JP2002224688A - 脱窒方法および装置 - Google Patents
脱窒方法および装置Info
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
- Y02W10/00—Technologies for wastewater treatment
- Y02W10/10—Biological treatment of water, waste water, or sewage
Landscapes
- Micro-Organisms Or Cultivation Processes Thereof (AREA)
- Biological Treatment Of Waste Water (AREA)
- Purification Treatments By Anaerobic Or Anaerobic And Aerobic Bacteria Or Animals (AREA)
- Apparatus Associated With Microorganisms And Enzymes (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 独立栄養性の微生物を大量に保持できるとと
もに、汚泥量あたりの脱窒活性を高めることができ、し
かも溶存酸素等の阻害性物質に対する耐性を高めること
ができ、これにより小型の装置で効率よく脱窒を行うこ
とができ、新設の装置の立ち上げも容易であり、また厳
密な酸素除去も不要になる脱窒方法および装置を提供す
る。 【解決手段】 アンモニア性窒素を電子供与体とし、亜
硝酸性窒素を電子受容体として反応させて窒素ガスを生
成させる独立栄養性の脱窒微生物汚泥を、連続気泡を有
する粒状担体に担持させた担持汚泥６を保持する脱窒槽
２に、アンモニア性窒素および亜硝酸性窒素を含む被処
理液を導入して流動床７を形成し、嫌気状態で反応させ
て、脱窒を行う。
もに、汚泥量あたりの脱窒活性を高めることができ、し
かも溶存酸素等の阻害性物質に対する耐性を高めること
ができ、これにより小型の装置で効率よく脱窒を行うこ
とができ、新設の装置の立ち上げも容易であり、また厳
密な酸素除去も不要になる脱窒方法および装置を提供す
る。 【解決手段】 アンモニア性窒素を電子供与体とし、亜
硝酸性窒素を電子受容体として反応させて窒素ガスを生
成させる独立栄養性の脱窒微生物汚泥を、連続気泡を有
する粒状担体に担持させた担持汚泥６を保持する脱窒槽
２に、アンモニア性窒素および亜硝酸性窒素を含む被処
理液を導入して流動床７を形成し、嫌気状態で反応させ
て、脱窒を行う。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はアンモニア性窒素を
電子供与体とし、亜硝酸性窒素を電子受容体として反応
させて窒素ガスを生成させる独立栄養性脱窒微生物を利
用し、生物学的に窒素を除去する脱窒方法および装置に
関するものである。
電子供与体とし、亜硝酸性窒素を電子受容体として反応
させて窒素ガスを生成させる独立栄養性脱窒微生物を利
用し、生物学的に窒素を除去する脱窒方法および装置に
関するものである。
【０００２】
【従来の技術】排水中に含まれるアンモニア性窒素は河
川、湖沼および海洋などにおける富栄養化の原因物質の
一つであり、排水処理工程で効率的に除去する必要があ
る。一般に、排水中のアンモニア性窒素は硝化工程と脱
窒工程の２段階の生物反応によって窒素ガスにまで分解
される。具体的には、硝化工程ではアンモニア性窒素は
アンモニア酸化細菌によって亜硝酸性窒素に酸化され、
この亜硝酸性窒素が亜硝酸酸化細菌によって硝酸性窒素
に酸化される。次に脱窒工程ではこれらの亜硝酸性窒素
および硝酸性窒素は従属栄養性細菌である脱窒菌によ
り、有機物を電子供与体として利用しながら窒素ガスに
まで分解される。
川、湖沼および海洋などにおける富栄養化の原因物質の
一つであり、排水処理工程で効率的に除去する必要があ
る。一般に、排水中のアンモニア性窒素は硝化工程と脱
窒工程の２段階の生物反応によって窒素ガスにまで分解
される。具体的には、硝化工程ではアンモニア性窒素は
アンモニア酸化細菌によって亜硝酸性窒素に酸化され、
この亜硝酸性窒素が亜硝酸酸化細菌によって硝酸性窒素
に酸化される。次に脱窒工程ではこれらの亜硝酸性窒素
および硝酸性窒素は従属栄養性細菌である脱窒菌によ
り、有機物を電子供与体として利用しながら窒素ガスに
まで分解される。
【０００３】このような従属栄養性の脱窒菌を利用する
従来の生物学的窒素除去では、脱窒工程において電子供
与体としてメタノールなどの有機物を多量に添加する必
要があるので、ランニングコストを増加させている。ま
た硝化工程では多量の酸素が必要であり、ランニングコ
ストを増加させている。
従来の生物学的窒素除去では、脱窒工程において電子供
与体としてメタノールなどの有機物を多量に添加する必
要があるので、ランニングコストを増加させている。ま
た硝化工程では多量の酸素が必要であり、ランニングコ
ストを増加させている。
【０００４】ところで、近年、嫌気条件下でアンモニア
性窒素を電子供与体、亜硝酸性窒素を電子受容体として
両者を反応させ、窒素ガスを生成することができる独立
栄養性の脱窒微生物群を利用した新しい脱窒方法が知ら
れている（Ｍｉｃｒｏｂｉｏｌｏｇｙ １４２（１９９
６），ｐ２１８７−２１９６）。この方法はアンモニア
性窒素を電子供与体、亜硝酸性窒素を電子受容体とする
独立栄養性微生物を利用することにより、アンモニア性
窒素と亜硝酸性窒素とを反応させて脱窒するものであ
り、有機物の添加は不要であるという利点を有してい
る。また独立栄養性の微生物は収率が低く、汚泥の発生
量が従属栄養性微生物と比較すると著しく少ない。これ
は余剰汚泥の発生量を抑えるという点で、環境負荷を低
減する効果も有していると言える。
性窒素を電子供与体、亜硝酸性窒素を電子受容体として
両者を反応させ、窒素ガスを生成することができる独立
栄養性の脱窒微生物群を利用した新しい脱窒方法が知ら
れている（Ｍｉｃｒｏｂｉｏｌｏｇｙ １４２（１９９
６），ｐ２１８７−２１９６）。この方法はアンモニア
性窒素を電子供与体、亜硝酸性窒素を電子受容体とする
独立栄養性微生物を利用することにより、アンモニア性
窒素と亜硝酸性窒素とを反応させて脱窒するものであ
り、有機物の添加は不要であるという利点を有してい
る。また独立栄養性の微生物は収率が低く、汚泥の発生
量が従属栄養性微生物と比較すると著しく少ない。これ
は余剰汚泥の発生量を抑えるという点で、環境負荷を低
減する効果も有していると言える。
【０００５】しかし汚泥の発生量が少ないということ
は、逆にこの微生物を大量に増殖させるのに時間がかか
ることを意味しており、このため新たな生物処理装置を
設置する際には十分量の微生物を槽内に確保することが
困難である。従って、立ち上げに要する期間を短縮する
ためには、少ない生物量でできる限り除去能力を高める
必要がある。また上記の独立栄養性微生物は溶存酸素が
存在すると反応障害を受け、脱窒活性が低下するという
問題点がある。
は、逆にこの微生物を大量に増殖させるのに時間がかか
ることを意味しており、このため新たな生物処理装置を
設置する際には十分量の微生物を槽内に確保することが
困難である。従って、立ち上げに要する期間を短縮する
ためには、少ない生物量でできる限り除去能力を高める
必要がある。また上記の独立栄養性微生物は溶存酸素が
存在すると反応障害を受け、脱窒活性が低下するという
問題点がある。
【０００６】上記の公知例では、独立栄養性微生物を用
いた脱窒反応の装置として、砂を担体とした装置を用い
ているが、砂は微生物の付着部分が表面に限られるた
め、比表面積が小さく、担体あたりの微生物付着量が制
限され必要な担体の量が多くなる。また、生物膜の厚さ
が薄いため外界に暴露される量が相対的に多くなり、酸
素の混入による反応阻害が起きやすい。このため、上記
の従来の方法では独立栄養性の微生物を用いて効率よく
脱窒を行うことができないという問題点があった。
いた脱窒反応の装置として、砂を担体とした装置を用い
ているが、砂は微生物の付着部分が表面に限られるた
め、比表面積が小さく、担体あたりの微生物付着量が制
限され必要な担体の量が多くなる。また、生物膜の厚さ
が薄いため外界に暴露される量が相対的に多くなり、酸
素の混入による反応阻害が起きやすい。このため、上記
の従来の方法では独立栄養性の微生物を用いて効率よく
脱窒を行うことができないという問題点があった。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、独立
栄養性の微生物の担体あたりの付着量を高め、生物膜の
厚さを厚くして溶存酸素等の阻害性物質に対する耐性を
高め、これにより汚泥量あたりの脱窒活性を高めること
ができ、しかも必要な担体の量を少なくして装置を小型
化しても効率よく脱窒を行うことができ、新設の装置の
立ち上げも容易であり、また厳密な酸素除去も不要にな
る脱窒方法および装置を提供することである。
栄養性の微生物の担体あたりの付着量を高め、生物膜の
厚さを厚くして溶存酸素等の阻害性物質に対する耐性を
高め、これにより汚泥量あたりの脱窒活性を高めること
ができ、しかも必要な担体の量を少なくして装置を小型
化しても効率よく脱窒を行うことができ、新設の装置の
立ち上げも容易であり、また厳密な酸素除去も不要にな
る脱窒方法および装置を提供することである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明は次の脱窒方法お
よび装置である。 （１）アンモニア性窒素を電子供与体とし、亜硝酸性窒
素を電子受容体として反応させて窒素ガスを生成させる
独立栄養性の脱窒微生物汚泥を、連続気泡を有する粒状
担体に担持させた担持汚泥と、アンモニア性窒素および
亜硝酸性窒素を含む被処理液とを、嫌気状態で接触させ
て反応させることを特徴とする脱窒方法。 （２） 担持汚泥が浮遊状態または流動床の状態で反応
を行う上記（１）記載の方法。 （３） 被処理液はアンモニア性窒素含有液を部分的に
亜硝酸化した液である上記（１）または（２）記載の方
法。 （４） 嫌気状態で脱窒を行う脱窒槽と、脱窒槽にアン
モニア性窒素および亜硝酸性窒素を含む被処理液を供給
する被処理液供給路と、アンモニア性窒素を電子供与体
とし、亜硝酸性窒素を電子受容体として反応させて窒素
ガスを生成させる独立栄養性の脱窒微生物汚泥を、連続
気泡を有する粒状担体に担持させ、かつ脱窒槽に保持し
た担持汚泥と、脱窒槽から処理液を取り出す処理液取出
路とを含む脱窒装置。 （５） 担持汚泥を浮遊状態または流動床の状態に維持
する手段を含む上記（４）記載の装置。 （６） 被処理液供給路はアンモニア性窒素含有液を部
分的に亜硝酸化した被処理液を導入するものである上記
（４）または（５）記載の装置。
よび装置である。 （１）アンモニア性窒素を電子供与体とし、亜硝酸性窒
素を電子受容体として反応させて窒素ガスを生成させる
独立栄養性の脱窒微生物汚泥を、連続気泡を有する粒状
担体に担持させた担持汚泥と、アンモニア性窒素および
亜硝酸性窒素を含む被処理液とを、嫌気状態で接触させ
て反応させることを特徴とする脱窒方法。 （２） 担持汚泥が浮遊状態または流動床の状態で反応
を行う上記（１）記載の方法。 （３） 被処理液はアンモニア性窒素含有液を部分的に
亜硝酸化した液である上記（１）または（２）記載の方
法。 （４） 嫌気状態で脱窒を行う脱窒槽と、脱窒槽にアン
モニア性窒素および亜硝酸性窒素を含む被処理液を供給
する被処理液供給路と、アンモニア性窒素を電子供与体
とし、亜硝酸性窒素を電子受容体として反応させて窒素
ガスを生成させる独立栄養性の脱窒微生物汚泥を、連続
気泡を有する粒状担体に担持させ、かつ脱窒槽に保持し
た担持汚泥と、脱窒槽から処理液を取り出す処理液取出
路とを含む脱窒装置。 （５） 担持汚泥を浮遊状態または流動床の状態に維持
する手段を含む上記（４）記載の装置。 （６） 被処理液供給路はアンモニア性窒素含有液を部
分的に亜硝酸化した被処理液を導入するものである上記
（４）または（５）記載の装置。
【０００９】本発明において処理の対象となる被処理液
はアンモニア性窒素および亜硝酸性窒素を含む液であ
る。有機物および有機性窒素を含んでいてもよいが、こ
れらは予め分解しておくのが好ましい。有機性窒素を分
解すると、通常アンモニア性窒素が生成する。無機物は
含んでいてもよい。このような被処理液は、アンモニア
性窒素を含む液と亜硝酸性窒素を含む液を混合して得て
もよい。またアンモニア性窒素を含む液をアンモニア酸
化微生物の存在下に好気性処理を行って、アンモニア性
窒素の一部を亜硝酸に部分酸化して得てもよい。一般的
には下水、し尿等のアンモニア性窒素、有機性窒素およ
び有機物を含む排液が処理対象となる場合が多いので、
これらを好気性または嫌気性処理して有機物を分解し、
有機性窒素をアンモニア性窒素に分解し、さらに部分亜
硝酸化を行った液を本発明の被処理液とするのが好まし
い。
はアンモニア性窒素および亜硝酸性窒素を含む液であ
る。有機物および有機性窒素を含んでいてもよいが、こ
れらは予め分解しておくのが好ましい。有機性窒素を分
解すると、通常アンモニア性窒素が生成する。無機物は
含んでいてもよい。このような被処理液は、アンモニア
性窒素を含む液と亜硝酸性窒素を含む液を混合して得て
もよい。またアンモニア性窒素を含む液をアンモニア酸
化微生物の存在下に好気性処理を行って、アンモニア性
窒素の一部を亜硝酸に部分酸化して得てもよい。一般的
には下水、し尿等のアンモニア性窒素、有機性窒素およ
び有機物を含む排液が処理対象となる場合が多いので、
これらを好気性または嫌気性処理して有機物を分解し、
有機性窒素をアンモニア性窒素に分解し、さらに部分亜
硝酸化を行った液を本発明の被処理液とするのが好まし
い。
【００１０】本発明で脱窒に用いる微生物汚泥は、アン
モニア性窒素を電子供与体とし、亜硝酸性窒素を電子受
容体として反応させて窒素ガスを生成させる独立栄養性
の脱窒微生物を含む汚泥である。このような汚泥はアン
モニア性窒素と亜硝酸性窒素を含み、有機物および酸素
を実質的に含まない排液を嫌気状態に維持することによ
り、自然発生的に増殖させることができる。このような
系では有機物を分解する有機物分解菌や、亜硝酸を硝酸
化する硝酸生成菌、あるいは硝酸と有機物を反応させて
脱窒する従属栄養性の脱窒菌は増殖せず、上記の独立栄
養性の脱窒微生物が優勢となる。
モニア性窒素を電子供与体とし、亜硝酸性窒素を電子受
容体として反応させて窒素ガスを生成させる独立栄養性
の脱窒微生物を含む汚泥である。このような汚泥はアン
モニア性窒素と亜硝酸性窒素を含み、有機物および酸素
を実質的に含まない排液を嫌気状態に維持することによ
り、自然発生的に増殖させることができる。このような
系では有機物を分解する有機物分解菌や、亜硝酸を硝酸
化する硝酸生成菌、あるいは硝酸と有機物を反応させて
脱窒する従属栄養性の脱窒菌は増殖せず、上記の独立栄
養性の脱窒微生物が優勢となる。
【００１１】このような独立栄養性の脱窒微生物は増殖
速度が小さく、また処理水に同伴して流出しやすいの
で、本発明では上記の脱窒微生物を含む汚泥を、連続気
泡を有する粒状担体に担持させ、この担持汚泥を被処理
液と接触させて脱窒を行う。担体は内部に連続気泡を有
し、この連続気泡に汚泥を担持できる粒状の担体で、浮
遊または流動床の状態で被処理液と接触できるものであ
れば材質、寸法等は制限されない。
速度が小さく、また処理水に同伴して流出しやすいの
で、本発明では上記の脱窒微生物を含む汚泥を、連続気
泡を有する粒状担体に担持させ、この担持汚泥を被処理
液と接触させて脱窒を行う。担体は内部に連続気泡を有
し、この連続気泡に汚泥を担持できる粒状の担体で、浮
遊または流動床の状態で被処理液と接触できるものであ
れば材質、寸法等は制限されない。
【００１２】担体としては比重０．８〜１．５、連続気
泡の孔径５〜５０００μｍ、好ましくは１０〜１０００
μｍ、空隙率１０〜９０％、好ましくは３０〜９０％、
比表面積５００〜１００００ｍ2/ｍ3、粒径０．１〜２
ｃｍのものが好ましい。これらの物性は使用状態での値
であり、例えば使用時に湿潤して膨潤するものは、膨潤
状態での値である。担体の材質は特に制限されないが、
好ましいものとしてはポリプロピレン等のポリオレフィ
ン系樹脂、ポリウレタン、ポリエステル、ポリビニルア
ルコール（ＰＶＡ）、ポリフッ化ビニル（ＰＶＦ）、ポ
リエチレングリコール系樹脂、アクリル系樹脂、アクリ
ルアミド系樹脂、スチレン系樹脂、ポリエーテル樹脂等
の樹脂；セルロース、カラギーナン、アルギン酸ナトリ
ウム等の多糖類；その他活性炭、無機化合物などがあげ
られる。
泡の孔径５〜５０００μｍ、好ましくは１０〜１０００
μｍ、空隙率１０〜９０％、好ましくは３０〜９０％、
比表面積５００〜１００００ｍ2/ｍ3、粒径０．１〜２
ｃｍのものが好ましい。これらの物性は使用状態での値
であり、例えば使用時に湿潤して膨潤するものは、膨潤
状態での値である。担体の材質は特に制限されないが、
好ましいものとしてはポリプロピレン等のポリオレフィ
ン系樹脂、ポリウレタン、ポリエステル、ポリビニルア
ルコール（ＰＶＡ）、ポリフッ化ビニル（ＰＶＦ）、ポ
リエチレングリコール系樹脂、アクリル系樹脂、アクリ
ルアミド系樹脂、スチレン系樹脂、ポリエーテル樹脂等
の樹脂；セルロース、カラギーナン、アルギン酸ナトリ
ウム等の多糖類；その他活性炭、無機化合物などがあげ
られる。
【００１３】担体の具体的なものとしては、上記材質か
らなるスポンジ（連続気泡を有する発泡体）、ゲル、多
孔質体、繊維、不織布などであって、粒状のものがあげ
られる。その他にも、活性炭、多孔性無機化合物などか
らなる粒状のものがあげられる。粒状担体の形状は球
形、立方体、不定形、筒状など任意の形状のものが使用
できる。担体としては、ポリオレフィン系樹脂、ポリウ
レタンからなるスポンジ担体；ポリビニルアルコール、
ポリアクリルアミド系樹脂、ポリウレタン、カラギーナ
ン、アルギン酸ナトリウムなどからなるゲル担体が好ま
しい。
らなるスポンジ（連続気泡を有する発泡体）、ゲル、多
孔質体、繊維、不織布などであって、粒状のものがあげ
られる。その他にも、活性炭、多孔性無機化合物などか
らなる粒状のものがあげられる。粒状担体の形状は球
形、立方体、不定形、筒状など任意の形状のものが使用
できる。担体としては、ポリオレフィン系樹脂、ポリウ
レタンからなるスポンジ担体；ポリビニルアルコール、
ポリアクリルアミド系樹脂、ポリウレタン、カラギーナ
ン、アルギン酸ナトリウムなどからなるゲル担体が好ま
しい。
【００１４】このような担体に脱窒微生物汚泥を担持さ
せるには、アンモニア性窒素および亜硝酸性窒素を含む
液中で独立栄養性の脱窒微生物汚泥を増殖させる系、あ
るいはこれにより増殖した汚泥を用いて脱窒処理を行う
系に担体を投入して処理を行うと、汚泥が担体に付着し
て担持される。付着する汚泥は連続気泡の内部に入り込
み、しかも相当の厚さに生長するため、脱窒微生物は三
次元的に存在することになり、脱窒も三次元的に行われ
る。
せるには、アンモニア性窒素および亜硝酸性窒素を含む
液中で独立栄養性の脱窒微生物汚泥を増殖させる系、あ
るいはこれにより増殖した汚泥を用いて脱窒処理を行う
系に担体を投入して処理を行うと、汚泥が担体に付着し
て担持される。付着する汚泥は連続気泡の内部に入り込
み、しかも相当の厚さに生長するため、脱窒微生物は三
次元的に存在することになり、脱窒も三次元的に行われ
る。
【００１５】一方、処理系のアンモニア性窒素および亜
硝酸性窒素は表層部で吸着されて分解するとともに、内
層部にも浸透して分解される。また溶存酸素、有機物等
は上記の脱窒微生物活性を阻害するが、溶存酸素等が一
時的に流入して担体の表層部における微生物が阻害を受
けても、内部の微生物は影響を受けないため早期に活性
が回復する。このため溶存酸素等の阻害物質が流入する
系においても、安定して処理を続けることが可能にな
る。さらに担体あたりの微生物の保持量が多いので、必
要な担体の量を少なくして装置を小型化することができ
る。
硝酸性窒素は表層部で吸着されて分解するとともに、内
層部にも浸透して分解される。また溶存酸素、有機物等
は上記の脱窒微生物活性を阻害するが、溶存酸素等が一
時的に流入して担体の表層部における微生物が阻害を受
けても、内部の微生物は影響を受けないため早期に活性
が回復する。このため溶存酸素等の阻害物質が流入する
系においても、安定して処理を続けることが可能にな
る。さらに担体あたりの微生物の保持量が多いので、必
要な担体の量を少なくして装置を小型化することができ
る。
【００１６】脱窒処理は上記のような担持汚泥を脱窒槽
に保持し、アンモニア性窒素および亜硝酸性窒素を含む
被処理液を嫌気状態で接触させて脱窒を行う。溶存酸
素、有機物等の阻害物質は実質的に存在しない系で処理
を行うのが好ましい。アンモニア性窒素と亜硝酸性窒素
の割合はモル比でアンモニア性窒素１に対して亜硝酸性
窒素０．５〜２、好ましくは１〜１．５とするのが望ま
しい。被処理液中のアンモニア性窒素および亜硝酸性窒
素の濃度はそれぞれ５〜１０００ｍｇ／ｌ、５〜２００
ｍｇ／ｌとするのが好ましい。被処理液中のアンモニア
性窒素と亜硝酸性窒素の割合、アンモニア性窒素および
亜硝酸性窒素の濃度は、アンモニア性窒素を含む液と亜
硝酸性窒素を含む液を混合する方法、アンモニア性窒素
の一部を亜硝酸に部分酸化する方法、これらを組み合わ
せる方法などにより調整することができる。
に保持し、アンモニア性窒素および亜硝酸性窒素を含む
被処理液を嫌気状態で接触させて脱窒を行う。溶存酸
素、有機物等の阻害物質は実質的に存在しない系で処理
を行うのが好ましい。アンモニア性窒素と亜硝酸性窒素
の割合はモル比でアンモニア性窒素１に対して亜硝酸性
窒素０．５〜２、好ましくは１〜１．５とするのが望ま
しい。被処理液中のアンモニア性窒素および亜硝酸性窒
素の濃度はそれぞれ５〜１０００ｍｇ／ｌ、５〜２００
ｍｇ／ｌとするのが好ましい。被処理液中のアンモニア
性窒素と亜硝酸性窒素の割合、アンモニア性窒素および
亜硝酸性窒素の濃度は、アンモニア性窒素を含む液と亜
硝酸性窒素を含む液を混合する方法、アンモニア性窒素
の一部を亜硝酸に部分酸化する方法、これらを組み合わ
せる方法などにより調整することができる。
【００１７】脱窒槽に保持される担体の量は、担体が浮
遊または流動床状態を保つ程度であれば特に制限はない
が、一般的には槽内液中に投入する担体の量として担体
を浮遊状態に保つ場合で１０〜５０容量％、流動床状態
を保つ場合は１０〜７５容量％程度とすることができ
る。担体を浮遊状態に保つには機械的攪拌または液、ガ
ス等による攪拌を行うことができる。また流動床を形成
するには液を循環して上向流で通液することができる。
遊または流動床状態を保つ程度であれば特に制限はない
が、一般的には槽内液中に投入する担体の量として担体
を浮遊状態に保つ場合で１０〜５０容量％、流動床状態
を保つ場合は１０〜７５容量％程度とすることができ
る。担体を浮遊状態に保つには機械的攪拌または液、ガ
ス等による攪拌を行うことができる。また流動床を形成
するには液を循環して上向流で通液することができる。
【００１８】上記のようにして処理を行うと、担体に担
持された微生物汚泥に被処理液中のアンモニア性窒素お
よび亜硝酸性窒素が吸収され、生物学的に反応して窒素
ガスに転換され脱窒される。この場合微生物汚泥を担持
するために連続気泡を有する粒状担体を用いることによ
り、被処理液と担体汚泥が流動状態で接触し、これによ
り接触頻度が高くなるとともに、生成する窒素ガスの除
去も速くなり、これにより脱窒反応が急速になり、脱窒
効率は高くなる。
持された微生物汚泥に被処理液中のアンモニア性窒素お
よび亜硝酸性窒素が吸収され、生物学的に反応して窒素
ガスに転換され脱窒される。この場合微生物汚泥を担持
するために連続気泡を有する粒状担体を用いることによ
り、被処理液と担体汚泥が流動状態で接触し、これによ
り接触頻度が高くなるとともに、生成する窒素ガスの除
去も速くなり、これにより脱窒反応が急速になり、脱窒
効率は高くなる。
【００１９】上記の反応により生成する処理水は担持汚
泥と分離することにより取り出される。浮遊状態で処理
を行う場合には、スクリーン等により担持汚泥の流出を
防止するだけで容易に分離することができる。また流動
床の場合は上向流で通水するだけで容易に分離すること
ができる。微生物汚泥は増殖速度が遅いので、通常は排
出の必要はないが、大量に付着しすぎると、処理中に剥
離して処理水とともに流出するので必要により後処理と
して固液分離を行うことも可能である。
泥と分離することにより取り出される。浮遊状態で処理
を行う場合には、スクリーン等により担持汚泥の流出を
防止するだけで容易に分離することができる。また流動
床の場合は上向流で通水するだけで容易に分離すること
ができる。微生物汚泥は増殖速度が遅いので、通常は排
出の必要はないが、大量に付着しすぎると、処理中に剥
離して処理水とともに流出するので必要により後処理と
して固液分離を行うことも可能である。
【００２０】上記の脱窒処理を行った処理液はそのまま
排出することができるが、脱窒反応の過程で硝酸性窒素
が生成する場合があるので、この場合には従来の従属栄
養性脱窒微生物を利用する脱窒処理を後処理として行う
ことができる。
排出することができるが、脱窒反応の過程で硝酸性窒素
が生成する場合があるので、この場合には従来の従属栄
養性脱窒微生物を利用する脱窒処理を後処理として行う
ことができる。
【００２１】本発明では、微生物が担体に担持されるこ
とにより、担持されない浮遊型と比較して局部的に汚泥
の密度が大きくなる。そして微生物が密集することによ
り生物膜中に酸素濃度勾配が生じ、生物膜の内部ではア
ンモニア性窒素と亜硝酸性窒素の共存および完全嫌気性
というこの微生物に適した環境が保たれる。その結果、
活性の高い状態で保持され、汚泥量あたりの窒素除去能
力は高く保たれる。また、酸素の混入があっても生物膜
の内部には酸素勾配ができるため、内側の酸素濃度は外
部と比較して低い。したがって、浮遊状態や生物膜厚さ
が小さい場合と比較して、窒素除去能力が完全に失われ
る可能性は小さい。さらに、流動床または浮遊型担体に
することで、発生ガスは容易に系外に排出される。
とにより、担持されない浮遊型と比較して局部的に汚泥
の密度が大きくなる。そして微生物が密集することによ
り生物膜中に酸素濃度勾配が生じ、生物膜の内部ではア
ンモニア性窒素と亜硝酸性窒素の共存および完全嫌気性
というこの微生物に適した環境が保たれる。その結果、
活性の高い状態で保持され、汚泥量あたりの窒素除去能
力は高く保たれる。また、酸素の混入があっても生物膜
の内部には酸素勾配ができるため、内側の酸素濃度は外
部と比較して低い。したがって、浮遊状態や生物膜厚さ
が小さい場合と比較して、窒素除去能力が完全に失われ
る可能性は小さい。さらに、流動床または浮遊型担体に
することで、発生ガスは容易に系外に排出される。
【００２２】
【発明の効果】本発明によれば、独立栄養性脱窒微生物
汚泥を連続気泡を有する粒状担体に担持した担持汚泥を
用いて脱窒を行うことにより、独立栄養性の微生物の担
体あたりの付着量を高め、生物膜の厚さを厚くして溶存
酸素等の阻害性物質に対する耐性を高め、これにより汚
泥量あたりの脱窒活性を高めることができ、しかも必要
な担体の量を少なくして装置を小型化しても効率よく脱
窒を行うことができ、新設の装置の立ち上げも容易であ
り、また厳密な酸素除去も不要になる。
汚泥を連続気泡を有する粒状担体に担持した担持汚泥を
用いて脱窒を行うことにより、独立栄養性の微生物の担
体あたりの付着量を高め、生物膜の厚さを厚くして溶存
酸素等の阻害性物質に対する耐性を高め、これにより汚
泥量あたりの脱窒活性を高めることができ、しかも必要
な担体の量を少なくして装置を小型化しても効率よく脱
窒を行うことができ、新設の装置の立ち上げも容易であ
り、また厳密な酸素除去も不要になる。
【００２３】すなわち微生物を連続気泡を有する担体に
担持させることにより、微生物量あたりの窒素除去能力
が高まり、少ない汚泥量で脱窒処理を行うことができ
る。これにより、新設の窒素除去装置の立ち上げに要す
る時間が短縮され、容積当たりの汚泥保持量を高くする
ことが可能で、槽の容積を小さくすることができる。そ
して担持されない浮遊型と比較して汚泥分離装置および
汚泥返送装置が不要となり、厳密な酸素除去の必要がな
いため、装置が簡素化される。
担持させることにより、微生物量あたりの窒素除去能力
が高まり、少ない汚泥量で脱窒処理を行うことができ
る。これにより、新設の窒素除去装置の立ち上げに要す
る時間が短縮され、容積当たりの汚泥保持量を高くする
ことが可能で、槽の容積を小さくすることができる。そ
して担持されない浮遊型と比較して汚泥分離装置および
汚泥返送装置が不要となり、厳密な酸素除去の必要がな
いため、装置が簡素化される。
【００２４】担持汚泥を浮遊状態または流動床の状態で
反応を行うことによりさらに反応性を高め処理を効率化
することができる。また被処理液としてアンモニア性窒
素含有液を部分亜硝酸化した液を用いることにより、亜
硝酸性窒素のない場合でもアンモニア性窒素含有液を処
理することが可能である。
反応を行うことによりさらに反応性を高め処理を効率化
することができる。また被処理液としてアンモニア性窒
素含有液を部分亜硝酸化した液を用いることにより、亜
硝酸性窒素のない場合でもアンモニア性窒素含有液を処
理することが可能である。
【００２５】
【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態を図面
により説明する。図１は実施形態の脱窒装置を示すフロ
ー図である。図１において、１は亜硝酸化槽、２は脱窒
槽、３は後脱窒槽、４は固液分離槽である。
により説明する。図１は実施形態の脱窒装置を示すフロ
ー図である。図１において、１は亜硝酸化槽、２は脱窒
槽、３は後脱窒槽、４は固液分離槽である。
【００２６】亜硝酸化槽１には原水路Ｌ１が連絡し、底
部に設けられた散気装置５に空気供給路Ｌ２が連絡して
いる。脱窒槽２は連続気泡を有する担体に独立栄養性の
脱窒微生物汚泥を担持させた担持汚泥６を保持してお
り、亜硝酸化槽１から被処理液路Ｌ３が下部に連絡し、
上部から下部に循環液路Ｌ４が連絡し、上向流で液を流
して流動床７を形成するようにされている。後脱窒槽３
には循環液路Ｌ４から脱窒処理液路Ｌ５が連絡し、また
基質供給路Ｌ６および返送汚泥路Ｌ７が連絡する。固液
分離槽４には後脱窒槽３から後脱窒液路Ｌ８が連絡し、
上部から処理水路Ｌ９が系外に連絡するとともに、下部
から返送汚泥路Ｌ７が後脱窒槽３に連絡し、その途中か
ら排泥路Ｌ１０が系外へ連絡する。
部に設けられた散気装置５に空気供給路Ｌ２が連絡して
いる。脱窒槽２は連続気泡を有する担体に独立栄養性の
脱窒微生物汚泥を担持させた担持汚泥６を保持してお
り、亜硝酸化槽１から被処理液路Ｌ３が下部に連絡し、
上部から下部に循環液路Ｌ４が連絡し、上向流で液を流
して流動床７を形成するようにされている。後脱窒槽３
には循環液路Ｌ４から脱窒処理液路Ｌ５が連絡し、また
基質供給路Ｌ６および返送汚泥路Ｌ７が連絡する。固液
分離槽４には後脱窒槽３から後脱窒液路Ｌ８が連絡し、
上部から処理水路Ｌ９が系外に連絡するとともに、下部
から返送汚泥路Ｌ７が後脱窒槽３に連絡し、その途中か
ら排泥路Ｌ１０が系外へ連絡する。
【００２７】上記の装置による脱窒方法は、原水路Ｌ１
から亜硝酸化槽１にアンモニア性窒素を含む原水を導入
し、空気供給路Ｌ２より空気を供給して散気装置５から
曝気し、槽内のアンモニア酸化菌の作用によりアンモニ
ア性窒素を部分的に亜硝酸化し、アンモニア性窒素と亜
硝酸性窒素の割合が前記範囲内になるようにする。亜硝
酸性窒素を含む排水等が得られる場合にはこれを混合し
て、亜硝酸化工程を省略することもできる。
から亜硝酸化槽１にアンモニア性窒素を含む原水を導入
し、空気供給路Ｌ２より空気を供給して散気装置５から
曝気し、槽内のアンモニア酸化菌の作用によりアンモニ
ア性窒素を部分的に亜硝酸化し、アンモニア性窒素と亜
硝酸性窒素の割合が前記範囲内になるようにする。亜硝
酸性窒素を含む排水等が得られる場合にはこれを混合し
て、亜硝酸化工程を省略することもできる。
【００２８】部分亜硝酸化を行うことによりアンモニア
性窒素と亜硝酸性窒素を含むようになった被処理液を、
被処理液路Ｌ３から脱窒槽２に導入して脱窒処理を行
う。脱窒槽２では循環液路Ｌ４を通して液を循環し、上
向流で通液して担持汚泥６の流動床７を形成することに
より、被処理液と担持汚泥の接触頻度を大きくし、脱窒
反応を効率よく行う。ここでは酸素、有機物を実質的に
供給しないように嫌気状態に維持することによって、独
立栄養性の脱窒微生物の作用によりアンモニア性窒素と
亜硝酸性窒素が反応して窒素ガスが生成し、脱窒処理が
行われる。
性窒素と亜硝酸性窒素を含むようになった被処理液を、
被処理液路Ｌ３から脱窒槽２に導入して脱窒処理を行
う。脱窒槽２では循環液路Ｌ４を通して液を循環し、上
向流で通液して担持汚泥６の流動床７を形成することに
より、被処理液と担持汚泥の接触頻度を大きくし、脱窒
反応を効率よく行う。ここでは酸素、有機物を実質的に
供給しないように嫌気状態に維持することによって、独
立栄養性の脱窒微生物の作用によりアンモニア性窒素と
亜硝酸性窒素が反応して窒素ガスが生成し、脱窒処理が
行われる。
【００２９】脱窒処理液は脱窒処理液路Ｌ５から後脱窒
槽３に導入され、ここで基質供給路Ｌ６から供給される
メタノール等の基質ならびに返送汚泥路Ｌ７から返送さ
れる汚泥と混合し、従属栄養性の脱窒菌の作用により脱
窒槽２で生成する硝酸性窒素を窒素ガスに転換して後脱
窒する。後脱窒液は後脱窒液路Ｌ８から固液分離槽４に
導入して固液分離を行い分離液は処理水として処理水路
Ｌ９から系外に排出し、分離汚泥は一部を返送汚泥路Ｌ
７から返送し、一部は排泥路Ｌ１０より排出する。
槽３に導入され、ここで基質供給路Ｌ６から供給される
メタノール等の基質ならびに返送汚泥路Ｌ７から返送さ
れる汚泥と混合し、従属栄養性の脱窒菌の作用により脱
窒槽２で生成する硝酸性窒素を窒素ガスに転換して後脱
窒する。後脱窒液は後脱窒液路Ｌ８から固液分離槽４に
導入して固液分離を行い分離液は処理水として処理水路
Ｌ９から系外に排出し、分離汚泥は一部を返送汚泥路Ｌ
７から返送し、一部は排泥路Ｌ１０より排出する。
【００３０】
【実施例】以下、本発明の実施例について説明する。 実施例１、比較例１ 脱窒−硝化プロセスにより生物学的窒素除去を行ってい
る工場排水処理場の汚泥を植種汚泥として用いた。回分
培養により独立栄養性脱窒微生物が存在することを確認
し、約１年半集積した汚泥を本試験に供した。３ liter
の発酵用ジャーファメンターを２台用意し、実施例とし
て、一方に比重１．０５、連続気泡の孔径１００μｍ、
比表面積８００ｍ2／ｍ3、空隙率６０％で直径４ｍｍ、
長さ３ｍｍの連続気泡ポリプロピレンスポンジ製筒型担
体を添加率３０％（見かけ体積）で添加した。担体は事
前に微生物の懸濁液に浸漬し、窒素曝気を行って微生物
を固定した。比較例１では担体を使用しないで、浮遊型
として処理を行った。
る工場排水処理場の汚泥を植種汚泥として用いた。回分
培養により独立栄養性脱窒微生物が存在することを確認
し、約１年半集積した汚泥を本試験に供した。３ liter
の発酵用ジャーファメンターを２台用意し、実施例とし
て、一方に比重１．０５、連続気泡の孔径１００μｍ、
比表面積８００ｍ2／ｍ3、空隙率６０％で直径４ｍｍ、
長さ３ｍｍの連続気泡ポリプロピレンスポンジ製筒型担
体を添加率３０％（見かけ体積）で添加した。担体は事
前に微生物の懸濁液に浸漬し、窒素曝気を行って微生物
を固定した。比較例１では担体を使用しないで、浮遊型
として処理を行った。
【００３１】表１に示す培地を、ジャーファメンターに
導入前に窒素曝気により溶存酸素を除去して０．０ｍｇ
／Ｌ以下として、実施例１および比較例１のジャーファ
メンターに連続注入した。担体を添加しない系列にのみ
沈澱槽を設けた。沈澱槽は空気の混入がないように上部
は密閉した。沈澱槽からジャーファメンターには汚泥の
返送ラインを設けた。それぞれのジャーファメンターへ
流入および流出する窒素濃度の変化から算出した汚泥当
たりの脱窒活性(ｍｇＮ／ｍｇＶＳＳ・ｄ)の変化と、溶
存酸素(ＤＯ)濃度(ｍｇ／Ｌ)を図２に示す。汚泥濃度は
タンパク濃度から換算した。
導入前に窒素曝気により溶存酸素を除去して０．０ｍｇ
／Ｌ以下として、実施例１および比較例１のジャーファ
メンターに連続注入した。担体を添加しない系列にのみ
沈澱槽を設けた。沈澱槽は空気の混入がないように上部
は密閉した。沈澱槽からジャーファメンターには汚泥の
返送ラインを設けた。それぞれのジャーファメンターへ
流入および流出する窒素濃度の変化から算出した汚泥当
たりの脱窒活性(ｍｇＮ／ｍｇＶＳＳ・ｄ)の変化と、溶
存酸素(ＤＯ)濃度(ｍｇ／Ｌ)を図２に示す。汚泥濃度は
タンパク濃度から換算した。
【００３２】
【表１】
【００３３】図２の結果より、汚泥当たりの活性は、全
体的に実施例１（担体添加の方）が高い値で推移した。
ＤＯ濃度が一時的に０．２ｍｇ／Ｌに上昇した際、担体
添加の活性の低下は約２５％であったが、比較例１（浮
遊型）は完全に活性を失った。その後、ＤＯ濃度を０．
０ｍｇ／Ｌに戻し、実施例１および比較例１の活性は回
復傾向を見せたが、浮遊型の活性の回復は担体添加より
も時間を要した。
体的に実施例１（担体添加の方）が高い値で推移した。
ＤＯ濃度が一時的に０．２ｍｇ／Ｌに上昇した際、担体
添加の活性の低下は約２５％であったが、比較例１（浮
遊型）は完全に活性を失った。その後、ＤＯ濃度を０．
０ｍｇ／Ｌに戻し、実施例１および比較例１の活性は回
復傾向を見せたが、浮遊型の活性の回復は担体添加より
も時間を要した。
【００３４】実施例２、比較例２ 脱窒−硝化プロセスにより生物学的窒素除去を行ってい
る工場排水処理場の汚泥を植種汚泥として用いた。回分
培養により独立栄養性脱窒微生物が存在することを確認
し、約１年半集積した汚泥を本試験に供した。２０ lit
erの円筒形リアクター（内径２０ｃｍ、高さ７０ｃｍ、
液面高さ６４ｃｍ）を２台用意し、実施例２として、一
方のリアクターに球状のポリビニルアルコール製ゲル担
体（粒径４ｍｍ、比重１．０３、連続気泡の孔径約２０
μｍ、比表面積約４０００ｍ2／ｍ3、空隙率約５０％）
を添加率３０％（見かけ体積）で充填した。ゲル担体は
事前に独立栄養性脱窒微生物の懸濁液に浸漬し、液を上
向流で循環させて攪拌することにより、ゲル担体に独立
栄養性微生物を固定した。比較例２では担体を使用しな
いで、浮遊型として処理を行った。
る工場排水処理場の汚泥を植種汚泥として用いた。回分
培養により独立栄養性脱窒微生物が存在することを確認
し、約１年半集積した汚泥を本試験に供した。２０ lit
erの円筒形リアクター（内径２０ｃｍ、高さ７０ｃｍ、
液面高さ６４ｃｍ）を２台用意し、実施例２として、一
方のリアクターに球状のポリビニルアルコール製ゲル担
体（粒径４ｍｍ、比重１．０３、連続気泡の孔径約２０
μｍ、比表面積約４０００ｍ2／ｍ3、空隙率約５０％）
を添加率３０％（見かけ体積）で充填した。ゲル担体は
事前に独立栄養性脱窒微生物の懸濁液に浸漬し、液を上
向流で循環させて攪拌することにより、ゲル担体に独立
栄養性微生物を固定した。比較例２では担体を使用しな
いで、浮遊型として処理を行った。
【００３５】表１に示す培地を、リアクターに導入前に
窒素曝気により溶存酸素を除去して０．１ｍｇ／Ｌ以下
として、実施例２および比較例２のリアクターに連続注
入した。比較例２（担体を添加しない系）にのみ沈澱槽
を設けた。沈澱槽は空気の混入がないように上部を密閉
した。また沈澱槽からリアクターには汚泥の返送ライン
を設けた。それぞれのリアクターに流入および流出する
窒素濃度の変化から算出したリアクター容積当たりの脱
窒活性（ｋｇＮ／ｍ3・ｄ）の変化を図３に示す。また
リアクター内の汚泥濃度（ｋｇ／ｍ3）の変化を図４に
示す。汚泥濃度はタンパク濃度から換算した。
窒素曝気により溶存酸素を除去して０．１ｍｇ／Ｌ以下
として、実施例２および比較例２のリアクターに連続注
入した。比較例２（担体を添加しない系）にのみ沈澱槽
を設けた。沈澱槽は空気の混入がないように上部を密閉
した。また沈澱槽からリアクターには汚泥の返送ライン
を設けた。それぞれのリアクターに流入および流出する
窒素濃度の変化から算出したリアクター容積当たりの脱
窒活性（ｋｇＮ／ｍ3・ｄ）の変化を図３に示す。また
リアクター内の汚泥濃度（ｋｇ／ｍ3）の変化を図４に
示す。汚泥濃度はタンパク濃度から換算した。
【００３６】図３の結果からわかるように、実施例２
（担体を添加した系）はリアクター当たりの活性が大き
く上昇したのに対し、比較例２（浮遊型）はほとんど変
化しなかった。また６５日後の活性は、実施例２は比較
例２の約２倍の値に達した。図４の結果からわかるよう
に、実施例２のリアクター内の汚泥濃度は経時的に大き
く増加したが、比較例２の増加量はわずかであった。な
お、実施例２の汚泥濃度の増加は、ゲル担体に付着した
汚泥量の増加である。以上の結果から、リアクター内に
汚泥を高濃度に保持するために、連続気泡を有する担体
に汚泥を付着させることが有効であることが示された。
（担体を添加した系）はリアクター当たりの活性が大き
く上昇したのに対し、比較例２（浮遊型）はほとんど変
化しなかった。また６５日後の活性は、実施例２は比較
例２の約２倍の値に達した。図４の結果からわかるよう
に、実施例２のリアクター内の汚泥濃度は経時的に大き
く増加したが、比較例２の増加量はわずかであった。な
お、実施例２の汚泥濃度の増加は、ゲル担体に付着した
汚泥量の増加である。以上の結果から、リアクター内に
汚泥を高濃度に保持するために、連続気泡を有する担体
に汚泥を付着させることが有効であることが示された。
【図１】実施形態の脱窒装置のフロー図である。
【図２】実施例１および比較例１の結果を示すグラフで
ある。
ある。
【図３】実施例２および比較例２の結果を示すグラフで
ある。
ある。
【図４】実施例２および比較例２の結果を示すグラフで
ある。
ある。
１ 亜硝酸化槽 ２ 脱窒槽 ３ 後脱窒槽 ４ 固液分離槽 ５ 散気装置 ６ 担持汚泥 ７ 流動床
フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ１２Ｍ 1/00 Ｃ１２Ｍ 1/00 Ｈ Ｃ１２Ｎ 1/00 Ｃ１２Ｎ 1/00 Ｒ Ｆターム(参考） 4B029 AA01 BB01 CC01 CC03 DA10 4B065 AA01X AA57X BA30 CA56 4D003 AA14 BA02 CA04 CA07 CA08 DA08 DA09 DA15 DA18 EA01 EA18 EA19 EA21 EA22 EA25 EA28 EA30 FA01 FA10 4D040 BB02 BB23 BB42 BB52 BB82 BB93 DD01 DD14
Claims (6)
- 【請求項１】 アンモニア性窒素を電子供与体とし、亜
硝酸性窒素を電子受容体として反応させて窒素ガスを生
成させる独立栄養性の脱窒微生物汚泥を、連続気泡を有
する粒状担体に担持させた担持汚泥と、 アンモニア性窒素および亜硝酸性窒素を含む被処理液と
を、 嫌気状態で接触させて反応させることを特徴とする脱窒
方法。 - 【請求項２】 担持汚泥が浮遊状態または流動床の状態
で反応を行う請求項１記載の方法。 - 【請求項３】 被処理液はアンモニア性窒素含有液を部
分的に亜硝酸化した液である請求項１または２記載の方
法。 - 【請求項４】 嫌気状態で脱窒を行う脱窒槽と、 脱窒槽にアンモニア性窒素および亜硝酸性窒素を含む被
処理液を供給する被処理液供給路と、 アンモニア性窒素を電子供与体とし、亜硝酸性窒素を電
子受容体として反応させて窒素ガスを生成させる独立栄
養性の脱窒微生物汚泥を、連続気泡を有する粒状担体に
担持させ、かつ脱窒槽に保持した担持汚泥と、 脱窒槽から処理液を取り出す処理液取出路とを含む脱窒
装置。 - 【請求項５】 担持汚泥を浮遊状態または流動床の状態
に維持する手段を含む請求項４記載の装置。 - 【請求項６】 被処理液供給路はアンモニア性窒素含有
液を部分的に亜硝酸化した被処理液を導入するものであ
る請求項４または５記載の装置。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001259346A JP5150993B2 (ja) | 2000-11-28 | 2001-08-29 | 脱窒方法および装置 |
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000-361392 | 2000-11-28 | ||
| JP2000361392 | 2000-11-28 | ||
| JP2000361392 | 2000-11-28 | ||
| JP2001259346A JP5150993B2 (ja) | 2000-11-28 | 2001-08-29 | 脱窒方法および装置 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002224688A true JP2002224688A (ja) | 2002-08-13 |
| JP5150993B2 JP5150993B2 (ja) | 2013-02-27 |
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ID=26604728
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001259346A Expired - Fee Related JP5150993B2 (ja) | 2000-11-28 | 2001-08-29 | 脱窒方法および装置 |
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| KR101182567B1 (ko) | 2004-03-25 | 2012-09-12 | 가부시키가이샤 히타치플랜트테크놀로지 | 질소제거 방법 및 장치 |
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