JP2002317124A - ダイラタンシー組成物 - Google Patents

ダイラタンシー組成物

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Abstract

(57)【要約】 【解決手段】 次の成分（Ａ）及び（Ｂ）： （Ａ）油滴の平均粒径が０．２μm以下であって、セラ
ミド類又は脂肪酸を含有するＯ／Ｗ型乳化物、（Ｂ）平
均分子量が３０万以上の水溶性高分子を含有するダイラ
タンシー組成物。 【効果】 本発明の組成物は、静置状態では低粘度であ
るが、一定以上の強さの外力を加えると急激に粘度が増
加するダイラタンシー性に優れ、保湿剤、マッサージ剤
等の化粧料、衝撃吸収剤、自動車のクランク周りへの適
用材料等の広い分野で有用である。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、化粧料の配合成
分、衝撃吸収剤等として有用な、ダイラタンシー性を示
す組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】水溶性高分子の溶液は、一般に非ニュー
トン性を有しており、擬塑性を利用した塗料、チキソト
ロピー性を利用した練り歯みがき、インク、化粧クリー
ム等への応用がなされている。その中で、乳化組成物に
添加される水溶性高分子は保護コロイド作用による乳化
安定性の向上、粘性の付与などを目的としており、いず
れもチキソトロピー性のゲル組成物の範疇に属してい
る。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、従来
のゲル組成物とは全く異なる流動挙動をとる組成物を提
供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者は、特定のＯ／
Ｗ型（水中油型）乳化物と水溶性高分子を組み合せる
と、一定以上の強さの外力を加えると急激に粘度が増加
し、力を除くと元に戻る、いわゆるダイラタンシー性を
有し、保湿剤、マッサージ剤等の化粧料成分として、ま
た衝撃吸収剤や自動車のクランク周りへの適用材料とし
て好適な組成物が得られることを見出した。
【０００５】本発明は、次の成分（Ａ）及び（Ｂ）： （Ａ）油滴の平均粒径が０．２μm以下であって、セラ
ミド類又は脂肪酸を含有するＯ／Ｗ型乳化物、（Ｂ）平
均分子量が３０万以上の水溶性高分子を含有するダイラ
タンシー組成物を提供するものである。
【０００６】本発明において「ダイラタンシー」とは、
一定周波数の下、ひずみ（変位振幅）を連続的に増加さ
せたとき、あるひずみ以上で貯蔵弾性率（弾性項）の局
部的増加が見られること、具体的には、組成物の動的粘
弾性測定（Dynamic Strain Sweep）において、ひずみ１
００％以上の領域でその貯蔵弾性率（弾性項）の増加
（ΔＧ′）が、明らかに認められることをいう。
【０００７】
【発明の実施の形態】本発明で使用する成分（Ａ）の油
滴の平均粒径が０．２μm以下であって、セラミド類又
は脂肪酸を含有するＯ／Ｗ型乳化物は、イオン性界面活
性剤及び水相とセラミド類又は脂肪酸を含有する油相と
を、好ましくは高剪断力で混合し乳化することにより製
造される。
【０００８】上記イオン性界面活性剤は、アニオン性界
面活性剤、カチオン性界面活性剤及び両性界面活性剤か
ら選ばれ、疎水基として、炭素数１０〜２４、好ましく
は１２〜１８のアルキル基又はアルケニル基を有するも
のが好ましい。
【０００９】アニオン性界面活性剤としては、例えば、
ラウリン酸ナトリウム、パルミチン酸カリウム等の高級
脂肪酸塩、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸カリ
ウム等のアルキル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレン
ラウリル硫酸トリエタノールアミン塩等のアルキルエー
テル硫酸エステル塩、ラウロイルサルコシンナトリウム
等のＮ−アシルサルコシン塩、Ｎ−ミリストイル−Ｎ−
メチルタウリンナトリウム等の高級脂肪酸アミドスルホ
ン酸塩、モノステアリルリン酸ナトリウム、ポリオキシ
エチレンオレイルエーテルリン酸ナトリウム、ポリオキ
シエチレンステアリルエーテルリン酸ナトリウム等のリ
ン酸エステル塩、ジ−２−エチルヘキシルスルホコハク
酸ナトリウム等のスルホコハク酸塩、リニアドデシルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウム、リニアドデシルベンゼン
スルホン酸トリエタノールアミン塩等のアルキルベンゼ
ンスルホン酸塩、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸モノナト
リウム、Ｎ−ステアロイルグルタミン酸ジナトリウム、
Ｎ−ミリストイル−Ｌ−グルタミン酸モノナトリウム等
のＮ−アシルグルタミン酸塩等が挙げられる。
【００１０】カチオン性界面活性剤としては、例えば、
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリル
トリメチルアンモニウム等のアルキルトリメチルアンモ
ニウム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、トリア
ルキルメチルアンモニウム塩、アルキルアミン塩等が挙
げられる。
【００１１】両性界面活性剤としては、例えば、２−ウ
ンデシル−Ｎ，Ｎ−（ヒドロキシエチルカルボキシメチ
ル）−２−イミダゾリンナトリウム、２−ココイル−２
−イミダゾリニウムヒドロキサイド−１−カルボキシエ
チロキシ２ナトリウム塩等のイミダゾリン系両性界面活
性剤、２−ヘプタデシル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−
ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ラウリル
ジメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキルベタイン、アミ
ドベタイン、スルホベタイン等のベタイン系両性界面活
性剤、Ｎ−ラウリルグリシン、Ｎ−ラウリルβ−アラニ
ン、Ｎ−ステアリルβ−アラニン等のアミノ酸型両性界
面活性剤等が挙げられる。
【００１２】イオン性界面活性剤のうち、高級脂肪酸ア
ミドスルホン酸塩、Ｎ−アシルグルタミン酸塩、アルキ
ル硫酸エステル塩、アルキルトリメチルアンモニウム塩
が好ましい。
【００１３】Ｏ／Ｗ型乳化物中に、イオン性界面活性剤
は、２種以上を併用してもよく、０．０５〜３０重量％
（以下単に％と記載する）、特に０．０５〜１０％含有
するのが好ましい。
【００１４】Ｏ／Ｗ型乳化物の油相には、セラミド類又
は脂肪酸を含有する。このうち、セラミド類としては、
タイプＩ〜タイプVIの天然セラミド及び脂肪族アミド誘
導体であるＮ−（２−ヒドロキシ−３−ヘキサデシロキ
シプロピル）−Ｎ−２−ヒドロキシエチルヘキサデカナ
ミド、Ｎ−（２−ヒドロキシ−３−ヘキサデシロキシプ
ロピル）−Ｎ−２−ヒドロキシエチルデカナミド等のセ
ラミド類似体が挙げられる。脂肪酸としては、ラウリン
酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘ
ン酸等炭素数１２〜２４の飽和脂肪酸、イソステアリン
酸、アンテイソステアリン酸等の炭素数１２〜３２の分
岐脂肪酸、α−リノレン酸、リノール酸、オレイン酸、
エイコサトリエン酸、エイコサペンタエン酸、アラキド
ン酸等の炭素数１２〜２４の不飽和脂肪酸が挙げられ
る。
【００１５】Ｏ／Ｗ型乳化物中に、このセラミド類又は
脂肪酸は、２種以上を併用してもよく、０．０１〜６０
％、特に０．０５〜５０％含有するのが好ましい。
【００１６】Ｏ／Ｗ型乳化物の油相には、更に、他の油
性成分としてセラミド類又は脂肪酸以外の２５℃で液
体、半固体（ペースト）、固体の油性成分を適宜組み合
せて使用される。
【００１７】２５℃で液体の油性成分としては、流動パ
ラフィン、スクワラン、ｎ−オクタン、ｎ−ヘプタン、
シクロヘキサン等の炭化水素油；ジオクチルエーテル、
エチレングリコールモノラウリルエーテル、エチレング
リコールジオクチルエーテル、グリセロールモノオレイ
ルエーテル等のエーテル油；ミリスチン酸オクチルドデ
シル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチ
ル、ミリスチン酸ミリスチル、ミリスチン酸イソプロピ
ル、アジピン酸ジ−２−エチルヘキシル、セバチン酸ジ
イソプロピル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、
トリカプロイン等のエステル油；イソステアリルアルコ
ール、オクチルドデカノール等の飽和高級アルコール；
オレイルアルコール、ラノリンアルコール等の不飽和高
級アルコール；エイコセン酸、イソミリスチン酸、カプ
リン酸等の高級脂肪酸；ラウロイルラウリルアミン、ラ
ウリン酸ブチルアミド等の高級脂肪酸アミド；オリーブ
油、大豆油、綿実油等の油脂；ジメチルポリシロキサ
ン、環状ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリ
シロキサン、アミノ変性シリコーン、エポキシ変性シリ
コーン、カルボキシ変性シリコーン、アルコール変性シ
リコーン、アルキル変性シリコーン、ポリエーテル変性
シリコーン、フッ素変性シリコーン等のシリコーン油；
パーフルオロアルキルエチルリン酸、パーフルオロアル
キルポリオキシエチレンリン酸、パーフルオロポリエー
テル、ポリテトラフルオロエチレン等のフッ素系油等が
挙げられる。
【００１８】更に、２５℃で固体又は半固体（ペースト
状）の油性成分としては、脂肪族アルコール及び脂肪族
アミン誘導体等が挙げられる。脂肪族アルコールとして
は、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セタ
ノール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール
等、炭素数１２〜２４の飽和脂肪族アルコールが好まし
い。また脂肪族アミン誘導体としては、スフィンゴシ
ン、ジヒドロスフィンゴシン、フィトスフィンゴシン、
デヒドロスフィンゴシン、デヒドロフィトスフィンゴシ
ン、スフィンガジエニン及びこれらのＮ−メチル体又は
Ｎ，Ｎ−ジメチル体等のスフィンゴシン類、１−（２−
ヒドロキシエチルアミノ）−３−イソステアリルオキシ
−２−プロパノール等が好ましい。また、コレステロー
ル、硫酸コレステロール、ポリオキシエチレンコレステ
ロール、スチグマステロール、エルゴステロール等のス
テロール類も使用される。
【００１９】Ｏ／Ｗ型乳化物中に、油性成分は２種以上
使用してもよく、セラミド類、脂肪酸を含めて０．１〜
８０％、特に１〜７０％含有されるようにするのが好ま
しい。
【００２０】Ｏ／Ｗ型乳化物中に、水相は５〜９９．８
５％、特に１０〜９８．９％含有するのが好ましい。
【００２１】このような水相及び油相を界面活性剤を利
用した液晶乳化法、Ｄ相乳化法、転相温度乳化法、又は
機械的エネルギーを利用した高剪断力乳化法で製造され
るが、特に、高濃度の乳化物の製造が可能な高剪断力乳
化法で製造するのが好ましい。成分（Ａ）は、２５℃に
おいて２００〜１，０００，０００mPa・s、好ましくは
２，０００〜１００，０００mPa・sの粘度を有する。こ
の際の乳化分散する油相乳化粒子の平均粒径は０．２μ
m以下、例えば、０．０１〜０．２μmの大きさを有する
ものとなる。平均粒径は０．０１〜０．１５μmのもの
が好ましい。平均粒径はレーザー回折／散乱法で測定さ
れる。
【００２２】このような微細な油滴の乳化系を得るため
には、高剪断力による乳化は、最大剪断力が１０，００
０ｓ-1以上、特に１０，０００〜１００，０００，００
０ｓ -1に相当する剪断力が得られる乳化機で行うのがよ
い。このような高剪断力は、既存の高圧乳化機例えば、
フィルミックス（特殊機化社製）、クレアミックス（エ
ムテクニック社製）、マイクロフルイダイザー（マイク
ロフルイディックス社製）、ＤｅＢＥＥ２０００（Ｂ．
Ｅ．Ｅ．インターナショナル社製）等により得ることが
きる。
【００２３】例えば、噴射圧力を３００〜３，０００kg
／cm2、温度を５〜５０℃の範囲に設定することによっ
て、所望のＯ／Ｗ型乳化物を得ることができる。ただ
し、上記の圧力・温度等の運転条件は装置の仕様により
異なるものであって、特に限定されるものではない。ま
た、通常の乳化方法で得た予備エマルションに同様の高
剪断力処理を施すことにより、より効率的に所望の乳化
系を得ることもできる。また、必要に応じて、この高剪
断力処理を繰り返し行なってもよい。
【００２４】本発明で使用する成分（Ｂ）の水溶性高分
子のうち、水溶性合成高分子としては、ポリビニルアル
コール、ポリアクリル酸ナトリウム、カルボキシビニル
ポリマー、ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリド
ン、ポリビニルメチルエーテル、ポリビニルスルホン、
マレイン酸共重合体、ポリエチレンオキサイド、ポリジ
アリルアミン、ポリエチレンイミン、水溶性セルロース
誘導体（例えば、カルボキシメチルセルロース、メチル
セルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、ヒ
ドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロ
ース、セルロース硫酸エステルナトリウム等）、デンプ
ン誘導体（例えば、酸化デンプン、ジアルデヒドデンプ
ン、デキストリン、ブリティシュガム、アセチル化デン
プン、リン酸デンプン、カルボキシメチルデンプン、ヒ
ドロキシエチルデンプン、ヒドロキシプロピルデンプン
等）が挙げられる。
【００２５】水溶性天然高分子としては、アラビアガ
ム、トラガカントガム、カラヤガム、グアーガム、タラ
ガム、ローカストビーンガム、タマリンドガム、アルギ
ン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエス
テル、カラギーナン、ファーセルラン、寒天、ハイメト
キシペクチン、ローメトキシペクチン、キチン、キトサ
ン、デンプン（例えば、トウモロコシ、バレイショ、小
麦、米、甘薯、タピオカ等由来のデンプン、αデンプ
ン、可溶性デンプン等）、発酵法多糖類（例えば、キサ
ンタンガム、プルラン、カードラン、デキストラン
等）、蛋白質（例えば、カゼインナトリウム、ゼラチ
ン、アルブミン等）、コンドロイチン硫酸、ヒアルロン
酸等が挙げられる。
【００２６】成分（Ｂ）としては、非イオン性水溶性高
分子が好ましく、特にポリエチレンオキサイド、カルボ
キシメチルセルロース、メチルセルロース、メチルヒド
ロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルデンプ
ン、ヒドロキシプロピルデンプン等が好ましい。
【００２７】成分（Ｂ）の平均分子量は、極限粘度法で
２５℃で測定した平均分子量が３０万以上であるが、好
ましくは７０万以上、特に１００万以上であるのが、顕
著なダイラタンシーを発現させる点で好ましい。
【００２８】本発明のダイラタンシー組成物中には、組
成物のひずみに対応した粘弾性が適度に得られるダイラ
タンシー性の点から、成分（Ａ）はイオン性界面活性剤
及び油性成分の合計量が２〜２０％、好ましくは５〜１
７％、成分（Ｂ）は０．０５〜１．２％、好ましくは
０．１〜０．６％含有される。
【００２９】本発明のダイラタンシー組成物は、成分
（Ａ）、（Ｂ）及び使用目的に応じて適宜使用される成
分、例えば保湿剤、粉体、香料、色素、紫外線吸収剤、
防腐剤、美白剤、植物エキス等を含有させて製造され
る。
【００３０】本発明のダイラタンシー性組成物は、化粧
品分野では化粧水、マッサージ剤、美容液等の化粧料、
貼付剤、洗浄料として、その他、衝撃吸収剤、自動車の
クランク周りへの適用材料等の多くの分野に利用され
る。
【００３１】本発明においてダイラタンシーは次の測定
法に従って測定される。 装置：振動式粘度計 （例えば、株式会社、エー・アンド・ディ製 VIBRO VISCOMETER CJV-5 000） 測定温度：２５℃ 粘度測定：・低粘度状態 ３０分〜３日間静置後の状態 ・高粘度状態 機械的な剪断力（例えばプロペラ撹拌、ボルテックス撹拌）を 加えた状態 ダイラタンシー係数＝（高粘度状態の粘度）／（低粘度
状態の粘度） 本発明において、ダイラタンシー性とは、このダイラタ
ンシー係数が１を超えることを言うが、中でもダイラタ
ンシー係数が、１．２以上、特に２以上のものが好まし
い。
【００３２】
【実施例】実施例１ 表１の各組成を、８０℃でプロペラ撹拌（２００r/mi
n）で予備乳化した後、高圧乳化機ＤｅＢＥＥ２０００
（Ｂ．Ｅ．Ｅ．社製）を使用して、２８００kg／cm2の
もとで３回処理を行ってＯ／Ｗ型乳化物（１）〜（８）
を製造した。
【００３３】
【表１】
【００３４】一方、表２に記載の成分（Ｂ）の２％水溶
液を製造した。
【００３５】表１の成分（Ａ）を５重量部、表２の成分
（Ｂ）の２％水溶液を２重量部、及び精製水３重量部を
混合して組成物を調製し、それぞれダイラタンシー係数
を下記により測定した結果を表２に示す。 低粘度状態：２５℃にて３日間静置後、振動式粘度計
（ＣＪＶ５０００；エー・アンド・ディ社製）にて測定
した。 高粘度状態：渦動撹拌器（マクシミックスII型；サーモ
ライン社製）にて、３０００ｒ／minで３０秒撹拌し、
直後の粘度を振動式粘度計（ＣＪＶ５０００；エー・ア
ンド・ディ社製）にて測定した。
【００３６】
【表２】
【００３７】本発明の組成物（Ｎｏ．１〜１５）は、顕
著なダイラタンシー性を示した。
【００３８】実施例２ 実施例１と同様にして表３のＯ／Ｗ型乳化物（９）〜
（１６）を製造し、次いで表４の成分（Ｂ）とともに組
成物を調製して、粘度を測定し、ダイラタンシー係数を
得た。結果を表４に示す。
【００３９】
【表３】
【００４０】
【表４】
【００４１】実施例３ 次のマッサージジェルを製造した。 Ｎ−ステアロイル−Ｌ−グルタミン酸モノナトリウム ０．７５％ セラミド ２．５ ジメチルシリコーン(6cs) ５．０ スクワラン ２．５ グリセリン ８．２ ヒドロキシエチルセルロース(分子量147万) ０．４ 精製水 ８０．６５
【００４２】実施例４ 次の衝撃吸収剤を製造した。 セチルトリメチルアンモニウムクロライド ０．７５％ パルミチン酸 １．１５ ステアリン酸 １．４ 流動パラフィン ７．５ ポリエチレングリコール(分子量400万) ０．４ 精製水 ８８．８
【００４３】
【発明の効果】本発明の組成物は、静置状態では低粘度
であるが、一定以上の強さの外力を加えると急激に粘度
が増加するダイラタンシー性に優れ、保湿剤、マッサー
ジ剤等の化粧料、衝撃吸収剤、自動車のクランク周りへ
の適用材料等の広い分野で有用である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｋ 5/20 Ｃ０８Ｋ 5/20 Ｆターム(参考） 4C083 AC022 AC072 AC122 AC241 AC242 AC641 AC642 AC662 AC692 AC782 AC792 AD042 AD162 AD282 BB32 BB36 CC04 CC22 CC50 DD33 EE07 EE50 4J002 AB021 AB031 AB041 AD011 AD021 AF011 BE021 BE041 BF021 BG011 BG131 BH001 BQ001 CH021 CM011 EF036 EF056 EP006 EP016 FA086 FD206 GB00 HA07

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 次の成分（Ａ）及び（Ｂ）： （Ａ）油滴の平均粒径が０．２μm以下であって、セラ
    ミド類又は脂肪酸を含有するＯ／Ｗ型乳化物、（Ｂ）平
    均分子量が３０万以上の水溶性高分子を含有するダイラ
    タンシー組成物。
  2. 【請求項２】 成分（Ｂ）が非イオン性高分子である請
    求項１記載のダイラタンシー組成物。
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