JPH0892400A - ガスバリア性の付与された樹脂成形品 - Google Patents
ガスバリア性の付与された樹脂成形品Info
- Publication number
- JPH0892400A JPH0892400A JP6229676A JP22967694A JPH0892400A JP H0892400 A JPH0892400 A JP H0892400A JP 6229676 A JP6229676 A JP 6229676A JP 22967694 A JP22967694 A JP 22967694A JP H0892400 A JPH0892400 A JP H0892400A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- film
- ethylene
- vinyl alcohol
- corona discharge
- alcohol copolymer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Physical Vapour Deposition (AREA)
- Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)
- Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】 オレフィン系樹脂を溶融押出して得た未延伸
のフィルムを縦方向に延伸したのち、６０〜１００℃に
加熱し、３０〜１０ｗ・分／ｍ2 のコロナ放電処理を行
い、ついで該縦延伸フィルムのコロナ処理面にエチレン
含量が２０〜４５モル％のエチレン−ビニルアルコール
共重合体の塗液をコーティングし、乾燥後、テンターで
横方向に延伸し、更にこのコーティング面に３０〜１０
０ｗ・分／ｍ2 のコロナ放電処理を行って得た積層延伸
フィルムのエチレン−ビニルアルコール共重合体の延伸
フィルム面上に、無機酸化物の蒸着膜を形成した構造の
ガスバリア性の付与された樹脂成形品。 【効果】 本発明の無機酸化物が蒸着した二軸延伸フィ
ルムは、二次加工時や使用時に、熱や力が加わってもガ
スバリア性が低下しない樹脂成形品である。
のフィルムを縦方向に延伸したのち、６０〜１００℃に
加熱し、３０〜１０ｗ・分／ｍ2 のコロナ放電処理を行
い、ついで該縦延伸フィルムのコロナ処理面にエチレン
含量が２０〜４５モル％のエチレン−ビニルアルコール
共重合体の塗液をコーティングし、乾燥後、テンターで
横方向に延伸し、更にこのコーティング面に３０〜１０
０ｗ・分／ｍ2 のコロナ放電処理を行って得た積層延伸
フィルムのエチレン−ビニルアルコール共重合体の延伸
フィルム面上に、無機酸化物の蒸着膜を形成した構造の
ガスバリア性の付与された樹脂成形品。 【効果】 本発明の無機酸化物が蒸着した二軸延伸フィ
ルムは、二次加工時や使用時に、熱や力が加わってもガ
スバリア性が低下しない樹脂成形品である。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、食品、電子部品等を保
護するために用いられるガスバリア性の優れた包装用樹
脂成形品に関する。
護するために用いられるガスバリア性の優れた包装用樹
脂成形品に関する。
【０００２】
【従来の技術】食品、電子工業部品等をフィルム、容器
で包装し酸素の透過を抑制することにより内容物の酸化
を防止し、品質を長期間保つことが提案されている。例
えば、特公昭５３−１２９５３号、特開平４−３５３５
３２号公報には、厚さが５〜３００μｍのポリエチレン
テレフタレート、セロファン、ナイロン、ポリプロピレ
ン、ポリエチレン等のフレキシブルプラスチックフィル
ムの少なくとも片面に一般式ＳｉｘＯｙ（ｘ＝１，２，
ｙ＝０，１，２，３）なる組成の珪素酸化物の厚さ１０
０〜３０００オングストロームの透明ガラス質薄膜層を
設けた高度の耐透気性と耐透湿性を有する透明フレキシ
ブルプラスチックフィルムが開示されている。
で包装し酸素の透過を抑制することにより内容物の酸化
を防止し、品質を長期間保つことが提案されている。例
えば、特公昭５３−１２９５３号、特開平４−３５３５
３２号公報には、厚さが５〜３００μｍのポリエチレン
テレフタレート、セロファン、ナイロン、ポリプロピレ
ン、ポリエチレン等のフレキシブルプラスチックフィル
ムの少なくとも片面に一般式ＳｉｘＯｙ（ｘ＝１，２，
ｙ＝０，１，２，３）なる組成の珪素酸化物の厚さ１０
０〜３０００オングストロームの透明ガラス質薄膜層を
設けた高度の耐透気性と耐透湿性を有する透明フレキシ
ブルプラスチックフィルムが開示されている。
【０００３】また、特開昭６３−２３７９４号公報に
は、上記フレキシブルプラスチックフィルムの少なくと
も一方の面に、Ｉｎ，Ｓｎ，Ｚｎ，ＺｒおよびＴｉから
なる群から選ばれた一種の金属の金属酸化物がスパッタ
リングにより形成され、更にこの上に透明なヒートシー
ル性樹脂膜がコートされた透明なガスバリア性樹脂フィ
ルムが開示されている。フィルム素材がポリエチレンテ
レフタレート、ナイロン、セロファンのような極性基を
有する樹脂である時は、フィルムと無機酸化膜との密着
力が十分で、ガスバリア性も良好である。
は、上記フレキシブルプラスチックフィルムの少なくと
も一方の面に、Ｉｎ，Ｓｎ，Ｚｎ，ＺｒおよびＴｉから
なる群から選ばれた一種の金属の金属酸化物がスパッタ
リングにより形成され、更にこの上に透明なヒートシー
ル性樹脂膜がコートされた透明なガスバリア性樹脂フィ
ルムが開示されている。フィルム素材がポリエチレンテ
レフタレート、ナイロン、セロファンのような極性基を
有する樹脂である時は、フィルムと無機酸化膜との密着
力が十分で、ガスバリア性も良好である。
【０００４】しかし、ポリプロピレン、ポリエチレンの
ような極性基を有しないポリオレフィンの成形品の表面
に、上記のような無機酸化物からなる蒸着膜を形成させ
ても、実用に耐えられる安定したガスバリア性は得られ
ない。すなわち、ポリオレフィン成形品と薄膜との密着
力が弱いので、この蒸着物にヒートシール性を付与する
ために成形品を構成するポリオレフィンの融点よりも低
い融点を有するヒートシール性樹脂をラミネートする場
合や、このラミネート物を用い、製袋や蓋シールの二次
加工を行う際や、これら袋を用いたり、容器内に収容物
を充填し、更にはレトルト殺菌する際に外部応力や熱が
成形品に加わって無機酸化薄膜がポリオレフィン成形品
より剥離し、ガスバリア性が低下し、実用に耐えない問
題がある。
ような極性基を有しないポリオレフィンの成形品の表面
に、上記のような無機酸化物からなる蒸着膜を形成させ
ても、実用に耐えられる安定したガスバリア性は得られ
ない。すなわち、ポリオレフィン成形品と薄膜との密着
力が弱いので、この蒸着物にヒートシール性を付与する
ために成形品を構成するポリオレフィンの融点よりも低
い融点を有するヒートシール性樹脂をラミネートする場
合や、このラミネート物を用い、製袋や蓋シールの二次
加工を行う際や、これら袋を用いたり、容器内に収容物
を充填し、更にはレトルト殺菌する際に外部応力や熱が
成形品に加わって無機酸化薄膜がポリオレフィン成形品
より剥離し、ガスバリア性が低下し、実用に耐えない問
題がある。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、無機酸化薄
膜が蒸着されたオレフィン系樹脂成形品で、ガスバリア
性に優れ、更にこれの二次加工時や使用時に無機酸化薄
膜が剥離せず、ガスバリア性が低下しない樹脂成形品を
提供することを目的とするものである。
膜が蒸着されたオレフィン系樹脂成形品で、ガスバリア
性に優れ、更にこれの二次加工時や使用時に無機酸化薄
膜が剥離せず、ガスバリア性が低下しない樹脂成形品を
提供することを目的とするものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は、オレフィン系
樹脂を溶融押出して得た未延伸のフィルムを縦方向に延
伸したのち、６０〜１００℃に加熱し、３０〜１００ｗ
・分／ｍ2 のコロナ放電処理を行い、ついで該縦延伸フ
ィルムのコロナ処理面にエチレン含量が２０〜４５モル
％のエチレン−ビニルアルコール共重合体の塗液をコー
ティングし、乾燥後、テンターで横方向に延伸し、更に
このコーティング面に３０〜１００ｗ・分／ｍ2 のコロ
ナ放電処理を行って得た積層フィルムのエチレン−ビニ
ルアルコール共重合体の延伸フィルム面上に、無機酸化
物の蒸着膜を形成した構造のガスバリア性の付与された
樹脂成形品を提供するものである。
樹脂を溶融押出して得た未延伸のフィルムを縦方向に延
伸したのち、６０〜１００℃に加熱し、３０〜１００ｗ
・分／ｍ2 のコロナ放電処理を行い、ついで該縦延伸フ
ィルムのコロナ処理面にエチレン含量が２０〜４５モル
％のエチレン−ビニルアルコール共重合体の塗液をコー
ティングし、乾燥後、テンターで横方向に延伸し、更に
このコーティング面に３０〜１００ｗ・分／ｍ2 のコロ
ナ放電処理を行って得た積層フィルムのエチレン−ビニ
ルアルコール共重合体の延伸フィルム面上に、無機酸化
物の蒸着膜を形成した構造のガスバリア性の付与された
樹脂成形品を提供するものである。
【０００７】
【作用】エチレン−ビニルアルコール共重合体と無機酸
化物を組み合わせることにより良好なガスバリア性が得
られ、更にエチレン−ビニルアルコール共重合体の塗膜
の薄い延伸物のコロナ放電処理物が有するアルコール性
水酸基とカルボキシル基の存在により、基材と無機酸化
物蒸着膜の密着性がより強固となる。
化物を組み合わせることにより良好なガスバリア性が得
られ、更にエチレン−ビニルアルコール共重合体の塗膜
の薄い延伸物のコロナ放電処理物が有するアルコール性
水酸基とカルボキシル基の存在により、基材と無機酸化
物蒸着膜の密着性がより強固となる。
【０００８】
【発明の具体的な説明】基材層用のオレフィン系樹脂は
プロピレンホモポリマー、プロピレン・エチレン共重合
体、プロピレン・ブテン−１共重合体、プロピレン・４
−メチルペンテン−１共重合体等のプロピレン系樹脂、
分岐低密度ポリエチレン、リニア−ポリエチレン等のエ
チレン系樹脂、あるいは、α，β−不飽和カルボン酸で
変性したオレフィン系樹脂が利用できる。これらは２種
以上混合して用いてもよいし、あるいは、積層して用い
てもよい。更に、抗ブロッキング剤、核剤、安定剤、滑
剤等を０．０１〜２重量％含有していてもよい。
プロピレンホモポリマー、プロピレン・エチレン共重合
体、プロピレン・ブテン−１共重合体、プロピレン・４
−メチルペンテン−１共重合体等のプロピレン系樹脂、
分岐低密度ポリエチレン、リニア−ポリエチレン等のエ
チレン系樹脂、あるいは、α，β−不飽和カルボン酸で
変性したオレフィン系樹脂が利用できる。これらは２種
以上混合して用いてもよいし、あるいは、積層して用い
てもよい。更に、抗ブロッキング剤、核剤、安定剤、滑
剤等を０．０１〜２重量％含有していてもよい。
【０００９】エチレン・ビニルアルコール共重合体の塗
液 塗液用のエチレン・ビニルアルコール共重合体は、エチ
レンが２０〜４５モル％、好ましくは２５〜３５モル
％、ビニルアルコールが８０〜５５モル％、好ましくは
７５〜６５モル％の共重合体であって、通常は、エチレ
ン（２０〜４５モル％）と酢酸ビニル（８０〜５５モル
％）との共重合体を苛性ソーダ、苛性カリ等のアルカリ
でケン化度が８６モル％以上、好ましくは９０〜１００
％となるように加水分解して得られるものである。
液 塗液用のエチレン・ビニルアルコール共重合体は、エチ
レンが２０〜４５モル％、好ましくは２５〜３５モル
％、ビニルアルコールが８０〜５５モル％、好ましくは
７５〜６５モル％の共重合体であって、通常は、エチレ
ン（２０〜４５モル％）と酢酸ビニル（８０〜５５モル
％）との共重合体を苛性ソーダ、苛性カリ等のアルカリ
でケン化度が８６モル％以上、好ましくは９０〜１００
％となるように加水分解して得られるものである。
【００１０】ビニルアルコールが共重合体中に占める割
合が５５モル％未満では、無機酸化物蒸着層との接着力
が十分でない。逆に、８０モル％を越えるとフィルムの
延伸性が損なわれる。エチレン・ビニルアルコール共重
合体の融点は１７８〜２０５℃である。エチレン・ビニ
ルアルコール共重合体の塗液はエチレン・ビニルアルコ
ール共重合体を水、または水とエチレンアルコール、イ
ソプロピレンアルコール等のアルコールとの混合液に樹
脂固型分濃度が５〜５０重量％となるように溶解するこ
とにより得られる。
合が５５モル％未満では、無機酸化物蒸着層との接着力
が十分でない。逆に、８０モル％を越えるとフィルムの
延伸性が損なわれる。エチレン・ビニルアルコール共重
合体の融点は１７８〜２０５℃である。エチレン・ビニ
ルアルコール共重合体の塗液はエチレン・ビニルアルコ
ール共重合体を水、または水とエチレンアルコール、イ
ソプロピレンアルコール等のアルコールとの混合液に樹
脂固型分濃度が５〜５０重量％となるように溶解するこ
とにより得られる。
【００１１】塗液には乳化剤、帯電防止剤、ブロッキン
グ防止剤、粘度調整剤等の各種添加物を目的に応じて適
宜添加することができる。塗液の粘度は２０℃で１０〜
５，０００センチポイズ、４０℃で３００〜６０，００
０センチポイズ（Ｂ型粘度計）である。基材層用フィル
ムへのエチレン・ビニルアルコール共重合体の塗液の塗
布は、例えばグラビヤロール法、インバースロール法、
リバースロール法、エアナイフコート法、メタリングバ
ーコート法またはこれらの組み合わせによる各種コーテ
ィング方式を採用することができる。
グ防止剤、粘度調整剤等の各種添加物を目的に応じて適
宜添加することができる。塗液の粘度は２０℃で１０〜
５，０００センチポイズ、４０℃で３００〜６０，００
０センチポイズ（Ｂ型粘度計）である。基材層用フィル
ムへのエチレン・ビニルアルコール共重合体の塗液の塗
布は、例えばグラビヤロール法、インバースロール法、
リバースロール法、エアナイフコート法、メタリングバ
ーコート法またはこれらの組み合わせによる各種コーテ
ィング方式を採用することができる。
【００１２】塗布の厚みはウエット膜厚みで１０〜６０
μの範囲で、最終の延伸物の肉厚が０．０５〜４μｍと
なるように選択される。コーティングに用いる塗布液は
６０〜１００℃に加温して用いるのが好ましい。６０℃
未満ではエチレン・ビニルアルコール共重合体の塗液の
適性粘度保持が困難の為、均一な塗布を得ることが難し
い、１００℃を越えるとエチレン・ビニルアルコール共
重合体の塗液中の溶剤が蒸発し、粘度が上がりすぎ、均
一塗布が困難となる。
μの範囲で、最終の延伸物の肉厚が０．０５〜４μｍと
なるように選択される。コーティングに用いる塗布液は
６０〜１００℃に加温して用いるのが好ましい。６０℃
未満ではエチレン・ビニルアルコール共重合体の塗液の
適性粘度保持が困難の為、均一な塗布を得ることが難し
い、１００℃を越えるとエチレン・ビニルアルコール共
重合体の塗液中の溶剤が蒸発し、粘度が上がりすぎ、均
一塗布が困難となる。
【００１３】積層延伸フィルムの製造方法 本発明のガスバリア性フィルムは、前記オレフィン系樹
脂を、単層、または多層で、フィルム状に溶融押し出
し、この未延伸フィルムをロール群の周速差またはテン
ターを利用して２〜７倍縦方向に延伸したのち、該延伸
フィルムに加熱し、３０〜１００ｗ・分／ｍ2 のコロナ
放電処理を行い、該縦延伸フィルムのコロナ処理面にエ
チレン・ビニルアルコール共重合体の塗液をコーティン
グし、乾燥後、テンターで横方向に３．５〜１２倍に延
伸し、更にこのコーティング面に３０〜１００ｗ・分／
ｍ2 のコロナ放電処理を行うことにより製造される。上
記前後のコロナ放電処理の量が３０ｗ・分／ｍ2 未満で
はエチレン・ビニルアルコール共重合樹脂の塗膜にピン
ホールが発生したり、均一な塗膜が得られない。
脂を、単層、または多層で、フィルム状に溶融押し出
し、この未延伸フィルムをロール群の周速差またはテン
ターを利用して２〜７倍縦方向に延伸したのち、該延伸
フィルムに加熱し、３０〜１００ｗ・分／ｍ2 のコロナ
放電処理を行い、該縦延伸フィルムのコロナ処理面にエ
チレン・ビニルアルコール共重合体の塗液をコーティン
グし、乾燥後、テンターで横方向に３．５〜１２倍に延
伸し、更にこのコーティング面に３０〜１００ｗ・分／
ｍ2 のコロナ放電処理を行うことにより製造される。上
記前後のコロナ放電処理の量が３０ｗ・分／ｍ2 未満で
はエチレン・ビニルアルコール共重合樹脂の塗膜にピン
ホールが発生したり、均一な塗膜が得られない。
【００１４】逆に１００ｗ・分／ｍ2 を越えると放電ス
パークが大きく、塗膜に白化筋模様が生じ、塗布ムラの
原因になる。コロナ放電処理前の加熱は、加熱金属ロー
ル、熱風オーブン、遠赤外ヒーター等が使用される。前
段の加熱は６０〜１００℃、後段の加熱は、２０〜１１
０℃、好ましくは８０〜１１０℃である。後段のコロナ
放電処理量が３０ｗ・分／ｍ2 未満では、エチレン・ビ
ニルアルコール共重合樹脂層と無機酸化物蒸着膜層との
密着性が劣り、また、１００ｗ・分／ｍ2 越えるとブロ
ッキングしやすく、フィルムの白化ムラが生じ、外観の
劣るものとなる。
パークが大きく、塗膜に白化筋模様が生じ、塗布ムラの
原因になる。コロナ放電処理前の加熱は、加熱金属ロー
ル、熱風オーブン、遠赤外ヒーター等が使用される。前
段の加熱は６０〜１００℃、後段の加熱は、２０〜１１
０℃、好ましくは８０〜１１０℃である。後段のコロナ
放電処理量が３０ｗ・分／ｍ2 未満では、エチレン・ビ
ニルアルコール共重合樹脂層と無機酸化物蒸着膜層との
密着性が劣り、また、１００ｗ・分／ｍ2 越えるとブロ
ッキングしやすく、フィルムの白化ムラが生じ、外観の
劣るものとなる。
【００１５】積層延伸フィルムは、基材層が肉厚１０〜
１００μｍの二軸延伸ポリオレフィンフィルムで表面層
が肉厚０．０５〜４．０μｍのエチレン・ビニルアルコ
ール共重合体の一軸延伸フィルムの積層物である。該積
層樹脂フィルムの総肉厚は１０．０５〜１０４μｍ、透
明度は霞み度（ＪＩＳ Ｋ７１０５）５％以下、好まし
くは１〜３％である。
１００μｍの二軸延伸ポリオレフィンフィルムで表面層
が肉厚０．０５〜４．０μｍのエチレン・ビニルアルコ
ール共重合体の一軸延伸フィルムの積層物である。該積
層樹脂フィルムの総肉厚は１０．０５〜１０４μｍ、透
明度は霞み度（ＪＩＳ Ｋ７１０５）５％以下、好まし
くは１〜３％である。
【００１６】無機酸化物の蒸着 無機酸化物の蒸着した薄膜としては、ＳｉＯx ，ＳｎＯ
x ，ＺｎＯx ，ＩｒＯ x 等の２００〜４，０００オング
ストローム、好ましくは３００〜３，０００オングスト
ロームのものが利用される。蒸着膜の厚み２００〜４，
０００オングストロームは、透明性、蒸着速度、ガスバ
リア性、フィルムの巻き取り性等から制約される。
x ，ＺｎＯx ，ＩｒＯ x 等の２００〜４，０００オング
ストローム、好ましくは３００〜３，０００オングスト
ロームのものが利用される。蒸着膜の厚み２００〜４，
０００オングストロームは、透明性、蒸着速度、ガスバ
リア性、フィルムの巻き取り性等から制約される。
【００１７】蒸着法としては、高周波誘導加熱方式の蒸
着機内で成形品を真空下（１×１０ -8〜１×１０6 トー
ル）で無機酸化物を蒸着する方法（特公昭５３−１２９
６３号）；予め排気し、真空化した蒸着機内で揮発した
有機シリコン化合物、酸素及び不活性ガスを含むガス流
をマグネトロングロー放電によってプラズマを発生させ
てＳｉＯx を該蒸着機内で成形品に蒸着させる方法（特
開昭６４−８７７７２号、ＵＳＰ４，５５７，９４６
号、ＵＳＰ４，５９９，６７８号）等がある。又、１９
９０年１１月発刊の工業材料、第３８巻、第１４号の第
１０４〜１０５頁で、イオンプレーティング法、高周波
プラズマＣＶＤ法、電子ビーム（ＥＢ）蒸着法、スパッ
タリング法として分類され、その原理が紹介されてい
る。
着機内で成形品を真空下（１×１０ -8〜１×１０6 トー
ル）で無機酸化物を蒸着する方法（特公昭５３−１２９
６３号）；予め排気し、真空化した蒸着機内で揮発した
有機シリコン化合物、酸素及び不活性ガスを含むガス流
をマグネトロングロー放電によってプラズマを発生させ
てＳｉＯx を該蒸着機内で成形品に蒸着させる方法（特
開昭６４−８７７７２号、ＵＳＰ４，５５７，９４６
号、ＵＳＰ４，５９９，６７８号）等がある。又、１９
９０年１１月発刊の工業材料、第３８巻、第１４号の第
１０４〜１０５頁で、イオンプレーティング法、高周波
プラズマＣＶＤ法、電子ビーム（ＥＢ）蒸着法、スパッ
タリング法として分類され、その原理が紹介されてい
る。
【００１８】
【実施例】以下、実施例により、本発明を詳細に説明す
るが、これにより本発明の範囲は特に限定されるもので
はない。 実施例１ 押出機を用い、ポリプロピレン（ＭＦＲ２．３ｇ／１０
分、融点１６４〜１６７℃）樹脂を２１０℃で溶融し、
Ｔダイよりシート状に押し出し、これを６０℃に冷却
し、未延伸のシートを得た。この未延伸シートを周速の
異なる加熱ロール群からなる縦延伸機で、１３０℃の温
度で５倍に延伸し、続いて、この縦延伸シートを９０℃
に加熱ロールで熱加温し、次いでコーティングする面側
を９０ｗ・分／ｍ2 の条件でコロナ放電処理を施した。
次に、８０℃に加熱したエチレン（２９モル％）−ビニ
ルアルコール（７１モル％）ランダム共重合樹脂（日本
合成化学工業（株）ソアノール３０Ｌ（商品名）；融点
１８８℃）塗布液（樹脂濃度３０重量％）をメタリング
バーコーターを用いてウエット膜１５μｍ厚さにコーテ
ィングし、搬送ローラを介して１５５℃のテンターオー
ブン内に導入し、横方向に１０倍延伸し、１６０℃で熱
セットし、このフィルムを１０５℃に加温しコーティン
グ面にコロナ処理量５０ｗ・分／ｍ2 になるようにコロ
ナ放電処理を行い、厚さ２０μｍのコーティングフィル
ム（コート層の厚さは０．４５μｍ）を得た。
るが、これにより本発明の範囲は特に限定されるもので
はない。 実施例１ 押出機を用い、ポリプロピレン（ＭＦＲ２．３ｇ／１０
分、融点１６４〜１６７℃）樹脂を２１０℃で溶融し、
Ｔダイよりシート状に押し出し、これを６０℃に冷却
し、未延伸のシートを得た。この未延伸シートを周速の
異なる加熱ロール群からなる縦延伸機で、１３０℃の温
度で５倍に延伸し、続いて、この縦延伸シートを９０℃
に加熱ロールで熱加温し、次いでコーティングする面側
を９０ｗ・分／ｍ2 の条件でコロナ放電処理を施した。
次に、８０℃に加熱したエチレン（２９モル％）−ビニ
ルアルコール（７１モル％）ランダム共重合樹脂（日本
合成化学工業（株）ソアノール３０Ｌ（商品名）；融点
１８８℃）塗布液（樹脂濃度３０重量％）をメタリング
バーコーターを用いてウエット膜１５μｍ厚さにコーテ
ィングし、搬送ローラを介して１５５℃のテンターオー
ブン内に導入し、横方向に１０倍延伸し、１６０℃で熱
セットし、このフィルムを１０５℃に加温しコーティン
グ面にコロナ処理量５０ｗ・分／ｍ2 になるようにコロ
ナ放電処理を行い、厚さ２０μｍのコーティングフィル
ム（コート層の厚さは０．４５μｍ）を得た。
【００１９】このフィルムを、プラズマ蒸着装置（ＢＰ
−１；サムコインターナショナル研究所）内に置き、装
置内を１．３３×１０-4Ｐａの減圧下にしたのち、ヘキ
サメチルジシロキサン３容量部、酸素３容量部、ヘリウ
ム２０容量部、アルゴン１３容量部の混合気体を同装置
内に導き、不平衡型マグネトロンよりグロー放電を行っ
てプラズマを発生させＳｉＯ2 蒸着させた。このＳｉＯ
2 蒸着積層延伸樹脂フィルムの酸素透過度を測定した。
−１；サムコインターナショナル研究所）内に置き、装
置内を１．３３×１０-4Ｐａの減圧下にしたのち、ヘキ
サメチルジシロキサン３容量部、酸素３容量部、ヘリウ
ム２０容量部、アルゴン１３容量部の混合気体を同装置
内に導き、不平衡型マグネトロンよりグロー放電を行っ
てプラズマを発生させＳｉＯ2 蒸着させた。このＳｉＯ
2 蒸着積層延伸樹脂フィルムの酸素透過度を測定した。
【００２０】実施例２ ポリプロピレン（ＭＦＲ２．３ｇ／１０分；融点１６５
〜１７０℃）樹脂と接着性樹脂；無水マレイン酸（０．
３５重量％）グラフトポリプロピレン（ＭＦＲ３ｇ／１
０分；融点１６５〜１７０℃）を、別々の押出機で各々
２２０℃で溶融したものを一台の共押出ダイに供給し、
ダイ内で層状に重ね、これを押し出し、以下、実施例１
と同様にして縦方向に５倍延伸後、接着性樹脂側にコロ
ナ処理を施し、エチレン−ビニルアルコールランダム共
重合樹脂塗布液をコーティングし、横方向に１０倍延伸
後、コロナ放電処理を施し、厚さ２０μｍの延伸フィル
ムを得た。このフィルムに実施例１と同様に、ＳｉＯ2
を蒸着し、酸素透過度を測定した。
〜１７０℃）樹脂と接着性樹脂；無水マレイン酸（０．
３５重量％）グラフトポリプロピレン（ＭＦＲ３ｇ／１
０分；融点１６５〜１７０℃）を、別々の押出機で各々
２２０℃で溶融したものを一台の共押出ダイに供給し、
ダイ内で層状に重ね、これを押し出し、以下、実施例１
と同様にして縦方向に５倍延伸後、接着性樹脂側にコロ
ナ処理を施し、エチレン−ビニルアルコールランダム共
重合樹脂塗布液をコーティングし、横方向に１０倍延伸
後、コロナ放電処理を施し、厚さ２０μｍの延伸フィル
ムを得た。このフィルムに実施例１と同様に、ＳｉＯ2
を蒸着し、酸素透過度を測定した。
【００２１】比較例１ エチレン・ビニルアルコール共重合樹脂の塗液を塗布し
ない及び前段のコロナ放電処理を行わない以外は、実施
例１と同様にして二軸延伸フィルムを製造し、ＳｉＯ2
を蒸着し、酸素透過度を測定した。 比較例２ 二軸延伸フィルムＳｉＯ2 を蒸着しない以外は、実施例
１と同様にして二軸延伸フィルムを製造し、酸素透過度
を測定した。
ない及び前段のコロナ放電処理を行わない以外は、実施
例１と同様にして二軸延伸フィルムを製造し、ＳｉＯ2
を蒸着し、酸素透過度を測定した。 比較例２ 二軸延伸フィルムＳｉＯ2 を蒸着しない以外は、実施例
１と同様にして二軸延伸フィルムを製造し、酸素透過度
を測定した。
【００２２】評価 （１）二次加工に対する変化 実施例１，２、および比較例１，２で得た二軸延伸フィ
ルムのＳｉＯ2 蒸着面、あるいはコロナ放電処理前に、
ラミネータ装置を用い、ＭＦＲが５ｇ／１０分、密度
０．９２２ｇ／ｃｍ3 の低密度ポリエチレンを３２０℃
で２０μｍの肉厚のフィルム状にＴ−ダイより押し出
し、ラミネートした。このラミネート物の酸素透過率を
表１に示す。
ルムのＳｉＯ2 蒸着面、あるいはコロナ放電処理前に、
ラミネータ装置を用い、ＭＦＲが５ｇ／１０分、密度
０．９２２ｇ／ｃｍ3 の低密度ポリエチレンを３２０℃
で２０μｍの肉厚のフィルム状にＴ−ダイより押し出
し、ラミネートした。このラミネート物の酸素透過率を
表１に示す。
【００２３】（２）外応力に対する変化 実施例１〜２、および比較例１〜２で得た二軸延伸フィ
ルム、および低密度ポリエチレンとのラミネートフィル
ムを、名立計器（株）製ゲルボテスターを用い、フィル
ムを筒状に丸めたのち、この筒の両端をテスターの把持
器具に固定し、１０回、±９０度回転ねじりの繰り返し
を行った後、酸素透過率を測定した。その測定値を表１
に示す。
ルム、および低密度ポリエチレンとのラミネートフィル
ムを、名立計器（株）製ゲルボテスターを用い、フィル
ムを筒状に丸めたのち、この筒の両端をテスターの把持
器具に固定し、１０回、±９０度回転ねじりの繰り返し
を行った後、酸素透過率を測定した。その測定値を表１
に示す。
【００２４】
【表１】
【００２５】
【発明の効果】本発明の無機酸化物が蒸着した二軸延伸
フィルムは、二次加工時や使用時に、熱や力が加わって
もガスバリア性が低下しない樹脂成形品である。
フィルムは、二次加工時や使用時に、熱や力が加わって
もガスバリア性が低下しない樹脂成形品である。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０９Ｄ 129/04 ＰＥＶ Ｃ２３Ｃ 14/10 8939−4Ｋ // Ｂ２９Ｋ 23:00 Ｂ２９Ｌ 9:00
Claims (1)
- 【請求項１】 オレフィン系樹脂を溶融押出して得た未
延伸のフィルムを縦方向に延伸したのち、６０〜１００
℃に加熱し、３０〜１００ｗ・分／ｍ2 のコロナ放電処
理を行い、ついで該縦延伸フィルムのコロナ処理面にエ
チレン含量が２０〜４５モル％のエチレン−ビニルアル
コール共重合体の塗液をコーティングし、乾燥後、テン
ターで横方向に延伸し、更にこのコーティング面に３０
〜１００ｗ・分／ｍ2 のコロナ放電処理を行って得た積
層延伸フィルムのエチレン−ビニルアルコール共重合体
の延伸フィルム面上に、無機酸化物の蒸着膜を形成した
構造のガスバリア性の付与された樹脂成形品。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6229676A JPH0892400A (ja) | 1994-09-26 | 1994-09-26 | ガスバリア性の付与された樹脂成形品 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6229676A JPH0892400A (ja) | 1994-09-26 | 1994-09-26 | ガスバリア性の付与された樹脂成形品 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0892400A true JPH0892400A (ja) | 1996-04-09 |
Family
ID=16895947
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6229676A Pending JPH0892400A (ja) | 1994-09-26 | 1994-09-26 | ガスバリア性の付与された樹脂成形品 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0892400A (ja) |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1997047678A1 (en) * | 1996-06-12 | 1997-12-18 | Hoechst Trespaphan Gmbh | Method of priming polyolefin articles for coating |
| US6086991A (en) * | 1996-06-12 | 2000-07-11 | Hoechst Trespaphan Gmbh | Method of priming poly(ethylene terephthalate) articles for coating |
| US6254994B1 (en) | 1996-06-12 | 2001-07-03 | Hoechst Trespaphan Gmbh | Method of priming polyolefin articles for coating |
| JP2001191460A (ja) * | 1999-11-05 | 2001-07-17 | Tohcello Co Ltd | 積層体及びその製造方法 |
| JP2002309022A (ja) * | 2001-04-13 | 2002-10-23 | Mitsubishi Chemicals Corp | ガスバリア性フィルムの製造法 |
| JP2005290108A (ja) * | 2004-03-31 | 2005-10-20 | Kuraray Co Ltd | 表面処理用樹脂フィルムおよびそれを用いた多層フィルムの製造方法 |
| KR100845365B1 (ko) * | 2005-04-19 | 2008-07-10 | 세이코 엡슨 가부시키가이샤 | 전자 디바이스용 기판, 액정 패널 및 전자 기기 |
| KR100845364B1 (ko) * | 2005-04-19 | 2008-07-10 | 세이코 엡슨 가부시키가이샤 | 무기 산화물막의 처리방법, 전자 디바이스용 기판, 전자디바이스용 기판의 제조방법, 액정패널 및 전자기기 |
| JP2022009162A (ja) * | 2019-09-30 | 2022-01-14 | 大日本印刷株式会社 | バリア性積層体、該バリア性積層体を備えるヒートシール性積層体および該ヒートシール性積層体を備える包装容器 |
-
1994
- 1994-09-26 JP JP6229676A patent/JPH0892400A/ja active Pending
Cited By (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1086398C (zh) * | 1996-06-12 | 2002-06-19 | 赫彻斯特－特拉丝帕番有限公司 | 涂覆聚烯烃制件的打底方法 |
| US6086991A (en) * | 1996-06-12 | 2000-07-11 | Hoechst Trespaphan Gmbh | Method of priming poly(ethylene terephthalate) articles for coating |
| AU733291B2 (en) * | 1996-06-12 | 2001-05-10 | Trespaphan Gmbh | Method of priming polyolefin articles for coating |
| US6254994B1 (en) | 1996-06-12 | 2001-07-03 | Hoechst Trespaphan Gmbh | Method of priming polyolefin articles for coating |
| US6368677B2 (en) * | 1996-06-12 | 2002-04-09 | Hoechst Trespaphan Gmbh | Method of priming polyolefin articles for coating |
| WO1997047678A1 (en) * | 1996-06-12 | 1997-12-18 | Hoechst Trespaphan Gmbh | Method of priming polyolefin articles for coating |
| JP2001191460A (ja) * | 1999-11-05 | 2001-07-17 | Tohcello Co Ltd | 積層体及びその製造方法 |
| JP2002309022A (ja) * | 2001-04-13 | 2002-10-23 | Mitsubishi Chemicals Corp | ガスバリア性フィルムの製造法 |
| JP2005290108A (ja) * | 2004-03-31 | 2005-10-20 | Kuraray Co Ltd | 表面処理用樹脂フィルムおよびそれを用いた多層フィルムの製造方法 |
| JP4593153B2 (ja) * | 2004-03-31 | 2010-12-08 | 株式会社クラレ | 表面処理用樹脂フィルムおよびそれを用いた多層フィルムの製造方法 |
| KR100845365B1 (ko) * | 2005-04-19 | 2008-07-10 | 세이코 엡슨 가부시키가이샤 | 전자 디바이스용 기판, 액정 패널 및 전자 기기 |
| KR100845364B1 (ko) * | 2005-04-19 | 2008-07-10 | 세이코 엡슨 가부시키가이샤 | 무기 산화물막의 처리방법, 전자 디바이스용 기판, 전자디바이스용 기판의 제조방법, 액정패널 및 전자기기 |
| JP2022009162A (ja) * | 2019-09-30 | 2022-01-14 | 大日本印刷株式会社 | バリア性積層体、該バリア性積層体を備えるヒートシール性積層体および該ヒートシール性積層体を備える包装容器 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3484891B2 (ja) | ガスバリア性オレフィン系樹脂積層体 | |
| JPH03138145A (ja) | 延伸ラミネートフィルム | |
| JPH0414440A (ja) | 積層フィルム | |
| JP2000233478A (ja) | 積層フィルム | |
| JP3892246B2 (ja) | ガスバリア性フィルムの製造方法 | |
| AU765684B2 (en) | Process for applying polysilicate barrier coatings upon polyolefin objects and the articles produced thereby | |
| WO1996016799A1 (en) | Heat sealable multilayer film containing polyvinyl alcohol layer | |
| JPH0892400A (ja) | ガスバリア性の付与された樹脂成形品 | |
| US20220080709A1 (en) | Multilayer structures, processes for manufacturing multilayer structures, and related articles | |
| US20130323513A1 (en) | Metalizable Oriented Polypropylene Films With A Functionalized Tie Layer Material | |
| JP3430551B2 (ja) | ガスバリアー性の付与されたオレフィン系樹脂成形品 | |
| JP4452979B2 (ja) | 積層透明ガスバリア性フィルム | |
| JP4510316B2 (ja) | ガスバリア性フィルムの製造法 | |
| JP3270539B2 (ja) | 積層体およびその製造方法 | |
| JP4229269B2 (ja) | 積層蒸着フィルム及びその用途 | |
| JPS62278034A (ja) | 金属蒸着フイルムおよびその積層体 | |
| JP4406828B2 (ja) | 積層透明ガスバリア性フィルム | |
| JP3765845B2 (ja) | 耐油性及び耐ボイル性に優れる包装袋 | |
| JP3716006B2 (ja) | 積層フィルムの製造方法 | |
| JPH09156021A (ja) | 金属酸化物蒸着未延伸フイルム | |
| JP3225981B2 (ja) | 金属蒸着プラスチックフィルム | |
| JP3745050B2 (ja) | 透明バリアフィルム | |
| JP2907935B2 (ja) | 金属蒸着プラスチツクフイルム | |
| JPH0445923A (ja) | 積層物 | |
| JPH09143294A (ja) | 金属酸化物蒸着未延伸ポリプロピレンフイルム |