JP2002317384A - Electrically conductive fiber bundle for filament pellet, filament pellet made thereof, and formed article produced by using the same - Google Patents

Electrically conductive fiber bundle for filament pellet, filament pellet made thereof, and formed article produced by using the same

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JP2002317384A
JP2002317384A JP2001122336A JP2001122336A JP2002317384A JP 2002317384 A JP2002317384 A JP 2002317384A JP 2001122336 A JP2001122336 A JP 2001122336A JP 2001122336 A JP2001122336 A JP 2001122336A JP 2002317384 A JP2002317384 A JP 2002317384A
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fiber bundle
conductive fiber
fiber
conductive
pellet
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Eisuke Wadahara
英輔 和田原
Soichi Ishibashi
壮一 石橋
Yuji Kojima
雄司 児嶋
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Toray Industries Inc
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Toray Industries Inc
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an electrically conductive fiber bundle for filament pellet giving a formed article having excellent electrical conductivity and mechanical properties, a filament pellet composed of the fiber bundle and a formed article produced by using the pellet. SOLUTION: The electrically conductive fiber bundle for filament pellet at least contains electrically conductive fibers and a surface-treating agent. The surface-treating agent is at least composed of a water-soluble polymer and the amount of the agent is 0.1-20 wt.% based on 100 wt.% of the electrically conductive fiber bundle. The invention further provides a filament pellet composed of the electrically conductive fiber bundle and a formed article produced by using the pellet.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、導電性繊維束およ
びそれからなる長繊維ペレットならびにそれを用いた成
形品の技術分野に関し、より詳しくは、優れた導電性お
よび力学的特性(特に衝撃強度)を兼ね備えた成形品が
得られる長繊維ペレット用導電性繊維束およびそれから
なる長繊維ペレットならびにそれを用いた成形品に関す
る。
[0001] The present invention relates to the technical field of conductive fiber bundles, long fiber pellets comprising the same, and molded articles using the same, and more particularly, to excellent conductivity and mechanical properties (particularly impact strength). TECHNICAL FIELD The present invention relates to a conductive fiber bundle for long fiber pellets, which can provide a molded product having both of the above, a long fiber pellet comprising the same, and a molded product using the same.

【0002】[0002]

【従来の技術】ポリマー(例えば、ポリアミド樹脂等)
を付着させた繊維を熱可塑性樹脂と混合して、樹脂組成
物を得ることは公知である。例えば特開昭53−106
752号公報や特開昭60−88062号公報などに
は、ポリマーであるポリアミド樹脂を炭素繊維に付着さ
せて、繊維と熱可塑性樹脂との接着性を向上させたり、
力学的特性(衝撃強度等)に優れた樹脂組成物を得る旨
の記載がある。
2. Description of the Related Art Polymers (eg, polyamide resins)
It is publicly known to obtain a resin composition by mixing a fiber to which is adhered with a thermoplastic resin. For example, JP-A-53-106
No. 752 and Japanese Unexamined Patent Publication No. 60-88062 disclose that a polyamide resin as a polymer is adhered to carbon fiber to improve the adhesiveness between the fiber and the thermoplastic resin,
There is a description that a resin composition having excellent mechanical properties (such as impact strength) is obtained.

【0003】しかし、これらの先行例では、炭素繊維を
チョップド繊維として用いている。そのため、これを用
いた成形材料であるペレット中の繊維長さは一般的には
1mmレベル以下と短くなり、その力学的特性の発現効
果は、長繊維に比べて低いものしか得られないでいた。
However, in these prior arts, carbon fibers are used as chopped fibers. Therefore, the length of the fiber in the pellet, which is a molding material using the same, is generally reduced to a level of 1 mm or less, and the effect of expressing the mechanical properties of the pellet is lower than that of the long fiber. .

【0004】また、これらの先行例における発明の効果
としては、高い力学的特性のみを対象としており、導電
性に関しては一切の記載が見られない。この導電性は、
一般的には力学的特性とは背反する傾向を示す(力学特
性に優れる成形品は導電性に劣る)場合が多いものであ
る。
[0004] The effects of the invention in these prior arts are directed only to high mechanical characteristics, and there is no description regarding conductivity. This conductivity is
Generally, it often shows a tendency to contradict mechanical properties (a molded article having excellent mechanical properties is inferior in conductivity) in many cases.

【0005】即ち、これら先行例の技術では、力学的特
性の向上巾が充分でないだけでなく、優れた導電性と力
学的特性とを同時に達成することが困難で、両者が必要
な分野には利用できないといった問題点を有していた。
That is, these prior arts not only do not provide sufficient improvement in mechanical properties, but also have difficulty in achieving excellent electrical conductivity and mechanical properties at the same time. There was a problem that it could not be used.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、かかる従来
技術の背景に鑑み、優れた導電性と力学的特性(特に衝
撃強度)とを兼ね備えた成形品を得られる長繊維ペレッ
ト用導電性繊維束およびそれからなる長繊維ペレットな
らびにそれから得られる成形品を提供せんとするもので
ある。
DISCLOSURE OF THE INVENTION In view of the background of the prior art, the present invention provides a conductive fiber for a long fiber pellet which can obtain a molded article having both excellent conductivity and mechanical properties (particularly impact strength). It is an object of the present invention to provide a bundle and a long fiber pellet comprising the same, and a molded product obtained therefrom.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明は、かかる課題を
解決するために、つぎのような手段を採用するものであ
る。即ち、本発明の長繊維ペレット用導電性繊維束は、
少なくとも、導電性繊維と表面表面処理剤を有する導電
性繊維束において、該表面処理剤が少なくとも水溶性ポ
リマーからなり、かつ、該表面処理剤を該導電性繊維束
100重量%に対して0.1〜20重量%の範囲内で有
してなることを特徴とする。
The present invention employs the following means to solve the above-mentioned problems. That is, the conductive fiber bundle for long fiber pellets of the present invention,
In a conductive fiber bundle having at least a conductive fiber and a surface surface treatment agent, the surface treatment agent comprises at least a water-soluble polymer, and the surface treatment agent is added to the conductive fiber bundle in an amount of 0.1 to 100% by weight. It is characterized in that it is contained in the range of 1 to 20% by weight.

【0008】また、本発明の長繊維ペレットは、少なく
とも、上記長繊維ペレット用導電性繊維束と熱可塑性樹
脂とから構成されていることを特徴とする。
Further, the long fiber pellets of the present invention are characterized by comprising at least the conductive fiber bundle for long fiber pellets and a thermoplastic resin.

【0009】更に、本発明の成形品は、少なくとも、前
記長繊維ペレットにて構成されていることを特徴とす
る。
Further, the molded article of the present invention is characterized by comprising at least the long fiber pellet.

【0010】[0010]

【発明の実施の形態】本発明における水溶性ポリマーと
は、実質的に水溶性を有しているポリマーを指す。ここ
で実質的に水溶性を有するとは、水単独または水−有機
溶媒系混合溶媒(但し、有機溶媒は50重量%未満)に
対して、上述のポリマーが乳化剤を用いずに溶解(また
は分散)できる特性を指す。なお、分散の場合はミセル
コロイドを形成することが好ましい。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The water-soluble polymer in the present invention refers to a polymer having substantially water solubility. Here, “substantially water-soluble” means that the above polymer is dissolved (or dispersed) in water alone or a mixed solvent of water and an organic solvent (the organic solvent is less than 50% by weight) without using an emulsifier. ) Refers to characteristics that can be made In the case of dispersion, it is preferable to form micelle colloid.

【0011】更に、溶解度も実用的水準であることは重
要であり、おおよその目安を示すならば、水または水−
有機溶媒系混合溶媒/水溶性ポリマーの重量比率が、9
0/10〜75/25の範囲のいずれかの比率で水溶性
を有することが好ましい。
Further, it is important that the solubility is also at a practical level.
When the weight ratio of the organic solvent-based mixed solvent / water-soluble polymer is 9
It is preferable to have water solubility in any ratio in the range of 0/10 to 75/25.

【0012】より好ましくは、本発明の水溶性ポリマー
は、水単独に溶解(または分散)できる特性を有してい
ることが好ましい。
[0012] More preferably, the water-soluble polymer of the present invention preferably has the property of being soluble (or dispersed) in water alone.

【0013】本発明では繊維として長繊維、表面処理剤
として水溶性ポリマーを用いた長繊維ペレットにより、
従来のペレットでは発現し得なかったより高次元な力学
的特性向上だけでなく、更に優れた導電性をも兼ね備え
る効果を見出したものである。
In the present invention, a long fiber pellet using a long fiber as a fiber and a water-soluble polymer as a surface treatment agent is used.
The present invention has been found not only to achieve higher-dimensional mechanical properties which cannot be exhibited by conventional pellets, but also to have an effect having more excellent conductivity.

【0014】ここで、長繊維ペレットとは、特公昭63
−37694号公報に示されるような、導電性繊維束が
ペレットの長手方向にほぼ平行に配列し、ペレット中の
導電性繊維束の長さがペレット長さと実質的に同じであ
るものを指す。
Here, the long fiber pellets are referred to as JP-B-63
As shown in JP-A-37694, the conductive fiber bundles are arranged substantially parallel to the longitudinal direction of the pellet, and the length of the conductive fiber bundle in the pellet is substantially the same as the pellet length.

【0015】本発明の長繊維ペレット用導電性繊維束
は、その表面処理剤が、少なくとも水溶性のポリマーか
らなることにより本発明の効果を発現する。即ち、かか
る表面処理剤は、水溶性であっても、ポリマーではなく
オリゴマーまたはモノマーからなる場合には、長繊維ペ
レットの成形中にその分子構造が大幅に変化したり、ガ
ス化したりする場合があり、本発明の効果を発現しない
場合がある。かかる水溶性ポリマーの数平均分子量につ
いて特に限定されるものではないが、好ましくは200
0〜100000(より好ましくは10000〜500
00、更に好ましくは15000〜30000)であ
る。なお、かかる数平均分子量は、GPCを用いてスチ
レン換算にて算出したものである。
The conductive fiber bundle for long fiber pellets of the present invention exhibits the effects of the present invention when the surface treatment agent is at least composed of a water-soluble polymer. That is, even if such a surface treating agent is water-soluble, if it is composed of an oligomer or a monomer instead of a polymer, its molecular structure may be significantly changed or gasified during the formation of the long fiber pellet. In some cases, the effects of the present invention may not be exhibited. The number average molecular weight of the water-soluble polymer is not particularly limited, but is preferably 200
0 to 100000 (more preferably 10,000 to 500
00, more preferably 15,000 to 30,000). The number average molecular weight is calculated by using GPC in terms of styrene.

【0016】かかる水溶性ポリマーは、前述の通りの水
溶性を有するならばなんら限定されるものではないが、
特に、水溶性ポリアミド樹脂、水溶性ポリエステル樹脂
およびポリビニルアルコール系樹脂からなる群から選ば
れる少なくとも1種であることが好ましい。水溶性ポリ
マーのうち、かかる樹脂を用いると、導電性繊維と表面
処理剤との相互作用が一層高まり、本発明の効果をより
高く発現することができる。
The water-soluble polymer is not limited as long as it has the water solubility as described above.
In particular, it is preferably at least one selected from the group consisting of a water-soluble polyamide resin, a water-soluble polyester resin, and a polyvinyl alcohol-based resin. When such a resin is used among the water-soluble polymers, the interaction between the conductive fiber and the surface treatment agent is further increased, and the effect of the present invention can be more highly exhibited.

【0017】かかる水溶性ポリアミド樹脂とは、分子鎖
中にアルキレンオキシド成分や第3級アミン成分を含有
するポリアミド樹脂、ナイロン8樹脂、それらの変性樹
脂などが代表的な例として挙げられる。ポリアルキレン
オキシド成分をポリアミド樹脂の分子鎖中に導入するも
のとしては、例えばポリエチレングリコール、ポリプロ
ピレングリコールなどの一部ををジアミンまたはジカル
ボン酸に変性して共重合したもの等が挙げられる。第3
級アミンをポリアミド樹脂の分子鎖中に導入するものと
しては、主鎖に導入する場合には例えばアミノエチルピ
ペラジン、ビスアミノプロピルピペラジンが、側鎖に導
入する場合には例えばα−ジメチルアミノε−カプロラ
クタムが挙げられる。
Representative examples of the water-soluble polyamide resin include polyamide resins containing an alkylene oxide component and a tertiary amine component in the molecular chain, nylon 8 resins, and modified resins thereof. Examples of the polyalkylene oxide component introduced into the molecular chain of the polyamide resin include those obtained by modifying a part of polyethylene glycol, polypropylene glycol, or the like with diamine or dicarboxylic acid and copolymerizing them. Third
When the primary amine is introduced into the molecular chain of the polyamide resin, for example, aminoethylpiperazine and bisaminopropylpiperazine are introduced into the main chain, and α-dimethylamino ε- Caprolactam.

【0018】これらのポリアミド樹脂の中でもポリアミ
ド樹脂の分子鎖中にポリアルキレンオキシド成分を含有
する水溶性ポリアミド樹脂であると本発明の効果を最大
限に発現できるため好ましい。なお、第3級アミン成分
を含有する水溶性ポリアミド樹脂である場合、特に成形
温度が300℃近くの高温成形に供した場合、流動性が
十分でなく、導電性繊維束の均一な分散が達成できない
場合があるので注意が必要である。
Of these polyamide resins, a water-soluble polyamide resin containing a polyalkylene oxide component in the molecular chain of the polyamide resin is preferred because the effects of the present invention can be maximized. In the case of a water-soluble polyamide resin containing a tertiary amine component, particularly when subjected to high-temperature molding at a molding temperature of about 300 ° C., the fluidity is not sufficient, and uniform dispersion of the conductive fiber bundle is achieved. Care must be taken because it may not be possible.

【0019】かかる水溶性ポリエステル樹脂の水溶性
は、分子鎖中または末端基にポリアルキレンオキシド
鎖、スルホン酸基またはその塩、カルボキシル基または
その塩、アミノ基またはその塩などの水溶性成分を導入
することにより達成することができ、その中でも水溶性
が安定である、スルホン酸基またはその塩の導入が好ま
しく、その塩としてはアルカリ金属塩が好ましい。
The water solubility of such a water-soluble polyester resin is determined by introducing a water-soluble component such as a polyalkylene oxide chain, a sulfonic acid group or a salt thereof, a carboxyl group or a salt thereof, an amino group or a salt thereof into a molecular chain or a terminal group. In particular, it is preferable to introduce a sulfonic acid group or a salt thereof, which is stable in water solubility, and an alkali metal salt is preferable as the salt.

【0020】かかるポリエステル樹脂としては、例えば
実質的に多塩基酸と多価アルコールとの重縮合物、環状
ラクトンの開環重合物、ヒドロキシカルボン酸の重縮合
物、二塩基酸とグリコールとの重縮合物、これらの共重
合体や混合物等が挙げられる。その中でもジカルボン酸
とグリコールとの重縮合物であるのが好ましく、かかる
ジカルボン酸成分としてテレフタル酸を、グリコール成
分としてエチレングリコールを含み、更に水溶性成分と
して少なくともスルホン酸塩を含む前駆体を重合したも
のであるのが好ましい。
Such polyester resins include, for example, polycondensates of polybasic acids and polyhydric alcohols, ring-opening polymers of cyclic lactones, polycondensates of hydroxycarboxylic acids, and polycondensates of dibasic acids and glycols. Examples include condensates, copolymers and mixtures thereof. Among them, a polycondensate of a dicarboxylic acid and a glycol is preferable, and terephthalic acid as such a dicarboxylic acid component, ethylene glycol as a glycol component, and a precursor containing at least a sulfonate as a water-soluble component are polymerized. Preferably, it is

【0021】かかるポリビニルアルコール系樹脂とは、
ビニルエステル系重合体のビニルエステル単位を鹸化す
ること等により得られるホモまたはコビニルアルコール
樹脂が挙げられる。ここでいうビニルエステル単位を形
成するビニル化合物単量体としては、蟻酸ビニル、酢酸
ビニル、プロピオン酸ビニルおよびピバリン酸ビニル等
が挙げられるが、製造方法の面から酢酸ビニルが好まし
い。
The polyvinyl alcohol resin is
A homo- or co-vinyl alcohol resin obtained by saponifying a vinyl ester unit of a vinyl ester polymer is exemplified. Examples of the vinyl compound monomer that forms the vinyl ester unit include vinyl formate, vinyl acetate, vinyl propionate, and vinyl pivalate, and vinyl acetate is preferred from the viewpoint of the production method.

【0022】かかるビニルアルコール系樹脂は、熱安定
性の面から、コポリマーとして用いてもよく、共重合単
位としては、α−オレフィン類(エチレン、プロピレ
ン、1−ブテン、イソブテン等)、ヒドロキシ基含有α
−オレフィン類、アルキルビニルエーテル類(メチルビ
ニルエーテル、エチルビニルエーテル等)、ヒドロキシ
アルキルビニルエーテル類(エーテルグリコールビニル
エーテル、1,3−プロパンジオールビニルエーテル
等)、アリルエーテル類(アリルアセテート等)などが
挙げられるが、その中でも、熱安定性・価格の面から、
共重合単位としては、α−オレフィン類、とりわけエチ
レンが好ましい。
Such a vinyl alcohol-based resin may be used as a copolymer from the viewpoint of thermal stability, and the copolymerized units include α-olefins (ethylene, propylene, 1-butene, isobutene, etc.), α
-Olefins, alkyl vinyl ethers (eg, methyl vinyl ether, ethyl vinyl ether), hydroxyalkyl vinyl ethers (eg, ether glycol vinyl ether, 1,3-propanediol vinyl ether), allyl ethers (eg, allyl acetate), and the like. Above all, in terms of thermal stability and price,
As copolymerized units, α-olefins, especially ethylene, are preferred.

【0023】かかるポリビニルアルコール系樹脂として
は、鹸化度が90%以上のものを用いるのが好ましい。
鹸化度が90%未満であると、長繊維ペレットの成形時
に酸臭が強く、その作業環境上好ましくない。
It is preferable to use a polyvinyl alcohol resin having a saponification degree of 90% or more.
If the saponification degree is less than 90%, an acid smell is strong at the time of molding the long fiber pellet, which is not preferable in the working environment.

【0024】かかる表面処理剤は、導電性繊維束100
重量%に対して0.1〜20重量%の範囲内で有してい
るのが好ましい。より好ましくは0.2〜5重量%、さ
らに好ましくは0.2〜6重量%の範囲内である。とり
わけ、0.5〜2重量%の範囲が好ましい。かかる量
が、0.1重量%未満の場合も、20重量%より多い場
合も、本発明の効果が得られにくく好ましくない。
Such a surface treatment agent is a conductive fiber bundle 100
It is preferable to have it in the range of 0.1 to 20% by weight with respect to% by weight. It is more preferably in the range of 0.2 to 5% by weight, and even more preferably in the range of 0.2 to 6% by weight. Especially, the range of 0.5 to 2% by weight is preferable. When the amount is less than 0.1% by weight or more than 20% by weight, the effect of the present invention is hardly obtained, which is not preferable.

【0025】本発明の表面処理剤は、導電性向上などの
本発明の効果を十全に発現するために、導電性繊維の表
面に付着していることが好ましい。表面処理剤が導電性
繊維の表面に付着しているとは、連続した表面処理剤よ
りなる相の少なくとも一部分が導電性繊維と直接接して
いることである。直接接しているとは、間に気相やマト
リクス樹脂相等の仲介相を介していないということであ
るが、係る仲介相を介していても、20nm程度以下の
ものならば無視しても問題ない。何故ならばその程度な
らば電導性を阻害するものではないからである。
The surface treating agent of the present invention is preferably attached to the surface of the conductive fiber in order to fully exhibit the effects of the present invention such as improvement in conductivity. The fact that the surface treatment agent is attached to the surface of the conductive fiber means that at least a part of the continuous phase of the surface treatment agent is in direct contact with the conductive fiber. Direct contact means that no intervening phase such as a gas phase or a matrix resin phase is interposed therebetween. However, even if the intermediary phase is intervened, if it is about 20 nm or less, it can be ignored. . This is because, to that extent, the conductivity is not impaired.

【0026】導電性繊維への表面処理剤の付着を均一な
ものにするために、表面張力を低下させることが有効で
あるが、そのために、更に界面活性剤、有機溶媒、潤滑
剤、消泡剤などを付与することができる。付与方法とし
ては、それらを予め導電性繊維に付着させた後に、表面
処理剤を付着させたり、表面処理剤の溶液に配合して、
表面処理剤と共に付着させたりすることができる。
It is effective to lower the surface tension in order to make the adhesion of the surface treatment agent to the conductive fiber uniform, but for this purpose, a surfactant, an organic solvent, a lubricant, a defoamer, Agents and the like can be provided. As a method of application, after attaching them in advance to the conductive fiber, a surface treatment agent is attached, or mixed with a solution of the surface treatment agent,
It can be attached together with a surface treatment agent.

【0027】かかる界面活性剤とは、例えばアニオン系
(例えば、アルキル硫酸ナトリウム、アルキルベンゼン
スルホン酸ナトリウム、アルキルスルホコハク酸ナトリ
ウム、ポリオキシアルキレンスルホン酸ナトリウム、ア
ルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム等)や、ノニオ
ン系(例えば、ポリエチレングリコールやポリプロピレ
ングリコール、またはその共重合体などを含むポリアル
キレングリコール類、ポリエチレングリコールアルキル
エーテル、ポリエチレングリコールアルキルフェニルエ
ーテル等)を用いることができ、その中でもポリアルキ
レングリコール類(特にポリエチレングリコール)やビ
スフェノールAエチレンオキサイド付加物などのノニオ
ン系界面活性剤が好ましく使用できる。
Such surfactants include, for example, anionic (eg, sodium alkyl sulfate, sodium alkylbenzenesulfonate, sodium alkylsulfosuccinate, sodium polyoxyalkylenesulfonate, sodium alkylnaphthalenesulfonate), and nonionic (eg, sodium alkylsulfonate, sodium alkylnaphthalenesulfonate). , Polyethylene glycol, polypropylene glycol, or polyalkylene glycols including a copolymer thereof, polyethylene glycol alkyl ether, polyethylene glycol alkyl phenyl ether, etc.), among which polyalkylene glycols (particularly polyethylene glycol) and A nonionic surfactant such as bisphenol A ethylene oxide adduct can be preferably used.

【0028】これら界面活性剤を使用する場合は、その
添加は、少量で十分であり、導電性繊維に対して好まし
くは0.01〜3重量%の範囲内、さらに好ましくは
0.1〜1.5重量%の範囲内が好ましい。
When these surfactants are used, a small amount of the surfactant is sufficient, and the amount is preferably 0.01 to 3% by weight, more preferably 0.1 to 1% by weight, based on the conductive fiber. It is preferably in the range of 0.5% by weight.

【0029】本発明で使用する導電性繊維とは、絶縁性
繊維でない不連続の繊維全般を指し、例えば炭素繊維、
金属繊維(ステンレス鋼繊維、銅繊維など)などの単独
で導電性を示す繊維の他に、絶縁性繊維であるガラス繊
維、有機繊維(アラミド繊維、PBO繊維、ポリフェニ
レンサルファイド繊維、ポリエステル繊維、アクリル繊
維、ナイロン繊維、ポリエチレン繊維など)、無機繊維
(シリコンカーバイド繊維、シリコンナイトライド繊維
など)や、導電性繊維(金属繊維、炭素繊維)に導電体
(金属、金属酸化物など)を被覆した繊維も導電性繊維
に含まれる。また、前記導電性繊維を2種類以上併用す
ることも、導電性繊維とガラス繊維やアラミド繊維など
の絶縁性繊維とを併用することもできる。その中でも価
格、力学的特性、導電性、比重のバランスに優れる炭素
繊維が好ましい。
The conductive fiber used in the present invention refers to all discontinuous fibers that are not insulating fibers, for example, carbon fibers,
In addition to fibers that exhibit conductivity alone, such as metal fibers (stainless steel fibers, copper fibers, etc.), glass fibers that are insulating fibers, organic fibers (aramid fibers, PBO fibers, polyphenylene sulfide fibers, polyester fibers, acrylic fibers) , Nylon fibers, polyethylene fibers, etc.), inorganic fibers (silicon carbide fibers, silicon nitride fibers, etc.), and fibers obtained by coating conductive fibers (metal fibers, carbon fibers) with conductors (metals, metal oxides, etc.). Contained in conductive fibers. Further, two or more kinds of the conductive fibers may be used in combination, or the conductive fibers may be used in combination with an insulating fiber such as a glass fiber or an aramid fiber. Among them, carbon fibers excellent in balance among price, mechanical properties, conductivity and specific gravity are preferable.

【0030】かかる炭素繊維とは、例えば、PAN系、
ピッチ系、セルロース系、気相成長系からつくられた炭
素繊維や黒鉛繊維、それらをニッケル、イッテルビウ
ム、金、銀、銅などの金属を、メッキ法(電解、無電解
等)、CVD法、PVD法、イオンプレーティング法、
蒸着法などにより少なくとも1層以上被覆して構成され
た金属被覆炭素繊維や、これらを2種類以上ブレンドし
て構成されたものが挙げられる。かかる炭素繊維として
は、強度と弾性率などの力学的特性と価格とのバランス
に優れるPAN系炭素繊維が好ましい。
Such carbon fibers include, for example, PAN type,
Pitch-based, cellulosic, and vapor-grown carbon fibers and graphite fibers, and nickel, ytterbium, gold, silver, copper, and other metals plated with metals (electrolytic, electroless, etc.), CVD, PVD Method, ion plating method,
Examples thereof include metal-coated carbon fibers formed by coating at least one or more layers by a vapor deposition method or the like, and those formed by blending two or more of these. As such a carbon fiber, a PAN-based carbon fiber having an excellent balance between mechanical properties such as strength and elastic modulus and price is preferable.

【0031】本発明で用いる炭素繊維としては、広角X
線回折法により測定された結晶サイズ(以下、Lcと記
す)が、1〜6nmの範囲内であることが好ましい。よ
り好ましくは1.7〜3nm、さらに好ましくは1.8
〜2.5nmの範囲内である。とりわけ好ましくは1.
9〜2.3nmの範囲内であるものがよい。1nm未満
である場合、炭素繊維の炭化または黒鉛化が十分ではな
く、炭素繊維自体の導電性が低くなることに起因して、
得られた成形品の導電性が劣る場合がある。一方、6n
mを越える場合、炭素繊維の炭化もしくは黒鉛化は十分
であり、炭素繊維自体の導電性には優れるものの、脆く
折損しやすくなることに起因して、成形品中の繊維長さ
が短くなり、優れた導電性が期待できないため好ましく
ない。なお、広角X線回折法によるLcの測定は、日本
学術振興会第117委員会、炭素、36、p25(19
63)に記載された方法にて行うことができる。
The carbon fibers used in the present invention include wide-angle X
The crystal size (hereinafter, referred to as Lc) measured by the line diffraction method is preferably in the range of 1 to 6 nm. More preferably, 1.7 to 3 nm, further preferably 1.8.
2.52.5 nm. Particularly preferably, 1.
It is preferable that the thickness be in the range of 9 to 2.3 nm. If it is less than 1 nm, carbonization or graphitization of the carbon fiber is not sufficient, and the conductivity of the carbon fiber itself is reduced,
The obtained molded article may have poor conductivity. On the other hand, 6n
If it exceeds m, carbonization or graphitization of the carbon fiber is sufficient, and although the carbon fiber itself has excellent conductivity, the length of the fiber in the molded article is reduced due to brittleness and easy breakage, It is not preferable because excellent conductivity cannot be expected. In addition, the measurement of Lc by the wide-angle X-ray diffraction method is described in 117th Committee of the Japan Society for the Promotion of Science, Carbon, 36, p25 (19
63).

【0032】これら導電性繊維は、平均単繊維直径が1
〜20μmの範囲内であるのが好ましい。より好ましく
は3〜16μm、更に好ましくは5〜13μmの範囲で
ある。とりわけ6〜11μmの範囲内であるのが好まし
い。平均単繊維直径が1μm未満では、導電性繊維とし
て製造することが困難になるだけでなく、力学的特性に
劣る場合がある。また、導電性繊維束中への樹脂の含浸
が困難となり、成形品中での導電性繊維の分散性に劣る
などの問題を生じる場合がある。一方、平均単繊維直径
が20μmを超えても、導電性繊維としての力学的特性
に劣り、所望の導電化効果や補強効果が得ることができ
ない場合がある。
These conductive fibers have an average single fiber diameter of 1
It is preferably in the range of 2020 μm. More preferably, it is in the range of 3 to 16 μm, and still more preferably in the range of 5 to 13 μm. In particular, it is preferable to be within the range of 6 to 11 μm. When the average single fiber diameter is less than 1 μm, not only is it difficult to produce a conductive fiber, but also the mechanical properties may be poor. In addition, it becomes difficult to impregnate the resin into the conductive fiber bundle, which may cause problems such as poor dispersibility of the conductive fiber in the molded product. On the other hand, if the average single fiber diameter exceeds 20 μm, the mechanical properties of the conductive fiber are inferior, and the desired conductive effect and reinforcing effect may not be obtained.

【0033】本発明において、導電性繊維束とは、導電
性繊維と表面処理剤とを少なくとも有するもの(場合に
よっては、ペレット樹脂と同じ樹脂等も有する)を指
し、必ずしも連続繊維束の形態(多数の連続繊維が実質
的に一方向揃っている形態等)に限定されるものではな
い。スライバーヤーンやコミングルヤーン等の不連続繊
維を繊維束の形態にしたものであってもよい。もっとも
連続繊維束形態である方が、長繊維ペレットの製造プロ
セス上好ましいものである。即ち、多数の連続繊維が集
合していることが好ましく、本発明の導電繊維束は、フ
ィラメント数が4000〜350000本の範囲内で束
ねられていることが好ましい。フィラメント数が400
0本未満であると、炭素繊維自体の生産性に劣るため好
ましくない。また、フィラメント数が350000本よ
り多いと、導電性繊維が繊維束として取り扱い性に劣る
だけでなく、それらの導電性繊維束を用いて得られた成
形品は導電性や力学的特性に劣る場合があり、本発明の
効果を効率的に発現できないため好ましくない。より好
ましいフィラメント数は6000〜100000本、さ
らに好ましくは12000〜75000本の範囲であ
る。とりわけ24000〜48000本の範囲内が好ま
しい。また、これら導電性繊維束は無撚りの繊維束であ
ることが好ましく、5ターン/m以上の撚りがかかって
いる導電繊維の割合が、10%未満(より好ましくは1
%未満)であるのがよい。さらに、繊維間隔も実質的に
均一であることが好ましく、長さも実質上そろっている
ことが好ましい。
In the present invention, the conductive fiber bundle means a material having at least a conductive fiber and a surface treating agent (in some cases, also having the same resin as the pellet resin), and is not necessarily in the form of a continuous fiber bundle ( However, the present invention is not limited to such a form that a large number of continuous fibers are substantially aligned in one direction. A discontinuous fiber such as sliver yarn or commingle yarn may be in the form of a fiber bundle. However, the continuous fiber bundle form is preferable in the production process of long fiber pellets. That is, a large number of continuous fibers are preferably aggregated, and the conductive fiber bundle of the present invention is preferably bundled in a range of 4000 to 350,000 filaments. 400 filaments
If the number is less than 0, the productivity of the carbon fiber itself is inferior, which is not preferable. Further, when the number of filaments is more than 350,000, not only is the conductive fiber inferior in handleability as a fiber bundle, but also a molded article obtained using such a conductive fiber bundle is inferior in conductivity and mechanical properties. This is not preferable because the effects of the present invention cannot be efficiently exhibited. A more preferred number of filaments is in the range of 6,000 to 100,000, and still more preferably 12,000 to 75,000. Particularly, the number is preferably in the range of 24,000 to 48,000. The conductive fiber bundle is preferably a non-twisted fiber bundle, and the ratio of the conductive fiber twisted at 5 turns / m or more is less than 10% (more preferably 1% or less).
%). Further, the fiber spacing is preferably substantially uniform, and the lengths are preferably substantially uniform.

【0034】本発明における長繊維ペレットは、少なく
ともかかる長繊維ペレット用導電性繊維束と熱可塑性樹
脂とから構成されることを特徴とする。かかる長繊維ペ
レットとは、特公昭63−37694号公報に示される
ような、導電性繊維束がペレットの長手方向にほぼ平行
に配列し、ペレット中の導電性繊維束の長さがペレット
長さと実質的に同じであるものを指す。この場合、熱可
塑性樹脂は導電性繊維束中に含浸されていても、被覆さ
れていてもよい。
The long fiber pellet in the present invention is characterized by comprising at least the conductive fiber bundle for a long fiber pellet and a thermoplastic resin. Such long fiber pellets include conductive fiber bundles arranged substantially parallel to the longitudinal direction of the pellet, as shown in JP-B-63-37694, and the length of the conductive fiber bundle in the pellet is defined as the pellet length. Refers to something that is substantially the same. In this case, the thermoplastic resin may be impregnated in the conductive fiber bundle or may be coated.

【0035】特に熱可塑性樹脂が被覆された長繊維ペレ
ットの場合、導電性繊維束には本発明の表面処理剤(特
に水溶性ポリマー)に他に、好ましくは被覆されたもの
と同じ熱可塑性樹脂、より好ましくは、被覆された熱可
塑性樹脂よりも低粘度(または低分子量)の樹脂(好ま
しくは、低粘度ポリアミド樹脂、低粘度ポリエステル樹
脂、ポリビニルアルコール系樹脂)等が予め含浸された
上、少なくとも導電性繊維束を主成分とする芯部と、少
なくとも熱可塑性樹脂を主成分とする鞘部とからなる芯
鞘構造を有するのが好ましい。かかる構造を採ることに
より、長繊維ペレットの生産性をより向上させることが
でき、導電性繊維束の飛散も最小限に抑えることができ
る。前記芯鞘構造については特に限定されるものではな
いが、長繊維ペレット中の80重量%以上の導電性繊維
束を有する芯の円換算直径dと長繊維ペレットの円換算
直径Dとの比d/Dは、好ましくは0.05〜0.95
(より好ましくは0.2〜0.8、更に好ましくは0.
3〜0.7)である。又、導電性繊維束飛散抑制の観点
から、鞘の厚さ(D−d)/2は、好ましくは0.01
〜2mm(より好ましくは0.1〜1.5mm、更に好
ましくは0.3〜1mm)である。
In particular, in the case of long fiber pellets coated with a thermoplastic resin, the conductive fiber bundle is preferably provided with the surface treatment agent (especially a water-soluble polymer) of the present invention, and preferably the same thermoplastic resin as that coated. More preferably, a resin having a lower viscosity (or lower molecular weight) than the coated thermoplastic resin (preferably, a low-viscosity polyamide resin, a low-viscosity polyester resin, a polyvinyl alcohol-based resin) or the like is impregnated in advance, and at least It is preferable to have a core-sheath structure including a core mainly composed of a conductive fiber bundle and at least a sheath mainly composed of a thermoplastic resin. By employing such a structure, the productivity of long fiber pellets can be further improved, and scattering of the conductive fiber bundle can be minimized. The core-sheath structure is not particularly limited, but a ratio d between a circle-converted diameter d of the core having a conductive fiber bundle of 80% by weight or more in the long fiber pellet and a circle-converted diameter D of the long fiber pellet. / D is preferably 0.05 to 0.95.
(More preferably 0.2 to 0.8, more preferably 0.1 to 0.8.
3 to 0.7). From the viewpoint of suppressing scattering of the conductive fiber bundle, the thickness (D−d) / 2 of the sheath is preferably 0.01%.
To 2 mm (more preferably 0.1 to 1.5 mm, further preferably 0.3 to 1 mm).

【0036】更に、本発明の長繊維ペレットは、長繊維
ペレット同士、または長繊維ペレットとその他のペレッ
トとをドライブレンドにて混合したものも指す。ドライ
ブレンドによる混合は、長繊維強化成形材料の生産設備
の投資を最小限にとどめることができるだけでなく、本
発明の効果を損なわずに、場合によっては更に本発明の
効果をより高めて成形することを可能にする。
Further, the long fiber pellets of the present invention also refer to a mixture of long fiber pellets or a mixture of long fiber pellets and other pellets by dry blending. Mixing by dry blending not only minimizes investment in production equipment for long fiber reinforced molding materials, but also does not impair the effects of the present invention, and in some cases, further increases the effects of the present invention to form Make it possible.

【0037】本発明の長繊維ペレットは、該長繊維ペレ
ット100重量%に対して、導電性繊維束は2〜50重
量%の範囲内で配合されていることが望ましい。導電性
繊維束が2重量%未満であると、所望の導電性が得にく
く、50重量%を越えると、成形時の流動性が低下し、
成形性に劣る。より望ましくは導電性繊維束が6〜40
重量%、更に望ましくは15〜30重量%の範囲内であ
るのががよい。尚、導電性繊維束は、本発明では導電性
繊維と表面処理剤とを有しているので、それを勘案する
と長繊維ペレットに対する導電性繊維の好適な重量%の
場合は、以下の通りとなる。つまり、本発明の長繊維ペ
レットは、該長繊維ペレット100重量%に対して、導
電性繊維は好ましくは2〜50重量%(より好ましくは
6〜40重量%、更に好ましくは15〜30重量%)の
範囲内で配合されているものである。
In the long fiber pellets of the present invention, the conductive fiber bundle is preferably blended in a range of 2 to 50% by weight based on 100% by weight of the long fiber pellets. If the conductive fiber bundle is less than 2% by weight, it is difficult to obtain the desired conductivity, and if it exceeds 50% by weight, the fluidity during molding is reduced,
Poor moldability. More preferably, the conductive fiber bundle is 6 to 40.
%, More preferably in the range of 15 to 30% by weight. In addition, since the conductive fiber bundle has a conductive fiber and a surface treatment agent in the present invention, in consideration of this, a preferable weight% of the conductive fiber with respect to the long fiber pellet is as follows. Become. That is, in the long fiber pellet of the present invention, the conductive fiber is preferably 2 to 50% by weight (more preferably 6 to 40% by weight, and still more preferably 15 to 30% by weight) based on 100% by weight of the long fiber pellet. )).

【0038】かかる長繊維ペレットの長さとしては、1
〜30mmの範囲内であるのが好ましい。より好ましく
は3〜14mm、更に好ましくは5〜10mmの範囲内
である。これより短いと、繊維長を長くするといった長
繊維ペレット特有の効果の一つが損なわれる場合があ
る。また、これより長いと、成形の際に供給装置内での
ブリッジング等により安定した供給をしにくくなるだけ
でなく、成形品中での導電性繊維束の分散性に劣り、所
望の効果が得られない場合がある。
The length of the long fiber pellet is 1
It is preferably within the range of 3030 mm. It is more preferably in the range of 3 to 14 mm, and still more preferably in the range of 5 to 10 mm. If it is shorter than this, one of the effects unique to long fiber pellets, such as increasing the fiber length, may be impaired. In addition, when the length is longer than this, not only is it difficult to provide a stable supply due to bridging or the like in the supply device at the time of molding, but also the dispersibility of the conductive fiber bundle in the molded product is poor, and the desired effect is not obtained. May not be obtained.

【0039】本発明で使用する熱可塑性樹脂としては、
例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテ
レフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリ
エチレンナフタレート、液晶ポリエステル等のポリエス
テルや、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブチレン
等のポリオレフィンや、スチレン系樹脂の他や、ポリオ
キシメチレン、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリメ
チレンメタクリレート、ポリ塩化ビニル、ポリフェニレ
ンスルフィド、ポリフェニレンエーテル、ポリイミド、
ポリアミドイミド、ポリエーテルイミド、ポリスルホ
ン、ポリエーテルスルホン、ポリケトン、ポリエーテル
ケトン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリアリレー
ト、ポリエーテルニトリル、フェノール(ノボラック型
など)フェノキシ樹脂、フッ素樹脂、更にポリスチレン
系、ポリオレフィン系、ポリウレタン系、ポリエステル
系、ポリアミド系、ポリブタジエン系、ポリイソプレン
系、フッ素系等の熱可塑エラストマー等や、これらの共
重合体、変性体、および2種類以上ブレンドした樹脂な
どが挙げられる。また、更に耐衝撃性向上のために、上
記熱可塑性樹脂にその他のエラストマーもしくはゴム成
分を添加した樹脂を使用することができる。
The thermoplastic resin used in the present invention includes:
For example, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polytrimethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polyesters such as liquid crystal polyester, polyethylene, polypropylene, polyolefins such as polybutylene, and other styrene resins, polyoxymethylene, polyamide, polycarbonate, Polymethylene methacrylate, polyvinyl chloride, polyphenylene sulfide, polyphenylene ether, polyimide,
Polyamide imide, polyether imide, polysulfone, polyether sulfone, polyketone, polyetherketone, polyetheretherketone, polyarylate, polyethernitrile, phenol (novolak type) phenoxy resin, fluororesin, polystyrene, polyolefin, Examples thereof include thermoplastic elastomers such as polyurethane-based, polyester-based, polyamide-based, polybutadiene-based, polyisoprene-based, and fluorine-based polymers, copolymers and modified products thereof, and resins in which two or more kinds are blended. In order to further improve the impact resistance, a resin obtained by adding another elastomer or a rubber component to the above-mentioned thermoplastic resin can be used.

【0040】その中でも、力学的特性と価格とのバラン
スに優れる、スチレン系樹脂、ポリカーボネート樹脂、
ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエ
ステル樹脂、ポリフェニレンスルフィド樹脂、ポリオレ
フィン樹脂、液晶性樹脂およびフェノール系樹脂の少な
くとも1種類であることが好ましい。
Among them, styrene-based resins and polycarbonate resins, which have an excellent balance between mechanical properties and price,
It is preferably at least one of a polyphenylene ether resin, a polyamide resin, a polyester resin, a polyphenylene sulfide resin, a polyolefin resin, a liquid crystal resin and a phenolic resin.

【0041】かかるスチレン系樹脂とは、スチレンおよ
び/またはその誘導体から生成した単位を含有するもの
を指す。好ましいスチレン系樹脂としては、PS(ポリ
スチレン)等のスチレン系重合体、HIPS(高衝撃ポ
リスチレン)等のゴム強化スチレン系重合体、AS(ア
クリロニトリル/スチレン共重合体)等のスチレン系共
重合体、AES(アクリロニトリル/エチレン・プロピ
レン・非共役ジエンゴム/スチレン共重合体)、ABS
(アクリロニトリル/ブタジエン/スチレン共重合
体)、MBS(メタクリル酸メチル/ブタジエン/スチ
レン共重合体)、ASA(アクリロニトリル/スチレン
/アクリルゴム共重合体)などのゴム強化(共)重合体
等が挙げられ、なかでも特にPS(ポリスチレン)等の
スチレン系重合体、AS(アクリロニトリル/スチレン
共重合体)等のスチレン系共重合体、ABS(アクリロ
ニトリル/ブタジエン/スチレン共重合体)、ASA
(アクリロニトリル/スチレン/アクリルゴム共重合
体)が好ましい。
Such a styrene-based resin refers to a resin containing a unit formed from styrene and / or a derivative thereof. Preferred styrene resins include styrene polymers such as PS (polystyrene), rubber-reinforced styrene polymers such as HIPS (high impact polystyrene), styrene copolymers such as AS (acrylonitrile / styrene copolymer), AES (acrylonitrile / ethylene / propylene / non-conjugated diene rubber / styrene copolymer), ABS
Rubber-reinforced (co) polymers such as (acrylonitrile / butadiene / styrene copolymer), MBS (methyl methacrylate / butadiene / styrene copolymer), and ASA (acrylonitrile / styrene / acrylic rubber copolymer). In particular, styrene-based polymers such as PS (polystyrene), styrene-based copolymers such as AS (acrylonitrile / styrene copolymer), ABS (acrylonitrile / butadiene / styrene copolymer), ASA
(Acrylonitrile / styrene / acrylic rubber copolymer) is preferred.

【0042】かかるフェノール系樹脂とは、少なくとも
フェノール性水酸基を有する成分を単独もしくは共重合
されたものを指し、例えば各種フェノール樹脂(フェノ
ールノボラック、クレゾールノボラック、オクチルフェ
ノール、フェニルフェノール、ナフトールノボラック、
フェノールアラルキル、ナフトールアラルキル、フェノ
ールレゾールなど)や変性フェノール樹脂(アルキルベ
ンゼン変性(特にキシレン変性)、カシュー変性、テル
ペン変性など)などが挙げられる。好ましいフェノール
系重合体としては、フェノールノボラック樹脂、フェノ
ールアラルキル樹脂などが挙げられる。
The phenolic resin refers to a resin obtained by homogenizing or copolymerizing at least a component having a phenolic hydroxyl group. For example, various phenolic resins (phenol novolak, cresol novolak, octylphenol, phenylphenol, naphthol novolak,
Examples include phenol aralkyl, naphthol aralkyl, phenol resol, and the like, and modified phenol resins (alkylbenzene-modified (particularly, xylene-modified), cashew-modified, terpene-modified, and the like). Preferred phenolic polymers include phenol novolak resins and phenol aralkyl resins.

【0043】本発明の長繊維ペレットは、その目的に応
じて充填材(マイカ、タルク、カオリン、セリサイト、
ベントナイト、ゾノトライト、セピオライト、スメクタ
イト、モンモリロナイト、ワラステナイト、シリカ、炭
酸カルシウム、ガラスビーズ、ガラスフレーク、ガラス
マイクロバルーン、クレー、二硫化モリブデン、酸化チ
タン、酸化亜鉛、酸化アンチモン、ポリリン酸カルシウ
ム、硫酸バリウム、硫酸マグネシウム、ホウ酸亜鉛、ホ
ウ酸亜カルシウム、ホウ酸アルミニウムウィスカ、チタ
ン酸カリウムウィスカ等)、導電性付与材(金属または
金属酸化物フィラー、カーボンブラック、アモルファス
カーボン粉末、天然黒鉛、人造黒鉛、ピッチマイクロビ
ーズ、ナノチューブ等)、難燃剤(ハロゲン化合物(臭
素化樹脂等)、アンチモン化合物(三酸化アンチモン
等)、リン化合物(ポリリン酸アンモニウム、ポリホス
ファゼン、ホスフェート、ホスホネート、ホスフィネー
ト、ホスフィンオキシド、赤リン等)、窒素化合物(シ
アヌル酸、イソシアヌル酸、メラミン、メラミンシアヌ
レート、メラミンホスフェート、窒素化グアニジン
等)、シリコーン化合物(ポリオルガノシロキサン
等)、フッ素化合物(PTFE等)、金属水酸化物(水
酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム等)、有機酸金
属塩系(有機ホウ酸金属塩、カルボン酸金属塩、芳香族
スルホンイミド金属塩等)、無機系(硼酸亜鉛、亜鉛、
酸化亜鉛、ジルコニウム化合物等)等)、難燃助剤(酸
化カドミウム、酸化亜鉛、酸化第一銅、酸化第二銅、酸
化第一鉄、酸化第二鉄、酸化コバルト、酸化マンガン、
酸化モリブデン、酸化スズ、酸化チタン等)、顔料、染
料、滑剤、離型剤、相溶化剤、分散剤、結晶核剤(マイ
カ、タルク、カオリン、カーボンブラック等)、可塑
剤、熱安定剤、酸化防止剤、着色防止剤、紫外線吸収
剤、流動性改質剤、発泡剤、抗菌剤、制振剤、防臭剤、
摺動性改質剤、帯電防止剤(ポリエーテルエステルアミ
ド等)等の任意の添加剤を、単独でも、2種類以上ブレ
ンドしたものでも使用することができる。
The long-fiber pellets of the present invention may contain fillers (mica, talc, kaolin, sericite,
Bentonite, zonotolite, sepiolite, smectite, montmorillonite, walastenite, silica, calcium carbonate, glass beads, glass flake, glass microballoon, clay, molybdenum disulfide, titanium oxide, zinc oxide, antimony oxide, calcium polyphosphate, barium sulfate, sulfuric acid Magnesium, zinc borate, calcium borate, aluminum borate whisker, potassium titanate whisker, etc., conductivity-imparting material (metal or metal oxide filler, carbon black, amorphous carbon powder, natural graphite, artificial graphite, pitch micro) Beads, nanotubes, etc., flame retardants (halogen compounds (brominated resins, etc.), antimony compounds (antimony trioxide, etc.), phosphorus compounds (ammonium polyphosphate, polyphosphazene, phosphe , Phosphonate, phosphinate, phosphine oxide, red phosphorus, etc.), nitrogen compounds (cyanuric acid, isocyanuric acid, melamine, melamine cyanurate, melamine phosphate, nitrogenated guanidine, etc.), silicone compounds (polyorganosiloxane, etc.), fluorine compounds ( PTFE, etc.), metal hydroxides (aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, etc.), organic acid metal salts (organic borate metal salts, carboxylate metal salts, aromatic sulfonimide metal salts, etc.), inorganic (zinc borate) ,zinc,
Zinc oxide, zirconium compounds, etc.), flame retardant aids (cadmium oxide, zinc oxide, cuprous oxide, cupric oxide, ferrous oxide, ferric oxide, cobalt oxide, manganese oxide,
Molybdenum oxide, tin oxide, titanium oxide, etc.), pigments, dyes, lubricants, release agents, compatibilizers, dispersants, crystal nucleating agents (mica, talc, kaolin, carbon black, etc.), plasticizers, heat stabilizers, Antioxidants, anti-coloring agents, ultraviolet absorbers, flow modifiers, foaming agents, antibacterial agents, vibration dampers, deodorants,
Any additive, such as a slidability modifier and an antistatic agent (such as polyetheresteramide), can be used alone or as a blend of two or more.

【0044】また、かかる充填材などは、膨潤化剤によ
り膨潤されていてもよいし、有機化剤により有機化され
ていてもよい。膨潤化剤、有機化剤としては、イオン交
換などにより充填材などを膨潤化または有機化し得るも
のなら特に制限はなく、具体的にはε−カプロラクタ
ム、12−アミノドデカン酸、12−アミノラウリン
酸、アルキルアンモニウム塩(ジメチルジアルキルアン
モニウム等)などが挙げられる。特にポリアミド樹脂、
ポリプロピレン樹脂、ポリアセタール樹脂、スチレン系
樹脂、アクリル系樹脂などに膨潤化または有機化された
充填材(好ましくはモンモリロナイト、マイカ、サポナ
イト、ヘクトライト、セピオライト、クレー等)が配合
されていると、充填材のナノオーダーでの分散が可能と
なり、より少ない配合量で所望の特性が得られるため好
ましい。
The filler and the like may be swollen by a swelling agent or may be organized by an organic agent. The swelling agent and the organic agent are not particularly limited as long as they can swell or organize the filler or the like by ion exchange or the like. Specifically, ε-caprolactam, 12-aminododecanoic acid, 12-aminolauric acid And alkylammonium salts (such as dimethyldialkylammonium). Especially polyamide resin,
If a swelled or organic filler (preferably montmorillonite, mica, saponite, hectorite, sepiolite, clay, etc.) is blended with polypropylene resin, polyacetal resin, styrene resin, acrylic resin, etc. Is preferred because it can be dispersed on the nano order, and desired characteristics can be obtained with a smaller amount.

【0045】本発明の長繊維ペレットは、射出成形(射
出圧縮成形、ガスアシスト射出成形、インサート成形
等)、ブロー成形、回転成形、押出成形、プレス成形な
どの成形方法によって成形することができるが、最も望
ましい成形法は、生産性の高い射出成形にである。
The long fiber pellets of the present invention can be formed by a molding method such as injection molding (injection compression molding, gas assist injection molding, insert molding, etc.), blow molding, rotational molding, extrusion molding, press molding and the like. The most desirable molding method is injection molding with high productivity.

【0046】本発明の成形品は、本発明の長繊維ペレッ
トにて構成されていることを特徴とする。本発明の成形
品が、優れた導電性、力学的特性(特に衝撃強度)を兼
ね備えるためには、成形品中の導電性繊維長さを長くす
ることが有効であるが、そのためには、前述の長繊維ペ
レットから構成されていることが望ましい。
The molded article of the present invention is characterized by being constituted by the long fiber pellet of the present invention. In order for the molded article of the present invention to have both excellent conductivity and mechanical properties (particularly impact strength), it is effective to increase the length of the conductive fiber in the molded article. It is desirable to be composed of long fiber pellets.

【0047】本発明における成形品の用途としては、優
れた導電性、力学的特性(特に衝撃強度)が求められる
電子・電気機器用、OA機器用、精密機器用および自動
車用の部材、例えばハウジング、ケーシング、カバーな
どが好ましい例として挙げられ、特に軽量化と電磁波シ
ールド性の要求が高い携帯用の電子・電気機器のハウジ
ングなどに、とりわけ好ましく使用される。より具体的
には、大型ディスプレイ、ノート型パソコン、携帯用電
話機、PHS、PDA(電子手帳などの携帯情報端
末)、ビデオカメラ、ビデオカメラ、デジタルスチルカ
メラ、携帯用ラジオカセット再生機、インバーターなど
のハウジングなどに好ましく使用される。
The molded article of the present invention may be used for electronic / electric equipment, OA equipment, precision equipment, and automobile parts, such as housings, for which excellent conductivity and mechanical properties (particularly impact strength) are required. , A casing, a cover and the like are mentioned as preferable examples, and they are particularly preferably used for housings of portable electronic and electric devices which are particularly required to be lightweight and have high electromagnetic wave shielding properties. More specifically, such as large displays, notebook computers, portable telephones, PHS, PDAs (portable information terminals such as electronic notebooks), video cameras, video cameras, digital still cameras, portable radio cassette players, inverters, etc. It is preferably used for housings and the like.

【0048】また、優れた導電性を有しているため、導
電性繊維束の少量添加で帯電/放電防止性を付与するこ
とができ、それらの特性が必要とされる部材、例えばI
Cトレー、シリコンウェーハー運搬用バスケットなどに
も有用である。
Also, since it has excellent conductivity, it is possible to impart a charge / discharge prevention property by adding a small amount of a conductive fiber bundle, and a member requiring such properties, for example, I
It is also useful for C trays, baskets for transporting silicon wafers, and the like.

【0049】[0049]

【実施例】以下、実施例によって本発明を更に詳細に説
明する。
The present invention will be described in more detail with reference to the following examples.

【0050】本発明により得られた成形品に関する評価
項目およびその方法を下記する。 (1)体積固有抵抗値 まず、幅12.7mm×長さ65mm×厚さ2mm(以
下、前記三者を辺A、B、Cとし、それぞれの辺に平行
な方向を方向a、b、cとする、又、辺A、Bを有する
長方形の面を面ABとし、他の面(BC、CA)も同様
に定義する。)の内部寸法を有する成形型に対して、前
記成形型のBC面の一方の辺Cに接するように位置する
ファンゲート(ゲート寸法:方向bは5mm、方向cは
2mm)にて射出成形した成形体を試験片とした。次い
で、成形した試験片の2つの面ABに導電性ペースト
(藤倉化成株式会社製ドータイト)を塗布し、十分に導
電性ペーストを乾燥させてから、絶乾状態(水分率0.
05%以下)で測定に供した。測定に際しては、2つの
面ABを電極に圧着し、電極間の電気抵抗値をデジタル
マルチメーター(アドバンテスト社製R6581)にて
測定した。前記電気抵抗値から測定機器、治具等の接触
抵抗を減じた値に、導電性ペースト塗布面の面積を乗
じ、次いで、その値を試験片長さで除したものを固有抵
抗値とした(単位はΩ・cm)。なお、本測定では10
サンプル測定し、それらの平均値を用いた。 (2)Izod衝撃強度 ASTM D 256に基づいたモールドノッチ有りI
zod衝撃強度にて評価した(単位はJ/m)。用いた
試験片の板厚は3.2mm(1/8インチ)厚で、水分
率0.05%以下で試験に供した。なお、本測定では1
0サンプル測定し、それらの平均値を用いた。 実施例1〜4、比較例1、2 連続した導電性繊維を張力をかけながら所望の濃度に調
整(ペレット中の表面処理剤の重量%が表1の通りとな
るように)した表面処理剤の水溶液中に浸漬し、乾燥さ
せた後にボビンに巻き取り、表面処理剤が導電性繊維各
々に付着した導電性繊維束を得る。得られた導電性繊維
束における表面処理剤の付着量は、導電性繊維束100
重量%に対して1重量%であった。
The evaluation items and methods for the molded article obtained by the present invention are described below. (1) Volume resistivity value First, width 12.7 mm x length 65 mm x thickness 2 mm (hereinafter, the above three sides are sides A, B, and C, and directions parallel to each side are directions a, b, and c. In addition, a rectangular surface having sides A and B is defined as a surface AB, and other surfaces (BC and CA) are similarly defined.) A test piece was formed by injection molding with a fan gate (gate dimension: direction b: 5 mm, direction c: 2 mm) positioned so as to be in contact with one side C of the surface. Next, a conductive paste (Doitite manufactured by Fujikura Kasei Co., Ltd.) is applied to the two surfaces AB of the molded test piece, and the conductive paste is sufficiently dried.
05% or less). Upon measurement, the two surfaces AB were pressed against the electrodes, and the electrical resistance between the electrodes was measured with a digital multimeter (R6581 manufactured by Advantest). A value obtained by subtracting the contact resistance of a measuring instrument, a jig, and the like from the electric resistance value was multiplied by the area of the conductive paste application surface, and then the value was divided by the test piece length to obtain a specific resistance value (unit). Is Ω · cm). In this measurement, 10
Samples were measured and their average was used. (2) Izod impact strength With mold notch based on ASTM D256 I
The evaluation was made based on the zod impact strength (unit: J / m). The test pieces used were 3.2 mm (1/8 inch) thick and had a moisture content of 0.05% or less. In this measurement, 1
0 samples were measured and their average value was used. Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 and 2 Surface treatment agents in which continuous conductive fibers were adjusted to a desired concentration while applying tension (so that the weight% of the surface treatment agents in the pellets was as shown in Table 1). And dried on a bobbin to obtain a conductive fiber bundle having a surface treatment agent adhered to each conductive fiber. The amount of the surface treatment agent attached to the obtained conductive fiber bundle is 100 conductive fiber bundles.
It was 1% by weight with respect to% by weight.

【0051】水分率0.05%以下に十分乾燥した所望
量の熱可塑性樹脂を1軸押出機にて、その先端に取り付
けたクロスヘッドダイ中に十分溶融・混練された状態で
押し出しながら、水分率0.05%以下に十分乾燥した
連続繊維状の前記導電性繊維束を前記クロスヘッドダイ
中に供給し、熱可塑性樹脂を導電性繊維束中に十分含浸
させる。ここでクロスヘッドダイとは、そのダイ中で連
続した導電性繊維束をローラー、バー等で張力をかけて
開繊させながら溶融した熱可塑性樹脂等をその中に含浸
させる装置のことをいう。この熱可塑性樹脂を導電性繊
維束中に十分含浸させたストランドに、更に熱可塑性樹
脂を電線被覆法にて被覆した。このようにして得られた
連続繊維状の導電性繊維束を含有するストランドを冷却
後、カッターで7mmに切断して、長繊維ペレット(ペ
レット直径2mm、芯直径1.2mm)を得た。
While extruding a desired amount of thermoplastic resin sufficiently dried to a moisture content of 0.05% or less by a single-screw extruder in a state of being sufficiently melted and kneaded into a crosshead die attached to the tip thereof, the The conductive fiber bundle in the form of continuous fibers sufficiently dried to a rate of 0.05% or less is supplied into the crosshead die, and the thermoplastic resin is sufficiently impregnated in the conductive fiber bundle. Here, the crosshead die refers to a device for impregnating a continuous thermoplastic fiber bundle in the die with a molten thermoplastic resin or the like while applying tension with a roller, a bar or the like to open the fiber bundle. The strand in which the conductive resin bundle was sufficiently impregnated with the thermoplastic resin was further coated with the thermoplastic resin by a wire coating method. The thus obtained strand containing the continuous fibrous conductive fiber bundle was cooled and then cut into 7 mm with a cutter to obtain a long fiber pellet (pellet diameter 2 mm, core diameter 1.2 mm).

【0052】各成分の種類およびその配合率は表1に示
した通りである。得られた長繊維ペレットを80℃にて
5時間以上真空中で乾燥させた後、実施例1と比較例1
とについてはシリンダ温度は260℃、金型温度は70
℃、実施例2、3と比較例2についてはシリンダ温度は
340℃、金型温度は80℃にて射出成形して各評価に
供した。評価結果を表1に示す。 比較例3〜5 導電性繊維束を、張力をかけながら所望の濃度に調整し
た表面処理剤の水溶液中に浸漬し、表面処理剤の水溶液
で導電性繊維各々が濡れた状態の導電性繊維束を6mm
にカートリッジカッターで切断する。次いで、切断され
た導電性繊維束を金網上に受け取り、その金網を振動さ
せながら熱風にて乾燥し、チョップド導電性繊維を得
る。得られたチョップド導電性繊維における表面処理剤
の付着量は、チョップド導電性繊維に100重量%に対
して1重量%であった。
The type of each component and the compounding ratio are as shown in Table 1. After drying the obtained long fiber pellets in vacuum at 80 ° C. for 5 hours or more, Example 1 and Comparative Example 1 were obtained.
The cylinder temperature is 260 ° C and the mold temperature is 70
In Example 2, 3 and Comparative Example 2, the cylinder temperature was 340 ° C., and the mold temperature was 80 ° C., and injection molding was performed for each evaluation. Table 1 shows the evaluation results. Comparative Examples 3 to 5 Conductive fiber bundles were immersed in an aqueous solution of a surface treatment agent adjusted to a desired concentration while applying tension, and each of the conductive fibers was wet with an aqueous solution of the surface treatment agent. 6 mm
And cut with a cartridge cutter. Next, the cut conductive fiber bundle is received on a wire mesh and dried by hot air while vibrating the wire mesh to obtain chopped conductive fibers. The amount of the surface treatment agent attached to the obtained chopped conductive fibers was 1% by weight based on 100% by weight of the chopped conductive fibers.

【0053】水分率0.05%以下に十分乾燥した所望
量の熱可塑性樹脂を2軸押出機のメインホッパーから投
入し、十分溶融・混練された状態で押し出しながら、水
分率0.05%以下に十分乾燥した所望量の6mm長に
チョップ化された導電性繊維束をサイドホッパーから投
入し、熱可塑性樹脂を導電性繊維束中に含浸させた。こ
のようにして得られた不連続繊維状の導電性繊維束を含
有するガットを冷却後、カッターで5mmに切断して、
従来のペレットを得た。
A desired amount of thermoplastic resin sufficiently dried to a moisture content of 0.05% or less is introduced from a main hopper of a twin-screw extruder, and extruded in a sufficiently melted and kneaded state, while the moisture content is 0.05% or less. Then, a desired amount of conductive fiber bundle chopped to a length of 6 mm, which was sufficiently dried, was charged from a side hopper, and a thermoplastic resin was impregnated in the conductive fiber bundle. After cooling the gut containing the discontinuous fibrous conductive fiber bundle thus obtained, the gut was cut into 5 mm with a cutter,
Conventional pellets were obtained.

【0054】各成分の種類およびその配合率は表1に示
した通りである。得られた従来のペレットを80℃にて
5時間以上真空中で乾燥させた後、比較例3については
シリンダ温度は260℃、金型温度は70℃、比較例
4、5についてはシリンダ温度は320℃、金型温度は
80℃にて射出成形して各評価に供した。評価結果を表
1に示す。
The type of each component and the compounding ratio are as shown in Table 1. After drying the obtained conventional pellets in vacuum at 80 ° C. for 5 hours or more, the cylinder temperature was 260 ° C. and the mold temperature was 70 ° C. for Comparative Example 3, and the cylinder temperature was 70 ° C. for Comparative Examples 4 and 5. Injection molding was performed at 320 ° C. and a mold temperature of 80 ° C. for each evaluation. Table 1 shows the evaluation results.

【0055】[0055]

【表1】 [Table 1]

【0056】なお、表1における各成分の表記は下記に
基づいた。 <導電性繊維> CF1:PAN系炭素繊維[平均単繊維直径=7μm、
Lc=1.8nm、フィラメント数=12千本] CF2:PAN系炭素繊維[平均単繊維直径=7μm、
Lc=2nm、フィラメント数=24千本] CF3:PAN系炭素繊維[平均単繊維直径=7μm、
Lc=1.6nm、フィラメント数=24千本] <表面処理剤> PA1:水溶性ポリアミド樹脂[東レ製AQナイロン] ES :水溶性芳香族ポリエステル樹脂[東洋紡製バイ
ロナール] PVA:ポリビニルアルコール樹脂[クラレ製ポバール
217] Ep :エポキシ樹脂[油化シェル製Ep828とEp
1001との等量混合物を乳化剤を用いて水分散した混
合エポキシ樹脂] <熱可塑性樹脂> PA2:ポリアミド樹脂[ナイロン66/6/6I共重
合体、融点230℃] PC :ポリカーボネート樹脂[日本GEプラスチック
ス製レキサン121] 表1の結果から次のことが明らかである。即ち、本発明
の表面処理剤を用いていない比較例1(または2)に比
べて、本発明の表面処理剤を用いた実施例1、5(また
は2、3)は、それぞれ体積固有抵抗を低くすることが
でき、大幅に導電性、衝撃特性ともに優れた成形品を得
ることができ、その優位性は明らかである。
The notation of each component in Table 1 is based on the following. <Conductive Fiber> CF1: PAN-based carbon fiber [average single fiber diameter = 7 μm,
Lc = 1.8 nm, number of filaments = 12,000] CF2: PAN-based carbon fiber [average single fiber diameter = 7 µm,
Lc = 2 nm, number of filaments = 24,000] CF3: PAN-based carbon fiber [average single fiber diameter = 7 μm,
Lc = 1.6 nm, number of filaments = 24,000 filaments <Surface treatment agent> PA1: Water-soluble polyamide resin [AQ nylon manufactured by Toray] ES: Water-soluble aromatic polyester resin [Vylonal manufactured by Toyobo] PVA: Polyvinyl alcohol resin [Kuraray manufactured Povar 217] Ep: Epoxy resin [Ep28 and Ep made by Yuka Shell Co., Ltd.]
Mixed epoxy resin obtained by dispersing an equivalent mixture with 1001 in water using an emulsifier] <Thermoplastic resin> PA2: Polyamide resin [Nylon 66/6 / 6I copolymer, melting point 230 ° C] PC: Polycarbonate resin [Nippon GE Plastics] The following is clear from the results shown in Table 1. That is, as compared with Comparative Example 1 (or 2) not using the surface treatment agent of the present invention, Examples 1 and 5 (or 2, 3) using the surface treatment agent of the present invention each have a lower volume resistivity. It is possible to obtain a molded article which can be made lower, and has significantly excellent both conductivity and impact properties, and its superiority is clear.

【0057】また、従来のペレットである比較例3に比
べて、長繊維ペレットである実施例1は、導電性、衝撃
強度ともに大幅に優れ、更に高い優位性を有することが
わかる。
Further, it can be seen that, compared to Comparative Example 3 which is a conventional pellet, Example 1 which is a long-fiber pellet is significantly superior in both conductivity and impact strength, and has higher superiority.

【0058】更に、比較例4、5の比較から、導電性に
優れるものは力学的特性に劣るといった一般的な傾向が
見られ、この点からも本発明の力学的特性と導電性とを
両立する技術は、単に高い力学的特性を得る従来の技術
とは異なり、工業的に非常に有意義といえる。
Further, from the comparison between Comparative Examples 4 and 5, a general tendency was found that those having excellent conductivity had poor mechanical properties, and from this point, the mechanical properties of the present invention and the conductivity were both compatible. This technique is industrially very significant, unlike conventional techniques that simply obtain high mechanical properties.

【0059】[0059]

【発明の効果】本発明の長繊維ペレット用導電性繊維束
およびそれからなる長繊維ペレットによれば、優れた導
電性と力学特性とを兼ね備える成形品を提供することが
できる。かかる成形品は、特に電気・電子機器用、OA
機器用、精密機器用、自動車用のハウジング、ケーシン
グ、トレーなどの幅広い産業分野に好適な成形品を提供
することができる。
According to the conductive fiber bundle for long fiber pellets of the present invention and the long fiber pellets comprising the same, it is possible to provide a molded article having both excellent conductivity and mechanical properties. Such molded articles are particularly suitable for electrical and electronic equipment, OA
It is possible to provide molded articles suitable for a wide range of industrial fields such as housings, casings and trays for equipment, precision equipment, and automobiles.

フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) D06M 15/333 D06M 15/333 15/507 101:40 // D06M 101:40 15/507 Z Fターム(参考) 4F072 AA07 AB05 AB06 AB09 AB10 AB11 AB14 AB15 AB18 AB21 AB34 AC05 AC08 AD04 AD05 AD13 AD41 AD42 AD44 AD46 AE08 AG05 AL16 4J002 BB031 BE022 BG021 CF001 CF002 CL002 CL061 CN011 DA016 DA076 DC006 DL006 FA041 FA046 GM00 4L033 AA09 AB01 AC11 AC12 CA29 CA45 CA55 Continuation of the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat II (reference) D06M 15/333 D06M 15/333 15/507 101: 40 // D06M 101: 40 15/507 Z F term (reference) 4F072 AA07 AB05 AB06 AB09 AB10 AB11 AB14 AB15 AB18 AB21 AB34 AC05 AC08 AD04 AD05 AD13 AD41 AD42 AD44 AD46 AE08 AG05 AL16 4J002 BB031 BE022 BG021 CF001 CF002 CL002 CL061 CN011 DA016 DA076 DC006 DL006 FA041 FA046 GM00 4L033 AA09 AB01

Claims (11)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 少なくとも、導電性繊維と表面処理剤を
有する導電性繊維束において、該表面処理剤が少なくと
も水溶性ポリマーからなり、かつ、該表面処理剤を該導
電性繊維束100重量%に対して0.1〜20重量%の
範囲内で有してなることを特徴とする長繊維ペレット用
導電性繊維束。
1. A conductive fiber bundle having at least a conductive fiber and a surface treatment agent, wherein the surface treatment agent comprises at least a water-soluble polymer, and the surface treatment agent is reduced to 100% by weight of the conductive fiber bundle. A conductive fiber bundle for long fiber pellets, wherein the conductive fiber bundle is contained in the range of 0.1 to 20% by weight.
【請求項2】 該表面処理剤が、更に界面活性剤を有す
るものである請求項1に記載の長繊維ペレット用導電性
繊維束。
2. The conductive fiber bundle for a long fiber pellet according to claim 1, wherein the surface treatment agent further has a surfactant.
【請求項3】 該水溶性ポリマーが、水溶性ポリアミド
樹脂、水溶性ポリエステル樹脂およびポリビニルアルコ
ール系樹脂よりなる群から選ばれる少なくとも1種であ
る請求項1または2に記載の長繊維ペレット用導電性繊
維束。
3. The conductive material according to claim 1, wherein the water-soluble polymer is at least one selected from the group consisting of a water-soluble polyamide resin, a water-soluble polyester resin, and a polyvinyl alcohol-based resin. Fiber bundle.
【請求項4】 該導電性繊維が、炭素繊維である請求項
1〜3のいずれかに記載の長繊維ペレット用導電性繊維
束。
4. The conductive fiber bundle for a long fiber pellet according to claim 1, wherein the conductive fiber is a carbon fiber.
【請求項5】 該炭素繊維の結晶サイズが、1〜6nm
の範囲内である請求項4に記載の長繊維ペレット用導電
性繊維束。
5. The carbon fiber having a crystal size of 1 to 6 nm.
The conductive fiber bundle for long fiber pellets according to claim 4, which is within the range of.
【請求項6】 少なくとも、請求項1〜5のいずれかに
記載の長繊維ペレット用導電性繊維束と熱可塑性樹脂と
から構成される長繊維ペレット。
6. A long fiber pellet comprising at least the conductive fiber bundle for a long fiber pellet according to claim 1 and a thermoplastic resin.
【請求項7】 少なくとも該導電性繊維束を主成分とす
る芯部と、少なくとも該熱可塑性樹脂を主成分とする鞘
部とからなる芯鞘構造を有する請求項6に記載の長繊維
ペレット。
7. The long-fiber pellet according to claim 6, having a core-sheath structure comprising at least a core portion mainly composed of the conductive fiber bundle and a sheath portion mainly composed of the thermoplastic resin.
【請求項8】 該長繊維ペレット用導電性繊維束が2〜
50重量%の範囲内で含有されてなる請求項6または7
に記載の長繊維ペレット。
8. The method according to claim 8, wherein the conductive fiber bundle for long fiber pellets is 2 to 8.
8. The composition according to claim 6, wherein the content is within a range of 50% by weight.
2. The long fiber pellet according to 1.
【請求項9】 該熱可塑性樹脂が、スチレン系樹脂、ポ
リカーボネート樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポ
リアミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリフェニレンスル
フィド樹脂、ポリオレフィン樹脂、液晶性樹脂およびフ
ェノール系樹脂よりなる群から選ばれる少なくとも1種
である請求項6〜8のいずれかに記載の長繊維ペレッ
ト。
9. The method according to claim 1, wherein the thermoplastic resin is at least one selected from the group consisting of styrene resins, polycarbonate resins, polyphenylene ether resins, polyamide resins, polyester resins, polyphenylene sulfide resins, polyolefin resins, liquid crystal resins, and phenolic resins. The long fiber pellet according to any one of claims 6 to 8, which is a seed.
【請求項10】 少なくとも、請求項6〜9のいずれか
に記載の長繊維ペレットにて構成されている成形品。
10. A molded article comprising at least the long-fiber pellet according to any one of claims 6 to 9.
【請求項11】 ハウジング、ケーシング、カバーまた
はトレーのいずれかの形態を有するものである請求項1
0に記載の成形品。
11. The semiconductor device according to claim 1, wherein said housing, casing, cover, or tray has one of the following forms.
The molded article according to 0.
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Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005146430A (en) * 2003-11-11 2005-06-09 Dainippon Ink & Chem Inc Aqueous sizing agent for glass fiber
JP2007054958A (en) * 2005-08-22 2007-03-08 Totoku Electric Co Ltd Electric wire for manufacturing conductive resin and its manufacturing method
US8043669B2 (en) 2006-11-09 2011-10-25 Teijin Chemicals Ltd. Composite material and process for the production thereof
JP2011246591A (en) * 2010-05-26 2011-12-08 Umg Abs Ltd Reinforced thermoplastic resin composition and molded article
JP2013194338A (en) * 2012-03-21 2013-09-30 Teijin Ltd Carbon fiber bundle and composite material formed by the same
JP2014051587A (en) * 2012-09-07 2014-03-20 Daicel Polymer Ltd Thermoplastic resin composition
WO2014136888A1 (en) * 2013-03-06 2014-09-12 住友精化株式会社 Fiber treatment agent, carbon fibers treated with fiber treatment agent, and carbon fiber composite material containing said carbon fibers
JP2015165055A (en) * 2014-03-03 2015-09-17 松本油脂製薬株式会社 Sizing agent for reinforcement fiber and use of the sizing agent
JP2017110064A (en) * 2015-12-15 2017-06-22 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 Manufacturing method of resin covered metal long fiber pellet and manufacturing method of molded article
KR101781374B1 (en) * 2014-12-31 2017-09-26 주식회사 삼양사 Long fiber reinforced thermoplastic resin composition with excellent thermal conductivity and EMI shielding effectiveness and article prepared therefrom
KR101791125B1 (en) * 2014-12-31 2017-10-30 주식회사 삼양사 Long-fiber reinforced thermoplastic resin composition with excellent thermal conductivity and mechanical properties

Cited By (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005146430A (en) * 2003-11-11 2005-06-09 Dainippon Ink & Chem Inc Aqueous sizing agent for glass fiber
JP4492098B2 (en) * 2003-11-11 2010-06-30 Dic株式会社 Manufacturing method of aqueous sizing agent for glass fiber
JP2007054958A (en) * 2005-08-22 2007-03-08 Totoku Electric Co Ltd Electric wire for manufacturing conductive resin and its manufacturing method
US8043669B2 (en) 2006-11-09 2011-10-25 Teijin Chemicals Ltd. Composite material and process for the production thereof
JP5371437B2 (en) * 2006-11-09 2013-12-18 帝人株式会社 Composite material and manufacturing method thereof
JP2011246591A (en) * 2010-05-26 2011-12-08 Umg Abs Ltd Reinforced thermoplastic resin composition and molded article
JP2013194338A (en) * 2012-03-21 2013-09-30 Teijin Ltd Carbon fiber bundle and composite material formed by the same
JP2014051587A (en) * 2012-09-07 2014-03-20 Daicel Polymer Ltd Thermoplastic resin composition
WO2014136888A1 (en) * 2013-03-06 2014-09-12 住友精化株式会社 Fiber treatment agent, carbon fibers treated with fiber treatment agent, and carbon fiber composite material containing said carbon fibers
CN105008613A (en) * 2013-03-06 2015-10-28 住友精化株式会社 Fiber treatment agent, carbon fibers treated with fiber treatment agent, and carbon fiber composite material containing said carbon fibers
KR20150124964A (en) * 2013-03-06 2015-11-06 스미토모 세이카 가부시키가이샤 Fiber treatment agent, carbon fibers treated with fiber treatment agent, and carbon fiber composite material containing said carbon fibers
JPWO2014136888A1 (en) * 2013-03-06 2017-02-16 住友精化株式会社 Fiber treatment agent, carbon fiber treated with the fiber treatment agent, and carbon fiber composite material containing the carbon fiber
US10066337B2 (en) 2013-03-06 2018-09-04 Sumitomo Seika Chemicals Co., Ltd. Fiber treatment agent, carbon fibers treated with fiber treatment agent, and carbon fiber composite material containing said carbon fibers
KR102181457B1 (en) 2013-03-06 2020-11-23 스미토모 세이카 가부시키가이샤 Fiber treatment agent, carbon fibers treated with fiber treatment agent, and carbon fiber composite material containing said carbon fibers
JP2015165055A (en) * 2014-03-03 2015-09-17 松本油脂製薬株式会社 Sizing agent for reinforcement fiber and use of the sizing agent
KR101781374B1 (en) * 2014-12-31 2017-09-26 주식회사 삼양사 Long fiber reinforced thermoplastic resin composition with excellent thermal conductivity and EMI shielding effectiveness and article prepared therefrom
KR101791125B1 (en) * 2014-12-31 2017-10-30 주식회사 삼양사 Long-fiber reinforced thermoplastic resin composition with excellent thermal conductivity and mechanical properties
JP2017110064A (en) * 2015-12-15 2017-06-22 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 Manufacturing method of resin covered metal long fiber pellet and manufacturing method of molded article

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