JP2002260604A

JP2002260604A - 二次電池電槽に成形される樹脂組成物

Info

Publication number: JP2002260604A
Application number: JP2001350396A
Authority: JP
Inventors: Yoshikuni Akiyama; 義邦秋山; Minoru Sakata; 稔坂田
Original assignee: Asahi Kasei Corp
Current assignee: Asahi Kasei Corp
Priority date: 2000-11-16
Filing date: 2001-11-15
Publication date: 2002-09-13

Abstract

(57)【要約】【課題】耐水蒸気透過性、耐熱クリープ性および耐衝
撃性を保持した二次電池電槽材料の提供。【解決手段】（ａ）プロピレン重合体部分の密度が
０．９０５ｇ／ｃｍ³以上、かつ、ＭＦＲが０．１〜１
２であるポリプロピレン系樹脂１００重量部に対して、
（１）特定分子量の水添ブロック共重合体、（２）高密
度ポリエチレンと水添ブロック共重合体、（３）高密度
ポリエチレンと結晶性水添ブロック共重合体、（４）ポ
リフェニレンエーテルと水添ブロック共重合体で示され
る（１）〜（４）成分の少なくとも一種を含む樹脂組成
物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、二次電池電槽（密
閉型二次電池電槽も含む）として成形される、耐熱クリ
ープ特性、耐水蒸気透過性および耐衝撃性に優れた樹脂
組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】鉛蓄電池、ニッケル−カドミウム電池、
ニッケル−水素電池などで知られている二次電池（密閉
型二次電池も含む）は、自動車等の車両を筆頭に、各種
電気製品、産業機器の動力源として幅広く使われ、近年
その需要が大きくなってきている。この需要と共に、電
池本体の性能も向上し、電池電槽自体の小型軽量化と電
気容量のアップが進み、電槽自体もデザインの多様化、
薄肉軽量化などの形状的な変化に耐えうる樹脂材料への
転換が要求され、さらには電池性能を向上させるために
機械的強度、耐水蒸気透過性、耐熱性に優れた樹脂材料
が要求されている。

【０００３】従来、この樹脂製二次電池電槽としては、
例えば、ＡＢＳ樹脂、変性ポリフェニレンエーテル樹脂
が成形性、耐熱性の観点から用いられていたが、これら
樹脂類は水蒸気透過性に劣る欠点があり、二次電池の中
や、セパレーターに存在する電解液水分が長期間使用中
に、二次電池電槽を透過してしまうため電解液濃度の変
化が起こり電池性能の低下がおこるという致命的な問題
点を残していた。また、これらＡＢＳ樹脂や変性ポリフ
ェニレンエーテル樹脂は耐薬品性に劣り、自動車オイル
などの薬品に対して耐性に劣るため自動車用途の二次電
池電槽においては長期使用できない欠点を有していた。

【０００４】これら問題点のもとに、結晶性ポリオレフ
ィン樹脂とポリフェニレンエーテル系樹脂を含む樹脂組
成物からなる密閉型二次電池電槽が特開平８−１９５１
８８号公報で提案され、特開平９−１２０８０１号公報
にはポリフェニレンエーテル樹脂とポリオレフィン樹脂
からなるポリマーアロイを用いた密閉型二次電池電槽が
提案され、さらに再公表特許ＷＯ９７／０１６００号公
報には、結晶性ポリオレフィン樹脂とポリフェニレンエ
ーテル樹脂からなり、該ポリフェニレンエーテル樹脂が
結晶性ポリプロピレン樹脂中に特定の形態で分散した樹
脂組成物が耐熱クリープ性、耐水蒸気透過性に優れるた
め二次電池電槽として利用できることが提案され、さら
に特開２０００−５８００７号公報には、ポリフェニレ
ンエーテル系樹脂と特定の構造の結晶性ポリプロピレン
からなる樹脂組成物が密閉型二次電池用電槽として利用
できることが提案されている。

【０００５】また、結晶性ポリプロピレン系樹脂からな
る電池電槽用樹脂組成物に関しては特開平６−２８７３
６４号公報にポリプロピレン系樹脂と特定粒子径を有す
るタルクからなり成形後の収縮変形量が少ない旨の提案
がなされ、特開平８−１３２４６８号公報にはポリプロ
ピレン樹脂と微量のタルクからなるポリプロピレン製蓄
電池電槽が提案され、特開平１１−３１４８３号公報に
は少なくとも９５重量％のポリプロピレンと残量部がプ
ロピレン−エチレン共重合体から成り、結晶化度が５５
〜６５％の組成物で作成した密閉型電気化学式電池電槽
の提案がなされ、さらには特開２０００−１８２５７１
号公報にはプロピレンとα−オレフィンブロック共重合
体とエチレン・α−オレフィン共重合体を配合した透明
性に優れた電池電槽材料が提案されている。しかしなが
ら、これら上記した樹脂組成物で得られる二次電池電槽
は、ポリマーアロイ化の際に加える結晶性ポリプロピレ
ン以外の成分が多く、結晶性ポリプロピレンが有する優
れた耐水蒸気透過性を高いレベルで維持するのが困難で
あった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の解決課題は、
結晶性ポリプロピレン単体が有する高いレベルの耐水蒸
気透過性及び耐熱クリープ性を維持させ、成分として高
結晶ポリプロピレン系樹脂単独で二次電池電槽を作成し
た際の欠点である脆さを克服した材料を提供することに
ある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明は、上記課題を解
決すべく、マトリックスがポリプロピレン系樹脂である
樹脂組成物の分散相成分を鋭意検討した結果、特定の密
度およびＭＦＲを有する結晶性ポリプロピレンに対し
て、（１）特定分子量の水添ブロック共重合体をマトリ
ックスのポリプロピレン中に分散させること、（２）高
密度ポリエチレンと水添ブロック共重合体を用いマトリ
ックスのポリプロピレン中に分散させること、（３）高
密度ポリエチレンと結晶性水添ブロック共重合体を用い
マトリックスのポリプロピレン中に分散させること、
（４）ポリフェニレンエーテルと水添ブロック共重合体
を用いマトリックスのポリプロピレン中に分散させるこ
とにより、上記課題を解決できることを見出し、本発明
に至った。

【０００８】すなわち本発明は、（ａ）プロピレン重合
体部分の密度が０．９０５ｇ／ｃｍ³以上、かつＭＦＲ
が０．１〜１２であるポリプロピレン系樹脂１００重量
部のマトリックス相に対して、分散相を形成する樹脂成
分が（１）（ｂ）ビニル芳香族化合物を主体とする少な
くとも２個の重合体ブロックＡと共役ジエン化合物を主
体とする少なくとも１個の重合体ブロックＢとからな
り、該ビニル芳香族化合物の量が２０〜７０重量％であ
るブロック共重合体を水素添加してなり、かつゲルパー
ミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）を用いてポリス
チレン換算で測定した数平均分子量が１０００００以上
である水添ブロック共重合体０．５〜１５重量部、
（２）（ｃ）密度が０．９４０ｇ／ｃｍ³以上である高
密度ポリエチレン１〜３０重量部および、（ｄ）ビニル
芳香族化合物を主体とする少なくとも１個の重合体ブロ
ックＡと共役ジエン化合物を主体とする少なくとも１個
の重合体ブロックＢとからなり、該ビニル芳香族化合物
の量が２０〜７０重量％であるブロック共重合体を水素
添加してなる水添ブロック共重合体０．２５〜１５重量
部、（３）（ｃ）密度が０．９４０ｇ／ｃｍ³以上であ
る高密度ポリエチレン１〜３０重量部および、（ｅ）５
０℃以上に結晶融点を有する水添ブロック共重合体０．
２５〜１５重量部、（４）（ｆ）ポリフェニレンエーテ
ル１〜１０重量部および、（ｄ）ビニル芳香族化合物を
主体とする少なくとも１個の重合体ブロックＡと共役ジ
エン化合物を主体とする少なくとも１個の重合体ブロッ
クＢとからなり、該ビニル芳香族化合物の量が２０〜７
０重量％であるブロック共重合体を水素添加してなる水
添ブロック共重合体０．２５〜１０重量部、である
（１）〜（４）成分を少なくとも一種含み、かかる
（１）〜（４）成分を二種以上含む場合、その合計量が
５０重量部を超えて含まないことを特徴とする二次電池
電槽に成形される樹脂組成物である。

【０００９】以下、本発明について詳細に説明する。本
発明で用いられる（ａ）ポリプロピレン系樹脂は、本発
明の効果である耐熱クリープ性、耐水蒸気透過性を発揮
させるため、広義に示されるポリプロピレン樹脂の特徴
の中から密度およびＭＦＲ（メルトフローレート）を特
定の範囲に限定したものの中から選ばれる。一般にポリ
プロピレン系樹脂は、結晶性プロピレンホモポリマーお
よび、重合の第一工程で得られる結晶性プロピレンホモ
ポリマー部分と重合の第二工程以降でプロピレン、エチ
レンおよび／もしくは少なくとも１つの他のα−オレフ
ィン（例えば、ブテン−１、ヘキセン−１等）を共重合
して得られるプロピレン−エチレンランダム共重合体部
分を有する結晶性プロピレン−エチレンブロック共重合
体が挙げられる。さらにこれら結晶性プロピレンホモポ
リマーと結晶性プロピレン−エチレンブロック共重合体
の混合物の場合もあり、かかる結晶性プロピレン−エチ
レンブロック共重合体は通常、エチレン含量が１〜３０
重量％のものである。

【００１０】該ポリプロピレン系樹脂の製造方法は、通
常、三塩化チタン触媒または塩化マグネシウムなどの担
体に担持したハロゲン化チタン触媒等とアルキルアルミ
ニウム化合物の存在下に、重合温度０〜１００℃の範囲
で、重合圧力３〜１００気圧の範囲で重合して得られ
る。この際、重合体の分子量を調整するために水素等の
連鎖移動剤を添加することも可能であり、また重合方法
としてバッチ式、連続式いずれの方法でも可能で、ブタ
ン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の溶媒
下での溶液重合、スラリー重合等の方法も選択でき、さ
らには無溶媒下モノマー中での塊状重合、ガス状モノマ
ー中での気相重合方法などが適用できる。

【００１１】また、上記した重合触媒の他に得られるポ
リプロピレンのアイソタクティシティおよび重合活性を
高めるため、第三成分として電子供与性化合物を内部ド
ナー成分または外部ドナー成分として用いることができ
る。これらの電子供与性化合物としては公知のものが使
用でき、例えば、ε−カプロラクトン、メタクリル酸メ
チル、安息香酸エチル、トルイル酸メチルなどのエステ
ル化合物、亜リン酸トリフェニル、亜リン酸トリブチル
などの亜リン酸エステル、ヘキサメチルホスホリックト
リアミドなどのリン酸誘導体などや、アルコキシエステ
ル化合物、芳香族モノカルボン酸エステルおよび／また
は芳香族アルキルアルコキシシラン、脂肪族炭化水素ア
ルコキシシラン、各種エーテル化合物、各種アルコール
類および／または各種フェノール類などが挙げられる。

【００１２】本発明で供するポリプロピレン系樹脂にお
けるプロピレン重合体部分の密度は、耐熱クリープ性、
耐水蒸気透過性の改良の観点より０．９０５ｇ／ｃｍ³
以上であり、より好ましくは、０．９０５〜０．９２５
ｇ／ｃｍ³であり、最も好ましくは、０．９０５〜０．
９１５ｇ／ｃｍ³である。かかる密度が０．９０５ｇ／
ｃｍ³未満では得られる電槽材料の剛性が低く、耐熱ク
リープが悪く、さらには耐水蒸気透過性の面でも好まし
くない。

【００１３】プロピレン重合体部分の密度の測定方法
は、ＪＩＳＫ−７１１２水中置換法によって、容易に
求めることができる。またポリプロピレン系樹脂がプロ
ピレンを主成分としたα−オレフィンとの共重合体であ
る場合は、かかる共重合体をヘキサン等の溶媒を用いて
共重合成分を抽出し、残ったプロピレン重合体部分の密
度を上記のＪＩＳＫ−７１１２水中置換法によって、
容易に求めることができる。また、樹脂組成物中のプロ
ピレン重合体部分の密度を知るには、熱キシレンにより
組成物全体を溶解し、室温まで冷却し、残渣として残っ
た樹脂組成物をクロロホルム等の水添ブロック共重合体
の良溶媒を用いて抽出し、残ったポリプロピレン系樹脂
から、上記の分離方法によりプロピレン重合体部分を分
離し、ＪＩＳＫ−７１１２水中置換法によって求める
ことができる。

【００１４】また本発明においては、公知となっている
結晶核剤を添加し、かかるポリプロピレン系樹脂の密度
を高くする事も有効である。結晶核剤としてはポリプロ
ピレン系樹脂の結晶性を向上させるものなら何でも良い
が、代表的なものを挙げると、芳香族カルボン酸の金属
塩、ソルビトール系誘導体、有機リン酸塩、芳香族アミ
ド化合物等の有機系核剤や、タルク等の無機系核剤を挙
げることができる。しかしながら、これらに限定される
ものではない。

【００１５】さらに本発明で供するポリプロピレン系樹
脂は、耐熱クリープ性、耐水蒸気透過性の改良の観点よ
りそのＭＦＲ（ＪＩＳＫ−６７５８に準拠）が０．１
〜１２であり、好ましくは０．１〜１０、最も好まし
くは０．１〜５である。かかるＭＦＲが０．１未満で
は電槽材料とした場合の成形加工性が悪く、かかるＭＦ
Ｒが１２以上では成形加工性は良くなるものの耐熱クリ
ープ性能および耐衝撃性が悪化し好ましくない。

【００１６】これら特徴である結晶性ポリプロピレン系
樹脂の密度、ＭＦＲが上記したものであれば、どのよう
な製造方法で得られるものであってもかまわない。ま
た、かかる結晶性ポリプロピレン系樹脂は、上記した結
晶性ポリプロピレン系樹脂のほかに、該結晶性ポリプロ
ピレン系樹脂とα，β−不飽和カルボン酸またはその誘
導体とをラジカル発生剤の存在下、非存在下で溶融状
態、溶液状態、スラリー状態で８０〜３００℃の温度下
で反応させることによって得られる公知の変性（該α，
β−不飽和カルボン酸またはその誘導体が０．０１〜１
０重量％グラフトまたは付加）結晶性ポリプロピレン系
樹脂であってもよく、さらに上記した結晶性ポリプロピ
レン系樹脂と該変性結晶性ポリプロピレン系樹脂の任意
の割合の混合物であってもかまわない。

【００１７】次に本発明の樹脂組成物の分散相を形成す
る（１）〜（４）成分について詳細に説明する。本発明
の分散相を形成する（１）成分で用いる（ｂ）ビニル芳
香族化合物を主体とする少なくとも２個の重合体ブロッ
クＡと共役ジエン化合物を主体とする少なくとも１個の
重合体ブロックＢとからなるブロック共重合体を水素添
加してなる水添ブロック共重合体（以下、水添ブロック
共重合体と略記する）は、二次電池電槽（密閉型二次電
池電槽も含む）としての高温下におけるクリープ強さ、
および耐衝撃性を付与するために必要である。これらの
（ｂ）成分の水添ブロック共重合体の構造は、例えば、
Ａ−Ｂ−Ａ、Ａ−Ｂ−Ａ−Ｂ、（Ａ−Ｂ−）₄−Ｓｉ、
Ａ−Ｂ−Ａ−Ｂ−Ａ等の構造を有するブロック共重合体
を水素添加してなる水添ブロック共重合体である。ここ
で、Ａはビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロッ
クを意味し、Ｂは共役ジエン化合物を主体とする重合体
ブロックを意味し、重合体ブロックＡにおけるビニル芳
香族化合物の含有量は少なくとも７０重量％であり、重
合体ブロックＢにおける共役ジエン化合物の含有量は少
なくとも７０重量％である。

【００１８】なお、かかる（ｂ）成分の水添ブロック共
重合体とは上記構造を有するブロック共重合体中の共役
ジエン化合物に由来するオレフィン性不飽和結合を４０
％以下、好ましくは３０％以下、より好ましくは１０％
以下まで水素添加反応により低減化したブロック共重合
体である。また、これらのビニル芳香族化合物を主体と
する重合体ブロックＡ、共役ジエン化合物を主体とする
重合体ブロックＢは、それぞれの重合体ブロックにおけ
る分子鎖中の共役ジエン化合物またはビニル芳香族化合
物の分布がランダム、テーパード（分子鎖に沿ってモノ
マー成分が増加または減少するもの）、一部ブロック状
またはこれらの任意の組み合わせでもよく、該ビニル芳
香族化合物を主体とする重合体ブロックは２個以上、該
共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックは１個以
上であり、各重合体ブロックはそれぞれ同一構造であっ
てもよく、異なる構造であってもよい。

【００１９】このブロック共重合体を構成するビニル芳
香族化合物としては、例えば、スチレン、α−メチルス
チレン、ビニルトルエン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレ
ン、ジフェニルエチレン等のうちから１種または２種以
上が選択でき、特にスチレンが好ましい。そして、
（ｂ）成分として供する水添ブロック共重合体のビニル
芳香族化合物の含有量は２０〜７０重量％であり、好ま
しくは２５〜６０重量％、より好ましくは３０〜５０重
量％である。

【００２０】かかるビニル芳香族化合物の量が２０重量
％以下では電槽の剛性低下が見られ好ましくなく、また
７０重量％を超える場合は電槽としての脆さを克服する
上で好ましくない。一方、このブロック共重合体を構成
する共役ジエン化合物としては、例えば、ブタジエン、
イソプレン、１，３−ペンタジエン、２，３−ジメチル
−１，３−ブタジエン等のうちから１種または２種以上
が選ばれ、特にブタジエン、イソプレンおよびこれらの
組み合わせが好ましい。

【００２１】また、共役ジエン化合物を主体とする重合
体ブロックは、そのブロックにおけるミクロ構造を任意
に選ぶことができ、例えば、ブタジエンを主体とする重
合体ブロックにおいては、１，２−ビニル結合が２〜８
５％、好ましくは１０〜８５％、さらに好ましくは３５
〜８５％である。また、イソプレンを主体とする重合体
ブロックにおいては、１，２−ビニル結合と３，４−ビ
ニル結合の合計量が２〜８５％、さらに好ましくは３〜
７０％である。

【００２２】これらの（ｂ）成分として用いる水添ブロ
ック共重合体は、上記した構造の他に、二次電池電槽材
料として特異的な分子量を保持しなければならない。か
かる特異的な分子量とは、ゲルパーミエーションクロマ
トグラフ（ＧＰＣ）を用いてポリスチレン換算で測定し
た数平均分子量が１０００００以上を有しなければなら
ない。かかる分子量が１０００００未満の場合、二次電
池電槽材料としての耐衝撃性が低く、耐衝撃性を高める
には非常に多くの水添ブロック共重合体を配合する必要
があり、二次電池電槽材料としての耐水蒸気透過性、耐
熱クリープ性を著しく悪化させ好ましくない。言い換え
れば、本発明で供する特異的な分子量を有する（ｂ）成
分の水添ブロック共重合体は、少量で優れた耐衝撃性を
付与するためマトリックス成分の結晶性ポリプロピレン
系樹脂を多量に配合可能となり、二次電池電槽材料とし
て耐水蒸気透過性と耐熱クリープ性を高いレベルで維持
することが可能となる重要な効果を奏するものである。

【００２３】なお、本発明で供する（ｂ）成分として用
いる水添ブロック共重合体は、上記した特徴を有するも
のであればどのような製造方法で得られるものであって
もかまわない。また、本発明で用いる（ｂ）成分として
用いる水添ブロック共重合体は、上記した水添ブロック
共重合体のほかに、該水添ブロック共重合体とα，β−
不飽和カルボン酸またはその誘導体とをラジカル発生剤
の存在下、非存在下で溶融状態、溶液状態、スラリー状
態で８０〜３５０℃の温度下で反応させることによって
得られる公知の変性（該α，β−不飽和カルボン酸また
はその誘導体が０．０１〜１０重量％グラフトまたは付
加）水添ブロック共重合体であってもよく、さらに上記
した水添ブロック共重合体と該変性水添ブロック共重合
体の任意の割合の混合物であってもかまわない。

【００２４】（ｂ）成分として用いる水添ブロック共重
合体の好ましい配合量は、０．５〜１５重量部であり、
好ましくは１〜１０重量部、より好ましくは１〜７重量
部である。０．１未満では耐衝撃性の改良が顕著でな
く、また１５重量部を超える場合は耐衝撃性の改良が望
めるものの、二次電池電槽材料としての耐水蒸気透過
性、耐熱クリープ性が悪化し好ましくない。

【００２５】つぎに本発明の分散相を形成する（２）成
分で用いる（ｃ）高密度ポリエチレンは、本発明の樹脂
組成物の分散相を形成し衝撃強度を付与する働きを示
し、エチレン単独重合体またはエチレンと、α−オレフ
ィンとの共重合体である。かかるα−オレフィンとして
は１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチ
ル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセン、１−ド
デセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オ
クタデセン、１−エイコセンなどが挙げられる。このエ
チレン・α−オレフィン共重合体中におけるα−オレフ
ィン含有量は、１０モル％以下、好ましくは０．２〜７
モル％である。なお、高密度ポリエチレンは、密度（Ａ
ＳＴＭＤ１５０５）が０．９４０ｇ／ｃｍ³以上であ
り、メルトフローレート（ＭＦＲ：ＡＳＴＭＤ１２３
８、１９０℃、荷重２１．２Ｎ）が通常０．０１〜５０
ｇ／１０分、好ましくは０．１〜３０ｇ／１０分、さら
に好ましくは０．１〜２０ｇ／１０分である。このよう
な高密度ポリエチレンは、たとえばチーグラー・ナッタ
触媒による低圧法、メタロセン系触媒による低圧法、フ
ィリップス法等の中圧法により製造することができる。

【００２６】（ｃ）成分として用いる高密度ポリエチレ
ンの好ましい配合量は、１〜３０重量部であり、好まし
くは１〜１５重量部、より好ましくは１〜７重量部であ
る。１重量部未満では耐衝撃性の改良が顕著でなく、ま
た３０重量部を超える場合は耐衝撃性の改良が望めるも
のの、二次電池電槽材料としての耐水蒸気透過性、耐熱
クリープ性が悪化し好ましくない。また本発明の（２）
成分で用いる（ｄ）ビニル芳香族化合物を主体とする少
なくとも１個の重合体ブロックＡと共役ジエン化合物を
主体とする少なくとも１個の重合体ブロックＢとからな
るブロック共重合体を水素添加してなる水添ブロック共
重合体（以下、水添ブロック共重合体と略記する）は、
上記した（２）成分の（ｃ）高密度ポリエチレンを、マ
トリックス相を形成する（ａ）ポリプロピレン系樹脂中
に好適に微分散させ、二次電池電槽（密閉型二次電池電
槽も含む）としての高温下におけるクリープ強さ、およ
び耐衝撃性を付与するために必要である。

【００２７】これら（ｄ）成分の水添ブロック共重合体
の構造は、例えば、Ａ−Ｂ、Ａ−Ｂ−Ａ、Ａ−Ｂ−Ａ−
Ｂ、（Ａ−Ｂ−）₄−Ｓｉ、Ａ−Ｂ−Ａ−Ｂ−Ａ等の構
造を有するブロック共重合体を水素添加してなる水添ブ
ロック共重合体である。ここで、Ａはビニル芳香族化合
物を主体とする重合体ブロックを意味し、Ｂは共役ジエ
ン化合物を主体とする重合体ブロックを意味し、重合体
ブロックＡにおけるビニル芳香族化合物の含有量は少な
くとも７０重量％であり、重合体ブロックＢにおける共
役ジエン化合物の含有量は少なくとも７０重量％であ
る。

【００２８】なお、かかる（ｄ）成分の水添ブロック共
重合体とは上記構造を有するブロック共重合体中の共役
ジエン化合物に由来するオレフィン性不飽和結合を４０
％以下、好ましくは３０％以下、より好ましくは１０％
以下まで水素添加反応により低減化したブロック共重合
体である。また、これらのビニル芳香族化合物を主体と
する重合体ブロックＡ、共役ジエン化合物を主体とする
重合体ブロックＢは、それぞれの重合体ブロックにおけ
る分子鎖中の共役ジエン化合物またはビニル芳香族化合
物の分布がランダム、テーパード（分子鎖に沿ってモノ
マー成分が増加または減少するもの）、一部ブロック状
またはこれらの任意の組み合わせでもよく、該ビニル芳
香族化合物を主体とする重合体ブロックは２個以上、該
共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックは１個以
上であり、各重合体ブロックはそれぞれ同一構造であっ
てもよく、異なる構造であってもよい。

【００２９】このブロック共重合体を構成するビニル芳
香族化合物としては、例えば、スチレン、α−メチルス
チレン、ビニルトルエン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレ
ン、ジフェニルエチレン等のうちから１種または２種以
上が選択でき、特にスチレンが好ましい。そして、
（２）成分として供する水添ブロック共重合体のビニル
芳香族化合物の含有量は２０〜７０重量％であり、好ま
しくは２５〜６０重量％、より好ましくは３０〜５０重
量％である。

【００３０】かかるビニル芳香族化合物の量が２０重量
％以下では二次電池電槽の剛性低下が見られ好ましくな
く、また７０重量％を超える場合は二次電池電槽として
の脆さを克服する上で好ましくない。一方、このブロッ
ク共重合体を構成する共役ジエン化合物としては、例え
ば、ブタジエン、イソプレン、１，３−ペンタジエン、
２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン等のうちから１
種または２種以上が選ばれ、特にブタジエン、イソプレ
ンおよびこれらの組み合わせが好ましい。

【００３１】また、共役ジエン化合物を主体とする重合
体ブロックは、そのブロックにおけるミクロ構造を任意
に選ぶことができ、例えば、ブタジエンを主体とする重
合体ブロックにおいては、１，２−ビニル結合が２〜８
５％、好ましくは１０〜８５％、さらに好ましくは３５
〜８５％である。また、イソプレンを主体とする重合体
ブロックにおいては、１，２−ビニル結合と３，４−ビ
ニル結合の合計量が２〜８５％、さらに好ましくは３〜
７０％である。

【００３２】これらの（ｄ）成分として用いる水添ブロ
ック共重合体の分子量は、通常、ゲルパーミエーション
クロマトグラフ（ＧＰＣ）を用いてポリスチレン換算で
測定した数平均分子量が２００００〜１００００００、
好ましくは３００００〜３０００００、より好ましくは
３００００〜２０００００である。なお、本発明で供す
る（ｄ）成分として用いる水添ブロック共重合体は、上
記した特徴を有するものであればどのような製造方法で
得られるものであってもかまわない。

【００３３】また、本発明で用いる（ｄ）成分として用
いる水添ブロック共重合体は、上記した水添ブロック共
重合体のほかに、該水添ブロック共重合体とα，β−不
飽和カルボン酸またはその誘導体とをラジカル発生剤の
存在下、非存在下で溶融状態、溶液状態、スラリー状態
で８０〜３５０℃の温度下で反応させることによって得
られる公知の変性（該α，β−不飽和カルボン酸または
その誘導体が０．０１〜１０重量％グラフトまたは付
加）水添ブロック共重合体であってもよく、さらに上記
した水添ブロック共重合体と該変性水添ブロック共重合
体の任意の割合の混合物であってもかまわない。

【００３４】（ｄ）成分として用いる水添ブロック共重
合体の好ましい配合量は、０．２５〜１５重量部であ
り、好ましくは０．５〜１０重量部、より好ましくは１
〜７重量部である。０．２５重量部未満では耐衝撃性の
改良が顕著でなく、また１５重量部を超える場合は耐衝
撃性の改良が望めるものの、二次電池電槽材料としての
耐水蒸気透過性、耐熱クリープ性が悪化し好ましくな
い。さらに本発明の分散相を形成する（３）成分として
用いる（ｃ）高密度ポリエチレンは、上記した（２）成
分で用いる（ｃ）高密度ポリエチレンと同一の要件を満
たした構造を示すものである。（ｃ）成分として用いる
高密度ポリエチレンの好ましい配合量は、１〜３０重量
部であり、好ましくは１〜１５重量部、より好ましくは
１〜７重量部である。１重量部未満では耐衝撃性の改良
が顕著でなく、また３０重量部を超える場合は耐衝撃性
の改良が望めるものの、二次電池電槽材料としての耐水
蒸気透過性、耐熱クリープ性が悪化し好ましくない。

【００３５】また本発明の（３）成分として用いる
（ｅ）５０℃以上に結晶融点を有する水添ブロック共重
合体（以下、結晶性水添ブロック共重合体と略記する）
は、上記した（ｃ）成分の高密度ポリエチレンをマトリ
ックス相を形成する（ａ）ポリプロピレン系樹脂中に好
適に微分散させ、二次電池電槽（密閉型二次電池電槽も
含む）としての高温下におけるクリープ強さ、および耐
衝撃性を付与するために必要である。

【００３６】これら（ｅ）成分の結晶性水添ブロック共
重合体の構造は、例えば、Ｃ−Ｂ、Ｃ−Ｂ−Ｃ、Ｃ−Ｂ
−Ｃ−Ｂ、（Ｃ−Ｂ−）₄−Ｓｉ、Ｃ−Ｂ−Ｃ−Ｂ−
Ｃ、Ａ−Ｂ−Ｃ等の構造を有するブロック共重合体を水
素添加してなる結晶性水添ブロック共重合体である。こ
こで、ＢおよびＣは共役ジエン化合物を主体とする重合
体ブロックを水素添加してなる重合体ブロックを意味
し、ブロックＢとブロックＣとはその個々のブロック構
造において、水素添加反応させる前の共役ジエン化合物
の重合時におけるビニル結合形態が異なるものであり、
ブロックＢおよびブロックＣを有するブロック共重合体
を水素添加反応することにより、ブロックＢは明確な融
点（示差走査熱量測定：ＤＳＣ）を持たなかったり５０
℃未満に微量の結晶融点を示し、ブロックＣは５０℃以
上に結晶融点（示差走査熱量測定：ＤＳＣ）を示す結
晶性水添ブロック共重合体である。

【００３７】かかる水添されたブロック部の結晶性の有
無に関して、例えばブタジエンを重合したポリブタジエ
ン重合体ブロックにおいてはその重合時の１，２−ビニ
ル結合量が２５％以下である重合体ブロックは水素添加
反応することにより５０℃以上に結晶融点を持った水添
ポリブタジエンとなり、また重合時の１，２−ビニル結
合量が２５％を超え、好ましくは４０％を超えるブタジ
エン重合体ブロックは水素添加反応することにより、明
確な結晶融点を持たない水添ポリブタジエンとなり得
る。またブロックＡはビニル芳香族化合物を主体とする
重合体ブロックを意味するものであり、結合したビニル
芳香族化合物が少なくとも７０重量％以上含んだ重合体
であり、上記した（ｂ）および（ｄ）成分に記載した要
件を満たしたものである。

【００３８】本願発明で利用可能な結晶性水添ブロック
共重合体の例として、（水素添加された１，２−ビニル
結合量が９％のポリブタジエン）−（水素添加された
１，２−ビニル結合量が８０％のポリブタジエン）等の
構造を示すＣ−Ｂ型の結晶性水添ブロック共重合体が例
示される。かかる結晶性水添ブロック共重合体とは水素
添加する前の上記構造を有するブロック共重合体中の共
役ジエン化合物に由来するオレフィン性不飽和結合を３
０％以下、好ましくは２０％以下、より好ましくは１０
％以下まで水素添加反応により低減化したブロック共重
合体である。

【００３９】また、これらの共役ジエン化合物を主体と
する重合体ブロックＢ、共役ジエン化合物を主体とする
重合体ブロックＣとは、個々のブロックにおいて共役ジ
エン化合物が１００％重合したもの、または共役ジエン
化合物を少なくとも７０重量％含んだ共役ジエン化合物
と共重合可能な他のモノマーとの共重合体である。この
ブロック共重合体を構成する共役ジエン化合物として
は、例えば、ブタジエン、イソプレン、１，３−ペンタ
ジエン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン等のう
ちから１種または２種以上が選ばれ、特にブタジエン、
イソプレンおよびこれらの組み合わせが好ましい。また
これら共役ジエン化合物と共重合可能な他のモノマー成
分としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、
ビニルトルエン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ジフ
ェニルエチレン等のうちから１種または２種以上が選択
でき、特にスチレンが好ましい。

【００４０】この（ｅ）成分として用いる結晶性水添ブ
ロック共重合体の分子量は、通常、ゲルパーミエーショ
ンクロマトグラフ（ＧＰＣ）を用いてポリスチレン換算
で測定した数平均分子量が２００００〜１０００００
０、好ましくは３００００〜３０００００、より好まし
くは３００００〜２０００００である。なお、本発明で
供する（ｅ）成分として用いる結晶性水添ブロック共重
合体は、上記した特徴を有するものであればどのような
製造方法で得られるものであってもかまわない。

【００４１】また、本発明で用いる（ｅ）成分として用
いる結晶性水添ブロック共重合体は、上記した結晶性水
添ブロック共重合体のほかに、該結晶性水添ブロック共
重合体とα，β−不飽和カルボン酸またはその誘導体と
をラジカル発生剤の存在下、非存在下で溶融状態、溶液
状態、スラリー状態で８０〜３５０℃の温度下で反応さ
せることによって得られる公知の変性（該α，β−不飽
和カルボン酸またはその誘導体が０．０１〜１０重量％
グラフトまたは付加）結晶性水添ブロック共重合体であ
ってもよく、さらに上記した結晶性水添ブロック共重合
体と該変性結晶性水添ブロック共重合体の任意の割合の
混合物であってもかまわない。

【００４２】（ｅ）成分として用いる結晶性水添ブロッ
ク共重合体の好ましい配合量は、０．２５〜１５重量部
であり、好ましくは０．５〜１０重量部、より好ましく
は１〜７重量部である。０．２５重量部未満では耐衝撃
性の改良が顕著でなく、また１５重量部を超える場合は
耐衝撃性の改良が望めるものの、二次電池電槽材料とし
ての耐水蒸気透過性、耐熱クリープ性が悪化し好ましく
ない。そしてさらに、本発明の分散相を形成する（４）
成分として用いる（ｆ）ポリフェニレンエーテル系樹脂
（以下ＰＰＥと略）は、一般式（１）

【００４３】

【化１】

【００４４】（ここで、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３及びＲ４はそ
れぞれ、水素、ハロゲン、炭素数１〜７までの第一級ま
たは第二級低級アルキル基、フェニル基、ハロアルキル
基、アミノアルキル基、炭化水素オキシ基または少なく
とも２個の炭素原子がハロゲン原子と酸素原子とを隔て
ているハロ炭化水素オキシ基からなる群から選択される
ものであり、互いに同一であっても異なっていてもよ
い）からなり、還元粘度（０．５ｇ／ｄｌ、クロロホル
ム溶液、３０℃測定）が、０．１５〜０．７０の範囲で
あることが好ましく、さらに好ましくは０．２０〜０．
６０の範囲にあるホモ重合体及び／または共重合体であ
る。

【００４５】該ＰＰＥはポリスチレン換算重量平均分子
量が１００００以上であることが好ましい。重量平均分
子量が１００００未満であると、生産性や色調の低下を
招き好ましくない。この重量平均分子量は通常ゲルパー
ミエーションクロマトグラフィー等によって知ることが
できる。このＰＰＥの具体的な例としては、例えば、ポ
リ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテ
ル）、ポリ（２−メチル−６−エチル−１，４−フェニ
レンエーテル）、ポリ（２−メチル−６−フェニル−
１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２，６−ジクロ
ロ−１，４−フェニレンエーテル）等が挙げられ、さら
に２，６−ジメチルフェノールと他のフェノール類（例
えば、２，３，６−トリメチルフェノールや２−メチル
−６−ブチルフェノール）との共重合体のごときポリフ
ェニレンエーテル共重合体も挙げられる。中でもポリ
（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）、
２，６−ジメチルフェノールと２，３，６−トリメチル
フェノールとの共重合体が好ましく、さらにポリ（２，
６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）が好まし
い。

【００４６】本発明で用いるＰＰＥの製造方法は公知の
方法で得られるものであれば特に限定されるものではな
く、例えば、米国特許第３３０６８７４号明細書記載の
Ｈａｙによる第一塩化銅とアミンのコンプレックスを触
媒として用い、例えば２，６−ジメチルフェノールを酸
化重合することにより容易に製造でき、そのほかにも米
国特許第３３０６８７５号明細書、同第３２５７３５７
号明細書及び同第３２５７３５８号明細書、特公昭５２
−１７８８０号公報及び特開昭５０−５１１９７号公報
及び同６３−１５２６２８号公報等に記載された方法で
容易に製造できる。

【００４７】また、本発明で用いるＰＰＥは、上記した
ＰＰＥのほかに、該ＰＰＥとスチレン系モノマーおよび
／もしくはα，β−不飽和カルボン酸及びその誘導体と
をラジカル発生剤の存在下、非存在下で溶融状態、溶液
状態、スラリー状態で８０〜３５０℃の温度下で反応さ
せることによって得られる公知の変性（該スチレン系モ
ノマー及び／もしくはα，β−不飽和カルボン酸及びそ
の誘導体が０．０１〜１０重量％グラフトまたは付加）
ＰＰＥであってもよく、さらに上記したＰＰＥと該変性
ＰＰＥの任意の割合の混合物であっても構わない。

【００４８】また、通常ＰＰＥはポリスチレン系樹脂
（アタクチックポリスチレン、ハイインパクトポリスチ
レン、シンジオタクチックポリスチレンなど）と好適に
溶融混合されて用いられるが本発明で用いるＰＰＥは上
記したこれらポリスチレン系樹脂は、得られる樹脂組成
物の耐衝撃性、耐熱クリープ性の観点で改良効果は望め
ず全く含まないことを特徴とするものである。また、本
発明に使用されるＰＰＥは、重合溶媒に起因する有機溶
剤が、ＰＰＥ１００重量部に対して５重量％未満の量で
残存していても構わない。通常数百ｐｐｍから数％の範
囲で残存しているものである。ここでいう重合溶媒に起
因する有機溶媒としては、トルエン、キシレンの各異性
体、エチルベンゼン、炭素数１〜５アルコール類、クロ
ロホルム、ジクロルメタン、クロルベンゼン、ジクロル
ベンゼン等の１種以上が挙げられる。

【００４９】（ｆ）成分として用いるＰＰＥの好ましい
配合量は、１〜１０重量部であり、より好ましくは１〜
８重量部である。１重量部未満では耐衝撃性の改良が顕
著でなく、また１０重量部を超える場合は耐衝撃性の改
良が望めるものの、二次電池電槽材料としての耐水蒸気
透過性、耐熱クリープ性が悪化し好ましくない。次に、
本発明の（４）成分で用いる（ｄ）ビニル芳香族化合物
を主体とする少なくとも１個の重合体ブロックＡと共役
ジエン化合物を主体とする少なくとも１個の重合体ブロ
ックＢとからなるブロック共重合体を水素添加してなる
水添ブロック共重合体（以下、水添ブロック共重合体と
略記する）は、上記した（２）成分で用いる（ｄ）水添
ブロック共重合体と同一の要件を満たした構造を示すも
のであり、（ｆ）ＰＰＥをマトリックス相を形成する
（ａ）ポリプロピレン系樹脂中に好適に微分散させ、二
次電池電槽（密閉型二次電池電槽も含む）としての高温
下におけるクリープ強さ、および耐衝撃性を付与するた
めに必要である。

【００５０】（ｄ）成分として用いる水添ブロック共重
合体の好ましい配合量は、０．２５〜１０重量部であ
り、好ましくは０．５〜１０重量部、より好ましくは１
〜１０重量部である。０．２５重量部未満では耐衝撃性
の改良が顕著でなく、また１０重量部を超える場合は耐
衝撃性の改良が望めるものの、二次電池電槽材料として
の耐水蒸気透過性、耐熱クリープ性が悪化し好ましくな
い。本発明は、マトリックス相を構成する（ａ）成分の
ポリプロピレン１００重量部に対して、上記した分散相
を構成する（１）〜（４）成分の少なくとも一種を含ん
だ樹脂組成物であり、かかる（１）〜（４）成分を二種
以上含む場合は、（１）〜（４）成分の合計量が５０重
量部を超えない範囲で併用することが可能である。かか
る合計量が５０重量部を超える場合は、耐水蒸気透過
性、耐熱クリープ性が悪化し好ましくない。

【００５１】本発明では、上記成分の他に、本発明の特
徴および効果を損なわない範囲で必要に応じて他の付加
的成分、例えば、酸化防止剤、金属不活性化剤、難燃剤
（有機リン酸エステル系化合物、無機リン系化合物、芳
香族ハロゲン系難燃剤、シリコーン系難燃剤など）、フ
ッ素系ポリマー、可塑剤（オイル、低分子量ポリエチレ
ン、エポキシ化大豆油、ポリエチレングリコール、脂肪
酸エステル類等）、三酸化アンチモン等の難燃助剤、耐
候（光）性改良剤、スリップ剤、無機または有機の充填
材や強化材（ガラス繊維、ガラスフレーク、カーボン繊
維、ポリアクリロニトリル繊維、ウィスカー、マイカ、
タルク、カーボンブラック、酸化チタン、炭酸カルシウ
ム、チタン酸カリウム、ワラストナイト、導電性金属繊
維、導電性カーボンブラック等）、各種着色剤、離型剤
等を添加してもかまわない。

【００５２】本発明の樹脂組成物の製造方法は、上記し
た各成分を用いて、単軸押出機、二軸押出機、ロール、
ニーダー、ブラベンダープラストグラフ、バンバリーミ
キサー等による加熱溶融混練方法が挙げられるが、二軸
押出機を用いた溶融混練方法が最も好ましい。この際の
溶融混練温度は特に限定されるものではないが、通常１
８０〜３００℃の中から任意に選ぶことができる。本発
明の二次電池電槽（密閉型二次電池電槽も含む）に成形
される樹脂組成物は、特に鉛蓄電池、ニッケル水素電池
電槽、リチウムイオン電池電槽に好適に使用できる。成
形方法としては、特に限定されるものではないが、例え
ば、射出成形、中空成形、押出成形、シート成形、フィ
ルム成形、熱成形、回転成形、積層成形等の成形方法が
使用でき、最終的には電極及び電解質を直接シート品、
フィルム品、射出成型品として包んだ構造をとる。

【００５３】また電槽が２つ以上の部品（本体容器と
蓋、２個以上の電槽を連結する等）からなる場合は、こ
れら部品を接着、熱溶着、振動溶着などにより接合す
る。接着剤としては、例えば、エポキシ樹脂接着剤等が
挙げられ、エポキシ樹脂接着剤としては、エポキシ構造
を主骨格とする樹脂からなる接着剤であり、主剤と硬化
剤からなる二液型が好ましい。

【００５４】

【発明の実施の形態】以下、実施例によって、本発明の
実施の形態を具体的に説明する。なお、使用した原料は
下記の通りである。（ａ）成分のポリプロピレン系樹脂（ａ−１）密度＝０．９１０ｇ／ｃｍ³、メルトフロー
レート（２３０℃，２１．２Ｎ荷重：以下ＭＦＲと略）
＝０．４ｇ／１０分、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＝９．
６のポリプロピレン樹脂（ａ−２）密度＝０．９０６ｇ／ｃｍ³、ＭＦＲ＝２．
５ｇ／１０分、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＝５．９のポ
リプロピレン樹脂（ａ−３）密度＝０．９１０ｇ／ｃｍ³、ＭＦＲ＝９．
０／１０分、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＝１０．３のポ
リプロピレン樹脂（ａ−４）密度＝０．９０２ｇ／ｃｍ³、ＭＦＲ＝０．
５ｇ／１０分、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＝６．２のポ
リプロピレン樹脂（ａ−５）密度＝０．９０８ｇ／ｃｍ³、ＭＦＲ＝１
６．３ｇ／１０分、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＝６．１
のポリプロピレン樹脂

【００５５】（ｂ）成分の水添ブロック共重合体（ｂ−１）ポリスチレン−水素添加されたポリブタジエ
ン−ポリスチレンの構造を持ち、結合スチレン量が４３
％、ポリブタジエン部分の１，２−ビニル結合量が７８
％、ポリブタジエン部の水素添加率が９９．８％、数平
均分子量が２１６０００の水添ブロック共重合体。（ｂ−２）ポリスチレン−水素添加されたポリイソプレ
ン−ポリスチレンの構造を持ち、結合スチレン量が６５
％、ポリイソプレン部分のビニル結合量が５％、ポリイ
ソプレン部の水素添加率が９８．９％、数平均分子量が
１９１０００の水添ブロック共重合体。（ｂ−３）ポリスチレン−水素添加されたポリブタジエ
ン−ポリスチレンの構造を持ち、結合スチレン量が３５
％、ポリブタジエン部分の１，２−ビニル結合量が４３
％、ポリブタジエン部の水素添加率が９９．８％、数平
均分子量が１９２０００の水添ブロック共重合体。

【００５６】（ｂ−４）ポリスチレン−水素添加された
ポリブタジエン−ポリスチレンの構造を持ち、結合スチ
レン量が２２％、ポリブタジエン部分のビニル結合量が
５３％、ポリイソプレン部の水素添加率が９９．２％、
数平均分子量が１１００００の水添ブロック共重合体。（ｂ−５）ポリスチレン−水素添加されたポリイソプレ
ン−ポリスチレンの構造を持ち、結合スチレン量が６５
％、ポリイソプレン部分のビニル結合量が５％、ポリイ
ソプレン部の水素添加率が９７．４％、数平均分子量が
８９０００の水添ブロック共重合体。（ｂ−６）ポリスチレン−水素添加されたポリブタジエ
ン−ポリスチレンの構造を持ち、結合スチレン量が４０
％、ポリブタジエン部分のビニル結合量が４５％、ポリ
ブタジエン部の水素添加率が９９．１％、数平均分子量
が８２０００の水添ブロック共重合体。

【００５７】（ｃ）成分のポリエチレン（ｃ−１）密度＝０．９５７ｇ／ｃｍ³、メルトフロー
レート（１９０℃，２１．２Ｎ荷重：以下ＭＦＲと略）
＝０．１６ｇ／１０分の高密度ポリエチレン（ｃ−２）密度＝０．９６９ｇ／ｃｍ³、ＭＦＲ＝５ｇ
／１０分の高密度ポリエチレン（ｃ−３）密度＝０．９１７ｇ／ｃｍ³、ＭＦＲ＝０．
３ｇ／１０分の低密度ポリエチレン

【００５８】（ｄ）成分の水添ブロック共重合体（ｄ−１）ポリスチレン−水素添加されたポリブタジエ
ン−ポリスチレンの構造を持ち、結合スチレン量が３０
％、ポリブタジエン部分のビニル結合量が４５％、ポリ
ブタジエン部の水素添加率が９９．６％、数平均分子
量が５１０００の水添ブロック共重合体。（ｄ−２）ポリスチレン−水素添加されたポリブタジエ
ン−ポリスチレンの構造を持ち、結合スチレン量が４０
％、ポリブタジエン部分のビニル結合量が３８％、ポリ
ブタジエン部の水素添加率が９９．１％、数平均分子量
が１１５０００の水添ブロック共重合体。

【００５９】（ｅ）成分の結晶性水添ブロック共重合体（ｅ−１）１，２−ビニル結合量が１１％のポリブタジ
エン−１，２−ビニル結合量が７３％のポリブタジエン
−１，２−ビニル結合量が１１％のポリブタジエンの構
造を持ち、かかる１，２−ビニル結合量が１１％のポリ
ブタジエンブロックの数平均分子量が１２０００、１，
２−ビニル結合量が７３％のポリブタジエンブロックの
数平均分子量が３７０００であるビニル結合量が異なる
ポリブタジエンブロック共重合体を合成し、このブロッ
ク共重合体を水素添加反応して融点が９３℃であるＣ−
Ｂ−Ｃ型の結晶性水添ブロック共重合体を得た。

【００６０】（ｅ−２）１，２−ビニル結合量が２０％
のポリブタジエン−１，２−ビニル結合量が４８％のポ
リブタジエン−１，２−ビニル結合量が２０％のポリブ
タジエンの構造を持ち、かかる１，２−ビニル結合量が
２０％のポリブタジエンブロックの数平均分子量が１３
０００、１，２−ビニル結合量が４８％のポリブタジエ
ンブロックの数平均分子量が３６０００であるビニル結
合量が異なるポリブタジエンブロック共重合体を合成
し、このブロック共重合体を水素添加反応して融点が６
５℃であるＣ−Ｂ−Ｃ型の結晶性水添ブロック共重合体
を得た。

【００６１】（ｅ−３）１，２−ビニル結合量が３０％
のポリブタジエン−１，２−ビニル結合量が４６％のポ
リブタジエン−１，２−ビニル結合量が３０％のポリブ
タジエンの構造を持ち、かかる１，２−ビニル結合量が
３０％のポリブタジエンブロックの数平均分子量が１１
０００、１，２−ビニル結合量が４６％のポリブタジエ
ンブロックの数平均分子量が３４０００であるビニル結
合量が異なるポリブタジエンブロック共重合体を合成
し、このブロック共重合体を水素添加反応して融点が３
９℃であるＣ−Ｂ−Ｃ型の結晶性水添ブロック共重合体
を得た。

【００６２】（ｆ）成分のポリフェニレンエーテル２、６−キシレノールを酸化重合して得た、還元粘度
０．３３のポリフェニレンエーテルなお、物性の評価は次の通りに行った。（１）耐水蒸気透過性ＪＩＳＫ７１２９に準じ、厚さ１ｍｍシートにて４０
℃の水蒸気透過度試験を実施し、水蒸気透過度〔ｇ／
（ｍ²・２４Ｈｒ）〕を測定した。（２）Ｉｚｏｄ衝撃強度ＡＳＴＭＤ２５６に準じ、厚み３．２ｍｍノッチ付き
試験片を２３℃にて衝撃強度〔Ｊ／ｍ〕測定した。（３）高温クリープ強さクリープ試験機（安田精機製作所（株）製、１４５−Ｂ
−ＰＣ型）を用いて、幅４ｍｍ×厚み１ｍｍ×長さ７０
ｍｍのダンベル片を用いて、チャック間４０ｍｍ間に応
力１２．２５ＭＰａ相当の荷重で、温度８０℃の条件
で、歪み伸度が２０ｍｍに到達する時間を測定した。

【００６３】

【実施例１〜１０および比較例１〜１０】ポリプロピレ
ン系樹脂、水添ブロック共重合体を表１に示した組成で
配合し、２１０〜２８０℃に設定したベントポート付き
二軸押出機（ＺＳＫ−４０；ＷＥＲＮＥＲ＆ＰＦＬＥＩ
ＤＥＲＥＲ社製、ドイツ国）を用いて溶融混練しペレッ
トとして得た。このペレットを用いて２４０〜２５０℃
に設定したスクリューインライン型射出成形機に供給
し、金型温度６０℃の条件でＩｚｏｄ試験用テストピー
ス、クリープ試験用テストピースを射出成形した。これ
らのテストピースの性能を測定し、その結果を併せて表
１に記載した。なお、耐水蒸気透過性用のシートは２５
０℃の加熱プレスにて成形した。

【００６４】

【実施例１１〜２０および比較例１１〜１５】ポリプロ
ピレン系樹脂、ポリエチレンおよび水添ブロック共重合
体を表２に示した組成で配合し、２１０〜２８０℃に設
定したベントポート付き二軸押出機（ＺＳＫ−４０；Ｗ
ＥＲＮＥＲ＆ＰＦＬＥＩＤＥＲＥＲ社製、ドイツ国）を
用いて溶融混練しペレットとして得た。このペレットを
用いて２４０〜２５０℃に設定したスクリューインライ
ン型射出成形機に供給し、金型温度６０℃の条件でＩｚ
ｏｄ試験用テストピース、クリープ試験用テストピース
を射出成形した。これらのテストピースの性能を測定
し、その結果を併せて表２に記載した。なお、耐水蒸気
透過性用のシートは２５０℃の加熱プレスにて成形し
た。

【００６５】

【実施例２１〜３０および比較例１６〜２１】ポリプロ
ピレン系樹脂、ポリエチレンおよび結晶性水添ブロック
共重合体を表３に示した組成で配合し、２１０〜２８０
℃に設定したベントポート付き二軸押出機（ＺＳＫ−４
０；ＷＥＲＮＥＲ＆ＰＦＬＥＩＤＥＲＥＲ社製、ドイツ
国）を用いて溶融混練しペレットとして得た。このペレ
ットを用いて２４０〜２５０℃に設定したスクリューイ
ンライン型射出成形機に供給し、金型温度６０℃の条件
でＩｚｏｄ試験用テストピース、クリープ試験用テスト
ピースを射出成形した。これらのテストピースの性能を
測定し、その結果を併せて表３に記載した。なお、耐水
蒸気透過性用のシートは２５０℃の加熱プレスにて成形
した。

【００６６】

【実施例３１〜３９および比較例２２〜２７】ポリプロ
ピレン系樹脂、ポリフェニレンエーテルおよび水添ブロ
ック共重合体を表４に示した組成で配合し、２３０〜３
１０℃に設定したベントポート付き二軸押出機（ＺＳＫ
−４０；ＷＥＲＮＥＲ＆ＰＦＬＥＩＤＥＲＥＲ社製、ド
イツ国）を用いて溶融混練しペレットとして得た。この
ペレットを用いて２４０〜２５０℃に設定したスクリュ
ーインライン型射出成形機に供給し、金型温度６０℃の
条件でＩｚｏｄ試験用テストピース、クリープ試験用テ
ストピースを射出成形した。これらのテストピースの性
能を測定し、その結果を併せて表４に記載した。なお、
耐水蒸気透過性用のシートは２６０℃の加熱プレスにて
成形した。

【００６７】

【表１】

【００６８】

【表２】

【００６９】

【表３】

【００７０】

【表４】

【００７１】

【発明の効果】本発明の組成物は、二次電池電槽用とし
て耐水蒸気透過性、耐熱クリープ性、および耐衝撃性に
優れる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０８Ｌ 23:06 Ｃ０８Ｌ 23:06 53:02） 53:02） (Ｃ０８Ｌ 23/10 (Ｃ０８Ｌ 23/10 71:12 71:12 53:02） 53:02）

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（ａ）プロピレン重合体部分の密度が
０．９０５ｇ／ｃｍ³以上、かつＭＦＲが０．１〜１２
であるポリプロピレン系樹脂１００重量部のマトリック
ス相に対して、分散相を形成する樹脂成分が下記成分
（１）〜（４）の中から選ばれた少なくとも一種を含
み、かかる（１）〜（４）成分を二種以上含む場合はそ
の合計量が５０重量部を超えて含まないことを特徴とす
る二次電池電槽に成形される樹脂組成物。（１）（ｂ）ビニル芳香族化合物を主体とする少なくと
も２個の重合体ブロックＡと共役ジエン化合物を主体と
する少なくとも１個の重合体ブロックＢとからなり、該
ビニル芳香族化合物の量が２０〜７０重量％であるブロ
ック共重合体を水素添加してなり、かつゲルパーミエー
ションクロマトグラフ（ＧＰＣ）を用いてポリスチレン
換算で測定した数平均分子量が１０００００以上である
水添ブロック共重合体０．５〜１５重量部。（２）（ｃ）密度が０．９４０ｇ／ｃｍ³以上である高
密度ポリエチレン１〜３０重量部および、（ｄ）ビニル
芳香族化合物を主体とする少なくとも１個の重合体ブロ
ックＡと共役ジエン化合物を主体とする少なくとも１個
の重合体ブロックＢとからなり、該ビニル芳香族化合物
の量が２０〜７０重量％であるブロック共重合体を水素
添加してなる水添ブロック共重合体０．２５〜１５重量
部。（３）（ｃ）密度が０．９４０ｇ／ｃｍ³以上である高
密度ポリエチレン１〜３０重量部および、（ｅ）５０℃
以上に結晶融点を有する水添ブロック共重合体０．２５
〜１５重量部。（４）（ｆ）ポリフェニレンエーテル１〜１０重量部お
よび、（ｄ）ビニル芳香族化合物を主体とする少なくと
も１個の重合体ブロックＡと共役ジエン化合物を主体と
する少なくとも１個の重合体ブロックＢとからなり、該
ビニル芳香族化合物の量が２０〜７０重量％であるブロ
ック共重合体を水素添加してなる水添ブロック共重合体
０．２５〜１０重量部。
【請求項２】（ａ）成分のポリプロピレン系樹脂のプ
ロピレン重合体部分の密度が０．９０５ｇ／ｃｍ³以
上、かつＭＦＲが０．１〜５であることを特徴とする請
求項１記載の二次電池電槽に成形される樹脂組成物。