JP2002244339A - 静電荷像現像用トナー - Google Patents
静電荷像現像用トナーInfo
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 キャリア、スリーブおよび感光体の表面への
トナーのフィルミングを防止し、感光体表面削れが少な
く、多数枚のコピー時における安定した摩擦帯電特性お
よび画像品質が良好な静電荷像現像用トナーを提供する
こと。 【解決手段】 本発明は、結着樹脂及び着色剤を含有す
るトナー粒子の表面にａＭ２Ｏ・ｂＡｌ２Ｏ３・ｃＳｉ
Ｏ２・ｄＲｍＡｎ・ｙＨ２Ｏ（式中、ＭはＮａ及び／ま
たはＫ、ＲはＮａ、Ｋ、Ｃａ、及びＭｇからなる群より
選ばれる１種以上、ＡはＣＯ３、ＳＯ４、ＮＯ３、ＯＨ
およびＣｌからなる群より選ばれる１種以上、ａは１〜
６、ｂは２〜８、ｃは２〜１２、ｄは０〜４、ｍは１〜
２、ｎは１〜３、ｙは０〜３２を示す）で表される組成
を有するアルミノシリケート粒子が付着してなる静電荷
像現像用トナーである。
トナーのフィルミングを防止し、感光体表面削れが少な
く、多数枚のコピー時における安定した摩擦帯電特性お
よび画像品質が良好な静電荷像現像用トナーを提供する
こと。 【解決手段】 本発明は、結着樹脂及び着色剤を含有す
るトナー粒子の表面にａＭ２Ｏ・ｂＡｌ２Ｏ３・ｃＳｉ
Ｏ２・ｄＲｍＡｎ・ｙＨ２Ｏ（式中、ＭはＮａ及び／ま
たはＫ、ＲはＮａ、Ｋ、Ｃａ、及びＭｇからなる群より
選ばれる１種以上、ＡはＣＯ３、ＳＯ４、ＮＯ３、ＯＨ
およびＣｌからなる群より選ばれる１種以上、ａは１〜
６、ｂは２〜８、ｃは２〜１２、ｄは０〜４、ｍは１〜
２、ｎは１〜３、ｙは０〜３２を示す）で表される組成
を有するアルミノシリケート粒子が付着してなる静電荷
像現像用トナーである。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は電子写真法、静電印
刷法、静電記録法等において形成される静電荷像を乾式
現像する静電荷像現像用トナーに関する。
刷法、静電記録法等において形成される静電荷像を乾式
現像する静電荷像現像用トナーに関する。
【０００２】
【従来の技術】 静電荷像を現像する画像形成装置に適
用される乾式現像剤は、トナーがキャリアに混合された
二成分現像剤と、トナー自身に磁性粉末を含有させた磁
性一成分現像剤及びトナー自身には磁性粉末を含有させ
ない非磁性一成分現像剤とに大別され、各々の現像方法
に関して各種の提案がなされている。これらの各現像方
法に使用されている従来の技術によるトナーは、スチレ
ン／アクリル酸エステル樹脂からなる結着樹脂、カーボ
ンブラックその他の着色剤、含金属染料に代表される各
種の電荷制御剤、及び低温定着性やオフセット防止剤と
してのポリオレフィン類、その他の添加剤を所定の配合
で混合したのち、溶融混練、粉砕、分級の工程を経てト
ナー粒子を作成し、その後流動性を向上するために必要
に応じて疎水性シリカを該トナー粒子に付着させたもの
が使用されていた。
用される乾式現像剤は、トナーがキャリアに混合された
二成分現像剤と、トナー自身に磁性粉末を含有させた磁
性一成分現像剤及びトナー自身には磁性粉末を含有させ
ない非磁性一成分現像剤とに大別され、各々の現像方法
に関して各種の提案がなされている。これらの各現像方
法に使用されている従来の技術によるトナーは、スチレ
ン／アクリル酸エステル樹脂からなる結着樹脂、カーボ
ンブラックその他の着色剤、含金属染料に代表される各
種の電荷制御剤、及び低温定着性やオフセット防止剤と
してのポリオレフィン類、その他の添加剤を所定の配合
で混合したのち、溶融混練、粉砕、分級の工程を経てト
ナー粒子を作成し、その後流動性を向上するために必要
に応じて疎水性シリカを該トナー粒子に付着させたもの
が使用されていた。
【０００３】しかしながら、上記従来技術によるトナー
を、二成分現像方式に使用すると、多数枚のコピーの過
程で、キャリア表面にトナーが静電的に付着あるいは機
械的・熱的に融着しキャリア表面が変化する事により現
像剤の特性が変化し、摩擦帯電性が悪くなり種々の問題
が発生する。
を、二成分現像方式に使用すると、多数枚のコピーの過
程で、キャリア表面にトナーが静電的に付着あるいは機
械的・熱的に融着しキャリア表面が変化する事により現
像剤の特性が変化し、摩擦帯電性が悪くなり種々の問題
が発生する。
【０００４】このキャリア表面へのトナーの付着は、高
速複写機の場合に特に著しい。すなわち、高速複写機に
おいては、トナーが補給されてから感光体での現像まで
の時間が短いために、短時間で必要な摩擦帯電量を確保
しなければならない。よって、現像器中では上記トナー
に十分な摩擦帯電量を与えるためスリーブ及び撹拌羽が
高速で回転する。このような現像器では低速複写機に比
べてトナーとキャリアへのストレスも大きく前記キャリ
ア表面へのトナー融着（フィルミング）も発生し易く帯
電量を不均一にし現像剤の耐久性を低下せしめる。
速複写機の場合に特に著しい。すなわち、高速複写機に
おいては、トナーが補給されてから感光体での現像まで
の時間が短いために、短時間で必要な摩擦帯電量を確保
しなければならない。よって、現像器中では上記トナー
に十分な摩擦帯電量を与えるためスリーブ及び撹拌羽が
高速で回転する。このような現像器では低速複写機に比
べてトナーとキャリアへのストレスも大きく前記キャリ
ア表面へのトナー融着（フィルミング）も発生し易く帯
電量を不均一にし現像剤の耐久性を低下せしめる。
【０００５】一方、前記従来の技術によるトナーを、非
磁性一成分現像方式に適用すると、現像スリーブにトナ
ーがブレード部材の圧接力あるいは熱により融着する現
象、いわゆるスリーブ融着（スリーブへのフィルミン
グ）の問題を生じる。スリーブ融着は帯電量を不均一に
し、良好な画像を維持できなくする。
磁性一成分現像方式に適用すると、現像スリーブにトナ
ーがブレード部材の圧接力あるいは熱により融着する現
象、いわゆるスリーブ融着（スリーブへのフィルミン
グ）の問題を生じる。スリーブ融着は帯電量を不均一に
し、良好な画像を維持できなくする。
【０００６】さらに、また従来の技術によるトナーは、
磁性一成分現像方式を含めて全ての現像方式に共通し
て、転写後に感光体上に残ったトナーが感光体上に蓄積
した結果生じるフィルミングを生じ、結果として感光体
表面の帯電量を不均一にする問題をも有するものであっ
た。
磁性一成分現像方式を含めて全ての現像方式に共通し
て、転写後に感光体上に残ったトナーが感光体上に蓄積
した結果生じるフィルミングを生じ、結果として感光体
表面の帯電量を不均一にする問題をも有するものであっ
た。
【０００７】これらの問題を解決する手段として、従来
よりトナー粒子表面に例えばシリカ、酸化チタン、アル
ミナあるいはセラミック等の粉末状の無機微粉子や磁性
粉、また、脂肪酸の金属塩、フッ素系樹脂微粉末を付着
させることが提案されていた。
よりトナー粒子表面に例えばシリカ、酸化チタン、アル
ミナあるいはセラミック等の粉末状の無機微粉子や磁性
粉、また、脂肪酸の金属塩、フッ素系樹脂微粉末を付着
させることが提案されていた。
【０００８】しかしながら、従来提案されていた前記微
粒子はトナー表面に静電的に付着し難く、表面に固定さ
せるために強いエネルギーをかけると、該微粒子がトナ
ーの表面に埋没してしまい、期待される効果が充分発揮
されない問題があった。また、従来使用されていた当該
無機微粒子は、ＯＰＣ等比較的弱い感光体の表面を傷つ
け削るという問題を有していた。感光体の表面を傷つけ
ると直ちに画像に悪影響するため、最適使用条件は限定
され、その条件を継続して維持するのは困難であった。
粒子はトナー表面に静電的に付着し難く、表面に固定さ
せるために強いエネルギーをかけると、該微粒子がトナ
ーの表面に埋没してしまい、期待される効果が充分発揮
されない問題があった。また、従来使用されていた当該
無機微粒子は、ＯＰＣ等比較的弱い感光体の表面を傷つ
け削るという問題を有していた。感光体の表面を傷つけ
ると直ちに画像に悪影響するため、最適使用条件は限定
され、その条件を継続して維持するのは困難であった。
【０００９】さらに加えるに、前述のキャリア、現像ス
リーブ及び感光体の表面へのトナーのフィルミングの問
題は、近年普及してきた、定着後、感光体上から除去さ
れたトナーを再使用（リサイクル）するシステムを付加
された現像装置においては特に深刻となった。すなわ
ち、トナーを再使用するに当たっては、感光体の表面に
現像されたトナー画像が記録シートに転写されたあとの
感光体の表面に残存したトナー（トナー画像の一部）
を、クリーニングブレードあるいはファーブラシ等で掻
き落とし、そのトナーを現像剤が収容されている現像剤
収容器に搬送して未使用の現像剤中に回収するといった
方式が一般に採用されている。ところが、該回収トナー
は、感光体からクリーニングブレードで掻き落とされた
り、現像剤収容器まで搬送されたりする回収工程の際
に、熱的あるいは機械的負荷を受け、このためトナー粒
子表面の微粒子は、トナー粒子の中に埋没してしまい、
微粒子の機能が十分に発揮されなくなった。
リーブ及び感光体の表面へのトナーのフィルミングの問
題は、近年普及してきた、定着後、感光体上から除去さ
れたトナーを再使用（リサイクル）するシステムを付加
された現像装置においては特に深刻となった。すなわ
ち、トナーを再使用するに当たっては、感光体の表面に
現像されたトナー画像が記録シートに転写されたあとの
感光体の表面に残存したトナー（トナー画像の一部）
を、クリーニングブレードあるいはファーブラシ等で掻
き落とし、そのトナーを現像剤が収容されている現像剤
収容器に搬送して未使用の現像剤中に回収するといった
方式が一般に採用されている。ところが、該回収トナー
は、感光体からクリーニングブレードで掻き落とされた
り、現像剤収容器まで搬送されたりする回収工程の際
に、熱的あるいは機械的負荷を受け、このためトナー粒
子表面の微粒子は、トナー粒子の中に埋没してしまい、
微粒子の機能が十分に発揮されなくなった。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記従来の
静電荷現像用トナーの問題点である、キャリア、現像ス
リーブおよび感光体の表面へのトナーのフィルミングを
防ぎ、かつ感光体削れが少なく、多数枚のコピー時にお
ける安定した摩擦帯電特性および優れた画像品質を有す
る静電荷現像用トナーを提供することを目的とするもの
である。
静電荷現像用トナーの問題点である、キャリア、現像ス
リーブおよび感光体の表面へのトナーのフィルミングを
防ぎ、かつ感光体削れが少なく、多数枚のコピー時にお
ける安定した摩擦帯電特性および優れた画像品質を有す
る静電荷現像用トナーを提供することを目的とするもの
である。
【００１１】
【課題を解決するための手段】本発明は、結着樹脂及び
着色剤を含有するトナー粒子の表面にａＭ２Ｏ・ｂＡｌ
２Ｏ３・ｃＳｉＯ２・ｄＲｍＡｎ・ｙＨ２Ｏ（式中、Ｍ
はＮａ及び／またはＫ、ＲはＮａ、Ｋ、Ｃａ、及びＭｇ
からなる群より選ばれる１種以上、ＡはＣＯ３、Ｓ
Ｏ４、ＮＯ３、ＯＨおよびＣｌからなる群より選ばれる
１種以上、ａは１〜６、ｂは２〜８、ｃは２〜１２、ｄ
は０〜４、ｍは１〜２、ｎは１〜３、ｙは０〜３２を示
す）で表される組成を有するアルミノシリケート粒子が
付着してなることを特徴とする静電荷像現像用トナーで
ある。
着色剤を含有するトナー粒子の表面にａＭ２Ｏ・ｂＡｌ
２Ｏ３・ｃＳｉＯ２・ｄＲｍＡｎ・ｙＨ２Ｏ（式中、Ｍ
はＮａ及び／またはＫ、ＲはＮａ、Ｋ、Ｃａ、及びＭｇ
からなる群より選ばれる１種以上、ＡはＣＯ３、Ｓ
Ｏ４、ＮＯ３、ＯＨおよびＣｌからなる群より選ばれる
１種以上、ａは１〜６、ｂは２〜８、ｃは２〜１２、ｄ
は０〜４、ｍは１〜２、ｎは１〜３、ｙは０〜３２を示
す）で表される組成を有するアルミノシリケート粒子が
付着してなることを特徴とする静電荷像現像用トナーで
ある。
【００１２】
【発明の実施の形態】本発明におけるトナー粒子は、結
着樹脂および着色剤を主成分とするものである。トナー
粒子の結着樹脂としては、ポリスチレン、ポリ−ｐ−ク
ロルスチレン、ポリビニルトルエン、スチレン−ｐ−ク
ロルスチレン共重合体、スチレン−ビニルトルエン共重
合体等のスチレン並びにその置換体の単独重合体及びそ
れらの共重合体、；スチレン−アクリル酸メチル共重合
体、スチレン−アクリル酸エチル共重合体、スチレン−
アクリル酸−ｎ−ブチル共重合体等のスチレンとアクリ
ル酸エステルとの共重合体；スチレン−メタクリル酸メ
チル共重合体、スチレン−メタクリル酸エチル共重合
体、スチレン−メタクリル酸−ｎ−ブチル共重合体等の
スチレンとメタクリル酸エステルとの共重合体；スチレ
ンとアクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルとの
多元共重合体；その他スチレン−アクリロニトリル共重
合体、スチレン−ビニルメチルエーテル共重合体、スチ
レン−ブタジエン共重合体、スチレン−ビニルメチルケ
トン共重合体、スチレン−アクリルニトリルインデン共
重合体、スチレン−マレイン酸エステル共重合体等のス
チレンと他のビニル系モノマーとのスチレン系共重合
体；ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレ
ート、ポリアクリル酸エステル樹脂、ポリエステル樹
脂、ポリ酢酸ビニル、ポリアミド樹脂、エポキシ樹脂、
ポリビニルブチラール樹脂、ポリアクリル酸フェノール
樹脂、フェノール樹脂、脂肪族又は脂環族炭化水素樹
脂、石油樹脂、塩素化パラフィン、ポリ塩化ビニル、ポ
リ塩化ビニリデン、等が単独又は混合して使用できる。
着樹脂および着色剤を主成分とするものである。トナー
粒子の結着樹脂としては、ポリスチレン、ポリ−ｐ−ク
ロルスチレン、ポリビニルトルエン、スチレン−ｐ−ク
ロルスチレン共重合体、スチレン−ビニルトルエン共重
合体等のスチレン並びにその置換体の単独重合体及びそ
れらの共重合体、；スチレン−アクリル酸メチル共重合
体、スチレン−アクリル酸エチル共重合体、スチレン−
アクリル酸−ｎ−ブチル共重合体等のスチレンとアクリ
ル酸エステルとの共重合体；スチレン−メタクリル酸メ
チル共重合体、スチレン−メタクリル酸エチル共重合
体、スチレン−メタクリル酸−ｎ−ブチル共重合体等の
スチレンとメタクリル酸エステルとの共重合体；スチレ
ンとアクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルとの
多元共重合体；その他スチレン−アクリロニトリル共重
合体、スチレン−ビニルメチルエーテル共重合体、スチ
レン−ブタジエン共重合体、スチレン−ビニルメチルケ
トン共重合体、スチレン−アクリルニトリルインデン共
重合体、スチレン−マレイン酸エステル共重合体等のス
チレンと他のビニル系モノマーとのスチレン系共重合
体；ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレ
ート、ポリアクリル酸エステル樹脂、ポリエステル樹
脂、ポリ酢酸ビニル、ポリアミド樹脂、エポキシ樹脂、
ポリビニルブチラール樹脂、ポリアクリル酸フェノール
樹脂、フェノール樹脂、脂肪族又は脂環族炭化水素樹
脂、石油樹脂、塩素化パラフィン、ポリ塩化ビニル、ポ
リ塩化ビニリデン、等が単独又は混合して使用できる。
【００１３】また、着色剤としては、カーボンブラッ
ク、アニリンブルー、カルコオイルブルー、クロムイエ
ロー、ウルトラマリンブルー、キノリンイエロー、メチ
レンブルークロライド、フタロシアニンブルー、マラカ
イトグリーンオクサレート、ランプブラック、ローズベ
ンガル、ローダミン系染料、アントラキノン染料、モノ
アゾ及びジスアゾ系顔料、これらの混合物及びその他を
挙げることができる。これらの着色剤は、十分な画像濃
度の可視像が形成される割合で含有されることが必要で
あり、通常結着樹脂１００重量部に対して１〜２０重量
部程度の割合が好ましい。
ク、アニリンブルー、カルコオイルブルー、クロムイエ
ロー、ウルトラマリンブルー、キノリンイエロー、メチ
レンブルークロライド、フタロシアニンブルー、マラカ
イトグリーンオクサレート、ランプブラック、ローズベ
ンガル、ローダミン系染料、アントラキノン染料、モノ
アゾ及びジスアゾ系顔料、これらの混合物及びその他を
挙げることができる。これらの着色剤は、十分な画像濃
度の可視像が形成される割合で含有されることが必要で
あり、通常結着樹脂１００重量部に対して１〜２０重量
部程度の割合が好ましい。
【００１４】また、トナー粒子には、電荷制御剤を添加
することが好ましい。正荷電性の帯電制御剤としては、
例えばニグロシン及び脂肪酸金属塩等による変性物、ト
リブチルベンジルアンモニウム−１−ヒドロキシ−４−
ナフトスルフォン酸塩、テトラブチルアンモニウムテト
ラフルオロボレート等の第四級アンモニウム塩、ジブチ
ルスズオキサイド、ジオクチルスズオキサイド、ジシク
ロヘキシルスズオキサイド等のジオルガノスズオキサイ
ド、ジブチルスズボレート、ジオクチルスズボレート、
ジシクロヘキシルスズボレート等のジオルガノスズボレ
ートを単独あるいは２種類以上組み合わせて用いること
ができる。この中でも特にニグロシン系化合物、第四級
アンモニウム塩が好ましく用いられる。好ましい添加量
は０．１〜５重量％である。負荷電性の帯電制御剤とし
ては、例えばアセチルアセトン金属錯体、モノアゾ金属
錯体、ナフトエ酸あるいはサリチル酸系の金属錯体また
は塩等の有機金属化合物、キレート化合物等を単独ある
いは２種類以上組み合わせて用いることができる。この
中でも特にサリチル酸系金属錯体、モノアゾ金属錯体が
好ましく用いられる。好ましい添加量は０．１〜５重量
％である。また、これらを単独又は混合して使用しても
かまわない。
することが好ましい。正荷電性の帯電制御剤としては、
例えばニグロシン及び脂肪酸金属塩等による変性物、ト
リブチルベンジルアンモニウム−１−ヒドロキシ−４−
ナフトスルフォン酸塩、テトラブチルアンモニウムテト
ラフルオロボレート等の第四級アンモニウム塩、ジブチ
ルスズオキサイド、ジオクチルスズオキサイド、ジシク
ロヘキシルスズオキサイド等のジオルガノスズオキサイ
ド、ジブチルスズボレート、ジオクチルスズボレート、
ジシクロヘキシルスズボレート等のジオルガノスズボレ
ートを単独あるいは２種類以上組み合わせて用いること
ができる。この中でも特にニグロシン系化合物、第四級
アンモニウム塩が好ましく用いられる。好ましい添加量
は０．１〜５重量％である。負荷電性の帯電制御剤とし
ては、例えばアセチルアセトン金属錯体、モノアゾ金属
錯体、ナフトエ酸あるいはサリチル酸系の金属錯体また
は塩等の有機金属化合物、キレート化合物等を単独ある
いは２種類以上組み合わせて用いることができる。この
中でも特にサリチル酸系金属錯体、モノアゾ金属錯体が
好ましく用いられる。好ましい添加量は０．１〜５重量
％である。また、これらを単独又は混合して使用しても
かまわない。
【００１５】また、定着用熱ロールとトナーとの離型性
を確保するために離型剤を添加することが好ましい。離
型剤としてワックス類や高級脂肪酸、高級脂肪酸アミ
ド、硬化ひまし油等がある。ワックスとしては、低分子
量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン等のポリアル
キレン系ワックス、パラフィンワックス、フィッシャト
ロプシュワックス、カルナバワックス、キャンデリラワ
ックス、ライスワックスなどがあげられる。そして、こ
れら離型剤を単独又は混合して使用することができる。
を確保するために離型剤を添加することが好ましい。離
型剤としてワックス類や高級脂肪酸、高級脂肪酸アミ
ド、硬化ひまし油等がある。ワックスとしては、低分子
量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン等のポリアル
キレン系ワックス、パラフィンワックス、フィッシャト
ロプシュワックス、カルナバワックス、キャンデリラワ
ックス、ライスワックスなどがあげられる。そして、こ
れら離型剤を単独又は混合して使用することができる。
【００１６】また、感光体を保護すると共に、現像特性
を劣化させることなく、高品質の画像を得るために、本
発明のトナー粒子には高級脂肪酸、オレフィンー無水マ
レイン酸共重合体類などを適宜添加してもよい。
を劣化させることなく、高品質の画像を得るために、本
発明のトナー粒子には高級脂肪酸、オレフィンー無水マ
レイン酸共重合体類などを適宜添加してもよい。
【００１７】本発明の静電荷像現像用トナーは磁性トナ
ーとして使う場合は、トナー粒子中に磁性粉を含有させ
る。磁性体としてはフェライト、マグネタイト、ヘマタ
イトなどの鉄、マンガン、コバルト、ニッケル、銅、亜
鉛、マグネシウムなどの合金や化合物、鉄粉等強磁性体
として知られる物質が使用できる。これら磁性体の平均
粒子径は約０．０５〜５μｍであり、含有量は結着樹脂
１００重量部に対して２０〜１２０重量部が好ましい。
ーとして使う場合は、トナー粒子中に磁性粉を含有させ
る。磁性体としてはフェライト、マグネタイト、ヘマタ
イトなどの鉄、マンガン、コバルト、ニッケル、銅、亜
鉛、マグネシウムなどの合金や化合物、鉄粉等強磁性体
として知られる物質が使用できる。これら磁性体の平均
粒子径は約０．０５〜５μｍであり、含有量は結着樹脂
１００重量部に対して２０〜１２０重量部が好ましい。
【００１８】本発明のトナー粒子の表面に付着されるア
ルミノシリケート粒子は、ａＭ２Ｏ・ｂＡｌ２Ｏ３・ｃ
ＳｉＯ２・ｄＲｍＡｎ・ｙＨ２Ｏ（式中、ＭはＮａ及び
／またはＫ、ＲはＮａ、Ｋ、Ｃａ、及びＭｇからなる群
より選ばれる１種以上、ＡはＣＯ３、ＳＯ４、ＮＯ３、
ＯＨおよびＣｌからなる群より選ばれる１種以上、ａは
１〜６、ｂは２〜８、ｃは２〜１２、ｄは０〜４、ｍは
１〜２、ｎは１〜３、ｙは０〜３２を示す）で表される
組成を有する。
ルミノシリケート粒子は、ａＭ２Ｏ・ｂＡｌ２Ｏ３・ｃ
ＳｉＯ２・ｄＲｍＡｎ・ｙＨ２Ｏ（式中、ＭはＮａ及び
／またはＫ、ＲはＮａ、Ｋ、Ｃａ、及びＭｇからなる群
より選ばれる１種以上、ＡはＣＯ３、ＳＯ４、ＮＯ３、
ＯＨおよびＣｌからなる群より選ばれる１種以上、ａは
１〜６、ｂは２〜８、ｃは２〜１２、ｄは０〜４、ｍは
１〜２、ｎは１〜３、ｙは０〜３２を示す）で表される
組成を有する。
【００１９】本発明のアルミノシリケート粒子は、一次
粒子の集合体である二次粒子から構成される。該一次粒
子は、針状、板状または柱状の形態を有するものであ
る。ここで、針状とは、太さが０．５μｍ以下で、長さ
が太さに対してアスペクト比で２．０以上のものをい
い、板状とは、厚さが０．３μｍ以下で、板状径が厚さ
に対してアスペクト比で２．０以上のものをいい、柱状
とは、太さが０．０５μｍ以上で、長さが太さに対して
アスペクト比で１．０以上２．０未満のものをいう。ま
た、本発明のアルミノシリケート粒子は、上記一次粒子
が、球状、テトラポット状、塊状の集合体となった二次
粒子である。一次粒子および二次粒子の形状は製造条件
で決まる。中でも、本発明で使用するアルミノシリケー
ト粒子の形状は、一次粒子、二次粒子とも特に制限はな
いが、キャリア、現像スリーブ及び感光体の表面へのト
ナーのフィルミング防止には、請求項３で特定するよう
に一次粒子が柱状で、二次粒子がテトラポット状が好ま
しい。また、本発明のアルミノシリケート二次粒子の粒
径は、平均粒径で１〜１０μｍが好ましく、２〜４μｍ
がより好ましい。
粒子の集合体である二次粒子から構成される。該一次粒
子は、針状、板状または柱状の形態を有するものであ
る。ここで、針状とは、太さが０．５μｍ以下で、長さ
が太さに対してアスペクト比で２．０以上のものをい
い、板状とは、厚さが０．３μｍ以下で、板状径が厚さ
に対してアスペクト比で２．０以上のものをいい、柱状
とは、太さが０．０５μｍ以上で、長さが太さに対して
アスペクト比で１．０以上２．０未満のものをいう。ま
た、本発明のアルミノシリケート粒子は、上記一次粒子
が、球状、テトラポット状、塊状の集合体となった二次
粒子である。一次粒子および二次粒子の形状は製造条件
で決まる。中でも、本発明で使用するアルミノシリケー
ト粒子の形状は、一次粒子、二次粒子とも特に制限はな
いが、キャリア、現像スリーブ及び感光体の表面へのト
ナーのフィルミング防止には、請求項３で特定するよう
に一次粒子が柱状で、二次粒子がテトラポット状が好ま
しい。また、本発明のアルミノシリケート二次粒子の粒
径は、平均粒径で１〜１０μｍが好ましく、２〜４μｍ
がより好ましい。
【００２０】本発明のアルミノシリケートを製造する方
法としては、特に限定はないが、例えば、特開平１１−
２２８１２７号に開示されているように、Ａｌ化合物と
Ｓｉ化合物をＣＯ３ ２−、ＳＯ４ ２−、ＮＯ３ −、Ｃｌ
−等の存在下、アルカリ溶液中で反応させる方法等があ
げられる。また、具体的には、花王株式会社が上市して
いる商品名「ルミナスＳＰ」シリーズが本発明に好適に
使用される。
法としては、特に限定はないが、例えば、特開平１１−
２２８１２７号に開示されているように、Ａｌ化合物と
Ｓｉ化合物をＣＯ３ ２−、ＳＯ４ ２−、ＮＯ３ −、Ｃｌ
−等の存在下、アルカリ溶液中で反応させる方法等があ
げられる。また、具体的には、花王株式会社が上市して
いる商品名「ルミナスＳＰ」シリーズが本発明に好適に
使用される。
【００２１】本発明におけるトナー粒子表面上のアルミ
ノシリケート粒子の付着量は、トナー粒子１００重量部
に対して、０．１〜５．０重量部が好ましい。さらに好
ましくは０．１〜３．０重竜部である。０．１重量部よ
り少ないとフィルミング防止効果が少ない。５．０重量
部より多いとトナーの作用を損なうようになる。
ノシリケート粒子の付着量は、トナー粒子１００重量部
に対して、０．１〜５．０重量部が好ましい。さらに好
ましくは０．１〜３．０重竜部である。０．１重量部よ
り少ないとフィルミング防止効果が少ない。５．０重量
部より多いとトナーの作用を損なうようになる。
【００２２】本発明において、アルミノシリケート粒子
をトナー粒子表面に付着させる方法は、ヘンシェルミキ
サー、スーパーミキサーなどの混合装置を使用して、ト
ナー粒子の表面にアルミノシリケート粒子をまぶしても
よいし、またハイブリタイゼーションシステム等の表面
改質装置を用いてトナー粒子の表面にアルミノシリケー
ト粒子の少なくとも一部を埋設してもよい。
をトナー粒子表面に付着させる方法は、ヘンシェルミキ
サー、スーパーミキサーなどの混合装置を使用して、ト
ナー粒子の表面にアルミノシリケート粒子をまぶしても
よいし、またハイブリタイゼーションシステム等の表面
改質装置を用いてトナー粒子の表面にアルミノシリケー
ト粒子の少なくとも一部を埋設してもよい。
【００２３】また、目的に応じて無機酸化物微粒子を流
動化剤として付着させることが好ましい。無機酸化物微
粒子としては、シリカ微粒子、酸化チタン微粒子などが
好ましく使用できる。
動化剤として付着させることが好ましい。無機酸化物微
粒子としては、シリカ微粒子、酸化チタン微粒子などが
好ましく使用できる。
【００２４】
【実施例】以下、実施例及び比較例に基づいて本発明を
説明する。なお、配合部数は全て重量部を意味する。 ＜トナー粒子Ａの調製＞ ・ スチレンーアクリル酸エステル共重合体樹脂 １００部 （三井化学社製 商品名：ＣＰＲ−１２０） ・ カーボンブラック ６部 （キャボット社製 商品名：ＲＥＧＡＬ３３０Ｒ） ・ クロム含金染料 １部 （オリエント化学工業社製 商品名：ボントロンＳ−３４） ・ ポリエチレンワックス ３部 （クラリアント社製 商品名：ＰＥ―１３０） 上記原料をスーパーミキサーで乾式混合し、二軸押出混
練機で熱溶融混練して混練物を得た後、ジェットミルで
粉砕、気流式分級機で分級を経て体積平均粒子径が１０
μｍの負帯電性のトナー粒子を得た。 ＜トナー粒子Ｂの調製＞ ・ ポリエステル樹脂 １００部 （三菱レーヨン社製 商品名：ＦＣ―６６４） ・ カーボンブラック ６部 （キャボット社製 商品名：ＲＥＧＡＬ３３０Ｒ） ・ クロム含金染料 １部 （オリエント化学工業社製 商品名：ボントロンＳ−３４） ・ ポリプロピレンワックス ３部 （三洋化成工業社製 商品名：ハイマー６６０Ｐ） 上記原料をスーパーミキサーで乾式混合し、二軸押出混
練機で熱溶融混練して混練物を得た後、ジェットミルで
粉砕、気流式分級機で分級を経て体積平均粒子径が１１
μｍの負帯電性のトナー粒子を得た。 ＜トナー粒子Ｃの調製＞ ・ スチレンーアクリル酸エステル共重合体 １００部 （三井化学社製 商品名：ＣＰＲ−１２０） ・ マグネタイト ８０部 （戸田工業社製 商品名：ＥＰＴ−５００） ・ クロム含金染料 ２部 （オリエント化学工業社製 商品名：ボントロンＳ−３４） ・ ポリプロピレンワックス ５部 （三洋化成工業社製 商品名：ハイマー６６０Ｐ） 上記原料をスーパーミキサーで乾式混合し、二軸押出混
練機で熱溶融混練して混練物を得た後、ジェットミルで
粉砕、気流式分級機で分級を経て体積平均粒子径が１１
μｍの負帯電性のトナー粒子を得た。
説明する。なお、配合部数は全て重量部を意味する。 ＜トナー粒子Ａの調製＞ ・ スチレンーアクリル酸エステル共重合体樹脂 １００部 （三井化学社製 商品名：ＣＰＲ−１２０） ・ カーボンブラック ６部 （キャボット社製 商品名：ＲＥＧＡＬ３３０Ｒ） ・ クロム含金染料 １部 （オリエント化学工業社製 商品名：ボントロンＳ−３４） ・ ポリエチレンワックス ３部 （クラリアント社製 商品名：ＰＥ―１３０） 上記原料をスーパーミキサーで乾式混合し、二軸押出混
練機で熱溶融混練して混練物を得た後、ジェットミルで
粉砕、気流式分級機で分級を経て体積平均粒子径が１０
μｍの負帯電性のトナー粒子を得た。 ＜トナー粒子Ｂの調製＞ ・ ポリエステル樹脂 １００部 （三菱レーヨン社製 商品名：ＦＣ―６６４） ・ カーボンブラック ６部 （キャボット社製 商品名：ＲＥＧＡＬ３３０Ｒ） ・ クロム含金染料 １部 （オリエント化学工業社製 商品名：ボントロンＳ−３４） ・ ポリプロピレンワックス ３部 （三洋化成工業社製 商品名：ハイマー６６０Ｐ） 上記原料をスーパーミキサーで乾式混合し、二軸押出混
練機で熱溶融混練して混練物を得た後、ジェットミルで
粉砕、気流式分級機で分級を経て体積平均粒子径が１１
μｍの負帯電性のトナー粒子を得た。 ＜トナー粒子Ｃの調製＞ ・ スチレンーアクリル酸エステル共重合体 １００部 （三井化学社製 商品名：ＣＰＲ−１２０） ・ マグネタイト ８０部 （戸田工業社製 商品名：ＥＰＴ−５００） ・ クロム含金染料 ２部 （オリエント化学工業社製 商品名：ボントロンＳ−３４） ・ ポリプロピレンワックス ５部 （三洋化成工業社製 商品名：ハイマー６６０Ｐ） 上記原料をスーパーミキサーで乾式混合し、二軸押出混
練機で熱溶融混練して混練物を得た後、ジェットミルで
粉砕、気流式分級機で分級を経て体積平均粒子径が１１
μｍの負帯電性のトナー粒子を得た。
【００２５】＜実施例１＞ トナー粒子Ａ１００部に対
し、疎水性シリカ（日本アエロジル社製 商品名：Ｒ−
９７２）０．５部及びアルミノシリケート粒子（花王社
製 商品名：ルモナスＳＰ−ＳＡ）０．３部をヘンシェ
ルミキサーによって該トナー粒子の表面に付着させ本発
明の静電荷像現像用トナーを得た。 ＜実施例２＞ トナー粒子Ｂ１００部に対し、疎水性シ
リカ（日本アエロジル社製 商品名：Ｒ−９７２）０．
５部及びアルミノシリケート粒子（花王社製 ルモナス
ＳＰ−ＳＡ）０．３部をヘンシェルミキサーによって該
トナー粒子の表面に付着させ本発明の静電荷像現像用ト
ナーを得た。 ＜実施例３＞ トナー粒子Ｃ１００部に対し、疎水性シ
リカ（日本アエロジル社製 商品名：Ｒ−９７２）０．
５部及びアルミノシリケート粒子（花王社製 ルモナス
ＳＰ−ＳＡ）０．３部をヘンシェルミキサーによって該
トナー粒子の表面に付着させ本発明の静電荷像現像用ト
ナーを得た。 ＜比較例１＞ トナー粒子Ａ１００部に対し、疎水性シ
リカ（日本アエロジル社製 商品名：Ｒ−９７２）０．
５部をヘンシェルミキサーによって該トナー粒子の表面
に付着させ比較用の静電荷像現像用トナーを得た。 ＜比較例２＞ トナー粒子Ｂ１００部に対し、疎水性シ
リカ（日本アエロジル社製 商品名：Ｒ−９７２）０．
５部をヘンシェルミキサーによって該トナー粒子の表面
に付着させ比較用の静電荷像現像用トナーを得た。 ＜比較例３＞ トナー粒子Ｃ１００部に対し、疎水性シ
リカ（日本アエロジル社製 商品名：Ｒ−９７２）０．
５部をヘンシェルミキサーによって該トナー粒子の表面
に付着させ比較用の静電荷像現像用トナーを得た。 ＜比較例４＞ アルミノシリケート粒子を、アルミナ
（住友化学社製 商品名：ＡＫＰ３０００）に代えた以
外は実施例１と同様にして、比較用の静電荷像現像用ト
ナーを得た。
し、疎水性シリカ（日本アエロジル社製 商品名：Ｒ−
９７２）０．５部及びアルミノシリケート粒子（花王社
製 商品名：ルモナスＳＰ−ＳＡ）０．３部をヘンシェ
ルミキサーによって該トナー粒子の表面に付着させ本発
明の静電荷像現像用トナーを得た。 ＜実施例２＞ トナー粒子Ｂ１００部に対し、疎水性シ
リカ（日本アエロジル社製 商品名：Ｒ−９７２）０．
５部及びアルミノシリケート粒子（花王社製 ルモナス
ＳＰ−ＳＡ）０．３部をヘンシェルミキサーによって該
トナー粒子の表面に付着させ本発明の静電荷像現像用ト
ナーを得た。 ＜実施例３＞ トナー粒子Ｃ１００部に対し、疎水性シ
リカ（日本アエロジル社製 商品名：Ｒ−９７２）０．
５部及びアルミノシリケート粒子（花王社製 ルモナス
ＳＰ−ＳＡ）０．３部をヘンシェルミキサーによって該
トナー粒子の表面に付着させ本発明の静電荷像現像用ト
ナーを得た。 ＜比較例１＞ トナー粒子Ａ１００部に対し、疎水性シ
リカ（日本アエロジル社製 商品名：Ｒ−９７２）０．
５部をヘンシェルミキサーによって該トナー粒子の表面
に付着させ比較用の静電荷像現像用トナーを得た。 ＜比較例２＞ トナー粒子Ｂ１００部に対し、疎水性シ
リカ（日本アエロジル社製 商品名：Ｒ−９７２）０．
５部をヘンシェルミキサーによって該トナー粒子の表面
に付着させ比較用の静電荷像現像用トナーを得た。 ＜比較例３＞ トナー粒子Ｃ１００部に対し、疎水性シ
リカ（日本アエロジル社製 商品名：Ｒ−９７２）０．
５部をヘンシェルミキサーによって該トナー粒子の表面
に付着させ比較用の静電荷像現像用トナーを得た。 ＜比較例４＞ アルミノシリケート粒子を、アルミナ
（住友化学社製 商品名：ＡＫＰ３０００）に代えた以
外は実施例１と同様にして、比較用の静電荷像現像用ト
ナーを得た。
【００２６】＜評価試験１；二成分現像方式の場合＞
上記実施例１、２及び比較例１、２、４の各々とフェラ
イトキャリヤとを５：９５の比率で混合して現像剤を作
製し、市販の二成分現像方式の複写機（複写速度 Ａ
４：３０枚／分）にて連続して５０，０００枚のコピー
を行い、その前後での画像特性を評価した。結果を表１
に示す。
上記実施例１、２及び比較例１、２、４の各々とフェラ
イトキャリヤとを５：９５の比率で混合して現像剤を作
製し、市販の二成分現像方式の複写機（複写速度 Ａ
４：３０枚／分）にて連続して５０，０００枚のコピー
を行い、その前後での画像特性を評価した。結果を表１
に示す。
【表１】 実施例１及び２は５０，０００枚コピーの前後で大きな
差は見られず良好な画像を維持した。一方、本発明のア
ルミノシリケート粒子を付着していない比較例１及び２
とも５０，０００枚コピー後において、初期より画像濃
度が低くなり、感光体上にはトナー付着による多数の黒
点が発生し、画像上にも黒点として現れた。従来の無機
微粒子を用いた比較例４は、初期より画像濃度が低くな
り、感光体削れが多かった。。
差は見られず良好な画像を維持した。一方、本発明のア
ルミノシリケート粒子を付着していない比較例１及び２
とも５０，０００枚コピー後において、初期より画像濃
度が低くなり、感光体上にはトナー付着による多数の黒
点が発生し、画像上にも黒点として現れた。従来の無機
微粒子を用いた比較例４は、初期より画像濃度が低くな
り、感光体削れが多かった。。
【００２７】＜評価試験２；非磁性一成分現像方式の場
合＞ 上記実施例２及び比較例２の各々のトナーにて、
市販の非磁性一成分現像方式のプリンター（プリント速
度 Ａ４：２０枚／分）にて連続して５，０００枚のプ
リントを行い、その前後での画像特性を評価した。結果
を表２に示す。
合＞ 上記実施例２及び比較例２の各々のトナーにて、
市販の非磁性一成分現像方式のプリンター（プリント速
度 Ａ４：２０枚／分）にて連続して５，０００枚のプ
リントを行い、その前後での画像特性を評価した。結果
を表２に示す。
【表２】 実施例２は５，０００枚プリントの前後で各特性とも大
きな差は見られず良好な画像特性を維持した。一方、本
発明のアルミノシリケート粒子を付着していない比較例
２は５，０００枚コピー後において、現像ローラ上にト
ナー成分が融着しプリント上に縦スジが見られるととも
に、カブリが許容外まで悪化した。また、感光体上には
トナー付着による多数の黒点が発生し、画像上にも黒点
として現れた。
きな差は見られず良好な画像特性を維持した。一方、本
発明のアルミノシリケート粒子を付着していない比較例
２は５，０００枚コピー後において、現像ローラ上にト
ナー成分が融着しプリント上に縦スジが見られるととも
に、カブリが許容外まで悪化した。また、感光体上には
トナー付着による多数の黒点が発生し、画像上にも黒点
として現れた。
【００２８】＜評価試験３；磁性一成分現像方式の場合
＞ 上記実施例３及び比較例３の各々のトナーにて、市
販の磁性一成分現像方式のプリンター（プリント速度
Ａ４：１６枚／分）にて連続して５，０００枚のプリン
トを行い、その前後での画像特性を評価した。その結果
を表３に示す。
＞ 上記実施例３及び比較例３の各々のトナーにて、市
販の磁性一成分現像方式のプリンター（プリント速度
Ａ４：１６枚／分）にて連続して５，０００枚のプリン
トを行い、その前後での画像特性を評価した。その結果
を表３に示す。
【表３】 評価試験２とほぼ同様に、実施例３は５，０００枚プリ
ントの前後で各特性とも大きな差は見られず良好な画像
特性を維持した。一方、本発明のアルミノシリケート粒
子を付着していない比較例３は５，０００枚コピー後に
おいて、現像ローラ上にトナー成分が融着しプリント上
に縦スジが見られるとともに、カブリが許容外まで悪化
した。また、感光体上にはトナー付着による多数の黒点
が発生し、画像上にも黒点として現れた。
ントの前後で各特性とも大きな差は見られず良好な画像
特性を維持した。一方、本発明のアルミノシリケート粒
子を付着していない比較例３は５，０００枚コピー後に
おいて、現像ローラ上にトナー成分が融着しプリント上
に縦スジが見られるとともに、カブリが許容外まで悪化
した。また、感光体上にはトナー付着による多数の黒点
が発生し、画像上にも黒点として現れた。
【００２９】＜評価方法＞上記各評価試験は、黒色印字
率７％のＡ４サイズの原稿を用いて、温度２０℃／湿度
６０％ＲＨの環境下で５０，０００枚又は５，０００枚
連続コピーによって得られた初期と連続コピー後の画像
について評価した。各評価項目の評価方法は、下記のと
おりである。 １） 画像濃度：マクベス社の反射濃度計（ＲＤ９１
４）でベタ画像の濃度を測定した。 ２） カブリ：日本電色工業社製の測色色差計ＭＯＤＥ
Ｌ Ｚ１００１ＤＰでプリント前後の非画像部の白色度
を測定し、プリント前後の差で示した。 ３） プリント上の縦スジ：目視で評価した。○；プリ
ント上に黒点なし、×；プリント上に黒点あり、××；
プリント上に黒点が著しくあり。 ４） 感光体上黒点：目視で評価した。○；感光体上に
黒点なし、×；感光体上に黒点あり。 ５） 感光体削れ：マイクロメータで測定した（実用上
の支障のない範囲：１５μｍ以下）。
率７％のＡ４サイズの原稿を用いて、温度２０℃／湿度
６０％ＲＨの環境下で５０，０００枚又は５，０００枚
連続コピーによって得られた初期と連続コピー後の画像
について評価した。各評価項目の評価方法は、下記のと
おりである。 １） 画像濃度：マクベス社の反射濃度計（ＲＤ９１
４）でベタ画像の濃度を測定した。 ２） カブリ：日本電色工業社製の測色色差計ＭＯＤＥ
Ｌ Ｚ１００１ＤＰでプリント前後の非画像部の白色度
を測定し、プリント前後の差で示した。 ３） プリント上の縦スジ：目視で評価した。○；プリ
ント上に黒点なし、×；プリント上に黒点あり、××；
プリント上に黒点が著しくあり。 ４） 感光体上黒点：目視で評価した。○；感光体上に
黒点なし、×；感光体上に黒点あり。 ５） 感光体削れ：マイクロメータで測定した（実用上
の支障のない範囲：１５μｍ以下）。
【００３０】
【発明の効果】本発明の静電荷像現像用トナーは、トナ
ー粒子表面にアルミノシリケート粒子が付着されている
ので、キャリア、現像スリーブおよび感光体の表面への
トナーのフィルミングを防止でき、感光体表面削れが少
なく、多数枚のコピー時における画像品質が安定してい
るという効果を奏する。特にリサイクルシステムを有す
る現像装置において、より有効に作用する。
ー粒子表面にアルミノシリケート粒子が付着されている
ので、キャリア、現像スリーブおよび感光体の表面への
トナーのフィルミングを防止でき、感光体表面削れが少
なく、多数枚のコピー時における画像品質が安定してい
るという効果を奏する。特にリサイクルシステムを有す
る現像装置において、より有効に作用する。
Claims (4)
- 【請求項１】 結着樹脂及び着色剤を含有するトナー粒
子の表面にａＭ２Ｏ・ｂＡｌ２Ｏ３・ｃＳｉＯ２・ｄＲ
ｍＡｎ・ｙＨ２Ｏ（式中、ＭはＮａ及び／またはＫ、Ｒ
はＮａ、Ｋ、Ｃａ、及びＭｇからなる群より選ばれる１
種以上、ＡはＣＯ３、ＳＯ４、ＮＯ３、ＯＨおよびＣｌ
からなる群より選ばれる１種以上、ａは１〜６、ｂは２
〜８、ｃは２〜１２、ｄは０〜４、ｍは１〜２、ｎは１
〜３、ｙは０〜３２を示す）で表される組成を有するア
ルミノシリケート粒子が付着してなることを特徴とする
静電荷像現像用トナー。 - 【請求項２】 トナー粒子１００重量部に対し、アルミ
ノシリケート粒子を０．１〜５．０重量部付着したこと
を特徴とする請求項1に記載の静電荷像現像用トナー。 - 【請求項３】 請求項１に記載のアルミノシリケート
粒子の一次粒子が柱状であり、二次粒子がテトラポット
状であることを特徴とする請求項1に記載の静電荷像現
像用トナー。 - 【請求項４】リサイクルシステムに使われることを特徴
とする請求項1に記載の静電荷像現像用トナー。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001045089A JP3671156B2 (ja) | 2001-02-21 | 2001-02-21 | 静電荷像現像用トナー |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001045089A JP3671156B2 (ja) | 2001-02-21 | 2001-02-21 | 静電荷像現像用トナー |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002244339A true JP2002244339A (ja) | 2002-08-30 |
| JP3671156B2 JP3671156B2 (ja) | 2005-07-13 |
Family
ID=18906953
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001045089A Expired - Fee Related JP3671156B2 (ja) | 2001-02-21 | 2001-02-21 | 静電荷像現像用トナー |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3671156B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7759039B2 (en) * | 2005-07-01 | 2010-07-20 | Xerox Corporation | Toner containing silicate clay particles for improved relative humidity sensitivity |
| JP2011090157A (ja) * | 2009-10-22 | 2011-05-06 | Canon Inc | トナー |
| JP2017187735A (ja) * | 2016-03-31 | 2017-10-12 | 三井金属鉱業株式会社 | 静電荷像現像用トナー外添剤及びその製造方法 |
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| JPH06118689A (ja) * | 1992-10-02 | 1994-04-28 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | 正帯電性磁性一成分トナー |
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| JPH07199538A (ja) * | 1993-12-30 | 1995-08-04 | Ricoh Co Ltd | 画像形成用トナー |
| JPH11228127A (ja) * | 1997-10-31 | 1999-08-24 | Kao Corp | アルミノシリケート粒子 |
| WO2000038524A1 (fr) * | 1998-12-25 | 2000-07-06 | Kao Corporation | Agents antibacteriens a l'aluminosilicate |
| JP2001013715A (ja) * | 1999-06-30 | 2001-01-19 | Canon Inc | 静電荷像現像用トナー |
-
2001
- 2001-02-21 JP JP2001045089A patent/JP3671156B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| US8497054B2 (en) | 2009-10-22 | 2013-07-30 | Canon Kabushiki Kaisha | Toner |
| JP2017187735A (ja) * | 2016-03-31 | 2017-10-12 | 三井金属鉱業株式会社 | 静電荷像現像用トナー外添剤及びその製造方法 |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3671156B2 (ja) | 2005-07-13 |
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