JP2002302522A - 光硬化型樹脂組成物および塗料 - Google Patents
光硬化型樹脂組成物および塗料Info
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- JP2002302522A JP2002302522A JP2002014444A JP2002014444A JP2002302522A JP 2002302522 A JP2002302522 A JP 2002302522A JP 2002014444 A JP2002014444 A JP 2002014444A JP 2002014444 A JP2002014444 A JP 2002014444A JP 2002302522 A JP2002302522 A JP 2002302522A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 光硬化型樹脂を光硬化させた際に発生する反
りを防ぎ、さらに硬化塗膜を柔軟にし折り曲げ加工性な
どに優れる光硬化型樹脂組成物を廉価な材料で提供す
る。 【解決手段】 分子内にグリシジル基を１個かつ重合性
不飽和結合を１個有する化合物（ａ）、水酸基含有（メ
タ）アクリル酸エステル、または１分子内に水酸基を１
個かつ重合性不飽和結合を１個有する不飽和化合物
（ｂ）及び（ａ）、（ｂ）以外の１分子中に重合性不飽
和結合を１個有する不飽和化合物（ｃ）を共重合させて
得られる共重合体（ｄ）に（メタ）アクリル酸を反応さ
せて得られるアクリル系樹脂（Ｉ）、１分子内に光重合
性不飽和結合を１個もしくは２個以上有する光重合性単
量体（ＩＩ）並びに光重合開始剤（ＩＩＩ）を含有して
なる光硬化型樹脂組成物。
りを防ぎ、さらに硬化塗膜を柔軟にし折り曲げ加工性な
どに優れる光硬化型樹脂組成物を廉価な材料で提供す
る。 【解決手段】 分子内にグリシジル基を１個かつ重合性
不飽和結合を１個有する化合物（ａ）、水酸基含有（メ
タ）アクリル酸エステル、または１分子内に水酸基を１
個かつ重合性不飽和結合を１個有する不飽和化合物
（ｂ）及び（ａ）、（ｂ）以外の１分子中に重合性不飽
和結合を１個有する不飽和化合物（ｃ）を共重合させて
得られる共重合体（ｄ）に（メタ）アクリル酸を反応さ
せて得られるアクリル系樹脂（Ｉ）、１分子内に光重合
性不飽和結合を１個もしくは２個以上有する光重合性単
量体（ＩＩ）並びに光重合開始剤（ＩＩＩ）を含有して
なる光硬化型樹脂組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は紫外線又は電子線の
照射もしくは加熱によって硬化可能な光樹脂組成物及び
塗料に関する。特に水酸基含有（メタ）アクリル酸エス
テル、または１分子内に水酸基を１個かつ重合性不飽和
結合を１個有する不飽和化合物（ｂ）を配合することに
よりカール性及び折り曲げ加工性の向上が可能となっ
た。
照射もしくは加熱によって硬化可能な光樹脂組成物及び
塗料に関する。特に水酸基含有（メタ）アクリル酸エス
テル、または１分子内に水酸基を１個かつ重合性不飽和
結合を１個有する不飽和化合物（ｂ）を配合することに
よりカール性及び折り曲げ加工性の向上が可能となっ
た。
【０００２】
【従来の技術】ガラス転移温度が２０℃以上を有する光
硬化型樹脂組成物は光硬化時の凝集力が高いため、硬化
時に基材との凝集力に差が出、反りが発生してしまう。
また水酸基含有（メタ）アクリル酸エステル、または１
分子内に水酸基を１個かつ重合性不飽和結合を１個有す
る不飽和化合物（ｂ）を含有せず、分子内にグリシジル
基を１個かつ重合性不飽和結合を１個有する化合物
（ａ）及び１分子中に重合性不飽和結合を１個有する不
飽和化合物（ｃ）を共重合させて得られる共重合体
（ｄ）に（メタ）アクリル酸を反応させて得られるアク
リル系樹脂（Ｉ）は、光硬化させることで強靱な硬化塗
膜となり、折り曲げた際に割れてしまい、折り曲げ加工
が難しい。
硬化型樹脂組成物は光硬化時の凝集力が高いため、硬化
時に基材との凝集力に差が出、反りが発生してしまう。
また水酸基含有（メタ）アクリル酸エステル、または１
分子内に水酸基を１個かつ重合性不飽和結合を１個有す
る不飽和化合物（ｂ）を含有せず、分子内にグリシジル
基を１個かつ重合性不飽和結合を１個有する化合物
（ａ）及び１分子中に重合性不飽和結合を１個有する不
飽和化合物（ｃ）を共重合させて得られる共重合体
（ｄ）に（メタ）アクリル酸を反応させて得られるアク
リル系樹脂（Ｉ）は、光硬化させることで強靱な硬化塗
膜となり、折り曲げた際に割れてしまい、折り曲げ加工
が難しい。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、光硬
化型樹脂を光硬化させた際に発生する反りを防ぐことで
ある。さらに硬化塗膜を柔軟にし折り曲げ加工性などに
優れる光硬化型樹脂組成物を廉価な材料で提供すること
である。
化型樹脂を光硬化させた際に発生する反りを防ぐことで
ある。さらに硬化塗膜を柔軟にし折り曲げ加工性などに
優れる光硬化型樹脂組成物を廉価な材料で提供すること
である。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、次のものに関
する。 （１） 分子内にグリシジル基を１個かつ重合性不飽和
結合を１個有する化合物（ａ）、水酸基含有（メタ）ア
クリル酸エステル、または１分子内に水酸基を１個かつ
重合性不飽和結合を１個有する不飽和化合物（ｂ）及び
（ａ）、（ｂ）以外の１分子中に重合性不飽和結合を１
個有する不飽和化合物（ｃ）を共重合させて得られる共
重合体（ｄ）に（メタ）アクリル酸を反応させて得られ
るアクリル系樹脂（Ｉ）、１分子内に光重合性不飽和結
合を１個もしくは２個以上有する光重合性単量体（Ｉ
Ｉ）並びに光重合開始剤（ＩＩＩ）を含有してなる光硬
化型樹脂組成物。 （２） 共同合体（ｄ）が分子内にグリシジル基を１個
かつ重合性不飽和結合を１個有する化合物（ａ）２５〜
４５重量％、水酸基含有（メタ）アクリル酸エステル、
または１分子内に水酸基を１個かつ重合性不飽和結合を
１個有する不飽和化合物（ｂ）１０〜４５重量％及び
（ａ）、（ｂ）以外の１分子中に重合性不飽和結合を１
個有する不飽和化合物（ｃ）２０〜６０重量％を共重合
させて得られるものであり、アクリル系樹脂（Ｉ）と光
重合性単量体（ＩＩ）の重量比（Ｉ）／（ＩＩ）が９５
／５〜７０／３０であり、光重合開始剤（ＩＩＩ）の量
が（Ｉ）及び（ＩＩ）の合計に対して０．１〜１０重量
％であり、さらに有機溶剤（ＩＶ）を（Ｉ）、（ＩＩ）
及び（ＩＩＩ）の合計に対し３０〜８０重量％含有する
（１）記載の光硬化型樹脂組成物。 （３） 共重合体（ｄ）の重量平均分子量が７，０００
以上である（１）又は（２）記載の光硬化型樹脂組成
物。 （４） 共重合体（ｄ）のガラス転移温度が−４０〜２
０℃である請求項（１），（２）及び（３）記載の光硬
化型樹脂組成物。 （５） （１）〜（４）記載のいずれかに記載の光硬化
型樹脂組成物を含有してなる塗料。
する。 （１） 分子内にグリシジル基を１個かつ重合性不飽和
結合を１個有する化合物（ａ）、水酸基含有（メタ）ア
クリル酸エステル、または１分子内に水酸基を１個かつ
重合性不飽和結合を１個有する不飽和化合物（ｂ）及び
（ａ）、（ｂ）以外の１分子中に重合性不飽和結合を１
個有する不飽和化合物（ｃ）を共重合させて得られる共
重合体（ｄ）に（メタ）アクリル酸を反応させて得られ
るアクリル系樹脂（Ｉ）、１分子内に光重合性不飽和結
合を１個もしくは２個以上有する光重合性単量体（Ｉ
Ｉ）並びに光重合開始剤（ＩＩＩ）を含有してなる光硬
化型樹脂組成物。 （２） 共同合体（ｄ）が分子内にグリシジル基を１個
かつ重合性不飽和結合を１個有する化合物（ａ）２５〜
４５重量％、水酸基含有（メタ）アクリル酸エステル、
または１分子内に水酸基を１個かつ重合性不飽和結合を
１個有する不飽和化合物（ｂ）１０〜４５重量％及び
（ａ）、（ｂ）以外の１分子中に重合性不飽和結合を１
個有する不飽和化合物（ｃ）２０〜６０重量％を共重合
させて得られるものであり、アクリル系樹脂（Ｉ）と光
重合性単量体（ＩＩ）の重量比（Ｉ）／（ＩＩ）が９５
／５〜７０／３０であり、光重合開始剤（ＩＩＩ）の量
が（Ｉ）及び（ＩＩ）の合計に対して０．１〜１０重量
％であり、さらに有機溶剤（ＩＶ）を（Ｉ）、（ＩＩ）
及び（ＩＩＩ）の合計に対し３０〜８０重量％含有する
（１）記載の光硬化型樹脂組成物。 （３） 共重合体（ｄ）の重量平均分子量が７，０００
以上である（１）又は（２）記載の光硬化型樹脂組成
物。 （４） 共重合体（ｄ）のガラス転移温度が−４０〜２
０℃である請求項（１），（２）及び（３）記載の光硬
化型樹脂組成物。 （５） （１）〜（４）記載のいずれかに記載の光硬化
型樹脂組成物を含有してなる塗料。
【０００５】
【発明の実施の形態】本発明で用いられる分子内にグリ
シジル基を１個かつ重合性不飽和結合を１個有する化合
物（ａ）は、下記の一般式（Ｉ）で表される。
シジル基を１個かつ重合性不飽和結合を１個有する化合
物（ａ）は、下記の一般式（Ｉ）で表される。
【化１】
【０００６】また、水酸基含有（メタ）アクリル酸エス
テル、または１分子内に水酸基を１個かつ重合性不飽和
結合を１個有する不飽和化合物（ｂ）は、下記の一般式
（ＩＩ）で表される。
テル、または１分子内に水酸基を１個かつ重合性不飽和
結合を１個有する不飽和化合物（ｂ）は、下記の一般式
（ＩＩ）で表される。
【０００７】
【化２】
【０００８】また、本発明で用いられる（ａ）、（ｂ）
以外の１分子中に重合性不飽和結合を１個有する不飽和
化合物（ｃ）としては、不飽和基を含有する芳香族及び
アクリル酸又はメタクリル酸の各種エステルが好まし
い。不飽和基を含有する芳香族の例としてスチレンが挙
げられる。さらにアクリル酸又はメタクリル酸の各種エ
ステルの例として、メチル（メタ）アクリレート（（メ
タ）アクリレートとはアクリレート及びメタクリレート
を示す。以下同様）、エチル（メタ）アクリレート、ｎ
−プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）
アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−
ブチル（メタ）アクリレート、エチルヘキシル（メタ）
アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ラウ
リル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリ
レート、等のアルキル（メタ）アクリレート、エトキシ
エチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）
アクリレート等のアルコキシアルキル（メタ）アクリレ
ート、２−メトキシエトキシエチル（メタ）アクリレー
ト、２−エトキシエトキシエチル（メタ）アクリレート
等のアルコキシアルコキシアルキル（メタ）アクリレー
ト、メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレー
ト、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレー
ト、メトキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレ
ート、ブトキシトリエチレングリコール（メタ）アクリ
レート、メトキシジプロピレングリコール（メタ）アク
リレート等のアルコキシ（ポリ）アルキレングリコール
（メタ）アクリレート、ピレノキシド付加物（メタ）ア
クリレート、Ｎ，Ｎ ジメチルアミノエチル（メタ）ア
クリレート、Ｎ，Ｎ ジエチルアミノエチル（メタ）ア
クリレート等のジアルキルアミノアルキル（メタ）アク
リレートなどの１種もしくは２種以上の組み合わせから
なる混合物が挙げられる。
以外の１分子中に重合性不飽和結合を１個有する不飽和
化合物（ｃ）としては、不飽和基を含有する芳香族及び
アクリル酸又はメタクリル酸の各種エステルが好まし
い。不飽和基を含有する芳香族の例としてスチレンが挙
げられる。さらにアクリル酸又はメタクリル酸の各種エ
ステルの例として、メチル（メタ）アクリレート（（メ
タ）アクリレートとはアクリレート及びメタクリレート
を示す。以下同様）、エチル（メタ）アクリレート、ｎ
−プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）
アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−
ブチル（メタ）アクリレート、エチルヘキシル（メタ）
アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ラウ
リル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリ
レート、等のアルキル（メタ）アクリレート、エトキシ
エチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）
アクリレート等のアルコキシアルキル（メタ）アクリレ
ート、２−メトキシエトキシエチル（メタ）アクリレー
ト、２−エトキシエトキシエチル（メタ）アクリレート
等のアルコキシアルコキシアルキル（メタ）アクリレー
ト、メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレー
ト、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレー
ト、メトキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレ
ート、ブトキシトリエチレングリコール（メタ）アクリ
レート、メトキシジプロピレングリコール（メタ）アク
リレート等のアルコキシ（ポリ）アルキレングリコール
（メタ）アクリレート、ピレノキシド付加物（メタ）ア
クリレート、Ｎ，Ｎ ジメチルアミノエチル（メタ）ア
クリレート、Ｎ，Ｎ ジエチルアミノエチル（メタ）ア
クリレート等のジアルキルアミノアルキル（メタ）アク
リレートなどの１種もしくは２種以上の組み合わせから
なる混合物が挙げられる。
【０００９】前記（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分
は、ラジカル重合開始剤の存在下で溶液重合方などの公
知の方法にて共重合させて共重合体（ｄ）とされる。こ
こで、これらの配合比としては、（ａ）成分は好ましく
は２５〜４５重量％、より好ましくは３０〜４０重量
％、（ｂ）成分は好ましくは１０〜４５重量％、より好
ましくは２０〜４０重量％、（ｃ）成分は２０〜６０重
量％、より好ましくは４０〜５０重量％である（いずれ
も（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）成分の総量に対して）。こ
こで（ａ）成分が２５重量％未満であると、光硬化型樹
脂を塗料としたときに得られる塗膜の硬化性及び硬化塗
膜性能が全般的に低下する傾向にあり、４５重量％を超
えると架橋密度が増加するため、凝集力が上がり反りや
すくなり、さらに可とう性が劣り折り曲げ加工性が劣る
傾向になる。（ｂ）成分が１０重量％未満であると、塗
膜が強靱となり折り曲げた際に割れが発生する傾向にあ
る。４５重量％以上であると溶剤への相溶性が悪化し、
合成が困難になる傾向にある。
は、ラジカル重合開始剤の存在下で溶液重合方などの公
知の方法にて共重合させて共重合体（ｄ）とされる。こ
こで、これらの配合比としては、（ａ）成分は好ましく
は２５〜４５重量％、より好ましくは３０〜４０重量
％、（ｂ）成分は好ましくは１０〜４５重量％、より好
ましくは２０〜４０重量％、（ｃ）成分は２０〜６０重
量％、より好ましくは４０〜５０重量％である（いずれ
も（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）成分の総量に対して）。こ
こで（ａ）成分が２５重量％未満であると、光硬化型樹
脂を塗料としたときに得られる塗膜の硬化性及び硬化塗
膜性能が全般的に低下する傾向にあり、４５重量％を超
えると架橋密度が増加するため、凝集力が上がり反りや
すくなり、さらに可とう性が劣り折り曲げ加工性が劣る
傾向になる。（ｂ）成分が１０重量％未満であると、塗
膜が強靱となり折り曲げた際に割れが発生する傾向にあ
る。４５重量％以上であると溶剤への相溶性が悪化し、
合成が困難になる傾向にある。
【００１０】こうして得られる共重合体（ｄ）の重量平
均分子量（ゲルパーミエーション・クロマトグラフィー
法、標準ポリスチレン換算値）は７，０００以上が好ま
しく、より好ましくは１０，０００以上である。７，０
００未満であると光硬化型樹脂を塗料としたときに得ら
れる塗膜の硬化性及び硬化塗膜性能が全般的に低下する
傾向にある。
均分子量（ゲルパーミエーション・クロマトグラフィー
法、標準ポリスチレン換算値）は７，０００以上が好ま
しく、より好ましくは１０，０００以上である。７，０
００未満であると光硬化型樹脂を塗料としたときに得ら
れる塗膜の硬化性及び硬化塗膜性能が全般的に低下する
傾向にある。
【００１１】また、この共重合体（ｄ）のガラス転移温
度は−４０〜２０℃が好ましく、より好ましくは−３０
〜１０℃である。ここで−４０℃未満であると光硬化型
樹脂を塗料としたときに得られる塗膜の硬化性及び硬化
塗膜性能が全般的に低下する傾向にあり、２０℃以上で
あると光硬化型樹脂の凝集力が増加し、反りやすくなる
傾向にある。
度は−４０〜２０℃が好ましく、より好ましくは−３０
〜１０℃である。ここで−４０℃未満であると光硬化型
樹脂を塗料としたときに得られる塗膜の硬化性及び硬化
塗膜性能が全般的に低下する傾向にあり、２０℃以上で
あると光硬化型樹脂の凝集力が増加し、反りやすくなる
傾向にある。
【００１２】次いでこの共重合体（ｄ）と（メタ）アク
リル酸をエポキシ基とカルボキシル基の付加反応により
反応させてアクリル系樹脂（Ｉ）を得るが、この配合比
は、エポキシ基とカルボキシル基の当量比が共重合体
（ｄ）のエポキシ基／（メタ）アクリル酸で１／０．８
〜１／１となるように配合するのが好ましい。１／０．
８未満の場合に得られた樹脂組成物の硬化性及び塗膜性
能が全般的に低下する傾向にある。また１／１以上の場
合に得られた樹脂組成物は（メタ）アクリル酸が未反応
で残り、皮膚刺激性が上がり作業性が低下する。反応は
塩基性触媒、リン系触媒などの存在下で公知の方法にて
行うことができる。
リル酸をエポキシ基とカルボキシル基の付加反応により
反応させてアクリル系樹脂（Ｉ）を得るが、この配合比
は、エポキシ基とカルボキシル基の当量比が共重合体
（ｄ）のエポキシ基／（メタ）アクリル酸で１／０．８
〜１／１となるように配合するのが好ましい。１／０．
８未満の場合に得られた樹脂組成物の硬化性及び塗膜性
能が全般的に低下する傾向にある。また１／１以上の場
合に得られた樹脂組成物は（メタ）アクリル酸が未反応
で残り、皮膚刺激性が上がり作業性が低下する。反応は
塩基性触媒、リン系触媒などの存在下で公知の方法にて
行うことができる。
【００１３】さらに本発明の樹脂組成物は（ＩＩ）成分
として１分子中に重合性不飽和結合を１個もしくは２個
以上有する光重合性単量体を含有する。光重合性単量体
（ＩＩ）として、例えば、トリヒドロキシエチルイソシ
アヌル酸のトリ（メタ）アクリレートなどがある。これ
らの（ＩＩ）成分は、単独で又は２種類以上の混合物と
して用いても良い。
として１分子中に重合性不飽和結合を１個もしくは２個
以上有する光重合性単量体を含有する。光重合性単量体
（ＩＩ）として、例えば、トリヒドロキシエチルイソシ
アヌル酸のトリ（メタ）アクリレートなどがある。これ
らの（ＩＩ）成分は、単独で又は２種類以上の混合物と
して用いても良い。
【００１４】また、（Ｉ）成分と（ＩＩ）成分の配合比
は（Ｉ）／（ＩＩ）が好ましくは９５／５〜５０／５０
である（重量比、固形分換算）、より好ましくは８０／
２０〜７０／３０である。（ＩＩ）成分が２０重量％未
満では得られた樹脂組成物の塗装性及び作業性が低下す
る傾向にある。３０重量％以上では、硬化塗膜が反りや
すくなる傾向にあり、さらに塗膜硬化性が低下する傾向
にある。
は（Ｉ）／（ＩＩ）が好ましくは９５／５〜５０／５０
である（重量比、固形分換算）、より好ましくは８０／
２０〜７０／３０である。（ＩＩ）成分が２０重量％未
満では得られた樹脂組成物の塗装性及び作業性が低下す
る傾向にある。３０重量％以上では、硬化塗膜が反りや
すくなる傾向にあり、さらに塗膜硬化性が低下する傾向
にある。
【００１５】さらに、本発明の樹脂組成物は、（ＩＩ
Ｉ）成分として、例えば２，２−ジエトキシアセトフェ
ノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトン、ｐ
−ジメチルアミノアセトフェノン、ｐ−ジメチルアミノ
プロピオフェノン、ｐ−ｐ’−ビスジエチルアミノベン
ゾフェノン、ミヒラーケトン、ベンゾインメチルエーテ
ル、ベンジルジメチルケタール、ベンゾインイソプロピ
ルエーテル、ベンゾフェノン、メチルベンゾイルホルメ
ート、４−Ｎ−Ｎ’−ジメチルアセトフェノン類、２−
メチル−｛４−（メチルチオ）フェニル｝−２−モルフ
ォリノ−１−プロパノン、２−４−ジメチルチオキサン
トン、オリゴ｛２−ヒドロキシ−２−メチル−１−｛４
−（１−メチルビニル）フェニル｝プロパノンなどが挙
げられる。これらの光重合開始剤は、単独で又は２種類
以上の組み合わせて用いることができる。
Ｉ）成分として、例えば２，２−ジエトキシアセトフェ
ノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトン、ｐ
−ジメチルアミノアセトフェノン、ｐ−ジメチルアミノ
プロピオフェノン、ｐ−ｐ’−ビスジエチルアミノベン
ゾフェノン、ミヒラーケトン、ベンゾインメチルエーテ
ル、ベンジルジメチルケタール、ベンゾインイソプロピ
ルエーテル、ベンゾフェノン、メチルベンゾイルホルメ
ート、４−Ｎ−Ｎ’−ジメチルアセトフェノン類、２−
メチル−｛４−（メチルチオ）フェニル｝−２−モルフ
ォリノ−１−プロパノン、２−４−ジメチルチオキサン
トン、オリゴ｛２−ヒドロキシ−２−メチル−１−｛４
−（１−メチルビニル）フェニル｝プロパノンなどが挙
げられる。これらの光重合開始剤は、単独で又は２種類
以上の組み合わせて用いることができる。
【００１６】これらの光重合開始剤（ＩＩＩ）は、上記
アクリル系樹脂（Ｉ）及び光重合性単量体（ＩＩ）の固
形分換算合計量に対して好ましくは０．１〜１０重量
％、より好ましくは１〜１０重量％、さらに好ましくは
３〜５重量％の量で使用される。この量が０．１重量％
未満であると、光硬化の硬化が十分でなくなる傾向にあ
り、１０重量％を超えると得られる塗膜の物性が全般的
に低下する傾向にある。
アクリル系樹脂（Ｉ）及び光重合性単量体（ＩＩ）の固
形分換算合計量に対して好ましくは０．１〜１０重量
％、より好ましくは１〜１０重量％、さらに好ましくは
３〜５重量％の量で使用される。この量が０．１重量％
未満であると、光硬化の硬化が十分でなくなる傾向にあ
り、１０重量％を超えると得られる塗膜の物性が全般的
に低下する傾向にある。
【００１７】さらに本発明の硬化性樹脂組成物に、目的
に応じて、（ｉ）トルエン、キシレン等の炭化水素系有
機溶剤、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル系有機溶
剤、メチルエチルケトン等のケトン系有機溶剤などの有
機溶剤（ＩＶ）、（ｉｉ）不飽和トリエステル樹脂、ビ
ニルエステル樹脂、ビニルウレタン樹脂、ビニルエステ
ルウレタン樹脂、固形フェノール樹脂、ポリイソシアネ
ート、ポリエポキシド、エポキシ末端ポリオキサゾリド
ン、アクリル樹脂類、アルキド樹脂類、尿素樹脂類、メ
ラミン樹脂類、ポリジエン系エラストマー、飽和ポリエ
ステル類、飽和ポリエーテル類、桐油、大豆油、ヒマシ
油、エポキシ化油等の油脂類等の天然及び合成高分子物
質、（ｉｉｉ）炭酸カルシウム、タルク、マイカ、クレ
ー、シリカパウダー、コロイダルシリカ、硫酸バリウ
ム、水酸化アルミニウム、ステアリン酸亜鉛、亜鉛華、
ベンガラ、アゾ顔料などの各種充填剤や顔料、（ｉｖ）
ハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、
ベンゾキノン、ｐ−ｔ−ブチルカテコール、２，６−ジ
−ｔ−ブチル−４−メチルフェノールなどの重合禁止剤
などを添加して塗料とすることができる。
に応じて、（ｉ）トルエン、キシレン等の炭化水素系有
機溶剤、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル系有機溶
剤、メチルエチルケトン等のケトン系有機溶剤などの有
機溶剤（ＩＶ）、（ｉｉ）不飽和トリエステル樹脂、ビ
ニルエステル樹脂、ビニルウレタン樹脂、ビニルエステ
ルウレタン樹脂、固形フェノール樹脂、ポリイソシアネ
ート、ポリエポキシド、エポキシ末端ポリオキサゾリド
ン、アクリル樹脂類、アルキド樹脂類、尿素樹脂類、メ
ラミン樹脂類、ポリジエン系エラストマー、飽和ポリエ
ステル類、飽和ポリエーテル類、桐油、大豆油、ヒマシ
油、エポキシ化油等の油脂類等の天然及び合成高分子物
質、（ｉｉｉ）炭酸カルシウム、タルク、マイカ、クレ
ー、シリカパウダー、コロイダルシリカ、硫酸バリウ
ム、水酸化アルミニウム、ステアリン酸亜鉛、亜鉛華、
ベンガラ、アゾ顔料などの各種充填剤や顔料、（ｉｖ）
ハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、
ベンゾキノン、ｐ−ｔ−ブチルカテコール、２，６−ジ
−ｔ−ブチル−４−メチルフェノールなどの重合禁止剤
などを添加して塗料とすることができる。
【００１８】各成分の好ましい添加量は（ｉ）の有機溶
剤（ＩＶ）は（Ｉ）、（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）の合計に
対して好ましくは３０〜８０重量％、より好ましくは５
０〜７０重量％である。有機溶剤（ＩＶ）の量が３０重
量％未満であると、粘度が高く塗装適性に劣る傾向にあ
り、８０重量％を超えると、粘度が低く塗装適性に劣る
傾向にある。
剤（ＩＶ）は（Ｉ）、（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）の合計に
対して好ましくは３０〜８０重量％、より好ましくは５
０〜７０重量％である。有機溶剤（ＩＶ）の量が３０重
量％未満であると、粘度が高く塗装適性に劣る傾向にあ
り、８０重量％を超えると、粘度が低く塗装適性に劣る
傾向にある。
【００１９】（ｉｉ）は（Ｉ）、（ＩＩ）及び（ＩＩ
Ｉ）の合計に対して３０重量％以下が好ましい。３０重
量％を超えると硬化性が低下する傾向がある。
Ｉ）の合計に対して３０重量％以下が好ましい。３０重
量％を超えると硬化性が低下する傾向がある。
【００２０】（ｉｉｉ）は（Ｉ）、（ＩＩ）及び（ＩＩ
Ｉ）の合計に対して２０重量％以下が好ましい。２０重
量％を超えると塗装適性、硬化性が低下する傾向にあ
る。
Ｉ）の合計に対して２０重量％以下が好ましい。２０重
量％を超えると塗装適性、硬化性が低下する傾向にあ
る。
【００２１】（ｉｖ）は（Ｉ）、（ＩＩ）及び（ＩＩ
Ｉ）の合計に対して０．５重量％以下が好ましい。０．
５％重量％を超えると硬化時間が長くなり作業性が低下
する傾向にあり、硬化塗膜特性も劣る傾向にある。
Ｉ）の合計に対して０．５重量％以下が好ましい。０．
５％重量％を超えると硬化時間が長くなり作業性が低下
する傾向にあり、硬化塗膜特性も劣る傾向にある。
【００２２】さらに、本発明の光硬化型樹脂組成物は
鉄、アルミニウム等の金属素材、珪酸カルシウム板、バ
ルブセメント板、軽量コンクリート板、軽量気泡コンク
リート板、石綿セメント板、モルタル等の無機建材、木
材、紙、プラスチック基材等の光硬化性の塗料として使
用ができる。また、レベリング剤、その他の改質剤を添
加することもできる。
鉄、アルミニウム等の金属素材、珪酸カルシウム板、バ
ルブセメント板、軽量コンクリート板、軽量気泡コンク
リート板、石綿セメント板、モルタル等の無機建材、木
材、紙、プラスチック基材等の光硬化性の塗料として使
用ができる。また、レベリング剤、その他の改質剤を添
加することもできる。
【００２３】本発明の光硬化型樹脂組成物は、塗料とし
て好適であり廉価にて硬化性、硬度、耐汚染性、耐溶剤
性、折り曲げ加工性に優れる塗膜が得られる。
て好適であり廉価にて硬化性、硬度、耐汚染性、耐溶剤
性、折り曲げ加工性に優れる塗膜が得られる。
【００２４】
【実施例】以下、本発明を実施例に基づいて詳細に説明
する。なお本発明の分子量は次のようにして測定した。
する。なお本発明の分子量は次のようにして測定した。
【００２５】［分子量測定方法］ 使用機器：日立Ｌ６０００型高速液体クロマトグラフィ
ー カラム：ゲルパックＲ４００、Ｒ４５０及びＲ４００Ｍ
（日立化成工業（株）商品名） 溶離液：テトラハイドロフラン カラム温度：２５℃ 液量：１．６ｍｌ／ｍｉｎ 検出器：日立Ｌ３３５０型示差屈折率計
ー カラム：ゲルパックＲ４００、Ｒ４５０及びＲ４００Ｍ
（日立化成工業（株）商品名） 溶離液：テトラハイドロフラン カラム温度：２５℃ 液量：１．６ｍｌ／ｍｉｎ 検出器：日立Ｌ３３５０型示差屈折率計
【００２６】［ガラス転移温度］アクリル樹脂（ｄ）の
Ｔｇは以下の式に従い算出した。
Ｔｇは以下の式に従い算出した。
【００２７】
【数１】
【００２８】但し、ｗｉは、各不飽和結合を有する単量
体（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の重量％であり、Ｔｇｉは
各不飽和結合を有する単量体（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）
のホモポリマーのＴｇ（単位：絶対温度）である。
体（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の重量％であり、Ｔｇｉは
各不飽和結合を有する単量体（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）
のホモポリマーのＴｇ（単位：絶対温度）である。
【００２９】実施例１ （重合性単量体成分組成） メタクリル酸グリシジルエステル３００重量部 メタクリル酸２−ヒドロキシエチルエステル２００重量
部 メタクリル酸ブチルエステル２００重量部 アクリル酸２−エチルヘキシルエステル３００重量部 反応溶液中にトルエン１，０００部を仕込み、窒素ガス
加圧（＋１．５ｋｇｆ／ｃｍ2雰囲気下、撹拌しながら
１３５℃まで加熱した。１３５℃で上記重合性単量体成
分１，０００重量部、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチ
ルヘキサノエート３０重量部を２時間にわたって滴下し
た。さらに滴下終了後４時間１３５℃で反応を続け共重
合体（ｄ）を合成した。得られた共重合体（ｄ）は重量
平均分子量が１０，０００及びガラス転移温度が−１３
℃であった。次に共重合体（ｄ）の１０００重量部にア
クリル酸７３部、トリフェニルフォスフィン（北興化学
工業（株）製：ＴＰＰ）４．５重量部及びハイドロキノ
ンモノメチルエーテル０．８重量部を加え１０５℃で約
１２時間加熱撹拌し、酸価３及び固形分５０重量％の化
合物（Ｉ）を得た。次に、上記化合物（Ｉ）１４０重量
部、ポリエチレングリコール３００ジアクリレート（第
一工業製薬（株）製：ニューフロンティアＰＥ３００）
３０重量部及び１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニル
ケトン（チバスペシャリティーケミカルズ社製：商品名
イルガキュア１８４）３重量部を撹拌し、均一溶液に
し、光硬化型樹脂組成物を得た。
部 メタクリル酸ブチルエステル２００重量部 アクリル酸２−エチルヘキシルエステル３００重量部 反応溶液中にトルエン１，０００部を仕込み、窒素ガス
加圧（＋１．５ｋｇｆ／ｃｍ2雰囲気下、撹拌しながら
１３５℃まで加熱した。１３５℃で上記重合性単量体成
分１，０００重量部、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチ
ルヘキサノエート３０重量部を２時間にわたって滴下し
た。さらに滴下終了後４時間１３５℃で反応を続け共重
合体（ｄ）を合成した。得られた共重合体（ｄ）は重量
平均分子量が１０，０００及びガラス転移温度が−１３
℃であった。次に共重合体（ｄ）の１０００重量部にア
クリル酸７３部、トリフェニルフォスフィン（北興化学
工業（株）製：ＴＰＰ）４．５重量部及びハイドロキノ
ンモノメチルエーテル０．８重量部を加え１０５℃で約
１２時間加熱撹拌し、酸価３及び固形分５０重量％の化
合物（Ｉ）を得た。次に、上記化合物（Ｉ）１４０重量
部、ポリエチレングリコール３００ジアクリレート（第
一工業製薬（株）製：ニューフロンティアＰＥ３００）
３０重量部及び１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニル
ケトン（チバスペシャリティーケミカルズ社製：商品名
イルガキュア１８４）３重量部を撹拌し、均一溶液に
し、光硬化型樹脂組成物を得た。
【００３０】実施例２ （重合性単量体成分組成） メタクリル酸グリシジルエステル３００重量部 アクリル酸２−ヒドロキシエチルエステル２００重量部 アクリル酸エチルエステル２００重量部 アクリル酸２−エチルヘキシルエステル３００重量部 反応溶液中にトルエン１，０００部を仕込み、窒素ガス
加圧（＋１．５ｋｇｆ／ｃｍ2雰囲気下、撹拌しながら
１３５℃まで加熱した。１３５℃で上記重合性単量体成
分１，０００重量部、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチ
ルヘキサノエート３０重量部を２時間にわたって滴下し
た。さらに滴下終了後４時間１３５℃で反応を続け共重
合体（ｄ）を合成した。得られた共重合体（ｄ）は重量
平均分子量が１０，０００及びガラス転移温度が−３０
℃であった。次に共重合体（ｄ）の１０００重量部にア
クリル酸７３部、トリフェニルフォスフィン（北興化学
工業（株）製：ＴＰＰ）４．５重量部及びハイドロキノ
ンモノメチルエーテル０．８重量部を加え１０５℃で約
１２時間加熱撹拌し、酸価３及び固形分５０重量％の化
合物（Ｉ）を得た。次に、上記化合物（Ｉ）１４０重量
部、ポリエチレングリコール３００ジアクリレート（第
一工業製薬（株）製：ニューフロンティアＰＥ３００）
３０重量部及び１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニル
ケトン（チバスペシャリティーケミカルズ社製：商品名
イルガキュア１８４）３重量部を撹拌し、均一溶液に
し、光硬化型樹脂組成物を得た。
加圧（＋１．５ｋｇｆ／ｃｍ2雰囲気下、撹拌しながら
１３５℃まで加熱した。１３５℃で上記重合性単量体成
分１，０００重量部、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチ
ルヘキサノエート３０重量部を２時間にわたって滴下し
た。さらに滴下終了後４時間１３５℃で反応を続け共重
合体（ｄ）を合成した。得られた共重合体（ｄ）は重量
平均分子量が１０，０００及びガラス転移温度が−３０
℃であった。次に共重合体（ｄ）の１０００重量部にア
クリル酸７３部、トリフェニルフォスフィン（北興化学
工業（株）製：ＴＰＰ）４．５重量部及びハイドロキノ
ンモノメチルエーテル０．８重量部を加え１０５℃で約
１２時間加熱撹拌し、酸価３及び固形分５０重量％の化
合物（Ｉ）を得た。次に、上記化合物（Ｉ）１４０重量
部、ポリエチレングリコール３００ジアクリレート（第
一工業製薬（株）製：ニューフロンティアＰＥ３００）
３０重量部及び１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニル
ケトン（チバスペシャリティーケミカルズ社製：商品名
イルガキュア１８４）３重量部を撹拌し、均一溶液に
し、光硬化型樹脂組成物を得た。
【００３１】実施例３ （重合性単量体成分組成） メタクリル酸グリシジルエステル３００重量部 メタクリル酸２−ヒドロキシエチルエステル４００重量
部 メタクリル酸２−エチルヘキシルエステル２００重量部 アクリル酸エチルエステル１００重量部 反応溶液中に酢酸ブチル１，０００部を仕込み、窒素ガ
ス加圧（＋１．５ｋｇｆ／ｃｍ2雰囲気下、撹拌しなが
ら１３５℃まで加熱した。１３５℃で上記重合性単量体
成分１，０００重量部、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エ
チルヘキサノエート３０重量部を２時間にわたって滴下
した。さらに滴下終了後４時間１３５℃で反応を続け共
重合体（ｄ）を合成した。得られた共重合体（ｄ）は重
量平均分子量が２３，０００及びガラス転移温度が−２
１℃であった。次に共重合体（ｄ）の１０００重量部に
アクリル酸７３部、トリフェニルフォスフィン（北興化
学工業（株）製：ＴＰＰ）４．５重量部及びハイドロキ
ノンモノメチルエーテル０．８重量部を加え１０５℃で
約１２時間加熱撹拌し、酸価３及び固形分５０重量％の
化合物（Ｉ）を得た。次に、上記化合物（Ｉ）２００重
量部、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン
（チバスペシャリティーケミカルズ社製：商品名イルガ
キュア１８４）３重量部を撹拌し、均一溶液にし、光硬
化型樹脂組成物を得た。
部 メタクリル酸２−エチルヘキシルエステル２００重量部 アクリル酸エチルエステル１００重量部 反応溶液中に酢酸ブチル１，０００部を仕込み、窒素ガ
ス加圧（＋１．５ｋｇｆ／ｃｍ2雰囲気下、撹拌しなが
ら１３５℃まで加熱した。１３５℃で上記重合性単量体
成分１，０００重量部、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エ
チルヘキサノエート３０重量部を２時間にわたって滴下
した。さらに滴下終了後４時間１３５℃で反応を続け共
重合体（ｄ）を合成した。得られた共重合体（ｄ）は重
量平均分子量が２３，０００及びガラス転移温度が−２
１℃であった。次に共重合体（ｄ）の１０００重量部に
アクリル酸７３部、トリフェニルフォスフィン（北興化
学工業（株）製：ＴＰＰ）４．５重量部及びハイドロキ
ノンモノメチルエーテル０．８重量部を加え１０５℃で
約１２時間加熱撹拌し、酸価３及び固形分５０重量％の
化合物（Ｉ）を得た。次に、上記化合物（Ｉ）２００重
量部、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン
（チバスペシャリティーケミカルズ社製：商品名イルガ
キュア１８４）３重量部を撹拌し、均一溶液にし、光硬
化型樹脂組成物を得た。
【００３２】比較例１ （重合性単量体成分組成） メタクリル酸グリシジルエステル３７０重量部 メタクリル酸メチルエステル２００重量部 メタクリル酸ブチルエステル１００重量部 スチレン３３０重量部 反応溶液中にトルエン１，０００部を仕込み、窒素ガス
加圧（＋１．５ｋｇｆ／ｃｍ2雰囲気下、撹拌しながら
１３５℃まで加熱した。１３５℃で上記重合性単量体成
分１，０００重量部、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチ
ルヘキサノエート３０重量部を２時間にわたって滴下し
た。さらに滴下終了後４時間１３５℃で反応を続け共重
合体（ｄ）を合成した。得られた共重合体（ｄ）は重量
平均分子量が１０，０００及びガラス転移温度が６８℃
であった。次に共重合体（ｄ）の１０００重量部にアク
リル酸９０部、トリフェニルフォスフィン（北興化学工
業（株）製：ＴＰＰ）４．５重量部及びハイドロキノン
モノメチルエーテル０．８重量部を加え１０５℃で約１
２時間加熱撹拌し、酸価３及び固形分５０重量％の化合
物（Ｉ）を得た。次に、上記化合物（Ｉ）１４０重量
部、ポリエチレングリコール３００ジアクリレート（第
一工業製薬（株）製：ニューフロンティアＰＥ３００）
３０重量部及び１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニル
ケトン（チバスペシャリティーケミカルズ社製：商品名
イルガキュア１８４）３重量部を撹拌し、均一溶液に
し、光硬化型樹脂組成物を得た。
加圧（＋１．５ｋｇｆ／ｃｍ2雰囲気下、撹拌しながら
１３５℃まで加熱した。１３５℃で上記重合性単量体成
分１，０００重量部、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチ
ルヘキサノエート３０重量部を２時間にわたって滴下し
た。さらに滴下終了後４時間１３５℃で反応を続け共重
合体（ｄ）を合成した。得られた共重合体（ｄ）は重量
平均分子量が１０，０００及びガラス転移温度が６８℃
であった。次に共重合体（ｄ）の１０００重量部にアク
リル酸９０部、トリフェニルフォスフィン（北興化学工
業（株）製：ＴＰＰ）４．５重量部及びハイドロキノン
モノメチルエーテル０．８重量部を加え１０５℃で約１
２時間加熱撹拌し、酸価３及び固形分５０重量％の化合
物（Ｉ）を得た。次に、上記化合物（Ｉ）１４０重量
部、ポリエチレングリコール３００ジアクリレート（第
一工業製薬（株）製：ニューフロンティアＰＥ３００）
３０重量部及び１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニル
ケトン（チバスペシャリティーケミカルズ社製：商品名
イルガキュア１８４）３重量部を撹拌し、均一溶液に
し、光硬化型樹脂組成物を得た。
【００３３】比較例２ （重合性単量体成分組成） メタクリル酸グリシジルエステル３７０重量部 メタクリル酸シクロヘキシルエステル２００重量部 アクリル酸２−エチルヘキシルエステル３００重量部 スチレン１３０重量部 反応溶液中にトルエン１，０００部を仕込み、窒素ガス
加圧（＋１．５ｋｇｆ／ｃｍ2雰囲気下、撹拌しながら
１３５℃まで加熱した。１３５℃で上記重合性単量体成
分１，０００重量部、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチ
ルヘキサノエート３０重量部を２時間にわたって滴下し
た。さらに滴下終了後４時間１３５℃で反応を続け共重
合体（ｄ）を合成した。得られた共重合体（ｄ）は重量
平均分子量が１０，０００及びガラス転移温度が−５℃
であった。次に共重合体（ｄ）の１０００重量部にアク
リル酸９０部、トリフェニルフォスフィン（北興化学工
業（株）製：ＴＰＰ）４．５重量部及びハイドロキノン
モノメチルエーテル０．８重量部を加え１０５℃で約１
２時間加熱撹拌し、酸価３及び固形分５０重量％の化合
物（Ｉ）を得た。次に、上記化合物（Ｉ）１４０重量
部、ポリエチレングリコール３００ジアクリレート（第
一工業製薬（株）製：ニューフロンティアＰＥ３００）
３０重量部及び１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニル
ケトン（チバスペシャリティーケミカルズ社製：商品名
イルガキュア１８４）３重量部を撹拌し、均一溶液に
し、光硬化型樹脂組成物を得た。
加圧（＋１．５ｋｇｆ／ｃｍ2雰囲気下、撹拌しながら
１３５℃まで加熱した。１３５℃で上記重合性単量体成
分１，０００重量部、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチ
ルヘキサノエート３０重量部を２時間にわたって滴下し
た。さらに滴下終了後４時間１３５℃で反応を続け共重
合体（ｄ）を合成した。得られた共重合体（ｄ）は重量
平均分子量が１０，０００及びガラス転移温度が−５℃
であった。次に共重合体（ｄ）の１０００重量部にアク
リル酸９０部、トリフェニルフォスフィン（北興化学工
業（株）製：ＴＰＰ）４．５重量部及びハイドロキノン
モノメチルエーテル０．８重量部を加え１０５℃で約１
２時間加熱撹拌し、酸価３及び固形分５０重量％の化合
物（Ｉ）を得た。次に、上記化合物（Ｉ）１４０重量
部、ポリエチレングリコール３００ジアクリレート（第
一工業製薬（株）製：ニューフロンティアＰＥ３００）
３０重量部及び１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニル
ケトン（チバスペシャリティーケミカルズ社製：商品名
イルガキュア１８４）３重量部を撹拌し、均一溶液に
し、光硬化型樹脂組成物を得た。
【００３４】比較例３ （重合性単量体成分組成） メタクリル酸グリシジルエステル３００重量部 アクリル酸２−ヒドロキシエチルエステル２００重量部 メタクリル酸ブチルエステル３００重量部 メタクリル酸メチルエステル２００重量部 反応溶液中にトルエン１，０００部を仕込み、窒素ガス
加圧（＋１．５ｋｇｆ／ｃｍ2雰囲気下、撹拌しながら
１３５℃まで加熱した。１３５℃で上記重合性単量体成
分１，０００重量部、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチ
ルヘキサノエート３０重量部を２時間にわたって滴下し
た。さらに滴下終了後４時間１３５℃で反応を続け共重
合体（ｄ）を合成した。得られた共重合体（ｄ）は重量
平均分子量が１０，０００及びガラス転移温度が３２℃
であった。次に共重合体（ｄ）の１０００重量部にアク
リル酸７１部、トリフェニルフォスフィン（北興化学工
業（株）製：ＴＰＰ）４．５重量部及びハイドロキノン
モノメチルエーテル０．８重量部を加え１０５℃で約１
２時間加熱撹拌し、酸価３及び固形分５０重量％の化合
物（Ｉ）を得た。次に、上記化合物（Ｉ）２００重量
部、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（チ
バスペシャリティーケミカルズ社製：商品名イルガキュ
ア１８４）３重量部を撹拌し、均一溶液にし、光硬化型
樹脂組成物を得た。
加圧（＋１．５ｋｇｆ／ｃｍ2雰囲気下、撹拌しながら
１３５℃まで加熱した。１３５℃で上記重合性単量体成
分１，０００重量部、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチ
ルヘキサノエート３０重量部を２時間にわたって滴下し
た。さらに滴下終了後４時間１３５℃で反応を続け共重
合体（ｄ）を合成した。得られた共重合体（ｄ）は重量
平均分子量が１０，０００及びガラス転移温度が３２℃
であった。次に共重合体（ｄ）の１０００重量部にアク
リル酸７１部、トリフェニルフォスフィン（北興化学工
業（株）製：ＴＰＰ）４．５重量部及びハイドロキノン
モノメチルエーテル０．８重量部を加え１０５℃で約１
２時間加熱撹拌し、酸価３及び固形分５０重量％の化合
物（Ｉ）を得た。次に、上記化合物（Ｉ）２００重量
部、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（チ
バスペシャリティーケミカルズ社製：商品名イルガキュ
ア１８４）３重量部を撹拌し、均一溶液にし、光硬化型
樹脂組成物を得た。
【００３５】比較例４ （重合性単量体成分組成） メタクリル酸グリシジルエステル３００重量部 メタクリル酸２−ヒドロキシエチルエステル３００重量
部 メタクリル酸ブチルエステル２００重量部 メタクリル酸メチルエステル２００重量部 反応溶液中に酢酸ブチル１，０００部を仕込み、窒素ガ
ス加圧（＋１．５ｋｇｆ／ｃｍ2雰囲気下、撹拌しなが
ら１３５℃まで加熱した。１３５℃で上記重合性単量体
成分１，０００重量部、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エ
チルヘキサノエート３０重量部を２時間にわたって滴下
した。さらに滴下終了後４時間１３５℃で反応を続け共
重合体（ｄ）を合成した。得られた共重合体（ｄ）は重
量平均分子量が１７，０００及びガラス転移温度が５１
℃であった。次に共重合体（ｄ）の１０００重量部にア
クリル酸７１部、トリフェニルフォスフィン（北興化学
工業（株）製：ＴＰＰ）４．５重量部及びハイドロキノ
ンモノメチルエーテル０．８重量部を加え１０５℃で約
１２時間加熱撹拌し、酸価３及び固形分５０重量％の化
合物（Ｉ）を得た。次に、上記化合物（Ｉ）２００重量
部、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（チ
バスペシャリティーケミカルズ社製：商品名イルガキュ
ア１８４）３重量部を撹拌し、均一溶液にし、光硬化型
樹脂組成物を得た。
部 メタクリル酸ブチルエステル２００重量部 メタクリル酸メチルエステル２００重量部 反応溶液中に酢酸ブチル１，０００部を仕込み、窒素ガ
ス加圧（＋１．５ｋｇｆ／ｃｍ2雰囲気下、撹拌しなが
ら１３５℃まで加熱した。１３５℃で上記重合性単量体
成分１，０００重量部、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エ
チルヘキサノエート３０重量部を２時間にわたって滴下
した。さらに滴下終了後４時間１３５℃で反応を続け共
重合体（ｄ）を合成した。得られた共重合体（ｄ）は重
量平均分子量が１７，０００及びガラス転移温度が５１
℃であった。次に共重合体（ｄ）の１０００重量部にア
クリル酸７１部、トリフェニルフォスフィン（北興化学
工業（株）製：ＴＰＰ）４．５重量部及びハイドロキノ
ンモノメチルエーテル０．８重量部を加え１０５℃で約
１２時間加熱撹拌し、酸価３及び固形分５０重量％の化
合物（Ｉ）を得た。次に、上記化合物（Ｉ）２００重量
部、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（チ
バスペシャリティーケミカルズ社製：商品名イルガキュ
ア１８４）３重量部を撹拌し、均一溶液にし、光硬化型
樹脂組成物を得た。
【００３６】応用例および硬化塗膜特性評価１ 上記実施例及び比較例から得られた光硬化型樹脂組成物
を縦１５ｃｍ横１０ｃｍのパルプ紙の上に硬化塗膜厚が
２０μｍになるようにバーコータを用いて塗布し後、６
０℃の熱風乾燥機内で５分間放置して溶剤を揮発させ
た。８０ｗ／ｃｍの高圧水銀灯1灯を備えた５ｍ／分の
速度で移動するコンベアに乗せ、照射硬化させた。得ら
れた硬化塗膜についてカール性折り曲げ加工性の評価を
行った。 （１）カール性 ８０ｗ／ｃｍの高圧水銀灯1灯を備えた５ｍ／分の速度
で移動するコンベアに乗せ、照射硬化させた後、塗膜を
塗布した紙の反りを視認により確認した。評価の判断基
準を以下に示す。 両端が１ｃｍ以内の浮きの反り：◎ 両端が３ｃｍ以内の浮きの反り：○ パルプ紙が１回転以下のカール：△ パルプ紙が１回転以上のカール：× （２）折り曲げ加工性 塗膜を塗布したパルプ紙を実際に折り、塗膜が割れるま
での回数を評価した。
を縦１５ｃｍ横１０ｃｍのパルプ紙の上に硬化塗膜厚が
２０μｍになるようにバーコータを用いて塗布し後、６
０℃の熱風乾燥機内で５分間放置して溶剤を揮発させ
た。８０ｗ／ｃｍの高圧水銀灯1灯を備えた５ｍ／分の
速度で移動するコンベアに乗せ、照射硬化させた。得ら
れた硬化塗膜についてカール性折り曲げ加工性の評価を
行った。 （１）カール性 ８０ｗ／ｃｍの高圧水銀灯1灯を備えた５ｍ／分の速度
で移動するコンベアに乗せ、照射硬化させた後、塗膜を
塗布した紙の反りを視認により確認した。評価の判断基
準を以下に示す。 両端が１ｃｍ以内の浮きの反り：◎ 両端が３ｃｍ以内の浮きの反り：○ パルプ紙が１回転以下のカール：△ パルプ紙が１回転以上のカール：× （２）折り曲げ加工性 塗膜を塗布したパルプ紙を実際に折り、塗膜が割れるま
での回数を評価した。
【００３７】応用例および硬化塗膜特性評価２ 上記実施例及び比較例から得られた光硬化型樹脂組成物
を縦１５ｃｍ横１０ｃｍのパルプ紙の上に硬化塗膜厚が
１００μｍになるようにアプリケータを用いて塗布し
後、６０℃の熱風乾燥機内で５分間放置して溶剤を揮発
させた。８０ｗ／ｃｍの高圧水銀灯1灯を備えた５ｍ／
分の速度で移動するコンベアに乗せ、２回照射硬化させ
た。得られた硬化塗膜について特性を評価した。 （１）硬化性 完全硬化までの照射回数 （２）鉛筆硬度 ＪＩＳ Ｋ５４００鉛筆引っかき試験に基づいて評価を
行った。 （３）耐マジック汚染性 赤及び黒の油性マジックを用いて塗膜を汚染させ常温に
６時間放置せしめた後、ｎ−ブタノールで拭き取り塗膜
の汚染の程度と状態を総合的に観察した。 （４）耐シンナー性 キシレンを染み込ませた脱脂綿を用いて塗膜表面を５０
回擦り、塗膜表面の状態を観察した。
を縦１５ｃｍ横１０ｃｍのパルプ紙の上に硬化塗膜厚が
１００μｍになるようにアプリケータを用いて塗布し
後、６０℃の熱風乾燥機内で５分間放置して溶剤を揮発
させた。８０ｗ／ｃｍの高圧水銀灯1灯を備えた５ｍ／
分の速度で移動するコンベアに乗せ、２回照射硬化させ
た。得られた硬化塗膜について特性を評価した。 （１）硬化性 完全硬化までの照射回数 （２）鉛筆硬度 ＪＩＳ Ｋ５４００鉛筆引っかき試験に基づいて評価を
行った。 （３）耐マジック汚染性 赤及び黒の油性マジックを用いて塗膜を汚染させ常温に
６時間放置せしめた後、ｎ−ブタノールで拭き取り塗膜
の汚染の程度と状態を総合的に観察した。 （４）耐シンナー性 キシレンを染み込ませた脱脂綿を用いて塗膜表面を５０
回擦り、塗膜表面の状態を観察した。
【００３８】カール性及び折り曲げ加工性の評価結果を
表に示す。
表に示す。
【００３９】
【表１】
【００４０】
【発明の効果】本発明の硬化型樹脂組成物は、塗料とし
て好適であり廉価にて硬化性、硬度、耐汚染性、耐溶剤
性、カール性、折り曲げ加工性に優れる塗膜が得られ
る。
て好適であり廉価にて硬化性、硬度、耐汚染性、耐溶剤
性、カール性、折り曲げ加工性に優れる塗膜が得られ
る。
フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J027 AA01 AA02 BA29 CB10 CC04 CD08 4J038 CG001 CG002 CG141 CG142 FA111 FA112 FA231 FA232 GA01 GA03 GA07 KA03 MA13 MA14 PA17 4J100 AL03R AL09Q AL10P CA05 JA01
Claims (5)
- 【請求項１】 分子内にグリシジル基を１個かつ重合性
不飽和結合を１個有する化合物（ａ）、水酸基含有（メ
タ）アクリル酸エステル、または１分子内に水酸基を１
個かつ重合性不飽和結合を１個有する不飽和化合物
（ｂ）及び（ａ）、（ｂ）以外の１分子中に重合性不飽
和結合を１個有する不飽和化合物（ｃ）を共重合させて
得られる共重合体（ｄ）に（メタ）アクリル酸を反応さ
せて得られるアクリル系樹脂（Ｉ）、１分子内に光重合
性不飽和結合を１個もしくは２個以上有する光重合性単
量体（ＩＩ）並びに光重合開始剤（ＩＩＩ）を含有して
なる光硬化型樹脂組成物。 - 【請求項２】 共同合体（ｄ）が分子内にグリシジル基
を１個かつ重合性不飽和結合を１個有する化合物（ａ）
２５〜４５重量％、水酸基含有（メタ）アクリル酸エス
テル、または１分子内に水酸基を１個かつ重合性不飽和
結合を１個有する不飽和化合物（ｂ）１０〜４５重量％
及び（ａ）、（ｂ）以外の１分子中に重合性不飽和結合
を１個有する不飽和化合物（ｃ）２０〜６０重量％を共
重合させて得られるものであり、アクリル系樹脂（Ｉ）
と光重合性単量体（ＩＩ）の重量比（Ｉ）／（ＩＩ）が
９５／５〜７０／３０であり、光重合開始剤（ＩＩＩ）
の量が（Ｉ）及び（ＩＩ）の合計に対して０．１〜１０
重量％であり、さらに有機溶剤（ＩＶ）を（Ｉ）、（Ｉ
Ｉ）及び（ＩＩＩ）の合計に対し３０〜８０重量％含有
する請求項１記載の光硬化型樹脂組成物。 - 【請求項３】 共重合体（ｄ）の重量平均分子量が７，
０００以上である請求項１又は２記載の光硬化型樹脂組
成物。 - 【請求項４】 共重合体（ｄ）のガラス転移温度が−４
０〜２０℃である請求項１，２及び３記載の光硬化型樹
脂組成物。 - 【請求項５】 請求項１〜４記載のいずれかに記載の光
硬化型樹脂組成物を含有してなる塗料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002014444A JP2002302522A (ja) | 2001-02-05 | 2002-01-23 | 光硬化型樹脂組成物および塗料 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001-28318 | 2001-02-05 | ||
| JP2001028318 | 2001-02-05 | ||
| JP2002014444A JP2002302522A (ja) | 2001-02-05 | 2002-01-23 | 光硬化型樹脂組成物および塗料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002302522A true JP2002302522A (ja) | 2002-10-18 |
Family
ID=26608924
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2002014444A Pending JP2002302522A (ja) | 2001-02-05 | 2002-01-23 | 光硬化型樹脂組成物および塗料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2002302522A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007106927A (ja) * | 2005-10-14 | 2007-04-26 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 床用塗料組成物及びこの塗料にて被覆された床材 |
| WO2007083749A1 (ja) * | 2006-01-20 | 2007-07-26 | Hitachi Chemical Co., Ltd. | 樹脂組成物及びその硬化物を用いた光学部材 |
| JP2010100817A (ja) * | 2008-09-26 | 2010-05-06 | Dic Corp | コーティング用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物及びフィルム基材 |
| JP2014084401A (ja) * | 2012-10-23 | 2014-05-12 | Arakawa Chem Ind Co Ltd | 活性エネルギー線硬化性樹脂組成物、活性エネルギー線硬化性コーティング剤、活性エネルギー線硬化物およびその成形物品 |
-
2002
- 2002-01-23 JP JP2002014444A patent/JP2002302522A/ja active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007106927A (ja) * | 2005-10-14 | 2007-04-26 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 床用塗料組成物及びこの塗料にて被覆された床材 |
| WO2007083749A1 (ja) * | 2006-01-20 | 2007-07-26 | Hitachi Chemical Co., Ltd. | 樹脂組成物及びその硬化物を用いた光学部材 |
| JPWO2007083749A1 (ja) * | 2006-01-20 | 2009-06-11 | 日立化成工業株式会社 | 樹脂組成物及びその硬化物を用いた光学部材 |
| JP2010100817A (ja) * | 2008-09-26 | 2010-05-06 | Dic Corp | コーティング用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物及びフィルム基材 |
| JP2014084401A (ja) * | 2012-10-23 | 2014-05-12 | Arakawa Chem Ind Co Ltd | 活性エネルギー線硬化性樹脂組成物、活性エネルギー線硬化性コーティング剤、活性エネルギー線硬化物およびその成形物品 |
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