JP2002317076A - Compatibilizer composition, thermoplastic polymer composition using the same and method for producing the thermoplastic polymer composition - Google Patents
Compatibilizer composition, thermoplastic polymer composition using the same and method for producing the thermoplastic polymer compositionInfo
- Publication number
- JP2002317076A JP2002317076A JP2001123074A JP2001123074A JP2002317076A JP 2002317076 A JP2002317076 A JP 2002317076A JP 2001123074 A JP2001123074 A JP 2001123074A JP 2001123074 A JP2001123074 A JP 2001123074A JP 2002317076 A JP2002317076 A JP 2002317076A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polymer
- acid
- mass
- polar
- monomer unit
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、相溶化剤組成物並
びに熱可塑性重合体組成物及びその製造方法に関し、更
に詳しくは、非極性重合体及び極性重合体の混和化性能
に優れた相溶化剤組成物、並びに、これを用いてなり、
成形品の耐衝撃性、面衝撃性、引張破断伸び及び鏡面性
に優れた熱可塑性重合体組成物及びその製造方法に関す
る。本発明の熱可塑性重合体組成物は食品包装容器、各
種トレー、シート、チューブ、フィルム、繊維、積層
物、コーティング材、コネクタやプリント基板等の電気
・電子部品、コンピュータ等のＯＡ機器や家電の筐体、
自動車部品、精密部品、建材等の各種工業部品等に用い
られる。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a compatibilizer composition, a thermoplastic polymer composition and a method for producing the same, and more particularly, to a compatibilizer having excellent miscibility of a nonpolar polymer and a polar polymer. Agent composition, and using this,
The present invention relates to a thermoplastic polymer composition excellent in impact resistance, surface impact property, tensile elongation at break, and specularity of a molded article, and a method for producing the same. The thermoplastic polymer composition of the present invention can be used in food packaging containers, various trays, sheets, tubes, films, fibers, laminates, coating materials, electrical and electronic parts such as connectors and printed boards, OA equipment such as computers, and home appliances. Housing,
Used for various industrial parts such as automobile parts, precision parts, and building materials.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来より、ポリプロピレン系重合体は靭
性、耐衝撃性、耐油性及び耐溶剤性に優れるが、剛性、
表面剛性、耐熱性に劣り鏡面性の高い成形品が得られに
くく、成形品に傷が付きやすいという問題を有してい
る。また、芳香族ポリエステル、芳香族ポリカーボネー
ト、アクリル系重合体、ポリアミド、ポリフェニレンサ
ルファイド及び液晶ポリマーは剛性、表面剛性、耐熱性
に優れるが、靭性、耐衝撃性に劣るという問題を有して
いる。これらの問題を解決するために靭性、耐衝撃性に
優れるポリプロピレン系重合体と、剛性、表面剛性に優
れる芳香族ポリエステル、芳香族ポリカーボネート、ポ
リアミド、ポリフェニレンサルファイド等の各種の重合
体から選ばれた少なくとも１種以上の重合体とを溶融ブ
レンドする方法が用いられているが、元来ポリプロピレ
ン系重合体と芳香族ポリエステル等の各種の重合体とは
混和性が乏しく、単純にブレンドしただけでは、得られ
た材料における、引張破断伸び及び耐衝撃性の低下や層
間剥離のような物性の低下が著しい。そこで、ポリプロ
ピレン系重合体と芳香族ポリエステル等の各種の重合体
との混和性の改良を目的として、例えば特開昭６１−１
０６６５３号公報に開示されているように、スチレン系
水素添加エラストマー及び極性重合体を相溶化剤として
添加した組成物が種々検討されてきた。しかしながら、
従来用いられてきた製法及び相溶化剤は、得られる熱可
塑性重合体組成物の耐衝撃性、耐溶剤性、剛性等の物性
や成形品の耐熱性、鏡面性、耐傷付き性等について必ず
しも十分に改良するものではなかった。2. Description of the Related Art Conventionally, polypropylene-based polymers have excellent toughness, impact resistance, oil resistance and solvent resistance, but have rigidity,
There is a problem that it is difficult to obtain a molded product having poor surface rigidity and heat resistance and high mirror finish, and the molded product is easily damaged. In addition, aromatic polyesters, aromatic polycarbonates, acrylic polymers, polyamides, polyphenylene sulfides, and liquid crystal polymers have excellent rigidity, surface rigidity, and heat resistance, but have poor toughness and impact resistance. To solve these problems, toughness, polypropylene polymer excellent in impact resistance, rigidity, aromatic polyester excellent in surface rigidity, aromatic polycarbonate, polyamide, at least selected from various polymers such as polyphenylene sulfide and the like. A method of melt-blending one or more polymers has been used, but the polypropylene-based polymer and various polymers such as aromatic polyesters are poorly miscible. In the obtained material, physical properties such as tensile elongation at break and impact resistance and delamination are remarkably reduced. Therefore, in order to improve the miscibility of a polypropylene polymer with various polymers such as aromatic polyesters, for example, JP-A-61-1
As disclosed in Japanese Patent Publication No. 06653, various compositions in which a styrene-based hydrogenated elastomer and a polar polymer are added as a compatibilizer have been studied. However,
Conventionally used manufacturing methods and compatibilizers are not necessarily sufficient for the properties of the thermoplastic polymer composition obtained, such as impact resistance, solvent resistance, rigidity, etc., and the heat resistance, mirror finish, scratch resistance, etc. of the molded product. It was not an improvement.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、非相
溶である非極性重合体と極性重合体とのブレンドに、あ
らかじめ溶融混練して作製することを特徴とする相溶化
剤組成物を添加することで、剛性、引張破断伸び、耐衝
撃性、成形品の鏡面性、層間剥離性に優れ、特に耐衝撃
性の１つである面衝撃性に優れた熱可塑性重合体組成物
を提供するための、相溶化剤組成物並びに熱可塑性重合
体組成物及びその製造方法を提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a compatibilizer composition which is prepared by melt-kneading a blend of an incompatible nonpolar polymer and a polar polymer in advance. By adding, a thermoplastic polymer composition having excellent rigidity, tensile elongation at break, impact resistance, specularity of a molded article, delamination property, and particularly excellent impact strength, which is one of impact resistance, is obtained. An object of the present invention is to provide a compatibilizer composition, a thermoplastic polymer composition and a method for producing the same.
【０００４】[0004]
【課題を解決するための手段】請求項１記載の相溶化剤
組成物は、互いに非相溶である非極性重合体（イ）及び
極性重合体（ロ）を混和化させる相溶化剤組成物であっ
て、水素添加ジエン系重合体（Ｐ）と、該重合体（Ｐ）
と混和性を有する単量体単位（Ｑ１）、及び上記極性重
合体（ロ）と混和性あるいは反応性を有する単量体単位
（Ｑ２）、を有する重合体（Ｑ）と、が質量比（Ｐ）／
（Ｑ）＝９９／１〜１／９９で溶融混練されてなること
を特徴とする。The compatibilizer composition according to claim 1 is for compatibilizing a non-polar polymer (a) and a polar polymer (b) which are incompatible with each other. Wherein the hydrogenated diene polymer (P) and the polymer (P)
And a polymer unit (Q) having a monomer unit (Q1) miscible with the polar polymer (b) and a monomer unit (Q2) miscible or reactive with the polar polymer (b). P) /
(Q) = 99/1 to 1/99, characterized by being melt-kneaded.
【０００５】本発明における「混和」及び「相溶」の規
定は以下のとおりである。即ち、用いられる重合体のう
ち、例えば２つの重合体からなる混合物を溶融混練した
とき、ＤＳＣを用いて測定したこの溶融混練物のガラス
転移温度（Ｔｇ）が１つのピークだけを示す重合体の組
み合わせを、相溶性を有するあるいは相溶(miscible)で
あるといい、それ以外の重合体の組み合わせを相溶性を
有しないあるいは非相溶であるという。また、体積分率
がそれぞれφ１，φ２であり、引張破断伸びがそれぞれ
ＥＢ１、ＥＢ２である２つの重合体からなる混合物を溶
融混練したとき、この溶融混練物の引張破断伸びＥＢが ＥＢ≧０．５×（φ１×ＥＢ１＋φ２×ＥＢ２） の関係を充たすときこの組成におけるこの重合体の組み
合わせを混和性を有する、あるいは混和(compatible)で
あると呼び、それ以外の重合体の組み合わせを混和性を
有しないあるいは非混和であると呼ぶ。更に、相溶性を
有する２つの重合体の組み合わせは混和性を有する。そ
して、本発明における相溶化剤とは、非相溶である２つ
の重合体のそれぞれに対して混和あるいは反応する部位
を有し、本来非相溶である２つの重合体を混和せしめる
働きをするものである。[0005] The definitions of "mixing" and "compatibility" in the present invention are as follows. That is, among the polymers used, for example, when a mixture of two polymers is melt-kneaded, the glass transition temperature (Tg) of the melt-kneaded material measured using DSC is only one peak. Combinations are said to be compatible or miscible, and other combinations of polymers are said to be incompatible or incompatible. When a mixture of two polymers having volume fractions of φ1 and φ2 and tensile elongation at break of EB1 and EB2, respectively, was melt-kneaded, the melt-kneaded product had a tensile elongation at break EB ≧ 0. When the relationship of 5 × (φ1 × EB1 + φ2 × EB2) is satisfied, this polymer combination in this composition is called miscible or compatible, and any other polymer combination is miscible. Called not or immiscible. Further, the combination of two compatible polymers is miscible. The compatibilizing agent in the present invention has a portion that is mixed or reacted with each of the two incompatible polymers, and functions to mix the two originally incompatible polymers. Things.
【０００６】上記非極性重合体（イ）としては特に限定
されず、例えば、オレフィン系重合体及び芳香族ビニル
系重合体等が挙げられる。上記オレフィン系重合体と
は、１種又は２種以上のオレフィン系単量体を高圧法又
は低圧法のいずれかの方法で重合して得られる（共）重
合体である。上記オレフィン系重合体の具体例として
は、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ１−ブテン、
プロピレン・エチレン共重合体、プロピレン・１−ブテ
ン共重合体、エチレン・１−ブテン共重合体、プロピレ
ン・エチレン・１−ブテン共重合体等が挙げられ、これ
らは１種単独であるいは２種以上を組み合わせて用いる
ことができる。これらのうち、プロピレンを構造単位と
して含有するポリプロピレン系重合体が特に好ましく用
いられる。The non-polar polymer (a) is not particularly limited, and includes, for example, an olefin polymer and an aromatic vinyl polymer. The olefin polymer is a (co) polymer obtained by polymerizing one or more olefin monomers by a high-pressure method or a low-pressure method. Specific examples of the olefin polymer include polyethylene, polypropylene, poly 1-butene,
Propylene / ethylene copolymer, propylene / 1-butene copolymer, ethylene / 1-butene copolymer, propylene / ethylene / 1-butene copolymer and the like, and these may be used alone or in combination of two or more. Can be used in combination. Among these, a polypropylene polymer containing propylene as a structural unit is particularly preferably used.
【０００７】上記ポリプロピレン系重合体としては、プ
ロピレンの単独重合体又はプロピレン以外のα−オレフ
ィン、好ましくは炭素数２又は４〜２０のα−オレフィ
ンから誘導される構造単位を含有するプロピレン・α−
オレフィン共重合体が挙げられる。上記α−オレフィン
の具体例としては、エチレン、１−ブテン、１−ペンテ
ン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−
デセン、１−ドデセン、１−ヘキサドデセン、４−メチ
ル−１−ペンテン、２−メチル−１−ブテン、３−メチ
ル−１−ブテン、３，３−ジメチル−１−ブテン、ジエ
チル−１−ブテン、トリメチル−１−ブテン、３−メチ
ル−１−ペンテン、エチル−１−ペンテン、プロピル−
１−ペンテン、ジメチル−１−ペンテン、メチルエチル
−１−ペンテン、ジエチル−１−ヘキセン、トリメチル
−１−ペンテン、３−メチル−１−ヘキセン、ジメチル
−１−ヘキセン、３，５，５−トリメチル−１−ヘキセ
ン、メチルエチル−１−ヘプテン、トリメチル−１−ヘ
プテン、ジメチル−１−オクテン、エチル−１−オクテ
ン、メチル−１−ノネン、ビニルシクロペンタン、ビニ
ルシクロヘキサン、ビニルノルボルナン等が挙げられ、
これらは１種単独であるいは２種以上を組み合わせて用
いることができる。これら共重合成分の量としては好ま
しくは２０質量％以下、より好ましくは１０質量％以下
である。これらを共重合した場合の共重合体の様式につ
いては特に制限はなく、例えばランダム型、ブロック
型、グラフト型、テーパー型、これらの混合型等いずれ
であってもよい。The above-mentioned polypropylene-based polymer includes a propylene homopolymer or a propylene-α-olefin containing a structural unit derived from an α-olefin other than propylene, preferably an α-olefin having 2 or 4 to 20 carbon atoms.
Olefin copolymers are exemplified. Specific examples of the α-olefin include ethylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-heptene, 1-octene, 1-
Decene, 1-dodecene, 1-hexadodecene, 4-methyl-1-pentene, 2-methyl-1-butene, 3-methyl-1-butene, 3,3-dimethyl-1-butene, diethyl-1-butene, Trimethyl-1-butene, 3-methyl-1-pentene, ethyl-1-pentene, propyl-
1-pentene, dimethyl-1-pentene, methylethyl-1-pentene, diethyl-1-hexene, trimethyl-1-pentene, 3-methyl-1-hexene, dimethyl-1-hexene, 3,5,5-trimethyl -1-hexene, methylethyl-1-heptene, trimethyl-1-heptene, dimethyl-1-octene, ethyl-1-octene, methyl-1-nonene, vinylcyclopentane, vinylcyclohexane, vinylnorbornane, and the like,
These can be used alone or in combination of two or more. The amount of these copolymer components is preferably 20% by mass or less, more preferably 10% by mass or less. The form of the copolymer when these are copolymerized is not particularly limited, and may be, for example, any of a random type, a block type, a graft type, a taper type, and a mixed type thereof.
【０００８】また、ポリプロピレン系重合体のメルトフ
ローレート（ＭＦＲ）は、ＡＳＴＭ−Ｄ１２３８に従い
２３０℃、２．１６ｋｇ荷重下で測定された値として、
好ましくは０．００１ｇ／１０分以上１０００ｇ／１０
分以下、より好ましくは０．０１ｇ／１０分以上１００
０ｇ／１０分以下、更に好ましくは０．１ｇ／１０分以
上１０００ｇ／１０分以下である。ＭＦＲが１０００ｇ
／１０分以上では耐衝撃性が低下し、０．００１ｇ／１
０分以下では成形外観が劣り好ましくない。The melt flow rate (MFR) of the polypropylene-based polymer is a value measured at 230 ° C. under a load of 2.16 kg according to ASTM-D1238.
Preferably 0.001 g / 10 min or more and 1000 g / 10
Minutes or less, more preferably 0.01 g / 10 minutes or more and 100 minutes or more.
0 g / 10 min or less, more preferably 0.1 g / 10 min or more and 1000 g / 10 min or less. MFR is 1000g
/ 10 minutes or more, the impact resistance is reduced, and 0.001 g / 1
If the time is 0 minute or less, the appearance of the molded product is poor, which is not preferable.
【０００９】上記芳香族ビニル系重合体とは、芳香族ビ
ニル単量体を単独重合させた単独重合体、あるいは少な
くとも１つ以上の他の単量体を芳香族ビニル単量体と共
重合させた共重合体をいい、これらは１種単独であるい
は２種以上を組み合わせて用いることができる。The aromatic vinyl polymer is a homopolymer obtained by homopolymerizing an aromatic vinyl monomer, or a copolymer obtained by copolymerizing at least one other monomer with an aromatic vinyl monomer. And these can be used alone or in combination of two or more.
【００１０】上記芳香族ビニル単量体の具体例として
は、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレ
ン、ｔ−ブチルスチレン、ジビニルベンゼン、Ｎ，Ｎ−
ジメチル−ｐ−アミノエチルスチレン、２，４−ジメチ
ルスチレン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−アミノエチルスチ
レン、２，４−ジメチルスチレン、ビニルナフタレン、
ビニルアントラセン等が挙げられ、その中でもスチレ
ン、α−メチルスチレンが好ましい。これらは１種単独
であるいは２種以上を組み合わせて使用することができ
る。Specific examples of the aromatic vinyl monomer include styrene, α-methylstyrene, p-methylstyrene, t-butylstyrene, divinylbenzene, N, N-
Dimethyl-p-aminoethylstyrene, 2,4-dimethylstyrene, N, N-diethyl-p-aminoethylstyrene, 2,4-dimethylstyrene, vinylnaphthalene,
Examples thereof include vinyl anthracene, and among them, styrene and α-methylstyrene are preferable. These can be used alone or in combination of two or more.
【００１１】上記芳香族ビニル単量体と共重合可能な単
量体の具体例としては、エチレン、１−ブテン、１−ペ
ンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン等
の直鎖状α−オレフィン、２−メチル−１−プロペン、
３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテ
ン、５−メチル−１−ヘキセン、４−メチル−１−ヘキ
セン、４，４−ジメチル−１−ペンテン等の分岐状α−
オレフィン等が挙げられる。これらの共重合可能な単量
体は１種単独で又は２種以上を組み合わせて使用するこ
とができる。Specific examples of the monomer copolymerizable with the aromatic vinyl monomer include linear monomers such as ethylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-heptene and 1-octene. α-olefin, 2-methyl-1-propene,
Branched α- such as 3-methyl-1-pentene, 4-methyl-1-pentene, 5-methyl-1-hexene, 4-methyl-1-hexene, and 4,4-dimethyl-1-pentene;
Olefins and the like. These copolymerizable monomers can be used alone or in combination of two or more.
【００１２】また、上記芳香族ビニル系重合体は、ゴム
成分にグラフトしたグラフト重合体であってもよく、更
にはゴム成分との混合物からなるゴム変性重合体であっ
てもよい。上記ゴム成分の具体例として、ブタジエンゴ
ム、スチレン・ブタジエン共重合ゴム、エチレン・プロ
ピレン共重合ゴム（ＥＰＭ）、エチレン・プロピレン・
非共役ジエン共重合ゴム（ＥＰＤＭ）、エチレン・１−
ブテン共重合ゴム（ＥＢＭ）、エチレン・１−ブテン・
非共役ジエン共重合ゴム（ＥＢＤＭ）等が挙げられ、Ｅ
ＰＤＭ、ＥＢＤＭ中の非共役ジエンとしては５−エチリ
デン−２−ノルボルネン等が好ましく使用することがで
きる。これらのゴム成分は単独で又は２種以上を組み合
わせて使用することができる。これらゴム成分を用いた
上記芳香族ビニル系重合体の例としては、スチレン単独
重合体（ＰＳ）、耐衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳ）、
エチレン・スチレン共重合体（ＥＳＩ）等が挙げられ、
これらは１種単独であるいは２種以上を組み合わせて用
いることができる。The aromatic vinyl polymer may be a graft polymer grafted on a rubber component, or may be a rubber-modified polymer composed of a mixture with a rubber component. Specific examples of the rubber component include butadiene rubber, styrene / butadiene copolymer rubber, ethylene / propylene copolymer rubber (EPM), ethylene / propylene •
Non-conjugated diene copolymer rubber (EPDM), ethylene / 1-
Butene copolymer rubber (EBM), ethylene 1-butene
Non-conjugated diene copolymer rubber (EBDM) and the like;
As the non-conjugated diene in PDM and EBDM, 5-ethylidene-2-norbornene and the like can be preferably used. These rubber components can be used alone or in combination of two or more. Examples of the aromatic vinyl polymer using these rubber components include styrene homopolymer (PS), high impact polystyrene (HIPS),
Ethylene / styrene copolymer (ESI) and the like;
These can be used alone or in combination of two or more.
【００１３】上記極性重合体（ロ）としては特に限定さ
れず、芳香族ポリカーボネート、アクリル系重合体、芳
香族ポリエステル、ポリアミド、ポリフェニレンサルフ
ァイド、液晶ポリマー、アクリロニトリル・スチレン共
重合体（ＡＳ）、アクリロニトリル・ブタジエン・スチ
レン共重合体（ＡＢＳ）、アクリロニトリル・エチレン
プロピレンゴム・スチレン共重合体（ＡＥＳ）、アクリ
ロニトリル・塩素化ポリエチレン・スチレン共重合体
（ＡＣＳ）、ブタジエン・スチレン・メタクリル酸メチ
ル共重合体（ＭＢＳ）、塩化ビニル等が挙げられる。The polar polymer (b) is not particularly limited, and may be aromatic polycarbonate, acrylic polymer, aromatic polyester, polyamide, polyphenylene sulfide, liquid crystal polymer, acrylonitrile / styrene copolymer (AS), acrylonitrile. Butadiene / styrene copolymer (ABS), acrylonitrile / ethylene propylene rubber / styrene copolymer (AES), acrylonitrile / chlorinated polyethylene / styrene copolymer (ACS), butadiene / styrene / methyl methacrylate copolymer (MBS) ), Vinyl chloride and the like.
【００１４】上記芳香族ポリカーボネートは、通常、ビ
スフェノール類とホスゲンとの重縮合反応、又は炭酸ジ
エステルとのエステル交換反応によって得られる重合体
である。上記ビスフェノール類の例としては、ビス（４
−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）エタン、２，２−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）、２，２
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）オクタン、２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）フェニルメタン、２，２−
ビス（４−ヒドロキシ−１−メチルフェニル）プロパ
ン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−ｔ−ブチルフェニ
ル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−ブ
ロモフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキ
シ−３，５−テトラメチルフェニル）プロパン、２，２
−ビス（４−ヒドロキシ−３−クロロフェニル）プロパ
ン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−テトラク
ロロフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキ
シ−３，５−テトラブロモフェニル）プロパン等のビス
（ヒドロキシアリール）アルカン類、１，１−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）シクロペンタン、１，１−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，５，５−トリメ
チルシクロヘキサン等のビス（ヒドロキシアリール）シ
クロアルカン類、４，４−ジヒドロキシジフェニルエー
テル、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジメチルフ
ェニルエーテル等のジヒドロキシアリールエーテル類、
４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、４，
４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジメチルジフェニルス
ルフィド等のジヒドロキシジアリールスルフィド類、
４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、４，
４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジメチルジフェニルス
ルホキシド等のジヒドロキシアリールスルホキシド類、
４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４，４’
−ジヒドロキシ−３，３’−ジメチルジフェニルスルホ
ン等のジヒドロキシジアリールスルホン類等が挙げら
れ、これらは、１種単独であるいは２種以上を組み合わ
せて用いることができる。The aromatic polycarbonate is usually a polymer obtained by a polycondensation reaction of a bisphenol with phosgene or a transesterification reaction with a carbonic acid diester. Examples of the above bisphenols include bis (4
-Hydroxyphenyl) methane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ethane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (bisphenol A), 2,2
-Bis (4-hydroxyphenyl) butane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) octane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) phenylmethane, 2,2-
Bis (4-hydroxy-1-methylphenyl) propane, 1,1-bis (4-hydroxy-t-butylphenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3-bromophenyl) propane, 2,2 -Bis (4-hydroxy-3,5-tetramethylphenyl) propane, 2,2
-Bis (4-hydroxy-3-chlorophenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3,5-tetrachlorophenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3,5-tetrabromophenyl) Bis (hydroxyaryl) alkanes such as propane, 1,1-bis (4
-Hydroxyphenyl) cyclopentane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane, 1,1-
Bis (hydroxyaryl) cycloalkanes such as bis (4-hydroxyphenyl) -3,5,5-trimethylcyclohexane, 4,4-dihydroxydiphenyl ether, 4,4′-dihydroxy-3,3′-dimethylphenyl ether and the like Dihydroxyaryl ethers,
4,4′-dihydroxydiphenyl sulfide, 4,
Dihydroxydiaryl sulfides such as 4'-dihydroxy-3,3'-dimethyldiphenyl sulfide;
4,4′-dihydroxydiphenylsulfoxide, 4,
Dihydroxyarylsulfoxides such as 4′-dihydroxy-3,3′-dimethyldiphenylsulfoxide;
4,4'-dihydroxydiphenyl sulfone, 4,4 '
Dihydroxydiarylsulfones such as -dihydroxy-3,3'-dimethyldiphenylsulfone; and the like, and these can be used alone or in combination of two or more.
【００１５】上記ホスゲンの例としては、ホスゲン、ホ
スゲンダイマー、ブロモホスゲン、等が挙げられ、これ
らは、１種単独であるいは２種以上を組み合わせて用い
ることができる。また、上記炭酸ジエステルの例として
は、ジエチルカーボネート、ジメチルカーボネート、ジ
ブチルカーボネート、ジシクロヘキシルカーボネート、
ビスフェノールＡビスメチルカーボネート等の炭酸ジア
ルキルや、ジフェニルカーボネート、ジトリルカーボネ
ート、ビス（クロロフェニル）カーボネート、ジ−ｍ−
クレジルカーボネート、ジナフチルカーボネート、ビス
（ジフェニル）カーボネート、ビスフェノールＡビスフ
ェニルカーボネート等の炭酸ジアリール及び、メチルフ
ェニルカーボネート、エチルフェニルカーボネート、ブ
チルフェニルカーボネート、シクロヘキシルフェニルカ
ーボネート、ビスフェノールＡビスメチルカーボネート
等の炭酸アルキルアリール等が挙げられ、これらは１種
単独であるいは２種以上を組み合わせて用いることがで
きる。Examples of the phosgene include phosgene, phosgene dimer, bromophosgene and the like, and these can be used alone or in combination of two or more. Examples of the carbonic acid diester include diethyl carbonate, dimethyl carbonate, dibutyl carbonate, dicyclohexyl carbonate,
Dialkyl carbonate such as bisphenol A bismethyl carbonate, diphenyl carbonate, ditolyl carbonate, bis (chlorophenyl) carbonate, di-m-
Diaryl carbonates such as cresyl carbonate, dinaphthyl carbonate, bis (diphenyl) carbonate and bisphenol A bisphenyl carbonate, and alkyl carbonates such as methylphenyl carbonate, ethylphenyl carbonate, butylphenyl carbonate, cyclohexylphenyl carbonate and bisphenol A bismethyl carbonate Aryl and the like can be mentioned, and these can be used alone or in combination of two or more.
【００１６】尚、必要に応じて、炭酸ジエステルの一部
に代えてジカルボン酸、ジカルボン酸エステルを用いて
もよい。この場合、ポリエステルカーボネートが得られ
る。ジカルボン酸及びジカルボン酸エステルの例として
は、テレフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸ジフェ
ニル、イソフタル酸ジフェニル等の芳香族ジカルボン酸
類、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、
スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、デカン二酸、
ドデカン二酸、セバシン酸ジフェニル、デカン二酸ジフ
ェニル、ドデカン二酸ジフェニル等の脂肪族ジカルボン
酸類、シクロプロパンジカルボン酸、１，２−シクロブ
タンジカルボン酸、１，３−シクロブタンジカルボン
酸、１，２−シクロペンタンジカルボン酸、１，３−シ
クロペンタンジカルボン酸、１，２−シクロヘキサンジ
カルボン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、
１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、シクロプロパン
ジカルボン酸ジフェニル、１，２−シクロブタンジカル
ボン酸ジフェニル、１，３−シクロブタンジカルボン酸
ジフェニル、１，２−シクロペンタンジカルボン酸ジフ
ェニル、１，３−シクロペンタンジカルボン酸ジフェニ
ル、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸ジフェニル、
１，３−シクロヘキサンジカルボン酸ジフェニル、１，
４−シクロヘキサンジカルボン酸ジフェニル等の脂環族
ジカルボン酸類等が挙げられる。ジカルボン酸及びジカ
ルボン酸エステルの使用量は、例えば、炭酸ジエステル
の５０モル％以下、好ましくは３０モル％以下である。If necessary, a dicarboxylic acid or a dicarboxylic acid ester may be used instead of a part of the carbonic acid diester. In this case, a polyester carbonate is obtained. Examples of dicarboxylic acids and dicarboxylic esters include terephthalic acid, isophthalic acid, aromatic dicarboxylic acids such as diphenyl terephthalate and diphenyl isophthalate, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid,
Suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, decandioic acid,
Aliphatic dicarboxylic acids such as dodecane diacid, diphenyl sebacate, diphenyl decane diacid, diphenyl dodecane diacid, cyclopropane dicarboxylic acid, 1,2-cyclobutane dicarboxylic acid, 1,3-cyclobutane dicarboxylic acid, 1,2-cyclo Pentanedicarboxylic acid, 1,3-cyclopentanedicarboxylic acid, 1,2-cyclohexanedicarboxylic acid, 1,3-cyclohexanedicarboxylic acid,
1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, diphenyl cyclopropanedicarboxylate, diphenyl 1,2-cyclobutanedicarboxylate, diphenyl 1,3-cyclobutanedicarboxylate, diphenyl 1,2-cyclopentanedicarboxylate, 1,3-cyclopentanedicarboxylic acid Diphenyl, 1,2-cyclohexanedicarboxylic acid diphenyl,
Diphenyl 1,3-cyclohexanedicarboxylate,
Alicyclic dicarboxylic acids such as diphenyl 4-cyclohexanedicarboxylate; The amount of the dicarboxylic acid and dicarboxylic acid ester used is, for example, 50 mol% or less, preferably 30 mol% or less of the carbonic acid diester.
【００１７】上記芳香族ポリカーボネートの例として
は、ポリ−２，２−ビス（ヒドロキシフェニル）プロパ
ンカーボネート、ポリ−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）スルホンカーボネート等が挙げられ、これらは１種
単独であるいは２種以上を混合して用いることができ
る。これらのうち、ポリ−２，２−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）プロパンカーボネートが好ましく用いられ
る。Examples of the aromatic polycarbonate include poly-2,2-bis (hydroxyphenyl) propane carbonate, poly-bis (4-hydroxyphenyl) sulfone carbonate, and the like. A mixture of more than one species can be used. Of these, poly-2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane carbonate is preferably used.
【００１８】上記アクリル系重合体とは、（メタ）アク
リル酸エステル系単量体及び（メタ）アクリルアミド系
単量体の単独重合体あるいは共重合体であり、これらの
単量体と共重合可能な他のビニル系単量体との共重合体
であってもよい。（メタ）アクリル酸エステル系単量体
の例としては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）ア
クリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）
アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸シ
クロヘキシル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシシク
ロヘキシル、（メタ）アクリル酸メチルシクロヘキシ
ル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチルシクロヘキシル、
（メタ）アクリル酸２，３−シクロヘキセンオキサイ
ド、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メ
タ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アク
リル酸グリシジル、（ポリ）オキシエチレンモノ（メ
タ）アクリレート、（ポリ）プロピレンエチレンジ（メ
タ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メ
タ）アクリレート、（メタ）アクリル酸ドデシル等が挙
げられ、これらは１種単独であるいは２種以上を組み合
わせて用いることができる。The acrylic polymer is a homopolymer or a copolymer of a (meth) acrylate monomer and a (meth) acrylamide monomer, and can be copolymerized with these monomers. It may be a copolymer with any other vinyl monomer. Examples of (meth) acrylate monomers include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, and (meth) acrylate.
2-ethylhexyl acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, 2-hydroxycyclohexyl (meth) acrylate, methylcyclohexyl (meth) acrylate, t-butylcyclohexyl (meth) acrylate,
2,3-cyclohexene oxide (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, glycidyl (meth) acrylate, (poly) oxyethylene mono (meth) acrylate, (Poly) propylene ethylene di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate, etc., can be used alone or in combination of two or more.
【００１９】（メタ）アクリルアミド系単量体の例とし
ては、（メタ）アクリルアミド、ダイアセトン（メタ）
アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミ
ド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド等が挙
げられ、これらは１種単独であるいは２種以上を組み合
わせて用いることができる。Examples of (meth) acrylamide monomers include (meth) acrylamide, diacetone (meth)
Acrylamide, N-methylol (meth) acrylamide, N-butoxymethyl (meth) acrylamide and the like can be mentioned, and these can be used alone or in combination of two or more.
【００２０】（メタ）アクリル酸エステル系単量体又は
（メタ）アクリルアミド系単量体と共重合可能なビニル
系単量体の例としては、アクリロニトリル、メタクリロ
ニトリル等のシアン化ビニル系単量体、スチレン、α−
メチルスチレン、ビニルトルエン等のビニル芳香族系単
量体、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、フマル
酸、マレイン酸、マレイン酸の半エステル、酢酸ビニ
ル、プロピオン酸ビニル、ビニルピロリドン、メチルビ
ニルケトン等のカルボニル基含有ビニル単量体、塩化ビ
ニル、塩化ビニリデン等のハロゲン化ビニル単量体等が
挙げられ、これらは１種単独であるいは２種以上を組み
合わせて用いることができる。Examples of vinyl monomers copolymerizable with (meth) acrylate monomers or (meth) acrylamide monomers include vinyl cyanide monomers such as acrylonitrile and methacrylonitrile. Body, styrene, α-
Vinyl aromatic monomers such as methylstyrene and vinyltoluene, acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, fumaric acid, maleic acid, maleic acid half ester, vinyl acetate, vinyl propionate, vinylpyrrolidone, methylvinyl ketone, etc. And vinyl halide monomers such as vinyl chloride and vinylidene chloride. These can be used alone or in combination of two or more.
【００２１】上記アクリル系重合体の例としては、ポリ
（メタ）アクリル酸メチル、ポリ（メタ）アクリル酸エ
チル、ポリ（メタ）アクリル酸ブチル、ポリ（メタ）ア
クリル酸２−エチルヘキシル、ポリ（メタ）アクリル酸
シクロヘキシル等が挙げられ、これらのうち、ポリメタ
クリル酸メチル、ポリメタクリル酸エチルが好ましく、
更に好ましくはポリメタクリル酸メチルである。これら
は、１種単独であるいは２種以上を組み合わせて使用す
ることができる。Examples of the acrylic polymer include poly (meth) acrylate, poly (ethyl) acrylate, butyl poly (meth) acrylate, 2-ethylhexyl poly (meth) acrylate, and poly (meth) acrylate. ) Cyclohexyl acrylate and the like, among which polymethyl methacrylate and polyethyl methacrylate are preferred,
More preferably, it is polymethyl methacrylate. These can be used alone or in combination of two or more.
【００２２】上記芳香族ポリエステルとは、芳香環を連
鎖単位に有する重合体であり、芳香族ジカルボン酸類
（あるいは、そのエステル形成性誘導体）とジオール類
（あるいは、そのエステル形成性誘導体）とを主成分と
する縮合反応により得られる重合体ないしは共重合体が
挙げられる。芳香族ジカルボン酸類の例としてはテレフ
タル酸、イソフタル酸、オルトフタル酸、１，５−ナフ
タレンジカルボン酸、２，５−ナフタレンジカルボン
酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、４，４’−ビフ
ェニルジカルボン酸、３，３’−ビフェニルジカルボン
酸、４，４’−ジフェニルエーテルジカルボン酸、４，
４’−ジフェニルメタンジカルボン酸、４，４’−ジフ
ェニルスルホンジカルボン酸、４，４’−ジフェニルイ
ソプロピリデンジカルボン酸、１，２−ビス（フェノキ
シ）エタン−４，４’−ジカルボン酸、２，５−アント
ラセンジカルボン酸、２，６−アントラセンジカルボン
酸、４，４’−ｐ−ターフェニレンジカルボン酸、２，
５−ピリジンジカルボン酸等が挙げられ、テレフタル酸
が好ましく用いられる。また、これらは１種単独である
いは２種以上を組み合わせて用いることができる。尚、
少量であれば、これらの芳香族ジカルボン酸とともにア
ジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジオン
酸等の脂肪族ジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン
酸等の脂肪族環状ジカルボン酸を１種以上混合して使用
することができる。The aromatic polyester is a polymer having an aromatic ring in a chain unit, and mainly comprises an aromatic dicarboxylic acid (or an ester-forming derivative thereof) and a diol (or an ester-forming derivative thereof). A polymer or copolymer obtained by a condensation reaction as a component is exemplified. Examples of aromatic dicarboxylic acids include terephthalic acid, isophthalic acid, orthophthalic acid, 1,5-naphthalenedicarboxylic acid, 2,5-naphthalenedicarboxylic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 4,4′-biphenyldicarboxylic acid, 3,3′-biphenyl dicarboxylic acid, 4,4′-diphenyl ether dicarboxylic acid, 4,
4'-diphenylmethanedicarboxylic acid, 4,4'-diphenylsulfonedicarboxylic acid, 4,4'-diphenylisopropylidenedicarboxylic acid, 1,2-bis (phenoxy) ethane-4,4'-dicarboxylic acid, 2,5- Anthracene dicarboxylic acid, 2,6-anthracene dicarboxylic acid, 4,4′-p-terphenylenedicarboxylic acid, 2,
Examples thereof include 5-pyridinedicarboxylic acid, and terephthalic acid is preferably used. These can be used alone or in combination of two or more. still,
If the amount is small, one or more aliphatic dicarboxylic acids such as adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, dodecanedioic acid, etc., and aliphatic cyclic dicarboxylic acids such as cyclohexanedicarboxylic acid are used together with these aromatic dicarboxylic acids. be able to.
【００２３】ジオール類の例としては、エチレングリコ
ール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘ
キシレングリコール、ネオペンチルグリコール、２−メ
チル−１，３−プロパンジオール、ジエチレングリコー
ル、トリエチレングリコール等の脂肪族ジオール、１，
４−シクロヘキサンジメタノール等の脂肪族環状ジオー
ル等が挙げられ、これらは１種単独であるいは２種以上
を組み合わせて用いることができる。尚、少量であれば
ポリエチレングリコール、ポリ−１，３−プロピレング
リコール、ポリテトラメチレングリコール等の分子量５
０００以下の長鎖ジオールを１種単独で又は２種以上を
共重合してもよい。Examples of the diols include aliphatic diols such as ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, hexylene glycol, neopentyl glycol, 2-methyl-1,3-propanediol, diethylene glycol and triethylene glycol; ,
Aliphatic cyclic diols such as 4-cyclohexanedimethanol and the like can be mentioned, and these can be used alone or in combination of two or more. If the amount is small, the molecular weight of polyethylene glycol, poly-1,3-propylene glycol, polytetramethylene glycol or the like is 5 or less.
000 or less long-chain diols may be used alone or in combination of two or more.
【００２４】上記芳香族ポリエステルとしては特に限定
されず、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリエチ
レンテレフタレート／イソフタレート、ポリプロピレン
テレフタレート／イソフタレート、ポリブチレンテレフ
タレート、ポリブチレンテレフタレート／イソフタレー
ト、ポリヘキサメチレンテレフタレート／イソフタレー
ト、ポリシクロヘキサン−１，４−ジメチロールテレフ
タレート／イソフタレート、ポリネオペンチルテレフタ
レート／イソフタレート等が挙げられ、これらのうち、
ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレ
ートが好ましく、ポリエチレンテレフタレートが更に好
ましく用いられる。また、環状のラクトン、例えばβ−
プロピオラクトン、ε−カプロラクトン等の開環重合に
よって得られるポリラクトン等も用いることができる。
これらは１種単独で又は２種以上を組み合わせて使用す
ることができる。The aromatic polyester is not particularly limited, and may be, for example, polyethylene terephthalate, polyethylene terephthalate / isophthalate, polypropylene terephthalate / isophthalate, polybutylene terephthalate, polybutylene terephthalate / isophthalate, polyhexamethylene terephthalate / isophthalate, or polyhexamethylene terephthalate / isophthalate. Cyclohexane-1,4-dimethylol terephthalate / isophthalate, polyneopentyl terephthalate / isophthalate, and the like.
Polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate are preferred, and polyethylene terephthalate is more preferably used. Also, a cyclic lactone, for example, β-
Polylactones obtained by ring-opening polymerization of propiolactone, ε-caprolactone and the like can also be used.
These can be used alone or in combination of two or more.
【００２５】上記ポリアミドは、構造単位中にアミド結
合（−ＮＨＣＯ−）を有する重合体であれば特に限定さ
れず、例えば、ラクタム類を開環重合させて得られる重
合体、アミノカルボン酸を重縮合させて得られる重合
体、ジアミンとジカルボン酸とを重縮合させて得られる
重合体等が挙げられる。ポリアミドを得るために、ジカ
ルボン酸との重縮合に供されるジアミンとしては、脂肪
族系ジアミン類、芳香族系ジアミン類、脂環族系ジアミ
ン類等が挙げられる。The polyamide is not particularly limited as long as it is a polymer having an amide bond (—NHCO—) in a structural unit. For example, a polymer obtained by ring-opening polymerization of a lactam or an aminocarboxylic acid is used. Examples thereof include a polymer obtained by condensation and a polymer obtained by polycondensation of a diamine and a dicarboxylic acid. Examples of the diamine subjected to polycondensation with a dicarboxylic acid to obtain a polyamide include aliphatic diamines, aromatic diamines, and alicyclic diamines.
【００２６】脂肪族系ジアミン類としては、炭素数３〜
１８の直鎖状又は分岐状のジアミンを用いることができ
る。その例としては、１，３−トリメチレンジアミン、
１，４−テトラメチレンジアミン、１，５−ペンタメチ
レンジアミン、１，６−ヘキサメチレンジアミン、１，
７−ヘプタメチレンジアミン、１，８−オクタメチレン
ジアミン、２−メチル−１，８−オクタメチレンジアミ
ン、１，９−ノナメチレンジアミン、１，１０−デカメ
チレンジアミン、１，１１−ウンデカンメチレンジアミ
ン、１，１２−ドデカメチレンジアミン、１，１３−ト
リデカメチレンジアミン、１，１４−テトラデカメチレ
ンジアミン、１，１５−ペンタデカメチレンジアミン、
１，１６−ヘキサデカメチレンジアミン、１，１７−ヘ
プタデカメチレンジアミン、１，１８−オクタデカメチ
レンジアミン、２，２，４−トリメチルヘキサメチレン
ジアミン、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジア
ミン等が挙げられ、これらは、１種単独で又は２種以上
を組み合わせて用いることができる。The aliphatic diamines include those having 3 to 3 carbon atoms.
18 linear or branched diamines can be used. Examples include 1,3-trimethylenediamine,
1,4-tetramethylene diamine, 1,5-pentamethylene diamine, 1,6-hexamethylene diamine, 1,
7-heptamethylenediamine, 1,8-octamethylenediamine, 2-methyl-1,8-octamethylenediamine, 1,9-nonamethylenediamine, 1,10-decamethylenediamine, 1,11-undecanemethylenediamine, 1,12-dodecamethylenediamine, 1,13-tridecamethylenediamine, 1,14-tetradecamethylenediamine, 1,15-pentadecamethylenediamine,
1,16-hexadecamethylenediamine, 1,17-heptadecamethylenediamine, 1,18-octadecamethylenediamine, 2,2,4-trimethylhexamethylenediamine, 2,4,4-trimethylhexamethylenediamine and the like These can be used alone or in combination of two or more.
【００２７】芳香族系ジアミン類としては、分子中に少
なくとも１つのフェニレン基を有する炭素数６〜２７の
ジアミンを使用することができる。その具体例として
は、ｏ−フェニレンジアミン、ｍ−フェニレンジアミ
ン、ｐ−フェニレンジアミン、ｍ−キシリレンジアミ
ン、ｐ−キシリレンジアミン、３，４−ジアミノジフェ
ニルエーテル、４，４’−ジアミノジフェニルエーテ
ル、３，３’−ジアミノジフェニルスルフォン、４，
４’−ジアミノジフェニルスルフォン、４，４’−ジア
ミノジフェニルスルフィド、４，４’−ジ（ｍ−アミノ
フェノキシ）ジフェニルスルフォン、４，４’−ジ（ｐ
−アミノフェノキシ）ジフェニルスルフォン、ベンジジ
ン、３，３’−ジアミノベンゾフェノン、４，４’−ジ
アミノベンゾフェノン、２，２−ビス（４−アミノフェ
ニル）プロパン、１，５−ジアミノナフタレン、１，８
−ジアミノナフタレン、４，４’−ビス（４−アミノフ
ェノキシ）ビフェニル、２，２−ビス［４−（４−アミ
ノフェノキシ）フェニル］ヘキサフルオロプロパン、
１，４−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，
３−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，３−
ビス（３−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，３−ビス
（３−アミノフェノキシ）ベンゼン、４，４’−ジアミ
ノ−３，３’−ジエチル−５，５−ジメチルフェニルメ
タン、４，４’−ジアミノ−３，３’，５，５’−テト
ラメチルジフェニルメタン、２，４−ジアミノトルエ
ン、２，２’−ジメチルベンジジン等が挙げられ、これ
らは、１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いるこ
とができる。As the aromatic diamines, diamines having at least one phenylene group in the molecule and having 6 to 27 carbon atoms can be used. Specific examples thereof include o-phenylenediamine, m-phenylenediamine, p-phenylenediamine, m-xylylenediamine, p-xylylenediamine, 3,4-diaminodiphenyl ether, 4,4′-diaminodiphenyl ether, 3'-diaminodiphenylsulfone, 4,
4'-diaminodiphenylsulfone, 4,4'-diaminodiphenylsulfide, 4,4'-di (m-aminophenoxy) diphenylsulfone, 4,4'-di (p
-Aminophenoxy) diphenylsulfone, benzidine, 3,3'-diaminobenzophenone, 4,4'-diaminobenzophenone, 2,2-bis (4-aminophenyl) propane, 1,5-diaminonaphthalene, 1,8
-Diaminonaphthalene, 4,4'-bis (4-aminophenoxy) biphenyl, 2,2-bis [4- (4-aminophenoxy) phenyl] hexafluoropropane,
1,4-bis (4-aminophenoxy) benzene, 1,
3-bis (4-aminophenoxy) benzene, 1,3-
Bis (3-aminophenoxy) benzene, 1,3-bis (3-aminophenoxy) benzene, 4,4′-diamino-3,3′-diethyl-5,5-dimethylphenylmethane, 4,4′-diamino -3,3 ', 5,5'-Tetramethyldiphenylmethane, 2,4-diaminotoluene, 2,2'-dimethylbenzidine and the like. These may be used alone or in combination of two or more. Can be.
【００２８】脂環族系ジアミン類としては、分子中に少
なくとも１つのシクロヘキシレン基を有する炭素数６〜
１５のジアミンを使用することができる。その具体例と
しては、４，４’−ジアミノ−ジシクロヘキシレンメタ
ン、４，４’−ジアミノ−ジシクロヘキシレンプロパ
ン、４，４’−ジアミノ−３，３’−ジメチル−ジシク
ロヘキシレンメタン、１，４−ジアミノシクロヘキサ
ン、ピペラジン等が挙げられ、これらは、１種単独で又
は２種以上を組み合わせて用いることができる。The alicyclic diamines may have at least one cyclohexylene group in the molecule and have 6 to 6 carbon atoms.
Fifteen diamines can be used. Specific examples thereof include 4,4'-diamino-dicyclohexylenemethane, 4,4'-diamino-dicyclohexylenepropane, 4,4'-diamino-3,3'-dimethyl-dicyclohexylenemethane, , 4-diaminocyclohexane, piperazine and the like, and these can be used alone or in combination of two or more.
【００２９】ポリアミドを得るために、ジアミンとの重
縮合に供されるジカルボン酸としては、脂肪族系ジカル
ボン酸類、芳香族系ジカルボン酸類、脂環族系ジカルボ
ン酸類等を挙げることができる。脂肪族系ジカルボン酸
類としては、炭素数２〜１８の飽和又は不飽和のジカル
ボン酸を使用することができる。その具体例としては、
シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン
酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン
酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸、テトラデカン二
酸、ペンタデカン二酸、オクタデカン二酸、マレイン
酸、フマル酸等が挙げられ、これらは、１種単独である
いは２種以上を組み合わせて用いることができる。Examples of dicarboxylic acids subjected to polycondensation with a diamine to obtain a polyamide include aliphatic dicarboxylic acids, aromatic dicarboxylic acids, and alicyclic dicarboxylic acids. As the aliphatic dicarboxylic acids, saturated or unsaturated dicarboxylic acids having 2 to 18 carbon atoms can be used. As a specific example,
Oxalic, malonic, succinic, glutaric, adipic, pimelic, suberic, azelaic, sebacic, undecandioic, dodecandioic, tetradecandioic, pentadecandioic, octadecandioic, maleic, Fumaric acid and the like can be mentioned, and these can be used alone or in combination of two or more.
【００３０】芳香族系ジカルボン酸類としては、分子中
に少なくとも１つのフェニレン基を有する炭素数８〜１
５のジカルボン酸を使用することができる。その具体例
としては、イソフタル酸、テレフタル酸、メチルテレフ
タル酸、ビフェニル−２，２’−ジカルボン酸、ビフェ
ニル−４，４’−ジカルボン酸、ジフェニルメタン−
４，４’−ジカルボン酸、ジフェニルエーテル−４，
４’−ジカルボン酸、ジフェニルスルフォン−４，４’
−ジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、
２，７−ナフタレンジカルボン酸、１，４−ナフタレン
ジカルボン酸等が挙げられ、これらは、１種単独で又は
２種以上を組み合わせて用いることができる。更に、得
られる熱可塑性重合体組成物の溶融成形が可能な範囲内
で、トリメリット酸、トリメシン酸、ピロメリット酸等
の多価カルボン酸を使用することもできる。The aromatic dicarboxylic acids include those having at least one phenylene group in the molecule and having 8 to 1 carbon atoms.
5 dicarboxylic acids can be used. Specific examples thereof include isophthalic acid, terephthalic acid, methyl terephthalic acid, biphenyl-2,2'-dicarboxylic acid, biphenyl-4,4'-dicarboxylic acid, and diphenylmethane-
4,4'-dicarboxylic acid, diphenyl ether-4,
4'-dicarboxylic acid, diphenylsulfone-4,4 '
-Dicarboxylic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid,
Examples thereof include 2,7-naphthalenedicarboxylic acid and 1,4-naphthalenedicarboxylic acid, and these can be used alone or in combination of two or more. Further, a polyvalent carboxylic acid such as trimellitic acid, trimesic acid, pyromellitic acid or the like can be used as long as the thermoplastic polymer composition obtained can be melt-molded.
【００３１】ポリアミドを得るための重縮合に供される
アミノカルボン酸としては、炭素数４〜１８のアミノカ
ルボン酸を挙げることができる。その例としては、４−
アミノ酪酸、６−アミノヘキサン酸、７−アミノヘプタ
ン酸、８−アミノオクタン酸、９−アミノノナン酸、１
０−アミノデカン酸、１１−アミノウンデカン酸（ナイ
ロン１１用）、１２−アミノドデカン酸（ナイロン１２
用）、１４−アミノテトラデカン酸、１６−アミノヘキ
サデカン酸、１８−アミノオクタデカン酸等が挙げら
れ、これらは、１種単独で又は２種以上を組み合わせて
用いることができる。Examples of the aminocarboxylic acid to be subjected to polycondensation for obtaining a polyamide include aminocarboxylic acids having 4 to 18 carbon atoms. For example, 4-
Aminobutyric acid, 6-aminohexanoic acid, 7-aminoheptanoic acid, 8-aminooctanoic acid, 9-aminononanoic acid, 1
0-aminodecanoic acid, 11-aminoundecanoic acid (for nylon 11), 12-aminododecanoic acid (nylon 12
), 14-aminotetradecanoic acid, 16-aminohexadecanoic acid, 18-aminooctadecanoic acid and the like, and these can be used alone or in combination of two or more.
【００３２】ポリアミドを得るために、開環重合に供さ
れるラクタム類の例としては、ε−カプロラクタム、ω
−ラウロラクタム、ζ−エナントラクタム、η−カプリ
ルラクタム等が挙げられ、これらは、１種単独で又は２
種以上を組み合わせて用いることができる。ポリアミド
を得るための好ましい原料としては、ε−カプロラクタ
ム（ナイロン６用）、１，６−ヘキサメチレンジアミン
及びアジピン酸（ナイロン６，６用）、１，４−テトラ
メチレンジアミン及びアジピン酸（ナイロン４，６
用）、１，６−ヘキサメチレンジアミン及びテレフタル
酸（ナイロン６，Ｔ用）、１，６−ヘキサメチレンジア
ミン及びテレフタル酸及びε−カプロラクタム、１，６
−ヘキサメチレンジアミン、テレフタル酸及びアジピン
酸、１，９−ノナメチレンジアミン及びテレフタル酸
（ナイロン９，Ｔ用）、１，９−ノナメチレンジアミ
ン、テレフタル酸及びε−カプロラクタム、１，９−ノ
ナメチレンジアミン、１，６−ヘキサメチレンジアミン
及びテレフタル酸及びアジピン酸、ｍ−キシリレンジア
ミン及びアジピン酸が挙げられ、特に好ましくは、１，
４−テトラメチレンジアミン及びアジピン酸、１，６−
ヘキサメチレンジアミン、テレフタル酸及びε−カプロ
ラクタム、１，６−ヘキサメチレンジアミン，テレフタ
ル酸及びアジピン酸、１，９−ノナメチレンジアミン、
テレフタル酸及びε−カプロラクタム、１，９−ノナメ
チレンジアミン、１，６−ヘキサメチレンジアミン及び
テレフタル酸及びアジピン酸が挙げられ、これらからな
るポリアミドを１種単独で又は２種以上を組み合わせて
用いることができる。上記ポリアミドの具体例として
は、ナイロン６、ナイロン６，６、ナイロン４，６、ナ
イロン１１、ナイロン１２、ナイロン６，Ｔ、ナイロン
９，Ｔ等が挙げられ、これらは１種単独であるいは２種
以上を組み合わせて用いることができる。Examples of lactams subjected to ring-opening polymerization to obtain polyamide include ε-caprolactam, ω
-Laurolactam, ζ-enantholactam, η-caprylactam and the like, and these can be used alone or in combination with 2
More than one species can be used in combination. Preferred raw materials for obtaining polyamide include ε-caprolactam (for nylon 6), 1,6-hexamethylenediamine and adipic acid (for nylon 6,6), 1,4-tetramethylenediamine and adipic acid (for nylon 4). , 6
1,6-hexamethylenediamine and terephthalic acid (for nylon 6, T), 1,6-hexamethylenediamine and terephthalic acid and ε-caprolactam, 1,6
Hexamethylenediamine, terephthalic acid and adipic acid, 1,9-nonamethylenediamine and terephthalic acid (for nylon 9, T), 1,9-nonamethylenediamine, terephthalic acid and ε-caprolactam, 1,9-nonamethylene Diamine, 1,6-hexamethylenediamine and terephthalic acid and adipic acid, m-xylylenediamine and adipic acid, and particularly preferably 1,
4-tetramethylenediamine and adipic acid, 1,6-
Hexamethylenediamine, terephthalic acid and ε-caprolactam, 1,6-hexamethylenediamine, terephthalic acid and adipic acid, 1,9-nonamethylenediamine,
Terephthalic acid and ε-caprolactam, 1,9-nonamethylenediamine, 1,6-hexamethylenediamine, terephthalic acid and adipic acid, and a polyamide composed of these may be used alone or in combination of two or more. Can be. Specific examples of the above polyamide include nylon 6, nylon 6,6, nylon 4,6, nylon 11, nylon 12, nylon 6, T, nylon 9, T and the like. These can be used in combination.
【００３３】上記ポリフェニレンサルファイドとは、下
記一般式（Ｉ）で示される単位を主たる構造単位とする
ものであり、単独重合体であっても共重合体であっても
よい。 ―（―Ｐｈ−Ｓ−）− ・・・（Ｉ） 上記一般式において、「Ｐｈ」で表される芳香族基の例
としては、ｐ−フェニレン基、ｍ−フェニレン基、及び
これらの核置換体等が挙げられる。このポリ−ｐ−フェ
ニレンサルファイドにおけるｐ−フェニレン核構造単位
の含有割合は、好ましくは７０モル％以上であり、より
好ましくは９０モル％以上である。ポリ−ｐ−フェニレ
ンサルファイドとしては、公知の方法で得られたものを
用いることができ、一般的には特公昭４５−３３６８号
公報等に記載の製造方法によって得られる比較的分子量
の低い重合体、特公昭５２−１２２４０号公報等に記載
の製造方法によって得られる本質的に線状で分子量の高
い重合体等を用いることができる。また、前記特公昭４
５−３３６８号公報に記載の製造方法で得られた重合体
を、酸素雰囲気下で加熱することによって、あるいは、
過酸化物等の架橋剤を添加して加熱することによって、
高重合化してから用いることもできる。ポリ−ｐ−フェ
ニレンサルファイドの中でも、本質的に線状で比較的高
分子量の重合体や、線状のものを部分的に架橋したもの
が好ましく用いられる。The polyphenylene sulfide has a unit represented by the following general formula (I) as a main structural unit, and may be a homopolymer or a copolymer. — (— Ph—S —) — (I) In the above general formula, examples of the aromatic group represented by “Ph” include a p-phenylene group, an m-phenylene group, and a nuclear substitution thereof. Body and the like. The content of the p-phenylene core structural unit in the poly-p-phenylene sulfide is preferably at least 70 mol%, more preferably at least 90 mol%. As the poly-p-phenylene sulfide, those obtained by a known method can be used. Generally, a polymer having a relatively low molecular weight obtained by a production method described in JP-B No. 45-3368 and the like can be used. An essentially linear polymer having a high molecular weight and the like obtained by the production method described in JP-B-52-12240 can be used. In addition,
By heating the polymer obtained by the production method described in JP-A-5-3368 in an oxygen atmosphere, or
By adding a crosslinking agent such as peroxide and heating,
It can be used after high polymerization. Among the poly-p-phenylene sulfides, an essentially linear polymer having a relatively high molecular weight or a linear polymer partially crosslinked is preferably used.
【００３４】上記ポリフェニレンサルファイドの具体例
としては、ポリ−ｐ−フェニレンサルファイド、ポリ−
ｍ−フェニレンサルファイドが挙げられ、好ましくはポ
リ−ｐ−フェニレンサルファイドが挙げられる。また、
上記ポリフェニレンサルファイドの溶融粘度は、通
常、１０〜１，０００Ｐａ・ｓ（３１０℃、剪断速度
１，０００ｓ-1）である。Specific examples of the above polyphenylene sulfide include poly-p-phenylene sulfide and poly-p-phenylene sulfide.
m-phenylene sulfide; and preferably poly-p-phenylene sulfide. Also,
The melt viscosity of the polyphenylene sulfide is usually 10 to 1,000 Pa · s (310 ° C., shear rate 1,000 s −1 ).
【００３５】上記液晶ポリマーとしては、例えば、液晶
性ポリエステルや液晶性ポリエステルアミド等が挙げら
れる。上記液晶性ポリエステルとしては、芳香族オキシ
カルボニル、芳香族ジオキシ、芳香族ジカルボニル、エ
チレンジオキシ等から選ばれた構造単位からなる異方性
溶融相を形成するポリエステルが好ましい。芳香族オキ
シカルボニルを構造単位として有する化合物の具体例と
しては、ｐ−ヒドロキシ安息香酸等が挙げられ、芳香族
ジオキシを構造単位として有する化合物の具体例として
は、４，４’−ジヒドロキシビフェニル、３，３’，
５，５’−テトラメチル−４，４’−ジヒドロキシビフ
ェニル、ハイドロキノン、ｔ−ブチルハイドロキノン、
フェニルハイドロキノン、２，６−ジヒドロキシナフタ
レン、２，７−ジヒドロキシナフタレン、２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、４，４’−ジヒ
ドロキシジフェニルエーテル等が挙げられる。芳香族ジ
カルボニルを構造単位として有する化合物の具体例とし
ては、テレフタル酸、イソフタル酸、４，４’−ジフェ
ニルカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、
１，２−ビス（フェノキシ）エタン−４，４’−ジカル
ボン酸、１，２−ビス（２−クロルフェノキシ）エタン
−４，４’−ジカルボン酸、４，４’―ジフェニルエー
テルジカルボン酸等が挙げられ、エチレンジオキシを構
造単位として有する化合物の具体例としてはエチレング
リコール等が挙げられる。Examples of the liquid crystal polymer include liquid crystalline polyester and liquid crystalline polyesteramide. As the above-mentioned liquid crystalline polyester, a polyester which forms an anisotropic molten phase comprising a structural unit selected from aromatic oxycarbonyl, aromatic dioxy, aromatic dicarbonyl, ethylenedioxy and the like is preferable. Specific examples of the compound having an aromatic oxycarbonyl as a structural unit include p-hydroxybenzoic acid, and specific examples of the compound having an aromatic dioxy as a structural unit include 4,4′-dihydroxybiphenyl and , 3 ',
5,5′-tetramethyl-4,4′-dihydroxybiphenyl, hydroquinone, t-butylhydroquinone,
Examples thereof include phenylhydroquinone, 2,6-dihydroxynaphthalene, 2,7-dihydroxynaphthalene, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, and 4,4′-dihydroxydiphenyl ether. Specific examples of the compound having an aromatic dicarbonyl as a structural unit include terephthalic acid, isophthalic acid, 4,4′-diphenylcarboxylic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid,
1,2-bis (phenoxy) ethane-4,4′-dicarboxylic acid, 1,2-bis (2-chlorophenoxy) ethane-4,4′-dicarboxylic acid, 4,4′-diphenyletherdicarboxylic acid, and the like. Specific examples of the compound having ethylenedioxy as a structural unit include ethylene glycol.
【００３６】上記液晶性ポリエステルの製造方法につい
ては特に限定されるものではなく、公知のポリエステル
の重縮合方法に準じて製造できるが、上記液晶性ポリエ
ステルを重縮合する際には上記芳香族オキシカルボニ
ル、芳香族ジオキシ、芳香族ジカルボニル、エチレンジ
オキシ等から選ばれた構造を有する成分以外に３，３’
−ジフェニルジカルボン酸、２，２’−ジフェニルジカ
ルボン酸等の芳香族ジカルボン酸、アジピン酸、アゼラ
イン酸、セバシン酸、ドデカンジオン酸等の脂肪族ジカ
ルボン酸、ヘキサヒドロテレフタル酸等の脂環式ジカル
ボン酸、クロルハイドロキノン、メチルハイドロキノ
ン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、
４，４’−ジヒドロキシベンゾフェノン等の芳香族ジオ
ール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオ
ール、ネオペンチルグリコール、１，４−シクロヘキサ
ンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール等の
脂肪族、脂環式ジオール及びｍ−ヒドロキシ安息香酸、
２，６−ヒドロキシナフトエ酸等の芳香族ヒドロキシカ
ルボン酸、ｐ−アミノフェノール、ｐ−アミノ安息香酸
及び芳香族イミド化合物等を本発明の目的を損なわない
程度の範囲でさらに共重合せしめることができる。The method for producing the above-mentioned liquid crystalline polyester is not particularly limited, and it can be produced according to a known polyester polycondensation method. , Aromatic dioxy, aromatic dicarbonyl, ethylenedioxy, and other components having a structure selected from 3,3 ′
-Aromatic dicarboxylic acids such as diphenyldicarboxylic acid and 2,2'-diphenyldicarboxylic acid, aliphatic dicarboxylic acids such as adipic acid, azelaic acid, sebacic acid and dodecanedioic acid, and alicyclic dicarboxylic acids such as hexahydroterephthalic acid , Chlorohydroquinone, methylhydroquinone, 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfide,
Aromatic diols such as 4,4'-dihydroxybenzophenone, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, neopentyl glycol, 1,4-cyclohexanediol, and aliphatics such as 1,4-cyclohexanedimethanol; An alicyclic diol and m-hydroxybenzoic acid,
Aromatic hydroxycarboxylic acids such as 2,6-hydroxynaphthoic acid, p-aminophenol, p-aminobenzoic acid, aromatic imide compounds and the like can be further copolymerized within a range that does not impair the object of the present invention. .
【００３７】上記液晶性ポリエステルの具体例として
は、ｐ−ヒドロキシ安息香酸にポリエチレンテレフタレ
ートを共重合した液晶性ポリエステル（特開昭４９−７
２３９３号公報）、ｐ−ヒドロキシ安息香酸と６−ヒド
ロキシ−２−ナフトエ酸を共重合した液晶性ポリエステ
ル（特開昭５４−７７６９１号公報）、ｐ−ヒドロキシ
安息香酸に４，４’−ジヒドロキシビフェニルとテレフ
タル酸、イソフタル酸を共重合した液晶性ポリエステル
等が挙げられる。Specific examples of the liquid crystalline polyester include a liquid crystalline polyester obtained by copolymerizing p-hydroxybenzoic acid with polyethylene terephthalate (JP-A-49-7).
No. 2393), a liquid crystalline polyester obtained by copolymerizing p-hydroxybenzoic acid and 6-hydroxy-2-naphthoic acid (JP-A-54-77691), and 4,4′-dihydroxybiphenyl added to p-hydroxybenzoic acid. And terephthalic acid and isophthalic acid.
【００３８】上記液晶性ポリエステルアミドとは、芳香
族オキシカルボニル、芳香族ジオキシ、芳香族ジカルボ
ニル、エチレンジオキシ等から選ばれた構造単位と芳香
族イミノカルボニル、芳香族ジイミノ、芳香族イミノオ
キシ等から選ばれた構造単位からなる異方性溶融相を形
成するポリエステルアミドである。上記液晶性ポリエス
テルアミドの具体例としては、６−ヒドロキシ−２−ナ
フトエ酸、ｐ−アミノフェノールとテレフタル酸から生
成した液晶性ポリエステルアミド（特開昭５７−１７２
９２１号公報）、ｐ−ヒドロ安息香酸、４，４’−ジヒ
ドロキシビフェノールとテレフタル酸、ｐ−アミノ安息
香酸及びボリエチレンテレフタレートから生成した液晶
性ポリエステルアミド（特開昭６４−３３１２３号公
報）等が挙げられる。上記液晶ポリマーの溶融粘度は、
通常、１０〜１，０００Ｐａ・ｓ（温度は液晶ポリマー
の融点＋１０℃、剪断速度１，０００ｓ-1）である。The above-mentioned liquid crystalline polyester amide includes a structural unit selected from aromatic oxycarbonyl, aromatic dioxy, aromatic dicarbonyl, ethylenedioxy and the like, and aromatic iminocarbonyl, aromatic diimino, aromatic iminooxy and the like. It is a polyesteramide that forms an anisotropic molten phase composed of selected structural units. Specific examples of the liquid crystalline polyester amide include a liquid crystalline polyester amide formed from 6-hydroxy-2-naphthoic acid, p-aminophenol and terephthalic acid (JP-A-57-172).
921), liquid crystalline polyesteramides formed from p-hydrobenzoic acid, 4,4'-dihydroxybiphenol and terephthalic acid, p-aminobenzoic acid and poly (ethylene terephthalate) (JP-A-64-33123). No. The melt viscosity of the liquid crystal polymer is
Usually, it is 10 to 1,000 Pa · s (the temperature is the melting point of the liquid crystal polymer + 10 ° C., and the shear rate is 1,000 s −1 ).
【００３９】本発明に係わる水素添加ジエン系重合体
（Ｐ）は、共役ジエン単量体を構成単位とする重合体ブ
ロック及び／又は芳香族ビニル単量体を構成単位とする
重合体ブロックからなるものとすることができ、共役ジ
エンに由来する二重結合の少なくとも８０％が水素添加
（以下、水素添加を「水添」ということもある。）され
た水添ジエン系重合体とすることができる。即ち、本発
明の水添ジエン系重合体は、ジエン系共重合体の水添物
である。以下、このジエン系共重合体を「水添前重合
体」ともいう。水添前重合体に用いられる共役ジエン単
量体の例としては、１，３−ブタジエン、イソプレン、
２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、１，３−ペン
タジエン、２−メチル−１，３−ペンタジエン、１，３
−ヘキサジエン、４，５−ジエチル−１，３−オクタジ
エン、３−ブチル−１，３−オクタジエン、クロロプレ
ン等が挙げられる。これらのうち、工業的に利用でき、
また物性の優れた水添ジエン系重合体が得られることか
ら、１，３−ブタジエン、イソプレン、１，３−ペンタ
ジエンが好ましく、１，３−ブタジエン、イソプレンが
特に好ましく用いられる。The hydrogenated diene polymer (P) according to the present invention comprises a polymer block having a conjugated diene monomer as a constitutional unit and / or a polymer block having an aromatic vinyl monomer as a constitutional unit. And a hydrogenated diene-based polymer in which at least 80% of the double bonds derived from the conjugated diene are hydrogenated (hereinafter, hydrogenation is sometimes referred to as “hydrogenation”). it can. That is, the hydrogenated diene-based polymer of the present invention is a hydrogenated product of a diene-based copolymer. Hereinafter, this diene-based copolymer is also referred to as “pre-hydrogenated polymer”. Examples of the conjugated diene monomer used in the pre-hydrogenated polymer include 1,3-butadiene, isoprene,
2,3-dimethyl-1,3-butadiene, 1,3-pentadiene, 2-methyl-1,3-pentadiene, 1,3
-Hexadiene, 4,5-diethyl-1,3-octadiene, 3-butyl-1,3-octadiene, chloroprene and the like. Of these, industrially available,
In addition, 1,3-butadiene, isoprene, and 1,3-pentadiene are preferable, and 1,3-butadiene and isoprene are particularly preferably used since a hydrogenated diene polymer having excellent physical properties can be obtained.
【００４０】また、上記共役ジエン単量体と上記以外の
他の単量体を共重合してもよく、その例としては、スチ
レン、ｔ−ブチルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−
メチルスチレン、ジビニルベンゼン、１，１−ジフェニ
ルスチレン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−アミノスチレン、
ビニルピリジン等が挙げられる。これら単量体の使用量
は、例えば、共役ジエン単量体の５０モル％以下、好ま
しくは３０モル％以下である。The conjugated diene monomer and other monomers other than those described above may be copolymerized. Examples thereof include styrene, t-butylstyrene, α-methylstyrene, and p-methylstyrene.
Methylstyrene, divinylbenzene, 1,1-diphenylstyrene, N, N-diethyl-p-aminostyrene,
Vinyl pyridine and the like. The amount of these monomers used is, for example, 50 mol% or less, preferably 30 mol% or less of the conjugated diene monomer.
【００４１】上記水添前重合体に用いられる芳香族ビニ
ル単量体の例としては、スチレン、α−メチルスチレ
ン、ｐ−メチルスチレン、ｔ−ブチルスチレン、ジビニ
ルベンゼン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−アミノエチルスチ
レン、２，４−ジメチルスチレン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−
ｐ−アミノエチルスチレン、２，４−ジメチルスチレ
ン、ビニルナフタレン、ビニルアントラセン等が挙げら
れる。これらのうち、スチレン、α−メチルスチレンが
好ましく用いられる。Examples of the aromatic vinyl monomer used in the pre-hydrogenated polymer include styrene, α-methylstyrene, p-methylstyrene, t-butylstyrene, divinylbenzene, N, N-dimethyl-p -Aminoethylstyrene, 2,4-dimethylstyrene, N, N-diethyl-
p-Aminoethylstyrene, 2,4-dimethylstyrene, vinylnaphthalene, vinylanthracene and the like. Of these, styrene and α-methylstyrene are preferably used.
【００４２】上記水添前重合体は、カップリング剤の使
用により重合体分子鎖がカップリング剤の残基を介して
延長又は分岐された重合体であってもよい。この際用い
られるカップリング剤としては、例えばアジピン酸ジエ
チル、ジビニルベンゼン、メチルジクロロシラン、四塩
化ケイ素、ブチルトリクロロケイ素、テトラクロロ錫、
ブチルトリクロロ錫、ジメチルクロロケイ素、テトラク
ロロゲルマニウム、１，２−ジブロモエタン、１，４−
クロロメチルベンゼン、ビス（トリクロロシリル）エタ
ン、エポキシ化アマニ油、トリレンジイソシアネート、
１，２，４−ベンゼントリイソシアネート等が挙げられ
る。The polymer before hydrogenation may be a polymer in which the molecular chain of the polymer is extended or branched through the use of a coupling agent through the residue of the coupling agent. As the coupling agent used at this time, for example, diethyl adipate, divinylbenzene, methyldichlorosilane, silicon tetrachloride, butyltrichlorosilicon, tetrachlorotin,
Butyltrichlorotin, dimethylchlorosilicon, tetrachlorogermanium, 1,2-dibromoethane, 1,4-
Chloromethylbenzene, bis (trichlorosilyl) ethane, epoxidized linseed oil, tolylene diisocyanate,
1,2,4-benzene triisocyanate and the like can be mentioned.
【００４３】上記水添ジエン系重合体は、例えば特開平
３−７２５１２号公報に開示されている方法によって得
ることができる。尚、本発明に係わる水添ジエン系重合
体（Ｐ）として、２種以上の水添前重合体のブレンド物
を水添したものも好適に用いることができる。更に、２
種以上の水添ジエン系重合体のブレンド物も、好適に用
いることができる。The hydrogenated diene-based polymer can be obtained, for example, by the method disclosed in JP-A-3-72512. In addition, as the hydrogenated diene polymer (P) according to the present invention, a hydrogenated polymer of a blend of two or more pre-hydrogenated polymers can also be suitably used. Furthermore, 2
Blends of more than one hydrogenated diene polymer can also be suitably used.
【００４４】本発明に係わる水添ジエン系重合体（Ｐ）
としては、次に例示する構成単位からなる重合体ブロッ
クＡ，Ｂ及びＣによって構成されるものとすることがで
き、少なくとも１種の重合体ブロックＢ並びに、少なく
とも１種の重合体ブロックＡ及び／又は少なくとも１種
の重合体ブロックＣを有するものが好ましく用いられ
る。即ち、重合体ブロックの組み合わせとしては、（Ａ
／Ｂ）、（Ｂ／Ｃ）、（Ａ／Ｂ／Ｃ）とすることができ
る。 Ａ：芳香族ビニル単量体単位を５０質量％を超えて含有
する重合体ブロック Ｂ：共役ジエン単量体単位を５０質量％を超えて含有
し、その１，２−及び３，４−ビニル結合含量が３０％
以上９０％以下である重合体ブロック Ｃ：共役ジエン単量体単位を５０質量％を超えて含有
し、その１，２−及び３，４−ビニル結合含量が３０％
未満である重合体ブロックThe hydrogenated diene polymer (P) according to the present invention
Can be constituted by polymer blocks A, B and C composed of the following structural units, and at least one polymer block B and at least one polymer block A and / or Alternatively, those having at least one type of polymer block C are preferably used. That is, as the combination of the polymer blocks, (A
/ B), (B / C) and (A / B / C). A: A polymer block containing more than 50% by mass of an aromatic vinyl monomer unit B: A polymer block containing more than 50% by mass of a conjugated diene monomer unit, and 1,2- and 3,4-vinyl thereof 30% binding content
90% or less of polymer block C: Containing a conjugated diene monomer unit in an amount of more than 50% by mass, and a 1,2- and 3,4-vinyl bond content of 30%.
Polymer block less than
【００４５】上記水添ジエン系重合体としては、例えば
次の〈１〉〜〈４〉を挙げることができ、これら〈１〉
〜〈４〉は単独であるいは２種以上を組み合わせて用い
ることができる。 〈１〉水添ジエン系重合体が上記重合体ブロックＡ及び
Ｂをそれぞれ少なくとも１個有し、上記ブロックＡの含
量が５〜７０質量％、より好ましくは１５〜７０質量
％、更に好ましくは１５〜５０質量％であり、上記ブロ
ックＢの共役ジエン単量体単位の１，２−及び３，４−
ビニル結合の含量が３０％以上９０％以下、より好まし
くは４０〜８５％、更に好ましくは６０〜８５％であ
り、上記ブロックＡ及びＢの合計の二重結合の水添率は
８０％以上、より好ましくは９０％以上、更に好ましく
は９５％以上である重合体。 〈２〉水添ジエン系重合体が上記重合体ブロックＡ及び
Ｂをそれぞれ少なくとも１個以上有し、上記ブロックＡ
の含量が３〜４０質量％、より好ましくは３〜３０質量
％、更に好ましくは５〜２０質量％であり、上記ブロッ
クＡがスチレン等の芳香族ビニル単量体を好ましくは３
０％以下、より好ましくは２０％以下、更に好ましくは
１０％以下含有するランダム共重合体ブロックであり、
上記ブロックＢの共役ジエン単量体成分の１，２−及び
３，４−ビニル結合の含量が３０％以上９０％以下、よ
り好ましくは４０〜８５％、更に好ましくは６０〜８５
％であり、上記ブロックＡ及びＢの合計の二重結合の水
添率は８０％以上、より好ましくは９０％以上、更に好
ましくは９５％以上である重合体。Examples of the hydrogenated diene polymer include the following <1> to <4>.
<4> can be used alone or in combination of two or more. <1> The hydrogenated diene polymer has at least one of each of the polymer blocks A and B, and the content of the block A is 5 to 70% by mass, more preferably 15 to 70% by mass, and still more preferably 15 to 70% by mass. -50% by mass, and 1,2- and 3,4- of the conjugated diene monomer unit of the block B.
The content of the vinyl bond is 30% or more and 90% or less, more preferably 40 to 85%, and still more preferably 60 to 85%. More preferably 90% or more, and still more preferably 95% or more. <2> The hydrogenated diene-based polymer has at least one or more of each of the polymer blocks A and B, and the block A
Is 3 to 40% by mass, more preferably 3 to 30% by mass, and still more preferably 5 to 20% by mass, and the block A contains an aromatic vinyl monomer such as styrene.
0% or less, more preferably 20% or less, more preferably a random copolymer block containing 10% or less,
The content of 1,2- and 3,4-vinyl bonds in the conjugated diene monomer component of the block B is 30% or more and 90% or less, more preferably 40 to 85%, and still more preferably 60 to 85%.
%, And the hydrogenation rate of the total double bond of the blocks A and B is 80% or more, more preferably 90% or more, and further preferably 95% or more.
【００４６】〈３〉水添ジエン系重合体が上記重合体ブ
ロックＢ及びＣをそれぞれ少なくとも１個以上有し、上
記ブロックＣの含量が５〜７０質量％、より好ましくは
１５〜７０質量％、更に好ましくは１５〜５０質量％で
あり、上記ブロックＢの共役ジエン単量体成分の１，２
−及び３，４−ビニル結合の含量が３０％以上９０％以
下、より好ましくは３０〜８５％であり、上記ブロック
Ｂ及びＣの合計の二重結合の水添率は８０％以上、より
好ましくは９０％以上、更に好ましくは９５％以上であ
る重合体。 〈４〉水添ジエン系重合体が上記重合体ブロックＡ、Ｂ
及びＣをそれぞれ少なくとも１個有し、上記ブロックＡ
の含量が５〜３５質量％、上記ブロックＢの含量が５０
〜９５質量％、上記ブロックＣの含量が５〜４５質量％
であり、上記ブロックＡがスチレン等の芳香族単量体単
位を好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２０質
量％以下、更に好ましくは１０質量％以下含有するラン
ダム共重合体ブロックあるいはスチレン等の芳香族単量
体単位を含有しない重合体ブロックであり、上記ブロッ
クＡ，Ｂ及びＣの合計の共役ジエン単量体単位の１，２
−及び３，４−ビニル結合の含量が３０％以上９０％以
下、より好ましくは３０〜６０％であり、上記ブロック
Ａ，Ｂ及びＣの合計の二重結合の水添率は８０％以上、
より好ましくは９０％以上、更に好ましくは９５％以上
である重合体。<3> The hydrogenated diene-based polymer has at least one or more of each of the polymer blocks B and C, and the content of the block C is 5 to 70% by mass, more preferably 15 to 70% by mass, More preferably, it is 15 to 50% by mass, and 1,2 of the conjugated diene monomer component of the block B is used.
The content of-and 3,4-vinyl bonds is 30% or more and 90% or less, more preferably 30 to 85%, and the hydrogenation rate of the total double bonds of the blocks B and C is 80% or more, more preferably Is 90% or more, more preferably 95% or more. <4> The hydrogenated diene-based polymer is a polymer block A or B
And C each having at least one
Is 5 to 35% by mass, and the content of the block B is 50
９５95 mass%, the content of the block C is 5-45 mass%
Wherein the block A contains an aromatic monomer unit such as styrene, preferably 30% by mass or less, more preferably 20% by mass or less, and still more preferably 10% by mass or less. It is a polymer block containing no aromatic monomer unit, and the total of the conjugated diene monomer units of the blocks A, B and C is 1,2.
The content of-and 3,4-vinyl bonds is 30% or more and 90% or less, more preferably 30-60%, and the hydrogenation rate of the total double bonds of the blocks A, B and C is 80% or more;
More preferably 90% or more, and still more preferably 95% or more.
【００４７】本発明に係わる上記水添ジエン系重合体
（Ｐ）は、上記重合体ブロックＡ，Ｂ及びＣを以下のよ
うに構成させることが更に好ましい。即ち、Ａ−Ｂ−
Ａ型、（Ａ−Ｂ）nＸ型、（Ａ−Ｂ）n−Ａ型、Ａ
−Ｂ−Ｃ型、（Ｂ−Ａ）nＸ型、Ｂ−（Ａ−Ｂ）
n型、Ｃ−Ｂ−Ｃ型、（Ｃ−Ｂ）nＸ型、（Ｃ−
Ｂ） n−Ｃ型（ここで、ＸはＮ価のカップリング剤残基
であり、ｎは２以上の整数である。）である。The hydrogenated diene polymer according to the present invention
(P) describes the above polymer blocks A, B and C as follows.
It is more preferable to make it constituted as follows. That is, AB-
Type A, (AB)nX type, (AB)n-A type, A
-BC type, (BA)nX type, B- (AB)
nType, C-B-C type, (C-B)nX type, (C-
B) n-C type (where X is an N-valent coupling agent residue
And n is an integer of 2 or more. ).
【００４８】上記Ａ−Ｂ−Ａ型の重合体の例として
は、Ａ−Ｂ−Ａが挙げられ、上記（Ａ−Ｂ）nＸ型の
重合体の例としては、Ａ−Ｂ−Ｘ−Ｂ−Ａ、（Ａ−Ｂ）
3Ｘ、（Ａ−Ｂ）4Ｘが挙げられ、上記（Ａ−Ｂ）n−
Ａ型の重合体の例としては、Ａ−Ｂ−Ａ−Ｂ−Ａ、Ａ−
Ｂ−Ａ−Ｂ−Ａ−Ｂ−Ａが挙げられ、上記Ａ−Ｂ−Ｃ
型の重合体の例としては、Ａ−Ｂ−Ｃが挙げられ、上記
（Ｂ−Ａ）nＸ型の重合体の例としては、Ｂ−Ａ−Ｘ
−Ａ−Ｂ、（Ｂ−Ａ）3Ｘ、（Ｂ−Ａ）4Ｘが挙げられ、
上記Ｂ−（Ａ−Ｂ）n型の重合体の例としては、Ｂ−
Ａ−Ｂ−Ａ−Ｂ、Ｂ−Ａ−Ｂ−Ａ−Ｂ−Ａ−Ｂが挙げら
れ、上記Ｃ−Ｂ−Ｃ型の重合体の例としては、Ｃ−Ｂ
−Ｃが挙げられ、上記（Ｃ−Ｂ）nＸ型の重合体の例
としては、Ｃ−Ｂ−Ｘ−Ｂ−Ｃ、（Ｃ−Ｂ）3Ｘ、（Ｃ
−Ｂ）4Ｘが挙げられ、上記（Ｃ−Ｂ）n−Ｃ型の重合
体の例としては、Ｃ−Ｂ−Ｃ−Ｂ−Ｃ、Ｃ−Ｂ−Ｃ−Ｂ
−Ｃ−Ｂ−Ｃが挙げられる。また、からの構造の少
なくとも１つのブロック末端に１０質量％以下の異なる
ブロックが結合している重合体も、元になる構造をした
重合体と同一とみなす。たとえばＡ−Ｂ−Ａ−Ｙ（Ｙは
１０質量％以下のブロックＡまたはＢまたはＣ）はＡ−
Ｂ−Ａと同一とする。Examples of the ABA type polymer include ABA, and examples of the (AB) n X type polymer include ABX- BA, (AB)
3 X, (A-B) 4 X can be mentioned, the (A-B) n -
Examples of the A-type polymer include ABABA, A-
BABABA, and the above ABC
Examples of the polymer of the type include ABC, and examples of the polymer of the above (BA) n X type include BAX
—AB, (BA) 3 X, (BA) 4 X,
Examples of the B- (AB) n- type polymer include B-
ABAB and BABABAB are mentioned, and examples of the above-mentioned CBC type polymer include CB
-C, and examples of the (CB) n X type polymer include CBXXC, (CB) 3 X, and (C
-B) 4 X, and examples of the (CB) n -C type polymer include C-B-C-B-C and C-B-C-B.
—CBC. Also, a polymer in which 10% by mass or less of a different block is bonded to at least one block terminal of the structure from the above is regarded as the same as the polymer having the original structure. For example, AB-A-Y (Y is a block A or B or C of 10% by mass or less) is A-A-Y.
Same as BA.
【００４９】本発明に係わる水添ジエン系重合体（Ｐ）
において、分子鎖中の共役ジエン部分の二重結合への水
添率は８０％以上とすることができるが、より好ましく
は９０％以上、更に好ましくは９５％以上である。水添
率が８０％未満では、組成物の剛性、面衝撃強度やアイ
ゾット衝撃強度等の耐衝撃性が低下し好ましくない。ま
た、上記水添ジエン系重合体（Ｐ）の数平均分子量は、
好ましくは１〜７０万であり、より好ましくは５〜６０
万である。１万未満では、耐衝撃性が劣り、一方、７０
万を超えると、成形外観が劣り好ましくない。The hydrogenated diene polymer (P) according to the present invention
In the above, the hydrogenation rate of the conjugated diene moiety in the molecular chain to the double bond can be 80% or more, more preferably 90% or more, and further preferably 95% or more. If the degree of hydrogenation is less than 80%, the rigidity, impact strength such as surface impact strength and Izod impact strength of the composition are undesirably reduced. The number average molecular weight of the hydrogenated diene polymer (P) is as follows:
Preferably it is 1 to 700,000, more preferably 5 to 60
It is ten thousand. If it is less than 10,000, the impact resistance is poor.
If it exceeds 10,000, the appearance of the molded product is inferior and is not preferable.
【００５０】本発明に係わる上記重合体（Ｑ）は、水素
添加ジエン系重合体（Ｐ）と、該重合体（Ｐ）と混和性
を有する単量体単位（Ｑ１）、及び極性重合体（ロ）と
混和性あるいは反応性を有する単量体単位（Ｑ２）、を
有する。The polymer (Q) according to the present invention comprises a hydrogenated diene polymer (P), a monomer unit (Q1) miscible with the polymer (P), and a polar polymer (P). And (b) a monomer unit (Q2) having miscibility or reactivity.
【００５１】上記単量体単位（Ｑ１）としては特に限定
されないが、オレフィン系単量体単位及び／又は芳香族
ビニル系単量体単位が好ましい。また、上記単量体単位
（Ｑ２）としては特に限定されないが、酸無水物基、エ
ポキシ基、カルボキシル基、カルボン酸エステル基、ア
ミノ基、ニトリル基、ヒドロキシル基、オキサゾリン
基、アミド結合及びエステル結合からなる群の少なくと
も１つを有する単量体から選ばれた少なくとも１種の単
量体単位が好ましい。The monomer unit (Q1) is not particularly limited, but is preferably an olefin monomer unit and / or an aromatic vinyl monomer unit. The monomer unit (Q2) is not particularly limited, but includes an acid anhydride group, an epoxy group, a carboxyl group, a carboxylic ester group, an amino group, a nitrile group, a hydroxyl group, an oxazoline group, an amide bond and an ester bond. At least one monomer unit selected from monomers having at least one of the group consisting of:
【００５２】上記オレフィン系単量体単位を形成するオ
レフィン系単量体の例としては、前記α−オレフィンが
挙げられ、これらのうち、エチレン、プロピレン、１−
ブテンが好ましく用いられる。これらは１種単独である
いは２種以上を組み合わせて用いることができる。上記
芳香族ビニル単量体単位を形成する芳香族ビニル単量体
としては、前記例示した芳香族ビニル単量体を用いるこ
とができ、これらは１種単独であるいは２種以上を組み
合わせて用いることができる。Examples of the olefin monomer forming the olefin monomer unit include the above-mentioned α-olefins. Among them, ethylene, propylene, 1-
Butene is preferably used. These can be used alone or in combination of two or more. As the aromatic vinyl monomer forming the aromatic vinyl monomer unit, the aromatic vinyl monomers exemplified above can be used, and these may be used alone or in combination of two or more. Can be.
【００５３】上記重合体（Ｑ）の例としては、エチレン
・グリシジルメタクリレート共重合体−グラフト−ポリ
スチレン、エチレン・エチルアクリレート共重合体−グ
ラフト−ポリスチレン、エチレン・酢酸ビニル共重合体
−グラフト−ポリスチレン、エチレン・エチルアクリレ
ート・無水マレイン酸共重合体−グラフト−ポリスチレ
ン、ポリエチレン−グラフト−ポリメチルメタクリレー
ト、ポリプロピレン−グラフト−ポリメチルメタクリレ
ート、エチレン・グリシジルメタクリレート共重合体−
グラフト−ポリメチルメタクリレート、エチレン・エチ
ルアクリレート共重合体−グラフト−ポリメチルメタク
リレート、エチレン・酢酸ビニル共重合体−グラフト−
ポリメチルメタクリレート、エチレン・エチルアクリレ
ート・無水マレイン酸共重合体−グラフト−ポリメチル
メタクリレート、ポリエチレン−グラフト−アクリロニ
トリル・スチレン共重合体、ポリプロピレン−グラフト
−アクリロニトリル・スチレン共重合体、エチレン・グ
リシジルメタクリレート共重合体−グラフト−アクリロ
ニトリル・スチレン共重合体、エチレン・エチルアクリ
レート共重合体−グラフト−アクリロニトリル・スチレ
ン共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体−グラフト
−アクリロニトリル・スチレン共重合体、エチレン・エ
チルアクリレート・無水マレイン酸共重合体−グラフト
−アクリロニトリル・スチレン共重合体、ポリプロピレ
ン−グラフト−アクリロニトリル・スチレン共重合体、
ポリスチレン−ブロック−アクリロニトリル・スチレン
共重合体、エポキシ変性アクリル−グラフト−ポリメタ
クリル酸メチル、エポキシ変性ポリスチレン−グラフト
−ポリメタクリル酸メチル、エポキシ変性ポリスチレン
−グラフト−ポリスチレン、エポキシ変性ポリスチレ
ン、無水マレイン酸変性ポリスチレン、オキサゾリン変
性ポリスチレン、無水マレイン酸変性ポリプロピレン、
ヒドロキシル基変性ポリプロピレン、無水マレイン酸変
性ポリエチレン等が挙げられ、これらは１種単独である
いは２種以上を組み合わせて用いることができる。Examples of the polymer (Q) include ethylene-glycidyl methacrylate copolymer-graft-polystyrene, ethylene-ethyl acrylate copolymer-graft-polystyrene, ethylene-vinyl acetate copolymer-graft-polystyrene, Ethylene / ethyl acrylate / maleic anhydride copolymer-graft-polystyrene, polyethylene-graft-polymethyl methacrylate, polypropylene-graft-polymethyl methacrylate, ethylene-glycidyl methacrylate copolymer-
Graft-polymethyl methacrylate, ethylene / ethyl acrylate copolymer-graft-polymethyl methacrylate, ethylene / vinyl acetate copolymer-graft
Polymethyl methacrylate, ethylene / ethyl acrylate / maleic anhydride copolymer-graft-polymethyl methacrylate, polyethylene-graft-acrylonitrile / styrene copolymer, polypropylene-graft-acrylonitrile / styrene copolymer, ethylene / glycidyl methacrylate copolymer Copolymer-graft-acrylonitrile-styrene copolymer, ethylene-ethyl acrylate copolymer-graft-acrylonitrile-styrene copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer-graft-acrylonitrile-styrene copolymer, ethylene-ethyl acrylate Maleic anhydride copolymer-graft-acrylonitrile-styrene copolymer, polypropylene-graft-acrylonitrile-styrene copolymer,
Polystyrene-block-acrylonitrile-styrene copolymer, epoxy-modified acryl-graft-polymethyl methacrylate, epoxy-modified polystyrene-graft-polymethyl methacrylate, epoxy-modified polystyrene-graft-polystyrene, epoxy-modified polystyrene, maleic anhydride-modified polystyrene , Oxazoline-modified polystyrene, maleic anhydride-modified polypropylene,
Examples thereof include hydroxyl group-modified polypropylene and maleic anhydride-modified polyethylene, and these can be used alone or in combination of two or more.
【００５４】本発明の相溶化剤組成物を構成する上記水
添ジエン系重合体（Ｐ）及び上記重合体（Ｑ）の質量比
は９９／１〜１／９９であり、好ましくは５０／５０〜
９５／５、より好ましくは６０／４０〜９０／１０であ
る。９９／１を越えるかあるいは１／９９未満では、得
られる熱可塑性重合体組成物の面衝撃性が低下するため
好ましくない。また、本発明の相溶化剤組成物は、互い
に非相溶である非極性重合体（イ）及び極性重合体
（ロ）を混和化させるために、予め上記水添ジエン系重
合体（Ｐ）及び上記重合体（Ｑ）が溶融混練されている
ことが必要である。この溶融混練する手段は特に限定さ
れないが、一般に知られている手法をすべて適用するこ
とができ、好ましくはバッチ式混練機あるいは押出機、
より好ましくは二軸押出機によって製造することができ
る。The mass ratio of the hydrogenated diene polymer (P) and the polymer (Q) constituting the compatibilizer composition of the present invention is 99/1 to 1/99, preferably 50/50. ~
It is 95/5, more preferably 60/40 to 90/10. If it exceeds 99/1 or is less than 1/99, the surface impact properties of the thermoplastic polymer composition obtained are undesirably reduced. Further, the compatibilizer composition of the present invention is prepared by mixing the above-mentioned hydrogenated diene polymer (P) in advance in order to mix the non-polar polymer (a) and the polar polymer (b), which are incompatible with each other. And the polymer (Q) needs to be melt-kneaded. The means for melt-kneading is not particularly limited, and any generally known method can be applied, preferably a batch-type kneader or an extruder,
More preferably, it can be produced by a twin-screw extruder.
【００５５】本発明の相溶化剤組成物は、非極性重合体
（イ）と極性重合体（ロ）との合計１００質量部に対し
て、１〜５０質量部、好ましくは２〜２５質量部であ
り、さらに好ましくは（イ）と（ロ）のうち配合量の少
ない成分１００質量部に対して５〜５０質量部、よりさ
らに好ましくは１０〜５０質量部である。なお、発明の
効果を損なわない範囲で、相溶化剤組成物を２種以上混
合して用いてもよい。The compatibilizer composition of the present invention is used in an amount of 1 to 50 parts by weight, preferably 2 to 25 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total of the non-polar polymer (a) and the polar polymer (b). More preferably, the amount is 5 to 50 parts by mass, more preferably 10 to 50 parts by mass, per 100 parts by mass of the component (A) and (B) having a low blending amount. It should be noted that two or more compatibilizer compositions may be used as a mixture as long as the effects of the invention are not impaired.
【００５６】請求項５記載の熱可塑性重合体組成物は、
互いに非相溶である非極性重合体（イ）及び極性重合体
（ロ）を、質量比９９／１〜１／９９で構成してなる重
合体混合物１００質量部に対して、請求項１乃至４のい
ずれかに記載の相溶化剤組成物が１〜５０質量部含有さ
れていることを特徴とする。The thermoplastic polymer composition according to claim 5 comprises:
The non-polar polymer (a) and the polar polymer (b), which are incompatible with each other, are in a mass ratio of 99/1 to 1/99 with respect to 100 parts by mass of a polymer mixture. 4. The compatibilizer composition according to any one of 4) to 1 to 50 parts by mass.
【００５７】請求項５記載の非極性重合体（イ）及び極
性重合体（ロ）は、前記例示したものを用いることがで
きるが、請求項６に示すように、上記非極性重合体
（イ）をオレフィン系重合体及び／又は芳香族ビニル系
重合体、より好ましくは請求項７に示すように、ポリプ
ロピレン系重合体とすることができ、上記極性重合体
（ロ）を芳香族ポリカーボネート、アクリル系重合体、
芳香族ポリエステル、ポリアミド、ポリフェニレンサル
ファイド及び液晶ポリマーからなる群から選ばれる少な
くとも１種とすることができる。また、非極性重合体
（イ）及び極性重合体（ロ）の質量比は（イ）／（ロ）
＝１／９９〜９９／１、好ましくは（イ）／（ロ）＝５
／９５〜４０／６０、及び／又は（イ）／（ロ）＝６０
／４０〜９５／５、より好ましくは（イ）／（ロ）＝１
０／９０〜３０／７０、及び／又は（イ）／（ロ）＝７
０／３０〜９０／１０である。As the non-polar polymer (a) and the polar polymer (b) according to the fifth aspect, those exemplified above can be used, but as described in the sixth aspect, the non-polar polymer (a) ) Can be an olefin polymer and / or an aromatic vinyl polymer, more preferably a polypropylene polymer as shown in claim 7, and the polar polymer (b) is an aromatic polycarbonate, acrylic Polymer,
At least one selected from the group consisting of aromatic polyesters, polyamides, polyphenylene sulfides, and liquid crystal polymers can be used. The mass ratio of the non-polar polymer (a) to the polar polymer (b) is (a) / (b)
= 1 / 99-99 / 1, preferably (a) / (b) = 5
/ 95-40 / 60, and / or (a) / (b) = 60
/ 40 to 95/5, more preferably (a) / (b) = 1
0 / 90-30 / 70, and / or (A) / (B) = 7
0/30 to 90/10.
【００５８】また、上記非極性重合体（イ）及び上記極
性重合体（ロ）により構成される重合体混合物１００質
量部に対する、請求項１乃至４のいずれかに記載の相溶
化剤組成物の好ましい配合量は１０〜５０質量部、より
好ましくは２５〜５０質量部であり、さらに好ましくは
上記重合体混合物のうち配合量の少ない方の成分１００
質量部に対して５〜５０質量部、よりさらに好ましくは
上記重合体混合物のうち配合量の少ない方の成分１００
質量部に対して１０〜５０質量部である。尚、この配合
量の範囲内であれば、２種以上の相溶化剤組成物のブレ
ンド物を用いても構わない。The compatibilizer composition according to any one of claims 1 to 4, based on 100 parts by mass of a polymer mixture composed of the nonpolar polymer (a) and the polar polymer (b). The preferred compounding amount is 10 to 50 parts by mass, more preferably 25 to 50 parts by mass, and still more preferably the lower component 100 of the polymer mixture.
5 to 50 parts by mass, more preferably 100 parts by mass of the above-mentioned polymer mixture, in a smaller amount.
It is 10 to 50 parts by mass with respect to parts by mass. In this connection, a blend of two or more compatibilizer compositions may be used as long as the amount is within the range of the compounding amount.
【００５９】本発明の熱可塑性重合体組成物には、必要
に応じて各種添加剤、例えば老化防止剤、耐候剤、金属
不活性剤、光安定剤、紫外線吸収剤、熱安定剤、銅害防
止剤等の安定剤、防菌・防かび剤、分散剤、軟化剤、可
塑剤、シリコンオイル、難燃化剤、架橋剤、共架橋剤、
加硫剤、加硫助剤、有機系及び無機系発泡剤、発泡助
剤、酸化チタン、カーボンブラック等の着色剤、フェラ
イト等の金属粉末、ガラス繊維、金属繊維等の無機繊
維、炭素繊維、アラミド繊維等の有機繊維、複合繊維、
チタン酸カリウムウィスカー等の無機ウィスカー、ガラ
スビーズ、ガラスバルーン、ガラスフレーク、アスベス
ト、マイカ、炭酸カルシウム、タルク、シリカ、ケイ酸
カルシウム、ハイドロタルサイト、カオリン、けい藻
土、グラファイト、軽石、エボ粉、コットンフロック、
コルク粉、硫酸バリウム、フッ素樹脂、ポリマービーズ
等の充填剤又はこれらの混合物、ポリオレフィンワック
ス、セルロースパウダー、ゴム粉等の充填剤、低分子量
重合体、ゴム質重合体、熱可塑性重合体等を熱可塑性重
合体組成物１００質量部に対して２０質量部以下配合す
ることができる。The thermoplastic polymer composition of the present invention may contain various additives as required, such as an antioxidant, a weathering agent, a metal deactivator, a light stabilizer, a UV absorber, a heat stabilizer, and a copper damage. Stabilizers such as inhibitors, antibacterial and antifungal agents, dispersants, softeners, plasticizers, silicone oils, flame retardants, crosslinkers, co-crosslinkers,
Vulcanizing agents, vulcanizing aids, organic and inorganic foaming agents, foaming aids, coloring agents such as titanium oxide and carbon black, metal powders such as ferrite, glass fibers, inorganic fibers such as metal fibers, carbon fibers, Organic fibers such as aramid fibers, composite fibers,
Inorganic whiskers such as potassium titanate whiskers, glass beads, glass balloons, glass flakes, asbestos, mica, calcium carbonate, talc, silica, calcium silicate, hydrotalcite, kaolin, diatomaceous earth, graphite, pumice, evo powder, Cotton flock,
Filler such as cork powder, barium sulfate, fluororesin, polymer beads or a mixture thereof, filler such as polyolefin wax, cellulose powder, rubber powder, low molecular weight polymer, rubbery polymer, thermoplastic polymer, etc. 20 parts by mass or less can be blended with respect to 100 parts by mass of the plastic polymer composition.
【００６０】請求項８記載の熱可塑性重合体組成物の製
造方法は、請求項１記載の（Ｐ）および（Ｑ）と、を質
量比（Ｐ）／（Ｑ）＝９９／１〜１／９９で溶融混練し
て相溶化剤組成物を製造する第１工程と、さらに該相溶
化剤組成物１〜５０質量部と、互いに非相溶である非極
性重合体（イ）及び該極性重合体（ロ）を質量比９９／
１〜１／９９で含有する混合物１００質量部と、を溶融
混練する第２工程と、を備えることを特徴とする。In the method for producing a thermoplastic polymer composition according to the eighth aspect, the mass ratio (P) / (Q) = 99/1 to 1/1 / (P) and (Q) is used. A first step of melt-kneading at 99 to produce a compatibilizer composition, 1 to 50 parts by weight of the compatibilizer composition, a non-polar polymer (a) which is incompatible with each other, and the polar polymer Combined (b) with a mass ratio of 99 /
A second step of melt-kneading 100 parts by mass of a mixture containing 1 to 1/99.
【００６１】上記第１工程を溶融混練する手段は前記の
とおりである。上記第２工程においては、押出機、加圧
ニーダー、バンバリーミキサー等の従来公知の混練機、
及びそれらを組み合わせた混練機を使用することができ
る。混練するにあたり、各成分を一括混練してもよく、
また任意の成分を混練した後、残りの成分を添加し混練
する多段分割混練法を採用することができる。また、前
記例示した各種添加剤を配合する場合は、第２工程にお
いて添加することが好ましく、一括又は分割して添加す
ることができる。このようにして得られた熱可塑性重合
体組成物は射出成形、押出成形、回転成形、プレス成
形、中空成形等の公知の方法で成形することができる。The means for melt-kneading the first step is as described above. In the second step, a conventionally known kneading machine such as an extruder, a pressure kneader, and a Banbury mixer,
And a kneading machine combining them. Upon kneading, each component may be kneaded at once,
Further, a multi-stage kneading method in which an optional component is kneaded, and then the remaining components are added and kneaded can be employed. When the various additives described above are blended, it is preferable to add them in the second step, and they can be added all at once or separately. The thermoplastic polymer composition thus obtained can be molded by a known method such as injection molding, extrusion molding, rotational molding, press molding, and hollow molding.
【００６２】[0062]
【発明の実施の形態】以下に実施例を挙げて本発明を更
に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定
されるものではない。尚、実施例中の％は、特に断らな
い限り、質量基準である。 １．評価方法 実施例における各種化学組成及び評価は、以下に示す方
法により行った。 （１）芳香族ビニル単量体含量 赤外分析法により、６７９ｃｍ-1のフェニル基の吸収ピ
ークの強度から芳香族ビニル単量体の含量を求めた。 （２）共役ジエン単量体単位結合含量 赤外分析法を用い、モレロ法により算出した。 （３）水添率 四塩化炭素を溶媒として、1Ｈ−ＮＭＲスペクトルから
算出した。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be described more specifically with reference to the following examples, but the present invention is not limited to these examples. The percentages in the examples are on a mass basis unless otherwise specified. 1. Evaluation Methods Various chemical compositions and evaluations in the examples were performed by the following methods. (1) Aromatic vinyl monomer content The content of the aromatic vinyl monomer was determined from the intensity of the absorption peak of the phenyl group at 679 cm -1 by infrared analysis. (2) Conjugated diene monomer unit bond content Calculated by the Morero method using infrared analysis. (3) Hydrogenation ratio Calculated from 1 H-NMR spectrum using carbon tetrachloride as a solvent.
【００６３】（４）重量平均分子量 テトラヒドロフランを溶媒として、ゲルパーミエーショ
ンクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて、示差屈折率
計により、検出温度３８℃として、ポリスチレン換算で
求めた。 （５）剛性 ＡＳＴＭ Ｄ７９０に従って、三点曲げ試験法により、
２３℃の温度条件下で曲げ弾性率を測定し、剛性の指標
とした。 （６）アイゾット衝撃性 ＡＳＴＭ Ｄ２５６に従って、アイゾット衝撃試験機に
より、２３℃の温度条件下で耐衝撃性の１つの指標であ
るアイゾット衝撃強度を測定した。(4) Weight average molecular weight Using tetrahydrofuran as a solvent, gel permeation chromatography (GPC) was used to determine the detection temperature at 38 ° C. in terms of polystyrene using a differential refractometer. (5) Rigidity According to ASTM D790, the three-point bending test method
The flexural modulus was measured under a temperature condition of 23 ° C. and used as an index of rigidity. (6) Izod impact strength According to ASTM D256, Izod impact strength, which is one index of impact resistance, was measured at a temperature of 23 ° C using an Izod impact tester.
【００６４】（７）面衝撃性 耐衝撃性を表すもう１つの指標として、面衝撃性を測定
した。熱可塑性重合体組成物を射出成形して得られた厚
さ３．２ｍｍの平板状試験片を、２５ｍｍφの穴の上に
おき、先端が半球状の１５．７ｍｍφの打撃棒を用いて
２．４ｍ／ｓの速度で打撃し、試験片が破壊するまでの
変位と荷重の測定から破壊エネルギーを算出し、その大
きさを面衝撃性の指標とした。 （８）引張破断伸び ＡＳＴＭ Ｄ６３８に従って、２３℃の温度条件下で試
験片（タイプ１）の引張試験を行い、引張破断伸びを測
定した。 （９）鏡面性 熱可塑性重合体組成物を射出成形により平板状に成形し
た試験片の鏡面性を、下記の基準によって目視判断し
た。 ○：試験片に映り込んだ映像の歪みが小さい。 △：試験片に映りこんだ映像の歪みが大きい。 ×：試験片に映り込んだ映像の歪みが極めて大きい。(7) Surface Impact Resistance Surface impact resistance was measured as another index indicating impact resistance. A 3.2 mm-thick plate-like test piece obtained by injection-molding a thermoplastic polymer composition was placed on a 25 mmφ hole, and a 15.7 mmφ hitting bar having a hemispherical tip was used. It was hit at a speed of 4 m / s, and the fracture energy was calculated from the displacement and the load until the test piece was broken, and the magnitude was used as an index of surface impact. (8) Tensile Elongation at Break In accordance with ASTM D638, a tensile test was performed on a test piece (type 1) under a temperature condition of 23 ° C. to measure the tensile elongation at break. (9) Specularity The specularity of a test piece obtained by molding the thermoplastic polymer composition into a flat plate by injection molding was visually judged according to the following criteria. ：: The distortion of the image reflected on the test piece is small. Δ: Distortion of the image reflected on the test piece was large. X: The distortion of the image reflected on the test piece is extremely large.
【００６５】（１０）層間剥離 熱可塑性重合体組成物を射出成形により平板状に成形し
た試験片にカッターで切れ目を入れ、その切れ目にセロ
ハンテープを貼り付けた。セロハンテープを貼り付けた
あとすぐに、セロハンテープと平板のなす角度が９０度
になるように、セロハンテープをゆっくりと引っ張り、
平板の表面が剥離するか否かを目視で確認し、下記の基
準に従って目視評価した。 ○：表面が剥離しない。 ×：表面が剥離する。(10) Delamination A test piece formed by injection molding of the thermoplastic polymer composition into a flat plate was cut with a cutter, and a cellophane tape was attached to the cut. Immediately after attaching the cellophane tape, slowly pull the cellophane tape so that the angle between the cellophane tape and the plate becomes 90 degrees,
Whether or not the surface of the flat plate was peeled was visually checked, and visually evaluated according to the following criteria. ：: The surface does not peel off. X: The surface peels off.
【００６６】２．原料 実施例、比較例及び評価の配合処方に用いた各種の成分
原料を以下に示す。 成分（イ）：ポリプロピレン（商品名「Ｋ１０１
６」、チッソ社製、ＭＦＲ：５ｇ／１０分、２３０℃、
２．１６ｋｇ、引張破断伸び１５０％） 成分（ロ） （ロ−１）：ポリエチレンテレフタレート：（商品名
「ＲＴ５２３Ｃ」、日本ユニペット社製、引張破断伸び
５０％） （ロ−２）：アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン
共重合体（商品名「テクノＡＢＳ１５０」、テクノポリ
マー社製、引張破断伸び４０％） （ロ−３）：ポリメタクリル酸メチル（商品名「パラペ
ットＧ」、クラレ社製、引張破断伸び５％）2. Raw Materials Various component raw materials used in the formulations of Examples, Comparative Examples and Evaluations are shown below. Ingredient (a): polypropylene (trade name "K101
6 ", manufactured by Chisso, MFR: 5 g / 10 minutes, 230 ° C,
2.16 kg, tensile elongation at break 150%) Component (b) (b-1): Polyethylene terephthalate: (trade name "RT523C", manufactured by Nippon Unipet, 50% tensile elongation at break) (b-2): acrylonitrile Butadiene / styrene copolymer (trade name "Techno ABS150", manufactured by Techno Polymer Co., Ltd., tensile elongation at break: 40%) (b-3): Polymethyl methacrylate (trade name "Parapet G", manufactured by Kuraray Co., Ltd., tensile elongation at break) 5%)
【００６７】水添ジエン系重合体（Ｐ）の調製 １０リットルのオートクレーブに、脱気・脱水したシク
ロヘキサン５ｋｇ、スチレン４００ｇ、テトラヒドロフ
ラン１５０ｇを入れ、ｎ−ブチルリチウム１．３ｇを加
え５０℃で重合を開始した。３０分後、重合転化率がほ
ぼ１００％となったのを確認し、１，３−ブタジエン５
００ｇを添加し２０℃で断熱重合した。３０分後、更に
スチレン１００ｇを添加し重合を行った。得られたポリ
マーの重量平均分子量は１０万であった。ブタジエン部
分の１，２−ビニル結合含量は８０％であった。この系
内にベンゾフェノン２．３５ｇを添加し、１０分間撹拌
した。ポリマー液の色の変化から、ポリマー末端リチウ
ムがないことを確認した。次に、２０ｍｌのシクロヘキ
サンに溶かしたベンゾフェノン１．７５ｇとｎ−ブチル
リチウム０．５７ｇを窒素雰囲気下であらかじめ１０分
間反応させた反応生成物を仕込み、更にビス（シクロペ
ンタジエニル）チタニウムジクロライド０．５２ｇと１
０ｍｌのトルエンに溶かした１．８９ｇのジエチルアル
ミニウムクロライドを窒素雰囲気下であらかじめ混合し
た成分をオートクレーブ内に仕込み撹拌した。水素ガス
を８ｋｇ／ｃｍ2の圧力で供給し、９０℃で３０分間水
添反応させ水素流量積算計が２１０Ｌとなった時点で反
応を停止し水添ジエン系重合体（Ｐ−１）を得た。得ら
れた水添ジエン系重合体（Ｐ−１）の水添率は９８％で
あった。Preparation of hydrogenated diene polymer (P) 5 kg of degassed and dehydrated cyclohexane, 400 g of styrene and 150 g of tetrahydrofuran were put into a 10 liter autoclave, 1.3 g of n-butyllithium was added, and polymerization was carried out at 50 ° C. Started. After 30 minutes, it was confirmed that the polymerization conversion was almost 100%, and 1,3-butadiene 5
00 g was added and adiabatic polymerization was carried out at 20 ° C. After 30 minutes, 100 g of styrene was further added to carry out polymerization. The weight average molecular weight of the obtained polymer was 100,000. The 1,2-vinyl bond content of the butadiene moiety was 80%. 2.35 g of benzophenone was added to the system and stirred for 10 minutes. From the change in the color of the polymer liquid, it was confirmed that there was no lithium at the terminal of the polymer. Next, a reaction product obtained by previously reacting 1.75 g of benzophenone dissolved in 20 ml of cyclohexane with 0.57 g of n-butyllithium in a nitrogen atmosphere for 10 minutes was charged, and bis (cyclopentadienyl) titanium dichloride was added. 52g and 1
A component obtained by previously mixing 1.89 g of diethylaluminum chloride dissolved in 0 ml of toluene under a nitrogen atmosphere was charged into an autoclave and stirred. Hydrogen gas was supplied at a pressure of 8 kg / cm 2 , hydrogenation reaction was performed at 90 ° C. for 30 minutes, and the reaction was stopped when the hydrogen flow integrator reached 210 L to obtain a hydrogenated diene polymer (P-1). Was. The hydrogenation rate of the obtained hydrogenated diene polymer (P-1) was 98%.
【００６８】また、表１に示すような水添ジエン系重合
体になるように、単量体種類、単量体量、触媒量、重合
温度、重合時間等を変化させて、上記水添ジエン系重合
体（Ｐ）と同様にして水添ジエン系重合体（Ｐ−２〜
５）を得た。尚、（Ｐ−５）はブロックＢ成分に１，３
−ブタジエンの代わりにイソプレンを用いて製造した。
表１において、Ｓｔ、ＢＤ、ＩＰはそれぞれスチレン、
ブタジエン、イソプレンを表し、Ｈ／Ｄは、ジエン系共
重合体における芳香族ビニル単量体単位（Ｈ）と共役ジ
エン単量体単位（Ｄ）の含有量比（質量比）である。
１，２−及び３，４−ビニル含量（％）は、高ビニルブ
ロックの１，２−及び３，４−ビニルの含量を表す。The type of the hydrogenated diene was changed by changing the kind of monomer, the amount of the monomer, the amount of the catalyst, the polymerization temperature, the polymerization time and the like so as to obtain the hydrogenated diene polymer as shown in Table 1. Hydrogenated diene-based polymer (P-2 to
5) was obtained. (P-5) is 1, 3 for the block B component.
-Made using isoprene instead of butadiene.
In Table 1, St, BD, and IP are styrene, respectively.
H / D represents butadiene and isoprene, and H / D is the content ratio (mass ratio) of the aromatic vinyl monomer unit (H) and the conjugated diene monomer unit (D) in the diene copolymer.
The 1,2- and 3,4-vinyl content (%) represents the 1,2- and 3,4-vinyl content of the high vinyl block.
【００６９】[0069]
【表１】 [Table 1]
【００７０】重合体（Ｑ） （Ｑ−１）：エチレン・グリシジルメタクリレートラン
ダム共重合体−グラフト−ポリスチレン（商品名「モデ
ィパーＡ４１００」、日本油脂社製） （Ｑ−２）：スチレン・２−イソプロペニル−１−オキ
サゾリン共重合体（商品名「エポクロスＲＰＳ−１００
５」、日本触媒社製） （Ｑ−３）：無水マレイン酸変性ポリプロピレン（商品
名「ユーメックス１０１０」、三洋化成工業社製） （Ｑ−４）：水酸基変性ポリプロピレン（商品名「ユー
メックス１２１０」、三洋化成工業社製） （Ｑ−５）： エポキシ変性ポリスチレン−グラフト−
ポリメチルメタクリレート（商品名「レゼダＧＰ３０
５」、東亞合成社製） （Ｑ−６）：ポリスチレン−ブロック−アクリロニトリ
ル・スチレン共重合体（日本油脂社製）Polymer (Q) (Q-1): ethylene-glycidyl methacrylate random copolymer-graft-polystyrene (trade name "MODIPA A4100", manufactured by NOF Corporation) (Q-2): styrene 2-iso Propenyl-1-oxazoline copolymer (trade name “Epocross RPS-100”
(Q-3): Maleic anhydride-modified polypropylene (trade name "UMEX 1010", manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd.) (Q-4): Hydroxyl-modified polypropylene (trade name "UMEX 1210") (Q-5): Epoxy-modified polystyrene-graft-
Polymethyl methacrylate (trade name "Reseda GP30
5 ", manufactured by Toagosei Co., Ltd.) (Q-6): polystyrene-block-acrylonitrile-styrene copolymer (manufactured by NOF Corporation)
【００７１】３．相溶化剤組成物（Ｒ）の調製 上記成分（Ｐ）及び成分（Ｑ）を、表２に示す配合処方
で混合し、一軸押出機を用いて２２０℃にて溶融混練し
て作製し、（Ｒ−１〜１０）とした。3. Preparation of compatibilizer composition (R) The above component (P) and component (Q) were mixed according to the formulation shown in Table 2 and melt-kneaded at 220 ° C. using a single screw extruder to produce ( R-1 to 10).
【００７２】[0072]
【表２】 [Table 2]
【００７３】４．実施例１〜１５、比較例１〜７ 実施例１では、上記成分（イ）を１．７ｋｇと、成分
（ロ−１）を０．３ｋｇと、成分（Ｒ−１）を０．１ｋ
ｇとを混合し、この混合物を二軸押出機（ＰＣＭ４５Ｉ
Ｉ−３３．５、池貝社製）を用い、温度２２０℃、剪断
速度２２００ｓ-1の条件で溶融混練し、ペレット状熱可
塑性重合体組成物を１ｋｇ作製した。このペレットを射
出成形機（ＲＯＢＯＳＨＯＴ ＭＯＤＥＬα−１００ｉ
Ａ、ファナック社製）を用い、２２０℃にて物性評価用
の試験片に成形した。実施例２〜１５および比較例１〜
４、６、７については、表３乃至５に示す配合処方で混
合し、実施例１と同様に物性評価用の試験片を作製し
た。比較例５については、成分（Ｒ）を予め溶融混練し
て作製せず、成分（イ）、（ロ）、（Ｐ−１）及び（Ｑ
−１）を表５に示す配合処方で一括して混合し、実施例
１と同様にして試験片を得た。この試験片を上記評価方
法により物性測定し、その結果を表３乃至５に示した。4. Examples 1 to 15 and Comparative Examples 1 to 7 In Example 1, 1.7 kg of the component (a), 0.3 kg of the component (b-1), and 0.1 k of the component (R-1) were used.
g) and mix the mixture with a twin screw extruder (PCM45I
Using I-33.5, manufactured by Ikegai Co., Ltd.), the mixture was melt-kneaded at a temperature of 220 ° C. and a shear rate of 2200 s −1 to produce 1 kg of a pellet-shaped thermoplastic polymer composition. This pellet is injected into an injection molding machine (ROBOSHOT MODEL α-100i).
A, manufactured by FANUC CORPORATION) at 220 ° C. into test pieces for evaluating physical properties. Examples 2 to 15 and Comparative Examples 1
4, 6, and 7 were mixed according to the formulation shown in Tables 3 to 5, and test pieces for evaluating physical properties were prepared in the same manner as in Example 1. Comparative Example 5 was not prepared by melt-kneading the component (R) in advance, and the components (a), (b), (P-1) and (Q
-1) was mixed at once according to the formulation shown in Table 5, and a test piece was obtained in the same manner as in Example 1. The physical properties of this test piece were measured by the above evaluation methods, and the results are shown in Tables 3 to 5.
【００７４】[0074]
【表３】 [Table 3]
【００７５】[0075]
【表４】 [Table 4]
【００７６】[0076]
【表５】 [Table 5]
【００７７】５．実施例の効果 比較例１、２、３、６及び７は、相溶化剤組成物（Ｒ）
が含有されていないため、耐衝撃性、面衝撃性、引張破
断伸び、鏡面性、層間剥離に劣っていた。比較例４は成
分（Ｒ）の含有量が本発明の範囲外であるため、剛性に
劣っていた。また、比較例５は熱可塑性重合体組成物の
製造方法が本発明の製法と異なるため、面衝撃性、引張
破断伸び、鏡面性に劣っていた。一方、実施例１〜１５
では、得られた熱可塑性重合体組成物は剛性、耐衝撃
性、面衝撃性、引張破断伸び、鏡面性、層間剥離のバラ
ンスに優れていた。5. Effects of the Examples Comparative Examples 1, 2, 3, 6 and 7 show the compatibilizer composition (R)
, The impact resistance, surface impact, tensile elongation at break, specularity, and delamination were poor. Comparative Example 4 was inferior in rigidity because the content of the component (R) was out of the range of the present invention. Further, Comparative Example 5 was inferior in surface impact properties, tensile elongation at break, and specularity because the production method of the thermoplastic polymer composition was different from the production method of the present invention. On the other hand, Examples 1 to 15
The obtained thermoplastic polymer composition was excellent in rigidity, impact resistance, surface impact resistance, tensile elongation at break, specularity, and delamination.
【００７８】[0078]
【発明の効果】本発明の相溶化剤組成物によれば、水添
ジエン系重合体（Ｐ）と、上記重合体（Ｐ）と混和性を
有する単量体単位（Ｑ１）、及び前記極性重合体（ロ）
と混和性あるいは反応性を有する単量体単位（Ｑ２）、
を有する重合体（Ｑ）と、が溶融混練されていること
で、互いに非相溶である非極性重合体（イ）及び極性重
合体（ロ）を相溶化させやすくなる。また、本発明の熱
可塑性重合体組成物は、上記相溶化剤組成物を予め溶融
混練しておき、その後、この相溶化剤組成物と、互いに
非相溶である非極性重合体及び極性重合体を更に溶融混
練することにより得られ、互いに非相溶である２種の重
合体の混和性が改良され、剛性、耐衝撃性、面衝撃性、
引張破断伸び、鏡面性、及び層間剥離に優れる各種成形
品の素材として利用することができる。その利用分野と
しては、食品包装容器、各種トレー、シート、チュー
ブ、フィルム、繊維、積層物、コーティング材、コネク
タやプリント基板等の電気・電子部品、コンピュータ等
のＯＡ機器や家電の筐体、自動車部品、精密部品、建材
等の各種工業部品が挙げられ、これらの分野では本発明
の熱可塑性重合体組成物を発泡させた場合でも好ましく
使用できる。According to the compatibilizer composition of the present invention, a hydrogenated diene polymer (P), a monomer unit (Q1) miscible with the polymer (P), and the polarity Polymer (b)
A monomer unit (Q2) miscible or reactive with
Is melt-kneaded with the polymer (Q) having the above formula, the non-polar polymer (a) and the polar polymer (b), which are incompatible with each other, are easily compatibilized. Further, the thermoplastic polymer composition of the present invention is obtained by previously kneading the above-mentioned compatibilizer composition and then mixing the compatibilizer composition with a non-polar polymer and a polar polymer which are incompatible with each other. It is obtained by further melt-kneading the coalesced, and the miscibility of the two polymers which are incompatible with each other is improved, and the rigidity, impact resistance, surface impact resistance,
It can be used as a material for various molded products excellent in tensile elongation at break, specularity, and delamination. Applications include food packaging containers, various trays, sheets, tubes, films, fibers, laminates, coating materials, electrical and electronic components such as connectors and printed circuit boards, OA equipment such as computers, housings for home appliances, and automobiles. Examples include various industrial parts such as parts, precision parts, and building materials. In these fields, even when the thermoplastic polymer composition of the present invention is foamed, it can be preferably used.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 小玉 和寿 東京都中央区築地２丁目11番24号 ジェイ エスアール株式会社内 (72)発明者 森川 明彦 東京都中央区築地２丁目11番24号 ジェイ エスアール株式会社内 Ｆターム(参考） 4F070 AA12 AA17 AA29 AA34 AA40 AA50 AA54 AA59 AB08 FA17 FB06 FB07 4J002 AC11W BB20W BN03X BN07X BN11X BN12X ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuing on the front page (72) Inventor Kazuhisa Kodama, 2-11-24 Tsukiji, Chuo-ku, Tokyo Inside JSR Corporation (72) Inventor Akihiko Morikawa 2-11-24 Tsukiji, Chuo-ku, Tokyo JSR Incorporated F term (reference) 4F070 AA12 AA17 AA29 AA34 AA40 AA50 AA54 AA59 AB08 FA17 FB06 FB07 4J002 AC11W BB20W BN03X BN07X BN11X BN12X
Claims (8)
及び極性重合体（ロ）を混和化させる相溶化剤組成物で
あって、 水素添加ジエン系重合体（Ｐ）と、該重合体（Ｐ）と混
和性を有する単量体単位（Ｑ１）、及び極性重合体
（ロ）と混和性あるいは反応性を有する単量体単位（Ｑ
２）、を有する重合体（Ｑ）と、を質量比（Ｐ）／
（Ｑ）＝９９／１〜１／９９で溶融混練されてなること
を特徴とする相溶化剤組成物。1. A non-polar polymer which is incompatible with each other (a)
And a compatibilizer composition for making the polar polymer (B) miscible, comprising: a hydrogenated diene polymer (P); and a monomer unit (Q1) having miscibility with the polymer (P); And a monomer unit (Q) miscible or reactive with the polar polymer (b)
2) and a polymer (Q) having the mass ratio (P) /
(Q) A compatibilizer composition characterized by being melt-kneaded at 99/1 to 1/99.
下記重合体ブロックＢ並びに、下記重合体ブロックＡ及
び／又は下記重合体ブロックＣを有し、且つ、共役ジエ
ン部分の二重結合の少なくとも８０％が水素添加された
水素添加ジエン系重合体である請求項１記載の相溶化剤
組成物。 Ａ：芳香族ビニル単量体単位を５０質量％を超えて含有
する重合体ブロック Ｂ：共役ジエン単量体単位を５０質量％を超えて含有
し、その１，２−及び３，４−ビニル結合含量が３０％
以上９０％以下である重合体ブロック Ｃ：共役ジエン単量体単位を５０質量％を超えて含有
し、その１，２−及び３，４−ビニル結合含量が３０％
未満である重合体ブロック2. The hydrogenated diene polymer (P) comprises:
It is a hydrogenated diene polymer having the following polymer block B, the following polymer block A and / or the following polymer block C, and at least 80% of the double bonds of the conjugated diene portion are hydrogenated. A compatibilizer composition according to claim 1. A: A polymer block containing more than 50% by mass of an aromatic vinyl monomer unit B: A polymer block containing more than 50% by mass of a conjugated diene monomer unit, and 1,2- and 3,4-vinyl thereof 30% binding content
90% or less of polymer block C: Containing a conjugated diene monomer unit in an amount of more than 50% by mass, and a 1,2- and 3,4-vinyl bond content of 30%.
Polymer block less than
位、及び／又は、芳香族ビニル系単量体単位からなり、
上記（Ｑ２）は、酸無水物基、エポキシ基、カルボキシ
ル基、カルボン酸エステル基、アミノ基、ニトリル基、
ヒドロキシル基、オキサゾリン基、アミド結合及びエス
テル結合からなる群の少なくとも１つを有する単量体か
ら選ばれた少なくとも１種の単量体単位からなる請求項
１又は２に記載の相溶化剤組成物。3. The above (Q1) comprises an olefin monomer unit and / or an aromatic vinyl monomer unit,
The above (Q2) includes an acid anhydride group, an epoxy group, a carboxyl group, a carboxylic ester group, an amino group, a nitrile group,
3. The compatibilizer composition according to claim 1, comprising at least one monomer unit selected from monomers having at least one of a group consisting of a hydroxyl group, an oxazoline group, an amide bond and an ester bond. .
−Ｂ−Ａ型、（Ａ−Ｂ）nＸ型、（Ａ−Ｂ）n−Ａ型、Ａ
−Ｂ−Ｃ型、（Ｂ−Ａ）nＸ型、Ｂ−（Ａ−Ｂ）n型、Ｃ
−Ｂ−Ｃ型、（Ｃ−Ｂ）nＸ型、（Ｃ−Ｂ）n−Ｃ型（但
し、Ａ，Ｂ及びＣはそれぞれ請求項２記載の重合体ブロ
ックＡ，Ｂ及びＣを表し、Ｘはｎ価のカップリング剤残
基であり、ｎは２以上の整数である。）の少なくとも１
種である請求項１乃至３のいずれかに記載の相溶化剤組
成物。4. The method according to claim 1, wherein the hydrogenated diene polymer (P) is A
-B-A type, (A-B) n X type, (A-B) n -A-type, A
-BC type, (BA) n X type, B- (AB) n type, C
-BC type, (CB) n X type, (CB) n -C type (where A, B and C respectively represent the polymer blocks A, B and C according to claim 2; X is an n-valent coupling agent residue, and n is an integer of 2 or more.)
The compatibilizer composition according to any of claims 1 to 3, which is a seed.
及び極性重合体（ロ）を、質量比９９／１〜１／９９で
構成してなる重合体混合物１００質量部に対して、請求
項１乃至４のいずれかに記載の相溶化剤組成物が１〜５
０質量部含有されていることを特徴とする熱可塑性重合
体組成物。5. A non-polar polymer which is incompatible with each other (a)
The polar compatibilizer composition according to any one of claims 1 to 4, based on 100 parts by mass of a polymer mixture composed of the polar polymer (b) at a mass ratio of 99/1 to 1/99. 1-5
A thermoplastic polymer composition containing 0 parts by mass.
重合体及び／又は芳香族ビニル系重合体であり、上記極
性重合体（ロ）が芳香族ポリカーボネート、アクリル系
重合体、芳香族ポリエステル、ポリアミド、ポリフェニ
レンサルファイド、液晶ポリマー、アクリロニトリル・
スチレン共重合体、アクリロニトリル・ブタジエン・ス
チレン共重合体、アクリロニトリル・エチレンプロピレ
ンゴム・スチレン共重合体、アクリロニトリル・塩素化
ポリエチレン・スチレン共重合体、ブタジエン・スチレ
ン・メタクリル酸メチル共重合体、ポリ塩化ビニルから
なる群から選ばれる少なくとも１種である請求項５記載
の熱可塑性重合体組成物。6. The non-polar polymer (a) is an olefin polymer and / or an aromatic vinyl polymer, and the polar polymer (b) is an aromatic polycarbonate, an acrylic polymer, or an aromatic polyester. , Polyamide, polyphenylene sulfide, liquid crystal polymer, acrylonitrile
Styrene copolymer, acrylonitrile / butadiene / styrene copolymer, acrylonitrile / ethylene propylene rubber / styrene copolymer, acrylonitrile / chlorinated polyethylene / styrene copolymer, butadiene / styrene / methyl methacrylate copolymer, polyvinyl chloride The thermoplastic polymer composition according to claim 5, which is at least one member selected from the group consisting of:
ン系重合体である請求項６記載の熱可塑性重合体組成
物。7. The thermoplastic polymer composition according to claim 6, wherein the olefin polymer is a polypropylene polymer.
練する製造方法であって、請求項１に示す（Ｐ）および
（Ｑ）を質量比（Ｐ）／（Ｑ）＝９９／１〜１／９９で
溶融混練して相溶化剤組成物を製造する第１工程と、さ
らに該相溶化剤組成物１〜５０質量部と、互いに非相溶
である非極性重合体（イ）及び上記極性重合体（ロ）を
質量比９９／１〜１／９９で含有する混合物１００質量
部と、を溶融混練する第２工程と、を備えることを特徴
とする熱可塑性重合体組成物の製造方法。8. A method for melt-kneading the compatibilizer composition according to claim 1, wherein (P) and (Q) shown in claim 1 are mass ratio (P) / (Q) = 99 /. A first step of producing a compatibilizer composition by melt-kneading at 1/1/99, and 1-50 parts by mass of the compatibilizer composition, and a non-polar polymer (a) incompatible with each other And 100 parts by mass of a mixture containing the polar polymer (b) at a mass ratio of 99/1 to 1/99, and a second step of melt-kneading the mixture. Production method.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001123074A JP2002317076A (en) | 2001-04-20 | 2001-04-20 | Compatibilizer composition, thermoplastic polymer composition using the same and method for producing the thermoplastic polymer composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001123074A JP2002317076A (en) | 2001-04-20 | 2001-04-20 | Compatibilizer composition, thermoplastic polymer composition using the same and method for producing the thermoplastic polymer composition |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002317076A true JP2002317076A (en) | 2002-10-31 |
Family
ID=18972686
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001123074A Pending JP2002317076A (en) | 2001-04-20 | 2001-04-20 | Compatibilizer composition, thermoplastic polymer composition using the same and method for producing the thermoplastic polymer composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2002317076A (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2020149232A1 (en) * | 2019-01-15 | 2020-07-23 | 株式会社日本触媒 | Copolymer and resin composition |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000234063A (en) * | 1999-02-16 | 2000-08-29 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Thermoplastic resin modifier |
| JP2000344974A (en) * | 1999-06-04 | 2000-12-12 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Oil-resistant resin composition |
-
2001
- 2001-04-20 JP JP2001123074A patent/JP2002317076A/en active Pending
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000234063A (en) * | 1999-02-16 | 2000-08-29 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Thermoplastic resin modifier |
| JP2000344974A (en) * | 1999-06-04 | 2000-12-12 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Oil-resistant resin composition |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2020149232A1 (en) * | 2019-01-15 | 2020-07-23 | 株式会社日本触媒 | Copolymer and resin composition |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5109069A (en) | Hydrogenated diene copolymer-containing resin composition and process for producing the same | |
| WO2015087953A1 (en) | Resin composition, molded article, and resin modifier | |
| WO2007037526A9 (en) | Thermoplastic elastomer composition and process for production thereof | |
| JP2002105343A (en) | Thermoplastic resin composition, method for producing the same and automobile molded product for automobile | |
| JP5017818B2 (en) | Polylactic acid-based thermoplastic resin composition and molded article thereof | |
| JPH01304153A (en) | Thermoplastic resin composition | |
| JP4815691B2 (en) | Thermoplastic polymer composition, method for producing the same, and compatibilizer composition | |
| JPH0931309A (en) | Thermoplastic resin composition | |
| JPH07316428A (en) | Thermoplastic resin composition | |
| JPH09272780A (en) | Thermoplastic resin composition | |
| JP2002317076A (en) | Compatibilizer composition, thermoplastic polymer composition using the same and method for producing the thermoplastic polymer composition | |
| JP3489837B2 (en) | Method for producing thermoplastic resin composition | |
| JP2000143932A (en) | Thermoplastic elastomer composition | |
| JP3676014B2 (en) | Method for producing thermoplastic resin composition | |
| JP3743198B2 (en) | Method for producing modified polyester elastic body | |
| JPH0324149A (en) | Thermoplastic resin composition | |
| JP3339166B2 (en) | Thermoplastic elastomer composition having excellent adhesion | |
| JP2000143934A (en) | Thermoplastic elastomer composition | |
| JPS6286048A (en) | Polyamide composition | |
| JP2004210933A (en) | Thermoplastic resin composition | |
| JP2000143934A5 (en) | ||
| JPH08113693A (en) | Thermoplastic resin composition | |
| JPS582336A (en) | Graft copolymer composition | |
| JPH1112428A (en) | Thermoplastic resin composition | |
| JP4783974B2 (en) | Thermoplastic resin composition |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20080206 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20110121 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20110125 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20110913 |