JP2002282689A - 触媒担体と触媒及びそれらの製造方法 - Google Patents
触媒担体と触媒及びそれらの製造方法Info
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Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
- Y02A50/00—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE in human health protection, e.g. against extreme weather
- Y02A50/20—Air quality improvement or preservation, e.g. vehicle emission control or emission reduction by using catalytic converters
Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Exhaust Gas After Treatment (AREA)
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 自動車用エンジンの排気ガス浄化用触媒等に
使用され、浄化されるガスに高い表面積を提供すること
ができ、広範囲に選択可能な組成を有することができる
複合酸化物からなる触媒担体を提供する。 【解決手段】 ２００ｍ2／ｇ以上の比表面積を有し、
少なくとも２種の金属元素を含む複合酸化物を含んでな
る触媒担体であり、あるいは、１〜１０ｎｍに細孔分布
のピークを有し、少なくとも２種の金属元素を含む複合
酸化物を含んでなる触媒担体である。好ましくは、複合
酸化物が、アルミニウムとセリウム及びジルコニウム、
又はチタン及びアルミニウム、又はジルコニウム及びカ
ルシウム、又はアルミニウム及びマグネシウムを含んで
なり、こうした触媒担体に、白金、金、パラジウム、ロ
ジウム、ルテニウム、及びイリジウムからなる群より選
択された少なくとも１種の触媒成分が担持されて触媒が
構成される。
使用され、浄化されるガスに高い表面積を提供すること
ができ、広範囲に選択可能な組成を有することができる
複合酸化物からなる触媒担体を提供する。 【解決手段】 ２００ｍ2／ｇ以上の比表面積を有し、
少なくとも２種の金属元素を含む複合酸化物を含んでな
る触媒担体であり、あるいは、１〜１０ｎｍに細孔分布
のピークを有し、少なくとも２種の金属元素を含む複合
酸化物を含んでなる触媒担体である。好ましくは、複合
酸化物が、アルミニウムとセリウム及びジルコニウム、
又はチタン及びアルミニウム、又はジルコニウム及びカ
ルシウム、又はアルミニウム及びマグネシウムを含んで
なり、こうした触媒担体に、白金、金、パラジウム、ロ
ジウム、ルテニウム、及びイリジウムからなる群より選
択された少なくとも１種の触媒成分が担持されて触媒が
構成される。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、触媒担体及び触媒
に関し、より詳しくは、反応成分を含むガスに高い表面
積を提供する触媒用の担体、触媒、及びそれらの製造方
法に関する。
に関し、より詳しくは、反応成分を含むガスに高い表面
積を提供する触媒用の担体、触媒、及びそれらの製造方
法に関する。
【０００２】
【従来の技術】ガス中に含まれる反応成分の反応を促進
させる触媒は、一般に、触媒担体に触媒成分等を担持し
て構成される。例えば、自動車用エンジン等の内燃機関
から排出される排気ガスの場合、排気ガス中に含まれる
反応成分の窒素酸化物（ＮＯx）を分解し、炭化水素
（ＨＣ）と一酸化炭素（ＣＯ）を燃焼させるために三元
触媒が使用され、また、三元触媒にリーン雰囲気でＮＯ
xを吸蔵する機能を付加させてＮＯx浄化能力を高めた吸
蔵還元型ＮＯx浄化用触媒が使用されるが、これらの触
媒は、一般に、γ-アルミナのような触媒担体に、白金
等の貴金属の触媒成分と付加的なＮＯx吸蔵剤のような
助触媒成分を担持して構成される。
させる触媒は、一般に、触媒担体に触媒成分等を担持し
て構成される。例えば、自動車用エンジン等の内燃機関
から排出される排気ガスの場合、排気ガス中に含まれる
反応成分の窒素酸化物（ＮＯx）を分解し、炭化水素
（ＨＣ）と一酸化炭素（ＣＯ）を燃焼させるために三元
触媒が使用され、また、三元触媒にリーン雰囲気でＮＯ
xを吸蔵する機能を付加させてＮＯx浄化能力を高めた吸
蔵還元型ＮＯx浄化用触媒が使用されるが、これらの触
媒は、一般に、γ-アルミナのような触媒担体に、白金
等の貴金属の触媒成分と付加的なＮＯx吸蔵剤のような
助触媒成分を担持して構成される。
【０００３】ここで、触媒が反応成分の反応を効率的に
促進するためには、ガスが触媒に効率的に接触するよう
に、触媒がガスに高い表面積を提供することが必要であ
り、この高い表面積は、一般に、高い比表面積を有する
触媒担体上に触媒成分等が担持されることによって形成
される。そして、この高い表面積は、触媒が使用される
条件下で経時的に維持されることが必要である。
促進するためには、ガスが触媒に効率的に接触するよう
に、触媒がガスに高い表面積を提供することが必要であ
り、この高い表面積は、一般に、高い比表面積を有する
触媒担体上に触媒成分等が担持されることによって形成
される。そして、この高い表面積は、触媒が使用される
条件下で経時的に維持されることが必要である。
【０００４】例えば、自動車用エンジンの排気ガス浄化
用触媒の場合、常温と約１０００℃の間で温度が繰り返
して変動し、かつ比較的ＨＣとＣＯの濃度が高くてＯ2
濃度が低い還元性雰囲気と、比較的ＨＣとＣＯの濃度が
低くてＯ2濃度が高い酸化性雰囲気が繰り返される条件
下で、この高い表面積が維持される必要がある。
用触媒の場合、常温と約１０００℃の間で温度が繰り返
して変動し、かつ比較的ＨＣとＣＯの濃度が高くてＯ2
濃度が低い還元性雰囲気と、比較的ＨＣとＣＯの濃度が
低くてＯ2濃度が高い酸化性雰囲気が繰り返される条件
下で、この高い表面積が維持される必要がある。
【０００５】したがって、触媒担体には、こうした厳し
い条件下でも耐久性を有する比表面積が高いアルミナ、
シリカ、ジルコニア等の金属酸化物の材料が選択され、
通常、約１８０ｍ2／ｇの比表面積を有するγ-アルミナ
が使用される。このγ-アルミナは、現状では、高い比
表面積と優れた耐久性を最もバランス良く有する触媒担
体用の材料とされている。しかるに、排気ガス浄化用触
媒の浄化性能を一層向上させるためには、さらに高い比
表面積を有する触媒担体が望まれるが、アルミナ、シリ
カ、ジルコニア等の単一金属の酸化物は、それぞれの固
有の物性によって定まる耐久性を有する。
い条件下でも耐久性を有する比表面積が高いアルミナ、
シリカ、ジルコニア等の金属酸化物の材料が選択され、
通常、約１８０ｍ2／ｇの比表面積を有するγ-アルミナ
が使用される。このγ-アルミナは、現状では、高い比
表面積と優れた耐久性を最もバランス良く有する触媒担
体用の材料とされている。しかるに、排気ガス浄化用触
媒の浄化性能を一層向上させるためには、さらに高い比
表面積を有する触媒担体が望まれるが、アルミナ、シリ
カ、ジルコニア等の単一金属の酸化物は、それぞれの固
有の物性によって定まる耐久性を有する。
【０００６】ところで、複数の元素を含む複合酸化物
は、それらの元素の複合効果によって高い耐久性を有す
ることが期待され、さらに、特定の複合酸化物は、耐久
性のみならず、酸素ストレージ性能、酸素イオン伝導
性、酸塩基点、吸着性等の機能性を有する。このため、
高い比表面積を有する特定の複合酸化物が触媒担体とし
て使用されれば、排気ガスの浄化性能が著しく改良され
た排気ガス浄化用触媒を提供できる可能性がある。こう
した複合酸化物を触媒担体として利用する先行技術に
は、例えば、特開平８-１５０３３５号公報、特開平１
１-３４７３７１号公報、特開２０００-３００９８５号
公報がある。
は、それらの元素の複合効果によって高い耐久性を有す
ることが期待され、さらに、特定の複合酸化物は、耐久
性のみならず、酸素ストレージ性能、酸素イオン伝導
性、酸塩基点、吸着性等の機能性を有する。このため、
高い比表面積を有する特定の複合酸化物が触媒担体とし
て使用されれば、排気ガスの浄化性能が著しく改良され
た排気ガス浄化用触媒を提供できる可能性がある。こう
した複合酸化物を触媒担体として利用する先行技術に
は、例えば、特開平８-１５０３３５号公報、特開平１
１-３４７３７１号公報、特開２０００-３００９８５号
公報がある。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来の
触媒担体として使用された複合酸化物は、比表面積が高
くても約８０ｍ2／ｇであり、さらに比表面積を高める
余地があった。したがって、本発明は、従来よりも格段
に高い比表面積を有する複合酸化物からなる触媒担体を
提供し、それによって触媒性能を顕著に改良することを
目的とする。
触媒担体として使用された複合酸化物は、比表面積が高
くても約８０ｍ2／ｇであり、さらに比表面積を高める
余地があった。したがって、本発明は、従来よりも格段
に高い比表面積を有する複合酸化物からなる触媒担体を
提供し、それによって触媒性能を顕著に改良することを
目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】上記の目的は、２００ｍ
2／ｇ以上の比表面積を有し、少なくとも２種の金属元
素を含む複合酸化物を含んでなる触媒担体によって達成
される。即ち、本発明の触媒担体は、従来よりも格段に
高い比表面積を有する複合酸化物を含んでなる触媒担体
であり、触媒成分に高い担持表面積を提供し、それによ
って触媒がガスに高い表面積を提供することができる触
媒担体である。
2／ｇ以上の比表面積を有し、少なくとも２種の金属元
素を含む複合酸化物を含んでなる触媒担体によって達成
される。即ち、本発明の触媒担体は、従来よりも格段に
高い比表面積を有する複合酸化物を含んでなる触媒担体
であり、触媒成分に高い担持表面積を提供し、それによ
って触媒がガスに高い表面積を提供することができる触
媒担体である。
【０００９】また、上記の目的は、１〜１０ｎｍ（ナノ
メートル）に細孔分布のピークを有し、少なくとも２種
の金属元素を含む複合酸化物を含んでなる触媒担体によ
って達成される。即ち、本発明の触媒担体は、従来より
も格段に小さい細孔分布を有する複合酸化物を含んでな
る触媒担体であり、触媒成分に、担持され得る微細な分
布の細孔を提供し、それによって触媒がガスに高い表面
積を提供することができる触媒担体である。
メートル）に細孔分布のピークを有し、少なくとも２種
の金属元素を含む複合酸化物を含んでなる触媒担体によ
って達成される。即ち、本発明の触媒担体は、従来より
も格段に小さい細孔分布を有する複合酸化物を含んでな
る触媒担体であり、触媒成分に、担持され得る微細な分
布の細孔を提供し、それによって触媒がガスに高い表面
積を提供することができる触媒担体である。
【００１０】
【発明の実施の形態】本発明の触媒担体を構成する複合
酸化物は、少なくとも２種の金属元素を含んでなる。こ
こで、金属元素は、ｓ-ブロック金属元素、ｄ-ブロック
金属元素、ｐ-ブロック金属元素、ｆ-ブロック金属元素
から広範囲に選択することができ、具体的には、ナトリ
ウム（Ｎａ）、カリウム（Ｋ）、マグネシウム（Ｍ
ｇ）、カルシウム（Ｃａ）、バリウム（Ｂａ）、ストロ
ンチウム（Ｓｒ）、ランタン（Ｌａ）、イットリウム
（Ｙ）、セリウム（Ｃｅ）、プラセオジウム（Ｐｒ）、
ネオジム（Ｎｄ）、サマリウム（Ｓｍ）、ユウロピウム
（Ｅｕ）、ガドリニウム（Ｇｄ）、チタン（Ｔｉ）、錫
（Ｓｎ）、ジルコニウム（Ｚｒ）、マンガン（Ｍｎ）、
鉄（Ｆｅ）、コバルト（Ｃｏ）、ニッケル（Ｎｉ）、ク
ロム（Ｃｒ）、ニオブ（Ｎｂ）、銅（Ｃｕ）、バナジウ
ム（Ｖ）、モリブデン（Ｍｏ）、タングステン（Ｗ）、
亜鉛（Ｚｎ）、アルミニウム（Ａｌ）、ケイ素（Ｓｉ）
及びタンタル（Ｔａ）等であることができる。好ましく
は、これらの群から選択された複数の金属元素は、複合
酸化物に含まれる全金属元素の少なくとも１モル％をそ
れぞれが構成する。
酸化物は、少なくとも２種の金属元素を含んでなる。こ
こで、金属元素は、ｓ-ブロック金属元素、ｄ-ブロック
金属元素、ｐ-ブロック金属元素、ｆ-ブロック金属元素
から広範囲に選択することができ、具体的には、ナトリ
ウム（Ｎａ）、カリウム（Ｋ）、マグネシウム（Ｍ
ｇ）、カルシウム（Ｃａ）、バリウム（Ｂａ）、ストロ
ンチウム（Ｓｒ）、ランタン（Ｌａ）、イットリウム
（Ｙ）、セリウム（Ｃｅ）、プラセオジウム（Ｐｒ）、
ネオジム（Ｎｄ）、サマリウム（Ｓｍ）、ユウロピウム
（Ｅｕ）、ガドリニウム（Ｇｄ）、チタン（Ｔｉ）、錫
（Ｓｎ）、ジルコニウム（Ｚｒ）、マンガン（Ｍｎ）、
鉄（Ｆｅ）、コバルト（Ｃｏ）、ニッケル（Ｎｉ）、ク
ロム（Ｃｒ）、ニオブ（Ｎｂ）、銅（Ｃｕ）、バナジウ
ム（Ｖ）、モリブデン（Ｍｏ）、タングステン（Ｗ）、
亜鉛（Ｚｎ）、アルミニウム（Ａｌ）、ケイ素（Ｓｉ）
及びタンタル（Ｔａ）等であることができる。好ましく
は、これらの群から選択された複数の金属元素は、複合
酸化物に含まれる全金属元素の少なくとも１モル％をそ
れぞれが構成する。
【００１１】本発明の触媒担体を構成する複合酸化物
は、１つの局面として、２００ｍ2／ｇ以上の比表面積
を有し、より好ましくは、３００ｍ2／ｇ以上の比表面
積を有する。この比表面積は、Ｎ2吸着によるＢＥＴ法
に基づいて測定した値を意味する。本発明の触媒担体を
構成する複合酸化物は、もう１つの局面として、１〜１
０ｎｍに細孔分布のピークを有する。この細孔分布は、
Ｎ2吸着によるＢＪＨ法に基づいて測定した値を意味す
る。
は、１つの局面として、２００ｍ2／ｇ以上の比表面積
を有し、より好ましくは、３００ｍ2／ｇ以上の比表面
積を有する。この比表面積は、Ｎ2吸着によるＢＥＴ法
に基づいて測定した値を意味する。本発明の触媒担体を
構成する複合酸化物は、もう１つの局面として、１〜１
０ｎｍに細孔分布のピークを有する。この細孔分布は、
Ｎ2吸着によるＢＪＨ法に基づいて測定した値を意味す
る。
【００１２】こうした従来よりも格段に高い比表面積及
び／又は格段に小さい細孔分布を有する複合酸化物は、
例えば、超臨界流体と多孔質の消失性基体を利用し、超
臨界流体に溶解させた金属化合物の溶液を、多孔質の消
失性基体に含浸させ、次いで金属化合物を含浸した基体
を加熱することによって製造することができる。
び／又は格段に小さい細孔分布を有する複合酸化物は、
例えば、超臨界流体と多孔質の消失性基体を利用し、超
臨界流体に溶解させた金属化合物の溶液を、多孔質の消
失性基体に含浸させ、次いで金属化合物を含浸した基体
を加熱することによって製造することができる。
【００１３】具体的には、二酸化炭素、エタン、トルエ
ン、アンモニア、フレオン１３等から選択された物質
を、それぞれ固有の臨界温度と臨界圧力を超えた条件に
することで超臨界流体にし、この超臨界流体に、上記の
広範囲な各種金属から選択された少なくとも２種の金属
を、超臨界流体に溶解するアセチルアセトナートやアル
コキシド等の金属化合物として溶解させ、超臨界流体の
溶液を作成する。
ン、アンモニア、フレオン１３等から選択された物質
を、それぞれ固有の臨界温度と臨界圧力を超えた条件に
することで超臨界流体にし、この超臨界流体に、上記の
広範囲な各種金属から選択された少なくとも２種の金属
を、超臨界流体に溶解するアセチルアセトナートやアル
コキシド等の金属化合物として溶解させ、超臨界流体の
溶液を作成する。
【００１４】次いで、この超臨界流体の溶液を、活性炭
のような多孔質であって燃焼等により消失させることが
できる基体に含浸させ、次いで金属化合物を含浸した基
体を好ましくは酸化性雰囲気中で加熱し、金属化合物を
金属酸化物に変化させると同時に基体を燃焼除去するこ
とにより複合酸化物を得ることができる。
のような多孔質であって燃焼等により消失させることが
できる基体に含浸させ、次いで金属化合物を含浸した基
体を好ましくは酸化性雰囲気中で加熱し、金属化合物を
金属酸化物に変化させると同時に基体を燃焼除去するこ
とにより複合酸化物を得ることができる。
【００１５】このような超臨界流体と多孔質の消失性基
体を利用する方法によれば、超臨界流体の高い溶解性と
拡散性により、金属化合物を多孔質基体の細孔内部まで
搬送し、細孔壁に金属化合物をコート（担持）すること
ができる。次いで、空気等の酸化性雰囲気中で加熱し、
金属化合物を金属酸化物に変化させると同時に基体を燃
焼除去させることで、多孔質基体の細孔形状を転写した
複合酸化物の多孔体を得ることができる。
体を利用する方法によれば、超臨界流体の高い溶解性と
拡散性により、金属化合物を多孔質基体の細孔内部まで
搬送し、細孔壁に金属化合物をコート（担持）すること
ができる。次いで、空気等の酸化性雰囲気中で加熱し、
金属化合物を金属酸化物に変化させると同時に基体を燃
焼除去させることで、多孔質基体の細孔形状を転写した
複合酸化物の多孔体を得ることができる。
【００１６】この方法において基体として、例えば、約
２５００ｍ2／ｇのような高い比表面積と微細な細孔分
布を有する活性炭を使用すれば、２００ｍ2／ｇ以上の
比表面積及び／又は１〜１０ｎｍに細孔分布のピークの
ような、極めて高い比表面積及び／又は極めて小さい細
孔分布を有して、実質的に任意の金属元素の組成を有す
る複合酸化物の多孔体を得ることができ、そのままで又
は必要により軽度の解砕を施して、触媒担体として使用
することができる。
２５００ｍ2／ｇのような高い比表面積と微細な細孔分
布を有する活性炭を使用すれば、２００ｍ2／ｇ以上の
比表面積及び／又は１〜１０ｎｍに細孔分布のピークの
ような、極めて高い比表面積及び／又は極めて小さい細
孔分布を有して、実質的に任意の金属元素の組成を有す
る複合酸化物の多孔体を得ることができ、そのままで又
は必要により軽度の解砕を施して、触媒担体として使用
することができる。
【００１７】そして、このようにして得られた触媒担体
に、白金、金、パラジウム、ロジウム、ルテニウム、及
びイリジウムからなる群より選択された少なくとも１種
の触媒成分を担持することにより、排気ガスとの高い接
触効率によってＮＯx浄化、ＨＣ又はＣＯ燃焼の触媒性
能が顕著に改良された排気ガス浄化用触媒を得ることが
できる。
に、白金、金、パラジウム、ロジウム、ルテニウム、及
びイリジウムからなる群より選択された少なくとも１種
の触媒成分を担持することにより、排気ガスとの高い接
触効率によってＮＯx浄化、ＨＣ又はＣＯ燃焼の触媒性
能が顕著に改良された排気ガス浄化用触媒を得ることが
できる。
【００１８】ここで、本発明の触媒担体を構成する複合
酸化物が、特定の金属元素を含んでなる場合、以下に示
すように特有の性能を有する触媒が得られることが見出
されている。第１の態様として、複合酸化物がアルミニ
ウム、セリウム、及びジルコニウムの金属元素を含む場
合、ＨＣ燃焼性能に優れた排気ガス浄化用触媒を形成す
ることができる。この理由は、セリウムとジルコニウム
を組み合わせることで、複合酸化物が高い酸素ストレー
ジ性能と酸素イオン伝導性といった機能性を有し、これ
が触媒成分の酸化作用を助長し、また、アルミニウムが
複合酸化物の耐熱性を高めるためと推察される。
酸化物が、特定の金属元素を含んでなる場合、以下に示
すように特有の性能を有する触媒が得られることが見出
されている。第１の態様として、複合酸化物がアルミニ
ウム、セリウム、及びジルコニウムの金属元素を含む場
合、ＨＣ燃焼性能に優れた排気ガス浄化用触媒を形成す
ることができる。この理由は、セリウムとジルコニウム
を組み合わせることで、複合酸化物が高い酸素ストレー
ジ性能と酸素イオン伝導性といった機能性を有し、これ
が触媒成分の酸化作用を助長し、また、アルミニウムが
複合酸化物の耐熱性を高めるためと推察される。
【００１９】第２の態様として、複合酸化物が、チタン
及びアルミニウムの金属元素を含む場合、一酸化炭素と
水蒸気を反応させて水素を生成させる下記の水性ガスシ
フト反応： ＣＯ ＋ Ｈ2Ｏ → ＣＯ2＋ Ｈ2 に高い活性と耐久性を示す触媒を形成することができ
る。この理由は、触媒担体の高い比表面積によって触媒
活性が向上し、また、アルミニウムを複合化させること
による耐熱性の向上作用によるものと考えられる。
及びアルミニウムの金属元素を含む場合、一酸化炭素と
水蒸気を反応させて水素を生成させる下記の水性ガスシ
フト反応： ＣＯ ＋ Ｈ2Ｏ → ＣＯ2＋ Ｈ2 に高い活性と耐久性を示す触媒を形成することができ
る。この理由は、触媒担体の高い比表面積によって触媒
活性が向上し、また、アルミニウムを複合化させること
による耐熱性の向上作用によるものと考えられる。
【００２０】第３の態様として、複合酸化物が、ジルコ
ニウム及びカルシウムの金属元素を含む場合、炭化水素
と水蒸気を反応させて水素を生成させる下記の水蒸気改
質反応： ＨＣ ＋ Ｈ2Ｏ → ＣＯ2＋ Ｈ2 に高い活性と耐久性を示す触媒を形成することができ
る。この理由は、触媒担体の高い比表面積によって触媒
活性が向上し、また、触媒担体成分と触媒成分の相互作
用によるものと考えられる。
ニウム及びカルシウムの金属元素を含む場合、炭化水素
と水蒸気を反応させて水素を生成させる下記の水蒸気改
質反応： ＨＣ ＋ Ｈ2Ｏ → ＣＯ2＋ Ｈ2 に高い活性と耐久性を示す触媒を形成することができ
る。この理由は、触媒担体の高い比表面積によって触媒
活性が向上し、また、触媒担体成分と触媒成分の相互作
用によるものと考えられる。
【００２１】この第２又は第３の態様の触媒は、ＮＯx
吸蔵還元型触媒のようなアルカリ金属及びアルカリ土類
金属から選択された少なくとも１種の金属と白金等の触
媒成分を含む触媒と併用されることで、ＮＯx浄化性能
が効果的に高められた排気ガス浄化用触媒を構成するこ
とができる。この理由は、これらの触媒は、ＣＯ又はＨ
ＣからＨ2を効率的に生成させ、この生成したＨ2が、Ｎ
ＯxをＣＯ又はＨＣよりも効率的に還元するためと考え
られる。
吸蔵還元型触媒のようなアルカリ金属及びアルカリ土類
金属から選択された少なくとも１種の金属と白金等の触
媒成分を含む触媒と併用されることで、ＮＯx浄化性能
が効果的に高められた排気ガス浄化用触媒を構成するこ
とができる。この理由は、これらの触媒は、ＣＯ又はＨ
ＣからＨ2を効率的に生成させ、この生成したＨ2が、Ｎ
ＯxをＣＯ又はＨＣよりも効率的に還元するためと考え
られる。
【００２２】第４の態様として、複合酸化物が、アルミ
ニウム及びマグネシウムの金属元素を含む場合、高いＮ
Ｏx吸蔵量と耐久性を有する改良されたＮＯx吸蔵還元型
触媒触媒を形成することができる。この理由は、高い塩
基性を有するマグネシウムがアルミニウムの複合化によ
って安定化されるためと考えられる。
ニウム及びマグネシウムの金属元素を含む場合、高いＮ
Ｏx吸蔵量と耐久性を有する改良されたＮＯx吸蔵還元型
触媒触媒を形成することができる。この理由は、高い塩
基性を有するマグネシウムがアルミニウムの複合化によ
って安定化されるためと考えられる。
【００２３】こうした複合酸化物の触媒担体に白金等の
触媒成分を担持するのは、蒸発乾固、還元析出、イオン
交換法等の触媒担体に金属を担持させる通常の方法によ
り行うことができる。ここで、好ましくは、触媒成分も
また上記のように超臨界流体を利用して触媒担体に担持
する。本発明の触媒担体は、極めて高い比表面積又は極
めて小さい細孔分布を有するため、超臨界流体の高い拡
散性を利用する方法が、触媒成分の均一な担持に適する
からである。
触媒成分を担持するのは、蒸発乾固、還元析出、イオン
交換法等の触媒担体に金属を担持させる通常の方法によ
り行うことができる。ここで、好ましくは、触媒成分も
また上記のように超臨界流体を利用して触媒担体に担持
する。本発明の触媒担体は、極めて高い比表面積又は極
めて小さい細孔分布を有するため、超臨界流体の高い拡
散性を利用する方法が、触媒成分の均一な担持に適する
からである。
【００２４】具体的には、上記と同様に、二酸化炭素等
の超臨界流体に、白金アセチルアセトナート等の貴金属
化合物を溶解させ、この超臨界流体の溶液を、本発明の
触媒担体に含浸させ、次いで貴金属化合物を含浸した触
媒担体を加熱し、貴金属化合物の有機成分を逃散させる
ことにより触媒成分を担持することができる。
の超臨界流体に、白金アセチルアセトナート等の貴金属
化合物を溶解させ、この超臨界流体の溶液を、本発明の
触媒担体に含浸させ、次いで貴金属化合物を含浸した触
媒担体を加熱し、貴金属化合物の有機成分を逃散させる
ことにより触媒成分を担持することができる。
【００２５】こうした本発明の触媒担体、触媒、及びこ
れらの製造方法を、図１に模式的に示す。図１は、活性
炭を消失性基体として用い、超臨界流体を利用して、活
性炭の細孔形状を転写した形状を有する本発明の触媒担
体を調製し、次いで超臨界流体を利用して触媒成分を担
持し、本発明の触媒を製造する工程を例示する。この図
１に示す工程は、下記の実施例１に対応するが、あくま
で本発明の理解を目的として模式的に示すものであっ
て、本発明を限定するものではない。
れらの製造方法を、図１に模式的に示す。図１は、活性
炭を消失性基体として用い、超臨界流体を利用して、活
性炭の細孔形状を転写した形状を有する本発明の触媒担
体を調製し、次いで超臨界流体を利用して触媒成分を担
持し、本発明の触媒を製造する工程を例示する。この図
１に示す工程は、下記の実施例１に対応するが、あくま
で本発明の理解を目的として模式的に示すものであっ
て、本発明を限定するものではない。
【００２６】
【実施例】実施例１ 内容積約１０００ｃｃの耐圧容器の中に、アルミニウム
(III)アセチルアセトナート(ＣＨ3ＣＯＣＨＣＯＣＨ3)3
Ａｌを８.１ｇ、セリウム(III)アセチルアセトナート・
３水和物(ＣＨ3ＣＯＣＨＣＯＣＨ3)3Ｃｅ・３Ｈ2Ｏを１
２.３ｇ、及びジルコニウム(IV)アセチルアセトナート
(ＣＨ3ＣＯＣＨＣＯＣＨ3)4Ｚｒを１２.２ｇ入れ（Ａ
ｌ：Ｃｅ：Ｚｒ＝１：１：１のモル比）、これにアセト
ンを５０ｇ添加した。この耐圧容器内の上部のアセトン
が接触しない位置に、ステンレス製メッシュで作成した
開孔容器を設置し、この開孔容器の中に比表面積約２５
００ｍ2／ｇの活性炭を３０ｇ入れた。
(III)アセチルアセトナート(ＣＨ3ＣＯＣＨＣＯＣＨ3)3
Ａｌを８.１ｇ、セリウム(III)アセチルアセトナート・
３水和物(ＣＨ3ＣＯＣＨＣＯＣＨ3)3Ｃｅ・３Ｈ2Ｏを１
２.３ｇ、及びジルコニウム(IV)アセチルアセトナート
(ＣＨ3ＣＯＣＨＣＯＣＨ3)4Ｚｒを１２.２ｇ入れ（Ａ
ｌ：Ｃｅ：Ｚｒ＝１：１：１のモル比）、これにアセト
ンを５０ｇ添加した。この耐圧容器内の上部のアセトン
が接触しない位置に、ステンレス製メッシュで作成した
開孔容器を設置し、この開孔容器の中に比表面積約２５
００ｍ2／ｇの活性炭を３０ｇ入れた。
【００２７】次いで、耐圧容器に蓋をして、耐圧容器内
に二酸化炭素を導入して加熱し、約３０ＭＰａで１２０
℃の超臨界状態にし、この容器の内部を攪拌しながら超
臨界状態を２４時間維持した。次いで、耐圧容器から、
Ａｌ、Ｃｅ、及びＺｒがコート（担持）された活性炭を
取り出し、２００ｍｌ／分の流量で空気が流通する７０
０℃の炉の中で５時間加熱して活性炭を燃焼除去し、Ａ
ｌ-Ｃｅ-Ｚｒ複合酸化物を得た。得られた複合酸化物の
比表面積は３８０ｍ2／ｇであった。
に二酸化炭素を導入して加熱し、約３０ＭＰａで１２０
℃の超臨界状態にし、この容器の内部を攪拌しながら超
臨界状態を２４時間維持した。次いで、耐圧容器から、
Ａｌ、Ｃｅ、及びＺｒがコート（担持）された活性炭を
取り出し、２００ｍｌ／分の流量で空気が流通する７０
０℃の炉の中で５時間加熱して活性炭を燃焼除去し、Ａ
ｌ-Ｃｅ-Ｚｒ複合酸化物を得た。得られた複合酸化物の
比表面積は３８０ｍ2／ｇであった。
【００２８】次いで、上記の内容積約１０００ｃｃの耐
圧容器の中に、パラジウム(II)アセチルアセトナート
(ＣＨ3ＣＯＣＨＣＯＣＨ3)2Ｐｄを１.０ｇ入れ、これに
アセトンを２０ｇ添加した。この耐圧容器内の上部のア
セトンが接触しない位置に、ステンレス製メッシュで作
成した開孔容器を設置し、先に調製したＡｌ-Ｃｅ-Ｚｒ
複合酸化物を８.０ｇ入れた。
圧容器の中に、パラジウム(II)アセチルアセトナート
(ＣＨ3ＣＯＣＨＣＯＣＨ3)2Ｐｄを１.０ｇ入れ、これに
アセトンを２０ｇ添加した。この耐圧容器内の上部のア
セトンが接触しない位置に、ステンレス製メッシュで作
成した開孔容器を設置し、先に調製したＡｌ-Ｃｅ-Ｚｒ
複合酸化物を８.０ｇ入れた。
【００２９】次いで、耐圧容器に蓋をして、耐圧容器内
に二酸化炭素を導入して加熱し、約３０ＭＰａで１５０
℃の超臨界状態にし、この容器の内部を攪拌しながら超
臨界状態を２４時間維持した。次いで、耐圧容器から、
Ａｌ-Ｃｅ-Ｚｒ複合酸化物を取り出し、２００ｍｌ／分
の流量で空気が流通する４５０℃の炉の中で２時間加熱
して有機物を逃散させ、本発明のＡｌ-Ｃｅ-Ｚｒ複合酸
化物の触媒担体にＰｄが担持された本発明の触媒Ａを得
た。触媒Ａに含まれるＰｄの濃度を元素分析によって測
定した結果、２.８質量％であった。
に二酸化炭素を導入して加熱し、約３０ＭＰａで１５０
℃の超臨界状態にし、この容器の内部を攪拌しながら超
臨界状態を２４時間維持した。次いで、耐圧容器から、
Ａｌ-Ｃｅ-Ｚｒ複合酸化物を取り出し、２００ｍｌ／分
の流量で空気が流通する４５０℃の炉の中で２時間加熱
して有機物を逃散させ、本発明のＡｌ-Ｃｅ-Ｚｒ複合酸
化物の触媒担体にＰｄが担持された本発明の触媒Ａを得
た。触媒Ａに含まれるＰｄの濃度を元素分析によって測
定した結果、２.８質量％であった。
【００３０】実施例２ 実施例１で用いた内容積約１０００ｃｃの耐圧容器の中
に、トリイソプロポキシアルミニウムＡｌ(Ｏ-ｉ-Ｃ3Ｈ
7)3を５.１ｇ、トリエトキシセリウムＣｅ(ＯＣ2Ｈ5)3
を６.９ｇ、及びテトライソプロピルジルコニウムＺｒ
(Ｏ-ｉ-Ｃ3Ｈ7)4を８.２ｇ入れ（Ａｌ：Ｃｅ：Ｚｒ＝
１：１：１のモル比）、これにイソプロパノールを５０
ｇ添加し、次いで、実施例１と同様にして、耐圧容器内
の上部のイソプロパノールが接触しない位置に、比表面
積約２５００ｍ2／ｇの活性炭を３０ｇ入れた。
に、トリイソプロポキシアルミニウムＡｌ(Ｏ-ｉ-Ｃ3Ｈ
7)3を５.１ｇ、トリエトキシセリウムＣｅ(ＯＣ2Ｈ5)3
を６.９ｇ、及びテトライソプロピルジルコニウムＺｒ
(Ｏ-ｉ-Ｃ3Ｈ7)4を８.２ｇ入れ（Ａｌ：Ｃｅ：Ｚｒ＝
１：１：１のモル比）、これにイソプロパノールを５０
ｇ添加し、次いで、実施例１と同様にして、耐圧容器内
の上部のイソプロパノールが接触しない位置に、比表面
積約２５００ｍ2／ｇの活性炭を３０ｇ入れた。
【００３１】次いで、実施例１と同様にして耐圧容器の
中を超臨界状態に２４時間維持した後、耐圧容器からＡ
ｌ、Ｃｅ、及びＺｒがコートされた活性炭を取り出し、
２００ｍｌ／分の流量で空気が流通する７００℃の炉の
中で５時間加熱して活性炭を燃焼除去し、Ａｌ-Ｃｅ-Ｚ
ｒ複合酸化物を得た。得られた複合酸化物の比表面積は
３６１ｍ2／ｇであった。
中を超臨界状態に２４時間維持した後、耐圧容器からＡ
ｌ、Ｃｅ、及びＺｒがコートされた活性炭を取り出し、
２００ｍｌ／分の流量で空気が流通する７００℃の炉の
中で５時間加熱して活性炭を燃焼除去し、Ａｌ-Ｃｅ-Ｚ
ｒ複合酸化物を得た。得られた複合酸化物の比表面積は
３６１ｍ2／ｇであった。
【００３２】次いで、実施例１と同様にして、上記の耐
圧容器の中に、パラジウム(II)アセチルアセトナートを
１.５ｇ入れ、これにアセトンを２０ｇ添加し、耐圧容
器内の上部に開孔容器を設置して、この中に先に調製し
たＡｌ-Ｃｅ-Ｚｒ複合酸化物を８.０ｇ入れ、次いで、
耐圧容器の中を約３０ＭＰａで１５０℃の超臨界状態に
２４時間維持し、実施例１と同様にして、本発明のＡｌ
-Ｃｅ-Ｚｒ複合酸化物の触媒担体にＰｄが担持された本
発明の触媒Ｂを得た。この触媒ＢのＰｄ濃度は２.３質
量％であった。
圧容器の中に、パラジウム(II)アセチルアセトナートを
１.５ｇ入れ、これにアセトンを２０ｇ添加し、耐圧容
器内の上部に開孔容器を設置して、この中に先に調製し
たＡｌ-Ｃｅ-Ｚｒ複合酸化物を８.０ｇ入れ、次いで、
耐圧容器の中を約３０ＭＰａで１５０℃の超臨界状態に
２４時間維持し、実施例１と同様にして、本発明のＡｌ
-Ｃｅ-Ｚｒ複合酸化物の触媒担体にＰｄが担持された本
発明の触媒Ｂを得た。この触媒ＢのＰｄ濃度は２.３質
量％であった。
【００３３】比較例１ 硝酸アルミニウムＡｌ(ＮＯ3)3、硝酸セリウムＣｅ(Ｎ
Ｏ3)3、及びオキシ硝酸ジルコニウムＺｒＯ(ＮＯ3)2の
混合水溶液を作成し（Ａｌ：Ｃｅ：Ｚｒ＝１：１：１の
モル比）、これにアンモニア水を添加して金属水酸化物
を共沈させ、生成した沈殿物を大気雰囲気の７００℃で
５時間焼成し、Ａｌ-Ｃｅ-Ｚｒ複合酸化物を得た。得ら
れた複合酸化物の比表面積は１ｍ2／ｇ未満であり、こ
れを振動ミルによって粉砕して７１ｍ2／ｇの比表面積
にした。次いで、このＡｌ-Ｃｅ-Ｚｒ複合酸化物に、硝
酸パラジウムＰｄ(ＮＯ3)2水溶液を使用してＰｄを担持
し、大気雰囲気の４５０℃で２時間焼成して比較用の触
媒ａを得た。この触媒ａのＰｄ濃度は２.８質量％であ
った。
Ｏ3)3、及びオキシ硝酸ジルコニウムＺｒＯ(ＮＯ3)2の
混合水溶液を作成し（Ａｌ：Ｃｅ：Ｚｒ＝１：１：１の
モル比）、これにアンモニア水を添加して金属水酸化物
を共沈させ、生成した沈殿物を大気雰囲気の７００℃で
５時間焼成し、Ａｌ-Ｃｅ-Ｚｒ複合酸化物を得た。得ら
れた複合酸化物の比表面積は１ｍ2／ｇ未満であり、こ
れを振動ミルによって粉砕して７１ｍ2／ｇの比表面積
にした。次いで、このＡｌ-Ｃｅ-Ｚｒ複合酸化物に、硝
酸パラジウムＰｄ(ＮＯ3)2水溶液を使用してＰｄを担持
し、大気雰囲気の４５０℃で２時間焼成して比較用の触
媒ａを得た。この触媒ａのＰｄ濃度は２.８質量％であ
った。
【００３４】実施例３ 実施例１で用いた耐圧容器の中にオルトチタン酸テトラ
エチルＴｉ(ＯＣ2Ｈ5) 4を５４.２ｇ、トリイソプロポキ
シアルミニウムを２.６ｇ（Ｔｉ：Ａｌ＝９５：５のモ
ル比）、及びイソプロピルアルコールを２０ｇ入れ、次
いで、実施例１と同様にして、耐圧容器の上部に比表面
積約２５００ｍ2／ｇの活性炭を３０ｇ入れた。次い
で、実施例１と同様にして耐圧容器の中を約３０ＭＰａ
で１２０℃の超臨界状態に２４時間維持した後、耐圧容
器からＴｉとＡｌがコートされた活性炭を取り出し、２
００ｍｌ／分の流量で空気が流通する５５０℃の炉の中
で５時間加熱して活性炭を燃焼除去し、Ｔｉ-Ａｌ複合
酸化物を得た。得られた複合酸化物の比表面積は２９６
ｍ2／ｇであった。
エチルＴｉ(ＯＣ2Ｈ5) 4を５４.２ｇ、トリイソプロポキ
シアルミニウムを２.６ｇ（Ｔｉ：Ａｌ＝９５：５のモ
ル比）、及びイソプロピルアルコールを２０ｇ入れ、次
いで、実施例１と同様にして、耐圧容器の上部に比表面
積約２５００ｍ2／ｇの活性炭を３０ｇ入れた。次い
で、実施例１と同様にして耐圧容器の中を約３０ＭＰａ
で１２０℃の超臨界状態に２４時間維持した後、耐圧容
器からＴｉとＡｌがコートされた活性炭を取り出し、２
００ｍｌ／分の流量で空気が流通する５５０℃の炉の中
で５時間加熱して活性炭を燃焼除去し、Ｔｉ-Ａｌ複合
酸化物を得た。得られた複合酸化物の比表面積は２９６
ｍ2／ｇであった。
【００３５】次いで、実施例１と同様にして、上記の耐
圧容器の中に、白金(II)アセチルアセトナート(ＣＨ3Ｃ
ＯＣＨＣＯＣＨ3)2Ｐｔを０.８ｇ入れ、これにアセトン
を１０ｇ添加し、耐圧容器内の上部に開孔容器を設置し
て、この中に先に調製したＴｉ-Ａｌ複合酸化物を１８.
０ｇ入れ、次いで、耐圧容器の中を約３０ＭＰａで１５
０℃の超臨界状態に２４時間維持し、実施例１と同様に
して、本発明のＴｉ-Ａｌ複合酸化物の触媒担体にＰｔ
が担持された本発明の触媒Ｃを得た。この触媒ＣのＰｔ
濃度は２.０１質量％であった。
圧容器の中に、白金(II)アセチルアセトナート(ＣＨ3Ｃ
ＯＣＨＣＯＣＨ3)2Ｐｔを０.８ｇ入れ、これにアセトン
を１０ｇ添加し、耐圧容器内の上部に開孔容器を設置し
て、この中に先に調製したＴｉ-Ａｌ複合酸化物を１８.
０ｇ入れ、次いで、耐圧容器の中を約３０ＭＰａで１５
０℃の超臨界状態に２４時間維持し、実施例１と同様に
して、本発明のＴｉ-Ａｌ複合酸化物の触媒担体にＰｔ
が担持された本発明の触媒Ｃを得た。この触媒ＣのＰｔ
濃度は２.０１質量％であった。
【００３６】比較例２ 酸化物の原料として、トリイソプロポキシアルミニウム
を用いない以外は実施例３と同様にして、実施例３で用
いた耐圧容器の中で、５７ｇのオルトチタン酸テトラエ
チルを用いて活性炭にＴｉをコートし、次いでＴｉ酸化
物を調製した。得られたＴｉ酸化物の比表面積は２７６
ｍ2／ｇであった。次いで、このＴｉ酸化物に、実施例
３と同様にして超臨界流体を用いてＰｔを担持し、比較
用の触媒ｂを得た。この触媒ｂのＰｔ濃度は１.９３質
量％であった。
を用いない以外は実施例３と同様にして、実施例３で用
いた耐圧容器の中で、５７ｇのオルトチタン酸テトラエ
チルを用いて活性炭にＴｉをコートし、次いでＴｉ酸化
物を調製した。得られたＴｉ酸化物の比表面積は２７６
ｍ2／ｇであった。次いで、このＴｉ酸化物に、実施例
３と同様にして超臨界流体を用いてＰｔを担持し、比較
用の触媒ｂを得た。この触媒ｂのＰｔ濃度は１.９３質
量％であった。
【００３７】比較例３ Ｔｉ酸化物に代えて市販のチタニア粉末（比表面積４０
ｍ2／ｇ、石原産業製ＴＴＯ-５５）を用い、ジニトロジ
アンミン白金錯体溶液を用いてチタニアにＰｔが担持さ
れた比較用の触媒ｃを得た。この触媒ｃのＰｔ濃度は
２.００質量％であった。
ｍ2／ｇ、石原産業製ＴＴＯ-５５）を用い、ジニトロジ
アンミン白金錯体溶液を用いてチタニアにＰｔが担持さ
れた比較用の触媒ｃを得た。この触媒ｃのＰｔ濃度は
２.００質量％であった。
【００３８】実施例４ 実施例１で用いた耐圧容器の中にジルコニウム(IV)アセ
チルアセトナート(ＣＨ3ＣＯＣＨＣＯＣＨ3)4Ｚｒを７
５ｇ、カルシウム(II)アセチルアセトナート(ＣＨ3ＣＯ
ＣＨＣＯＣＨ3)2Ｃａを２.０ｇ（Ｚｒ：Ｃａ＝９５：５
のモル比）、及びアセトンを１００ｇ入れ、次いで、実
施例１と同様にして、耐圧容器の上部に比表面積約２５
００ｍ2／ｇの活性炭を６０ｇ入れた。次いで、実施例
１と同様にして耐圧容器の中を約３０ＭＰａで１２０℃
の超臨界状態に８時間維持した後、耐圧容器から、Ｚｒ
とＣａがコートされた活性炭を取り出し、２００ｍｌ／
分の流量で空気が流通する５５０℃の炉の中で５時間加
熱して活性炭を燃焼除去し、Ｚｒ-Ｃａ複合酸化物を得
た。得られた複合酸化物の比表面積は２３３ｍ2／ｇで
あった。
チルアセトナート(ＣＨ3ＣＯＣＨＣＯＣＨ3)4Ｚｒを７
５ｇ、カルシウム(II)アセチルアセトナート(ＣＨ3ＣＯ
ＣＨＣＯＣＨ3)2Ｃａを２.０ｇ（Ｚｒ：Ｃａ＝９５：５
のモル比）、及びアセトンを１００ｇ入れ、次いで、実
施例１と同様にして、耐圧容器の上部に比表面積約２５
００ｍ2／ｇの活性炭を６０ｇ入れた。次いで、実施例
１と同様にして耐圧容器の中を約３０ＭＰａで１２０℃
の超臨界状態に８時間維持した後、耐圧容器から、Ｚｒ
とＣａがコートされた活性炭を取り出し、２００ｍｌ／
分の流量で空気が流通する５５０℃の炉の中で５時間加
熱して活性炭を燃焼除去し、Ｚｒ-Ｃａ複合酸化物を得
た。得られた複合酸化物の比表面積は２３３ｍ2／ｇで
あった。
【００３９】次いで、上記の耐圧容器の中に、ロジウム
(III)アセチルアセトナート(ＣＨ3ＣＯＣＨＣＯＣＨ3)3
Ｒｈを２.０ｇ入れ、これにアセトンを２０ｇ添加し、
耐圧容器内の上部に開孔容器を設置して、この中に先に
調製したＺｒ-Ｃａ複合酸化物を１８.０ｇ入れ、次い
で、耐圧容器の中を約３０ＭＰａで１５０℃の超臨界状
態に８時間維持した後、実施例１と同様にして、本発明
のＺｒ-Ｃａ複合酸化物の触媒担体にＲｈが担持された
本発明の触媒Ｄを得た。この触媒ＤのＲｈ濃度は２.３
０質量％であった。
(III)アセチルアセトナート(ＣＨ3ＣＯＣＨＣＯＣＨ3)3
Ｒｈを２.０ｇ入れ、これにアセトンを２０ｇ添加し、
耐圧容器内の上部に開孔容器を設置して、この中に先に
調製したＺｒ-Ｃａ複合酸化物を１８.０ｇ入れ、次い
で、耐圧容器の中を約３０ＭＰａで１５０℃の超臨界状
態に８時間維持した後、実施例１と同様にして、本発明
のＺｒ-Ｃａ複合酸化物の触媒担体にＲｈが担持された
本発明の触媒Ｄを得た。この触媒ＤのＲｈ濃度は２.３
０質量％であった。
【００４０】比較例４ 酸化物の原料として、カルシウム(IV)アセチルアセトナ
ートを用いない以外は実施例４と同様にして、実施例４
で用いた耐圧容器の中で、８０ｇのジルコニウム(IV)ア
セチルアセトナートを用いて活性炭にＺｒをコートし、
次いでＺｒ酸化物を調製した。得られたＺｒ酸化物の比
表面積は２２１ｍ2／ｇであった。次いで、このＴｉ酸
化物に、実施例４と同様にして超臨界流体を用いてＲｈ
を担持し、比較用の触媒ｄを得た。この触媒ｄのＲｈ濃
度は２.２１質量％であった。
ートを用いない以外は実施例４と同様にして、実施例４
で用いた耐圧容器の中で、８０ｇのジルコニウム(IV)ア
セチルアセトナートを用いて活性炭にＺｒをコートし、
次いでＺｒ酸化物を調製した。得られたＺｒ酸化物の比
表面積は２２１ｍ2／ｇであった。次いで、このＴｉ酸
化物に、実施例４と同様にして超臨界流体を用いてＲｈ
を担持し、比較用の触媒ｄを得た。この触媒ｄのＲｈ濃
度は２.２１質量％であった。
【００４１】比較例５ Ｚｒ酸化物に代えて市販のジルコニア粉末（比表面積１
０５ｍ2／ｇ、第一稀元素化学工業製ＲＣ-１００）を用
い、硝酸ロジウム溶液を用いてジルコニアにＲｈが担持
された比較用の触媒ｅを得た。この触媒ｅのＲｈ濃度は
２.３０質量％であった。
０５ｍ2／ｇ、第一稀元素化学工業製ＲＣ-１００）を用
い、硝酸ロジウム溶液を用いてジルコニアにＲｈが担持
された比較用の触媒ｅを得た。この触媒ｅのＲｈ濃度は
２.３０質量％であった。
【００４２】実施例５ 実施例１で用いた耐圧容器の中にアルミニウム(III)ア
セチルアセトナートを９１ｇ、マグネシウム(II)アセチ
ルアセトナート(ＣＨ3ＣＯＣＨＣＯＣＨ3)2Ｍｇを３１
ｇ（Ａｌ：Ｍｇ＝２：１のモル比）、及びアセトンを６
０ｇ入れ、次いで、実施例１と同様にして、耐圧容器の
上部に比表面積約２５００ｍ2／ｇの活性炭を６０ｇ入
れた。次いで、実施例１と同様にして耐圧容器の中を約
３０ＭＰａで１２０℃の超臨界状態に８時間維持した
後、耐圧容器から、ＡｌとＭｇがコートされた活性炭を
取り出し、２００ｍｌ／分の流量で空気が流通する６０
０℃の炉の中で５時間加熱して活性炭を燃焼除去し、Ａ
ｌ-Ｍｇ複合酸化物を得た。得られた複合酸化物の比表
面積は２４３ｍ2／ｇであった。
セチルアセトナートを９１ｇ、マグネシウム(II)アセチ
ルアセトナート(ＣＨ3ＣＯＣＨＣＯＣＨ3)2Ｍｇを３１
ｇ（Ａｌ：Ｍｇ＝２：１のモル比）、及びアセトンを６
０ｇ入れ、次いで、実施例１と同様にして、耐圧容器の
上部に比表面積約２５００ｍ2／ｇの活性炭を６０ｇ入
れた。次いで、実施例１と同様にして耐圧容器の中を約
３０ＭＰａで１２０℃の超臨界状態に８時間維持した
後、耐圧容器から、ＡｌとＭｇがコートされた活性炭を
取り出し、２００ｍｌ／分の流量で空気が流通する６０
０℃の炉の中で５時間加熱して活性炭を燃焼除去し、Ａ
ｌ-Ｍｇ複合酸化物を得た。得られた複合酸化物の比表
面積は２４３ｍ2／ｇであった。
【００４３】次いで、上記の耐圧容器の中に、白金(II)
アセチルアセトナートを０.８ｇ入れ、これにアセトン
を１０ｇ添加し、耐圧容器内の上部に開孔容器を設置し
て、この中に先に調製したＡｌ-Ｍｇ複合酸化物を１８.
０ｇ入れ、次いで、耐圧容器の中を約３０ＭＰａで１５
０℃の超臨界状態に８時間維持し、実施例１と同様にし
て、本発明のＡｌ-Ｍｇ複合酸化物の触媒担体にＰｔが
担持された本発明の触媒Ｅを得た。この触媒ＥのＰｔ濃
度は２.１２質量％であった。
アセチルアセトナートを０.８ｇ入れ、これにアセトン
を１０ｇ添加し、耐圧容器内の上部に開孔容器を設置し
て、この中に先に調製したＡｌ-Ｍｇ複合酸化物を１８.
０ｇ入れ、次いで、耐圧容器の中を約３０ＭＰａで１５
０℃の超臨界状態に８時間維持し、実施例１と同様にし
て、本発明のＡｌ-Ｍｇ複合酸化物の触媒担体にＰｔが
担持された本発明の触媒Ｅを得た。この触媒ＥのＰｔ濃
度は２.１２質量％であった。
【００４４】比較例６ 市販のＡｌ-Ｍｇ複合酸化物（比表面積１０５ｍ2／ｇ）
を用いた以外は比較例３と同様にして、Ａｌ-Ｍｇ複合
酸化物にＰｔが２.１２質量％で担持された比較用の触
媒ｆを得た。
を用いた以外は比較例３と同様にして、Ａｌ-Ｍｇ複合
酸化物にＰｔが２.１２質量％で担持された比較用の触
媒ｆを得た。
【００４５】比較例７ γ-アルミナを用いた以外は比較例６と同様にして、γ-
アルミナにＰｔが２.１２質量％で担持された比較用の
触媒ｇを得た。
アルミナにＰｔが２.１２質量％で担持された比較用の
触媒ｇを得た。
【００４６】−細孔分布の測定− 実施例１〜２と比較例１のＡｌ-Ｃｅ-Ｚｒ複合酸化物の
細孔分布を、細孔分布測定装置アサップ２０００（島津
製作所販売）を使用し、Ｎ2吸着によるＢＪＨ法に基づ
いて測定した。その結果を図２に示す。図２の結果か
ら、実施例１〜２で用いたＡｌ-Ｃｅ-Ｚｒ複合酸化物
は、約３ｎｍに細孔分布のピークを有し、比較例１より
も格段に小さい細孔分布を有することが分かる。
細孔分布を、細孔分布測定装置アサップ２０００（島津
製作所販売）を使用し、Ｎ2吸着によるＢＪＨ法に基づ
いて測定した。その結果を図２に示す。図２の結果か
ら、実施例１〜２で用いたＡｌ-Ｃｅ-Ｚｒ複合酸化物
は、約３ｎｍに細孔分布のピークを有し、比較例１より
も格段に小さい細孔分布を有することが分かる。
【００４７】−触媒性能評価（１）− 上記の実施例１の触媒Ａ、実施例２の触媒Ｂ、及び比較
例１の触媒ａを、それぞれ圧縮・解砕して直径１〜３ｍ
ｍのペレットに形成した各２ｇを、実験室用の排気ガス
浄化性能評価装置の反応管内部に設置した。次いで、下
記のモデル雰囲気ガスを流通させ、触媒床温度を２０℃
／分の速度で昇温させながら、各温度におけるＣＨ4の
浄化率を測定した。この結果を図３にまとめて示す。 ガス組成： １１００ｐｐｍＣＨ4 ＋ １０.０％ＣＯ2 ＋ ５.０％Ｏ
2＋ １０.０％Ｈ2Ｏ （残余：窒素）
例１の触媒ａを、それぞれ圧縮・解砕して直径１〜３ｍ
ｍのペレットに形成した各２ｇを、実験室用の排気ガス
浄化性能評価装置の反応管内部に設置した。次いで、下
記のモデル雰囲気ガスを流通させ、触媒床温度を２０℃
／分の速度で昇温させながら、各温度におけるＣＨ4の
浄化率を測定した。この結果を図３にまとめて示す。 ガス組成： １１００ｐｐｍＣＨ4 ＋ １０.０％ＣＯ2 ＋ ５.０％Ｏ
2＋ １０.０％Ｈ2Ｏ （残余：窒素）
【００４８】図３の結果から、触媒Ａと触媒Ｂは、触媒
ａよりもかなり低い温度からＣＨ4の浄化が始まり、触
媒性能が顕著に高いことが分かる。なお、ＣＨ4の５０
％浄化温度は、触媒Ａで３５２℃、触媒Ｂで３５９℃、
触媒ａで４４０℃であった。
ａよりもかなり低い温度からＣＨ4の浄化が始まり、触
媒性能が顕著に高いことが分かる。なお、ＣＨ4の５０
％浄化温度は、触媒Ａで３５２℃、触媒Ｂで３５９℃、
触媒ａで４４０℃であった。
【００４９】−触媒性能評価（２）− 以下のようにして水性ガスシフト反応用の触媒としての
性能評価を行った。実施例３の触媒Ｃ、比較例２の触媒
ｂ、及び比較例３の触媒ｃの各２ｇ、及び各触媒を大気
雰囲気中で６００℃×１０時間の焼成に供した触媒
（「耐久後」と表す。）の各２ｇを、直径１〜３ｍｍの
ペレットに形成して実験室用反応管の内部に配置し、下
記の組成のガスを流通させながら２００〜５００℃の範
囲で温度を変化させ、反応管出口のガスをガスクロマト
グラフィーに導いて生成したＨ2の濃度を測定した。 ＣＯ:１.０％ ＋ ＣＯ2:１０.０％ ＋ Ｈ2Ｏ:３.０％
（残余：窒素） このＨ2の濃度を、初期の触媒について図４に、耐久後
の触媒について図５に示す。結果より、実施例の触媒
は、とりわけ耐久後の低温でのＨ2生成に効果を奏する
ことが分かる。
性能評価を行った。実施例３の触媒Ｃ、比較例２の触媒
ｂ、及び比較例３の触媒ｃの各２ｇ、及び各触媒を大気
雰囲気中で６００℃×１０時間の焼成に供した触媒
（「耐久後」と表す。）の各２ｇを、直径１〜３ｍｍの
ペレットに形成して実験室用反応管の内部に配置し、下
記の組成のガスを流通させながら２００〜５００℃の範
囲で温度を変化させ、反応管出口のガスをガスクロマト
グラフィーに導いて生成したＨ2の濃度を測定した。 ＣＯ:１.０％ ＋ ＣＯ2:１０.０％ ＋ Ｈ2Ｏ:３.０％
（残余：窒素） このＨ2の濃度を、初期の触媒について図４に、耐久後
の触媒について図５に示す。結果より、実施例の触媒
は、とりわけ耐久後の低温でのＨ2生成に効果を奏する
ことが分かる。
【００５０】−触媒性能評価（３）− 以下のようにして水蒸気改質反応用の触媒としての性能
評価を行った。実施例４の触媒Ｄ、比較例４の触媒ｄ、
及び比較例５の触媒ｅの各２ｇ、及びそれぞれの触媒を
大気雰囲気中で６００℃×１０時間の焼成に供した触媒
（「耐久後」と表す。）の各２ｇを、直径１〜３ｍｍの
ペレットに形成して実験室用反応管の内部に配置し、下
記の組成のガスを流通させながら２００〜５００℃の範
囲で温度を変化させ、反応管出口のガスをガスクロマト
グラフィーに導いて生成したＨ2の濃度を測定した。 Ｃ3Ｈ6：１０００ｐｐｍ ＋ Ｈ2Ｏ：３％ （残余：
窒素） このＨ2の濃度を、初期の触媒について図６に、耐久後
の触媒について図７に示す。結果より、実施例の触媒
は、とりわけ耐久後に広い温度範囲でＨ2生成に効果を
奏することが分かる。
評価を行った。実施例４の触媒Ｄ、比較例４の触媒ｄ、
及び比較例５の触媒ｅの各２ｇ、及びそれぞれの触媒を
大気雰囲気中で６００℃×１０時間の焼成に供した触媒
（「耐久後」と表す。）の各２ｇを、直径１〜３ｍｍの
ペレットに形成して実験室用反応管の内部に配置し、下
記の組成のガスを流通させながら２００〜５００℃の範
囲で温度を変化させ、反応管出口のガスをガスクロマト
グラフィーに導いて生成したＨ2の濃度を測定した。 Ｃ3Ｈ6：１０００ｐｐｍ ＋ Ｈ2Ｏ：３％ （残余：
窒素） このＨ2の濃度を、初期の触媒について図６に、耐久後
の触媒について図７に示す。結果より、実施例の触媒
は、とりわけ耐久後に広い温度範囲でＨ2生成に効果を
奏することが分かる。
【００５１】−触媒性能評価（４）− 以下のようにして、上記の実施例３の触媒Ｃ、比較例２
の触媒ｂ、及び比較例３の触媒ｃの各触媒を含むＮＯx
吸蔵還元型触媒を調製し、そのＮＯx吸蔵の性能評価を
行った。１０ｇのγ-アルミナを１００ｇのイオン交換
水に分散させ、このスラリーに８.５ｇの酢酸バリウム
を溶解させ、濃縮乾固した後、５５０℃×２時間の焼成
を行って、バリウムが担持されたγ-アルミナを調製し
た。次に、このバリウム担持γ-アルミナを、２.１ｇの
炭酸水素アンモニウムＮＨ 4ＨＣＯ3を１５０ｇのイオン
交換水に溶解させた溶液に分散させて１５分間攪拌し、
次いで吸引濾過と乾燥を行って、γ-アルミナに担持さ
れたバリウムを炭酸バリウムに変化させた。
の触媒ｂ、及び比較例３の触媒ｃの各触媒を含むＮＯx
吸蔵還元型触媒を調製し、そのＮＯx吸蔵の性能評価を
行った。１０ｇのγ-アルミナを１００ｇのイオン交換
水に分散させ、このスラリーに８.５ｇの酢酸バリウム
を溶解させ、濃縮乾固した後、５５０℃×２時間の焼成
を行って、バリウムが担持されたγ-アルミナを調製し
た。次に、このバリウム担持γ-アルミナを、２.１ｇの
炭酸水素アンモニウムＮＨ 4ＨＣＯ3を１５０ｇのイオン
交換水に溶解させた溶液に分散させて１５分間攪拌し、
次いで吸引濾過と乾燥を行って、γ-アルミナに担持さ
れたバリウムを炭酸バリウムに変化させた。
【００５２】次に、この炭酸バリウム担持混合粉末を１
５０ｇのイオン交換水に分散させ、このスラリーにＰｔ
８.６×１０-4モル相当量のジニトロジアンミン白金錯
体溶液を加え、３０分間攪拌した。次に、このスラリー
を、濾過・乾燥して回収し、１１０℃×２時間の乾燥と
４５０℃×２時間の焼成を行って、白金とバリウムが担
持されたγ-アルミナを得た。この白金バリウム担持γ-
アルミナに、実施例３の触媒Ｃ、比較例２の触媒ｂ、及
び比較例３の触媒ｃの各触媒をそれぞれ等質量で加え、
各混合粉末をボールミルによって２４時間混合し、三通
りのＮＯx吸蔵還元型触媒を調製した。
５０ｇのイオン交換水に分散させ、このスラリーにＰｔ
８.６×１０-4モル相当量のジニトロジアンミン白金錯
体溶液を加え、３０分間攪拌した。次に、このスラリー
を、濾過・乾燥して回収し、１１０℃×２時間の乾燥と
４５０℃×２時間の焼成を行って、白金とバリウムが担
持されたγ-アルミナを得た。この白金バリウム担持γ-
アルミナに、実施例３の触媒Ｃ、比較例２の触媒ｂ、及
び比較例３の触媒ｃの各触媒をそれぞれ等質量で加え、
各混合粉末をボールミルによって２４時間混合し、三通
りのＮＯx吸蔵還元型触媒を調製した。
【００５３】上記の三通りの各触媒の各２ｇを、それぞ
れ実験室用反応器に配置し、下記に示す組成のモデル排
気ガスを１００,０００-1の空間速度で導入し、触媒の
ＮＯx吸蔵量によって触媒性能を評価した。 リーンガス組成： ＮＯ:８００ｐｐｍ ＋ Ｃ3Ｈ6:６００ｐｐｍ ＋ ＣＯ2:
１１.０％＋ Ｏ2:７.０％ ＋ Ｈ2Ｏ:３.０％ （残余：
Ｎ2） リッチガス組成： ＮＯ:１００ｐｐｍ ＋ Ｃ3Ｈ6:３３０ｐｐｍ ＋ ＣＯ:
６０００ｐｐｍ＋ ＣＯ2:１１.０％ ＋ Ｈ2:０.１５％
＋ Ｈ2Ｏ:３.０％ （残余：Ｎ2）
れ実験室用反応器に配置し、下記に示す組成のモデル排
気ガスを１００,０００-1の空間速度で導入し、触媒の
ＮＯx吸蔵量によって触媒性能を評価した。 リーンガス組成： ＮＯ:８００ｐｐｍ ＋ Ｃ3Ｈ6:６００ｐｐｍ ＋ ＣＯ2:
１１.０％＋ Ｏ2:７.０％ ＋ Ｈ2Ｏ:３.０％ （残余：
Ｎ2） リッチガス組成： ＮＯ:１００ｐｐｍ ＋ Ｃ3Ｈ6:３３０ｐｐｍ ＋ ＣＯ:
６０００ｐｐｍ＋ ＣＯ2:１１.０％ ＋ Ｈ2:０.１５％
＋ Ｈ2Ｏ:３.０％ （残余：Ｎ2）
【００５４】これらのガスの温度は、２５０〜４５０℃
の範囲で変化させ、リッチガスを供給しながら実験室用
反応器出口のガス組成が定常状態になった後、リーンガ
スに切り換えてＮＯxを吸蔵させ、再び実験室用反応器
出口のガス組成が定常状態になった後に、５秒間にわた
ってリッチガスを導入し、再びリーンガスに切り換えた
後のＮＯx吸蔵量、即ち、リッチスパイクの後のＮＯx吸
蔵量を測定した。この結果を図８に示す。図８から分か
るように、触媒Ｃを含むＮＯx吸蔵還元型触媒は、触媒
ｂ又は触媒ｃを含むＮＯx吸蔵還元型触媒よりも、２５
０〜４５０℃の範囲でリッチスパイクの後のＮＯx吸蔵
量が多く、したがって、より低温から高いＮＯx浄化性
能を発揮し得ることが分かる。
の範囲で変化させ、リッチガスを供給しながら実験室用
反応器出口のガス組成が定常状態になった後、リーンガ
スに切り換えてＮＯxを吸蔵させ、再び実験室用反応器
出口のガス組成が定常状態になった後に、５秒間にわた
ってリッチガスを導入し、再びリーンガスに切り換えた
後のＮＯx吸蔵量、即ち、リッチスパイクの後のＮＯx吸
蔵量を測定した。この結果を図８に示す。図８から分か
るように、触媒Ｃを含むＮＯx吸蔵還元型触媒は、触媒
ｂ又は触媒ｃを含むＮＯx吸蔵還元型触媒よりも、２５
０〜４５０℃の範囲でリッチスパイクの後のＮＯx吸蔵
量が多く、したがって、より低温から高いＮＯx浄化性
能を発揮し得ることが分かる。
【００５５】−触媒性能評価（５）− 以下のようにして、上記の実施例４の触媒Ｄ、比較例４
の触媒ｄ、及び比較例５の触媒ｅの各触媒を含むＮＯx
吸蔵還元型触媒を調製し、そのＮＯx吸蔵の性能評価を
行った。γ-アルミナと、触媒Ｄ、触媒ｄ、及び触媒ｅ
の各触媒を１：１の質量比でボールミルを用いて２４時
間混合した。この混合粉末の各２０ｇを２００ｇのイオ
ン交換水に分散させ、この各スラリーに８.５ｇの酢酸
バリウムを溶解させ、濃縮乾固した後、５５０℃×２時
間の焼成を行って、バリウムが担持された混合粉末を調
製した。次に、この各バリウム担持混合粉末を、２.２
ｇの炭酸水素アンモニウムＮＨ4ＨＣＯ3を１５０ｇのイ
オン交換水に溶解させた溶液に分散させて１５分間攪拌
し、次いで吸引濾過と乾燥を行って、各混合粉末に担持
されたバリウムを炭酸バリウムに変化させた。
の触媒ｄ、及び比較例５の触媒ｅの各触媒を含むＮＯx
吸蔵還元型触媒を調製し、そのＮＯx吸蔵の性能評価を
行った。γ-アルミナと、触媒Ｄ、触媒ｄ、及び触媒ｅ
の各触媒を１：１の質量比でボールミルを用いて２４時
間混合した。この混合粉末の各２０ｇを２００ｇのイオ
ン交換水に分散させ、この各スラリーに８.５ｇの酢酸
バリウムを溶解させ、濃縮乾固した後、５５０℃×２時
間の焼成を行って、バリウムが担持された混合粉末を調
製した。次に、この各バリウム担持混合粉末を、２.２
ｇの炭酸水素アンモニウムＮＨ4ＨＣＯ3を１５０ｇのイ
オン交換水に溶解させた溶液に分散させて１５分間攪拌
し、次いで吸引濾過と乾燥を行って、各混合粉末に担持
されたバリウムを炭酸バリウムに変化させた。
【００５６】次に、この炭酸バリウム担持混合粉末を、
それぞれ２００ｇのイオン交換水に分散させ、この各ス
ラリーにＰｔ１.１７×１０-3モル相当量のジニトロジ
アンミン白金錯体溶液を加え、３０分間攪拌した。次
に、この各スラリーを、濾過・乾燥して回収し、１１０
℃×２時間の乾燥と４５０℃×２時間の焼成を行って、
三通りのＮＯx吸蔵還元型触媒を調製した。得られたＮ
Ｏx吸蔵還元型触媒において、混合粉末１ｇあたりの担
持量はいずれも、Ｐｔ担持量は８.５４×１０-4モル、
Ｂａ担持量は１.６７×１０-3モルであった。
それぞれ２００ｇのイオン交換水に分散させ、この各ス
ラリーにＰｔ１.１７×１０-3モル相当量のジニトロジ
アンミン白金錯体溶液を加え、３０分間攪拌した。次
に、この各スラリーを、濾過・乾燥して回収し、１１０
℃×２時間の乾燥と４５０℃×２時間の焼成を行って、
三通りのＮＯx吸蔵還元型触媒を調製した。得られたＮ
Ｏx吸蔵還元型触媒において、混合粉末１ｇあたりの担
持量はいずれも、Ｐｔ担持量は８.５４×１０-4モル、
Ｂａ担持量は１.６７×１０-3モルであった。
【００５７】上記の三通りの各触媒の各２ｇを、それぞ
れ実験室用反応器に配置し、下記に示す組成のモデル排
気ガスを１００,０００-1の空間速度で導入し、上記の
評価と同様に、触媒のＮＯx吸蔵量によって触媒性能を
評価した。この結果を図９に示す。 リーンガス組成： ＮＯ:８００ｐｐｍ ＋ Ｃ3Ｈ6:２４００ｐｐｍ ＋ ＣＯ
2:１１.０％＋ ＣＯ:７００ｐｐｍ ＋ Ｏ2:７.０％ ＋
Ｈ2Ｏ:３.０％ （残余：Ｎ2） リッチガス組成： ＮＯ:１００ｐｐｍ ＋ Ｃ3Ｈ6:６７００ｐｐｍ ＋ ＣＯ
2:１１.０％＋ ＣＯ:５９００ｐｐｍ ＋ Ｈ2Ｏ:３.０％
（残余：Ｎ2）
れ実験室用反応器に配置し、下記に示す組成のモデル排
気ガスを１００,０００-1の空間速度で導入し、上記の
評価と同様に、触媒のＮＯx吸蔵量によって触媒性能を
評価した。この結果を図９に示す。 リーンガス組成： ＮＯ:８００ｐｐｍ ＋ Ｃ3Ｈ6:２４００ｐｐｍ ＋ ＣＯ
2:１１.０％＋ ＣＯ:７００ｐｐｍ ＋ Ｏ2:７.０％ ＋
Ｈ2Ｏ:３.０％ （残余：Ｎ2） リッチガス組成： ＮＯ:１００ｐｐｍ ＋ Ｃ3Ｈ6:６７００ｐｐｍ ＋ ＣＯ
2:１１.０％＋ ＣＯ:５９００ｐｐｍ ＋ Ｈ2Ｏ:３.０％
（残余：Ｎ2）
【００５８】図９から分かるように、触媒Ｄを含むＮＯ
x吸蔵還元型触媒は、触媒ｄ又は触媒ｅを含むＮＯx吸蔵
還元型触媒よりも、２５０〜４５０℃の範囲でリッチス
パイクの後のＮＯx吸蔵量が多く、したがって、より低
温から高いＮＯx浄化性能を発揮し得ることが分かる。
x吸蔵還元型触媒は、触媒ｄ又は触媒ｅを含むＮＯx吸蔵
還元型触媒よりも、２５０〜４５０℃の範囲でリッチス
パイクの後のＮＯx吸蔵量が多く、したがって、より低
温から高いＮＯx浄化性能を発揮し得ることが分かる。
【００５９】−触媒性能評価（６）− 以下のようにして、上記の実施例５の触媒Ｅ、比較例６
の触媒ｆ、及び比較例７の触媒ｇの各触媒を含むＮＯx
吸蔵還元型触媒を調製し、その性能評価を行った。触媒
Ｅ、触媒ｆ、及び触媒ｇの各１２ｇを、それぞれ１００
ｇのイオン交換水に分散させ、得られた各スラリーに酢
酸カリウムの１.９６ｇを溶解させ、濃縮乾固した後、
５５０℃×２時間の焼成を行って、上記の各触媒にカリ
ウムを担持し、三通りのＮＯx吸蔵還元型触媒を調製し
た。
の触媒ｆ、及び比較例７の触媒ｇの各触媒を含むＮＯx
吸蔵還元型触媒を調製し、その性能評価を行った。触媒
Ｅ、触媒ｆ、及び触媒ｇの各１２ｇを、それぞれ１００
ｇのイオン交換水に分散させ、得られた各スラリーに酢
酸カリウムの１.９６ｇを溶解させ、濃縮乾固した後、
５５０℃×２時間の焼成を行って、上記の各触媒にカリ
ウムを担持し、三通りのＮＯx吸蔵還元型触媒を調製し
た。
【００６０】上記の三通りの各触媒の各２ｇを、それぞ
れ実験室用反応器に配置し、下記に示す組成のモデル排
気ガスを用いて２００〜７００℃の範囲で評価した以外
は上記の評価と同様にして、触媒のＮＯx吸蔵量によっ
て触媒性能を評価した。この結果を図１０に示す。 リーンガス組成： ＮＯ:８００ｐｐｍ ＋ Ｃ3Ｈ6:６００ｐｐｍ ＋ ＣＯ2:
１１.０％＋ Ｏ2:７.０％ ＋ Ｈ2Ｏ:３.０％ （残余：
Ｎ2） リッチガス組成： ＮＯ:１００ｐｐｍ ＋ Ｃ3Ｈ6:３３０ｐｐｍ ＋ＣＯ:６
０００ｐｐｍ＋ ＣＯ2:１１.０％ ＋ Ｈ2:０.１５％ ＋
Ｈ2Ｏ:３.０％ （残余：Ｎ2）
れ実験室用反応器に配置し、下記に示す組成のモデル排
気ガスを用いて２００〜７００℃の範囲で評価した以外
は上記の評価と同様にして、触媒のＮＯx吸蔵量によっ
て触媒性能を評価した。この結果を図１０に示す。 リーンガス組成： ＮＯ:８００ｐｐｍ ＋ Ｃ3Ｈ6:６００ｐｐｍ ＋ ＣＯ2:
１１.０％＋ Ｏ2:７.０％ ＋ Ｈ2Ｏ:３.０％ （残余：
Ｎ2） リッチガス組成： ＮＯ:１００ｐｐｍ ＋ Ｃ3Ｈ6:３３０ｐｐｍ ＋ＣＯ:６
０００ｐｐｍ＋ ＣＯ2:１１.０％ ＋ Ｈ2:０.１５％ ＋
Ｈ2Ｏ:３.０％ （残余：Ｎ2）
【００６１】図１０から分かるように、触媒Ｅを含むＮ
Ｏx吸蔵還元型触媒は、触媒ｆ又は触媒ｇを含むＮＯx吸
蔵還元型触媒よりも、２００〜７００℃の範囲でリッチ
スパイクの後のＮＯx吸蔵量が多く、したがって、より
低温からより高温まで高いＮＯx浄化性能を発揮し得る
ことが分かる。
Ｏx吸蔵還元型触媒は、触媒ｆ又は触媒ｇを含むＮＯx吸
蔵還元型触媒よりも、２００〜７００℃の範囲でリッチ
スパイクの後のＮＯx吸蔵量が多く、したがって、より
低温からより高温まで高いＮＯx浄化性能を発揮し得る
ことが分かる。
【００６２】
【発明の効果】ガスに高い接触面積を与える触媒に使用
される触媒担体、その触媒担体を備えた触媒、及びそれ
らの製造方法を提供することができる。
される触媒担体、その触媒担体を備えた触媒、及びそれ
らの製造方法を提供することができる。
【図１】本発明の触媒担体と触媒の製造工程を例示する
模式図である。
模式図である。
【図２】触媒担体の細孔分布を比較したグラフである。
【図３】ＣＨ4の浄化率を比較したグラフである。
【図４】Ｈ2の生成量を比較したグラフである。
【図５】Ｈ2の生成量を比較したグラフである。
【図６】Ｈ2の生成量を比較したグラフである。
【図７】Ｈ2の生成量を比較したグラフである。
【図８】リッチスパイク後のＮＯx吸蔵量を比較したグ
ラフである。
ラフである。
【図９】リッチスパイク後のＮＯx吸蔵量を比較したグ
ラフである。
ラフである。
【図１０】飽和ＮＯx吸蔵量を比較したグラフである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｂ０１Ｊ 23/02 Ｂ０１Ｊ 23/58 Ａ 23/42 ＺＡＢ 32/00 23/58 35/10 ３０１Ｆ 23/63 37/02 １０１Ｚ 32/00 Ｆ０１Ｎ 3/10 Ａ 35/10 ３０１ 3/28 ３１１Ｒ 37/02 １０１ Ｂ０１Ｊ 23/56 ３０１Ａ Ｆ０１Ｎ 3/10 Ｂ０１Ｄ 53/36 Ｃ 3/28 ３１１ １０４Ａ Ｆターム(参考） 3G091 AA02 AB01 AB03 AB06 BA07 BA11 BA39 GB03Y GB04Y GB05Y GB06Y GB07Y HA29 4D048 AA06 AA13 AA18 AB05 BA01X BA02X BA03X BA07X BA08X BA19X BA30X BA31X BA33X BA42X BB01 EA04 4G069 AA01 AA03 AA08 BA01A BA01B BA02A BA04A BA04B BA05A BA06A BA06B BA08B BA20A BA20B BB06A BB06B BC02A BC03A BC09A BC09B BC10A BC10B BC12A BC13A BC16A BC16B BC22A BC31A BC33A BC35A BC40A BC42A BC43A BC43B BC44A BC50A BC51A BC51B BC54A BC55A BC56A BC58A BC59A BC60A BC62A BC66A BC67A BC68A BC70A BC71A BC71B BC72A BC72B BC74A BC75A BC75B BD05A CA02 CA03 CA09 CC17 CC26 EC03X EC03Y EC04X EC04Y EC05X EC05Y EC13X EC13Y EC14X EC14Y FA02 FB14 FB16 FC10
Claims (9)
- 【請求項１】 ２００ｍ2／ｇ以上の比表面積を有し、
少なくとも２種の金属元素を含む複合酸化物を含んでな
る触媒担体。 - 【請求項２】 １〜１０ｎｍに細孔分布のピークを有
し、少なくとも２種の金属元素を含む複合酸化物を含ん
でなる触媒担体。 - 【請求項３】 複合酸化物が、アルミニウム、セリウ
ム、及びジルコニウムを含んでなる請求項１又は２に記
載の触媒担体。 - 【請求項４】 複合酸化物が、チタン、及びアルミニウ
ムを含んでなる請求項１又は２に記載の触媒担体。 - 【請求項５】 複合酸化物が、ジルコニウム、及びカル
シウムを含んでなる請求項１又は２に記載の触媒担体。 - 【請求項６】 複合酸化物が、アルミニウム、及びマグ
ネシウムを含んでなる請求項１又は２に記載の触媒担
体。 - 【請求項７】 請求項１〜６のいずれか１項に記載の触
媒担体に、白金、金、パラジウム、ロジウム、ルテニウ
ム、及びイリジウムからなる群より選択された少なくと
も１種の触媒成分が担持された触媒。 - 【請求項８】 超臨界流体に溶解させた金属化合物の溶
液を、多孔質の消失性基体に含浸させ、次いで前記金属
化合物を含浸した前記消失性基体を加熱することを特徴
とする請求項１〜６のいずれか１項に記載の触媒担体の
製造方法。 - 【請求項９】 白金、金、パラジウム、ロジウム、ルテ
ニウム、及びイリジウムからなる群より選択された少な
くとも１種の元素を含む貴金属化合物を超臨界流体に溶
解させ、請求項１〜６のいずれか１項に記載の触媒担体
に前記超臨界流体を含浸させ、前記貴金属化合物を含浸
した前記触媒担体を加熱することを特徴とする触媒の製
造方法。
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Cited By (22)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002226282A (ja) * | 2001-01-31 | 2002-08-14 | Toyota Central Res & Dev Lab Inc | 形態転写材の製造方法 |
| JP2002306959A (ja) * | 2001-04-13 | 2002-10-22 | Toyota Central Res & Dev Lab Inc | ＮＯｘ吸蔵剤、ＮＯｘ吸蔵還元型触媒及びその製造方法 |
| WO2004073856A1 (fr) * | 2003-02-18 | 2004-09-02 | KOSTYAKOV, Vyacheslav Vasilievich | Catalyseur pour purifier les gaz d'echappement de moteurs |
| WO2005079978A1 (ja) * | 2004-02-19 | 2005-09-01 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | 炭化水素の改質触媒、該改質触媒を用いた水素の製造方法及び燃料電池システム |
| WO2005121025A1 (ja) | 2004-06-11 | 2005-12-22 | Kabushiki Kaisha Toyota Chuo Kenkyusho | 金属酸化物ナノ多孔体、それを得るための被覆組成物、及びそれらの製造方法 |
| JP2006511426A (ja) * | 2002-12-20 | 2006-04-06 | 本田技研工業株式会社 | 水素生成用の貴金属を含まないニッケル触媒配合物 |
| JP2006122793A (ja) * | 2004-10-28 | 2006-05-18 | Toda Kogyo Corp | 触媒及びその製造法、水性ガスシフト反応用触媒及び水性ガスの製造方法並びに排ガス浄化用触媒及び排ガス浄化方法。 |
| JP2006167499A (ja) * | 2004-12-13 | 2006-06-29 | Univ Of Tokyo | メソポーラスアルミナを有する固体塩基触媒 |
| JP2006341176A (ja) * | 2005-06-08 | 2006-12-21 | Toyota Motor Corp | 触媒担体及び排ガス浄化触媒の製造方法 |
| EP1840086A3 (en) * | 2006-03-31 | 2008-07-30 | Kabushiki Kaisha Toyota Chuo Kenkyusho | Method of producing nanoporous metal oxide material |
| JP2009061580A (ja) * | 2007-08-09 | 2009-03-26 | National Institute For Materials Science | ナノフレーク状金属複合材料、その製造方法および表面増強ラマン散乱活性基板 |
| JP2009233662A (ja) * | 2008-03-06 | 2009-10-15 | Toda Kogyo Corp | 炭化水素を分解する多孔質触媒体及びその製造方法、炭化水素から水素を含む混合改質ガスを製造する方法、並びに燃料電池システム |
| US7618919B2 (en) * | 2005-01-28 | 2009-11-17 | Kabushiki Kaisha Toyota Chuo Kenkyusho | Catalyst support and method of producing the same |
| JP2010064036A (ja) * | 2008-09-12 | 2010-03-25 | Japan Energy Corp | 低い温度での水素製造に適した水素製造用改質触媒、及び該触媒を用いた水素製造方法 |
| US7754649B2 (en) | 2006-03-31 | 2010-07-13 | Kabushiki Kaisha Toyota Chuo Kenkyusho | Structure having strong contact with solid particles, substrate having strong contact with solid particles, and manufacturing methods thereof |
| US7838460B2 (en) * | 2005-01-28 | 2010-11-23 | Kabushiki Kaisha Toyota Chuo Kenkyusho | Nanoporous metal oxide material, catalyst support, and catalyst for hydrogen production reaction using the same |
| JP2011083685A (ja) * | 2009-10-14 | 2011-04-28 | Jx Nippon Oil & Energy Corp | 水素製造用改質触媒及びその製造方法、並びに該触媒を用いた水素製造方法 |
| JP2011167595A (ja) * | 2010-02-16 | 2011-09-01 | Jx Nippon Oil & Energy Corp | 水素製造用改質触媒及びその製造方法、並びに該触媒を用いた水素製造方法 |
| US8252257B2 (en) | 2006-09-25 | 2012-08-28 | Babcock-Hitachi K.K. | Method for purifying gas, gas purifying apparatus, and gas purifying catalyst |
| JP2016052637A (ja) * | 2014-09-04 | 2016-04-14 | 株式会社アルバック | 排ガス浄化用触媒及びその製造方法 |
| JP2016079083A (ja) * | 2014-10-21 | 2016-05-16 | 高知県公立大学法人 | メソポーラスナノ球状粒子製造方法 |
| CN115193430A (zh) * | 2021-04-06 | 2022-10-18 | 三星工程株式会社 | 氨分解催化剂和使用其的氨分解方法 |
-
2001
- 2001-05-31 JP JP2001165418A patent/JP2002282689A/ja active Pending
Cited By (32)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4529293B2 (ja) * | 2001-01-31 | 2010-08-25 | 株式会社豊田中央研究所 | 形態転写材の製造方法 |
| JP2002226282A (ja) * | 2001-01-31 | 2002-08-14 | Toyota Central Res & Dev Lab Inc | 形態転写材の製造方法 |
| JP2002306959A (ja) * | 2001-04-13 | 2002-10-22 | Toyota Central Res & Dev Lab Inc | ＮＯｘ吸蔵剤、ＮＯｘ吸蔵還元型触媒及びその製造方法 |
| JP4586293B2 (ja) * | 2001-04-13 | 2010-11-24 | 株式会社豊田中央研究所 | ＮＯｘ吸蔵剤、ＮＯｘ吸蔵還元型触媒及びその製造方法 |
| JP2006511426A (ja) * | 2002-12-20 | 2006-04-06 | 本田技研工業株式会社 | 水素生成用の貴金属を含まないニッケル触媒配合物 |
| JP4648004B2 (ja) * | 2002-12-20 | 2011-03-09 | 本田技研工業株式会社 | 水素生成用の貴金属を含まないニッケル触媒配合物 |
| WO2004073856A1 (fr) * | 2003-02-18 | 2004-09-02 | KOSTYAKOV, Vyacheslav Vasilievich | Catalyseur pour purifier les gaz d'echappement de moteurs |
| WO2005079978A1 (ja) * | 2004-02-19 | 2005-09-01 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | 炭化水素の改質触媒、該改質触媒を用いた水素の製造方法及び燃料電池システム |
| US7670987B2 (en) | 2004-02-19 | 2010-03-02 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Reforming catalyst for hydrocarbon, method for producing hydrogen using such reforming catalyst, and fuel cell system |
| US8343456B2 (en) | 2004-02-19 | 2013-01-01 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Reforming catalyst for hydrocarbon, method for producing hydrogen using such reforming catalyst, and fuel cell system |
| JPWO2005121025A1 (ja) * | 2004-06-11 | 2008-04-10 | 株式会社豊田中央研究所 | 金属酸化物ナノ多孔体、それを得るための被覆組成物、及びそれらの製造方法 |
| EP1777197A1 (en) * | 2004-06-11 | 2007-04-25 | Kabushiki Kaisha Toyota Chuo Kenkyusho | Metal oxide nanoporous body, coating composition for obtaining same, methods for producing those |
| US7935653B2 (en) | 2004-06-11 | 2011-05-03 | Kabushiki Kaisha Toyota Chuo Kenkyusho | Metal oxide nanoporous material, coating composition to obtain the same, and methods of manufacturing them |
| EP1777197A4 (en) * | 2004-06-11 | 2009-04-29 | Toyota Chuo Kenkyusho Kk | NANOPOROUS BODY OF METAL OXIDE, COATING COMPOSITION FOR OBTAINING THE SAME, PROCESSES FOR PRODUCING THE SAME |
| WO2005121025A1 (ja) | 2004-06-11 | 2005-12-22 | Kabushiki Kaisha Toyota Chuo Kenkyusho | 金属酸化物ナノ多孔体、それを得るための被覆組成物、及びそれらの製造方法 |
| JP2006122793A (ja) * | 2004-10-28 | 2006-05-18 | Toda Kogyo Corp | 触媒及びその製造法、水性ガスシフト反応用触媒及び水性ガスの製造方法並びに排ガス浄化用触媒及び排ガス浄化方法。 |
| JP4525909B2 (ja) * | 2004-10-28 | 2010-08-18 | 戸田工業株式会社 | 水性ガスシフト反応用触媒及びその製造方法、並びに水性ガスの製造方法 |
| JP2006167499A (ja) * | 2004-12-13 | 2006-06-29 | Univ Of Tokyo | メソポーラスアルミナを有する固体塩基触媒 |
| US7618919B2 (en) * | 2005-01-28 | 2009-11-17 | Kabushiki Kaisha Toyota Chuo Kenkyusho | Catalyst support and method of producing the same |
| US7838460B2 (en) * | 2005-01-28 | 2010-11-23 | Kabushiki Kaisha Toyota Chuo Kenkyusho | Nanoporous metal oxide material, catalyst support, and catalyst for hydrogen production reaction using the same |
| JP2006341176A (ja) * | 2005-06-08 | 2006-12-21 | Toyota Motor Corp | 触媒担体及び排ガス浄化触媒の製造方法 |
| US7754649B2 (en) | 2006-03-31 | 2010-07-13 | Kabushiki Kaisha Toyota Chuo Kenkyusho | Structure having strong contact with solid particles, substrate having strong contact with solid particles, and manufacturing methods thereof |
| EP1840086A3 (en) * | 2006-03-31 | 2008-07-30 | Kabushiki Kaisha Toyota Chuo Kenkyusho | Method of producing nanoporous metal oxide material |
| US8252257B2 (en) | 2006-09-25 | 2012-08-28 | Babcock-Hitachi K.K. | Method for purifying gas, gas purifying apparatus, and gas purifying catalyst |
| JP2009061580A (ja) * | 2007-08-09 | 2009-03-26 | National Institute For Materials Science | ナノフレーク状金属複合材料、その製造方法および表面増強ラマン散乱活性基板 |
| JP2009233662A (ja) * | 2008-03-06 | 2009-10-15 | Toda Kogyo Corp | 炭化水素を分解する多孔質触媒体及びその製造方法、炭化水素から水素を含む混合改質ガスを製造する方法、並びに燃料電池システム |
| JP2010064036A (ja) * | 2008-09-12 | 2010-03-25 | Japan Energy Corp | 低い温度での水素製造に適した水素製造用改質触媒、及び該触媒を用いた水素製造方法 |
| JP2011083685A (ja) * | 2009-10-14 | 2011-04-28 | Jx Nippon Oil & Energy Corp | 水素製造用改質触媒及びその製造方法、並びに該触媒を用いた水素製造方法 |
| JP2011167595A (ja) * | 2010-02-16 | 2011-09-01 | Jx Nippon Oil & Energy Corp | 水素製造用改質触媒及びその製造方法、並びに該触媒を用いた水素製造方法 |
| JP2016052637A (ja) * | 2014-09-04 | 2016-04-14 | 株式会社アルバック | 排ガス浄化用触媒及びその製造方法 |
| JP2016079083A (ja) * | 2014-10-21 | 2016-05-16 | 高知県公立大学法人 | メソポーラスナノ球状粒子製造方法 |
| CN115193430A (zh) * | 2021-04-06 | 2022-10-18 | 三星工程株式会社 | 氨分解催化剂和使用其的氨分解方法 |
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