JP2002256181A - Water-based dispersion of colored particle for ink jet recording liquid, its manufacturing method and ink jet recording liquid - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a water-based dispersion of colored particles for an ink jet recording liquid capable of giving an image having high image quality, water resistance and weather resistance, its manufacturing method and an ink jet recording liquid comprising the water-based dispersion of colored particles. SOLUTION: The water-based dispersion of colored particles comprises an aqueous medium (II) and, dispersed therein, a colored resin (I), which colored resin comprises a polyester resin (A) bearing both a hydrophilic group and a hydrophobic group and obtained using isophthalic acid in such a ratio that it accounts for 50-100 mole% in all acid components and a pigment (B) dispersed therein. The manufacturing method of the dispersion comprises dissolving the colored resin (I) in an alcohol and/or a glycol ether solvent and mixing the resultant solution with the aqueous medium (II). The ink jet recording liquid comprises the dispersion as an essential ingredient.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、記録ヘッドから記
録液（インク）の液滴を吐出させ、紙等の被記録媒体上
に文字情報、画像等を記録するインクジェット記録液に
好適に使用できる水性着色粒子分散体、その製造法およ
び該水性着色粒子分散体を含有させてなるインクジェッ
ト記録液に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention can be suitably used for an ink jet recording liquid which discharges droplets of a recording liquid (ink) from a recording head and records character information, images and the like on a recording medium such as paper. The present invention relates to an aqueous colored particle dispersion, a method for producing the same, and an inkjet recording liquid containing the aqueous colored particle dispersion.

【０００２】[0002]

【従来の技術】従来インクジェット記録方法の分野にお
いては、画像形成のために使用される記録液として、染
料を水に溶解し、さらに必要に応じて有機溶剤や水溶性
高分子を添加したものが広く用いられてきた。しかし、
かかる方法では記録液が水溶性であるため、形成された
画像の耐水性が劣り、また紙等の繊維質の記録媒体中に
浸み込み易いため、高い画像濃度が得られず、にじみ等
の問題も生じ、高画質の記録ができないのが現状であっ
た。さらに、染料を着色剤として使用するため画像の耐
候性が劣り、屋外用途には使用できないものであった。2. Description of the Related Art Conventionally, in the field of the ink jet recording method, as a recording liquid used for image formation, a liquid obtained by dissolving a dye in water and further adding an organic solvent or a water-soluble polymer as required. It has been widely used. But,
In such a method, since the recording liquid is water-soluble, the water resistance of the formed image is inferior, and because it easily penetrates into a fibrous recording medium such as paper, a high image density cannot be obtained, and bleeding and the like are not obtained. At the present time, a problem arises and high-quality recording cannot be performed. Further, since the dye is used as a colorant, the weather resistance of the image is poor, and the image cannot be used for outdoor use.

【０００３】一方、上記従来技術の欠点を解消するた
め、染料あるいは顔料で着色した樹脂粒子を用いる技術
が特開平６−３４０８３５等に開示されている。しか
し、かかる技術を使用しても十分な着色は困難であり、
かつ、通常の樹脂組成では画像の耐候性にも限界があっ
た。さらに耐候性を向上させるため紫外線吸収剤等の添
加等も試みられているが、かかる物質の添加に起因する
粒子の分散安定性の低下等弊害が大きく、屋外での使用
に耐える程度のインクジェット記録液が得られていない
のが現状である。On the other hand, in order to solve the above-mentioned drawbacks of the prior art, a technique using resin particles colored with a dye or a pigment is disclosed in JP-A-6-340835. However, sufficient coloring is difficult even using such a technique,
In addition, the ordinary resin composition has a limit in the weather resistance of an image. Attempts have also been made to add an ultraviolet absorber or the like in order to further improve the weather resistance, but the addition of such a substance has a serious adverse effect such as a reduction in the dispersion stability of the particles, and the inkjet recording is of a degree that can be used outdoors. At present, no liquid has been obtained.

【０００４】[0004]

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、高濃
度でにじみのない高品質な画質と屋外でも使用に耐える
耐水性及び耐候性を備えた画像を提供できるインクジェ
ット記録液用の水性着色粒子分散体、その製造法及びイ
ンクジェット記録液を提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide an aqueous coloring for an ink jet recording liquid capable of providing an image having high density and high quality without bleeding and having water resistance and weather resistance which can be used outdoors. An object of the present invention is to provide a particle dispersion, a method for producing the same, and an ink jet recording liquid.

【０００５】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決すべく鋭意検討を行った結果、親水性基及び疎水
性基を併せ有し、しかも、イソフタル酸を全酸成分中５
０〜１００モル％となる割合で使用して得られたポリエ
ステル樹脂（Ａ）中に、顔料（Ｂ）を分散させた着色樹
脂（Ｉ）が、水性媒体（II）中に粒子状で分散されてい
る水性着色粒子分散体を必須成分として含有したインク
ジェット記録液は、耐水性及び耐候性が従来のものより
も飛躍的に向上し、にじみのない高品質な印字画像が得
られること、および、上記着色樹脂（Ｉ）をアルコ−ル
及び／またはグリコ−ルエ−テル系溶剤に溶解して得ら
れた着色樹脂溶液（Ｉ−１）を、水性媒体（II）と混合
して、水性媒体（II）中に着色樹脂（Ｉ）を粒子状で分
散させることにより、溶剤の除去工程なしで、微細な粒
子径を有する水性着色粒子分散体を簡便に得ることがで
きること等を見い出し、本発明を完成するに至った。Means for Solving the Problems The present inventors have conducted intensive studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, have both a hydrophilic group and a hydrophobic group and have isophthalic acid in 5% of the total acid components.
A coloring resin (I) in which a pigment (B) is dispersed in a polyester resin (A) obtained by using a proportion of 0 to 100 mol% is dispersed in a particle form in an aqueous medium (II). Ink jet recording liquid containing an aqueous colored particle dispersion as an essential component, the water resistance and weather resistance are dramatically improved than conventional ones, and a high-quality printed image without bleeding is obtained, and The colored resin solution (I-1) obtained by dissolving the colored resin (I) in an alcohol and / or glycol ether-based solvent is mixed with an aqueous medium (II) to form an aqueous medium ( It has been found that by dispersing the colored resin (I) in the form of particles in II), an aqueous colored particle dispersion having a fine particle diameter can be easily obtained without the step of removing the solvent. It was completed.

【０００６】即ち、本発明は、親水性基及び疎水性基を
併せ有し、しかも、イソフタル酸を全酸成分中５０〜１
００モル％となる割合で使用して得られたポリエステル
樹脂（Ａ）中に、顔料（Ｂ）を分散させた着色樹脂
（Ｉ）が、水性媒体（II）中に粒子状で分散されている
ことを特徴とする、インクジェット記録液用水性着色粒
子分散体、親水性基及び疎水性基を併せ有し、しかも、
イソフタル酸を全酸成分中５０〜１００モル％となる割
合で使用して得られたポリエステル樹脂（Ａ）中に、顔
料（Ｂ）を分散させた着色樹脂（Ｉ）を、アルコ−ル及
び／またはグリコ−ルエ−テル系溶剤に溶解して得られ
た着色樹脂溶液（Ｉ−１）を、水性媒体（II）と混合し
て、水性媒体（II）中に着色樹脂（Ｉ）を粒子状で分散
させることを特徴とする、インクジェット記録液用水性
着色粒子分散体の製造法、及び、上記インクジェット記
録液用水性着色粒子分散体を必須成分としてなることを
特徴とする、インクジェット記録液、を提供するもので
ある。That is, the present invention has both a hydrophilic group and a hydrophobic group and further comprises isophthalic acid in an amount of 50 to 1 in the total acid component.
The coloring resin (I) in which the pigment (B) is dispersed in the polyester resin (A) obtained by using the polyester resin at a ratio of 00 mol% is dispersed in the aqueous medium (II) in the form of particles. Characterized by the fact that the aqueous colored particle dispersion for an inkjet recording liquid, having both a hydrophilic group and a hydrophobic group,
A coloring resin (I) obtained by dispersing a pigment (B) in a polyester resin (A) obtained by using isophthalic acid in a proportion of 50 to 100 mol% of the total acid components is prepared by adding alcohol and / or Alternatively, the colored resin solution (I-1) obtained by dissolving in a glycol ether-based solvent is mixed with an aqueous medium (II), and the colored resin (I) is dispersed in the aqueous medium (II) in the form of particles. The method for producing an aqueous colored particle dispersion for an ink jet recording liquid, characterized in that the aqueous colored particle dispersion for an ink jet recording liquid is an essential component, the inkjet recording liquid, To provide.

【０００７】[0007]

【発明の実施の形態】以下に、本発明について詳細に説
明する。本発明に使用する必須成分であるポリエステル
樹脂（Ａ）は、親水性基及び疎水性基を併せ有し、しか
も、イソフタル酸を全酸成分中５０〜１００モル％とな
る割合で使用して得られたポリエステル樹脂をいう。さ
らに、ポリエステル樹脂（Ａ）としては、なかでも、イ
ソフタル酸を全酸成分中５０〜１００モル％となる割合
で、かつ、シクロヘキサン環を有するグリコ−ルを全ア
ルコ−ル成分中５〜３０モル％となる割合で、それぞれ
使用して得られたポリエステル樹脂であることが好まし
い。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail. The polyester resin (A), which is an essential component used in the present invention, has both a hydrophilic group and a hydrophobic group, and is obtained by using isophthalic acid in a proportion of 50 to 100 mol% of the total acid component. Polyester resin. Further, as the polyester resin (A), among these, isophthalic acid is used in a proportion of 50 to 100 mol% in all the acid components, and glycol having a cyclohexane ring is contained in 5 to 30 mol% in all the alcohol components. %, It is preferable that the polyester resin is obtained by using each.

【０００８】かかるポリエステル樹脂（Ａ）を調製する
際に使用される原料としては、ポリエステル樹脂を構成
する公知慣用の原料が特に制限なく使用することができ
る。使用される原料で代表的なものは、ジカルボン酸等
の多塩基酸およびその無水物あるいはその低級アルキル
エステルの如き反応性誘導体（以下、「多塩基酸類」と
いう。）と、ジオ−ル等の多価アルコ−ル類が挙げら
れ、以下のものが好適に用いられる。As raw materials used for preparing the polyester resin (A), known raw materials constituting the polyester resin can be used without any particular limitation. Typical raw materials to be used are polybasic acids such as dicarboxylic acids and reactive derivatives such as anhydrides or lower alkyl esters thereof (hereinafter referred to as "polybasic acids") and diols such as diols. Polyhydric alcohols are mentioned, and the following are preferably used.

【０００９】多塩基酸類として用いることのできるジカ
ルボン酸としては、例えば、マレイン酸、無水マレイン
酸、フマ−ル酸、イタコン酸、無水イタコン酸、修酸、
マロン酸、コハク酸、無水コハク酸、ドデシルコハク
酸、ドデシル無水コハク酸、ドデセニルコハク酸、ドデ
セニル無水コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバ
チン酸、デカン−１，１０−ジカルボン酸等の脂肪族二
塩基酸；フタル酸、無水フタル酸、テトラヒドロフタル
酸およびその無水物、ヘキサヒドロフタル酸およびその
無水物、テトラブロムフタル酸およびその無水物、テト
ラクロルフタル酸およびその無水物、ヘット酸およびそ
の無水物、ハイミック酸およびその無水物、イソフタル
酸、テレフタル酸、シクロヘキサンジカルボン酸、２，
６−ナフタレンジカルボン酸等の芳香族または脂環族の
二塩基酸類；が挙げられる。とりわけ、上記の芳香族二
塩基酸のなかでは印字画像の耐候性を飛躍的に向上させ
るものとして、イソフタル酸を全酸成分中５０〜１００
モル％となる割合でを使用することが必要であり、なか
でも７０〜１００モル％となる割合でを使用することが
好ましい。The dicarboxylic acids which can be used as polybasic acids include, for example, maleic acid, maleic anhydride, fumaric acid, itaconic acid, itaconic anhydride, oxalic acid,
Aliphatic dibases such as malonic acid, succinic acid, succinic anhydride, dodecyl succinic acid, dodecyl succinic anhydride, dodecenyl succinic acid, dodecenyl succinic anhydride, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, decane-1,10-dicarboxylic acid Acids: phthalic acid, phthalic anhydride, tetrahydrophthalic acid and its anhydride, hexahydrophthalic acid and its anhydride, tetrabromophthalic acid and its anhydride, tetrachlorophthalic acid and its anhydride, heptic acid and its anhydride , Hymic acid and its anhydride, isophthalic acid, terephthalic acid, cyclohexanedicarboxylic acid, 2,
Aromatic or alicyclic dibasic acids such as 6-naphthalenedicarboxylic acid; In particular, among the above-mentioned aromatic dibasic acids, isophthalic acid is used in the total acid component in an amount of 50 to 100 to significantly improve the weather resistance of a printed image.
It is necessary to use the compound in a proportion of mol%, and it is particularly preferable to use the composition in a proportion of 70 to 100 mol%.

【００１０】さらに、３官能以上の多塩基酸類の一つと
して、１分子中に３個以上のカルボキシル基を有するカ
ルボン酸およびその反応性誘導体も使用することができ
る。これらの代表的なものを挙げると、トリメリット
酸、無水トリメリット酸、メチルシクロヘキセントリカ
ルボン酸、メチルシクロヘキセントリカルボン酸無水
物、ピロメリット酸、無水ピロメリット酸等がある。Further, as one of the tribasic or higher polybasic acids, carboxylic acids having three or more carboxyl groups in one molecule and reactive derivatives thereof can also be used. Typical examples thereof include trimellitic acid, trimellitic anhydride, methylcyclohexentricarboxylic acid, methylcyclohexentricarboxylic anhydride, pyromellitic acid, pyromellitic anhydride and the like.

【００１１】これらの多塩基酸類はそれぞれ単独で使用
してもよいし、２種以上のものを併用してもよいが、イ
ソフタル酸を全酸成分中５０〜１００モル％となる割合
でを使用することが必須である。These polybasic acids may be used alone or in combination of two or more. However, isophthalic acid is used in a proportion of 50 to 100 mol% of the total acid component. It is essential to do.

【００１２】さらに、上記した多塩基酸類は、そのカル
ボキシル基の一部または全部がアルキルエステル、アル
ケニルエステルまたはアリ−ルエステルとなっているも
のも使用できる。Further, as the above-mentioned polybasic acids, those in which part or all of the carboxyl group is an alkyl ester, an alkenyl ester or an aryl ester can be used.

【００１３】また、ポリエステル樹脂（Ａ）を調製する
際に原料成分として、例えば、ジメチロ−ルプロピオン
酸、ジメチロ−ルブタン酸、６−ヒドロキシヘキサン酸
のような、１分子中に水酸基とカルボキシル基を併有す
る化合物あるいはそれらの反応性誘導体も使用できる。When preparing the polyester resin (A), as a raw material component, a hydroxyl group and a carboxyl group in one molecule such as dimethylolpropionic acid, dimethylolbutanoic acid and 6-hydroxyhexanoic acid are used. Compounds having the same or reactive derivatives thereof can also be used.

【００１４】さらに、安息香酸、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル
安息香酸のような一塩基酸も本発明の効果を損なわない
範囲内で併用することができる。Further, monobasic acids such as benzoic acid and p-tert-butylbenzoic acid can be used in combination as long as the effects of the present invention are not impaired.

【００１５】次に、多価アルコ−ル類として使用できる
代表的なものを挙げると、エチレングリコ−ル、１，２
−プロピレングリコ−ル、１，４−ブタンジオ−ル、
１，５−ペンタンジオ−ル、１，６−ヘキサンジオ−
ル、ジエチレングリコ−ル、ジプロピレングリコ−ル、
トリエチレングリコ−ル、ネオペンチルグリコ−ル等の
脂肪族ジオ−ル類；ビスフェノ−ルＡ、ビスフェノ−ル
Ｆ等のビスフェノ−ル類；ビスフェノ−ルＡのエチレン
オキサイド付加物、ビスフェノ−ルＡのプロピレンオキ
サイド付加物等のビスフェノ−ルＡアルキレンオキサイ
ド付加物；キシリレンジグリコ−ル、１，４−シクロヘ
キサンジメタノ−ル、水添ビスフェノ−ルＡ等のアラル
キレングリコ−ルまたは脂環族のジオ−ル類；などがあ
る。上記ジオ−ル類中、印字画像の耐候性をさらに向上
させるためには、１，４−シクロヘキサンジメタノ−
ル、水添ビスフェノ−ルＡ、水添ビスフェノ−ルＡのエ
チレンオキサイド付加物、水添ビスフェノ−ルＡのプロ
ピレンオキサイド付加物等のシクロヘキサン環を有する
グリコ−ルを使用することが好ましい。かかるシクロヘ
キサン環を有するグリコ−ルの使用量は、耐候性を考慮
すると全アルコール成分中５〜３０モル％であることが
好ましく、なかでも１０〜３０モル％であることが特に
好ましい。Next, typical examples of polyhydric alcohols that can be used include ethylene glycol, 1,2,
-Propylene glycol, 1,4-butanediol,
1,5-pentanediole, 1,6-hexanediol-
, Diethylene glycol, dipropylene glycol,
Aliphatic diols such as triethylene glycol and neopentyl glycol; bisphenols such as bisphenol A and bisphenol F; ethylene oxide adducts of bisphenol A and bisphenol A Bisphenol A alkylene oxide adducts such as propylene oxide adducts; aralkylene glycols such as xylylene diglycol, 1,4-cyclohexanedimethanol, hydrogenated bisphenol A or alicyclic Diols; and the like. Among the above diols, in order to further improve the weather resistance of a printed image, 1,4-cyclohexane dimethanol-
It is preferable to use glycols having a cyclohexane ring such as hydrogenated bisphenol A, ethylene oxide adduct of hydrogenated bisphenol A, and propylene oxide adduct of hydrogenated bisphenol A. The amount of the glycol having a cyclohexane ring to be used is preferably 5 to 30% by mole, and particularly preferably 10 to 30% by mole in the total alcohol component in consideration of weather resistance.

【００１６】また、３官能以上の多価アルコール類とし
て、３個以上の水酸基を有する化合物も使用することが
でき、その代表的なものとして、グリセリン、トリメチ
ロ−ルエタン、トリメチロ−ルプロパン、ソルビト−
ル、１，２，３，６−ヘキサンテトロ−ル、１，４−ソ
ルビタン、ペンタエリスリト−ル、ジペンタエリスリト
−ル、２−メチルプロパントリオ−ル、１，３，５−ト
リヒドロキシベンゼン、トリス（２−ヒドロキシエチ
ル）イソシアヌレ−ト等がある。Compounds having three or more hydroxyl groups can also be used as polyhydric alcohols having three or more functional groups. Representative examples thereof include glycerin, trimethylolethane, trimethylolpropane, and sorbitol.
1,2,3,6-hexanetetrol, 1,4-sorbitan, pentaerythritol, dipentaerythritol, 2-methylpropanetriol, 1,3,5-trihydroxy There are benzene, tris (2-hydroxyethyl) isocyanurate and the like.

【００１７】さらに、下記のようなポリエポキシ化合物
も３官能以上の多価アルコ−ル類として使用することが
できる。例えば、エチレングリコール、ヘキサンジオ−
ル、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパ
ン、トリメチロールエタン、グリセリン、ペンタエリス
リトール、ソルビトール、水添ビスフェノールＡ等の如
き、各種の脂肪族ないしは脂環式ポリオールのポリグリ
シジルエーテル類；Further, the following polyepoxy compounds can also be used as trifunctional or higher polyhydric alcohols. For example, ethylene glycol, hexane di-
Polyglycidyl ethers of various aliphatic or alicyclic polyols, such as, for example, toluene, neopentyl glycol, trimethylolpropane, trimethylolethane, glycerin, pentaerythritol, sorbitol, hydrogenated bisphenol A and the like;

【００１８】ヒドロキノン、カテコール、レゾルシン、
ビスフェノールＡ、ビスフェノールＳ、ビスフェノール
Ｆ等の如き、各種のフェノ−ル性水酸基の２個を含有す
る化合物のポリグリシジルエーテル類；上記したフェノ
−ル性水酸基の２個を含有する化合物のエチレンオキシ
ドもしくはプロピレンオキシド付加体の如き誘導体のジ
グリシジルエーテル類；Hydroquinone, catechol, resorcinol,
Polyglycidyl ethers of compounds containing two phenolic hydroxyl groups, such as bisphenol A, bisphenol S and bisphenol F; ethylene oxide or propylene of the compounds containing two phenolic hydroxyl groups described above; Diglycidyl ethers of derivatives such as oxide adducts;

【００１９】ポリエチレングリコール、ポリプロピレン
グリコール、ポリテトラメチレングリコール等の如き、
各種のポリエーテルポリオールのポリグリシジルエーテ
ル類；トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレ−
トのポリグリシジルエーテル類；アジピン酸、ブタンテ
トラカルボン酸、プロパントリカルボン酸、フタル酸、
テレフタル酸、トリメリット酸等の如き、各種の脂肪族
ないしは芳香族ポリカルボン酸のポリグリシジルエステ
ル類；Such as polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol, etc.
Polyglycidyl ethers of various polyether polyols; tris (2-hydroxyethyl) isocyanurate
Polyglycidyl ethers; adipic acid, butanetetracarboxylic acid, propanetricarboxylic acid, phthalic acid,
Polyglycidyl esters of various aliphatic or aromatic polycarboxylic acids, such as terephthalic acid and trimellitic acid;

【００２０】ブタジエン、ヘキサジエン、オクタジエ
ン、ドデカジエン、シクロオクタジエン、α−ピネン、
ビニルシクロヘキセン等の如き、各種の炭化水素系ジエ
ンのビスエポキシド類；ビス（３，４−エポキシシクロ
ヘキシルメチル）アジペート、３，４−エポキシシクロ
ヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキシルカル
ボキシレート等の如き、各種の脂環式ポリエポキシ化合
物；ポリブタジエン、ポリイソプレン等の如き、各種の
ジエンポリマーのエポキシ化物；などが挙げられる。Butadiene, hexadiene, octadiene, dodecadiene, cyclooctadiene, α-pinene,
Bisepoxides of various hydrocarbon dienes such as vinylcyclohexene; various kinds of bisepoxides such as bis (3,4-epoxycyclohexylmethyl) adipate and 3,4-epoxycyclohexylmethyl-3,4-epoxycyclohexylcarboxylate Alicyclic polyepoxy compounds; epoxidized products of various diene polymers such as polybutadiene and polyisoprene; and the like.

【００２１】これら上記した多価アルコ−ル類は、単独
で使用してもよいし２種以上のものを併用することもで
きる。さらに、これらの多価アルコ−ル類の他、ステア
リルアルコ−ルなどの１価の高級アルコ−ル等も本発明
の特徴を損なわない範囲で併用することができる。These polyhydric alcohols may be used alone or in combination of two or more. Further, in addition to these polyhydric alcohols, monovalent higher alcohols such as stearyl alcohol may be used in combination as long as the characteristics of the present invention are not impaired.

【００２２】本発明で用いるポリエステル樹脂（Ａ）
は、着色粒子の粒子径を小さくし、かつ水性媒体中での
粒子の分散安定性を良好にするために、親水性基と疎水
性基とを分子中に有する必要がある。親水性基の例とし
ては、水酸基、カルボキシル基、リン酸基、スルフォン
酸基、カ−ボネ−ト基、エ−テル基等の有機基が挙げら
れるが、ポリエステル樹脂（Ａ）の調製が容易なことか
ら水酸基及び／又はカルボキシル基が好ましく、なかで
も塩基性化合物で中和することにより分散安定性の良好
な粒子が得られることからカルボキシル基が特に好まし
い。また、疎水性基の例としては、メチル基、エチル
基、プロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペ
ンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、ノニル
基、イソノニル基、ドデシル基、ドデセニル基等のアル
キル基又はアルケニル基が代表的に例示でき、さらに
は、ベンジル基、シクロヘキシル基等の芳香族あるいは
脂環族の基も疎水性基として使用することができるが、
なかでも造粒が容易なことから炭素原子数４〜２０のア
ルキル基や炭素原子数４〜２０のアルケニル基が好まし
い。The polyester resin (A) used in the present invention
In order to reduce the particle size of the colored particles and to improve the dispersion stability of the particles in an aqueous medium, it is necessary to have a hydrophilic group and a hydrophobic group in the molecule. Examples of the hydrophilic group include organic groups such as a hydroxyl group, a carboxyl group, a phosphoric acid group, a sulfonic acid group, a carbonate group, and an ether group, but the polyester resin (A) is easily prepared. For these reasons, a hydroxyl group and / or a carboxyl group is preferable, and among them, a carboxyl group is particularly preferable since particles having good dispersion stability can be obtained by neutralizing with a basic compound. Examples of the hydrophobic group include methyl, ethyl, propyl, n-butyl, isobutyl, n-pentyl, n-hexyl, n-octyl, nonyl, isononyl, and dodecyl. An alkyl group or an alkenyl group such as a dodecenyl group can be typically exemplified, and further, an aromatic or alicyclic group such as a benzyl group or a cyclohexyl group can also be used as the hydrophobic group.
Among them, an alkyl group having 4 to 20 carbon atoms and an alkenyl group having 4 to 20 carbon atoms are preferable because granulation is easy.

【００２３】これらの親水性基と疎水性基とをポリエス
テル樹脂（Ａ）中に導入する方法には特に制限はない
が、親水性基の場合、ポリエステル樹脂を構成する多価
アルコ−ル類又は多塩基酸類に起因する官能基がそのま
ま使用できるし、疎水性基の場合は、上記したアルキル
基やアルケニル基を有する多価アルコ−ルや、アルキル
基やアルケニル基を有する多塩基酸（多塩基酸無水物も
含む。）を原料として脱水縮合させ、かかる官能基を併
有するポリエステル樹脂（Ａ）を容易に調製することが
できる。The method for introducing these hydrophilic groups and hydrophobic groups into the polyester resin (A) is not particularly limited. In the case of a hydrophilic group, polyhydric alcohols or polyesters constituting the polyester resin are used. The functional group derived from polybasic acids can be used as it is. In the case of a hydrophobic group, the above-mentioned polyhydric alcohol having an alkyl group or alkenyl group, or the polybasic acid having an alkyl group or alkenyl group (polybasic acid) (Including an acid anhydride) as a raw material, and the polyester resin (A) having such a functional group can be easily prepared.

【００２４】この場合、親水性基と疎水性基の相互の位
置関係は特に制限はないが、着色粒子の分散安定性を考
慮すると、これらの基が互いに近接していることが好ま
しい。すなわち、親水性基が水酸基の場合、その近傍に
疎水性基を導入するには種々の方法があるが、例えば、
イソプレングリコ−ルのような１級水酸基と３級水酸
基を併有する多価アルコ−ルを原料として用いた場合、
縮合反応性の違いによって、１級水酸基が優先的に反応
し、その結果分子末端が３級水酸基となり、かつその３
級水酸基の近傍にメチル基が２個存在する末端構造を有
するポリエステル樹脂が生成するし、カルボキシル基
末端のポリエステル樹脂中間体に、実質的に縮合反応が
起こらず付加反応だけが起こる条件下で、カ−ジュラ−
Ｅ１０（シェルケミカル社製分岐脂肪酸のグリシジルエ
ステル）を開環付加反応させると、分子末端に分岐アル
キル基と２級水酸基を併有するポリエステル樹脂が生成
する。また、親水性基がカルボキシル基の場合、例え
ば、水酸基末端のポリエステル樹脂中間体にドデセニル
無水コハク酸のような酸無水物を開環付加反応させる
と、分子末端にカルボキシル基と疎水性基であるドデセ
ニル基の両方を有するポリエステル樹脂が生成する。In this case, the mutual positional relationship between the hydrophilic group and the hydrophobic group is not particularly limited, but it is preferable that these groups are close to each other in consideration of the dispersion stability of the colored particles. That is, when the hydrophilic group is a hydroxyl group, there are various methods for introducing a hydrophobic group in the vicinity thereof, for example,
When a polyvalent alcohol having both primary and tertiary hydroxyl groups such as isoprenglycol is used as a raw material,
The primary hydroxyl group reacts preferentially due to the difference in condensation reactivity, so that the molecular terminal becomes a tertiary hydroxyl group, and
A polyester resin having a terminal structure in which two methyl groups are present in the vicinity of the graded hydroxyl group is produced, and under the conditions that only a condensation reaction does not substantially occur in the polyester resin intermediate at the carboxyl group end, and only an addition reaction occurs. Kajura
When E10 (glycidyl ester of a branched fatty acid manufactured by Shell Chemical Co., Ltd.) is subjected to a ring-opening addition reaction, a polyester resin having both a branched alkyl group and a secondary hydroxyl group at a molecular terminal is produced. When the hydrophilic group is a carboxyl group, for example, when an acid anhydride such as dodecenyl succinic anhydride is subjected to a ring-opening addition reaction to a hydroxyl group-terminated polyester resin intermediate, the carboxyl group and a hydrophobic group are present at the molecular terminals. A polyester resin having both dodecenyl groups is formed.

【００２５】ポリエステル樹脂（Ａ）を調製するには、
例えば、公知慣用の方法が使用できる。すなわち、ポリ
エステル樹脂（Ａ）を調製する方法としては、上記した
原料成分である多塩基酸類および多価アルコ−ル類を窒
素雰囲気中で加熱下に脱水縮合させる方法が一般的であ
る。この際使用される装置としては、窒素導入口、温度
計、攪拌装置、精留塔等を備えた反応容器の如き回分式
の製造装置が好適に使用できるほか、脱気口を備えた押
出機や連続式の反応装置、混練機等も使用できる。ま
た、上記脱水縮合の際、必要に応じて反応系を減圧する
ことによって、エステル化反応を促進することもでき
る。さらに、エステル化反応の促進のために、公知慣用
の触媒を添加することもできる。To prepare the polyester resin (A),
For example, a known and commonly used method can be used. That is, as a method for preparing the polyester resin (A), a method is generally used in which the above-mentioned polybasic acids and polyhydric alcohols as raw material components are dehydrated and condensed under heating in a nitrogen atmosphere. As an apparatus used at this time, a batch-type production apparatus such as a reaction vessel equipped with a nitrogen inlet, a thermometer, a stirrer, a rectification tower, and the like can be suitably used, and an extruder provided with a degassing port Alternatively, a continuous reaction apparatus, a kneader or the like can be used. In the above-mentioned dehydration condensation, the esterification reaction can be promoted by reducing the pressure of the reaction system as required. Further, in order to accelerate the esterification reaction, a known and commonly used catalyst can be added.

【００２６】次に、ポリエステル樹脂（Ａ）の性状につ
いて説明する。ポリエステル樹脂（Ａ）は、顔料の分散
性、水性媒体中での分散安定性、画像の耐水性及び耐候
性等を考慮すると、特定の分子量の範囲にあることが好
ましい。すなわち、ポリエステル樹脂（Ａ）のＧＰＣ法
による重量平均分子量は５，０００〜３００，０００の
範囲にあることが好ましく、さらに、７，０００〜１０
０，０００の範囲であることが好ましい。Next, the properties of the polyester resin (A) will be described. The polyester resin (A) preferably has a specific molecular weight in consideration of the dispersibility of the pigment, dispersion stability in an aqueous medium, water resistance and weather resistance of an image, and the like. That is, the weight average molecular weight of the polyester resin (A) by the GPC method is preferably in the range of 5,000 to 300,000, and more preferably 7,000 to 10 000.
It is preferably in the range of 000.

【００２７】さらに、水性着色粒子分散体の水性媒体
（II）中での分散安定性をさらに良好にするためには、
ポリエステル樹脂（Ａ）は、カルボキシル基を含有する
ポリエステル樹脂であって、そのカルボキシル基の一部
ないしは全部を塩基性化合物で中和することにより水性
媒体（II）中で安定となるポリエステル樹脂（Ａ１）で
あることが好ましい。このためポリエステル樹脂（Ａ
１）の酸価は、５〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲にある
ことが好ましく、さらに１０〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇの範
囲であることがさらに好ましい。また、かかる塩基性化
合物としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水
酸化リチウムなどのアルカリ化合物、それらの炭酸塩、
それらの酢酸塩；アンモニア水；メチルアミン、ジメチ
ルアミン、トリメチルアミン、エチルアミン、ジエチル
アミン、トリエチルアミンなどのアルキルアミン類；ジ
エタノールアミンなどのアルカノールアミン類などを使
用することができる。In order to further improve the dispersion stability of the aqueous colored particle dispersion in the aqueous medium (II),
The polyester resin (A) is a polyester resin containing a carboxyl group. The polyester resin (A1) which is stabilized in the aqueous medium (II) by neutralizing a part or all of the carboxyl group with a basic compound. ) Is preferable. Therefore, the polyester resin (A
The acid value of 1) is preferably in the range of 5 to 100 mgKOH / g, and more preferably in the range of 10 to 50 mgKOH / g. Further, as such a basic compound, sodium hydroxide, potassium hydroxide, alkali compounds such as lithium hydroxide, carbonates thereof,
Acetates thereof; aqueous ammonia; alkylamines such as methylamine, dimethylamine, trimethylamine, ethylamine, diethylamine and triethylamine; and alkanolamines such as diethanolamine can be used.

【００２８】次に、本発明に使用する他の必須成分であ
る、顔料（Ｂ）について説明する。本発明において「顔
料」とは、着色剤であって、水、油、有機溶剤等に不溶
の微粒子固体をいう。顔料（Ｂ）として使用できる代表
的なものを挙げると、特に制限はないが、アゾ系、フタ
ロシアニン系、ペリレン系、キナクリドン系などの多環
式顔料；酸化チタン、亜鉛華、酸化鉄、酸化コバルト等
の金属酸化物；サ−マルブラック法、アセチレンブラッ
ク法、チャンネルブラック法、ファ−ネスブラック法、
ランプブラック法等により製造される各種のカ−ボンブ
ラックなどがある。これらはそれぞれ単独で使用できる
し、２種以上を併用してもよい。Next, the pigment (B), which is another essential component used in the present invention, will be described. In the present invention, the “pigment” is a colorant, and refers to a fine particle solid that is insoluble in water, oil, organic solvent, and the like. Typical examples of the pigment (B) include, but not particularly limited to, polycyclic pigments such as azo, phthalocyanine, perylene, and quinacridone; titanium oxide, zinc oxide, iron oxide, and cobalt oxide. Metal oxides such as thermal black method, acetylene black method, channel black method, furnace black method, etc.
There are various carbon blacks manufactured by a lamp black method and the like. These can be used alone or in combination of two or more.

【００２９】本発明の製造法で用いる顔料（Ｂ）の使用
量は、特に制限はないが、水性媒体（II）への着色樹脂
溶液（Ｉ−１）の分散性、画像品質等を考慮した場合、
ポリエステル樹脂（Ａ）と顔料（Ｂ）の全重量を基準と
して、その含有率が０．２〜４０重量％となる範囲にあ
ることが好ましい。The amount of the pigment (B) used in the production method of the present invention is not particularly limited, but the dispersibility of the colored resin solution (I-1) in the aqueous medium (II), image quality and the like are taken into consideration. If
It is preferable that the content is in the range of 0.2 to 40% by weight based on the total weight of the polyester resin (A) and the pigment (B).

【００３０】本発明においては、水性着色粒子を構成す
る必須成分であるポリエステル樹脂（Ａ）及び顔料
（Ｂ）以外に他の成分を加えることもできる。使用でき
る他の成分としては、例えば、酸化防止剤、紫外線吸収
剤、顔料分散剤等の添加剤類、アクリル樹脂、メラミン
樹脂、ポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロピレン、
ポリカ−ボネ−ト、石油樹脂、ポリエチレンオキサイ
ド、ポリプロピレンオキサイドなどの他の樹脂類を例示
することができる。In the present invention, other components can be added in addition to the polyester resin (A) and the pigment (B), which are essential components constituting the aqueous colored particles. As other components that can be used, for example, antioxidants, ultraviolet absorbers, additives such as pigment dispersants, acrylic resins, melamine resins, polystyrene, polyethylene, polypropylene,
Other resins such as polycarbonate, petroleum resin, polyethylene oxide and polypropylene oxide can be exemplified.

【００３１】次に、本発明の製造法について具体的に説
明する。本発明の水性着色粒子分散体は、例えば、以下
の方法により製造される。すなわち、ポリエステル樹
脂（Ａ）と顔料（Ｂ）とを必須成分として混合、好まし
くは溶融混練して、ポリエステル樹脂（Ａ）中に顔料
（Ｂ）を分散させた着色樹脂（Ｉ）とする工程、得ら
れた着色樹脂（Ｉ）をアルコ−ル及び／又はグリコ−ル
エ−テル系溶剤に溶解して着色樹脂溶液（Ｉ−１）とす
る工程、得られた着色樹脂溶液（Ｉ−１）と水性媒体
（II）を混合して水性媒体（II）中に着色樹脂（Ｉ）を
粒子状で分散させて水性着色粒子分散体する工程からな
る。Next, the production method of the present invention will be specifically described. The aqueous colored particle dispersion of the present invention is produced, for example, by the following method. That is, a step of mixing, preferably melt-kneading, the polyester resin (A) and the pigment (B) as essential components to form a colored resin (I) in which the pigment (B) is dispersed in the polyester resin (A); A step of dissolving the obtained colored resin (I) in an alcohol and / or glycol ether solvent to form a colored resin solution (I-1); A step of mixing the aqueous medium (II), dispersing the colored resin (I) in the aqueous medium (II) in the form of particles, and forming an aqueous colored particle dispersion.

【００３２】工程において使用される混合もしくは溶
融混練装置に特に制限はないが、ポリエステル樹脂
（Ａ）に顔料（Ｂ）が良好に湿潤し、顔料（Ｂ）がポリ
エステル樹脂（Ａ）中に良好に分散できるものであれば
よい。これらの装置の例としては、１軸あるいは２軸の
各種の混練機若しくは押出機、加圧ニ−ダ−、２本ある
いは３本ロ−ル等がある。The mixing or melt-kneading apparatus used in the process is not particularly limited, but the pigment (B) is well wetted by the polyester resin (A), and the pigment (B) is satisfactorily mixed in the polyester resin (A). Any material that can be dispersed may be used. Examples of these devices include various types of kneaders or extruders having one or two shafts, press kneaders, and two or three rolls.

【００３３】次に、工程において、着色樹脂（Ｉ）は
アルコ−ル及び／又はグリコ−ルエ−テル系溶剤に溶解
される。ここで使用されるアルコ−ル類には特に制限は
なく、ポリエステル樹脂（Ａ）を溶解できるものであれ
ば使用することができる。Next, in the step, the colored resin (I) is dissolved in an alcohol and / or a glycol ether solvent. The alcohols used here are not particularly limited, and any alcohols that can dissolve the polyester resin (A) can be used.

【００３４】これらアルコ−ル類の代表的なものを例示
すると、メタノ−ル、エタノ−ル、プロパノ−ル、ブタ
ノ−ル、アミルアルコ−ル、ヘキサノ−ル、オクタノ−
ル、シクロヘキサノ−ル、ベンジルアルコ−ル等の１価
アルコ−ル類や、エチレングリコ−ル、プロピレングリ
コ−ル、ジエチレングリコ−ル、トリエチレングリコ−
ル、グリセリン等のグリコ−ル類がある。また、本発明
においてグリコ−ルエ−テル系溶剤とは、グリコ−ル類
のアルキルエ−テル又はグリコ−ル類のアルキルエ−テ
ルエステルを総称するものとする。かかるグリコ−ルエ
−テル系溶剤としては、ポリエステル樹脂（Ａ）を溶解
できるものであれば特に制限はなく、エチレングリコ−
ルモノメチルエ−テル、エチレングリコ−ルモノエチル
エ−テル、エチレングリコ−ルモノブチルエ−テル、エ
チレングリコ−ルジメチルエ−テル、エチレングリコ−
ルジエチルエ−テル、エチレングリコ−ルジブチルエ−
テル、プロピレングリコ−ルモノメチルエ−テル、プロ
ピレングリコ−ルモノエチルエ−テル、プロピレングリ
コ−ルモノブチルエ−テル、ジエチレングリコ−ルモノ
メチルエ−テル、ジエチレングリコ−ルモノエチルエ−
テル、ジエチレングリコ−ルモノブチルエ−テル、トリ
エチレングリコ−ルモノメチルエ−テル、トリエチレン
グリコ−ルモノエチルエ−テル、トリエチレングリコ−
ルモノブチルエ−テル、エチレングリコ−ルモノエチル
エ−テルアセテ−ト、ジエチレングリコ−ルモノエチル
エ−テルアセテ−ト、プロピレングリコ−ルモノエチル
エ−テルアセテ−ト等を例示することができる。これら
のアルコ−ル及び／又はグリコ−ルエ−テル系溶剤はそ
れぞれ単独で使用しても良いし、２種以上を併用するこ
ともできる。Representative examples of these alcohols include methanol, ethanol, propanol, butanol, amyl alcohol, hexanole, and octanol.
Monohydric alcohols such as cyclohexanol, benzyl alcohol, etc .; ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol;
And glycols such as glycerin. In the present invention, the term "glycol ether-based solvent" is used to generically refer to alkyl ethers of glycols or alkyl ether esters of glycols. The glycol ether solvent is not particularly limited as long as it can dissolve the polyester resin (A).
Monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol dimethyl ether, ethylene glycol
Diethyl ether, ethylene glycol dibutyl ether
Ter, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether
Ter, diethylene glycol monobutyl ether, triethylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol monoethyl ether, triethylene glycol
Examples thereof include monobutyl ether, ethylene glycol monoethyl ether acetate, diethylene glycol monoethyl ether acetate, and propylene glycol monoethyl ether acetate. These alcohol and / or glycol ether solvents may be used alone or in combination of two or more.

【００３５】工程において使用する上記アルコ−ル及
び／又はグリコ−ルエ−テル系溶剤は、最終のインクジ
ェット記録液の成分としてそのまま使用することができ
るので、本発明の製造法における工程中において、これ
らの溶剤類を除去する必要がなく、製造工程が著しく簡
略化され、時間的・コスト的な利点も大きいという顕著
な効果をももたらす。The alcohol and / or glycol ether-based solvent used in the process can be used as it is as a component of the final ink jet recording liquid. It is not necessary to remove the solvents, and the production process is remarkably simplified, and there is also a remarkable effect that the advantages in terms of time and cost are great.

【００３６】さらに、工程において、着色樹脂（Ｉ）
をアルコ−ル及び／又はグリコ−ルエ−テル系溶剤に溶
解させて得られた着色樹脂溶液（Ｉ−１）は、必要に応
じて加熱及び／又は加圧し、水性媒体（II）と混合分散
される。その結果、着色樹脂（Ｉ）が粒子状で水性媒体
（II）中に微細に分散した水性分散体が得られる。Further, in the step, the colored resin (I)
Is dissolved in an alcohol and / or glycol ether-based solvent, and the colored resin solution (I-1) obtained is heated and / or pressurized, if necessary, and mixed and dispersed with the aqueous medium (II). Is done. As a result, an aqueous dispersion in which the colored resin (I) is finely dispersed in the aqueous medium (II) in the form of particles is obtained.

【００３７】この際使用できる混合分散装置には特に制
限はないが、通常の機械的撹拌が可能な装置等を使用す
ることができる。かかる装置としては、特に制限はない
が、代表的な市販品を例示すると、マントンゴ−リン高
圧ホモジナイザ−（ゴ−リン社）、連続式超音波ホモジ
ナイザ−（日本精機株式会社）、ナノマイザ−（ナノマ
イザ−社）、マイクロフルイダイザ−（みずほ工業株式
会社）、ハレル型ホモジナイザ−、スラッシャ（三井鉱
山株式会社）、キャビトロン（株式会社ユ−ロテック）
などの装置を例示することができ、なかでも回転型連続
式分散装置である「キャビトロン」が好ましい。There are no particular restrictions on the mixing and dispersing apparatus that can be used at this time, but an apparatus capable of ordinary mechanical stirring can be used. Such a device is not particularly limited, but typical commercial products are exemplified by a mantongoline high-pressure homogenizer (Gorin Co., Ltd.), a continuous ultrasonic homogenizer (Nippon Seiki Co., Ltd.), a nanomizer (Nanomizer) -Microfluidizer (Mizuho Industry Co., Ltd.), Harel homogenizer, slasher (Mitsui Mining Co., Ltd.), Cavitron (Eurotech Co., Ltd.)
Such a device can be exemplified, and among them, "Cavitron" which is a rotary type continuous dispersion device is preferable.

【００３８】上記回転型連続式分散装置キャビトロン
は、スリットを有するリング状の突起を備えた固定子
と、スリットを有するリング状の突起を備えた回転子と
が、間隔を保って相互に咬み合うように同軸上に設けら
れた構造を有する回転型連続式分散装置であり、この分
散装置の固定子と回転子の中心部分に、着色樹脂溶液
（Ｉ−１）と水性媒体（II）とを供給し、回転子を回転
させながら該スリットと該間隔とを通して中心部分から
外周の方向に流動させることにより、水性媒体（II）中
に着色樹脂（Ｉ）を粒子状で分散させることができる。In the above-mentioned rotary type continuous dispersion apparatus Cavitron, a stator having a ring-shaped projection having a slit and a rotor having a ring-shaped projection having a slit are engaged with each other at an interval. Is a rotary type continuous dispersing device having a structure provided coaxially as described above, and a colored resin solution (I-1) and an aqueous medium (II) are provided on the center of the stator and the rotor of the dispersing device. The colored resin (I) can be dispersed in the aqueous medium (II) in the form of particles by supplying and flowing from the central portion to the outer periphery through the slit and the gap while rotating the rotor.

【００３９】以下、図面により上記のような回転型連続
式分散装置を用いた本発明の製造法について詳しく説明
する。Hereinafter, the production method of the present invention using the above-mentioned rotary continuous dispersion apparatus will be described in detail with reference to the drawings.

【００４０】図１は本発明の製造法に用いられる回転型
連続式分散装置の固定子の一例を示す斜視図、図２は本
発明の製造法に用いられる回転型連続式分散装置の回転
子の一例を示す斜視図、図３は本発明の製造法に用いら
れる回転型連続式分散装置の要部の一例を表した断面
図、図４は図３のＡ−Ａ’断面を側面から見たときの固
定子突起と回転子突起の組み合わせ状態を表した図であ
る。FIG. 1 is a perspective view showing an example of a stator of a rotary type continuous dispersion apparatus used in the production method of the present invention, and FIG. 2 is a rotor of a rotary type continuous dispersion apparatus used in the production method of the present invention. FIG. 3 is a cross-sectional view showing an example of a main part of a rotary continuous dispersion apparatus used in the manufacturing method of the present invention, and FIG. 4 is a cross-sectional view taken along the line AA ′ of FIG. FIG. 6 is a diagram illustrating a combined state of a stator projection and a rotor projection when the stator projection is performed.

【００４１】図１〜図４に示すように、回転型連続式分
散装置の固定子１は、中心に設置され、その中心に液入
口２を備えている。固定子１の円形状の面上には、固定
子と同心円でリング状に並べられた突起３が１段又は２
段以上の多段状に備えられており、従って、突起同士の
間隙には、円周溝４が形成されている。そして、突起同
士の間には複数のスリット５が形成されている。As shown in FIGS. 1 to 4, the stator 1 of the rotary type continuous dispersion apparatus is installed at the center and has a liquid inlet 2 at the center. On the circular surface of the stator 1, projections 3 arranged in a ring shape concentrically with the stator are formed in one step or 2 steps.
The protrusions are provided in a multi-stage manner, and a circumferential groove 4 is formed in the gap between the protrusions. A plurality of slits 5 are formed between the projections.

【００４２】この分散装置内の固定子１に対向する内壁
の中心には駆動軸６が設置され、駆動装置に接続されて
回転される回転子７がある。回転子７は、固定子１と平
行で、かつ中心が揃うように駆動軸６の先端に固定され
ている。固定子１に対向する回転子７の面上には、回転
子と同心円でリング上に並べられた突起８が一段または
２段以上の多段状に備わっている。従って、突起同士の
間隙には、固定子と同様に、環状の溝９が形成されてい
る。そして、突起同士の間には複数のスリット１０が形
成されている。At the center of the inner wall facing the stator 1 in this dispersion device, a drive shaft 6 is installed, and there is a rotor 7 connected to the drive device and rotated. The rotor 7 is fixed to the tip of the drive shaft 6 so as to be parallel to the stator 1 and to be aligned with the center. On the surface of the rotor 7 facing the stator 1, there are provided one or two or more multistage protrusions 8 arranged concentrically on the ring with the rotor. Therefore, an annular groove 9 is formed in the gap between the protrusions, similarly to the stator. A plurality of slits 10 are formed between the projections.

【００４３】この固定子１と回転子７とは、固定子１の
突起３と回転子７の突起８が僅かな間隙を保つように、
咬み合わされた状態で使用に供される。The stator 1 and the rotor 7 are arranged such that the projection 3 of the stator 1 and the projection 8 of the rotor 7 maintain a slight gap.
It is used in the state of being engaged.

【００４４】この分散装置の液入口部２に、着色樹脂溶
液（Ｉ−１）と加熱された水性媒体（II）が供給され、
これらからなる混合物は回転子７が回転すると、最も内
側に位置する回転子７の突起８のスリット１０に入り、
遠心力により該回転子７の突起８の外側から環状の溝９
に吐出され、次いで最も内側に位置する固定子１の突起
３のスリット５に入る。さらに、このスリット５に流入
した混合物は、固定子１の環状の溝４に押し出される。
このようにして当該混合物は、回転子７の回転により遠
心力を受け、スリット内を液入口から吐出口へと流動す
る。一方回転子７と固定子１のスリットのずれにより混
合物の遠心流れの封じ込めと開放を繰り返して差圧が発
生する。さらに回転子７と固定子１の微少隙間で混合液
に対し剪断力が働く。この中心から外周方向への流れと
円周方向流れが直角に衝突し、それによって、強力な撹
拌・破砕効果が発生し、これにより着色樹脂溶液（Ｉ−
１）中の着色樹脂（Ｉ）が、水性媒体（II）中に粒子状
で分散した分散体が得られる。The colored resin solution (I-1) and the heated aqueous medium (II) are supplied to the liquid inlet 2 of the dispersion apparatus.
When the rotor 7 rotates, the mixture composed of these enters the slit 10 of the projection 8 of the rotor 7 located on the innermost side,
An annular groove 9 is formed from the outside of the projection 8 of the rotor 7 by centrifugal force.
And then enters the slit 5 of the projection 3 of the innermost stator 1. Further, the mixture flowing into the slit 5 is pushed out into the annular groove 4 of the stator 1.
In this way, the mixture receives centrifugal force due to the rotation of the rotor 7 and flows in the slit from the liquid inlet to the discharge port. On the other hand, the difference between the slits of the rotor 7 and the stator 1 causes the centrifugal flow of the mixture to be repeatedly contained and released to generate a differential pressure. Further, a shearing force acts on the mixed liquid in the minute gap between the rotor 7 and the stator 1. The flow from the center to the outer periphery and the circumferential flow collide at right angles, thereby generating a strong stirring / crushing effect, thereby producing a colored resin solution (I-
A dispersion in which the colored resin (I) in 1) is dispersed in the form of particles in the aqueous medium (II) is obtained.

【００４５】この分散装置の回転子７の回転数は駆動軸
に接続された駆動モ−タ−で制御される。回転数が大き
く周速が大きいほど大きい遠心力と剪断力を受けて、水
性媒体中に分散した着色樹脂の粒子径が小さくなる。直
径１０ｃｍの回転子を使用して平均粒子径が１００ｎｍ
以下のインクジェット記録液用水性着色粒子分散体を製
造する場合、好ましい回転数は３，０００〜１０,００
０ｒｐｍである。The number of revolutions of the rotor 7 of this dispersion device is controlled by a drive motor connected to a drive shaft. The higher the rotation speed and the higher the peripheral speed, the greater the centrifugal force and shear force, and the smaller the particle size of the colored resin dispersed in the aqueous medium. The average particle diameter is 100 nm using a rotor having a diameter of 10 cm.
When the following aqueous colored particle dispersion for an ink jet recording liquid is produced, the preferred rotation speed is 3,000 to 10,000.
0 rpm.

【００４６】このような回転型連続式分散装置を使用す
る場合、着色樹脂溶液（Ｉ−１）の良好な流動性を維持
するために、当該分散装置には保温のためのジャケット
を設置することが好ましい。そして、分散装置内の温度
は、着色樹脂溶液（Ｉ−１）の温度、供給する水性媒体
（II）の温度、および、ジャケットによる保温効果と装
置内での剪断により発生する熱量のバランスを取ること
により、一定温度に制御される。When such a rotary type continuous dispersion apparatus is used, a jacket for keeping heat is installed in the dispersion apparatus in order to maintain good flowability of the colored resin solution (I-1). Is preferred. The temperature in the dispersion device balances the temperature of the colored resin solution (I-1), the temperature of the aqueous medium (II) to be supplied, and the heat retention effect of the jacket and the amount of heat generated by shearing in the device. Thus, the temperature is controlled to be constant.

【００４７】かかる分散装置内の圧力は、水性媒体（I
I）の装置内における蒸気圧と高速回転する回転子によ
る吐出圧で決まる。また、着色樹脂溶液（Ｉ−１）の水
分散体を冷却して得られる分散体の取り出しは、取り出
し口に自動圧力制御弁を設けて、内部圧を一定に保ちつ
つ、分散体を大気圧下に連続的に取り出すのが好まし
い。The pressure in the dispersing device is controlled by the aqueous medium (I
It is determined by the vapor pressure in the device of I) and the discharge pressure by the rotor rotating at high speed. The dispersion obtained by cooling the aqueous dispersion of the colored resin solution (I-1) is taken out by providing an automatic pressure control valve at the take-out port and keeping the internal pressure constant while maintaining the internal pressure constant. It is preferred to take it down continuously.

【００４８】次に、本発明の水性着色粒子分散体の性状
について説明する。本発明の水性着色粒子分散体は、ポ
リエステル樹脂（Ａ）中に顔料（Ｂ）を分散させた着色
樹脂（Ｉ）が水性媒体（II）中に粒子状で安定に存在し
ているものである。かかる樹脂粒子の重量平均粒子径
は、記録ヘッドの目詰まりを防止するため、５〜１００
０ｎｍ（ナノメ−トル）の範囲にあることが好ましく、
１０〜１００ｎｍの範囲にあることがより好ましい。Next, the properties of the aqueous colored particle dispersion of the present invention will be described. The aqueous colored particle dispersion of the present invention is such that the colored resin (I) in which the pigment (B) is dispersed in the polyester resin (A) is stably present in the aqueous medium (II) in the form of particles. . The weight average particle diameter of the resin particles is 5 to 100 to prevent clogging of the recording head.
It is preferably in the range of 0 nm (nanometer),
More preferably, it is in the range of 10 to 100 nm.

【００４９】なお、本発明で用いる水性媒体とは、水を
主成分とする液体であればよく、水以外の成分として、
各種水溶性塩類、水不溶性の塩類、ポリビニルアルコ−
ル、カルボキシメチルセルロ−ス、ヒドロキシメチルセ
ルロ−ス、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸等の水溶
性高分子、各種の界面活性剤、メタノ−ル、エタノ−
ル、ジアセトンアルコ−ル、アセトン、エチレングリコ
−ル、ジエチレングリコ−ル等の水溶性溶剤等を含むこ
ともできる。The aqueous medium used in the present invention may be any liquid containing water as a main component.
Various water-soluble salts, water-insoluble salts, polyvinyl alcohol
, Carboxymethyl cellulose, hydroxymethyl cellulose, water-soluble polymers such as polyacrylic acid and polymethacrylic acid, various surfactants, methanol and ethanol.
Water-soluble solvents such as alcohol, diacetone alcohol, acetone, ethylene glycol and diethylene glycol.

【００５０】次に、本発明のインクジェット記録液につ
いて説明する。本発明のインクジェット記録液は、上記
水性着色粒子分散体を必須成分とし、さらに必要に応じ
各種の添加剤等を加えて調製される。これら添加剤とし
ては、多価アルコ−ル類のような湿潤剤、表面張力調整
剤として各種の界面活性剤、シリコ−ン系化合物等の消
泡剤等を好適に使用することができる。Next, the ink jet recording liquid of the present invention will be described. The ink jet recording liquid of the present invention is prepared by using the above-mentioned aqueous colored particle dispersion as an essential component, and further adding various additives as necessary. As these additives, wetting agents such as polyhydric alcohols, various surfactants as surface tension adjusting agents, and defoaming agents such as silicone compounds can be suitably used.

【００５１】[0051]

【実施例】次に、合成例、実施例及び比較例を挙げて本
発明を具体的に説明する。ただし、本発明の技術的な範
囲は以下の実施例に限定されるものではない。例中
「部」、「％」は、特にことわりがない限り重量基準で
ある。Next, the present invention will be specifically described with reference to Synthesis Examples, Examples and Comparative Examples. However, the technical scope of the present invention is not limited to the following embodiments. In the examples, "parts" and "%" are based on weight unless otherwise specified.

【００５２】合成例１〔ポリエステル樹脂（Ａ）の合
成〕 攪拌装置、窒素導入管、温度センサ−、精留塔を備えた
内容量５リットルのフラスコに、ビスフェノ−ルＡのエ
チレンオキサイド付加物（平均付加モル数２．２、水酸
基価３６０ｍｇＫＯＨ／ｇ）２１２５部を仕込み、フラ
スコ内の気相中に窒素ガスを導入しながら１時間を要し
て温度を１３０℃まで上げ、内容物が溶解したことを確
認した後、ジブチル錫オキサイド１．５部、テレフタル
酸４０１部及びイソフタル酸６０１部を投入し、さらに
５時間を要して温度を２４０℃まで上げた。次いで、同
温度で４時間反応させ、酸価が２３．０ｍｇＫＯＨ／
ｇ、環球法による軟化点が１１２．２℃となった時点
で、カ−ジュラＥ１０〔シェルケミカル社製の分岐脂肪
酸（炭素原子数１０）のグリシジルエステル〕１３５部
を加え、同温度で３０分反応を継続し、最終的に、ＧＰ
Ｃ法による重量平均分子量が１２，３００で、酸価が１
２．０ｍｇＫＯＨ／ｇのポリエステル樹脂を得た。これ
をポリエステル樹脂（Ａ−１）と略記する。なお、ＧＰ
Ｃ法による重量平均分子量の測定は、Ｓｈｏｄｅｘ Ｇ
ＰＣ ＳＹＳＴＥＭ−２１〔昭和電工（株）製〕を使用
して行なった。Synthesis Example 1 [Synthesis of Polyester Resin (A)] An ethylene oxide adduct of bisphenol A (ethylene oxide adduct) was placed in a 5-liter content flask equipped with a stirrer, a nitrogen inlet tube, a temperature sensor, and a rectification column. 2125 parts of an average added mole number of 2.2 and a hydroxyl value of 360 mg KOH / g) were charged, and the temperature was raised to 130 ° C. over 1 hour while introducing nitrogen gas into the gas phase in the flask, and the contents were dissolved. After confirming that, 1.5 parts of dibutyltin oxide, 401 parts of terephthalic acid and 601 parts of isophthalic acid were added, and the temperature was raised to 240 ° C. in 5 hours. Then, the mixture was reacted at the same temperature for 4 hours, and the acid value was 23.0 mgKOH /
g, when the softening point by the ring and ball method reached 112.2 ° C., 135 parts of Kajura E10 [a glycidyl ester of a branched fatty acid (having 10 carbon atoms) manufactured by Shell Chemical Co.] was added, and the mixture was heated at the same temperature for 30 minutes. The reaction is continued and finally GP
The weight average molecular weight by the C method is 12,300 and the acid value is 1
2.0 mg KOH / g polyester resin was obtained. This is abbreviated as polyester resin (A-1). Note that GP
The measurement of the weight average molecular weight by the method C is described in Shodex G
This was performed using PC SYSTEM-21 (manufactured by Showa Denko KK).

【００５３】合成例２（同上） 攪拌装置、窒素導入管、温度センサ−、精留塔を備えた
内容量５リットルのフラスコに、ビスフェノ−ルＡのエ
チレンオキサイド付加物（平均付加モル数２．２、水酸
基価３６０ｍｇＫＯＨ／ｇ）１７４３部及び１，４−シ
クロヘキサンジメタノ−ル１６９部を仕込み、フラスコ
内の気相中に窒素ガスを導入しながら１時間を要して温
度を１３０℃まで上げ、内容物が溶解したことを確認し
た後、ジブチル錫オキサイド１．５部及びイソフタル酸
１，００２部を投入し、さらに５時間を要して温度を２
４０℃まで上げた。次いで、同温度で４時間反応させ、
酸価が４．４ｍｇＫＯＨ／ｇ、環球法による軟化点が１
１８℃のポリエステル樹脂中間体を調製した。次いで、
同温度でドデセニル無水コハク酸１１３部を投入し、最
終的に、ＧＰＣ法による重量平均分子量が１６，１００
で、酸価が１２．０ｍｇＫＯＨ／ｇのポリエステル樹脂
を得た。これをポリエステル樹脂（Ａ−２）と略記す
る。Synthesis Example 2 (Same as above) Bisphenol A ethylene oxide adduct (average number of moles added: 2) was placed in a 5-liter flask equipped with a stirrer, nitrogen inlet tube, temperature sensor, and rectification column. 2, 1743 parts of hydroxyl value (360 mg KOH / g) and 169 parts of 1,4-cyclohexanedimethanol are charged, and the temperature is raised to 130 ° C. in 1 hour while introducing nitrogen gas into the gas phase in the flask. After confirming that the contents were dissolved, 1.5 parts of dibutyltin oxide and 1,002 parts of isophthalic acid were added, and the temperature was lowered to 2 over 5 hours.
Raised to 40 ° C. Then, react at the same temperature for 4 hours,
Acid value is 4.4mgKOH / g, softening point by ring and ball method is 1
A polyester resin intermediate at 18 ° C. was prepared. Then
At the same temperature, 113 parts of dodecenyl succinic anhydride were added, and finally, the weight average molecular weight determined by the GPC method was 16,100.
Thus, a polyester resin having an acid value of 12.0 mgKOH / g was obtained. This is abbreviated as polyester resin (A-2).

【００５４】合成例３〔比較対照用ポリエステル樹脂
（Ａ´）の合成〕 攪拌装置、窒素導入管、温度センサ−、精留塔を備えた
内容量５リットルのフラスコに、ビスフェノ−ルＡのエ
チレンオキサイド付加物（平均付加モル数２．２、水酸
基価３６０ｍｇＫＯＨ／ｇ）２１２５部を仕込み、フラ
スコ内の気相中に窒素ガスを導入しながら１時間を要し
て温度を１３０℃まで上げ、内容物が溶解したことを確
認した後、ジブチル錫オキサイド１．５部及びテレフタ
ル酸９０２部を投入し、さらに５時間を要して温度を２
４０℃まで上げた。次いで、イソフタル酸１００部を投
入し、同温度で４時間さらに反応させ、酸価が２４．１
ｍｇＫＯＨ／ｇ、環球法による軟化点が１１８℃となっ
た時点で、カ−ジュラＥ１０〔シェルケミカル社製分岐
脂肪酸（炭素原子数１０）のグリシジルエステル〕１３
５部を加え、同温度で３０分反応を継続し、最終的に、
ＧＰＣ法による重量平均分子量が１４，８００で、酸価
が１１．５ｍｇＫＯＨ／ｇ、環球法による軟化点が１１
５℃であるポリエステル樹脂を得た。これを比較対照用
ポリエステル樹脂（Ａ´−１）と略記する。Synthesis Example 3 [Synthesis of Polyester Resin (A ') for Comparison] In a 5-liter flask equipped with a stirrer, a nitrogen inlet tube, a temperature sensor, and a rectification tower, ethylene of bisphenol A was added. 2125 parts of an oxide adduct (average number of moles added: 2.2, hydroxyl value: 360 mgKOH / g) were charged, and the temperature was raised to 130 ° C. over 1 hour while introducing nitrogen gas into the gas phase in the flask. After confirming that the substance was dissolved, 1.5 parts of dibutyltin oxide and 902 parts of terephthalic acid were added, and the temperature was raised to 2 over 5 hours.
Raised to 40 ° C. Next, 100 parts of isophthalic acid was added, and the mixture was further reacted at the same temperature for 4 hours to obtain an acid value of 24.1.
mgKOH / g, when the softening point by the ring and ball method reached 118 ° C., Kadura E10 [a glycidyl ester of a branched fatty acid (C10) produced by Shell Chemical Co.] 13
5 parts were added, and the reaction was continued at the same temperature for 30 minutes.
The weight average molecular weight by GPC method is 14,800, the acid value is 11.5 mgKOH / g, and the softening point by ring and ball method is 11
A polyester resin having a temperature of 5 ° C. was obtained. This is abbreviated as a comparative polyester resin (A'-1).

【００５５】合成例４（同上） 攪拌装置、窒素導入管、温度センサ−、精留塔を備えた
内容量５リットルのフラスコに、ビスフェノ−ルＡのエ
チレンオキサイド付加物（平均付加モル数２．２、水酸
基価３６０ｍｇＫＯＨ／ｇ）２１２５部を仕込み、フラ
スコ内の気相中に窒素ガスを導入しながら１時間を要し
て温度を１３０℃まで上げ、内容物が溶解したことを確
認した後、ジブチル錫オキサイド１．５部及びテレフタ
ル酸９０２部を投入し、さらに５時間を要して温度を２
４０℃まで上げた。次いで、イソフタル酸１００部を投
入し、同温度で６時間反応させ、最終的にＧＰＣ法によ
る重量平均分子量が１５，６００で、酸価が１１．８ｍ
ｇＫＯＨ／ｇ、環球法による軟化点が１１６℃であるポ
リエステル樹脂を得た。これを比較対照用ポリエステル
樹脂（Ａ´−２）と略記する。Synthesis Example 4 (Same as above) Bisphenol A ethylene oxide adduct (average number of moles added: 2) was placed in a 5 liter flask equipped with a stirrer, nitrogen inlet tube, temperature sensor, and rectification column. 2, hydroxyl value: 360 mg KOH / g) 2125 parts were charged, the temperature was raised to 130 ° C. over 1 hour while introducing nitrogen gas into the gas phase in the flask, and after confirming that the contents were dissolved, 1.5 parts of dibutyltin oxide and 902 parts of terephthalic acid were added, and the temperature was raised to 2 over 5 hours.
Raised to 40 ° C. Next, 100 parts of isophthalic acid was added and reacted at the same temperature for 6 hours. Finally, the weight average molecular weight by GPC method was 15,600, and the acid value was 11.8 m.
A polyester resin having a gKOH / g and a softening point of 116 ° C by a ring and ball method was obtained. This is abbreviated as a comparative polyester resin (A′-2).

【００５６】実施例１ ポリエステル樹脂（Ａ−１）９００部とカ−ボンブラッ
ク〔三菱化学(株)製ＭＡ−１００〕１００部をヘンシェ
ルミキサ−で予備混合した後、２軸連続混練機（バレル
温度１００℃）を用いて溶融混練して着色樹脂（Ｉ）を
得た。次いで、内容積が２リットルのフラスコに着色樹
脂（Ｉ）５００部とトリエチレングリコ−ルモノブチル
エ−テル２５０部を仕込み、撹拌しながら温度を８０℃
に加熱して着色樹脂溶液（Ｉ−１）を得た。この着色樹
脂溶液（Ｉ−１）を８０℃に加熱してキャビトロンＣＤ
１０１０（ユ−ロテック社製回転型連続式分散装置）に
毎分１００ｇの速度で移送した。別途準備した水性媒体
タンクにトリエチルアミンをイオン交換水で希釈した
４．１％濃度のトリエチルアミン水溶液を入れ、熱交換
器で８０℃に加熱して毎分０．１リットルの速度で、上
記着色樹脂溶液（Ｉ−１）と同時にキャビトロンに移送
し、キャビトロンを回転子の回転速度が７５００ｒｐｍ
の条件で運転して、固形分が３３．０％の水性着色粒子
分散体を得た。Example 1 900 parts of a polyester resin (A-1) and 100 parts of carbon black (MA-100 manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) were premixed with a Henschel mixer, and then a twin-screw continuous kneader (barrel) (Temperature: 100 ° C.) to obtain a colored resin (I). Next, 500 parts of the coloring resin (I) and 250 parts of triethylene glycol monobutyl ether were charged into a flask having an inner volume of 2 liters, and the temperature was raised to 80 ° C. while stirring.
To obtain a colored resin solution (I-1). The colored resin solution (I-1) was heated to 80 ° C.
It was transferred at a rate of 100 g / min to 1010 (rotary continuous dispersion device manufactured by Eurotech). A 4.1% aqueous solution of triethylamine obtained by diluting triethylamine with ion-exchanged water is placed in a separately prepared aqueous medium tank, heated to 80 ° C. in a heat exchanger, and then heated at a rate of 0.1 liter per minute. Simultaneously with (I-1), it is transferred to the Cavitron, and the rotation speed of the Cavitron is set to 7500 rpm.
By operating under the conditions described above, an aqueous colored particle dispersion having a solid content of 33.0% was obtained.

【００５７】この水性着色粒子分散体８０部に、グリセ
リン７部、イオン交換水１２．５部及びデモ−ルＮ〔花
王(株)製ナフタレンスルフォン酸系界面活性剤〕０．５
部を加え混合して、インクジェット記録液を得た。この
インクジェット記録液中に粒子状で分散している着色樹
脂（Ｉ）の重量平均粒子径は６６ｎｍ（ナノメ−トル）
であった。これをインクジェット記録液（Ｊ−１）と略
記する。To 80 parts of the aqueous colored particle dispersion, 7 parts of glycerin, 12.5 parts of ion-exchanged water and 0.5 parts of Demol N (a naphthalenesulfonic acid-based surfactant manufactured by Kao Corporation) were added.
Parts were added and mixed to obtain an ink jet recording liquid. The weight average particle size of the colored resin (I) dispersed in the form of particles in the ink jet recording liquid is 66 nm (nanometer).
Met. This is abbreviated as inkjet recording liquid (J-1).

【００５８】実施例２〜４及び比較例１、２ 第１表に示す配合でポリエステル樹脂および顔料（カー
ボンブラック）を用いた以外は実施例１と同様にして、
インクジェット記録液用水性着色粒子分散体およびイン
クジェット記録液（Ｊ−２〜Ｊ−４、及び、ｊ−１〜ｊ
−２）を調製した。Examples 2 to 4 and Comparative Examples 1 and 2 The procedure of Example 1 was repeated except that the polyester resin and the pigment (carbon black) were used in the proportions shown in Table 1.
Aqueous colored particle dispersion for inkjet recording liquid and inkjet recording liquid (J-2 to J-4 and j-1 to j
-2) was prepared.

【００５９】[0059]

【表１】第 １ 表 [Table 1] Table 1

【００６０】第１表の脚注 Ｋ.Ｂ.１２３：大日本インキ化学工業(株)製銅フタロシ
アニンブル−系青色顔料「ＫＥＴ ＢＬＵＥ １２
３」。 Ｔ.Ｙ.ＨＧ ：クラリアントジャパン(株)ベンズイミダ
ゾロン系黄色顔料。 Ｔ.Ｍ.Ｅ０２：クラリアントジャパン(株)製キナクリド
ン系赤色顔料。Footnotes in Table 1 KB123: Copper phthalocyanine blue pigment "KET BLUE 12" manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.
3 ". TY.HG: Benzimidazolone yellow pigment, Clariant Japan K.K. TMME02: a quinacridone red pigment manufactured by Clariant Japan Co., Ltd.

【００６１】試験例１〜４及び比較試験例１〜２ 実施例１〜４及び比較例１〜２で調製したインクジェッ
ト記録液（Ｊ−１）〜（Ｊ−４）及び（ｊ−１）〜（ｊ
−２）の評価（重量平均粒子径の測定、記録液の安定性
評価、印字画質の評価、耐水性の評価、耐光性の評価、
記録ヘッドの詰まり易さの評価）を以下のようにして行
った。結果を第２表及び第３表に示す。Test Examples 1-4 and Comparative Test Examples 1-2 The ink jet recording liquids (J-1)-(J-4) and (j-1) -prepared in Examples 1-4 and Comparative Examples 1-2. (J
-2) (measurement of weight average particle diameter, evaluation of stability of recording liquid, evaluation of print image quality, evaluation of water resistance, evaluation of light resistance,
(Evaluation of easiness of clogging of recording head) was performed as follows. The results are shown in Tables 2 and 3.

【００６２】（１）重量平均粒子径の測定；マイクロト
ラックＵＰＡ１５０（Ｌｅｅｄｓ ｐｌｕｓ Ｎｏｒｔ
ｈｌｏｐ社製光散乱式粒度分布計）を用いて重量平均粒
子径の値（ｎｍ）を求めた。(1) Measurement of weight average particle diameter; Microtrac UPA150 (Leeds plus North)
The value (nm) of the weight average particle diameter was determined using a light scattering type particle size distribution meter manufactured by Hlop Co.

【００６３】（２）記録液の安定性の評価；インクジェ
ット記録液を７０℃で１４日間保存した後の重量平均粒
子径で評価した。この数値が初期値と近い程保存安定性
が良好であることを表す。(2) Evaluation of the stability of the recording liquid: The ink-jet recording liquid was evaluated by the weight average particle diameter after being stored at 70 ° C. for 14 days. The closer this value is to the initial value, the better the storage stability.

【００６４】（３）印字画質の評価；ＥＰＳＯＮ社製イ
ンクジェットプリンタ−ＭＪ−８３０Ｃを使用し、漢字
混じり日本語文字（明朝体、１４ポイント）をＡ４サイ
ズ普通紙に印字し、文字の鮮明度及びひげ状のにじみの
程度を以下の基準で５段階目視評価した。 ５：鮮明でにじみがない。 ４：概ね鮮明であるが部分的ににじみがある。 ３：複雑な漢字が不鮮明。 ２：かな文字部分にもにじみが多い。 １：全体に不鮮明。(3) Evaluation of print image quality: Using an inkjet printer MJ-830C manufactured by EPSON, Japanese characters mixed with Chinese characters (Mincho style, 14 points) were printed on A4 size plain paper, and the sharpness of the characters was evaluated. And the degree of whisker-like bleeding was visually evaluated in five steps based on the following criteria. 5: Clear and no blur. 4: Almost clear but partially blurred. 3: Complex kanji is unclear. 2: There are many blurs in the kana character part. 1: The whole is unclear.

【００６５】（４）耐水性の評価；印字画質の評価の際
に印字した普通紙を２０℃で２４時間放置した後、静水
中に１分間浸漬してから引き上げ、自然乾燥させた後に
印字画像を下記の基準で５段階目視評価した。 ５：鮮明でにじみがほとんどない。 ４：にじみが若干認められる。 ３：画線部分が広がっている。 ２：文字の判読が困難。 １：文字がほとんど消失。(4) Evaluation of water resistance: After the printed plain paper was left at 20 ° C. for 24 hours at the time of evaluation of print quality, it was immersed in still water for 1 minute, pulled up, air-dried, and then printed. Was visually evaluated in five steps based on the following criteria. 5: Clear and hardly blurred. 4: Some bleeding is observed. 3: The image area is spread. 2: Characters are difficult to read. 1: Almost all characters disappeared.

【００６６】（５）耐候性の評価；普通紙にベタ印字し
た試験片を用い、キセノンウェザ−メ−タ−Ｃｉ３５Ａ
〔アトラス（Ａｔｌａｓ）社製促進耐候性試験機、照射
強度０．５Ｊ／ｓｅｃ／ｍ² 、ブラックパネル温度６３
℃、相対湿度５５％〕を使用して、連続照射１００時間
後の試験片と未照射試験片の色差（△Ｅ）で評価した。
この値が大きい程耐候性が悪いことを示す。(5) Evaluation of weather resistance: Using a test piece solid-printed on plain paper, using a xenon weather meter Ci35A
[Accelerated weather resistance tester manufactured by Atlas, irradiation intensity 0.5 J / sec / m ² , black panel temperature 63
° C, 55% relative humidity], and evaluated by the color difference (ΔE) between the test specimen after 100 hours of continuous irradiation and the non-irradiated test specimen.
The larger this value is, the worse the weather resistance is.

【００６７】（６）記録ヘッドの詰まり易さの評価；イ
ンクジェットプリンタ−（ＥＰＳＯＮ社製ＭＪ−８３０
Ｃ）で１０分間連続印字した後、プリンタ−を停止し、
４０℃で相対湿度２５％の環境下に１０日間放置した。
放置後、再度印字を開始し放置前と同等の品質の印字が
得られるまでに要した復帰動作の回数で評価した。この
回数が多い程、記録ヘッドの詰まりが生じていることを
表す。(6) Evaluation of easiness of clogging of recording head; ink jet printer (MJ-830 manufactured by EPSON)
After continuous printing for 10 minutes in C), stop the printer,
It was left for 10 days in an environment at 40 ° C. and a relative humidity of 25%.
After the standing, the printing was started again, and the number of times of the return operation required until the printing of the same quality as before the standing was obtained was evaluated. The greater the number of times, the more the recording head is clogged.

【００６８】[0068]

【表２】第 ２ 表 [Table 2] Table 2

【００６９】[0069]

【表３】第３表 [Table 3] Table 3

【００７０】[0070]

【発明の効果】実施例及び比較例に示したとおり、本発
明の水性着色粒子分散体を用いてなるインクジェット記
録液を使用すると、高品質の印字画像が得られ、その画
像の耐水性及び耐候性も良好であることが明らかであ
る。また、本発明のインクジェット記録液は保存安定性
も良好で、記録ヘッドの詰まりもほとんど起こさず極め
て有用であり、万年筆、水性ボ−ルペン等の筆記具にも
使用することができる。As shown in Examples and Comparative Examples, when an ink jet recording liquid using the aqueous colored particle dispersion of the present invention is used, a high quality printed image can be obtained, and the water resistance and weather resistance of the image can be obtained. It is clear that the properties are also good. Further, the ink jet recording liquid of the present invention has good storage stability, is hardly clogged in the recording head, is extremely useful, and can be used for writing instruments such as fountain pens and water-based ball pens.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図１】 本発明に用いる回転型連続式分散装置の固定
子の一例を示す斜視図である。FIG. 1 is a perspective view showing an example of a stator of a rotary continuous dispersion apparatus used in the present invention.

【図２】 本発明に用いる回転型連続式分散装置の回転
子の一例を示す斜視図である。FIG. 2 is a perspective view showing an example of a rotor of a rotary type continuous dispersion apparatus used in the present invention.

【図３】 本発明に用いる回転型連続式分散装置の要部
の一例を表した断面図である。FIG. 3 is a cross-sectional view illustrating an example of a main part of a rotary continuous dispersion apparatus used in the present invention.

【図４】 図３のＡ−Ａ′部を側面から見たときの固定
子突起と回転子突起の組み合わせ状態を表した図であ
る。FIG. 4 is a diagram showing a combined state of a stator protrusion and a rotor protrusion when the AA ′ part of FIG. 3 is viewed from the side.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

１ 固定子 ２ 液入口 ３ 固定子の突起 ４ 固定子の円周溝 ５ 固定子突起のスリット ６ 回転子の駆動軸 ７ 回転子 ８ 回転子の突起 ９ 回転子の円周溝 １０ 回転子突起のスリット DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Stator 2 Liquid inlet 3 Stator protrusion 4 Stator circumferential groove 5 Stator protrusion slit 6 Rotor drive shaft 7 Rotor 8 Rotor protrusion 9 Rotor circumferential groove 10 Rotor protrusion slit

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 愛甲 直美 千葉県千葉市若葉区若松町361−87 (72)発明者 阿部 庸一 千葉県市原市八幡2181−１−404 Ｆターム(参考） 2C056 EA13 FC02 2H086 BA55 BA59 BA62 4J039 AE06 BA04 BA13 BA31 BA35 BA37 BA38 BC07 BC09 BC39 BC60 BE01 CA06 DA02 DA08 EA35 EA38 EA42 EA47 GA24 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (72) Inventor Naomi Aiko 361-87, Wakamatsucho, Wakaba-ku, Chiba-shi, Chiba Prefecture (72) Inventor Youichi Abe 2181-1-404, Yawata, Ichihara-shi, Chiba F-term (reference) 2C056 EA13 FC02 2H086 BA55 BA59 BA62 4J039 AE06 BA04 BA13 BA31 BA35 BA37 BA38 BC07 BC09 BC39 BC60 BE01 CA06 DA02 DA08 EA35 EA38 EA42 EA47 GA24

Claims (9)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 親水性基及び疎水性基を併せ有し、しか
も、イソフタル酸を全酸成分中５０〜１００モル％とな
る割合で使用して得られたポリエステル樹脂（Ａ）中
に、顔料（Ｂ）を分散させた着色樹脂（Ｉ）が、水性媒
体（II）中に粒子状で分散されていることを特徴とす
る、インクジェット記録液用水性着色粒子分散体。1. A polyester resin (A) which has both a hydrophilic group and a hydrophobic group and is obtained by using isophthalic acid in a proportion of 50 to 100 mol% of the total acid component. An aqueous colored particle dispersion for an ink jet recording liquid, characterized in that the colored resin (I) in which (B) is dispersed is dispersed in the form of particles in the aqueous medium (II). 【請求項２】 ポリエステル樹脂（Ａ）が、イソフタル
酸を全酸成分中５０〜１００モル％となる割合で、か
つ、シクロヘキサン環を有するグリコ−ルを全アルコ−
ル成分中５〜３０モル％となる割合で、それぞれ使用し
て得られたポリエステル樹脂である、請求項１記載のイ
ンクジェット記録液用水性着色粒子分散体。2. The polyester resin (A) contains isophthalic acid in a proportion of 50 to 100 mol% of the total acid component and a glycol having a cyclohexane ring in the total alcohol component.
2. The aqueous colored particle dispersion for an ink jet recording liquid according to claim 1, which is a polyester resin obtained by using each of the polyester resins at a ratio of 5 to 30 mol% in the total amount of the polyester resin. 【請求項３】 ポリエステル樹脂（Ａ）中の親水性基が
カルボキシル基及び／または水酸基であり、かつ、疎水
性基が炭素原子数４〜２０のアルキル基または炭素原子
数４〜２０のアルケニル基である、請求項１または２記
載のインクジェット記録液用水性着色粒子分散体。3. The polyester resin (A) wherein the hydrophilic group is a carboxyl group and / or a hydroxyl group, and the hydrophobic group is an alkyl group having 4 to 20 carbon atoms or an alkenyl group having 4 to 20 carbon atoms. The aqueous colored particle dispersion for an inkjet recording liquid according to claim 1 or 2, wherein 【請求項４】 ポリエステル樹脂（Ａ）中の親水性基が
中和されたカルボキシル基であり、かつ、疎水性基が炭
素原子数４〜２０のアルキル基または炭素原子数４〜２
０のアルケニル基である、請求項１または２記載のイン
クジェット記録液用水性着色粒子分散体。4. A polyester resin (A) in which the hydrophilic group is a neutralized carboxyl group and the hydrophobic group is an alkyl group having 4 to 20 carbon atoms or a carbon group having 4 to 2 carbon atoms.
3. The aqueous colored particle dispersion for an ink jet recording liquid according to claim 1, wherein the alkenyl group is 0. 【請求項５】 親水性基及び疎水性基を併せ有し、しか
も、イソフタル酸を全酸成分中５０〜１００モル％とな
る割合で使用して得られたポリエステル樹脂（Ａ）中
に、顔料（Ｂ）を分散させた着色樹脂（Ｉ）を、アルコ
−ル及び／またはグリコ−ルエ−テル系溶剤に溶解して
得られた着色樹脂溶液（Ｉ−１）を、水性媒体（II）と
混合して、水性媒体（II）中に着色樹脂（Ｉ）を粒子状
で分散させることを特徴とする、インクジェット記録液
用水性着色粒子分散体の製造法。5. A polyester resin (A) having both a hydrophilic group and a hydrophobic group, and obtained by using isophthalic acid in a proportion of 50 to 100 mol% of the total acid component, contains a pigment. The colored resin solution (I-1) obtained by dissolving the colored resin (I) in which (B) is dispersed in an alcohol and / or glycol ether solvent is mixed with an aqueous medium (II). A method for producing an aqueous colored particle dispersion for an inkjet recording liquid, comprising mixing and dispersing the colored resin (I) in the form of particles in the aqueous medium (II). 【請求項６】 スリットを有するリング状の突起を備え
た固定子と、スリットを有するリング状の突起を備えた
回転子とが、間隔を保って相互に咬み合うように同軸上
に設けられた構造を有する回転型連続分散装置を用い、
この分散機の固定子と回転子の中心部分に、着色樹脂溶
液（Ｉ−１）と水性媒体（II）とを供給して、回転子を
回転させながら該スリットと該間隔とを通して中心部分
から外周の方向に流動させることにより、水性媒体（I
I）中に着色樹脂（Ｉ）を粒子状で分散させる、請求項
５記載のインクジェット記録液用水性着色樹脂粒子の製
造法。6. A stator provided with a ring-shaped projection having a slit and a rotor provided with a ring-shaped projection having a slit are provided coaxially so as to engage with each other at an interval. Using a rotating continuous dispersion device having a structure,
The coloring resin solution (I-1) and the aqueous medium (II) are supplied to the center of the stator and the rotor of the dispersing machine, and the rotor is rotated and the center is passed through the slit and the gap from the center. By flowing in the direction of the outer circumference, the aqueous medium (I
The method for producing aqueous colored resin particles for an ink jet recording liquid according to claim 5, wherein the colored resin (I) is dispersed in the form of particles in (I). 【請求項７】 ポリエステル樹脂（Ａ）中の親水性基が
カルボキシル基及び／または水酸基であり、かつ、疎水
性基が炭素原子数４〜２０のアルキル基または炭素原子
数４〜２０のアルケニル基である、請求項５または６記
載のインクジェット記録液用水性着色粒子分散体の製造
法。7. The polyester resin (A) wherein the hydrophilic group is a carboxyl group and / or a hydroxyl group, and the hydrophobic group is an alkyl group having 4 to 20 carbon atoms or an alkenyl group having 4 to 20 carbon atoms. The method for producing an aqueous colored particle dispersion for an inkjet recording liquid according to claim 5 or 6, wherein 【請求項８】 ポリエステル樹脂（Ａ）中の親水性基が
カルボキシル基であり、かつ、疎水性基が炭素原子数４
〜２０のアルキル基または炭素原子数４〜２０のアルケ
ニル基であって、しかも、水性媒体（II）が塩基性物質
を含有する水性媒体である、請求項５または６記載のイ
ンクジェット記録液用水性着色粒子分散体の製造法。8. The polyester resin (A) wherein the hydrophilic group is a carboxyl group and the hydrophobic group is a group having 4 carbon atoms.
7. The aqueous solution for an ink jet recording liquid according to claim 5, wherein the aqueous medium is an alkyl group having from 20 to 20 or an alkenyl group having from 4 to 20 carbon atoms, and the aqueous medium (II) is an aqueous medium containing a basic substance. A method for producing a colored particle dispersion. 【請求項９】 請求項１〜４のいずれか１項記載のイン
クジェット記録液用水性着色粒子分散体を必須成分とし
てなることを特徴とする、インクジェット記録液。9. An ink jet recording liquid comprising the aqueous colored particle dispersion for ink jet recording liquid according to claim 1 as an essential component.