JP2001129826A - Conductive fiber-reinforced molding material and manufacturing method therefor - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a conductive fiber-reinforced molding material capable of obtaining a molding having high conductivity and mechanical characteristics or particularly impact strength, rigidity or the like and rarely experiencing coming-off of conductive fibers and a method for manufacturing it. SOLUTION: The conductive fiber-reinforced molding material comprises a conductive fiber and a thermoplastic resin and simultaneously satisfies the conditions of [A] an electric resistance value RL of a longitudinal direction of the material of 1×102 Ω of less, and [B] an electric resistance value RT of an arbitrary direction in a plane perpendicularly crossing with the longitudinal direction of the material of 1×103 Ω or more. The method for manufacturing the material comprises the steps of previously opening a conductive fiber, preheating the fiber, then impregnating a conductive fiber bundle with a resin, the coating its composite with the resin, and thereafter drawing the composite at a speed of 10 m/min or more.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、導電性、力学的特
性、特に衝撃強度、剛性などに優れる成形品が得られる
導電性繊維強化成形材料およびその製造方法に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a conductive fiber reinforced molding material capable of obtaining a molded product having excellent conductivity, mechanical properties, especially impact strength and rigidity, and a method for producing the same.

【０００２】[0002]

【従来の技術】従来、生産性の高い成形材料、例えば強
化繊維と樹脂とを押出機にて混練して得られるコンパウ
ンドペレット（短繊維ペレット）では、得られた成形品
中の導電性繊維が短くなるために、成形品の導電性、力
学的特性、特に衝撃強度、剛性などが劣り、これら特性
をバランスよく備えた成形品を得られない場合が殆どで
あった。これらの力学的特性をバランスよく備えるため
には、成形品中の導電性繊維を長くすることが有効であ
り、例えば強化繊維を引き揃えた長繊維ペレットとする
ことを挙げることができる。2. Description of the Related Art Conventionally, in compound pellets (short fiber pellets) obtained by kneading a molding material having high productivity, for example, a reinforcing fiber and a resin by an extruder, the conductive fibers in the obtained molded product are not sufficiently mixed. Because of the shortening, the conductivity and mechanical properties, particularly impact strength and rigidity, of the molded product are inferior, and it is almost impossible to obtain a molded product having these characteristics in a well-balanced manner. In order to provide these mechanical properties in a well-balanced manner, it is effective to lengthen the conductive fibers in the molded product. For example, a long fiber pellet in which reinforcing fibers are aligned can be mentioned.

【０００３】一般的に長繊維ペレットは、例えば特公昭
６３−３７６９４号公報に記載されているように、クロ
スヘッドダイや含浸バスを用いたプルトルージョン法な
どを利用して強化繊維に樹脂を含浸させることにより製
造される。しかし、導電性繊維を強化繊維として用いた
長繊維ペレットの場合には、製造工程、特に、熱可塑性
樹脂を繊維束へ含浸させる含浸工程での導電性繊維の損
傷が、一般的な強化繊維（例えばガラス繊維など）に比
べて著しく大きいため、高い導電性が得られにくいだけ
でなく、生産性が極端に悪化し、製造コストも著しく高
くなるといった問題点を有していた。In general, long fiber pellets are obtained by impregnating a reinforcing fiber with a resin using a pultrusion method using a crosshead die or an impregnation bath, as described in, for example, Japanese Patent Publication No. 63-37694. It is manufactured by having However, in the case of long fiber pellets using conductive fibers as reinforcing fibers, damage to the conductive fibers in the manufacturing process, particularly in the impregnation step of impregnating the fiber bundle with the thermoplastic resin, is caused by general reinforcing fibers ( For example, it is significantly larger than glass fiber), so that not only is it difficult to obtain high conductivity, but also the productivity is extremely deteriorated and the production cost is significantly increased.

【０００４】また、導電性繊維を用いた長繊維ペレット
におけるもう一つの問題点としては、ペレット製造後に
発生する導電性繊維のペレットからの脱落を挙げること
ができる。この脱落した導電性繊維は、電気を使用する
設備（例えば射出成形機、ペレット搬送機など）の電気
回路を短絡せしめ、設備の突然の停止、更にはその電気
回路の破損などの重大な障害を引き起こす問題がある。
また、脱落した導電性繊維は、人体に接触した場合にも
不快な感触を与え、労働環境にも悪影響を及ぼす場合が
ある。[0004] Another problem with long fiber pellets using conductive fibers is that the conductive fibers may fall off from the pellets after the production of the pellets. The dropped conductive fibers may cause a short circuit in an electric circuit of equipment using electricity (for example, an injection molding machine, a pellet conveying machine, etc.), causing a sudden stoppage of the equipment and a serious obstacle such as breakage of the electric circuit. There is a problem to cause.
In addition, the dropped conductive fiber gives an unpleasant feeling even when it comes into contact with the human body, and may adversely affect the working environment.

【０００５】かかる問題に対して、例えば特開平１０−
５２８２０号公報には、長繊維強化熱可塑性樹脂成形材
料から発生する無機繊維の毛羽量を、従来の製造工程の
後に、成形材料を振動させながら再溶融させるといった
工程を追加することにより改善することが提案されてい
る。To solve such a problem, for example, Japanese Patent Application Laid-Open
Japanese Patent No. 52820 discloses that the amount of fluff of inorganic fibers generated from a long-fiber-reinforced thermoplastic resin molding material is improved by adding a process of re-melting the molding material while vibrating after the conventional manufacturing process. Has been proposed.

【０００６】しかし、かかる成形材料の製造方法による
と、発生する毛羽量の低減にはある程度効果が有るもの
の、生産性に関しては従来と何ら変わりがなく、生産性
の問題が依然として解決されていなかった。すなわち、
高い導電性と力学的特性（特に衝撃強度、剛性など）を
有する成形品を得ることができ、かつ導電性繊維の脱落
の少ない導電性繊維強化成形材料を、高い生産性で製造
するという要求は従来達成できていなかった。[0006] However, according to such a method for producing a molding material, although there is some effect in reducing the amount of fluff, the productivity remains the same as before, and the productivity problem has not been solved yet. . That is,
The requirement to produce a conductive fiber reinforced molding material with high productivity that can obtain molded products having high conductivity and mechanical properties (especially impact strength, rigidity, etc.) and that causes less loss of the conductive fibers is high. Previously, it could not be achieved.

【０００７】[0007]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、かかる従来
技術の問題点に鑑み、高い生産性を有したままで、しか
も高い導電性と力学的特性、特に衝撃強度、剛性などを
有する成形品を得ることができるとともに導電性繊維の
脱落が少ない導電性繊維強化成形材料およびその製造方
法ならびにその成形材料により成形されてなる成形品を
提供せんとするものである。SUMMARY OF THE INVENTION In view of the problems of the prior art, the present invention provides a molded product having high productivity and high conductivity and mechanical properties, particularly impact strength and rigidity. And a conductive fiber reinforced molding material with less conductive fibers falling off, a method for producing the same, and a molded article molded from the molding material.

【０００８】[0008]

【課題を解決するための手段】本発明は、かかる課題を
解決するために、次のような手段を採用するものであ
る。即ち、本発明の導電性繊維強化成形材料は、少なく
とも導電性繊維と樹脂とからなる成形材料が、少なくと
も次の条件［Ａ］および［Ｂ］を同時に満たす導電性繊
維強化成形材料であることを特徴とする。 ［Ａ］成形材料の長手方向の電気抵抗値Ｒ_Lが、１×１
０²Ω以下であること。 ［Ｂ］成形材料の長手方向と直交する平面内における任
意方向の電気抵抗値Ｒ_Tが、１×１０³Ω以上であるこ
と。The present invention employs the following means in order to solve the above-mentioned problems. That is, the conductive fiber reinforced molding material of the present invention is that the molding material comprising at least the conductive fiber and the resin is a conductive fiber reinforced molding material that satisfies at least the following conditions [A] and [B] at the same time. Features. [A] The electrical resistance value _{RL in} the longitudinal direction of the molding material is 1 × 1
0 ² Ω be less. [B] The electric resistance value _RT in an arbitrary direction in a plane orthogonal to the longitudinal direction of the molding material is 1 × 10 ³ Ω or more.

【０００９】本発明の導電性繊維強化成形材料の製造方
法は、導電性繊維を予め開繊して予熱し、次いで樹脂を
導電性繊維束中に含浸させることにより、導電性繊維と
前記樹脂との複合体を形成させ、次いで、前記複合体を
前記樹脂とは同一でも異なってもよい樹脂でコーティン
グし、しかる後に、コーティングされた前記複合体を、
１０ｍ／ｍｉｎ以上の速度で引き取ることを特徴とす
る。In the method for producing a conductive fiber reinforced molding material of the present invention, the conductive fibers are preliminarily opened and preheated, and then the resin is impregnated into the conductive fiber bundle to form a conductive fiber and the resin. And then coating the composite with a resin that may be the same as or different from the resin, and then coating the coated composite with
It is characterized in that it is picked up at a speed of 10 m / min or more.

【００１０】[0010]

【発明の実施の形態】以下、本発明の好ましい実施の形
態を説明する。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described.

【００１１】まず、本発明の導電性繊維強化成形材料を
構成する導電性繊維としては、例えば、ＰＡＮ系、ピッ
チ系、レーヨン系等の炭素繊維や、ステンレス鋼繊維、
銅繊維等の金属繊維を挙げることができる。かかる導電
性繊維としては、ＰＡＮ系、ピッチ系、レーヨン系など
の炭素繊維が好ましい。First, as the conductive fibers constituting the conductive fiber reinforced molding material of the present invention, for example, PAN-based, pitch-based, rayon-based carbon fibers, stainless steel fibers, etc.
Metal fibers such as copper fibers can be mentioned. As such conductive fibers, carbon fibers such as PAN-based, pitch-based, and rayon-based are preferable.

【００１２】本発明で使用する炭素繊維としては、広角
Ｘ線回折法により測定された結晶サイズ（以下、Ｌｃと
記す）が、１〜４ｎｍの範囲であることが好ましい。Ｌ
ｃが１ｎｍ未満である場合、炭素繊維の炭化が十分では
なく、炭素繊維自体の導電性が低くなる。このことに起
因して得られた成形品の導電性が劣る場合があるため好
ましくない。一方、Ｌｃが４ｎｍを越える場合、炭素繊
維の炭化もしは黒鉛化は十分であり、炭素繊維自体の導
電性には優れるが、その一方で脆くなる。このことに起
因して、成形品中の繊維長さが短くなり、高い導電性が
期待できないため好ましくない。より好ましくは１．３
〜３．５ｎｍの範囲であり、さらに好ましくは１．６〜
３ｎｍの範囲である。とりわけ好ましくは１．８〜２．
５ｎｍの範囲であるものがよい。なお、広角Ｘ線回折法
によるＬｃの測定は、日本学術振興会第１１７委員会、
炭素、３６、ｐ２５（１９６３）に記載された方法で測
定した。The carbon fiber used in the present invention preferably has a crystal size (hereinafter referred to as Lc) measured by a wide-angle X-ray diffraction method in a range of 1 to 4 nm. L
When c is less than 1 nm, carbonization of the carbon fiber is not sufficient, and the conductivity of the carbon fiber itself becomes low. This is not preferable because the resulting molded article may have poor conductivity. On the other hand, when Lc exceeds 4 nm, carbonization or graphitization of the carbon fiber is sufficient, and the carbon fiber itself is excellent in conductivity, but is brittle. Due to this, the fiber length in the molded article becomes short, and high conductivity cannot be expected, which is not preferable. More preferably 1.3
To 3.5 nm, more preferably 1.6 to 3.5 nm.
The range is 3 nm. Particularly preferably, 1.8 to 2.
Those having a range of 5 nm are preferable. The measurement of Lc by the wide-angle X-ray diffraction method was conducted by the 117th Committee of the Japan Society for the Promotion of Science,
Carbon, 36, measured by the method described in p25 (1963).

【００１３】かかる炭素繊維としては、Ｘ線光電子分光
法により測定される炭素繊維表面の酸素（Ｏ）と炭素
（Ｃ）の原子数の比である表面官能基量（Ｏ／Ｃ）が、
０．０２〜０．２の範囲であるのが好ましい。Ｏ／Ｃが
０．０２より小さいことは、炭素繊維表面に樹脂との接
着に寄与するような官能基が非常に少ないことを意味す
る。炭素繊維と樹脂の接着性が劣ると、所望の力学的特
性が得られないため好ましくない。逆にＯ／Ｃが０．２
より大きいことは、炭素繊維表面の酸性水溶液、もしく
はアルカリ水溶液での電解処理などによる表面処理が必
要以上に行われており、炭素の結晶構造が破壊されて、
炭素繊維表面に脆弱層が形成されていることを意味す
る。この場合、炭素繊維が接触した接触抵抗が高くな
り、成形品に高い導電性が期待できないため好ましくな
い。The carbon fiber has a surface functional group content (O / C) which is a ratio of the number of oxygen (O) and carbon (C) atoms on the surface of the carbon fiber measured by X-ray photoelectron spectroscopy.
It is preferably in the range of 0.02 to 0.2. When O / C is smaller than 0.02, it means that the carbon fiber surface has very few functional groups contributing to adhesion to the resin. Poor adhesion between the carbon fiber and the resin is not preferable because desired mechanical properties cannot be obtained. Conversely, O / C is 0.2
What is larger is that the surface treatment such as electrolytic treatment with an acidic aqueous solution or an alkaline aqueous solution on the carbon fiber surface is performed more than necessary, and the crystal structure of carbon is destroyed,
It means that a fragile layer is formed on the carbon fiber surface. In this case, the contact resistance with which the carbon fiber comes into contact becomes high, and high conductivity cannot be expected for the molded product, which is not preferable.

【００１４】更に、Ｏ／Ｃを０．０２〜０．２の範囲に
することは、成形品中の炭素繊維の分散性など、炭素繊
維と樹脂との接着性以外にも好ましい効果をもたらす。
より好ましいＯ／Ｃは０．０３〜０．１７の範囲であ
り、さらに好ましくは０．０４〜０．１５の範囲であ
る。とりわけ０．０５〜０．１３の範囲が好ましい。Further, when the O / C is in the range of 0.02 to 0.2, favorable effects such as the dispersibility of the carbon fibers in the molded article are obtained in addition to the adhesiveness between the carbon fibers and the resin.
The more preferable O / C is in the range of 0.03 to 0.17, and further more preferably the range of 0.04 to 0.15. Especially, the range of 0.05 to 0.13 is preferable.

【００１５】表面官能基（Ｏ／Ｃ）は、Ｘ線光電子分光
法により次のような手順によって求められる。まず、サ
イジング剤などを溶媒で除去した炭素繊維を銅製の試料
支持台上に拡げて並べた後、光電子脱出角度を９０°と
し、Ｘ線源としてＭｇＫα１、２を用い、試料チャンバ
ー中を１×１０^-8Ｔｏｒｒに保つ。測定時の帯電に伴う
ピークの補正としてＣ_1Sの主ピークの運動エネルギー値
Ｂ．Ｅ．を２８４．６ｅＶに合わせる。Ｃ_1Sピーク面積
は、２８２〜２９６ｅＶの範囲で直線のベースラインを
引くことにより求める。Ｏ_1Sピーク面積は、５２８〜５
４０ｅＶの範囲で直線のベースラインを引くことにより
求める。ここで表面官能基量（Ｏ／Ｃ）とは、前記Ｏ_1S
ピーク面積とＣ_1Sピーク面積の比から、装置固有の感度
補正値を用いて原子数比として算出する。なお、本発明
では島津製作所（株）製ＥＳＣＡ−７５０を用いて測定
を行い、前記感度補正値は２．８５であった。The surface functional group (O / C) is determined by X-ray photoelectron spectroscopy according to the following procedure. First, carbon fibers from which a sizing agent and the like have been removed with a solvent are spread and arranged on a copper sample support, the photoelectron escape angle is set to 90 °, MgKα1 and 2 are used as X-ray sources, and 1 × Keep at 10 ^-8 Torr. The kinetic energy value of the main peak of _C1S is used as a correction of the peak due to charging during measurement. E. FIG. To 284.6 eV. The C _1S peak area is determined by drawing a linear baseline in the range of 282 to 296 eV. O _1S peak area is 528 to 5
It is determined by drawing a straight base line within a range of 40 eV. Here, the surface functional group content (O / C) refers to the O _1S
From the ratio of the peak area to the _C1S peak area, the ratio is calculated as an atomic ratio using a sensitivity correction value unique to the apparatus. In the present invention, measurement was performed using ESCA-750 manufactured by Shimadzu Corporation, and the sensitivity correction value was 2.85.

【００１６】かかる炭素繊維は、表面官能基（Ｏ／Ｃ）
が０．０２〜０．２の範囲であれば、炭素繊維は酸性水
溶液中もしくはアルカリ水溶液中での電解処理が施され
ていてもよいが、よりＯ／Ｃを好ましい範囲に制御でき
る酸性水溶液中で電解処理されているのが好ましい。使
用される好ましい酸性水溶液としては、水溶液中で酸性
を示すものであればよく、例えば硫酸、硝酸、塩酸、リ
ン酸、ホウ酸、炭酸などの無機酸、酢酸、酪酸、シュウ
酸、アクリル酸、マレイン酸などの有機酸、または硫酸
アンモニウム、硫酸水素アンモニウムなどの塩などが挙
げられる。中でも、強い酸性を示す硫酸、硝酸が好まし
い。The carbon fiber has a surface functional group (O / C)
Is in the range of 0.02 to 0.2, the carbon fiber may be subjected to electrolytic treatment in an acidic aqueous solution or an alkaline aqueous solution, but in an acidic aqueous solution in which O / C can be controlled to a more preferable range. Is preferably subjected to electrolytic treatment. The preferred acidic aqueous solution used is not particularly limited as long as it shows acidity in the aqueous solution.For example, sulfuric acid, nitric acid, hydrochloric acid, phosphoric acid, boric acid, inorganic acids such as carbonic acid, acetic acid, butyric acid, oxalic acid, acrylic acid, Examples thereof include organic acids such as maleic acid, and salts such as ammonium sulfate and ammonium hydrogen sulfate. Among them, sulfuric acid and nitric acid which show strong acidity are preferable.

【００１７】また、本発明で使用する炭素繊維として
は、引張破断伸度は少なくとも１．５％以上の炭素繊維
がよい。引張破断伸度が１．５％未満である場合、導電
性繊維強化成形材料の製造工程（特に樹脂含浸工程）や
成形工程で炭素繊維が切断されやすく、導電性繊維強化
成形材料中、およびその成形品中の炭素繊維長さを大き
くすることができないため、高い導電性、力学的特性に
劣るだけでなく、導電性繊維強化成形材料の高い生産性
が達成できない。前記問題を解決するためには、引張破
断伸度が１．５％以上、より好ましくは引張破断伸度が
１．７％以上、更に好ましくは引張破断伸度が１．９％
以上の炭素繊維を用いるのがよい。本発明で使用する炭
素繊維の引張破断伸度に上限はないが、一般的には５％
未満である。The carbon fiber used in the present invention is preferably a carbon fiber having a tensile elongation at break of at least 1.5%. When the tensile elongation at break is less than 1.5%, the carbon fibers are easily cut in the production process (particularly, the resin impregnation process) or the molding process of the conductive fiber reinforced molding material, and the conductive fiber reinforced molding material is used in Since the length of the carbon fiber in the molded product cannot be increased, not only the conductivity and the mechanical properties are poor, but also the high productivity of the conductive fiber reinforced molding material cannot be achieved. In order to solve the above problem, the tensile elongation at break is 1.5% or more, more preferably 1.7% or more, even more preferably 1.9%.
It is preferable to use the above carbon fibers. Although the tensile elongation at break of the carbon fiber used in the present invention has no upper limit, it is generally 5%.
Is less than.

【００１８】炭素繊維としては、強度と弾性率とのバラ
ンスに優れるＰＡＮ系炭素繊維がよい。As the carbon fiber, a PAN-based carbon fiber having an excellent balance between strength and elastic modulus is preferable.

【００１９】また、上記炭素繊維や金属繊維の他、Ｓ−
ガラス、Ｅ−ガラス等のガラス繊維や、ボロン繊維、シ
リコンカーバイド繊維、シリコンナイトライド繊維等の
無機繊維やアラミド繊維、ＰＢＯ繊維、ポリステル繊
維、アクリル繊維、ナイロン繊維、ポリフェニレンサル
ファイド繊維等の有機繊維に、金属を被覆してなる金属
被覆繊維も使用することができ、これら導電性繊維を単
独で使用しても、２種類以上を併用してもよい。In addition to the above carbon fibers and metal fibers,
Glass fiber such as glass and E-glass, and inorganic fiber such as boron fiber, silicon carbide fiber and silicon nitride fiber, and organic fiber such as aramid fiber, PBO fiber, polyester fiber, acrylic fiber, nylon fiber and polyphenylene sulfide fiber. Also, metal-coated fibers coated with a metal can be used, and these conductive fibers may be used alone or in combination of two or more.

【００２０】前記金属被覆繊維の場合、被覆する金属
は、ニッケル、銅、銀、金等を使用することができ、前
記金属は少なくとも１層、場合によっては複数層にて繊
維に被覆される。金属被覆繊維への被覆方法について
は、特に制限はないが、好ましくは電解や無電解による
メッキやＣＶＤ法やＰＶＤ法やイオンプレーティング法
や蒸着法等により高い密着強度で被覆が施されているも
のが好ましい。In the case of the metal-coated fiber, the metal to be coated can be nickel, copper, silver, gold, or the like, and the metal is coated on the fiber in at least one layer, and in some cases, a plurality of layers. There is no particular limitation on the method of coating the metal-coated fiber, but the coating is preferably performed with high adhesion strength by plating by electrolysis or electroless, CVD, PVD, ion plating, vapor deposition, or the like. Are preferred.

【００２１】これら繊維の平均単繊維直径は１〜２０μ
ｍであることが好ましく、２〜１７μｍであることがよ
り好ましく、３〜１２μｍであることが更に好ましい。
平均繊維直径が１μｍ未満では、樹脂の導電性繊維束中
への含浸が困難となり、成形品中での導電性繊維の分散
性に劣るなどの問題を生じる場合がある。一方、平均繊
維直径が２０μｍを超えると、導電性繊維の力学的特性
に劣り、所望の補強効果が得られない。特に炭素繊維の
場合は、平均繊維直径が１〜１５μｍの範囲内であるこ
とが好ましく、より高い補強効果を得るためには３〜１
０μｍであることが更に好ましい。平均繊維直径が１μ
ｍ未満でも、１５μｍを超えても、力学的特性に優れる
炭素繊維が得られず、所望の補強効果が得られない場合
がある。The average single fiber diameter of these fibers is 1 to 20 μm.
m, more preferably 2 to 17 μm, even more preferably 3 to 12 μm.
When the average fiber diameter is less than 1 μm, it becomes difficult to impregnate the resin into the conductive fiber bundle, which may cause problems such as poor dispersibility of the conductive fiber in the molded product. On the other hand, when the average fiber diameter exceeds 20 μm, the mechanical properties of the conductive fiber are inferior, and the desired reinforcing effect cannot be obtained. In particular, in the case of carbon fibers, the average fiber diameter is preferably in the range of 1 to 15 μm.
More preferably, it is 0 μm. Average fiber diameter is 1μ
If it is less than m or more than 15 μm, carbon fibers having excellent mechanical properties cannot be obtained, and a desired reinforcing effect may not be obtained.

【００２２】かかる導電性繊維は、シランカップリング
剤、アルミネートカップリング剤、チタネートカップリ
ング剤等で、表面処理されたり、また、ウレタン系樹
脂、エポキシ系樹脂、ポリエステル系樹脂、スチレン系
樹脂、オレフィン系樹脂、アミド系樹脂、アクリル系樹
脂、フェノール系樹脂、液晶性樹脂等で集束処理されて
いてもよい。The conductive fiber may be surface-treated with a silane coupling agent, an aluminate coupling agent, a titanate coupling agent, or the like, or may be a urethane resin, an epoxy resin, a polyester resin, a styrene resin, The convergence treatment may be performed with an olefin resin, an amide resin, an acrylic resin, a phenol resin, a liquid crystal resin, or the like.

【００２３】次に、本発明の導電性繊維強化成形材料の
マトリックス樹脂としては、特に制限はないが、耐衝撃
性に優れ、かつ、生産性の高い射出成形が可能な熱可塑
性樹脂が好ましい。熱可塑性樹脂としては、例えば、ポ
リエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレー
ト、液晶ポリエステル等のポリエステルや、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリブチレン等のポリオレフィン
や、スチレン系樹脂の他や、ポリオキシメチレン、ポリ
アミド、ポリカーボネート、ポリメチレンメタクリレー
ト、ポリ塩化ビニル、ポリフェニレンスルフィド、ポリ
フェニレンエーテル、ポリイミド、ポリアミドイミド、
ポリエーテルイミド、ポリスルホン、ポリエーテルスル
ホン、ポリエーテルケトン、ポリエーテルエーテルケト
ン、フェノール（ノボラック型）等や、これらの共重合
体、変性体、および２種類以上ブレンドした樹脂などで
あってもよい。また、更に耐衝撃性向上のために、上記
樹脂にエラストマー、もしくは、ゴム成分を添加した樹
脂であってもよい。Next, the matrix resin of the conductive fiber reinforced molding material of the present invention is not particularly limited, but a thermoplastic resin having excellent impact resistance and capable of injection molding with high productivity is preferable. Examples of the thermoplastic resin include, for example, polyesters such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, and liquid crystal polyester; polyolefins such as polyethylene, polypropylene, and polybutylene; styrene resins; and polyoxymethylene, polyamide, polycarbonate, and polymethylene methacrylate. , Polyvinyl chloride, polyphenylene sulfide, polyphenylene ether, polyimide, polyamide imide,
Polyetherimide, polysulfone, polyethersulfone, polyetherketone, polyetheretherketone, phenol (novolak type), and the like, a copolymer thereof, a modified product thereof, and a resin in which two or more kinds are blended may be used. Further, in order to further improve impact resistance, a resin obtained by adding an elastomer or a rubber component to the above resin may be used.

【００２４】本発明における熱可塑性樹脂としては、結
晶性の熱可塑性樹脂（以下、結晶性樹脂と呼ぶ）より
も、非晶性の熱可塑性樹脂（以下、非晶性樹脂と呼ぶ）
の方が本発明の効果を最大限に利用できる場合が多い。
一般的に非晶性樹脂は、結晶性樹脂より寸法安定性に優
れ、耐衝撃性にも優れるものの、溶融粘度が高いため、
特に長繊維ペレットにおけるマトリックス樹脂とした場
合、導電性繊維強化成形材料の生産性に極端に劣り、コ
スト高になるのが一般的であった。しかし、本発明の導
電性強化成形材料において、熱可塑性樹脂として非晶性
樹脂を使用した場合、従来は困難であった成形品中での
導電性繊維の分散性が向上することにより、高い導電
性、力学的特性の両立が可能となるだけでなく、導電性
繊維強化成形材料の生産性も格段に向上でき、本発明の
効果を最大限に発現される。In the present invention, the thermoplastic resin is more preferably an amorphous thermoplastic resin (hereinafter referred to as an amorphous resin) than a crystalline thermoplastic resin (hereinafter referred to as a crystalline resin).
In most cases, the effect of the present invention can be used to the maximum.
In general, amorphous resins have better dimensional stability than crystalline resins and better impact resistance, but because of their high melt viscosity,
In particular, when a matrix resin in a long fiber pellet is used, the productivity of the conductive fiber reinforced molding material is extremely poor and the cost is generally high. However, when an amorphous resin is used as the thermoplastic resin in the conductive reinforced molding material of the present invention, the dispersibility of the conductive fiber in the molded product, which was conventionally difficult, is improved, so that a high conductivity is obtained. Not only is it possible to achieve both compatibility and mechanical properties, but also the productivity of the conductive fiber reinforced molding material can be remarkably improved, and the effects of the present invention are maximized.

【００２５】前記非晶性樹脂としては、スチレン系樹
脂、ポリカーボネート樹脂、もしくはポリフェニレンエ
ーテル樹脂の少なくとも１種類が配合されていることが
好ましい。It is preferable that the amorphous resin contains at least one of styrene resin, polycarbonate resin and polyphenylene ether resin.

【００２６】かかるスチレン系樹脂とは、スチレンおよ
び／またはその誘導体（これらを総称して芳香族ビニル
系単量体と称する場合がある）から生成した単位を含有
するものである。The styrenic resin contains a unit formed from styrene and / or a derivative thereof (these may be collectively referred to as an aromatic vinyl monomer).

【００２７】かかるスチレン系樹脂としては、スチレン
系（共）重合体、ゴム強化スチレン（共）重合体が挙げ
られる。スチレン系（共）重合体としては芳香族ビニル
系単量体の１種または２種以上を重合した重合体、芳香
族ビニル系単量体の１種または２種以上とそれと共重合
可能な単量体の１種または２種以上を共重合した共重合
体が挙げられる。ゴム強化スチレン（共）重合体として
は、ゴム質重合体に芳香族ビニル系単量体の１種または
２種以上をグラフト重合したゴム強化グラフト重合体、
ゴム質重合体に芳香族ビニル系単量体の１種または２種
以上とそれと共重合可能な単量体の１種または２種以上
をグラフト共重合したグラフト共重合体が挙げられる。Examples of the styrene resin include a styrene (co) polymer and a rubber-reinforced styrene (co) polymer. Examples of the styrene (co) polymer include polymers obtained by polymerizing one or more aromatic vinyl monomers, and one or more aromatic vinyl monomers that can be copolymerized therewith. And copolymers obtained by copolymerizing one or more monomers. As the rubber-reinforced styrene (co) polymer, a rubber-reinforced polymer obtained by graft-polymerizing one or more aromatic vinyl monomers onto a rubbery polymer;
Graft copolymers obtained by graft-copolymerizing one or more aromatic vinyl monomers and one or more monomers copolymerizable therewith with a rubbery polymer are exemplified.

【００２８】上記芳香族ビニル系単量体と共重合可能な
単量体としては、（メタ）アクリル酸エステル、シアン
化ビニルなどが挙げられる。かかる（メタ）アクリル酸
エステルとしては、メタクリル酸メチル、メタクリル酸
エチル等が挙げられるが、メタクリル酸メチルが好まし
く用いられる。また、かかるシアン化ビニル化合物とし
ては、アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどが挙
げられる。Examples of the monomer copolymerizable with the aromatic vinyl monomer include (meth) acrylic acid ester and vinyl cyanide. Examples of the (meth) acrylate include methyl methacrylate and ethyl methacrylate, and methyl methacrylate is preferably used. Examples of such a vinyl cyanide compound include acrylonitrile and methacrylonitrile.

【００２９】上記ゴム状重合体としては、ブタジエンゴ
ム、スチレン・ブタジエン共重合体ゴム（ＳＢＲ）、ア
クリロニトリル・ブタジエン共重合体ゴム（ＮＢＲ）な
どのジエン系ゴム、ポリアクリル酸ブチルなどのアクリ
ル系ゴムおよびエチレン・プロピレン・非共役ジエン三
元共重合体ゴム（ＥＰＤＭ）などのポリオレフィン系ゴ
ムが挙げられ、なかでもポリブタジエン、エチレン・プ
ロピレン・非共役ジエン三元共重合体ゴム（ＥＰＤＭ）
が好ましく用いられる。Examples of the rubbery polymer include diene rubbers such as butadiene rubber, styrene / butadiene copolymer rubber (SBR), acrylonitrile / butadiene copolymer rubber (NBR), and acrylic rubbers such as polybutyl acrylate. And polyolefin rubbers such as ethylene-propylene-non-conjugated diene terpolymer rubber (EPDM), among which polybutadiene and ethylene-propylene-non-conjugated diene terpolymer rubber (EPDM)
Is preferably used.

【００３０】本発明において好ましいスチレン系樹脂と
しては、ＰＳ（ポリスチレン）等のスチレン系重合体、
ＨＩＰＳ（高衝撃ポリスチレン）等のゴム強化スチレン
系重合体、ＡＳ（アクリロニトリル／スチレン共重合
体）等のスチレン系共重合体、ＡＥＳ（アクリロニトリ
ル／エチレン・プロピレン・非共役ジエンゴム／スチレ
ン共重合体）、ＡＢＳ（アクリロニトリル／ブタジエン
／スチレン共重合体）、ＭＢＳ（メタクリル酸メチル／
ブタジエン／スチレン共重合体）、ＡＳＡ（アクリロニ
トリル／スチレン／アクリルゴム共重合体）などのゴム
強化（共）重合体等が挙げられ、なかでも特にＰＳ（ポ
リスチレン）等のスチレン系重合体、ＡＳ（アクリロニ
トリル／スチレン共重合体）等のスチレン系共重合体、
ＡＢＳ（アクリロニトリル／ブタジエン／スチレン共重
合体）、ＡＳＡ（アクリロニトリル／スチレン／アクリ
ルゴム共重合体）が好ましい。In the present invention, preferred styrene resins include styrene polymers such as PS (polystyrene) and the like.
Rubber-reinforced styrene-based polymers such as HIPS (high impact polystyrene), styrene-based copolymers such as AS (acrylonitrile / styrene copolymer), AES (acrylonitrile / ethylene-propylene / non-conjugated diene rubber / styrene copolymer), ABS (acrylonitrile / butadiene / styrene copolymer), MBS (methyl methacrylate /
Rubber-reinforced (co) polymers such as butadiene / styrene copolymer) and ASA (acrylonitrile / styrene / acrylic rubber copolymer). Among them, styrene-based polymers such as PS (polystyrene), and AS ( Styrene-based copolymers such as acrylonitrile / styrene copolymer),
ABS (acrylonitrile / butadiene / styrene copolymer) and ASA (acrylonitrile / styrene / acrylic rubber copolymer) are preferred.

【００３１】かかるポリカーボネート樹脂としては、芳
香族二価フェノール系化合物とホスゲンまたは炭酸ジエ
ステルとを反応させることにより得られる粘度平均分子
量が１００００〜１００００００の範囲の芳香族ホモま
たはコポリカーボネート樹脂が挙げられる。Examples of such polycarbonate resins include aromatic homo- or copolycarbonate resins having a viscosity average molecular weight in the range of 10,000 to 1,000,000 obtained by reacting an aromatic dihydric phenol compound with phosgene or a carbonic acid diester.

【００３２】ここでいう二価フェノール系化合物の具体
例としては、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジ
メチルフェニル）プロパン、ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）エタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジフ
ェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，
５−ジエチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−
ヒドロキシ−３，５−ジエチルフェニル）プロパン、
１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサ
ンおよび１−フェニル−１，１−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）エタンなどが挙げられ、これらは単独あるい
は混合物として使用することができる。Specific examples of the dihydric phenol compound here include 2,2-bis (4-hydroxyphenyl)
Propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl) propane, bis (4-hydroxyphenyl) methane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ethane, 2,2-bis (4 -Hydroxyphenyl)
Butane, 2,2-bis (4-hydroxy-3,5-diphenyl) butane, 2,2-bis (4-hydroxy-3,
5-diethylphenyl) propane, 2,2-bis (4-
(Hydroxy-3,5-diethylphenyl) propane,
Examples thereof include 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane and 1-phenyl-1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ethane, which can be used alone or as a mixture.

【００３３】かかるポリフェニレンエーテル系樹脂とし
ては、クロロホルム中、３０℃で測定した固有粘度が
０．０１〜０．８０ｄｌ／ｇの重合体が好ましく用いら
れる。具体的には、ポリ（２，６−ジメチル−１，４−
フェニレン）エーテル、２，６−ジメチルフェノール／
２，４，６−トリメチルフェノール共重合体、２，６−
ジメチルフェノール／２，３，６−トリエチルフェノー
ル共重合体などを例として挙げることができる。As such a polyphenylene ether-based resin, a polymer having an intrinsic viscosity of 0.01 to 0.80 dl / g measured at 30 ° C. in chloroform is preferably used. Specifically, poly (2,6-dimethyl-1,4-
Phenylene) ether, 2,6-dimethylphenol /
2,4,6-trimethylphenol copolymer, 2,6-
A dimethylphenol / 2,3,6-triethylphenol copolymer may be mentioned as an example.

【００３４】これら非晶性樹脂は２種以上を併用しても
よく、具体的には、ＡＢＳ樹脂またはＡＳＡ樹脂または
ＡＳ樹脂とポリカーボネート樹脂との組み合わせ、ポリ
フェニレンエーテル樹脂とポリスチレン樹脂または耐衝
撃ポリスチレン樹脂との組み合わせ、ポリカーボネート
樹脂とポリスチレン樹脂または耐衝撃ポリスチレン樹脂
との組み合わせなどの例を好ましく挙げることができ
る。Two or more of these amorphous resins may be used in combination. Specifically, ABS resin, ASA resin, a combination of AS resin and polycarbonate resin, polyphenylene ether resin and polystyrene resin, or high-impact polystyrene resin And a combination of a polycarbonate resin with a polystyrene resin or a high-impact polystyrene resin.

【００３５】また、その他の特性、例えば耐薬品性、成
形時の流動性などを付与させるためにこれら非晶性樹
脂、または２種類以上の非晶性樹脂を併用したものの一
部（通常、樹脂成分の７０重量％以下、好ましくは６０
重量％以下、特に好ましくは５０重量％以下）を結晶性
樹脂に置き換えることが可能である。このような結晶性
樹脂としては、例えばポリアミド樹脂、ポリエステル樹
脂、ポリフェニレンスルフィド樹脂、液晶性樹脂などが
挙げられ、具体的には、ポリカーボネート樹脂またはポ
リカーボネート樹脂とＡＢＳ樹脂との組み合わせまたは
ポリカーボネート樹脂とＡＳＡ樹脂との組み合わせとポ
リブチレンテレフタレートおよび／またはポリエチレン
テレフタレートとの組み合わせ、ＡＢＳ樹脂とナイロン
６および／またはナイロン６６との組み合わせ、ポリカ
ーボネート樹脂とナイロン６および／またはナイロン６
６との組み合わせ、ポリカーボネート樹脂またはポリカ
ーボネート樹脂とＡＢＳ樹脂との組み合わせまたはポリ
カーボネート樹脂とＡＳＡ樹脂との組み合わせと液晶性
樹脂との組み合わせ、ポリフェニレンエーテル樹脂とナ
イロン６および／またはナイロン６６との組み合わせ、
ポリフェニレンエーテル樹脂と液晶性樹脂との組み合わ
せなどの例を好ましく挙げることができる。Further, in order to impart other properties, such as chemical resistance and fluidity during molding, these amorphous resins or a part of a combination of two or more amorphous resins (usually a resin) Up to 70% by weight of the components, preferably 60%
% By weight, particularly preferably 50% by weight or less) can be replaced by a crystalline resin. Examples of such a crystalline resin include a polyamide resin, a polyester resin, a polyphenylene sulfide resin, and a liquid crystal resin. Specific examples thereof include a polycarbonate resin or a combination of a polycarbonate resin and an ABS resin, or a combination of a polycarbonate resin and an ASA resin. , Polybutylene terephthalate and / or polyethylene terephthalate, ABS resin and nylon 6 and / or nylon 66, polycarbonate resin and nylon 6 and / or nylon 6
6, a combination of a polycarbonate resin or a combination of a polycarbonate resin and an ABS resin, or a combination of a combination of a polycarbonate resin and an ASA resin and a liquid crystal resin, a combination of a polyphenylene ether resin and nylon 6 and / or nylon 66,
Preferred examples include a combination of a polyphenylene ether resin and a liquid crystalline resin.

【００３６】一方、結晶性樹脂を使用した場合にも、成
形品中での導電性繊維の更なる分散性向上と、更なる導
電性繊維強化成形材料の生産性の向上を達成することが
できる。前記結晶性樹脂としては、ポリアミド樹脂、ポ
リエステル樹脂、ポリフェニレンスルフィド樹脂、ポリ
オレフィン樹脂、もしくは液晶性樹脂の少なくとも１種
類が配合されていることが好ましい。これら結晶性樹脂
は２種以上を併用してもよく、具体的には、ポリアミド
樹脂と液晶性樹脂との組み合わせ、ポリエステル樹脂と
液晶性樹脂との組み合わせ、ポリプロピレン樹脂と液晶
性樹脂との組み合わせなどの例を好ましく挙げることが
できる。On the other hand, even when a crystalline resin is used, it is possible to further improve the dispersibility of the conductive fibers in the molded article and to further improve the productivity of the conductive fiber reinforced molding material. . The crystalline resin preferably contains at least one of a polyamide resin, a polyester resin, a polyphenylene sulfide resin, a polyolefin resin, and a liquid crystalline resin. Two or more of these crystalline resins may be used in combination, and specifically, a combination of a polyamide resin and a liquid crystal resin, a combination of a polyester resin and a liquid crystal resin, a combination of a polypropylene resin and a liquid crystal resin, and the like. Can be preferably exemplified.

【００３７】なお、本発明における液晶性樹脂とは、溶
融時に異方性を形成し得る樹脂であり、液晶ポリエステ
ル、液晶ポリエステルアミド、液晶ポリカーボネート、
液晶ポリエステルエラストマーなどが挙げられ、中でも
液晶ポリエステル、液晶ポリエステルアミドなどが好ま
しく用いられる。とりわけ好ましい液晶性樹脂として
は、液晶ポリエステルが挙げられる。The liquid crystalline resin in the present invention is a resin capable of forming anisotropy when melted, and includes liquid crystal polyester, liquid crystal polyester amide, liquid crystal polycarbonate,
Examples thereof include liquid crystal polyester elastomers, and among them, liquid crystal polyester and liquid crystal polyesteramide are preferably used. Particularly preferred liquid crystalline resins include liquid crystalline polyesters.

【００３８】本発明における結晶性の熱可塑性樹脂とし
て、特に好ましくは導電性繊維との界面接着性の面か
ら、ポリアミド樹脂を使用するのがよい。本発明におい
て、特に有用なポリアミド樹脂は、１５０℃以上の融点
を有する上に、耐熱性や強度に優れたナイロン樹脂であ
り、具体的な例としてはナイロン６、ナイロン６６、ナ
イロン４６、ナイロン６１０、ナイロン６１２、ナイロ
ン９Ｔ、ナイロン６６／６Ｔ、ナイロン６Ｔ／６、ナイ
ロン６Ｉ／６、ナイロン６６／６Ｔ、ナイロン６６／６
Ｉ、ナイロン１２／６Ｔ、ナイロン６６／６Ｔ／６Ｉ、
ナイロン６Ｔ／６Ｉ、ナイロン６Ｔ／Ｍ５Ｔ、ナイロン
ＸＤ６、およびこれらの混合物ないし共重合体などを好
ましく使用することができる。As the crystalline thermoplastic resin in the present invention, it is particularly preferable to use a polyamide resin from the viewpoint of interfacial adhesion with conductive fibers. In the present invention, a particularly useful polyamide resin is a nylon resin having a melting point of 150 ° C. or more and having excellent heat resistance and strength. Specific examples include nylon 6, nylon 66, nylon 46, and nylon 610. , Nylon 612, nylon 9T, nylon 66 / 6T, nylon 6T / 6, nylon 6I / 6, nylon 66 / 6T, nylon 66/6
I, nylon 12 / 6T, nylon 66 / 6T / 6I,
Nylon 6T / 6I, nylon 6T / M5T, nylon XD6, and mixtures or copolymers thereof can be preferably used.

【００３９】また、特性（特に耐衝撃性）改良の必要性
に応じて、無水マレイン酸などによる酸変性オレフィン
系重合体、エチレン／プロピレン共重合体、エチレン／
１−ブテン共重合体、エチレン／プロピレン／非共役ジ
エン共重合体、エチレン／アクリル酸エチル共重合体、
エチレン／メタクリル酸グリシジル共重合体、エチレン
／酢酸ビニル／メタクリル酸グリシジル共重合体および
エチレン／プロピレン−ｇ−無水マレイン酸共重合体、
ＡＢＳなどのオレフィン系共重合体、ポリエステルポリ
エーテルエラストマー、ポリエステルポリエステルエラ
ストマーなどのエラストマーから選ばれる１種または２
種以上の混合物を添加して、所望の特性をさらに付与し
た樹脂も使用することもできる。Further, according to the necessity of improving properties (particularly impact resistance), acid-modified olefin polymers such as maleic anhydride, ethylene / propylene copolymer, ethylene / propylene copolymer, etc.
1-butene copolymer, ethylene / propylene / non-conjugated diene copolymer, ethylene / ethyl acrylate copolymer,
Ethylene / glycidyl methacrylate copolymer, ethylene / vinyl acetate / glycidyl methacrylate copolymer and ethylene / propylene-g-maleic anhydride copolymer,
One or two selected from elastomers such as olefin copolymers such as ABS, polyester polyether elastomers and polyester polyester elastomers
Resins having the desired properties further imparted by the addition of a mixture of more than one species can also be used.

【００４０】これらのポリアミド樹脂の重合度に関して
は、特に制限はないが、薄肉成形品を得るために成形時
の流動性に優れるものがよく、硫酸相対粘度ηｒが１．
５〜２．７の範囲であるポリアミド樹脂が好ましい。η
ｒが２．７を超える場合は成形時の流動性に劣り、成形
時の流動性が有効に発現しない。特に薄肉成形品を成形
した場合、成形品表面にフローマークや導電性繊維の浮
き等が発生し、表面平滑性が損なわれると共に、強いウ
ェルドラインが発生し、外観品位が大きく劣るものを提
供する可能性がでてくる。また、ηｒが１．５未満の場
合は流動性には優れるものの、力学的特性（特に衝撃強
度、伸度など）に劣るだけでなく、低分子量成分が多く
なるため成形時にガスが大量に発生し、逆に成形性を阻
害する場合があるため好ましくない。より好ましくはη
ｒが１．８〜２．６の範囲であり、更に好ましくはηｒ
が２．０〜２．５の範囲であるポリアミド樹脂である。
ηｒが２．１〜２．４の範囲であるポリアミド樹脂がと
りわけ好ましい。ここで、硫酸相対粘度ηｒは、９８％
硫酸で溶液濃度が１ｇ／１００ｍｌになるように溶かし
た後、２５℃の恒温槽内でオストワルド粘度計で流下速
度を測定し、９８％硫酸に対する試料溶液の粘度比（流
下秒数比）で表される。The degree of polymerization of these polyamide resins is not particularly limited. However, in order to obtain a thin molded product, those having excellent fluidity during molding are preferable, and the relative viscosity ηr of sulfuric acid is 1.
Polyamide resins in the range of 5-2.7 are preferred. η
When r exceeds 2.7, the fluidity during molding is poor, and the fluidity during molding is not effectively exhibited. In particular, when a thin-walled molded product is molded, flow marks and floating conductive fibers are generated on the surface of the molded product, and the surface smoothness is impaired. In addition, a strong weld line is generated and the appearance quality is greatly deteriorated. The possibilities come out. If ηr is less than 1.5, the fluidity is excellent, but not only the mechanical properties (particularly impact strength, elongation, etc.) are poor, but also a large amount of gas is generated during molding due to the large amount of low molecular weight components. However, it is not preferable because the moldability may be adversely affected. More preferably η
r is in the range of 1.8 to 2.6, more preferably ηr
Is in the range of 2.0 to 2.5.
A polyamide resin having an ηr in the range of 2.1 to 2.4 is particularly preferred. Here, the sulfuric acid relative viscosity ηr is 98%
After dissolving with sulfuric acid so that the solution concentration becomes 1 g / 100 ml, the flow rate is measured with an Ostwald viscometer in a constant temperature bath at 25 ° C., and the viscosity ratio of the sample solution to 98% sulfuric acid (the ratio of the number of seconds flowing down) is expressed as a table. Is done.

【００４１】本発明で使用するポリアミド樹脂として更
に有用なものとしては、ナイロン６、ナイロン６６、ナ
イロン６／ナイロン６６の共重合体、それらの混合物、
および／もしくは芳香族含有ポリアミド樹脂が挙げられ
る。Further useful as the polyamide resin used in the present invention are nylon 6, nylon 66, a copolymer of nylon 6 / nylon 66, a mixture thereof,
And / or aromatic-containing polyamide resins.

【００４２】ここで芳香族含有ポリアミドとは、分子鎖
中に芳香環を有しているものを指し、一般的にはジアミ
ン、もしくはジカルボン酸などの原料の内、一方が芳香
環を有し、他方がα、ω−直鎖脂肪族であるものなどを
指す。かかる芳香族含有ポリアミド樹脂として、更に有
用なものとしては、ナイロンＸＤ６、ナイロン６Ｔ／６
Ｉ、またはナイロン６６／６Ｉ／６コポリマー、および
それらの混合物などが挙げられ、一層有用なものとして
は、メタキシリレンジアミドとアジピン酸との縮重合体
であるポリメタキシリレンアジパミドが挙げられる。Here, the aromatic-containing polyamide refers to a polyamide having an aromatic ring in a molecular chain. Generally, one of raw materials such as diamine or dicarboxylic acid has an aromatic ring, The other is an α, ω-linear aliphatic. Further useful as such aromatic-containing polyamide resins are nylon XD6 and nylon 6T / 6.
I or Nylon 66/6 I / 6 copolymer, and mixtures thereof, and more useful are polymethaxylylene adipamide, which is a condensation polymer of metaxylylenediamide and adipic acid. .

【００４３】本発明で使用するポリアミド樹脂としてと
りわけ有用なものとしては、ナイロン６および／または
ポリメタキシリレンアジパミドが挙げられる。ナイロン
６を使用した場合、薄肉成形性（成形時の流動性）を更
に一層高く発現することができる。また、ポリメタキシ
リレンアジパミドを使用した場合、成形後の成形品収縮
が抑制され、ヒケやウェルド部の膨らみなど外観上の欠
陥を最小限に留めることができ、成形品の外観品位に優
れる。Particularly useful polyamide resins for use in the present invention include nylon 6 and / or polymethaxylylene adipamide. When nylon 6 is used, thin-wall moldability (fluidity during molding) can be further enhanced. In addition, when polymeta-xylylene adipamide is used, the shrinkage of the molded article after molding is suppressed, the appearance defects such as sink marks and bulging of the weld portion can be minimized, and the appearance quality of the molded article is excellent. .

【００４４】特にナイロン６などの脂肪族ポリアミド樹
脂とポリメタキシリレンアジパミドなどの芳香族含有ポ
リアミド樹脂とを併用する場合、その配合比率は、ポリ
アミド樹脂全量を１００重量％とした場合、脂肪族ポリ
アミド樹脂が１０〜１００重量％であることが好まし
く、より好ましくは脂肪族ポリアミド樹脂が３０〜１０
０重量％、更に好ましくは脂肪族ポリアミド樹脂が６０
〜１００重量％である。脂肪族ポリアミド樹脂の配合比
率が該範囲をよりも少ない場合、衝撃強度、強度などの
力学的特性のバランスのとれた材料が得られないので好
ましくない。In particular, when an aliphatic polyamide resin such as nylon 6 and an aromatic-containing polyamide resin such as polymethaxylylene adipamide are used in combination, the mixing ratio is determined when the total amount of the polyamide resin is 100% by weight, The polyamide resin is preferably 10 to 100% by weight, more preferably the aliphatic polyamide resin is 30 to 10% by weight.
0% by weight, more preferably 60% by weight of the aliphatic polyamide resin.
１００100% by weight. If the blending ratio of the aliphatic polyamide resin is less than the above range, it is not preferable because a material having good mechanical properties such as impact strength and strength cannot be obtained.

【００４５】脂肪族ポリアミド樹脂と芳香族含有ポリア
ミドとを併用する使用する場合、それらの混合形態に関
して特に制限はないが、両成分がお互いに相溶し、両樹
脂が海島構造などの相分離した形態をとらないことが本
発明の効果を十分に発現するため好ましい。また、それ
らの混合方法に関しても特にその制限はないが、両樹脂
成分を十分に相溶させるために、２軸押出機を用いて混
合する方法を利用するのが好ましい。なお、両樹脂の混
合において、導電性繊維は同時に混合されても、別途混
合されてもよい。When an aliphatic polyamide resin and an aromatic-containing polyamide are used in combination, there is no particular limitation on the form of their mixture, but both components are compatible with each other and both resins are phase-separated such as a sea-island structure. It is preferable not to take any form in order to sufficiently exhibit the effects of the present invention. There is no particular limitation on the method of mixing them, but it is preferable to use a method of mixing using a twin-screw extruder in order to sufficiently make both resin components compatible with each other. In addition, in mixing both resins, the conductive fibers may be mixed simultaneously or separately.

【００４６】次に、本発明の導電性繊維強化成形材料の
特徴である電気抵抗の条件について述べる。本発明の成
形材料においては、成形材料の長手方向の電気抵抗値Ｒ
_Lが、１×１０²Ω以下であることが必要である。Ｒ
_Lが、１×１０²Ωを越える場合には、得られる成形品の
力学的特性に劣るだけでなく、導電性にも著しく劣る。
これは、成形材料中における導電性繊維の長さが短い、
または導電性繊維が良好に分散していないことを意味
し、これを成形してなる成形品も同様に、導電性繊維の
長さが更に短い、または導電性繊維が良好に分散してい
ないことに起因する。好ましくはＲ_Lが１５Ω以下であ
り、更に好ましくは３Ω以下である。とりわけ、Ｒ_Lが
２Ω以下であるのが好ましい。Next, the condition of the electric resistance which is a characteristic of the conductive fiber reinforced molding material of the present invention will be described. In the molding material of the present invention, the electric resistance value R in the longitudinal direction of the molding material
_L needs to be 1 × 10 ² Ω or less. R
_{When L} exceeds 1 × 10 ² Ω, not only the mechanical properties of the obtained molded product are inferior, but also the conductivity is extremely poor.
This is because the length of the conductive fibers in the molding material is short,
Or it means that the conductive fibers are not well dispersed, and the molded article obtained by molding the same also has a shorter conductive fiber length, or the conductive fibers are not well dispersed. caused by. Preferably, R _L is 15Ω or less, more preferably 3Ω or less. In particular, it is preferable that R _L is 2Ω or less.

【００４７】また、成形材料を複数種併用している（例
えばドライブレンドなど）場合、その中の少なくとも１
種が、前述のＲ_Lや、後述のＲ_T、ＶＲ_L、Ｒ_L／Ｒ_Tの範
囲に入る成形材料も本発明に包含される。When a plurality of molding materials are used in combination (for example, dry blending), at least one of them is used.
Species, the foregoing and R _L, the molding material entering the range _{R T, VR L, R L} / R T described later are also encompassed by the present invention.

【００４８】ここで、かかる成形材料の長手方向とは、
成形材料の製造単位が引き取られるまたは押し出される
方向を指し、特に成形材料が柱状の形態を有した場合
は、その柱軸方向に相当する。また、かかる製造単位と
は、製造工程において引き取られるまたは押し出される
形態、例えば、ストランド、ガット、シートなどの１単
位を指し、特に成形材料が長繊維ペレットである場合
は、１本のストランドに相当する。Here, the longitudinal direction of the molding material is as follows.
It refers to the direction in which the production unit of the molding material is drawn or extruded, and particularly when the molding material has a columnar shape, it corresponds to the column axis direction. In addition, such a production unit refers to a form that is taken or extruded in the production process, for example, one unit such as a strand, gut, sheet, and the like. Particularly, when the molding material is a long fiber pellet, it corresponds to one strand. I do.

【００４９】なお、本発明における電気抵抗値Ｒ_Lは、
任意に選択した少なくとも５つの導電性繊維強化成形材
料について、下記の手順に従い測定した電気抵抗値の平
均値にて代表させたものをいう。 （１）まず、成形材料の長手方向の各々の端面を、それ
ぞれサンドペーパー（＃４００以下）で平面になるまで
少なくとも０．２ｍｍ研磨する。 （２）次いで、研磨した各々端面に、導電ペースト（日
本アチソン（株）製Ｅｌｅｃｔｒｏｄａｇ４１５）を塗
布し、２５℃、湿度５０％、約３０ｍｉｎの条件で乾燥
させる。 （３）最後に、その端面の２点間抵抗値をデジタルマル
チテスター（（株）アドバンテスト製Ｒ３５８１）にて
３回測定し、その平均値をその導電性繊維強化成形材料
の長手方向の電気抵抗値Ｒ_Lとする。The electric resistance _RL in the present invention is:
It refers to an arbitrarily selected at least five conductive fiber reinforced molding materials represented by an average value of electric resistance values measured according to the following procedure. (1) First, at least 0.2 mm of each end face in the longitudinal direction of the molding material is polished with sandpaper (# 400 or less) until it becomes flat. (2) Next, a conductive paste (Electrodag 415, manufactured by Acheson Japan Co., Ltd.) is applied to each polished end face, and dried at 25 ° C., 50% humidity, and about 30 min. (3) Finally, the resistance value between the two points on the end face was measured three times with a digital multitester (R3581 manufactured by Advantest Co., Ltd.), and the average value was measured as the electrical resistance in the longitudinal direction of the conductive fiber reinforced molding material. Value _RL .

【００５０】また、本発明の導電性繊維強化成形材料に
おいては、成形材料の長手方向と直交する平面内におけ
る任意方向の電気抵抗値Ｒ_Tが、１×１０³Ω以上である
ことが必要である。Ｒ_Tが、１×１０³Ω未満である場合
には、導電性繊維強化成形材料の製造単位当たりの生産
性に劣るだけでなく、導電性繊維強化成形材料からの導
電性繊維の脱落も多い。これは、成形材料の表面に導電
性繊維が必要以上に存在していることを意味し、導電性
繊維を必要以上に存在させたくない成形材料の表面に導
電性繊維をその必要量を超えて配置することに起因す
る。好ましくはＲ _Tが１×１０⁴Ω以上であり、更に好ま
しくは１×１０⁵Ω以上である。とりわけ、Ｒ_Tが１×１
０⁶Ω以上であるのが好ましい。The conductive fiber reinforced molding material of the present invention
In a plane perpendicular to the longitudinal direction of the molding material.
Electric resistance R in any direction_TBut 1 × 10^ThreeΩ or more
It is necessary. R_TBut 1 × 10^ThreeIf less than Ω
The production per unit of production of conductive fiber reinforced molding materials
In addition to poor conductivity,
Many of the conductive fibers fall off. It is a conductive material on the surface of the molding compound
Meaning that conductive fibers are present more than necessary
Guide the surface of the molding compound where you do not want the fibers to be
Due to placing conductive fibers beyond their required amount
You. Preferably R _TIs 1 × 10^FourΩ or more, more preferred
Or 1 × 10^FiveΩ or more. In particular, R_TIs 1 × 1
0⁶It is preferably at least Ω.

【００５１】ここで、本発明におけるＲ_Tは、任意に選
択した少なくとも５つの導電性繊維強化成形材料につい
て、下記の手順に従い測定した電気抵抗値の平均値にて
代表させたものをいう。 （１）成形材料の長手方向と直交する平面内における任
意方向の各々の端面の２点間抵抗値をデジタルマルチテ
スター（（株）アドバンテスト製Ｒ３５８１）にて測定
する。 （２）同様に、異なる位置にて少なくとも３回測定し、
その平均値をその導電性繊維強化成形材料の長手方向と
垂直方向の電気抵抗値Ｒ_Tとする。Here, R _T in the present invention is a value represented by an average value of electric resistance values of at least five arbitrarily selected conductive fiber reinforced molding materials measured according to the following procedure. (1) The resistance between two points on each end face in any direction in a plane orthogonal to the longitudinal direction of the molding material is measured by a digital multi-tester (R3581 manufactured by Advantest Co., Ltd.). (2) Similarly, measure at least three times at different positions,
The average value is defined as the electrical resistance value _{RT in} the longitudinal direction and the vertical direction of the conductive fiber reinforced molding material.

【００５２】また、本発明の導電性繊維強化成形材料
は、次の態様とすることも好ましい。すなわち、本発明
における導電性繊維強化成形材料は、少なくとも導電性
繊維と熱可塑性樹脂とからなる成形材料において、さら
に少なくとも次の条件［Ｃ］または［Ｄ］を同時に満た
すことも好ましい。Further, the conductive fiber reinforced molding material of the present invention preferably has the following mode. That is, the conductive fiber reinforced molding material of the present invention preferably further satisfies at least the following condition [C] or [D] at least in the molding material comprising at least the conductive fiber and the thermoplastic resin.

【００５３】［Ｃ］成形材料の長手方向の体積電気抵抗
値ＶＲ_Lが、１Ω・ｃｍ以下であること。[C] The volume electrical resistance value VR _{L in} the longitudinal direction of the molding material is 1 Ω · cm or less.

【００５４】［Ｄ］Ｒ_LとＲ_Tとの比であるＲ_L／Ｒ_Tが、
１×１０^-3以下であること。[0054] [D] is the ratio of the R _L and R _T R _L / R _T is,
It should be 1 × 10 ⁻³ or less.

【００５５】ＶＲ_Lが、１Ω・ｃｍを越える場合には、
得られる成形品の力学的特性に劣るだけでなく、導電性
にも著しく劣ることがある。これは、成形材料中におけ
る導電性繊維の長さが短い、または導電性繊維が良好に
分散していないことを意味し、これを成形してなる成形
品も同様に、導電性繊維の長さが更に短い、または導電
性繊維が良好に分散していないことに起因する。より好
ましくはＶＲ_Lが５×１０^-2Ω・ｃｍ以下であり、更に
好ましくは７×１０^-3Ω・ｃｍ以下である。とりわけ、
ＶＲ_Lが６×１０^-3Ω・ｃｍ以下であるのが好ましい。
ここで、成形材料の長手方向の体積電気抵抗値ＶＲ_Lと
は、Ｒ_Lに成形材料端面の面積を乗じ、成形材料の長手
方向の長さで除した値にて代表させたのものである。When VR _L exceeds 1 Ω · cm,
Not only are the mechanical properties of the obtained molded articles inferior, but also the electrical conductivity is remarkably inferior. This means that the length of the conductive fibers in the molding material is short, or the conductive fibers are not well dispersed, and the molded product obtained by molding the same also has the length of the conductive fibers. Is shorter or the conductive fibers are not well dispersed. More preferably, VR _L is 5 × 10 ⁻² Ω · cm or less, and further preferably, 7 × 10 ⁻³ Ω · cm or less. Above all,
It is preferable that VR _L be 6 × 10 ⁻³ Ω · cm or less.
Here, the volume electric resistance value VR _{L in} the longitudinal direction of the molding material is represented by a value obtained by multiplying _RL by the area of the end surface of the molding material and dividing the obtained value by the length in the longitudinal direction of the molding material.

【００５６】また、成形材料の長手方向の電気抵抗値Ｒ
_Lと成形材料の長手方向と直交する平面内における任意
方向の電気抵抗値Ｒ_Tとの比であるＲ_L／Ｒ_Tが、１×１
０^-3以下であることも好ましい。Ｒ_L／Ｒ_Tが１×１０^-3
を越える場合には、得られる成形品の導電性、力学的特
性に劣るだけでなく、導電性繊維強化成形材料からの導
電性繊維の脱落も多くなるため好ましくない。また、本
発明の導電性繊維強化成形材料が長繊維ペレットの形態
を有している場合、特に製造単位当たりの生産量に劣る
もののみがＲ_L／Ｒ_Tとして１×１０^-3未満である値を示
したため、生産性の面からも好ましくない。これは、成
形材料中の導電性繊維の長さ、分散、および配置位置が
適当ではないことに起因する。より好ましくはＲ_L／Ｒ_T
が１×１０^-4以下であり、更に好ましくは１×１０^-5以
下である。とりわけ、Ｒ_L／Ｒ_Tが１×１０^-6以下である
のが好ましい。なお、Ｒ_L／Ｒ_Tの算出は、上記Ｒ_Lを上
記Ｒ_Tで除したもので代表させた。The electrical resistance value R in the longitudinal direction of the molding material
_RL / _RT , which is the ratio of _{L to} the electrical resistance value _RT in an arbitrary direction in a plane orthogonal to the longitudinal direction of the molding material, is 1 × 1
It is also preferred that 0 ^-3. _RL / _RT is 1 × 10 ^-3
If the ratio exceeds, not only is the conductivity and mechanical properties of the obtained molded product inferior, but also the conductive fibers are liable to drop off from the conductive fiber reinforced molding material, which is not preferable. When the conductive fiber-reinforced molding material of the present invention is in the form of long fiber pellets, only those having an inferior production volume per production unit have an R _L / _RT of less than 1 × 10 ^−3. The value is not preferable from the viewpoint of productivity. This is due to improper length, dispersion, and location of the conductive fibers in the molding material. More preferably R _L / R _T
Is 1 × 10 ⁻⁴ or less, more preferably 1 × 10 ⁻⁵ or less. In particular, it is preferable that R _L / R _T is 1 × 10 ⁻⁶ or less. The calculation of _RL / _RT was represented by the value obtained by dividing the above _RL by the above _RT .

【００５７】前述の条件［Ｃ］または条件［Ｄ］によ
り、得られる成形品の導電性、力学的特性に優れ、生産
性の高い導電性繊維強化成形材料を確実に選択すること
ができるため好ましい。本発明においては、さらに好ま
しい成形材料として、上記条件［Ａ］、［Ｂ］、
［Ｃ］、［Ｄ］のすべてを満たす成形材料を挙げること
ができる。該条件すべてを満たす成形材料は、さらに優
れた力学的特性、導電性を有する成形品が得られ、かつ
生産性にさらに優れ、導電性繊維の脱落が少ない成形材
料を確実に提供することができる。The condition [C] or the condition [D] is preferable because a conductive fiber-reinforced molding material having excellent conductivity and mechanical properties and high productivity can be reliably selected. . In the present invention, as the more preferable molding material, the above-mentioned conditions [A], [B],
Molding materials satisfying all of [C] and [D] can be mentioned. A molding material that satisfies all of the above conditions can provide a molding having more excellent mechanical properties and conductivity, and has a higher productivity, and can reliably provide a molding material with less conductive fiber falling off. .

【００５８】また、導電性繊維強化成形材料の総重量を
１００重量％とした場合、導電性繊維が３〜６０重量％
の範囲で含まれることが好ましい。導電性繊維が３重量
％未満であると、成形品での導電性が不足する場合があ
るため好ましくない。また、導電性繊維が６０重量％を
越えると、成形が困難になるだけではなく、得られた成
形品の外観品位に劣る場合があるので好ましくない。よ
り好ましくは５〜５０重量％の範囲であり、更に好まし
くは７〜４０重量％の範囲である。とりわけ９〜３５重
量％の範囲であるのが好ましい。When the total weight of the conductive fiber reinforced molding material is 100% by weight, the conductive fibers are 3 to 60% by weight.
Is preferably included in the range. If the conductive fiber content is less than 3% by weight, the conductivity of the molded product may be insufficient, which is not preferable. On the other hand, if the amount of the conductive fiber exceeds 60% by weight, not only molding becomes difficult but also the appearance of the obtained molded product may be inferior, which is not preferable. It is more preferably in the range of 5 to 50% by weight, and even more preferably in the range of 7 to 40% by weight. Particularly, it is preferably in the range of 9 to 35% by weight.

【００５９】本発明の導電性繊維強化成形材料を成形し
てなる導電性成形品が、高い導電性と力学的特性、衝撃
強度、剛性等とを兼ね備えるためには、成形品中の導電
性繊維の長さを長くすることが有効である。そのために
は、成形材料中の導電性繊維が連続糸である繊維強化成
形材料を用いて成形するか、もしくは成形材料中に含ま
れる導電性繊ち少なくとも８０重量％以上の導電性繊維
が、２〜２６ｍｍの範囲内の繊維長を有する炭素繊維の
維導電性繊維強化成形材料を用いて成形することが好ま
しい。その理由は、連続繊維もしくは長繊維導電性繊維
強化成形材料を用いて成形した場合、成形品中での導電
性繊維の長さを長く維持することができるため、得られ
た成形品の力学的特性の他に、特に導電性を飛躍的に向
上させることができ、体積固有抵抗が１００Ω・ｃｍ以
下といった高い導電性の達成が可能となるからである。In order for a conductive molded article formed by molding the conductive fiber reinforced molding material of the present invention to have both high conductivity and mechanical properties, impact strength, rigidity, etc., the conductive fiber in the molded article is required. It is effective to increase the length of. For this purpose, the molding is performed using a fiber-reinforced molding material in which the conductive fibers in the molding material are continuous yarns, or at least 80% by weight or more of the conductive fibers contained in the molding material are used. It is preferable to mold using a fiber reinforced molding material of carbon fiber having a fiber length in the range of up to 26 mm. The reason is that when molded using a continuous fiber or a long-fiber conductive fiber reinforced molding material, the length of the conductive fiber in the molded product can be maintained long, so the mechanical properties of the obtained molded product This is because, in addition to the characteristics, the conductivity can be significantly improved, and a high conductivity such as a volume resistivity of 100 Ω · cm or less can be achieved.

【００６０】本発明の導電性繊維強化成形材料は、更に
フェノール系重合体を含有してもよい。特に、ポリアミ
ド樹脂、とりわけナイロン６とフェノール系重合体とが
混合されていると、成形性（成形時の流動性）をより高
く発現することができる。かかるフェノール系重合体の
例としては、各種フェノール樹脂（フェノールノボラッ
ク、クレゾールノボラック、オクチルフェノール、フェ
ニルフェノール、ナフトールノボラック、フェノールア
ラルキル、ナフトールアラルキル、フェノールレゾール
など）や変性フェノール樹脂（アルキルベンゼン変性、
カシュー変性、テルペン変性など）などが挙げられる。
好ましいフェノール系重合体としては、フェノールノボ
ラック樹脂、フェノールアラルキル樹脂、フェノールも
しくはフェノールの置換基誘導体（前駆体ａ）と、二重
結合を２個有する脂肪族炭化水素（前駆体ｂ）の縮合反
応により得られるフェノール系重合体などが挙げられ
る。前記縮合反応は、強酸、もしくはルイス酸の存在下
に行うことができる。また、フェノール系重合体は、前
駆体ａと、系内で前駆体ｂを生成する化合物を同様の条
件で反応させて得ることもできる。The conductive fiber reinforced molding material of the present invention may further contain a phenolic polymer. In particular, when a polyamide resin, particularly nylon 6, and a phenolic polymer are mixed, moldability (fluidity during molding) can be further enhanced. Examples of such phenolic polymers include various phenolic resins (phenol novolak, cresol novolak, octylphenol, phenylphenol, naphthol novolak, phenol aralkyl, naphthol aralkyl, phenol resol, etc.) and modified phenol resins (alkylbenzene modified,
Cashew modification, terpene modification, etc.).
Preferred phenolic polymers include a phenol novolak resin, a phenol aralkyl resin, a phenol or phenol substituent derivative (precursor a), and a condensation reaction of an aliphatic hydrocarbon having two double bonds (precursor b). The resulting phenolic polymer is exemplified. The condensation reaction can be performed in the presence of a strong acid or a Lewis acid. Further, the phenolic polymer can also be obtained by reacting the precursor a with a compound that generates the precursor b in the system under the same conditions.

【００６１】該前駆体ａとしては、フェノールのベンゼ
ン核上に、アルキル基、ハロゲン原子、水酸基より選ば
れる置換基を１〜３個有するものが好ましく用いられ
る。具体的には、クレゾール、キシレノール、エチルフ
ェノール、ブチルフェノール、ｔ−ブチルフェノール、
ノニルフェノール、３，４，５−トリメチルフェノー
ル、クロロフェノール、ブロモフェノール、クロロクレ
ゾール、ヒドロキノン、レゾルシノール、オルシノール
などの例が挙げることができ、これらを複数種用いても
よい。特に好ましいものとしては、フェノール、クレゾ
ールが挙げられる。As the precursor a, those having 1 to 3 substituents selected from an alkyl group, a halogen atom and a hydroxyl group on the benzene nucleus of phenol are preferably used. Specifically, cresol, xylenol, ethylphenol, butylphenol, t-butylphenol,
Examples include nonylphenol, 3,4,5-trimethylphenol, chlorophenol, bromophenol, chlorocresol, hydroquinone, resorcinol, orcinol, and a plurality of these may be used. Particularly preferred are phenol and cresol.

【００６２】該前駆体ｂとしては、環状構造を有してい
なくても、有していてもよい。環状構造を有していない
ものとしては、ブタジエン、イソプレン、ペンタジエ
ン、ヘキサジエンなどの例を挙げることができる。環状
構造を有するものとしては、単環性の化合物では、シク
ロヘキサジエン、ビニルシクロヘキセン、シクロヘプタ
ジエン、シクロオクタジエン、Ｃ₁₀Ｈ₁₆の分子式で表さ
れる単環式モノテルペン（ジペンテン、リモネン、テル
ピノレン、テルピネン、フェランドレン）など、二環性
の化合物では、２，５−ノルボルナジエン、テトラヒド
ロインデン、Ｃ₁₅Ｈ₂₄の分子式で表される二環式セスキ
テルペン（カジネン、セリネン、カリオフィレン）な
ど、三環性の化合物では、ジシクロペンタジエンなどの
例を挙げることができ、これらを複数種用いてもよい。
該前駆体ｂとしては、炭素数６〜１５のものが好まし
く、また環状構造を有するものが好ましい。環状構造を
有するものは、分子鎖が比較的剛直になり、力学的特性
に対して有利に寄与する。特に好ましいものとしては、
Ｃ₁₀Ｈ₁₆の分子式で表される単環式モノテルペン、ジシ
クロペンタジエンが挙げられる。また、系内で前駆体ｂ
を生成する化合物としては、異性化によりジペンテンを
生成するピネン、カンフェンなどの例を挙げることがで
き、これらを複数種用いてもよい。The precursor b may or may not have a cyclic structure. Examples of those having no cyclic structure include butadiene, isoprene, pentadiene, and hexadiene. Examples of compounds having a cyclic structure include monocyclic compounds such as cyclohexadiene, vinylcyclohexene, cycloheptadiene, cyclooctadiene, and monocyclic monoterpenes represented by the molecular formula of C ₁₀ H ₁₆ (dipentene, limonene, terpinolene). , Terpinene, and ferrandrene), and tricyclic compounds such as 2,5-norbornadiene, tetrahydroindene, and bicyclic sesquiterpenes represented by the molecular formula of C ₁₅ H ₂₄ (kadinene, selinene, and caryophyllene). Examples of the sex compound include dicyclopentadiene and the like, and a plurality of these may be used.
As the precursor b, those having 6 to 15 carbon atoms are preferable, and those having a cyclic structure are preferable. Those having a cyclic structure have a relatively rigid molecular chain, which advantageously contributes to mechanical properties. Particularly preferred are:
Monocyclic monoterpenes and dicyclopentadiene represented by the molecular formula of C ₁₀ H ₁₆ are mentioned. Also, the precursor b in the system
Examples of the compound which produces dipentene include diene, such as pinene and camphene, which may be used in combination.

【００６３】本発明で用いられるフェノール系重合体と
して特に優れたものとしては、前駆体ａを２分子に対し
て、前駆体ｂを１分子付加した、極性の比較的高いもの
が挙げられる。特に、ポリアミド樹脂、とりわけナイロ
ン６と混合した場合、親和性に優れるため好ましい。As a particularly excellent phenolic polymer used in the present invention, a phenolic polymer having a relatively high polarity in which one molecule of the precursor b is added to two molecules of the precursor a. Particularly, it is preferable to mix with a polyamide resin, especially nylon 6, because of its excellent affinity.

【００６４】これらフェノール系重合体は、重量平均分
子量が２００以上１０００以下であることが好ましい。
分子量が２００未満であると、熱安定性に劣るため、成
形中に揮発し、成形品中にボイドなどの欠点を発生させ
る。一方、分子量が１０００を超えると、薄肉成形性
（成形時の流動性）に劣り、本発明の効果を充分に発現
できないため、好ましくない。ここで、重量平均分子量
は、ゲル浸透クロマトグラフ法（ＧＰＣ）を用い、検出
器としてレーザーを用いた低角度光散乱光度計（ＬＡＬ
ＬＳ）を使用して測定した。These phenolic polymers preferably have a weight average molecular weight of 200 to 1,000.
When the molecular weight is less than 200, thermal stability is inferior, so that it volatilizes during molding and generates defects such as voids in molded articles. On the other hand, when the molecular weight exceeds 1,000, the thin-wall moldability (flowability at the time of molding) is inferior, and the effect of the present invention cannot be sufficiently exhibited. Here, the weight-average molecular weight was measured by a low angle light scattering photometer (LAL) using a gel permeation chromatography (GPC) and a laser as a detector.
LS).

【００６５】本発明で用いるフェノール系重合体の配合
率は、導電性繊維強化成形材料全量を１００重量％とし
た場合、０．０１〜３０重量％の範囲が好ましく、より
好ましくは０．１〜２０重量％の範囲、更に好ましくは
１．０〜１０重量％の範囲である。フェノール系重合体
の配合率が該範囲を超えて少なすぎたり、多すぎたりす
る場合、成形品における導電性、成形性、且つ耐衝撃
性、強度などの力学的特性のバランスのとれた材料が得
られないので好ましくない。The compounding ratio of the phenolic polymer used in the present invention is preferably in the range of 0.01 to 30% by weight, more preferably 0.1 to 30% by weight, when the total amount of the conductive fiber reinforced molding material is 100% by weight. It is in the range of 20% by weight, more preferably in the range of 1.0 to 10% by weight. If the compounding ratio of the phenolic polymer is too small or too large beyond the above range, a material having good balance of mechanical properties such as conductivity, moldability, impact resistance, and strength in the molded product. It is not preferable because it cannot be obtained.

【００６６】本発明の導電性繊維強化成形材料には、そ
の目的に応じて、充填材、難燃剤（例えば、リン系（好
ましくはポリリン酸アンモニウム、芳香族ホスフェー
ト、赤リン）、金属水酸化物系（好ましくは水酸化マグ
ネシウム）、ハロゲン系、窒素系（好ましくはメラミン
シアヌレート塩）、シリコン系（好ましくはポリオルガ
ノシロキサン樹脂状重合体または共重合体）、など）、
難燃助剤（例えば、フッ素系（好ましくはＰＴＦＥ）、
など）、顔料、染料、滑剤（例えば金属石鹸など）、離
型剤、相溶化剤、分散剤、結晶核剤（例えばマイカ、タ
ルク、カオリンなど）、可塑剤（例えばリン酸エステル
など）、熱安定剤、酸化防止剤、着色防止剤、紫外線吸
収剤、流動性改質剤、発泡剤、抗菌剤、制振剤（例えば
黒鉛など）、防臭剤、摺動性改質剤（例えば粉末黒鉛、
鱗片状黒鉛、膨張黒鉛など）、導電性付与剤、帯電防止
剤（例えばポリエーテルエステルアミドなど）等の任意
の添加剤を、単独でも、２種類以上ブレンドしたもので
も使用することができる。The conductive fiber-reinforced molding material of the present invention may contain a filler, a flame retardant (for example, phosphorus (preferably, ammonium polyphosphate, aromatic phosphate, red phosphorus), metal hydroxide, etc.) according to the purpose. System (preferably magnesium hydroxide), halogen system, nitrogen system (preferably melamine cyanurate salt), silicon system (preferably polyorganosiloxane resin-like polymer or copolymer), etc.),
Flame retardant aids (for example, fluorine (preferably PTFE),
Etc.), pigments, dyes, lubricants (eg, metal soaps), release agents, compatibilizers, dispersants, crystal nucleating agents (eg, mica, talc, kaolin, etc.), plasticizers (eg, phosphate esters), heat Stabilizer, antioxidant, anti-coloring agent, ultraviolet absorber, fluidity modifier, foaming agent, antibacterial agent, vibration damping agent (eg, graphite), deodorant, slidability modifier (eg, powdered graphite,
Any additive such as flake graphite, expanded graphite, etc., a conductivity-imparting agent, and an antistatic agent (eg, polyetheresteramide) can be used alone or as a blend of two or more.

【００６７】ここでいう充填材とは、力学的特性（例え
ば強度、弾性率、伸度、衝撃強度、線膨張率、熱変形温
度など）、熱的特性（例えば熱膨張率、熱伝導率な
ど）、成形加工性（例えばスクリューへの噛込、粘度、
充填度、成形収縮、バリ、ヒケ、表面平滑性など）、比
重、異方性などの制御や、コストの低減など、本発明の
導電性樹脂組成物に用途に応じた効果を付与するために
配合される。かかる充填材としては、例えば、マイカ、
タルク、カオリン、セリサイト、ベントナイト、ゾノト
ライト、セピオライト、スメクタイト、モンモリロナイ
ト、ワラステナイト、シリカ、炭酸カルシウム、ガラス
繊維、ガラスビーズ、ガラスフレーク、ガラスマイクロ
バルーン、クレー、二硫化モリブデン、酸化チタン、酸
化亜鉛、酸化アンチモン、ポリリン酸カルシウム、グラ
ファイト、硫酸バリウム、硫酸マグネシウム、ホウ酸亜
鉛、ホウ酸亜カルシウム、ホウ酸アルミニウム、チタン
酸カリウム、高分子などを使用できる。これらの充填材
は単独でも、２種類以上ブレンドしたものでもよい。か
かる充填材の形状は粒子状（中実、中空）、粉末状、鱗
片状、フレーク状、バルーン状、ウイスカ状（二次元、
三次元）、繊維状、などの任意の形状を目的に応じて選
択できる。また、かかる充填材は天然型であっても、合
成型であってもよく、目的に応じて任意に選択できる。
樹脂中での分散性、力学的特性、コスト、導電性のバラ
ンスから、ワラステナイト、モンモリロナイト、酸化チ
タン、チタン酸カリウムが好ましい。As used herein, the term “filler” refers to mechanical properties (eg, strength, elastic modulus, elongation, impact strength, linear expansion coefficient, thermal deformation temperature, etc.), and thermal properties (eg, thermal expansion coefficient, thermal conductivity, etc.). ), Molding processability (for example, screw biting, viscosity,
In order to impart effects according to the application to the conductive resin composition of the present invention, such as control of the degree of filling, molding shrinkage, burr, sink mark, surface smoothness, etc., specific gravity, anisotropy, and cost reduction. Be blended. Such fillers include, for example, mica,
Talc, kaolin, sericite, bentonite, zonotolite, sepiolite, smectite, montmorillonite, walsteinite, silica, calcium carbonate, glass fiber, glass beads, glass flake, glass microballoon, clay, molybdenum disulfide, titanium oxide, zinc oxide, Antimony oxide, calcium polyphosphate, graphite, barium sulfate, magnesium sulfate, zinc borate, calcium borate, aluminum borate, potassium titanate, polymers and the like can be used. These fillers may be used alone or as a blend of two or more. The shape of such a filler is particulate (solid, hollow), powder, scale, flake, balloon, whisker (two-dimensional,
Any shape such as three-dimensional) and fibrous can be selected according to the purpose. Such a filler may be of a natural type or a synthetic type, and can be arbitrarily selected according to the purpose.
From the balance of dispersibility in resin, mechanical properties, cost, and conductivity, walasteinite, montmorillonite, titanium oxide, and potassium titanate are preferred.

【００６８】また、充填材の平均粒径は０．１〜１００
μｍの範囲であることが好ましい。平均粒径が０．１μ
ｍ未満である場合、本発明の効果である薄肉成形性（特
に成形時の流動性）が阻害されるといった問題だけでな
く、該構成要素［Ｃ］とのコンパウンド時の押出機への
フィード性に劣るといった製造プロセス上での問題をも
生じることがある。また、１００μｍを超える場合は、
該構成要素［Ｃ］中での分散性に劣り、所望の効果を得
られにくいといった問題が生じることがある。より好ま
しくは０．３〜８０μｍの範囲であり、更に好ましくは
０．５〜６０μｍの範囲である。とりわけ１〜５０μｍ
の範囲であることが好ましい。また、充填材が繊維状で
ある場合には、アスペクト比が１．５〜２５０の範囲で
あることが好ましい。より好ましくは２〜２００の範囲
であり、更に好ましくは３〜１５０の範囲である。これ
らの範囲未満であると、成形品中における分散性に劣り
やすく、さらに成形時の流動性が低下し、薄肉成形性に
劣るなどの問題を生じることがある。一方、これらの範
囲を超えると、力学的特性、特に衝撃強度に劣り、所望
の力学的特性付与効果などが得られないことがある。The average particle size of the filler is 0.1 to 100.
It is preferably in the range of μm. Average particle size is 0.1μ
When it is less than m, not only the problem that the thin wall moldability (particularly fluidity during molding), which is the effect of the present invention, is impaired, but also the feedability to the extruder at the time of compounding with the component [C]. In some cases, a problem in the manufacturing process such as inferior quality may occur. Also, if it exceeds 100 μm,
There may be a problem that the dispersibility in the component [C] is poor and a desired effect is hardly obtained. It is more preferably in the range of 0.3 to 80 μm, and still more preferably in the range of 0.5 to 60 μm. Especially 1 to 50 μm
Is preferably within the range. When the filler is fibrous, the aspect ratio is preferably in the range of 1.5 to 250. It is more preferably in the range of 2 to 200, and still more preferably in the range of 3 to 150. If it is less than these ranges, problems such as poor dispersibility in the molded article, further decrease in fluidity during molding, and poor thin-wall moldability may occur. On the other hand, when these ranges are exceeded, the mechanical properties, particularly the impact strength, are poor, and the desired effect of imparting the mechanical properties may not be obtained.

【００６９】本発明の導電性繊維強化成形材料は、該導
電性繊維強化成形材料１００重量％に対して、充填材が
０．０５〜３０重量％の範囲で配合されていることが好
ましい。充填材が０．０５重量％未満であると、所望の
効果（例えば力学的特性やコスト低減など）が得られに
くく、３０重量％を越えると、成形時の流動性が低下
し、薄肉成形性に劣るため好ましくない。より好ましく
は０．１〜２０重量％の範囲であり、更に好ましくは
０．１５〜１０重量％の範囲である組成がよい。The conductive fiber reinforced molding material of the present invention preferably contains a filler in the range of 0.05 to 30% by weight based on 100% by weight of the conductive fiber reinforced molding material. If the amount of the filler is less than 0.05% by weight, desired effects (for example, mechanical properties and cost reduction) are hardly obtained. It is not preferable because it is inferior. The composition is more preferably in the range of 0.1 to 20% by weight, and even more preferably in the range of 0.15 to 10% by weight.

【００７０】また、かかる導電性付与剤とは、導電性を
有しているものを差し、例えば金属（例えば粒子状、フ
レーク状、リボン状など）、金属化合物（例えば粒子状
など）、カーボン（例えば粉末状など）、グラファイト
（例えば鱗片状、膨張粒子状、微細粉末状など）、その
もの自体が導電性を有する充填材や、非導電性の充填材
の表面に導電体を被覆したもの、導電性高分子などが挙
げられ、これらを単独で使用しても、２種類以上を併用
してもよい。The conductivity-imparting agent refers to a substance having conductivity, such as a metal (eg, particles, flakes, ribbons, etc.), a metal compound (eg, particles), carbon ( For example, powders), graphite (e.g., flakes, expanded particles, fine powders, etc.), fillers that are themselves conductive, non-conductive fillers coated with a conductor on the surface, conductive And the like. These may be used alone or in combination of two or more.

【００７１】前述の充填材に被覆される導電体とは、導
電性を有しているものを差し、例えば金属、金属化合
物、カーボンなどが挙げられるが、その中でも最も導電
性の高い金属が好ましい。前記金属としては、例えばニ
ッケル、チタン、アルミニウム、クロム、亜鉛、アンチ
モン、銅、銀、金等を単独もしくは併用することがで
き、前記金属は少なくとも１層、必要に応じて複数層に
て充填材に被覆されるのが好ましい。The conductor covered with the above-mentioned filler is a conductor having conductivity, and examples thereof include metals, metal compounds, and carbon. Of these, metals having the highest conductivity are preferable. . As the metal, for example, nickel, titanium, aluminum, chromium, zinc, antimony, copper, silver, gold, and the like can be used alone or in combination, and the metal is used as a filler in at least one layer and, if necessary, a plurality of layers. It is preferably coated with

【００７２】上記充填材への導電体の被覆方法について
は特に制限はないが、好ましくは電解や無電解によるメ
ッキ法、イオンプレーティング法、ＣＶＤ法、ＰＶＤ
法、蒸着法などにより高い密着強度で被覆されているの
が好ましい。The method of coating the above-mentioned filler with a conductor is not particularly limited, but is preferably a plating method by electrolysis or electroless, an ion plating method, a CVD method, or a PVD method.
It is preferable that the coating is performed with high adhesion strength by a method, a vapor deposition method, or the like.

【００７３】本発明で用いられる導電性付与剤の平均粒
径は０．５〜１５０μｍの範囲であることが好ましい。
より好ましくは１〜１００μｍの範囲であり、更に好ま
しくは１．５〜５０μｍの範囲である。とりわけ２〜２
５μｍの範囲であることが好ましい。平均粒径が０．５
μｍ未満では、成形品中における分散性に劣りやすく、
さらに成形時の流動性が低下し、薄肉成形性に劣るなど
の問題を生じるため好ましくない。一方、平均粒径が１
５０μｍを超えると、導電性付与効果に劣り、所望の導
電性付与効果が得られないため好ましくない。The average particle size of the conductivity-imparting agent used in the present invention is preferably in the range of 0.5 to 150 μm.
It is more preferably in the range of 1 to 100 μm, and still more preferably in the range of 1.5 to 50 μm. Especially 2 to 2
It is preferably in the range of 5 μm. Average particle size 0.5
If it is less than μm, the dispersibility in the molded article tends to be poor,
Further, it is not preferable because fluidity at the time of molding is reduced and problems such as poor thin-wall moldability are caused. On the other hand, when the average particle size is 1
If it exceeds 50 μm, the effect of imparting conductivity is poor, and the desired effect of imparting conductivity cannot be obtained.

【００７４】本発明で用いられる導電性付与剤として
は、より高い導電性付与効果を発現するために、導電性
付与剤自体が高い導電性を有していることが好まく、中
でも金属、金属化合物、グラファイトの少なくとも１種
類であるのが好ましい。As the conductivity-imparting agent used in the present invention, it is preferable that the conductivity-imparting agent itself has high conductivity in order to exhibit a higher conductivity-imparting effect. It is preferably at least one of a compound and graphite.

【００７５】かかる金属としては、例えばニッケル、チ
タン、アルミニウム、クロム、鉄、ステンレス、アルミ
ニウム、錫、鉛、アンチモン、亜鉛、カドミウム、マグ
ネシウム、タングステン、リチウム、モリブデン、ベリ
リウム、コバルト、バナジウム、マンガン、アンチモ
ン、銅、黄銅、銀、金、白金、およびこれら２種類以上
の組み合わせた合金、これらを主成分とする合金、これ
らとリンとの化合物などが挙げられ、これらは単独で使
用しても、２種類以上を併用してもよい。中でも、銀、
ニッケル、チタンが導電性付与効果が大きいため好まし
い。Examples of such a metal include nickel, titanium, aluminum, chromium, iron, stainless steel, aluminum, tin, lead, antimony, zinc, cadmium, magnesium, tungsten, lithium, molybdenum, beryllium, cobalt, vanadium, manganese, and antimony. , Copper, brass, silver, gold, platinum, and alloys of two or more of these, alloys containing these as main components, compounds of these with phosphorus, and the like. More than one type may be used in combination. Among them, silver,
Nickel and titanium are preferable because of their large conductivity-imparting effect.

【００７６】また、かかる金属は、例えば粒子状、フレ
ーク状、リボン状などの任意の形態をとることができる
が、導電性付与効果の面から、粒子状および／またはフ
レーク状であるのが好ましい。特に粒子状である場合、
球状粉、粒状粉、樹枝状粉、片状粉、角状粉、海綿状
粉、不規則型粉などの任意の形状をとることができる
が、中でも樹枝状粉、片状粉、角状粉が導電性付与効
果、加工コスト抑制効果に優れるため好ましい。The metal may be in any form such as a particle, a flake, a ribbon and the like, but is preferably in the form of particles and / or flakes in view of the effect of imparting conductivity. . Especially when it is particulate
Can take any shape such as spherical powder, granular powder, dendritic powder, flaky powder, horny powder, spongy powder, irregular powder, etc., among which dendritic powder, flaky powder, horny powder Is preferred because it has excellent conductivity-imparting effects and processing cost suppressing effects.

【００７７】これら金属粒子、金属フレークは、例えば
機械粉砕法（例えばスタンプミル、ボールミル、渦流ミ
ル、カージングミルなど）、湿式や乾式の電解法、ガス
や固体の還元法、塩化物や酸化物や水素化物の熱分解
法、カーボニル法、蒸発・凝着法、アマルガム法、アト
マイズ法、噴霧法、回転電極法、水素化脱水素法および
これらの組み合わせなどの任意の方法によって製造され
るが、中でも製造する金属元素の種類に制約を受けない
機械粉砕法、安価に特定の金属元素を得られる電解法な
どが好ましく使用される。These metal particles and metal flakes can be obtained by, for example, a mechanical pulverization method (for example, a stamp mill, a ball mill, a vortex mill, a culling mill, etc.), a wet or dry electrolysis method, a gas or solid reduction method, a chloride, oxide or hydrogen. It can be produced by any method such as pyrolysis method of chloride, carbonyl method, evaporation / adhesion method, amalgam method, atomizing method, spraying method, rotating electrode method, hydrodehydrogenation method and a combination thereof. The mechanical pulverization method which is not restricted by the type of the metal element to be performed, the electrolysis method which can obtain a specific metal element at low cost, and the like are preferably used.

【００７８】かかるグラファイトは、鱗片状、膨張粒子
状、微細粉末状など任意の形態をとることができるが、
導電性付与効果の面から、鱗片状、微細粉末状であるの
が好ましい。The graphite can take any form such as flake, expanded particle, fine powder, etc.
From the viewpoint of the conductivity imparting effect, it is preferably in the form of flakes or fine powder.

【００７９】本発明の導電性繊維強化成形材料は、該導
電性繊維強化成形材料１００重量％に対して、導電性付
与剤が０．０１〜１５重量％の範囲で配合されているこ
とが好ましい。導電性付与剤が０．０１重量％未満であ
ると、所望の導電性付与効果が得にくく、１５重量％を
越えると、成形時の流動性が低下し、薄肉成形性に劣る
だけでなく、高コスト・高比重となり好ましくない。よ
り好ましくは０．０５〜１０重量％の範囲であり、更に
好ましくは０．１〜８重量％の範囲である組成がよい。The conductive fiber-reinforced molding material of the present invention preferably contains a conductivity-imparting agent in the range of 0.01 to 15% by weight based on 100% by weight of the conductive fiber-reinforced molding material. . If the amount of the conductivity-imparting agent is less than 0.01% by weight, it is difficult to obtain a desired effect of imparting conductivity, and if it exceeds 15% by weight, the fluidity at the time of molding is lowered, and not only is the thin-walled moldability inferior, but also High cost and high specific gravity are not preferred. The composition is more preferably in the range of 0.05 to 10% by weight, and even more preferably in the range of 0.1 to 8% by weight.

【００８０】かかる充填材、導電性付与剤、難燃剤など
は、表面処理剤で表面処理がしてあっても、無処理でも
よい。表面処理剤としては、例えば、ステアリン酸など
の飽和高級脂肪酸、オレイン酸などの不飽和高級脂肪
酸、そのアルカリ金属塩、オルトリン酸とステアリルア
ルコールとのモノ、またはジエステルであって、それら
の酸、またはアルカリ金属塩などのリン酸部分エステル
などが挙げられる。また、樹脂との接着性向上のため
に、シランカップリング剤、アルミネートカップリング
剤、チタネートカップリング剤、ウレタン系、アミド系
などの高極性樹脂で被覆してもよく、集束のために、ウ
レタン系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリエステル系樹脂、
スチレン系樹脂、オレフィン系樹脂、アミド系樹脂、ア
クリル系樹脂、フェノール系樹脂、液晶性樹脂などで被
覆されていてもよい。より好ましくは、成形中に樹脂と
化学的相互反応を起こさない表面処理剤で表面処理が施
されているのがよい。成形中に化学的相互反応を起こす
表面処理が施されている場合、成形時の流動性に劣り、
本発明の効果を十分に発現できない可能性がある。表面
処理剤の表面処理量は、充填材または導電性付与剤１０
０重量部当たり０．１〜１０重量部が好ましく、０．５
〜５重量部がより好ましい。Such fillers, conductivity-imparting agents, flame retardants and the like may be surface-treated with a surface-treating agent or may be untreated. As the surface treatment agent, for example, saturated higher fatty acids such as stearic acid, unsaturated higher fatty acids such as oleic acid, alkali metal salts thereof, mono- or diesters of orthophosphoric acid and stearyl alcohol, and these acids, or And phosphoric acid partial esters such as alkali metal salts. In order to improve the adhesiveness with the resin, a silane coupling agent, an aluminate coupling agent, a titanate coupling agent, a urethane-based resin, an amide-based resin, or the like may be coated. Urethane resin, epoxy resin, polyester resin,
It may be covered with a styrene resin, an olefin resin, an amide resin, an acrylic resin, a phenol resin, a liquid crystal resin, or the like. More preferably, the surface treatment is performed with a surface treatment agent that does not cause a chemical interaction with the resin during molding. If surface treatment that causes chemical interaction during molding is performed, the fluidity during molding is inferior,
There is a possibility that the effects of the present invention cannot be sufficiently exhibited. The surface treatment amount of the surface treatment agent is determined by the amount of the filler or the conductivity-imparting agent 10
0.1 to 10 parts by weight per 0 parts by weight, preferably 0.5 to 10 parts by weight.
-5 parts by weight is more preferred.

【００８１】また、かかる充填材などは、膨潤化剤によ
り膨潤されていてもよいし、有機化剤により有機化され
ていてもよい。膨潤化剤または有機化剤としては、イオ
ン交換などにより充填材などを膨潤化または有機化し得
るものなら特に制限はなく、具体的にはε−カプロラク
タム、１２−アミノドデカン酸、１２−アミノラウリン
酸、アルキルアンモニウム塩（ジメチルジアルキルアン
モニウムなど）などが挙げられる。特にポリアミド樹
脂、ポリプロピレン樹脂、ポリアセタール樹脂、スチレ
ン系樹脂、アクリル系樹脂などに膨潤化もしくは有機化
された充填材（好ましくはモンモリロナイト、マイカ、
サポナイト、ヘクトライト、セピオライト）が配合され
ていると、充填材のナノオーダーでの分散が可能とな
り、より少ない配合量で所望の特性が得られるため好ま
しい。The filler and the like may be swelled by a swelling agent or may be organicized by an organic agent. The swelling agent or the organic agent is not particularly limited as long as it can swell or organize the filler or the like by ion exchange. Specific examples thereof include ε-caprolactam, 12-aminododecanoic acid, and 12-aminolauric acid. And alkylammonium salts (such as dimethyldialkylammonium). In particular, a filler (preferably montmorillonite, mica, or the like) which is swollen or made organic by a polyamide resin, a polypropylene resin, a polyacetal resin, a styrene resin, an acrylic resin, or the like.
When saponite, hectorite, and sepiolite are blended, the filler can be dispersed on the order of nanometers, and desired characteristics can be obtained with a smaller blending amount.

【００８２】なお、本発明の導電性繊維強化成形材料に
上記充填材、導電性付与剤、難燃剤などを配合する場合
には、樹脂などと予め押出機などにより混練し後述の鞘
部または後述の芯部中に配置してもよいし、成形材料と
は別にドライブレンド、塗布などにより配合してもよ
い。また、樹脂の重合時に予め混合しておいてもよい。
なおカーボンブラックに関しては、導電性繊維束中に予
め混合していても、導電性繊維のサイジング剤中に予め
混合していても、後述の低粘度樹脂中に混合されていて
もよい。When the filler, the conductivity-imparting agent, the flame retardant, and the like are mixed with the conductive fiber-reinforced molding material of the present invention, the resin and the like are kneaded in advance by an extruder or the like, and the sheath or the sheath described later is mixed. May be arranged in the core portion, or may be blended separately from the molding material by dry blending, coating, or the like. Further, they may be mixed in advance during the polymerization of the resin.
The carbon black may be previously mixed in the conductive fiber bundle, may be previously mixed in the sizing agent of the conductive fiber, or may be mixed in the low-viscosity resin described later.

【００８３】次に、本発明の導電性繊維強化成形材料を
用いてなる成形品は、例えばプレス成形、射出成形（射
出圧縮成形、ガスアシスト射出成形、インサート成形な
ど）、ブロー成形、押出成形、トランスファー成形、フ
ィラメントワインディング成形などの成形方法によって
成形され、かかる成形に用いられる成形材料の形態とし
ては、ＢＭＣ、ＳＭＣ、スタンパブルシート、プリプレ
グ（ストランド状、シート状、テープ状など）、ペレッ
トなどの例を挙げることができる。これらの中で好まし
い成形方法は、生産性の高いプレス成形、射出成形であ
る。Next, molded articles made using the conductive fiber reinforced molding material of the present invention include, for example, press molding, injection molding (injection compression molding, gas assist injection molding, insert molding, etc.), blow molding, extrusion molding, and the like. It is molded by a molding method such as transfer molding and filament winding molding, and the form of the molding material used for such molding includes BMC, SMC, stampable sheet, prepreg (strand, sheet, tape, etc.), pellets and the like. Examples can be given. Among these, preferable molding methods are press molding and injection molding with high productivity.

【００８４】本発明の導電性成形品をプレス成形にて成
形する場合には、本発明の導電性繊維強化成形材料は、
ストランド、テープ、シートのいずれかの形態を有して
いるのが好ましい。前記形態を有する成形材料の中の導
電性繊維は、連続糸を用いて導電性繊維の長さが成形材
料の長さとほぼ同一になるように、成形材料の長手方向
にほぼ平行に配列されていてもよく、チョップド糸やミ
ルド糸に代表される不連続糸を用いて成形材料中にラン
ダムに配置されていてもよい。成形材料中の導電性繊維
が連続糸である場合、より高い導電性、力学的特性を有
する成形品を得られるため好ましい。ここで、少なくと
も樹脂を含む本発明中の各成分は、導電性繊維中に含浸
されていても、コーティングされていてもよいし、導電
性繊維上に塗布されていてもよい。When the conductive molded article of the present invention is formed by press molding, the conductive fiber reinforced molding material of the present invention comprises:
It preferably has a form of a strand, a tape, or a sheet. The conductive fibers in the molding material having the above-mentioned configuration are arranged substantially parallel to the longitudinal direction of the molding material so that the length of the conductive fibers is substantially the same as the length of the molding material using continuous yarn. It may be arranged randomly in the molding material using discontinuous yarns typified by chopped yarns and milled yarns. When the conductive fiber in the molding material is a continuous yarn, it is preferable because a molded article having higher conductivity and mechanical properties can be obtained. Here, each component in the present invention including at least the resin may be impregnated in the conductive fiber, may be coated, or may be applied on the conductive fiber.

【００８５】かかる導電性繊維が含浸される場合、例え
ば、（１）樹脂のエマルジョン、サスペンジョン、溶液
あるいは溶融物の入った含浸槽中を用いて、樹脂などの
各成分を含浸させる方法、（２）樹脂粉末などを導電性
繊維束中に分散させた後に加熱して、樹脂などの各成分
を含浸させる方法、（３）溶融樹脂を押し出したクロス
ヘッドダイを用いて、導電性繊維束を引き抜きながら、
樹脂などの各成分を含浸させる方法、などの含浸方法を
利用することができるが、本発明で用いられる各成分を
均一、かつ所望量配合するためには、上記（３）に記載
の含浸方法を用いることが好ましい。但し、この含浸方
法を利用する場合、導電性繊維の強度・伸度が高いもの
でなければ、導電性、力学的強度の高い成形品が得られ
ないだけではなく、ペレットの高い生産性が達成しにく
いという問題点を有する。また、導電性繊維が金属被覆
繊維である場合、被覆層と繊維との密着強度が高くなけ
れば、高い導電性を有する成形品を得にくいため、特に
注意が必要である。When the conductive fiber is impregnated, for example, (1) a method of impregnating each component such as a resin using an impregnation tank containing an emulsion, suspension, solution or melt of the resin; ) A method of dispersing a resin powder or the like in a conductive fiber bundle and then heating and impregnating each component such as a resin. (3) Pulling out a conductive fiber bundle using a crosshead die extruding a molten resin While
Although an impregnation method such as a method of impregnating each component such as a resin can be used, in order to uniformly and desirably mix each component used in the present invention, the impregnation method described in the above (3) is used. It is preferable to use However, when using this impregnation method, unless the strength and elongation of the conductive fiber are high, not only a molded product having high conductivity and mechanical strength can be obtained, but also high productivity of pellets is achieved. There is a problem that it is difficult to perform. Further, when the conductive fiber is a metal-coated fiber, it is difficult to obtain a molded article having high conductivity unless the adhesion strength between the coating layer and the fiber is high.

【００８６】かかる導電性繊維がコーティングされる場
合、少なくとも導電性繊維束からなる芯部と、少なくと
も樹脂からなる鞘部とからなる芯鞘型の構造を有する形
態のものが好ましい。前記芯鞘型の形態を有する場合、
導電性繊維束は、最も配合量が多い樹脂の溶融粘度以下
である樹脂（以下、低粘度樹脂と記す）で予め含浸さ
れ、導電性繊維と低粘度樹脂との複合体を形成した後
に、少なくとも最も配合量の多い樹脂を含む本発明中の
各成分でコーティングされていることが好ましい。When the conductive fiber is coated, it is preferable that the conductive fiber has a core-sheath structure including at least a core made of a conductive fiber bundle and at least a sheath made of a resin. When having the core-sheath type form,
The conductive fiber bundle is impregnated in advance with a resin having a melt viscosity equal to or less than that of the resin having the largest blending amount (hereinafter referred to as a low-viscosity resin), and after forming a composite of the conductive fibers and the low-viscosity resin, It is preferably coated with each component in the present invention including the resin with the largest amount of compounding.

【００８７】本発明の導電性繊維強化成形材料として
は、上記芯鞘型の構造を有するものが、本発明の効果を
最大限に発現できるためとりわけ好ましい。As the conductive fiber-reinforced molding material of the present invention, those having the above-mentioned core-sheath type structure are particularly preferable because the effects of the present invention can be maximized.

【００８８】本発明の導電性成形品を射出成形にて成形
する場合には、本発明の導電性繊維強化成形材料は、ペ
レットの形態を有しているのが好ましい。本発明でいう
ペレットとは、前述のストランド、テープ、シートのい
ずれかの形態を有する本発明の成形材料を、所望長さに
切断したものを指す。また、導電性繊維を含むペレット
と、導電性繊維を含まないペレットとをドライブレンド
することによって得られたものも同様にペレットと呼
ぶ。When the conductive molded article of the present invention is molded by injection molding, the conductive fiber reinforced molding material of the present invention preferably has a pellet form. The pellets referred to in the present invention refer to those obtained by cutting the molding material of the present invention having any one of the above-described strands, tapes and sheets into a desired length. A pellet obtained by dry blending a pellet containing conductive fibers and a pellet not containing conductive fibers is also referred to as a pellet.

【００８９】本発明で用いられるペレットを成形してな
る導電性成形品が、高い導電性、力学的特性（衝撃強
度、剛性等）を兼ね備えるためには、成形品中の導電性
繊維の長さを長くすることが有効であるのは上述の通り
であるが、そのためには前記ペレットが長繊維ペレット
の形態をとることが好ましい。かかる長繊維ペレットと
は、切断する前のストランド、テープ、シート中の導電
性繊維が、長手方向に配列された連続糸であるものを指
す。ペレットにおいて導電性繊維が連続糸であるとは、
ペレット中にはペレット内部で途中で切断されていた
り、ペレット全長よりも有意に短い導電性繊維が実質的
に含まれないことである。その全長よりも短い導電性繊
維の量について、特に規定されているわけではないが、
全ペレットの７０重量％以上のペレットが、ペレット全
長の５０％以下の長さの導電性繊維の含有量が３０重量
％以下（好ましくは２０重量％以下）であることが好ま
しい。尚、ペレット全長とはペレット中の導電性繊維配
向方向の長さである。In order for the conductive molded article obtained by molding the pellets used in the present invention to have both high conductivity and mechanical properties (impact strength, rigidity, etc.), the length of the conductive fiber in the molded article is required. As described above, it is effective to increase the length of the pellets. For this purpose, it is preferable that the pellets take the form of long fiber pellets. Such long fiber pellets refer to those in which the conductive fibers in the strand, tape, or sheet before cutting are continuous yarns arranged in the longitudinal direction. In the pellet, the conductive fiber is a continuous yarn,
The pellet is substantially free from conductive fibers that are cut in the middle of the pellet or that are significantly shorter than the entire length of the pellet. Although the amount of the conductive fiber shorter than the entire length is not particularly specified,
It is preferable that the content of the conductive fiber having a length of 50% or less of the total length of the pellets is 30% by weight or less (preferably 20% by weight or less) in the pellets of 70% by weight or more of all the pellets. Note that the entire length of the pellet is the length in the conductive fiber orientation direction in the pellet.

【００９０】本発明で用いられる長繊維ペレットとして
は、前述の芯鞘型の構造を有するストランド、テープ、
シート状の成形材料を切断した芯鞘型の長繊維ペレット
が、本発明の効果を最大限に発現できるためとりわけ好
ましい。The long fiber pellets used in the present invention include strands, tapes and tapes having the above-mentioned core-sheath structure.
Core-sheath type long fiber pellets obtained by cutting a sheet-like molding material are particularly preferable because the effects of the present invention can be maximized.

【００９１】また、長繊維ペレットとそれ以外のペレッ
ト（例えば、ペレット中で不連続糸やカーボンブラック
などを含むペレット、あるいは、導電性繊維などを含ま
ないペレット）とをドライブレンドしたものも、同様に
長繊維ペレットに含まれる。ドライブレンドする時のブ
レンド比は、全ペレット中に含まれる導電性繊維（連続
糸や不連続糸など）を１００重量％とした場合、ペレッ
ト中で導電性繊維が５０重量％以上となるようにするの
が好ましい。５０％未満である場合、長繊維ペレットの
形態をとる効果を十分に発現しにくいため好ましくな
い。より好ましくは７０重量％以上であり、更に好まし
くは８０重量％以上である。The dry blend of long fiber pellets and other pellets (for example, pellets containing discontinuous yarn or carbon black in the pellets, or pellets containing no conductive fiber, etc.) can also be used. Contained in long fiber pellets. The blend ratio at the time of dry blending is such that when the conductive fibers (continuous yarn, discontinuous yarn, etc.) contained in all the pellets are 100% by weight, the conductive fibers in the pellets are 50% by weight or more. Is preferred. If it is less than 50%, it is difficult to sufficiently exhibit the effect of taking the form of long fiber pellets, which is not preferable. The content is more preferably 70% by weight or more, and further preferably 80% by weight or more.

【００９２】本発明で用いられる長繊維ペレットのペレ
ット長さとしては、２〜２６ｍｍの範囲であることが好
ましい。より好ましくは４〜１５ｍｍの範囲であり、更
に好ましくは５〜１０ｍｍの範囲である。また、その配
合形態は特に制限されないが、少なくとも樹脂を含み、
導電性繊維を含まないペレットと、低粘度樹脂で導電性
繊維束を含浸し、予め低粘度樹脂と導電性繊維との複合
体を形成した後、少なくとも最も配合量の多い樹脂で、
前記複合体をコーティングした芯鞘型の長繊維ペレット
とをドライブレンドしたものが、生産性を高くすること
ができるため好ましい。さらに好ましくは、少なくとも
樹脂、後述のカーボンブラック、難燃剤などをコンパウ
ンドした導電性繊維を含まないペレットと、予め低粘度
樹脂としてフェノール系重合体により導電性繊維束が含
浸された複合体を、少なくとも最も配合量の多い樹脂、
後述のカーボンブラック、難燃剤などでコーティングし
た芯鞘型の長繊維ペレットとを、ドライブレンドしたも
のが挙げられる。The pellet length of the long fiber pellet used in the present invention is preferably in the range of 2 to 26 mm. It is more preferably in the range of 4 to 15 mm, and still more preferably in the range of 5 to 10 mm. Further, the compounding form is not particularly limited, but includes at least a resin,
After pellets containing no conductive fiber and impregnating the conductive fiber bundle with a low-viscosity resin, and forming a composite of the low-viscosity resin and the conductive fiber in advance, at least the resin with the largest blending amount,
Dry-blended core-sheath type long fiber pellets coated with the composite are preferable because productivity can be increased. More preferably, at least resin, carbon black, pellets containing no conductive fibers compounded with a flame retardant and the like, and a composite previously impregnated with a conductive fiber bundle with a phenolic polymer as a low-viscosity resin, at least The most compounded resin,
A dry blend of a core-sheath type long fiber pellet coated with a carbon black, a flame retardant, or the like described below may be used.

【００９３】次に、本発明の導電性繊維強化成形材料の
製造方法について工程順に説明する。 （１）含浸工程 予め開繊された導電性繊維を予熱し、次いで前記低粘度
樹脂（以下、樹脂Ａと記す）上記樹脂Ａを供給し、加熱
雰囲気中でスクイーズロールなどにより樹脂Ａを導電性
繊維束中に含浸させることにより、導電性繊維と樹脂Ａ
との複合体を形成させる。Next, the method for producing the conductive fiber reinforced molding material of the present invention will be described in the order of steps. (1) Impregnation step The pre-opened conductive fibers are preheated, and then the low-viscosity resin (hereinafter referred to as “resin A”) is supplied with the resin A, and the resin A is electrically conductive by a squeeze roll or the like in a heating atmosphere. By impregnating the fiber bundle, the conductive fiber and the resin A
To form a complex with

【００９４】ここで、導電性繊維が、樹脂Ａを供給され
る直前の温度がＴ_MA〜（Ｔ_MA＋１００）℃の範囲に予熱
されていると、樹脂Ａの含浸が容易となり、引取速度が
高くできるため好ましい。ここでＴ_MAとは、樹脂Ａの溶
融温度を指す。Here, if the conductive fiber is preheated to a temperature just before the resin A is supplied in the range of T _MA to (T _MA +100) ° C., the impregnation of the resin A becomes easy, and the take-up speed is reduced. This is preferable because it can be increased. Here, _TMA indicates the melting temperature of the resin A.

【００９５】樹脂Ａの供給方法については、例えば正回
転ロール、リバースロール、グラビア、ブレード、キ
ス、スクリーン、カーテン、スプレー、押出などの「コ
ーティング装置と操作技術入門（原田勇次著、総合技術
センター出版）」に記載の方法を利用することができ、
好ましくはギアポンプを用いてカーテンコータ法により
供給するのがよい。For the method of supplying the resin A, for example, “Introduction to Coating Apparatus and Operation Technology such as Forward Roll, Reverse Roll, Gravure, Blade, Kiss, Screen, Curtain, Spray, Extrusion, etc. (Yuji Harada, published by Sogo Gijutsu Center) ) ").
Preferably, it is supplied by a curtain coater method using a gear pump.

【００９６】また、導電性繊維が、樹脂Ａに含浸される
温度が（Ｔ_MA＋２０）〜（Ｔ_MA＋１２０）℃の範囲の雰
囲気になるように加熱されていると、同様に樹脂Ａの含
浸が容易となり、引取速度を高くできるため好ましい。
樹脂Ａの含浸方法については、スクイーズバーを用いる
場合、拡幅、収束を繰り返すようにしごいたり、前記バ
ーを振動させたりすると、含浸が容易となり、引取速度
を高くできるため好ましい。なお、前記バーは固定され
ていても、回転してもよいが、発生する導電性繊維の毛
羽が次のコーティング工程に持ち込まれないよう自己清
掃機能を付与するために、引取方向と反対方向に、０．
４〜６周／分の速度で回転させるのが好ましい。 （２）コーティング工程 前記複合体を、電線被覆用の被覆ダイやＴダイを用いて
最も配合量の多い樹脂（以下、樹脂Ｂと記す）をコーテ
ィングすることにより、芯鞘型のストランド、テープ、
シートのいずれかを得る。When the conductive fiber is heated so that the temperature at which the resin A is impregnated into the resin A is in the range of (T _MA +20) to (T _MA +120) ° C., the resin A is similarly impregnated. This is preferable because the take-up speed can be increased and the take-up speed can be increased.
Regarding the method of impregnating the resin A, when a squeeze bar is used, it is preferable to repeat the widening and convergence, or to vibrate the bar because the impregnation becomes easy and the take-up speed can be increased. The bar may be fixed or rotated, but in order to provide a self-cleaning function so that the generated fluff of the conductive fiber is not carried into the next coating step, in the direction opposite to the take-off direction. , 0.
It is preferable to rotate at a speed of 4 to 6 revolutions / minute. (2) Coating step By coating the composite with a resin (hereinafter, referred to as resin B) having the largest amount of compounding using a coating die or a T die for coating electric wires, a core-sheath type strand, tape,
Get one of the sheets.

【００９７】ここで、複合体が、樹脂Ｂでコーティング
される直前の温度が、（Ｔ_MB−１００）〜（Ｔ_MB−１
０）℃の範囲に冷却されていると、樹脂Ｂのコーティン
グが安定しかつコーティング厚みが均一となり、成形材
料から脱落する導電性繊維を最小限に抑えることができ
るため好ましい。ここでＴ_MBとは、樹脂Ｂの溶融温度を
指す。 （３）引取工程 前記の芯鞘型のストランド、テープ、シートのいずれか
を、引取速度１０ｍ／ｍｉｎ以上の速度で引き取り、芯
鞘型のストランド、テープ、シートのいずれかを得る。Here, the temperature immediately before the composite is coated with the resin B ranges from (T _MB -100) to (T _MB -1).
0) Cooling in the range of 0 ° C. is preferable because the coating of the resin B is stable and the coating thickness becomes uniform, and the conductive fibers falling off the molding material can be minimized. Here, T _MB indicates the melting temperature of the resin B. (3) Taking-off step One of the core-sheath type strand, tape and sheet is taken out at a take-up speed of 10 m / min or more to obtain any one of the core-sheath type strand, tape and sheet.

【００９８】ここで、樹脂Ａは樹脂Ｂと同一であっても
よいが、樹脂Ａが、アクリル系樹脂（例えばスチレン／
アクリル酸、エチレン／メタクリル酸、スチレン／メチ
ルメタクリレートなどの共重合樹脂）、スチレン系樹脂
（例えばスチレン／ブタジエンなどの共重合樹脂）、フ
ェノール系樹脂（例えばフェノールノボラック、クレゾ
ールノボラック、オクチルフェノール、フェニルフェノ
ール、ナフトールノボラック、フェノールアラルキル、
ナフトールアラルキル、アルキルベンゼン変性フェノー
ル、カシュー変性フェノール、テルペン変性フェノール
など）、ウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂、液晶性樹
脂、アルコールまたは水可溶性樹脂、あるいは最も配合
量の多い樹脂よりも低分子量である樹脂から選ばれる少
なくとも１種類であり、かつ樹脂Ｂがスチレン系樹脂、
ポリカーボネート系樹脂、ポリフェニレンエーテル樹
脂、ポリアミド樹脂、ポリオレフィン樹脂、液晶性樹
脂、ポリフェニレンスルフィド樹脂もしくはポリエステ
ル樹脂から選ばれる少なくとも１種類である場合、本発
明の効果を最大限に発現することができるため、とりわ
け好ましい。Here, the resin A may be the same as the resin B, but the resin A is an acrylic resin (for example, styrene /
Acrylic acid, ethylene / methacrylic acid, copolymer resins such as styrene / methyl methacrylate), styrene resins (eg, copolymer resins such as styrene / butadiene), phenolic resins (eg, phenol novolak, cresol novolak, octylphenol, phenylphenol, Naphthol novolak, phenol aralkyl,
Naphthol aralkyl, alkylbenzene-modified phenol, cashew-modified phenol, terpene-modified phenol, etc.), urethane resin, epoxy resin, liquid crystal resin, alcohol or water-soluble resin, or resin with lower molecular weight than the resin with the largest amount At least one selected, and the resin B is a styrene-based resin,
When at least one selected from a polycarbonate resin, a polyphenylene ether resin, a polyamide resin, a polyolefin resin, a liquid crystalline resin, a polyphenylene sulfide resin or a polyester resin, the effects of the present invention can be maximized, preferable.

【００９９】特に、本発明の導電性繊維強化成形材料が
芯鞘型の長繊維ペレットの形態をとる場合には、更に下
記工程を経て製造されるのがよく、上記含浸工程、コー
ティング工程、引取工程と、下記切断工程とが、それぞ
れ連続してオンラインで行われるのが好ましい。 （４）切断工程 芯鞘型のストランド、テープ、シートのいずれかを、冷
却後に２〜２６ｍｍ、より好ましくは４〜１５ｍｍ、更
に好ましくは５〜１０ｍｍの長さに切断する。特にシー
ト状の場合はスリットした後に切断してもよい。In particular, when the conductive fiber-reinforced molding material of the present invention is in the form of a core-sheath type long fiber pellet, it is preferable to produce it further through the following steps. It is preferable that the step and the following cutting step are respectively performed continuously and online. (4) Cutting Step Any one of the core-sheath type strand, tape and sheet is cut into a length of 2 to 26 mm, more preferably 4 to 15 mm, and still more preferably 5 to 10 mm after cooling. In particular, in the case of a sheet, it may be cut after slitting.

【０１００】本発明の導電性繊維強化成形材料は、製造
工程における成形材料が引き取られる引取工程におい
て、引き取られる前に、成形材料に導電性繊維をその製
造単位当たり０．３〜１２ｇ／ｍの範囲で配合すること
が好ましい。配合する導電性繊維が製造単位当たり０．
３ｇ／ｍ未満だと、成形材料の生産性に劣るため好まし
くない。また、配合する導電性繊維が製造単位当たり１
２ｇ／ｍを越えると生産性には優れるものの、成形品中
での導電性繊維の分散に劣り、得られた成形品の力学的
特性が劣るため好ましくない。より好ましくは０．６〜
１０ｇ／ｍの範囲であり、更に好ましくは１．０〜８ｇ
／ｍの範囲である。とりわけ、１．５〜７ｇ／ｍの範囲
が成形材料の生産性と、得られた成形品の高い力学的特
性をバランスよく兼ね備えることができるため好まし
い。The conductive fiber-reinforced molding material of the present invention is characterized in that, in the take-off step in which the molding material is taken off in the manufacturing process, the conductive fiber is added to the molding material at a rate of 0.3 to 12 g / m per production unit before being taken off. It is preferable to mix in the range. The amount of conductive fiber to be blended is 0.1% per production unit.
If it is less than 3 g / m, the productivity of the molding material is poor, which is not preferable. Also, the amount of conductive fiber to be compounded is 1 per production unit.
If it exceeds 2 g / m, the productivity is excellent, but the dispersion of the conductive fibers in the molded article is inferior, and the mechanical properties of the obtained molded article are inferior. More preferably 0.6 to
10 g / m, more preferably 1.0 to 8 g
/ M. In particular, the range of 1.5 to 7 g / m is preferable because the productivity of the molding material and the high mechanical properties of the obtained molded product can be well balanced.

【０１０１】本発明の導電性繊維強化成形材料中には、
カーボンブラックが配合されていてもよい。本発明で使
用するカーボンブラックとしては、少なくとも次の条件
［ＣＢ１］、［ＣＢ２］のいずれか、もしくは両方を満
たすものを選択して使用するのが好ましい。In the conductive fiber reinforced molding material of the present invention,
Carbon black may be blended. As the carbon black used in the present invention, it is preferable to select and use at least one of the following conditions [CB1] and [CB2] or both.

【０１０２】［ＣＢ１］：ラマン散乱強度比Ｉ₂ ／Ｉ₁
が、０．４〜０．８の範囲である ［ＣＢ２］：ラマン散乱強度比Ｉ₂ ／Ｉ₃ が、０．４〜
０．７の範囲である Ｉ₁：ラマンシフト１３６０ｃｍ^-1付近に現れるラマン
散乱強度の極大値 Ｉ₂：ラマンシフト１４８０ｃｍ^-1付近に現れるラマン
散乱強度の極小値 Ｉ₃：ラマンシフト１５８０ｃｍ^-1付近に現れるラマン
散乱強度の極大値 なお、前記Ｉ₁、Ｉ₂ 、Ｉ₃は、ベースライン補正後のラ
マン散乱強度についてのものである。上記ベースライン
補正とは、６００ｃｍ^-1〜２２００ｃｍ^-1のラマンシフ
ト範囲において、ラマンスペクトルのベースラインを直
線近似し、その近似直線からの距離をラマン散乱強度と
し、測定時のベースラインの傾きを補正する操作のこと
をいう。[CB1]: Raman scattering intensity ratio I ₂ / I ₁
Is in the range of 0.4 to 0.8 [CB2]: Raman scattering intensity ratio I ₂ / I ₃ is 0.4 to 0.8
It is in the range of 0.7. I ₁ : The maximum value of the Raman scattering intensity which appears near the Raman shift of 1360 cm ^-1 I ₂ : The minimum value of the Raman scattering intensity which appears near the Raman shift of 1480 cm ^-1 I ₃ : The vicinity of the Raman shift of 1580 cm ^-1 The maximum values of the Raman scattering intensity appearing in ( ₁₎ , (I ₁ , I ₂ , I ₃₎ are for the Raman scattering intensity after the baseline correction. The above baseline correction, the Raman shift range of 600cm ^-1 ~2200cm ^-1, the baseline of the Raman spectra linearly approximated, and the distance from the approximate line and Raman scattering intensity, the slope of the baseline at the time of measurement Refers to the operation of correcting.

【０１０３】かかる特定なラマンスペクトルを有するカ
ーボンブラックを使用した場合、特異的に高い力学的特
性、導電性、薄肉成形性（特に成形時の流動性）、およ
び外観品位を兼ね備えた成形品を得ることができる。When carbon black having such a specific Raman spectrum is used, a molded product having specifically high mechanical properties, conductivity, thin-wall moldability (particularly fluidity during molding), and appearance quality is obtained. be able to.

【０１０４】かかるカーボンブラックとしては、その一
つの選択要件である条件［ＣＢ１］は、Ｉ₂ ／Ｉ₁ が、
０．４〜０．８であるが、望ましくは０．５０〜０．７
７、さらに望ましくは０．６５〜０．７５の範囲にある
ものを使用するのがよい。とりわけ好ましくは０．６６
〜０．７１の範囲である。すなわち、このＩ₂ ／Ｉ
₁が、０．４〜０．８の範囲外のカーボンブラックを用
いた場合には、高い力学的特性、導電性はある程度達成
できるものの、薄肉成形性（成形時の流動性）、外観品
位に著しく劣るものとなり、導電性と薄肉成形性と外観
品位とを兼ね備えた導電性繊維強化成形材料が得られな
い。特に、Ｉ₂ ／Ｉ₁ が０．４未満であるカーボンブラ
ックの場合は、導電性はともかく、成形時の流動性が大
きく劣るものとなる。For such carbon black, the condition [CB1] which is one of the selection requirements is that I ₂ / I ₁ is:
0.4 to 0.8, preferably 0.50 to 0.7
7, and more desirably, those in the range of 0.65 to 0.75 are used. Particularly preferably 0.66
０．７0.71. That is, this I ₂ / I
_When carbon black outside the range of 0.4 to 0.8 is used, high mechanical properties and conductivity can be achieved to some extent, but thin-wall moldability (fluidity during molding) and appearance quality It becomes remarkably inferior, and a conductive fiber reinforced molding material having both conductivity, thin wall moldability, and appearance quality cannot be obtained. In particular, in the case of carbon black having an I ₂ / I ₁ of less than 0.4, the fluidity at the time of molding is largely inferior regardless of conductivity.

【０１０５】また、本発明で使用するカーボンブラック
としての別の選択方法の一つである条件［ＣＢ２］は、
Ｉ₂ ／Ｉ₃ が、０．４〜０．７、好ましくは０．５０〜
０．６７、更に好ましくは０．５６〜０．６５の範囲に
あるカーボンブラックを選択して使用するのがよい。と
りわけ好ましくは０．５７〜０．６１の範囲である。The condition [CB2], which is another method for selecting carbon black used in the present invention, is as follows:
I ₂ / I ₃ is 0.4 to 0.7, preferably 0.50 to 0.7
It is good to select and use carbon black in the range of 0.67, more preferably 0.56 to 0.65. Particularly preferably, it is in the range of 0.57 to 0.61.

【０１０６】かかるカーボンブラック、つまりＩ₂ ／Ｉ
₃ が、０．４〜０．７の範囲にあるカーボンブラック
と、その範囲外のカーボンブラックとの効果的な違い
は、前記方法で選択したもの場合と同様であり、該範囲
外のものは、高い導電性はある程度達成できるものの、
成形時の流動性に著しく劣り、導電性と薄肉成形性を兼
ね備えた導電性繊維強化成形材料が得られない。流動性
において、該範囲内のものに比して、範囲外の場合には
極めて低い流動性を示す点で、更に流動性にシビアな性
質を示すカーボンブラックを選ぶことができる。Such carbon black, that is, I ₂ / I
₃ , the effective difference between the carbon black in the range of 0.4 to 0.7 and the carbon black outside the range is the same as the one selected by the above method. , Although high conductivity can be achieved to some extent,
The fluidity during molding is extremely poor, and a conductive fiber reinforced molding material having both conductivity and thin-wall moldability cannot be obtained. If the fluidity is out of the range as compared with the fluidity in the range, carbon black exhibiting extremely low fluidity and exhibiting more severe properties in fluidity can be selected.

【０１０７】ラマンスペクトルの測定法は、レーザーラ
マン分光法により測定する。ラマンスペクトルの測定
は、樹脂に配合する前のカーボンブラックから測定して
もよいし、樹脂組成物、成形材料、もしくは、その成形
品中からカーボンブラックを分離した後に測定してもよ
い。前者から測定する場合は、マクロラマン（レーザー
スポット径が１００μｍ程度）、後者から測定する場合
は、顕微ラマン（レーザースポット径が５μｍ程度）に
て測定を行うのが好ましい。本発明では、ＪｏｂｉｎＹ
ｖｏｎ社製Ｒａｍａｏｎｏｒ Ｔ−６４０００を用いて
測定を行った。The Raman spectrum is measured by laser Raman spectroscopy. The Raman spectrum may be measured from carbon black before being mixed with the resin, or may be measured after separating carbon black from the resin composition, the molding material, or the molded product thereof. When measuring from the former, it is preferable to perform measurement using macro Raman (laser spot diameter is about 100 μm), and when measuring from the latter, it is preferable to perform measurement using micro Raman (laser spot diameter is about 5 μm). In the present invention, JobY
The measurement was performed using Ramonor T-64000 manufactured by von Corporation.

【０１０８】樹脂成形品からのカーボンブラックの分離
は、配合物の比重差を利用して行うのがよい。かかるカ
ーボンブラックの分離手法の具体的手段の一例を以下に
記述する。The separation of carbon black from the resin molded product is preferably carried out by utilizing the difference in specific gravity of the compound. An example of specific means of such a method of separating carbon black will be described below.

【０１０９】まず、樹脂成形品をカーボンブラックを侵
さずに樹脂を溶解する溶媒に浸漬し、完全に樹脂を溶解
させる。その後、５０００ｒｐｍにて３０分間遠心分離
を行い、更に遠心分離後の上澄み液を３００００ｒｐｍ
にて３０分間超遠心分離を行う。超遠心分離後の上澄み
液を、ＰＴＦＥフィルター（０．２μｍ）で濾過するこ
とによりカーボンブラックを分離する。この場合のラマ
ンスペクトルの測定は、顕微ラマンにより上記分離によ
る回収物中の黒色微粒子部分について行うのが好まし
い。First, the resin molded product is immersed in a solvent that does not attack the carbon black and dissolves the resin, thereby completely dissolving the resin. Thereafter, centrifugation was performed at 5000 rpm for 30 minutes, and the supernatant liquid after centrifugation was further separated at 30,000 rpm.
Ultracentrifugation for 30 minutes at. The supernatant liquid after ultracentrifugation is filtered through a PTFE filter (0.2 μm) to separate carbon black. The measurement of the Raman spectrum in this case is preferably performed on the black fine particle portion in the recovered material by the above-described separation using microscopic Raman.

【０１１０】本発明で使用するカーボンブラックの配合
率は、導電性繊維強化成形材料全量を１００重量％とし
た場合、０．５〜１０重量％が好ましく、より好ましく
は０．５〜８重量％、更に好ましくは１〜７重量％であ
る。カーボンブラックの配合率が該範囲を超えて少なす
ぎたり、多すぎたりする場合、成形品における導電性、
成形性、且つ耐衝撃性、強度などの力学的特性のバラン
スのとれた材料が得られないので好ましくない。The mixing ratio of carbon black used in the present invention is preferably 0.5 to 10% by weight, more preferably 0.5 to 8% by weight, when the total amount of the conductive fiber reinforced molding material is 100% by weight. , More preferably 1 to 7% by weight. If the compounding ratio of the carbon black is too small or too large beyond the range, the conductivity in the molded product,
It is not preferable because a material having good balance of mechanical properties such as moldability, impact resistance and strength cannot be obtained.

【０１１１】本発明の導電性成形品の好ましい成形方法
は、生産性の高いプレス成形、射出成形であることは前
述の通りである。特に射出成形により成形された導電性
成形品において、高い導電性、力学的特性（特に強度、
衝撃強度）を同時に達成するためには、成形品中の導電
性繊維の長さを長くすることが有効であることは前述の
通りであるが、この場合、特に成形条件および射出成形
機、さらに金型の影響を考慮しなければならない。成形
条件に関していえば、背圧が低いほど、射出速度が遅い
ほど、スクリュー回転数が遅いほど、成形品中の導電性
繊維の長さが長くなる傾向があり、特に背圧は、計量性
が不安定にならない程度に、できるだけ低く設定するの
が好ましい。好ましい背圧は０．１〜１ＭＰａである。
射出成形機については、ノズル径が太いほど、ノズルの
テーパー角度が小さいほど、スクリュー溝深さが深いほ
ど、圧縮比が低いほど、成形品中の導電性繊維の長さが
長くなる傾向がある。金型については、スプルー径、ラ
ンナー径、ゲート径を大きくするほど、成形品中の導電
性繊維の長さが長くなる傾向がある。As described above, the preferable molding method of the conductive molded article of the present invention is press molding and injection molding with high productivity. In particular, high conductivity and mechanical properties (especially strength,
As described above, it is effective to increase the length of the conductive fiber in the molded article in order to simultaneously achieve the impact strength), but in this case, in particular, the molding conditions and the injection molding machine, The effects of the mold must be considered. As for the molding conditions, as the back pressure is lower, the injection speed is slower, and the screw rotation speed is slower, the length of the conductive fiber in the molded article tends to be longer. It is preferable to set as low as possible without causing instability. The preferred back pressure is 0.1-1 MPa.
As for the injection molding machine, the larger the nozzle diameter, the smaller the taper angle of the nozzle, the deeper the screw groove depth, and the lower the compression ratio, the longer the length of the conductive fiber in the molded product tends to be. . As for the mold, the larger the sprue diameter, runner diameter and gate diameter, the longer the length of the conductive fiber in the molded product tends to be.

【０１１２】前述の成形方法により得られた本発明の導
電性成形品が、高い導電性、力学的特性を兼ね備えるた
めには、該成形品中に含まれる導電性繊維の総量を１０
０重量％とした場合、少なくともその３重量％が１〜１
５ｍｍの範囲の繊維長を有することが好ましい。より好
ましくは、少なくともその５重量％が１〜１０ｍｍの範
囲の繊維長を有する場合であり、一層好ましくは少なく
ともその５重量％が１〜７ｍｍの範囲の繊維長を有する
場合である。とりわけ好ましくは、少なくともその８重
量％が１〜７ｍｍの範囲の繊維長を有する場合である。In order for the conductive molded article of the present invention obtained by the above-mentioned molding method to have both high conductivity and mechanical properties, the total amount of the conductive fibers contained in the molded article must be 10 or less.
0% by weight, at least 3% by weight is 1 to 1%.
Preferably, it has a fiber length in the range of 5 mm. More preferably, at least 5% by weight thereof has a fiber length in the range of 1 to 10 mm, and even more preferably, at least 5% by weight has a fiber length in the range of 1 to 7 mm. Particularly preferred is when at least 8% by weight thereof has a fiber length in the range from 1 to 7 mm.

【０１１３】本発明における導電性成形品は、高い力学
的特性だけではなく、導電性繊維と、場合によってはカ
ーボンブラックとに起因する高い導電性を兼ね備えてい
るため、体積固有抵抗値が、１００Ω・ｃｍ以下である
導電性成形品として用いるのが最適である。体積固有抵
抗値が１００Ω・ｃｍを越える場合、電磁波シールド材
などの用途には適応しにくく、用途が限定されるといっ
た問題を有する。より好ましい体積固有抵抗値は１０Ω
・ｃｍ以下であり、更に好ましい体積固有抵抗値は５Ω
・ｃｍ以下である導電性成形品として用いるのが本発明
の効果をより発揮できる。とりわけ好ましくは、１Ω・
ｃｍ以下である。Since the conductive molded article of the present invention has not only high mechanical properties but also high conductivity due to conductive fibers and, in some cases, carbon black, the volume specific resistance value is 100 Ω.・ Optimally used as a conductive molded product having a size of not more than cm. When the volume specific resistance exceeds 100 Ω · cm, it is difficult to adapt to applications such as electromagnetic wave shielding materials, and there is a problem that the applications are limited. More preferable volume resistivity is 10Ω
Cm or less, and a more preferable volume specific resistance value is 5Ω.
-The use of a conductive molded product having a size of not more than cm can further exert the effect of the present invention. Particularly preferably, 1Ω
cm or less.

【０１１４】ここでいう体積固有抵抗値とは、直方体形
状を有している試験片の導電ペーストを塗布された両端
部の電気抵抗値から、測定機器、治具などの接触抵抗値
を減じた値について、前記試験片の端部面積を乗じ、試
験片長さで除すことにより算出する。本発明では、単位
はΩ・ｃｍを用いた。The term “volume specific resistance value” as used herein refers to the value obtained by subtracting the contact resistance value of a measuring instrument, a jig or the like from the electric resistance value of both ends of a test piece having a rectangular parallelepiped shape coated with a conductive paste. The value is calculated by multiplying the end area of the test piece and dividing by the test piece length. In the present invention, the unit is Ω · cm.

【０１１５】本発明における導電性成形品は、特に導電
性繊維として炭素繊維を用いた場合、高い導電性だけで
はなく、主に炭素繊維に起因する高い衝撃強度を兼ね備
えているため、ＡＳＴＭ Ｄ ２５６規格におけるＩｚ
ｏｄ衝撃強度が、１／８インチ厚で７０〜２５０Ｊ／ｍ
の範囲である導電性成形品として用いるのが最適であ
る。好ましくは８０〜２３０Ｊ／ｍの範囲、特に好まし
くは９０〜２００Ｊ／ｍの範囲である導電性成形品とし
て用いるのが本発明の効果をより発揮できる。The conductive molded article of the present invention has not only high conductivity but also high impact strength mainly due to carbon fiber, particularly when carbon fiber is used as the conductive fiber. Iz in the standard
Od impact strength is 70-250 J / m at 1/8 inch thickness
It is most suitable to use as a conductive molded product in the range of (1). The effect of the present invention can be further exhibited when used as a conductive molded product having a range of preferably 80 to 230 J / m, particularly preferably 90 to 200 J / m.

【０１１６】本発明における導電性成形品は、特に導電
性繊維として炭素繊維を用いた場合、高い導電性だけで
はなく、主に炭素繊維に起因する高い剛性を兼ね備えて
いるため、ＡＳＴＭ Ｄ ７９０規格（スパン間距離Ｌ
／板厚Ｄ＝１６）において、板厚１／４インチでの曲げ
剛性が８〜４０ＧＰａの範囲である導電性成形品として
用いるのが最適である。好ましくは１０〜３０ＧＰａの
範囲、特に好ましくは１２〜２５ＧＰａの範囲である導
電性成形品として用いるのが本発明の効果をより発揮で
きる。The conductive molded article according to the present invention has not only high conductivity but also high rigidity mainly caused by carbon fiber, particularly when carbon fiber is used as the conductive fiber. (Span distance L
/ Plate thickness D = 16), it is optimal to use as a conductive molded product having a flexural rigidity at a plate thickness of 1/4 inch in the range of 8 to 40 GPa. The effect of the present invention can be further exhibited when used as a conductive molded product having a range of preferably 10 to 30 GPa, particularly preferably 12 to 25 GPa.

【０１１７】本発明における導電性成形品は、高い導電
性に加え、薄肉成形性（成形時の流動性）を兼ね備えて
いるので、従来の導電性成形品より肉厚を薄くすること
が可能であり、肉厚が０．３〜４ｍｍの範囲である導電
性成形品として用いるのが最適である。好ましくは、肉
厚０．５〜３ｍｍ、更に好ましくは０．６〜２ｍｍ、と
りわけ好ましくは肉厚０．７〜１．６ｍｍの範囲である
導電性成形品として用いるのが本発明の効果をより発揮
できる。ここでいう肉厚とは、成形品のうち、リブ部分
やボス部分などの突起物などを除いた平板部分の肉厚を
指す。Since the conductive molded article of the present invention has both high conductivity and thin moldability (fluidity during molding), it can be made thinner than conventional conductive molded articles. Yes, it is optimally used as a conductive molded product having a thickness in the range of 0.3 to 4 mm. Preferably, it is used as a conductive molded product having a thickness of 0.5 to 3 mm, more preferably 0.6 to 2 mm, and particularly preferably 0.7 to 1.6 mm. Can demonstrate. Here, the thickness refers to the thickness of a flat portion of a molded product excluding protrusions such as a rib portion and a boss portion.

【０１１８】本発明における導電性成形品は、少量の導
電性繊維の配合によっても高い導電性を達成できるた
め、ＡＳＴＭ Ｄ ７９２規格における比重が、１．０
〜１．８の範囲である導電性成形品として用いるのが最
適である。好ましくは１．１〜１．７の範囲、特に好ま
しくは１．２〜１．６の範囲である導電性成形品として
用いるのが本発明の効果をより発揮できる。Since the conductive molded article of the present invention can achieve high conductivity even by adding a small amount of conductive fiber, the specific gravity according to ASTM D792 standard is 1.0.
It is most suitable to use as a conductive molded product in the range of ~ 1.8. The use of a conductive molded product having a preferable range of 1.1 to 1.7, particularly preferably a range of 1.2 to 1.6 can further exert the effect of the present invention.

【０１１９】本発明における導電性成形品の用途として
は、高い導電性、成形性、力学的特性（特に剛性）が求
められる電子・電気機器、ＯＡ機器、家電機器、自動車
用部材、例えばハウジングやその部品などが挙げられ
る。本発明の導電性成形品は、高い剛性、軽量化、電磁
波シールド性などが達成できるため、特に携帯用の電子
・電気機器のハウジングなどの用途に有効である。より
具体的には、ディスプレイ、ノート型パソコン、携帯用
電話機、ＰＨＳ、ＰＤＡ（電子手帳などの携帯情報端
末）、ビデオカメラ、デジタルスチルカメラ、携帯用ラ
ジオカセット再生機、インバーターなどのハウジングな
どに好んで使用される。The conductive molded article of the present invention may be used for electronic / electric equipment, OA equipment, home electric appliances, automobile members, such as housings, etc., which require high conductivity, moldability and mechanical properties (particularly rigidity). Such parts are included. INDUSTRIAL APPLICABILITY The conductive molded article of the present invention can achieve high rigidity, light weight, electromagnetic wave shielding properties, and the like, and is particularly effective for uses such as housings of portable electronic and electric devices. More specifically, it is suitable for housings for displays, notebook computers, portable telephones, PHSs, PDAs (portable information terminals such as electronic notebooks), video cameras, digital still cameras, portable radio cassette players, inverters and the like. Used in

【０１２０】また、高い導電性を有しているため、導電
性繊維の少量添加で帯電／放電防止性を付与することが
でき、それらの特性が必要とされる部材、例えばＩＣト
レー、シリコンウェーハー運搬用バスケットなどへの適
応にも有用である。Further, since it has high conductivity, it is possible to impart a charge / discharge prevention property by adding a small amount of conductive fiber, and a member requiring such properties, for example, an IC tray or a silicon wafer It is also useful for transport baskets.

【０１２１】[0121]

【実施例】以下、実施例によって本発明を更に詳細に説
明する。The present invention will be described in more detail with reference to the following examples.

【０１２２】まず、各実施例の実施に当たり、導電性繊
維強化成形材料、およびそれを成形してなる導電性成形
品の評価項目、およびその方法は下記の通りとした。 （Ａ）導電性繊維強化成形材料の電気抵抗値、および体
積固有抵抗値 （ａ）長手方向の電気抵抗値Ｒ_L 任意に選択した少なくとも５つの導電性繊維強化成形材
料について、下記の手順に従い測定した電気抵抗値の平
均値にて代表させた（単位はΩ）。First, in carrying out each of the examples, the evaluation items of the conductive fiber reinforced molding material and the conductive molded product obtained by molding the same, and the method thereof were as follows. (A) Electric resistance value and volume resistivity value of conductive fiber reinforced molding material (a) Electric resistance value in longitudinal direction _RL Measured at least five randomly selected conductive fiber reinforced molding materials according to the following procedure. It was represented by the average value of the measured electrical resistance values (unit is Ω).

【０１２３】（ａ１）まず、成形材料の長手方向の各々
の端面を、それぞれサンドペーパー（＃４００以下）で
平面になるまで少なくとも０．２ｍｍ研磨する。(A1) First, each end face in the longitudinal direction of the molding material is polished by sand paper (# 400 or less) at least 0.2 mm until it becomes a plane.

【０１２４】（ａ２）次いで、研磨した各々端面に、導
電ペースト（日本アチソン（株）製Ｅｌｅｃｔｒｏｄａ
ｇ４１５）を塗布し、十分乾燥させる（２５℃、湿度５
０％で約３０ｍｉｎ）。(A2) Next, a conductive paste (Electroda manufactured by Acheson Japan Ltd.) was applied to each polished end face.
g415) and dried sufficiently (25 ° C., humidity 5)
About 30 min at 0%).

【０１２５】（ａ３）最後に、その端面の２点間抵抗値
をデジタルマルチテスター（（株）アドバンテスト製Ｒ
３５８１）にて３回測定し、その平均値をその導電性繊
維強化成形材料の長手方向の電気抵抗値Ｒ_Lとする。 （ｂ）長手方向と直交する平面内における任意方向の電
気抵抗値Ｒ_T 任意に選択した少なくとも５つの導電性繊維強化成形材
料について、下記の手順に従い測定した電気抵抗値の平
均値にて代表させた（単位はΩ）。(A3) Finally, the resistance value between the two points on the end face is measured using a digital multi-tester (R, manufactured by Advantest Co., Ltd.).
3581), and the average value is defined as the electrical resistance value _{RL in} the longitudinal direction of the conductive fiber reinforced molding material. (B) Electric resistance value _RT in an arbitrary direction in a plane perpendicular to the longitudinal direction At least five conductive fiber reinforced molding materials arbitrarily selected are represented by an average electric resistance value measured according to the following procedure. (Unit is Ω).

【０１２６】（ｂ１）成形材料の長手方向と直交する平
面内における任意方向の各々の端面の２点間抵抗値をデ
ジタルマルチテスター（（株）アドバンテスト製Ｒ３５
８１）にて測定する。(B1) A resistance value between two points on each end face in an arbitrary direction in a plane orthogonal to the longitudinal direction of the molding material is measured by a digital multi-tester (R35 manufactured by Advantest Co., Ltd.).
Measure at 81).

【０１２７】（ｂ２）同様に、異なる位置にて同様に少
なくとも３回測定し、その平均値をその導電性繊維強化
成形材料の長手方向と直交する平面内における任意方向
の電気抵抗値Ｒ_Tとする。 （ｃ）長手方向の体積固有抵抗値ＶＲ_L Ｒ_Lに導電性繊維強化成形材料端面の面積を乗じ、成形
材料長手方向の長さで除した値にて代表させた（単位は
Ω・ｃｍ）。 （ｄ）Ｒ_L／Ｒ_T 上記Ｒ_Lを、上記Ｒ_Tで除したもので代表させた（単位は
無次元）。 （Ｂ）生産性 導電性繊維強化成形材料に配合する導電性繊維の配合率
を同一に換算した場合の、安定して製造できる製造単位
当たりの生産量について、◎（５ｋｇ／ｈｏｕｒ超
過）、○（５〜３ｋｇ／ｈｏｕｒ）、△（３〜１ｋｇ／
ｈｏｕｒ）、×（１ｋｇ／ｈｏｕｒ未満）、により相対
的に評価した。 （Ｃ）導電性繊維の脱落量 導電性繊維強化成形材料に配合する導電性繊維の配合率
を同一に換算した場合の、成形材料からの導電性繊維の
脱落量を下記手順に従い測定した（単位はｍｇ／５ｋ
ｇ）。(B2) Similarly, measurement is performed at least three times at different positions in the same manner, and the average value is defined as the electric resistance value _RT in an arbitrary direction in a plane orthogonal to the longitudinal direction of the conductive fiber reinforced molding material. I do. (C) Volume resistivity value VR _{L RL} in the longitudinal direction was multiplied by the area of the end face of the conductive fiber reinforced molding material, and represented by a value obtained by dividing by the length in the longitudinal direction of the molding material (unit: Ω · cm). . (D) R _L / R _{T The} above R _L was divided by the above R _T to represent (the unit is dimensionless). (B) Productivity When the compounding ratio of the conductive fiber to be mixed with the conductive fiber reinforced molding material is converted to the same value, the production amount per production unit that can be manufactured stably is ◎ (exceeding 5 kg / hour), ○ (5-3 kg / hour), △ (3-1-1 kg / hour)
Hour), × (less than 1 kg / hour). (C) Amount of conductive fiber falling off When the compounding ratio of the conductive fiber to be mixed into the conductive fiber reinforced molding material was converted into the same amount, the amount of the conductive fiber falling off the molding material was measured according to the following procedure (unit). Is mg / 5k
g).

【０１２８】（Ｃ１）まず、５ｋｇの成形材料を容器に
入れ、内部フィルターを外した掃除機（松下電器製）で
吸引する。(C1) First, 5 kg of a molding material is put in a container, and suctioned by a vacuum cleaner (Matsushita Electric) without an internal filter.

【０１２９】（Ｃ２）次いで、掃除機内から吸引された
成形材料のみを取り出し、吸引後の重量Ｗを測定し、Ｗ
（単位はｍｇ）を導電性繊維の脱落量とする。 （Ｄ）成形品の体積固有抵抗値 ファンゲートにて射出成形した試験片（幅１２．７ｍｍ
×長さ６５ｍｍ×厚さ２ｍｍ）を、絶乾状態（水分率
０．１％以下）にて、下記手順に従い測定した（単位は
Ω・ｃｍ）。なお射出成形は、シリンダ温度２８０℃、
金型温度７０℃にて行った。(C2) Next, only the molding material sucked from the vacuum cleaner is taken out, and the weight W after suction is measured.
(Unit: mg) is defined as the amount of the conductive fiber dropped off. (D) Volume specific resistance value of molded product Test piece (12.7 mm width) injection molded with a fan gate
× length 65 mm × thickness 2 mm) was measured in the absolutely dry state (water content 0.1% or less) according to the following procedure (unit: Ω · cm). In injection molding, the cylinder temperature was 280 ° C,
The test was performed at a mold temperature of 70 ° C.

【０１３０】（Ｄ１）まず、幅×厚さ面に導電性ペース
ト（日本アチソン（株）製Ｅｌｅｃｔｒｏｄａｇ４１
５）を塗布し、十分に導電性ペーストを乾燥させる。(D1) First, a conductive paste (Electrodag 41 manufactured by Acheson Japan Co., Ltd.) was applied to the width × thickness surface.
5) is applied, and the conductive paste is sufficiently dried.

【０１３１】（Ｄ２）次いで、その面を銅製電極に圧着
し、電極間の電気抵抗値をデジタルマルチメーター（Ｆ
ＬＵＫＥ社製）にて測定する。(D2) Next, the surface was pressed against a copper electrode, and the electric resistance between the electrodes was measured with a digital multimeter (F).
LUKE).

【０１３２】（Ｄ３）前記電気抵抗値から測定機器、治
具等の接触抵抗を減じた値に、導電性ペースト塗布面の
面積を乗じ、その値を試験片長さで除したものを体積固
有抵抗値とする。 （Ｅ）成形品の衝撃強度 ＡＳＴＭ Ｄ ２５６規格に準拠したモールドノッチ有
りＩｚｏｄ衝撃強度にて評価した（単位はＪ／ｍ）。用
いた試験片の板厚は１／８インチ厚で、水分率０．１％
以下で試験に供した。なお射出成形は、シリンダ温度２
８０℃、金型温度７０℃にて行った。 （Ｆ）成形品の曲げ剛性 ＡＳＴＭ Ｄ ７９０規格（スパン間距離Ｌ／板厚Ｄ＝
１６）に準拠した曲げ剛性にて評価した（単位はＧＰ
ａ）。用いた試験片の板厚は１／４インチ厚で、水分率
０．１％以下で試験に供した。なお射出成形は、シリン
ダ温度２８０℃、金型温度７０℃にて行った。 （Ｇ）成形品の比重 ＡＳＴＭ Ｄ ７９２規格に準拠した比重にて評価し
た。用いた試験片の水分率は０．１％以下で試験に供し
た。なお射出成形は、シリンダ温度２８０℃、金型温度
７０℃にて行った。 （Ｈ）外観品位 ファンゲートにて、幅１５０ｍｍ×長さ１５０ｍｍ×厚
さ１ｍｍの薄肉平板を成形し、表面光沢の有無、ヒケ、
ウェルド、導電性繊維の浮き・分散などの欠陥につい
て、◎（前述欠陥なし）、○（前述欠陥のいずれか１つ
有する）、△（前述欠陥をいずれか２つ有する）、×
（前述欠陥を全て有する）、により相対的に評価した。
なお射出成形は、シリンダ温度２９０℃、金型温度７０
℃にて行った。 （実施例１）まず、連続した導電性繊維束を１８０℃に
加熱しながら開繊させ、溶融させたフェノール系重合体
をギアポンプにて計量し、カーテンコータにて塗布し
た。次いで、１８０℃に加熱した雰囲気中の複数のスク
イーズバーを通過させることによりフェノール系重合体
を導電性繊維束中に十分含浸させ、連続した導電性繊維
とフェノール系重合体との複合体を得た（含浸工程）。(D3) The value obtained by subtracting the contact resistance of a measuring instrument, a jig, or the like from the electric resistance value, is multiplied by the area of the conductive paste application surface, and the value is divided by the length of the test piece to obtain the volume resistivity. Value. (E) Impact strength of molded article Evaluated by Izod impact strength with mold notch based on ASTM D256 standard (unit: J / m). The test piece used was 1/8 inch thick and had a moisture content of 0.1%.
The test was provided below. Injection molding is performed at cylinder temperature 2
The test was performed at 80 ° C. and a mold temperature of 70 ° C. (F) Bending rigidity of molded product ASTM D790 standard (distance between spans L / thickness D =
Evaluated by flexural rigidity based on 16) (unit is GP)
a). The test specimens used were 1/4 inch thick and had a moisture content of 0.1% or less. The injection molding was performed at a cylinder temperature of 280 ° C. and a mold temperature of 70 ° C. (G) Specific gravity of molded article Evaluated by specific gravity based on ASTM D792 standard. The test piece used was subjected to the test with a water content of 0.1% or less. The injection molding was performed at a cylinder temperature of 280 ° C. and a mold temperature of 70 ° C. (H) Appearance quality A thin flat plate with a width of 150 mm × length 150 mm × thickness 1 mm is formed using a fan gate, and the presence or absence of surface gloss, sink marks,
Regarding defects such as weld and floating / dispersion of the conductive fiber, ◎ (no defect described above), （(has one of the aforementioned defects), △ (has two of the aforementioned defects), ×
(Having all the above-mentioned defects).
In the injection molding, a cylinder temperature of 290 ° C. and a mold temperature of 70
C. Example 1 First, a continuous conductive fiber bundle was spread while heating to 180 ° C., and the melted phenolic polymer was measured by a gear pump and applied by a curtain coater. Next, the phenolic polymer is sufficiently impregnated into the conductive fiber bundle by passing through a plurality of squeeze bars in an atmosphere heated to 180 ° C. to obtain a composite of continuous conductive fiber and the phenolic polymer. (Impregnation step).

【０１３３】次に、樹脂を、１軸押出機を用いて、その
先端に取り付けられた被覆ダイ中（２７０℃）に十分溶
融混練された状態で押し出すのと同時に、得られた前記
複合体を前記被覆ダイ中に連続して供給する（１３０
℃）ことにより、溶融した樹脂を前記複合体の表面に被
覆し、連続導電性繊維強化樹脂ストランドを得た（コー
ティング工程）。Next, using a single screw extruder, the resin was extruded into a coating die attached at the tip thereof (270 ° C.) while being sufficiently melted and kneaded, and at the same time, the obtained composite was extruded. Feed continuously into the coating die (130
° C), thereby coating the surface of the composite with the molten resin to obtain a continuous conductive fiber reinforced resin strand (coating step).

【０１３４】その後、前記導電性連続繊維強化樹脂スト
ランドを１００℃以下まで冷却し、カッターを用いて７
ｍｍに切断して芯鞘型の長繊維ペレットを得た（切断工
程）。前述芯鞘型の長繊維ペレットの製造を、含浸工
程、コーティング工程、切断工程についてそれぞれ連続
してオンラインで行った結果、２０ｍ／ｍｉｎ以上の高
い引取速度にて製造することができた。つまり、芯鞘型
の長繊維ペレットは生産性に非常に優れているといえ
る。また、得られた成形品も良好な導電性や力学的特性
を示し、従来の課題を克服した成形材料といえる。Thereafter, the conductive continuous fiber reinforced resin strand was cooled to 100 ° C. or less,
mm to obtain a core-sheath type long fiber pellet (cutting step). The production of the core-sheath type long-fiber pellets was successively performed online in each of the impregnation step, the coating step, and the cutting step, and as a result, it was possible to produce at a high take-off speed of 20 m / min or more. That is, it can be said that the core-sheath type long fiber pellets are very excellent in productivity. In addition, the obtained molded product also shows good conductivity and mechanical properties, and can be said to be a molding material that has overcome the conventional problems.

【０１３５】得られた前記芯鞘型の長繊維ペレットを、
８０℃にて５時間以上真空中で乾燥させた後、上述
（Ａ）〜（Ｈ）項記載の各試験に供した。 （実施例２、３）以上に説明した実施例１において、導
電性繊維の種類を変更した以外は実施例１と同様の方法
で本発明の導電性繊維強化成形材料を製造したところ、
同様に２０ｍ／ｍｉｎ以上の高い引取速度にて製造する
ことができ、実施例１よりさらに生産性に優れたものが
得られた。また、得られた成形品も良好な導電性や力学
的特性を示し、従来の課題を克服した成形材料といえ
る。 （実施例４、５）以上に説明した実施例１において、導
電性繊維の配合量、樹脂の種類と配合量を変更した以外
は実施例１と同様の方法で本発明の導電性繊維強化成形
材料を製造したところ、同様に２０ｍ／ｍｉｎ以上の高
い引取速度にて製造することができた。また、得られた
成形品も良好な導電性や力学的特性を示し、従来の課題
を克服した成形材料といえる。特に樹脂を変更すること
により、成形品の外観品位に優れたものが得られた。 （実施例６、７）まず、樹脂、チョップド糸にされた導
電性繊維と、必要に応じてその他の本発明の成分とを２
軸押出機にて、溶融した樹脂およびその他の本発明の成
分を導電性繊維束中に含浸させながら押し出し、導電性
繊維としては不連続のもののみを含有する前述のように
して得られた不連続導電性繊維強化樹脂ガットを得た
（含浸工程）。次いで、前記不連続導電性繊維強化ガッ
トを１００℃以下まで冷却し、カッターを用いて５ｍｍ
に切断してペレットを得た（切断工程）。前述ペレット
の製造を、含浸工程、切断工程をそれぞれ連続してオン
ラインで行った結果、同様に２０ｍ／ｍｉｎ以上の高い
引取速度にて製造することができた。また、得られた成
形品も良好な導電性や力学的特性を示し、従来の課題を
克服した成形材料といえる。特に樹脂を変更することに
より、成形品の外観品位に優れたものが得られた。The obtained core-sheath type long fiber pellet was
After drying in a vacuum at 80 ° C. for 5 hours or more, the samples were subjected to the tests described in the above (A) to (H). (Examples 2 and 3) In Example 1 described above, the conductive fiber-reinforced molding material of the present invention was produced in the same manner as in Example 1 except that the type of the conductive fiber was changed.
Similarly, it could be manufactured at a high take-off speed of 20 m / min or more, and a product having higher productivity than that of Example 1 was obtained. In addition, the obtained molded product also shows good conductivity and mechanical properties, and can be said to be a molding material that has overcome the conventional problems. (Examples 4 and 5) The conductive fiber reinforced molding of the present invention was performed in the same manner as in Example 1 except that the amount of the conductive fiber, the type and the amount of the resin were changed in the above-described Example 1. When the material was manufactured, it could similarly be manufactured at a high take-off speed of 20 m / min or more. In addition, the obtained molded product also shows good conductivity and mechanical properties, and can be said to be a molding material that has overcome the conventional problems. Particularly, by changing the resin, a molded article having excellent appearance quality was obtained. (Examples 6 and 7) First, a resin, a conductive fiber formed into a chopped yarn, and if necessary, other components of the present invention,
The molten resin and other components of the present invention are extruded with a screw extruder while impregnating the conductive fiber bundle into the conductive fiber bundle, and the conductive fiber containing only discontinuous conductive fibers is used. A continuous conductive fiber reinforced resin gut was obtained (impregnation step). Next, the discontinuous conductive fiber reinforced gut was cooled to 100 ° C. or less,
To obtain pellets (cutting step). As a result of performing the impregnation step and the cutting step continuously on-line in the production of the above-mentioned pellets, the pellets could be similarly produced at a high take-off speed of 20 m / min or more. In addition, the obtained molded product also shows good conductivity and mechanical properties, and can be said to be a molding material that has overcome the conventional problems. Particularly, by changing the resin, a molded article having excellent appearance quality was obtained.

【０１３６】得られた前記ペレットを、８０℃にて５時
間以上真空中で乾燥させた後、上述（Ａ）〜（Ｈ）項記
載の各試験に供した。 （比較例１）まず、連続した導電性繊維束を開戦させな
がら、粉末状の樹脂で満たされた流動床中を通過させ、
導電性繊維束中に粉末状の樹脂が分散した中間体を得
た。次いで、前記中間体を、樹脂の溶融温度以上に加熱
した２８０℃雰囲気中の複数のスクイーズバーを通過さ
せることにより粉末状の樹脂を導電性繊維束中に十分含
浸させ、連続導電性繊維強化樹脂ストランドを得た（含
浸工程）。The obtained pellets were dried in vacuum at 80 ° C. for 5 hours or more, and then subjected to the tests described in the above items (A) to (H). (Comparative Example 1) First, a continuous conductive fiber bundle was passed through a fluidized bed filled with a powdery resin while a war was started.
An intermediate in which a powdery resin was dispersed in the conductive fiber bundle was obtained. Then, the intermediate is passed through a plurality of squeeze bars in an atmosphere of 280 ° C. heated to a temperature not lower than the melting temperature of the resin, thereby sufficiently impregnating the powdery resin into the conductive fiber bundle, thereby forming a continuous conductive fiber reinforced resin. A strand was obtained (impregnation step).

【０１３７】その後、前記連続繊維強化樹脂ストランド
を１００℃以下まで冷却し、カッターを用いて７ｍｍに
切断して長繊維ペレットを得た（切断工程）。前述長繊
維ペレットの製造を、含浸工程、切断工程についてそれ
ぞれ連続してオンラインで行った結果、樹脂の含浸不良
や導電性繊維切れが頻発し、５ｍ／ｍｉｎ以下の低い引
取速度でしか製造することができなかった。つまり、上
記粉末状樹脂を用いた製造方法による長繊維ペレットは
生産性に非常に劣っているといえる。また、粉末状の樹
脂を用いるため、樹脂の吸湿が通常の場合より加速さ
れ、樹脂の分解を引き起こす等の問題をも有すものであ
った。このことにより、得られた成形品の力学的特性は
低い値を示す場合が多く、従来の課題を克服できるもの
とはいえない。Thereafter, the continuous fiber-reinforced resin strand was cooled to 100 ° C. or lower, and cut into 7 mm using a cutter to obtain long fiber pellets (cutting step). As a result of continuous production of the above-mentioned long fiber pellets in the impregnation step and the cutting step continuously online, defective impregnation of the resin and breakage of the conductive fiber frequently occur, and the production is performed only at a low take-off speed of 5 m / min or less. Could not. In other words, it can be said that the long fiber pellets produced by the production method using the powdery resin have extremely poor productivity. Further, since a powdery resin is used, there is a problem that moisture absorption of the resin is accelerated as compared with a normal case, and the resin is decomposed. Due to this, the mechanical properties of the obtained molded articles often show low values, and it cannot be said that the conventional problems can be overcome.

【０１３８】得られた前記長繊維ペレットを、８０℃に
て５時間以上真空中で乾燥させた後、上述（Ａ）〜
（Ｈ）項記載の各試験に供した。 （比較例２、３）以上に説明した実施例６において、導
電性繊維の配合量、樹脂の種類と配合量、その他の本発
明の成分の配合量を変更した以外は実施例６と同様の方
法で導電性繊維強化成形材料を製造したところ、２０ｍ
／ｍｉｎ以上の高い引取速度で製造することができた。
つまり、上記チョップド糸にされた導電性繊維を用いた
製造方法によるペレットは生産性に非常に優れていると
いえる。しかし、得られた成形品の導電性や力学的特性
については劣り、従来の課題を克服できるものとはいえ
ない。The obtained long-fiber pellets were dried in vacuum at 80 ° C. for 5 hours or more.
Each test described in (H) was used. (Comparative Examples 2, 3) The same as Example 6 except that the compounding amount of the conductive fiber, the kind and the compounding amount of the resin, and the compounding amounts of the other components of the present invention were changed in the above-described Example 6. When the conductive fiber reinforced molding material was manufactured by the method, 20 m
/ Min or more at a high take-off speed.
In other words, it can be said that the pellets produced by the above-described method using the chopped yarn-made conductive fibers are extremely excellent in productivity. However, the obtained molded product is inferior in conductivity and mechanical properties, and cannot be said to be able to overcome the conventional problems.

【０１３９】実施例１〜７で用いた成形材料中の各成分
の配合率、および評価結果を表１に、比較例１〜３で用
いた成形材料中の各成分の配合率、および評価結果を表
２に示す。Table 1 shows the compounding ratios of the respective components in the molding materials used in Examples 1 to 7, and the results of evaluation. Table 1 shows the compounding ratios of the respective components in the molding materials used in Comparative Examples 1 to 3, and the evaluation results. Are shown in Table 2.

【０１４０】[0140]

【表１】 [Table 1]

【０１４１】[0141]

【表２】 [Table 2]

【０１４２】なお、表１、２における各成分の略記号は
下記のものである。 樹脂 Ｎ６：ナイロン６樹脂［ηｒ＝２．３５］ ＭＸＤ６：ポリメタキシリレンアジパミド［ηｒ＝２．
２］ ＰＣ／ＡＢＳ：ポリカーボネート樹脂とＡＢＳ樹脂との
ポリマーアロイ樹脂［帝人化成（株）製マルチロンＴ−
３０００］ フェノール系重合体 Ｔ／Ｐ１：テルペン・フェノール共重合体［ヤスハラケ
ミカル（株）製ＹＰ９０Ｌ］ Ｔ／Ｐ２：テルペン・フェノール共重合体［ヤスハラケ
ミカル（株）製マイティーエース Ｇ−１５０］ 導電性繊維 ＣＦ１：ＰＡＮ系炭素繊維［Ｔｅｘ＝８００ｇ／１００
０ｍ、平均単繊維直径＝７μｍ、引張破断伸度＝２．１
％、Ｌｃ＝１．９ｎｍ、表面官能基（Ｏ／Ｃ）＝０．０
７］ ＣＦ２：ＰＡＮ系炭素繊維［Ｔｅｘ＝１６５０ｇ／１０
００ｍ、平均単繊維直径＝約７μｍ、引張破断伸度＝
２．１％、Ｌｃ＝１．８ｎｍ、表面官能基（Ｏ／Ｃ）＝
０．０７］ ＣＦ３：ＰＡＮ系炭素繊維［Ｔｅｘ＝６０００ｇ／１０
００ｍ、平均単繊維直径＝約１０μｍ、引張破断伸度＝
１．５％、Ｌｃ＝１．７ｎｍ、表面官能基（Ｏ／Ｃ）＝
０．０６］ カーボンブラック ＣＢ：カーボンブラック［Ｉ₂ ／Ｉ₁ ＝０．６８、Ｉ₂
／Ｉ₃ ＝０．６０］導電性付与剤 ＴｉＰ：チタン粒子［東邦チタニウム（株）製Ｔｉ粒
子：平均粒径＝２０μｍ以下］ 表１の結果から以下のことが明らかである。 １．Ｒ_Lの効果 Ｒ_Lが１×１０²Ωを越える比較例２、３に比べて、Ｒ_L
が１×１０²Ω以下である実施例１〜７は、成形材料の
製造単位当たりの生産性は同等でありながら、導電性、
力学的特性が著しく高い成形品を得ることができ、その
優位性は明らかである。中でも、Ｒ_Lを特に低くするこ
とができた実施例２，３においては、Ｒ_Lが製造単位当
たりの生産性に及ぼす改善効果が絶大であることは明ら
かである。 ２．Ｒ_Tの効果 実施例１〜７は、比較例１と比べて、成形品の導電性、
力学的特性の点では同等であるが、前者はＲ_Tが１×１
０³Ω以上であるため、成形材料の製造単位当たりの生
産性に著しく優れ、成形材料からの導電性繊維の脱落を
最小限に抑えることができ、その優位性は明らかであ
る。 ３．ＶＲ_Lの効果 Ｒ_Lの場合と同様に、ＶＲ_Lが１Ω・ｃｍを越える比較例
２、３に比べて、ＶＲ _Lが１Ω・ｃｍ以下である実施例
１〜６は、成形材料の製造単位当たりの生産性は同等で
ありながら、導電性、力学的特性が著しく高い成形品を
得ることができ、その優位性は明らかである。 ４．Ｒ_L／Ｒ_Tの効果 Ｒ_L／Ｒ_Tが１×１０^-3以下である実施例１〜５、７は、
Ｒ_L／Ｒ_Tが１×１０^-3を越える比較例１と、成形品の導
電性・力学的特性の点で同等である上に、さらに、成形
材料の製造単位当たりの生産性に著しく優れ、成形材料
からの導電性繊維の脱落を最小限に抑えることができる
点で、その優位性は明らかである。 ５．長繊維ペレットの効果（特に芯鞘型の長繊維ペレッ
トについて） 通常のペレットを用いた比較例２（もしくは比較例３）
に比べて、芯鞘型の長繊維ペレットである実施例１〜３
（もしくは比較例５）は、得られた成形品の導電性、力
学的特性（特にＩｚｏｄ衝撃強度）を著しく改善するこ
とができ、各特性をより高い次元で兼ね備えた成形品を
得ることができる。これは、比較例２（もしくは比較例
３）よりも実施例１〜３（もしくは比較例５）の方が、
成形品中の導電性繊維の長さが長いことによる。The abbreviations of each component in Tables 1 and 2 are as follows:
These are: Resin N6: Nylon 6 resin [ηr = 2.35] MXD6: Polymethaxylylene adipamide [ηr = 2.
2] PC / ABS: Polycarbonate resin and ABS resin
Polymer alloy resin [Multilon T- manufactured by Teijin Chemicals Ltd.]
3000] Phenolic polymer T / P1: Terpene / phenol copolymer [Yasuharake]
Mical Co., Ltd. YP90L] T / P2: Terpene / phenol copolymer [Yasuharake]
Mikal Ace G-150 manufactured by Mical Co., Ltd. Conductive fiber CF1: PAN-based carbon fiber [Tex = 800 g / 100]
0 m, average single fiber diameter = 7 μm, tensile elongation at break = 2.1
%, Lc = 1.9 nm, surface functional group (O / C) = 0.0
7] CF2: PAN-based carbon fiber [Tex = 1650 g / 10
00 m, average single fiber diameter = about 7 μm, tensile elongation at break =
2.1%, Lc = 1.8 nm, surface functional group (O / C) =
0.07] CF3: PAN-based carbon fiber [Tex = 6000 g / 10
00m, average single fiber diameter = about 10 μm, tensile elongation at break =
1.5%, Lc = 1.7 nm, surface functional group (O / C) =
0.06] carbon black CB: carbon black [I_Two/ I₁= 0.68, I_Two
/ I_Three= 0.60] Conductivity imparting agent TiP: titanium particles [Ti particles manufactured by Toho Titanium Co., Ltd.]
Child: average particle size = 20 μm or less] From the results in Table 1, the following is clear. 1. R_LEffect R_LIs 1 × 10^TwoIn comparison with Comparative Examples 2 and 3 exceeding Ω, R_L
Is 1 × 10^TwoExamples 1 to 7 which are equal to or less than Ω
While the productivity per production unit is equivalent, the conductivity,
Molded products with remarkably high mechanical properties can be obtained.
The advantage is clear. Above all, R_LEspecially low
In Examples 2 and 3 where_LIs the production unit
It is clear that the effect of improvement on the productivity of riveting is enormous
Is. 2. R_TIn Examples 1 to 7, compared to Comparative Example 1, the conductivity of the molded product,
Although they are equivalent in terms of mechanical properties,_TIs 1 × 1
0^ThreeΩ or more, the production
Extremely excellent productivity to prevent conductive fibers from dropping from molding material
It can be minimized and its advantages are obvious.
You. 3. VR_LEffect R_LAs in the case of_LComparative example where is more than 1Ωcm
VR compared to 2, 3 _LIs less than 1Ω · cm
1 to 6 have the same productivity per unit of molding material
A molded product with extremely high conductivity and mechanical properties
And its advantages are clear. 4. R_L/ R_TEffect R_L/ R_TIs 1 × 10^-3Examples 1 to 5 and 7 below are:
R_L/ R_TIs 1 × 10^-3Comparative Example 1 which exceeds
In addition to being equivalent in terms of electrical and mechanical properties,
Excellent productivity per unit of material production, molding material
Of conductive fibers from the fabric can be minimized
In that respect, its advantage is clear. 5. Effect of long fiber pellets (especially core-sheath type long fiber pellets)
Comparative Example 2 (or Comparative Example 3) using ordinary pellets
Examples 1-3 which are core-sheath type long fiber pellets
(Or Comparative Example 5) shows the conductivity and force of the obtained molded article.
Significantly improve the mechanical properties (especially Izod impact strength)
And molded products that have each property at a higher level
Obtainable. This corresponds to Comparative Example 2 (or Comparative Example 2).
Examples 1 to 3 (or Comparative Example 5) are better than 3).
This is because the length of the conductive fiber in the molded article is long.

【０１４３】つまり、実施例１の成形品中の重量的平均
繊維長さｌｗ＝０．４９８ｍｍ（１ｍｍ〜７ｍｍの範囲
である導電性繊維が８重量％以上）であったのに対し
て、比較例２の場合には、ｌｗ＝０．２２４ｍｍ（１ｍ
ｍ以上の導電性繊維は１重量％未満）であったことによ
る。なお、ｌｗの算出は、成形品から導電性繊維のフィ
ラメントのみを、任意に少なくとも４００以上抽出し、
その長さを１μｍ単位まで光学顕微鏡もしくは走査型電
子顕微鏡にて測定して、下記の（数式１）、もしくは
（数式２）を用いて算出した。但し、Ｗｉは長さｌｉの
導電性繊維の重量、Ｎｉは長さｌｉの導電性繊維の数と
する。In other words, the weight average fiber length lw in the molded article of Example 1 was 0.498 mm (8% by weight or more of conductive fibers in the range of 1 mm to 7 mm). In the case of Example 2, lw = 0.224 mm (1 m
m or less than 1% by weight). In addition, the calculation of lw is performed by extracting at least 400 or more filaments of conductive fibers only from the molded product,
The length was measured with an optical microscope or a scanning electron microscope up to a unit of 1 μm, and calculated using the following (Formula 1) or (Formula 2). Here, Wi is the weight of the conductive fiber having the length li, and Ni is the number of the conductive fibers having the length li.

【０１４４】 （数式１） ｌｗ＝Σ（Ｗｉ×ｌｉ）／ΣＷｉ （数式１）は一定直径の導電性繊維に対しては、（数式
２）の様に表すことができる。(Equation 1) lw = Σ (Wi × li) / ΣWi (Equation 1) can be expressed as (Equation 2) for a conductive fiber having a constant diameter.

【０１４５】 （数式２） ｌｗ＝Σ（Ｎｉ×ｌｉ²）／Σ（Ｎｉ×ｌｉ） 本発明では、ｌｗを測定する際の樹脂を除去する方法と
して、樹脂のみを溶解させ、含有される導電性繊維は溶
解させない溶媒などに成形品を一定時間浸漬し、樹脂を
十分溶解させた後、濾過などにより導電性繊維と分離す
る手法を採用した。(Formula 2) lw = Σ (Ni × li ² ) / Σ (Ni × li) In the present invention, as a method of removing the resin when measuring lw, only the resin is dissolved and the conductivity contained therein is measured. A method was used in which the molded article was immersed in a solvent or the like that does not dissolve the conductive fiber for a certain period of time to sufficiently dissolve the resin and then separated from the conductive fiber by filtration or the like.

【０１４６】上記比較から、導電性、力学的特性に及ぼ
す成形品中の導電性繊維の長さの重要性は明らかであ
り、本発明で用いられる導電性繊維強化成形材料として
は、長繊維ペレットの形態をとることが好ましい。From the above comparison, the importance of the length of the conductive fiber in the molded article on the conductivity and the mechanical properties is clear. As the conductive fiber reinforced molding material used in the present invention, a long fiber pellet is used. It is preferable to take the form of

【０１４７】また、単に樹脂を含浸させたのみの長繊維
ペレットである比較例１は、通常のペレットである比較
例２よりは、得られた成形品の導電性、力学的特性に優
れるものの、芯鞘型の長繊維ペレットである実施例１〜
３よりは劣っている。また、比較例１は、その製造工程
により引取速度を早くできないため、製造単位当たりの
生産性に極端に劣るといった致命的欠点を有する。Further, Comparative Example 1, which is a long-fiber pellet simply impregnated with a resin, is superior to Comparative Example 2, which is a normal pellet, in that the obtained molded article is superior in conductivity and mechanical properties. Example 1 which is a core-sheath type long fiber pellet
Inferior to 3. Further, Comparative Example 1 has a fatal disadvantage that productivity per unit of production is extremely poor because the take-up speed cannot be increased by the production process.

【０１４８】上記比較から、製造単位当たりの生産性に
及ぼす長繊維ペレットの形態の重要性は明らかであり、
本発明で用いられる長繊維ペレットとしては、芯鞘型の
長繊維ペレットの形態をとることが更に好ましい。From the above comparison, the importance of the morphology of the long fiber pellets on the productivity per production unit is clear,
The long fiber pellet used in the present invention is more preferably in the form of a core-sheath type long fiber pellet.

【０１４９】即ち、導電性、力学的特性に優れる成形品
が得られ、成形材料からの導電性繊維の脱落が少なく、
且つ生産性に優れる導電性繊維強化成形材料としては、
芯鞘型の長繊維ペレットの形態をとることが好ましい。
６．カーボンブラックの効果カーボンブラックを配合し
ていない実施例１〜３に比べて、カーボンブラックを配
合している実施例４は、導電性繊維の配合率が少ないに
も関わらず、得られた成形品の導電性はさらに優れる。That is, a molded article having excellent conductivity and mechanical properties was obtained, and the conductive fibers were less likely to fall off from the molding material.
As a conductive fiber reinforced molding material with excellent productivity,
It is preferable to take the form of a core-sheath type long fiber pellet.
6. Effect of carbon black Compared with Examples 1 to 3 in which carbon black was not blended, Example 4 in which carbon black was blended was obtained despite the fact that the blending ratio of conductive fibers was small. Are more excellent in conductivity.

【０１５０】また、カーボンブラックを配合していない
比較例１〜３に比べて、特に本発明の範囲内のカーボン
ブラックを配合している実施例６、７は、得られた成形
品の導電性は優れ、その効果の大きさが理解できる。 ７．導電性付与剤の効果（実施例７と比較例３との比
較） 導電性付与剤を配合した実施例７は、比較例３に比べて
体積固有抵抗を低くすることができ、導電性に優れた成
形品を得ることができる。また、力学的特性（剛性、衝
撃強度）も、ほぼ同じレベルにすることができ、その優
位性は明らかである。Also, in comparison with Comparative Examples 1 to 3 in which carbon black was not blended, Examples 6 and 7 in which carbon black within the scope of the present invention was blended, the conductivity of the obtained molded article was particularly high. Is excellent and the magnitude of the effect can be understood. 7. Effect of Conductivity-imparting Agent (Comparison between Example 7 and Comparative Example 3) Example 7 in which the conductivity-imparting agent is blended can have a lower volume resistivity than Comparative Example 3, and is excellent in conductivity. Molded article can be obtained. Also, the mechanical properties (rigidity, impact strength) can be made almost the same level, and the superiority is clear.

【０１５１】更に、実施例７は、特に本発明の範囲内の
カーボンブラックと導電性付与剤との相乗効果により、
カーボンブラックを配合したもののみより一段と低い導
電性を得ることができるため、同じレベルの導電性を得
ようとした場合には導電性繊維を低減でき、比較例３は
いうにおよばず実施例６よりも外観品位に優れるだけで
なく、材料コストの面からも大きな優位性を有する。Further, in Example 7, the synergistic effect of carbon black and the conductivity-imparting agent, particularly within the scope of the present invention,
Since even lower conductivity can be obtained as compared with the case where only carbon black is blended, the conductive fiber can be reduced when trying to obtain the same level of conductivity. It is not only superior in appearance quality, but also has a great advantage in terms of material cost.

【０１５２】[0152]

【発明の効果】請求項１に係る本発明の導電性繊維強化
成形材料は、少なくとも成形材料の長手方向の電気抵抗
値Ｒ_Lを１×１０²Ω以下とし、かつ成形材料の長手方向
と直交する平面内における任意方向の電気抵抗値Ｒ_Tを
１×１０³Ω以上とすることにより、成形材料中の導電
性繊維の配合量、長さ、およびその配置位置を最適なも
のとした。According to the first aspect of the present invention, the conductive fiber reinforced molding material of the present invention has an electric resistance value _RL of at least 1 × 10 ² Ω or less in the longitudinal direction of the molding material and is orthogonal to the longitudinal direction of the molding material. By setting the electric resistance value _RT in an arbitrary direction in a plane to be set to 1 × 10 ³ Ω or more, the blending amount, length, and arrangement position of the conductive fibers in the molding material were optimized.

【０１５３】また、成形材料は、少なくとも成形材料の
長手方向の体積電気抵抗値ＶＲ_Lを１Ω・ｃｍ以下と
し、かつＲ_LとＲ_Tとの比であるＲ_L／Ｒ_Tを１×１０^-3以
下とすることにより、成形材料のサイズに対しての導電
繊維の配合量、長さおよびその配置位置の割合を最適な
ものとした。[0153] Further, the molding material, the longitudinal direction of the volume resistivity VR _L of at least the molding material than 1 [Omega · cm, and R _L / R _T of 1 × 10, which is the ratio of the R _L and R _T ^- By setting it to ³ or less, the ratio of the blending amount, length, and arrangement position of the conductive fibers to the size of the molding material was optimized.

【０１５４】さらに本発明の導電性繊維樹脂成形材料の
製造方法は、導電性繊維を予め開繊して予熱し、次いで
樹脂を導電性繊維束中に含浸させることにより、導電性
繊維と前記樹脂との複合体を形成させ、次いで、前記複
合体を前記樹脂とは同一でも異なってもよい樹脂でコー
ティングし、しかる後に、コーティングされた前記複合
体を、１０ｍ／ｍｉｎ以上の速度で引き取ることによ
り、成形材料の引取速度、および成形材料中の導電性繊
維の配合量を最適なものとした。Further, in the method for producing a conductive fiber resin molding material of the present invention, the conductive fibers are preliminarily opened and preheated, and then the resin is impregnated into the conductive fiber bundle to thereby form the conductive fibers and the resin. And then coating the composite with a resin that may be the same as or different from the resin, and then withdrawing the coated composite at a speed of 10 m / min or more. In addition, the take-up speed of the molding material and the amount of the conductive fiber in the molding material were optimized.

【０１５５】これらにより、高い生産性を有したまま
に、高い導電性・力学的特性（特に衝撃強度、剛性な
ど）を有する成形品を得ることができ、かつ導電性繊維
の脱落が少ない導電性繊維強化成形材料およびその製造
方法ならびにその成形材料により成形された成形品を得
ることができる。Thus, it is possible to obtain a molded article having high conductivity and mechanical properties (especially impact strength, rigidity, etc.) while maintaining high productivity, and to obtain a conductive article with less conductive fibers falling off. A fiber-reinforced molding material, a method for producing the same, and a molded article molded from the molding material can be obtained.

【０１５６】このような導電性繊維強化成形材料および
その製造方法ならびにそれらから得られた成形品は、特
に電気・電子機器やＯＡ機器や家電機器用途類、自動車
用途のハウジングやそれらの部品などを始め、前記特性
を必要とする幅広い産業分野に好適である。Such a conductive fiber reinforced molding material, a method for producing the same, and a molded article obtained therefrom are particularly suitable for use in electric / electronic equipment, OA equipment, home electric appliances, housings for automobiles, and parts thereof. Initially, it is suitable for a wide range of industrial fields requiring the above characteristics.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図１】本発明の導電性繊維強化成形材料の一形態を示
す斜視図である。FIG. 1 is a perspective view showing one embodiment of a conductive fiber reinforced molding material of the present invention.

【図２】本発明の導電性繊維強化成形材料に配合される
カーボンブラックのラマンスペクトルの一例図である。FIG. 2 is an example of a Raman spectrum of carbon black blended in the conductive fiber reinforced molding material of the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

１：導電性繊維強化成形材料 ２：成形材料の長手方向 ３：成形材料の長手方向と垂直方向 ４：成形材料の長手方向の端面 Ｉ₁ ：ラマンシフト１３６０ｃｍ^-1付近に現れるラマン
散乱強度の極大値 Ｉ₂ ：ラマンシフト１４８０ｃｍ^-1付近に現れるラマン
散乱強度の極小値 Ｉ₃ ：ラマンシフト１５８０ｃｍ^-1付近に現れるラマン
散乱強度の極大値1: conductive fiber reinforced molding material 2: longitudinal direction of molding material 3: perpendicular to longitudinal direction of molding material 4: end face in longitudinal direction of molding material I ₁ : maximum of Raman scattering intensity appearing near Raman shift of 1360 cm ⁻¹ Value I ₂ : minimum value of Raman scattering intensity appearing near Raman shift 1480 cm ⁻¹ I ₃ : maximum value of Raman scattering intensity appearing near Raman shift 1580 cm ⁻¹

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｂ２９Ｋ 307:04 Ｂ２９Ｋ 307:04 507:04 507:04 Ｆターム(参考） 4F072 AA02 AA08 AA09 AB10 AB18 AC01 AC02 AD04 AD05 AD37 AD41 AD42 AD44 AD46 AE08 AE24 AF02 AG05 AG12 AH12 AH18 AH20 AH21 AH46 AH48 AK06 AL02 AL11 AL16 4F201 AA03 AA13 AA24 AA28 AA29 AA34 AB18 AD03 AD16 AE03 AR08 BA02 BC01 BC02 BC12 BC13 BC37 BD02 BD04 BD05 BL07 BL08 BM05 BM06 BM07 5G301 DA02 DA20 DA42 DD10 DE02──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page (51) Int.Cl. ⁷ Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) B29K 307: 04 B29K 307: 04 507: 04 507: 04 F term (Reference) 4F072 AA02 AA08 AA09 AB10 AB18 AC01 AC02 AD04 AD05 AD37 AD41 AD42 AD44 AD46 AE08 AE24 AF02 AG05 AG12 AH12 AH18 AH20 AH21 AH46 AH48 AK06 AL02 AL11 AL16 4F201 AA03 AA13 AA24 AA28 AA29 AA34 AB18 AD03 AD16 AE03 AR08 BA02 BC01 BC02 BC02 BC03 BD37 BD37 BD07 BD02 DA20 DA42 DD10 DE02

Claims (15)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 少なくとも導電性繊維と樹脂とからなる
成形材料が、少なくとも次の条件［Ａ］および［Ｂ］を
同時に満たすことを特徴とする導電性繊維強化成形材
料。 ［Ａ］成形材料の長手方向の電気抵抗値Ｒ_Lが、１×１
０²Ω以下であること。 ［Ｂ］成形材料の長手方向と直交する平面内における任
意方向の電気抵抗値Ｒ_Tが、１×１０³Ω以上であるこ
と。1. A conductive fiber reinforced molding material characterized in that a molding material comprising at least a conductive fiber and a resin simultaneously satisfies at least the following conditions [A] and [B]. [A] The electrical resistance value _{RL in} the longitudinal direction of the molding material is 1 × 1
0 ² Ω be less. [B] The electric resistance value _RT in an arbitrary direction in a plane orthogonal to the longitudinal direction of the molding material is 1 × 10 ³ Ω or more. 【請求項２】 成形材料が、少なくとも次の条件［Ｃ］
または［Ｄ］を満たすことを特徴とする請求項１に記載
の導電性繊維強化成形材料。 ［Ｃ］成形材料の長手方向の体積電気抵抗値ＶＲ_Lが、
１Ω・ｃｍ以下であること。 ［Ｄ］電気抵抗値Ｒ_LとＲ_Tとの比であるＲ_L／Ｒ_Tが、１
×１０^-3以下であること。2. The molding material has at least the following condition [C]:
Or the conductive fiber-reinforced molding material according to claim 1, wherein [D] is satisfied. [C] The volume electrical resistance value VR _{L in} the longitudinal direction of the molding material is:
1 Ω · cm or less. [D] is the ratio of the electric resistance R _L and R _T R _L / R _T is 1
× 10 ^-3 or less. 【請求項３】 成形材料の重量を１００重量％とした場
合、導電性繊維が３〜６０重量％の範囲で含まれている
ことを特徴とする請求項１または２に記載の導電性繊維
強化成形材料。3. The conductive fiber reinforced material according to claim 1, wherein the conductive fiber is contained in a range of 3 to 60% by weight when the weight of the molding material is 100% by weight. Molding material. 【請求項４】 強化繊維を含む芯部と、樹脂を含む鞘部
とからなる芯鞘型の導電性繊維強化成形材料であって、
ストランド、テープ、シートのいずれかの形態を有する
ことを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の導電
性繊維強化成形材料。4. A core-sheath type conductive fiber reinforced molding material comprising a core portion containing reinforcing fibers and a sheath portion containing a resin,
The conductive fiber reinforced molding material according to any one of claims 1 to 3, which has any form of a strand, a tape, or a sheet. 【請求項５】 ２〜２６ｍｍの範囲内の長さに切断して
なる芯鞘型の長繊維ペレットの形態を有することを特徴
とする請求項４に記載の導電性繊維強化成形材料。5. The conductive fiber reinforced molding material according to claim 4, which has a form of a core-sheath type long fiber pellet cut into a length in a range of 2 to 26 mm. 【請求項６】 請求項１〜５のいずれかに記載の導電性
繊維強化成形材料と、導電性繊維を含有しない成形材料
とが混合されてなることを特徴とする導電性繊維強化成
形材料。6. A conductive fiber reinforced molding material comprising a mixture of the conductive fiber reinforced molding material according to claim 1 and a molding material containing no conductive fiber. 【請求項７】 導電性繊維が炭素繊維であることを特徴
とする請求項１〜６のいずれかに記載の導電性繊維強化
成形材料。7. The conductive fiber reinforced molding material according to claim 1, wherein the conductive fiber is a carbon fiber. 【請求項８】 該樹脂がスチレン系樹脂、ポリカーボネ
ート樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリアミド樹
脂、ポリエステル樹脂、ポリフェニレンスルフィド樹
脂、ポリオレフィン樹脂もしくは液晶性樹脂から選ばれ
る少なくとも１種であることを特徴とする請求項`７の
いずれかに記載の導電性繊維強化成形材料。8. The method according to claim 1, wherein the resin is at least one selected from styrene resins, polycarbonate resins, polyphenylene ether resins, polyamide resins, polyester resins, polyphenylene sulfide resins, polyolefin resins and liquid crystal resins. The conductive fiber-reinforced molding material according to any one of `7. 【請求項９】 少なくとも次の条件［ＣＢ１］、［ＣＢ
２］のいずれか、もしくは両方を満たすカーボンブラッ
クが配合されていることを特徴とする請求項`８のいず
れかに記載の導電性繊維強化成形材料。 ［ＣＢ１］：ラマン散乱強度比Ｉ<sub>2</sub> ／Ｉ<sub>1</sub> が、０．４〜
０．８の範囲であること。 ［ＣＢ２］：ラマン散乱強度比Ｉ<sub>2</sub> ／Ｉ<sub>3</sub> が、０．４〜
０．７の範囲であること。 Ｉ<sub>1</sub>：ラマンシフト１３６０ｃｍ<sup>-1</sup>付近に現れるラマン
散乱強度の極大値 Ｉ<sub>2</sub>：ラマンシフト１４８０ｃｍ<sup>-1</sup>付近に現れるラマン
散乱強度の極小値 Ｉ<sub>3</sub>：ラマンシフト１５８０ｃｍ<sup>-1</sup>付近に現れるラマン
散乱強度の極大値9. At least the following conditions [CB1], [CB
The conductive fiber reinforced molding material according to any one of claims 8 to 9, wherein carbon black satisfying one or both of the above two aspects is blended. [CB1]: Raman scattering intensity ratio I <sub>2</sub> / I <sub>1</sub> is 0.4 to
0.8. [CB2]: Raman scattering intensity ratio I <sub>2</sub> / I <sub>3</sub> is 0.4 to
0.7. I <sub>1</sub> : the maximum value of the Raman scattering intensity appearing near the Raman shift of 1360 cm <sup>-1</sup> I <sub>2</sub> : the minimum value of the Raman scattering intensity appearing near the Raman shift of 1480 cm <sup>-1</sup> I <sub>3</sub> : the maximum value of the Raman scattering intensity appearing near the Raman shift of 1580 cm <sup>-1</sup> value 【請求項１０】 導電性付与剤として、粒子および／ま
たはフレーク状の金属および／もしくは金属化合物が配
合されていることを特徴とする請求項`９のいずれかに
記載の導電性繊維強化成形材料。10. The conductive fiber reinforced molding material according to claim 9, wherein a metal and / or a metal compound in the form of particles and / or flakes is blended as the conductivity imparting agent. . 【請求項１１】 導電性繊維を予め開繊して予熱し、次
いで樹脂を導電性繊維束中に含浸させることにより、導
電性繊維と前記樹脂との複合体を形成させ、次いで、前
記複合体を前記樹脂とは同一または異なる樹脂でコーテ
ィングし、しかる後に、コーティングされた前記複合体
を、１０ｍ／ｍｉｎ以上の速度で引き取ることを特徴と
する導電性繊維強化成形材料の製造方法。11. A conductive fiber is preliminarily opened and preheated, and then a resin is impregnated into a conductive fiber bundle to form a composite of the conductive fiber and the resin. Is coated with a resin the same as or different from the resin, and thereafter, the coated composite is drawn off at a speed of 10 m / min or more. 【請求項１２】 請求項１１に記載の導電性繊維強化成
形材料の製造方法において、引き取る前の成形材料に、
その製造単位当たり０．３〜１２ｇ／ｍの範囲で導電性
繊維を配合することを特徴とする導電性繊維強化成形材
料の製造方法。12. The method for producing a conductive fiber-reinforced molding material according to claim 11, wherein the molding material before taking off is:
A method for producing a conductive fiber reinforced molding material, comprising mixing conductive fibers in a range of 0.3 to 12 g / m per unit of production. 【請求項１３】 コーティングされた複合体をストラン
ド、テープ、シートのいずれかとするとともに、２〜２
６ｍｍの範囲内の長さに切断することにより、芯鞘型の
長繊維ペレットを得ることを特徴とする請求項１２に記
載の導電性繊維強化成形材料の製造方法。13. The coated composite may be any of a strand, a tape, and a sheet.
13. The method for producing a conductive fiber reinforced molding material according to claim 12, wherein a core-sheath type long fiber pellet is obtained by cutting into a length within a range of 6 mm. 【請求項１４】 請求項１〜１０のいずれかに記載の導
電性繊維強化成形材料が、プレス成形または射出成形に
て成形されてなることを特徴とする導電性成形品。14. A conductive molded article, wherein the conductive fiber reinforced molding material according to claim 1 is formed by press molding or injection molding. 【請求項１５】 体積固有抵抗値が１００Ω・ｃｍ以下
であることを特徴とする請求項１４に記載の導電性成形
品。15. The conductive molded article according to claim 14, wherein a volume specific resistance value is 100 Ω · cm or less.