigment Blue 25 (Color Index C
I21180), CI Pigment Red 41 (CI
21200), CI Acid Red 52 (CI45)
100), CI Basic Red 3 (CI4521)
0), azo pigments having a carbazole skeleton (JP-A-53
95033), azo pigments having a distyrylbenzene skeleton (described in JP-A-53-133445), azo pigments having a triphenylamine skeleton (described in JP-A-53-132347), Azo pigments having a dibenzothiophene skeleton (JP-A-54-21728)
Azo pigment having an oxadiazole skeleton (described in JP-A-54-12742), an azo pigment having a fluorenone skeleton (described in JP-A-54-22834), and a bisstilbene skeleton. Pigments (described in JP-A-54-17733) and azo pigments having a distyryloxadiazole skeleton (JP-A-54-17733).
Azo pigments having a distyrylcarbazole skeleton (described in JP-A-54-14967);
73410), sea butt die (CI73030)
And perylene pigments such as Argo Scarlet B (manufactured by Bayer) and Indanthlens Carlet R (manufactured by Bayer).
【００２８】また次の〔１２〕で示されるフタロシアニ
ン顔料も電荷発生物質として有用である。The phthalocyanine pigment represented by the following [12] is also useful as a charge generating substance.
【化１２】 上記式中、Ｍは、水素原子、金属原子又は金属化合物を
表わし、金属又は金属原子の例としては、Ｌｉ、Ｂｅ、
Ｎａ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｓｉ、Ｋ、Ｃａ、Ｓｃ、Ｔｉ、Ｖ、
Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｇａ、Ｇ
ｅ、Ｙ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｍｏ、Ｔｃ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、
Ａｇ、Ｃｄ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｂａ、Ｈｆ、Ｔａ、
Ｗ、Ｒｅ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ｐｔ、Ａｕ、Ｈｇ、ＴＩ、Ｌ
ａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔ
ｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、Ｌｕ、Ｔｈ、Ｐ
ａ、Ｕ、Ｎｐ、Ａｍなど、又はそれらの酸化物、塩化
物、フッ化物、水酸化物、臭化物などが挙げられるが、
これらに限定されるものではない。本発明におけるフタ
ロシアニン骨格を有する電荷発生物質とは、少なくとも
上記〔１２〕の基本骨格を有していればよく、２量体、
３量体など多量体構造を持つもの、更に高次の高分子構
造を持つものでも構わない。また基本骨格に様々な置換
基があるものでも構わない。これらの様々なフタロシア
ニンのうち、中心金属にＴｉＯを有するオキソチタニウ
ムフタロシアニン、Ｈを有する無金属フタロシアニン
は、感光体特性的に、特に好ましい。Embedded image In the above formula, M represents a hydrogen atom, a metal atom or a metal compound, and examples of the metal or metal atom include Li, Be,
Na, Mg, Al, Si, K, Ca, Sc, Ti, V,
Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn, Ga, G
e, Y, Zr, Nb, Mo, Tc, Ru, Rh, Pd,
Ag, Cd, In, Sn, Sb, Ba, Hf, Ta,
W, Re, Os, Ir, Pt, Au, Hg, TI, L
a, Ce, Pr, Nd, Pm, Sm, Eu, Gd, T
b, Dy, Ho, Er, Tm, Yb, Lu, Th, P
a, U, Np, Am and the like, or oxides, chlorides, fluorides, hydroxides, bromides and the like thereof,
It is not limited to these. The charge-generating substance having a phthalocyanine skeleton in the present invention may be a dimer, as long as it has at least the basic skeleton of the above [12].
Those having a multimeric structure such as a trimer and those having a higher polymer structure may be used. Further, those having various substituents in the basic skeleton may be used. Among these various phthalocyanines, oxotitanium phthalocyanine having TiO as a central metal and metal-free phthalocyanine having H are particularly preferable in terms of photoreceptor characteristics.
【００２９】またこれらのフタロシアニンは、様々な結
晶系を持つことも知られており、例えばオキソチタニウ
ムフタロシアニンの場合、α、β、γ、ｍ、ｙ型等、銅
フタロシアニンの場合、α、β、γ等の結晶多系を有し
ている。同じ中心金属を持つフタロシアニンでも、結晶
系が変わることにより、種々の特性も変化する。その中
で、感光体特性も、このような結晶系変化に伴い変化す
ることが報告されている〔電子写真学会誌 第２９巻
第４号（１９９０）〕。このことから、各フタロシアニ
ンは、感光体特性的にみて最適な結晶系が存在し、特に
オキソチタニウムフタロシアニンにおいては、ｙ型の結
晶系が望ましい。また、上記記載の電荷発生物質は２種
以上混合して用いても構わない。It is also known that these phthalocyanines have various crystal systems. For example, in the case of oxotitanium phthalocyanine, α, β, γ, m, and y types, and in the case of copper phthalocyanine, α, β, It has a polymorphism such as γ. Even with a phthalocyanine having the same central metal, various characteristics change as the crystal system changes. Among them, it has been reported that the photoreceptor characteristics also change with such a crystal system change [Journal of the Electrophotographic Society, Vol.
No. 4 (1990)]. For this reason, each phthalocyanine has an optimal crystal system in view of the characteristics of the photoreceptor. In particular, for oxotitanium phthalocyanine, a y-type crystal system is desirable. In addition, two or more of the above-described charge generating substances may be used as a mixture.
【００３０】本発明において用いられる電荷輸送能を有
するポリマーとしては従来公知のものをそのまま利用す
ることができる。例えば、特開昭５１−７３８８８号公
報、特開昭５４−８５２７号公報、特開昭５４−１１７
３７号公報、特開昭５６−１５０７４９号公報、特開昭
５７−７８４０２号公報、特開昭６３−２８５５５２号
公報、特開昭６４−１７２８号公報、特開昭６４−１３
０６１号公報、特開昭６４−１９０４９号公報、特開平
３−５０５５５号公報、特開平４−２２５０１４号公
報、特開平４−２３０７６７号公報、特開平５−２３２
７２７号公報、特開平５−３１０９０４号公報等に記載
されているものである。As the polymer having charge transporting ability used in the present invention, conventionally known polymers can be used as they are. For example, JP-A-51-73888, JP-A-54-8527, and JP-A-54-117
No. 37, JP-A-56-150749, JP-A-57-78402, JP-A-63-285552, JP-A-64-1728, JP-A-64-13
No. 061, JP-A-64-19049, JP-A-3-50555, JP-A-4-225014, JP-A-4-230767, JP-A-5-232
727, JP-A-5-310904 and the like.
【００３１】トリアリールアミン構造を有する従来公知
の電荷輸送能を有するポリマーについても同様に用いる
ことができる。例えば、アセトフェノン誘導体（特開平
８−２６９１８３号公報に記載）、ジスチリルベンゼン
誘導体（特開平９−７１６４２号公報に記載）、ジフェ
ネチルベンゼン誘導体（特開平９−１０４７４６号公報
に記載）、α−フェニルスチルベン誘導体（特開平９−
２７２７３５号公報及び特願平１１−１２４４１９号明
細書に記載）、ブタジエン誘導体（特開平９−２３５３
６７号公報に記載）、水素化ブタジエン誘導体（特開平
９−８７３７６号公報に記載）、ジフェニルシクロヘキ
サン誘導体（特開平９−１１０９７６号公報に記載）、
ジスチリルトリフェニルアミン誘導体（特開平９−２６
８２２６号公報に記載）、ジスチリルジアミン誘導体
（特願平９−１５３８４６号明細書）、ジフェニルジス
チリルベンゼン誘導体（特開平９−２２１５４４号、特
開平９−２２７６６９号公報に記載）、スチルベン誘導
体（特開平９−１５７３７８号公報、特願平９−１６２
６４２号明細書に記載）、ｍ−フェニレンジアミン誘導
体（特開平９−３０２０８４号、特開平９−３０２０８
５号公報に記載）、レゾルシン誘導体（特開平９−３２
８５３９号公報に記載）、フルオレン誘導体（特開平１
１−５８３６号公報に記載）、フェノキシスチルベン誘
導体（特開平１１−７１４５３号公報に記載）などであ
る。A conventionally known polymer having a triarylamine structure and having a charge transporting ability can be used in the same manner. For example, acetophenone derivatives (described in JP-A-8-269183), distyrylbenzene derivatives (described in JP-A-9-71642), diphenethylbenzene derivatives (described in JP-A-9-104746), α- Phenylstilbene derivatives (Japanese Unexamined Patent Publication No.
272735 and Japanese Patent Application No. 11-124419), butadiene derivatives (JP-A-9-2353).
No. 67), hydrogenated butadiene derivatives (described in JP-A-9-87376), diphenylcyclohexane derivatives (described in JP-A-9-110976),
Distyryltriphenylamine derivatives (JP-A-9-26)
No. 8226), distyryldiamine derivatives (Japanese Patent Application No. 9-153846), diphenyldistyrylbenzene derivatives (described in JP-A-9-221544 and JP-A-9-227669), stilbene derivatives ( JP-A-9-157378, Japanese Patent Application No. 9-162
642), m-phenylenediamine derivatives (JP-A-9-32084, JP-A-9-30208)
No. 5), resorcinol derivatives (JP-A-9-32)
8539), fluorene derivatives (Japanese Unexamined Patent Publication No.
1-5836) and phenoxystilbene derivatives (described in JP-A-11-71453).
【００３２】図２に示した感光体を作製するには、１種
又は２種以上の電荷輸送能を有するポリマーを溶解した
溶液、又は低分子電荷輸送物質を結合剤と共に溶解した
溶液に、電荷発生物質の微粒子を分散させ、これを導電
性支持体上に塗布し乾燥して電荷輸送層３３を形成す
る。次いで、この電荷輸送層上に、ポリエステル系樹脂
と電荷輸送能を有するポリマーからなるポリマーブレン
ドを溶解した溶液、又はポリエステル系樹脂とポリカー
ボネート系樹脂からなるポリマーブレンド及び低分子電
荷輸送物質の組成物の溶液を塗布し乾燥して保護層３５
を設け、前記電荷輸送層と合わせて感光層３２ａとすれ
ばよい。保護層の膜厚は０．１５〜１０μｍが好まし
く、保護層中のポリエステル系樹脂と電荷輸送能を有す
るポリマー（又はポリカーボネート系樹脂）との重量比
は９９／１〜１／９９であり、好ましくは９７／３〜３
／９７である。保護層中には金属酸化物無機フィラー、
有機微粒子、コアシェル構造を有するグラフト共重合体
を含有してもよい。To prepare the photoreceptor shown in FIG. 2, a charge solution is prepared by dissolving one or more kinds of polymers having charge transport ability or a solution dissolving a low molecular charge transport substance together with a binder. Fine particles of the generated substance are dispersed, coated on a conductive support and dried to form the charge transport layer 33. Next, on the charge transport layer, a solution in which a polymer blend composed of a polyester resin and a polymer having a charge transport ability is dissolved, or a composition of a polymer blend composed of a polyester resin and a polycarbonate resin and a low molecular charge transport material composition The solution is applied and dried to form a protective layer 35.
And the photosensitive layer 32a may be combined with the charge transport layer. The thickness of the protective layer is preferably from 0.15 to 10 μm, and the weight ratio of the polyester resin and the polymer having a charge transporting ability (or polycarbonate resin) in the protective layer is preferably from 99/1 to 1/99. Is 97 / 3-3
/ 97. Metal oxide inorganic filler in the protective layer,
Organic fine particles and a graft copolymer having a core-shell structure may be contained.
【００３３】図３に示した感光体を作製するには、導電
性支持体３１上に電荷発生物質を真空蒸着するか、ある
いは必要に応じて結合剤を溶解した適当な溶媒中に電荷
発生物質３４の微粒子が分散された分散液を塗布し乾燥
して、更に必要であればバフ研磨などの方法によって表
面仕上げ、膜厚調整などを行なって電荷発生層３６を形
成する。次いでその上に、ポリエステル系樹脂と１種又
は２種以上の電荷輸送能を有するポリマーを溶媒に溶解
した溶液を塗布し乾燥してポリマーブレンドを含有する
電荷輸送層３３を形成し、前記電荷輸送層と合わせて感
光層３２ｂとすればよい。ポリエステル系樹脂と電荷輸
送能を有するポリマーとの重量比は、９９／１〜１／９
９であり、好ましくは９７／３〜３／９７である。ポリ
エステル系樹脂とポリカーボネート系樹脂及び低分子電
荷輸送性物質を含有する電荷輸送層も同様に作製でき
る。なお、ここで電荷発生層の形成に用いられる電荷発
生物質は、前記の感光層で説明したものと同じである。
電荷発生層の膜厚は５μｍ以下、好ましくは２μｍ以下
であり、電荷輸送層の膜厚は３〜５０μｍ、好ましくは
５〜４０μｍが適当である。電荷発生層が電荷発生層物
質の微粒子を結合剤中に分散させたタイプの場合には、
電荷発生層に占める電荷発生物質の微粒子の割合は１０
〜１００重量％、好ましくは５０〜１００重量％程度で
ある。また、電荷輸送層３３に占める電荷輸送能を有す
るポリマーの割合は４０〜９５重量％であり、ポリエス
テル系樹脂の割合は、樹脂に対して４０重量％以下であ
り、好ましくは２０重量％以下である。To produce the photoreceptor shown in FIG. 3, a charge generating substance is vacuum-deposited on a conductive support 31 or, if necessary, a charge generating substance is dissolved in a suitable solvent in which a binder is dissolved. The dispersion liquid in which the fine particles of No. 34 are dispersed is applied and dried, and if necessary, the surface is finished by a method such as buffing, and the film thickness is adjusted to form the charge generation layer 36. Next, a solution obtained by dissolving a polyester resin and one or more kinds of polymers having charge transporting ability in a solvent is applied thereon and dried to form a charge transporting layer 33 containing a polymer blend. What is necessary is just to make the photosensitive layer 32b together with a layer. The weight ratio of the polyester resin to the polymer having the charge transporting ability is 99/1 to 1/9.
9, preferably 97/3 to 3/97. A charge transport layer containing a polyester-based resin, a polycarbonate-based resin, and a low-molecular charge-transporting substance can be similarly prepared. Here, the charge generation substance used for forming the charge generation layer is the same as that described for the photosensitive layer.
The thickness of the charge generation layer is 5 μm or less, preferably 2 μm or less, and the thickness of the charge transport layer is 3 to 50 μm, preferably 5 to 40 μm. When the charge generation layer is of a type in which fine particles of the charge generation layer material are dispersed in a binder,
The ratio of the fine particles of the charge generating substance in the charge generating layer is 10
To 100% by weight, preferably about 50 to 100% by weight. Further, the proportion of the polymer having the charge transporting ability in the charge transporting layer 33 is 40 to 95% by weight, and the proportion of the polyester resin is 40% by weight or less, preferably 20% by weight or less based on the resin. is there.
【００３４】電荷輸送能を有するポリマーの代りにポリ
カーボネート系樹脂と低分子電荷輸送性物質を含有させ
てもよいことは前述のとおりであるが、ここで用いられ
る低分子電荷輸送物質としては次のようなものが挙げら
れる。オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体
（特開昭５２−１３９０６５号公報、特開昭５２−１３
９０６６号公報に記載）、イミダゾール誘導体、トリフ
ェニルアミン誘導体（特開平３−２８５９６０号公報に
記載）、ベンジジン誘導体（特公昭５８−３２３７２号
公報に記載）、α−フェニルスチルベン誘導体（特開昭
５７−７３０７５号公報に記載）、ヒドラゾン誘導体
（特開昭５５−１５４９５５号公報、特開昭５５−１５
６９５４号公報、特開昭５５−５２０６３号公報、特開
昭５６−８１８５０号公報などに記載）、トリフェニル
メタン誘導体（特公昭５１−１０９８３号公報に記
載）、アントラセン誘導体（特開昭５１−９４８２９号
公報に記載）、スチリル誘導体（特開昭５６−２９２４
５号、特開昭５８−１９８０４３号公報に記載）、カル
バゾール誘導体（特開昭５８−５８５５２号公報に記
載）、ピレン誘導体（特開平２−９４８１２号公報に記
載）などである。As described above, a polycarbonate-based resin and a low-molecular-weight charge-transporting substance may be contained in place of the polymer having a charge-transporting ability. Such a thing is mentioned. Oxazole derivatives and oxadiazole derivatives (JP-A-52-139065, JP-A-52-13)
No. 9066), imidazole derivatives, triphenylamine derivatives (described in JP-A-3-285960), benzidine derivatives (described in JP-B-58-32372), α-phenylstilbene derivatives (described in JP-A-57-23772). 73075), hydrazone derivatives (JP-A-55-154955, JP-A-55-15).
6954, JP-A-55-52063, JP-A-56-81850, etc., triphenylmethane derivatives (described in JP-B-51-10983), anthracene derivatives (described in JP-A-51-10883). 94829), styryl derivatives (JP-A-56-2924).
No. 5, described in JP-A-58-198043), carbazole derivatives (described in JP-A-58-58552), pyrene derivatives (described in JP-A-2-94812), and the like.
【００３５】図４に示した感光体を作製するには、導電
性支持体３１上に電荷発生物質を真空蒸着するか、ある
いは必要に応じて結合剤を溶解した適当な溶媒中に電荷
発生物質３４の微粒子を分散した分散液を塗布し乾燥し
て、更に必要であればバフ研磨などの方法によって表面
仕上げ、膜厚調整などを行なって電荷発生層３６を形成
し、その上に１種又は２種以上の電荷輸送能を有するポ
リマー、又は低分子電荷輸送物質を結合剤と共に溶解し
た溶液を塗布し乾燥して電荷輸送層３３を形成した後、
図２に示したのと同様の保護層３５を設ければよい。In order to manufacture the photoreceptor shown in FIG. 4, a charge generating substance is vacuum-deposited on a conductive support 31 or, if necessary, a charge generating substance is dissolved in a suitable solvent in which a binder is dissolved. A dispersion liquid in which fine particles of No. 34 are dispersed is applied and dried, and if necessary, the surface is finished by a method such as buffing, and the film thickness is adjusted to form the charge generation layer 36. After applying and drying a solution in which a polymer having two or more kinds of charge transporting ability or a low molecular charge transporting substance is dissolved together with a binder to form the charge transporting layer 33,
A protective layer 35 similar to that shown in FIG. 2 may be provided.
【００３６】図５に示した感光体を作製するには、導電
性支持体３１上に電荷輸送能を有するポリマーの１種又
は２種以上、又は低分子電荷輸送物質を結合剤と共に溶
解した溶液を塗布し乾燥して電荷輸送層３３を形成した
後、この電荷輸送層の上に、ポリエステル系樹脂とポリ
カーボネート系樹脂を溶解した溶媒中に電荷発生物質３
４の微粒子を分散した分散液をスプレー塗工等の方法で
塗布し乾燥して、電荷発生層３６を形成すればよい。電
荷発生層又は電荷輸送層の構成成分の量比等は図３で説
明した内容と同じである。In order to manufacture the photoreceptor shown in FIG. 5, one or two or more polymers having a charge transporting property or a low molecular weight charge transporting substance dissolved together with a binder on a conductive support 31 are prepared. Is applied and dried to form the charge transport layer 33, and then, on the charge transport layer, the charge generating substance 3 is dissolved in a solvent in which a polyester resin and a polycarbonate resin are dissolved.
The charge generation layer 36 may be formed by applying a dispersion in which the fine particles of No. 4 are dispersed by a method such as spray coating and drying. The quantitative ratios and the like of the components of the charge generation layer or the charge transport layer are the same as those described with reference to FIG.
【００３７】図６に示した感光体を作製するには、導電
性支持体３１上に電荷輸送能を有するポリマーの１種又
は２種以上、又は低分子電荷輸送物質と結合剤を溶解し
た溶液を塗布し乾燥して電荷輸送層３３を形成する。次
いで、この電荷輸送層の上に、必要に応じて結合剤を溶
解した溶媒中に電荷発生物質３４の微粒子を分散した分
散液をスプレー塗工等の方法で塗布し乾燥して電荷発生
層３６を形成した後、図２に示したのと同様の保護層３
５を設ければよい。In order to manufacture the photoreceptor shown in FIG. 6, one or two or more polymers having a charge transporting ability or a solution in which a low-molecular charge transporting substance and a binder are dissolved on a conductive support 31 are prepared. Is applied and dried to form the charge transport layer 33. Next, a dispersion of fine particles of the charge generating substance 34 dispersed in a solvent in which a binder is dissolved, if necessary, is applied on the charge transporting layer by a method such as spray coating and dried to form a charge generating layer 36. Is formed, a protective layer 3 similar to that shown in FIG.
5 may be provided.
【００３８】なお、上記何れの感光体製造においても、
導電性支持体３１には、アルミニウムなどの金属板又は
金属箔、アルミニウムなどの金属を蒸着したプラスチッ
クフィルム、或いは導電処理を施した紙などが用いられ
る。結合剤としては、ポリアミド、ポリウレタン、ポリ
エステル、エポキシ樹脂、ポリケトン、ポリカーボネー
トなどの縮合樹脂や、ポリビニルケトン、ポリスチレ
ン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリアクリルアミ
ドのようなビニル重合体などが用いられるが、絶縁性で
且つ接着性のある樹脂ならば全て使用できる。結合剤に
は必要に応じて可塑剤を加えるが、そうした可塑剤とし
ては、ハロゲン化パラフィン、ジメチルナフタリン、ジ
ブチルフタレートが例示できる。また、必要に応じて酸
化防止剤、光安定剤、熱安定剤、滑剤などの添加剤を加
えてもよい。更に以上のようにして得られる感光体に
は、導電性支持体と感光層の間に、必要に応じて接着層
又はバリヤ層を設けることができ、これらの層に用いら
れる材料としては、ポリアミド、ニトロセルロース、酸
化アルミニウム、酸化チタンなどが挙げられる。また、
その膜厚は１μｍ以下が好ましい。In any of the above-described photoreceptor manufactures,
As the conductive support 31, a metal plate or a metal foil such as aluminum, a plastic film on which a metal such as aluminum is deposited, or a paper subjected to a conductive treatment is used. As the binder, condensation resins such as polyamide, polyurethane, polyester, epoxy resin, polyketone, and polycarbonate, and vinyl polymers such as polyvinylketone, polystyrene, poly-N-vinylcarbazole, and polyacrylamide are used. Any resin can be used as long as it is a resin having an adhesive property. A plasticizer is added to the binder as needed. Examples of such a plasticizer include halogenated paraffin, dimethylnaphthalene, and dibutylphthalate. If necessary, additives such as an antioxidant, a light stabilizer, a heat stabilizer, and a lubricant may be added. Further, the photoreceptor obtained as described above may be provided with an adhesive layer or a barrier layer between the conductive support and the photosensitive layer, if necessary. , Nitrocellulose, aluminum oxide, titanium oxide and the like. Also,
The thickness is preferably 1 μm or less.
【００３９】次に図面を用いて本発明の電子写真装置に
ついて詳しく説明する。図７は、本発明の電子写真プロ
セスカートリッジ及び電子写真装置を説明するための概
略図であり、図８、図９のような変形例も本発明の範疇
に属するものである。図７において感光体１は本発明の
感光体である。図７では、感光体１としてドラム状のも
のを用いているが、シート状、エンドレスベルト状のも
のであっても良い。帯電チャージャ３、転写前チャージ
ャ７、転写チャージャ１０、分離チャージャ１１、クリ
ーニング前チャージャ１３には、コロトロン、スコロト
ロン、固体帯電器（ソリッド・ステート・チャージ
ャ）、帯電ローラを始めとする公知の手段が用いられ
る。転写手段には、一般に上記の帯電器を使用できる
が、図に示されるように転写チャージャと分離チャージ
ャを併用したものが効果的である。画像露光部５と除電
ランプ２等の光源には、蛍光灯、タングステンランプ、
ハロゲンランプ、水銀灯、ナトリウム灯、発光ダイオー
ド（ＬＥＤ）、半導体レーザーダイオード（ＬＤ）、エ
レクトロルミネッセンス（ＥＬ）などの発光物全般を用
いることができる。そして、所望の波長域の光のみを照
射するために、シャープカットフィルター、バンドパス
フィルター、近赤外カットフィルター、ダイクロイック
フィルター、干渉フィルター、色温度変換フィルターな
どの各種フィルターを用いることもできる。図８に示さ
れる工程の他に光照射を併用した転写工程、除電工程、
クリーニング工程、あるいは前露光などの工程を設ける
ことにより、感光体に光が照射される。現像ユニット６
により感光体１上に現像されたトナーは、転写紙９に転
写されるが、全部が転写されるわけではなく、感光体１
上に残存するトナーも生じる。このようなトナーは、フ
ァーブラシ１４及びクリーニングブラシ１５により、感
光体より除去される。クリーニングは、クリーニングブ
ラシだけで行なわれることもあり、クリーニングブラシ
にはファーブラシ、マグファーブラシを始めとする公知
のものが用いられる。電子写真感光体に正（負）帯電を
施し、画像露光を行なうと、感光体表面上には正（負）
の静電潜像が形成される。これを負（正）極性のトナー
（検電微粒子）で現像すれば、ポジ画像が得られるし、
また正（負）極性のトナーで現像すれば、ネガ画像が得
られる。このような現像手段としては公知の方法が適用
でき、また、除電手段にも公知の方法が用いられる。Next, the electrophotographic apparatus of the present invention will be described in detail with reference to the drawings. FIG. 7 is a schematic diagram for explaining the electrophotographic process cartridge and the electrophotographic apparatus of the present invention. Modifications as shown in FIGS. 8 and 9 also belong to the scope of the present invention. In FIG. 7, the photoconductor 1 is the photoconductor of the present invention. In FIG. 7, the drum 1 is used as the photoconductor 1, but it may be a sheet or an endless belt. As the charging charger 3, the pre-transfer charger 7, the transfer charger 10, the separation charger 11, and the pre-cleaning charger 13, known means such as a corotron, a scorotron, a solid state charger (solid state charger), and a charging roller are used. Can be As the transfer means, generally, the above-mentioned charger can be used, but as shown in the figure, a combination of a transfer charger and a separation charger is effective. Light sources such as the image exposure unit 5 and the static elimination lamp 2 include a fluorescent lamp, a tungsten lamp,
A general light-emitting material such as a halogen lamp, a mercury lamp, a sodium lamp, a light-emitting diode (LED), a semiconductor laser diode (LD), and electroluminescence (EL) can be used. To irradiate only light in a desired wavelength range, various filters such as a sharp cut filter, a band pass filter, a near infrared cut filter, a dichroic filter, an interference filter, and a color temperature conversion filter can be used. A transfer step using light irradiation in addition to the step shown in FIG. 8, a charge removal step,
By providing a cleaning step or a step such as pre-exposure, the photoconductor is irradiated with light. Developing unit 6
The toner developed on the photoconductor 1 is transferred onto the transfer paper 9, but not all is transferred.
Some toner remains on the top. Such toner is removed from the photoconductor by the fur brush 14 and the cleaning brush 15. Cleaning may be performed only with a cleaning brush, and a known brush such as a fur brush or a mag fur brush is used as the cleaning brush. When the electrophotographic photoreceptor is charged positively (negatively) and subjected to image exposure, a positive (negative)
Is formed. If this is developed with negative (positive) polarity toner (electrostatic fine particles), a positive image can be obtained,
If the toner is developed with a toner of positive (negative) polarity, a negative image can be obtained. A known method can be applied as such a developing unit, and a known method is also used as the charge removing unit.
【００４０】図８には、本発明による電子写真装置（プ
ロセス）の別の例を示す。図８における感光体２１は本
発明の感光体であり、駆動ローラ２２ａ、２２ｂにより
駆動され、帯電器（チャージャ）２３による帯電、光源
２４による像露光、現像（図示せず）、帯電器（転写チ
ャージャ）２５を用いる転写、光源２６によるクリーニ
ング前露光、ブラシ２７によるクリーニング、光源２８
による除電が繰返し行なわれる。図９においては、感光
体２１（勿論この場合は支持体が透光性である）に支持
体側からクリーニング前露光の光照射が行なわれる。以
上の図示した電子写真装置（プロセス）は、本発明にお
ける実施形態を例示したものに過ぎず、他の実施形態を
取り得ることは言うまでもない。例えば、図８において
支持体側よりクリーニング前露光を行っているが、これ
を感光層側から行ってもよいし、また、像露光、除電光
の照射を支持体側から行ってもよい。一方、光照射工程
は、像露光、クリーニング前露光、除電露光が図示され
ているが、他に転写前露光、像露光のプレ露光、及びそ
の他公知の光照射工程を設けて、感光体に光照射を行な
うこともできる。FIG. 8 shows another example of the electrophotographic apparatus (process) according to the present invention. The photosensitive member 21 in FIG. 8 is the photosensitive member of the present invention, and is driven by drive rollers 22a and 22b, charged by a charger (charger) 23, image exposed by a light source 24, developed (not shown), and charged (transferred). Transfer using charger 25, exposure before cleaning by light source 26, cleaning by brush 27, light source 28
Is repeatedly performed. In FIG. 9, the photoconductor 21 (of course, the support is translucent in this case) is irradiated with light for pre-cleaning exposure from the support side. The above illustrated electrophotographic apparatus (process) is merely an example of the embodiment of the present invention, and it goes without saying that other embodiments can be adopted. For example, although the pre-cleaning exposure is performed from the support side in FIG. 8, the exposure may be performed from the photosensitive layer side, or the image exposure and the erasing of the neutralization light may be performed from the support side. On the other hand, the light irradiating step includes image exposure, pre-cleaning exposure, and static elimination exposure. Irradiation can also be performed.
【００４１】以上に説明したような画像形成手段は、複
写装置、ファクシミリ、プリンター内に固定して組み込
んでもよいが、プロセスカートリッジの形でそれら装置
内に組み込んでもよい。プロセスカートリッジとは、感
光体を内蔵し、他に帯電手段、露光手段、現像手段、転
写手段、クリーニング手段、除電手段を含んだ１つの装
置（部品）である。プロセスカートリッジの形状等は多
数あるが、一般的な例として、図９に示すものが挙げら
れる。図９において、感光体１６は本発明の感光体であ
る。なお、本発明の感光体を用いて複写を行うには、感
光面に帯電、露光を施した後、現像を行い必要に応じて
紙などへ転写する。The image forming means as described above may be fixedly incorporated in a copying apparatus, a facsimile, or a printer, or may be incorporated in the apparatus in the form of a process cartridge. The process cartridge is one device (part) that includes a photoconductor and further includes a charging unit, an exposure unit, a developing unit, a transfer unit, a cleaning unit, and a charge removing unit. Although there are many shapes and the like of the process cartridge, a general example is shown in FIG. In FIG. 9, the photoconductor 16 is the photoconductor of the present invention. To make a copy using the photoreceptor of the present invention, the photosensitive surface is charged and exposed, developed, and then transferred to paper or the like as necessary.
【００４２】[0042]
【実施例】以下、実施例及び比較例により本発明を具体
的に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定さ
れるものではない。The present invention will be described below in more detail with reference to examples and comparative examples, but the present invention is not limited to these examples.
【００４３】製造例１ Ｔｏｎｅ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｐ−７６７Ｅ（ユニオン・
カーバイド日本社製）１０ｇを塩化メチレン１５０ｍｌ
に溶解し、得られた樹脂溶液を分液ロートに移し、イオ
ン交換水２００ｍｌを加えて、振とう器で２０分間振と
う洗浄した後、水層の電導度を調べた。電導度が１．０
０μｓ／ｃｍ以下になるまでこの洗浄操作を繰返した
後、塩化メチレン層を冷メタノール１０００ｍｌ中に滴
下した。析出した樹脂を濾別し、十分に冷メタノールで
洗浄した後、乾燥し、８．６３ｇの精製樹脂を得た。こ
の精製樹脂について、酸化法（燃焼）−電量滴定法で硫
黄含有量を定量した。結果を次の表１に示す。Production Example 1 Tone Polymer P-767E (Union
10 g of methylene chloride
The obtained resin solution was transferred to a separating funnel, 200 ml of ion-exchanged water was added, and the mixture was washed with shaking for 20 minutes with a shaker, and then the conductivity of the aqueous layer was examined. Conductivity 1.0
After repeating this washing operation until the pressure became 0 μs / cm or less, a methylene chloride layer was dropped into 1000 ml of cold methanol. The precipitated resin was separated by filtration, washed sufficiently with cold methanol, and dried to obtain 8.63 g of a purified resin. The sulfur content of the purified resin was determined by an oxidation method (combustion) -coulometric titration method. The results are shown in Table 1 below.
【００４４】[0044]
【表１】 [Table 1]
【００４５】製造例２ Ｔｏｎｅ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｐ−７６７Ｅ（ユニオン・
カーバイド日本社製）１０ｇを塩化メチレン１９０ｍｌ
に溶解し、得られた樹脂溶液を分液ロートに移し、２％
の塩酸水溶液２００ｍｌを加えて、振とう器で４０分間
振とう洗浄した後、更に塩化メチレン層を、水層の電導
度が１．００μｓ／ｃｍ以下になるまでイオン交換水で
洗浄した。次いで、塩化メチレン層を冷メタノール１０
００ｍｌ中に滴下して析出した樹脂を濾別し、十分に冷
メタノールで洗浄した後、乾燥し、８．７４ｇの精製樹
脂を得た。この精製樹脂について、酸化法（燃焼）−電
量滴定法で硫黄含有量を定量した。結果を前記表１に示
す。Production Example 2 Tone Polymer P-767E (Union
10 g of methylene chloride (manufactured by Carbide Japan Co., Ltd.)
And the resulting resin solution was transferred to a separating funnel,
After washing with shaking for 40 minutes with a shaker, the methylene chloride layer was further washed with ion-exchanged water until the conductivity of the aqueous layer became 1.00 μs / cm or less. Then, the methylene chloride layer was added to cold methanol 10
The resin precipitated by dropping into 00 ml was separated by filtration, washed sufficiently with cold methanol, and dried to obtain 8.74 g of a purified resin. The sulfur content of the purified resin was determined by an oxidation method (combustion) -coulometric titration method. The results are shown in Table 1 above.
【００４６】製造例３ Ｔｏｎｅ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｐ−７６７Ｅ（ユニオン・
カーバイド日本社製）１５ｇをトルエン１９０ｍｌに溶
解し、得られた樹脂溶液に活性白土（＃２５１水澤化学
社製）３ｇを加えて、２０℃〜４０℃で１２０分間攪拌
した後、濾過した。次いで、この樹脂溶液を冷メタノー
ル１０００ｍｌ中に滴下して析出した樹脂を濾別し、十
分に冷メタノールで洗浄した後、乾燥し、１０．３４ｇ
の精製樹脂を得た。この精製樹脂について、酸化法（燃
焼）−電量滴定法で硫黄含有量を定量した。結果を前記
表１に示す。Production Example 3 Tone Polymer P-767E (Union
15 g of carbide (manufactured by Nippon Carbide Co., Ltd.) was dissolved in 190 ml of toluene, 3 g of activated clay (# 251 manufactured by Mizusawa Chemical Co., Ltd.) was added to the obtained resin solution, and the mixture was stirred at 20 ° C. to 40 ° C. for 120 minutes and then filtered. Next, the resin solution was dropped into 1000 ml of cold methanol, and the precipitated resin was separated by filtration, washed sufficiently with cold methanol, dried, and dried to obtain 10.34 g.
Was obtained. The sulfur content of the purified resin was determined by an oxidation method (combustion) -coulometric titration method. The results are shown in Table 1 above.
【００４７】比較例１ 酸化法（燃焼）−電量滴定法で未精製の樹脂（Ｔｏｎｅ
Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｐ−７６７Ｅ）の硫黄含有量を定量
した。結果を前記表１に示す。Comparative Example 1 An unpurified resin (Tone) by an oxidation method (combustion) -coulometric titration method
Polymer P-767E) was quantified for sulfur content. The results are shown in Table 1 above.
【００４８】実施例１ アルミ板上に、ポリアミド樹脂（ＣＭ−８０００：東レ
社製）のメタノール／ブタノール混合溶媒溶液をドクタ
ーブレードで塗布し、自然乾燥して膜厚０．３μｍの中
間層を設けた。その上に下記〔化１３〕のビスアゾ化合
物（電荷発生物質）をシクロヘキサノンと２−ブタノン
の混合溶媒中でボールミルにより粉砕して得られた分散
液をドクターブレードで塗布し、自然乾燥して膜厚０．
５μｍの電荷発生層を形成した。Example 1 A solution of a polyamide resin (CM-8000: manufactured by Toray Industries, Inc.) in a mixed solvent of methanol and butanol was applied on an aluminum plate with a doctor blade and air-dried to form an intermediate layer having a thickness of 0.3 μm. Was. A dispersion obtained by pulverizing a bisazo compound (charge generating substance) of the following [Chemical Formula 13] in a mixed solvent of cyclohexanone and 2-butanone by a ball mill is applied with a doctor blade, and dried naturally to form a film. 0.
A 5 μm charge generation layer was formed.
【００４９】[0049]
【化１３】 次に、製造例１で得られた精製樹脂０．１２５ｇと、下
記〔化１４〕の高分子電荷輸送物質（重量平均分子量＝
１２８０００）２．３７５ｇをテトラヒドロフラン１
５．９６ｍｌに溶解し、この溶液を前記電荷発生層上に
ドクターブレードで塗布した後、自然乾燥し、次いで、
１２０℃で２０分間乾燥して膜厚２０μｍの電荷輸送層
を形成し感光体とした。Embedded image Next, 0.125 g of the purified resin obtained in Production Example 1 was charged with a polymer charge transporting substance (weight average molecular weight =
128000) 2.375 g of tetrahydrofuran 1
After dissolving the solution in 5.96 ml, applying this solution on the charge generating layer with a doctor blade, air-drying,
After drying at 120 ° C. for 20 minutes, a charge transport layer having a thickness of 20 μm was formed to obtain a photoreceptor.
【００５０】[0050]
【化１４】 この感光体について市販の静電複写紙試験装置（川口電
機製作所製ＳＰ４２８型）を用いて暗所で−６ＫＶのコ
ロナ放電を２０秒間行って帯電させた後、感光体の表面
電位Ｖｍ（Ｖ）を測定し、更に２０秒間暗所に放置した
後、表面電位Ｖ ０（Ｖ）を測定した。次いで、感光体表
面での照度が５．３ｌｕｘになるようにタングステンラ
ンプ光を照射して、Ｖ０が１／２になるまでの時間
（秒）を求め、露光量Ｅ１／２（ｌｕｘ・ｓｅｃ）を算
出した。Ｖ30は感光体に光照射した後３０秒経過した時
の表面電位である。その結果を次に示す。 Ｖｍ ＝ −１４４８ Ｖ Ｖ０ ＝ −１３５７ Ｖ Ｅ１／２ ＝ １．３５ ｌｕｘ・ｓｅｃ Ｖ30 ＝ −１９ Ｖ また、図１０に光減衰プロフィールを示すが、Ｊ字型と
は異なる光誘起電位減衰特性を示す。Embedded imageA commercially available electrostatic copying paper tester (Kawaguchi Electric
-6KV in a dark place using a machine model SP428)
After charging for 20 seconds by Rona discharge, the surface of the photoreceptor
Potential Vm(V) was measured and left for 20 seconds in a dark place
Later, the surface potential V 0(V) was measured. Next, the photoconductor surface
Tungsten tungsten so that the illuminance on the surface is 5.3lux.
By irradiating pump light,0Time until becomes 1/2
(Seconds), and the exposure amount E1/2Calculate (lux · sec)
Issued. V30Indicates that 30 seconds have elapsed after light irradiation on the photoconductor
Is the surface potential. The results are shown below. Vm = -1448 V V0 = -1357 VE1/2 = 1.35 lux · sec V30 = −19 V Further, FIG. 10 shows an optical attenuation profile.
Show different photoinduced potential decay characteristics.
【００５１】実施例２ 実施例１における製造例１で得られた精製樹脂（Ｔｏｎ
ｅ ＰｏｌｙｍｅｒＰ−７６７Ｅ）の代りに、製造例２
で得られた精製樹脂（Ｔｏｎｅ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｐ−
７６７Ｅ）を用いた点以外は実施例１と同様にして感光
体を作製し、電気特性の評価を行った。その結果を次に
示す。 Ｖｍ ＝ −１４８６ Ｖ Ｖ０ ＝ −１３６９ Ｖ Ｅ１／２ ＝ １．１２ ｌｕｘ・ｓｅｃ Ｖ３０ ＝ −３１ ＶExample 2 The purified resin obtained in Production Example 1 in Example 1 (Ton
e Polymer P-767E), Production Example 2
Purified resin (Tone Polymer P-
A photoconductor was prepared in the same manner as in Example 1 except that 767E) was used, and the electrical characteristics were evaluated. The results are shown below. V m = −1486 V V 0 = −1369 V E 1/2 = 1.12 lux · sec V 30 = −31 V
【００５２】実施例３ 実施例１における製造例１で得られた精製樹脂（Ｔｏｎ
ｅ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｐ−７６７Ｅ）の代りに、製造例
３で得られた精製樹脂（Ｔｏｎｅ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｐ
−７６７Ｅ）を用いた点以外は実施例１と同様にして感
光体を作製し、電気特性の評価を行った。その結果を次
に示す。 Ｖｍ ＝ −１４３３ Ｖ Ｖ０ ＝ −１３００ Ｖ Ｅ１／２ ＝ １．０８ ｌｕｘ・ｓｅｃ Ｖ３０ ＝ −３５ ＶExample 3 The purified resin obtained in Production Example 1 in Example 1 (Ton
e Polymer P-767E), instead of the purified resin obtained in Production Example 3 (Tone Polymer P-767E).
A photoconductor was prepared in the same manner as in Example 1 except that -767E) was used, and the electrical characteristics were evaluated. The results are shown below. V m = −1433 V V 0 −1300 V E 1/2 = 1.08 lux · sec V 30 = −35 V
【００５３】実施例４ 実施例１における製造例１で得られた精製樹脂の代り
に、ポリアリレートＵ−６０００（ユニチカ社製）を用
い、高分子電荷輸送物質として実施例１で用いたランダ
ム共重合体における組成比ｋ＝０．６８、ｊ＝０．３２
のものを用い、上記Ｕ−６０００と高分子電荷輸送物質
の組成比（重量部）を２：５とする点以外は実施例１と
同様にして感光体を作製し、電気特性の評価を行った。
その結果を次に示す。 Ｖｍ ＝ −１４０１ Ｖ Ｖ０ ＝ −１２３２ Ｖ Ｅ１／２ ＝ １．９２ ｌｕｘ・ｓｅｃ また、図１１に光減衰プロフィールを示すが、実施例１
と同様、Ｊ字型とは異なる光誘起電位減衰特性を示す。Example 4 In place of the purified resin obtained in Production Example 1 in Example 1, polyarylate U-6000 (manufactured by Unitika) was used. Composition ratio k = 0.68, j = 0.32 in polymer
A photoconductor was prepared in the same manner as in Example 1 except that the composition ratio (parts by weight) of U-6000 and the polymer charge transport material was set to 2: 5, and the electrical characteristics were evaluated. Was.
The results are shown below. V m = -1401 V V 0 = -1232 V E 1/2 = 1.92 lux · sec Also, FIG. 11 shows an optical attenuation profile.
Similarly to the above, the photo-induced potential decay characteristic is different from that of the J-shape.
【００５４】実施例５ 実施例４におけるポリアリレートＵ−６０００をバイロ
ン−２００（東洋紡績社製）に代えた点以外は実施例４
と同様にして感光体を作製し、電気特性の評価を行っ
た。その結果を次に示す。 Ｖｍ ＝ −１３６５ Ｖ Ｖ０ ＝ −１２０６ Ｖ Ｅ１／２ ＝ １．８０ ｌｕｘ・ｓｅｃExample 5 Example 4 was repeated except that polyarylate U-6000 in Example 4 was replaced by Byron-200 (manufactured by Toyobo Co., Ltd.).
A photoreceptor was prepared in the same manner as described above, and the electrical characteristics were evaluated. The results are shown below. V m = -1365 V V 0 = -1206 V E1 / 2 = 1.80 lux · sec
【００５５】実施例６ 実施例１と同様にしてアルミ板上に中間層と電荷発生層
を形成し、その上に、下記組成（「部」は重量部）の電
荷輸送層塗工液をドクターブレードで塗布した後、自然
乾燥して、膜厚１０μｍの分子分散電荷輸送層を形成し
た。 ・下記構造式〔化１５〕の電荷輸送物質 ８．４部 ・ポリカーボネート（パンライトＴＳ２０５０、帝人化成社製） ９．３部 ・ジクロロメタン １００部Example 6 An intermediate layer and a charge generating layer were formed on an aluminum plate in the same manner as in Example 1, and a coating solution for a charge transport layer having the following composition (parts by weight) was applied to the doctor layer. After coating with a blade, it was air-dried to form a 10 μm-thick molecularly dispersed charge transport layer. -8.4 parts of a charge transport material of the following structural formula [Chemical Formula 15]-9.3 parts of polycarbonate (Panlite TS2050, manufactured by Teijin Chemicals Ltd.)-100 parts of dichloromethane
【化１５】 次に、実施例４と同一組成のＵ−６０００と高分子電荷
輸送物質の混合溶液を前記分子分散電荷輸送層上にドク
ターブレードで塗布した後、自然乾燥し、更に１２０℃
で２０分間乾燥して膜厚１０μｍの電荷輸送層を形成し
感光体とした。この感光体について、実施例１と同様に
して電気特性の評価を行った。その結果を次に示す。 Ｖｍ ＝ −１５０５ Ｖ Ｖｏ ＝ −１２７６ Ｖ Ｅ１／２ ＝ ０．７０ ｌｕｘ・ｓｅｃEmbedded image Next, a mixed solution of U-6000 and a polymer charge transport material having the same composition as in Example 4 was applied on the molecular dispersion charge transport layer with a doctor blade, air-dried, and further dried at 120 ° C.
For 20 minutes to form a charge transport layer having a thickness of 10 μm, thereby obtaining a photoreceptor. This photoreceptor was evaluated for electrical characteristics in the same manner as in Example 1. The results are shown below. V m = -1505 V V o = -1276 V E 1/2 = 0.70 lux · sec
【００５６】実施例７ 実施例１と同様にしてアルミ板上に中間層と電荷発生層
を形成し、その上に、下記組成（「部」は重量部）の電
荷輸送層塗工液をドクターブレードで塗布した後、自然
乾燥して、膜厚２０μｍの分子分散電荷輸送層を形成し
感光体とした。 ・前記構造式〔化１５〕の電荷輸送物質 ８．４部 ・ポリカーボネート（パンライトＴＳ２０５０、帝人化成社製） ９．３部 ・製造例１で得られた精製樹脂 ０．９３部 ・テトラヒドロフラン １００部 この感光体について、実施例１と同様にして電気特性の
評価を行った。その結果を次に示す。 Ｖｍ ＝ −１４７０ Ｖ Ｖｏ ＝ −１３３９ Ｖ Ｅ１／２ ＝ ０．７０ ｌｕｘ・ｓｅｃExample 7 An intermediate layer and a charge generation layer were formed on an aluminum plate in the same manner as in Example 1, and a coating solution for the charge transport layer having the following composition (parts by weight) was applied to the doctor layer. After coating with a blade, it was air-dried to form a 20 μm-thick molecularly dispersed charge transporting layer to obtain a photoreceptor. -8.4 parts of the charge transport material of the above structural formula [Formula 15]-9.3 parts of polycarbonate (Panlite TS2050, manufactured by Teijin Chemicals Ltd.)-0.93 parts of the purified resin obtained in Production Example 1-100 parts of tetrahydrofuran This photoreceptor was evaluated for electrical characteristics in the same manner as in Example 1. The results are shown below. V m = -1470 V V o = -1339 V E 1/2 = 0.70 lux · sec
【００５７】また、上記実施例１〜７の感光体を市販の
電子写真複写機を用いて帯電させた後、原図を介して光
照射を行って静電潜像を形成させ、乾式現像剤を用いて
現像し、得られた画像（トナー画像）を普通紙上に静電
転写し定着したところ、鮮明な転写画像が得られた。現
像剤として湿式現像剤を用いた場合も同様に鮮明な転写
画像が得られた。The photosensitive members of Examples 1 to 7 were charged using a commercially available electrophotographic copying machine, and then irradiated with light through the original drawing to form an electrostatic latent image. The resulting image (toner image) was electrostatically transferred and fixed on plain paper, and a clear transferred image was obtained. Similarly, when a wet type developer was used as the developer, a clear transfer image was obtained.
【００５８】実施例８ 実施例１の感光体の電荷輸送層切片をルテニウム酸蒸気
で染色して、透過型電子顕微鏡（Ｈ−９０００ＮＡＲ）
によりモルフォロジーを観察した。結果を図１２に示す
が、この図から、高分子電荷輸送物質を有するマトリッ
クス相中において厚み方向で分布の異なる精製樹脂（Ｔ
ｏｎｅ ＰｏｌｙｍｅｒＰ−７６７Ｅ）の分散相が観察
されるいわゆる傾斜ミクロ相分離構造を呈することが分
かる。Example 8 A section of the charge transporting layer of the photoreceptor of Example 1 was stained with ruthenic acid vapor, and the transmission electron microscope (H-9000NAR) was used.
And the morphology was observed. The results are shown in FIG. 12, which shows that the purified resins (T
One Polymer P-767E) exhibits a so-called gradient microphase separation structure in which a dispersed phase is observed.
【００５９】実施例９ 実施例４の感光体の電荷輸送層切片をルテニウム酸蒸気
で染色して、透過型電子顕微鏡（Ｈ−９０００ＮＡＲ）
によりモルフォロジーを観察した。結果を図１３に示す
が、この図から、高分子電荷輸送物質を有するマトリッ
クス相に、平均粒径０．４μｍのポリアリレート分散相
が均一に分布されているいわゆるミクロ相分離構造を呈
することが分かる。Example 9 A section of the charge transporting layer of the photoreceptor of Example 4 was stained with ruthenic acid vapor, and the transmission electron microscope (H-9000NAR) was used.
And the morphology was observed. The results are shown in FIG. 13. From this figure, it can be seen that the matrix phase having the polymer charge transporting material exhibits a so-called microphase separation structure in which a polyarylate dispersed phase having an average particle size of 0.4 μm is uniformly distributed. I understand.
【００６０】比較例２ 製造例１の精製樹脂を用いない点以外は実施例１と同様
にして感光体を作製した。Comparative Example 2 A photoconductor was prepared in the same manner as in Example 1, except that the purified resin of Production Example 1 was not used.
【００６１】比較例３ 製造例１で得られた精製樹脂に代えて、ポリスチレン
（電気化学社製）を用いた点以外は実施例１と同様にし
て感光体を作製した。Comparative Example 3 A photoconductor was prepared in the same manner as in Example 1, except that polystyrene (manufactured by Denki Kagaku) was used in place of the purified resin obtained in Production Example 1.
【００６２】≪摩耗試験≫実施例１、４、５、７、及
び、比較例２、３で作製した感光体表面について、ＪＩ
Ｓ Ｋ ７２０４（１９９５）に従ってテーバー摩耗試
験機（東洋精機社製）によりＣＳ−５摩耗輪を用いて荷
重１ｋｇで３０００回転の摩耗試験を行った。結果を表
２に示す。{Wear Test} The photoreceptor surfaces prepared in Examples 1, 4, 5, and 7 and Comparative Examples 2 and 3 were subjected to JI
According to SK 7204 (1995), a Taber abrasion tester (manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.) was used to perform a wear test at 3000 revolutions with a load of 1 kg using CS-5 wear wheels. Table 2 shows the results.
【表２】 表２の結果から明らかなように、本発明による感光体は
何れも優れた耐摩耗性を示した。[Table 2] As is clear from the results in Table 2, the photoconductors according to the present invention all exhibited excellent abrasion resistance.
【００６３】比較例４ 実施例１における精製樹脂（Ｔｏｎｅ Ｐｏｌｙｍｅｒ
Ｐ−７６７Ｅ）の代りに、未精製Ｔｏｎｅ Ｐｏｌｙ
ｍｅｒ Ｐ−７６７Ｅを用いた点以外は実施例１と同様
にして感光体を作製し、電気特性の評価を行った。その
結果を次に示す。 Ｖｍ ＝ −１４６３ Ｖ Ｖ０ ＝ −１３６２ Ｖ Ｅ１／２ ＝ ２．３１ ｌｕｘ・ｓｅｃ Ｖ３０ ＝ −２６６ Ｖ 上記の結果から明らかなように、精製処理した樹脂を使
用すると未精製樹脂を使用する場合に比べて感度が良く
なると同時に残留電位の蓄積性も低くなる。Comparative Example 4 The purified resin in Example 1 (Tone Polymer)
P-767E), instead of unpurified Tone Poly
A photoconductor was prepared in the same manner as in Example 1 except that mer P-767E was used, and the electrical characteristics were evaluated. The results are shown below. V m = -1463 V V 0 = -1362 V E 1/2 = 2.31 lux · sec V 30 = -266 V As is clear from the above results, when a purified resin is used, an unpurified resin is used. In addition, the sensitivity is improved and the accumulation of the residual potential is reduced.
【００６４】[0064]
【発明の効果】電荷輸送層などにポリエステル系樹脂と
他の１種以上のポリマーからなるポリマーブレンドを含
有させることにより、高感度で且つ機械的耐久性に優れ
た電子写真用感光体、並びに該感光体を用いた電子写真
装置及びプロセスカートリッジを提供することができ
る。EFFECTS OF THE INVENTION By incorporating a polymer blend comprising a polyester resin and at least one other polymer into a charge transporting layer or the like, an electrophotographic photoreceptor having high sensitivity and excellent mechanical durability is provided. An electrophotographic apparatus and a process cartridge using a photoreceptor can be provided.
【図１】本発明に係わる電子写真用感光体の層構成の一
例を示す断面図。FIG. 1 is a cross-sectional view illustrating an example of a layer configuration of an electrophotographic photosensitive member according to the present invention.
【図２】本発明に係わる電子写真用感光体の層構成の他
の例を示す断面図。FIG. 2 is a cross-sectional view showing another example of the layer configuration of the electrophotographic photosensitive member according to the present invention.
【図３】本発明に係わる電子写真用感光体の層構成の他
の例を示す断面図。FIG. 3 is a cross-sectional view showing another example of the layer configuration of the electrophotographic photosensitive member according to the present invention.
【図４】本発明に係わる電子写真用感光体の層構成の他
の例を示す断面図。FIG. 4 is a cross-sectional view showing another example of the layer configuration of the electrophotographic photosensitive member according to the present invention.
【図５】本発明に係わる電子写真用感光体の層構成の他
の例を示す断面図。FIG. 5 is a cross-sectional view showing another example of the layer configuration of the electrophotographic photosensitive member according to the present invention.
【図６】本発明に係わる電子写真用感光体の層構成の他
の例を示す断面図。FIG. 6 is a cross-sectional view showing another example of the layer configuration of the electrophotographic photosensitive member according to the present invention.
【図７】本発明の電子写真プロセスカートリッジ及び電
子写真装置を説明するための概略図。FIG. 7 is a schematic view for explaining an electrophotographic process cartridge and an electrophotographic apparatus of the present invention.
【図８】本発明による電子写真プロセスの他の例を示す
概略図。FIG. 8 is a schematic view showing another example of the electrophotographic process according to the present invention.
【図９】本発明によるプロセスカートリッジの他の例を
示す概略図。FIG. 9 is a schematic view showing another example of the process cartridge according to the present invention.
【図１０】実施例１の感光体の光減衰プロフィールを示
す図。FIG. 10 is a view showing a light attenuation profile of the photoreceptor of Example 1.
【図１１】実施例４の感光体の光減衰プロフィールを示
す図。FIG. 11 is a view showing a light attenuation profile of a photoconductor of Example 4.
【図１２】実施例１の感光体の電荷輸送層切片をルテニ
ウム酸蒸気で染色して観察した、透過型電子顕微鏡（Ｈ
−９０００ＮＡＲ）写真。FIG. 12 shows a transmission electron microscope (H
-9000NAR) photo.
【図１３】実施例４の感光体の電荷輸送層切片をルテニ
ウム酸蒸気で染色して観察した、透過型電子顕微鏡（Ｈ
−９０００ＮＡＲ）写真。FIG. 13 shows a transmission electron microscope (H
-9000NAR) photo.
１ 感光体 ２ 除電ランプ ３ 帯電チャージャ ４ イレーサ ５ 画像露光部 ６ 現像ユニット ７ 転写前チャージャ ８ レジストローラ ９ 転写紙 １０ 転写チャージャ １１ 分離チャージャ １２ 分離爪 １３ クリーニング前チャージャ １４ ファーブラシ １５ クリーニングブラシ １６ 感光体 １７ 帯電チャージャ １８ クリーニングブラシ １９ 画像露光部 ２０ 現像ローラ ２１ 感光体 ２２ａ 駆動ローラ ２２ｂ 駆動ローラ ２３ 帯電チャージャ ２４ 像露光光源 ２５ 転写チャージャ ２６ クリーニング前露光光源 ２７ クリーニングブラシ ２８ 除電光源 ３１ 導電性支持体 ３２ 感光層 ３２ａ 感光層 ３２ｂ 感光層 ３２ｃ 感光層 ３２ｄ 感光層 ３２ｅ 感光層 ３３ 電荷輸送層（電荷輸送媒体） ３４ 電荷発生物質 ３５ 保護層 ３６ 電荷発生層 REFERENCE SIGNS LIST 1 photoconductor 2 static elimination lamp 3 charging charger 4 eraser 5 image exposure unit 6 developing unit 7 pre-transfer charger 8 registration roller 9 transfer paper 10 transfer charger 11 separation charger 12 separation claw 13 pre-cleaning charger 14 fur brush 15 cleaning brush 16 photoconductor 17 Charging Charger 18 Cleaning Brush 19 Image Exposure Unit 20 Developing Roller 21 Photoconductor 22a Driving Roller 22b Driving Roller 23 Charging Charger 24 Image Exposure Light Source 25 Transfer Charger 26 Pre-Cleaning Exposure Light Source 27 Cleaning Brush 28 Discharge Light Source 31 Conductive Support 32 Photosensitive Layer 32a photosensitive layer 32b photosensitive layer 32c photosensitive layer 32d photosensitive layer 32e photosensitive layer 33 charge transport layer (charge transport medium) 34 charge generating material 35 protective layer 36 charge generating layer
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 2H068 AA03 AA04 AA13 AA14 AA35 AA37 AA39 BB23 BB25 BB27 BB29 BB40 EA04 FA27 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page F term (reference) 2H068 AA03 AA04 AA13 AA14 AA35 AA37 AA39 BB23 BB25 BB27 BB29 BB40 EA04 FA27
Claims (28)
質と電荷輸送物質を含む層を有する電子写真感光体にお
いて、その最表面層にポリエステル系樹脂と他の１種以
上のポリマーからなるポリマーブレンドを含有すること
を特徴とする電子写真感光体。1. An electrophotographic photoreceptor having a layer containing at least a charge-generating substance and a charge-transporting substance on a conductive support, wherein a polymer blend comprising a polyester resin and at least one other polymer on the outermost layer. An electrophotographic photosensitive member comprising:
に設けられた保護層であることを特徴とする請求項１記
載の電子写真感光体。2. The electrophotographic photosensitive member according to claim 1, wherein the outermost surface layer is a charge transport layer or a protective layer provided on the charge transport layer.
と電荷輸送層がこの順に又は逆順に積層された電子写真
感光体において、該電荷輸送層が電荷輸送物質の他にポ
リエステル系樹脂と他の１種以上のポリマーからなるポ
リマーブレンドを含有することを特徴とする電子写真感
光体。3. An electrophotographic photoreceptor having at least a charge generation layer and a charge transport layer laminated on a conductive support in this order or in reverse order. An electrophotographic photosensitive member comprising a polymer blend comprising at least one polymer of the following.
能を有するポリマー層又は低分子電荷輸送物質を分散し
た分子分散電荷輸送層がこの順に又は逆順に積層され、
更にその上にポリエステル系樹脂と他の１種以上のポリ
マーからなるポリマーブレンドを含有する電荷輸送層、
又は同様のポリマーブレンドを含有する保護層が積層さ
れていることを特徴とする電子写真感光体。4. A charge generation layer and a polymer layer having charge transport ability or a molecule-dispersed charge transport layer in which a low-molecular charge transport substance is dispersed on a conductive support are laminated in this order or in reverse order,
A charge transport layer further containing thereon a polymer blend comprising a polyester resin and at least one other polymer,
Or an electrophotographic photosensitive member, wherein a protective layer containing a similar polymer blend is laminated.
ステル系樹脂と他の１種以上のポリマーからなるポリマ
ーブレンドを含有する電荷輸送層、電荷輸送能を有する
ポリマー層又は低分子電荷輸送物質を分散した分子分散
電荷輸送層がこの順に又は逆順に積層されていることを
特徴とする電子写真感光体。5. A charge generation layer, a charge transport layer containing a polymer blend comprising a polyester resin and at least one other polymer, a polymer layer having charge transport ability, or a low molecular charge transport on a conductive support. An electrophotographic photoreceptor, wherein a molecule-dispersed charge transport layer in which a substance is dispersed is laminated in this order or in reverse order.
ステル系樹脂とポリカーボネート系樹脂からなることを
特徴とする請求項１〜５の何れかに記載の電子写真感光
体。6. The electrophotographic photosensitive member according to claim 1, wherein the polymer blend comprises at least a polyester resin and a polycarbonate resin.
ステル系樹脂とポリエステルカーボネート系樹脂からな
ることを特徴とする請求項１〜５の何れかに記載の電子
写真感光体。7. The electrophotographic photoconductor according to claim 1, wherein the polymer blend comprises at least a polyester resin and a polyester carbonate resin.
低分子電荷輸送物質を含有することを特徴とする請求項
６又は７記載の電子写真感光体。8. The electrophotographic photoreceptor according to claim 6, wherein the layer containing the polymer blend further contains a low molecular charge transport material.
ステル系樹脂と電荷輸送能を有するポリマーからなるこ
とを特徴とする請求項１〜５の何れかに記載の電子写真
感光体。9. The electrophotographic photoreceptor according to claim 1, wherein the polymer blend comprises at least a polyester resin and a polymer having a charge transporting ability.
ステルであることを特徴とする請求項１〜９の何れかに
記載の電子写真感光体。10. The electrophotographic photosensitive member according to claim 1, wherein the polyester resin is an aliphatic polyester.
環重合により作成されるポリエステルであることを特徴
とする請求項１〜９の何れかに記載の電子写真感光体。11. The electrophotographic photoreceptor according to claim 1, wherein the polyester resin is a polyester prepared by ring-opening polymerization of lactone.
クトンの開環重合により作成されるポリカプロラクトン
であることを特徴とする請求項１〜９の何れかに記載の
電子写真感光体。12. The electrophotographic photoreceptor according to claim 1, wherein the polyester resin is polycaprolactone prepared by ring-opening polymerization of ε-caprolactone.
は１２記載のポリエステル又はポリカプロラクトンを精
製したものであることを特徴とする請求項１〜９の何れ
かに記載の電子写真感光体。13. The electrophotographic photoreceptor according to claim 1, wherein the polyester resin is obtained by purifying the polyester or polycaprolactone according to claim 11 or 12.
又はポリカプロラクトンを有機溶剤中に溶解させた後、
これらの化合物を沈殿させ得る溶媒中に滴下して再沈精
製したものであることを特徴とする請求項１３記載の電
子写真感光体。14. A polyester-based resin, after dissolving polyester or polycaprolactone in an organic solvent,
14. The electrophotographic photoreceptor according to claim 13, wherein these compounds are dropped into a solvent capable of precipitating and purified by reprecipitation.
又はポリカプロラクトンを有機溶剤中に溶解させた後、
該溶液を希アルカリ又は希酸で洗浄し、更にイオン交換
水で洗浄して洗浄精製したものであることを特徴とする
請求項１３記載の電子写真感光体。15. A polyester-based resin, after dissolving polyester or polycaprolactone in an organic solvent,
14. The electrophotographic photoreceptor according to claim 13, wherein the solution is washed with a dilute alkali or a dilute acid, and further washed with ion-exchanged water and purified by washing.
又はポリカプロラクトンを有機溶剤中に溶解させた後、
該溶液を吸着剤と接触させて吸着精製したものであるこ
とを特徴とする請求項１３記載の電子写真感光体。16. After the polyester resin dissolves polyester or polycaprolactone in an organic solvent,
14. The electrophotographic photosensitive member according to claim 13, wherein the solution is purified by adsorption by bringing the solution into contact with an adsorbent.
酸、脂肪族ジカルボン酸及び脂肪族グリコールをランダ
ム共重合させたポリエステルであることを特徴とする請
求項１〜９の何れかに記載の電子写真感光体。17. The electrophotographic photoreceptor according to claim 1, wherein the polyester resin is a polyester obtained by randomly copolymerizing terephthalic acid, an aliphatic dicarboxylic acid, and an aliphatic glycol. .
基、又はカルボニル基が直接芳香族核に結合しているモ
ノマーから作成されるポリアリレートであることを特徴
とする請求項１〜９の何れかに記載の電子写真感光体。18. The polyester resin according to claim 1, wherein the polyester resin is a polyarylate prepared from a monomer having a hydroxyl group or a carbonyl group directly bonded to an aromatic nucleus. Electrophotographic photoreceptor.
とイソフタル酸の混合物及びビスフェノールＡから作成
されるポリアリレートであることを特徴とする請求項１
８記載の電子写真感光体。19. The polyester resin according to claim 1, wherein the polyester resin is a polyarylate prepared from a mixture of terephthalic acid and isophthalic acid and bisphenol A.
8. The electrophotographic photosensitive member according to 8.
カーボネート、ポリウレタン、ポリエステル、ポリエー
テルから選ばれた少なくとも１種であることを特徴とす
る請求項４、５、９の何れかに記載の電子写真感光体。20. The electrophotograph according to claim 4, wherein the polymer having charge transporting ability is at least one selected from polycarbonate, polyurethane, polyester, and polyether. Photoconductor.
アリールアミン構造を有するものである請求項４、５、
９の何れかに記載の電子写真感光体。21. The polymer according to claim 4, wherein the polymer having charge transporting ability has a triarylamine structure.
9. The electrophotographic photoreceptor according to any one of 9.
アリールアミン構造を有するポリカーボネートである請
求項２１記載の電子写真感光体。22. The electrophotographic photosensitive member according to claim 21, wherein the polymer having a charge transporting ability is a polycarbonate having a triarylamine structure.
（１）で表されるトリアリールアミン構造を側鎖に有す
るものであることを特徴とする請求項２２記載の電子写
真感光体。 【化１】 ［式中、Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３は、置換又は無置換の
アリレン基を表す。Ｒ１、Ｒ２は、同一又は異なるアシ
ル基、置換又は無置換のアルキル基、 置換又は無置換のアリール基を表す。ｋは５〜５０００
の整数、ｊは５〜５０００の整数であり、０＜ｋ／（ｋ
＋ｊ）≦１である。Ｘは、置換又は無置換の脂肪族２価
基、置換又は無置換の環状脂肪族２価基、置換又は無置
換の芳香族２価基、若しくはこれらを連結してできる２
価基、若しくは次の〔化２〕で表される基を表す。 【化２】 （ここで、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６は、各々独立して置
換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換のアリール
基、若しくはハロゲン原子である。また、 ａ、ｂは０〜４の整数であり、ｃ、ｄは０〜３の整数で
あり、Ｒ３、Ｒ４、 Ｒ５、Ｒ６が各々複数個存在するときは同一でも異なっ
ていても良い。Ｙは単結合、炭素数２〜１２の直鎖状の
アルキレン基、置換又は無置換の炭素数３〜１２の分岐
状アルキレン基、一つ以上の炭素数１〜１０のアルキレ
ン基と一つ以上の酸素原子及び／又は硫黄原子から構成
される２価基、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ
２−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、又は次の〔化３〕で表さ
れる基から選ばれる。 【化３】 上記〔化３〕の基において、Ｚ１、Ｚ２は、置換又は無
置換の脂肪族の２価基、若しくは置換又は無置換のアリ
レン基を表し、Ｒ７、Ｒ１４は、ハロゲン原子、置換又
は無置換のアルキル基、置換又は無置換のアルコキシ
基、置換又は無置換のアリール基を表し、Ｒ８、Ｒ９、
Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、 Ｒ１３は、各々独立して水素原子、ハロゲン原子、置換
又は無置換のアルキル基、置換又は無置換のアルコキシ
基、置換又は無置換のアリール基を表す。また、Ｒ８と
Ｒ９は、互いに結合して炭素数５〜１２の炭素環を形成
してもよく、Ｒ１５とＲ１６は、単結合又は炭素数１〜
４のアルキレン基を表し、Ｒ１７とＲ１８は、各々独立
して置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換のア
リール基を表し、ｅ、ｇは０〜４の整数、ｆは１又は
２、ｈは０〜２０の整数、ｉは０〜２０００の整数を表
す。）］23. The electrophotographic photosensitive member according to claim 22, wherein the polycarbonate has a triarylamine structure represented by the following general formula (1) in a side chain. Embedded image [In the formula, Ar 1 , Ar 2 , and Ar 3 represent a substituted or unsubstituted arylene group. R 1 and R 2 represent the same or different acyl groups, substituted or unsubstituted alkyl groups, and substituted or unsubstituted aryl groups. k is 5 to 5000
And j is an integer of 5 to 5000, and 0 <k / (k
+ J) ≦ 1. X is a substituted or unsubstituted aliphatic divalent group, a substituted or unsubstituted cycloaliphatic divalent group, a substituted or unsubstituted aromatic divalent group, or a group formed by linking these.
And a valence group or a group represented by the following [Chemical Formula 2]. Embedded image (Here, R 3 , R 4 , R 5 , and R 6 are each independently a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, or a halogen atom. And c and d are integers of 0 to 3, and when a plurality of R 3 , R 4 , R 5 and R 6 are present, they may be the same or different, and Y is a single bond A linear alkylene group having 2 to 12 carbon atoms, a substituted or unsubstituted branched alkylene group having 3 to 12 carbon atoms, one or more alkylene groups having 1 to 10 carbon atoms and one or more oxygen atoms, / Or a divalent group composed of a sulfur atom, -O-, -S-, -SO-, -SO
2- , -CO-, -COO-, or a group represented by the following [Chemical Formula 3]. Embedded image In the group of the above [Chemical formula 3], Z 1 and Z 2 each represent a substituted or unsubstituted aliphatic divalent group or a substituted or unsubstituted arylene group, and R 7 and R 14 represent a halogen atom, Or an unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted alkoxy group, or a substituted or unsubstituted aryl group, wherein R 8 , R 9 ,
R 10 , R 11 , R 12 , and R 13 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted alkoxy group, or a substituted or unsubstituted aryl group. R 8 and R 9 may be bonded to each other to form a carbon ring having 5 to 12 carbon atoms, and R 15 and R 16 may be a single bond or 1 to 9
4 represents an alkylene group, R 17 and R 18 each independently represent a substituted or unsubstituted alkyl group or a substituted or unsubstituted aryl group, e and g are integers of 0 to 4, f is 1 or 2, h represents an integer of 0 to 20, and i represents an integer of 0 to 2,000. )]
造を有することを特徴とする請求項１〜２３の何れかに
記載の電子写真感光体。24. The electrophotographic photosensitive member according to claim 1, wherein the polymer blend has a microphase-separated structure.
樹脂が分散相となり、第２成分ポリマーがマトリックス
相となっていることを特徴とする請求項２４記載の電子
写真感光体。25. The electrophotographic photoreceptor according to claim 24, wherein the microphase-separated structure has a polyester resin as a dispersed phase and a second component polymer as a matrix phase.
ト系樹脂、ポリエステルカーボネート系樹脂、又は電荷
輸送能を有するポリマーであることを特徴とする請求項
２５記載の電子写真感光体。26. The electrophotographic photosensitive member according to claim 25, wherein the second component polymer is a polycarbonate resin, a polyester carbonate resin, or a polymer having a charge transporting ability.
体、帯電手段、像露光手段、現像手段、及び転写手段を
備えたことを特徴とする電子写真装置。27. An electrophotographic apparatus comprising the electrophotographic photosensitive member according to claim 1, a charging unit, an image exposing unit, a developing unit, and a transfer unit.
写手段及びクリーニング手段からなる群より選ばれる少
なくとも一つの手段と、請求項１〜２６の何れかに記載
の電子写真感光体とを一体に保持すると共に、電子写真
装置本体に対し着脱自在の構造を有することを特徴とす
るプロセスカートリッジ。28. An electrophotographic photoreceptor according to claim 1, wherein at least one means selected from the group consisting of a charging means, an image exposing means, a developing means, a transfer means and a cleaning means is integrated. And a detachable structure with respect to the main body of the electrophotographic apparatus.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001312757A JP2002318460A (en) | 2001-02-13 | 2001-10-10 | Electrophotographic photoreceptor, electrophotographic device using the same and process cartridge |
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| JP2001-35406 | 2001-02-13 | ||
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Cited By (2)
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|---|---|---|---|---|
| JP2006220807A (en) * | 2005-02-09 | 2006-08-24 | Ricoh Co Ltd | Electrophotographic photoreceptor, and electrophotographic method, electrophotographic apparatus and process cartridge using the same |
| US7781134B2 (en) | 2004-12-27 | 2010-08-24 | Ricoh Company, Ltd. | Electrophotographic photoreceptor, image forming method, image forming apparatus and process cartridge for the image forming apparatus |
-
2001
- 2001-10-10 JP JP2001312757A patent/JP2002318460A/en active Pending
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