JP2002277998A - Radiophotographic image photographing method - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a radiophotographic image photographing method by which a high-luminance image showing excellent sharpness can be obtained. SOLUTION: By the radiophotographic image photographing method which uses a radiophotographic image conversion panel having a stimulable phosphor layer on a base, the stimulable phosphor layer is irradiated with X rays through a subject from the other side of the base and a read is made from the side of the stimulable phosphor layer side; and the absorptivity of the X rays having been passed through the subject is >=6 in an image diagnostic area.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は放射線画像撮影方法
に関する。[0001] The present invention relates to a radiographic image capturing method.

【０００２】[0002]

【従来の技術】Ｘ線画像のような放射線画像は病気診断
用などに多く用いられている。このＸ線画像を得るため
に被写体を通過したＸ線を蛍光体層（蛍光スクリーン）
に照射し、これにより可視光を生じさせてこの可視光を
通常の写真をとるときと同じように銀塩を使用したフィ
ルムに照射して現像した、いわゆる放射線写真が利用さ
れている。しかし近年銀塩を塗布したフィルムを使用し
ないで蛍光体層から直接画像を取り出す方法が工夫され
るようになった。2. Description of the Related Art Radiation images such as X-ray images are widely used for diagnosis of diseases. In order to obtain this X-ray image, the X-rays that have passed through the subject are applied to a phosphor layer (fluorescent screen).
Thus, a so-called radiograph is used, in which a visible light is generated by this, and this visible light is irradiated and developed on a film using a silver salt in the same manner as when a normal photograph is taken. However, in recent years, a method has been devised for directly taking out an image from the phosphor layer without using a film coated with a silver salt.

【０００３】この方法としては被写体を透過した放射線
を蛍光体に吸収せしめ、しかる後この蛍光体を例えば光
又は熱エネルギーで励起することによりこの蛍光体が上
記吸収により蓄積している放射線エネルギーを蛍光とし
て放射せしめ、この蛍光を検出し画像化する方法があ
る。In this method, radiation transmitted through a subject is absorbed by a phosphor, and then the phosphor is excited by, for example, light or heat energy, so that the radiation energy accumulated by the phosphor is absorbed by the phosphor. Then, there is a method of detecting and imaging this fluorescence.

【０００４】具体的には、例えば米国特許３，８５９，
５２７号及び特開昭５５−１２１４４号公報などに記載
されているような輝尽性蛍光体を用いる放射線画像変換
方法が知られている。Specifically, for example, US Pat.
There is known a radiation image conversion method using a stimulable phosphor as described in JP-A No. 527 and JP-A-55-12144.

【０００５】この方法は輝尽性蛍光体を含有する放射線
画像変換パネルを使用するもので、この放射線画像変換
パネルの輝尽性蛍光体層に被写体を透過した放射線を当
てて被写体各部の放射線透過密度に対応する放射線エネ
ルギーを蓄積させて、その後に輝尽性蛍光体を可視光
線、赤外線などの電磁波（励起光）で時系列的に励起す
ることにより、該輝尽性蛍光体中に蓄積されている放射
線エネルギーを輝尽発光として放出させ、この光の強弱
による信号をたとえば光電変換し、電気信号を得て、こ
の信号を感光フィルムなどの記録材料、ＣＲＴなどの表
示装置上に可視像として再生するものである。In this method, a radiation image conversion panel containing a stimulable phosphor is used. Radiation transmitted through a subject is applied to the stimulable phosphor layer of the radiation image conversion panel to transmit radiation of each part of the subject. By accumulating radiation energy corresponding to the density, and subsequently exciting the stimulable phosphor with electromagnetic waves (excitation light) such as visible light and infrared light in a time series manner, the stimulable phosphor is accumulated in the stimulable phosphor. The emitted radiation energy is emitted as stimulated emission, and a signal based on the intensity of the light is photoelectrically converted, for example, to obtain an electric signal, and this signal is converted into a visible image on a recording material such as a photosensitive film or a display device such as a CRT. Is to be played as

【０００６】上記の放射線画像記録再生方法によれば、
従来の放射線写真フィルムと増感紙との組合せを用いる
放射線写真法による場合に比較して、はるかに少ない被
曝線量で情報量の豊富な放射線画像を得ることができる
という利点がある。According to the above radiation image recording / reproducing method,
Compared with the conventional radiographic method using a combination of a radiographic film and an intensifying screen, there is an advantage that a radiographic image rich in information can be obtained with a much smaller exposure dose.

【０００７】このように輝尽性蛍光体は、放射線を照射
した後、励起光を照射すると輝尽発光を示す蛍光体であ
るが、実用上では、波長が４００〜９００ｎｍの範囲に
ある励起光によって３００〜５００ｎｍの波長範囲の輝
尽発光を示す蛍光体が一般的に利用される。As described above, the stimulable phosphor is a phosphor that emits stimulable light when irradiated with radiation and then with excitation light. However, in practice, excitation light having a wavelength in the range of 400 to 900 nm is used. In general, phosphors exhibiting stimulated emission in the wavelength range of 300 to 500 nm are used.

【０００８】中でも、ヨウ素を含有する二価ユーロピウ
ム付活アルカリ土類金属弗化ハロゲン化物系蛍光体、ヨ
ウ素を含有する二価ユーロピウム付活アルカリ土類金属
ハロゲン化物系蛍光体、ヨウ素を含有する希土類元素付
活希土類オキシハロゲン化物系蛍光体、およびヨウ素を
含有するビスマス付活アルカリ金属ハロゲン化物系蛍光
体は高輝度の輝尽発光を示す。Among them, iodine-containing divalent europium-activated alkaline earth metal fluorohalide-based phosphor, iodine-containing divalent europium-activated alkaline earth metal halide-based phosphor, iodine-containing rare earth The element-activated rare earth oxyhalide-based phosphor and the bismuth-activated alkali metal halide-based phosphor containing iodine exhibit high-luminance stimulated emission.

【０００９】これらの輝尽性蛍光体を使用した放射線画
像変換パネルは、放射線画像情報を蓄積した後、励起光
の走査によって蓄積エネルギーを放出するので、走査後
に再度放射線画像の蓄積を行うことができ繰り返し使用
が可能である。つまり従来の放射線写真法では一回の撮
影ごとに放射線写真フィルムを消費するのに対して、こ
の放射線画像変換方法では放射線画像変換パネルを繰り
返し使用するので、資源保護、経済効率の面からも有利
である。A radiation image conversion panel using these stimulable phosphors emits stored energy by scanning with excitation light after accumulating radiation image information, so that the radiation image can be accumulated again after scanning. It can be used repeatedly. In other words, the conventional radiographic method consumes radiographic film for each photographing, whereas the radiographic image conversion method uses the radiographic image conversion panel repeatedly, which is advantageous in terms of resource conservation and economic efficiency. It is.

【００１０】しかしながら、従来のようにＸ線照射を輝
尽性蛍光体層側から行う撮影方法では、Ｘ線照射装置と
輝尽性蛍光を読みとる装置が合体した形態となるため、
装置全体が大きくなりやすく、装置の設置場所として広
い占有スペースが必要であり、且つ、読み取り後の作業
効率の観点からも問題が多かった。However, in a conventional imaging method in which X-ray irradiation is performed from the stimulable phosphor layer side, an X-ray irradiating apparatus and an apparatus for reading stimulable fluorescence are combined, so that
The entire apparatus is likely to be large, requires a large occupied space as a place for installing the apparatus, and has many problems from the viewpoint of work efficiency after reading.

【００１１】また、このような、Ｘ線を蛍光体層側より
入射させ、蛍光体層側の読み取りを行う方式の場合、蛍
光体層側には人体等の被写体が存在するため、カセット
型にして別の場所で読みとったり、パネルを搬送して別
の場所で読みとる方式が一般的である。しかし、これら
の方式だと撮影から読み取りまでに時間がかかり、集団
検診等を短時間に行うことができない等の問題点が指摘
されていた。Further, in the case of such a system in which X-rays are incident from the phosphor layer side and reading is performed on the phosphor layer side, since a subject such as a human body exists on the phosphor layer side, the cassette type is used. In general, the panel is read at another place, or the panel is transported and read at another place. However, it has been pointed out that these methods require a long time from photographing to reading, making it impossible to perform a group examination or the like in a short time.

【００１２】そこで、最近では、Ｘ線撮影装置のコンパ
クト化、また、撮影時の作業効率の向上への市場ニーズ
から、従来のように、Ｘ線照射を輝尽性蛍光体層側から
行う方式ではなく、支持体側からＸ線を照射し、次い
で、Ｘ線照射とは反対側の蛍光体層側より読みとる方法
が提案された。この方法のように、裏側からＸ線を入射
し、表側から読みとる方式だとパネルを移動することな
く、すぐに読みとれるため、短時間に多くの被写体を撮
影できるメリットがある。Therefore, recently, due to the market needs for downsizing the X-ray imaging apparatus and improving the working efficiency at the time of imaging, a system in which X-ray irradiation is performed from the stimulable phosphor layer side as in the related art. Instead, a method has been proposed in which X-rays are irradiated from the support side and then read from the phosphor layer side opposite to the X-ray irradiation. In a method in which X-rays enter from the back side and are read out from the front side as in this method, reading can be performed immediately without moving the panel, so that there is an advantage that many subjects can be photographed in a short time.

【００１３】しかしながら、上記記載においては、支持
体として、ガラスや金属板といったＸ線吸収が大きい物
や、Ｘ線を散乱させる物質が紹介されている。これらの
物質を蛍光体層よりＸ線照射側に設置すると、Ｘ線吸収
が大きい場合はＸ線情報が低減し、輝尽性蛍光体パネル
の輝度が劣化する。またＸ線散乱が多い物を使用すると
画像がぼけやすくなり、鮮鋭性が劣化しやすいという問
題が生じた。また、ＰＥＴベースのみではパネルを平滑
に保持できないため、画像上にムラが生じやすい等の問
題点が指摘されていた。However, in the above description, materials having high X-ray absorption, such as glass and metal plates, and materials that scatter X-rays are introduced as the support. When these substances are placed on the X-ray irradiation side of the phosphor layer, when the X-ray absorption is large, the X-ray information is reduced and the luminance of the stimulable phosphor panel is deteriorated. In addition, when an object having a large amount of X-ray scattering is used, a problem occurs that an image is easily blurred and sharpness is easily deteriorated. Further, it has been pointed out that the panel cannot be held smoothly with only the PET base, so that unevenness is easily generated on an image.

【００１４】上記記載のような問題点は、画像の輝度、
解像度（鮮鋭度ともいう）が低減しやすく、また、描写
能が落ちやすい為に、診断性能の一層の向上が求められ
ている。The problems described above are caused by the brightness of the image,
Since the resolution (also referred to as sharpness) is easily reduced and the delineation ability is easily lowered, further improvement in diagnostic performance is required.

【００１５】[0015]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、輝度
が高く、良好な鮮鋭度を示す画像が得られる放射線画像
撮影方法を提供することである。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a radiographic imaging method capable of obtaining an image having high luminance and good sharpness.

【００１６】[0016]

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、下
記の項目１〜３によって達成された。The above objects of the present invention have been attained by the following items 1 to 3.

【００１７】１．支持体上の一方の側に、高分子樹脂中
に輝尽性蛍光体を含有する輝尽性蛍光体層を有する放射
線画像変換パネルを用いる放射線画像撮影方法におい
て、Ｘ線照射時、該支持体のもう一方の側から被写体を
介して該輝尽性蛍光体層にＸ線が照射され、前記輝尽性
蛍光体層側から読み取りを行い、且つ、該被写体を通過
した該Ｘ線の前記式（１）で表される、画像診断領域に
おけるＸ線吸収率比が６以上であることを特徴とする放
射線画像撮影方法。1. In a radiation image capturing method using a radiation image conversion panel having a stimulable phosphor layer containing a stimulable phosphor in a polymer resin on one side on a support, the X-ray irradiating method includes The stimulable phosphor layer is irradiated with X-rays from the other side of the stimulable phosphor layer via the subject, and the stimulable phosphor layer is read from the stimulable phosphor layer side, and the formula of the X-rays passing through the subject is used. A radiographic imaging method, characterized in that the X-ray absorptance ratio in the diagnostic imaging region represented by (1) is 6 or more.

【００１８】２．支持体がプラスチックフィルムであ
り、放射線画像変換パネルの保持部材としてカーボンフ
ァイバーを有する保持部材を用いることを特徴とする前
記１に記載の放射線画像撮影方法。2. The method according to claim 1, wherein the support is a plastic film, and a holding member having carbon fibers is used as a holding member of the radiation image conversion panel.

【００１９】３．輝尽性蛍光体がＥｕ付活ＢａＦＩであ
ることを特徴とする前記１または２に記載の放射線画像
撮影方法。3. 3. The radiation image capturing method according to the above 1 or 2, wherein the stimulable phosphor is Eu-activated BaFI.

【００２０】以下、本発明を詳細に説明する。本発明の
放射線画像撮影方法について説明する。Hereinafter, the present invention will be described in detail. The radiation image capturing method of the present invention will be described.

【００２１】本発明者等は、上記記載の問題点を解決す
るために種々検討した結果、被写体を通過したＸ線の吸
収率が画像診断領域において、前記式（１）で表される
Ｘ線吸収率比が９以上になるように調整し、撮影を行う
ことにより、Ｘ線情報の低減を抑制し、且つ、画像ボケ
などのない良好な画像を得ることに成功した。The present inventors have conducted various studies in order to solve the above-mentioned problems. As a result, the absorptance of X-rays that have passed through the subject in the image diagnostic region is determined by the X-rays represented by the above formula (1). By adjusting the absorptance ratio to be 9 or more and performing imaging, reduction in X-ray information was suppressed, and a good image without image blur was successfully obtained.

【００２２】画像領域外であれば、画像への影響はない
ため、フォトタイマー等のＸ線を吸収するような部材を
適宜、配置してもよい。Since there is no effect on the image outside the image area, a member such as a photo timer that absorbs X-rays may be appropriately arranged.

【００２３】本発明に記載の効果を得る観点から、前記
式（１）で表されるＸ線吸収率比は６以上であることが
必要であるが、好ましくは６〜５０であり、さらに好ま
しくは８〜３０である。From the viewpoint of obtaining the effects described in the present invention, the X-ray absorptance ratio represented by the above formula (1) needs to be 6 or more, preferably 6 to 50, and more preferably 6 to 50. Is 8 to 30.

【００２４】ここで、前記式（１）で表されるＸ線吸収
率比は、市販のＸ線量測定装置を用いて測定できる。本
発明においては、線量計として、ＲＡＭＴＥＣ１０００
ｐｌｕｓ（東洋メディティック（株）製）を用いて測定
した。Here, the X-ray absorption ratio represented by the above formula (1) can be measured by using a commercially available X-ray dosimeter. In the present invention, a RAMTEC1000 is used as a dosimeter.
plus (manufactured by Toyo Meditic Co., Ltd.).

【００２５】本発明の放射線画像撮影方法を図１を用い
て具体的に説明する。図１は、本発明の放射線画像撮影
方法の一例を示す模式図である。The radiographic image capturing method of the present invention will be specifically described with reference to FIG. FIG. 1 is a schematic diagram showing an example of the radiographic image capturing method of the present invention.

【００２６】図１において、４１は放射線発生装置（具
体的には、Ｘ線発生装置）、４２は被写体、４３は放射
線画像変換パネル、４４は輝尽励起光源、４５は前記変
換パネルより放射された輝尽発光を検出する光電変換装
置、４６は４５で検出された信号を画像として再生す
る、放射線画像再生装置、４７は再生された画像を表示
する、放射線画像表示装置、４８は輝尽励起光と輝尽蛍
光とを分離し、輝尽蛍光のみを透過させるフィルタであ
る。In FIG. 1, 41 is a radiation generator (specifically, an X-ray generator), 42 is a subject, 43 is a radiation image conversion panel, 44 is a stimulating excitation light source, and 45 is radiation from the conversion panel. A photoelectric conversion device for detecting the stimulated emission, 46 for reproducing the signal detected at 45 as an image, a radiation image reproducing device, 47 for displaying the reproduced image, a radiation image display device, and 48 for stimulating excitation. This is a filter that separates light and stimulable fluorescence and transmits only stimulable fluorescence.

【００２７】図１に示すように、放射線発生装置４１か
らの放射線Ｒは被写体４２を通して放射線画像変換パネ
ル４３に入射する。入射された前記放射線Ｒは、保持部
材４３ｃ、支持体４３ｂを通過した後、輝尽性蛍光体層
４３ａに到達する。As shown in FIG. 1, radiation R from a radiation generator 41 enters a radiation image conversion panel 43 through a subject 42. The incident radiation R passes through the holding member 43c and the support 43b, and then reaches the stimulable phosphor layer 43a.

【００２８】到達した放射線Ｒは放射線画像変換パネル
４３の輝尽性蛍光体層４３ａに吸収され、そのエネルギ
ーが蓄積され、放射線透過像の蓄積像が形成される。The arriving radiation R is absorbed by the stimulable phosphor layer 43a of the radiation image conversion panel 43, and its energy is accumulated to form a radiation transmission image.

【００２９】次にこの蓄積像を輝尽励起光源４４からの
輝尽励起光で励起して輝尽発光として放出させる。Next, the accumulated image is excited by stimulating light from the stimulating light source 44 and emitted as stimulating light.

【００３０】放射される輝尽発光の強弱は蓄積された放
射線エネルギー量に比例するので、この光信号を例え
ば、光電子倍増管等の光電変換装置４５で光電変換し、
放射線画像再生装置４６によって画像として再生し、放
射線画像表示装置４７によって表示することにより、被
写体の放射線透過像を観察する。Since the intensity of the emitted photostimulated light is proportional to the amount of the accumulated radiation energy, this optical signal is photoelectrically converted by a photoelectric conversion device 45 such as a photomultiplier tube.
The image is reproduced as an image by the radiation image reproducing device 46 and displayed by the radiation image display device 47 to observe a radiation transmission image of the subject.

【００３１】本発明に係る輝尽性蛍光体層、輝尽性蛍光
体について説明する。本発明の放射線画像変換パネルに
用いられる輝尽性蛍光体としては下記のものが一例とし
て挙げられる。The stimulable phosphor layer and the stimulable phosphor according to the present invention will be described. Examples of the stimulable phosphor used in the radiation image conversion panel of the present invention include the following.

【００３２】（１）特開昭５５−１２１４５号に記載さ
れている（Ｂａ１−Ｘ，Ｍ（II）＋Ｘ）ＦＸ：ｙＡ、
（式中、Ｍ（II）はＭｇ、Ｃａ、Ｓｒ、ＺｎおよびＣｄ
のうちの少なくとも一つ、ＸはＣｌ、Ｂｒ、およびＩの
うち少なくとも一つ、ＡはＥｕ、Ｔｂ、Ｃｅ、Ｔｍ、Ｄ
ｙ、Ｐｒ、Ｈｏ、Ｎｄ、Ｙｂ、およびＥｒのうちの少な
くとも一つ、そしては、０≦ｘ≦０．６、ｙは、０≦ｙ
≦０．２である）の組成式で表される希土類元素付活ア
ルカリ土類金属弗化ハロゲン化物蛍光体；また、この蛍
光体には以下のような添加物が含まれていてもよい。(1) (Ba1-X, M (II) + X) FX: yA, described in JP-A-55-12145.
(Where M (II) is Mg, Ca, Sr, Zn and Cd
X is at least one of Cl, Br, and I, and A is Eu, Tb, Ce, Tm, D
at least one of y, Pr, Ho, Nd, Yb, and Er, and 0 ≦ x ≦ 0.6, and y is 0 ≦ y
.Ltoreq.0.2) rare earth element-activated alkaline earth metal fluorohalide phosphor represented by the following composition formula: In addition, the phosphor may contain the following additives.

【００３３】（ａ）特開昭５６−７４１７５号に記載さ
れている、Ｘ′、ＢｅＸ″、Ｍ（III）Ｘ′′′₃、式
中、Ｘ′、Ｘ″、およびＸ′′′はそれぞれＣｌ、Ｂｒ
およびＩの少なくとも一種であり、Ｍ（III）は三価金
属である； （ｂ）特開昭５５−１６００７８号に記載されているＢ
ｅＯ、ＭｇＯ、ＣａＯ、ＳｒＯ、ＢａＯ、ＺｎＯ、Ａｌ
₂Ｏ₃、Ｙ₂Ｏ₃、Ｌａ₂Ｏ₃、Ｉｎ₂Ｏ₃、ＳｉＯ₂、Ｔｉ
Ｏ₂、ＺｒＯ₂、ＧｅＯ₂、ＳｎＯ₂、Ｎｂ₂Ｏ₅、Ｔａ₂Ｏ₅
およびＴｈＯ₂などの金属酸化物； （ｃ）特開昭５６−１１６７７７号に記載されているＺ
ｒ、Ｓｃ； （ｄ）特開昭５７−２３６７３号に記載されているＢ； （ｅ）特開昭５７−２３６７５号に記載されているＡ
ｓ、Ｓｉ； （ｆ）特開昭５８−２０６６７８号に記載されているＭ
・Ｌ、式中、ＭはＬｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、およびＣｓか
らなる群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ金属で
あり、ＬはＳｃ、Ｙ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、
Ｓｍ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、Ｌ
ｕ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、およびＴｌからなる群より選ば
れる少なくとも一種の三価金属である； （ｇ）特開昭５９−２７９８０号に記載されているテト
ラフルオロホウ酸化合物の焼成物；特開昭５９−２７２
８９号に記載されているヘキサフルオロケイ酸、ヘキサ
フルオロチタン酸およびヘキサフルオロジルコニウム酸
の一価もしくは二価金属の塩の焼成物；特開昭５９−５
６４７９号に記載されているＮａＸ′、式中、Ｘ′はＣ
ｌ、ＢｒおよびＩのうちの少なくとも一種である； （ｈ）特開昭５９−５６４８０号に記載されているＶ、
Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、ＣｏおよびＮｉなどの遷移金属；特
開昭５９−７５２００号に記載されているＭ（Ｉ）
Ｘ′、Ｍ′（II）Ｘ″₂、Ｍ（III）Ｘ′′′₃、Ａ、式
中、Ｍ（Ｉ）はＬｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、およびＣｓから
なる群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ金属であ
り、Ｍ′（II）はＢｅおよびＭｇからなる群より選ばれ
る少なくとも一種の二価金属を表し、Ｍ（III）はＡ
ｌ、Ｇａ、Ｉｎ、およびＴｌからなる群より選ばれる少
なくとも一種の三価金属であり、Ａは金属酸化物であ
り、Ｘ′、Ｘ″、およびＸ′′′はそれぞれＦ、Ｃｌ、
ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種の
ハロゲンである； （ｉ）特開昭６０−１０１１７３号に記載されているＭ
（Ｉ）Ｘ′、式中、Ｍ（Ｉ）はＲｂおよびＣｓからなる
群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ金属であり、
Ｘ′はＦ、Ｃｌ、ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる
少なくとも一種のハロゲンである； （ｊ）特開昭６１−２３６７９号に記載されているＭ
（II）′Ｘ′₂・Ｍ（II）′Ｘ″₂、式中、Ｍ（II）′は
Ｂａ、ＳｒおよびＣａからなる群より選ばれる少なくと
も一種のアルカリ土類金属であり；Ｘ′およびＸ″はそ
れぞれＣｌ、ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少な
くとも一種のハロゲンであって、かつＸ′≠Ｘ″であ
る；更に、特開昭６１−２６４０８４号明細書に記載さ
れているＬｎＸ″₃、式中、ＬｎはＳｃ、Ｙ、Ｌａ、Ｃ
ｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈ
ｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、ＹｂおよびＬｕからなる群より選ばれ
る少なくとも一種の希土類元素であり；Ｘ″はＦ、Ｃ
ｌ、ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少なくとも一
種のハロゲンである。(A) X ', BeX ", M (III) X"' ₃ , described in JP-A-56-74175, wherein X ', X "and X"' are Cl and Br respectively
And M (III) is a trivalent metal; and (b) B described in JP-A-55-160078.
eO, MgO, CaO, SrO, BaO, ZnO, Al
₂ O ₃ , Y ₂ O ₃ , La ₂ O ₃ , In ₂ O ₃ , SiO ₂ , Ti
O ₂ , ZrO ₂ , GeO ₂ , SnO ₂ , Nb ₂ O ₅ , Ta ₂ O ₅
And metal oxides such as ThO ₂ ; (c) Z described in JP-A-56-116777.
r, Sc; (d) B described in JP-A-57-23667; (e) A described in JP-A-57-23675.
s, Si; (f) M described in JP-A-58-206678.
L, wherein M is at least one alkali metal selected from the group consisting of Li, Na, K, Rb, and Cs, and L is Sc, Y, La, Ce, Pr, Nd, Pm,
Sm, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb, L
at least one trivalent metal selected from the group consisting of u, Al, Ga, In, and Tl; (g) a calcined product of a tetrafluoroborate compound described in JP-A-59-27980; 59-272
No. 89, a calcined product of a salt of a monovalent or divalent metal of hexafluorosilicic acid, hexafluorotitanic acid and hexafluorozirconic acid;
No. 6479, wherein X 'is C
(h) V, described in JP-A-59-56480,
Transition metals such as Cr, Mn, Fe, Co and Ni; M (I) described in JP-A-59-75200
X ', M' (II) X " ₂ , M (III) X"' ₃ , A, wherein M (I) is at least one selected from the group consisting of Li, Na, K, Rb and Cs M ′ (II) represents at least one divalent metal selected from the group consisting of Be and Mg, and M (III) represents A
at least one trivalent metal selected from the group consisting of l, Ga, In, and Tl; A is a metal oxide; X ', X ", and X"' are F, Cl,
At least one halogen selected from the group consisting of Br and I; (i) M described in JP-A-60-101173.
(I) X ′, wherein M (I) is at least one alkali metal selected from the group consisting of Rb and Cs,
X 'is at least one halogen selected from the group consisting of F, Cl, Br and I; (j) M described in JP-A-61-23679.
(II) ′ X ′ ₂ .M (II) ′ X ″ ₂ , wherein M (II) ′ is at least one alkaline earth metal selected from the group consisting of Ba, Sr and Ca; X "is at least one halogen selected from the group consisting of Cl, Br and I, and X '≠ X"; and LnX "described in JP-A-61-264084. ₃ , where Ln is Sc, Y, La, C
e, Pr, Nd, Pm, Sm, Gd, Tb, Dy, H
at least one rare earth element selected from the group consisting of o, Er, Tm, Yb and Lu;
It is at least one halogen selected from the group consisting of l, Br and I.

【００３４】（２）特開昭６０−８４３８１号に記載さ
れているＭ（II）Ｘ₂・ａＭ（II）Ｘ′₂：ｘＥｕ²⁺、
（式中、Ｍ（II）はＢａ、ＳｒおよびＣａからなる群よ
り選ばれる少なくとも一種のアルカリ土類金属であり；
ＸおよびＸ′はＣｌ、ＢｒおよびＩからなる群より選ば
れる少なくとも一種のハロゲンであって、かつＸ≠Ｘ′
であり；そしてａは０．１≦ａ≦１０．０、ｘは０＜ｘ
≦０．２である）の組成式で表される二価ユーロピウム
付活アルカリ土類金属ハロゲン化物蛍光体；また、この
蛍光体には以下のような添加物が含まれていてもよい； （ａ）特開昭６０−１６６３７９号に記載されているＭ
（Ｉ）Ｘ′、式中、Ｍ（Ｉ）はＲｂおよびＣｓからなる
群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ金属であり；
Ｘ′はＦ、Ｃｌ、ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる
少なくとも一種のハロゲンである； （ｂ）特開昭６０−２２１４８３号に記載されているＫ
Ｘ″、ＭｇＸ′′′₂、Ｍ（III）Ｘ″″₃、式中、Ｍ（I
II）はＳｃ、Ｙ、Ｌａ、ＧｄおよびＬｕからなる群より
選ばれる少なくとも一種の三価金属であり；Ｘ″、
Ｘ′′′およびＸ″″はいずれもＦ、Ｃｌ、Ｂｒおよび
Ｉからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンで
ある； （ｃ）特開昭６０−２２８５９２号に記載されている
Ｂ、特開昭６０−２２８５９３号に記載されているＳｉ
Ｏ₂、Ｐ₂Ｏ₅等の酸化物、特開昭６１−１２０８８２号
に記載されているＬｉＸ″、ＮａＸ″、式中、Ｘ″は
Ｆ、Ｃｌ、ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少なく
とも一種のハロゲンである； （ｄ）特開昭６１−１２０８８３号に記載されているＳ
ｉＯ；特開昭６１−１２０８８５号に記載されているＳ
ｎＸ″２、式中、Ｘ″はＦ、Ｃｌ、ＢｒおよびＩからな
る群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンである； （ｅ）特開昭６１−２３５４８６号に記載されているＣ
ｓＸ″、ＳｎＸ′′′ ₂、式中、Ｘ″およびＸ′′′は
それぞれＦ、Ｃｌ、ＢｒおよびＩからなる群より選ばれ
る少なくとも一種のハロゲンである；更に、特開昭６１
−２３５４８７号に記載されているＣｓＸ″、Ｌｎ³⁺、
式中、Ｘ″はＦ、Ｃｌ、ＢｒおよびＩからなる群より選
ばれる少なくとも一種のハロゲンであり；ＬｎはＳｃ、
Ｙ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈ
ｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、ＹｂおよびＬｕからなる群より選ばれ
る少なくとも一種の希土類元素である； （３）特開昭５５−１２１４４号に記載されているＬｎ
ＯＸ：ｘＡ、（式中、ＬｎはＬａ、Ｙ、Ｇｄ、およびＬ
ｕのうち少なくとも一つ；ＸはＣｌ、Ｂｒ、およびＩの
うち少なくとも一つ；ＡはＣｅおよびＴｂのうち少なく
とも一つ；ｘは、０＜ｘ＜０．１である）の組成式で表
される希土類元素付活希土類オキシハライド蛍光体； （４）特開昭５８−６９２８１号に記載されているＭ
（II）ＯＸ：ｘＣｅ、（式中、Ｍ（II）はＰｒ、Ｎｄ、
Ｐｍ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙ
ｂ、およびＢｉからなる群より選ばれる少なくとも一種
の酸化金属であり；ＸはＣｌ、Ｂｒ、およびＩのうち少
なくとも一つであり；ｘは０＜ｘ＜０．１である）の組
成式で表されるセリウム付活三価金属オキシハライド蛍
光体； （５）特開昭６２−２５１８９号明細書に記載されてい
るＭ（Ｉ）Ｘ：ｘＢｉ、（式中、Ｍ（Ｉ）はＲｂおよび
Ｃｓからなる群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ
金属であり；ＸはＣｌ、ＢｒおよびＩからなる群より選
ばれる少なくとも一種のハロゲンであり；そしてｘは０
＜ｘ≦０．２の範囲の数値である）の組成式で表される
ビスマス付活アルカリ金属ハロゲン化物蛍光体； （６）特開昭６０−１４１７８３号に記載されているＭ
（II）₅（ＰＯ₄）₃Ｘ：ｘＥｕ²⁺、（式中、Ｍ（II）は
Ｃａ、ＳｒおよびＢａからなる群より選ばれる少なくと
も一種のアルカリ土類金属であり；ＸはＦ、Ｃｌ、Ｂｒ
およびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロ
ゲンであり；ｘは０＜ｘ≦０．２の範囲の数値である）
の組成式で表される二価ユーロピウム付活アルカリ土類
金属ハロリン酸塩蛍光体； （７）特開昭６０−１５７０９９号に記載されているＭ
（II）₂ＢＯ₃Ｘ：ｘＥｕ²⁺、（式中、Ｍ（II）はＣａ、
ＳｒおよびＢａからなる群より選ばれる少なくとも一種
のアルカリ土類金属であり；ＸはＣｌ、ＢｒおよびＩか
らなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであ
り；ｘは０＜ｘ≦０．２の範囲の数値である）の組成式
で表される二価ユーロピウム付活アルカリ土類金属ハロ
ホウ酸塩蛍光体； （８）特開昭６０−１５７１００号に記載されているＭ
（II）₂（ＰＯ₄）₃Ｘ：ｘＥｕ²⁺、（式中、Ｍ（II）は
Ｃａ、ＳｒおよびＢａからなる群より選ばれる少なくと
も一種のアルカリ土類金属であり；ＸはＣｌ、Ｂｒ及び
Ｉからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンで
あり；ｘは０＜ｘ≦０．２の範囲の数値である）の組成
式で表される二価ユーロピウム付活アルカリ土類金属ハ
ロリン酸塩蛍光体； （９）特開昭６０−２１７３５４号に記載されているＭ
（II）ＨＸ：ｘＥｕ²⁺、（式中、Ｍ（II）はＣａ、Ｓｒ
およびＢａからなる群より選ばれる少なくとも一種のア
ルカリ土類金属であり；ＸはＣｌ、ＢｒおよびＩからな
る群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであり；ｘ
は０＜ｘ≦０．２の範囲の数値である）の組成式で表さ
れる二価ユーロピウム付活アルカリ土類金属水素化ハロ
ゲン化物蛍光体； （１０）特開昭６１−２１１７３号に記載されているＬ
ｎＸ₃・ａＬｎ′Ｘ′₃：ｘＣｅ³⁺、（式中、Ｌｎおよび
Ｌｎ′はそれぞれＹ、Ｌａ、ＧｄおよびＬｕからなる群
より選ばれる少なくとも一種の希土類元素であり；Ｘお
よびＸ′はそれぞれＦ、Ｃｌ、ＢｒおよびＩからなる群
より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであって、かつ
Ｘ≠Ｘ′であり；そしてａは０．１＜ａ≦１０．０の範
囲の数値であり、ｘは０＜ｘ≦０．２の範囲の数値であ
る）の組成式で表されるセリウム付活希土類複合ハロゲ
ン化物蛍光体； （１１）特開昭６１−２１１８２号に記載されているＬ
ｎＸ₃・ａＭ（Ｉ）Ｘ′₃：ｘＣｅ³⁺、（式中、Ｌｎは
Ｙ、Ｌａ、ＧｄおよびＬｕからなる群より選ばれる少な
くとも一種の希土類元素であり；Ｍ（Ｉ）はＬｉ、Ｎ
ａ、Ｋ、ＣｓおよびＲｂからなる群より選ばれる少なく
とも一種のアルカリ金属であり；ＸおよびＸ′はそれぞ
れＣｌ、ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少なくと
も一種のハロゲンであり；そしてａは０＜ａ≦１０．０
の範囲の数値であり、ｘは０＜ｘ≦０．２の範囲の数値
である）の組成式で表されるセリウム付活希土類複合ハ
ロゲン化物系蛍光体； （１２）特開昭６１−４０３９０号に記載されているＬ
ｎＰＯ₄・ａＬｎＸ₃：ｘＣｅ³⁺、（式中、ＬｎはＹ、Ｌ
ａ、ＧｄおよびＬｕからなる群より選ばれる少なくとも
一種の希土類元素であり；ＸはＦ、Ｃｌ、ＢｒおよびＩ
からなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであ
り；そしてａは０．１≦ａ≦１０．０の範囲の数値であ
り、ｘは０＜ｘ≦０．２の範囲の数値である）の組成式
で表されるセリウム付活希土類ハロ燐酸塩蛍光体； （１３）特開昭６１−２３６８８８号明細書に記載され
ているＣｓＸ：ａＲｂＸ′：ｘＥｕ²⁺、（式中、Ｘおよ
びＸ′はそれぞれＣｌ、ＢｒおよびＩからなる群より選
ばれる少なくとも一種のハロゲンであり；そしてａは０
＜ａ≦１０．０の範囲の数値であり、ｘは０＜ｘ≦０．
２の範囲の数値である）の組成式で表される二価ユーロ
ピウム付活ハロゲン化セシウム・ルビジウム蛍光体； （１４）特開昭６１−２３６８９０号に記載されている
Ｍ（II）Ｘ₂・ａＭ（Ｉ）Ｘ′：ｘＥｕ²⁺、（式中、Ｍ
（II）はＢａ、ＳｒおよびＣａからなる群より選ばれる
少なくとも一種のアルカリ土類金属であり；Ｍ（Ｉ）は
Ｌｉ、ＲｂおよびＣｓからなる群より選ばれる少なくと
も一種のアルカリ金属であり；ＸおよびＸ′はそれぞれ
Ｃｌ、ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少なくとも
一種のハロゲンであり；そしてａは０．１≦ａ≦２０．
０の範囲の数値であり、ｘは０＜ｘ≦０．２の範囲の数
値である）の組成式で表される二価ユーロピウム付活複
合ハロゲン化物蛍光体；これらの輝尽性蛍光体を使用し
た放射線画像変換パネルは、放射線画像情報を蓄積した
後、励起光の走査によって蓄積エネルギーを放出するの
で、走査後に再度放射線画像の蓄積を行うことができ繰
り返し使用が可能である。つまり従来の放射線写真法で
は一回の撮影ごとに放射線写真フィルムを消費するのに
対して、この放射線画像変換方法では放射線画像変換パ
ネルを繰り返し使用するので、資源保護、経済効率の面
からも有利である。(2) described in JP-A-60-84381
M (II) X_Two・ AM (II) X '_Two: XEu²⁺,
(Where M (II) is a group consisting of Ba, Sr and Ca
At least one alkaline earth metal selected;
X and X 'are selected from the group consisting of Cl, Br and I
At least one halogen and X ≠ X ′
And a is 0.1 ≦ a ≦ 10.0, x is 0 <x
≦ 0.2) divalent europium represented by the composition formula
Activated alkaline earth metal halide phosphor;
The following additives may be contained in the phosphor: (a) M described in JP-A-60-166379.
(I) X ′, wherein M (I) is composed of Rb and Cs
At least one alkali metal selected from the group;
X 'is selected from the group consisting of F, Cl, Br and I
(B) K described in JP-A-60-221483.
X ", MgX" "_Two, M (III) X ""_Three, Where M (I
II) is from the group consisting of Sc, Y, La, Gd and Lu
At least one trivalent metal selected; X ″,
X ′ ″ and X ″ ″ are both F, Cl, Br and
At least one halogen selected from the group consisting of
(C) It is described in JP-A-60-228592.
B, Si described in JP-A-60-228593.
O_Two, P_TwoO_FiveOxides such as JP-A-61-208882
LiX ″, NaX ″, wherein X ″ is
At least one selected from the group consisting of F, Cl, Br and I
And (d) S described in JP-A-61-220883.
iO: S described in JP-A-61-120885
nX ″ 2, wherein X ″ is F, Cl, Br and I
At least one halogen selected from the group consisting of: (e) C described in JP-A-61-235486;
sX ", SnX" "" _TwoWhere X ″ and X ′ ″ are
Each selected from the group consisting of F, Cl, Br and I
At least one halogen;
CsX ″, Ln described in US Pat.³⁺,
Wherein X ″ is selected from the group consisting of F, Cl, Br and I.
At least one halogen; Ln is Sc;
Y, Ce, Pr, Nd, Sm, Gd, Tb, Dy, H
selected from the group consisting of o, Er, Tm, Yb and Lu
(3) Ln described in JP-A-55-12144.
OX: xA, where Ln is La, Y, Gd, and L
at least one of u; X is Cl, Br, and I
At least one of them; A is less of Ce and Tb
X is 0 <x <0.1).
Rare earth element activated rare earth oxyhalide phosphor to be used; (4) M described in JP-A-58-69281.
(II) OX: xCe, wherein M (II) is Pr, Nd,
Pm, Sm, Eu, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Y
at least one selected from the group consisting of b and Bi
X is Cl, Br, and I
At least one; x is 0 <x <0.1) tuple
Cerium-activated trivalent metal oxyhalide fire represented by the formula
(5) described in JP-A-62-25189.
M (I) X: xBi, wherein M (I) is Rb and
At least one alkali selected from the group consisting of Cs
X is selected from the group consisting of Cl, Br and I
At least one halogen; and x is 0
<X ≦ 0.2).
Bismuth-activated alkali metal halide phosphor; (6) M described in JP-A-60-141783
(II)_Five(PO_Four)_ThreeX: xEu²⁺, (Where M (II) is
At least selected from the group consisting of Ca, Sr and Ba
Is also a kind of alkaline earth metal; X is F, Cl, Br
At least one halo selected from the group consisting of
X is a number in the range of 0 <x ≦ 0.2)
-Activated europium-activated alkaline earth represented by the composition formula:
(7) M described in JP-A-60-157 099
(II)_TwoBO_ThreeX: xEu²⁺, (Where M (II) is Ca,
At least one selected from the group consisting of Sr and Ba
X is Cl, Br and I
At least one halogen selected from the group consisting of
X is a numerical value in the range of 0 <x ≦ 0.2)
Divalent europium-activated alkaline earth metal halo
(8) M described in JP-A-60-157100
(II)_Two(PO_Four)_ThreeX: xEu²⁺, (Where M (II) is
At least selected from the group consisting of Ca, Sr and Ba
Is also a kind of alkaline earth metal; X is Cl, Br and
At least one halogen selected from the group consisting of
Yes; x is a numerical value in the range of 0 <x ≦ 0.2)
Bivalent europium-activated alkaline earth metal represented by the formula
(9) M described in JP-A-60-217354
(II) HX: xEu²⁺, (Where M (II) is Ca, Sr
At least one member selected from the group consisting of
X is from Cl, Br and I
At least one halogen selected from the group consisting of
Is a numerical value in the range of 0 <x ≦ 0.2).
Divalent europium activated halo hydrides of alkaline earth metals
Genide phosphor; (10) L described in JP-A-61-21173.
nX_Three・ ALn'X '_Three: XCe³⁺, (Where Ln and
Ln 'is a group consisting of Y, La, Gd and Lu, respectively.
At least one rare earth element selected from
And X ′ are each a group consisting of F, Cl, Br and I
At least one halogen selected from the group consisting of
X ≠ X ′; and a is in the range of 0.1 <a ≦ 10.0.
X is a numerical value in the range of 0 <x ≦ 0.2.
Activated rare earth composite halide represented by the composition formula
(11) L described in JP-A-61-21182
nX_ThreeAM (I) X '_Three: XCe³⁺, (Where Ln is
A small number selected from the group consisting of Y, La, Gd and Lu
At least a kind of rare earth element; M (I) is Li, N
a selected from the group consisting of a, K, Cs and Rb
X and X 'are each a kind of alkali metal.
At least selected from the group consisting of Cl, Br and I
Is also a kind of halogen; and a is 0 <a ≦ 10.0
X is a numerical value in the range of 0 <x ≦ 0.2
Cerium-activated rare earth composite represented by the composition formula
(12) L described in JP-A-61-40390.
nPO_Four・ ALnX_Three: XCe³⁺, (Where Ln is Y, L
at least one selected from the group consisting of a, Gd and Lu
X is a rare earth element; X is F, Cl, Br and I
At least one halogen selected from the group consisting of
And a is a numerical value in the range of 0.1 ≦ a ≦ 10.0.
Where x is a numerical value in the range of 0 <x ≦ 0.2)
A cerium-activated rare earth halophosphate phosphor represented by the formula: (13) described in JP-A-61-236888.
CsX: aRbX ': xEu²⁺, (Where X and
And X 'are selected from the group consisting of Cl, Br and I, respectively.
At least one halogen; and a is 0
<A ≦ 10.0 and x is 0 <x ≦ 0.
Divalent euro represented by the composition formula of 2)
Pium-activated cesium rubidium halide phosphor; (14) described in JP-A-61-236890
M (II) X_TwoAM (I) X ': xEu²⁺, (Where M
(II) is selected from the group consisting of Ba, Sr and Ca
At least one alkaline earth metal; M (I)
At least selected from the group consisting of Li, Rb and Cs
Is also a kind of alkali metal; X and X ′ are each
At least selected from the group consisting of Cl, Br and I
A is a kind of halogen; and a is 0.1 ≦ a ≦ 20.
X is a number in the range 0 <x ≦ 0.2
Activated bivalent europium represented by the composition formula
Compound halide phosphors; using these stimulable phosphors
Radiation image conversion panel has accumulated radiation image information
Later, the stored energy is released by scanning the excitation light.
In this way, radiation images can be stored again after scanning.
Can be used repeatedly. In other words, with conventional radiography
Consumes radiographic film for each shot
In contrast, this radiation image conversion method uses a radiation image conversion pattern.
Repetition of the use of tunnels in terms of resource conservation and economic efficiency
Is also advantageous.

【００３５】このように輝尽性蛍光体は、放射線を照射
した後、励起光を照射すると輝尽発光を示す蛍光体であ
るが、実用上では、波長が４００〜９００ｎｍの範囲に
ある励起光によって３００〜５００ｎｍの波長範囲の輝
尽発光を示す蛍光体が一般的に利用される。As described above, the stimulable phosphor is a phosphor that emits stimulable light when irradiated with radiation and then with excitation light. However, in practice, excitation light having a wavelength in the range of 400 to 900 nm is used. In general, phosphors exhibiting stimulated emission in the wavelength range of 300 to 500 nm are used.

【００３６】上記の輝尽性蛍光体の中で、ヨウ素を含有
する二価ユーロピウム付活アルカリ土類金属弗化ハロゲ
ン化物系蛍光体、ヨウ素を含有する二価ユーロピウム付
活アルカリ土類金属ハロゲン化物系蛍光体、ヨウ素を含
有する希土類元素付活希土類オキシハロゲン化物系蛍光
体、およびヨウ素を含有するビスマス付活アルカリ金属
ハロゲン化物系蛍光体が好ましく用いられるが、中で
も、高輝度の輝尽発光を示す観点から、請求項３に記載
のヨウ素を含有する二価ユウロピウム付活アルカリ土類
金属弗化ハロゲン化物系蛍光体（Ｅｕ付活ＢａＦＩ）が
特に好ましく用いられる。Among the stimulable phosphors described above, iodine-containing divalent europium-activated alkaline earth metal fluorohalide-based phosphors, iodine-containing divalent europium-activated alkaline earth metal halides Phosphor, a rare earth element-activated rare earth oxyhalide phosphor containing iodine, and a bismuth activated alkali metal halide phosphor containing iodine are preferably used. From the viewpoint shown, the iodine-containing divalent europium-activated alkaline earth metal fluorohalide-based phosphor (Eu-activated BaFI) according to claim 3 is particularly preferably used.

【００３７】又、本発明に係る輝尽性蛍光体は輝尽性蛍
光体層中に樹脂中分散含有している事が望ましい。ここ
で、使用できる結合剤としては、例えば、ポリウレタ
ン、ポリエステル、塩化ビニル共重合体、塩化ビニル−
酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重
合体、塩化ビニル−アクリロニトリル共重合体、ブタジ
エン−アクリロニトリル共重合体、ポリアミド樹脂、ポ
リビニルブチラール、セルロース誘導体（ニトロセルロ
ース等）、スチレン−ブタジエン共重合体、各種の合成
ゴム系樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、尿素樹
脂、メラミン樹脂、フェノキシ樹脂、シリコン樹脂、ア
クリル系樹脂、尿素ホルムアミド樹脂等が挙げられる。
なかでもポリウレタン、ポリエステル、塩化ビニル系共
重合体、ポリビニールブチラール、ニトロセルロースを
使用することが好ましい。The stimulable phosphor according to the present invention is desirably contained in the stimulable phosphor layer in a dispersed state in the resin. Here, as the binder that can be used, for example, polyurethane, polyester, vinyl chloride copolymer, vinyl chloride-
Vinyl acetate copolymer, vinyl chloride-vinylidene chloride copolymer, vinyl chloride-acrylonitrile copolymer, butadiene-acrylonitrile copolymer, polyamide resin, polyvinyl butyral, cellulose derivative (nitrocellulose etc.), styrene-butadiene copolymer And various synthetic rubber resins, phenol resins, epoxy resins, urea resins, melamine resins, phenoxy resins, silicone resins, acrylic resins, urea formamide resins, and the like.
Among them, it is preferable to use polyurethane, polyester, vinyl chloride copolymer, polyvinyl butyral, and nitrocellulose.

【００３８】即ち、まず適当な有機溶媒中に、結合剤と
輝尽性蛍光体粒子を添加し、ディスパーザーやボールミ
ルを使用し攪拌混合して結合剤中に輝尽性蛍光体が均一
に分散した輝尽性蛍光体塗料を調製する。That is, first, a binder and stimulable phosphor particles are added to an appropriate organic solvent, and the mixture is stirred and mixed using a disperser or a ball mill to uniformly disperse the stimulable phosphor in the binder. A stimulable phosphor coating is prepared.

【００３９】輝尽性蛍光体塗料調製用の溶剤としては、
メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｎ−ブタ
ノールなどの低級アルコール、メチレンクロライド、エ
チレンクロライドなどの塩素原子含有炭化水素、アセト
ン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなど
のケトン、トルエン、ベンゼン、シクロヘキサン、シク
ロヘキサノン、キシレンなどの芳香族化合物、酢酸メチ
ル、酢酸エチル、酢酸ブチルなどの低級脂肪酸と低級ア
ルコールとのエステル、ジオキサン、エチレングリコー
ルモノエチルエステル、エチレングリコールモノメチル
エステルなどのエーテル及びそれらの混合物を挙げるこ
とができる。Examples of the solvent for preparing the stimulable phosphor coating include:
Lower alcohols such as methanol, ethanol, n-propanol and n-butanol; hydrocarbons containing chlorine atoms such as methylene chloride and ethylene chloride; ketones such as acetone, methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone; toluene, benzene, cyclohexane, cyclohexanone and xylene And esters of lower fatty acids such as methyl acetate, ethyl acetate and butyl acetate with lower alcohols, ethers such as dioxane, ethylene glycol monoethyl ester and ethylene glycol monomethyl ester, and mixtures thereof.

【００４０】尚、輝尽性蛍光体塗料には塗料中における
輝尽性蛍光体の分散性を向上させるための分散剤、また
は形成後の輝尽性蛍光体層中の結合剤と輝尽性蛍光体と
の間の結合力を向上させるための可塑剤など種々の添加
剤が混合されてもよい。The stimulable phosphor paint has a dispersant for improving the dispersibility of the stimulable phosphor in the paint, or a binder in the formed stimulable phosphor layer and a stimulable phosphor layer. Various additives such as a plasticizer for improving the bonding force with the phosphor may be mixed.

【００４１】分散剤の例としては、フタル酸、ステアリ
ン酸、カプロン酸、親油性界面活性剤などを挙げること
ができる。Examples of dispersants include phthalic acid, stearic acid, caproic acid, lipophilic surfactants and the like.

【００４２】可塑剤の例としては、燐酸トリフェニル、
燐酸トリクレジル、燐酸ジフェニルなどの燐酸エステ
ル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジメトキシエチルなど
のフタル酸エステル、グリコール酸エチルフタリルエチ
ル、グリコール酸ブチルフタルブチルなどのグリコール
酸エステル、トリエチレングリコールとアジピン酸との
ポリエステル、ジエチレングリコールと琥珀酸とのポリ
エステルなどのポリエチレングリコールと脂肪族二塩基
酸とのポリエステルなどを挙げることができる。Examples of the plasticizer include triphenyl phosphate,
Phosphoric acid esters such as tricresyl phosphate and diphenyl phosphate; phthalic acid esters such as diethyl phthalate and dimethoxyethyl phthalate; glycolic acid esters such as ethyl phthalylethyl glycolate and butyl phthalbutyl butylate; triethylene glycol and adipic acid Examples thereof include polyesters, polyesters of polyethylene glycol and aliphatic dibasic acids such as polyesters of diethylene glycol and succinic acid, and the like.

【００４３】上記のようにして調製された輝尽性蛍光体
と結合剤とを含有する蛍光体塗料を、支持体若しくはシ
ート形成用の仮支持体の表面に均一に塗布することによ
り塗料の塗膜を形成する。The phosphor coating containing the stimulable phosphor and the binder prepared as described above is uniformly applied to the surface of a support or a temporary support for forming a sheet, whereby the paint is applied. Form a film.

【００４４】この塗布手段としては、例えばドクターブ
レード、ロールコータ、ナイフコータ、押し出しコータ
などを用いることにより行うことができる。As the coating means, for example, a doctor blade, a roll coater, a knife coater, an extrusion coater or the like can be used.

【００４５】本発明に係る支持体（上記記載のシート形
成用仮支持体も含む）について説明する。The support according to the present invention (including the temporary support for sheet formation described above) will be described.

【００４６】本発明に係る支持体としては、例えばガラ
ス、ウール、コットン、紙、金属などの種々の素材から
作られたものが使用され得るが、情報記録材料としての
取り扱い上可撓性のあるシート或いはロールに加工でき
るものが好ましい。この点から、例えばセルロースアセ
テートフィルム、ポリエステルフィルム、ポリエチレン
テレフタレートフィルム、ポリアミドフィルム、ポリイ
ミドフィルム、トリアセテートフィルム、ポリカーボネ
ートフィルム等のプラスティックフィルム、アルミニウ
ム箔、アルミニウム合金箔などの金属シート、一般紙及
び例えば写真用原紙、コート紙、若しくはアート紙のよ
うな印刷用原紙、バライタ紙、レジンコート紙、ベルギ
ー特許７８４，６１５号明細書に記載されているような
ポリサッカライド等でサイジングされた紙、二酸化チタ
ンなどの顔料を含むピグメント紙、ポリビニールアルコ
ールでサイジングした紙等の加工紙が特に好ましい。As the support according to the present invention, for example, those made of various materials such as glass, wool, cotton, paper, and metal can be used. What can be processed into a sheet or a roll is preferred. From this point, for example, cellulose acetate film, polyester film, polyethylene terephthalate film, polyamide film, polyimide film, triacetate film, plastic film such as polycarbonate film, metal sheet such as aluminum foil and aluminum alloy foil, general paper and photographic base paper Base paper for printing, such as coated paper or art paper, baryta paper, resin coated paper, paper sized with polysaccharides as described in Belgian Patent 784,615, pigments such as titanium dioxide Pigmented paper containing, and processed paper such as paper sized with polyvinyl alcohol are particularly preferred.

【００４７】また、これら支持体の層厚は用いる支持体
の材質等によって異なるが、一般的には８０μｍ〜１０
００μｍであり、取り扱い上の点から、さらに好ましく
は８０μｍ〜５００μｍである。The layer thickness of the support varies depending on the material of the support to be used and the like.
The thickness is more preferably 80 μm to 500 μm from the viewpoint of handling.

【００４８】これらの支持体の表面は滑面であってもよ
いし、輝尽性蛍光体層との接着性を向上させる目的でマ
ット面としてもよい。The surface of these supports may be smooth or matte for the purpose of improving the adhesion to the stimulable phosphor layer.

【００４９】さらに、これら支持体は、輝尽性蛍光体層
との接着性を向上させる目的で輝尽性蛍光体層が設けら
れる面に前記記載の下引層が設けられる。Further, in these supports, the undercoat layer described above is provided on the surface on which the stimulable phosphor layer is provided for the purpose of improving the adhesion to the stimulable phosphor layer.

【００５０】また、支持体の反射性を挙げ、放射線画像
変換パネルの輝度を向上させる観点から、本発明に係る
支持体は気泡を含有するポリエチレンテレフタレートが
好ましく用いられる。Further, from the viewpoint of improving the reflectivity of the support and improving the luminance of the radiation image conversion panel, polyethylene terephthalate containing bubbles is preferably used for the support according to the present invention.

【００５１】ここで、前記の気泡を含有するポリエチレ
ンテレフタレートは、特開平３−７６７２７号及び特開
平６−２２６８９４号に記載の手法にてポリエチレンテ
レフタレート中に気泡を含有させて輝尽蛍光に対する反
射能を高め、放射線画像変換パネルの輝度が向上した支
持体が作製出来る。また、市販品としては、東レ（株）
社製Ｅ６０Ｌ等が気泡を含有するポリエチレンテレフタ
レートを入手することができる。Here, the polyethylene terephthalate containing the above-mentioned bubbles can be prepared by incorporating bubbles into the polyethylene terephthalate by the method described in JP-A-3-76727 and JP-A-6-226894 to reflect the stimulable fluorescence. And a support with improved luminance of the radiation image conversion panel can be produced. As a commercial product, Toray Industries, Inc.
A polyethylene terephthalate containing air bubbles such as E60L manufactured by the company can be obtained.

【００５２】また、前記気泡を含有するポリエチレンテ
レフタレート支持体の層厚は用いる支持体の材質等によ
って異なるが、一般的には８０μｍ〜１０００μｍであ
り、取り扱い上の点から、好ましくは８０μｍ〜５００
μｍである。The layer thickness of the polyethylene terephthalate support containing air bubbles varies depending on the material of the support used, etc., but is generally 80 μm to 1000 μm, and preferably 80 μm to 500 μm from the viewpoint of handling.
μm.

【００５３】これらの支持体の表面は滑面であってもよ
いし、反射層や、光吸収層及び輝尽性蛍光体層との接着
性を向上させる目的でマット面としてもよい。The surface of these supports may be smooth, or may be a matte surface for the purpose of improving the adhesion to the reflective layer, the light absorbing layer and the stimulable phosphor layer.

【００５４】放射線画像変換パネルの製造法は、以下の
主に２種が考えられる。第１の製造法として、結合剤と
蛍光体または輝尽性蛍光体とからなる蛍光体塗布液（以
下輝尽性蛍光体塗料）を支持体上に塗布し、輝尽性蛍光
体層を形成する。There are mainly two types of methods for manufacturing a radiation image conversion panel as follows. As a first production method, a phosphor coating solution comprising a binder and a phosphor or a stimulable phosphor (hereinafter referred to as a stimulable phosphor paint) is applied on a support to form a stimulable phosphor layer. I do.

【００５５】また、第２の製造法として、結合剤と輝尽
性蛍光体とからなる輝尽性蛍光体塗料を仮支持体上に塗
布し、輝尽性蛍光体シートを形成する。前記輝尽性蛍光
体シートを支持体上に載せ、前記結合剤の軟化温度若し
くは融点以上の温度で、支持体に接着する工程で製造す
る。As a second production method, a stimulable phosphor coating comprising a binder and a stimulable phosphor is applied on a temporary support to form a stimulable phosphor sheet. The stimulable phosphor sheet is mounted on a support, and is bonded to the support at a temperature equal to or higher than the softening temperature or the melting point of the binder.

【００５６】輝尽性蛍光体層の支持体への形成方法とし
ては、主に上記２種が考えられるが、支持体上に均一に
輝尽性蛍光体層を形成する方法であればどのような方法
でもよく、吹き付けによる形成等でもよい。As the method for forming the stimulable phosphor layer on the support, the above two types are mainly considered. What is required is a method for uniformly forming the stimulable phosphor layer on the support. Or a method by spraying.

【００５７】第１の製造法の輝尽性蛍光体層は、結合剤
溶液中に輝尽性蛍光体を均一に分散せしめた輝尽性蛍光
体塗料を支持体上に塗布、乾燥することにより製造でき
る。The stimulable phosphor layer according to the first production method is prepared by applying a stimulable phosphor coating material in which a stimulable phosphor is uniformly dispersed in a binder solution onto a support and drying. Can be manufactured.

【００５８】また、第２の製造法の輝尽性蛍光体層とな
るシートは、輝尽性蛍光体塗料を輝尽性蛍光体シート形
成用仮支持体上または仮支持体上に設けられた保護膜上
に塗布し、乾燥した後、仮支持体から剥離することで製
造できる。保護層自体を仮支持体として、そのまま最終
製品に使用することもできる。In the sheet for forming the stimulable phosphor layer in the second production method, the stimulable phosphor coating was provided on the temporary support for forming the stimulable phosphor sheet or on the temporary support. It can be manufactured by coating on a protective film, drying, and then peeling off from the temporary support. The protective layer itself can be used as a temporary support in the final product as it is.

【００５９】第２の製造法では、仮支持体上または仮支
持体上に設けられた保護膜上に輝尽性蛍光体塗料を塗布
し乾燥した後、仮支持体から剥離して輝尽性蛍光体層と
なるシートとする。従って仮支持体の表面は、予め剥離
剤を塗布しておき、形成された輝尽性蛍光体シートが仮
支持体から剥離し易い状態にしておくのが好ましい。In the second production method, a stimulable phosphor paint is applied on a temporary support or a protective film provided on the temporary support, dried, and then peeled off from the temporary support to obtain a stimulable phosphor. The sheet is to be a phosphor layer. Therefore, it is preferable that a release agent is applied to the surface of the temporary support in advance so that the formed stimulable phosphor sheet is easily released from the temporary support.

【００６０】支持体と輝尽性蛍光体層の結合を強化する
ため支持体表面にポリエステルまたはゼラチンなどの高
分子物質を塗布して接着性を付与する下塗り層を設けた
り、感度、画質（鮮鋭性、粒状性）を向上せしめるため
に二酸化チタンなどの光反射性物質からなる光反射層、
若しくはカーボンブラックなどの光吸収物質からなる光
吸収層などが設けられてよい。それらの構成は目的、用
途などに応じて任意に選択することができる。In order to strengthen the bond between the support and the stimulable phosphor layer, a high-molecular substance such as polyester or gelatin is applied to the surface of the support to provide an undercoat layer for imparting adhesiveness, or to improve the sensitivity and image quality (sharpness). Light-reflective layer made of a light-reflective material such as titanium dioxide to improve
Alternatively, a light absorbing layer made of a light absorbing substance such as carbon black may be provided. These configurations can be arbitrarily selected according to the purpose, use, and the like.

【００６１】また、本発明の輝尽性蛍光体層は圧縮して
もよい。輝尽性蛍光体層を圧縮することによって輝尽性
蛍光体の充填密度を更に向上させ、更に鮮鋭性、粒状性
を向上させることができる。圧縮の方法としてはプレス
機やカレンダーロール等が挙げられる。The stimulable phosphor layer of the present invention may be compressed. By compressing the stimulable phosphor layer, the packing density of the stimulable phosphor can be further improved, and the sharpness and granularity can be further improved. As a compression method, a press machine, a calender roll, or the like can be used.

【００６２】第１の製造法の場合、輝尽性蛍光体層及び
支持体をそのまま圧縮する。第２の製造法の場合、輝尽
性蛍光体シートを支持体上に載せ、結合剤の軟化温度ま
たは融点以上の温度で圧縮しながら該シートを支持体上
に接着する。In the case of the first production method, the stimulable phosphor layer and the support are compressed as they are. In the case of the second production method, a stimulable phosphor sheet is placed on a support, and the sheet is adhered to the support while being compressed at a temperature not lower than the softening temperature or melting point of the binder.

【００６３】このようにして、輝尽性蛍光体シートを支
持体上に予め固定することなく圧着する方法を利用する
ことによりシートを薄く押し広げることができる。As described above, the stimulable phosphor sheet can be spread thinly by utilizing the method of pressing the stimulable phosphor sheet on the support without fixing it in advance.

【００６４】通常、放射線画像変換パネルには、前述し
た支持体に接する側と反対側の輝尽性蛍光体層の表面を
物理的、化学的に保護するための保護膜が設けられる。
このような保護膜は、本発明についても設置することが
好ましい。Usually, the radiation image conversion panel is provided with a protective film for physically and chemically protecting the surface of the stimulable phosphor layer on the side opposite to the side in contact with the support.
Such a protective film is preferably provided also in the present invention.

【００６５】本発明に用いられる保護層には、ＡＳＴＭ
Ｄ−１００３に記載の方法により測定したヘイズ率が５
以上６０％未満である、励起光吸収層を備えたポリエス
テルフイルム、ポリメタクリレートフィルム、ニトロセ
ルロースフイルム、セルロースアセテートフイルム等が
使用できるが、ポリエチレンテレフタレートフィルムや
ポリエチレンナフタレートフィルム等の延伸加工された
フィルムが、透明性、強さの面で保護層として好まし
く、とくにこれらのポリエチレンテレフタレートフィル
ムやポリエチレンテレフタレートフィルムや上に金属酸
化物、窒化珪素などの薄膜を蒸着した蒸着フィルムが防
湿性の面からより好ましい。The protective layer used in the present invention has an ASTM
The haze ratio measured by the method described in D-1003 is 5
A polyester film, a polymethacrylate film, a nitrocellulose film, a cellulose acetate film, or the like having an excitation light absorbing layer, which is less than 60%, can be used, but a stretched film such as a polyethylene terephthalate film or a polyethylene naphthalate film can be used. It is preferable as a protective layer in terms of transparency, strength, and in particular, a polyethylene terephthalate film, a polyethylene terephthalate film, and a vapor-deposited film on which a thin film of metal oxide, silicon nitride, or the like is vapor-deposited are more preferable in terms of moisture-proof properties.

【００６６】本発明に使用する前記保護フィルムは必要
とされる防湿性にあわせて、樹脂フィルムや樹脂フィル
ムに金属酸化物などを蒸着した蒸着フイルムを複数枚積
層することで最適な防湿性とすることができが、輝尽性
蛍光体の吸湿劣化を考慮して少なくとも５０ｇ／ｍ²・
ｄａｙ以下であることが好ましい。樹脂フイルムの積層
方法としては、一般に知られているどのような方法でも
かまわない。またこの場合は積層された樹脂フイルム間
に励起光吸収層を設けることによって、励起光吸収層が
物理的な衝撃や化学的な変質から保護され安定したプレ
ート性能が長期間維持できる。励起光吸収層は複数箇所
に設けてもよいし、積層する為の接着剤層に色剤を含有
し励起光吸収層としても良い。The protective film used in the present invention has an optimum moisture-proof property by laminating a resin film or a plurality of vapor-deposited films obtained by depositing a metal oxide or the like on the resin film according to the required moisture-proof property. However, in consideration of deterioration due to moisture absorption of the stimulable phosphor, at least 50 g / m ^2.
It is preferably equal to or less than day. As a method for laminating the resin film, any generally known method may be used. Further, in this case, by providing the excitation light absorbing layer between the laminated resin films, the excitation light absorbing layer is protected from physical impact and chemical deterioration, and stable plate performance can be maintained for a long time. The excitation light absorbing layer may be provided at a plurality of locations, or the adhesive layer for lamination may contain a coloring agent to form the excitation light absorbing layer.

【００６７】保護フィルムは蛍光体層に接着層にて密着
していても良いが、蛍光体面を被覆するように設けられ
た構造（以下封止または封止構造）であることがより好
ましい。蛍光体プレートを封止するにあたっては既知ど
のような方法でもかまわないが、防湿性保護フィルムの
蛍光体シートに接する側の最外層の樹脂層を熱融着性を
有する樹脂フィルムとすることで防湿性保護フィルムが
融着可能となり蛍光体シートの封止作業が効率化され
る。The protective film may be in close contact with the phosphor layer with an adhesive layer, but is more preferably a structure provided to cover the phosphor surface (hereinafter referred to as sealing or sealing structure). The sealing of the phosphor plate may be performed by any known method, but the moisture proofing is performed by forming the outermost resin layer of the moisture-proof protective film on the side in contact with the phosphor sheet with a resin film having a heat-fusing property. Since the protective film can be fused, the sealing work of the phosphor sheet is made more efficient.

【００６８】好ましくは、蛍光体シートの上下に防湿性
保護フィルムを配置し、その周縁が前記蛍光体シートの
周縁より外側にある領域で該上下の防湿性保護フィルム
が融着している封止構造とすることで蛍光体シートの外
周部からの水分進入も阻止できる。さらに支持体面側の
防湿性保護フィルムが１層以上のアルミフィルムをラミ
ネートしてなる積層防湿フィルムとすることで（図２参
照）より確実に水分の進入を低減できる。またこの封止
方法は作業的にも容易である。Preferably, a moisture-proof protective film is disposed above and below the phosphor sheet, and the upper and lower moisture-proof protective films are fused in a region where the peripheral edge is outside the peripheral edge of the phosphor sheet. With this structure, it is possible to prevent moisture from entering from the outer peripheral portion of the phosphor sheet. Further, by forming the moisture-proof protective film on the support surface side into a laminated moisture-proof film formed by laminating one or more aluminum films (see FIG. 2), the ingress of moisture can be reduced more reliably. This sealing method is also easy in terms of work.

【００６９】またこの場合、防湿性保護フィルムの蛍光
体面に接する側の最外層の熱融着性を有する樹脂層と蛍
光体面は接着していても接着していなくてもかまわな
い。In this case, the outermost heat-fusible resin layer on the side in contact with the phosphor surface of the moisture-proof protective film may or may not adhere to the phosphor surface.

【００７０】接着していない状態とは、微視的には蛍光
体面と防湿性保護フィルムは点接触してはいたとして
も、光学的、力学的には殆ど蛍光体面と防湿性保護フィ
ルムは不連続体として扱える状態のことである。The state of non-adhesion means that although the phosphor surface and the moisture-proof protective film are microscopically in point contact with each other, the phosphor surface and the moisture-proof protective film are almost optically and mechanically improper. It can be treated as a continuum.

【００７１】またここで言う熱融着性フィルムとは、一
般に使用されるインパルスシーラーで融着可能な樹脂フ
ィルムのことで、たとえばエチレン酢酸ビニルコポリマ
ー（ＥＶＡ）やポリプロペレン（ＰＰ）フィルム、ポリ
エチレン（ＰＥ）フィルム等があげられるがこれに限ら
れたものではない。The term "heat-fusible film" as used herein refers to a resin film which can be fused with a generally used impulse sealer, such as an ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA), a polypropylene (PP) film, or a polyethylene ( PE) film and the like, but are not limited thereto.

【００７２】保護フイルムのヘイズ率は、使用する樹脂
フイルムのヘイズ率を選択することで容易に調整でき
る。任意のヘイズ率の樹脂フイルムは工業的に容易に入
手可能である。The haze ratio of the protective film can be easily adjusted by selecting the haze ratio of the resin film to be used. Resin films of any haze ratio are readily available industrially.

【００７３】本発明の放射線画像変換パネルの保護フイ
ルムとしては光学的に透明度の非常に高いものが想定さ
れている。そのような透明度の高い保護フイルム材料と
しては、ヘイズ値が２〜３％の範囲にあるようなプラス
チックフイルムが各種市販されている。The protective film of the radiation image conversion panel of the present invention is assumed to have a very high optical transparency. As such a highly transparent protective film material, various plastic films having a haze value in the range of 2 to 3% are commercially available.

【００７４】特開昭５９−４２５００や特公平１−５７
７５９には保護層のヘイズ率を高くして画像ムラや線状
ノイズを解消する手段が示されているが鮮鋭性が低下し
てしまっていた。本発明に従えば、画像ムラや線状ノイ
ズを解消し、さらに鮮鋭性を向上することができる。Japanese Unexamined Patent Publication No. 59-42500 and Japanese Patent Publication No. 1-57
No. 759 discloses means for increasing the haze ratio of the protective layer to eliminate image unevenness and linear noise, but the sharpness is reduced. According to the present invention, image unevenness and linear noise can be eliminated, and the sharpness can be further improved.

【００７５】本発明の効果を得るためのヘイズ率として
は５％以上、６０％未満が好ましく、さらに好ましく
は、１０％以上、５０％未満である。The haze ratio for obtaining the effect of the present invention is preferably 5% or more and less than 60%, more preferably 10% or more and less than 50%.

【００７６】ヘイズ率としては５％未満では画像ムラや
線状ノイズを解消する効果が小さく、６０％以上である
と本発明の鮮鋭性向上効果が小さくなる。When the haze ratio is less than 5%, the effect of eliminating image unevenness and linear noise is small, and when it is 60% or more, the sharpness improving effect of the present invention is small.

【００７７】次いで、形成された塗膜を徐々に加熱する
ことにより乾燥して、下塗層上への輝尽性蛍光体層の形
成を完了する。輝尽性蛍光体層の層厚は、目的とする放
射線画像変換パネルの特性、輝尽性蛍光体の種類、結合
剤と蛍光体との混合比などによって異なるが、通常は２
０μｍ乃至１ｍｍとする。ただし、この層厚は５０μｍ
乃至３００μｍとするのが好ましい。Next, the formed coating film is dried by gradually heating to complete the formation of the stimulable phosphor layer on the undercoat layer. The thickness of the stimulable phosphor layer varies depending on the characteristics of the intended radiation image conversion panel, the type of the stimulable phosphor, the mixing ratio between the binder and the phosphor, and the like.
0 μm to 1 mm. However, this layer thickness is 50 μm
Preferably, the thickness is in the range of 300 to 300 μm.

【００７８】本発明の放射線画像変換パネルの輝尽性蛍
光体層の膜厚は目的とする放射線画像変換パネルの特
性、輝尽性蛍光体の種類、結合剤と輝尽性蛍光体との混
合比等によって異なるが、１０μｍ〜１０００μｍの範
囲から選ばれるのが好ましく、１０μｍ〜２５０μｍの
範囲から選ばれるのがより好ましい。The thickness of the stimulable phosphor layer of the radiation image conversion panel of the present invention depends on the characteristics of the intended radiation image conversion panel, the type of stimulable phosphor, and the mixing of the binder and the stimulable phosphor. Although it depends on the ratio and the like, it is preferably selected from the range of 10 μm to 1000 μm, more preferably from the range of 10 μm to 250 μm.

【００７９】支持体上に蛍光体層が塗設された蛍光体シ
ートを所定の大きさに断裁する。断裁にあたっては一般
のどのような方法でも可能であるが、作業性、精度の面
から化粧断裁機、打ち抜き機等が望ましい。A phosphor sheet having a phosphor layer coated on a support is cut into a predetermined size. Any general method can be used for cutting, but a cosmetic cutting machine, a punching machine, or the like is desirable in terms of workability and accuracy.

【００８０】所定の大きさに断裁された蛍光体シートを
防湿性保護フィルムで封止するには既知のいかなる方法
も使用できるが、例をあげると蛍光体シートを上下の防
湿性保護フィルムの間に挟み周縁部をインパルスシーラ
ーで加熱融着する方法、や２本の加熱したローラー間で
加圧加熱するラミネート方式等が挙げられる。Any known method can be used to seal the phosphor sheet cut to a predetermined size with the moisture-proof protective film. For example, the phosphor sheet is placed between the upper and lower moisture-proof protective films. And a method in which the peripheral edge portion is heated and fused by an impulse sealer, or a laminating method in which pressure is applied between two heated rollers.

【００８１】上記インパルスシーラーで加熱融着する方
法においては、減圧環境下で加熱融着することが、蛍光
体シートの防湿性保護フィルム内での位置ずれ防止や大
気中の湿気を排除する意味でより好ましい。In the method of heat-sealing with the impulse sealer, the heat-sealing under a reduced pressure environment means that the phosphor sheet is prevented from being displaced in the moisture-proof protective film and the moisture in the air is eliminated. More preferred.

【００８２】本発明に係る放射線画像変換パネルは、支
持体上に下引き層を有していてもよい。ここで、本発明
に用いられる下引き層について説明する。The radiation image conversion panel according to the present invention may have an undercoat layer on a support. Here, the undercoat layer used in the present invention will be described.

【００８３】本発明に用いられる下引き層は、溶剤に溶
解した樹脂を塗布、乾燥して形成することが好ましい。
前記樹脂としては、具体的には、ポリウレタン、塩化ビ
ニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化
ビニル−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−アクリ
ロニトリル共重合体、ブタジエン−アクリロニトリル共
重合体、ポリアミド樹脂、ポリビニルブチラール、ポリ
エステル、セルロース誘導体（ニトロセルロース等）、
スチレン−ブタジエン共重合体、各種の合成ゴム系樹
脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、尿素樹脂、メラミ
ン樹脂、フェノキシ樹脂、シリコン樹脂、アクリル系樹
脂、尿素ホルムアミド樹脂等が挙げられる。なかでもポ
リウレタン、ポリエステル、塩化ビニル系共重合体、ポ
リビニールブチラール、ニトロセルロースを使用するこ
とが好ましい。The undercoat layer used in the present invention is preferably formed by applying and drying a resin dissolved in a solvent.
As the resin, specifically, polyurethane, vinyl chloride copolymer, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, vinyl chloride-vinylidene chloride copolymer, vinyl chloride-acrylonitrile copolymer, butadiene-acrylonitrile copolymer , Polyamide resin, polyvinyl butyral, polyester, cellulose derivative (nitrocellulose etc.),
Styrene-butadiene copolymer, various synthetic rubber resins, phenol resins, epoxy resins, urea resins, melamine resins, phenoxy resins, silicone resins, acrylic resins, urea formamide resins, and the like. Among them, it is preferable to use polyurethane, polyester, vinyl chloride copolymer, polyvinyl butyral, and nitrocellulose.

【００８４】下引き層作製に用いる溶剤としては、メタ
ノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｎ−ブタノー
ルなどの低級アルコール、メチレンクロライド、エチレ
ンクロライドなどの塩素原子含有炭化水素、アセトン、
メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケ
トン、トルエン、ベンゼン、シクロヘキサン、シクロヘ
キサノン、キシレンなどの芳香族化合物、酢酸メチル、
酢酸エチル、酢酸ブチルなどの低級脂肪酸と低級アルコ
ールとのエステル、ジオキサン、エチレングリコールモ
ノエチルエステル、エチレングリコールモノメチルエス
テルなどのエーテル及びそれらの混合物を挙げることが
できる。Examples of the solvent used for forming the undercoat layer include lower alcohols such as methanol, ethanol, n-propanol and n-butanol; hydrocarbons containing chlorine atoms such as methylene chloride and ethylene chloride; acetone;
Ketones such as methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone, aromatic compounds such as toluene, benzene, cyclohexane, cyclohexanone and xylene, methyl acetate,
Examples thereof include esters of lower fatty acids and lower alcohols such as ethyl acetate and butyl acetate, ethers such as dioxane, ethylene glycol monoethyl ester, and ethylene glycol monomethyl ester, and mixtures thereof.

【００８５】本発明に係る下引き層は励起用レーザに起
因する鮮鋭性の劣化を防止する観点から、輝尽励起光を
吸収する機能を有することが好ましい。ここで、輝尽励
起光を吸収する機能とは、輝尽性蛍光体の励起光を吸収
することであり、具体的には、励起光を選択的に吸収す
る色素、顔料等の着色剤を含有する事が好ましい。The undercoat layer according to the present invention preferably has a function of absorbing stimulating excitation light from the viewpoint of preventing sharpness deterioration due to the excitation laser. Here, the function of absorbing the stimulable excitation light is to absorb the excitation light of the stimulable phosphor, and specifically, a coloring agent such as a dye or a pigment that selectively absorbs the excitation light. It is preferred to contain.

【００８６】前記色素や顔料等の着色剤としては、放射
線画像変換パネルに用いる輝尽性蛍光体の種類によって
決まるが、放射線画像変換パネル用の輝尽性蛍光体とし
ては、通常、波長が４００〜９００ｎｍの範囲にある励
起光によって３００〜５００ｎｍの波長範囲の輝尽発光
を示す蛍光体が用いられるため、着色剤としては通常、
青色〜緑色の有機系もしくは無機系の着色剤が好ましく
用いられる。The colorant such as the dye or pigment is determined by the type of the stimulable phosphor used in the radiation image conversion panel, and the stimulable phosphor for the radiation image conversion panel usually has a wavelength of 400. Since a phosphor that shows stimulated emission in a wavelength range of 300 to 500 nm by excitation light in the range of 900 to 900 nm is used, the colorant is usually
Blue to green organic or inorganic coloring agents are preferably used.

【００８７】青色〜緑色の有機系着色剤の例としては、
ザボンファーストブルー３Ｇ（ヘキスト社製）、エスト
ロールブリルブルーＮ−３ＲＬ（住友化学（株）製）、
スミアクリルブルーＦ−ＧＳＬ（住友化学（株）製）、
Ｄ＆ＣブルーＮｏ．１（ナショナル・アニリン社製）、
スピリットブルー（保土谷化学（株）製）、オイルブル
ーＮｏ．６０３（オリエント（株）製）、キトンブルー
Ａ（チバ・ガイギー社製）、アイゼンカチロンブルーＧ
ＬＨ（保土谷化学（株）製）、レイクブルーＡ、Ｆ、Ｈ
（協和産業（株）製）、ローダリンブルー６ＧＸ（協和
産業（株）製）、ブリモシアニン６ＧＸ（稲畑産業
（株）製）、ブリルアシッドグリーン６ＢＨ（保土谷化
学（株）製）、シアニンブルーＢＮＲＳ（東洋インキ
（株）製）、ライオノルブルーＳＬ（東洋インキ（株）
製）が挙げられる。青色〜緑色の無機系着色剤の例とし
ては、群青、コバルトブルー、セルリアンブルー、酸化
クロム、ＴｉＯ₂−ＺｎＯ−ＣｏＯ−ＮｉＯ系顔料が挙
げられるが、本発明はこれらに限定されない。Examples of blue-green organic colorants include:
Pomelo Fast Blue 3G (manufactured by Hoechst), Estrol Brill Blue N-3RL (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.),
Sumiacryl Blue F-GSL (Sumitomo Chemical Co., Ltd.),
D & C Blue No. 1 (National aniline),
Spirit Blue (produced by Hodogaya Chemical Co., Ltd.), Oil Blue No. 603 (manufactured by Orient Co., Ltd.), Kiton Blue A (manufactured by Ciba-Geigy), Eizenkatilon Blue G
LH (Hodogaya Chemical Co., Ltd.), Lake Blue A, F, H
(Kyowa Sangyo Co., Ltd.), Rhodaline Blue 6GX (Kyowa Sangyo Co., Ltd.), Brimocyanin 6GX (Inabata Sangyo Co., Ltd.), Brill Acid Green 6BH (Hodogaya Chemical Co., Ltd.), Cyanine Blue BNRS (Toyo Ink Co., Ltd.), Lionor Blue SL (Toyo Ink Co., Ltd.)
Manufactured). Examples of blue to green inorganic colorants include ultramarine blue, cobalt blue, cerulean blue, chromium oxide, and TiO ₂ —ZnO—CoO—NiO pigments, but the invention is not limited thereto.

【００８８】また、本発明に係る下引き層は、本発明に
記載の効果、特に放射線画像変換パネルの輝度を良好に
保つ観点から、下引き層における輝尽励起光ピーク波長
の反射吸光度／輝尽発光ピーク波長の反射吸光度比が２
以上であることが好ましく、更に好ましくは２〜１０で
あり、特に好ましくは２〜８である。Further, the undercoat layer according to the present invention has a reflection absorbance / brightness of the peak wavelength of stimulating excitation light in the undercoat layer from the viewpoint of the effects described in the present invention, in particular, from the viewpoint of maintaining good luminance of the radiation image conversion panel. When the reflection absorbance ratio of the peak emission wavelength is 2
It is preferably at least, more preferably from 2 to 10, particularly preferably from 2 to 8.

【００８９】具体的には、輝尽励起光を吸収する顔料と
して用いられる銅フタロシアニンを含有する下引き層に
おいては、励起光吸光度／輝尽発光吸光度は６であり、
ザボンファーストブルー３Ｇでは５．５である。Specifically, in the undercoat layer containing copper phthalocyanine used as a pigment for absorbing stimulating excitation light, the ratio of excitation light absorption / stimulation emission absorption is 6,
5.5 for Pomelo Fast Blue 3G.

【００９０】ここで、下引き層の励起光ピーク波長にお
ける反射吸光度は、着色している部分を露出させ、分光
光度計（例えば、日立製作所社製Ｕ−３３００）にて積
分球を使用して測定することができる。下引き層の測定
に際しては、輝尽性蛍光体層を除去し、下引き層を露出
させて測定し、次いで、吸光度測定値の励起光ピーク波
長における吸光度／輝尽発光ピーク波長の吸光度比を求
める。Here, the reflection absorbance at the excitation light peak wavelength of the undercoat layer is determined by exposing a colored portion and using a spectrophotometer (for example, U-3300 manufactured by Hitachi, Ltd.) using an integrating sphere. Can be measured. In the measurement of the undercoat layer, the stimulable phosphor layer is removed, the undercoat layer is exposed, and the measurement is performed. Then, the absorbance ratio at the excitation light peak wavelength / absorbance ratio of the stimulated emission peak wavelength in the absorbance measurement value is measured. Ask.

【００９１】輝尽発光波長について複数のピークを持つ
蛍光体を使用する場合は最も発光強度の高いピークを選
択し、そのピーク波長が使用される。When a phosphor having a plurality of peaks in the stimulating emission wavelength is used, the peak having the highest emission intensity is selected, and the peak wavelength is used.

【００９２】[0092]

【実施例】以下、実施例により本発明を説明するが、本
発明はこれらに限定されない。EXAMPLES The present invention will be described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.

【００９３】実施例１ （蛍光体の合成）ユーロピウム付活弗化ヨウ化バリウム
の輝尽性蛍光体前駆体を合成するために、ＢａＩ２水溶
液（３．６ｍｏｌ／Ｌ）２７８０ｍｌとＥｕＩ３水溶液
（０．１５ｍｏｌ／Ｌ）２７ｍｌを反応器に入れた。こ
の反応器中の反応母液を撹拌しながら８３℃で保温し
た。Example 1 (Synthesis of Phosphor) In order to synthesize a stimulable phosphor precursor of europium-activated barium fluoroiodide, 2780 ml of a BaI2 aqueous solution (3.6 mol / L) and an EuI3 aqueous solution (0. (15 mol / L) was placed in the reactor. The reaction mother liquor in the reactor was kept at 83 ° C. while stirring.

【００９４】弗化アンモニウム水溶液（８ｍｏｌ／Ｌ）
３２２ｍｌを反応母液中にローラーポンプを用いて注入
し、沈澱物を生成させた。注入終了後も保温と撹拌を２
時間続けて沈澱物の熟成を行なった。次に沈澱物をろ別
後、エタノールにより洗浄した後真空乾燥させてユーロ
ピウム付活弗化ヨウ化バリウムの結晶を得た。焼成時の
焼結により粒子形状の変化、粒子間融着による粒子サイ
ズ分布の変化を防止するために、アルミナの超微粒子粉
体を０．２質量％添加し、ミキサーで充分撹拌して、結
晶表面にアルミナの超微粒子粉体を均一に付着させた。
これを石英ボートに充填して、チューブ炉を用いて水素
ガス雰囲気中、８５０℃で２時間焼成してユーロピウム
付活弗化ヨウ化バリウム蛍光体粒子を得た。次に上記蛍
光体粒子を分級することにより平均粒径４μｍの蛍光体
を得た。Aqueous ammonium fluoride solution (8 mol / L)
322 ml were injected into the reaction mother liquor using a roller pump to produce a precipitate. Keep warm and stir even after pouring
The sediment was aged continuously over time. Next, the precipitate was separated by filtration, washed with ethanol, and dried under vacuum to obtain europium-activated barium fluoroiodide crystals. In order to prevent a change in particle shape due to sintering during firing and a change in particle size distribution due to inter-particle fusion, 0.2% by mass of ultrafine alumina powder is added, and the mixture is sufficiently stirred with a mixer. Ultrafine alumina powder was uniformly adhered to the surface.
This was filled in a quartz boat and calcined at 850 ° C. for 2 hours in a hydrogen gas atmosphere using a tube furnace to obtain europium-activated barium fluoroiodide phosphor particles. Next, the phosphor particles were classified to obtain a phosphor having an average particle size of 4 μm.

【００９５】（蛍光体試料１〜９の作製）蛍光体層形成
材料として、上記で得たユーロピウム付活弗化ヨウ化バ
リウム蛍光体を４２７ｇ、ポリウレタン樹脂（住友バイ
エルウレタン社製、デスモラック４１２５）１５．８
ｇ、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂２．０ｇをメチル
エチルケトン−トルエン（１：１）混合溶媒に添加し、
プロペラミキサーによって分散し、粘度２５〜３０Ｐａ
・ｓの塗布液を調製した。該塗布液をドクターブレード
を用いて表１記載の蛍光体層支持体上に乾燥膜厚２００
μｍになるように蛍光体層を塗布、乾燥した。尚、各支
持体は反射率が各々等しくなるように１０００ÅのＡｌ
蒸着膜を形成した後、蛍光体層を塗設した。(Preparation of Phosphor Samples 1 to 9) As a phosphor layer forming material, 427 g of the europium-activated barium fluoroiodide phosphor obtained above and a polyurethane resin (Desmolac 4125, manufactured by Sumitomo Bayer Urethane Co., Ltd.) 15.8
g, bisphenol A type epoxy resin 2.0 g was added to a mixed solvent of methyl ethyl ketone-toluene (1: 1),
Dispersed by propeller mixer, viscosity 25-30Pa
・ The coating liquid of s was prepared. The coating solution was dried on a phosphor layer support shown in Table 1 using a doctor blade to a dry film thickness of 200.
A phosphor layer was applied to a thickness of μm and dried. In addition, each support was made of 1000 ° Al so that the reflectance was the same.
After forming the vapor-deposited film, a phosphor layer was applied.

【００９６】また、表１記載のパネル保持部材を用い、
表１に記載のＸ線吸収率比になるように調整して、蛍光
体試料１〜９を各々作製した。Also, using the panel holding members shown in Table 1,
The phosphor samples 1 to 9 were prepared by adjusting the X-ray absorptance ratios as shown in Table 1.

【００９７】得られた蛍光体試料１〜９の各々について
下記に記載の評価を行った。 《放射線画像変換パネルの評価》照射Ｘ線は８０ｋＶと
し２０ｃｍ厚のアクリル板を被写体として、アクリル板
を透過したＸ線量を被写体通過後のＸ線量とした。下記
に記載の方法により、輝度及び鮮鋭度（ＭＴＦ）を測定
した。試料１のデータを１００とした相対値で輝度、鮮
鋭度共に表した。Each of the obtained phosphor samples 1 to 9 was evaluated as described below. << Evaluation of Radiation Image Conversion Panel >> Irradiation X-ray was set to 80 kV, and an X-ray transmitted through the acrylic plate was defined as an X-ray transmitted through the acrylic plate with an acrylic plate having a thickness of 20 cm as a subject. Luminance and sharpness (MTF) were measured by the methods described below. Both the luminance and the sharpness were represented by relative values with the data of Sample 1 being 100.

【００９８】（鮮鋭度の評価）鮮鋭度については、放射
線画像変換パネルに鉛製のＭＴＦチャートを通して管電
圧８０ｋＶｐのＸ線を照射した後パネルＨｅ−Ｎｅレー
ザー光（６３３ｎｍ）で走査して励起し、蛍光体層から
放射される輝尽発光を上記と同じ受光器で受光して電気
信号に変換し、これをアナログ／デジタル変換してハー
ドディスクに記録し、記録をコンピューターで分析して
ハードディスクに記録されているＸ線像の変調伝達関数
（ＭＴＦ）を調べた。(Evaluation of Sharpness) Sharpness was measured by irradiating a radiation image conversion panel with X-rays having a tube voltage of 80 kVp through a lead MTF chart and then scanning with a panel He-Ne laser beam (633 nm) for excitation. The stimulated emission emitted from the phosphor layer is received by the same light receiver as described above, converted into an electrical signal, converted from analog to digital, recorded on the hard disk, and analyzed by a computer for recording on the hard disk. The modulation transfer function (MTF) of the X-ray image is examined.

【００９９】（輝度の評価）輝度の測定は放射線画像変
換パネルに管電圧８０ｋＶｐのＸ線を照射した後、パネ
ルをＨｅ−Ｎｅレーザー光（６３３ｎｍ）で走査して励
起し、蛍光体層から放射される輝尽発光を受光器（光電
子像倍管）で受光してその強度を測定することで行っ
た。輝度は、試料１のデータを１００とした場合の相対
輝度である。(Evaluation of Luminance) Luminance was measured by irradiating the radiation image conversion panel with X-rays having a tube voltage of 80 kVp, scanning the panel with a He-Ne laser beam (633 nm), exciting the panel, and radiating from the phosphor layer. The stimulated emission was received by a photodetector (photoelectron image multiplier) and the intensity was measured. The luminance is a relative luminance when the data of Sample 1 is 100.

【０１００】得られた結果を表１に示す。Table 1 shows the obtained results.

【０１０１】[0101]

【表１】 [Table 1]

【０１０２】表１から、比較の試料と比べて、本発明の
試料は、輝度、鮮鋭度共に優れていることが明らかであ
る。From Table 1, it is apparent that the sample of the present invention is superior in both luminance and sharpness as compared with the comparative sample.

【０１０３】[0103]

【発明の効果】本発明により、輝度が高く、良好な鮮鋭
度を示す画像が得られる放射線画像撮影方法を提供する
ことができた。According to the present invention, it is possible to provide a radiographic imaging method capable of obtaining an image having high luminance and good sharpness.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図１】本発明の放射線画像撮影方法の一例を示す模式
図である。FIG. 1 is a schematic view illustrating an example of a radiographic image capturing method according to the present invention.

【図２】本発明に係る放射線画像変換パネルの一例を示
す概略断面図である。FIG. 2 is a schematic sectional view showing an example of a radiation image conversion panel according to the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

１１ 蛍光体 １２ 支持体 １３ 積層保護フィルム １４ アルミラミネートフィルム ４１ 放射線発生装置 Ｒ 放射線 ４２ 被写体 ４３ 放射線画像変換パネル ４３ａ 輝尽性蛍光体層 ４３ｂ 支持体 ４３ｃ 保持部材 ４４ 輝尽励起光源 ４５ 光電変換装置 ４６ 放射線画像再生装置 ４７ 放射線画像表示装置 ４８ フィルタ Reference Signs List 11 phosphor 12 support 13 laminated protective film 14 aluminum laminated film 41 radiation generator R radiation 42 subject 43 radiation image conversion panel 43a stimulable phosphor layer 43b support 43c holding member 44 photostimulated excitation light source 45 photoelectric conversion device 46 Radiation image reproducing device 47 Radiation image display device 48 Filter

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 支持体上の一方の側に、高分子樹脂中に
輝尽性蛍光体を含有する輝尽性蛍光体層を有する放射線
画像変換パネルを用いる放射線画像撮影方法において、 Ｘ線照射時、該支持体のもう一方の側から被写体を介し
て該輝尽性蛍光体層にＸ線が照射され、前記輝尽性蛍光
体層側から読み取りを行い、且つ、該被写体を通過した
該Ｘ線の下記式（１）で表される、画像診断領域におけ
るＸ線吸収率比が６以上であることを特徴とする放射線
画像撮影方法。 式（１） Ｘ線吸収率比＝（蛍光体層のＸ線吸収率）／（被写体通
過後、蛍光体層到達までのＸ線吸収率）1. A radiation image capturing method using a radiation image conversion panel having a stimulable phosphor layer containing a stimulable phosphor in a polymer resin on one side of a support, comprising: At this time, the stimulable phosphor layer is irradiated with X-rays from the other side of the support via the subject, reading from the stimulable phosphor layer side, and passing through the subject. A radiographic imaging method, characterized in that the X-ray absorptance ratio in the diagnostic imaging region represented by the following formula (1) for X-rays is 6 or more. Formula (1) X-ray absorption ratio = (X-ray absorption of phosphor layer) / (X-ray absorption from passage of subject to arrival at phosphor layer) 【請求項２】 支持体がプラスチックフィルムであり、
放射線画像変換パネルの保持部材としてカーボンファイ
バーを有する保持部材を用いることを特徴とする請求項
１に記載の放射線画像撮影方法。2. The support is a plastic film,
The radiation image capturing method according to claim 1, wherein a holding member having carbon fiber is used as a holding member of the radiation image conversion panel. 【請求項３】 輝尽性蛍光体がＥｕ付活ＢａＦＩである
ことを特徴とする請求項１または２に記載の放射線画像
撮影方法。3. The method according to claim 1, wherein the stimulable phosphor is Eu-activated BaFI.