JP2002285020A - White film for heat-shrinkable label, heat-shrinkable label made of the film and container whit label fitted by shrinking - Google Patents

White film for heat-shrinkable label, heat-shrinkable label made of the film and container whit label fitted by shrinking

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JP2002285020A
JP2002285020A JP2001084860A JP2001084860A JP2002285020A JP 2002285020 A JP2002285020 A JP 2002285020A JP 2001084860 A JP2001084860 A JP 2001084860A JP 2001084860 A JP2001084860 A JP 2001084860A JP 2002285020 A JP2002285020 A JP 2002285020A
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film
label
heat
styrene
weight
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Japanese (ja)
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Tomohisa Okuda
智久 奥田
Mutsumi Wakai
睦巳 若井
Hideo Hayashi
英生 林
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Gunze Ltd
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Gunze Ltd
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Publication date
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a film for making a label fitted by heat shrinking on a container such as a plastic or glass bottle which is hardly stretchable and has a light shielding property, stiffness and high tear strength, a label made of the film and a container with the label fitted by heat shrinking. SOLUTION: This film for a heat-shrinkable label is a white film which contains 5-25 wt.% of titanium dioxide and substantially no cavity. More favorably the white film for a heat-shrinkable label is composed of at least 3 layers, that is, the white film layer as an intermediate layer and a substantially colorless, transparent film layer laid on both surfaces. A label made of the film and a container with the label fitted by heat shrinking are also provided.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は容器に熱収縮装着さ
れる熱収縮性ラベルを作製するためのフィルム、該フィ
ルムから作製された熱収縮性ラベル、及び、該ラベルを
熱収縮装着した容器に関するものであって、より詳しく
は、可視光線を遮蔽して容器内に充填された飲料等の変
質や変色等を防止する熱収縮性ラベルを作製するための
白色フィルム、該白色フィルムから作製された熱収縮性
ラベル、及び、該ラベルを熱収縮装着した容器に関す
る。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a film for producing a heat-shrinkable label to be heat-shrink mounted on a container, a heat-shrinkable label produced from the film, and a container to which the label is heat-shrink-mounted. And more specifically, a white film for producing a heat-shrinkable label that shields visible light and prevents deterioration and discoloration of beverages and the like filled in a container, produced from the white film. The present invention relates to a heat-shrinkable label and a container to which the label is heat-shrinked.

【０００２】[0002]

【従来の技術】飲料等液状の商品は紙箱、金属缶、ペッ
トボトル等のプラスチックボトルやガラス瓶に充填され
て販売されるのが一般的である。しかしながら紙箱や金
属缶は、例えば内容量が５００ｍｌ以上の１回では飲み
きれず、飲みさしを再封したいときに、再封手段を持た
ないため不便である。一方、プラスチックボトルやガラ
ス瓶はキャップという再封手段を有しているので、内容
量の多い飲料等液状の商品の容器として便利である。し
かしながらプラスチックボトルやガラス瓶は紙箱や金属
缶のような遮光性に欠けるため、例えば、清酒、ビー
ル、緑茶等のように光によって変質や変色が起こりやす
いものには、遮光性を付与するために着色されたプラス
チックボトルやガラス瓶が使用されているが、これらの
着色容器はリサイクルのときに問題となる場合が多い。2. Description of the Related Art Generally, liquid products such as beverages are sold after being filled in plastic bottles such as paper boxes, metal cans, and PET bottles or glass bottles. However, a paper box or a metal can is inconvenient because, for example, it cannot be completely drunk once when the content is 500 ml or more, and when it is desired to reseal the cup, there is no reseal means. On the other hand, plastic bottles and glass bottles have resealing means called caps, so that they are convenient as containers for liquid products such as beverages having a large content. However, plastic bottles and glass bottles lack light-shielding properties like paper boxes and metal cans.For example, sake, beer, green tea, etc. Although used plastic bottles and glass bottles are used, these colored containers often cause problems during recycling.

【０００３】そこで無色透明なプラスチックボトルやガ
ラス瓶に、遮光性のある熱収縮性ラベル（以下単に、ラ
ベルと称す）を用いてそのほぼ全面に熱収縮装着させれ
ば、これらの問題が一挙に解決できる。遮光性のあるラ
ベルとしては、特開昭６３−１９３８２２号公報や特開
平５−１１１９６０号公報で開示されたものがある。特
開昭６３−１９３８２２号公報では、相溶性に欠けるポ
リエステル系樹脂とポリオレフィン系樹脂との混合物か
らなる未延伸フィルムを延伸することによって得られ
た、又は、インフレーション法にて押出及び延伸製膜す
ることによって得られた、内部に空洞を有する隠蔽度に
優れたラベルが開示されている。また、特開平５−１１
１９６０号公報では、相溶性に欠けるポリエステル系樹
脂とポリスチレン系樹脂との混合物からなる未延伸フィ
ルムを延伸することによって得られた、内部に空洞を有
するクッション性に優れたラベルが開示されている。[0003] Therefore, these problems can be solved all at once by using a heat-shrinkable label (hereinafter simply referred to as a label) almost completely over a colorless and transparent plastic bottle or glass bottle. it can. Labels having light shielding properties include those disclosed in JP-A-63-193822 and JP-A-5-111960. JP-A-63-193822 discloses that an unstretched film made of a mixture of a polyester-based resin and a polyolefin-based resin lacking in compatibility is obtained by stretching, or is extruded and stretched into a film by an inflation method. Thus, a label having a cavity therein and excellent in concealment degree obtained thereby is disclosed. Also, Japanese Patent Application Laid-Open No.
In 1960, there is disclosed a label having a cavity therein and excellent in cushioning property obtained by stretching an unstretched film made of a mixture of a polyester resin and a polystyrene resin lacking in compatibility.

【０００４】[0004]

【発明が解決しようとする課題】しかしながらこれらの
ものは内部に空洞を有するラベル（フィルム）であるの
で、伸びやすく、硬さ（腰）も不足し、引き裂き強度も
弱く、以下のような問題がある。即ち、フィルムが伸
びやすいため、印刷時にピッチズレが起こりやすく、半
調印刷のような精巧な印刷が難しい。硬さ（腰）が不
足するため、自動機による容器への装着時に装着ミスが
起こりやすい。一般に、センターシール加工で筒状に
して巻き取ったフィルムの外側端部は、次工程でガイド
ロールを通過する際微細なクラックが入りやすいが、微
細なクラックがあると、引き裂き強度が弱いため熱収縮
装着時、収縮応力によってラベルが破れやすい。However, since these are labels (films) having a cavity inside, they are easy to stretch, lack hardness (waist), have low tear strength, and have the following problems. is there. That is, since the film is easily stretched, a pitch shift easily occurs during printing, and it is difficult to perform elaborate printing such as halftone printing. Due to insufficient hardness (waist), mounting errors are likely to occur when mounting the container on an automatic machine. Generally, the outer end of a film wound into a cylindrical shape by center sealing is likely to have fine cracks when passing through a guide roll in the next process. At the time of shrink mounting, the label is easily broken due to shrinkage stress.

【０００５】本発明の課題は、プラスチックボトルやガ
ラス瓶等の容器に熱収縮装着されるラベルであって、遮
光性を有し、且つ、伸びにくく、硬さ（腰）があり、引
き裂き強度も強いラベルを作製するためのフィルムを提
供することにある。また、該フィルムから作製されたラ
ベルを提供することにあり、さらには、該ラベルを熱収
縮装着した容器を提供することにある。It is an object of the present invention to provide a label which is heat shrunk to a container such as a plastic bottle or a glass bottle, has a light-shielding property, is hardly stretched, has hardness (waist), and has a high tear strength. An object of the present invention is to provide a film for producing a label. Another object of the present invention is to provide a label made from the film, and further to provide a container to which the label is attached by heat shrinkage.

【０００６】[0006]

【課題を解決するための手段】前記の課題を解決するた
め本発明は、５〜２５重量％の二酸化チタンを含有し、
且つ、空洞を実質的に含まない熱収縮性ラベル用白色フ
ィルムであることを特徴とする。また、前記の白色フィ
ルム層を中間層とし、実質的に無色透明なフィルム層を
表裏層とする少なくとも３層構成の熱収縮性ラベル用白
色フィルムであることを特徴とする。また、このような
白色フィルムから作製されたラベルであることを特徴と
し、さらには、該ラベルが熱収縮装着した容器であるこ
とを特徴とする。In order to solve the above-mentioned problems, the present invention comprises 5 to 25% by weight of titanium dioxide,
Further, it is a heat-shrinkable white film for labels that does not substantially contain cavities. Further, the present invention is characterized in that the white film layer is an intermediate layer, and a substantially colorless and transparent film layer is a front and back layer. Further, the present invention is characterized in that the label is a label made from such a white film, and furthermore, the label is a heat-shrink-fitted container.

【０００７】[0007]

【発明の実施の形態】本発明の二酸化チタンを含有する
白色フィルムとしては特に限定するものではなく、例え
ば、ポリスチレン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリプ
ロピレン系樹脂、高密度又は中密度ポリエチレン系樹
脂、環状オレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂等か
らなるフィルムが例示できる。これらの中でも、ポリス
チレン系樹脂、ポリエステル系樹脂、又は環状オレフィ
ン系樹脂を主成分とするフィルムがより好ましい。環状
オレフィン系樹脂とは一般的な総称であり、具体的に
は、（ａ）環状オレフィンの開環（共）重合体を必要に
応じ水素添加した重合体、（ｂ）環状オレフィンの付加
（共）重合体、（ｃ）環状オレフィンとエチレン、プロ
ピレン等α−オレフィンとのランダム共重合体、（ｄ）
前記（ａ）〜（ｃ）を不飽和カルボン酸やその誘導体等
で変性したグラフト変性体等が例示できる。環状オレフ
ィンとしては特に限定するものではなく、例えばノルボ
ルネンやテトラシクロドデセン、あるいはそれらの誘導
体が例示できる。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The titanium dioxide-containing white film of the present invention is not particularly limited, and examples thereof include a polystyrene resin, a polyester resin, a polypropylene resin, a high-density or medium-density polyethylene resin, and a cyclic resin. A film made of an olefin resin, a polyvinyl chloride resin, or the like can be given as an example. Among these, a film containing a polystyrene-based resin, a polyester-based resin, or a cyclic olefin-based resin as a main component is more preferable. The cyclic olefin-based resin is a general generic name. Specifically, (a) a polymer obtained by hydrogenating a ring-opening (co) polymer of a cyclic olefin as needed, and (b) an addition (co) ) A polymer, (c) a random copolymer of a cyclic olefin and an α-olefin such as ethylene or propylene, (d)
Examples include graft-modified products obtained by modifying the above (a) to (c) with an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof. The cyclic olefin is not particularly limited, and examples thereof include norbornene, tetracyclododecene, and derivatives thereof.

【０００８】フィルムに遮光性を付与するため本発明
は、フィルムに二酸化チタンを５〜２５重量％、好まし
くは６〜２０重量％、より好ましくは７〜１５重量％、
さらに好ましくは７〜１３重量％含有させる。５重量％
未満では遮光性に劣るので中味商品の変質や変色を防止
する能力が小さくなり、好ましくない。また、後記する
ように裏面に銀や墨のベタ印刷を施すと表側から銀や墨
の色が透けて見えるようになり、好ましくない。２５重
量％を超えると、遮光性のさらなる向上はさほど見込め
ないばかりか、フィルムの機械的強度や収縮特性に悪影
響を及ぼす傾向にあり、好ましくない。二酸化チタンの
平均粒子径としては、通常、１５０〜４００ｎｍが望ま
しい。また、二酸化チタンとしては、ルチル型二酸化チ
タンが着色力（白色度）、耐候性、耐熱性、鮮明性等の
点からより好ましい。According to the present invention, titanium dioxide is added to the film in an amount of 5 to 25% by weight, preferably 6 to 20% by weight, more preferably 7 to 15% by weight, in order to impart light-shielding properties to the film.
More preferably, the content is 7 to 13% by weight. 5% by weight
If it is less than 1, the light-shielding property is poor, and the ability to prevent deterioration and discoloration of the contents becomes small, which is not preferable. Further, as will be described later, if solid printing of silver or black ink is performed on the back surface, the color of silver or black ink can be seen through from the front side, which is not preferable. If the content exceeds 25% by weight, further improvement in light-shielding properties cannot be expected, and the mechanical strength and shrinkage properties of the film tend to be adversely affected. Usually, the average particle diameter of titanium dioxide is preferably 150 to 400 nm. Further, as titanium dioxide, rutile-type titanium dioxide is more preferable in terms of tinting strength (whiteness), weather resistance, heat resistance, sharpness, and the like.

【０００９】フィルムの遮光性の目安としては、フィル
ムを主収縮方向に５％収縮させたときの、波長が４００
〜７００ｎｍにおける光線透過率の平均値が好ましくは
５０％以下、より好ましくは４０％以下、更に好ましく
は３５％以下である。主収縮方向に５％収縮させたとき
の、波長が４００〜７００ｎｍにおける光線透過率の平
均値が５０％以下、好ましくは４０％以下、より好まし
くは３５％以下の本発明のフィルムは、波長が２００〜
４００ｎｍの紫外領域での最大透過率が１５％以下、好
ましくは１０％以下、より好ましくは７％以下となるの
で、紫外線によって変質や変色が起こりやすい商品であ
っても保護できるという利点もある。なお、主収縮方向
に５％収縮させるのは、容器の径に対して余裕率が５％
前後のラベルを使用するのが一般的だからである。As a guide for the light-shielding property of the film, the wavelength is 400 when the film is shrunk by 5% in the main shrinking direction.
The average value of the light transmittance at a wavelength of from 700 nm to 700 nm is preferably 50% or less, more preferably 40% or less, and further preferably 35% or less. The film of the present invention having an average value of light transmittance at a wavelength of 400 to 700 nm of 50% or less, preferably 40% or less, more preferably 35% or less when contracted by 5% in the main shrinkage direction has a wavelength of 200 ~
Since the maximum transmittance in the ultraviolet region of 400 nm is 15% or less, preferably 10% or less, and more preferably 7% or less, there is an advantage that even a product which is easily deteriorated or discolored by ultraviolet rays can be protected. In addition, the contraction of 5% in the main contraction direction requires a margin of 5% with respect to the diameter of the container.
This is because it is common to use the labels before and after.

【００１０】白色フィルムを構成する樹脂に二酸化チタ
ンを含有させる方法としては特に限定するものではな
く、公知の如何なる方法を用いてもよい。好ましい方法
として、樹脂と二酸化チタン、必要に応じ分散剤、酸化
防止剤等とを、ドラムタンブラーやヘンシェルミキサー
等を用いてドライブレンドし、２軸の混練押出機を用い
て溶融混練し、ストランドダイスからストランドにブレ
ンド物を押出し、空中又は水中でカッティングしてペレ
ット化する方法が例示できる。該ペレットは高濃度の二
酸化チタンを含むマスターバッチとしてもよい。なお、
二酸化チタンの水分含有率が高い場合には、押出の際に
微発泡が起こる場合があるが、この場合には２軸の混練
押出機において真空脱気することが望ましい。また、色
目の調整のために、ドライブレンド時にブルーイング剤
等で色目の調整を行ってもよい。The method for incorporating titanium dioxide into the resin constituting the white film is not particularly limited, and any known method may be used. As a preferable method, a resin and titanium dioxide, and a dispersant, an antioxidant, and the like, if necessary, are dry-blended using a drum tumbler, a Henschel mixer, or the like, and melt-kneaded using a twin-screw kneading extruder. Extruding the blend into a strand, and cutting in the air or water to form a pellet. The pellets may be a masterbatch containing a high concentration of titanium dioxide. In addition,
If the water content of titanium dioxide is high, fine foaming may occur during extrusion, but in this case, it is desirable to perform vacuum degassing in a twin-screw kneading extruder. In order to adjust the color tone, the color tone may be adjusted with a bluing agent or the like during dry blending.

【００１１】本発明のフィルムは二酸化チタンを含有す
る白色フィルムのみからなるものであってもよいが、白
色フィルム層を中間層とし、それと同種の又は異種の樹
脂からなる実質上透明なフィルム層を表裏層とする少な
くとも３層構成のフィルムがより好ましい。実質上透明
なフィルム層を表裏層として設けることにより、表面光
沢度が増すので、その上に印刷された印刷面の美麗感が
増す。また、センターシール加工時に於いて安定的な加
工ができる。さらには、表裏層がないと二酸化チタンの
欠落が起こりやすいが、表裏層を設けることによって二
酸化チタンの欠落を防止できる等の利点がある。The film of the present invention may be composed of only a white film containing titanium dioxide, but a white film layer is used as an intermediate layer, and a substantially transparent film layer made of the same or different resin is used as an intermediate layer. A film having at least a three-layer structure as the front and back layers is more preferable. By providing a substantially transparent film layer as the front and back layers, the glossiness of the surface is increased, and the beautifulness of the printed surface printed thereon is enhanced. In addition, stable processing can be performed at the time of center sealing processing. Furthermore, if there is no front and back layer, the lack of titanium dioxide is likely to occur, but the provision of the front and back layers has the advantage that the lack of titanium dioxide can be prevented.

【００１２】本発明のフィルムのより好ましい形態とし
て、中間層が、５〜２５重量％の二酸化チタンを含有す
る耐衝撃性ポリスチレン樹脂及び／又はグラフトタイプ
耐衝撃性ポリスチレン樹脂を主成分とするフィルム層か
らなり、表裏層がスチレン−共役ジエンブロック共重合
体を主成分とする実質上透明なフィルム層からなる少な
くとも３層構成のフィルムを挙げることができる。As a more preferred form of the film of the present invention, the intermediate layer is a film layer mainly composed of an impact-resistant polystyrene resin containing 5 to 25% by weight of titanium dioxide and / or a graft-type impact-resistant polystyrene resin. And a film having at least three layers in which the front and back layers are substantially transparent film layers mainly composed of a styrene-conjugated diene block copolymer.

【００１３】中間層を構成する耐衝撃性ポリスチレン樹
脂とは、ポリスチレンとポリブタジエンやポリイソプレ
ン等の合成ゴムとの混合物、または、ポリブタジエン、
ポリイソプレン等の合成ゴムにスチレン系単量体をグラ
フト重合させたものをいう。また、グラフトタイプ耐衝
撃性ポリスチレンとは、ポリスチレンからなる連続相
に、ポリスチレンを内部に包含し、且つ、ポリスチレン
がポリブタジエン等ゴム成分にグラフトしたゴム状重合
体からなる粒子が分散する構造を基本としたものをい
う。The impact-resistant polystyrene resin constituting the intermediate layer is a mixture of polystyrene and a synthetic rubber such as polybutadiene or polyisoprene, or polybutadiene,
It is obtained by graft-polymerizing a styrene monomer onto a synthetic rubber such as polyisoprene. The graft-type impact-resistant polystyrene has a structure in which particles of a rubber-like polymer in which polystyrene is included in a continuous phase of polystyrene and polystyrene is grafted to a rubber component such as polybutadiene are dispersed. Means what you do.

【００１４】中間層にはさらに、耐衝撃性ポリスチレン
樹脂及び／又はグラフトタイプ耐衝撃性ポリスチレン樹
脂１００重量部に対して、スチレン−共役ジエンブロッ
クエラストマー２〜５０重量部及び／又はスチレン−共
役ジエンブロック共重合体５〜６０重量部を含む層とす
ることがより望ましい。スチレン−共役ジエンブロック
エラストマーとは、スチレンブロックとブタジエン、イ
ソプレン等の共役ジエンのブロックとを含み、スチレン
含有量５〜５０重量％、共役ジエン含有量９５〜５０重
量％のエラストマーをいう。また、スチレン−共役ジエ
ンブロック共重合体とは、スチレンブロックとブタジエ
ン、イソプレン等の共役ジエンのブロックとを含み、ス
チレン含有量５５〜９５重量％、共役ジエン含有量４５
〜５重量％の共重合体をいう。なお、スチレン−共役ジ
エンブロック共重合体に他の成分を含めた３元、４元コ
ポリマーであってもよい。他の成分としては、例えば、
アクリル酸、メタクリル酸、それらの金属塩（例えば、
Ｎａ、Ｋ、Ｌｉ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｚｎ、Ｆｅ等の金属
塩）、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル等の
脂肪族カルボン酸やその誘導体が例示できる。さらには
共役ジエンに基づく二重結合残基の一部を水添したもの
も例示できる。また、中間層には本発明の本質を損なわ
ない範囲内で、帯電防止剤、滑剤、安定剤、紫外線吸収
剤等の各種添加剤や他の樹脂等公知のものを添加しても
よい。The intermediate layer may further comprise 2 to 50 parts by weight of a styrene-conjugated diene block elastomer and / or styrene-conjugated diene block per 100 parts by weight of the impact-resistant polystyrene resin and / or the graft-type impact-resistant polystyrene resin. More preferably, the layer contains 5 to 60 parts by weight of the copolymer. The styrene-conjugated diene block elastomer refers to an elastomer containing a styrene block and a block of a conjugated diene such as butadiene and isoprene, and having a styrene content of 5 to 50% by weight and a conjugated diene content of 95 to 50% by weight. The styrene-conjugated diene block copolymer includes a styrene block and a conjugated diene block such as butadiene and isoprene, and has a styrene content of 55 to 95% by weight and a conjugated diene content of 45%.
-5% by weight of the copolymer. It should be noted that a tertiary or quaternary copolymer containing other components in the styrene-conjugated diene block copolymer may be used. As other components, for example,
Acrylic acid, methacrylic acid, their metal salts (for example,
Examples thereof include aliphatic carboxylic acids such as Na, K, Li, Mg, Ca, Zn, and Fe), acrylic esters and methacrylic esters, and derivatives thereof. Further, a compound obtained by partially hydrogenating a double bond residue based on a conjugated diene can also be exemplified. In addition, various additives such as an antistatic agent, a lubricant, a stabilizer, an ultraviolet absorber, and other known resins such as other resins may be added to the intermediate layer within a range that does not impair the essence of the present invention.

【００１５】表裏層を構成するスチレン−共役ジエンブ
ロック共重合体とは、スチレンブロックとブタジエン、
イソプレン等の共役ジエンのブロックとを含み、スチレ
ン含有量５５〜９５重量％、共役ジエン含有量４５〜５
重量％の共重合体をいい、例えばＳ−Ｊ−ＳやＪ−Ｓ−
Ｊ、あるいは（Ｓ−Ｊ）ｎ−Ｓや（Ｊ−Ｓ）ｎ−Ｊ（Ｓ
はスチレンブロック、Ｊは共役ジエンブロック、ｎは２
以上の整数を表す）が例示できる。また、スチレン−ブ
タジエンブロック共重合体に他の成分を含めた３元、４
元共重合体であってもよい。他の成分としては、例え
ば、アクリル酸、メタクリル酸、それらの金属塩（例え
ば、Ｎａ、Ｋ、Ｌｉ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｚｎ、Ｆｅ等の金属
塩）、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル等の
脂肪族カルボン酸やその誘導体が例示できる。さらには
共役ジエンに基づく二重結合残基の一部を水添したもの
も例示できる。The styrene-conjugated diene block copolymer constituting the front and back layers includes a styrene block and butadiene,
A conjugated diene block such as isoprene; a styrene content of 55 to 95% by weight; and a conjugated diene content of 45 to 5%.
% By weight refers to, for example, SJS or JS-
J or (SJ) n -S or (JS) n -J (S
Is a styrene block, J is a conjugated diene block, and n is 2
The above integer is represented). In addition, a styrene-butadiene block copolymer containing other components including ternary,
It may be an original copolymer. Other components include, for example, acrylic acid, methacrylic acid, metal salts thereof (for example, metal salts such as Na, K, Li, Mg, Ca, Zn, and Fe), and fatty acids such as acrylates and methacrylates. Aromatic carboxylic acids and derivatives thereof can be exemplified. Further, a compound obtained by partially hydrogenating a double bond residue based on a conjugated diene can also be exemplified.

【００１６】スチレン−共役ジエンブロック共重合体は
ビカット軟化点が７０℃以上であることが好ましい。よ
り好ましくは８０〜１００℃である。７０℃未満だとフ
ィルムが温かいときにブロッキングし易い傾向にある。
１００℃を超えると低温域での収縮速度に悪影響を及ぼ
す傾向にある。スチレン−共役ジエンブロック共重合体
はビカット軟化点や分子量等が違う２種以上の混合物で
あってもよい。The styrene-conjugated diene block copolymer preferably has a Vicat softening point of 70 ° C. or higher. More preferably, it is 80 to 100 ° C. If the temperature is lower than 70 ° C., the film tends to be easily blocked when it is warm.
If it exceeds 100 ° C., the shrinkage rate in a low temperature range tends to be adversely affected. The styrene-conjugated diene block copolymer may be a mixture of two or more kinds having different Vicat softening points and molecular weights.

【００１７】表裏層にはスチレン−共役ジエンブロック
共重合体に加えて、ポリスチレン（ＧＰＰＳ）をさらに
配合することが望ましい。ポリスチレンを配合すると、
自然収縮率のさらなる低減化、フィルムのブロッキング
防止性のさらなる向上等に有効であるからである。ま
た、表裏層には本発明の本質を損なわない範囲内で、帯
電防止剤、アンチブロッキング剤、滑剤、安定剤、紫外
線吸収剤等の各種添加剤や他の樹脂等公知のものを添加
してもよい。It is desirable that the front and back layers further contain polystyrene (GPPS) in addition to the styrene-conjugated diene block copolymer. When polystyrene is blended,
This is because it is effective for further reducing the natural shrinkage, further improving the anti-blocking property of the film, and the like. In addition, the front and back layers, within a range that does not impair the essence of the present invention, by adding known additives such as various additives such as an antistatic agent, an antiblocking agent, a lubricant, a stabilizer, and an ultraviolet absorber, and other resins. Is also good.

【００１８】ポリスチレンの配合量は、スチレン−共役
ジエンブロック共重合体１００重量部に対して好ましく
は５〜７０重量部、より好ましくは１０〜４０重量部、
さらに好ましくは２０〜３０重量部である。５重量部未
満では前記の効果が小さく、７０重量部を超えると延伸
性が悪くなる傾向にあり、また、低温収縮性も悪くなる
傾向にある。表層と裏層とで配合量を変えてもよいが、
カール等の点からは同じ配合量であるのが望ましい。The amount of the polystyrene is preferably 5 to 70 parts by weight, more preferably 10 to 40 parts by weight, based on 100 parts by weight of the styrene-conjugated diene block copolymer.
More preferably, it is 20 to 30 parts by weight. If the amount is less than 5 parts by weight, the above effect is small, and if it exceeds 70 parts by weight, the stretchability tends to deteriorate, and the low-temperature shrinkage tends to deteriorate. Although the blending amount may be changed between the surface layer and the back layer,
From the viewpoint of curling and the like, it is desirable that the amounts are the same.

【００１９】中間層として、前記耐衝撃性ポリスチレン
及び／又はグラフトタイプ耐衝撃性ポリスチレンに代え
て、スチレン−アクリル酸エステル共重合体及び／又は
スチレン−メタクリル酸エステル共重合体であってもよ
い。スチレン−アクリル酸エステル共重合体又はスチレ
ン−メタクリル酸エステル共重合体とは、スチレン系単
量体とアクリル酸エステル又はメタクリル酸エステルと
の共重合体をいう。スチレン系単量体とはスチレンやα
−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン等のスチレン誘
導体をいう。アクリル酸エステル又はメタクリル酸エス
テルとは、好ましくはアクリル酸又はメタクリル酸と少
なくとも１種の炭素数が１〜１４の脂肪族アルコールと
のエステル、より好ましくは少なくとも１種の炭素数が
２〜１０の脂肪族アルコールとのエステルである。さら
に好ましくはアクリル酸ブチルである。As the intermediate layer, a styrene-acrylate copolymer and / or a styrene-methacrylate copolymer may be used instead of the impact polystyrene and / or the graft type impact polystyrene. The styrene-acrylate copolymer or styrene-methacrylate copolymer refers to a copolymer of a styrene monomer and an acrylate or methacrylate. Styrene monomer means styrene or α
-Styrene derivatives such as methylstyrene and p-methylstyrene. The acrylate or methacrylate is preferably an ester of acrylic acid or methacrylic acid with at least one aliphatic alcohol having 1 to 14 carbon atoms, more preferably at least one ester having 2 to 10 carbon atoms. An ester with an aliphatic alcohol. More preferred is butyl acrylate.

【００２０】スチレン−アクリル酸エステル共重合体又
はスチレン−メタクリル酸エステル共重合体はビカット
軟化点が８０℃以下であることが好ましい。より好まし
くは７５〜５５℃である。８０℃を超えると低温域での
熱収縮速度が低下し、一方、５５℃未満だと夏場に樹脂
がブロッキングする恐れがある。スチレン−アクリル酸
エステル共重合体及び／又はスチレン−メタクリル酸エ
ステル共重合体はビカット軟化点や分子量等が違う２種
以上の混合物であってもよい。The styrene-acrylate copolymer or styrene-methacrylate copolymer preferably has a Vicat softening point of 80 ° C. or less. More preferably, it is 75 to 55 ° C. When the temperature exceeds 80 ° C., the heat shrinkage rate in a low temperature range decreases. On the other hand, when the temperature is lower than 55 ° C., the resin may be blocked in summer. The styrene-acrylic acid ester copolymer and / or the styrene-methacrylic acid ester copolymer may be a mixture of two or more kinds having different Vicat softening points and molecular weights.

【００２１】中間層にはスチレン−アクリル酸エステル
共重合体及び／又はスチレン−メタクリル酸エステル共
重合体に加えて、スチレン−共役ジエンブロック共重合
体、耐衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳ）、グラフトタイ
プ耐衝撃性ポリスチレン等の各種ポリスチレン系樹脂を
さらに配合してもよい。とりわけスチレン−共役ジエン
ブロック共重合体を配合することがより望ましい。何故
ならば、スチレン−共役ジエンブロック共重合体を配合
することによって、フィルムのもろさ、伸度、耐衝撃強
度等が改善されるからである。スチレン−共役ジエンブ
ロック共重合体とは前記したものである。In the intermediate layer, in addition to a styrene-acrylate copolymer and / or a styrene-methacrylate copolymer, a styrene-conjugated diene block copolymer, impact-resistant polystyrene (HIPS), and graft-type Various polystyrene resins such as impact polystyrene may be further blended. In particular, it is more desirable to blend a styrene-conjugated diene block copolymer. This is because the blending of the styrene-conjugated diene block copolymer improves the fragility, elongation, impact strength and the like of the film. The styrene-conjugated diene block copolymer is as described above.

【００２２】スチレン−共役ジエンブロック共重合体の
配合量は、スチレン−アクリル酸エステル共重合体及び
／又はスチレン−メタクリル酸エステル共重合体１００
重量部に対して好ましくは５〜９５重量部、より好まし
くは１０〜６０重量部、さらに好ましくは２０〜４０重
量部である。５重量部未満では前記の効果が小さく、９
５重量部を超えると自然収縮率が大きくなる傾向にあ
る。スチレン−共役ジエンブロック共重合体はスチレン
含有量や分子量等が違う２種以上の混合物であってもよ
い。The blending amount of the styrene-conjugated diene block copolymer may be in the range of styrene-acrylate copolymer and / or styrene-methacrylate copolymer 100
The amount is preferably from 5 to 95 parts by weight, more preferably from 10 to 60 parts by weight, even more preferably from 20 to 40 parts by weight based on parts by weight. If the amount is less than 5 parts by weight, the above effect is small, and 9
If it exceeds 5 parts by weight, the natural shrinkage tends to increase. The styrene-conjugated diene block copolymer may be a mixture of two or more kinds having different styrene contents and molecular weights.

【００２３】フィルムのトータル厚さは特に限定するも
のではないが、通常２０〜１５０μｍ、好ましくは３０
〜８０μｍである。中間層と表裏層との厚さの比率は、
フィルムの熱収縮特性、耐ブロッキング性、自然収縮率
等を考慮して決めればよい。好ましくは表層／中間層／
裏層＝１／２／１〜１／２０／１、より好ましくは表層
／中間層／裏層＝１／５／１〜１／１２／１である。中
間層の厚さが１／２／１より小さい場合には低温域での
熱収縮特性が充分でなくなる傾向にあり、１／２０／１
を超える場合には耐衝撃強度、耐ブロッキング性、自然
収縮率に対して好ましくなくなる傾向にある。積層方法
はドライラミ、押出しラミ等公知のいかなる方法でもよ
いが、共押出しによる方法が簡便でより好ましい。Although the total thickness of the film is not particularly limited, it is usually 20 to 150 μm, preferably 30 to 150 μm.
８０80 μm. The ratio of the thickness of the middle layer to the front and back layers is
It may be determined in consideration of the heat shrinkage characteristics, blocking resistance, natural shrinkage ratio, and the like of the film. Preferably surface layer / intermediate layer /
Back layer = 1/2/1 to 1/20/1, more preferably surface layer / intermediate layer / back layer = 1/5/1 to 1/12/1. When the thickness of the intermediate layer is smaller than 1/2/1, the heat shrinkage characteristics in the low temperature range tend to be insufficient, and
If it exceeds 30, the impact resistance, the blocking resistance, and the natural shrinkage tend to be unfavorable. The laminating method may be any known method such as dry lamination and extrusion lamination, but a co-extrusion method is simple and more preferred.

【００２４】本発明のフィルムのより好ましい他の形態
として、中間層が５〜２５重量％の二酸化チタンを含有
するポリエステル系樹脂を主成分とするフィルム層から
なり、表裏層がポリエステル系樹脂を主成分とする実質
上透明なフィルム層からなる少なくとも３層構成のフィ
ルムを挙げることができる。ポリエステル系樹脂として
は、好ましくは一般に共重合ポリエステル樹脂と呼ばれ
る樹脂を主成分とするものである。共重合ポリエステル
樹脂を構成する酸成分としては公知のものでよく、例え
ば、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、２，６−
ナフタレンジカルボン酸等のナフタレンジカルボン酸
類、４，４’−ジカルボン酸ジフェニール等のジカルボ
キシビフェニール類、５−ｔ−ブチルイソフタル酸等の
置換フタル酸類、２，２，６，６−テトラメチルビフェ
ニル−４，４’−ジカルボン酸等の置換ジカルボキシル
ビフェニル類、１，１，３−トリメチル−３−フェニル
インデン−４，５−ジカルボン酸及びその置換体、１，
２−ジフェノキシエタン−４，４’−ジカルボン酸及び
その置換体等の芳香族ジカルボン酸、シュウ酸、マロン
酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、アゼライン
酸、セバチン酸、ピメル酸、スぺリン酸、ウンデカン
酸、ドデカンジカルボン酸、ブラシリン酸、テトラデカ
ンジカルボン酸、タブシン酸、ノナデカンジカルボン
酸、ドコリンジカルボン酸等の脂肪族ジカルボン酸及び
その置換体、４，４’−ジカルボキシシクロヘキサン等
の脂環族ジカルボン酸及びその置換体等が挙げられる。
そしてジオール成分としては公知のものでよく、例え
ば、エチレングリコール、トリエチレングリコール、プ
ロピレングリコール、ブタンジオール、１，６−ヘキサ
ンジオール、１，１０−デカンジオール、ネオペンチル
グリコール、２−メチル−２−エチル−１，３−プロパ
ンジオール、２−ジエチル−１，３−プロパンジオー
ル、２−エチル−２−ｎ−ブチル−１，３−プロパンジ
オール等の脂肪族ジオール類、１，３−シクロヘキサン
ジメタノール、１，４−シクロヘキサンジメタノール等
の脂環族ジオール類、２，２−ビス（４’−β−ヒドロ
キシエトキシジフェニル）プロパン、ビス（４’−β−
ヒドロキシエトキシフェニル）スルホン等のビスフェノ
ール系化合物のエチレンオキサイド付加物、キシリレン
グリコール等の芳香族系のジオール類、あるいはジエチ
レングリコール等が挙げられる。共重合ポリエステル樹
脂は１種類でもよいし、２種類以上の混合物としてもよ
い。また、少量のポリエチレンテレフタレート樹脂やポ
リブチレンテレフタレート樹脂等を混合してもよい。中
間層と表裏層を構成する共重合ポリエステル樹脂は同種
のものであってもよいし、それぞれ異種のものであって
もよい。表層、中間層、裏層の厚さの比率及びフィルム
のトータル厚さは、前記したポリスチレン系多層フィル
ムと同様である。また各層には本発明の本質を損なわな
い範囲内で、帯電防止剤、アンチブロッキング剤、滑
剤、安定剤、紫外線吸収剤等の各種添加剤や他の樹脂等
公知のものを添加してもよい。In another preferred embodiment of the film of the present invention, the intermediate layer comprises a film layer mainly composed of a polyester resin containing 5 to 25% by weight of titanium dioxide, and the front and back layers are mainly made of a polyester resin. Examples of the film include a film having at least three layers composed of a substantially transparent film layer as a component. The polyester-based resin is preferably a resin mainly containing a resin generally called a copolymerized polyester resin. The acid component constituting the copolymerized polyester resin may be a known acid component, for example, terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, 2,6-
Naphthalenedicarboxylic acids such as naphthalenedicarboxylic acid; dicarboxybiphenyls such as 4,4'-dicarboxylic acid diphenyl; substituted phthalic acids such as 5-t-butylisophthalic acid; and 2,2,6,6-tetramethylbiphenyl-4 Dicarboxylic biphenyls such as 4,4'-dicarboxylic acid, 1,1,3-trimethyl-3-phenylindene-4,5-dicarboxylic acid and substituted products thereof,
Aromatic dicarboxylic acids such as 2-diphenoxyethane-4,4'-dicarboxylic acid and substituted products thereof, oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, pimelic acid, sulphuric acid Phosphoric acid, undecanoic acid, dodecanedicarboxylic acid, brassic acid, tetradecanedicarboxylic acid, tabsic acid, nonadecanedicarboxylic acid, aliphatic dicarboxylic acids such as docholinedicarboxylic acid and the like, and substituted products thereof, 4,4′-dicarboxycyclohexane, etc. Alicyclic dicarboxylic acids and substituted products thereof;
The diol component may be a known diol component, for example, ethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, butanediol, 1,6-hexanediol, 1,10-decanediol, neopentyl glycol, 2-methyl-2-methyldiol Aliphatic diols such as ethyl-1,3-propanediol, 2-diethyl-1,3-propanediol, 2-ethyl-2-n-butyl-1,3-propanediol, and 1,3-cyclohexanedimethanol Alicyclic diols such as 1,4-cyclohexanedimethanol and the like, 2,2-bis (4′-β-hydroxyethoxydiphenyl) propane, bis (4′-β-
Examples thereof include ethylene oxide adducts of bisphenol compounds such as hydroxyethoxyphenyl) sulfone, aromatic diols such as xylylene glycol, and diethylene glycol. One type of copolymerized polyester resin may be used, or a mixture of two or more types may be used. Further, a small amount of polyethylene terephthalate resin, polybutylene terephthalate resin, or the like may be mixed. The copolymerized polyester resins constituting the intermediate layer and the front and back layers may be of the same type or different types. The thickness ratio of the surface layer, the intermediate layer, and the back layer and the total thickness of the film are the same as those of the above-mentioned polystyrene-based multilayer film. Further, in each layer, known additives such as various additives such as an antistatic agent, an antiblocking agent, a lubricant, a stabilizer, and an ultraviolet absorber, and other resins may be added as long as the essence of the present invention is not impaired. .

【００２５】本発明のフィルムは、８０℃温水中１０秒
間浸漬したときの主収縮方向の熱収縮率が好ましくは１
５％以上、より好ましくは２５％以上、さらに好ましく
は３０％以上のものである。１５％未満では、本発明の
フィルムから作製されたラベルを容器にタイトに熱収縮
装着することができない。ここでいう主収縮方向とは、
フィルムの縦方向と横方向とで収縮率が大きい方をい
う。主収縮方向と直交する方向の前記条件下での熱収縮
率は好ましくは１０％以下、より好ましくは５％以下で
ある。本発明において熱収縮率の測定を、熱風によらず
に温水中としたのは、熱風よりも温水中の方が測定値の
バラツキが小さいためである。The film of the present invention preferably has a heat shrinkage in the main shrinkage direction of 1 when immersed in hot water of 80 ° C. for 10 seconds.
It is at least 5%, more preferably at least 25%, even more preferably at least 30%. If it is less than 15%, the label produced from the film of the present invention cannot be tightly shrink-fitted to a container. The main contraction direction here is
A film having a larger shrinkage in the longitudinal and transverse directions of the film. The heat shrinkage rate in the direction orthogonal to the main shrinkage direction under the above conditions is preferably 10% or less, more preferably 5% or less. In the present invention, the reason why the measurement of the heat shrinkage rate is determined to be the hot water without using the hot air is because the variation in the measured value is smaller in the hot water than in the hot air.

【００２６】また本発明のフィルムは、二酸化チタンを
含有しているので白色のものである。他商品との差別
化、商品の視認性の向上、注意書き等の目的で、通常、
フィルム表面には多色印刷が施される。もしも着色によ
って遮光性を付与したフィルムであれば、その着色を見
えなくするために白ベタ印刷を分厚くしなければならな
いが、本発明のフィルムは白色のものであるから、その
ような必要がない。場合によっては白ベタ印刷を省略す
ることもできる。また、さらなる遮光性を付与するため
に、場合によっては、フィルムの裏面に白、銀、墨等の
ベタ印刷を行ってもよい。The film of the present invention is white because it contains titanium dioxide. For the purpose of differentiation from other products, improvement of product visibility, precautionary statements,
Multicolor printing is applied to the film surface. If the film is provided with light-shielding properties by coloring, the solid white printing must be thickened to make the coloring invisible, but since the film of the present invention is white, there is no need for such . In some cases, white solid printing may be omitted. Further, in order to impart further light shielding properties, solid printing of white, silver, black ink or the like may be performed on the back surface of the film in some cases.

【００２７】さらに、本発明のフィルムは空洞を実質的
に含まないフィルムである。本発明でいう空洞を実質的
に含まないフィルムとは、フィルムの断面を（電子）顕
微鏡写真に撮って観察して、ほとんどの二酸化チタン微
粒子（７０％以上の二酸化チタン微粒子）がその周囲に
二酸化チタン微粒子の断面積以上の空洞を含まないも
の、好ましくはほとんどの二酸化チタン微粒子（７０％
以上の二酸化チタン微粒子）がその周囲に微粒子の断面
積の半分以上の空洞を含まないもの、より好ましくは空
洞が殆ど認められないものをいう。（電子）顕微鏡写真
の倍率は二酸化チタン微粒子の直径（又は長径）によっ
て適宜選定すればよい。通常は１００００〜１００００
０倍程度が望ましい。また、フィルムが白色フィルム層
のみからなるものであれば、後記する測定法によって得
られるフィルムの見掛け比重をＡとし、フィルムの原料
配合から計算によって得られるフィルム原料の真比重を
Ｂとして、下記式１から導かれるＸ値が０．８８以上、
好ましくは０．９１以上、より好ましくは０．９４以
上、さらに好ましくは０．９６以上のものとしても規定
できる。 Ｘ＝Ａ／Ｂ （式１） また、フィルムが白色フィルム層を中間層とし、それと
同種の又は異種の樹脂からなる実質上透明な樹脂層を表
裏層とする少なくとも３層構成の多層フィルムである場
合には、該多層フィルムと同じ厚さで同じ製造条件でも
って白色フィルム層のみからなるフィルムを製造してそ
のＸ値を求めてもよい。Ｘ値が０．８８未満のフィルム
では実質的に空洞を含むので、伸びやすく、硬さ（腰）
も不足し、引き裂き強度も弱く前記したような問題が起
こりやすくなり、好ましくない。Further, the film of the present invention is a film substantially free of voids. The term “film substantially free of voids” as used in the present invention means that a section of the film is taken with an (electron) micrograph and observed, and most of the titanium dioxide fine particles (70% or more of titanium dioxide fine particles) are surrounded by carbon dioxide. Those containing no voids larger than the cross-sectional area of titanium fine particles, preferably most titanium dioxide fine particles (70%
The above-mentioned titanium dioxide fine particles) are those which do not contain cavities around half or more of the cross-sectional area of the fine particles, more preferably those in which almost no cavities are recognized. The magnification of the (electron) micrograph may be appropriately selected depending on the diameter (or long diameter) of the titanium dioxide fine particles. Usually 10,000-10000
About 0 times is desirable. Further, if the film consists of only a white film layer, the apparent specific gravity of the film obtained by the measurement method described below is A, and the true specific gravity of the film raw material obtained by calculation from the raw material composition of the film is B, the following formula: X value derived from 1 is 0.88 or more,
Preferably, it can be defined as 0.91 or more, more preferably 0.94 or more, and still more preferably 0.96 or more. X = A / B (Formula 1) Further, the film is a multilayer film having at least a three-layer structure including a white film layer as an intermediate layer and a substantially transparent resin layer made of the same or different resin as the front and back layers. In this case, a film consisting of only a white film layer may be manufactured under the same manufacturing conditions and thickness as the multilayer film, and the X value thereof may be determined. Since the film having an X value of less than 0.88 substantially contains voids, it is easily stretched and has a hardness (waist).
Is insufficient, and the tear strength is weak, and the above-mentioned problem is likely to occur.

【００２８】本発明のフィルムはフラット法、チューブ
ラー法等公知の方法によって製造することができる。例
えばフラット法の場合では、（複数の）押出機を用いて
樹脂を溶融し、Ｔダイスから（共）押出し、引き取りロ
ールで引き取り、縦方向にロール延伸をし、横方向にテ
ンター延伸をし、アニールし、冷却し、印刷を施す面に
必要ならコロナ放電処理をして、巻き取り機にて巻き取
ることによりフィルムを得る方法が例示できる。延伸倍
率は主延伸方向（主収縮方向）に相当する方向が２〜１
２倍、好ましくは３〜８倍、それと直交する方向が１〜
３倍（１倍とは延伸していないという意味）、好ましく
は１〜２倍の、実質的には一軸延伸の範疇にある倍率比
を選定するのが望ましい。何故ならば、通常の二軸延伸
の倍率比で得られるフィルムは主延伸方向（主収縮方
向）と直交する方向の熱収縮率も大きくなるので、容器
に装着するとき容器の高さ方向にもフィルム（ラベル）
が熱収縮いわゆる縦引け現象が起こり、好ましくないか
らである。The film of the present invention can be produced by a known method such as a flat method and a tubular method. For example, in the case of the flat method, the resin is melted by using a plurality of extruders, (co) extruded from a T-die, taken up by a take-up roll, roll-stretched in a longitudinal direction, and tenter-stretched in a transverse direction, An example is a method of obtaining a film by annealing, cooling, performing corona discharge treatment on a surface to be printed if necessary, and winding the film with a winding machine. The stretching ratio is 2-1 in the direction corresponding to the main stretching direction (main shrinking direction).
2 times, preferably 3 to 8 times, the direction orthogonal to it is 1 to
It is desirable to select a magnification ratio of 3 times (1 means that the film is not stretched), preferably 1 to 2 times, substantially in the category of uniaxial stretching. This is because a film obtained with a normal biaxial stretching ratio has a large heat shrinkage in a direction orthogonal to the main stretching direction (main shrinking direction). Film (label)
This is because heat shrinkage causes a so-called vertical shrinkage phenomenon, which is not preferable.

【００２９】かくして得たフィルムから収縮ラベルを作
製する方法を例示する。前記の実質的に一軸延伸の範疇
にある倍率比で製造したフィルムの表面にグラビア印刷
等適宜の方法によって印刷を施す。このときシール代と
なるフィルムの端部は非印刷部となるような印刷図柄と
するのが一般的である。An example of a method for producing a shrink label from the film thus obtained will be described. The surface of the film produced at a magnification ratio substantially in the category of uniaxial stretching is printed by an appropriate method such as gravure printing. At this time, it is general that the end of the film serving as a seal margin is a printed pattern that becomes a non-printed portion.

【００３０】かくして得た印刷済みのフラット状熱収縮
性フィルムからチューブ状のラベルを得るための１実施
例として、有機溶剤によるセンターシールについて図１
に基づいて説明する。図１は代表的なセンターシール加
工方法を表す簡略図であり、１は表面印刷面が外側にく
るようにして両端部を封筒状にして折り畳んだフラット
状フィルム、２はセンターシールしてなるチューブ状フ
ィルム、３はセンターシール部、４はシール代、５は有
機溶剤を塗布するノズル、６はニップロールを示す。フ
ィルムは図１の矢印方向に走行し、ノズル５からシール
代４に有機溶剤が塗布され、ニップロール６にて圧着す
ることにより、チューブ状フィルムを作製する。次い
で、これを適宜の長さにカットしてラベルが得られる。
なお、センターシールの速度は通常８０〜１７０ｍ／
分、好ましくは１２０〜１５０ｍ／分である。用いる有
機溶剤は、フィルムの表裏層を溶解又は膨潤させるもの
であれば特に限定するものではない。As an example for obtaining a tubular label from the printed flat heat-shrinkable film thus obtained, a center seal using an organic solvent is shown in FIG.
It will be described based on. FIG. 1 is a simplified view showing a typical center seal processing method. 1 is a flat film which is folded in an envelope shape at both ends so that a printed surface faces outward, and 2 is a tube formed by center sealing. 3, a center seal portion, 4 a seal margin, 5 a nozzle for applying an organic solvent, and 6 a nip roll. The film travels in the direction of the arrow in FIG. 1, an organic solvent is applied to the seal margin 4 from the nozzle 5, and is pressed by the nip roll 6 to produce a tubular film. Next, this is cut to an appropriate length to obtain a label.
The speed of the center seal is usually 80 to 170 m /
Min, preferably 120-150 m / min. The organic solvent used is not particularly limited as long as it dissolves or swells the front and back layers of the film.

【００３１】本発明でいう容器とは、本発明のフィルム
（ラベル）が効果的に機能する無色透明な容器をいい、
例えば、無色のペットボトル等のプラスチックボトルや
無色のガラス瓶が例示できる。また、中味商品としては
特に限定するものではないが、可視光線や紫外線によっ
て変質や変色の起こりやすい飲料等において本発明のフ
ィルム（ラベル）が最も効果的に機能する。The container referred to in the present invention refers to a colorless and transparent container in which the film (label) of the present invention functions effectively.
For example, a plastic bottle such as a colorless plastic bottle or a colorless glass bottle can be exemplified. In addition, the content (content) is not particularly limited, but the film (label) of the present invention functions most effectively in beverages and the like which are liable to be degraded or discolored by visible light or ultraviolet light.

【００３２】[0032]

【実施例】次に本発明の代表的な実施例を挙げて説明す
る。EXAMPLES Next, typical examples of the present invention will be described.

【００３３】フィルムを８０℃温水中１０秒間浸漬した
ときの主収縮方向（主延伸方向）の熱収縮率の測定は以
下の方法による。即ち、フィルムから縦×横＝１００．
０ｍｍ×１００．０ｍｍのサンプル１０枚を正確に切り
取る。そしてこのサンプルの１枚を８０℃の温水中に１
０秒間浸漬させ、すぐに冷水にて冷却した後、縦方向ま
たは横方向（主収縮方向、即ち、主延伸方向に相当する
方向）の長さＬ（ｍｍ）を測定する。そして１００−Ｌ
を算出する。同様のことを残りの９枚のサンプルで繰り
返し、計１０枚の平均値を８０℃温水中１０秒間浸漬し
たときの主収縮方向の熱収縮率とした。The measurement of the heat shrinkage in the main shrinkage direction (main stretching direction) when the film is immersed in hot water at 80 ° C. for 10 seconds is measured by the following method. That is, length x width = 100.
Precisely cut out 10 samples of 0 mm × 100.0 mm. Then, place one of these samples in warm water at 80 ° C.
After being immersed for 0 second and immediately cooled with cold water, the length L (mm) in the longitudinal direction or the transverse direction (main shrinking direction, ie, direction corresponding to the main stretching direction) is measured. And 100-L
Is calculated. The same was repeated for the remaining nine samples, and the average value of a total of ten samples was defined as the heat shrinkage in the main shrinkage direction when immersed in 80 ° C. hot water for 10 seconds.

【００３４】フィルムを主収縮方向に５％収縮させたと
きの波長が４００〜７００ｎｍにおける光線透過率の平
均値は以下の方法による。即ち、フィルムから主収縮方
向×直角方向＝１５０．０ｍｍ×１００．０ｍｍのサン
プルを切り取る。次いで、主収縮方向の長さが判るよう
に１００．０ｍｍ間隔の標線をサンプルに正確に入れ
る。次いで、間隔が９５．０ｍｍの治具の両端部に標線
がくるようにして（即ち、主収縮方向にサンプルを５％
たるませて）セットし、８０℃温水中に治具ごと１０秒
間浸漬させ、すぐに冷水にて冷却した後、治具からサン
プルを取り外す。次いで、５％収縮させた部分を切り取
り、メタノールで表裏面を洗浄し、風乾する。このよう
にして得られたサンプルを分光光度計（日立製作所製
Ｕ−３４１０ ｓｐｅｃｔｒｏ ｐｈｏｔｏｍｅｔｅ
ｒ）にセットして、４００ｎｍから７００ｎｍまで連続
的に測定した光線透過率の平均値を求めた（ＪＩＳ Ｋ
−７１０５に準拠）。同様にして計１０回測定を繰り返
し、光線透過率の平均値の平均値を、主収縮方向に５％
収縮させたときの波長が４００〜７００ｎｍにおける光
線透過率の平均値とした。併せて、２００ｎｍから４０
０ｎｍまでの紫外線透過率も測定した。The average value of the light transmittance at a wavelength of 400 to 700 nm when the film is shrunk by 5% in the main shrinkage direction is determined by the following method. That is, a sample of main shrinkage direction × perpendicular direction = 150.0 mm × 100.0 mm is cut out from the film. Next, mark lines at intervals of 100.0 mm are accurately inserted into the sample so that the length in the main contraction direction can be determined. Next, mark lines were placed at both ends of the jig having a distance of 95.0 mm (that is, 5% of the sample was moved in the main shrinkage direction).
The sample is removed from the jig after the sample is immersed in hot water at 80 ° C. for 10 seconds and immediately cooled with cold water. Next, the part contracted by 5% is cut out, the front and back surfaces are washed with methanol, and air-dried. The sample obtained in this manner is used as a spectrophotometer (manufactured by Hitachi, Ltd.).
U-3410 spectrophotometer
r) and the average value of the light transmittance continuously measured from 400 nm to 700 nm was obtained (JIS K).
-7105). The measurement was repeated 10 times in the same manner, and the average value of the average values of the light transmittance was 5% in the main shrinkage direction.
The average value of the light transmittance when the wavelength when contracted was 400 to 700 nm. In addition, from 200 nm to 40
Ultraviolet transmittance up to 0 nm was also measured.

【００３５】フィルムを主収縮方向に５％収縮させたと
きの表面及び裏面の光沢度の測定は以下の方法による。
即ち、前記と同様にして得られたサンプルの表面及び裏
面を光沢度測定機（日本電色工業株式会社製 Ｇｌｏｓ
ｓ Ｍｅｔｅｒ ＶＧ２０００）にセットして、表面及
び裏面の光沢度を測定した（ＪＩＳ Ｚ−８７４１に準
拠）。同様して計１０回測定を繰り返し、その平均値
を、フィルムを主収縮方向に５％収縮させたときの表面
及び裏面の光沢度とした。The glossiness of the front and back surfaces when the film is shrunk by 5% in the main shrinkage direction is measured by the following method.
That is, the front and back surfaces of the sample obtained in the same manner as described above were measured with a gloss meter (Glos, manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.
sMeter VG2000) and the glossiness of the front and back surfaces was measured (based on JIS Z-8741). Similarly, the measurement was repeated 10 times in total, and the average value was defined as the glossiness of the front and back surfaces when the film was shrunk by 5% in the main shrinkage direction.

【００３６】フィルム断面の電子顕微鏡写真による評価
は以下の方法による。即ち、ＯｓＯ ４染色超薄切片法に
て調製したフィルムの断面を、透過型電子顕微鏡（日本
電子ＪＥＭ−１２００ＥＸ）を用いて倍率５００００倍
にて写真に撮り、空洞の有無を観察した。Evaluation of cross section of film by electron micrograph
Is based on the following method. That is, OsO 4For dyeing ultra-thin section method
The cross section of the film prepared by
50,000 times magnification using electronic JEM-1200EX)
And photographed to observe the presence or absence of cavities.

【００３７】Ｘ値の求め方は以下の方法による。即ち、
フィルムから縦×横＝１００．０ｍｍ×１００．０ｍｍ
のサンプルを正確に切り取る。次いでその厚さを１００
点測定して厚さの平均値α（μｍ）を求める。次いで、
その重さβ（ｍｇ）を測定する。そして、（β×１０
−３）／（１０×１０×α×１０―４）を計算によって
求め、サンプルの見掛け比重Ａ’とする。同様にして計
１０回繰り返して得られた各サンプルの見掛け比重Ａ’
の平均値をフィルムの見掛け比重Ａとする。一方、フィ
ルムの原料配合から計算によって得られるフィルム原料
の真比重をＢとする。そして下記式１からＸ値を求め
た。 Ｘ＝Ａ／Ｂ （式１）The X value is determined by the following method. That is,
Length x width = 100.0mm x 100.0mm from film
Cut out the sample exactly. Then increase the thickness to 100
The average value α (μm) of the thickness is obtained by performing point measurement. Then
The weight β (mg) is measured. And (β × 10
−3 ) / (10 × 10 × α × 10 −4 ) is obtained by calculation, and is defined as the apparent specific gravity A ′ of the sample. Similarly, the apparent specific gravity A ′ of each sample obtained by repeating a total of 10 times
Is defined as the apparent specific gravity A of the film. On the other hand, B is the true specific gravity of the film raw material obtained by calculation from the film raw material composition. Then, the X value was obtained from the following equation 1. X = A / B (Equation 1)

【００３８】（実施例１）中間層（Ｂ）としてグラフト
タイプ耐衝撃性ポリスチレン（Ａ＆Ｍスチレン株式会社
製 ＳＳ−７００）１００重量部とスチレン−ブタジエ
ンブロックエラストマー（旭化成工業株式会社製 タフ
プレン１２６）８重量部と二酸化チタンマスターバッチ
（ベース樹脂：Ａ＆Ｍスチレン株式会社製 ＳＳ−７０
０ ４０重量％、ルチル型二酸化チタン（平均粒子径２
２０ｎｍ）６０重量％）２０重量部との混合物を押出機
を用いて溶融混練し、更にもう２台の押出機を用いて、
表裏層（Ａ）（Ｃ）としてポリスチレン（ＧＰＰＳ）２
０重量％を含むスチレン−ブタジエンブロック共重合体
（電気化学工業株式会社製 クリアレン２００ＺＨ）１
００重量部と帯電防止剤マスターバッチ（花王株式会社
製 エレストマスターＳＢ−１０）１．４重量部とアン
チブロッキング剤マスターバッチ（ベース樹脂：電気化
学工業株式会社製 クリアレン２００ＺＨ ９０重量
％、有機系アンチブロッキング剤：東振化学株式会社製
アートパールＦ−５Ｐ １０重量％）０．８重量部と
の混合物を溶融混練し、（Ａ）／（Ｂ）／（Ｃ）の順に
なるように１９０℃のＴダイス内で融着積層して押出
し、４５℃の引き取りロールを用いて引き取り、温度９
０℃で縦方向に１．４倍ロール延伸し、１１５℃で１４
秒間予熱した後、９０℃で横方向に５．０倍テンター延
伸し、テンター出口近辺で温度８５℃、時間１７秒かけ
て３．７％横方向に弛緩させながらアニールし、４０℃
の冷却ロールを用いて冷却して、熱収縮性ラベル用白色
フィルムを得た。フィルムの平均厚さは表層（Ａ）、裏
層（Ｃ）が共に５μｍ、中間層（Ｂ）が４０μｍ、トー
タル５０．０μｍであった。８０℃温水中１０秒間浸漬
したときの主収縮方向（横方向）の熱収縮率、フィルム
を主収縮方向に５％収縮させたときの波長が４００〜７
００ｎｍにおける光線透過率の平均値、及び、フィルム
を主収縮方向に５％収縮させたときの表面と裏面の光沢
度を表１に示す。また、このフィルムの断面を電子顕微
鏡写真に撮って確認したところ、空洞は認められなかっ
た。なお、主収縮方向と直交する方向（縦方向）の８０
℃温水中１０秒間浸漬したときの熱収縮率は−１％、波
長が２００〜４００ｎｍの紫外領域での最大透過率は３
％（４００ｎｍの所）であった（図２参照）。Example 1 As an intermediate layer (B), 100 parts by weight of a graft-type impact-resistant polystyrene (SS-700 manufactured by A & M Styrene Co.) and 8 parts by weight of a styrene-butadiene block elastomer (Tuffrene 126 manufactured by Asahi Kasei Corporation) Part and titanium dioxide masterbatch (base resin: SS-70 manufactured by A & M Styrene Co., Ltd.)
0 40% by weight, rutile type titanium dioxide (average particle size 2
20 nm) 60% by weight) and 20 parts by weight were melt-kneaded using an extruder, and further, using two extruders,
Polystyrene (GPPS) 2 as front and back layers (A) and (C)
Styrene-butadiene block copolymer containing 0% by weight (Clearen 200ZH manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd.) 1
00 parts by weight, 1.4 parts by weight of an antistatic agent masterbatch (Erestmaster SB-10 manufactured by Kao Corporation) and an antiblocking agent masterbatch (base resin: 90% by weight of Clearen 200ZH manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd., organic) An anti-blocking agent: a mixture of 0.8 parts by weight of Art Pearl F-5P (10% by weight, manufactured by Tohshin Chemical Co., Ltd.) is melt-kneaded, and the mixture is heated at 190 ° C. in the order of (A) / (B) / (C). And then extruded in a T-die, taken up using a take-up roll at 45 ° C.
Roll-stretched 1.4 times in the machine direction at 0 ° C.
After preheating for 20 seconds, the tenter was stretched 5.0 times in the transverse direction at 90 ° C., and annealed at a temperature of 85 ° C. in the vicinity of the exit of the tenter while relaxing 3.7% in the transverse direction over 17 seconds, at 40 ° C.
To obtain a heat-shrinkable white film for labels. The average thickness of the film was 5 μm for both the surface layer (A) and the back layer (C), 40 μm for the intermediate layer (B), and 50.0 μm in total. The heat shrinkage in the main shrinkage direction (lateral direction) when immersed in hot water at 80 ° C. for 10 seconds, and the wavelength when the film shrinks by 5% in the main shrinkage direction is 400 to 7
Table 1 shows the average value of the light transmittance at 00 nm and the glossiness of the front and back surfaces when the film was shrunk by 5% in the main shrinkage direction. When a cross section of the film was taken with an electron microscope photograph and confirmed, no cavities were observed. In addition, 80 in the direction (vertical direction) orthogonal to the main contraction direction
The thermal shrinkage when immersed in hot water for 10 seconds is -1%, and the maximum transmittance in the ultraviolet region having a wavelength of 200 to 400 nm is 3
% (At 400 nm) (see FIG. 2).

【００３９】（実施例２）このフィルムの裏面（Ｃ）に
グラビア印刷機で５色印刷をした。印刷図柄はフィルム
の幅方向に３丁取りで、それぞれの端部は非印刷部とな
るものを使用した。次いで、スリッター機で３丁にスリ
ットした。次いで、有機溶剤としてｎ−ヘキサン／テト
ラヒドロフラン＝１００／２０（重量比）の混合溶剤を
用い、印刷面が外にくるようにして、図１に示す装置で
加工速度１３０ｍ／分でセンターシールした。なお、折
り径は１１３ｍｍ、シール代は４ｍｍ幅であった。 次
いで、このチューブを１８３ｍｍ長にカットしてラベル
とし、内容量が５００ｍｌのペットボトルに被せ、湿熱
方式の収縮トンネル（長さ５ｍ、温度８０℃−８５℃−
９３℃の３ゾーン）を用いて８秒で熱収縮装着させた。
ラベルはタイトにボトルに装着しており、シワ、アバタ
等のない美麗なものであった。(Example 2) Five colors were printed on the back surface (C) of this film by a gravure printing machine. The printed design was three in the width direction of the film, and each end was used as a non-printed part. Next, three slits were made with a slitter. Then, using a mixed solvent of n-hexane / tetrahydrofuran = 100/20 (weight ratio) as an organic solvent, the center was sealed at a processing speed of 130 m / min with the apparatus shown in FIG. The folding diameter was 113 mm, and the seal margin was 4 mm. Next, this tube was cut into a label having a length of 183 mm to form a label. The tube was covered with a plastic bottle having a content of 500 ml, and a wet heat shrink tunnel (length 5 m, temperature 80 ° C-85 ° C-
(3 zones at 93 ° C.) for 8 seconds.
The label was attached to the bottle tightly and was beautiful without wrinkles, avatars, etc.

【００４０】（実施例３）グラフトタイプ耐衝撃性ポリ
スチレン（Ａ＆Ｍスチレン株式会社製 ＳＳ−７００
真比重：１．０８）１００重量部とスチレン−ブタジエ
ンブロックエラストマー（旭化成工業株式会社製 タフ
プレン１２６ 真比重：０．９５）８重量部と二酸化チ
タンマスターバッチ（ベース樹脂：Ａ＆Ｍスチレン株式
会社製 ＳＳ−７００ ４０重量％、ルチル型二酸化チ
タン（平均粒子径２２０ｎｍ、真比重４．１０）６０重
量％）２０重量部との混合物を押出機を用いて溶融混練
し、実施例１と同様にして厚さ５０．０μｍの単層のフ
ィルムを得た。８０℃温水中１０秒間浸漬したときの主
収縮方向（横方向）の熱収縮率、フィルムを主収縮方向
に５％収縮させたときの波長が４００〜７００ｎｍにお
ける光線透過率の平均値、フィルムを主収縮方向に５％
収縮させたときの表面と裏面の光沢度、及びＸ値を表１
に示す。なお、主収縮方向と直交する方向（縦方向）の
８０℃温水中１０秒間浸漬したときの熱収縮率は−２
％、波長が２００〜４００ｎｍの紫外領域での最大透過
率は２％（４００ｎｍの所）であった（図３参照）。次
いでこのフィルムを用いて実施例２と同様にしてラベル
を作製し、ペットボトルに熱収縮装着させた。ラベルは
タイトにボトルに装着しており、シワ、アバタ等のない
美麗なものであった。(Example 3) Graft-type impact-resistant polystyrene (SS-700 manufactured by A & M Styrene Co., Ltd.)
100 parts by weight of true specific gravity: 1.08) and 8 parts by weight of styrene-butadiene block elastomer (TAFPRENE 126 manufactured by Asahi Kasei Kogyo Co., Ltd.) and titanium dioxide masterbatch (base resin: A & M Styrene Co., Ltd. SS-) A mixture of 40% by weight of 700 and 20 parts by weight of rutile-type titanium dioxide (average particle diameter: 220 nm, true specific gravity: 4.10) 60% by weight was melt-kneaded using an extruder, and the thickness was adjusted in the same manner as in Example 1. A 50.0 μm monolayer film was obtained. The thermal shrinkage in the main shrinkage direction (lateral direction) when immersed in 80 ° C. hot water for 10 seconds, the average value of the light transmittance at a wavelength of 400 to 700 nm when the film shrinks by 5% in the main shrinkage direction, 5% in main shrinkage direction
Table 1 shows the glossiness and X value of the front and back surfaces when contracted.
Shown in The heat shrinkage when immersed in hot water at 80 ° C. for 10 seconds in a direction (vertical direction) orthogonal to the main shrinkage direction was −2.
%, And the maximum transmittance in the ultraviolet region having a wavelength of 200 to 400 nm was 2% (at 400 nm) (see FIG. 3). Next, a label was produced using this film in the same manner as in Example 2, and was attached to a PET bottle by heat shrinking. The label was attached to the bottle tightly and was beautiful without wrinkles, avatars, etc.

【００４１】 [0041]

【００４２】[0042]

【発明の効果】本発明は以上のような構成からなるの
で、以下の効果を奏す。Since the present invention has the above-described configuration, the following effects can be obtained.

【００４３】本発明のフィルムは空洞を含むフィルムに
比し、伸びにくく、硬さ（腰）があり、引き裂き強度に
優れるので、優れたラベルを作製することができる。ま
た、遮光性に優れるため、本発明のフィルムから作製さ
れたラベルを熱収縮装着した無色透明な容器は、可視光
線や紫外線で変質や変色が起こりやすい中味商品を保護
する機能を有している。さらに、容器は無色透明なもの
であるので、リサイクル時に問題がない。The film of the present invention is less likely to elongate, has higher hardness (rigidity), and is superior in tearing strength as compared with a film containing a cavity, so that an excellent label can be produced. In addition, because of its excellent light-shielding properties, the colorless and transparent container to which the label produced from the film of the present invention is heat-shrink-fitted has the function of protecting the inner products that are susceptible to deterioration or discoloration by visible light or ultraviolet light. . Further, since the container is colorless and transparent, there is no problem during recycling.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図１】有機溶剤によるセンターシール加工方法を示す
簡略図である。FIG. 1 is a simplified diagram showing a center sealing method using an organic solvent.

【図２】実施例１で得たフィルムの波長が２００〜８０
０ｎｍにおける光線透過率の測定チャート図である。FIG. 2 shows that the film obtained in Example 1 has a wavelength of 200 to 80.
It is a measurement chart figure of the light transmittance in 0 nm.

【図３】実施例３で得たフィルムの波長が２００〜８０
０ｎｍにおける光線透過率の測定チャート図である。FIG. 3 shows that the film obtained in Example 3 has a wavelength of 200 to 80.
It is a measurement chart figure of the light transmittance in 0 nm.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

１ フラット状フィルム ２ チューブ状フィルム ３ センターシール部 ４ シール代 ５ 有機溶剤を塗布するノズル ６ ニップロール DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Flat film 2 Tubular film 3 Center seal part 4 Seal margin 5 Nozzle for applying organic solvent 6 Nip roll

─────────────────────────────────────────────────────
────────────────────────────────────────────────── ───

【手続補正書】[Procedure amendment]

【提出日】平成１３年５月２２日（２００１．５．２
２）[Submission date] May 22, 2001 (2001.5.2)
2)

【手続補正１】[Procedure amendment 1]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】００４３[Correction target item name] 0043

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction contents]

【００４３】本発明のフィルムは空洞を含むフィルムに
比し、伸びにくく、硬さ（腰）があり、引き裂き強度に
優れるので、優れたラベルを作製することができる。ま
た、遮光性に優れるため、本発明のフィルムから作製さ
れたラベルを熱収縮装着した無色透明な容器は、可視光
線や紫外線で変質や変色が起こりやすい中味商品を保護
する機能を有している。また、白色であるため、本発明
のフィルムから作製されたラベルを熱収縮装着した無色
透明な容器は清潔感に富む。さらに、容器は無色透明な
ものであるので、リサイクル時に問題がない。 1The film of the present invention is less likely to elongate, has higher hardness (rigidity), and is superior in tearing strength as compared with a film containing a cavity, so that an excellent label can be produced. In addition, because of its excellent light-shielding properties, the colorless and transparent container to which the label produced from the film of the present invention is heat-shrink-fitted has the function of protecting the inner products that are susceptible to deterioration or discoloration by visible light or ultraviolet light. . In addition, since it is white, a colorless and transparent container to which a label produced from the film of the present invention is heat-shrink-mounted is rich in cleanliness. Further, since the container is colorless and transparent, there is no problem during recycling. 1

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｋ 3/22 Ｃ０８Ｋ 3/22 Ｇ０９Ｆ 3/04 Ｇ０９Ｆ 3/04 Ｃ // Ｂ２９Ｋ 101:12 Ｂ２９Ｋ 101:12 105:02 105:02 Ｂ２９Ｌ 7:00 Ｂ２９Ｌ 7:00 Ｆターム(参考） 3E062 AA09 AC02 AC06 JA04 JA08 JB05 3E067 AC01 BA03B BA18C BB08B BB14B BB18C BB25C CA01 CA12 FB01 FC02 4F071 AA12 AA22 AA75 AA77 AB18 AE12 AE16 AF30 AF30Y AF32 AF32Y AF61 AF61Y AG28 AG29 AH06 BB06 BB07 BB08 BC01 BC09 BC12 4F210 AA16 AA47 AB12 AB13 AE01 AG01 AG03 RA03 RC02 RG02 RG04 RG09 RG43 4J002 BB031 BB121 BC031 BD031 BK001 CF001 DE136 GG01──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) C08K 3/22 C08K 3/22 G09F 3/04 G09F 3/04 C // B29K 101: 12 B29K 101: 12 105: 02 105: 02 B29L 7:00 B29L 7:00 F term (reference) 3E062 AA09 AC02 AC06 JA04 JA08 JB05 3E067 AC01 BA03B BA18C BB08B BB14B BB18C BB25C CA01 CA12 FB01 FC02 4F071 AA12 AA32 AF AF61 AF61Y AG28 AG29 AH06 BB06 BB07 BB08 BC01 BC09 BC12 4F210 AA16 AA47 AB12 AB13 AE01 AG01 AG03 RA03 RC02 RG02 RG04 RG09 RG43 4J002 BB031 BB121 BC031 BD031 BK001 CF001 DE136 GG01

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】５〜２５重量％の二酸化チタンを含有し、
且つ、空洞を実質的に含まない熱収縮性ラベル用白色フ
ィルム。1. The composition of claim 1, comprising 5 to 25% by weight of titanium dioxide.
Also, a white film for a heat-shrinkable label substantially free of cavities. 【請求項２】請求項１記載の白色フィルム層を中間層と
し、実質的に無色透明なフィルム層を表裏層とする少な
くとも３層構成の熱収縮性ラベル用白色フィルム。2. A white film for a heat-shrinkable label having at least three layers comprising the white film layer according to claim 1 as an intermediate layer and a substantially colorless and transparent film layer as front and back layers. 【請求項３】請求項１又は２に記載の白色フィルムから
作製された熱収縮性ラベル。3. A heat-shrinkable label produced from the white film according to claim 1. 【請求項４】請求項３に記載の熱収縮性ラベルを熱収縮
装着した容器。4. A container to which the heat shrinkable label according to claim 3 is heat shrunk.
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