JP2002240430A - 感熱記録体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 保存安定性、記録走行性、および印刷適性に
優れた感熱記録体を提供することにある。 【解決手段】 支持体上に、ロイコ染料、呈色剤および
接着剤を含有する感熱記録層、並びに接着剤および顔料
を主成分とする保護層を順次有する感熱記録体におい
て、上記の課題を解決するための一つの手段として、本
発明は、保護層中の接着剤としてエチレン性不飽和カル
ボン酸を含有する重合体とシリコーンとのグラフト共重
合体と、ポリビニルアルコールとを用い、かつ顔料とし
てカオリンおよび水酸化アルミニウムの少なくとも一種
と、無定形シリカとを用いるものである。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ロイコ染料と呈色
剤との発色反応を利用した感熱記録体に関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】熱によりロイコ染料と呈色剤との発色反
応を利用した感熱記録体はよく知られている。かる感熱
記録体は比較的安価であり、記録機器がコンパクトで、
その保守も容易なため、ファクシミリや各種計算機など
の記録媒体およびそれ以外にも巾広い分野に使用されて
いる。

【０００３】その利用分野の一つとして、例えばＰＯＳ
（point of sales）システム用の感熱記録ラベル用とし
て使用されるケースが増大している。また最近ではタグ
用或いはチケット用としての用途も増大しており、従来
の耐水性、耐薬品性に加えて各種の印刷適性（特にオフ
セット印刷性）、記録走行性および連続印字による感熱
記録ヘッドへの粕付着防止も要求されている。

【０００４】保護層にポリビニルアルコール、並びにエ
チレン性不飽和カルボン酸を含有する重合体とシリコー
ンとのグラフト共重合体を有する感熱記録体が、耐薬品
性、印刷適性に優れた効果を有することは特開平６−７
２０４２号公報、特開平７−２９０８２２号公報に記載
され、また保護層中のコロイダルシリカが記録走行性お
よび感熱記録ヘッドにおける耐粕付着性に優れた効果を
付与させることは特開平２０００−１１８１３８号公
報、特開平２０００−２３８４３２号公報に記載されて
が、さらなる改良が要望されている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、保存
安定性、記録走行性、および印刷適性に優れた感熱記録
体を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】支持体上に、ロイコ染
料、呈色剤および接着剤を含有する感熱記録層、並びに
接着剤および顔料を主成分とする保護層を順次有する感
熱記録体において、上記の課題を解決するための一つの
手段として、本発明は、保護層中の接着剤としてエチレ
ン性不飽和カルボン酸を含有する重合体とシリコーンと
のグラフト共重合体と、ポリビニルアルコールとを用
い、かつ顔料としてカオリンおよび水酸化アルミニウム
の少なくとも一種と、無定形シリカとを用いるものであ
る。

【０００７】

【発明の実施の形態】保護層中の接着剤が、エチレン性
不飽和カルボン酸を含有する重合体とシリコーンとのグ
ラフト共重合体（以下、特定の接着剤と称する）、およ
びポリビニルアルコールであり、顔料がカオリンおよび
水酸化アルミニウムの少なくとも一種、並びに無定形シ
リカであることを特徴とし、特定の顔料の合計比率とし
ては特に限定されないが、保護層の全固形分に対して３
０〜７０重量％程度が好ましい。

【０００８】保護層中のカオリンおよび水酸化アルミニ
ウムの少なくとも一種と、無定形シリカとからなる顔料
の合計比率が、３０重量％未満になるとオフセット印刷
適性が低下し、また７０重量％を越えると記録部の可塑
剤、油、油脂等薬品に対する保存性が低下する恐れがあ
る。カオリンおよび水酸化アルミニウムの平均粒子径と
しては０．５〜２．０μｍ程度が好ましい。

【０００９】保護層中の無定形シリカの比率としは、保
護層の全固形分に対して５〜３０重量％程度が好まし
い。無定形シリカとしては、一次粒子径が５〜１００ｎ
ｍ程度のもが好ましく、特にコロシダルシリカから得ら
れたものが二次凝集体が少なく好ましい。無定形シリカ
が５重量％未満になると、印刷部の定着性が低下し、３
０を越えると記録部の可塑剤、油、油脂等薬品に対する
保存性が低下する恐れがある。

【００１０】保護層中の特定の接着剤とポリビニルアル
コールとの合計比率としてしは特に限定されないが、保
護層の全固形分に対して２０〜６０重量％程度が好まし
い。また、特定の接着剤の使用量としては、保護層の全
固形分に対して０．５〜１０重量％程度が好ましい。特
定の接着剤が０．５重量％未満になると印刷濃度が低下
する恐れがあり、また１０重量％を越えると記録部の耐
薬品性が低下する恐れがあり、特に１〜５重量％程度が
好ましい。

【００１１】特定の接着剤を構成するエチレン性不飽和
カルボン酸を含有する重合体は、例えばアクリル酸、メ
タクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、フマル酸、マレ
イン酸、アリリル酸等のエチレン性不飽和カルボン酸単
量体とメチル（メタ）クリレート、エチルアクリレー
ト、トリメチロールプロパントリアクリレート、スチレ
ン、アクリロニトリル、ブタジエン、アクリルアミド等
のエチレン性不飽和単量体との共重合体が挙げられる。

【００１２】また、特定の接着剤を構成するシリコーン
は、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシ
ラン、ビニルトリス（２−メトキシ−エトキシシラ
ン）、γ−メタクリロオキシプロピルトリメトキシシラ
ンジメチルポリシロキサン等のシリル基を有する単量体
を主成分とする重合体が挙げられる。

【００１３】エチレン性不飽和カルボン酸を含有する重
合体に対してシリコーンの配合比率は固形分対比で５〜
５０重量％、好ましくは１０〜３０重量％の範囲であ
る。因みに、シリコーンの配合比率が５重量％未満にな
ると印刷適性の改良効果が充分得られず、一方５０重量
％を越えると印字部の保存安定性が低下してしまう。

【００１４】エチレン性不飽和カルボン酸を含有する重
合体とシリコーンとの水可溶性グラフト共重合体は、具
体的にはナトリウム，カリウム，アンモニウム等の塩の
形で使用される。

【００１５】保護層は、水を媒体とし、例えば無定形シ
リカ、並びにカオリンおよび／または水酸化アルミニウ
ムスラリー中に、ポリビニルアルコール水溶液、特定の
接着剤水溶液、必要により下記の助剤とを混合攪拌して
調製された保護層用塗液を感熱記録層上に、乾燥後の塗
布量が０．５〜６ｇ／ｍ^２程度となるように塗布乾燥し
て形成される。

【００１６】保護層用塗液中に添加し得る助剤として
は、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ジオクチ
ルスルホコハク酸ナトリウム、スルホン変性ポリビニル
アルコール、ポリアクリル酸ナトリウム等の界面活性
剤、ポリアミドアミン・エピクロルヒドリン樹脂、グリ
オキサール、ホウ酸、ジアルデヒドデンプン、メチロー
ル尿素、エポキシ系化合物、ヒドラジン系化合物等の耐
水化剤、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、
ポリエチレンワックス、パラフィンワックス等の滑剤、
および紫外線吸収剤、蛍光染料、着色染料、離型剤、酸
化防止剤等の助剤を添加することもできる。なかでも、
平均粒子径が１μｍ以下のステアリン酸亜鉛が記録走行
性をより高め、好ましい。

【００１７】保護層のポリビニルアルコールの具体例と
しては、例えば重合度３００〜３０００程度の完全ケン
化ポリビニルアルコール、部分ケン化ポリビニルアルコ
ール、アセトアセチル変性ポリビニルアルコール、カル
ボキシ変性ポリビニルアルコール、ケイ素変性ポリビニ
ルアルコール、ジアセトン変性ポリビニルアルコール等
が挙げられる。

【００１８】更に、保護層中には、本発明の所望の効果
を損なわない限りにおいて、他の各種公知の接着剤を含
有させることもできる。かかる他の接着剤としてしは、
例えば酸化デンプン、ヒドロキシエチルセルロース、メ
チルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ゼラチ
ン、カゼイン、アラビアガム、ジイソブチレン・無水マ
レイン酸共重合体塩、スチレン・無水マレイン酸共重合
体塩、ウレタン樹脂系ラテックス等が挙げられる。

【００１９】感熱記録層は、例えば水を媒体とし、平均
粒子径が０．５〜２．０μｍ程度に粉砕されたロイコ染
料、呈色剤、接着剤、必要により下記の増感剤、保存性
改良剤等の各スラリー、および下記の助剤とを混合攪拌
して調製された感熱記録層用塗液を支持体上に、乾燥後
の塗布量が２〜１０ｇ／ｍ^２程度となるように塗布乾燥
して形成される。

【００２０】ロイコ染料および呈色剤としては、例えば
下記の各種公知のものが使用できる。かかるロイコ染料
の具体例としては、例えば３，３−ビス（ｐ−ジメチル
アミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド、３−
（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）−３−
（４−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノ
フタリド、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−トリル）アミノ
−７−Ｎ−メチルアニリノフルオラン、３−シクロヘキ
シルアミノ−６−クロロフルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−ジエチル
アミノ−７−クロロフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ
−イソアミル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフル
オラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシル）アミ
ノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−
ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン、３−ジ（ｎ−ペンチル）アミノ−６−メチル
−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−ト
ルイジノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３
−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミノ）
−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチル
アミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオラン、３−ピ
ロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−
ピペリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、
３，３−ビス〔１−（４−メトキシフェニル）−１−
（４−ジメチルアミノフェニル）エチレン−２−イル〕
−４，５，６，７−テトラクロロフタリド、３−ｐ−
（ｐ−ジメチルアミノアニリノ）アニリノ−６−メチル
−７−クロロフルオラン、３−ｐ−（ｐ−クロロアニリ
ノ）アニリノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、
３，６−ビス（ジメチルアミノ）フルオレン−９−スピ
ロ−３’−（６’−ジメチルアミノ）フタリド等が挙げ
られる。

【００２１】呈色剤の具体例としては、例えば４，４’
−イソプロピリデンジフェノール、４，４’−シクロヘ
キシリデンジフェノール、２，２−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）−４−メチルペンタン、ヒドロキノンモノ
ベンジルエーテル、４−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、
２，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４，４’
−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−
４’−イソプロポキシジフェニルスルホン、ビス（３−
アリル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、２，４−
ビス（フェニルスルホニル）フェノール、４−ヒドロキ
シ−４’−メチルジフェニルスルホン、ビス（ｐ−ヒド
ロキシフェニル）酢酸ブチル、ビス（ｐ−ヒドロキシフ
ェニル）酢酸メチル、１，１−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）−１−フェニルエタン、１，４−ビス〔α−メ
チル−α−（４’−ヒドロキシフェニル）エチル〕ベン
ゼン、１，３−ビス〔α−メチル−α−（４’−ヒドロ
キシフェニル）エチル〕ベンゼン等のフェノール性化合
物、Ｎ−（ｐ−トルエンスルホニル）カルバモイル酸−
ｐ−クミルフェニルエステル、Ｎ−（ｐ−トルエンスル
ホニル）カルバモイル酸−ｐ−ベンジルオキシフェニル
エステル、Ｎ−（ｏ−トルオイル）−ｐ−トルエンスル
ホアミド、４，４’−ビス（Ｎ−ｐ−トルエンスルホニ
ルアミノカボニルアミノ）ジフェニルメタン等の分子内
に−ＳＯ₂ ＮＨ−結合を有するもの、ｐ−クロロ安息香
酸亜鉛、４−〔２−（ｐ−メトキシフェノキシ）エチル
オキシ〕サリチル酸亜鉛、４−〔３−（ｐ−トリルスル
ホニル）プロピルオキシ〕サリチル酸亜鉛、５−〔ｐ−
（２−ｐ−メトキシフェノキシエトキシ）クミル〕サリ
チル酸等の芳香族カルボン酸の亜鉛塩等が挙げられる。

【００２２】勿論、これらに限定されるものではなく、
また二種以上を併用することもできる。また、ロイコ染
料の使用量は、使用する呈色剤により異なるため限定で
きないが、感熱記録層に対して５〜３５重量％程度であ
る。

【００２３】ロイコ染料と呈色剤との使用比率は、用い
るロイコ染料や呈色剤の種類に応じて適宜選択されるも
のであり、特に限定するものではないが、一般にロイコ
染料１重量部に対して１〜５重量部程度の呈色剤が使用
される。

【００２４】感熱記録層には、記録部の保存安定性を高
めるために保存性改良剤、および記録感度を高めるため
に増感剤を含有させることもできる。かかる保存性改良
剤の具体例としては、例えば２，２’−エチリデンビス
（４，６−ジ−tert−ブチルフェノール）、４，４’−
チオビス（２−メチル−６−tert−ブチルフェノー
ル）、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキ
シ−５−tert−ブチルフェニル）ブタン、１，１，３−
トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキ
シルフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ
−３，５−ジメチルフェニル）プロパン等のヒンダード
フェノール化合物、１，４−ジグリシジルオキシベンゼ
ン、４，４’−ジグリシジルオキシジフェニルスルホ
ン、４−ベンジルオキシ−４’−（２−メチルグリシジ
ルオキシ）ジフェニルスルホン、テレフタル酸ジグリシ
ジル、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、フェノー
ルノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡ型エポ
キシ樹脂等のエポキシ化合物、Ｎ，Ｎ’−ジ−２−ナフ
チル−ｐ−フェニレンジアミン、２，２’−メチレンビ
ス（４，６−ジ−tert−ブチルフェニル）ホスフェイト
のナトリウムまたは多価金属塩、ビス（４−エチレンイ
ミノカルボニルアミノフェニル）メタン等が挙げられ
る。

【００２５】増感剤の具体例としては、例えばステアリ
ン酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミド、テレフ
タル酸ジベンジル、ｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベンジ
ル、２−ナフチルベンジルエーテル、ｍ−ターフェニ
ル、ｐ−ベンジルビフェニル、ｐ−トリルビフェニルエ
ーテル、ジ（ｐ−メトキシフェノキシエチル）エーテ
ル、１，２−ジ（３−メチルフェノキシ）エタン、１，
２−ジ（４−メチルフェノキシ）エタン、１，２−ジ
（４−メトキシフェノキシ）エタン、１，２−ジ（４−
クロロフェノキシ）エタン、１，２−ジフェノキシエタ
ン、１−（４−メトキシフェノキシ）−２−（３−メチ
ルフェノキシ）エタン、ｐ−メチルチオフェニルベンジ
ルエーテル、１，４−ジ（フェニルチオ）ブタン、ｐ−
アセトトルイジド、ｐ−アセトフェネチジド、Ｎ−アセ
トアセチル−ｐ−トルイジン、ジ（β−ビフェニルエト
キシ）ベンゼン、シュウ酸ジ−ｐ−クロロベンジルエス
テル、シュウ酸ジ−ｐ−メチルベンジルエステル、シュ
ウ酸ジベンジルエステル等が例示される。これらの保存
性改良剤および増感剤の使用量は特に限定されないが、
一般に呈色剤１重量部に対して０．５〜４重量部程度で
ある。

【００２６】感熱記録層に使用される接着剤の具体例と
しては、例えばデンプン類、ヒドロキシエチルセルロー
ス、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、
ゼラチン、カゼイン、アラビアガム、ポリビニルアルコ
ール、ジアセトン変性ポリビニルアルコール、カルボキ
シ変性ポリビニルアルコール、アセトアセチル変性ポリ
ビニルアルコール、ケイ素ポリビニルアルコール、ジア
セトン変性ポリビニルアルコール、ジイソブチレン・無
水マレイン酸共重合体塩、スチレン・無水マレイン酸共
重合体塩、エチレン・アクリル酸共重合体塩、スチレン
・アクリル酸共重合体塩、尿素樹脂、メラミン樹脂、ア
ミド樹脂、ウレタン樹脂系ラテックス、アクリル樹脂系
ラテックス、スチレン・ブタジエン樹脂系ラテックス等
が挙げられる。接着剤の使用量としては、感熱記録層の
全固形分に対して５〜３０重量％程度である。

【００２７】更に、感熱記録層用塗液中に含有される助
剤としてしは、例えばカオリン、軽質（重質）炭酸カル
シウム、焼成カオリン、酸化チタン、炭酸マグネシウ
ム、水酸化アルミニウム、無定形シリカ、尿素・ホルマ
リン樹脂フィラー等の顔料類、ジオクチルスルホコハク
酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム、ラウリルアルコール硫酸エステルナトリウム、脂肪
酸金属塩等の界面活性剤類、ステアリン酸亜鉛、ステア
リン酸カルシウム、ポリエチレンワックス、カルナバロ
ウ、パラフィンワックス、エステルワックス等の滑剤
類、前記のヒドラジン系化合物、グリオキザール、ホウ
酸、ジアルデヒドデンプン、メチロール尿素、エポキシ
系化合物、ヒドラジン系化合物等の耐水化剤類、消泡
剤、着色染料および蛍光染料等が挙げられる。

【００２８】保護層および感熱記録層の形成方法につい
ては特に限定されず、例えばエアーナイフコーティン
グ、バリバーブレードコーティング、ピュアーブレード
コーティング、ロッドブレードコーティング、ショート
ドウェルコーティング、カーテンコーティング、ダイコ
ーティング等の適当な塗布方法により感熱記録層用塗液
を紙（酸性紙、中性紙）、プラスチックフィルム、合成
紙、不織布等の支持体上に塗布・乾燥した後、更に保護
層用塗液を感熱記録層上に塗布乾燥する等の方法で形成
される。

【００２９】なお、必要に応じて感熱記録体の支持体の
裏面側にも保護層を設けたり、支持体と感熱記録層の間
に吸油量が７０ｍｌ／１００ｇ以上の顔料あるいは有機
中空粒子を主成分とした下塗り層を設けたり、各層形成
した後にスーパーカレンダー掛け等の平滑化処理を施す
ことなども可能である。また、感熱記録体の支持体のお
よび裏面側（おもて面側）に粘着剤層、磁気記録層を設
けるなどの感熱記録体製造分野における各種の公知技術
が必要に応じて付加し得るものである。

【００３０】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をより具体的に
説明するが、勿論これらに限定されるものではない。な
お、例中の「部」及び「％」は、特に断らない限りそれ
ぞれ「重量部」、「重量％」を示す。

【００３１】実施例１ 下塗り層用塗液の調製 焼成クレー〔吸油量：１１０ｍｌ／１００ｇ〕１００
部、ポリアクリル酸ナトリウムの４０％水溶液1部、固
形濃度４８％のスチレン-ブタジエン系ラテックス１４
部、ポリビニルアルコール（重合度１０００、ケン化度
８８モル％）の１０％水溶液５０部および水１００部か
らなる組成物を混合攪拌して下塗り層用塗液を得た。

【００３２】 Ａ液調製 ３−ジ−（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン４０部、メチルセルロースの５％水溶液
２０部および水４０部からなる組成物をサンドミルで平
均粒子径が１．０μｍになるまで粉砕した。

【００３３】 Ｂ液調製 ４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスル
ホン４０部、メチルセルロースの５％水溶液２０部およ
び水４０部からなる組成物をサンドミルで平均粒子径が
１．０μｍになるまで粉砕した。

【００３４】 Ｃ液調製 １，２−ジ（３−メチルフェノキシ）エタン４０部、メ
チルセルロースの５％水溶液２０部および水４０部から
なる組成物をサンドミルで平均粒子径が１．０μｍにな
るまで粉砕した。

【００３５】 感熱記録層用塗液の調製 Ａ液２５部、Ｂ液７５部、Ｃ液５０部、カルボキシ変性
ポリビニルアルコールの１０％水溶液１００部、ポリア
ミドアミン・エピクロルヒドリン樹脂の２５％水溶液１
０部、固形濃度５０％のスチレン・ブタジエン系ラテッ
クス２０部および軽質炭酸カルシウム１５部、グリオキ
ザールの４０％水溶液１０部を混合攪拌して感熱記録層
用塗液を得た。

【００３６】 保護層用塗液の調製 アセトアセチル変性ポリビニルアルコール〔商品名：ゴ
ーセファイマーＺ-２００、日本合成化学工業社製〕の
１０％水溶液３００部、カオリン〔商品名：ＵＷ−９
０、ＥＣ社製〕の５０％水分散液１１０部、平均粒子径
０．５μｍのステアリン酸亜鉛の２０％水分散液１０
部、コロイダルシリカ〔商品名：スノーテックスＮ、固
形濃度２０％、日産化学社製〕５０部、エチレン性不飽
和カルボン酸を含有する重合体とシリコーンとのグラフ
ト共重合体〔商品名：サイマックＵＳ４５０、固形濃度
３０％、東亞合成社製〕水溶液１０部および水５０部を
混合攪拌して保護層用塗液を得た。

【００３７】 感熱記録体の作製 ９０ｇ／ｍ²の上質紙（中性紙）上に、下塗り層用塗
液、感熱層塗液および保護層用塗液をそれぞれ乾燥後の
塗布量が８ｇ／ｍ²、６ｇ／ｍ²、３ｇ／ｍ²となるよう
に塗布乾燥して下塗り層、感熱記録層および保護層を順
次形成して感熱記録体を得た。なお、各層形成後にスー
パーカレンダーにより表面を平滑化処理した。

【００３８】実施例２ 実施例１の保護層塗液の調製において、カオリン〔商品
名：ＵＷ−９０、ＥＣ社製〕の５０％水分散液１１０部
を８０部に、コロイダルシリカ〔商品名：スノーテック
スＮ、固形濃度２０％、日産化学社製〕５０部を１２５
部に変更した以外は、実施例１と同様にして感熱記録体
を得た。

【００３９】実施例３ 実施例１の保護層塗液の調製において、カオリン〔商品
名：ＵＷ−９０、ＥＣ社製〕の５０％水分散液１１０部
を１２４部に、コロイダルシリカ〔商品名：スノーテッ
クスＮ、固形濃度２０％、日産化学社製〕５０部を１５
部に変更した以外は、実施例１と同様にして感熱記録体
を得た。

【００４０】実施例４ 実施例１の保護層塗液の調製において、カオリン〔商品
名：ＵＷ−９０、ＥＣ社製〕の５０％水分散液１１０部
を６０部に、コロイダルシリカ〔商品名：スノーテック
スＮ、固形濃度２０％、日産化学社製〕５０部を１７５
部に変更した以外は、実施例１と同様にして感熱記録体
を得た。

【００４１】実施例５ 実施例１の保護層塗液の調製において、アセトアセチル
変性ポリビニルアルコールの１０％水溶液３００部を７
００部に変更し、カオリン〔商品名：ＵＷ−９０、ＥＣ
社製〕の５０％水分散液１１０部を３０部に変更した以
外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。

【００４２】実施例６ 実施例１の保護層塗液の調製において、アセトアセチル
変性ポリビニルアルコールの１０％水溶液３００部を３
３０部に変更し、エチレン性不飽和カルボン酸を含有す
る重合体とシリコーンとのグラフト共重合体の３０％水
溶液１０部を１部に変更した以外は、実施例１と同様に
して感熱記録体を得た。

【００４３】実施例７ 実施例１の保護層塗液の調製において、アセトアセチル
変性ポリビニルアルコールの１０％水溶液３００部を２
１０部に変更し、エチレン性不飽和カルボン酸を含有す
る重合体とシリコーンとのグラフト共重合体の３０％水
溶液１０部を４０部に変更した以外は、実施例１と同様
にして感熱記録体を得た。

【００４４】実施例８ 実施例１の保護層塗液の調製において、カオリンの５０
％水分散液１１０部の変わりに水酸化アルミニウム〔商
品名：ハイジライトＨ４２、昭和軽金属工業社製〕の５
０％水分散液を用いた以外は、実施例１と同様にして感
熱記録体を得た。

【００４５】比較例１ 実施例１の保護層塗液の調製において、エチレン性不飽
和カルボン酸を含有する重合体とシリコーンとのグラフ
ト共重合体の３０％水溶液１０部の代わりに、ケイ素変
性ポリビニルアルコール〔商品名：Ｒ１１３０、クラレ
社製〕の１０％水溶液３０部を用いた以外は、実施例１
と同様にして感熱記録体を得た。

【００４６】比較例２ 実施例１の保護層塗液の調製において、コロイダルシリ
カ〔商品名：スノーテックスＮ、固形濃度２０％、日産
化学社製〕５０部の代わりにカオリン〔商品名：ＵＷ−
９０、ＥＣ社製〕の５０％水分散液２０部を用いた以外
は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。

【００４７】比較例３ 実施例１の保護層塗液の調製において、カオリン〔商品
名：ＵＷ−９０、ＥＣ社製〕の５０％水分散液１１０部
の代わりに軽質炭酸カルシウム〔商品名：ブリリアント
−１５、白石カルシウム社製〕の５０％水分散液１１０
部を用いた以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を
得た。

【００４８】かくして得られた感熱記録体について以下
の評価試験を行い、その結果を表１に示した。

【００４９】〔記録濃度〕感熱記録評価機〔商品名：Ｔ
Ｈ−ＰＭＤ、大倉電機社製〕を用い、印加エネルギー：
０．５０ｍＪ／ｄｏｔにて各感熱記録体を記録し、記録
部の光学濃度（記録濃度）および未記録部をマクベス濃
度計〔ＲＤ−９１４型、マクベス社製〕でビジュアルモ
ードにて測定した。

【００５０】〔耐可塑剤性〕ポリカーボネートパイプ
（４０ｍｍ径）の上に、ラップフィルム〔商品名：ハイ
ラップＫＭＡ−Ｗ、三井化学社製〕を三重に巻き付け、
その上に記録濃度の測定における記録後の感熱記録体を
置き、更にその上にラップフィルムを三重に巻き付け、
４０℃の条件で２４時間放置した後、記録部の光学濃度
を上記のマクベス濃度計で測定して耐可塑剤性を評価し
た。

【００５１】〔オフセット印刷濃度〕（密着性） 巻取状感熱記録体の保護層面に、紫外線照射装置が設置
されたオフセット輪転印刷機にて、紫外線硬化性オフセ
ット印刷用インキ（墨色）〔商品名：ベストキュアー
ヴエクター ＨＤプロセス、東華色素社製〕による一抹
模様（５ｍｍ四方）をパターン印刷し、印刷部の濃度を
上記のマクベス濃度計で測定してた。

【００５２】〔耐粕付着性〕感熱記録プリンター〔商品
名：ＤＴ−３１０−２、サトー社製〕を用い、印加エネ
ルギー：０．３５ｍＪ／ｄｏｔ、印字スピード４ｉｎｃ
ｈ／ｓｅｃにて各感熱記録体を１０ｍ印字し、サーマル
ヘッドへの耐粕付着性を評価した。 ◎：サーマルヘッドに粕付着が全くがない。 ○：サーマルヘッドに粕付着がほとんどがない。 ：サーマルヘッドにやや粕付着がある。 ×：サーマルヘッドに粕付着が多い。

【００５３】

【表１】

【００５４】

【発明の効果】〔表１〕に示されているように、本発明
の感熱記録体は、保存安定性、印刷適性、感熱記録ヘッ
ドへの粕付着防止および記録走行性に優れた感熱記録体
優れた効果を有するものである。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に、ロイコ染料、呈色剤および
   接着剤を含有する感熱記録層、並びに接着剤および顔料
   を主成分とする保護層を順次有する感熱記録体におい
   て、保護層中の接着剤がエチレン性不飽和カルボン酸を
   含有する重合体とシリコーンとのグラフト共重合体、お
   よびポリビニルアルコールであり、顔料がカオリンおよ
   び水酸化アルミニウムの少なくとも一種、並びに無定形
   シリカであることを特徴とする感熱記録体。
2. 【請求項２】 保護層中のカオリンおよび水酸化アルミ
   ニウムの少なくとも一種と、無定形シリカとの合計比率
   が、保護層の全固形分に対して３０〜７０重量％である
   請求項１記載の感熱記録体。
3. 【請求項３】 無定形シリカが、保護層の全固形分に対
   して５〜３０重量％である請求項１または２記載の感熱
   記録体。
4. 【請求項４】 保護層中のエチレン性不飽和カルボン酸
   を含有する重合体とシリコーンとのグラフト共重合体
   と、ポリビニルアルコールとの合計比率が、保護層の全
   固形分に対して２０〜６０重量％である請求項１、２ま
   たは３記載の感熱記録体。
5. 【請求項５】 グラフト共重合体が、保護層の全固形分
   に対して０．５〜１０重量％である請求項１、２、３ま
   たは４記載の感熱記録体。