JP2002105343A - Thermoplastic resin composition, method for producing the same and automobile molded product for automobile - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a thermoplastic resin composition excellent in impact resistance and rigidity at low temperatures, dimensional stability at high temperatures and the balance between both the characteristics and provide molded products for automobiles. SOLUTION: This thermoplastic resin composition consists of 40-89 wt.% of a crystalline thermoplastic resin (a), 10-59 wt.% of a rubbery polymer (b), 1-50 wt.% of a non-crystalline thermoplastic resin (c) and an inorganic filler (d) the amount of which is 1-100 pts.wt. of (d) based on the sum of (a), (b) and (c), and has a micro structure in which (b) is dispersed in (a), (c) presents mainly in (b) and (d) presents in (a). The second item of this invention is characterized by molded products for automobiles.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、熱可塑性樹脂組成
物、その製造方法および自動車用成形品に関する。さら
に詳しくは、耐衝撃性と剛性のバランスに優れ、低線膨
張率、低吸水性で、寸法変化の少ない成形品の製造に有
用な熱可塑性樹脂組成物、この熱可塑性樹脂組成物の製
造方法、およびこの熱可塑性樹脂組成物より製造された
自動車用成形品に関するものである。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a thermoplastic resin composition, a method for producing the same, and a molded article for automobiles. More specifically, a thermoplastic resin composition which is excellent in balance between impact resistance and rigidity, has a low linear expansion coefficient, low water absorption, and is useful for producing a molded article having little dimensional change, and a method for producing this thermoplastic resin composition And a molded article for automobiles produced from the thermoplastic resin composition.

【０００２】[0002]

【従来の技術】近年、自動車は軽量化による燃費の向上
を目的として、自動車部品のプラスチック化が急速に進
み、インストルメンタルパネル、コンソールボックス、
グローブボックス、ステアリングホイール、トリムなど
の内装部品や、モール、ランプハウジング、フロントグ
リル、マッドガード、サイドバンパーなどの外装部品の
みならず、従来は金属製であったバンパー、ファイシ
ヤ、フェンダー、ドアパネルおよびボディ−（一部分）
などまでが、各種プラスチック材料によって製造される
ようになった。2. Description of the Related Art In recent years, in order to improve fuel efficiency by reducing the weight of automobiles, plastic parts of automobile parts have rapidly advanced, and instrument panels, console boxes,
In addition to interior parts such as glove boxes, steering wheels, trims, and exterior parts such as moldings, lamp housings, front grilles, mudguards, and side bumpers, bumpers, fissures, fenders, door panels, and bodies that were conventionally made of metal (Part)
Up to now, they have been manufactured from various plastic materials.

【０００３】このような自動車部品に用いられるプラス
チック材料としては、例えば、ＲＩＭ・ウレタン、複合
ポリプロピレン、ガラス繊維（Ｇ／Ｆ）強化ポリアミド
などの無機物強化プラスチック、およびポリカーボネー
ト（ＰＣ）／ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、
ポリフェニレンエーテル（ＰＰＥ）／ポリアミド（Ｐ
Ａ）などのポリマーアロイ材料などが挙げられる。これ
らの材料のうち、複合ポリプロピレンは、例えば、ポリ
プロピレンに部分的に架橋されたエチレン・プロピロン
共重合ゴム、およびオイルなどを配合したポリプロピレ
ン系熱可塑性エラストマー組成物に関するものであり、
特開昭５３−１４５８５７号公報、特開昭５４−１６５
５４号公報、および特開昭５７−１３５８４７号公報な
どに記載されている方法により製造される。As plastic materials used for such automobile parts, for example, inorganic reinforced plastics such as RIM / urethane, composite polypropylene, glass fiber (G / F) reinforced polyamide, and polycarbonate (PC) / polybutylene terephthalate ( PBT),
Polyphenylene ether (PPE) / polyamide (P
And polymer alloy materials such as A). Among these materials, the composite polypropylene is, for example, a polypropylene-based thermoplastic elastomer composition blended with an ethylene / propylone copolymer rubber partially cross-linked to polypropylene, and an oil,
JP-A-53-145857 and JP-A-54-165
No. 54 and JP-A-57-135847.

【０００４】ＰＰＥ／ＰＡのポリマーアロイは、例え
ば、ＰＰＥとＰＡの組合せに、耐衝撃性改良材として極
性基含有化合物変性ゴム質を加えた組成物に関するもの
であり、その製法は特開昭５６−４９７５３号公報に記
載されている。さらに、耐低温衝撃性と剛性のバランス
を改良するため、変性ＰＰＥ中間体とＰＡと耐衝撃性改
良材とからなる組成物に関するものであり、特開平１−
１９６６４号公報でその製造方法が提案されている。[0004] The polymer alloy of PPE / PA relates to, for example, a composition obtained by adding a rubber modified with a polar group-containing compound as an impact resistance improving material to a combination of PPE and PA. No. 4,975,753. Further, in order to improve the balance between low-temperature impact resistance and rigidity, the present invention relates to a composition comprising a modified PPE intermediate, PA and an impact resistance improving material.
No. 19664 proposes a method for producing the same.

【０００５】上記自動車部品のうち、フェイシア、フェ
ンダーおよびドアパネルに用いられる材料は、従来のプ
ラスチック部品と比較して、更に高いレベルの性能、例
えば、(a)耐衝撃性と(b)寸法安定性（低線膨張率）が要
求されるようになってきた。(a)耐衝撃性は、衝突時の
エネルギーを変形することによって吸収し、その後回復
する特性や、低温時の衝撃破壊が延性を示す特性であ
り、(b)寸法安定性（低線膨張率）は、線膨張率が小さ
く寸法精度に優れている特性である。Among the above automotive parts, the materials used for fascias, fenders and door panels have higher levels of performance than conventional plastic parts, for example, (a) impact resistance and (b) dimensional stability. (Low linear expansion coefficient) has been required. (a) Impact resistance is a property that absorbs the energy at the time of impact by deforming it and then recovers it, and shows the property of impact fracture at low temperatures that shows ductility. (b) Dimensional stability (low linear expansion coefficient) ) Is a characteristic having a small linear expansion coefficient and excellent dimensional accuracy.

【０００６】プラスチック成形品表面に塗料を塗装し、
このプラスチック成形品を高温環境下で使用する場合に
は、塗料とプラスチック材料の熱膨張率が異なるため
に、成形品表面の塗装膜が剥離したり、塗装面に微細な
亀裂が生じたりして、外観や意匠性が悪化することがあ
る。また、大型のプラスチック成形品を他の材質、例え
ば木材製、金属製などの成形品と組合わせて使用する場
合にも、高温使用環境下では熱膨張率が異なるために、
寸法差や噛み合い不良といった問題が生じている。従っ
て、(a)の耐衝撃強度と、(b)の寸法安定性（低線膨張
率）との双方に優れた材料、特に高温の使用環境下でも
寸法精度が変化しない開発が望まれている。[0006] Paint is applied to the surface of the plastic molded product,
When this plastic molded product is used in a high-temperature environment, the paint film on the molded product surface peels off or a fine crack occurs on the painted surface due to the difference in the coefficient of thermal expansion between the paint and the plastic material. , Appearance and design may be deteriorated. Also, when using a large plastic molded product in combination with other materials, such as wood, metal, etc., the coefficient of thermal expansion is different under high temperature use environment,
Problems such as dimensional differences and poor meshing have occurred. Therefore, development of a material excellent in both impact resistance (a) and dimensional stability (low linear expansion coefficient) in (b), especially development that does not change dimensional accuracy even in a high-temperature use environment, is desired. .

【０００７】[0007]

【発明が解決しようとする課題】従来の自動車部品製造
用プラスチック材料では、優れた耐衝撃強度と、高温に
おける寸法精度（線膨張係数）とを両立させることは困
難であった。これに対する一般的な対策の中では、例え
ば、プラスチック材料に配合するエラストマーの量を多
くすることにより、耐衝撃性が向上することはよく知ら
れているが、他方、高温における寸法精度（線膨張係
数）は悪くなる。With conventional plastic materials for manufacturing automobile parts, it has been difficult to achieve both excellent impact resistance and dimensional accuracy (linear expansion coefficient) at high temperatures. Among the general measures against this, for example, it is well known that the impact resistance is improved by increasing the amount of the elastomer blended in the plastic material. Coefficient) becomes worse.

【０００８】そこで、エラストマーの配合量を一定量と
し、耐衝撃強度を向上させる手法として、一般にモルホ
ロジー(morphology)の観点からの改良がある。これは、
特殊なブレンド技術または配合技術を採用することによ
り、異種の熱可塑性樹脂間の相溶性能を高め、そのミク
ロな分散形態（ドメイン−マトリックス構造）における
ドメイン粒径を微細化する方法であるが、高温における
寸法精度（線膨張係数）は依然として改良されない。ま
た、寸法精度（線膨張係数）を改良するには、プラスチ
ック材料に無機フィラーを配合する手法があるが、この
手法に従う場合には、成形品が脆弱となりやすく、耐衝
撃性が著しく低下し、特に、低温における耐衝撃性の低
下が著しく、その用途は著しく限定されている。[0008] Therefore, as a technique for improving the impact strength by keeping the blending amount of the elastomer constant, there is generally an improvement from the viewpoint of morphology. this is,
By adopting a special blending technique or a blending technique, the compatibility between different kinds of thermoplastic resins is enhanced, and the domain particle size in a micro-dispersed form (domain-matrix structure) is reduced. The dimensional accuracy (linear expansion coefficient) at high temperatures is still not improved. In order to improve the dimensional accuracy (linear expansion coefficient), there is a method of blending an inorganic filler with a plastic material. However, if this method is followed, the molded product is likely to be brittle, and the impact resistance is significantly reduced. In particular, the impact resistance at low temperatures is remarkably reduced, and its use is significantly limited.

【０００９】本発明者らは、かかる状況にあって、上記
の欠点を改良し、低温における耐衝撃性と剛性が優れ、
高温における寸法精度（線膨張係数）にも優れ、これら
両特性のバランスが優れる熱可塑性樹脂組成物、この熱
可塑性樹脂組成物の製造方法、および、低温における耐
衝撃性と剛性が優れ、高温における寸法精度にも優れた
自動車用成形品を提供することを目的として鋭意検討の
結果、本発明に到達したものである。Under such circumstances, the present inventors have improved the above-mentioned drawbacks, and have excellent impact resistance and rigidity at low temperatures.
A thermoplastic resin composition that has excellent dimensional accuracy (linear expansion coefficient) at high temperatures and a balance between these two properties, a method for producing this thermoplastic resin composition, and excellent impact resistance and rigidity at low temperatures and excellent heat resistance at high temperatures The present invention has been made as a result of intensive studies for the purpose of providing a molded article for automobiles having excellent dimensional accuracy.

【００１０】[0010]

【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
に、本発明の第１発明では、結晶性熱可塑性樹脂（成分
ａ）４０〜８９重量％、ゴム状重合体（成分ｂ）１０〜
５９重量％、非晶性熱可塑性樹脂（成分ｃ）１〜５０重
量％、無機フィラー（成分ｄ）からなり、上記成分ａ、
成分ｂおよび成分ｃの合計量１００重量部に対し成分ｄ
が１〜１００重量部配合されてなる熱可塑性樹脂組成物
であって、その微細構造が、(1)成分ａ中に成分ｂが分
散相として存在し、(2)成分ｃが主に成分ｂ中に存在
し、かつ、(3)成分ｄは主に成分ａ中に存在する、こと
を特徴とする熱可塑性樹脂組成物を提供する。In order to solve the above-mentioned problems, in the first invention of the present invention, the crystalline thermoplastic resin (component a) is 40 to 89% by weight, the rubbery polymer (component b) 10 to 10% by weight.
59% by weight, 1 to 50% by weight of an amorphous thermoplastic resin (component c), and an inorganic filler (component d);
Component d with respect to 100 parts by weight of the total of components b and c
Is a thermoplastic resin composition comprising 1 to 100 parts by weight of a thermoplastic resin composition, wherein the fine structure is such that (1) component b is present as a dispersed phase in component a, and (2) component c is mainly composed of component b. Wherein the component (d) is present mainly in the component (a).

【００１１】さらに、本発明の第２発明では、第１発明
の熱可塑性樹脂組成物を製造するにあたり、混練押出機
で成分ａ、成分ｂおよび成分ｃを溶融混練し、ついで成
分ｄを混練押出機の途中から混入し、成分ｄを混入した
後の樹脂温度を、成分ｄ混入前の溶融混練時の温度より
３０℃以上高い温度で混練することを特徴とする、熱可
塑性樹脂組成物の製造方法を提供する。Further, in the second invention of the present invention, in producing the thermoplastic resin composition of the first invention, the components a, b and c are melt-kneaded by a kneading extruder, and then the component d is kneaded and extruded. A thermoplastic resin composition, characterized in that the resin temperature after mixing with the component d is mixed at a temperature 30 ° C. or higher than the temperature during melt-kneading before mixing the component d. Provide a way.

【００１２】また、本発明の第３発明では、熱可塑性樹
脂組成物より製造された自動車用成形品であって、熱可
塑性樹脂組成物が、結晶性熱可塑性樹脂（成分ａ）４０
〜８９重量％、ゴム状重合体（成分ｂ）１０〜５９重量
％、非晶性熱可塑性樹脂（成分ｃ）１〜５０重量％、無
機フィラー（成分ｄ）からなり、上記成分ａ、成分ｂお
よび成分ｃの合計量１００重量部に対し成分ｄが１〜１
００重量部配合されてなり、その微細構造が、(1)成分
ａ中に成分ｂが分散相として存在し、(2)成分ｃが主に
成分ｂ中に存在し、かつ、(3)成分ｄは主に成分ａ中に
存在する熱可塑性樹脂組成物より製造されたものである
ことを特徴とする、自動車用成形品を提供する。According to a third aspect of the present invention, there is provided a molded article for automobiles produced from a thermoplastic resin composition, wherein the thermoplastic resin composition comprises a crystalline thermoplastic resin (component a) 40.
From 89 to 89% by weight, from 10 to 59% by weight of a rubbery polymer (component b), from 1 to 50% by weight of an amorphous thermoplastic resin (component c), and from an inorganic filler (component d). Component d is 1 to 1 based on 100 parts by weight of the total of component c and
And the microstructure is such that (1) component b is present as a dispersed phase in component a, (2) component c is mainly present in component b, and (3) component d provides a molded article for automobiles, which is mainly produced from the thermoplastic resin composition present in the component a.

【００１３】[0013]

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明において結晶性熱可塑性樹脂（以下、「成分ａ」
ということがある）とは、一般に加熱により、成形でき
る程度の熱可塑性が得られ、かつ、はっきりした結晶構
造または分子構造を有する非ガラス様特性のものであ
り、測定可能な融解熱を有する明確な融点を示す熱可塑
性樹脂をいう。熱可塑性樹脂の融点および融解熱は、示
差走差熱量測定装置を用いて測定することができる。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail.
In the present invention, the crystalline thermoplastic resin (hereinafter referred to as “component a”)
Is generally a non-glass-like property having sufficient thermoplasticity by heating and having a distinct crystalline or molecular structure, and having a measurable heat of fusion. It refers to a thermoplastic resin having a high melting point. The melting point and heat of fusion of the thermoplastic resin can be measured using a differential scanning calorimeter.

【００１４】示差走差熱量測定装置としては、例えば、
セイコーインスツルメント社製ＤＳＣ−２２０Ｕがあ
る。この装置を用いて、例えば、１分間当り１０℃の昇
温速度で融解熱を測定することができる。試料を、予測
される融点以上の温度に加熱し、次にこの試料を１分間
当り１０℃の速度で降温し、２０℃まで冷却し、そのま
ま約１分間放置した後、１分間当り１０℃の速度で加熱
することにより測定することができる。融解熱は、初回
以後のいずれかの昇温と降温のサイクルにおいて測定し
ても実験誤差範囲内で一定値となるものを採用する。本
発明における結晶性熱可塑性樹脂（成分ａ）とは、この
方法により測定される融解熱が１カロリー／グラムを越
えるものをいう。As a differential scanning calorimeter, for example,
There is a DSC-220U manufactured by Seiko Instruments Inc. Using this device, the heat of fusion can be measured, for example, at a rate of temperature increase of 10 ° C. per minute. The sample is heated to a temperature above the expected melting point, then the sample is cooled at a rate of 10 ° C. per minute, cooled to 20 ° C., left for about 1 minute, and then cooled to 10 ° C. per minute. It can be measured by heating at a speed. The heat of fusion that is constant within the experimental error range even when measured in any of the temperature rising and cooling cycles after the first time is adopted. The crystalline thermoplastic resin (component a) in the present invention means a resin whose heat of fusion measured by this method exceeds 1 calorie / gram.

【００１５】本発明において成分ａ（結晶性熱可塑性樹
脂）としては、ポリアミド系樹脂(a-1)、飽和ポリエス
テル系樹脂(a-2)、ポリオレフィン系樹脂(a-3)などが挙
げられる。以下、成分(a)として挙げられるこれら(a-
1)、(a-2)および(a-3)について説明する。In the present invention, the component a (crystalline thermoplastic resin) includes a polyamide resin (a-1), a saturated polyester resin (a-2), a polyolefin resin (a-3) and the like. Hereinafter, those (a-
1), (a-2) and (a-3) will be described.

【００１６】ポリアミド系樹脂(a-1)は、ポリマー主鎖
に−ＣＯ−ＮＨ−結合を有し、加熱溶融できるものをい
う。その代表的なものとしては、ポリアミド−４、ポリ
アミド−６、ポリアミド−６・６、ポリアミド−４・
６、ポリアミド−１２、ポリアミド−６・１０などが挙
げられ、その他、公知の芳香族ジアミン、芳香族ジカル
ボン酸などのモノマー成分を含む低結晶性および非晶性
のポリアミドなども挙げられる。中でも好ましいポリア
ミド系樹脂(a-1)は、ポリアミド−６、ポリアミド−６
・６であり、中でもポリアミド−６が特に好ましい。ポ
リアミド系樹脂(a-1)は、相対粘度が１．５〜３．０
（２５℃の温度で、９８％濃硫酸中で測定）の範囲のも
のが好ましく、さらに好ましくは１．５〜２．０のもの
である。The polyamide resin (a-1) refers to a resin having a —CO—NH— bond in the polymer main chain and capable of being heated and melted. Typical examples are polyamide-4, polyamide-6, polyamide-6,6, polyamide-4.
6, polyamide-12, polyamide-6.10 and the like, and also low-crystalline and non-crystalline polyamides containing monomer components such as known aromatic diamines and aromatic dicarboxylic acids. Among them, preferred polyamide-based resin (a-1) is polyamide-6, polyamide-6
· 6, and among them, polyamide-6 is particularly preferred. The polyamide resin (a-1) has a relative viscosity of 1.5 to 3.0.
(Measured in a 98% concentrated sulfuric acid at a temperature of 25 ° C.), more preferably 1.5 to 2.0.

【００１７】飽和ポリエステル系樹脂(a-2)は、種々の
ポリエステル系樹脂が挙げられる。例えば、一例とし
て、通常の方法に従って、ジカルボン酸またはその低級
アルキルエステル、酸ハライドもしくは酸無水物誘導体
と、グリコールまたは二価フェノールとを縮合させて製
造される熱可塑性ポリエステル類が挙げられる。The saturated polyester resin (a-2) includes various polyester resins. For example, thermoplastic polyesters produced by condensing a dicarboxylic acid or a lower alkyl ester, an acid halide or an acid anhydride derivative thereof with a glycol or a dihydric phenol according to an ordinary method are exemplified.

【００１８】熱可塑性ポリエステル類を製造するのに適
した芳香族または脂肪族ジカルボン酸の具体例として
は、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジ
ピン酸、スべリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、テレ
フタル酸、イソフタル酸、ｐ，ｐ’−ジカルボキシジフ
ェニルスルホン、ｐ−カルボキシフェノキシ酢酸、ｐ−
カルボキシフェノキシプロピオン酸、ｐ−カルボキシフ
ェノキシ酪酸、ｐ−カルボキシフェノキシ吉草酸、２，
６−ナフタリンジカルボン酸または２，７−ナフタリン
ジカルボン酸など、およびこれらのカルボン酸の混合物
が挙げられる。Specific examples of aromatic or aliphatic dicarboxylic acids suitable for producing thermoplastic polyesters include oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, suberic acid, azelaic acid, Sebacic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, p, p'-dicarboxydiphenyl sulfone, p-carboxyphenoxyacetic acid, p-
Carboxyphenoxypropionic acid, p-carboxyphenoxybutyric acid, p-carboxyphenoxyvaleric acid, 2,
Examples include 6-naphthalene dicarboxylic acid or 2,7-naphthalene dicarboxylic acid and the like, and mixtures of these carboxylic acids.

【００１９】また、熱可塑性ポリエステル類の製造に適
する脂肪族グリコールとしては、炭素数２〜１２の直鎖
アルキレングリコール、例えばエチレングリコール、
１，３−プロピレングリコール、１，４−ブテングリコ
ール、１，６−ヘキセングリコール、１，１２−ドデカ
メチレングリコールなどが挙げられる。さらに、芳香族
グリコール化合物としては、ｐ−キシリレングリコール
が挙げられ、二価フェノールとしては、ピロカテコー
ル、レゾルシノール、ヒドロキノンまたはこれらの化合
物のアルキル置換誘導体が挙げられる。他の適当なグル
コールとしては、１，４−シクロヘキサンジメタノール
が挙げられる。The aliphatic glycols suitable for the production of thermoplastic polyesters include linear alkylene glycols having 2 to 12 carbon atoms, such as ethylene glycol.
Examples thereof include 1,3-propylene glycol, 1,4-butene glycol, 1,6-hexene glycol, and 1,12-dodecamethylene glycol. Further, examples of the aromatic glycol compound include p-xylylene glycol, and examples of the dihydric phenol include pyrocatechol, resorcinol, hydroquinone, and alkyl-substituted derivatives of these compounds. Other suitable glycols include 1,4-cyclohexanedimethanol.

【００２０】他の好ましい熱可塑性ポリエステルとして
は、ラクトンの開環重合によるポリエステルも挙げられ
る。例えば、ポリピバロラクトン、ポリ（ε−カプロラ
クトン）などである。また、更に他の好ましいポリエス
テルとしては、溶融状態で液晶を形成する液晶ポリマー
（Thermotropic Liquid Crystal Polymer)としてのポリ
エステルがある。これらの範疇に入る熱可塑性ポリエス
テルとしては、イーストマンコダック社製のＸ７Ｇ、ダ
ートコ社製のザイダー(Xyday)、住友化学社製のエコノ
ール、セラニーズ社製のベクトラなどが代表的な商品で
ある。Other preferable thermoplastic polyesters include polyesters obtained by ring-opening polymerization of lactone. For example, polypivalolactone, poly (ε-caprolactone) and the like. Still another preferred polyester is a polyester as a liquid crystal polymer (Thermotropic Liquid Crystal Polymer) that forms a liquid crystal in a molten state. Representative examples of thermoplastic polyesters falling within these categories include X7G manufactured by Eastman Kodak Company, Xyday manufactured by Dartco, Econol manufactured by Sumitomo Chemical Co., and Vectra manufactured by Celanese Corporation.

【００２１】上に挙げた飽和ポリエステル系樹脂(a-2)
の中でも、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポ
リブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリナフタレン
テレフタレート（ＰＥＮ）、ポリ（１，４−シクロヘキ
サンジメチレンテレフタレート）（ＰＣＴ）、液晶性ポ
リエステルなどが、好適な飽和ポリエステル系樹脂(a-
2)である。The above-mentioned saturated polyester resins (a-2)
Among them, preferred are saturated polyester resins such as polyethylene terephthalate (PET), polybutylene terephthalate (PBT), polynaphthalene terephthalate (PEN), poly (1,4-cyclohexane dimethylene terephthalate) (PCT), and liquid crystalline polyester. (a-
2).

【００２２】飽和ポリエステル系樹脂(a-2)は、フェノ
ール/1,1,2,2−テトラクロルエタン＝６０／４０重量％
混合液中、２０℃の温度で測定した固有粘度が、０．５
〜３．０dl/gの範囲のものが好ましい。固有粘度が０．
５dl/g未満であると、耐衝撃性が不足し、３．０dl/g以
上では、成形性に難がある。固有粘度のさらに好ましい
範囲は、１．０〜３．０dl/gであり、とりわけ好ましい
範囲は１．５〜２．５dl/gである。The saturated polyester resin (a-2) is phenol / 1,1,2,2-tetrachloroethane = 60/40% by weight
In the mixture, the intrinsic viscosity measured at a temperature of 20 ° C. is 0.5
Those in the range of ~ 3.0 dl / g are preferred. Intrinsic viscosity is 0.
If it is less than 5 dl / g, impact resistance is insufficient, and if it is 3.0 dl / g or more, moldability is difficult. A more preferable range of the intrinsic viscosity is 1.0 to 3.0 dl / g, and a particularly preferable range is 1.5 to 2.5 dl / g.

【００２３】ポリオレフィン系樹脂(a-3)は、少なくと
も部分的にポリオレフィンに由来する結晶性を示すもの
をいう。具体的には、エチレン、プロピレン、ブテン−
１、ペンテン−１、ヘキセン−１、３−メチルブテン−
１、４−メチルペンテン−１、ヘプテン−１、オクテン
−１等のα−オレフィンの単独重合体、これらα−オレ
フィン同士のランダムまたはブロック共重合体、これら
のα−オレフィンの過半重量と他の不飽和単量体とのラ
ンダム、グラフトまたはブロックなどの共重合体、これ
らのオレフィン系重合体に酸化、ハロゲン化、スルホン
化などの処理を施したものなどが挙げられる。ポリオレ
フィン系樹脂(a-3)は、１種でも２種以上の混合物であ
ってもよい。The polyolefin-based resin (a-3) refers to a resin exhibiting crystallinity derived at least partially from a polyolefin. Specifically, ethylene, propylene, butene
1, pentene-1, hexene-1, 3-methylbutene-
Homopolymers of α-olefins such as 1,4-methylpentene-1, heptene-1 and octene-1, random or block copolymers of these α-olefins, majority weight of these α-olefins and other Copolymers such as random, graft or block with unsaturated monomers, and those obtained by subjecting these olefin polymers to treatments such as oxidation, halogenation, and sulfonation are exemplified. The polyolefin-based resin (a-3) may be a single type or a mixture of two or more types.

【００２４】α−オレフィンと共重合可能な他の不飽和
単量体の例としては、アクリル酸、メタクリル酸、マレ
イン酸、イタコン酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エ
チル、メタクリル酸メチル、無水マレイン酸、アリール
マレイン酸イミド、アルキルマレイン酸イミドなどの不
飽和カルボン酸またはその誘導体類；酢酸ビニル、酪酸
ビニルなどのビニルエステル類；スチレン、メチルスチ
レンなどの芳香族ビニル化合物類；ビニルトリメチルメ
トキシシラン、γ−メタクリロイルオキシプロピルトリ
メトキシシランなどのビニルシラン類；ジシクロペンタ
ジエン、４−エチルデン−２−ノルボルネンなどの非共
役ジエンなどが挙げられる。Examples of other unsaturated monomers copolymerizable with the α-olefin include acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, itaconic acid, methyl acrylate, ethyl acrylate, methyl methacrylate, and maleic anhydride. Carboxylic acids or derivatives thereof such as aryl maleimide and alkyl maleimide; vinyl esters such as vinyl acetate and vinyl butyrate; aromatic vinyl compounds such as styrene and methyl styrene; vinyl trimethylmethoxysilane; -Vinyl silanes such as methacryloyloxypropyltrimethoxysilane; non-conjugated dienes such as dicyclopentadiene and 4-ethylden-2-norbornene.

【００２５】ポリオレフィン系樹脂(a-3)は、従来から
知られている方法による重合、または変性などによって
容易に得られるが、市販されている製品群の中から適時
選ぶこともできる。これらの中でも、プロピレン、ブテ
ン−１、３−メチルブテン−１、４−メチルペンテン−
１の単独重合体、またはこれらを過半重量含む共重合体
が好ましい。中でも、特に結晶性プロピレン系重合体、
すなわち結晶性プロピレン単独重合体、結晶性プロピレ
ン−α−オレフィンブロック共重合体、またはランダム
共重合体、これらの結晶性プロピレン重合体とα−オレ
フィン系ゴム、すなわちゴム状の複数のα−オレフィン
よりなる共重合体、または複数のα−オレフィンよりな
る共重合体と非共役ジエンとの混合物が、機械的物性バ
ランスの観点から好ましい。The polyolefin-based resin (a-3) can be easily obtained by polymerization or modification by a conventionally known method, but it can also be selected as appropriate from a group of commercially available products. Among these, propylene, butene-1, 3-methylbutene-1, 4-methylpentene-
One homopolymer or a copolymer containing a majority thereof is preferred. Among them, especially crystalline propylene polymer,
That is, a crystalline propylene homopolymer, a crystalline propylene-α-olefin block copolymer, or a random copolymer, these crystalline propylene polymers and α-olefin rubbers, that is, rubber-like plural α-olefins Or a mixture of a copolymer composed of a plurality of α-olefins and a non-conjugated diene is preferable from the viewpoint of mechanical properties balance.

【００２６】これらの結晶性プロピレン系重合体、また
はこれらとα−オレフィン系ゴムを含む混合物のメルト
フローレイト（ＭＦＲ)(温度２３０℃、荷重２．１６kg
の条件下で測定）は、０．０１〜２５０g/１０分の範囲
が好ましい。ＭＦＲの値がこれより低い範囲では成形加
工性に難点があり、これより高い範囲では機械的物性バ
ランスのレベルが低く、いずれも好ましくない。ＭＦＲ
は、０．０５〜１５０g/１０分の範囲がより好ましく、
とりわけ１０〜１００g/１０分の範囲が好ましい。これ
らの中には、より高分子量のものを、ラジカル発生剤、
例えば有機過酸化物などの存在下で加熱処理により分子
量を変化させて、ＭＦＲが上の範囲となったものも含ま
れる。The melt flow rate (MFR) of these crystalline propylene polymers or a mixture containing them and an α-olefin rubber (temperature: 230 ° C., load: 2.16 kg)
Is preferably in the range of 0.01 to 250 g / 10 minutes. When the value of MFR is lower than this range, there is a problem in molding processability, and when it is higher than this range, the level of balance of mechanical properties is low, and neither is preferable. MFR
Is more preferably in the range of 0.05 to 150 g / 10 minutes,
In particular, the range is preferably 10 to 100 g / 10 minutes. Some of these include radical generators,
For example, those in which the molecular weight is changed by heat treatment in the presence of an organic peroxide or the like and the MFR is in the upper range are also included.

【００２７】本発明においてゴム状重合体（以下、「成
分ｂ」ということがある）は、引張弾性率が５００MPa
以下のものをいう。成分ｂの引張弾性率は、２５０MPa
以下のものが更に好ましい。このような引張弾性率を有
する成分ｂの例としては、ビニル芳香族化合物重合体ブ
ロックＡと共役ジエン化合物重合体Ｂとからなるブロッ
ク共重合体の水素添加物(b-1)、ポリオレフィン系共重
合体(b-2)などが挙げられる。In the present invention, the rubbery polymer (hereinafter sometimes referred to as “component b”) has a tensile modulus of 500 MPa.
Refers to the following: Component b has a tensile modulus of 250 MPa
The following are more preferred. Examples of the component b having such a tensile modulus include a hydrogenated product (b-1) of a block copolymer comprising a vinyl aromatic compound polymer block A and a conjugated diene compound polymer B, and a polyolefin-based copolymer. Polymer (b-2) and the like.

【００２８】ブロック共重合体の水素添加物(b-1)は、
ビニル芳香族化合物に由来する連鎖ブロック「Ａ」と、
共役ジエンに由来する連鎖ブロック「Ｂ」とを、各々少
なくとも一個有する構造を持つものであって、ビニル芳
香族化合物−共役ジエンブロック共重合体のブロックＢ
の脂肪族不飽和基が、水素化されて減少したブロック共
重合体である。ブロックＡおよびブロックＢの配列は、
線状構造をなすもの、または分岐構造（ラジカルテレブ
ロック）をなすものを含まれる。また、これら構造のう
ちの一部に、ビニル芳香族化合物と共役ジエンとのラン
ダム共重合部分に由来するランダム鎖を含んでいてもよ
い。これらのうちで線状構造をなすものが好ましく、ジ
ブロック構造をなすものがより好ましい。The hydrogenated product (b-1) of the block copolymer is
A chain block "A" derived from a vinyl aromatic compound;
Having a structure having at least one chain block “B” derived from a conjugated diene, and a block B of a vinyl aromatic compound-conjugated diene block copolymer
Are hydrogenated and reduced block copolymers. The arrangement of blocks A and B is
It includes those having a linear structure or those having a branched structure (radical teleblock). Further, a part of these structures may include a random chain derived from a random copolymerization part of a vinyl aromatic compound and a conjugated diene. Of these, those having a linear structure are preferred, and those having a diblock structure are more preferred.

【００２９】ビニル芳香族化合物として、好ましくはス
チレン、α−メチルスチレン、パラメチルスチレン、ビ
ニルトルエン、ビニルキシレンであり、更に好ましく
は、スチレンである。共役ジエンとしては、好ましくは
１，３−ブタジエン、２−メチル−１，３−ブタジエン
である。ビニル芳香族化合物−共役ジエンブロック共重
合体の水素添加物において、ビニル芳香族化合物に由来
する繰り返し単位の占める割合は１０〜８０重量％であ
り、より好ましくは１５〜６０重量％である。The vinyl aromatic compound is preferably styrene, α-methylstyrene, paramethylstyrene, vinyltoluene, vinylxylene, more preferably styrene. Preferred conjugated dienes are 1,3-butadiene and 2-methyl-1,3-butadiene. In the hydrogenated product of the vinyl aromatic compound-conjugated diene block copolymer, the proportion occupied by the repeating units derived from the vinyl aromatic compound is from 10 to 80% by weight, and more preferably from 15 to 60% by weight.

【００３０】これらブロック共重合体(b-1)における脂
肪族鎖部分のうち、共役ジエンに由来し、水素添加され
ずに残存している不飽和結合の割合は、２０％以下が好
ましく、１０％以下が特に好ましい。また、ビニル芳香
族化合物に由来する芳香族性不飽和結合は、その約２５
％以下が水素添加されていてもよい。これらの水素添加
ブロック共重合体は、それらの分子量の目安として、温
度２５℃における濃度１５重量％のトルエン溶融粘度の
値が１０〜３００００cpsの範囲にあるものが好まし
い。溶融粘度の値が１０cpsより小さい値の範囲では、
最終組成物の機械的強度が低く、３００００cpsより大
きい値の範囲では、最終組成物の成形加工性に劣り、い
ずれも好ましくない。溶融粘度の値は、上記範囲の中で
は３０〜１００００cpsが特に好ましい。The proportion of unsaturated bonds derived from the conjugated diene and remaining without hydrogenation in the aliphatic chain portion in these block copolymers (b-1) is preferably 20% or less, and 10% or less. % Is particularly preferred. The aromatic unsaturated bond derived from the vinyl aromatic compound has about 25
% Or less may be hydrogenated. These hydrogenated block copolymers preferably have a toluene melt viscosity at a concentration of 15% by weight at a temperature of 25 ° C. in the range of 10 to 30,000 cps as a measure of their molecular weight. In the range where the value of the melt viscosity is smaller than 10 cps,
If the mechanical strength of the final composition is low and the value is greater than 30,000 cps, the moldability of the final composition is poor, and neither is preferred. The value of the melt viscosity is particularly preferably from 30 to 10,000 cps in the above range.

【００３１】ポリオレフィン系共重合体(b-2)は、好ま
しくはエチレン・プロピレン共重合体系ゴムであり、具
体的には、エチレンとプロピレンを主成分とする無定形
ランダム共重合体、特にエチレンとプロピレンにさらに
非共役ジエンを共重合させたものである。この場合の非
共役ジエンとしては、ジシクロペンタジエン、１，４−
ヘキサジエン、シクロオクタジエン、メチルノルボルネ
ン、５−エチリデン−２−ノルボルネンなどが挙げられ
る。これらエチレン・プロピレン共重合体系ゴムは、塩
化バナジュウム、バナジュウムオキシクロリドなどのバ
ナジュウム化合物と、トリエチルアルミニュムセスキク
ロリドなどの有機アルミニュム化合物とからなるバナジ
ュウム系触媒を用いて、重合を行うことによって製造さ
れたものが代表的である。このような触媒系によって製
造された共重合体ゴムは、一般に、ランダム性の良好な
ものである。The polyolefin-based copolymer (b-2) is preferably an ethylene / propylene copolymer-based rubber, and specifically, an amorphous random copolymer containing ethylene and propylene as main components, particularly, ethylene and propylene. Non-conjugated diene is copolymerized with propylene. In this case, as the non-conjugated diene, dicyclopentadiene, 1,4-
Hexadiene, cyclooctadiene, methylnorbornene, 5-ethylidene-2-norbornene and the like can be mentioned. These ethylene-propylene copolymer rubbers were produced by performing polymerization using a vanadium-based catalyst consisting of a vanadium compound such as vanadium chloride and vanadium oxychloride and an organic aluminum compound such as triethylaluminum sesquichloride. Things are typical. The copolymer rubber produced by such a catalyst system generally has good randomness.

【００３２】また、上記の(b-1)および(b-2)は、パーオ
キサイド、電離放射線、紫外線などを利用して、他の不
飽和単量体をグラフト重合させたものであってもよい。
グラフト重合させることができる他の化合物としては、
マレイン酸、マレイン酸モノメチルエステル、無水マレ
イン酸、イタコン酸、イタコン酸モノメチルエステル、
無水イタコン酸、フマル酸等のα，β―不飽和ジカルボ
ン酸、またはエンド―ビシクロ[2,2,1]-５―ヘプテン―
２，３―ジカルボン酸もしくはこれらの誘導体などの脂
環式カルボン酸、または、グリシジル基と（メタ）アク
リレート基を同一分子内に持つ化合物、グリシジルオキ
シ基とアクリルアミド基を同一分子内に持つ化合物、脂
環式エポキシ基を有する不飽和単量体、およびブチルグ
リシジルマレートなどの含エポキシ化合物などが挙げら
れる。成分ｂは、１種類でも２種類以上の混合物であっ
てもよい。The above (b-1) and (b-2) may be those obtained by graft polymerization of another unsaturated monomer using peroxide, ionizing radiation, ultraviolet light, or the like. Good.
Other compounds that can be graft polymerized include:
Maleic acid, maleic acid monomethyl ester, maleic anhydride, itaconic acid, itaconic acid monomethyl ester,
Α, β-unsaturated dicarboxylic acids such as itaconic anhydride and fumaric acid, or endo-bicyclo [2,2,1] -5-heptene-
An alicyclic carboxylic acid such as 2,3-dicarboxylic acid or a derivative thereof, or a compound having a glycidyl group and a (meth) acrylate group in the same molecule, a compound having a glycidyloxy group and an acrylamide group in the same molecule, Examples include unsaturated monomers having an alicyclic epoxy group, and epoxy-containing compounds such as butyl glycidyl malate. Component b may be one kind or a mixture of two or more kinds.

【００３３】本発明において、非晶性熱可塑性樹脂（以
下、「成分ｃ」ということがある）とは、一般にガラス
様の性質をもち、加熱した際にガラス転移温度を示すも
のをいう。ガラス転移温度は、５０℃以上であるのが好
ましい。また、非成分ｃは、示差走差熱量測定装置（例
えば、前記したセイコーインスツルメント社製のＤＳＣ
−２２０Ｕ）を用いて測定した際、明確な融点や測定可
能な融解熱を有しないが、測定条件を変えた際には多少
の結晶性を示すものを含み、本発明の目的を大きく損な
わない範囲で結晶性を示すものも含む。成分ｃは、示差
走差熱量測定装置によって測定される融解熱が、１カロ
リー／グラム未満のものをいう。In the present invention, the amorphous thermoplastic resin (hereinafter sometimes referred to as “component c”) generally has a glass-like property and shows a glass transition temperature when heated. The glass transition temperature is preferably 50 ° C. or higher. The non-component c is a differential scanning calorimeter (for example, a DSC manufactured by Seiko Instruments Inc. described above).
-220U), it does not have a definite melting point or measurable heat of fusion, but includes those that show some crystallinity when the measurement conditions are changed, and does not significantly impair the object of the present invention. Also includes those exhibiting crystallinity within the range. Component c refers to one having a heat of fusion of less than 1 calorie / gram as measured by a differential scanning calorimeter.

【００３４】成分ｃには、ポリフェニレンエーテル（Ｐ
ＰＥ)(c-1)、芳香族ビニル系重合体(c-2)、ポリカーボ
ネート（ＰＣ)(c-3)、およびその他の非晶性熱可塑性樹
脂(c-4)が挙げられる。成分ｃは、１種類でも２種類以
上の混合物であってもよい。Component c includes polyphenylene ether (P
PE) (c-1), aromatic vinyl polymer (c-2), polycarbonate (PC) (c-3), and other amorphous thermoplastic resins (c-4). Component c may be one type or a mixture of two or more types.

【００３５】ＰＰＥ(c-1)は、一般式[I]で示される成分
を有する単独重合体または共重合体をいう。PPE (c-1) refers to a homopolymer or a copolymer having a component represented by the general formula [I].

【００３６】[0036]

【化１】 Embedded image

【００３７】一般式[I]において、Ｑ1 は各々ハロゲン
原子、第一級もしくは第二級アルキル基、フェニル基、
アミノアルキル基、炭化水素オキシ基またはハロ炭化水
素オキシ基を表し、Ｑ2は各々水素原子、ハロゲン原
子、第一級もしくは第二級アルキル基、フェニル基、ハ
ロアルキル基、炭化水素オキシ基またはハロ炭化水素オ
キシ基を表し、ｍは１０以上の数を表す。Ｑ1およびＱ2
の第一級アルキル基の好適な例は、メチル、エチル、
ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｎ−アミル、イソアミル、
２−メチルブチル、ｎ−ヘキシル、２，３−ジメチルブ
チル、２−、３−もしくは４−メチルペンチルまたはヘ
プチルである。第二級アルキル基の好適な例は、イソプ
ロピル、sec-ブチルまたは１−エチルプロピルである。
多くの場合、Ｑ1はアルキル基またはフェニル基、特に
炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｑ2 は水素原子であ
る。In the general formula [I], Q 1 represents a halogen atom, a primary or secondary alkyl group, a phenyl group,
Represents an aminoalkyl group, a hydrocarbonoxy group or a halohydrocarbonoxy group, and Q2 is a hydrogen atom, a halogen atom, a primary or secondary alkyl group, a phenyl group, a haloalkyl group, a hydrocarbonoxy group or a halohydrocarbon, respectively. Represents an oxy group, and m represents a number of 10 or more. Q1 and Q2
Preferred examples of the primary alkyl group of methyl, ethyl,
n-propyl, n-butyl, n-amyl, isoamyl,
2-methylbutyl, n-hexyl, 2,3-dimethylbutyl, 2-, 3- or 4-methylpentyl or heptyl. Suitable examples of secondary alkyl groups are isopropyl, sec-butyl or 1-ethylpropyl.
In most cases, Q1 is an alkyl group or a phenyl group, particularly an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and Q2 is a hydrogen atom.

【００３８】好適なＰＰＥ(c-1)の単独重合体として
は、例えば、２，６―ジメチル―１，４―フェニレンエ
−テル単位からなるものである。好適な共重合体として
は、上記単位と２，３，６―トリメチル―１，４―フェ
ニレンエ−テル単位との組合せからなるランダム共重合
体である。多くの好適な、単独重合体またはランダム共
重合体が、特許、文献に記載されている。例えば、分子
量、溶融粘度および／または耐衝撃強度などの特性を改
良する分子構成部分を含むＰＰＥも、また好適である。
ＰＰＥ(c-1)は、Suitable homopolymers of PPE (c-1) are, for example, those comprising 2,6-dimethyl-1,4-phenylene ether units. A preferred copolymer is a random copolymer comprising a combination of the above units and 2,3,6-trimethyl-1,4-phenylene ether units. Many suitable homopolymers or random copolymers are described in patents and literature. Also suitable are PPEs that contain molecular constituents that improve properties such as, for example, molecular weight, melt viscosity and / or impact strength.
PPE (c-1)

【００３９】ＰＰＥ(c-1)は、クロロホルム中で、３０
℃の固有粘度が０．２〜０．５dl/gの範囲のものが好ま
しい。固有粘度が０．２dl/g未満では組成物の耐衝撃性
が劣り、０．５dl/g以上では組成物の成形性と成形品外
観が劣り、いずれも好ましくない。固有粘度は上記範囲
でさらに好ましいのは、０．２〜０．４dl/gの範囲であ
り、とりわけ好ましいのは０．２５〜０．３５dl/gの範
囲である。PPE (c-1) was prepared in chloroform at 30
Those having an intrinsic viscosity at a temperature of 0.2 to 0.5 dl / g are preferred. If the intrinsic viscosity is less than 0.2 dl / g, the impact resistance of the composition is inferior, and if it is 0.5 dl / g or more, the moldability of the composition and the appearance of the molded article are inferior. The intrinsic viscosity is more preferably in the above range in the range of 0.2 to 0.4 dl / g, and particularly preferably in the range of 0.25 to 0.35 dl / g.

【００４０】芳香族ビニル系重合体(c-2)は、一般式[I
I]で表わされる成分を有する重合体をいう。The aromatic vinyl polymer (c-2) has the general formula [I
[I].

【００４１】[0041]

【化２】 Embedded image

【００４２】芳香族ビニル系重合体(c-2)の具体例とし
ては、ポリスチレン、ゴム強化ポリスチレン、スチレン
−アクリロニトリル共重合体、アクリロニトリル−ブタ
ジエン−スチレン共重合体、メチルメタクリレート−ブ
タジエン−スチレン共重合体、メチルメタクリレート−
アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体、ア
クリロニトリル−アクリルゴム−スチレン共重合体、ス
チレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−マレイミ
ド共重合体などが挙げられる。Specific examples of the aromatic vinyl polymer (c-2) include polystyrene, rubber-reinforced polystyrene, styrene-acrylonitrile copolymer, acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer, and methyl methacrylate-butadiene-styrene copolymer. Coalescence, methyl methacrylate-
An acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer, an acrylonitrile-acryl rubber-styrene copolymer, a styrene-maleic anhydride copolymer, a styrene-maleimide copolymer and the like can be mentioned.

【００４３】ポリカーボネート（ＰＣ)(c-3)としては、
芳香族ポリカーボネート、脂肪族ポリカーボネート、脂
肪族−芳香族ポリカーボネートなどが挙げられる。その
うちでも、２，２−ビス−（４−オキシフェニル）アル
カン系、ビス−（４−オキシフェニル）エーテル系、ビ
ス−（４−オキシフェニル）スルホン、スルフィドまた
はスルホキサイド系などのビスフェノール類からなる芳
香族ポリカーボネートが好ましい。ハロゲンで置換され
たビスフェノール類からなるポリカーボネート樹脂をも
挙げられる。なお、ポリカーボネート（ＰＣ)(c-3)の分
子量には特に制限はないが、一般的には粘度平均分子量
が１万以上、好ましくは２万〜４万の範囲のものが好適
である。As the polycarbonate (PC) (c-3),
Aromatic polycarbonates, aliphatic polycarbonates, aliphatic-aromatic polycarbonates and the like can be mentioned. Among them, aromatics composed of bisphenols such as 2,2-bis- (4-oxyphenyl) alkane, bis- (4-oxyphenyl) ether, bis- (4-oxyphenyl) sulfone, sulfide and sulfoxide are used. Aromatic polycarbonates are preferred. A polycarbonate resin composed of bisphenols substituted with halogen is also included. The molecular weight of the polycarbonate (PC) (c-3) is not particularly limited, but generally a viscosity average molecular weight of 10,000 or more, preferably 20,000 to 40,000 is suitable.

【００４４】上記以外の非晶性熱可塑性樹脂(c-4)とし
ては、ポリアセタール（ＰＯＭ）、ふっ素樹脂、ポリエ
ーテルスルホン（ＰＥＳ）、ポリスルホン（ＰＳＵ）、
ポリエーテルケトン（ＰＥＫ）、ポリエーテルエーテル
ケトン（ＰＥＥＫ）、芳香族ポリサルホン、芳香族ポリ
エーテルサルホン、ケイ素樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ
エーテルイミド（ＰＥＩ）、ポリ（アルキル）アクリレ
ートなどが挙げられる。非晶性熱可塑性樹脂(c-4)は１
種でも、相溶して均一に混合し合うものは２種類以上の
混合物としてもよい。Other amorphous thermoplastic resins (c-4) include polyacetal (POM), fluororesin, polyethersulfone (PES), polysulfone (PSU),
Examples include polyetherketone (PEK), polyetheretherketone (PEEK), aromatic polysulfone, aromatic polyethersulfone, silicon resin, polyvinyl chloride, polyetherimide (PEI), and poly (alkyl) acrylate. 1 for amorphous thermoplastic resin (c-4)
Among the species, those that are compatible and uniformly mixed may be a mixture of two or more types.

【００４５】無機フィラー（以下、成分ｄということが
ある）は、最終的に得られる熱可塑性樹脂組成物の寸法
安定性を向上させ、成形品の反り変形を小さくさせるも
のである。無機フィラー（成分ｄ）は、平均粒径が１５
μｍ以下、好ましくは１０μ以下、とりわけ６μｍ以下
のものが好ましい。ここでいう平均粒径とは、電子顕微
鏡での観察によって測定される一次粒子の平均最大粒子
径である。無機フィラーの形状は、球状、立方形状、粒
状、針状、板状、繊維状などいずれであってもよいが、
剛性と耐衝撃性の物性バランスと寸法安定性向上の観点
から、板状、繊維状のものが特に好ましい。The inorganic filler (hereinafter, sometimes referred to as component d) improves the dimensional stability of the finally obtained thermoplastic resin composition and reduces the warpage of the molded article. The inorganic filler (component d) has an average particle size of 15
It is preferably at most 10 μm, more preferably at most 10 μm, especially at most 6 μm. Here, the average particle size is an average maximum particle size of primary particles measured by observation with an electron microscope. The shape of the inorganic filler may be spherical, cubic, granular, acicular, plate-like, or fibrous,
From the viewpoint of the balance between physical properties of rigidity and impact resistance and improvement of dimensional stability, a plate-like or fibrous one is particularly preferable.

【００４６】このような成分ｄとしては、周期律表第I
族〜VIII族中の金属元素（例えばＦｅ、Ｎａ、Ｋ、Ｃ
ｕ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｚｎ、Ｂａ、Ａｌ、Ｔｉ）、または、
けい素元素の単体、これら金属元素を含む酸化物、水酸
化物、炭素塩、硫酸塩、けい酸塩、亜硫酸塩、これらの
化合物よりなる各種粘度鉱物、その他が挙げられる。具
体的には、例えば、酸化チタン、酸化亜鉛、硫酸バリウ
ム、シリカ、炭酸カルシウム、酸化鉄、アルミナ、チタ
ン酸カルシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシ
ウム、水炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸カル
シウム、硫酸ナトリウム、亜硫酸カルシウム、けい酸カ
ルシウム、クレー、ワラストナイト、ガラスビーズ、ガ
ラスパウダー、けい砂、けい石、石英粉、しらす、けい
そう土、ホワイトカーボン、鉄粉、アルミニウム粉など
が挙げられる。これら成分ｄは１種でも、２種類以上を
併用することもできる。As such a component d, the periodic table I
Metal elements in groups III to VIII (e.g., Fe, Na, K, C
u, Mg, Ca, Zn, Ba, Al, Ti), or
Examples include simple substances of silicon elements, oxides, hydroxides, carbon salts, sulfates, silicates, and sulfites containing these metal elements, various viscosity minerals composed of these compounds, and the like. Specifically, for example, titanium oxide, zinc oxide, barium sulfate, silica, calcium carbonate, iron oxide, alumina, calcium titanate, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, calcium bicarbonate, magnesium carbonate, calcium sulfate, sodium sulfate , Calcium sulfite, calcium silicate, clay, wollastonite, glass beads, glass powder, silica sand, silica stone, quartz powder, whitebait, diatomaceous earth, white carbon, iron powder, aluminum powder and the like. One type of these components d may be used alone, or two or more types may be used in combination.

【００４７】また、成分ｄはガラス繊維でもよく、ガラ
ス繊維はその平均直径が１５μ以下のものが好ましい。
ガラス繊維の平均直径が１５μを越えると、機械的強度
の向上度が小さくなり、成形品の反り変形量が大きくな
り好ましくない。さらに平均直径が５〜１０μのもの
が、物性バランス（耐熱剛性、衝撃強度）をより一層向
上させる点、および成形品の反り変形・再加熱する際の
反り変形をより一層小さくする点などで好ましい。ここ
で、ガラス繊維の平均直径とは、電子顕微鏡などにより
観察したものであり、「平均」とは数平均を示す。The component d may be glass fiber, and the glass fiber preferably has an average diameter of 15 μm or less.
If the average diameter of the glass fibers exceeds 15 μm, the degree of improvement in mechanical strength decreases, and the amount of warpage of the molded product increases, which is not preferable. Further, those having an average diameter of 5 to 10 μm are preferable in terms of further improving the balance of physical properties (heat stiffness, impact strength) and further reducing the warpage of the molded product and the warpage when reheating. . Here, the average diameter of the glass fiber is observed by an electron microscope or the like, and the “average” indicates a number average.

【００４８】上記の成分ｄは、無処理のままであっても
よいが、樹脂成分との親和性または界面結合力を高める
目的で、無機表面処理剤、高級脂肪酸またはそのエステ
ル塩などの誘導体、カップリング剤などで処理するのが
好ましい。表面処理する際には、非イオン・陽イオン・
陰イオン型などの各種の界面活性剤や、各種の樹脂など
の分散剤による処理を併せて行うと、機械的強度および
混練性の向上の観点から好ましい。The above component d may be left untreated, but for the purpose of increasing the affinity or interfacial bonding force with the resin component, an inorganic surface treating agent, a derivative such as a higher fatty acid or an ester salt thereof, It is preferable to treat with a coupling agent or the like. When performing surface treatment, use non-ionic,
It is preferable from the viewpoint of improving the mechanical strength and kneading properties that the treatment with various surfactants such as anion type and dispersants such as various resins is also performed.

【００４９】高級脂肪酸またはそのエステル塩などの誘
導体としては、例えば、ステアリン酸、オレイン酸、パ
ルミチン酸、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マ
グネシウム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸
アミド、ステアリン酸エチルエステル、ステアリン酸メ
チルエステル、オレイン酸カルシウム、オレイン酸アミ
ド、オレイン酸エチルエステル、パルミチン酸カルシウ
ム、パルミチン酸アミド、パルミチン酸エチルエステル
などが挙げられる。Derivatives such as higher fatty acids or ester salts thereof include, for example, stearic acid, oleic acid, palmitic acid, calcium stearate, magnesium stearate, aluminum stearate, stearic acid amide, ethyl stearate, methyl stearate. , Calcium oleate, oleic acid amide, ethyl oleate, calcium palmitate, palmitic amide, ethyl palmitate and the like.

【００５０】カップリング剤としては、シラン系、クロ
ーム系、チタン系などのカップリング剤が挙げられる。
具体的には、ビニルトリクロロシラン、ビニルトリメト
キシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリア
セトキシシラン、γ―クロロプロピルトリメトキシシラ
ン、γ―アミノプロピルトリメトキシシラン、γ―メタ
クリロキシプロピルトリメトキシシラン、β―（３，４
―エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラ
ン、γ―グリシドキシプロピルトリメトキシシランなど
のシラン系カップリング剤、イソプロピルトリイソスチ
アロイルチタネート、イソプロピルトリラウリルミリス
チルチタネート、イソプロピルイソステアロイルジメタ
クリルチタネート、イソプロピルトリジイソオクチルフ
ォスフェートチタネートなどのチタン系カップリング剤
が挙げられる。Examples of the coupling agent include silane-based, chrome-based, and titanium-based coupling agents.
Specifically, vinyltrichlorosilane, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltriacetoxysilane, γ-chloropropyltrimethoxysilane, γ-aminopropyltrimethoxysilane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, β ― (3,4
Silane coupling agents such as -epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, isopropyltriisostyaroyl titanate, isopropyltrilauryl myristyl titanate, isopropylisostearoyldimethacryltitanate, isopropyltridiisooctyl Titanium-based coupling agents such as phosphate titanate are exemplified.

【００５１】成分ｄの中でも板状の、平均粒径が５μｍ
以下のタルク、マイカ、カオリンクレー、けいそう土、
および／または、数平均長さが約１．０μ〜１００μと
数平均直径が０．１μ〜１５μの繊維状の無機フィラー
が好ましい。さらに好ましいのは、長さ対直径の数平均
アスペクト比が３〜１５の範囲の繊維状ワラストナイ
ト、メタケイ酸カルシュウム、またはガラス繊維であ
る。ガラス繊維を含有させた際には、耐衝撃性と線膨張
率が格段に向上させることができる。Among the components d, plate-like, having an average particle size of 5 μm
The following talc, mica, kaolin clay, diatomaceous earth,
And / or a fibrous inorganic filler having a number average length of about 1.0 μ to 100 μ and a number average diameter of 0.1 μ to 15 μ is preferable. Even more preferred are fibrous wollastonite, calcium metasilicate, or glass fibers having a number average aspect ratio of length to diameter in the range of 3 to 15. When glass fibers are contained, the impact resistance and the coefficient of linear expansion can be remarkably improved.

【００５２】ガラス繊維の長さは特定されるものでない
が、多数本のストランドを集束剤によって集束させ、１
〜８mm程度の長さに切断したチョップドストランドなど
も好ましい。ストランドの集束剤は、通常、フィルム形
成剤、界面活性剤、柔軟剤、帯電防止剤、潤滑剤などか
ら構成される。ストランドの集束本数は、通常１００〜
５０００本が好ましい。また、混練後の長さが平均０．
１mm以上に得られるならば、いわゆるミルドファイバ
ー、ガラスパウダーと称せられるストランドの粉砕品で
もよく、また、連続単繊維系のスライバー状のものでも
よい。原料ガラスの組成は、無アルカリのもの好まし
く、例の一つにＥガラスがある。Although the length of the glass fiber is not specified, a number of strands are bundled with a sizing agent and
Chopped strands cut to a length of about 8 mm are also preferable. The strand sizing agent usually comprises a film forming agent, a surfactant, a softener, an antistatic agent, a lubricant and the like. The number of strands to be focused is usually 100 to
5000 are preferred. The average length after kneading is 0.
If it can be obtained in a thickness of 1 mm or more, it may be a so-called milled fiber or a crushed strand of glass called a glass powder, or a sliver-like continuous single fiber. The composition of the raw material glass is preferably non-alkali, and one of the examples is E glass.

【００５３】本発明に係る熱可塑性樹脂組成物は、上記
成分ａ、成分ｂ、成分ｃおよび成分ｄの４種類の成分を
含むが、その配合割合は、成分ａを４０〜８９重量％、
成分ｂを１０〜５９重量％、成分ｃを１〜５０重量％、
および成分ａ、成分ｂ、成分ｃの合計重量を１００重量
部に対して、成分ｄを１〜１００重量部を配合する。成
分ａが４０重量％未満では、成形性および剛性が劣り、
８９重量％超えるとは寸法安定性（線膨張率）および衝
撃強度が劣り、いずれも好ましくない。成分ｂを１０重
量％未満では、寸法安定性（線膨張率）および衝撃強度
が劣り、８９重量％超過では寸法安定性（線膨張率）お
よび剛性が劣り、いずれも好ましくない。成分ｃが１重
量％未満では、寸法安定性が劣り、５０重量％超えると
衝撃強度が劣り、いずれも好ましくない。成分ａ、成分
ｂ、成分ｃの合計重量を１００重量部に対して、成分ｄ
の配合量が１重量部未満では、寸法安定性が不十分であ
り、１００重量部を超えると衝撃強度が不十分となり、
いずれも好ましくない。なお、ここで成形性、剛性、衝
撃強度などは、本発明に係る熱可塑性樹脂組成物につい
ての特性を意味し、寸法安定性（線膨張率）は本発明に
係る熱可塑性樹脂組成物より得られる成形品についての
特性を意味する。The thermoplastic resin composition according to the present invention contains the above-mentioned four components, component a, component b, component c and component d. The mixing ratio of component a is 40 to 89% by weight,
10 to 59% by weight of component b, 1 to 50% by weight of component c,
In addition, 1 to 100 parts by weight of the component d is blended with respect to 100 parts by weight of the total weight of the components a, b, and c. When the component a is less than 40% by weight, moldability and rigidity are poor,
If it exceeds 89% by weight, the dimensional stability (linear expansion coefficient) and the impact strength are poor, and both are not preferred. If component b is less than 10% by weight, the dimensional stability (linear expansion coefficient) and impact strength are poor, and if it exceeds 89% by weight, the dimensional stability (linear expansion coefficient) and rigidity are poor. If component c is less than 1% by weight, dimensional stability is poor, and if it exceeds 50% by weight, impact strength is poor, and both are not preferred. With respect to 100 parts by weight of the total weight of component a, component b and component c, component d
If the amount is less than 1 part by weight, the dimensional stability is insufficient, and if it exceeds 100 parts by weight, the impact strength becomes insufficient,
Neither is preferred. Here, moldability, rigidity, impact strength and the like mean characteristics of the thermoplastic resin composition according to the present invention, and dimensional stability (linear expansion coefficient) is obtained from the thermoplastic resin composition according to the present invention. Means the properties of the molded article to be obtained.

【００５４】成分ａ、成分ｂ、成分ｃおよび成分ｄの４
種類の成分の割合は、上記のとおりであるが、さらに好
ましい配合割合は、成分ａは４０〜８０重量％、とりわ
け好ましいのは４０〜７０重量％である。成分ｂのさら
に好ましい割合は１５〜５５重量％、とりわけ好ましい
のは２０〜５０重量％である。成分ｃのさらに好ましい
割合は５〜４５重量％、とりわけ好ましいのは１０〜４
０重量％である。成分ａ、成分ｂ、成分ｃの合計重量を
１００重量部に対する、成分ｄの好ましい割合は５〜７
０重量部、とりわけ好ましいのは１０〜５０重量部であ
る。Component a, component b, component c and component d
The proportions of the types of components are as described above, but the more preferred compounding ratio is 40 to 80% by weight, particularly preferably 40 to 70% by weight of the component a. A more desirable ratio of the component b is 15 to 55% by weight, particularly preferably 20 to 50% by weight. A more desirable ratio of the component c is 5 to 45% by weight, particularly preferably 10 to 4% by weight.
0% by weight. The preferable ratio of the component d to the total weight of the components a, b, and c is 100 to 100 parts by weight.
0 parts by weight, particularly preferred is 10 to 50 parts by weight.

【００５５】本発明に係る熱可塑性樹脂組成物は、成分
ａ、成分ｂ、成分ｃおよび成分ｄの４種類の成分の割合
は上記のとおりであるが、優れた剛性、衝撃強度、およ
び寸法安定性（線膨張率）を発揮する際の熱可塑性樹脂
組成物につき、その微細構造(fine texture)およびモル
フォロジー(morphology)を電子顕微鏡で観察したとこ
ろ、次のような特性を示すことが分かった。(1)成分ａ
（結晶性熱可塑性樹脂）の中に成分ｂ（ゴム状重合体）
が分散相として存在しており、(2)成分ｃ（非晶性熱可
塑性樹脂）は主に成分ｂ（ゴム状重合体）中に存在して
おり、かつ、(3)成分ｄ（無機フィラー）は主に成分ａ
（結晶性熱可塑性樹脂）の中に存在している。The thermoplastic resin composition according to the present invention has excellent rigidity, impact strength and dimensional stability, although the proportions of the four types of components a, b, c and d are as described above. When the fine texture and the morphology of the thermoplastic resin composition exhibiting the property (linear expansion coefficient) were observed by an electron microscope, it was found that the composition exhibited the following characteristics. (1) Component a
Component b (rubber-like polymer) in (crystalline thermoplastic resin)
Is present as a dispersed phase, (2) component c (amorphous thermoplastic resin) is mainly present in component b (rubber-like polymer), and (3) component d (inorganic filler). ) Is mainly for component a
(Crystalline thermoplastic resin).

【００５６】さらに、成分ｂ（ゴム状重合体）中に存在
させる成分ｃ（非晶性熱可塑性樹脂）の量は５０重量％
以上とするのが好ましく、８０重量％以上がより好まし
く、９５重量％以上とするのが最も好ましい。成分ｃが
成分ｂ以外に多く存在する場合は、寸法安定性および衝
撃が不十分となる。成分ａ（結晶性熱可塑性樹脂）の中
に存在させる成分ｄ（無機フィラー）の量は、５０重量
％以上とするのが好ましく、８０重量％以上がより好ま
しく、９５重量％以上とするのが最も好ましい。成分ｄ
が成分ａ以外に存在する場合は、寸法安定性、耐熱性お
よび剛性が不十分となる。Further, the amount of component c (amorphous thermoplastic resin) to be present in component b (rubber-like polymer) is 50% by weight.
It is preferably at least 80% by weight, more preferably at least 95% by weight. When the component c is present in a large amount other than the component b, the dimensional stability and impact become insufficient. The amount of component d (inorganic filler) present in component a (crystalline thermoplastic resin) is preferably at least 50% by weight, more preferably at least 80% by weight, and preferably at least 95% by weight. Most preferred. Component d
Is present other than the component a, the dimensional stability, heat resistance and rigidity become insufficient.

【００５７】本発明に係る熱可塑性樹脂組成物に含有さ
れる成分ａ、成分ｂおよび成分ｃの樹脂成分は、それぞ
れの溶融粘度に特に制約はないが、熱可塑性樹脂組成物
の微細構造(fine texture)およびモルフォロジー(morph
ology)を、上記のような特性とするには、各成分とも５
×１０⁴ポイズ以下が好ましい。溶融粘度は上記範囲で
は、４×１０⁴ポイズ以下がさらに好ましく、３×１０⁴
ポイズ以下が最も好ましい。なお、本発明において溶融
粘度とは、ＪＩＳ Ｋ７２１０の参考試験として記載さ
れている方法、すなわち、高架式フローテスター（イン
ストロン・キャピラリー・レオメーター）を使用し、シ
リンダー温度２６０℃、ノズル径１mm、ノズル長さ１０
mm、剪断速度１００sec^-1の条件下で測定した値をい
う。The resin components of component a, component b and component c contained in the thermoplastic resin composition according to the present invention are not particularly limited in their melt viscosities, but the fine structure of the thermoplastic resin composition is not particularly limited. texture) and morphology (morph
ology) to have the above characteristics, each component must have 5
× 10 ⁴ poise or less is preferable. The melt viscosity above range, more preferably 4 × 10 ⁴ poise or less, 3 × 10 ⁴
Poise or less is most preferred. In the present invention, the melt viscosity is a method described as a reference test of JIS K7210, that is, using an elevated flow tester (Instron capillary rheometer), a cylinder temperature of 260 ° C., a nozzle diameter of 1 mm, Nozzle length 10
mm means a value measured under the conditions of a shear rate of 100 sec ^-1 .

【００５８】熱可塑性樹脂組成物の微細構造(fine text
ure)およびモルフォロジー(morphology)を、上記のよう
な特性とするには、成分ａ、成分ｂおよび成分ｃの３種
類の樹脂成分の溶融粘度を、それぞれ［成分ａ］、［成
分ｂ］、［成分ｃ］とするとき、次の関係、すなわち、
{[成分ｂ]/[成分ａ]}＞０．５、であることが好まし
く、{[成分ｂ]/[成分ａ]}＞０．８より好ましく、{[成
分ｂ]/[成分ａ]}＞１．０が最も好ましい。また、{[成
分ｂ]/[成分ｃ]}＜１．０であることが好ましく、{[成
分ｂ]/[成分ｃ]}＜０．３がより好ましく、{[成分ｂ]/
成分ｃ]}＜０．０７が最も好ましい。The fine structure of the thermoplastic resin composition (fine text)
In order to make the ure) and morphology have the above characteristics, the melt viscosities of the three types of resin components, component a, component b, and component c, are respectively determined by [component a], [component b], Component c], the following relationship:
{[Component b] / [Component a]}> 0.5, more preferably {[Component b] / [Component a]}> 0.8, {{Component b] / [Component a] }> 1.0 is most preferred. Also, it is preferable that {[component b] / [component c]} <1.0, more preferably {[component b] / [component c]} <0.3, and {[component b] /
Component c]} <0.07 is most preferred.

【００５９】本発明に係る熱可塑性樹脂組成物を調製す
る方法は、特に限定されるものではなく、例えば、溶融
混合法と溶液混合法がある。溶融混合の代表的な方法と
して、熱可塑性樹脂について一般に実用化されている溶
融混練機を使用する方法が挙げられる。溶融混練機とし
ては、例えば、一軸または多軸混練押出機、ロール、バ
ンバリーミキサーなどが挙げられる。溶融混練機を使用
する方法によるときは、好ましくは、混練押出機での上
流部分で成分ａ、成分ｂ、および成分ｃを予め混合し、
成分ｄは混練押出機の途中から混合し、熱可塑性樹脂組
成物のペレットとする方法が挙げられる。また、溶液混
合法としては、各成分を適当な溶媒に溶解、または懸濁
状態で混合する方法などがある。The method for preparing the thermoplastic resin composition according to the present invention is not particularly limited, and includes, for example, a melt mixing method and a solution mixing method. As a typical method of melt mixing, there is a method using a melt kneader generally put into practical use for thermoplastic resins. Examples of the melt kneading machine include a single-screw or multi-screw kneading extruder, a roll, and a Banbury mixer. When using a method using a melt kneader, preferably, the components a, b, and c are preliminarily mixed in an upstream portion of the kneading extruder,
Component d may be mixed in the middle of the kneading extruder to form pellets of the thermoplastic resin composition. Examples of the solution mixing method include a method in which each component is dissolved in an appropriate solvent or mixed in a suspended state.

【００６０】熱可塑性樹脂組成物の微細構造(fine text
ure)およびモルフォロジー(morphology)を、上記のよう
な特性とするには、溶融混合法によってペレット化する
際に、まず、溶融混練機で成分ａ、成分ｂ、および成分
ｃを溶融混練し、ついで、成分ｄを混練押出機の途中か
ら混合し、成分ｄを混合した後の樹脂温度を成分ｄ混合
前の溶融混練時の温度より３０℃以上、より好ましくは
５０℃以上高い温度で混練するのが好ましい。The fine structure of the thermoplastic resin composition (fine text)
ure) and morphology, in order to obtain the above-mentioned properties, when pelletizing by a melt mixing method, first, components a, b, and c are melt-kneaded with a melt kneader, and then kneaded. The component d is mixed in the middle of the kneading extruder, and the resin temperature after mixing the component d is kneaded at a temperature 30 ° C. or higher, more preferably 50 ° C. or higher than the temperature during melt kneading before mixing the component d. Is preferred.

【００６１】本発明に係る熱可塑性樹脂組成物には、上
記の４成分のほかに他の各種樹脂添加剤を含有させるこ
とができる。各種樹脂添加剤としては、例えば、異なる
熱可塑性樹脂同士を相溶させる相溶化剤、熱安定剤、酸
化防止剤、耐侯性改良剤、造核剤、発泡剤、難燃剤、耐
衝撃改良剤、可塑剤、流動性改良剤、染料、顔料、有機
充填剤、補強剤、有機過酸化物、分散剤などが挙げられ
る。なお、前記(a-2)以外の液晶ポリマーを含有させる
と、剛性、耐熱性、寸法精度などの向上に有効である。The thermoplastic resin composition according to the present invention may contain various other resin additives in addition to the above four components. Examples of various resin additives include, for example, a compatibilizer that makes different thermoplastic resins compatible with each other, a heat stabilizer, an antioxidant, a weather resistance improver, a nucleating agent, a foaming agent, a flame retardant, an impact resistance improver, Examples include plasticizers, flow improvers, dyes, pigments, organic fillers, reinforcing agents, organic peroxides, dispersants, and the like. Including a liquid crystal polymer other than the above (a-2) is effective in improving rigidity, heat resistance, dimensional accuracy and the like.

【００６２】本発明に係る熱可塑性樹脂組成物から成形
品を製造する方法は、特に限定されるものではなく、熱
可塑性樹脂について一般に採用されている成形法、すな
わち射出成形法、中空成形法、押出成形法、シート成形
法、熱成形法、回転成形法、積層成形法、プレス成形法
などを採用することができる。本発明に係る熱可塑性樹
脂組成物は、自動車用の成形品の製造用に好適である。
自動車用の成形品としては、インストルメンタルパネ
ル、コンソールボックス、グローブボックス、ステアリ
ングホイール、トリム、モール、ランプハウジング、フ
ロントグリル、マッドガード、バンパー、サイドバンパ
ー、ファイシャ、フェンダー、ドアパネルおよびボデイ
など部品が挙げられる。The method for producing a molded article from the thermoplastic resin composition according to the present invention is not particularly limited, and molding methods generally used for thermoplastic resins, namely, injection molding, hollow molding, and the like. Extrusion molding, sheet molding, thermoforming, rotational molding, lamination molding, press molding and the like can be employed. The thermoplastic resin composition according to the present invention is suitable for producing molded articles for automobiles.
Automotive moldings include parts such as instrument panels, console boxes, glove boxes, steering wheels, trims, moldings, lamp housings, front grilles, mudguards, bumpers, side bumpers, fischers, fenders, door panels and bodies. .

【００６３】[0063]

【実施例】以下、本発明を実施例によって、詳しく説明
するが、本発明はその趣旨を超えない限り、以下の記載
例に限定されるものではない。EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to examples, but the present invention is not limited to the following description unless it exceeds the gist.

【００６４】以下の実施例および比較例で使用した成分
ａは、次のとおりである。 (a-1)ポリアミド６：ポリアミド６であって、相対粘度
（ＪＩＳ Ｋ６８１０に準拠して測定）が２．０のもの
を準備した。 (a-2)飽和ポリエステル：ポリブチレンテレフタレート
（ＰＢＴ）であって、固有粘度が０．８５dl/gのものを
準備した。The component a used in the following Examples and Comparative Examples is as follows. (a-1) Polyamide 6: Polyamide 6 having a relative viscosity of 2.0 (measured according to JIS K6810) was prepared. (a-2) Saturated polyester: A polybutylene terephthalate (PBT) having an intrinsic viscosity of 0.85 dl / g was prepared.

【００６５】成分ｂは、次のとおりである。 (b-1)変性ＳＥＢＳ：ビニル芳香族−共役ジエンブロッ
ク共重合体の水素添加物（シェル社製、商品名：クレー
トンＧ１６５２）１００部、不飽和極性化合物としてエ
ポキシ化アクリルアミド化合物（鐘淵化学工業社製、商
品名：カネカＡＸＥ）５部、１，３−ビス−（ｔ−ブチ
ルパーオキシ−イソプロピル）−ベンゼン（化薬ヌーリ
ー社製、商品名：パーカドックス１４）０．１部をそれ
ぞれ秤量し、スーパーミキサーによって十分に混合し、
この混合物を二軸押出機（日本製鋼社製、型式：ＴＥＸ
４４）を用いて、シリンダー設定温度１８０℃、スクリ
ュー回転数２００rpmの条件下で溶融混練し、ペレット
化した。このペレットをアセトンで洗浄した後、減圧乾
燥して変性ＳＥＢＳを得た。この変性ＳＥＢＳにつき、
赤外吸収スペクトル測定を行なった結果、不飽和極性化
合物のグラフト含量は、１．６重量％であった。The component b is as follows. (b-1) Modified SEBS: 100 parts of a hydrogenated vinyl aromatic-conjugated diene block copolymer (manufactured by Shell Co., trade name: Creton G1652), epoxidized acrylamide compound as unsaturated polar compound (Kanebuchi Chemical Industry) 5 parts of 1,3-bis- (t-butylperoxy-isopropyl) -benzene (manufactured by Kayaku Nuuri Co., trade name: Parkadox 14), 5 parts by weight, respectively. And mix well with a super mixer,
This mixture is supplied to a twin screw extruder (manufactured by Nippon Steel Corporation, model: TEX
44), the mixture was melt-kneaded under the conditions of a cylinder set temperature of 180 ° C. and a screw rotation speed of 200 rpm, and pelletized. The pellet was washed with acetone and dried under reduced pressure to obtain a modified SEBS. For this modified SEBS,
As a result of infrared absorption spectrum measurement, the graft content of the unsaturated polar compound was 1.6% by weight.

【００６６】(b-2)ＳＥＢＳ：市販のビニル芳香族−共
役ジエンブロック共重合体の水素添加物（シェル社製、
商品名：クレートンＧ１６５１）を準備した。 (b-3)変性ＥＰＲ：市販の無水マレイン酸変性エチレン
−プロピレンゴム（日本合成ゴム社製、商品名：Ｔ７７
１１ＳＰ、マレイン酸含有量０．５〜１重量％）を準備
した。(B-2) SEBS: hydrogenated product of a commercially available vinyl aromatic-conjugated diene block copolymer (manufactured by Shell Co., Ltd.)
Product name: Clayton G1651) was prepared. (b-3) Modified EPR: commercially available maleic anhydride-modified ethylene-propylene rubber (trade name: T77, manufactured by Nippon Synthetic Rubber Co., Ltd.)
11 SP, maleic acid content 0.5-1% by weight).

【００６７】成分ｃは、次のとおりである。 (c-1)ＰＰＥ：日本ポリエーテル社において試作した、
ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレン）エーテ
ルであって、３０℃の温度でクロロホルム中で測定した
固有粘度［η］０．３０dl/g、曲げ弾性率（ＪＩＳ Ｋ
７２０３):２６，０００ｋｇ／cm²を準備した。 (c-2)ＨＩＰＳ：耐衝撃性ポリスチレン（日本Ａ＆Ｍ社
製、商品名：ＨＴ７４４）を準備した。The component c is as follows. (c-1) PPE: Prototype manufactured by Japan Polyether Company,
Poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene) ether having an intrinsic viscosity [η] of 0.30 dl / g measured in chloroform at a temperature of 30 ° C. and a flexural modulus (JIS K
7203): 26,000 kg / cm ² was prepared. (c-2) HIPS: Impact resistant polystyrene (trade name: HT744, manufactured by A & M Japan) was prepared.

【００６８】成分ｄは、次のとおりである。 (d-1)ワラストナイト：巴工業社製のナイグロス８（平
均粒径：８μ）を準備した。 (d-2)ＧＦ：旭ファイバーグラス社製のＪＡ−ＦＴ５１
６を準備した。The component d is as follows. (d-1) Wollastonite: Nigros 8 (average particle size: 8 μ) manufactured by Tomoe Kogyo was prepared. (d-2) GF: JA-FT51 manufactured by Asahi Fiberglass Corporation
6 was prepared.

【００６９】その他の成分ｅ（相溶化剤）は、次のとお
りである。(e-1)無水マレイン酸：無水マレイン酸（１
級品）を準備した。 (e-2)ＰＥＰ３６：ビス（２、６ージーtertーブチルー
４ーメチルフェニル）ペンタエリスリトールジフォスフ
ァイト（旭電化工業社製、商品名：ＰＥＰ３６）を準備
した。The other components e (compatibilizers) are as follows. (e-1) Maleic anhydride: maleic anhydride (1
Grade) was prepared. (e-2) PEP36: Bis (2,6-d-tert-butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol diphosphite (trade name: PEP36, manufactured by Asahi Denka Kogyo KK) was prepared.

【００７０】なお、実施例および比較例に係る樹脂組成
物、この樹脂組成物から得られた成形品の諸特性と各物
性の評価試験は、下記の方法によって行なった。 (a)溶融粘度、溶融粘度比：ＪＩＳ Ｋ７２１０の参考
試験として記載されている方法で、高架式フローテスタ
ー（インストロン・キャピラリー・レオメーター）を使
用し、シリンダー温度２６０℃、ノズル径１mm、ノズル
長さ１０mm、剪断速度１００sec^-1の条件下で測定し
た。The resin compositions according to the examples and the comparative examples, and the properties and various physical properties of molded articles obtained from the resin compositions were evaluated by the following methods. (a) Melt viscosity, melt viscosity ratio: Using a method described as a reference test of JIS K7210, using an elevated flow tester (Instron capillary rheometer), cylinder temperature 260 ° C, nozzle diameter 1 mm, nozzle The measurement was performed under the conditions of a length of 10 mm and a shear rate of 100 sec ^-1 .

【００７１】(b)分散形態：射出成形品または混練によ
り得られたペレットから、クライオ装置(REICHERT-NSSE
I FCS)を装着した超ミクロトーム（ライカ社製ULTRACUT
CUT）で、ダイヤモンドナイフを用いてー１００℃で厚
さ１００nmの超薄切片を切り出した。切り出した切片
を、４酸化オスミウムおよび４酸化ルテニウムで染色し
た後、透過型電子顕微鏡（日本電子社製、型式：ＪＥＭ
１２００ＥＸII型）で観察し写真撮影した。染色するこ
とによって、成分ａ、成分ｂ、成分ｃ、成分ｄの分散し
ている形態を観察することができる。すなわち、樹脂成
分のうち成分ｂが最も濃色に観察され、成分ｃおよび成
分ａがそれに次ぐ濃度で観察された。成分ｄは樹脂成分
に比べ重原子を多く含んでいるため無染色でも暗色に観
察される。(B) Dispersion form: A cryo-apparatus (REICHERT-NSSE) is prepared from an injection-molded product or a pellet obtained by kneading.
Ultra microtome (Leica ULTRACUT equipped with I FCS)
CUT), an ultrathin section having a thickness of 100 nm was cut out at −100 ° C. using a diamond knife. After the cut section was stained with osmium tetraoxide and ruthenium tetroxide, a transmission electron microscope (manufactured by JEOL Ltd., model: JEM)
(1200EXII type) and photographed. By dyeing, the dispersed form of component a, component b, component c, and component d can be observed. That is, among the resin components, the component b was observed in the darkest color, and the components c and a were observed at the next highest concentration. Component d is observed dark even without dyeing because it contains more heavy atoms than the resin component.

【００７２】(c)曲げ弾性率（単位：Mpa)：ＩＳＯ Ｒ
１７８−１９７４ Procedure１２（ＪＩＳ Ｋ７２０
３）に準拠し、インストロン試験機を用いて測定した。 (d)アイゾット衝撃強度（単位：J/m)：ＩＳＯ Ｒ１８
０−１９６９（ＪＩＳＫ７１１０）ノッチ付アイゾット
衝撃強度に準拠し、東洋精機製作所製アイゾット衝撃試
験機を用いて測定した。 (e)線膨張係数（単位：１０^-5／℃）：ＡＳＴＭ Ｄ６
９６に準拠して線膨張係数を測定。ただし、測定温度範
囲は２３〜８０℃とした。 (f)熱変形温度（単位：℃）：東洋精機製作所製のＨＤ
Ｔテスターを用い、ＪＩＳ Ｋ７２０７に準拠し、荷重
を４．６Kgとして測定した。(C) Flexural modulus (unit: Mpa): ISO R
178-1974 Procedure12 (JIS K720
Measured using an Instron tester according to 3). (d) Izod impact strength (unit: J / m): ISO R18
It was measured using an Izod impact tester manufactured by Toyo Seiki Seisakusho in accordance with Izod impact strength with a notch of 0-1969 (JISK7110). (e) Linear expansion coefficient (unit: 10 ^-5 / ° C): ASTM D6
Measure the coefficient of linear expansion according to 96. However, the measurement temperature range was 23 to 80 ° C. (f) Thermal deformation temperature (unit: ° C): HD manufactured by Toyo Seiki Seisaku-sho
Using a T tester, the load was measured at 4.6 kg in accordance with JIS K7207.

【００７３】［実施例１〜実施例４］成分ａ、成分ｂ、
成分ｃ、および成分ｅを、表−１に示した割合で秤量
し、スーパーミキサーによって十分に混合し、得られた
混合物を二軸押出機（日本製鋼社製、型式：ＴＥＸ４
４）を用いて、シリンダー設定温度２３０℃、スクリュ
ー回転数２５０rpm の条件下で溶融混練し、二軸押出機
のシリンダー途中に設けたフィダーより成分ｄを添加し
た。成分ｄを途中添加した後、シリンダー設定温度を２
９０℃にして、ベント脱気６００mmHgの混練条件下で溶
融混練し、ペレット化した樹脂組成物を得た。[Examples 1 to 4] Component a, component b,
Component c and component e were weighed in the proportions shown in Table 1, mixed well with a super mixer, and the obtained mixture was twin-screw extruder (manufactured by Nippon Steel Corporation, Model: TEX4
Using 4), the mixture was melt-kneaded at a cylinder set temperature of 230 ° C. and a screw rotation speed of 250 rpm, and the component d was added from a feeder provided in the middle of the cylinder of the twin-screw extruder. After the addition of the component d, the cylinder temperature was set to 2
The mixture was melted and kneaded at 90 ° C. under kneading conditions of vent deaeration of 600 mmHg to obtain a pelletized resin composition.

【００７４】上記の樹脂組成物のペレットから、インラ
インスクリュー式射出成形機（東芝機械社製、型式：Ｉ
Ｓ−９０Ｂ）を用い、シリンダー設定温度２８０℃、金
型設定温度８０℃の条件下で、射出成形法によって試験
片を成形した。なお、試験片の成形に際しては、ペレッ
トを成形の直前まで減圧乾燥機を用い、０．１mmHg、８
０℃の条件下で４８時間乾燥を行った。また、成形した
試験片は、成形直後にデシケータに入れ、温度２３℃に
おいて４〜６日間静置した後、評価試験に供した。評価
試験結果は、表−１に示した。From the pellets of the above resin composition, an in-line screw injection molding machine (manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd., model: I
Using S-90B), a test piece was molded by an injection molding method under the conditions of a cylinder set temperature of 280 ° C and a mold set temperature of 80 ° C. When molding the test piece, the pellet was dried using a vacuum dryer until just before the molding, and the pellet was 0.1 mmHg, 8 mmHg.
Drying was performed at 0 ° C. for 48 hours. The molded test piece was placed in a desiccator immediately after molding and allowed to stand at a temperature of 23 ° C. for 4 to 6 days, and then subjected to an evaluation test. The evaluation test results are shown in Table 1.

【００７５】図１は、実施例１で得られた樹脂組成物に
おける各成分の分散形態を示す、１０万倍に拡大した模
式図である。成分ｂ（ここでは変性ＳＥＢＳ）は黒く染
色されて図番ｂのようにブドウの房状を形成しているよ
うに観察され、白色の成分ａ（ポリアミド）（図番ａ）
の中に一次分散相を形成していることが分かる。また、
成分ｃ（ポリフェニレンエーテル）は、斜線を付した図
番ｃの部分であり、成分ｂ中に存在していることが分か
る。成分ｄ（ワラストナイト）は図番ｄとして示した無
定形状のものであり、成分ａ中に主に存在していること
が分かる。FIG. 1 is a schematic diagram showing a dispersion form of each component in the resin composition obtained in Example 1, magnified 100,000 times. The component b (here, modified SEBS) is observed to be dyed black and form a bunch of grapes as shown in Fig. B, and a white component a (polyamide) (Fig. A)
It can be seen that a primary dispersed phase was formed in. Also,
The component c (polyphenylene ether) is the hatched portion of the figure number c, and it can be seen that it is present in the component b. The component d (wollastonite) is of an indefinite shape shown as the figure number d, and it can be seen that it is mainly present in the component a.

【００７６】［比較例１］実施例１に記載の例におい
て、成分ｄを含有しなかった他は同例におけると同様の
手順でペレット化し、諸特性と各物性値を測定した。測
定結果を、表−１に示す。Comparative Example 1 Pellets were formed in the same manner as in Example 1 except that the component d was not contained, and various properties and physical properties were measured. Table 1 shows the measurement results.

【００７７】［比較例２］実施例１と同成分を用い、表
−１に示す配合比で成分ａ、成分ｂ、成分ｃ、成分ｅお
よび成分ｄをそれぞれ秤量し、４成分ともスーパーミキ
サーにて十分混合し、得られた混合物を二軸押出機（日
本製鋼社製、型式：ＴＥＸ４４）を用いて、シリンダー
設定温度２３０℃、スクリュー回転数３５０rpm 、ベン
ト脱気６００mmHgの混練条件下で溶融混練し、ペレット
化した樹脂組成物を得た。Comparative Example 2 Using the same components as in Example 1, components a, b, c, e and d were weighed at the mixing ratios shown in Table 1, and all four components were mixed in a super mixer. The resulting mixture was melt-kneaded using a twin-screw extruder (manufactured by Nippon Steel Corporation, model: TEX44) under the kneading conditions of a cylinder set temperature of 230 ° C., a screw rotation speed of 350 rpm, and vent deaeration of 600 mmHg. Then, a pelletized resin composition was obtained.

【００７８】図２は、比較例２の樹脂組成物における各
成分の分散形態を示す、１０万倍に拡大した模式図であ
る。成分ｄは白く観察され、成分ｂ中に存在しているこ
とが分かる。FIG. 2 is a schematic diagram showing the dispersion form of each component in the resin composition of Comparative Example 2 and enlarged 100,000 times. Component d is observed to be white, indicating that it is present in component b.

【００７９】［比較例３］実施例３に記載の例におい
て、(b-1)変性ＳＥＢＳの代りに(b-2)ＳＥＢＳを用いた
他は、同例におけると同様の手順でペレット化し、諸特
性と各物性値を測定した。測定結果を、表−１に示す。[Comparative Example 3] Pellets were formed in the same manner as in Example 3 except that (b-2) SEBS was used instead of (b-1) modified SEBS. Various properties and physical properties were measured. Table 1 shows the measurement results.

【００８０】[0080]

【表１】 [Table 1]

【００８１】表−１、図１および図２より、次のことが
明らかになる。 (1)本発明に係る熱可塑性樹脂組成物は、成分ａの中に
成分ｂが分散相として存在し、成分ｃが主に成分ｂの中
に存在し、成分ｄは主に成分ａの中に存在しているの
で、曲げ弾性率が大きく、線膨脹係数が小さく、耐熱性
に優れている（実施例１〜実施例４参照）。 (2)これに対して成分ｄを含まない比較例１の組成物
は、曲げ弾性率が小さく、線膨脹係数も大きく、本発明
の目的を達成できない。 (3)成分ｄが成分ａの中に存在せず、成分ｂ中に存在す
る比較例２の組成物もまた、曲げ弾性率が小さく、線膨
脹係数も大きく、本発明の目的を達成できない。 (4)さらに、比較例３の組成物は［成分b]/[成分c]の溶
融粘度比が１．２と大きいので、成分ｂが主に成分ｃの
中に存在し、耐衝撃性に劣り、線膨脹係数が大きく、本
発明の目的を達成できない。From Table 1, FIG. 1 and FIG. 2, the following becomes clear. (1) In the thermoplastic resin composition according to the present invention, component b exists as a dispersed phase in component a, component c mainly exists in component b, and component d mainly exists in component a. , The bending elastic modulus is large, the coefficient of linear expansion is small, and the heat resistance is excellent (see Examples 1 to 4). (2) On the other hand, the composition of Comparative Example 1 containing no component d has a low flexural modulus and a large coefficient of linear expansion, and cannot achieve the object of the present invention. (3) The composition of Comparative Example 2 in which the component d is not present in the component a and is present in the component b also has a small flexural modulus and a large linear expansion coefficient, and cannot achieve the object of the present invention. (4) Further, since the composition of Comparative Example 3 has a large melt viscosity ratio of [Component b] / [Component c] of 1.2, Component b is mainly present in Component c, and the impact resistance is low. It is inferior and has a large coefficient of linear expansion, and cannot achieve the object of the present invention.

【００８２】[0082]

【発明の効果】本発明は、以上詳細に説明したとおりで
あり、次のような特別に有利な効果を奏し、その産業上
の利用価値は極めて大である。 １．本発明に係る熱可塑性樹脂組成物は、結晶性熱可塑
性樹脂（成分ａ）と、ゴム状重合体（成分ｂ）と、非晶
性熱可塑性樹脂（成分ｃ）と、無機フィラー（成分ｄ）
の４成分からなり、樹脂組成物中において、成分ａ中に
成分ｂが一次分散相として存在し、成分ｃが主に成分ｂ
中に存在し、かつ、成分ｄは主に成分ａ中に存在するの
で、耐衝撃性と剛性のバランスに優れ、寸法特性（低線
膨張率）に優れている。 ２．本発明に係る熱可塑性樹脂組成物は、剛性と耐衝撃
性バランスに優れる熱可塑性樹脂組成物の成形品を製造
することができ、その用途は広く、工業的に有用な成形
材料である。 ３．本発明に係る熱可塑性樹脂組成物から得られる成形
品は、耐衝撃性と剛性のバランスに優れ、かつ、寸法特
性（低線膨張率）に優れているので、自動車用部品とし
て活用することができる。As described in detail above, the present invention has the following particularly advantageous effects, and its industrial value is extremely large. 1. The thermoplastic resin composition according to the present invention comprises a crystalline thermoplastic resin (component a), a rubbery polymer (component b), an amorphous thermoplastic resin (component c), and an inorganic filler (component d).
In the resin composition, component b exists as a primary dispersed phase in component a, and component c is mainly composed of component b.
Since component d is mainly present in component a, component d is excellent in impact resistance and rigidity, and excellent in dimensional characteristics (low linear expansion coefficient). 2. The thermoplastic resin composition according to the present invention is capable of producing a molded article of the thermoplastic resin composition having an excellent balance between rigidity and impact resistance, and has a wide range of uses and is an industrially useful molding material. 3. The molded article obtained from the thermoplastic resin composition according to the present invention is excellent in balance between impact resistance and rigidity, and excellent in dimensional characteristics (low linear expansion coefficient), so that it can be used as an automobile part. it can.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図１】 実施例１で得られた樹脂組成物における各成
分の分散形態を示す、１０万倍に拡大した模式図であ
る。FIG. 1 is a schematic diagram magnified 100,000 times showing a dispersion form of each component in a resin composition obtained in Example 1.

【図２】 比較例１で得られた樹脂組成物における各成
分の分散形態を示す、１０万倍に拡大した模式図であ
る。FIG. 2 is a schematic diagram showing a dispersion form of each component in the resin composition obtained in Comparative Example 1 and magnified 100,000 times.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

ａ：成分ａ ｂ：成分ｂ ｃ：成分ｃ ｄ：成分ｄ a: Component a b: Component b c: Component cd: Component d

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｂ６０Ｒ 19/03 Ｂ６０Ｒ 19/03 Ｃ Ｃ０８Ｊ 5/00 ＣＥＺ Ｃ０８Ｊ 5/00 ＣＥＺ Ｃ０８Ｋ 3/00 Ｃ０８Ｋ 3/00 7/04 7/04 Ｃ０８Ｌ 25/00 Ｃ０８Ｌ 25/00 67/02 67/02 71/12 71/12 77/00 77/00 // Ｂ２９Ｋ 101:12 Ｂ２９Ｋ 101:12 105:16 105:16 267:00 267:00 271:00 271:00 277:00 277:00 309:00 309:00 309:08 309:08 Ｂ２９Ｌ 31:30 Ｂ２９Ｌ 31:30 31:58 31:58 (72)発明者 中村 充 神奈川県平塚市東八幡五丁目６番２号 三 菱エンジニアリングプラスチックス株式会 社技術センター内 (72)発明者 岩切 常昭 神奈川県平塚市東八幡五丁目６番２号 三 菱エンジニアリングプラスチックス株式会 社技術センター内 (72)発明者 村松 繁 神奈川県平塚市東八幡五丁目６番２号 三 菱エンジニアリングプラスチックス株式会 社技術センター内 Ｆターム(参考） 3D023 AA01 AB01 AC00 AD02 AD22 BA01 BB07 BC00 BD02 BE04 BE31 4F071 AA12X AA15 AA15X AA20 AA20X AA22 AA22X AA45 AA46 AA50 AA51 AA55 AA75 AA77 AA89 AB18 AB21 AB24 AB26 AB28 BA01 BB03 BB05 BB06 BC01 BC07 4F201 AA13 AA24 AA29K AA32 AA47K AB11 AB16 AB25 AH23 AH24 AH26 AR06 BA01 BC01 BC03 BC12 BC15 BC37 BD04 BK02 BK13 BK26 BK73 BK74 4F206 AA13 AA24 AA29 AA32 AA47 AB11 AB16 AB25 AH23 AH24 AH26 AR06 JA07 4J002 BB031 BB051 BB121 BB141 BB152 BB171 BC033 BC063 BC073 BN143 BN153 BP012 CF061 CF071 CF081 CH073 CK013 CK023 CL011 CL031 DE076 DE106 DE116 DE136 DE146 DE186 DE236 DG046 DG056 DJ006 DJ016 DJ036 DL006 FA046 FA086 FD016──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. ⁷ Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) B60R 19/03 B60R 19/03 C C08J 5/00 CEZ C08J 5/00 CEZ C08K 3/00 C08K 3/00 7/04 7/04 C08L 25/00 C08L 25/00 67/02 67/02 71/12 71/12 77/00 77/00 // B29K 101: 12 B29K 101: 12 105: 16 105: 16 267: 00 267: 00 271: 00 271: 00 277: 00 277: 00 309: 00 309: 00 309: 08 309: 08 B29L 31:30 B29L 31:30 31:58 31:58 (72) Inventor Mitsuru Nakamura Kanagawa (72) Inventor Tsuneaki Iwakiri 5-6-1 Higashi-Hachiman, Hiratsuka-shi, Kanagawa Prefecture Mitsubishi Engineering-Plastics Corporation Technical Center (72) Inventor Village Shigeru Kanagawa Prefecture Hiratsuka City Higashi-Hachiman 5-chome F-term (reference) 3D023 AA01 AB01 AC00 AD02 AD22 BA01 BB07 BC00 BD02 BE04 BE31 4F071 AA12X AA15 AA15X AA20 AA20X A45 A45 AA50 AA51 AA55 AA75 AA77 AA89 AB18 AB21 AB24 AB26 AB28 BA01 BB03 BB05 BB06 BC01 BC07 4F201 AA13 AA24 AA29K AA32. AB25 AH23 AH24 AH26 AR06 JA07 4J002 BB031 BB051 BB121 BB141 BB152 BB171 BC033 BC063 BC073 BN143 BN153 BP012 CF061 CF071 CF081 CH073 CK013 CK023 CL011 CL031 DE076 DE106 DE116 DE136 DJ146 016 DJ136 DG 006

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 結晶性熱可塑性樹脂（成分ａ）４０〜８
９重量％、ゴム状重合体（成分ｂ）１０〜５９重量％、
非晶性熱可塑性樹脂（成分ｃ）１〜５０重量％、無機フ
ィラー（成分ｄ）からなり、上記成分ａ、成分ｂおよび
成分ｃの合計量１００重量部に対し成分ｄが１〜１００
重量部配合されてなる熱可塑性樹脂組成物であって、そ
の微細構造が、(1)成分ａ中に成分ｂが分散相として存
在し、(2)成分ｃが主に成分ｂ中に存在し、かつ、(3)成
分ｄは主に成分ａ中に存在する、ことを特徴とする熱可
塑性樹脂組成物。1. A crystalline thermoplastic resin (component a) 40 to 8
9% by weight, 10 to 59% by weight of a rubbery polymer (component b),
1 to 50% by weight of an amorphous thermoplastic resin (Component c) and an inorganic filler (Component d), wherein Component d is 1 to 100 with respect to 100 parts by weight of the total of Components a, b and c.
A thermoplastic resin composition which is blended in parts by weight, and whose microstructure is such that (1) component b is present as a dispersed phase in component a, and (2) component c is mainly present in component b. And (3) a thermoplastic resin composition, wherein component d is mainly present in component a. 【請求項２】 成分ａ、成分ｂおよび成分ｃそれぞれ
の、温度２６０℃、剪断速度１００/sec^-1における溶融
粘度が５×１０⁴ポイズ以下である、請求項１に記載の
熱可塑性樹脂組成物。2. The thermoplastic resin composition according to claim 1, wherein each of component a, component b and component c has a melt viscosity of 5 × 10 ⁴ poise or less at a temperature of 260 ° C. and a shear rate of 100 / sec ⁻¹ . object. 【請求項３】 熱可塑性樹脂成分の温度２６０℃、剪断
速度１００/sec^-1における溶融粘度をそれぞれ、［成分
ａ］、［成分ｂ］、［成分ｃ］とするとき、{[成分ｂ]/
［成分ａ］}＞０．５で、かつ、{[成分ｂ]/［成分ｃ］}
＜１．０なる関係を満たすものである、請求項１または
請求項２に記載の熱可塑性樹脂組成物。3. When the melt viscosities of a thermoplastic resin component at a temperature of 260 ° C. and a shear rate of 100 / sec ⁻¹ are respectively [Component a], [Component b] and [Component c], {[Component b] /
[Component a]}> 0.5 and {[Component b] / [Component c]}
The thermoplastic resin composition according to claim 1 or 2, which satisfies a relationship of <1.0. 【請求項４】 成分ａがポリアミド樹脂またはポリブチ
レンテレフタレート樹脂であり、成分ｂがポリフェニレ
ンエーテル樹脂および／またはポリスチレン樹脂であ
り、成分ｄがガラス繊維および／または繊維状のワラス
トナイトである、請求項１ないし請求項３のいずれか一
項に記載の熱可塑性樹脂組成物。4. The composition according to claim 1, wherein component a is a polyamide resin or polybutylene terephthalate resin, component b is a polyphenylene ether resin and / or polystyrene resin, and component d is glass fiber and / or fibrous wollastonite. The thermoplastic resin composition according to any one of claims 1 to 3. 【請求項５】 請求項１に記載の熱可塑性樹脂組成物を
製造するにあたり、混練押出機で成分ａ、成分ｂおよび
成分ｃを溶融混練し、ついで成分ｄを混練押出機の途中
から混入し、成分ｄを混入した後の樹脂温度を、成分ｄ
混入前の溶融混練時の温度より３０℃以上高い温度で混
練することを特徴とする、熱可塑性樹脂組成物の製造方
法。5. In producing the thermoplastic resin composition according to claim 1, components a, b and c are melt-kneaded in a kneading extruder, and then component d is mixed in the kneading extruder. , The resin temperature after mixing the component d
A method for producing a thermoplastic resin composition, comprising kneading at a temperature 30 ° C. or more higher than the temperature during melt kneading before mixing. 【請求項６】 熱可塑性樹脂組成物より製造された自動
車用成形品であって、熱可塑性樹脂組成物が、結晶性熱
可塑性樹脂（成分ａ）４０〜８９重量％、ゴム状重合体
（成分ｂ）１０〜５９重量％、非晶性熱可塑性樹脂（成
分ｃ）１〜５０重量％、無機フィラー（成分ｄ）からな
り、上記成分ａ、成分ｂおよび成分ｃの合計量１００重
量部に対し成分ｄが１〜１００重量部か配合されてな
り、その微細構造が、(1)成分ａ中に成分ｂが分散相と
して存在し、(2)成分ｃが主に成分ｂ中に存在し、か
つ、(3)成分ｄは主に成分ａ中に存在する熱可塑性樹脂
組成物より製造されたものであることを特徴とする、自
動車用成形品。6. A molded article for automobiles produced from a thermoplastic resin composition, wherein the thermoplastic resin composition comprises 40 to 89% by weight of a crystalline thermoplastic resin (component a) and a rubbery polymer (component b) 10 to 59% by weight, 1 to 50% by weight of an amorphous thermoplastic resin (Component c), and an inorganic filler (Component d), based on 100 parts by weight of the total amount of the components a, b and c Component d is blended in an amount of 1 to 100 parts by weight, and the fine structure is such that (1) component b is present as a dispersed phase in component a, (2) component c is mainly present in component b, And (3) a molded article for automobiles, wherein component d is produced mainly from the thermoplastic resin composition present in component a.