JP2002265821A

JP2002265821A - 下地処理剤

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Publication number: JP2002265821A
Application number: JP2001074570A
Authority: JP
Inventors: Tomoshi Nishimura; 智志西村
Original assignee: Nippon Paint Co Ltd
Current assignee: Nippon Paint Co Ltd
Priority date: 2001-03-15
Filing date: 2001-03-15
Publication date: 2002-09-18
Anticipated expiration: 2021-03-15
Also published as: JP4805467B2

Abstract

(57)【要約】【課題】ラミネートフィルムに充分な密着性を付与す
るとともに、塗装作業性、安定性に優れたノンクロム系
下地処理剤を提供する。【解決手段】水溶性ジルコニウム化合物、水溶性又は
水分散性アクリル樹脂及び水溶性又は水分散性熱硬化型
架橋剤を含有する下地処理剤であって、上記水溶性ジル
コニウム化合物は、ジルコニウムとして質量基準で５０
０〜１５０００ｐｐｍであり、上記アクリル樹脂は、固
形分酸価１５０〜７４０ｍｇＫＯＨ／ｇ及び固形分水酸
基価２４〜２４０であって、固形分として質量基準で５
００〜３００００ｐｐｍであり、上記熱硬化型架橋剤
は、固形分として質量基準で１２５〜７５００ｐｐｍで
あり、上記下地処理剤は、ラミネートフィルムの製造に
用いられるものであることを特徴とする下地処理剤。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は、下地処理剤に関し、詳しくは、
ラミネートフィルムの密着性を向上したアルミニウム又
はアルミニウム合金用下地処理剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】ラミネートフィルムは、一般的に、薄板
材の表面にポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン
ナフタレート、他のポリエステル系樹脂等からなるプラ
スチックフィルム等を載せ、加熱圧着により接着させた
ものである。このようなラミネートフィルムは、基材に
塗料等を塗装した塗装材と異なり、焼付時の溶剤や二酸
化炭素の発生がかなり低減され、加工性が良好であり、
更に、飲料缶用途においては環境ホルモンが発生せず、
内容物のフレーバー性が良好であること等により、用途
が拡大しつつあり、例えば、飲料・食品用缶のボディー
や蓋材、乾電池容器等に用いられている。

【０００３】ラミネート金属材の材料となる薄板材の一
例として、例えばアルミニウムやアルミニウム合金等の
金属板が挙げられる。このような金属板には、通常、脱
脂処理、次いで、密着性付与等のために下地処理が予め
施される。

【０００４】ラミネート金属材向けの下地処理には、従
来、リン酸クロメート系下地処理剤が使用されてきた
が、近年、環境保全上の要請及び高度な加工を施される
製品への適応ニーズが高まっていることから、クロム化
合物を用いないノンクロム系下地処理剤であって、従来
以上にラミネート金属材に高い密着性を付与し得る下地
処理剤が求められている。

【０００５】ノンクロム系下地処理剤としては、ポリア
クリル酸と水溶性ジルコニウム化合物とを配合した下地
処理剤が上市されており、例えば米国特許４，５４５，
８４２号公報、米国特許４，１９１，５９６号公報に
は、ポリアクリル酸とＨ₂ ＺｒＦ ₆ とからなるアルミニ
ウムやその合金の表面コーティング剤が開示されてい
る。しかしながら、この下地処理剤は、密着性がラミネ
ートフィルム用としては不充分なものである。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記問題に
鑑み、ラミネート金属材に充分な密着性を付与するとと
もに、塗装作業性、安定性に優れたノンクロム系下地処
理剤の提供を目的とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明は、水溶性ジルコ
ニウム化合物、水溶性又は水分散性アクリル樹脂及び水
溶性又は水分散性熱硬化型架橋剤を含有する下地処理剤
であって、上記水溶性ジルコニウム化合物は、ジルコニ
ウムとして質量基準で５００〜１５０００ｐｐｍであ
り、上記アクリル樹脂は、固形分酸価１５０〜７４０ｍ
ｇＫＯＨ／ｇ及び固形分水酸基価２４〜２４０であっ
て、固形分として質量基準で５００〜３００００ｐｐｍ
であり、上記熱硬化型架橋剤は、固形分として質量基準
で１２５〜７５００ｐｐｍであり、上記下地処理剤は、
ラミネート金属材の製造に用いられるものであることを
特徴とする下地処理剤である。上記水溶性又は水分散性
熱硬化型架橋剤は、メラミン、ホルムアルデヒド及び炭
素数１〜４のアルキルモノアルコールの縮合物、並びに
／又は、石炭酸及びホルムアルデヒドの縮合物であるこ
とが好ましい。本発明は、また、少なくとも一方の面が
上記下地処理剤で処理されたアルミニウム又はアルミニ
ウム合金である。本発明は、更に、少なくとも一方の面
に、乾燥後の片面当たりの質量で、水溶性ジルコニウム
化合物をジルコニウムとして０．８〜３５ｍｇ／ｍ² 、
水溶性又は水分散性アクリル樹脂を固形分として１〜６
０ｍｇ／ｍ² 、及び、水溶性又は水分散性熱硬化型架橋
剤を固形分として０．２５〜１５ｍｇ／ｍ² 含有する皮
膜が形成されてなることを特徴とするアルミニウム又は
アルミニウム合金である。以下、本発明を詳細に説明す
る。

【０００８】本発明の下地処理剤は、水溶性ジルコニウ
ム化合物、水溶性又は水分散性アクリル樹脂及び水溶性
又は水分散性熱硬化型架橋剤を含有するものである。上
記水溶性ジルコニウム化合物は、ジルコニウムを含有す
る化合物であれば特に限定されず、例えば、Ｈ₂ ＺｒＦ
₆ 、（ＮＨ₄ ）₂ ＺｒＦ₆ 、（ＮＨ₄ ）₂ ＺｒＯ（ＣＯ
₃ ）₂ 等が挙げられ、Ｈ₂ ＺｒＦ₆ 、（ＮＨ₄ ）₂ Ｚｒ
Ｏ（ＣＯ₃ ）₂が好ましい。

【０００９】上記水溶性ジルコニウム化合物は、本発明
の下地処理剤中ジルコニウムとして質量基準で５００〜
１５０００ｐｐｍである。５００ｐｐｍ未満であると、
ラミネート金属材の密着性や防食性が低下し、１５００
０ｐｐｍを超えると、密着性が低下し、コストアップを
招く。

【００１０】本発明の下地処理剤に含まれる水溶性又は
水分散性アクリル樹脂は、固形分水酸基価が２４〜２４
０である。２４未満であると、ラミネート金属材の密着
性や防食性が低下し、２４０を超えると、得られるアク
リル樹脂の経時安定性が低下する。好ましくは、３０〜
２００であり、より好ましくは、４０〜１４０である。

【００１１】上記アクリル樹脂は、固形分酸価が１５０
〜７４０ｍｇＫＯＨ／ｇである。１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ
未満であると、水溶性が低下して、皮膜外観の低下を招
くほか、ラミネート金属材の密着性も低下し、７４０ｍ
ｇＫＯＨ／ｇを超えると、上述の必要な水酸基価が得ら
れない。好ましくは、２００〜７００ｍｇＫＯＨ／ｇで
あり、より好ましくは、３００〜６５０ｍｇＫＯＨ／ｇ
である。

【００１２】上記アクリル樹脂は、数平均分子量が２５
００〜５００００であることが好ましい。２５００未満
であると、硬化性が充分でなく、５００００を超える
と、得られる下地処理剤の粘度が上昇し、塗装作業性や
貯蔵安定性が悪くなる。より好ましくは、６０００〜２
００００である。なお、本明細書では、分子量はスチレ
ンポリマーを標準とするＧＰＣ法により決定される。

【００１３】上記アクリル樹脂は、エチレン性不飽和モ
ノマーをラジカル重合させることにより得ることができ
る。上記エチレン性不飽和モノマーとしては、特に限定
されるものではないが、例えば、２−ヒドロキシエチル
（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メ
タ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アク
リレート、アリルアルコール及びメタクリルアルコー
ル、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートとε−
カプロラクトンとの付加物等の水酸基含有エチレン性不
飽和モノマー；アクリル酸、メタクリル酸、クロトン
酸、イソクロトン酸、アクリル酸二量体、アクリル酸の
ε−カプロラクトン付加物等の（メタ）アクリル酸及び
その誘導体；マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等の不
飽和二塩基酸並びにそのハーフエステル、ハーフアミド
及びハーフチオエステル等のカルボキシル基を有するエ
チレン性不飽和モノマー；（メタ）アクリルアミド、Ｎ
−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジブチル（メタ）
アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジオクチル（メタ）アクリル
アミド、Ｎ−モノブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−
モノオクチル（メタ）アクリルアミド等のアミド基含有
エチレン性不飽和モノマー；等が挙げられる。

【００１４】上記アクリル樹脂のモノマーとしては、更
に、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アク
リレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチ
ルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、２−エチル
ヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリルメタアクリレ
ート、フェニルアクリレート、イソボルニル（メタ）ア
クリレート、シクロヘキシルメタクリレート、ｔ−ブチ
ルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、ジシクロペン
タジエニル（メタ）アクリレート及びジヒドロジシクロ
ペンタジエニル（メタ）アクリレート等の（メタ）アク
リレートエステルモノマー；スチレン、α−メチルスチ
レン、ビニルケトン、ｔ−ブチルスチレン、パラクロロ
スチレン及びビニルナフタレン等の重合性芳香族化合
物；アクリロニトリル及びメタクリロニトリル等の重合
性ニトリル；エチレン、プロピレン等のα−オレフィ
ン；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステ
ル；ブタジエン、イソプレン等のジエン等のその他のモ
ノマーを用いることができる。上記エチレン性不飽和モ
ノマーやその他のモノマーは、単独又は２種以上を混合
して用いることができる。

【００１５】上記アクリル樹脂を得るための重合方法
は、溶液ラジカル重合のような公知の文献等に記載され
ている通常の方法を用い得る。例えば、重合温度６０〜
１６０℃で２〜１０時間かけて適当なラジカル重合開始
剤とモノマー混合溶液とを適当な溶媒中へ滴下しながら
撹拌する方法が挙げられる。

【００１６】上記アクリル樹脂は、本発明の下地処理剤
中、固形分として質量基準で５００〜３００００ｐｐｍ
である。５００ｐｐｍ未満であると、ラミネート金属材
の密着性や防食性が低下し、３００００ｐｐｍを超える
と、得られる下地処理剤の粘度が上昇して取り扱いが困
難となり、また、配合量に見合ったラミネート金属材の
性能向上が得られず、コストが上昇する。

【００１７】本発明の下地処理剤は、上記アクリル樹脂
以外のその他の基体樹脂を含むものであってもよい。上
記その他の基体樹脂としては特に限定されるものではな
く、例えば、ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、エポキ
シ樹脂、ウレタン樹脂等が挙げられ、１種又は２種以上
を併用して用いることができる。

【００１８】本発明の下地処理剤に含まれる水溶性又は
水分散性熱硬化型架橋剤としては特に限定されず、例え
ば、水溶性メラミン樹脂、水溶性フェノール樹脂等が挙
げられる。上記水溶性メラミン樹脂としては、例えば、
三和ケミカル社製「ニカラックＭＸ−０３５」（不揮発
分７０％）及び「ニカラックＭＸ−０４２」（不揮発分
７０％）等を用いることができる。上記水溶性メラミン
樹脂としては、メラミン、ホルムアルデヒド及び炭素数
１〜４のアルキルモノアルコールの縮合物が好ましい。

【００１９】上記水溶性フェノール樹脂としては、例え
ば、昭和高分子社製の「ショーノールＢＲＬー１５７」
（不揮発分４３％）及び「ショーノールＢＲＬー１４１
Ｂ」（不揮発分４５％）、並びに、群栄化学社製「レジ
トップ４０１２」（不揮発分３８％）等を用いることが
できる。上記水溶性フェノール樹脂としては、石炭酸及
びホルムアルデヒドの縮合物が好ましい。

【００２０】上記水溶性又は水分散性熱硬化型架橋剤
は、本発明の下地処理剤中、固形分として質量基準で１
２５〜７５００ｐｐｍである。１２５ｐｐｍ未満である
と、ラミネート金属材の密着性や防食性が低下し、７５
００ｐｐｍを超えると、配合量に見合ってラミネート金
属材の密着性が向上せず、コスト高となる。

【００２１】上述のジルコニウム化合物、アクリル樹脂
及び熱硬化型架橋剤は、それぞれ１種又は２種以上を用
いることができる。本発明の下地処理剤は、更に、必要
に応じ、一般的な下地処理剤に用いられる安定剤、酸化
防止剤、表面調整剤、消泡剤等の添加剤を含有するもの
であってもよい。

【００２２】本発明の下地処理剤は、上述のジルコニウ
ム化合物、アクリル樹脂及び熱硬化型架橋剤として水溶
性又は水分散性のものを用いるので、溶剤を含有する必
要がなく、水溶液又は水分散体として調製することがで
きる。無溶剤型の下地処理剤とすることにより、大気中
に放出される溶剤の量をなくして環境保全や塗装作業安
全性等に寄与し得る。

【００２３】本発明の下地処理剤は、例えば、上述のア
クリル樹脂、熱硬化型架橋剤、ジルコニウム化合物及び
必要に応じて用いられる添加剤を混合、攪拌する等の従
来公知の方法により製造することができる。

【００２４】このようにして得られる下地処理剤は、ラ
ミネート金属材の製造に用いられる。上記ラミネート金
属材の製造方法としては特に限定されず、例えば、通常
のラミネート加工処理方法を用いることができ、例え
ば、金属等からなる薄板材に脱脂処理を施し、必要に応
じて水洗・酸洗や表面調整をした後、本発明の下地処理
剤で処理し、加熱乾燥させて得られる基材に、熱可塑性
樹脂等からなるフィルムを接着させる方法が用いられ
る。

【００２５】上記ラミネート金属材の材料となる薄板材
としては、例えば、金属製板材が用いられ、アルミニウ
ム又はアルミニウム合金からなるものが好ましく、例え
ば、飲料・食品缶ボディー用としてアルミニウム合金３
００４材、アルミニウム合金３００５材等；飲料・食品
缶蓋材としてアルミニウム合金５０５２材、アルミニウ
ム合金５１８２材等；乾電池容器としてアルミニウム合
金１０５０材、アルミニウム合金１１００材等が好適に
用いられる。

【００２６】上記脱脂処理としては特に限定されず、例
えば、アルカリ脱脂洗浄等の通常のアルミニウム基材又
はアルミニウム合金基材の処理に用いられる方法を用い
ることができる。上記脱脂処理は、通常、スプレー法で
行われる。上記脱脂処理を行った後は、基材表面に残存
する脱脂剤を除去するために、水洗処理を行ったのちロ
ールによる水切り、エアーブロー若しくは熱空気乾燥等
の方法にて、基材表面の水分を除去する。

【００２７】本発明の下地処理剤による処理により得ら
れる皮膜の量は、例えば、乾燥後の片面当りの重量で、
水溶性ジルコニウム化合物をジルコニウムとして０．８
〜３５ｍｇ／ｍ² 、水溶性又は水分散性アクリル樹脂を
固形分として１〜６０ｍｇ／ｍ ² 、及び、熱硬化型架橋
剤の固形分合計として１〜７０ｍｇ／ｍ² 、ジルコニウ
ム化合物中のジルコニウムとして０．8 〜３５ｍｇ／ｍ
² が好ましい。

【００２８】本発明の下地処理剤による処理は、形成さ
れる皮膜の重量が上記範囲となるように行えばよく、上
記下地処理剤による処理方法としては特に限定されず、
例えば、ロールコート法、浸漬法、スプレー法等を用い
ることができる。好ましくは、ロールコート法である。
本発明の下地処理剤による処理は、ラミネート金属材の
用途によるが、上述の薄板材の少なくとも一方の面に施
し、上記薄板材の両面に施してもよい。

【００２９】上記下地処理剤により得られる皮膜を乾燥
する方法としては加熱乾燥により行い、例えば、オーブ
ン乾燥及び／又は熱空気の強制的循環による加熱乾燥が
挙げられ、これらの加熱乾燥は、通常、６０〜１８０℃
で６秒〜６０秒間行われる。

【００３０】このようにして得られる下地処理材にフィ
ルムを接着させる方法としては特に限定されず、例え
ば、ラミネーションに通常用いられる方法を用いること
ができ、例えば、下地処理材にフィルムを合わせるよう
に載せ、加熱ローラー等で１５０〜２５０℃、０．１秒
〜１０秒間加熱圧着し、接着させる方法が挙げられる。
また、必要に応じて、フィルム圧着の後、当該フィルム
の軟化点近傍（１８０〜２６０℃）まで再加熱（リメル
ト、５秒〜６０秒）することができる。上記フィルムと
しては、例えば、ラミネートに通常用いられるフィルム
を用いることができ、例えば、ポリエチレンテレフタレ
ート、ポリエチレンナフタレート、他のポリエステル等
の熱可塑性樹脂等からなるフィルムが挙げられる。

【００３１】本発明の下地処理剤は、上述のジルコニウ
ム化合物、アクリル樹脂及び熱硬化型架橋剤を特定量含
有するので、塗装作業性や安定性に優れるとともに、得
られるラミネート金属材は充分な密着性を有する。従っ
て、本発明の下地処理剤は、ラミネート金属材の製造に
好適に用いられ、特に、高度な加工後の密着性及び耐水
性を求められるラミネート金属材の製造に好適に用いら
れる。

【００３２】

【実施例】以下に製造例、実施例を掲げて本発明を更に
詳しく説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定さ
れるものではない。なお、部は重量部を表し、％を重量
％を表す。合成例１アクリル樹脂Ａの合成イオン交換水７７５部を、加熱・攪拌装置付き４ツ口ベ
ッセルに仕込み、攪拌・窒素還流しながら、内容液を８
０℃に加熱した。次いで、加熱、攪拌、窒素還流を行い
ながら、アクリル酸１２０部、アクリル酸エチル２０部
及びメタクリル酸２−ヒドロキシエチル６０部の混合モ
ノマー液、並びに、過硫酸アンモニウム１．６部及びイ
オン交換水２３．４部の混合液を、それぞれ滴下漏斗を
用いて、３時間かけて滴下した。滴下終了後、加熱、攪
拌、窒素還流を２時間継続した。加熱・窒素還流を止
め、溶液を攪拌しながら３０℃まで冷却し、２００メッ
シュ櫛にて濾過して、無色透明の水溶性アクリル樹脂Ａ
水溶液を得た。得られたアクリル樹脂Ａ水溶液は、不揮
発分２０％、樹脂固形分酸価４６７、樹脂固形分水酸基
価１２９、数平均分子量９２００であった。

【００３３】合成例２アクリル樹脂Ｂの合成アクリル樹脂のモノマー組成を、アクリル酸１６０部、
アクリル酸エチル２０部、メタクリル酸２−ヒドロキシ
エチル２０部としたことのほかは、合成例１と同様の手
順にて、無色透明のアクリル樹脂Ｂ水溶液を得た。得ら
れたアクリル樹脂Ｂ水溶液は、不揮発分２０％、樹脂固
形分酸価６２３、樹脂固形分水酸基価４３、数平均分子
量８４００であった。

【００３４】合成例３アクリル樹脂Ｃの合成アクリル樹脂のモノマー組成を、アクリル酸１５０部、
アクリル酸エチル４０部、メタクリル酸２−ヒドロキシ
エチル１０部としたことのほかは合成例１と同様の手順
にて、無色透明のアクリル樹脂Ｃ水溶液を得た。得られ
たアクリル樹脂Ｃ水溶液は、不揮発分２０％、樹脂固形
分酸価５８４、樹脂固形分水酸基価２２、数平均分子量
８７００であった。

【００３５】合成例４アクリル樹脂Ｄの合成アクリル樹脂のモノマー組成を、アクリル酸３０部、ア
クリル酸エチル７０部、メタクリル酸２−ヒドロキシエ
チル１００部としたことのほかは、合成例１と同様の手
順にて、アクリル樹脂合成を行った。合成樹脂をベッセ
ル中で冷却中、約６０℃近傍で液が白濁したため、攪拌
しながら中和剤として２５％アンモニア２８．３部を添
加した。３０℃まで冷却し、淡赤褐色のアクリル樹脂Ｄ
水溶液を得た。得られたアクリル樹脂Ｄ水溶液は、不揮
発分１９．４％、樹脂固形分酸価１１７、樹脂固形分水
酸基価２１６、数平均分子量１１６００であった。

【００３６】実施例１〜２０、比較例１〜１０（下地処理剤の調製）イオン交換水を攪拌装置付きベッ
セルに仕込み、常温にて攪拌しながら、合成例で得たア
クリル樹脂水溶液を徐々に添加し、攪拌しながら、熱硬
化型架橋剤を徐々に添加した。攪拌しながら、ジルコニ
ウム化合物を徐々に添加し、２０分間攪拌を継続し、無
溶剤型下地処理剤を得た。用いたアクリル樹脂水溶液及
び熱硬化型架橋剤の種類と固形分として質量基準による
配合量（ｐｐｍ）並びにジルコニウム化合物の種類とＺ
ｒとしての質量基準による配合量（ｐｐｍ）は、表１に
示す。熱硬化型架橋剤は、水溶性フェノール樹脂として
昭和高分子社製「ショーノールＢＲＬー１５７」（不揮
発分４３％）、水溶性メラミン樹脂として三和ケミカル
社製「ニカラックＭＸ−０３５」（不揮発分７０％）を
用いた。ジルコニウム化合物は、日本軽金属社製フッ化
ジルコニウム水素酸（Ｚｒとして１７．５８％含有）又
は第一希元素化学工業社製（ＮＨ₄ ）₂ ＺｒＯ（ＣＯ
₃ ）₂ （商品名、ジルコゾールＡＣ−７、Ｚｒとして１
３％含有）を用いた。

【００３７】（下地処理板の作成）アルミニウム合金３
００４板材を、日本ペイント社製「サーフクリーナー３
３０」の２％希釈液を用いて脱脂し（６５℃×３秒間処
理）、得られたアルミニウム材に、上記で得た下地処理
剤を、リバースロールコーターを用いて片面当たり乾燥
前のウェット重量で１０ｇ／ｍ² となるように塗布し、
コンベアー式オーブンを用いて素材温度８０℃にて乾燥
させ、下地処理板を得た。乾燥後の皮膜重量（ｍｇ／ｍ
² ）は、アクリル樹脂及び熱硬化型架橋剤の固形分重量
を有機成分として、また、ジルコニウム化合物中のジル
コニウムの重量をＺｒとして、それぞれ表１に示した。（ラミネート板の作成）．得られた下地処理板にポリ
エチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムを乗せ、加
熱ローラーを用いて、ロール温度１８０℃、ロール速度
３０ｍ／分にて圧着した後、コンベアー式オーブンを用
いて、素材温度２４０℃にて６０秒間加熱し、接着さ
せ、ラミネート板を得た。

【００３８】（評価方法）下記評価を行い、結果を表１
に示した。１．化成剤安定性上記により調製した下地処理剤を４０℃で３０日間保管
し、処理液の外観を目視で評価した。表１において、白
濁、沈降、凝集物の有無等の異常の無い、良好な外観が
得られたものを「○」で表し、異常があったものはその
状態を表記した。２．皮膜外観上記により得た下地処理板の表面を目視で評価した。表
１において、はじき、へこみ、わき、ブツ等の異常の無
い、良好な外観が得られたものを「○」で表し、異常が
あったものはその状態を表記した。

【００３９】３．ラミネート板の密着性上記により得たラミネート板について、下記（１）〜
（６）のようにテープ剥離試験を行い、テープ付着前の
碁盤目数１００のうち、テープにより剥離しなかった碁
盤目数により、密着性を評価した。（１）平面／処理無しＪＩＳＫ５４００．８．５．１に準拠して、ＰＥＴ
フィルム貼付面に碁盤目クロスカットを入れ、テープ剥
離試験を行った。（２）平面／沸騰水処理ラミネート板を沸騰水に３０分間浸漬させ、ＰＥＴフィ
ルム貼付面に碁盤目クロスカットを入れ、テープ剥離試
験を行った。（３）平面／蒸気処理ラミネート板を１２５℃、１．１３気圧の加圧蒸気中に
３０分間置き、ＰＥＴフィルム貼付面に碁盤目クロスカ
ットを入れ、テープ剥離試験を行った。

【００４０】（４）エリクセン加工／処理無しラミネート板のＰＥＴフィルム貼付面に碁盤目クロスカ
ットを入れ、エリクセン押し出し試験器にてカット面を
４ｍｍ押し出し、テープ剥離試験を行った。（５）エリクセン加工／沸騰水処理ラミネート板を沸騰水に３０分間浸漬させ、ＰＥＴフィ
ルム貼付面に碁盤目クロスカットを入れ、エリクセン押
し出し試験器にてカット面を４ｍ押し出し、テープ剥離
試験を行った。（６）エリクセン加工／蒸気処理ラミネート板を１２５℃、１．１３気圧の加圧蒸気中に
３０分間置き、ＰＥＴフィルム貼付面に碁盤日クロスカ
ットを入れ、エリクセン押し出し試験器にてカット面を
４ｍｍ押し出し、テープ剥離試験を行った。

【００４１】比較例１１アクリル樹脂の代わりにポリアクリル酸（樹脂固形分酸
価７８０ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価０、日本純薬社製
「ジュリマーＡＣ−１０Ｈ」）を用い、熱硬化型架橋剤
を用いないことのほかは、実施例１と同様にして下地処
理剤を調製し、ラミネート板の作成、評価を行った。

【００４２】比較例１２ノンクロム下地処理剤に代わって、日本ペイント社製ア
ルサーフ４０１／４５を用いて乾燥皮膜重量中のＣｒが
２０ｍｇ／ｍ² となるようにリン酸クロメート処理を施
して下地処理板を作成することのほかは、実施例１と同
様にしてラミネート板の作成、評価を行った。

【００４３】

【表１】

【００４４】表１から、アクリル樹脂、熱硬化型架橋剤
又はジルコニウム化合物を本発明の範囲内にない配合量
で用いた比較例１〜３、６〜１０、酸価又は水酸基価が
本発明の範囲内にないアクリル樹脂を用いた比較例４及
び５、アクリル樹脂の代わりにポリアクリル酸を用いた
比較例１１並びにリン酸クロメート処理をした比較例１
２は、エリクセン加工をしたラミネート板評価において
劣り、場合によりエリクセン加工を施さないラミネート
板についても評価が劣っていた。一方、酸価及び水酸基
価が本発明の範囲内であるアクリル樹脂、熱硬化型架橋
剤及びジルコニウム化合物をそれぞれ本発明の範囲内の
配合量で用いた実施例は、エリクセン加工の有無に関わ
りなく、ラミネート板評価は優れていることがわかっ
た。

【００４５】

【発明の効果】本発明の下地処理剤は、上述の構成より
なるので、ラミネート金属材に充分な密着性を付与する
とともに、塗装作業性、安定性に優れたノンクロム系下
地処理剤である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０９Ｄ 161/28 Ｃ０９Ｄ 161/28 Ｆターム(参考） 4F100 AA27A AB10B AB31B AK25A AK41C BA02 BA03 BA10B BA10C CA02A EH462 EJ422 EJ652 EJ862 GB16 JB09A JK06 4J038 CG141 CG171 DA062 DA162 GA03 GA06 HA126 HA306 KA03 MA08 MA09 MA10 NA12 NA23 PC02

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】水溶性ジルコニウム化合物、水溶性又は
水分散性アクリル樹脂及び水溶性又は水分散性熱硬化型
架橋剤を含有する下地処理剤であって、前記水溶性ジル
コニウム化合物は、ジルコニウムとして質量基準で５０
０〜１５０００ｐｐｍであり、前記アクリル樹脂は、固
形分酸価１５０〜７４０ｍｇＫＯＨ／ｇ及び固形分水酸
基価２４〜２４０であって、固形分として質量基準で５
００〜３００００ｐｐｍであり、前記熱硬化型架橋剤
は、固形分として質量基準で１２５〜７５００ｐｐｍで
あり、前記下地処理剤は、ラミネート金属材の製造に用
いられるものであることを特徴とする下地処理剤。
【請求項２】水溶性又は水分散性熱硬化型架橋剤は、
メラミン、ホルムアルデヒド及び炭素数１〜４のアルキ
ルモノアルコールの縮合物、並びに／又は、石炭酸及び
ホルムアルデヒドの縮合物である請求項１記載の下地処
理剤。
【請求項３】少なくとも一方の面が請求項１又は２記
載の下地処理剤で処理されたアルミニウム又はアルミニ
ウム合金。
【請求項４】少なくとも一方の面に、乾燥後の片面当
たりの質量で、水溶性ジルコニウム化合物をジルコニウ
ムとして０．８〜３５ｍｇ／ｍ² 、水溶性又は水分散性
アクリル樹脂を固形分として１〜６０ｍｇ／ｍ² 、及
び、水溶性又は水分散性熱硬化型架橋剤を固形分として
０．２５〜１５ｍｇ／ｍ² 含有する皮膜が形成されてな
ることを特徴とするアルミニウム又はアルミニウム合
金。