JP2002224614A - 複層塗膜形成方法および複層塗膜 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】電着塗膜上の３コート１ベーク方式における複
層塗膜としての塗膜平滑性を得ることのできる複層塗膜
形成方法および複層塗膜を提供すること。 【解決手段】基材上に、カチオン電着塗料により塗膜形
成した塗膜に対するトルエンの電着塗膜への吸込み率
が、２５％以下である硬化電着塗膜面に、中塗り塗料、
上塗りベース塗料さらに上塗りクリヤー塗料を順次塗装
し、未硬化の中塗り塗膜、上塗りベース塗膜さらに上塗
りクリヤー塗膜の３層塗膜を形成した後、前記３層塗膜
を同時に加熱して硬化させる複層塗膜形成方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、仕上り外観が良好
な複層塗膜形成方法および複層塗膜に関する。

【０００２】

【従来の技術】意匠性等の塗膜外観が重要視される自動
車車体、二輪車および電気製品等およびこれらの部品の
仕上げには、通常、平滑性、鮮映性および耐候性等に優
れた熱硬化性塗料によって、複層塗膜が形成されてい
る。この複層塗膜の形成方法は、基材に、カチオン電着
塗膜を形成し、次いで上塗りの光線透過による電着塗膜
表面の暴露等による劣化を防止し、かつ下地を隠蔽する
ために、グレー系または白色系の中塗り塗膜を形成す
る。次いで、この加熱硬化した中塗り塗膜上に、光輝性
顔料および／または着色顔料を配合した上塗り塗料を塗
装し、この上塗りベース塗膜を加熱硬化することなく、
いわゆるウエットオンウエット（Ｗ／Ｗ）で上塗りクリ
ヤー塗料を塗装し、最後に上塗りベース塗膜と上塗りク
リヤー塗膜の両方を一度に加熱硬化する。この上塗りベ
ース塗膜と上塗りクリヤー塗膜の両方を一度に加熱硬化
する方法は、３コート２ベーク方式と呼ばれている。

【０００３】一方、複層塗膜の形成方法として、焼き付
け乾燥に要するエネルギーの節約の観点から、被塗物
に、着色ベ−ス塗料（Ａ）、メタリック塗料（Ｂ）およ
びクリヤー塗料（Ｃ）をウェットオンウェットで順次塗
装し、次いで加熱して３層塗膜を同時に硬化せしめる方
法が、例えば特開平１０−２７７４７４号公報に提案さ
れている。このように３層塗膜を同時に硬化せしめる方
法は、３コート１ベーク方式と呼ばれている。

【０００４】しかしながら、複層塗膜の仕上り外観を良
好に保つためには、電着塗膜の性状が重要であるが、上
記先行技術においては、電着塗膜についての言及がな
く、電着塗膜上の３コート１ベーク方式における複層塗
膜としての塗膜平滑性による塗膜外観が、十分に得られ
ないという懸念がある。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】従って本発明の目的
は、電着塗膜上の３コート１ベーク方式における複層塗
膜としての塗膜平滑性を得ることのできる複層塗膜形成
方法および複層塗膜を提供することである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者等は上述の課題
に鑑み鋭意研究した結果、本発明に至った。 １．基材上に、カチオン電着塗料により塗膜形成した塗
膜に対するトルエンの電着塗膜への吸込み率が、２５％
以下である硬化電着塗膜面に、中塗り塗料、上塗りベー
ス塗料さらに上塗りクリヤー塗料を順次塗装し、未硬化
の中塗り塗膜、上塗りベース塗膜さらに上塗りクリヤー
塗膜の３層塗膜を形成した後、前記３層塗膜を同時に加
熱して硬化させる複層塗膜形成方法。 ２．上記トルエンの電着塗膜への吸込み率が５〜２５％
である上記の複層塗膜形成方法。 ３．上記中塗り塗膜が、ポリエステル樹脂・アミノ樹脂
とをビヒクル成分とする熱硬化性中塗塗料により形成さ
れる上記の複層塗膜形成方法。 ４．上記上塗りクリヤー塗膜が、カルボキシル基含有ポ
リマーおよびエポキシ基含有ポリマーを含有する塗料に
より形成される上記の複層塗膜形成方法。 ５．上記の複層塗膜形成方法により塗膜が形成される複
層塗膜。

【０００７】

【発明の実施の形態】以下、本発明の構成について詳述
する。本発明の複層塗膜形成方法は、基材上に、カチオ
ン電着塗料により塗膜形成した塗膜に対するトルエンの
電着塗膜への吸込み率が、２５％以下である硬化電着塗
膜面に、未硬化の中塗り塗膜、上塗りベース塗膜さらに
上塗りクリヤー塗膜の３層塗膜を形成した後、上記３層
塗膜を同時に加熱して硬化させるものである。

【０００８】上記基材としては、電着塗装が可能な基材
であれば限定されるものでなく、鉄、鋼、アルミニウ
ム、錫、亜鉛など、およびこれらの金属を含む合金、並
びにこれらの金属のめっきもしくは蒸着製品等が挙げら
れる。具体的には、これら金属部材を用いて製造された
乗用車、トラック、オートバイ、バス等の自動車の車体
および部品等が挙げられる。またポリエチレン樹脂、ポ
リプロピレン樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹
脂、ポリアミド樹脂、アクリル樹脂、塩化ビニリデン樹
脂、ポリカーボネート樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキ
シ樹脂等の樹脂類や各種のＦＲＰ等に導電処理を施した
プラスチック材料等にも施すことができる。

【０００９】本発明の複層塗膜形成方法においては、上
記基材に直接または脱脂や化成処理等の下地処理を介し
て電着塗膜を形成する。

【００１０】電着塗膜 本発明の複層塗膜形成方法における電着塗膜の形成は、
カチオン電着塗料により塗膜形成した硬化塗膜に対する
トルエンの電着塗膜への吸込み率が、２５％以下である
カチオン電着塗料によって施される。

【００１１】上記電着塗料は、カチオン電着塗料により
塗膜形成した塗膜に対するトルエンの電着塗膜への吸込
み率（以下、「トルエン吸込み率」という）が、２５％
以下となるように、下記のカチオン性基体樹脂、架橋
剤、および溶媒を含有する塗料である。トルエン吸込み
率が、２５％を超えると、未硬化の中塗り塗膜、上塗り
ベース塗膜さらに上塗りクリヤー塗膜の３層塗膜を形成
させた後に、これらを同時に焼き付ける工程において、
上記電着塗膜に上記中塗り塗膜に含有する溶剤が吸込ま
れやすくなり塗膜の流動性が損なわれ電着塗膜を十分に
隠蔽することができずに複合塗膜の外観が低下する。好
ましいトルエン吸込み率は、５〜２５％である。

【００１２】上記トルエン吸込み率は、以下の算出式に
よって求められる。 トルエン吸込み率（％）＝｛（Ｂ−Ａ）／Ａ｝×１００ （Ａ：初期電着塗膜重量、Ｂ：電着塗膜をトルエンに室
温で１週間浸漬後の塗膜重量） トルエン吸込み率の範囲を２５％以下ににするために
は、例えば（１）カチオン性基体樹脂と硬化剤からなる
系においては、硬化剤の配合量を増量すること等の手法
により電着塗膜の架橋密度を上げたり、（２）電着塗膜
中に含まれるウレタン結合や水酸基、アミノ基、オキサ
ゾリドン環のような極性の高い構造をより多く導入する
ことによって得られる。

【００１３】上記カチオン性基体樹脂としては、より高
い防食性を与えるものが好ましく、例えばアミノーエポ
キシ樹脂、アミノ基含有アクリル樹脂、アミノ基含有ポ
リエステル樹脂等が挙げられ，好ましくはアミノ−エポ
キシ樹脂が挙げられる。アミノーエポキシ樹脂は、エポ
キシ樹脂のエポキシ環を１級アミン、２級アミンあるい
は３級アミンの酸塩等のアミン類によって開環し、カチ
オン化して得られる。

【００１４】上記カチオン性基体樹脂の出発原料である
エポキシ樹脂の例としては、ビスフェノールＡ、ビスフ
ェノールＦ、ビスフェノールＳ、フェノールノボラッ
ク、クレゾールノボラック等の多環式フェノール化合物
とエピクロルヒドリンとの反応生成物であるポリフェノ
ールポリグリシジルエーテル型エポキシ樹脂および分子
内にオキサゾリドン環を含む変性エポキシ樹脂が挙げら
れ、分子内にオキサゾリドン環を含む変性エポキシ樹脂
を用いることが好ましい。この変性エポキシ樹脂は、ジ
イソシアネート化合物を単一の活性水素化合物と反応さ
せたビスウレタン化合物あるいは、２種類あるいはそれ
以上の活性水素化合物を反応させたヘテロウレタン化合
物と、エポキシ樹脂とを脱アルコール反応させることに
より得ることができる。オキサゾリドン環を含む変性エ
ポキシ樹脂を基体樹脂として用いれば、優れた耐食性を
与える電着塗膜が得られるとともに加熱減量に起因する
電着塗膜のやせが、起こりにくくなる。

【００１５】上記カチオン性基体樹脂の好ましいもの
は、アミン価が３０〜１３０、より好ましくは、４０〜
８０で、かつ数平均分子量が１０００〜２００００の樹
脂である。アミン価が３０未満の場合は、水溶化しにく
く、１３０を超えると、電導度が高くなりガスピン性が
低下したり、クーロン効率の低下や再溶解性等の電着塗
装作業性に問題が生じたりする恐れがある。

【００１６】中和に用いる水溶性有機酸として、ギ酸、
酢酸、プロピオン酸、乳酸、クエン酸、リンゴ酸、酒石
酸、アクリル酸などを、無機酸として、塩酸、リン酸、
スルファミン酸などを挙げることができる。好ましい水
溶性有機酸または無機酸としては、酢酸、乳酸、プロピ
オン酸、蟻酸、スルファミン酸等である。

【００１７】本発明の複層塗膜形成方法に用いられるカ
チオン電着塗料に含まれる上記架橋剤は、ブロックポリ
イソシアネート化合物、エーテル化メラミン樹脂である
ことが好ましい。ブロックポリイソシアネート化合物
は、芳香族系ポリイソシアネートや脂肪族、脂環族系ポ
リイソシアネートなどのポリイソシアネート化合物に含
まれるイソシアネート基をブロック剤により完全ブロッ
ク化または部分ブロック化して得られ、ブロック剤の解
離温度でブロック剤が解離してイソシアネート基が発生
し、上記カチオン性基体樹脂中の官能基と反応し硬化す
る。また、エーテル化メラミン樹脂はメラミンをメタノ
ールやブタノール等のアルコールでエーテル化すること
により得られる。

【００１８】上記カチオン性基体樹脂とともに、好まし
く用いられる上記ブロックイソシアネートの合成に使用
されるポリイソシアネート化合物としては、トリメチレ
ンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネー
ト、ペンタメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレン
ジイソシアネート、１，２−プロピレンジイソシアネー
ト、１，２−ブチレンジイソシアネート、２，３−ブチ
レンジイソシアネート、１，３−ブチレンジイソシアネ
ート、エチリデンジイソシアネート、ブチリデンジイソ
シアネートなどの脂肪族化合物、１，３−シクロペンタ
ンジイソシアネート、１，４−シクロヘキサンジイソシ
アネート、１，２−シクロヘキサンジイソシアネート、
イソホロンジイソシアネート、ノルボルナンジイソシア
ネートなどの脂肪族環式化合物、ｍ−フェニレンジイソ
シアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、４，
４’−ジフェニルジイソシアネート、１，５−ナフタレ
ンジイソシアネート、１，４−ナフタレンジイソシアネ
ートなどの芳香族化合物、４，４’−ジフェニルメタン
ジイソシアネート、２，４−または２，６−トルエンジ
イソシアネートまたはそれらの混合物、４，４’−トル
イジンジイソシアネート、１，４−キシレンジイソシア
ネートなどの脂肪族−芳香族化合物、ジアニシジンジイ
ソシアネート、４，４’−ジフェニルエーテルジイソシ
アネート、クロロジフェニルジイソシアネートなどの核
置換芳香族化合物、トリフェニルメタン−４，４’，
４”−トリイソシアネート、１，３，５−トリイソシア
ネートベンゼン、２，４，６−トリイソシアネートトル
エンなどのトリイソシアネート、４，４’−ジフェニル
−ジメチルメタン−２，２’，５，５’−テトライソシ
アネートなどのテトライソシアネート、トルエンジイソ
シアネートダイマー、トルエンジイソシアネートトリマ
ー等を挙げられる。好ましくは、イソホロンジイソシア
ネート、ノルボルナンジイソシアネート、４，４’−ジ
フェニルメタンジイソシアネートである。

【００１９】上記ブロック剤としては、例えば１−クロ
ロ−２−プロパノール、エチレンクロルヒドリンなどの
ハロゲン化炭化水素、ｎ−プロパノール、フルフリルア
ルコール、アルキル基置換フルフリルアルコールなどの
脂肪族または複素環式アルコール類、フェノール、ｍ−
クレゾール、ｐ−ニトロフェノール、ｐ−クロロフェノ
ール、ノニルフェノールなどのフェノール類、メチルエ
チルケトオキシム、メチルイソブチルケトンオキシム、
アセトンオキシム、シクロヘキサノンオキシムなどのオ
キシム類、アセチルアセトン、アセト酢酸エチル、マロ
ン酸ジエチルなどの活性メチレン化合物、ε−カプロラ
クタム、メタノール、エタノール、イソプロパノールな
どの脂肪族アルコール、ベンジルアルコールなどの芳香
族アルコール類、エチレングリコールモノメチルエーテ
ル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレン
グリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコール
モノメチルエーテルなどのグリコールエーテル類等を挙
げることができる。好ましくはメチルエチルケトオキシ
ム、ε−カプロラクタムである。

【００２０】上記カチオン電着塗料における、カチオン
性基体樹脂／架橋剤固形分比は、好ましくは５０／５０
〜９０／１０、より好ましくは６０／４０〜８０／２０
である。上記５０／５０〜９０／１０の範囲から外れる
と、硬化性に問題を生じる恐れがある。

【００２１】上記カチオン電着塗料は、水を溶媒として
含有するが、有機溶剤として、メトキシプロパノール、
エチルセロソルブ、プロピルセロソルブ、ブチルセロソ
ルブ、２−エチルヘキシルセロソルブ、ｎ−ヘキシルセ
ロソルブ、メタノール、エタノール、イソプロピルアル
コール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、エチレング
リコールジメチルエーテル、ジアセトンアルコール、ア
セトン、メチルエチルケトン、メトキシブタノール、ジ
オキサン、エチレングリコールモノエチルエーテルアセ
テート等の水混和性の有機溶剤やキシレン、トルエン、
メチルイソブチルケトン、ヘキサン、四塩化炭素、２−
エチルヘキサノール、イソホロン、シクロヘキサン、ベ
ンゼン等の水不混和性の有機溶剤を含むことができる。
造膜性の点より、好ましい有機溶剤は、ブチルセロソル
ブ、２−エチルヘキシルセロソルブ、ｎ−ヘキシルセロ
ソルブであり、有機溶剤の量は、カチオン性基体樹脂と
架橋剤合計の１００固形分質量部当たり、０．１〜１０
質量部が好ましい。

【００２２】上記カチオン電着塗料は、上記成分の他
に、上記架橋剤のブロック剤解離のために解離触媒を含
む場合は、ジブチル錫ラウレート、ジブチル錫オキシ
ド、ジオクチル錫オキシドなどの有機錫化合物や、Ｎ−
メチルモルホリンなどのアミン類、酢酸鉛や、ストロン
チウム、コバルト、銅などの金属塩が使用できる。解離
触媒の濃度は、カチオン電着塗料中のカチオン性基体樹
脂と架橋剤合計の１００固形分質量部に対し０．１〜６
質量部である。

【００２３】この他、必要に応じて架橋性樹脂粒子、顔
料および各種添加剤を含んでいてもよい。上記架橋性樹
脂粒子を加えることにより、塗装される基材のエッジ部
の膜厚保持効果を促進することができる。上記架橋性樹
脂粒子としては、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、フェノ
ール樹脂、メラミン樹脂等のいずれの樹脂であってもか
まわないが、製法の容易さからアクリル樹脂を用いた架
橋性粒子であることが特に好ましい。平均粒径は、０．
０２〜３０μｍ の粒子が好ましい。

【００２４】また上記顔料として酸化チタン、ベンガ
ラ、カーボンブラック等の着色顔料、ケイ酸アルミニウ
ム、沈降性硫酸バリウム等の体質顔料、およびリンモリ
ブデン酸とアルミニウム、第二鉄、チタニウム、ジルコ
ニウム、マンガン、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛、珪
素等の二価または三価金属塩との塩であるリンモリブデ
ン酸塩、およびトリポリリン酸、メタリン酸、ピロリン
酸等と上記の二価または三価金属塩との塩である縮合リ
ン酸塩、具体的にはトリポリリン酸二水素アルミニウ
ム、メタリン酸アルミニウム、ピロリン酸第二鉄等の防
錆顔料を添加することもできる。

【００２５】本発明の複層塗膜形成方法に用いられる上
記カチオン電着塗料は、上記成分を上記水溶性有機酸ま
たは無機酸を中和剤として含む水性媒体中に分散するこ
とによって得ることができる。電着塗膜の好ましい乾燥
膜厚は、１０〜４０μｍであり、１５〜３０μｍがより
好ましい。

【００２６】上記電着塗装の条件としては、塗装電圧；
１００〜４５０Ｖ、塗装時間：１〜５分、電着液温度：
２０〜３５℃、電着液固形分：５〜４０％、電着液ｐ
Ｈ：５．５〜８．５、電着塗膜の硬化温度：１００〜２
５０℃および電着塗膜の硬化時間：５〜６０分に設定さ
れる。

【００２７】中塗り塗膜 本発明の複層塗膜形成方法における中塗り塗膜の形成
は、硬化した上記電着塗膜上に、中塗り塗料を塗装する
ことによって得られる。この中塗り塗装は、電着塗膜の
隠蔽、耐チッピング性の付与および次工程で塗り重ねら
れる上塗りベース塗膜との密着性確保のために塗膜を形
成するものである。

【００２８】上記中塗り塗料は、ビヒクル、各種顔料を
含有する着色塗料である。上記中塗り塗料に含まれるビ
ヒクルは、各種顔料が、分散するものであって、塗膜形
成用樹脂と必要に応じて架橋剤とから構成される。

【００２９】上記ビヒクルを構成する塗膜形成用樹脂と
しては、例えば、（ａ）アクリル樹脂、（ｂ）ポリエス
テル樹脂、（ｃ）アルキッド樹脂、（ｄ）フッ素樹脂、
（ｅ）エポキシ樹脂、（ｆ）ポリウレタン樹脂、（ｇ）
ポリエーテル樹脂が挙げられ、これらは、２種以上を組
み合わせて使用することができる。

【００３０】上記塗膜形成用樹脂は、酸価３〜２００、
水酸基価３０〜２００であって、数平均分子量５００〜
５００００のものが好ましく、特に、酸価３〜２００、
水酸基価３０〜２００であって、数平均分子量２０００
〜５００００のアクリル樹脂および酸価３〜２００、水
酸基価３０〜２００であって、数平均分子量５００〜２
００００のポリエステル樹脂が好ましいものとして挙げ
られる。中塗り塗料を水溶液または水分散液として調製
する場合には、特に、上記塗膜形成用樹脂の酸価１０〜
２００および水酸基価３０〜２００の範囲であることが
好ましい。

【００３１】また、上記塗膜形成用樹脂には、硬化性を
有するタイプとラッカータイプとがあるが、通常硬化性
を有するタイプのものが使用される。硬化性を有するタ
イプの場合には、アミノ樹脂や（ブロック）ポリイソシ
アネート化合物、アミン系、ポリアミド系、多価カルボ
ン酸等の架橋剤と混合して使用に供され、加熱または常
温で硬化反応を進行させることができる。また、硬化性
を有しないタイプの塗膜形成用樹脂と硬化性を有するタ
イプと併用することも可能である。特に、ビヒクルとし
ては、ポリエステル樹脂・アミノ樹脂が、造膜性および
耐候性の点より好ましく用いられる。

【００３２】上記（ａ）アクリル樹脂としては、アクリ
ル系モノマーと他のエチレン性不飽和モノマーとの共重
合体を挙げることができる。上記共重合に使用し得るア
クリル系モノマーとしては、アクリル酸またはメタクリ
ル酸のメチル、エチル、プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブ
チル、ｔ−ブチル、２−エチルヘキシル、ラウリル、フ
ェニル、ベンジル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロ
キシプロピル等のエステル化物類、アクリル酸またはメ
タクリル酸２−ヒドロキシエチルのカプロラクトンの開
環付加物類、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリ
シジル、アクリルアミド、メタクリルアミドおよびＮ−
メチロールアクリルアミド、多価アルコールの（メタ）
アクリル酸エステルなどがある。これらと共重合可能な
上記他以外のエチレン性不飽和モノマーとしては、スチ
レン、α−メチルスチレン、イタコン酸、マレイン酸、
酢酸ビニルなどがある。

【００３３】上記（ｂ）ポリエステル樹脂としては、飽
和ポリエステル樹脂や不飽和ポリエステル樹脂が挙げら
れ、例えば、多塩基酸と多価アルコールを加熱縮合して
得られた縮合物が挙げられる。多塩基酸としては、飽和
多塩基酸、不飽和多塩基酸が挙げられ、飽和多塩基酸と
しては、例えば、コハク酸、アジピン酸、アゼライン
酸、セバシン酸、ヘキサヒドロフタル酸、１，４−シク
ロヘキサンジカルボン酸が挙げられ、不飽和多塩基酸と
しては、例えば、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル
酸、無水フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸が挙げ
られる。多価アルコールとしては、例えば、二価アルコ
ール、三価アルコールが挙げられ、二価アルコールとし
ては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコ
ール、ネオペンチルグリコール、１，５−ペンタンジオ
ール、１，６−ヘキサンジオールが挙げられ、三価アル
コールとしては、例えば、グリセリン、トリメチロール
プロパンが挙げられる。

【００３４】上記（ｃ）アルキッド樹脂としては、上記
多塩基酸と多価アルコールにさらに油脂・油脂脂肪酸
（大豆油、アマニ油、ヤシ油、ステアリン酸等）、天然
樹脂（ロジン、コハク等）等の変性剤を反応させて得ら
れたアルキッド樹脂を用いることができる。

【００３５】上記（ｄ）フッ素樹脂としては、フッ化ビ
ニリデン樹脂、四フッ化エチレン樹脂のいずれかまたは
これらの混合体、フルオロオレフィンとヒドロキシ基含
有の重合性化合物およびその他の共重合可能なビニル系
化合物からなるモノマーを共重合させて得られる各種フ
ッ素系共重合体からなる樹脂を挙げることができる。

【００３６】上記（ｅ）エポキシ樹脂としては、ビスフ
ェノールとエピクロルヒドリンの反応によって得られる
樹脂等を挙げることができる。ビスフェノールとして
は、例えば、ビスフェノールＡ、Ｆが挙げられる。上記
ビスフェノール型エポキシ樹脂としては、例えば、エピ
コート８２８、エピコート１００１、エピコート１００
４、エピコート１００７、エピコート１００９（いずれ
も、シェルケミカル社製）が挙げられ、またこれらを適
当な鎖延長剤を用いて鎖延長したものも用いることがで
きる。

【００３７】上記（ｆ）ポリウレタン樹脂としては、ア
クリル、ポリエステル、ポリエーテル、ポリカーボネー
ト等の各種ポリオール成分とポリイソシアネート化合物
とによって得られるウレタン結合を有する樹脂を挙げる
ことができる。上記ポリイソシアネート化合物として
は、２，４−トリレンジイソシアネート（２，４−ＴＤ
Ｉ）、２，６−トリレンジイソシアネート（２，６−Ｔ
ＤＩ）、およびその混合物（ＴＤＩ）、ジフェニルメタ
ン−４，４’−ジイソシアネート（４，４’−ＭＤ
Ｉ）、ジフェニルメタン−２，４’−ジイソシアネート
（２，４’−ＭＤＩ）、およびその混合物（ＭＤＩ）、
ナフタレン−１，５−ジイソシアネート（ＮＤＩ）、
３，３’−ジメチル−４，４’−ビフェニレンジイソシ
アネート（ＴＯＤＩ）、キシリレンジイソシアネート
（ＸＤＩ）、ジシクロへキシルメタン・ジイソシアネー
ト（水素化ＨＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（Ｉ
ＰＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤ
Ｉ）、水素化キシリレンジイソシアネート（ＨＸＤＩ）
等を挙げることができる。

【００３８】上記（ｇ）ポリエーテル樹脂としては、エ
ーテル結合を有する重合体または共重合体であり、ポリ
オキシエチレン系ポリエーテル、ポリオキシプロピレン
系ポリエーテル、もしくはポリオキシブチレン系ポリエ
ーテル、またはビスフェノールＡもしくはビスフェノー
ルＦなどの芳香族ポリヒドロキシ化合物から誘導される
ポリエーテル等の１分子当たりに少なくとも２個の水酸
基を有するポリエーテル樹脂を挙げることができる。ま
た上記ポリエーテル樹脂とコハク酸、アジピン酸、セバ
シン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリ
メリット酸等の多価カルボン酸類、あるいは、これらの
酸無水物等の反応性誘導体とを反応させて得られるカル
ボキシル基含有ポリエーテル樹脂を挙げることができ
る。

【００３９】上記ビヒクルが架橋剤を含む場合、塗膜形
成用樹脂と架橋剤の割合としては、固形分換算で塗膜形
成用樹脂が９０〜５０質量％、架橋剤が１０〜５０質量
％であり、好ましくは塗膜形成用樹脂が８５〜６０質量
％であり、架橋剤が１５〜４０質量％である。架橋剤が
１０質量％未満では（塗膜形成用樹脂が９０質量％を超
えると）、塗膜中の架橋が十分でないことがある。一
方、架橋剤が５０質量％を超えると（塗膜形成用樹脂が
５０質量％未満では）、塗料組成物の貯蔵安定性が低下
するとともに硬化速度が大きくなるため、塗膜外観が悪
くなる恐れがある。

【００４０】上記中塗り塗料に用いる着色顔料として、
例えば、アゾレーキ系顔料、フタロシアニン系顔料、イ
ンジコ系顔料、ベリレン系顔料、キノフタロン系顔料、
ジオキサジン系顔料、キナクリドン系顔料、イソインド
リノン系顔料、金属錯体顔料、カーボンブラック等の有
機顔料、あるいは黄色酸化鉄、ベンガラ、二酸化チタン
等の無機顔料が挙げられる。

【００４１】着色顔料の添加量は、所望の色相を発現す
るのに合わせて任意に設定できる。またバリタ粉、沈殿
性硫酸バリウム、炭酸バリウム、石膏、クレー、シリ
カ、タルク、炭酸マグネシウム、アルミナホワイト等の
各種体質顔料等を併用することができる。

【００４２】なお、顔料全体としての総含有量(ＰＷＣ)
は、１０〜５０％が好ましく、１０〜３０％未満がより
好ましい。

【００４３】上記中塗り塗料は、上記成分の他に、脂肪
族アミドの潤滑分散体であるポリアミドワックスや酸化
ポリエチレンを主体としたコロイド状分散体であるポリ
エチレンワックス、硬化触媒、紫外線吸収剤、酸化防止
剤、レベリング剤、シリコンや有機高分子等の表面調整
剤、タレ止め剤、増粘剤、消泡剤、滑剤、架橋性重合体
粒子（ミクロゲル）等を適宜添加することができる。こ
れらの添加剤は、通常、上記ビヒクル１００質量部（固
形分基準）に対して１５質量部以下の割合で配合するこ
とにより、塗料や塗膜の性能を改善することができる。

【００４４】上記中塗り塗料は、上記構成成分を、通
常、溶剤に溶解または分散した態様で提供される。溶剤
としては、ビヒクルを溶解または分散するものであれば
よく、有機溶剤および／または水を使用し得る。有機溶
剤としては、塗料分野において通常用いられるものを挙
げることができる。例えば、トルエン、キシレン等の炭
化水素類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン
類、酢酸エチル、酢酸ブチル、セロソルブアセテート、
ブチルセロソルブ等のエステル類、アルコール類を例示
できる。環境面の観点から有機溶剤の使用が規制されて
いる場合には、水を用いることが好ましい。この場合、
適量の親水性有機溶剤を含有させてもよい。

【００４５】中塗り塗料の塗装時の粘度は、上記有機溶
剤および／または水、およびそれらの混合液を用いて、
１０〜３０秒（フォードカップ＃４／２０℃）に調節す
ることが好ましい。上記粘度が、上記の範囲よりも低い
場合、次に塗装する上塗りベース塗料と混和する恐れが
あり、また、上記範囲を超えると、取り扱いし難く、か
つ塗膜が早期に乾燥して、次の塗膜で被覆または修復不
可能な程度の表面の凹凸が生じる恐れがある。

【００４６】上記中塗り塗膜を形成する方法は特に限定
されないが、スプレー法、ロールコーター法等が好まし
い。中塗り塗膜の好ましい乾燥膜厚は、５〜８０μｍで
あり、１０〜５０μｍがより好ましい。中塗り塗膜の形
成後は、セッティングを行い、加熱硬化はせずに次工程
の上塗りベース塗膜の形成工程に移る。

【００４７】上塗りベース塗膜 本発明の複層塗膜形成方法における上塗りベース塗膜の
形成は、未硬化の上記中塗り塗膜上にＷ／Ｗ方式で、上
塗りベース塗料を塗装することによって得られる。この
上塗りベース塗装は、意匠の付与、前工程で形成された
中塗り塗膜との密着性確保および次工程で塗り重ねられ
る上塗りクリヤー塗膜との密着性確保のために塗膜を形
成するものである。

【００４８】上記上塗りベース塗料は、ビヒクル、光輝
性顔料および／または着色顔料、体質顔料、各種添加剤
および溶剤を含有する光輝性塗料またはソリッド塗料か
ら形成される。上記上塗りベース塗料は、水分散系およ
び有機溶剤分散系を含む、水系または有機溶剤系であ
る。

【００４９】上記上塗りベース塗料に含まれるビヒク
ル、着色顔料、体質顔料、各種添加剤および溶剤として
は、上記中塗り塗料に関して記載したものがいずれも使
用できる。これらのベース塗料に含まれるビヒクルは、
光輝性ベース塗料では光輝性顔料と必要に応じて着色顔
料が、ソリッドベース塗料では着色顔料が、分散するも
のであり、塗膜形成用樹脂と必要に応じて架橋剤とから
構成される。ビヒクルである塗膜形成用樹脂と架橋剤の
組み合わせとしては、アクリル樹脂、ポリエステル樹
脂、フッ素樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、ポ
リエーテル樹脂およびこれらの変性樹脂から選ばれた少
なくとも１種の塗膜形成性樹脂と上記の架橋剤とを混合
したものを用いることができる。好ましくは、アクリル
樹脂・メラミン樹脂系が挙げられ、この場合アクリル樹
脂としては、酸価１０〜２００、水酸基価３０〜２０
０、および数平均分子量２０００〜５００００のものが
好ましい。

【００５０】上記上塗りベース塗料中に含まれる顔料の
うち光輝性顔料としては、例えば、アルミニウムフレー
ク顔料、着色アルミニウムフレーク顔料、干渉マイカ顔
料、着色マイカ顔料、金属酸化物被覆アルミナフレーク
顔料、金属酸化物被覆ガラスフレーク顔料、金属めっき
ガラスフレーク顔料、金属酸化物被覆ガラスフレーク顔
料、金属酸化物被覆シリカフレーク顔料、金属チタンフ
レーク顔料、グラファイト顔料、ステンレスフレーク顔
料、板状酸化鉄顔料、フタロシアニンフレーク顔料また
はホログラム顔料を挙げることができる。なお、上記光
輝性顔料および／または着色顔料を用いる場合、顔料全
体としての総含有量(ＰＷＣ)は、１〜５０％が好まし
く、５〜３０％がより好ましい。１％未満では、意匠性
付与が不充分であり、５０％を超えると塗膜外観が低下
する恐れがある。

【００５１】上記上塗りベース塗料は、その粘度を、適
した希釈剤を用いて、フォードカップ＃４／２０℃で１
０〜３０秒に調節することが望ましい。上記粘度が、上
記の範囲よりも低い場合、次に塗装する上塗りクリヤー
塗料と混和する恐れがあり、また、上記範囲を超える
と、取り扱いし難く、かつ塗膜が早期に固化して、次の
塗膜で被覆または修復不可能な程度の表面の凹凸が生じ
る恐れがある。

【００５２】上記上塗りベース塗膜を形成する方法は特
に限定されないが、スプレー法、ロールコーター法等が
好ましい。また、複数回塗装することも可能である。上
記上塗りベース塗膜の乾燥膜厚は、１コートにつき５〜
５０μｍが好ましく、１０〜３０μｍがより好ましい。

【００５３】上塗りクリヤー塗膜 本発明の複層塗膜形成方法における上塗りクリヤー塗膜
の形成は、未硬化の上記上塗りベース塗膜上にＷ／Ｗ方
式で、上塗りクリヤー塗料を塗装することによって得ら
れる。この上塗りクリヤー塗装は、上塗りベース塗膜の
保護および意匠の深み感の付与のために塗膜を形成する
ものである。

【００５４】上記上塗りクリヤー塗料は、ビヒクル、各
種添加剤および溶剤を含有するクリヤー塗料から形成さ
れる。上記上塗りクリヤー塗料は、水分散系および有機
溶剤分散系を含む、水系または有機溶剤系である。

【００５５】上記上塗りクリヤー塗料に含まれるビヒク
ル、各種添加剤および有機溶剤としては、上記中塗り塗
料に関して記載したものがいずれも使用できるが、ビヒ
クルである塗膜形成用樹脂と架橋剤の組み合わせとして
は、好ましくは、アクリル樹脂・メラミン樹脂系が挙げ
られ、この場合アクリル樹脂としては、酸価１０〜２０
０、水酸基価３０〜２００、および数平均分子量２００
０〜５００００のものが好ましい。

【００５６】上記クリヤー塗料としては、耐酸性雨対策
およびＷ／Ｗで上塗りベース塗膜との溶解性の差を大き
くし上塗りベース塗膜における光輝性顔料の配向を乱さ
ないという観点から、特公平８−１９３１５号公報に記
載されたカルボシキル基含有ポリマーとエポキシ基含有
ポリマーとを含有するクリヤー塗料が、好ましく用いら
れる。また、これらのクリヤー塗料は、必要に応じて、
その透明性を損なわない範囲で、着色顔料、体質顔料、
改質剤、紫外線吸収剤、レベリング剤、分散剤、消泡剤
等の添加剤を配合することが可能である。

【００５７】上記上塗りクリヤー塗膜を形成する方法は
特に限定されないが、スプレー法、ロールコーター法等
が好ましい。上記上塗りクリヤー塗膜の乾燥膜厚は、１
コートにつき２０〜５０μｍが好ましく、２５〜４０μ
ｍがより好ましい。上記上塗り塗膜を形成後に、中塗り
塗膜、上塗りベース塗膜および上塗りクリヤー塗膜の３
層の塗膜を、１２０〜１６０℃で所定時間焼き付けら
れ、複層塗膜を得ることができる。

【００５８】複合塗膜 本発明の複層塗膜形成方法によって得られる複合塗膜
は、基材上に、上記トルエン吸込み率が、２５％以下で
ある電着塗膜面に、未硬化の中塗り塗膜、上塗りベース
塗膜さらに上塗りクリヤー塗膜の３層塗膜を形成した
後、上記３層塗膜を同時に加熱して硬化させて得られ
る。

【００５９】

【実施例】次に、本発明を実施例および比較例を挙げて
さらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に
のみ限定されるものではない。なお、配合量は特に断り
のないかぎり質量部を表す。

【００６０】カチオン電着塗料Ａ〜Ｅの調製 製造例１：顔料ペーストの調製 （１）撹拌装置、温度計、冷却管および窒素導入管を装
備した反応容器に、イソホロンジイソシアネート（以
下、ＩＰＤＩと略す）２２２．０部を入れ、メチルイソ
ブチルケトン（以下、ＭＩＢＫと略す）３９．１部で希
釈した後、ジブチル錫ラウレート０．２部を加えた。そ
の後、５０℃に昇温した後、２−エチルヘキサノール
（以下、２ＥＨと略す）１３１．５部を撹拌下、乾燥窒
素雰囲気中で２時間かけて滴下した。適宜、冷却するこ
とにより、反応温度を５０℃に維持した。その結果、２
−エチルヘキサノールハーフブロック化ＩＰＤＩが得ら
れた（樹脂固形分９０％）。 （２）反応容器に、ジメチルエタノールアミン８７．２
部、７５％乳酸水溶液１１７．６部およびエチレングリ
コールモノブチルエーテル３９．２部を順に加え、６５
℃で約半時間撹拌して、４級化剤を調製した。 （３）次に、エポン（ＥＰＯＮ）８２９（シェル・ケミ
カル・カンパニー社製；ビスフェノールＡ型エポキシ樹
脂、エポキシ当量１９３〜２０３）７１０．０部とビス
フェノールＡ２８９．６部を適当な反応容器に仕込み、
窒素雰囲気下、１５０〜１６０℃に加熱した。初期発熱
反応が生じた。反応混合物を１５０〜１６０℃で約１時
間反応させ、次いで、１２０℃に冷却した後、上記
（１）で調製した２−エチルヘキサノールハーフブロッ
ク化ＩＰＤＩ（ＭＩＢＫ溶液）４９８．８部を加えた。
反応混合物を１１０〜１２０℃に約１時間保ち、次い
で、エチレングリコールモノブチルエーテル１３９０．
２部を加え、混合物を８５〜９５℃に冷却し、均一化し
た後、上記（２）で調製した４級化剤１９６．７部を添
加した。酸価が１となるまで反応混合物を８５〜９５℃
に保持した後、脱イオン水３７．０部を加えて、エポキ
シ−ビスフェノールＡ樹脂において４級化を終了させ、
４級アンモニウム基を有する顔料分散用樹脂とした（樹
脂固形分５０％） （４）上記（３）で調製した４級アンモニウム基を有す
る顔料分散用樹脂１９．１部、二酸化チタン３０．４
部、カオリン１５．４部、カーボンブラック０．９部、
イオン交換水３４．３部の混合物をサンドグラインドミ
ルで分散し、粒度１０μｍ以下まで粉砕した顔料ペース
ト（固形分５６％）を調製した。

【００６１】製造例２：ポリウレタン架橋剤（ＩＰＤＩ
系）の調製 撹拌装置、温度計、冷却管および窒素導入管を装備した
反応容器にイソホロンジイソシアネート２２２部を入
れ、メチルイソブチルケトン５６部で希釈した後、ジブ
チルスズジラウレート０．２部を加え、５０℃に昇温
後、メチルエチルケトオキシム１７４部を温度が７０℃
を超えないように加えた。赤外吸収スペクトルによりイ
ソシアネート基の吸収が実質上消滅するまで７０℃で１
時間保持し、その後、ｎ−ブタノール４３部で希釈しポ
リウレタン架橋剤（固形分８０％）を調製した。

【００６２】製造例３：ポリウレタン架橋剤（ＮＢＤＩ
系）の調製 撹拌装置、温度計、冷却管および窒素導入管を装備した
反応容器にノルボルナンジイソシアネート２０６部を入
れ、メチルイソブチルケトン５５部で希釈した後ジブチ
ルスズラウレート０．２部を加え、５０℃に昇温後、次
いでメチルエチルケトオキシム１７４部を温度が７０℃
を超えないように加えた。赤外吸収スペクトルによりイ
ソシアネート基の吸収が実質上消滅するまで７０℃に１
時間保温し、その後、ｎ−ブタノール４０部で希釈し、
ポリウレタン架橋剤（固形分８０％）を調製した。

【００６３】製造例４：ポリウレタン架橋剤（ＨＭＤＩ
系）の調製 撹拌装置、温度計、冷却管および窒素導入管を装備した
反応容器にヘキサメチレンジイソシアネート８４０部を
入れ、メチルイソブチルケトン６０９部で希釈した後ジ
ブチルスズジラウレート０．９部を加え、５０℃に昇温
後、トリメチロールプロパン２２３．５部を温度が６０
℃を超えないように徐々に加えた。次いでメチルエチル
ケトオキシム４３５部を温度が７０℃を超えないように
加えた。赤外吸収スペクトルによりイソシアネート基の
吸収が実質上消滅するまで７０℃で１時間保持し、その
後、ｎ−ブタノール３２部で希釈し、ポリウレタン架橋
剤（固形分７０％）を調製した。

【００６４】製造例５：アミノ基含有アクリル共重合体
の調製 撹拌装置、温度計、冷却管、窒素導入管および滴下ロー
トを装備した反応容器にブチルセロソルブ１５００部を
仕込み、窒素ガスを導入しつつ１２０℃に昇温し、メタ
クリル酸メチル６２７部、メタクリル酸ラウリル１９１
部、アクリル酸−４−ヒドロキシブチル１８２部、アク
リル酸−２−メトキシエチル３００部、メタクリル酸ジ
メチルアミノエチル２００部およびｔ−ブチルパーオキ
シ−２−エチルヘキサノエート５０部の混合物を３時間
かけて等速滴下した。滴下終了後３時間さらに１２０℃
で反応後冷却しアミノ基含有アクリル共重合体を得た。
得られた樹脂は固形分５０％で数平均分子量１００００
およびアミン価４８であった。

【００６５】製造例６：カチオン性樹脂の水分散液の調
製 反応容器にエピコート８２８（油化シェルエポキシ
（株）；ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、エポキシ当
量１８８）６３３部、メタノール６５部、メチルイソブ
チルケトン１６９部およびジラウリン酸ジブチルスズ
０．３部を貯え室温で攪拌し均一溶液とし、２，４−／
２，６−トリレンジイソシアネート８０／２０（重量
比）混合物１４７部を５０分間かけて滴下すると発熱に
より系内の温度が７０℃に達した。ＩＲスペクトルはイ
ソシアネートに基づく２２８０ｃｍ^-1の吸収の消失、お
よびウレタンのカルボニル基に基づく１７３０ｃｍ^-1の
吸収を示した。Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン２部を
加えた後、系内を１２０℃まで昇温し、副生するメタノ
ールをデカンターにより留去させながらエポキシ当量が
４６３に達するまで反応を行った。ＩＲスペクトルはウ
レタンのカルボニル基に基づく１７３０ｃｍ^-1の吸収の
消失、およびオキサゾリドン環のカルボニル基に基づく
１７５０ｃｍ^-1の吸収の出現を示した。ｐ−ノニルフェ
ノール１８５部およびメチルイソブチルケトン７０部を
加え１２５℃の温度を保持しながらエポキシ当量が１１
４６に達するまで反応を行った。系内の温度が１１０℃
になるまで冷却し、アミノエチルエタノールアミンのケ
チミン（７９質量％のメチルイソブチルケトン溶液）４
０部、ジエタノールアミン３５部、Ｎ−メチルエタノー
ルアミン２５部およびメチルイソブチルケトン１５部を
加えた後、昇温し、１２０℃で２時間反応させた。この
ようにして、アミン価５４のカチオン性エポキシ樹脂を
得て、次いで製造例２のポリウレタン架橋剤（ＩＰＤＩ
系）３５０部、製造例５のアクリル樹脂９０部、エチレ
ングリコールモノヘキシルエーテル１４０部を混合し
た。得られたカチオン性樹脂１８００部に対して氷酢酸
２９部、イオン交換水４１４部の混合液中に加え十分攪
拌した後、さらにイオン交換水１９１６部をゆっくりと
加えた。次いでこれを固形分３６％になるまで減圧下で
有機溶媒と水を除去しカチオン性樹脂の水分散液を得
た。

【００６６】製造例７：カチオン電着塗料Ａの調製 得られたカチオン電着塗料用樹脂の水分散液１３４６部
に対して、イオン交換水１７４４部、製造例１の顔料ペ
ースト３７１部の割合で混合しカチオン電着塗料Ａを得
た。

【００６７】製造例８：カチオン電着塗料Ｂの調製 製造例２のポリウレタン架橋剤（ＩＰＤＩ系）を製造例
３のポリウレタン架橋剤（ＮＢＤＩ系）に代える以外は
製造例７と同様にしてカチオン電着塗料Ｂを得た。

【００６８】製造例９：カチオン電着塗料Ｃの調製 製造例２のポリウレタン架橋剤（ＩＰＤＩ系）を製造例
４のポリウレタン架橋剤（ＨＭＤＩ系）に代える以外は
製造例７と同様にしてカチオン電着塗料Ｃを得た。

【００６９】製造例１０：カチオン電着塗料Ｄの調製 製造例４のポリウレタン架橋剤の量を３５０部から５２
０部、ヘキシルセロソルブの量を１４０部から１３０部
に代える以外は製造例９と同様にしてカチオン電着塗料
Ｄを得た。

【００７０】製造例１１：カチオン電着塗料Ｅの調製 顔料ペーストの量を３７１部から２００部に代える以外
は製造例７と同様にしてカチオン電着塗料Ｅを得た。

【００７１】実施例１〜１０、比較例１〜４ 基材の調製 ダル鋼板（長さ３００ｍｍ、幅１００ｍｍおよび厚さ
０．８ｍｍ）を燐酸亜鉛処理剤（「サーフダインＳＤ２
０００」、日本ペイント社製）を使用して化成処理した
後、上記で調製したカチオン電着塗料Ａ〜Ｅを表１に示
す組み合わせにて、乾燥膜厚が２５μｍとなるように電
着塗装した。次いで、１６０℃で３０分間焼き付けて、
基材とした。

【００７２】中塗り塗膜の形成 上記基材に、ポリエステル・アミノ樹脂系中塗り塗料
（「オルガＳ−９０シーラーグレー」、日本ペイント社
製）を乾燥膜厚が４０μｍとなるようにエアースプレー
塗装し、塗装後室温で３分間セッティングして中塗り塗
膜を形成した。

【００７３】上塗りベース塗膜および上塗りクリヤー塗
料の形成 次いで上記中塗り塗膜面に、下記に示す上塗りベース塗
料を表２に示す組み合わせにて、乾燥膜厚が１５μｍに
なるように塗装した。塗装後室温で３分間セッティング
し、上塗りクリヤー塗料を乾燥膜厚が３５μｍになるよ
うに塗装し、室温で１０分間セッティングし、１４０℃
の温度で３０分間焼き付けた。使用したクリヤートップ
塗料は、アクリル・メラミン樹脂系クリヤー塗料１
（「スーパーラックＯ−１３０クリヤー」、日本ペイン
ト社製）または、カルボキシル基含有ポリマーとエポキ
シ基含有ポリマーとを含有するクリヤー塗料２（「マッ
クフローＯ−５２０クリヤー」、日本ペイント社製）の
２種類である。電着塗膜のトルエン吸込み率および得ら
れた複合塗膜の塗膜外観を下記評価方法で評価した。結
果を表１に示す。

【００７４】塗料１：アルミニウムフレーク顔料含有ア
クリル・アミノ樹脂系上塗りベース塗料；（「スーパー
ラックＭ−１８０シルバー」、日本ペイント社製）、 塗料２：干渉マイカ顔料含有アクリル・アミノ樹脂系上
塗りベース塗料；（「スーパーラックＭ−１８０マイカ
ベース」、日本ペイント社製）、

【００７５】評価方法 トルエン吸込み率：以下の算出式によって求めた。 トルエン吸込み率（％）＝｛（Ｂ−Ａ）／Ａ｝×１００ （Ａ：初期電着塗膜重量、Ｂ：電着塗膜をトルエンに室
温で１週間浸漬後の塗膜重量）

【００７６】複合塗膜の塗膜外観：形成された複合塗膜
の外観を目視で下記の基準により評価した。 ３…電着塗膜に起因する塗膜外観不良なし ２…電着塗膜に起因する塗膜外観不良僅かにあり １…電着塗膜に起因する塗膜外観不良顕著にあり

【００７７】

【表１】

【００７８】表１の結果から明らかのように、本実施例
１〜１０は、本発明の塗膜形成方法により塗膜を形成し
たもので、電着塗膜に起因する塗膜外観不良のない良好
な複合塗膜の形成が可能であった。一方、比較例１〜４
は、電着塗膜に起因する塗膜外観不良が発生し、目的と
する複合塗膜の形成が得られなかった。

【００７９】

【発明の効果】本発明の塗膜形成方法は、基材上に、カ
チオン電着塗料により塗膜形成した硬化電着塗膜のトル
エン吸込み率が、２５％以下である電着塗膜面に、中塗
り塗料、上塗りベース塗料さらに上塗りクリヤー塗料を
順次塗装し、未硬化の中塗り塗膜、上塗りベース塗膜さ
らに上塗りクリヤー塗膜の３層塗膜を形成した後、上記
３層塗膜を同時に加熱して硬化させることによって、電
着塗膜に起因する塗膜外観不良のない良好な複合塗膜の
形成が可能であった。

【００８０】本発明により得られる複合塗膜は、塗膜外
観が良好でかつ塗装工程における焼き付け乾燥に要する
エネルギーの節約が可能となるため、自動車、二輪車等
の乗物外板、容器外面、コイルコーティング、家電業界
等の高外観および塗装時のエネルギー節減が要求される
分野において好ましく使用される。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4D075 AE03 AE08 AE09 AE10 BB89X CA48 DC12 EA19 EA43 EB32 EB33 EB35 4F100 AA03B AA21B AA37B AB03A AB10D AK24E AK25D AK25E AK35C AK35D AK36E AK41C AK53B AK53E AT00A BA05 BA07 BA10E CC03B CC03C CC03D CC03E CC10B GB16 GB32 GB48 JB07B JK15 JL00 JL09 YY00B

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】基材上に、カチオン電着塗料により塗膜形
   成した塗膜に対するトルエンの電着塗膜への吸込み率
   が、２５％以下である硬化電着塗膜面に、中塗り塗料、
   上塗りベース塗料さらに上塗りクリヤー塗料を順次塗装
   し、未硬化の中塗り塗膜、上塗りベース塗膜さらに上塗
   りクリヤー塗膜の３層塗膜を形成した後、前記３層塗膜
   を同時に加熱して硬化させる複層塗膜形成方法。
2. 【請求項２】前記トルエンの電着塗膜への吸込み率が５
   〜２５％である請求項１記載の複層塗膜形成方法。
3. 【請求項３】前記中塗り塗膜が、ポリエステル樹脂・ア
   ミノ樹脂とをビヒクル成分とする熱硬化性中塗塗料によ
   り形成される請求項１または２記載の複層塗膜形成方
   法。
4. 【請求項４】前記上塗りクリヤー塗膜が、カルボキシル
   基含有ポリマーおよびエポキシ基含有ポリマーを含有す
   る塗料により形成される請求項１ないし３いずれか１項
   に記載の複層塗膜形成方法。
5. 【請求項５】請求項１ないし４いずれか１項に記載の複
   層塗膜形成方法により塗膜が形成される複層塗膜。