JP2002226820A - リグノセルロース系熱圧成形体用接着剤組成物、及びそれを用いた熱圧成形体の製造方法 - Google Patents
リグノセルロース系熱圧成形体用接着剤組成物、及びそれを用いた熱圧成形体の製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 リグノセルロース系材料を用いた成形体の製
造において、離型性の優れた接着剤組成物、並びにそれ
を用いた耐熱水性等の優れた物性を有する熱圧成形体及
び熱圧成形体の製造方法を提供する。 【解決手段】 ＭＤＩが２０〜７０質量％、ＭＤＩ系多
核縮合体が８０〜３０質量％からなるポリイソシアネー
ト組成物であって、２５℃における固形分＝１００質量
％状態の粘度が５００ｍＰａ・ｓ以下の有機ポリイソシ
アネート（Ａ）、及び、炭素数が２０〜４０のパラフィ
ンを８０質量％以上含有するパラフィン系ワックスであ
って融点が４０〜１００℃であるワックス（Ｂ１）を、
脂肪鎖の炭素数が１４〜２０の脂肪族モノアルコールの
エチレンオキサイド重付加体である乳化剤（Ｂ２）にて
乳化させたワックスエマルジョン（Ｂ）、からなるリグ
ノセルロース系熱圧成形体用接着剤組成物及びそれを用
いた熱圧成形体の製造方法により解決する。
造において、離型性の優れた接着剤組成物、並びにそれ
を用いた耐熱水性等の優れた物性を有する熱圧成形体及
び熱圧成形体の製造方法を提供する。 【解決手段】 ＭＤＩが２０〜７０質量％、ＭＤＩ系多
核縮合体が８０〜３０質量％からなるポリイソシアネー
ト組成物であって、２５℃における固形分＝１００質量
％状態の粘度が５００ｍＰａ・ｓ以下の有機ポリイソシ
アネート（Ａ）、及び、炭素数が２０〜４０のパラフィ
ンを８０質量％以上含有するパラフィン系ワックスであ
って融点が４０〜１００℃であるワックス（Ｂ１）を、
脂肪鎖の炭素数が１４〜２０の脂肪族モノアルコールの
エチレンオキサイド重付加体である乳化剤（Ｂ２）にて
乳化させたワックスエマルジョン（Ｂ）、からなるリグ
ノセルロース系熱圧成形体用接着剤組成物及びそれを用
いた熱圧成形体の製造方法により解決する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、有機ポリイソシア
ネートとワックスエマルジョンからなるリグノセルロー
ス系熱圧成形体用接着剤組成物、及びそれを用いた熱圧
成形体の製造方法に関する。更に詳細には、リグノセル
ロース系材料を用いた熱圧成形体の製造において、離型
性及び耐熱水性等の性能が優れた接着剤組成物及びその
熱圧成形体の製造方法に関する。
ネートとワックスエマルジョンからなるリグノセルロー
ス系熱圧成形体用接着剤組成物、及びそれを用いた熱圧
成形体の製造方法に関する。更に詳細には、リグノセル
ロース系材料を用いた熱圧成形体の製造において、離型
性及び耐熱水性等の性能が優れた接着剤組成物及びその
熱圧成形体の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】木質チップ、木質繊維等のリグノセルロ
ース系材料の熱圧成形体（パーティクルボード、中密度
繊維板等のボード）用の接着剤として、従来、尿素樹
脂、メラミン樹脂、尿素メラミン樹脂、フェノール樹
脂、フェノールメラミン樹脂等のホルマリン系接着剤が
使用されてきたが、最近の例えばシックハウス症候群の
問題に見られるように接着剤から放出されるホルマリン
を低減化させる必要が出てきた。住宅環境を改善するた
めの前記問題に対応できる接着剤として、非ホルマリン
系接着剤として有機ポリイソシアネート樹脂が、元来そ
の構造にホルマリンを含有しないという特徴に加えて、
耐熱水性等その卓越した接着特性により、使用されてき
ている。しかし、有機ポリイソシアネート樹脂を前記熱
圧成形体用の接着剤として用いる場合、その優れた接着
性のため、連続又はバッチ式プレスにて熱圧成形する
際、接触する金属表面（以下、熱盤と称する。）に強固
に接着するという現象が生じ、前記熱圧成形体を安定的
に連続製造できないという問題点が生じる。
ース系材料の熱圧成形体（パーティクルボード、中密度
繊維板等のボード）用の接着剤として、従来、尿素樹
脂、メラミン樹脂、尿素メラミン樹脂、フェノール樹
脂、フェノールメラミン樹脂等のホルマリン系接着剤が
使用されてきたが、最近の例えばシックハウス症候群の
問題に見られるように接着剤から放出されるホルマリン
を低減化させる必要が出てきた。住宅環境を改善するた
めの前記問題に対応できる接着剤として、非ホルマリン
系接着剤として有機ポリイソシアネート樹脂が、元来そ
の構造にホルマリンを含有しないという特徴に加えて、
耐熱水性等その卓越した接着特性により、使用されてき
ている。しかし、有機ポリイソシアネート樹脂を前記熱
圧成形体用の接着剤として用いる場合、その優れた接着
性のため、連続又はバッチ式プレスにて熱圧成形する
際、接触する金属表面（以下、熱盤と称する。）に強固
に接着するという現象が生じ、前記熱圧成形体を安定的
に連続製造できないという問題点が生じる。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】この熱盤との接着の問
題を解決するため、離型剤（以下、外部離型剤と称す
る。）を熱圧前に、直接熱盤に塗布しておく方法が特開
昭５２−１５４８７５号等に提案されている。一方、こ
のような外部離型剤の塗布方式ではなく、有機ポリイソ
シアネートに添加剤（以下、内部離型剤と称する。）を
混合する方法が、特開昭５９−２０５１７５号公報、特
開昭５７−１１３０５３号公報、特開平１−１９８５７
２号公報等において提案されている。また、特開平４−
２３２００４号では、エマルジョンワックスと有機ポリ
イソシアネートの相溶化剤として、オルトリン酸中性エ
ステルを添加して、リグノセルロース系材料を熱圧成形
する方法が提案されているが、この方法では、常温で操
作しやすい液状の、ワックスとオルトリン酸中性エステ
ルの混合液を得ることができず、エマルジョンワックス
の取扱いに問題があった。
題を解決するため、離型剤（以下、外部離型剤と称す
る。）を熱圧前に、直接熱盤に塗布しておく方法が特開
昭５２−１５４８７５号等に提案されている。一方、こ
のような外部離型剤の塗布方式ではなく、有機ポリイソ
シアネートに添加剤（以下、内部離型剤と称する。）を
混合する方法が、特開昭５９−２０５１７５号公報、特
開昭５７−１１３０５３号公報、特開平１−１９８５７
２号公報等において提案されている。また、特開平４−
２３２００４号では、エマルジョンワックスと有機ポリ
イソシアネートの相溶化剤として、オルトリン酸中性エ
ステルを添加して、リグノセルロース系材料を熱圧成形
する方法が提案されているが、この方法では、常温で操
作しやすい液状の、ワックスとオルトリン酸中性エステ
ルの混合液を得ることができず、エマルジョンワックス
の取扱いに問題があった。
【０００４】外部離型剤による方法では、連続した離型
性を確保するためには、適宜熱盤に外部離型剤を塗布す
る必要があり、その塗布作業性の困難さ、煩雑さを有す
るという問題点がある。一方、内部離型剤による方法で
は、充分な離型効果を発揮させるために、多量の内部離
型剤を使用する必要があり、その使用量の多さ故の物性
低下という悪影響が生じることと実際の製造工程では長
時間の持続性の面、及び経済性の面からも困難な点があ
り、現状の生産工程にそのまま適用するに至っていな
い。
性を確保するためには、適宜熱盤に外部離型剤を塗布す
る必要があり、その塗布作業性の困難さ、煩雑さを有す
るという問題点がある。一方、内部離型剤による方法で
は、充分な離型効果を発揮させるために、多量の内部離
型剤を使用する必要があり、その使用量の多さ故の物性
低下という悪影響が生じることと実際の製造工程では長
時間の持続性の面、及び経済性の面からも困難な点があ
り、現状の生産工程にそのまま適用するに至っていな
い。
【０００５】
【問題を解決するための手段】本発明者等は鋭意研究の
結果、有機ポリイソシアネート化合物と、特定の組成の
ワックスエマルジョンからなる接着剤組成物が、リグノ
セルロース系材料の熱圧成形体用の接着剤組成物として
前記の諸問題を解決できることを見出し、本発明を完成
するに至った。
結果、有機ポリイソシアネート化合物と、特定の組成の
ワックスエマルジョンからなる接着剤組成物が、リグノ
セルロース系材料の熱圧成形体用の接着剤組成物として
前記の諸問題を解決できることを見出し、本発明を完成
するに至った。
【０００６】すなわち、本発明は以下の（１）〜（５）
に示されるものである。 （１）１分子中にベンゼン環を２個有するジフェニルメ
タンジイソシアネートが２０〜７０質量％、１分子中に
ベンゼン環３個以上有するジフェニルメタンジイソシア
ネート系多核縮合体が８０〜３０質量％からなるポリイ
ソシアネートを主成分とするポリイソシアネートであっ
て、２５℃における固形分＝１００質量％状態の粘度が
５００ｍＰａ・ｓ以下の有機ポリイソシアネート
（Ａ）、及び、炭素数が２０〜４０のパラフィンを８０
質量％以上含有するパラフィン系ワックスであって融点
が４０〜１００℃であるワックス（Ｂ１）を、脂肪鎖の
炭素数が１４〜２０の脂肪族モノアルコールのエチレン
オキサイド重付加体である乳化剤（Ｂ２）にて乳化させ
たワックスエマルジョン（Ｂ）、からなるリグノセルロ
ース系熱圧成形体用接着剤組成物。
に示されるものである。 （１）１分子中にベンゼン環を２個有するジフェニルメ
タンジイソシアネートが２０〜７０質量％、１分子中に
ベンゼン環３個以上有するジフェニルメタンジイソシア
ネート系多核縮合体が８０〜３０質量％からなるポリイ
ソシアネートを主成分とするポリイソシアネートであっ
て、２５℃における固形分＝１００質量％状態の粘度が
５００ｍＰａ・ｓ以下の有機ポリイソシアネート
（Ａ）、及び、炭素数が２０〜４０のパラフィンを８０
質量％以上含有するパラフィン系ワックスであって融点
が４０〜１００℃であるワックス（Ｂ１）を、脂肪鎖の
炭素数が１４〜２０の脂肪族モノアルコールのエチレン
オキサイド重付加体である乳化剤（Ｂ２）にて乳化させ
たワックスエマルジョン（Ｂ）、からなるリグノセルロ
ース系熱圧成形体用接着剤組成物。
【０００７】（２）パラフィン系ワックス（Ｂ１）が、
ゲルパーミエーションクロマトグラフィーで測定し、ポ
リオキシプロピレングリコールを基準物質として換算し
た分子量で１００〜１，２００の分子量分布を有するこ
とを特徴とする、前記（１）に記載の接着剤組成物。
ゲルパーミエーションクロマトグラフィーで測定し、ポ
リオキシプロピレングリコールを基準物質として換算し
た分子量で１００〜１，２００の分子量分布を有するこ
とを特徴とする、前記（１）に記載の接着剤組成物。
【０００８】（３）乳化剤（Ｂ２）の数平均分子量が２
５０〜３，０００であることを特徴とする、前記（１）
から（２）のいずれか１項に記載の接着剤組成物。
５０〜３，０００であることを特徴とする、前記（１）
から（２）のいずれか１項に記載の接着剤組成物。
【０００９】（４）更にホルマリン縮合系樹脂（Ｃ）を
含有する、前記（１）から（３）のいずれか１項に記載
の接着剤組成物。
含有する、前記（１）から（３）のいずれか１項に記載
の接着剤組成物。
【００１０】（５）前記（１）から（４）のいずれか１
項に記載の接着剤を用いることを特徴とする、リグノセ
ルロース系熱圧成形体の製造方法。
項に記載の接着剤を用いることを特徴とする、リグノセ
ルロース系熱圧成形体の製造方法。
【００１１】
【発明の実施の形態】以下、本発明の接着剤組成物の構
成成分について説明する。本発明に用いられる有機ポリ
イソシアネート（Ａ）は、後述するワックスエマルジョ
ン（Ｂ）への相溶性の良いタイプが好ましく、各接着剤
成分の混合性やリグノセルロース系材料への塗布におけ
る作業性等を考慮すると、２５℃の粘度が５００ｍＰａ
・ｓ以下のものが好ましく、特に１０〜４００ｍＰａ・
ｓのものが好ましい。また、（Ａ）のイソシアネート含
量は２０〜３５質量％が好ましく、特に２８〜３２質量
％が好ましい。このように低粘度、高イソシアネート含
量が求められているので、有機ポリイソシアネートへ溶
剤や可塑剤を添加してもよいが、好ましくは添加せず、
４００ｍＰａ・ｓであることが好ましい。
成成分について説明する。本発明に用いられる有機ポリ
イソシアネート（Ａ）は、後述するワックスエマルジョ
ン（Ｂ）への相溶性の良いタイプが好ましく、各接着剤
成分の混合性やリグノセルロース系材料への塗布におけ
る作業性等を考慮すると、２５℃の粘度が５００ｍＰａ
・ｓ以下のものが好ましく、特に１０〜４００ｍＰａ・
ｓのものが好ましい。また、（Ａ）のイソシアネート含
量は２０〜３５質量％が好ましく、特に２８〜３２質量
％が好ましい。このように低粘度、高イソシアネート含
量が求められているので、有機ポリイソシアネートへ溶
剤や可塑剤を添加してもよいが、好ましくは添加せず、
４００ｍＰａ・ｓであることが好ましい。
【００１２】この有機ポリイソシアネート（Ａ）は、１
分子中にベンゼン環を２個有するジフェニルメタンジイ
ソシアネート（以下、ＭＤＩという）と１分子中にベン
ゼン環を３個以上有するジフェニルメタンジイソシアネ
ート系多核縮合体との混合物（以下、ポリメリックＭＤ
Ｉという）が主成分（＝有機ポリイソシアネート中、Ｍ
ＤＩやポリメリックＭＤＩが５０質量％以上を占める）
であり、その他のイソシアネートを添加してもよい。
又、後述するように、本発明に用いることのできる有機
ポリイソシアネート（Ａ）は、当量比（イソシアネート
基／活性水素基）で過剰のＭＤＩ、ポリメリックＭＤ
Ｉ、又は、それらの混合物、と活性水素基含有化合物と
を反応させたイソシアネート基末端プレポリマーであっ
てもよいが、このプレポリマーにおいてもポリメリック
ＭＤＩの合計量が５０質量％以上占めることが好まし
い。
分子中にベンゼン環を２個有するジフェニルメタンジイ
ソシアネート（以下、ＭＤＩという）と１分子中にベン
ゼン環を３個以上有するジフェニルメタンジイソシアネ
ート系多核縮合体との混合物（以下、ポリメリックＭＤ
Ｉという）が主成分（＝有機ポリイソシアネート中、Ｍ
ＤＩやポリメリックＭＤＩが５０質量％以上を占める）
であり、その他のイソシアネートを添加してもよい。
又、後述するように、本発明に用いることのできる有機
ポリイソシアネート（Ａ）は、当量比（イソシアネート
基／活性水素基）で過剰のＭＤＩ、ポリメリックＭＤ
Ｉ、又は、それらの混合物、と活性水素基含有化合物と
を反応させたイソシアネート基末端プレポリマーであっ
てもよいが、このプレポリマーにおいてもポリメリック
ＭＤＩの合計量が５０質量％以上占めることが好まし
い。
【００１３】添加してもよいイソシアネートとしては、
液状ＭＤＩ（カルボジイミド変性ＭＤＩ）、トリレンジ
イソシアネート、キシリレンジイソシアネート、トリメ
チレンキシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソ
シアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ナフタ
レンジイソシアネート、水素添加ジフェニルメタンジイ
ソシアネート、水素添加キシリレンジイソシアネート等
が挙げられる。また、イソシアネート基の一部をビウレ
ット、アロファネート、カルボジイミド、ウレトンイミ
ン、オキサゾリドン、アミド、イミド、イソシアヌレー
ト、ウレトジオン等に変性したものであってもよい。こ
れらは単独又は２種以上の混合物であってもよい。
液状ＭＤＩ（カルボジイミド変性ＭＤＩ）、トリレンジ
イソシアネート、キシリレンジイソシアネート、トリメ
チレンキシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソ
シアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ナフタ
レンジイソシアネート、水素添加ジフェニルメタンジイ
ソシアネート、水素添加キシリレンジイソシアネート等
が挙げられる。また、イソシアネート基の一部をビウレ
ット、アロファネート、カルボジイミド、ウレトンイミ
ン、オキサゾリドン、アミド、イミド、イソシアヌレー
ト、ウレトジオン等に変性したものであってもよい。こ
れらは単独又は２種以上の混合物であってもよい。
【００１４】また、有機ポリイソシアネート（Ａ）とし
て、前記ポリイソシアネートと活性水素基含有化合物と
反応させて得られるイソシアネート基末端プレポリマー
も好適に使用できる。ポリイソシアネートと活性水素基
含有化合物を反応させる際の、イソシアネート基と活性
水素基との当量比（イソシアネート基／活性水素基）は
２〜５００が好ましく、更には５〜４００の範囲が好ま
しい。
て、前記ポリイソシアネートと活性水素基含有化合物と
反応させて得られるイソシアネート基末端プレポリマー
も好適に使用できる。ポリイソシアネートと活性水素基
含有化合物を反応させる際の、イソシアネート基と活性
水素基との当量比（イソシアネート基／活性水素基）は
２〜５００が好ましく、更には５〜４００の範囲が好ま
しい。
【００１５】前記活性水素基含有化合物の数平均分子量
は３２〜１０，０００が好ましく、特に１００〜５，０
００が好ましい。平均官能基数は１以上が好ましく、特
に１〜４が好ましい。具体的には、分子量５００未満の
低分子モノオール、低分子ポリオール、低分子モノアミ
ン、低分子ポリアミン、低分子アミノアルコール、数平
均分子量５００以上の高分子モノオール、高分子ポリオ
ールが挙げられる。これらは、単独又は二種以上の混合
物を使用することができる。
は３２〜１０，０００が好ましく、特に１００〜５，０
００が好ましい。平均官能基数は１以上が好ましく、特
に１〜４が好ましい。具体的には、分子量５００未満の
低分子モノオール、低分子ポリオール、低分子モノアミ
ン、低分子ポリアミン、低分子アミノアルコール、数平
均分子量５００以上の高分子モノオール、高分子ポリオ
ールが挙げられる。これらは、単独又は二種以上の混合
物を使用することができる。
【００１６】低分子モノオールとしては、メタノール、
エタノール、プロパノール、ブタノール、オクタノー
ル、ラウリルアルコール、エチレングリコールモノブチ
ルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル
等が挙げられる。
エタノール、プロパノール、ブタノール、オクタノー
ル、ラウリルアルコール、エチレングリコールモノブチ
ルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル
等が挙げられる。
【００１７】低分子ポリオールとしては、エチレングリ
コール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオ
ール、ジプロピレングリコール、１，２−ブタンジオー
ル、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオー
ル、１，６−ヘキサンジオール、シクロヘキサン−１，
４−ジオール、シクロヘキサン−１，４−ジメタノー
ル、水素添加ビスフェノールＡ、グリセリン、トリメチ
ロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトー
ル、蔗糖、ジグリセリン等が挙げられる。
コール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオ
ール、ジプロピレングリコール、１，２−ブタンジオー
ル、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオー
ル、１，６−ヘキサンジオール、シクロヘキサン−１，
４−ジオール、シクロヘキサン−１，４−ジメタノー
ル、水素添加ビスフェノールＡ、グリセリン、トリメチ
ロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトー
ル、蔗糖、ジグリセリン等が挙げられる。
【００１８】低分子モノアミンとしては、エチルアミ
ン、プロピルアミン、ブチルアミン、ジエチルアミン、
ジブチルアミン、アニリン、Ｎ−メチルアニリン等が挙
げられる。
ン、プロピルアミン、ブチルアミン、ジエチルアミン、
ジブチルアミン、アニリン、Ｎ−メチルアニリン等が挙
げられる。
【００１９】低分子ポリアミンとしては、テトラメチレ
ンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、トリレンジアミ
ン、４，４′−ジアミノジフェニルメタン、３，３′−
ジメチル−４，４′−ジアミノジシクロヘキシルメタ
ン、ジエチルトリアミン、ジブチルトリアミン、ジプロ
ピレントリアミン等が挙げられる。
ンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、トリレンジアミ
ン、４，４′−ジアミノジフェニルメタン、３，３′−
ジメチル−４，４′−ジアミノジシクロヘキシルメタ
ン、ジエチルトリアミン、ジブチルトリアミン、ジプロ
ピレントリアミン等が挙げられる。
【００２０】低分子アミノアルコールとしては、モノエ
タノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノール
アミン、Ｎ−メチルエタノールアミン、Ｎ−メチルジエ
タノールアミン、Ｎ−エチルエタノールアミン、Ｎ−ｎ
−ブチルエタノールアミン、Ｎ−ｎ−ブチルジエタノー
ルアミン、Ｎ−（β−アミノエチル）エタノールアミ
ン、Ｎ−（β−アミノエチル）イソプロパノールアミン
等が挙げられる。
タノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノール
アミン、Ｎ−メチルエタノールアミン、Ｎ−メチルジエ
タノールアミン、Ｎ−エチルエタノールアミン、Ｎ−ｎ
−ブチルエタノールアミン、Ｎ−ｎ−ブチルジエタノー
ルアミン、Ｎ−（β−アミノエチル）エタノールアミ
ン、Ｎ−（β−アミノエチル）イソプロパノールアミン
等が挙げられる。
【００２１】高分子モノオールとしては、前述の低分子
モノオール、低分子モノアミンのうち第２アミン、モノ
チオール、フェノール等の活性水素を１個有する化合物
を開始剤として、エチレンオキサイド、プロピレンオキ
サイド、スチレンオキサイド、テトラヒドロフラン等の
環状エーテルを重付加させたポリエーテルモノオール、
１個有する化合物を開始剤として、ε−カプロラクタ
ム、γ−バレロラクトン等の環状エステルモノマーを重
付加させたポリエステルモノオール等が挙げられる。
モノオール、低分子モノアミンのうち第２アミン、モノ
チオール、フェノール等の活性水素を１個有する化合物
を開始剤として、エチレンオキサイド、プロピレンオキ
サイド、スチレンオキサイド、テトラヒドロフラン等の
環状エーテルを重付加させたポリエーテルモノオール、
１個有する化合物を開始剤として、ε−カプロラクタ
ム、γ−バレロラクトン等の環状エステルモノマーを重
付加させたポリエステルモノオール等が挙げられる。
【００２２】高分子ポリオールとしては、ポリエーテル
ポリオール、水酸基含有アミン系ポリエーテル、ポリオ
キシエチレンモノアルキルエーテル、アジピン酸、無水
フタル酸等の二塩基酸とエチレングリコール、ジエチレ
ングリコール、トリメチロールプロパン等のグリコール
やトリオールとの脱水縮合反応により得られる各種ポリ
エステルポリオール、ε−カプロラクタム等の環状エス
テルモノマーの開環重合により得られるラクトン系ポリ
オール、ポリカーボネートポリオール、アクリル系ポリ
オール、ポリブタジエン系ポリオール、ノボラック樹脂
やレゾール樹脂等のフェノール系ポリオール、更にはポ
リオール中でアクリロニトリル、スチレン等のビニル系
モノマーをラジカル重合させたいわゆるポリマーポリオ
ール等が挙げられる。
ポリオール、水酸基含有アミン系ポリエーテル、ポリオ
キシエチレンモノアルキルエーテル、アジピン酸、無水
フタル酸等の二塩基酸とエチレングリコール、ジエチレ
ングリコール、トリメチロールプロパン等のグリコール
やトリオールとの脱水縮合反応により得られる各種ポリ
エステルポリオール、ε−カプロラクタム等の環状エス
テルモノマーの開環重合により得られるラクトン系ポリ
オール、ポリカーボネートポリオール、アクリル系ポリ
オール、ポリブタジエン系ポリオール、ノボラック樹脂
やレゾール樹脂等のフェノール系ポリオール、更にはポ
リオール中でアクリロニトリル、スチレン等のビニル系
モノマーをラジカル重合させたいわゆるポリマーポリオ
ール等が挙げられる。
【００２３】本発明では、ポリメリックＭＤＩ、ポリメ
リックＭＤＩと数平均分子量が１００〜５，０００の水
酸基含有ポリエーテルとの反応によって得られるイソシ
アネート基末端ウレタンプレポリマーが好ましい。この
ポリメリックＭＤＩは、例えばアニリンとホルマリンと
の縮合反応によって得られる縮合混合物（ポリアミン）
をホスゲン化等によりアミノ基をイソシアネート基に転
化することによって得られる、縮合度の異なる有機イソ
シアネート化合物の混合物を意味する。ポリメリックＭ
ＤＩの組成は、アニリンとホルマリンとの縮合時の原料
組成比や反応条件、各種ポリメリックＭＤＩの混合比等
を変えることによって様々なものが得られる。また、ポ
リメリックＭＤＩは、イソシアネート基への転化後の反
応液、又は反応液から溶媒の除去、又は一部ＭＤＩを留
出分離した缶出液、反応条件や分離条件等の異なった数
種の混合物、更にＭＤＩを添加したものであってもよ
い。
リックＭＤＩと数平均分子量が１００〜５，０００の水
酸基含有ポリエーテルとの反応によって得られるイソシ
アネート基末端ウレタンプレポリマーが好ましい。この
ポリメリックＭＤＩは、例えばアニリンとホルマリンと
の縮合反応によって得られる縮合混合物（ポリアミン）
をホスゲン化等によりアミノ基をイソシアネート基に転
化することによって得られる、縮合度の異なる有機イソ
シアネート化合物の混合物を意味する。ポリメリックＭ
ＤＩの組成は、アニリンとホルマリンとの縮合時の原料
組成比や反応条件、各種ポリメリックＭＤＩの混合比等
を変えることによって様々なものが得られる。また、ポ
リメリックＭＤＩは、イソシアネート基への転化後の反
応液、又は反応液から溶媒の除去、又は一部ＭＤＩを留
出分離した缶出液、反応条件や分離条件等の異なった数
種の混合物、更にＭＤＩを添加したものであってもよ
い。
【００２４】最も好ましいポリメリックＭＤＩの組成
は、１分子中にイソシアネート基及びベンゼン環を各２
個有する、いわゆる二核体（前記で述べたＭＤＩ）を２
０〜７０質量％、１分子中にイソシアネート基及びベン
ゼン環を各３個以上有する多核縮合体を８０〜３０質量
％含む混合物であり、好ましくは二核体を３０〜６０質
量％、多核縮合体を７０〜４０質量％含む混合物であ
る。
は、１分子中にイソシアネート基及びベンゼン環を各２
個有する、いわゆる二核体（前記で述べたＭＤＩ）を２
０〜７０質量％、１分子中にイソシアネート基及びベン
ゼン環を各３個以上有する多核縮合体を８０〜３０質量
％含む混合物であり、好ましくは二核体を３０〜６０質
量％、多核縮合体を７０〜４０質量％含む混合物であ
る。
【００２５】本発明におけるワックスエマルジョン
（Ｂ）のその目的とするところは、熱盤との接着性を回
避させるための離型剤としての効果である。ワックスエ
マルジョン（Ｂ）は、ワックス（Ｂ１）と乳化剤（Ｂ
２）を含有するものである。ワックスエマルジョン
（Ｂ）の固形分は１０〜６０質量％のものが好ましい。
また、ワックス（Ｂ１）と乳化剤（Ｂ２）の質量比は、
（Ｂ１）／（Ｂ２）＝１００／１〜１００／３０が好ま
しく、特に（Ｂ１）／（Ｂ２）＝１００／５〜１００／
２５が好ましい。
（Ｂ）のその目的とするところは、熱盤との接着性を回
避させるための離型剤としての効果である。ワックスエ
マルジョン（Ｂ）は、ワックス（Ｂ１）と乳化剤（Ｂ
２）を含有するものである。ワックスエマルジョン
（Ｂ）の固形分は１０〜６０質量％のものが好ましい。
また、ワックス（Ｂ１）と乳化剤（Ｂ２）の質量比は、
（Ｂ１）／（Ｂ２）＝１００／１〜１００／３０が好ま
しく、特に（Ｂ１）／（Ｂ２）＝１００／５〜１００／
２５が好ましい。
【００２６】このワックス（Ｂ１）の融点は、４０〜１
００℃であり、さらに好ましくは４０〜８０℃である。
ワックス（Ｂ１）の融点が４０℃未満の場合では、通常
の熱圧成形温度である１００〜２００℃の条件下で蒸
発、気化しやすくなり、離型性を発揮しづらくなる。一
方、融点が１００℃以上の場合では、熱圧成形温度が２
００℃の条件下であっても成形時間内に成形体の内部の
温度が必ずしもその温度まで上昇するとは限らないた
め、ワックス成分が成形体表面に熱移動しづらくなり、
熱盤との離型性を発揮できない。また、安定なワックス
エマルジョンを得ることが難しい。
００℃であり、さらに好ましくは４０〜８０℃である。
ワックス（Ｂ１）の融点が４０℃未満の場合では、通常
の熱圧成形温度である１００〜２００℃の条件下で蒸
発、気化しやすくなり、離型性を発揮しづらくなる。一
方、融点が１００℃以上の場合では、熱圧成形温度が２
００℃の条件下であっても成形時間内に成形体の内部の
温度が必ずしもその温度まで上昇するとは限らないた
め、ワックス成分が成形体表面に熱移動しづらくなり、
熱盤との離型性を発揮できない。また、安定なワックス
エマルジョンを得ることが難しい。
【００２７】更にワックス（Ｂ１）は、ゲルパーミエー
ションクロマトグラフィー（以下、ＧＰＣという）によ
る分子量において、ポリオキシプロピレングリコール
（以下、ＰＰＧという）を基準物質として換算した分子
量分布の幅が１００〜１，２００であることが好まし
い。ワックス（Ｂ１）中の、分子量が１００未満の成分
が多い場合は、通常の熱圧成形温度である１００〜２０
０℃の条件下で蒸発、気化しやすくなり、離型性を発揮
しづらくなる。また、分子量が１，２００を越える成分
が多い場合はワックスエマルジョン（Ｂ）の安定性が悪
くなるとともに有機ポリイソシアネート（Ａ）との相溶
性が低下することと、融点が相対的に高くなるため、ワ
ックス成分が成形体表面に熱移動しづらくなり、熱盤と
の離型性を発揮できなくなる。また、ＧＰＣで測定し、
ＰＰＧを用いて換算した数平均分子量は、３００〜７０
０であることが上記理由と同様の理由により好ましい。
更に分子量が２００〜１０００の成分が、ピーク面積比
で７０％以上のものが、特に良好な離型性、安定性を有
するので好ましい。また、ワックス成分は、炭素数が２
０〜４０のパラフィンを８０％以上含有しており、パラ
フィン中の直鎖脂肪族炭化水素の割合は９０％以上であ
ることが好ましい。
ションクロマトグラフィー（以下、ＧＰＣという）によ
る分子量において、ポリオキシプロピレングリコール
（以下、ＰＰＧという）を基準物質として換算した分子
量分布の幅が１００〜１，２００であることが好まし
い。ワックス（Ｂ１）中の、分子量が１００未満の成分
が多い場合は、通常の熱圧成形温度である１００〜２０
０℃の条件下で蒸発、気化しやすくなり、離型性を発揮
しづらくなる。また、分子量が１，２００を越える成分
が多い場合はワックスエマルジョン（Ｂ）の安定性が悪
くなるとともに有機ポリイソシアネート（Ａ）との相溶
性が低下することと、融点が相対的に高くなるため、ワ
ックス成分が成形体表面に熱移動しづらくなり、熱盤と
の離型性を発揮できなくなる。また、ＧＰＣで測定し、
ＰＰＧを用いて換算した数平均分子量は、３００〜７０
０であることが上記理由と同様の理由により好ましい。
更に分子量が２００〜１０００の成分が、ピーク面積比
で７０％以上のものが、特に良好な離型性、安定性を有
するので好ましい。また、ワックス成分は、炭素数が２
０〜４０のパラフィンを８０％以上含有しており、パラ
フィン中の直鎖脂肪族炭化水素の割合は９０％以上であ
ることが好ましい。
【００２８】前記ワックスのエマルジョン化に用いられ
る乳化剤（Ｂ２）は、数平均分子量が２５０〜３，００
０で、脂肪鎖の炭素数が１４〜２０の脂肪族モノアルコ
ールのエチレンオキサイド重付加体である。数平均分子
量が３，０００より大きいと前記ワックスとの相溶性が
低下するためにワックスエマルジョン（Ｂ）の液安定性
が低下するだけでなく、ワックスエマルジョンの融点が
高くなるため熱圧成形時に離型剤が成形体表面に熱移動
しづらくなり、熱盤との離型性が悪くなる。
る乳化剤（Ｂ２）は、数平均分子量が２５０〜３，００
０で、脂肪鎖の炭素数が１４〜２０の脂肪族モノアルコ
ールのエチレンオキサイド重付加体である。数平均分子
量が３，０００より大きいと前記ワックスとの相溶性が
低下するためにワックスエマルジョン（Ｂ）の液安定性
が低下するだけでなく、ワックスエマルジョンの融点が
高くなるため熱圧成形時に離型剤が成形体表面に熱移動
しづらくなり、熱盤との離型性が悪くなる。
【００２９】本発明において、乳化剤（Ｂ２）として、
数平均分子量が３，０００以下で脂肪鎖の炭素数が１４
〜２０の脂肪族モノアルコールのエチレンオキサイド重
付加体を用いるのは、ワックスのエマルジョン化におけ
る界面活性剤的効果が大きく、更に離型性にも効果を発
揮することを見いだしたためである。すなわち、脂肪鎖
の炭素数が１４〜２０の脂肪族炭化水素構造がワックス
（Ｂ１）との相溶性だけでなく熱盤との離型性の向上に
も効果的であり、一方、ポリオキシエチレン構造が親水
性向上に効果的のため液安定性の良いワックスエマルジ
ョン（Ｂ）を形成することができる。
数平均分子量が３，０００以下で脂肪鎖の炭素数が１４
〜２０の脂肪族モノアルコールのエチレンオキサイド重
付加体を用いるのは、ワックスのエマルジョン化におけ
る界面活性剤的効果が大きく、更に離型性にも効果を発
揮することを見いだしたためである。すなわち、脂肪鎖
の炭素数が１４〜２０の脂肪族炭化水素構造がワックス
（Ｂ１）との相溶性だけでなく熱盤との離型性の向上に
も効果的であり、一方、ポリオキシエチレン構造が親水
性向上に効果的のため液安定性の良いワックスエマルジ
ョン（Ｂ）を形成することができる。
【００３０】脂肪鎖の炭素数が１４〜２０の脂肪族モノ
アルコールとしては、ミリスチルアルコール（テトラデ
カノール）、ペンタデカノール、セチルアルコール（ヘ
キサデカノール）、ヘプタデカノール、ステアリルアル
コール（オクタデカノール）、ノナデカノール等及びそ
の異性体が挙げられる。これらは、単独又は二種以上の
混合物を使用することができる。
アルコールとしては、ミリスチルアルコール（テトラデ
カノール）、ペンタデカノール、セチルアルコール（ヘ
キサデカノール）、ヘプタデカノール、ステアリルアル
コール（オクタデカノール）、ノナデカノール等及びそ
の異性体が挙げられる。これらは、単独又は二種以上の
混合物を使用することができる。
【００３１】乳化剤（Ｂ２）は、前記の脂肪鎖の炭素数
が１４〜２０の脂肪族モノアルコールの単独又は混合物
にエチレンオキサイドを公知の方法で付加重合すること
で得られる。
が１４〜２０の脂肪族モノアルコールの単独又は混合物
にエチレンオキサイドを公知の方法で付加重合すること
で得られる。
【００３２】その他必要に応じて他の乳化剤、例えばポ
リオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアル
キレンアルキルアリルエーテル、ポリオキシアルキレン
アルキルエステル、ポリオキシアルキレンアルキルアミ
ン、ポリオキシアルキレンフェニールエーテル、ポリオ
キシアルキレンアルキルエーテルスルホン酸塩、ポリオ
キシアルキレンフェニルエーテルスルホン酸塩、アルキ
レンジスルホン酸塩、ジアルキルサクシネートスルホン
酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、ジアルキルアリ
ールスルホン酸塩等の化合物等を用いることが可能であ
る。
リオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアル
キレンアルキルアリルエーテル、ポリオキシアルキレン
アルキルエステル、ポリオキシアルキレンアルキルアミ
ン、ポリオキシアルキレンフェニールエーテル、ポリオ
キシアルキレンアルキルエーテルスルホン酸塩、ポリオ
キシアルキレンフェニルエーテルスルホン酸塩、アルキ
レンジスルホン酸塩、ジアルキルサクシネートスルホン
酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、ジアルキルアリ
ールスルホン酸塩等の化合物等を用いることが可能であ
る。
【００３３】ホルマリン縮合系樹脂（Ｃ）としては、尿
素樹脂、メラミン樹脂、尿素メラミン共縮合樹脂、フェ
ノール樹脂、フェノールメラミン共縮合樹脂等が混合使
用できる。本発明においては環境面を考慮して、（Ｃ）
には低ホルマリンタイプの樹脂（縮合時のモル比が、ホ
ルマリン／他の原料化合物＝１．０〜１．１であるも
の）又は尿素やアンモニア等のようなホルマリンキャッ
チャー剤を併用することが好ましい。（Ａ）成分に対す
る（Ｃ）成分の配合比は、固形分換算の質量比で、
（Ａ）成分／（Ｃ）成分＝５／９５〜９５／５が好まし
く、特に１０／９０〜９０／１０が好ましい。
素樹脂、メラミン樹脂、尿素メラミン共縮合樹脂、フェ
ノール樹脂、フェノールメラミン共縮合樹脂等が混合使
用できる。本発明においては環境面を考慮して、（Ｃ）
には低ホルマリンタイプの樹脂（縮合時のモル比が、ホ
ルマリン／他の原料化合物＝１．０〜１．１であるも
の）又は尿素やアンモニア等のようなホルマリンキャッ
チャー剤を併用することが好ましい。（Ａ）成分に対す
る（Ｃ）成分の配合比は、固形分換算の質量比で、
（Ａ）成分／（Ｃ）成分＝５／９５〜９５／５が好まし
く、特に１０／９０〜９０／１０が好ましい。
【００３４】本発明においては、得られる熱圧成形体の
物性制御等を目的として、活性水素基含有化合物を併用
することができる。活性水素基含有化合物としては、前
述のイソシアネート基末端プレポリマーを得るのに用い
られるものが挙げられる。
物性制御等を目的として、活性水素基含有化合物を併用
することができる。活性水素基含有化合物としては、前
述のイソシアネート基末端プレポリマーを得るのに用い
られるものが挙げられる。
【００３５】更に活性水素基含有化合物として、分子内
にオキシアルキレン構造を有するポリオキシアルキレン
ポリアミン類を挙げることができ、例えば、ポリオキシ
プロピレンジアミンとして、ジェファーミンＤ−２００
０（ハンツマン・スペシャリティー・ケミカルズ社製、
アミン当量約１，０００）やポリオキシプロピレントリ
アミンとして、テックスリムＴＲ−５０５０（ハンツマ
ン・スペシャリティー・ケミカルズ社製、アミン当量約
１，９３０）、ジェファーミンＴ−４０３（ハンツマン
・スペシャリティー・ケミカルズ社製、アミン当量約１
６０）等が挙げられる。
にオキシアルキレン構造を有するポリオキシアルキレン
ポリアミン類を挙げることができ、例えば、ポリオキシ
プロピレンジアミンとして、ジェファーミンＤ−２００
０（ハンツマン・スペシャリティー・ケミカルズ社製、
アミン当量約１，０００）やポリオキシプロピレントリ
アミンとして、テックスリムＴＲ−５０５０（ハンツマ
ン・スペシャリティー・ケミカルズ社製、アミン当量約
１，９３０）、ジェファーミンＴ−４０３（ハンツマン
・スペシャリティー・ケミカルズ社製、アミン当量約１
６０）等が挙げられる。
【００３６】本発明には下記のような公知の触媒を用い
ることができる。この触媒は、前記（Ａ）成分と（Ｂ）
成分及びリグノセルロース系材料との反応硬化を促進す
るための触媒としても作用するものである。
ることができる。この触媒は、前記（Ａ）成分と（Ｂ）
成分及びリグノセルロース系材料との反応硬化を促進す
るための触媒としても作用するものである。
【００３７】三級アミン系触媒の具体例として、トリエ
チルアミン、トリエチレンジアミン、Ｎ−メチルモルホ
リン、Ｎ−メチルイミダゾール、１−メチルイミダゾー
ル、１−エチルイミダゾール、１−プロピルイミダゾー
ル、１−シアノイミダゾール、１−シアノメチルイミダ
ゾール、１，２−ジメチルイミダゾール、１，４−ジメ
チルイミダゾール、１−メチル−２−エチルイミダゾー
ル、１−メチル−４−エチルイミダゾール、１−エチル
−２−メチルイミダゾール、１−エチル−４−メチルイ
ミダゾール、ピリジン、α−ピコリン等の触媒が挙げら
れる。
チルアミン、トリエチレンジアミン、Ｎ−メチルモルホ
リン、Ｎ−メチルイミダゾール、１−メチルイミダゾー
ル、１−エチルイミダゾール、１−プロピルイミダゾー
ル、１−シアノイミダゾール、１−シアノメチルイミダ
ゾール、１，２−ジメチルイミダゾール、１，４−ジメ
チルイミダゾール、１−メチル−２−エチルイミダゾー
ル、１−メチル−４−エチルイミダゾール、１−エチル
−２−メチルイミダゾール、１−エチル−４−メチルイ
ミダゾール、ピリジン、α−ピコリン等の触媒が挙げら
れる。
【００３８】また、ポリイソシアネート組成物と反応す
る活性水素を有するアミン系触媒として、モノエタノー
ルアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミ
ン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′−トリメチルアミノエチルエタノール
アミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチルヒドロキシ
プロピレンジアミン等も使用することができる。
る活性水素を有するアミン系触媒として、モノエタノー
ルアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミ
ン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′−トリメチルアミノエチルエタノール
アミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチルヒドロキシ
プロピレンジアミン等も使用することができる。
【００３９】金属系触媒の具体例としては、ジブチルチ
ンジラウレート、ジオクチルチンジラウレート、ナフテ
ン酸カルシウム、オクチル酸カリ、オクチル酸スズ、オ
クチル酸亜鉛等を挙げることができる。
ンジラウレート、ジオクチルチンジラウレート、ナフテ
ン酸カルシウム、オクチル酸カリ、オクチル酸スズ、オ
クチル酸亜鉛等を挙げることができる。
【００４０】前記触媒成分の（Ａ）成分に対する添加量
は、０．１〜２０質量％が好ましい。その添加量が前記
下限値未満である場合には、硬化反応が不充分で、目的
とした物性を有する熱圧成形体が得られにくくなる傾向
があり、また前記上限値を越える場合には、硬化反応が
速すぎて熱盤での熱圧までにリグノセルロース系材料が
反応固化してしまい正常な熱圧成形体が得られない。
は、０．１〜２０質量％が好ましい。その添加量が前記
下限値未満である場合には、硬化反応が不充分で、目的
とした物性を有する熱圧成形体が得られにくくなる傾向
があり、また前記上限値を越える場合には、硬化反応が
速すぎて熱盤での熱圧までにリグノセルロース系材料が
反応固化してしまい正常な熱圧成形体が得られない。
【００４１】更に本発明の接着剤組成物には、必要に応
じて、セメント、高炉スラグ、石こう、炭酸カルシウ
ム、粘土、水酸化アルミニウム、三酸化アンチモン、生
石灰、消石灰、ベントナイト等の無機充填剤や、レベリ
ング剤、難燃剤、老化防止剤、耐熱性付与剤、抗酸化剤
等を適宜配合量を調整して配合することができる。
じて、セメント、高炉スラグ、石こう、炭酸カルシウ
ム、粘土、水酸化アルミニウム、三酸化アンチモン、生
石灰、消石灰、ベントナイト等の無機充填剤や、レベリ
ング剤、難燃剤、老化防止剤、耐熱性付与剤、抗酸化剤
等を適宜配合量を調整して配合することができる。
【００４２】続いてリグノセルロース系熱圧成形体の製
造方法について説明する。リグノセルロース系熱圧成形
体は、リグノセルロース系材料に上記接着剤組成物を塗
布し、加熱圧縮することによって得られる。
造方法について説明する。リグノセルロース系熱圧成形
体は、リグノセルロース系材料に上記接着剤組成物を塗
布し、加熱圧縮することによって得られる。
【００４３】本発明によって得られるリグノセルロース
系熱圧成形体としては、パーティクルボード、オリエン
テッドストランドボード（ＯＳＢ）、ウェイファーボー
ド、ラミネーテッドベニアランバー（ＬＶＬ）、ラミネ
ーテッドストランドランバー（ＬＳＬ）、パラレルスト
ランドランバー（ＰＳＬ）等に使用される木質削片であ
るストランドチップ、ダストチップ、フレークチップ
や、ハードボード、中密度繊維板（ＭＤＦ）、インシュ
レーションボード等が挙げられる。
系熱圧成形体としては、パーティクルボード、オリエン
テッドストランドボード（ＯＳＢ）、ウェイファーボー
ド、ラミネーテッドベニアランバー（ＬＶＬ）、ラミネ
ーテッドストランドランバー（ＬＳＬ）、パラレルスト
ランドランバー（ＰＳＬ）等に使用される木質削片であ
るストランドチップ、ダストチップ、フレークチップ
や、ハードボード、中密度繊維板（ＭＤＦ）、インシュ
レーションボード等が挙げられる。
【００４４】本発明に用いられるリグノセルロース系材
料としては、ファイバー、コーリャン茎、バガス、籾
殻、麻、わら、い草、あし、椰子の実や樹、ゴムの樹、
とうもろこし、おがくず等が挙げられる。これらは単独
で使用してもよいし、２種類以上を組み合わせて使用し
てもよい。
料としては、ファイバー、コーリャン茎、バガス、籾
殻、麻、わら、い草、あし、椰子の実や樹、ゴムの樹、
とうもろこし、おがくず等が挙げられる。これらは単独
で使用してもよいし、２種類以上を組み合わせて使用し
てもよい。
【００４５】リグノセルロース系材料に対する接着剤組
成物の配合量（固形分換算の質量比）は、リグノセルロ
ース系材料：有機ポリイソシアネート：ワックスエマル
ジョン＝１００：５〜２０：０．５〜１０である。
成物の配合量（固形分換算の質量比）は、リグノセルロ
ース系材料：有機ポリイソシアネート：ワックスエマル
ジョン＝１００：５〜２０：０．５〜１０である。
【００４６】最初に、リグノセルロース系材料に前述の
接着剤組成物を塗布する。この塗布方法としては、有機
ポリイソシアネート（Ａ）、ワックスエマルジョン
（Ｂ）、ホルマリン縮合系樹脂（Ｃ）、及び必要に応じ
て触媒等は、前記各種リグノセルロース系材料に塗布す
る直前に混合して使用するか、又は各成分を別々に塗布
して使用する。このとき、水を加えた混合系であっても
よい。
接着剤組成物を塗布する。この塗布方法としては、有機
ポリイソシアネート（Ａ）、ワックスエマルジョン
（Ｂ）、ホルマリン縮合系樹脂（Ｃ）、及び必要に応じ
て触媒等は、前記各種リグノセルロース系材料に塗布す
る直前に混合して使用するか、又は各成分を別々に塗布
して使用する。このとき、水を加えた混合系であっても
よい。
【００４７】連続ラインで製造するときは、有機ポリイ
ソシアネート（Ａ）以外の成分をあらかじめ混合してお
いた予備混合物を、スタティックミキサーで有機ポリイ
ソシアネート（Ａ）と連続的に混合してから、リグノセ
ルロース系材料に塗布する。その後、接着剤組成物を塗
布したら、熱盤上にフォーミングして、熱圧する。この
熱圧条件は公知の成形条件であれば全て適用できる。好
ましい熱圧条件は、温度：１００〜２５０℃、圧力：１
〜１０ＭＰａ、時間（厚さ１ｍｍ当たり）：６〜３０秒
であり、更には温度：１５０〜２３０℃、圧力：２〜５
ＭＰａ、時間（厚さ１ｍｍ当たり）：６〜２５秒が特に
好ましい。
ソシアネート（Ａ）以外の成分をあらかじめ混合してお
いた予備混合物を、スタティックミキサーで有機ポリイ
ソシアネート（Ａ）と連続的に混合してから、リグノセ
ルロース系材料に塗布する。その後、接着剤組成物を塗
布したら、熱盤上にフォーミングして、熱圧する。この
熱圧条件は公知の成形条件であれば全て適用できる。好
ましい熱圧条件は、温度：１００〜２５０℃、圧力：１
〜１０ＭＰａ、時間（厚さ１ｍｍ当たり）：６〜３０秒
であり、更には温度：１５０〜２３０℃、圧力：２〜５
ＭＰａ、時間（厚さ１ｍｍ当たり）：６〜２５秒が特に
好ましい。
【００４８】
【発明の効果】このように本発明の接着剤組成物、ある
いはそれを用いた熱圧成形体の製造方法により、木質チ
ップ、木質繊維等のリグノセルロース系材料の熱圧成形
時に、熱盤表面との接着を防ぐことができるだけでな
く、物性面でも優れたリグノセルロース系材料の熱圧成
形体を得ることができる。
いはそれを用いた熱圧成形体の製造方法により、木質チ
ップ、木質繊維等のリグノセルロース系材料の熱圧成形
時に、熱盤表面との接着を防ぐことができるだけでな
く、物性面でも優れたリグノセルロース系材料の熱圧成
形体を得ることができる。
【００４９】
【実施例】次に、本発明のリグノセルロース系熱圧成形
体用接着剤組成物及びそれを用いた製造方法を、実施例
に基づいて更に詳細に説明するが、本発明はかかる実施
例のみに限定されるものではない。
体用接着剤組成物及びそれを用いた製造方法を、実施例
に基づいて更に詳細に説明するが、本発明はかかる実施
例のみに限定されるものではない。
【００５０】実施例１ ［Ａ液の合成］攪拌機、温度計、冷却器及び窒素ガス導
入管のついた、容量が２，０００ｍｌの反応器を用い
て、表１に示す原料の種類・量を仕込んだ後、８０℃ま
で昇温して３時間反応させて、有機ポリイソシアネート
Ａ１〜Ａ５を合成した。合成結果も表１に示す。
入管のついた、容量が２，０００ｍｌの反応器を用い
て、表１に示す原料の種類・量を仕込んだ後、８０℃ま
で昇温して３時間反応させて、有機ポリイソシアネート
Ａ１〜Ａ５を合成した。合成結果も表１に示す。
【００５１】
【表１】
【００５２】［Ａ液合成原料］ ＰＭＤＩ−１ ：ポリメリックＭＤＩ イソシアネート含量＝３１．１％ ポリメリックＭＤＩ中のＭＤＩ含有量＝４２％ ＭＤＩ中の４，４′−ＭＤＩ含有量＝９９％ ＰＭＤＩ−２ ：ポリメリックＭＤＩ イソシアネート含量＝３０．１％ ポリメリックＭＤＩ中のＭＤＩ含有量＝３０％ ＭＤＩ中の４，４′−ＭＤＩ含有量＝１００％ ＰＰＧ−２００ ：ポリ（オキシプロピレン）ポリオー
ル 数平均分子量＝２００ 平均官能基数＝２ ＰＥＧ−２０００：ポリ（オキシエチレン）ポリオール 数平均分子量＝２，０００ 平均官能基数＝２ ＭＰＥＧ−７００：メトキシポリエチレングリコール 数平均分子量＝７００ 平均官能基数＝１
ル 数平均分子量＝２００ 平均官能基数＝２ ＰＥＧ−２０００：ポリ（オキシエチレン）ポリオール 数平均分子量＝２，０００ 平均官能基数＝２ ＭＰＥＧ−７００：メトキシポリエチレングリコール 数平均分子量＝７００ 平均官能基数＝１
【００５３】［接着剤組成物の調製］上記、表１により
得られた有機ポリイソシアネートＡ１〜Ａ５と下記に示
すワックスエマルジョン等を組み合わせてリグノセルロ
ース系材料用接着剤組成物を調整した。その各接着剤組
成物の仕込み量、評価結果を表２に示す。なお、比較例
１は、離型性を付与させる外部離型剤を用いなかったた
め成形体が熱盤に非常に強固に接着したため、物性評価
はできなかった。
得られた有機ポリイソシアネートＡ１〜Ａ５と下記に示
すワックスエマルジョン等を組み合わせてリグノセルロ
ース系材料用接着剤組成物を調整した。その各接着剤組
成物の仕込み量、評価結果を表２に示す。なお、比較例
１は、離型性を付与させる外部離型剤を用いなかったた
め成形体が熱盤に非常に強固に接着したため、物性評価
はできなかった。
【００５４】
【表２】
【００５５】［実施例１〜４、比較例１〜４］ ［Ｂ成分］ワックスエマルジョンＰ：（固形分＝３０％） 内容詳細 ワックス（Ｂ１）：炭素数２０〜３９のパラフィンを有
するパラフィン系ワックス 直鎖脂肪族炭化水素含有率＝９５％以上 分子量分布の幅＝２５０〜９００ 数平均分子量＝４５０ 分子量２００〜１，０００のピーク面積率＝１００％ 融点＝５４℃ 乳化剤（Ｂ２） ステアリルアルコールのエチレンオキサイド重付加体 数平均分子量＝６５０ （Ｂ１）：（Ｂ２）＝１００：１５（質量比）
するパラフィン系ワックス 直鎖脂肪族炭化水素含有率＝９５％以上 分子量分布の幅＝２５０〜９００ 数平均分子量＝４５０ 分子量２００〜１，０００のピーク面積率＝１００％ 融点＝５４℃ 乳化剤（Ｂ２） ステアリルアルコールのエチレンオキサイド重付加体 数平均分子量＝６５０ （Ｂ１）：（Ｂ２）＝１００：１５（質量比）
【００５６】ワックスエマルジョンＱ：（固形分＝３０％） 内容詳細 ワックス（Ｂ１）：炭素数２２〜３３のパラフィンを有
するパラフィン系ワックス 直鎖脂肪族炭化水素含有率＝９５％以上 分子量分布の幅＝３００〜８００ 数平均分子量＝３５０ 分子量２００〜１，０００のピーク面積率＝１００％ 融点＝５８℃ 乳化剤（Ｂ２） ステアリルアルコールのエチレンオキサイド重付加体 数平均分子量＝１，１００ （Ｂ１）：（Ｂ２）＝１００：２０（質量比）
するパラフィン系ワックス 直鎖脂肪族炭化水素含有率＝９５％以上 分子量分布の幅＝３００〜８００ 数平均分子量＝３５０ 分子量２００〜１，０００のピーク面積率＝１００％ 融点＝５８℃ 乳化剤（Ｂ２） ステアリルアルコールのエチレンオキサイド重付加体 数平均分子量＝１，１００ （Ｂ１）：（Ｂ２）＝１００：２０（質量比）
【００５７】ワックスエマルジョンＲ：（固形分＝３０％） 内容詳細 ワックス（Ｂ１）：モンタン酸系のワックス 分子量分布の幅＝３，０００〜１２，０００ 数平均分子量＝８，５００ 分子量２００〜１，０００のピーク面積率＝０％ 融点＝６５℃ 乳化剤（Ｂ２） ポリオキシエチレンアルキルエーテルスルホン酸ナトリ
ウム 数平均分子量＝４，５００ （Ｂ１）：（Ｂ２）＝１００：１５（質量比）
ウム 数平均分子量＝４，５００ （Ｂ１）：（Ｂ２）＝１００：１５（質量比）
【００５８】なお、ワックスエマルジョンＰ、Ｑにおけ
る直鎖脂肪族炭化水素含有率は、ＮＭＲから算出した。
また、ワックスエマルジョンＰ、Ｑ、Ｒにおける各種分
子量データは、ＰＰＧ換算のＧＰＣによる。
る直鎖脂肪族炭化水素含有率は、ＮＭＲから算出した。
また、ワックスエマルジョンＰ、Ｑ、Ｒにおける各種分
子量データは、ＰＰＧ換算のＧＰＣによる。
【００５９】［Ｃ成分］ 樹脂Ｍ：尿素メラミン共縮合樹脂（モル比＝１．０５、
固形分＝５０％） ［触媒］ 触媒Ｓ：トリエチレンジアミンのジプロピレングリコー
ル溶液（固形分３３％）
固形分＝５０％） ［触媒］ 触媒Ｓ：トリエチレンジアミンのジプロピレングリコー
ル溶液（固形分３３％）
【００６０】［リグノセルロース系材料の熱圧成形体の
成形方法］ （１）成形条件 ボードサイズ：４０ｃｍ×４０ｃｍ ボード厚み：１５ｍｍ 設定密度：０．７２０ｇ／ｃｍ3 木質チップ又は木質繊維の含水率及び樹種：３％、針葉
樹 製品含水率：９％ マット含水率：１６％ 熱盤（プレス）温度：１６０℃ 熱盤（プレス）圧力：３０ｋｇ／ｃｍ2（面圧） 熱盤（プレス）時間：１５０秒
成形方法］ （１）成形条件 ボードサイズ：４０ｃｍ×４０ｃｍ ボード厚み：１５ｍｍ 設定密度：０．７２０ｇ／ｃｍ3 木質チップ又は木質繊維の含水率及び樹種：３％、針葉
樹 製品含水率：９％ マット含水率：１６％ 熱盤（プレス）温度：１６０℃ 熱盤（プレス）圧力：３０ｋｇ／ｃｍ2（面圧） 熱盤（プレス）時間：１５０秒
【００６１】（２）成形方法 表２に記載の熱圧成形体の作成について、木質チップを
用いて得られるパーティクルボード（実施例１、２及び
比較例１、２）については、下記の（イ）の方法にて作
成し、木質繊維を用いて得られる中密度繊維板（実施例
３、４及び比較例３、４）については、下記の（ロ）の
方法にて作成した。 （イ）実施例１，２及び比較例１，２の熱圧成形体の作
成方法 表２に記載の量の針葉樹の木質チップを撹拌羽根のつい
た容積約０．５ｍ3のブレンダーに投入し、そこに表２
に記載の量の有機ポリイソシアネート化合物とワックス
エマルジョンとアミン触媒及びマット含水率用の水の混
合物を、約１０分間混合撹拌しながらスプレー塗布し
た。その後、その接着剤組成物が塗布された木質チップ
を取り出して、成形後の熱圧成形体の密度が設定密度に
なるように計量し、下記の鉄板上に前記ボードサイズに
なるようにフォーミングし、更に同形状の鉄板を上に載
せ、前記条件で熱圧成形した。 （ロ）実施例３，４及び比較例３，４の熱圧成形体の作
成方法 表２に記載の量の針葉樹の木質チップを加圧リファイナ
ーを用いて、蒸解圧力＝０．７ＭＰａ、蒸解温度＝１２
０℃の条件で解繊（繊維化）した。それを配管に通し、
そこに表２に記載の量の有機ポリイソシアネート化合物
とワックスエマルジョンとアミン触媒及びマット含水率
用の水の混合物をスプレーした後、引き続き配管を通す
ことにより、前記マット含水率になるまで乾燥させた。
その後、その接着剤組成物が塗布された木質繊維を取り
出して、成形後の熱圧成形体の密度が設定密度になるよ
うに計量し、下記の鉄板上に前記ボードサイズになるよ
うにフォーミング成形装置を用いてフォーミングし、更
に同形状の鉄板を上に載せ、前記条件で熱圧成形した。
用いて得られるパーティクルボード（実施例１、２及び
比較例１、２）については、下記の（イ）の方法にて作
成し、木質繊維を用いて得られる中密度繊維板（実施例
３、４及び比較例３、４）については、下記の（ロ）の
方法にて作成した。 （イ）実施例１，２及び比較例１，２の熱圧成形体の作
成方法 表２に記載の量の針葉樹の木質チップを撹拌羽根のつい
た容積約０．５ｍ3のブレンダーに投入し、そこに表２
に記載の量の有機ポリイソシアネート化合物とワックス
エマルジョンとアミン触媒及びマット含水率用の水の混
合物を、約１０分間混合撹拌しながらスプレー塗布し
た。その後、その接着剤組成物が塗布された木質チップ
を取り出して、成形後の熱圧成形体の密度が設定密度に
なるように計量し、下記の鉄板上に前記ボードサイズに
なるようにフォーミングし、更に同形状の鉄板を上に載
せ、前記条件で熱圧成形した。 （ロ）実施例３，４及び比較例３，４の熱圧成形体の作
成方法 表２に記載の量の針葉樹の木質チップを加圧リファイナ
ーを用いて、蒸解圧力＝０．７ＭＰａ、蒸解温度＝１２
０℃の条件で解繊（繊維化）した。それを配管に通し、
そこに表２に記載の量の有機ポリイソシアネート化合物
とワックスエマルジョンとアミン触媒及びマット含水率
用の水の混合物をスプレーした後、引き続き配管を通す
ことにより、前記マット含水率になるまで乾燥させた。
その後、その接着剤組成物が塗布された木質繊維を取り
出して、成形後の熱圧成形体の密度が設定密度になるよ
うに計量し、下記の鉄板上に前記ボードサイズになるよ
うにフォーミング成形装置を用いてフォーミングし、更
に同形状の鉄板を上に載せ、前記条件で熱圧成形した。
【００６２】［離型性の確認］ボード上下に日本テスト
パネル製の鉄板（ＳＰＣＣ−ＳＢ）を置き、前記成形時
に離型性の確認を行った。 ［物性測定］表２の実施例１、２及び比較例１、２の熱
圧成形体の各種物性値については、ＪＩＳ−Ａ５９０８
に準じて測定し、実施例３、４及び比較例３、４の熱圧
成形体の各種物性値については、ＪＩＳ−Ａ５９０５に
準じて測定した。
パネル製の鉄板（ＳＰＣＣ−ＳＢ）を置き、前記成形時
に離型性の確認を行った。 ［物性測定］表２の実施例１、２及び比較例１、２の熱
圧成形体の各種物性値については、ＪＩＳ−Ａ５９０８
に準じて測定し、実施例３、４及び比較例３、４の熱圧
成形体の各種物性値については、ＪＩＳ−Ａ５９０５に
準じて測定した。
【００６３】表２から示されるように、本発明の接着剤
組成物を用いたリグノセルロース系熱圧成形体は、良好
な物性、生産性を示した。しかし、比較例においては、
生産性が低く、また、得られたリグノセルロース系熱圧
成形体の物性も低いものであった。
組成物を用いたリグノセルロース系熱圧成形体は、良好
な物性、生産性を示した。しかし、比較例においては、
生産性が低く、また、得られたリグノセルロース系熱圧
成形体の物性も低いものであった。
フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０９Ｊ 191/06 Ｃ０９Ｊ 191/06 Ｆターム(参考） 2B260 AA02 AA03 AA10 AA20 BA01 BA18 BA19 CB01 DA05 DB13 DB21 DC04 DD02 EA05 EB02 EB06 EB19 EB21 4J040 BA182 EB031 EB032 EB111 EB112 EB131 EB132 EE022 EF011 EF012 EF051 EF052 EF061 EF062 EF071 EF072 EF111 EF112 EF121 EF122 EF131 EF132 EF141 EF142 EF181 EF182 EF291 EF292 EF301 EF302 EF311 EF312 EF321 JA03 JB02 KA38 LA01 MA08 MB03 NA13
Claims (5)
- 【請求項１】 １分子中にベンゼン環を２個有するジフ
ェニルメタンジイソシアネートが２０〜７０質量％、１
分子中にベンゼン環３個以上有するジフェニルメタンジ
イソシアネート系多核縮合体が８０〜３０質量％からな
るポリイソシアネートを主成分とするポリイソシアネー
トであって、２５℃における固形分＝１００質量％状態
の粘度が５００ｍＰａ・ｓ以下の有機ポリイソシアネー
ト（Ａ）、及び、炭素数が２０〜４０のパラフィンを８
０質量％以上含有するパラフィン系ワックスであって融
点が４０〜１００℃であるワックス（Ｂ１）を、脂肪鎖
の炭素数が１４〜２０の脂肪族モノアルコールのエチレ
ンオキサイド重付加体である乳化剤（Ｂ２）にて乳化さ
せたワックスエマルジョン（Ｂ）、からなるリグノセル
ロース系熱圧成形体用接着剤組成物。 - 【請求項２】 パラフィン系ワックス（Ｂ１）が、ゲル
パーミエーションクロマトグラフィーで測定し、ポリオ
キシプロピレングリコールを基準物質として換算した分
子量で１００〜１，２００の分子量分布を有することを
特徴とする、請求項１に記載の接着剤組成物。 - 【請求項３】 乳化剤（Ｂ２）の数平均分子量が２５０
〜３，０００であることを特徴とする、請求項１から２
のいずれか１項に記載の接着剤組成物。 - 【請求項４】 更にホルマリン縮合系樹脂（Ｃ）を含有
する、請求項１から３のいずれか１項に記載の接着剤組
成物。 - 【請求項５】 請求項１から４のいずれか１項に記載の
接着剤を用いることを特徴とする、リグノセルロース系
熱圧成形体の製造方法。
Priority Applications (6)
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| JP2001023168A JP4632166B2 (ja) | 2001-01-31 | 2001-01-31 | リグノセルロース系熱圧成形体用接着剤組成物、及びそれを用いた熱圧成形体の製造方法 |
| US09/826,721 US6635695B2 (en) | 2001-01-31 | 2001-04-05 | Adhesive composition for lignocellulose-type hot-pressed forms, and hot-pressed form production process using the same |
| NZ511023A NZ511023A (en) | 2001-01-31 | 2001-04-09 | Adhesive composition comprising polyisocyanate (diphenylmethane diisocyanate) and a wax emulsion (paraffin wax) with emulsifier (ethylene oxide polyaddition) |
| MYPI20011708A MY123623A (en) | 2001-01-31 | 2001-04-10 | Adhesive composition for lignocellulose-type hot-pressed forms, and hot-pressed form production process using the same. |
| AU35089/01A AU763902B2 (en) | 2001-01-31 | 2001-04-10 | Adhesive composition for lignocellulose-type hot-pressed forms, and hot-pressed form production process using the same |
| CNB011190108A CN100422282C (zh) | 2001-01-31 | 2001-05-15 | 用于木素纤维素型热压成型体的粘合剂组合物与热压成型体的生产方法 |
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|---|---|---|---|
| JP2001023168A JP4632166B2 (ja) | 2001-01-31 | 2001-01-31 | リグノセルロース系熱圧成形体用接着剤組成物、及びそれを用いた熱圧成形体の製造方法 |
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|---|---|
| JP2002226820A true JP2002226820A (ja) | 2002-08-14 |
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|---|---|---|---|
| JP2001023168A Expired - Fee Related JP4632166B2 (ja) | 2001-01-31 | 2001-01-31 | リグノセルロース系熱圧成形体用接着剤組成物、及びそれを用いた熱圧成形体の製造方法 |
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|---|---|
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| JP (1) | JP4632166B2 (ja) |
| CN (1) | CN100422282C (ja) |
| AU (1) | AU763902B2 (ja) |
| MY (1) | MY123623A (ja) |
| NZ (1) | NZ511023A (ja) |
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|---|---|---|---|---|
| DE10160572A1 (de) * | 2001-12-10 | 2003-07-17 | Bayer Ag | Herstellverfahren für Schichtstoffe auf Holzfurnierbasis |
| DK1591109T3 (da) * | 2004-04-30 | 2008-10-06 | Topotarget Germany Ag | Formulering, der omfatter histondeacetylaseinhibitorer, der udviser tofaset frigivelse |
| US7040214B2 (en) * | 2004-06-30 | 2006-05-09 | John R. Ramun | Regeneration manifold for a hydraulic system |
| EP1736491B1 (en) * | 2005-06-20 | 2011-12-21 | Huntsman International Llc | Lignocellulosic composites having improved resistance to heat, adhesive systems, and process |
| DE102006015517B4 (de) * | 2006-03-31 | 2012-04-19 | Sasol Wax Gmbh | Verwendung von nano-partikulären Wachsdispersionen, Verfahren zu deren Herstellung und Verfahren zur Hydrophobierung von Werkstoffen mit diesen |
| EP1918328A1 (de) * | 2006-10-31 | 2008-05-07 | Cognis Oleochemicals GmbH | Verfahren zur Herstellung von Zellulose-Kunststoff-Composites |
| BRPI0810304B1 (pt) * | 2007-05-23 | 2021-02-02 | Huntsman International Llc | processo para produção de artigos compósitos lignocelulósicos |
| US20100075153A1 (en) * | 2008-09-25 | 2010-03-25 | Jianwen Ni | Catalyzed Isocyanate Adhesive System For Wood Composites |
| EP2184144A1 (en) * | 2008-11-06 | 2010-05-12 | Huntsman International Llc | Polyisocyanate composition used for binding lignocellulosic materials |
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| CA2798256C (en) | 2009-05-28 | 2018-04-24 | Lignol Innovations Ltd. | Derivatives of native lignin from hardwood feedstocks |
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| CN102844357B (zh) | 2010-02-15 | 2016-09-07 | 丽格诺新创有限公司 | 含有木素衍生物的碳纤维组合物 |
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