JP2002226767A

JP2002226767A - 塗料用硬化性組成物及び塗装物

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Publication number: JP2002226767A
Application number: JP2001029344A
Authority: JP
Inventors: Hitoshi Tamai; 仁玉井; Toshiro Nanbu; 俊郎南部
Original assignee: Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 2001-02-06
Filing date: 2001-02-06
Publication date: 2002-08-14

Abstract

(57)【要約】（修正有）【課題】低温時の初期硬化性を改善したアクリルウレタ
ン塗料を提供する。【解決手段】水酸基を含有するアクリル共重合体（Ａ）
成分１００重量部と、イソシアナート化合物（Ｂ）成分
０．１〜１００重量部、およびＳ原子を含有する錫系化
合物（Ｃ）成分０．０１〜２０重量部を含有する塗料用
硬化性組成物。及びこれに一般式１のケイ素化合物及び
／又はその部分加水分解縮合物（Ｄ）成分０．１〜２０
０重量部を含有する塗料用組成物。（Ｒ^１Ｏ）_４−ｂ−Ｓｉ−（Ｒ^２）_ｂ（１）（Ｒ^１〜Ｒ^２はＣ２〜１０のアルキル基、Ｃ６〜１０の
アリール基及びＣ７〜１０のアラルキル基からなる群よ
り選択された１個の炭化水素基ｂは０又は１。）並びに
同組成物を塗装してなる塗装物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、上塗り塗料用硬化
性組成物に関する。更に詳しくは、例えば、金属、セラ
ミックス、ガラス、セメント、窯業系成形物、プラスチ
ック、木材、紙、繊維等からなる建築物、家電用品、産
業機器等の塗装に好適に使用しうるアクリルウレタン系
上塗り塗料用硬化性組成物、及び、当該上塗り塗料用硬
化性組成物を塗装した塗装物に関する。

【０００２】

【従来の技術】窯業系成形物、コンクリートや鉄鋼等か
らなる建築物、建材等の産業製品等の表面を、例えば、
フッ素樹脂塗料、アクリルウレタン樹脂塗料、アクリル
シリコーン樹脂塗料等の上塗り塗料で被覆することによ
って建築物等の外観をよくしたり、防食性や耐候性等を
向上させたりすることが行われている。

【０００３】これらの上塗り塗料のうちは、フッ素樹脂
塗料、アクリルウレタン塗料については、耐候性、耐薬
品性、防食性を確保する目的で、イシアナート化合物を
配合し、水酸基との反応によって、塗膜内にウレタン結
合を生成させている。

【０００４】しかしながら、アクリルウレタン塗料につ
いては、冬期低温で塗装した場合に塗装後の初期硬化性
が不十分であり、一回目の塗装後短時間で、塗り次ぎ、
重ね塗り等の次の作業を実施することが困難であり、作
業コストがアップする傾向があった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】このような、冬期の塗
装の場合、作業の進行が遅延する一方、硬化性が不十分
なことにより、塗り重ね時にちぢみが発生する等の不具
合も発生する場合がある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は、上記現状に鑑
み、アクリルウレタン塗料に特定の錫化合物を配合する
ことで、低温での初期の硬化性改善するに至った。即
ち、本発明は、水酸基を含有するアクリル共重合体
（Ａ）成分１００重量部と、イソシアナート化合物
（Ｂ）成分０．１〜１００重量部、およびＳ原子を含有
する錫系化合物（Ｃ）成分０．０１〜２０重量部を含有
することを特徴とする塗料用硬化性組成物である。

【０００７】さらに、下記一般式（１）；（Ｒ¹Ｏ）_4-b−Ｓｉ−（Ｒ²）_b （１）（式中、Ｒ¹ は、炭素数２〜１０のアルキル基、炭素
数６〜１０のアリール基及び炭素数７〜１０のアラルキ
ル基からなる群より選択された１価の炭化水素基を表
す。Ｒ²は、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数６〜
１０のアリール基及び炭素数７〜１０のアラルキル基か
らなる群より選択された１価の炭化水素基を表す。Ｒ¹
及び／又はＲ²が複数存在する場合には、同一であって
も異なっていてもよい。ｂは０又は１を表す。）で表さ
れるケイ素化合物及び／又はその部分加水分解縮合物で
ある（Ｄ）成分を、水酸基含有アクリル系共重合体
（Ａ）成分１００重量部に対して０．１〜２００重量部
含むことを特徴とする上塗り塗料用硬化性組成物であ
る。

【０００８】又、上記塗料用組成物を塗装してなる塗装
物である。

【０００９】本発明に使用されるＳ原子含有錫系化合物
は、通常のアクリルウレタン塗料に硬化促進剤として使
用されることがあるジブチル錫ジラウレートとは異な
り、０．１重量部以上使用しても、ポットライフを低下
させることがなく、通常のアクリルウレタンの硬化促進
剤よりも配合量をアップすることができ、低温時の初期
硬化性をさらに向上さることが可能となった。つまり、
従来のアクリルウレタン塗料より、低温硬化性とポット
ライフのバランスに優れる。さらに、従来のウレタン塗
料では、ガラス、窯業系基材に対する密着性が不十分で
あったが、本発明の塗料用組成物では飛躍的に向上させ
ることができる。

【００１０】以下、本発明を詳述する。

【００１１】

【発明の実施の形態】アクリルウレタン塗料と加水分解
性ケイ素基を有したアクリルシリコン塗料を併用して、
両者の特性を付与することをねらった塗料が開示されて
おり、その硬化触媒として、錫系化合物が開示されてい
る。例えば、特開2000-297242では、ウレタン結合を取
り入れたアクリルシリコン樹脂組成物の硬化触媒として
スズ系化合物を配合した例が開示されている。しかし、
ウレタン塗料の水酸基を有する成分として、加水分解性
ケイ素基を含有する単量体を用いないで合成されたアク
リル系共重合体を主成分として用いた場合、硬化触媒と
して、Ｓ原子含有錫化合物を用いることにより、組成物
の初期硬化性とポットライフのバランスに優れ、又、得
られた塗膜は基材に対する密着性が飛躍的に向上するも
のであることを見いだした。

【００１２】本願組成物で得られるポットライフによ
り、本願組成物を塗料として用いた場合、塗装現場での
施工の問題点が改善される。

【００１３】通常２液塗料は、主剤と硬化剤を使用直前
に配合して使用するものであるが、ポットライフが短い
と、頻繁に主剤と硬化剤の混合を行わなければならない
ので作業が繁雑となる。また、一方、ポットライフが長
いと、得られる塗膜の特性が充分でない場合が多く、ポ
ットライフと塗膜特性のバランスを取ることは非常に難
しいものである。

【００１４】本願発明により、通常の１日の施工時間中
は本願組成物を使用することが出来る程適度にポットラ
イフが長い組成物を得ることが出来るようになり、その
場合、一日の作業の途中で配合し直す手間が省けること
になるので、労力が極めて軽減される効果を有するもの
である。

【００１５】本発明の塗料用硬化性組成物には、水酸基
を含有するアクリル系共重合体（Ａ）が含有される。

【００１６】上記水酸基アクリル系共重合体（Ａ）は、
実質的に、アクリル系単量体が共重合した主鎖からなる
ため、得られる本発明の上塗り塗料用硬化性組成物から
形成される塗膜の耐候性、耐薬品性等が優れたものとな
る。なお、上記アクリル系共重合体（Ａ）が「実質的
に、アクリル系単量体が共重合した主鎖からなる」と
は、上記アクリル系共重合体（Ａ）の主鎖を構成する単
量体単位のうちの５０％以上、好ましくは７０％以上
が、アクリル系単量体単位であることを意味する。

【００１７】また、上記アクリル系共重合体（Ａ）は、
水酸基が炭素原子に結合した形式で含有されているた
め、塗膜の耐水性、耐アルカリ性、耐酸性等が優れたも
のとなる。上記アクリル系共重合体（Ａ）において、上
記一般式（１）で表される水酸基の数、塗膜の耐候性、
耐溶剤性等の耐久性等の観点から、アクリル系共重合体
（Ａ）１分子あたり２個以上である。より好ましくは３
個以上である。

【００１８】上記一般式（１）で表される炭素原子に結
合した水酸基は、アクリル系共重合体（Ａ）の主鎖の末
端に結合していてもよく、側鎖に結合していてもよく、
主鎖の末端及び側鎖に結合していてもよい。

【００１９】水酸基を含有するアクリル系共重合体
（Ａ）としては、合成の容易さの点から、水酸基を含有
する単量体単位を共重合したものが好ましい。なお、ア
クリル系共重合体（Ａ）中の上記単量体単位の含有割合
は、本発明の組成物を用いて形成される塗膜の耐久性が
優れる、強度が大きくなるという点から、１〜９０重量
部、更には３〜８０重量部、特には５〜７０重量部であ
るのが好ましい。水酸基価では、５〜２００ｍｇＫＯＨ
／ｇであり、１０〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましく、
２０〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇが特に好ましい。

【００２０】上記アクリル系共重合体（Ａ）に含有され
る、炭素原子に結合した水酸基含有する単量体単位以外
の単量体単位としては、後述するアクリル系単量体由来
の単量体単位、後述する必要により用いられるその他の
単量体由来の単量体単位等であってよい。

【００２１】上記アクリル系共重合体（Ａ）は、数平均
分子量が、本発明の組成物を用いて形成される塗膜の耐
久性等の物性が優れるという点から、１０００〜１００
０００であることが好ましく、より好ましくは３０００
〜５００００である。

【００２２】本発明においては、上記アクリル系共重合
体（Ａ）は、単独で用いてもよく、２種以上併用しても
よい。

【００２３】上記アクリル系共重合体（Ａ）の製造は、
例えば、重合性２重結合及び炭素原子に結合した水酸基
を含有する単量体（以下、モノマー（Ａ−１）とい
う）、（メタ）アクリル酸及び／又はその誘導体（以
下、モノマー（Ａ−２）という）並びに必要により用い
られるその他の単量体を重合することによって行うこと
ができる。また、上記モノマー群には、加水分解性シリ
ル基を有する単量体は含有されない。

【００２４】上記モノマー（Ａ−１）の具体例として
は、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−
ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロ
キシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチ
ル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチルビニル
エーテル、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、４
−ヒドロキシスチレンビニルトルエン、東亜合成化学工
業社製のアロニクス５７００（商品名）、４−ヒドロキ
シスチレン、日本触媒化学工業社製のＨＥ−１０、ＨＥ
−２０、ＨＰ−１及びＨＰ−２０（商品名）（以上、い
ずれも末端に水酸基を有するアクリル酸エステルオリゴ
マー）、日本油脂社製のブレンマ−ＰＰシリーズ（商品
名）（ポリプロピレングリコールメタクリレート）、ブ
レンマーＰＥシリーズ（商品名）（ポリエチレングリコ
ールモノメタクリレート）、ブレンマーＰＥＰシリーズ
（商品名）（ポリエチレングリコールポリプロピレング
リコールメタクリレート）、ブレンマーＡＰ−４００
（商品名）（ポリプロピレングリコールモノアクリレー
ト）、ブレンマーＡＥ−３５０（商品名）（ポリエチレ
ングリコールモノアクリレート）及びブレンマーＧＬＭ
（商品名）（グリセロールモノメタクリレート）、Ｎ−
メチロール（メタ）アクリルアミド等の（メタ）アクリ
ル酸のヒドロキシアルキルエステル類；水酸基含有化合
物とε−カプロラクトンとの反応により得られるε−カ
プロラクトン変性ヒドロキシアルキルビニル系共重合体
化合物であるＰｌａｃｃｅｌＦＡ−１（商品名）、Ｐ
ｌａｃｃｅｌＦＡ−４（商品名）、Ｐｌａｃｃｅｌ
ＦＭ−１（商品名）、ＰｌａｃｃｅｌＦＭ−４（商品
名）（以上ダイセル化学工業社製）、ＴＯＮＥＭ−２
０１（商品名）（ＵＣＣ社製）；ポリカーボネート含有
ビニル系化合物（具体例としては、ＨＥＡＣ−１（商品
名）（ダイセル化学工業社製）等が挙げられる）が挙げ
られる。

【００２５】水酸基を含有する単量体としては、２−ヒ
ドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ
プロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル
（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）
アクリレート、２−ヒドロキシエチルビニルエーテル、
Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、４−ヒドロキ
シスチレンビニルトルエンが好ましく、２−ヒドロキシ
エチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル
（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）
アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレ
ートが特に好ましい。

【００２６】水酸基含有する単量体単位含有量として
は、１〜９０重量％、更には３〜８０重量％、特には５
〜７０重量％含有されるように使用するのが好ましい。
水酸基価では、５〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇであり、１０
〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましく、２０〜１００ｍｇ
ＫＯＨ／ｇが特に好ましい。

【００２７】上記モノマー（Ａ−２）の具体例として
は、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メ
タ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、
オクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル
（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、
ラウリル（メタ）アクリレート、パルミトイル（メタ）
アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、オク
タデカノイル（メタ）アクリレート、オレイル（メタ）
アクリレート、イコサノイル（メタ）アクリレートイソ
ブチル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）ア
クリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、
ベンジル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メ
タ）アクリレート、トリフルオロエチル（メタ）アクリ
レート、ペンタフルオロプロピル（メタ）アクリレー
ト、パーフルオロシクロヘキシル（メタ）アクリレー
ト、（メタ）アクリロニトリル、グリシジル（メタ）ア
クリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレー
ト、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、（メ
タ）アクリルアミド、α−エチル（メタ）アクリルアミ
ド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，
Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メ
タ）アクリルアミド（メタ）アクリロイルモルホリン、
マクロモノマーであるＡＳ−６、ＡＮ−６、ＡＡ−６、
ＡＢ−６、ＡＫ−６（商品名）等の化合物（以上、東亜
合成化学工業社製）、（メタ）アクリル酸のヒドロキシ
アルキルエステル類とリン酸又はリン酸エステル類との
縮合生成物等のリン酸エステル基含有（メタ）アクリル
系化合物、ウレタン結合やシロキサン結合を含む（メ
タ）アクリレート等が挙げられる。これらのモノマー
（Ａ−２）は単独で用いてもよく、２種以上併用しても
よい。

【００２８】上記モノマー（Ａ−２）使用量は、用いる
モノマー（Ａ−１）の種類及び使用量に応じて適宜調節
すればよいが、通常、用いる重合成分全量の１０〜９５
重量％、更には１５〜９０重量％、特に２０〜８５重量
％であるのが好ましい。

【００２９】また、本発明においては、得られる本発明
の組成物から形成される塗膜の耐候性を更に向上させる
目的で、例えば、ウレタン結合やシロキサン結合により
主鎖に結合したセグメント；モノマー（Ａ−１）、モノ
マー（Ａ−２）以外の単量体に由来するセグメント等
を、５０重量％を超えない範囲でアクリル系共重合体
（Ａ）の製造時に導入してもよい。

【００３０】上記モノマー（Ａ−１）、モノマー（Ａ−
２）以外の単量体の具体例としては特に限定されず、例
えば、スチレン、α−メチルスチレン、クロロスチレ
ン、スチレンスルホン酸、４−ヒドロキシスチレン、ビ
ニルトルエン等の芳香族炭化水素系ビニル化合物；マレ
イン酸、フマル酸、イタコン酸、（メタ）アクリル酸等
の不飽和カルボン酸、これらのアルカリ金属塩、アンモ
ニウム塩、アミン塩等の塩；無水マレイン酸等の不飽和
カルボン酸の酸無水物、これら酸無水物と炭素数１〜２
０の直鎖状若しくは分岐鎖を有するアルコール又はアミ
ンとのジエステル若しくはハーフエステル等の不飽和カ
ルボン酸のエステル；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニ
ル、ジアリルフタレート等のビニルエステルやアリル化
合物；ビニルピリジン、アミノエチルビニルエーテル等
のアミノ基含有ビニル系化合物；イタコン酸ジアミド、
クロトン酸アミド、マレイン酸ジアミド、フマル酸ジア
ミド、Ｎ−ビニルピロリドン等のアミド基含有ビニル系
化合物；２−ヒドロキシエチルビニルエーテル、メチル
ビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、塩化
ビニル、塩化ビニリデン、クロロプレン、プロピレン、
ブタジエン、イソプレン、フルオロオレフィンマレイミ
ド、Ｎ−ビニルイミダゾール、ビニルスルホン酸等のそ
の他ビニル系化合物等が挙げられる。これらは単独で用
いてもよく、２種以上併用してもよい。

【００３１】アクリル系共重合体（Ａ）にはカルボキシ
ル基又はアミノ基等の基が含まれていてもよく、その場
合には、硬化性、密着性が向上する。しかし、重合体鎖
に結合しているカルボキシル基やアミノ基の場合、活性
が弱く、これらを硬化触媒のかわりに使用して硬化させ
ようとしても良好な特性の硬化物が得られない。

【００３２】本発明の塗料用組成物において、更に、主
成分であるアクリル系共重合体（Ａ）には、通常の溶液
重合より得ることができる。溶剤の種類としては、キシ
レン、トルエン系等の強溶剤可溶の樹脂、弱溶剤(ミネ
ラルスピリット)可溶の樹脂および非水系ディスパージ
ョン（ＮＡＤ）の何れの形態もとることができる。

【００３３】次に、上記アクリル系共重合体（Ａ）の製
法の一例について説明する。

【００３４】上記アクリル系共重合体（Ａ）は、水酸基
含有単量体、アクル系単量体、その他の単量を用いて溶
液重合法等によって製造することができるが、合成の容
易さ等の点から、アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ
系ラジカル重合開始剤を用いた溶液重合法によって製造
することが特に好ましい。

【００３５】上記溶液重合法に用いられる溶剤は、非水
系のものであればとくに制限はなく、例えば、トルエ
ン、キシレン、n-ヘキサン、シクロヘキサン等の炭化水
素類；酢酸エチル、酢酸ブチル等の酢酸エステル類；エ
チルセロソルブ、ブチルセロソロブ等のセロソルブ類；
セロソルブアセテート等のエーテルエステル類；メチル
エチルケトン、アセト酢酸エチル、アセチルアセトン、
メチルイソブチルケトン、アセトン等のケトン類；メタ
ノール、イソプロピルアルコール、n-ブタノール、イソ
ブタノール、ヘキサノール、オクタノール等のアルコー
ル類が挙げられる。

【００３６】また、上記溶液重合の際には、必要に応じ
て、たとえばn-ドデシルメルカプタン、t-ドデシルメル
カプタン、n-ブチルメルカプタン、γ−メルカプトプロ
ピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリ
エトキシシラン、(CH₃O)₃Si-S-Si(OCH₃)₃ 、(CH₃O)₃
Si-S₈-Si(OCH₃)₃ 等の連鎖移動剤を単独又は２種以上
併用することにより、得られるアクリル系共重合体
（Ａ）の分子量を調節してもよい。かかる連鎖移動剤の
使用量は、用いる重合成分全量の０．０５〜１０重量
％、特には０．１〜８重量％であることが好ましい。

【００３７】上記（Ｂ）成分イソシアナートとしては、
ヘキサメチレンジイソソアナ−ト、トリレンジイソアナ
ート、イソホンジイソシアナート等がある。ヘキサメチ
レンジイソシアナートについては、常温、加熱硬化用に
使用される。ヘキサンメチレンジイソシアナートの場
合、硬化性を向上させる目的で多量体化したものが使用
される。すなわち、イソシアヌレートタイプ、ビューレ
ットタイプ、ウレジオタイプのものがある。この中で、
硬化性および耐候性のバランス点から、イソシアヌレー
トタイプが好ましい。加熱硬化の場合には、トリレンジ
イソシナート、イソホロンジシソシアナートが使用され
る。上記（Ｃ）成分Ｓ原子含有錫化合物としては、錫原
子に直接Ｓ原子が結合していても、他の原子を介して錫
原子に結合していてもよく、構造としては特定されな
い。Ｓ原子を含む錫化合物とては、ブチル錫ビスイソノ
ニル−３−メルカプトプロピオネート、ジオクチル錫ビ
スイソノニル−３−メルカプトプロピオネート、オクチ
ルブチル錫ビスイソノニル−３−メルカプトプロピオネ
ート、ジブチル錫ビスイソオクチルチオグルコレート、
ジオクチル錫ビスイソオクチルチオグルコレート、オク
チルブチル錫ビスイソオクチルチオグルコレート、ビス
（ジブチル錫ビスイソノニルー３−メルカプトプロピオ
ネート）オキサイド等の分子内にＳ原子を有する有機錫
化合物、前記分子内にＳ原子を有する有機錫化合物とエ
ポキシ化大豆油の混合物を挙げることができる。その中
で、具体的商品としては、ネオスタンＵ３４０、ネオス
タンＵ３５０、ネオスタンＵ３６０等が好ましく、ネオ
スタンＵ３４０、ネオスタンＵ３５０が特に好ましい。
（何れも、日東化成社製）本発明では、塗膜に耐汚染性を付与する目的で、前記ア
クリル系共重合体（Ａ）に対して下記一般式（１）；（R¹O）_4-b−Si−（R²）_b （１）（式中、Ｒ¹は、炭素数２〜１０のアルキル基、炭素数
６〜１０のアリール基及び炭素数７〜１０のアラルキル
基からなる群より選択された１価の炭化水素基を表す。
Ｒ²は、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数６〜１０
のアリール基及び炭素数７〜１０のアラルキル基からな
る群より選択された１価の炭化水素基を表す。Ｒ¹及び
／又はＲ²が複数存在する場合には、同一であっても異
なっていてもよい。ｂは０又は１を表す。）で表される
ケイ素化合物及び／又はその部分加水分解縮合物を配合
することが可能である。一般式（１）は水酸基含有アク
リル系共重合体（Ａ）１００重量部に対して０．１〜２
００重量部配合することして上塗り塗料用硬化性組成物
となす事が可能である。

【００３８】さらに一般式（１）ので表されるケイ素化
合物及び／又はその部分加水分解縮合物である成分
（Ｄ）は、本発明の組成物から形成される塗膜の耐汚染
性を向上させると共に、該塗膜と被塗物との密着性を向
上させるための成分である。上記部分加水分解縮合物
は、上記一般式（１）で表されるケイ素化合物をアルコ
ール系溶剤中、酸性条件下で加水分解して得られるもの
である。上記ケイ素化合物及び／又はその部分加水分解
縮合物（Ｄ）をアクリル系共重合体（Ａ）と混合させた
ものは常温硬化性及び加熱硬化性を有する組成物とな
り、該組成物を用いて形成される塗膜は優れた耐汚染性
を有する。その理由は定かではないが、おそらく、アク
リル系共重合体（Ａ）と上記成分（Ｄ）との相対的硬化
速度の違いと相溶性に起因し、表面硬度及び親水性が向
上することが影響しているものと考えられる。

【００３９】上記一般式（１）において、Ｒ¹は、炭素
数１〜１０のアルキル基、好ましくは、メチル基、エチ
ル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル
基、ｉ−ブチル基等の炭素数１〜４のアルキル基；炭素
数６〜１０のアリール基、好ましくは、フェニル基等の
炭素数６〜９のアリール基、及び、炭素数７〜１０のア
ラルキル基、好ましくは、ベンジル基等の炭素数７〜９
のアラルキル基からなる群から選ばれた１価の炭化水素
基である。上記アルキル基の炭素数が１０を超える場合
には、ケイ素化合物の部分加水分解縮合物（Ｄ）の反応
性が低下する傾向がある。また、Ｒ¹が上記アルキル
基、アリール基、アラルキル基以外であると、同様に、
ケイ素化合物の部分加水分解縮合物（Ｄ）の反応性が低
下する。

【００４０】上記一般式（１）において、Ｒ²は、炭素
数１〜１０のアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基
及び炭素数７〜１０のアラルキル基からなる群より選択
された１価の炭化水素基を表す。上記アルキル基、アリ
ール基、アラルキル基は、それぞれ、上記Ｒ²について
例示したものと同様のものであってよい。

【００４１】上記一般式（１）において、ｂは０または
１の整数を表す。従って、上記一般式（１）において、
ｂは、０または１であり、（Ｒ²Ｏ）_4-bは4-bの値が３
または４であり、本発明の組成物から形成される塗膜の
硬化性が向上するという点からは、ｂが０であるのが好
ましい。

【００４２】上記Ｒ¹又はＲ²が複数存在する場合には、
同一であっても異なっていてもよい。

【００４３】上記一般式（１）で表されるケイ素化合物
の具体例としては、例えば、メチルシリケ−ト、エチル
シリケ−ト、ｎ−プロピルシリケ−ト、ｉ−プロピル
シリケ−ト、ｎ−ブチルシリケ−ト等のテトラアルキル
シランの単量体、部分加水分解縮合物；メチルトリメト
キシシラン、メチルトリエトキシシラン、フェニルメト
キシシラン、フェニルトリエトキシシラン、メチル−ト
リ−ｉ−プロポキシシランメチル−トリ−ｎ−プロポキ
シシラン、メチル−トリ−ｎ−ブトキシシシランの単量
体、部分加水分解縮合物、メトキシーエトキシを複合的
に有するシリケート、メトキシ−ブトキシを複合的に有
するシリケート等のシランカップリング剤等が挙げられ
る。

【００４４】また、上記一般式（１）で表されるケイ素
化合物の部分加水分解分解縮合物の具体例としては、例
えば、通常の方法で上記テトラアルキルシリケートやト
リアルコキシシランに水を添加し、縮合させて得られる
もの等が挙げられ、メトキシタイプのシリケートである
ＭＳｉ５１（コルコート社製）、ＭＳ５６、ＭＳ５７、
ＭＳ５６Ｓ（三菱化学社製）、エトキシタイプのシリケ
−トであるＥＳｉ４０、ＥＳｉ４８（コルコート社
製）、シリケート４０、シリケート４５、シリケート４
８（多摩化学社製）等、メトキシ−エトキシ複合タイプ
のＦＲ−３（メトキシ−エトキシ重量比率１／１多摩化
学社製）、メトキシ基／エトキシ基比率（重量比率）で
５０％未満のシリケ−トであるＹＭ２９８、ｍｉｈ０２
８、ｍｉｈ０３２（多摩化学試作品）、メトキシ−ブト
キシ複合タイプのＭＳ５１Ｂ１５、ＭＳ５１Ｂ３０（三
菱化学社製）のテトラアルコキシシランの部分加水分解
分解縮合物が挙げられる。

【００４５】上記ケイ素化合物の部分加水分解分解縮合
物のうちでは、アクリル系共重合体（Ａ）との相溶性の
バランスに優れ、かつ、得られる本発明の組成物の硬化
性が良好で、該組成物を用いて形成される塗膜の硬度に
優れ、汚染物質の付着を制御するという点から、分子量
１０００〜１０００００のシリケート化合物、特に、る
分子量１０００〜５０００のＭＳ５６Ｓ（三菱化学社
製）、ＥＳｉ４８（コルコ−ト社製）、シリケート４
５、シリケート４８、ＦＲ−３（何れも多摩化学社
製）、ＹＭ２９８、ｍｉｈ０２８、ｍｉｈ０３２（メト
キシ基／エトキシ基＝１５／８５（重量％）多摩化学試
作品）等のテトラアルコキシシランの部分加水分解分解
縮合物を用いるのが配合量を低減できる点から更に好ま
しい。これらのケイ素化合物の部分加水分解分解縮合物
には、事前に脱水剤としてオルト酢酸メチルを加えてお
くことが、上記成分（Ａ）と配合した後の貯蔵安定性等
の点から好ましい。

【００４６】上記ケイ素化合物の部分加水分解分解縮合
物は、上記一般式（１）で表されるケイ素化合物をアル
コール系溶剤中、酸性条件下で加水分解して得られる。
上記アルコール系溶剤としては、例えば、メタノール、
エタノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソ
ブチルアルコール等が挙げられる。これらは単独で用い
てもよく、２種以上併用してもよい。これらのうちで
は、メタノール、エタノール、イソプロパノールが安定
性向上の点から好ましい。

【００４７】上記酸性条件下とは（１）酸性物質を添加
する、（２）陽イオン交換樹脂で処理する等の条件をい
う。

【００４８】（１）酸性物質としては、塩酸、硝酸、リ
ン酸、硫酸、亜硫酸、等の無機酸；モノメチルホスフェ
ート、モノエチルホスフェート、モノブチルホスフェー
ト、モノオクチルホスフェート、ジオクチルホスフェー
ト、ジデシルホスフェート等のリン酸エステル；ぎ酸、
酢酸、マレイン酸、アジピン酸、シュウ酸、コハク酸等
のカルボン酸化合物；ドデシルベンゼンスルホン酸、パ
ラトルエンスルホン酸、１−ナフタレンスルホン酸、２
−ナフタレンスルホン酸等のスルホン酸化合物等が挙げ
られる。これらの中で、酸処理後に酸を除去しやすい点
から、比較的沸点が低い塩酸、硝酸、亜硫酸、ぎ酸が好
ましい。

【００４９】（２）陽イオン交換樹脂による処理として
は、例えば、アンバーリスト１５（商品名）（ローム・
アンド・ハース社製）、デュオライトＣ−４３３（商品
名）（住友化学工業社製）等の陽イオン交換樹脂と水と
で処理した後、濾過やデカンテーション等により陽イオ
ン交換樹脂を除去する方法等が挙げられる。

【００５０】上記成分（Ｄ）は単独で用いてもよく、２
種以上併用してもよい。

【００５１】上記成分（Ｄ）は、０．１〜２００重量部
配合される。上記成分（Ｄ）の使用量が０．１重量部未
満の場合には、得られる組成物を用いて形成した塗膜の
硬化性や耐汚染性の改良効果が不充分になり、また、２
００重量部を超えると塗膜の表面光沢等の外観性が低下
したり、クラック等が発生したりするようになる。好ま
しくは２〜１００重量部、更に好ましくは３〜７０重量
部である。上記成分（Ｄ）は、上記成分（Ａ）との相溶
性を向上させるため、上記成分（Ａ）の重合時に加える
ことができ、更に、上記成分（Ａ）にホットブレンドす
ることができる。

【００５２】上記（Ｄ）成分には、脱水剤を、ケイ素化
合物又はケイ素化合物の部分加水分解縮合物をアルコー
ル系溶剤中、酸性条件下で加水分解した後に、加えてお
くことが好ましい。この場合、上記脱水剤の配合量には
特に限定はないが、通常、ケイ素化合物の部分加水分解
縮合物の樹脂固形分１００重量部に対して、脱水剤及び
アルキルアルコールの合計量が０．５〜２０重量部程
度、さらには２〜１０重量部程度であるのが好ましい。

【００５３】上述の本発明において、Ｓ原子含有錫系
（Ｃ）に対して、硬化性とポットライフのバランスを取
る目的で、メルカプト基含有炭化水素及び／又はメルカ
プトシランを配合してもよい。上記メルカプト基含有炭
化水素及び／又はメルカプトシランとしては、ｎ−ドデ
シルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタン、ｎ−ブ
チルメルカプタン、γ−メルカプトプロピルトリメトキ
シシラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラ
ン、α−メルカプトメチルペンタメチルジシロキサン、
γ−メルカプトプロピルペンタメチルジシロキサン、γ
−メルカプトプロピルトリス（トリメチルシロキシ）シ
ラン、(ＣＨ₃Ｏ)₃Ｓｉ-Ｓ-Ｓ-Ｓｉ(ＯＣＨ₃) ₃、(ＣＨ₃
Ｏ)₃Ｓｉ-Ｓ₈-Ｓｉ(ＯＣＨ₃)₃ 等が挙げられるが、入
手のし易さ、硬化触媒（Ｃ）の中の有機金属化合物と配
合した場合の貯蔵安定性等の観点から、γ−メルカプト
プロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピル
トリエトキシシランが好ましい。これらは、単独又は２
種類以上併用することができる。

【００５４】本発明の上塗り塗料用硬化性樹脂組成物を
得るには、上記アクリル系共重合体（Ａ）成分、イソシ
アナート化合物（Ｂ）成分、Ｓ原子含有錫化合物（Ｃ）
成分および／または上記一般式（１）で表されるケイ素
化合物及び／又はその部分加水分解縮合物（Ｄ）を配合
することより、本発明の他の態様の上塗り塗料用硬化性
樹脂組成物を得ることができる。

【００５５】これらの成分の配合割合は、以下のとおり
である。以下の配合割合は、アクリル系共重合体（Ａ）
成分１００重量部に対する値である。イソシアナ−ト化
合物（Ｂ）成分は０．１〜１００重量部であり、０．１
重量部未満では塗膜の不十分な硬化性が得られず、１０
０重量を超過すると塗膜表面等に成分がブリ−ドして塗
膜の硬度が低下する等の不具合が発生するので好ましく
ない。Ｓ原子を含有する錫系化合物（Ｃ）成分は０．０
１〜２0重量部であり、０．０１未満であると、塗膜に
対して十分な硬化促進効果が得られず、２０重量部を超
過すると塗膜の耐候性、外観性が低下する等の不具合を
発生するので好ましくない。シリコ化合物（Ｄ）成分
は、０．１〜２００重量部である。０．１重量部未満で
ある場合では汚染性の発現が十分ではなく、２００重量
部を超えると、塗膜に割れ等を生じ、耐候性が低下する
ので好ましくない。上記範囲内で、適宜配合できる。

【００５６】上記脱水剤は、ケイ素化合物又はケイ素化
合物の部分加水分解縮合物をアルコール系溶剤中、酸性
条件下で加水分解した後に、加えておくことが好まし
い。この場合、上記脱水剤の配合量には特に限定はない
が、通常、ケイ素化合物の部分加水分解縮合物の樹脂固
形分１００重量部に対して、脱水剤及びアルキルアルコ
ールの合計量が０．５〜２０重量部程度、さらには２〜
１０重量部程度であるのが好ましい。

【００５７】上記Ｓ原子を含有する錫化合物（Ｃ）成分
にたいして配合されるメルカプト基含有炭化水素及び／
又はメルカプトシランは、通常、０．１〜２０重量部添
加されることが好ましい。より好ましくは、０．１〜１
０重量部、更に好ましくは０．２〜５重量部である。

【００５８】本発明において、顔料としては、希望する
色彩によって通常塗料に用いられる各種顔料を使用する
ことができ、例えば、酸化チタン、群青、紺青、亜鉛
華、ベンガラ、黄鉛、鉛白、カーボンブラック、透明酸
化鉄、アルミニウム粉等の無機顔料；アゾ系顔料、トリ
フェニルメタン系顔料、キノリン系顔料、アントラキノ
ン系顔料、フタロシアニン系顔料等の有機顔料等の顔料
が挙げられる。

【００５９】本発明の組成物には、加水分解性シリル基
を有する単量体を用いて、アクリル系共重合体（Ａ）に
準じて合成された共重合体（Ａｓ）を用いることを妨げ
るものではない。共重合体（Ａｓ）を用いる場合は、ア
クリル共重合体（Ａ）１００重量部あたり１００重量部
未満、好ましくは６５重量部未満、特には３５重量部未
満が好ましい。共重合体（Ａｓ）の配合量が多いと、硬
化触媒としてＳ原子を有する錫化合物を用いても基材に
対する密着性の発現効果が低下する傾向にあるので、共
重合体（Ａｓ）の配合料はなるべく少ない方が好まし
い。

【００６０】また、本発明の上記組成物には、希釈剤、
紫外線吸収剤、光安定剤、タレ防止剤、レベリング剤等
の添加剤；ニトロセルロース、セルロースアセテートブ
チレート等の繊維素；エポキシ樹脂、メラミン樹脂、塩
化ビニル樹脂、フッ素樹脂、塩素化ポリプロピレン、塩
化ゴム、ポリビニルブチラール、ポリシロキサン等の樹
脂等を適宜加えてもよい。

【００６１】本発明の上塗り塗料用硬化性樹脂組成物
は、例えば、浸漬、吹き付け、刷毛等を用いた塗布等の
通常の方法によって被塗物に塗布され、通常、常温でそ
のまま、又は、３０℃程度以上で焼き付けて硬化せしめ
ることが可能である。

【００６２】本発明の上塗り塗料用硬化性組成物は、複
層膜で使用されるのが一般的である。その際、下塗りと
して浸透性エポキシシーラー、アクリルゴム系の防水塗
料、アクリルエマルジョン、無機フィラー含有反応性エ
ポキシエマルジョン等が使用される。

【００６３】本発明の上塗り塗料用硬化性組成物は、例
えば、金属、セラミックス、ガラス、セメント、窯業系
成形物、プラスチック、木材、紙、繊維等からなる建築
物、家電用品、産業機器等の上塗り用の塗料、あるい
は、塗料、プライマー等で表面処理された表面への上塗
り塗料として好適に使用される。

【００６４】

【実施例】本発明の上塗り塗料用硬化性組成物を実施例
に基づいて更に詳細に説明するが、本発明は、かかる実
施例のみに限定されるものではない。なお、以下、特に
断らないかぎり、部は、重量部を表す。製造例１アクリル共重合体（Ａ）−１の製造攪拌機、温度計、還流冷却器、窒素ガス導入管及び滴下
ロートを備えた反応器にキシレンを２０重量部を仕込
み、窒素ガスを導入しつつ１１０℃に昇温した。その
後、スチレン１４重量部、メチルメタクリレート５４重
量部、ｎ−ブチルアクリレート１重量部、ｎ−ブチルメ
タクリレート１８重量部、２−ヒドロキシエチルメタク
リレート１３重量部、キシレン２５重量部及びＡＩＢＮ
（和光純薬社製）２．８５重量部からなる混合物を滴下
ロートにより４時間かけて等速滴下した。滴下終了後、
ＡＩＢＮ０．１５重量部、キシレン４重量部及びトルエ
ン４重量部を１時間かけて等速滴下した後、１１０℃で
２時間熟成してから冷却し、樹脂溶液にキシレンを加え
て樹脂固形分濃度が５０％のアクリル共重合体（Ａ）−
１を得た。得られたアクリル共重合体（Ａ）−１の平均
分子量は８０００であった。製造例２アクリル共重合体（Ａ）−２の製造攪拌機、温度計、還流冷却器、窒素ガス導入管及び滴下
ロートを備えた反応器にペガソールＡＮ４５（ミネラル
スピリット）３５重量部、ソルベッソ１００を１５重量
部を仕込み、窒素ガスを導入しつつ１１０℃に昇温し
た。その後、イソブチルメタクリレート７７重量部、２
−エチルヘキシルアクリレート５重量部、ＳＬＭＡ（日
本油脂社製）５重量部、ヒドロキシエチルメタクリレー
ト１３重量部、ペガソールＡＮ４５を１７．５重量部、
ソルベッソ１００を７．５重量部及びＶ−５９（和光純
薬社製）１．８重量部からなる混合物を滴下ロートによ
り５時間かけて等速滴下した。滴下終了後、Ｖ−５９を
０．２重量部及びペガソールＡＮ４５を７重量部、ソル
ベッソ１００を３重量部、１時間かけて等速滴下した
後、１１０℃で１．５時間熟成してから冷却し、オルト
酢酸メチル３重量部を加え、ペガソ−ル４５／ソルベッ
ソ＝７／３（重量比）で希釈して樹脂固形分濃度が５５
％のアクリル共重合体（Ａ）−２を得た。得られたアク
リル共重合体（Ａ）−２の平均分子量は１００００であ
った。顔料分散用アクリル共重合体（Ａ）−３として市
販のＮＡＤ（非水系ディスパージョン）のＫＰ−１７８
８Ａ（日本カーバイド社製）、カットバック用樹脂
（Ａ）−４としてＵ３５０−１Ａ（日本カーバイド社
製）を使用した。実施例１顔料として酸化チタンＣＲ−９５（石原産業社製）６７
重量部と、製造例１で得られたアクリル系共重合体
（Ａ）−１を樹脂固形分で３０重量部加えてガラスビー
ズを用いてペイントコンディショナーで２時間分散させ
たペーストに、（Ａ）−１の樹脂固形分７０重量部を配
合して、キシレンで希釈して０．５時間分散させ、固形
分濃度が６０％の白エナメルを得た。得られた白エナメ
ルに、重合体（Ａ）−１合計１００重量部に対して、イ
ソシアナ−ト化合物としてコロネ−トＨＸ（日本ポリウ
レタン社製）（Ｂ）−１成分を１８重量部とＳ原子含有
錫系化合物としてネオスタンＵ３５０（日東化成社製）
（Ｃ）−１成分１重量部とを予め混合しておいて、添加
した。更に、キシレンを添加して攪拌機を用いて５分間
攪拌して、固形分濃度が４５％の塗料用組成物（Ｌ１）
を得た。

【００６５】得られた組成物を、アルミ板（Ａ５０５２
Ｐ、ＡＭ７１３、ＪＩＳＨ４０００）にエポキシ中塗り
（＃１０００プライマ−；エスケ−化研社製）を０．２
〜０．３ｋｇ／ｍ²になるように塗装したものの上に、
上記白エナメルを塗装した。得られた塗膜の表面状態、
光沢、耐汚染性、耐候性、接触角については、以下の方
法に従って評価した。結果をまとめて表２に示す。（イ）硬化性（ゲル分率）塗膜作成後、５℃、２３℃×５５％Ｒ．Ｈ．で養生し、
１日目、３日目、７日目のゲル分率を測定した。ゲル分率（％）＝（塗膜をアセトン浸漬、乾燥後の重
量）／（塗膜の重量）×１００ ※アセトン浸漬条件；２３℃×１６時間、乾燥条件；５
０℃×２時間（ロ）指触乾燥性各養生条件で、養生した塗膜を指で押して、乾燥の状態
を確認。 ○；完全に乾燥しており、指で押しても、塗膜に跡が残
らない。 △；半硬化状態で、指で塗膜を押すと、塗膜に跡が残る
が、数時間後には回復する。 ×；塗膜が硬化しておらず、指で塗膜を押すと、塗膜に
跡が残り、回復しない。（ハ）ポットライフ白エナメルにイソシアナート化合物（Ｂ）成分、Ｓ原子
含有錫系化合物（Ｃ）成分を配合後、２３℃×５５％
Ｒ．Ｈ．に放置し、塗料溶液の皮張り、ゲル化の状態を
観察した（ニ）耐汚染性（ΔＬ値）形成直後の塗膜表面及び大阪府摂津市の屋外で３ケ月間
放置（雨筋曝露試験）後の塗膜表面の色彩をＣＲ−３０
０色差計（ミノルタ社製）を用いて各々測定し、得られ
たＬ値（明度）からその差（ΔＬ値）を求めた。また、
目視での塗膜の汚染性評価基準は、以下の通りである ◎；雨筋が認められない。 ○；雨筋が若干認められるが、非筋部のコントラトの差
が小さい。（雨筋が目立たない。） △；雨筋が認められ、非筋部の汚染性は進行していない
が、コントラストはかなりある。（雨筋が目立つ。） ×；雨筋が認められ、非筋部の汚染性が進行している。
（雨筋が目立ち、全体的に汚れている。）（ホ）接触角形成直後の塗膜表面の水との静的接触角を接触角測定器
（協和界面科学株式会社製ＣＡ−Ｓ１５０型）で測定し
た。（ヘ）密着性ガラス板上の碁盤目密着性（１次密着性；２３℃×５５
％×７日養生後の碁盤目密着性、２次密着性；１次密着
性評価後、５０℃温水×７日浸漬後の碁盤目密着性）
８以上であれば合格とされる評価である。実施例２〜６及び比較例１〜３組成を表１に示した他は実施例１と同様にして固形分濃
度６０％の白エナメルを調製し、この白エナメルから固
形分濃度４５％の組成物を得た。また、実施例、３、
６、比較例１０では、顔料を分散させる際にＫＰ−１７
８８Ａ（（Ａ）−３）を用い、その後Ｕ３５０−１Ａ
（（Ａ）−４）を、それぞれ実施例１で示された手順の
際用いられた量に準じて使用した。又、実施例２、３、
５、６、比較例９、１０では、実施例１で用いたキシレ
ンに変えて、市販の塗料用シンナ−を使用してそれぞれ
の組成物を得た。実施例４、７、比較例８では、実施例
１のキシレンに変えて市販の建築用ウレタンシンナーを
用いて組成物を得た。

【００６６】実施例２〜６及び比較例１〜３で得られた
組成物を、乾燥膜厚が２０〜３０μｍになるようにエア
ースプレーで塗装し、表１に示す硬化条件で養生させて
塗膜を形成した。また、実施例４〜６、比較例３には、
低汚染性を比較するために、シリコン系化合物として、
ＭＳ５６Ｓ（三菱化学製）、ＥＳｉ４８（コルコート社
製）、アクリル共重合体（Ａ）の樹脂固形分１００部に
対してそれぞれ１５〜３０部配合した。比較例１、３で
は、錫系化合物配合しない例、比較例２ではＳ原子を含
有しないジブチル錫ジラウレ−トを配合して例で、ポッ
トライフと硬化性のバランスの差の比較とした。さら
に、実施例７では上記（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）
成分に加え、遅延剤成分としてメルカプトシランを配合
した。

【００６７】実施例１に示す評価法と同様にして塗膜の
評価を行った。その結果を表２にまとめて示した。

【００６８】

【表１】

【００６９】

【表２】表１に使用している配合成分は以下の通りである。（水
酸基含有アクリル共重合体（Ａ）成分以外） ●イソシアナート化合物（Ｂ）成分（Ｂ）−１；コルネ−トＨＸ（日本ポリウレタン社製）（Ｂ）−２；デュラネ−トＴＳＡ―１００（旭化成社
製） ●Ｓ含有錫系化合物（Ｃ）成分（Ｃ）−１；ネオスタンＵ３５０（日東化成社製）ジブチル錫ビスイソノニル−３−メルカプトプロピオネ
ートとエポキシ化大豆油の重量比で８５／１５の混合物（Ｃ）−２；ネオスタンＵ３４０（日東化成社製）ジブチル錫ビスイソノニル−３−メルカプトプロピオネ
ート（Ｃ）−３ジブチル錫ビスイソオクチルチオグリコレート（Ｃ）−４ビス（ジブチル錫ビスイソノニルー３−メルカプトプロ
ピオネート）オキサイド ●シリコン系化合物（Ｄ）−１；ＭＳ５６Ｓ（三菱化学社製）（Ｄ）−２；ＥＳｉ４８（コルコ−ト社製） ●Ｓ原子に対する遅延剤成分 γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン表２に示すように、実施例１〜７の塗料用組成物は、Ｓ
原子含有錫化合物（Ｃ）成分を配合することにより、ポ
ットライフと硬化性のバランスが取ることができた。ま
た、実施例３〜６ではシリコン化合物（Ｄ）を配合する
ことにより、優れた汚染性を付与することにも成功し
た。

【００７０】

【発明の効果】本発明の塗料用組成物は、通常のウレタ
ン塗料の組成物に加え、Ｓ原子を有する錫化合物を配合
することで、ポットライフを阻害することなく、優れた
硬化性を得られる。よって、冬期の現場塗装での硬化不
良を改善でき、ちぢみの防止、塗装工程の促進が期待で
きる。また、従来のウレタン塗料では密着させることが
困難であった、ガラス、窯業系基材対する密着性を改善
することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０９Ｄ 183/02 Ｃ０９Ｄ 183/02 183/04 183/04 Ｆターム(参考） 4F100 AB01A AB10 AB21B AE01A AG00A AH04B AH06B AH10B AK25B AK51B AK52B AK53 AL05B AT00A BA02 CC00B GB07 GB48 JL11 4J038 CC091 CC092 CE051 CE052 CG141 CG142 CG171 CG172 CH031 CH032 CH041 CH042 CH051 CH052 CH061 CH062 CH071 CH072 CH081 CH082 CH121 CH122 CH171 CH172 CH201 CH202 DB221 DB222 DG252 DG261 DL021 DL022 DL031 DL032 GA03 JC42 MA12 MA14 NA01 NA03 NA04 NA12 NA24 NA27 PA07 PA18 PA19 PB05 PB06 PB09 PC02 PC03 PC04 PC06 PC08 PC10

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】水酸基を含有するアクリル共重合体（Ａ）
成分１００重量部と、イソシアナート化合物（Ｂ）成分
０．１〜１００重量部、およびＳ原子を含有する錫系化
合物（Ｃ）成分０．０１〜２０重量部を含有することを
特徴とする塗料用硬化性組成物。
【請求項２】下記一般式（１）で表されるケイ素化合物
及び／又はその部分加水分解縮合物（Ｄ）成分を０．１
〜２００重量部する、請求項１記載の塗料用組成物。（Ｒ¹Ｏ）_4-b−Ｓｉ−（Ｒ²）_b （１）（式中、Ｒ¹は、炭素数２〜１０のアルキル基、炭素数
６〜１０のアリール基及び炭素数７〜１０のアラルキル
基からなる群より選択された１価の炭化水素基を表す。
Ｒ²は、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数６〜１０
のアリール基及び炭素数７〜１０のアラルキル基からな
る群より選択された１価の炭化水素基を表す。Ｒ¹及び
／又はＲ²が複数存在する場合には、同一であっても異
なっていてもよい。ｂは０又は１を表す。）
【請求項３】請求項１又は２記載の組成物を塗装してな
る塗装物。