JP2002212432A - 難燃性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 ハロゲン系難燃剤を使用することなく、難燃
化された難燃性樹脂組成物を提供する。 【解決手段】 （Ａ）ホルムアルデヒド重合体（ポリア
セタール及び／又はポリジオキソランなど）と、窒素含
有化合物（Ｂ１）及び芳香族樹脂（Ｂ２）から選択され
た少なくとも一種とで構成された難燃剤と、ベース樹脂
（ポリエステル系樹脂などの熱可塑性樹脂など）とで難
燃性樹脂組成物を構成する。前記（Ｂ１）窒素含有化合
物としては、（ａ）アミノ基を有する窒素含有環状化合
物、（ｂ）尿素化合物、（ｃ）グアニジン化合物が挙げ
られ、前記（Ｂ２）芳香族樹脂としては、ヒドロキシル
基及び／又はアミノ基を有する芳香族環を主鎖又は側鎖
に有する樹脂などが挙げられる。前記難燃剤の割合は、
ベース樹脂１００重量部に対して０．１〜３００重量部
程度である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、非ハロゲン系の難
燃剤により高度に難燃化された難燃性樹脂組成物及びそ
の製造方法、並びに前記難燃性樹脂組成物で形成された
成形体に関する。

【０００２】

【従来の技術】熱可塑性樹脂のうち、ポリブチレンテレ
フタレートなどのポリエステル系樹脂やスチレン系樹脂
などは、優れた機械的特性、電気的特性、耐候性、耐水
性、耐薬品性や耐溶剤性を有するため、電気・電子部
品、機械機構部品、自動車部品など種々の用途に利用さ
れている。一方、前記熱可塑性樹脂には、利用分野が拡
大するにつれ、機械的特性の向上とともに、安全上、難
燃性であることが要求される。一般的には、熱可塑性樹
脂に、ハロゲン化合物やアンチモン化合物を用いた難燃
剤を添加することにより、難燃化する方法が知られてい
る。

【０００３】しかし、ハロゲン系難燃剤においては、燃
焼分解時にダイオキシン系化合物を多量に発生する場合
があり、環境上好ましくない。そこで、非ハロゲン系難
燃剤として、リン系、窒素含有化合物などを使用して、
難燃化する方法が提案されている。

【０００４】特開昭６４−１４２７７号公報には、熱可
塑性樹脂（ポリプロピレン）に、シリコーンオイル、シ
リコーン樹脂、及びリン含有窒素化合物（ポリリン酸ア
ンモニウム）からなる難燃剤を特定量添加した難燃性樹
脂組成物が開示されている。特開平９−１１１０５９号
公報には、ポリオレフィン系樹脂に、特定量のフェノー
ル樹脂と、リン含有化合物（赤リン）と、膨張性黒鉛と
を配合した難燃性樹脂組成物が開示されている。また、
特開平１０−１９５２８３号公報には、特定の構造を有
するリン酸エステルに特定化合物（ノボラック型フェノ
ール樹脂および鉄、コバルト、ニッケル又は銅の酸化
物）を適量組み合わせて難燃化したポリエステル樹脂組
成物が開示されている。特表平６−５０４５６３号公報
には、ポリブチレンテレフタレートとポリフェニレンオ
キシドとレゾルシノールビスホスフェートとからなる樹
脂組成物が記載されている。

【０００５】しかし、非ハロゲン系難燃剤は、有害なハ
ロゲンを含まないものの、ハロゲン系難燃剤と比較し
て、難燃性が劣るため、多量の難燃剤を必要とする。多
量の難燃剤の添加は、ブリードアウトや樹脂の機械的特
性の低下を引き起こす。そのため、難燃性とともに、機
械的特性を向上させることができない。例えば、膨張性
黒鉛を併用した場合には、成形時の外観が著しく低下す
る。特に、リン含有化合物としてリン酸エステルを使用
した場合には、ブリードアウトや耐熱性の低下を引き起
こす。

【０００６】このように、従来の方法では、樹脂の特性
を低下させることなく、難燃性を付与することは困難で
ある。また、上記の難燃剤においては、特定の樹脂に対
して難燃化可能であるものの、幅広い熱可塑性樹脂に対
しては、高い難燃性を付与できない。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、少量の難燃剤であっても、高いレベルで難燃化され
た非ハロゲン系難燃性樹脂組成物およびその製造方法を
提供することにある。

【０００８】本発明の他の目的は、樹脂の特性を低下さ
せることなく、難燃化された難燃性樹脂組成物およびそ
の製造方法を提供することにある。

【０００９】本発明のさらに他の目的は、ブリードアウ
トを抑制でき、耐熱性の高い難燃性樹脂組成物およびそ
の製造方法を提供することにある。

【００１０】本発明の別の目的は、難燃性が改善された
成形体を提供することにある。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を達成するため鋭意検討した結果、ベース樹脂に、特定
の非ハロゲン系難燃剤を添加することにより、高いレベ
ルで難燃化できることを見いだし、本発明を完成した。

【００１２】すなわち、本発明の難燃性樹脂組成物は、
ベース樹脂と難燃剤とを含んでおり、前記難燃剤が、ホ
ルムアルデヒド重合体（Ａ）と、ホルムアルデヒドと反
応し、かつ架橋又は炭化可能な化合物（Ｂ）とで構成さ
れている。前記難燃性樹脂組成物は、さらに、リン含有
化合物（Ｃ１）、ケイ素含有化合物（Ｃ２）、イオウ含
有化合物（Ｃ３）、及び無機金属系化合物（Ｃ４）から
選択された少なくとも一種の化合物を含有してもよい。

【００１３】前記ベース樹脂は、ポリエステル系樹脂、
ポリアミド系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリフェ
ニレンオキシド系樹脂、オレフィン系樹脂、アクリル系
樹脂、スチレン系樹脂、ビニル系樹脂などの熱可塑性樹
脂であってもよい。前記ホルムアルデヒド重合体（Ａ）
は、ポリアセタール及び／又はポリジオキソランなどで
あってもよい。また、前記化合物（Ｂ）は、窒素含有化
合物（Ｂ１）及び／又は芳香族樹脂（Ｂ２）などであっ
てもよい。前記（Ｂ１）窒素含有化合物としては、
（ａ）アミノ基を有する窒素含有環状化合物、（ｂ）尿
素化合物、（ｃ）グアニジン化合物が挙げられ、前記
（Ｂ２）芳香族樹脂としては、ヒドロキシル基及び／又
はアミノ基を有する芳香族環を主鎖又は側鎖に有する樹
脂などが挙げられる。前記難燃剤の割合は、ベース樹脂
１００重量部に対して０．１〜３００重量部程度であ
る。前記難燃剤において、化合物（Ｂ）の割合は、ホル
ムアルデヒド重合体（Ａ）１００重量部に対して、５〜
３００００重量部程度であってもよい。難燃性樹脂組成
物は、さらに、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、リ
ン系安定剤、フッ素系樹脂、充填剤などを含んでもよ
い。

【００１４】本発明には、前記難燃剤も含まれる。ま
た、本発明では、ベース樹脂と前記難燃剤とを混合して
難燃性樹脂組成物を製造する。さらに、本発明には、前
記難燃性樹脂組成物で形成された成形体も含まれる。

【００１５】

【発明の実施の形態】［ベース樹脂］ベース樹脂として
は、特に制限されず、種々の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹
脂などが挙げられる。

【００１６】ベース樹脂を構成する熱可塑性樹脂として
は、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリカー
ボネート系樹脂、ポリフェニレンオキシド系樹脂、オレ
フィン系樹脂、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、及び
ビニル系樹脂などが挙げられる。

【００１７】（ポリエステル系樹脂）ポリエステル系樹
脂は、ジカルボン酸成分とジオール成分との重縮合、オ
キシカルボン酸又はラクトンの重縮合、またはこれらの
成分の重縮合などにより得られるホモポリエステル又は
コポリエステルである。好ましいポリエステル系樹脂に
は、通常、飽和ポリエステル系樹脂、特に芳香族飽和ポ
リエステル系樹脂が含まれる。

【００１８】ジカルボン酸成分としては、例えば、脂肪
族ジカルボン酸（例えば、コハク酸、グルタル酸、アジ
ピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバ
シン酸、ウンデカンジカルボン酸、ドデカンジカルボン
酸、ヘキサデカンジカルボン酸、ダイマー酸などの炭素
数６〜４０程度のジカルボン酸、好ましくは炭素数１〜
１４程度のジカルボン酸）、脂環式ジカルボン酸（例え
ば、ヘキサヒドロフタル酸、ヘキサヒドロイソフタル
酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、ハイミック酸などの炭
素数８〜１２程度のジカルボン酸）、芳香族ジカルボン
酸（例えば、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、
２，６−ナフタレンジカルボン酸などのナフタレンカル
ボン酸、４，４’−ジフェニルカルボン酸、４，４’−
ジフェノキシエーテルカルボン酸、４，４’−ジフェニ
ルメタンジカルボン酸、４，４'−ジフェニルケトンジ
カルボン酸などの炭素数８〜１６程度のジカルボン
酸）、又はこれらの誘導体（例えば、低級アルキルエス
テル、酸無水物などのエステル形成可能な誘導体）など
が挙げられる。これらのジカルボン酸成分は、単独で又
は二種以上組み合わせて使用してもよい。さらに、必要
に応じて、トリメリット酸、ピロメリット酸などの多価
カルボン酸などを併用してもよい。

【００１９】好ましいジカルボン酸成分には、テレフタ
ル酸、ナフタレンジカルボン酸などの芳香族ジカルボン
酸が含まれる。

【００２０】ジオール成分には、例えば、脂肪族アルキ
レンジオール（例えば、エチレングリコール、トリメチ
レングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタ
ンジオール、１，３−ブタンジオール、ネオペンチルグ
リコール、ヘキサンジオール、オクタンジオール、デカ
ンジオールなどの炭素数２〜１２程度の脂肪族グリコー
ル、好ましくは炭素数２〜１０程度の脂肪族グリコー
ル）、ポリオキシアルキレングリコール［アルキレン基
の炭素数が２〜４程度であり、複数のオキシアルキレン
単位を有するグリコール、例えば、ジエチレングリコー
ル、ジプロピレングリコール、ジテトラメチレングリコ
ール、トリエチレングリコール、トリプロピレングリコ
ール、ポリテトラメチレングリコールなど］、脂環族ジ
オール（例えば、１，４−シクロヘキサンジオール、
１，４−シクロヘキサンジメタノール、水素化ビスフェ
ノールＡなど）などが挙げられる。また、ビフェノー
ル、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン、２，２−ビス−（４−（２−ヒドロキシエトキシ）
フェニル）プロパン、キシリレングリコールなどの芳香
族ジオールを併用してもよい。これらのジオール成分は
単独で又は二種以上組み合わせて使用してもよい。さら
に、必要に応じて、グリセリン、トリメチロールプロパ
ン、トリメチロールエタン、ペンタエリスリトールなど
のポリオールを併用してもよい。

【００２１】好ましいジオール成分には、Ｃ_2-6アルキ
レングリコール（エチレングリコール、トリメチレング
リコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオ
ールなどの直鎖状アルキレングリコール）、繰返し数が
２〜４程度のオキシアルキレン単位を有するポリオキシ
アルキレングリコール［ジエチレングリコールなどのポ
リ（オキシ−Ｃ_2-4アルキレン）単位を含むグリコー
ル］、１，４−シクロヘキサンジメタノールなどが含ま
れる。

【００２２】オキシカルボン酸には、例えば、オキシ安
息香酸、ヒドロキシナフトエ酸、ヒドロキシフェニル酢
酸、グリコール酸、オキシカプロン酸などのオキシカル
ボン酸又はこれらの誘導体などが含まれる。

【００２３】ラクトンには、プロピオラクトン、ブチロ
ラクトン、バレロラクトン、カプロラクトン（例えば、
ε−カプロラクトンなど）などのＣ_3-12ラクトンなどが
含まれる。

【００２４】好ましいポリエステル系樹脂には、アルキ
レンテレフタレート、アルキレンナフタレートなどのア
ルキレンアリレートを主成分（例えば、５０〜１００重
量％、好ましくは７５〜１００重量％程度）とするホモ
ポリエステル又はコポリエステル［例えば、ポリアルキ
レンテレフタレート（例えば、ポリ１，４−シクロヘキ
サンジメチレンテレフタレート（ＰＣＴ）、ポリエチレ
ンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリプロピレンテレフタ
レート（ＰＰＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢ
Ｔ）などのポリＣ_2-4アルキレンテレフタレート）、ポ
リアルキレンナフタレート（例えば、ポリエチレンナフ
タレート、ポリブチレンナフタレートなどのポリＣ_2-4
アルキレンナフタレート）などのホモポリエステル；ア
ルキレンテレフタレート及び／又はアルキレンナフタレ
ート単位を主成分（例えば、５０重量％以上）として含
有するコポリエステル］が含まれる。特に好ましいポリ
エステル系樹脂には、ブチレンテレフタレート単位を主
成分として含有するポリブチレンテレフタレート系樹脂
（例えば、ポリブチレンテレフタレート、ポリブチレン
テレフタレートコポリエステル）が含まれる。なお、こ
れらのポリエステル系樹脂は単独で又は二種以上組み合
わせて使用できる。

【００２５】また、コポリエステルにおいて、共重合可
能な単量体としては、Ｃ_2-6アルキレングリコール（エ
チレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブ
タンジオールなどの直鎖状アルキレングリコールな
ど）、繰返し数が２〜４程度のオキシアルキレン単位を
有するポリオキシアルキレングリコール（ジエチレング
リコールなどのポリ（オキシ−Ｃ_2-4アルキレン）単位
を含むグリコールなど）、Ｃ_6-12脂肪族ジカルボン酸
（アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン
酸、セバシン酸など）、芳香族ジカルボン酸（フタル
酸、イソフタル酸など）などが挙げられる。なお、ポリ
エステル系樹脂は、溶融成形性などを損なわない限り、
直鎖状のみならず分岐鎖状であってもよく、架橋されて
いてもよい。また、液晶ポリエステルであってもよい。

【００２６】ポリエステル系樹脂は、慣用の方法、例え
ば、エステル交換、直接エステル化法などにより製造で
きる。

【００２７】（ポリアミド系樹脂）ポリアミド系樹脂に
は、ジアミンとジカルボン酸とから誘導されるポリアミ
ド；アミノカルボン酸、必要に応じてジアミン及び／又
はジカルボン酸を併用して得られるポリアミド；ラクタ
ム、必要に応じてジアミン及び／又はジカルボン酸との
併用により誘導されたポリアミドが含まれる。ポリアミ
ドには、少なくとも２種の異なったポリアミド形成成分
により形成されるコポリアミドも含まれる。

【００２８】ジアミンとしては、例えば、トリメチレン
ジアミン、テトラメチレンジアミン、ペンタメチレンジ
アミン、ヘキサメチレンジアミン、２，２，４−トリメ
チルヘキサメチレンジアミン、２，４，４−トリメチル
ヘキサメチレンジアミン、オクタメチレンジアミンなど
の脂肪族ジアミン；ビス（４−アミノシクロヘキシル）
メタン、ビス（４−アミノ−３−メチルシクロヘキシ
ル）メタンなどの脂環族ジアミン；フェニレンジアミ
ン、メタキシリレンジアミンなどの芳香族ジアミンが挙
げられる。これらのジアミンは１種で又は２種以上組み
合わせて使用できる。

【００２９】ジカルボン酸としては、例えば、グルタル
酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン
酸、セバシン酸、オクタデカン二酸などのＣ_4-20脂肪族
ジカルボン酸；二量体化脂肪酸（ダイマー酸）；シクロ
ヘキサン−１，４−ジカルボン酸やシクロヘキサン−
１，３−ジカルボン酸などの脂環式ジカルボン酸；フタ
ル酸、無水フタル酸、イソフタル酸やテレフタル酸、ナ
フタレンジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸などが
挙げられる。

【００３０】アミノカルボン酸としては、例えば、アミ
ノヘプタン酸、アミノノナン酸、アミノウンデカン酸な
どのＣ_4-20アミノカルボン酸が例示される。アミノカル
ボン酸も一種で又は二種以上使用できる。

【００３１】ラクタムとしては、例えば、ブチロラクタ
ム、ビバロラクタム、カプロラクタム、カプリルラクタ
ム、エナントラクタム、ウンデカノラクタム、ドデカラ
クタムなどのＣ_4-20ラクタムが挙げられる。これらのラ
クタムも１種で又は２種以上組み合せて使用できる。

【００３２】ポリアミド系樹脂としては、ナイロン４
６、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６１０、ナイ
ロン６１２、ナイロン１１、ナイロン１２などの脂肪族
ポリアミド、芳香族ジカルボン酸（例えば、テレフタル
酸および／又はイソフタル酸）と脂肪族ジアミン（例え
ば、ヘキサメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン）
とから得られるポリアミド、芳香族および脂肪族ジカル
ボン酸（例えば、テレフタル酸とアジピン酸）と脂肪族
ジアミン（例えば、ヘキサメチレンジアミン、ノナメチ
レンジアミン）とから得られるポリアミド、脂肪族ジカ
ルボン酸（α，ω−Ｃ_4-12ジカルボン酸など）と芳香族
ジアミンとから得られるポリアミド［例えば、アジピン
酸とメタキシリレンジアミンとから得られるポリアミド
（ＭＸＤ６）、スベリン酸とメタキシリレンジアミンと
から得られるポリアミド、アジピン酸とパラキシリレン
ジアミンとから得られるポリアミド（ＰＭＤ６）、スベ
リン酸とパラキシリレンジアミンとから得られるポリア
ミド、アジピン酸とＮ，Ｎ’−ジメチルメタキシリレン
ジアミンとから得られるポリアミド、スベリン酸とＮ，
Ｎ’−ジメチルメタキシリレンジアミンとから得られる
ポリアミド、アジピン酸と１，３−フェニレンジアミン
とから得られるポリアミド、アジピン酸と４，４’−ジ
アミノジフェニルメタンとから得られるポリアミド、ア
ジピン酸とメタキシリレンジアミン及びパラキシリレン
ジアミンとから得られるコポリアミド、アジピン酸とメ
タキシリレンジアミン及びＮ，Ｎ’−ジメチルメタキシ
リレンジアミンとから得られるコポリアミド、４，４’
−ジアミノビフェニレンとアジピン酸とから得られるポ
リアミドなど］などが挙げられる。これらのポリアミド
は単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。

【００３３】好ましいポリアミドには、脂肪族ポリアミ
ド（ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６１０、ナイ
ロン６１２、ナイロン１１、ナイロン１２など）、少な
くともジアミン成分が脂肪族化合物であるポリアミド
（ナイロン６Ｔ、ナイロン６Ｔ共重合体、ナイロン９Ｔ
など）、芳香族ジアミン（特に、キシリレンジアミン）
とα，ω−Ｃ_6-12脂肪族ジカルボン酸から得られるポリ
アミド（特に、ＭＸＤ６）などが含まれる。ポリアミド
系樹脂は１種で又は２種以上組み合わせて使用できる。

【００３４】ポリアミド系樹脂の数平均分子量は、特に
制限されず、例えば、３００〜５×１０⁴、好ましくは
５００〜１×１０⁴、さらに好ましくは５００〜８００
０（特に、５００〜５０００）程度の範囲から選択でき
る。

【００３５】（ポリカーボネート系樹脂）ポリカーボネ
ート系樹脂には、ジヒドロキシ化合物と、ホスゲン又は
ジフェニルカーボネートなどの炭酸エステルとの反応に
より得られる重合体が含まれる。ジヒドロキシ化合物
は、脂環族化合物などであってもよいが、好ましくはビ
スフェノール化合物である。

【００３６】ビスフェノール化合物としては、ビス（４
−ヒドロキシフェニル）メタン（ビスフェノールＦな
ど）、ビス（ヒドロキシフェニル）エタン（ビスフェノ
ールＡＤなど）、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン（ビスフェノールＡ）、２，２−ビス（４
−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、２，２
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）−３−メチルブタン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−メチル
ペンタンなどのビス（ヒドロキシアリール）Ｃ_{1- 6}アル
カン；１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロ
ペンタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シ
クロヘキサンなどのビス（ヒドロキシアリール）Ｃ_4-10
シクロアルカン；４，４′−ジヒドロキシジフェニルエ
ーテル；４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホン；
４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルフィド；４，
４′−ジヒドロキシジフェニルケトンなどが挙げられ
る。

【００３７】好ましいポリカーボネート系樹脂には、ビ
スフェノールＡ型ポリカーボネートが含まれる。ポリカ
ーボネート系樹脂は、１種で又は２種以上組み合わせて
使用できる。

【００３８】（ポリフェニレンオキシド系樹脂）ポリフ
ェニレンオキシド系樹脂（ポリフェニレンエーテル系樹
脂）には、単独重合体および共重合体が含まれる。単独
重合体としては、ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フ
ェニレン）オキシド、ポリ（２，５−ジメチル−１，４
−フェニレン）オキシド、ポリ（２，５−ジエチル−
１，４−フェニレン）オキシド、ポリ（２−メチル−６
−エチル−１，４−フェニレン）オキシド、ポリ（２，
６−ジ−ｎ−プロピル−１，４−フェニレン）オキシ
ド、ポリ（２−エチル−６−イソプロピル−１，４−フ
ェニレン）オキシド、ポリ（２−メチル−６−ヒドロキ
シエチル−１，４−フェニレン）オキシド、ポリ（２−
メチル−６−クロロエチル−１，４−フェニレン）オキ
シドなどのポリ（モノ又はジＣ_1-6アルキル−フェニレ
ン）オキシドなどが挙げられる。

【００３９】ポリフェニレンオキシドの共重合体として
は、ベンゼン骨格を含むホルムアルデヒド樹脂（ベンゼ
ンホルムアルデヒド樹脂やアルキルベンゼンホルムアル
デヒド樹脂など）に、クレゾール、ｐ−tert−ブチルフ
ェノールなどのアルキルフェノールを反応させて得られ
るアルキルフェノール変性ベンゼンホルムアルデヒド樹
脂ブロックと、主体構造としてのポリフェニレンオキシ
ドブロックとで構成された変性ポリフェニレンオキシド
共重合体、ポリフェニレンオキシド又はその共重合体に
スチレン系重合体がグラフトしている変性グラフト共重
合体などが挙げられる。ポリフェニレンオキシド系樹脂
は１種で又は２種以上組み合わせて使用できる。

【００４０】（オレフィン系樹脂）オレフィン系樹脂と
しては、例えば、エチレン、プロピレン、１−ブテン、
３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ブテン、
１−ヘキセン、１−オクテンなどのα−オレフィン（特
に、α−Ｃ_2-10オレフィン）の単独又は共重合体が挙げ
られる。好ましいオレフィン系樹脂としては、エチレン
単位を主成分（例えば、７５〜１００重量％）として含
有するエチレン系樹脂（例えば、ポリエチレン、エチレ
ン−プロピレン共重合体、エチレン−(メタ)アクリル酸
共重合体など）、プロピレン単位を主成分（例えば、７
５〜１００重量％）として含有するプロピレン系樹脂
（例えば、ポリプロピレン、プロピレン−エチレン共重
合体、プロピレン−(メタ)アクリル酸共重合体など）な
どが挙げられる。オレフィン系樹脂は、単独で又は２種
以上組み合わせて使用できる。

【００４１】（アクリル系樹脂）アクリル系樹脂には、
例えば、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸メチ
ルなどの（メタ）アクリル酸Ｃ_1-10アルキルエステル、
（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリロニトリルな
どの（メタ）アクリル系単量体の単独又は共重合体、あ
るいは（メタ）アクリル系単量体と他の共重合可能な単
量体との共重合体（例えば、アクリロニトリル−スチレ
ン共重合体、アクリロニトリル−スチレン−(メタ)アク
リル酸エステル共重合体など）などが含まれる。好まし
いアクリル系樹脂としては、ポリ（メタ）アクリル酸メ
チル、アクリル酸アルキルエステル−メタクリル酸メチ
ル共重合体、(メタ)アクリル酸−スチレン共重合体、
(メタ)アクリル酸メチル−スチレン共重合体などが挙げ
られる。これらのアクリル系樹脂は、単独で又は２種以
上組み合わせて使用できる。

【００４２】（スチレン系樹脂）スチレン系樹脂として
は、例えば、スチレン系単量体（例えば、スチレン、ビ
ニルトルエン、α−メチルスチレン、クロロスチレンな
ど）の単独又は共重合体；スチレン系単量体とビニル単
量体（例えば、アクリロニトリルなどの不飽和ニトリ
ル、(メタ)アクリル酸エステル、(メタ)アクリル酸、無
水マレイン酸などのα，β−モノオレフィン性不飽和カ
ルボン酸又は酸無水物あるいはそのエステルなど）との
共重合体；スチレン系グラフト共重合体、スチレン系ブ
ロック共重合体などが挙げられる。

【００４３】好ましいスチレン系樹脂としては、ポリス
チレン（ＧＰＰＳ）、スチレン−メタクリル酸メチル共
重合体、スチレン−(メタ)アクリル酸共重合体、スチレ
ン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−アクリロニト
リル共重合体（ＡＳ樹脂）、ゴム成分にスチレン系単量
体が重合した耐衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳ）、ポリ
スチレン系グラフト又はブロック共重合体などが含まれ
る。ポリスチレン系グラフト共重合体としては、ゴム成
分に少なくともスチレン系単量体および共重合性単量体
がグラフト重合した共重合体（例えば、ポリブタジエン
にスチレン及びアクリロニトリルをグラフト重合したＡ
ＢＳ樹脂、アクリルゴムにスチレン及びアクリロニトリ
ルをグラフト重合したＡＡＳ樹脂、塩素化ポリエチレン
にスチレン及びアクリロニトリルをグラフト重合したＡ
ＣＳ樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体にスチレン及
びアクリロニトリルをグラフト重合した重合体、エチレ
ン−プロピレンゴムにスチレン及びアクリロニトリルを
グラフト重合した重合体、ポリブタジエンにスチレンと
メタクリル酸メチルをグラフト重合したＭＢＳ樹脂、ス
チレン−ブタジエン共重合体ゴムにスチレン及びアクリ
ルニトリルがグラフト重合した樹脂などが挙げられる。
ブロック共重合体としては、ポリスチレンブロックとジ
エン又はオレフィンブロックとで構成された共重合体
（例えば、スチレン−ブタジエン−スチレン（ＳＢＳ）
ブロック共重合体、スチレン−イソプレンブロック共重
合体、スチレン−イソプレン−スチレン（ＳＩＳ）ブロ
ック共重合体、水素添加スチレン−ブタジエン−スチレ
ン（ＳＥＢＳ）ブロック共重合体、水素添加スチレン−
イソプレン−スチレン（ＳＥＰＳ）ブロック共重合体)
などが挙げられる。これらのスチレン系樹脂は、単独で
又は２種以上組み合わせて使用できる。

【００４４】（ビニル系樹脂）ビニル系樹脂としては、
ビニル系単量体（例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビ
ニル、クロトン酸ビニル、安息香酸ビニルなどのビニル
エステル；塩素含有ビニル単量体（例えば、塩化ビニ
ル）；フッ素含有ビニル単量体（例えば、フルオロエチ
レン、クロロプレンなど）；メチルビニルケトン、メチ
ルイソプロペニルケトンなどのビニルケトン類；ビニル
メチルエーテル、ビニルイソブチルエーテルなどのビニ
ルエーテル類；Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルピ
ロリドンなどのビニルアミン類など）の単独又は共重合
体、あるいは他の共重合可能なモノマーとの共重合体な
どが含まれる。

【００４５】前記ビニル系樹脂の誘導体（例えば、ポリ
ビニルアルコール、ポリビニルホルマール、ポリビニル
ブチラールなどのポリビニルアセタール、エチレン−酢
酸ビニル共重合体、エチレン−ビニルアルコール共重合
体など）も使用できる。これらのビニル系樹脂は、１種
で又は２種以上組み合わせて使用できる。

【００４６】（その他の樹脂）その他の樹脂としては、
脂肪族ポリケトン系樹脂（ケトン樹脂）、ポリフェニレ
ンスルフィド系樹脂（例えば、ポリフェニレンスルフィ
ド、ポリフェニレンスルフィドケトン、ポリビフェニレ
ンスルフィド、ポリフェニレンスルフィドスルホンな
ど）；ポリスルホン（例えば、熱可塑性ポリスルホン、
ポリ（エーテルスルホン）、ポリ（４，４′−ビスフェ
ノールエーテルスルホンなど）；ポリエーテルケトン；
ポリ（エーテルエーテルケトン）；ポリエーテルイミ
ド；熱可塑性ポリウレタン系樹脂（例えば、トリレンジ
イソシアネートなどのジイソシアネート化合物と、前記
グリコール及び／又は前記ジアミンとの反応により得ら
れる重合体、ポリテトラメチレングリコールなどのセグ
メントを有していてもよいポリウレタンエラストマーな
ど）；熱可塑性ポリイミド；ポリオキシベンジレン；熱
可塑性エラストマーなどが例示できる。

【００４７】また、熱硬化性樹脂としては、フェノール
樹脂、アミノ樹脂（メラミン系樹脂、尿素系樹脂な
ど）、熱硬化性ポリエステル系樹脂（アルキッド樹脂、
不飽和ポリエステル樹脂など）、エポキシ樹脂、シリコ
ーン系樹脂、ビニルエステル系樹脂、ポリウレタン系樹
脂などが挙げられる。

【００４８】これらの樹脂又は高分子化合物は、単独で
又は二種以上組合わせて使用してもよい。

【００４９】好ましいベース樹脂としては、液晶ポリエ
ステルであってもよいポリエステル系樹脂、スチレン系
樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポ
リフェニレンオキシド系樹脂、ビニル系樹脂などの熱可
塑性樹脂が挙げられ、さらに好ましくはポリエステル系
樹脂、ポリフェニレンオキシド系樹脂、スチレン系樹
脂、ポリカーボネート系樹脂が挙げられる。特にポリエ
ステル系樹脂（ＰＢＴ系樹脂など）が好ましい。

【００５０】これらのベース樹脂は、複数の樹脂を組み
合わせて構成してもよい。例えば、第一の樹脂（ａ）
（ポリエステル系樹脂など）と、第二の樹脂（ｂ）（ポ
リカーボネート系樹脂、スチレン系樹脂及びポリフェニ
レンオキシド系樹脂から選択された少なくとも一種の樹
脂など）とを併用してもよい。このような場合、ベース
樹脂中の第二の樹脂（ｂ）の含有量は、０．０１〜９５
重量％、好ましくは１〜８０重量％、さらに好ましくは
５〜６０重量％（特に１０〜５０重量％）程度である。
第二の樹脂としてポリカーボネート系樹脂を用いる場
合、前記第二の樹脂の含有量が０．０１〜４０重量％、
好ましくは０．５〜３５重量％程度であってもよい。

【００５１】上記ベース樹脂の数平均分子量は、特に制
限されず、樹脂の種類や用途に応じて適宜選択され、例
えば、５×１０³〜２００×１０⁴、好ましくは１×１０
⁴〜１５０×１０⁴、さらに好ましくは１×１０⁴〜１０
０×１０⁴程度の範囲から選択できる。また、ベース樹
脂がポリエステル系樹脂の場合、数平均分子量は、例え
ば、５×１０³〜１００×１０⁴、好ましくは１×１０⁴
〜７０×１０⁴、さらに好ましくは１．２×１０⁴〜３０
×１０⁴程度であってもよい。

【００５２】［難燃剤］本発明の難燃剤は、ホルムアル
デヒド重合体（Ａ）と、ホルムアルデヒドと反応し、か
つ架橋又は炭化可能な化合物（ホルムアルデヒド反応性
化合物）（Ｂ）とで構成されている。

【００５３】このような難燃剤では、ホルムアルデヒド
重合体（Ａ）の熱分解により生じたホルムアルデヒド
が、化合物（Ｂ）と反応し、メチロール化反応及び架橋
反応を経て、炭化物を生成させるためか、樹脂を高度に
難燃化できる。なお、架橋性化合物として、メチロール
メラミンを用いることも考えられる。しかし、メチロー
ルメラミンを用いると、溶融、混練などの成形工程で、
ブリードアウトが生じる虞があるだけでなく、架橋が起
こりやすく、ハンドリング性が低下するとともに、着色
物が生成する虞がある。

【００５４】（Ａ）ホルムアルデヒド重合体 ホルムアルデヒド重合体には、ポリアセタール及びポリ
ジオキソランなどが含まれる。

【００５５】ポリアセタールとは、オキシメチレン基
（−ＣＨ₂Ｏ−）を主たる構成単位とする高分子化合物
であり、ポリアセタールホモポリマー（例えば、米国デ
ュポン社製，商品名「デルリン」、旭化成（株）製、商
品名「テナック４０１０」など）、オキシメチレン単位
とコモノマー単位とを含有するポリアセタールコポリマ
ー（例えば、ポリプラスチックス（株）製，商品名「ジ
ュラコン」など）が含まれる。コポリマーにおいて、コ
モノマー単位には、炭素数２〜６程度（好ましくは炭素
数２〜４程度）のオキシアルキレン単位（例えば、オキ
シエチレン基（−ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ−）、オキシプロピレン
基、オキシテトラメチレン基など）が含まれる。コモノ
マー単位の含有量は、少量、例えば、ポリアセタール全
体に対して、０．０１〜２０モル％、好ましくは０．０
３〜１０モル％、さらに好ましくは０．１〜５モル％程
度の範囲から選択できる。

【００５６】ポリアセタールコポリマーは、二成分で構
成されたコポリマー、三成分で構成されたターポリマー
などであってもよい。ポリアセタールコポリマーは、ラ
ンダムコポリマーの他、ブロックコポリマー（例えば、
特公平２−２４３０７号公報，旭化成（株）製，商品名
「テナックＬＡ」「テナックＬＭ」など）、グラフトコ
ポリマーなどであってもよい。また、ポリアセタール
は、線状のみならず環状構造や分岐構造であってもよ
く、架橋構造を有していてもよい。さらに、ポリアセタ
ールの末端は、例えば、酢酸、プロピオン酸などのカル
ボン酸又はそれらの無水物とのエステル化、イソシアネ
ート化合物とのウレタン化、エーテル化などにより安定
化してもよい。ポリアセタールの重合度、分岐度や架橋
度も特に制限はない。ポリアセタールの分子量は特に制
限されず、例えば、数平均分子量１００〜５００，００
０、好ましくは３００〜３００，０００程度である。

【００５７】前記ポリアセタールは、例えば、ホルムア
ルデヒド、パラホルムアルデヒド、アセトアルデヒドな
どのアルデヒド類、トリオキサン、エチレンオキサイ
ド、プロピレンオキサイド、１，３−ジオキソラン、ジ
エチレングリコールホルマール、１，４−ブタンジオー
ルホルマールなどの環状エーテルや環状ホルマールを重
合することにより製造できる。

【００５８】ポリジオキソランとは、ユニット（−ＣＨ
₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ−）を主たる構成単位とする高分子化
合物であり、ポリジオキソランホモポリマー（例えば、
日本触媒（株）製，商品名「ＣＸ−ＰＤシリーズ」な
ど）、前記単位（−ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ−）以外に他
のコモノマー単位を含有するポリジオキソランコポリマ
ーが含まれる。コポリマーにおいて、コモノマー単位に
は、炭素数１〜４程度のオキシアルキレン単位（例え
ば、オキシメチレン基、オキシエチレン基など）が含ま
れ、特にオキシメチレン基が好ましい。コモノマー単位
の含有量は、例えば、ポリジオキソラン全体に対して、
０．０１〜９０モル％、好ましくは０．０３〜８０モル
％（例えば、０．１〜７０モル％）、さらに好ましくは
１〜５０モル％（例えば、１０〜３０モル％）程度の範
囲から選択できる。

【００５９】前記ポリジオキソランコポリマーは、例え
ば、１，３−ジオキソランと、アルデヒド類（ホルムア
ルデヒド、パラホルムアルデヒドなど）、環状エーテル
類（トリオキサン、テトラオキサン、ペンタオキサン、
エチレンオキサイド、プロピレンオキサイドなど）及び
／又は環状ホルマール類（ジエチレングリコールホルマ
ール、１，４−ブタンジオールホルマールなど）などと
を重合することにより製造できる。

【００６０】（Ｂ）ホルムアルデヒド反応性化合物 化合物（Ｂ）としては、窒素含有化合物（Ｂ１）、芳香
族樹脂（Ｂ２）などの他、フラン樹脂などが使用でき
る。

【００６１】（窒素含有化合物（Ｂ１））窒素含有化合
物（Ｂ１）としては、ホルムアルデヒドと反応可能な化
合物、例えば、アミノ基を有する化合物などが挙げられ
る。このような化合物としては、（ａ）アミノ基を有す
る窒素含有環状化合物、（ｂ）尿素化合物、（ｃ）グア
ニジン化合物などが使用できる。

【００６２】前記（ａ）アミノ基を有する窒素含有環状
化合物には、(a1)アミノ基を有する窒素含有環状化合物
の他、(a2)前記アミノ基を有する窒素含有環状化合物と
酸素酸との塩、(a3)前記アミノ基を有する窒素含有環状
化合物と有機リン酸との塩、(a3)前記アミノ基を有する
窒素含有環状化合物とヒドロキシル基を有する窒素含有
環状化合物との塩なども含まれる。

【００６３】(a1)アミノ基を有する窒素含有環状化合物 アミノ基を有する窒素含有環状化合物には、少なくとも
１つのアミノ基と、少なくとも１つの窒素原子を環のヘ
テロ原子として有するヘテロ環状化合物が含まれ、ヘテ
ロ環は、窒素以外にイオウ、酸素などの他のヘテロ原子
を有していてもよい。このような窒素含有ヘテロ環に
は、イミダゾール、チアジアゾール、チアジアゾリン、
フラザン、トリアゾール、チアジアジン、ピラジン、ピ
リミジン、ピリダジン、トリアジン、プリンなどの複数
の窒素原子を環の構成原子として有する５又は６員不飽
和窒素含有ヘテロ環などが含まれる。このような窒素含
有環のうち、複数の窒素原子を環の構成原子として有す
る５又は６員不飽和窒素含有環が好ましく、特に、トリ
アゾール及びトリアジンが好ましい。

【００６４】トリアゾール化合物としては、１，２，３
−トリアゾール類（１Ｈ−１，２，３−トリアゾール
類；２Ｈ−１，２，３−トリアゾール類など）、及び
１，２，４−トリアゾール類（グアナゾールなどの１Ｈ
−１，２，４−トリアゾール類；グアナジンなどの４Ｈ
−１，２，４−トリアゾール類など）が例示でき、アミ
ノ基はトリアゾール環の適当な部位（窒素原子及び炭素
原子、特に炭素原子）に置換していてもよい。アミノ基
の個数は、特に制限されず、１〜３個、特に１〜２個程
度である。

【００６５】トリアジン化合物としては、１，３，５−
トリアジン類［メラミン、置換メラミン（２−メチルメ
ラミンなどのアルキルメラミン、グアニルメラミンな
ど）、メラミン縮合物（メラム、メレム、メロンな
ど）、メラミンの共縮合樹脂（メラミン−ホルムアルデ
ヒド樹脂、フェノール−メラミン樹脂，ベンゾグアナミ
ン−メラミン樹脂，芳香族ポリアミン−メラミン樹脂な
ど）などのメラミン又はその誘導体；アンメリン、アン
メリドなどのシアヌール酸アミド類；グアナミン、置換
グアナミン（メチルグアナミン、アセトグアナミン、ヘ
テロ環を有するグアナミン（モルホリノエチルグアナミ
ン、フタルイミノエチルグアナミン、ジメチルヒダント
イニルエチルグアナミン、イミダゾリルエチルグアニジ
ンなど）、ビス乃至テトラキスグアナミン類（ジオキソ
ビスグアナミン化合物、エチレンジアミノ基などを介し
て複数のアルキルグアナミンが連結された化合物な
ど））、ベンゾグアナミン、サクシノグアナミン、アジ
ポグアナミン、ＣＴＵ−グアナミンなどの各種グアナミ
ン、又はそれらの誘導体（メチロール誘導体、アルコキ
シメチル誘導体など）、グアナミン樹脂など］、アミノ
基含有１，２，３−トリアジン類、アミノ基含有１，
２，４−トリアジン類などの各種アミノトリアジン類が
挙げられる。アミノ基は、トリアジン環の適当な部位
（窒素原子及び炭素原子、特に炭素原子）に置換してい
てもよい。アミノ基の個数は特に制限されず、１〜４
個、特に１〜３個（例えば、１〜２個）程度である。前
記メラミンの共縮合樹脂やグアナミン樹脂には、共縮合
成分として、フェノール類、尿素、トリアジン類（シア
ヌール酸、イソシアヌール酸などのメラミン誘導体な
ど）、アニリン類（アニリン、ｏ−トルイジン、Ｎ−ベ
ンジルアニリン、α−又はβ−ナフチルアミンなど）な
どを用いた樹脂なども含まれる。なお、前記ヘテロ環を
有するグアナミン類の詳細は、例えば、特開２０００−
１５４１８１号公報及び特公昭４７−３６３９１号公報
などを参照できる。また、前記ビス乃至テトラキスグア
ナミン類の詳細は、例えば、米国特許２９０１４６４号
及び特開２０００−１５４１８１号公報などを参照でき
る。

【００６６】これらのうち、アミノ基含有トリアジン化
合物、特にアミノ基含有１，３，５−トリアジン類が好
ましい。

【００６７】(a2)アミノ基を有する窒素含有環状化合物
と酸素酸との塩 酸素酸との塩において、前記アミノ基を有する窒素含有
環状化合物は、環を構成する窒素原子部位（イミノ基）
で酸素酸と塩を形成してもよいが、通常、環に置換した
少なくとも１つのアミノ基と酸素酸とで塩を形成するの
が好ましい。複数のアミノ基を有する場合、全てのアミ
ノ基が酸素酸と塩を形成していてもよい。また、複数の
同種又は異種の窒素含有化合物（前記窒素含有環状化合
物や他のアミノ基含有窒素含有化合物）が１つのポリ酸
と塩を形成して、ポリ酸の複塩を形成してもよい。

【００６８】酸素酸には、硝酸、塩素酸（過塩素酸、塩
素酸、亜塩素酸、次亜塩素酸など）、リン酸［リン酸
（非縮合リン酸）及びポリリン酸（縮合リン酸）な
ど）、硫酸（ペルオクソ一硫酸、硫酸、亜硫酸などの非
縮合硫酸；ペルオクソ二硫酸、ピロ硫酸などの縮合硫酸
など）、ホウ酸（オルトホウ酸、メタホウ酸などの非縮
合ホウ酸；四ホウ酸、無水ホウ酸などの縮合ホウ酸な
ど）、クロム酸、アンチモン酸、モリブデン酸、タング
ステン酸などが含まれる。特に、（ポリ）リン酸、硫
酸、ホウ酸が好ましい。

【００６９】酸素酸塩としては、メラミン塩を例にとる
と、オルトリン酸メラミンなどの非縮合リン酸塩；ピロ
リン酸メラミン塩（ピロリン酸メラミン、ピロリン酸ジ
メラミンなど）、ピロリン酸メラミン塩に対応する三リ
ン酸塩メラミン塩、四リン酸メラミン塩、メタリン酸メ
ラミン塩、ウルトラリン酸メラミン塩などのポリリン酸
塩；硫酸メラミン（硫酸メラミン、硫酸ジメラミン、硫
酸グアニルメラミンなど）、硫酸メラミンに対応する亜
硫酸メラミンなどの非縮合硫酸塩；ピロ硫酸メラミン類
（ピロ硫酸メラミン、ピロ硫酸ジメラミンなど）などの
縮合硫酸塩；オルトホウ酸メラミン塩（オルトホウ酸モ
ノ乃至トリメラミンなど）、オルトホウ酸塩に対応する
メタホウ酸塩などの非縮合ホウ酸塩；無水ホウ酸メラミ
ン、四ホウ酸メラミンなどの縮合ホウ酸塩などが例示で
きる。

【００７０】また、前記の酸素酸メラミン塩に対応する
メラム塩、メレム塩、メロン塩、グアナミン塩、アセト
グアナミン塩、ベンゾグアナミン塩などの塩、及びメラ
ミン・メラム複塩、メラミン・メラム・メレム複塩、メ
ラム・メレム複塩などの複塩なども含まれる。

【００７１】(a3)アミノ基を有する窒素含有環状化合物
と有機リン酸との塩 有機リン酸としては、非縮合リン酸［ペルオクソ酸、オ
ルトリン酸、メタリン酸、亜リン酸（ホスホン酸）、次
亜リン酸（ホスフィン酸）など］の部分エステル、及び
有機基で置換されたホスホン酸又はホスフィン酸などが
例示できる。有機リン酸は、アミノ基を有する窒素含有
環状化合物と塩を形成可能な部位を少なくとも１つ有し
ていればよい。

【００７２】有機リン酸は、塩形成可能な部位の一部又
は全部でアミノ基を有する窒素含有環状化合物と塩を形
成でき、いずれの塩も使用できる。このような有機リン
酸塩としては、メラミン塩を例にとると、有機リン酸エ
ステルのメラミン塩（ペンタエリスリトールビスホスフ
ェート・メラミン、ペンタエリスリトールビスホスフェ
ート・ジメラミンなど）；Ｃ_1-6アルキル置換ホスホン
酸のメラミン塩；Ｃ_1-6脂肪族ジオールのモノ又はジホ
スホン酸エステルのメラミン塩（１−ヒドロキシエチリ
デン−１，１−ジホスホン酸・ジメラミン、１−ヒドロ
キシエチリデン−１，１−ジホスホン酸・テトラメラミ
ンなど）；ニトリロトリス（メチレンホスホン酸）・テ
トラメラミン塩、ニトリロトリス（メチレンホスホン
酸）・ヘキサメラミン塩；Ｃ_6-10アリールホスホン酸・
メラミン（フェニルホスホン酸・メラミン、フェニルホ
スホン酸・ジメラミンなど）、ホスフィニコカルボン酸
・メラミン塩（３−（フェニルホスフィニコ）プロピオ
ン酸・メラミン、３−（フェニルホスフィニコ）プロピ
オン酸・ジメラミンなどのアリールホスフィニコカルボ
ン酸・メラミン塩）などが挙げられる。また、ペンタエ
リスリトールビスホスフェート・メラミン・メレムなど
の前記メラミン塩に対応する複塩なども使用できる。

【００７３】(a4)アミノ基を有する窒素含有環状化合物
とヒドロキシル基を有する窒素含有環状化合物との塩 ヒドロキシル基を有する窒素含有環状化合物には、少な
くとも１つのヒドロキシル基と、少なくとも１つの窒素
原子を環のヘテロ原子として有するヘテロ環とで構成さ
れた化合物が含まれる。前記ヘテロ環としては、前記ア
ミノ基を有する窒素含有環状化合物に対応するヘテロ環
が例示できる。好ましい窒素含有環は、前記と同様に、
複数の窒素原子を環の構成原子として有する５又は６員
不飽和窒素含有環、特に、トリアジンなどである。

【００７４】トリアジン化合物としては、前記アミノ基
を有する窒素環状化合物(a1)の項で例示したトリアジン
化合物に対応するヒドロキシル基含有トリアジン化合物
が例示できる。ヒドロキシル基は、トリアジン環の適当
な部位（窒素原子及び炭素原子、特に炭素原子）に置換
していてもよい。ヒドロキシル基の個数は、特に制限さ
れず、１〜４個、特に１〜３個（例えば、２〜３個）程
度である。好ましいヒドロキシル基含有トリアジン化合
物は、ヒドロキシル基含有１，３，５−トリアジン類、
特にシアヌール酸又はイソシアヌール酸、アンメリン、
アンメリドなどのシアヌール酸又はその誘導体などであ
る。

【００７５】アミノ基を有する窒素含有環状化合物とヒ
ドロキシル基を有する窒素含有環状化合物との塩として
は、トリアジン類とシアヌール酸又はその誘導体との
塩、例えば、メラミンシアヌレートなどのシアヌール酸
のメラミン塩；メラミン塩に対応するメレム塩、メラム
塩、グアナミン塩（例えば、グアナミンシアヌレート、
アセトグアナミンシアヌレート、ベンゾグアナミンシア
ヌレートなど）などが含まれる。

【００７６】アミノ基を有する窒素含有環状化合物とヒ
ドロキシル基を有する窒素含有環状化合物との割合は、
特に制限されないが、例えば、前者／後者（モル比）＝
１／２〜３／１、好ましくは１／１〜２／１程度であ
る。

【００７７】（ｂ）尿素化合物 尿素化合物には、(b1)非環状尿素化合物及び(b2)環状尿
素化合物が含まれる。

【００７８】(b1)非環状尿素化合物 非環状尿素化合物には、尿素、アルキル基などの置換基
が置換したＮ−置換尿素、非環状の尿素縮合体［尿素の
多量体（ビウレット、ビウレア、ＩＢ窒素などの二量体
など）、尿素とアルデヒド化合物との縮合体（メチレン
二尿素、ホルム窒素、ユリア樹脂など）など］などが含
まれる。なお、前記ユリア樹脂には、共縮合成分とし
て、フェノール類、トリアジン類（メラミン、シアヌー
ル酸、イソシアヌール酸などのメラミン又はその誘導
体；グアナミン、アセトグアナミン、ベンゾグアナミン
などのグアナミン又はその誘導体など）、アニリン類
（アニリン、ｏ−トルイジン、Ｎ−ベンジルアニリン、
α−又はβ−ナフチルアミンなど）などを用いた樹脂な
ども含まれる。

【００７９】(b2)環状尿素化合物 環状尿素化合物は、少なくとも１つの尿素ユニット−Ｎ
ＨＣＯＮＨ−を環の構成ユニットとして有する限り、特
に制限されず、単環化合物、芳香族炭化水素環との縮合
環、架橋環などのいずれであってもよい。環状尿素化合
物としては、環状モノウレイド、環状ジウレイド等が挙
げられる。さらに、環状尿素化合物には、前記環状尿素
化合物に対応する環状チオ尿素化合物なども含まれる。
これらの環状尿素化合物は、単独で又は二種以上組み合
わせて使用できる。

【００８０】環状モノウレイドとしては、例えば、アル
キレン尿素［メチレン尿素、エチレン尿素、クロトニリ
デン尿素（ＣＤＵ）等のＣ_1-10アルキレン尿素（好まし
くはＣ_1-6アルキレン尿素）など］、アルケニレン尿素
（ビニレン尿素、シトシン等のＣ_2-10アルケニレン尿素
など）、アルキニレン尿素［Ｃ_2-10アルキニレン尿素
（好ましくはＣ_2-6アルキニレン尿素）など］、アリー
レン尿素（イメサチンなど）、ジカルボン酸のウレイド
（パラバン酸、ジメチルパラバン酸、バルビツル酸、
５，５−ジエチルバルビツル酸、ジリツル酸、ジアルル
酸、アロキサン、アロキサン酸、イソシアヌール酸、ウ
ラミル等）、β−アルデヒド酸のウレイド（ウラシル、
５−メチルウラシル（チミン）、ジヒドロウラシル、ウ
ラゾール、ベンゾイレン尿素など）、α−オキシ酸のウ
レイド［ヒダントイン、５，５−ジメチルヒダントイ
ン、１，１，−メチレンビス（５，５−ジメチルヒダン
トイン）、アラントイン等のヒダントイン類など］、又
はそれらの誘導体等が例示できる。

【００８１】環状ジウレイドとしては、例えば、尿酸、
アルキル置換尿酸（３−メチル尿酸などのＣ_1-4アルキ
ル尿酸）、プソイド尿酸、アセチレン尿素（グリコール
ウリル）、α−オキシ酸のジウレイド［１，１，−メチ
レンビス（５，５−ジメチルヒダントイン）、アラント
イン等］、ｐ−ウラジンなどのジウレア、ジカルボン酸
のジウレイド（アロキサンチン、プルプル酸等）、又は
それらの誘導体が例示できる。

【００８２】環状チオ尿素化合物としては、前記環状尿
素に対応する環状チオ尿素化合物、例えば、エチレンチ
オ尿素、チオバルビツル酸、ジチオウラゾール、チオヒ
ダントイン、ジチオヒダントイン等が例示できる。

【００８３】さらに、前記ヒドロキシル基含有窒素含有
環状化合物の項で例示した化合物のうち、尿素のエノー
ル体を構成ユニットとして有する化合物（すなわち、互
変異性体が尿素ユニットを有する化合物、例えば、アン
メリン、アンメリドなど）なども使用できる。

【００８４】これらの環状尿素化合物のうち、２つの尿
素ユニットを環の構成ユニットとして有する環状ジウレ
イド（２つの尿素ユニットを有する環状チオ尿素類も含
む）、特にアセチレン尿素、尿酸、それらの誘導体が好
ましい。

【００８５】環状尿素化合物（特に、前記アセチレン尿
素又は尿酸の誘導体）には、塩も含まれる。塩として
は、環状尿素化合物と塩を形成できる限り、特に限定さ
れず、前記(a1)の項で例示のトリアジン化合物、金属、
前記(a2)の項で例示の酸素酸、及び前記(a3)の項で例示
の有機リン酸から選択された少なくとも一種との塩等が
挙げられるが、特に、トリアジン化合物及び／又は金属
との塩が好ましい。これらの塩は、単独で又は二種以上
組み合わせて使用できる。

【００８６】塩を形成するトリアジン化合物としては、
前記例示のトリアジン化合物のうち、特に、メラミン、
メラミン縮合物（メレム、メラム、メロンなど）、グア
ナミン等が好ましい。

【００８７】塩を形成する金属としては、アルカリ金属
（例えば、ナトリウム、カリウム、リチウム等）、アル
カリ土類金属（例えば、カルシウム、マグネシウム、バ
リウム等）、遷移金属（例えば、鉄、銅、コバルト、マ
ンガン等）等が例示できる。

【００８８】環状尿素化合物と、塩形成成分との割合
は、特に制限されないが、例えば、前者／後者（モル
比）＝１／５〜４／１、好ましくは１／３〜２／１、さ
らに好ましくは１／２〜１／１程度である。

【００８９】（ｃ）グアニジン化合物 グアニジン化合物には、非環状グアニジン化合物及び環
状グアニジン化合物が含まれる。非環状グアニジン化合
物としては、シアノグアニジン（ジシアンジアミド）、
グリコシアミン、グアノリン、クレアチン又はそれらの
誘導体などが挙げられる。環状グアニジン化合物として
は、グリコシアミジン類（グリコシアミジン、チオグリ
コシアミジン、クレアチニン、４−メチルグリコシアミ
ジンなど）、オキサリルグアニジン類（オキサリルグア
ニジン、２，４−ジイミノパラバン酸など）、イミノウ
ラゾール類（イミノウラゾール、グアナジンなど）、マ
ロニルグアニジン、タルトロニルグアニジン、メソキサ
リルグアニジンなどが挙げられる。

【００９０】このような窒素含有化合物（Ｂ１）は、一
種で又は二種以上組み合わせて使用できる。

【００９１】（Ｂ２）芳香族樹脂 芳香族樹脂としては、ヒドロキシル基及び／又はアミノ
基を有する芳香族環を主鎖又は側鎖に有する樹脂、ポリ
カーボネート系樹脂、ポリアリレート系樹脂［例えば、
ビスフェノール類（ビスフェノールＡ、ビスフェノール
ＡＤ、ビスフェノールＦなど）とベンゼンジカルボン酸
（イソフタル酸、テレフタル酸など）からのポリエステ
ル；ポリアリーレート系樹脂と他の樹脂（ポリアミド、
ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレートなど）
とのポリマーアロイ；前記ポリマーアロイをエステル交
換反応させたポリマーアロイ、相溶化剤を含むポリマー
アロイなど］、芳香族ポリエーテル系樹脂[例えば、ポ
リ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレン）オキシ
ド、ポリパラキシリレンオキシドなど]、芳香族エポキ
シ樹脂［ビスフェノール型エポキシ樹脂（フェノキシ樹
脂、例えば、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＡＤ、
ビスフェノールＦなどのグリシジルエーテルなど）、ノ
ボラック型エポキシ樹脂など］、及び芳香族ポリアミド
系樹脂（例えば、ナイロンＭＸＤ６など）などが挙げら
れる。このような樹脂（芳香族樹脂）は、一種で又は二
種以上組み合わせて使用できる。好ましい芳香族樹脂
は、ヒドロキシル基及び／又はアミノ基を有する芳香族
環を主鎖又は側鎖に有する樹脂である。

【００９２】芳香族環を主鎖に有する樹脂としては、
(i)ノボラック樹脂、(ii)アニリンアルデヒド樹脂、(ii
i)アラルキル樹脂などが例示でき、芳香族環を側鎖に有
する樹脂としては、(iv)芳香族ビニル樹脂が例示でき
る。

【００９３】(i)ノボラック樹脂 ノボラック樹脂としては、ランダムフェノールノボラッ
ク樹脂（モノマーレスフェノールノボラック樹脂、ダイ
マーレスフェノールノボラック樹脂など）、ハイオルソ
ノボラック樹脂［オルソ／パラ比が１以上、例えば、１
〜２０（特に１〜１５）程度であるハイオルソノボラッ
ク樹脂など］、クレゾールノボラック樹脂、アミノトリ
アジン変性フェノールノボラック樹脂などが挙げられ
る。前記ノボラック樹脂は、一般に、フェノール類と、
アルデヒド類（ホルムアルデヒド、アセトアルデヒドな
どの脂肪族アルデヒド；フェニルアセトアルデヒドなど
の芳香族アルデヒド；トリオキサン、パラホルムアルデ
ヒドなどのホルムアルデヒドの縮合体など）との反応に
より得られる。フェノール類としては、フェノール、ｐ
−又はｍ−クレゾール、３，５−キシレノール、アルキ
ルフェノール（ｔ−ブチルフェノール、オクチルフェノ
ールなどのＣ_1-20アルキルフェノールなど）、アリール
フェノール（フェニルフェノール、ベンジルフェノー
ル、クミルフェノールなど）などの一価フェノールなど
が挙げられる。フェノール類とアルデヒド類との割合
（モル比）は、前者／後者＝２／１〜１／１程度であ
る。

【００９４】前記アミノトリアジン変性ノボラック樹脂
は、前記フェノール類と、共縮合成分としての尿素又は
トリアジン類（例えば、シアヌル酸、イソシアヌル酸、
メラミン、グアナミン、アセトグアナミン、ベンゾグア
ナミンなど）との共縮合体であり、例えば、商品名「フ
ェノライト」として大日本インキ化学工業（株）から入
手できる。また、ノボラック樹脂には、共縮合成分とし
てアニリン類（アニリン、ｏ−トルイジン、Ｎ−ベンジ
ルアニリン、α−又はβ−ナフチルアミンなど）などを
用いた樹脂なども含まれる。

【００９５】ノボラック樹脂の数平均分子量は、特に制
限されず、例えば、３００〜５×１０⁴、好ましくは３
００〜１×１０⁴、さらに好ましくは３００〜８０００
（特に、３００〜５０００）程度である。

【００９６】(iii)アニリンアルデヒド樹脂 アニリンアルデヒド樹脂には、アニリン類とアルデヒド
類との縮合により得られる樹脂が含まれる。前記アルデ
ヒド類としては、前記ノボラック樹脂の項で例示のアル
デヒド類（ホルムアルデヒドなど）の他、フルフラー
ル、ベンズアルデヒド又はこれらの混合物などが使用で
きる。また、前記アニリン類には、アニリン、ｏ−トル
イジン、Ｎ−ベンジルアニリン、α−又はβ−ナフチル
アミン、又はこれらの混合物などが含まれる。また、ア
ニリンアルデヒド樹脂には、共縮合成分として、フェノ
ール類、尿素、トリアジン類（メラミン又はその誘導
体；シアヌール酸、イソシアヌール酸；グアナミン、ア
セトグアナミン、ベンゾグアナミンなどのグアナミン又
はその誘導体など）などを用いた樹脂なども含まれる。

【００９７】アニリン類とアルデヒド類との割合（モル
比）は、前者／後者＝２／１〜１／１程度である。

【００９８】(iv)アラルキル樹脂 アラルキル樹脂としては、アラルキル類［キシリレング
リコールＣ_1-4アルキルエーテル（ｐ−キシリレングリ
コールジメチルエーテル、ｐ−キシリレングリコールジ
エチルエーテルなど）、４，４’−ジメトキシメチルビ
フェニル、４，４’−ジメトキシメチルジフェニルエー
テル、１，４−ジメトキシメチルナフタレン、２，６−
ジメトキシメチルナフタレンなどのアラルキルエーテル
類；ｐ−キシリレン−α，α’−ジアセテートなどのア
シルオキシアラルキル類；ｐ−キシリレン−α，α’−
ジオールなどのアラルキルジオール類；ｐ−キシリレン
−α，α’−ジクロライド、ｐ−キシリレン−α，α’
−ジブロマイドなどのアラルキルハライド類など］と、
フェノール類（前記ノボラック樹脂の項で例示のフェノ
ール、アルキルフェノール、α−ナフトール、β−ナフ
トールなど）との反応により得られるフェノールアラル
キル樹脂、及び前記アラルキル類とアニリン類［アニリ
ン、アルキルアニリン（例えば、トルイジン、キシリジ
ンなどのＣ_{1- 20}アルキルアニリン）、及びＮ−アルキル
アニリン（例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリンなどのＮ
−Ｃ_1-4アルキルアニリン）］との反応により得られる
アニリンアラルキル樹脂などが使用できる。また、アラ
ルキル樹脂には、共縮合成分として、ビフェノール類
（例えば、ビフェノール；ビスフェノールＡ、ビスフェ
ノールＤ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＡＤ、ビ
スフェノールＳなどのビスフェノール類など）、トリア
ミン類（メラミン、メラム、メレム、シアヌール酸、グ
アナミン、アセトグアナミン、ベンゾグアナミンな
ど）、アルデヒド類などを用いた変性アラルキル樹脂
（例えば、アミノトリアジン変性アラルキル樹脂など）
も含まれる。アラルキル樹脂は必要に応じて硬化又は変
性（例えば、ヒドロキシル残基のグリシジルエーテル
化、アルキレンオキシド化、金属イオン化など）しても
よい。

【００９９】アラルキル類と、フェノール類又はアニリ
ン類との割合は、例えば、前者／後者＝１／１〜１／３
（モル比）程度、好ましくは１／１〜１／２．５（モル
比）程度である。

【０１００】(v)芳香族ビニル樹脂 芳香族ビニル樹脂には、芳香族ビニルモノマーの単独又
は共重合体などが含まれる。芳香族ビニルモノマーとし
ては、例えば、ビニルフェノール、ジヒドロキシスチレ
ン、ビニルナフトールなどのヒドロキシル基含有芳香族
ビニルモノマーなどが挙げられる。これらの芳香族ビニ
ルモノマーは単独で又は二種以上組み合わせて使用でき
る。

【０１０１】他の共重合性モノマーとしては、例えば、
（メタ）アクリル系モノマー[ （メタ）アクリル酸、
（メタ）アクリル酸エステル［（メタ）アクリル酸メチ
ルなどの（メタ）アクリル酸Ｃ_1-18アルキルエステル；
（メタ）アクリルアミド；（メタ）アクリロニトリルな
ど］、スチレン系モノマー（例えば、スチレン、ビニル
トルエン、α−メチルスチレンなど）、重合性多価カル
ボン酸（フマル酸、マレイン酸など）、マレイミド系モ
ノマー（マレイミド、Ｎ−アルキルマレイミドなど）、
ジエン系モノマー（イソプレン、１，３−ブタジエンな
ど）、ビニル系モノマー（例えば、酢酸ビニルなどのビ
ニルエステル類；メチルビニルケトンなどのビニルケト
ン類；ビニルイソブチルエーテルなどのビニルエーテル
類など）などが挙げられる。これらの共重合性モノマー
は１種で又は２種以上使用できる。

【０１０２】ビニルモノマーと共重合性モノマーとの割
合は、例えば、１０／９０〜１００／０（重量％）、好
ましくは３０／７０〜１００／０（重量％）、さらに好
ましくは５０／５０〜１００／０（重量％）程度であ
る。

【０１０３】好ましい芳香族ビニル樹脂は、ポリビニル
フェノール樹脂［例えば、ビニルフェノール単独重合体
（ポリヒドロキシスチレン）、特にｐ−ビニルフェノー
ル単独重合体など］、ポリビニルフェノール−スチレン
共重合体などである。

【０１０４】芳香族ビニル系樹脂の数平均分子量は、特
に制限されず、例えば、３００〜５０×１０⁴、好まし
くは４００〜３０×１０⁴、さらに好ましくは５００〜
５×１０⁴程度の範囲から選択できる。

【０１０５】これらの化合物（Ｂ）は、一種で又は二種
以上組み合わせて使用できる。

【０１０６】［難燃剤の割合］難燃剤の割合は、ベース
樹脂１００重量部に対して、０．１〜３００重量部、好
ましくは１〜３００重量部（例えば、１０〜２００重量
部）、さらに好ましくは５〜５０重量部（例えば、１０
〜５０重量部）程度である。難燃剤において、化合物
（Ｂ）の割合は、ホルムアルデヒド重合体（Ａ）１００
重量部に対して、５〜３００００重量部、好ましくは１
０〜２５０００重量部（例えば、３０〜２００００重量
部）、さらに好ましくは５０〜１５０００重量部（例え
ば、５０〜１００００重量部）程度である。

【０１０７】（Ｃ）第二の難燃剤 本発明の難燃性樹脂組成物は、前記ホルムアルデヒド重
合体（Ａ）と化合物（Ｂ）とで構成された第一の難燃剤
に加えて、さらに、リン含有化合物（Ｃ１）、ケイ素含
有化合物（Ｃ２）、イオウ含有化合物（Ｃ３）、及び無
機金属系化合物（Ｃ４）から選択された少なくとも一種
の化合物（第二の難燃剤（Ｃ））を助剤として含んでも
よい。

【０１０８】（Ｃ１）リン含有化合物 リン含有化合物としては、有機リン化合物、無機リン化
合物（赤リン、リン酸ホウ素など）などが挙げられる。

【０１０９】前記有機リン化合物には、リン酸エステ
ル、リン酸エステルアミド、ホスホニトリル化合物、有
機ホスホン酸化合物（ホスホン酸エステルなど）、有機
ホスフィン化合物、（トリフェニルホスフィン、トリト
リルホスフィン、トリキシリルホスフィン、トリナフチ
ルホスフィンなど）、ホスフィンオキシド（トリフェニ
ルホスフィンオキシド、トリクレジルホスフィンオキシ
ドなどの置換基を有していてもよいトリＣ_6-10アリール
ホスフィンオキシドなど）、（ポリ）リン酸塩（ポリリ
ン酸と有機塩基との塩など）などが含まれる。

【０１１０】（リン酸エステル）リン酸エステルには、
モノマー型リン酸エステル（リン酸エステル、亜リン酸
エステル、次亜リン酸エステルなど）、ポリマー型リン
酸エステルなどが含まれる。

【０１１１】モノマー型リン酸エステルとしては、脂肪
族リン酸エステル［リン酸トリメチル、リン酸トリエチ
ル、リン酸トリプロピル、リン酸トリイソプロピル、リ
ン酸トリブチル、リン酸トリイソブチルなどのリン酸ト
リＣ_1-10アルキルエステル；前記リン酸トリエステルに
対応するリン酸ジＣ_1-10アルキルエステル及びリン酸モ
ノＣ_1-10アルキルエステルなど］、芳香族リン酸エステ
ル［リン酸トリフェニル、リン酸トリクレジル、リン酸
トリキシリル、リン酸ジフェニルクレジル、リン酸トリ
（イソプロピルフェニル）、リン酸ジフェニルエチルク
レジルなどのリン酸トリＣ_6-20アリールエステルな
ど］、脂肪族−芳香族リン酸エステル（リン酸メチルジ
フェニル、リン酸フェニルジエチルなど）などが挙げら
れる。

【０１１２】前記ポリマー型リン酸エステルとしては、
縮合リン酸エステルを用いることができる。縮合リン酸
エステルには、芳香族環を有する縮合リン酸エステルが
挙げられ、例えば、下記式（１）で表される構造単位を
有していてもよい。

【０１１３】

【化１】

【０１１４】（式中、Ｒ¹〜Ｒ⁴は置換基を有していても
よいアリール基を、Ｚ¹は二価の芳香族性基を示す。ｐ
は１〜１５の整数を示す） 式（１）において、Ｒ¹〜Ｒ⁴で示されるアリール基とし
ては、フェニル基、ナフチル基などのＣ_6-20アリール基
が挙げられる。アリール基の置換基としては、メチル
基、エチル基などのアルキル基が挙げられる。また、二
価の芳香族基のとしては、アリーレン基（例えば、フェ
ニレン、ナフチレン基などのＣ_6-20アリーレン基な
ど）、ビフェニレン基、ビスフェノール残基（ビスフェ
ノールＡ残基，ビスフェノールＤ残基，ビスフェノール
ＡＤ残基などのビス（ヒドロキシアリール）アルカン残
基、ビスフェノールＦ残基、ビスフェノールＳ残基な
ど）などが挙げられる。

【０１１５】上記式（１）で表される縮合リン酸エステ
ルとしては、例えば、レゾルシノールビス（ジフェニル
ホスフェート）、レゾルシノールビス（ジクレジルホス
フェート）、レゾルシノールビス（ジキシレニルホスフ
ェート）などのレゾルシノールホスフェート類；これら
のレゾルシノールホスフェートに対応するハイドロキノ
ンホスフェート類、ビフェノールホスフェート類及びビ
スフェノール−Ａホスフェート類などが挙げられる。

【０１１６】（リン酸エステルアミド）リン酸エステル
アミドとしては、例えば、Ｃ_2-6アルキレンジアミンジ
イルテトラアリールホスフェート（アリールがフェニ
ル、クレジル、キシリルなどであるピペラジンジイルテ
トラアリールホスフェート、エチレンジアミンジイルテ
トラＣ_6-10アリールホスフェート、Ｎ，Ｎ’−ジメチル
エチレンジアミンジイルテトラＣ_6-10アリールホスフェ
ートなど）；置換基を有していてもよいＣ_6-10アリーレ
ンジアミンジイルテトラＣ_6-10アリールホスフェート
（アリーレンがフェニレン、キシリレンなどであり、ア
リールがフェニルなどであるフェニレンジアミンジイル
テトラフェニルホスフェート、レゾルシノールトリフェ
ニルホスフェートジフェニルアミド、ハイドロキノント
リフェニルホスフェートジフェニルアミドなど）；ビス
フェノールＡトリフェニルホスフェートジブチルアミド
などのビスフェノールホスフェートジＣ_1-6アルキルア
ミド；ビスフェノールＡトリフェニルホスフェートジフ
ェニルアミドなどのビスフェノールホスフェートＣ_6-10
アリールアミド；ジフェニルホスフェートジブチルアミ
ドなどのジフェニルホスフェートジＣ_1-6アルキルアミ
ド；ジフェニルホスフェートメチルフェニルアミド、ジ
フェニルホスフェートジフェニルアミドなどのジフェニ
ルホスフェートＣ_{6- 10}アリールアミド；アリールがフェ
ニル、クレジル、キシリルなどであるピペリジノジＣ
_6-10アリールホスフェート及びピペコリノジＣ_6-10アリ
ールホスフェートなどが挙げられる。

【０１１７】リン酸エステルアミドは、商品名「リン酸
エステルアミド系難燃剤ＳＰシリーズ（例えば、ＳＰ−
６０１、ＳＰ−７０３など）」（四国化成工業（株）
製）として入手できる。

【０１１８】（ホスホニトリル化合物）ホスホニトリル
化合物としては、下記式（２）で表される繰り返し単位
を有する化合物が使用できる。ホスホニトリル化合物
は、直鎖状及び環状のいずれであってもよい。

【０１１９】

【化２】

【０１２０】（式中、Ｒ⁵及びＲ⁶は、同一又は異なっ
て、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アラルキ
ル基、置換オキシ基、置換アミノ基又はチオシアナト基
を示し、ｑは３〜１０００の整数を示す） Ｒ⁵及びＲ⁶で表されるアルキル基としては、メチル基、
エチル基などのＣ_1-4アルキル基が挙げられ、アリール
基としては、フェニル基などのＣ_6-10アリール基が挙げ
られる。アラルキル基としては、ベンジル、フェネチル
基などのＣ_6-14アリール−Ｃ_1-6アルキル基（特に、Ｃ
_6-10アリール−Ｃ_1-4アルキル基などが挙げられる。置
換オキシ基としては、アルコキシ基（メトキシ基、エト
キシ基、プロポキシ基、ブトキシ基などのＣ_1-4アルコ
キシ基；パーフルオロアルコキシ基など）、アリールオ
キシ基（フェノキシ基、４−ヒドロキシフェニルオキシ
基、３−ヒドロキシフェニルオキシ基などのヒドロキシ
ル基を有していてもよいＣ_{6- 10}アリールオキシ基な
ど）、Ｃ_6-10アリール−Ｃ_1-4アルキルオキシ基などが
挙げられる。置換アミノ基には、前記アルキル基、アリ
ール基などで置換されたアミノ基、特に二置換アミノ基
（ジメチルアミノ基などのジＣ_1-4アルキルアミノ基；
ジフェニルアミノ基などのジＣ_6-10アリールアミノ基；
メチルフェニルアミノ基などのＣ_1-4アルキルＣ_6-10ア
リールアミノ基など）が含まれる。

【０１２１】ｑは、好ましくは３〜１００（例えば、３
〜５０）、さらに好ましくは３〜２０（例えば３〜１
０）程度の整数である。

【０１２２】好ましいホスホニトリル化合物としては、
フェノキシホスファゼン化合物又はその誘導体（例え
ば、ハイドロキノン、レゾルシノール、ビフェノール、
ビスフェノール類で変性されたフェノキシホスファゼン
など）などが挙げられる。

【０１２３】（有機ホスホン酸化合物）有機ホスホン酸
（亜リン酸）化合物としては、例えば、芳香族亜リン酸
エステル（アリールがフェニル、クレジル、キシリルな
どである亜リン酸トリＣ_6-20アリールエステルなど）、
脂肪族亜リン酸エステル［アルキルが、メチル、エチ
ル、ブチル、ヘキシルなどである亜リン酸トリＣ_1-10ア
ルキルエステル；前記亜リン酸トリアルキルエステルに
対応する亜リン酸ジ又はモノＣ_1-10アルキルエステルな
ど）、有機亜リン酸エステル［例えば、アルキルが、メ
チル、エチル、ブチル基などであり、アリールがフェニ
ル、クレジル、キシリルなどであるＣ_1-6アルキルホス
ホン酸ジＣ_1-6アルキル、Ｃ_1-6アルキルホスホン酸ジＣ
_6-10アリール、Ｃ_1-6アルキルホスホン酸Ｃ_1-6アルキル
Ｃ_6-10アリールなどのアルキルホスホン酸ジエステル；
前記アルキルホスホン酸ジエステルに対応するＣ_6-10ア
リール−ホスホン酸ジエステル；ホスホノカルボン酸エ
ステル（メトキシカルボニルメチルホスホン酸ジメチル
などの前記アルキルホスホン酸ジエステルに対応するＣ
_1-4アルコキシカルボニルオキシＣ_1-4アルキルホスホン
酸ジエステル）などのホスホノカルボン酸トリエステ
ル］などの各種ホスホン酸エステルが含まれる。また、
芳香族亜リン酸（アリールがフェニル、クレジル、キシ
リルなどである亜リン酸塩など）又は脂肪族亜リン酸
（アルキルがＣ_1-6アルキルなどである亜リン酸）の金
属塩（Ｍｇ塩、Ｃａ塩、Ｂａ塩などのアルカリ土類金属
塩、Ｚｎ塩、Ａｌ塩など）なども含まれる。

【０１２４】（有機ホスフィン酸化合物）有機ホスフィ
ン酸化合物には、アルキル基（Ｃ_1-4アルキル基など）
又はアリール基（Ｃ_6-10アリール基など）が置換（一置
換又は二置換）していてもよいホスフィン酸エステル
（ホスフィン酸メチルなどのホスフィン酸Ｃ_1-6アルキ
ル、ホスフィン酸フェニルなどのホスフィン酸Ｃ_6-10ア
リール、９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホス
ファフェナントレン−１０−オキシドなどの環状ホスフ
ィン酸エステルなど）；アルキル基（Ｃ_1-4アルキル基
など）又はアリール基（Ｃ_6-10アリール基など）が置換
（一置換又は二置換）していてもよいホスフィン酸（ジ
メチルホスフィン酸、ジエチルホスフィン酸、ジプロピ
ルホスフィン酸、ジブチルホスフィン酸、メチルエチル
ホスフィン酸、メチルプロピルホスフィン酸、メチルブ
チルホスフィン酸などのジＣ_1-4アルキルホスフィン
酸；ジフェニルホスフィン酸などのジＣ_6-10アリールホ
スフィン酸；メチルフェニルホスフィン酸などのＣ_1-4
アルキルＣ_6-10アリールホスフィン酸など）の金属塩
（Ｍｇ塩、Ｃａ塩、Ｂａ塩などのアルカリ土類金属塩、
Ｚｎ塩、Ａｌ塩など）などが含まれる。また、アルキル
基又はアリール基が置換していてもよいホスフィニコカ
ルボン酸（例えば、３−メチルホスフィニコプロピオン
酸、３−フェニルホスフィニコプロピオン酸など）の金
属塩（Ｍｇ塩、Ｃａ塩、Ｂａ塩などのアルカリ土類金属
塩、Ｚｎ塩、Ａｌ塩など）も含まれる。

【０１２５】（（ポリ）リン酸塩）（ポリ）リン酸塩と
しては、例えば、（ポリ）リン酸とアミン類［アンモニ
ア、尿素化合物（尿素、アルキル置換尿素など）、グア
ニジンなど］との塩が含まれる。このような（ポリ）リ
ン酸塩としては、ポリリン酸アンモニウム、リン酸尿素
などが挙げられる。前記ポリリン酸アンモニウムとして
は、特に表面処理を施したポリリン酸アンモニウムが好
ましく、例えば、表面が樹脂［例えば、フェノール樹
脂、メラミン系樹脂、尿素系樹脂、アルキッド樹脂、不
飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン系樹
脂などの熱硬化性樹脂；ポリエステル系樹脂、ポリアミ
ド系樹脂、アクリル系樹脂、オレフィン系樹脂などの熱
可塑性樹脂］などにより被覆されたポリリン酸アンモニ
ウムなどが例示できる。

【０１２６】また、（ポリ）リン酸塩には、（ポリ）リ
ン酸と金属（Ｍｇ、Ｃａ、Ｂａなどのアルカリ土類金
属、Ｚｎなど）との塩も含まれる。このような金属塩と
しては、例えば、オルトリン酸水素カルシウム、ポリリ
ン酸水素カルシウムなどが挙げられ、特に、実質的に無
水のリン酸水素カルシウム塩（ＣａＨＰＯ₄）が好まし
い。

【０１２７】（赤リン）赤リンとしては、通常、安定化
処理を施したもの（安定化赤リン）が好ましく用いられ
る。特に、赤リンの粉砕を行わず、赤リン表面に水や酸
素との反応性が高い破砕面を形成させずに微粒子化する
方法で得られた赤リン、さらには、赤リンの表面が、樹
脂（前記（ポリ）リン酸塩の項で例示の熱硬化性樹脂及
び熱可塑性樹脂など）、金属、金属化合物［例えば、水
酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシ
ウム、水酸化亜鉛、水酸化チタンなどの金属水酸化物；
酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化
チタン、酸化ジルコニウム、酸化銅、酸化鉄、酸化モリ
ブデン、酸化タングステン、酸化マンガン、酸化スズな
どの金属酸化物など］などにより単独で又は２種以上組
み合わせて被覆された赤リンが好ましい。

【０１２８】安定化赤リンは、商品名「ノーバエクセル
シリーズ（例えば、ノーバエクセル１４０、ノーバエク
セルＦ５など）」などとして燐化学工業（株）などから
入手可能である。

【０１２９】（Ｃ２）ケイ素含有化合物 ケイ素含有化合物には、（ポリ）オルガノシロキサン、
ゼオライトなどが含まれる。（ポリ）オリガノシロキサ
ンとしては、ジアルキルシロキサン（例えば、ジメチル
シロキサンなど）、アルキルアリールシロキサン（フェ
ニルメチルシロキサンなど）、ジアリールシロキサンな
どのモノオルガノシロキサン及びこれらの単独重合体
（例えば、ポリジメチルシロキサン、ポリフェニルメチ
ルシロキサンなど）、又は共重合体などが含まれる。

【０１３０】ゼオライトとしては、Ａ型、Ｙ型、β型、
Ｌ型、モルデナイト型、ＺＳＭ型（ＺＳＭ−５型など）
などのＮａ型、Ｈ型、ＮＨ₄型又は遷移金属置換ゼオラ
イトなどが挙げられる。

【０１３１】（Ｃ３）イオウ含有化合物 硫黄含有化合物としては、有機スルホン酸（ベンゼンス
ルホン酸、トルエンスルホン酸、ジフェニルスルホン
酸、１−ナフタレンスルホン酸、２−ナフタレンスルホ
ン酸などのＣ_6-12アリールスルホン酸；トリフルオロメ
タンスルホン酸などのフルオロＣ_1-10アルカンスルホン
酸など）と金属（アルカリ金属、アルカリ土類金属、Ａ
ｌ、Ｚｎ、Ｃｕ，Ｍｎなど）との塩、パーフルオロアル
カンスルホン酸（パーフルオロエタンスルホン酸、パー
フルオロブタンスルホン酸、パーフルオロオクタンスル
ホン酸などのパーフルオロＣ_1-10アルカンスルホン酸な
ど）と前記金属との塩、スルファミン酸、有機スルファ
ミン酸、及びそれらの塩（前記金属との塩など）、エス
テル、アミドなどが挙げられる。

【０１３２】（Ｃ４）無機金属系化合物 無機金属系化合物のうち、金属酸化物としては、例え
ば、酸化モリブデン、酸化タングステン、酸化チタン、
酸化ジルコニウム、酸化スズ、酸化銅、酸化亜鉛、酸化
アルミニウム、酸化ニッケル、酸化鉄、酸化マンガン、
三酸化アンチモン、四酸化アンチモン、五酸化アンチモ
ンなどが挙げられる。金属水酸化物としては、例えば、
水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、ニッケル含
有水酸化マグネシウム、水酸化スズ、水酸化ジルコニウ
ムが挙げられる。

【０１３３】また、前記無機金属系化合物には、ホウ酸
金属塩（例えば、含水ホウ酸亜鉛など）、スズ酸金属塩
（例えば、含水ズズ酸亜鉛など）、膨張性黒鉛なども含
まれる。

【０１３４】これらの第二の難燃剤は、一種で、又は二
種以上組み合わせて使用できる。

【０１３５】第二の難燃剤の割合は、ベース樹脂１００
重量部に対して、０〜２００重量部、好ましくは０．１
〜１００重量部、さらに好ましくは１〜５０重量部程度
である。また、第二の難燃剤を用いる場合、前記第一の
難燃剤と第二の難燃剤との総量は、ベース樹脂１００重
量部に対して、０．１〜３００重量部（例えば、１〜３
００重量部）、好ましくは１０〜３００重量部、さらに
好ましくは２０〜２５０重量部（例えば、２０〜２００
重量部）程度である。第二の難燃剤を用いる場合、前記
第一の難燃剤と第二の難燃剤との割合（重量比）は、前
者／後者＝１／３０〜３０／１、好ましくは１／２０〜
２０／１程度である。

【０１３６】本発明では、前記ホルムアルデヒド重合体
（Ａ）と前記化合物（Ｂ）とで構成された第一の難燃剤
と、必要によりリン含有化合物（Ｃ１）、ケイ素含有化
合物（Ｃ２）、イオウ含有化合物（Ｃ３）、無機金属系
化合物（Ｃ４）などの第二の難燃剤とを組み合わせるこ
とにより、幅広いベース樹脂（熱可塑性樹脂など）に対
して、少量の添加であっても高い難燃性を付与できる。

【０１３７】また、本発明の難燃性樹脂組成物は、長期
間安定に耐熱性を維持するために酸化防止剤又は安定剤
を含んでいてもよい。酸化防止剤又は安定剤としては、
例えば、フェノール系（ヒンダードフェノール類な
ど）、リン系、アミン系（ヒンダードアミン類など）、
イオウ系、ヒドロキノン系、キノリン系酸化防止剤（又
は安定剤）などが挙げられる。好ましい酸化防止剤又は
安定剤は、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤
（リン系安定剤）などである。

【０１３８】フェノール系酸化防止剤には、ヒンダード
フェノール類、例えば、１，６−ヘキサンジオール−ビ
ス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）プロピオネート］などのＣ_2-10アルキレンジオ
ール−ビス［３−（３，５−ジ−分岐Ｃ_3-6アルキル−
４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］；例えば、
トリエチレングリコール−ビス［３−（３−ｔ−ブチル
−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト］などのジ又はトリオキシＣ_2-4アルキレンジオール
−ビス［３−（３，５−ジ−分岐Ｃ_3-6アルキル−４−
ヒドロキシフェニル）プロピオネート］；例えば、グリ
セリントリス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）プロピオネート］などのＣ_3-8アル
キレントリオール−ビス［３−（３，５−ジ−分岐Ｃ
_3-6アルキル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト］；例えば、ペンタエリスリトールテトラキス［３−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオネート］などのＣ_{4- 8}アルキレンテトラオール
テトラキス［３−（３，５−ジ−分岐Ｃ_3-6アルキル−
４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］などが好ま
しい。

【０１３９】リン系安定剤（又は酸化防止剤）には、例
えば、トリイソデシルホスファイト、トリスノニルフェ
ニルホスファイト、ジフェニルイソデシルホスファイ
ト、フェニルジイソデシルホスファイト、２，２−メチ
レンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）オクチル
ホスファイト、４，４′−ブチリデンビス（３−メチル
−６−ｔ−ブチルフェニル）ジトリデシルホスファイ
ト、トリス（分岐Ｃ_3-6アルキルフェニル）ホスファイ
ト[例えば、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニ
ル）ホスファイト、トリス（２−ｔ−ブチル−４−メチ
ルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−
アミルフェニル）ホスファイトなど]、ビス又はトリス
（２−ｔ−ブチルフェニル）フェニルホスファイト、ト
リス（２−シクロヘキシルフェニル）ホスファイト、ビ
ス（Ｃ_3-9アルキルアリール）ペンタエリスリトールジ
ホスファイト［例えば、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチル
フェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス
（２，４−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペン
タエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−
ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトー
ルジホスファイト、ビス（ノニルフェニル）ペンタエリ
スリトールジホスファイトなど］、トリフェニルホスフ
ェート系安定剤（例えば、４−フェノキシ−９−α−
（４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−クメニルオキシ−
３，５，８，１０−テトラオキサ−４，９−ジホスファ
ピロ[５．５]ウンデカン、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブ
チルフェニル）ホスフェートなど）、ジホスフォナイト
系安定剤（例えば、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチ
ル）−４，４'−ビフェニレンジホスフォナイトなど）
などが含まれる。リン系安定剤は、通常、分岐Ｃ_3-6ア
ルキルフェニル基（特に、ｔ−ブチルフェニル基）を有
している。

【０１４０】アミン系酸化防止剤には、ヒンダードアミ
ン類、例えば、トリ又はテトラＣ_{1- 3}アルキルピペリジ
ン又はその誘導体（２，２，６，６−テトラメチルピペ
リジンなど）、ビス（トリ、テトラ又はペンタＣ_1-3ア
ルキルピペリジン）Ｃ_2-20アルキレンジカルボン酸エス
テル[例えば、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−
４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，
６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケートな
ど]、１，２−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−
４−ピペリジルオキシ）エタン、フェニルナフチルアミ
ン、Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−１，４−フェニレンジアミ
ンなどが含まれる。ヒドロキノン系酸化防止剤には、例
えば、２，５−ジ−ｔ−ブチルヒドロキノンなどが含ま
れ、キノリン系酸化防止剤には、例えば、６−エトキシ
−２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン
などが含まれ，イオウ系酸化防止剤には、例えば、ジラ
ウリルチオジプロピオネート、ジステアリルチオジプロ
ピオネートなどが含まれる。

【０１４１】これらの酸化防止剤又は安定剤は単独で、
又は二種以上組み合わせて使用できる。酸化防止剤又は
安定剤の含有量は、例えば、ベース樹脂１００重量部に
対して、０．０１〜５重量部、好ましくは０．０５〜
２．５重量部、特に０．１〜１重量部程度の範囲から選
択できる。

【０１４２】さらに、本発明の難燃性樹脂組成物は、フ
ッ素系樹脂などのドリッピング防止剤を添加してもよ
い。ドリッピング防止剤により、燃焼時の火種及び融液
の滴下（ドリップ）を抑制できる。フッ素系樹脂には、
テトラフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレ
ン、ビニリデンフルオライド、ヘキサフルオロプロピレ
ン、パーフルオロアルキルビニルエーテルなどのフッ素
含有モノマーの単独又は共重合体；前記フッ素含有モノ
マーと、エチレン、プロピレン、アクリレートなどの共
重合性モノマーとの共重合体が含まれる。このようなフ
ッ素系樹脂としては、例えば、ポリテトラフルオロエチ
レン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリビニリデ
ンフルオライドなどの単独重合体；テトラフルオロエチ
レン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体、テトラフル
オロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共
重合体、エチレン−テトラフルオロエチレン共重合体、
エチレン−クロロトリフルオロエチレン共重合体などの
共重合体が例示される。これらのフッ素樹脂は、一種で
又は二種以上混合して使用できる。

【０１４３】前記フッ素系樹脂は、粒子状で使用しても
よく、平均粒径は、例えば、１０〜５０００μｍ程度、
好ましくは１００〜１０００μｍ程度、さらに好ましく
は１００〜７００μｍ程度であってもよい。

【０１４４】フッ素系樹脂の含有量は、例えば、ベース
樹脂１００重量部に対して、０．０１〜１０重量部程
度、好ましくは０．１〜５重量部程度、さらに好ましく
は０．１〜３重量部程度である。

【０１４５】[充填剤]本発明の難燃性樹脂組成物は、機
械的強度、剛性、耐熱性及び電気的性質などをさらに向
上させるため、充填剤により改質されていてもよい。充
填剤には、繊維状充填剤、非繊維充填剤（板状充填剤、
粉粒状充填剤など）が含まれる。

【０１４６】繊維状充填剤としては、ガラス繊維、アス
ベスト繊維、カーボン繊維、シリカ繊維、シリカ・アル
ミナ繊維、ジルコニア繊維、チタン酸カリウム繊維、金
属繊維、高融点有機質繊維（例えば、脂肪族又は芳香族
ポリアミド、芳香族ポリエステル、フッ素樹脂、ポリア
クリロニトリルなどのアクリル樹脂など）などが例示で
きる。

【０１４７】非繊維状充填剤のうち、板状充填剤には、
例えば、ガラスフレーク、マイカ、グラファイト、各種
金属箔などが例示できる。

【０１４８】粉粒状充填剤には、カーボンブラック、シ
リカ、石英粉末、ガラスビーズ、ガラス粉、ミルドファ
イバー（例えば、ミルドガラスファイバーなど）、ケイ
酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、カオリン、タル
ク、クレー、ケイ藻土、ウォラストナイトなどのケイ酸
塩；酸化鉄、酸化チタン、酸化亜鉛、アルミナなどの金
属酸化物；炭酸カルシウム、炭酸マグネシウムなどの金
属の炭酸塩；硫酸カルシウム、硫酸バリウムなどの金属
の硫酸塩、炭化ケイ素などの金属粉末が含まれる。

【０１４９】好ましい繊維状充填剤としては、ガラス繊
維、カーボン繊維が挙げられ、好ましい非繊維状充填剤
としては、粉粒状又は板状充填剤、特に、ガラスビー
ズ、ミルドファイバー、カオリン、タルク、マイカ、及
びガラスフレークが挙げられる。

【０１５０】また、特に好ましい充填剤には、高い強度
・剛性を有するガラス繊維が含まれる。

【０１５１】充填剤を用いる場合、難燃性樹脂組成物中
の充填剤の割合は、例えば、５〜６０重量％程度、好ま
しくは５〜５０重量％程度、さらに好ましくは５〜３５
重量％程度である。

【０１５２】これらの充填剤の使用に当たっては、必要
ならば、収束剤又は表面処理剤を使用してもよい。この
ような収束剤又は表面処理剤としては、官能性化合物が
含まれる。前記官能性化合物としては、例えば、エポキ
シ系化合物、シラン系化合物、チタネート系化合物、好
ましくはエポキシ系化合物、特にビスフェノールＡ型エ
ポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂などが挙げられ
る。

【０１５３】充填剤は、前記収束剤又は表面処理剤によ
り、収束処理又は表面処理されていてもよい。処理の時
期については、充填剤の添加と同時に処理してもよく、
添加前に予め処理してもよい。

【０１５４】また、併用される官能性表面処理剤又は収
束剤の使用量は、充填剤に対して５重量％以下、好まし
くは０．０５〜２重量％程度である。

【０１５５】さらに、本発明の難燃性樹脂組成物は、目
的に応じて他の添加剤を含んでいてもよい。他の添加剤
としては、安定剤（紫外線吸収剤、耐熱安定剤、耐候安
定剤など）、滑剤、離型剤、着色剤、可塑剤、核剤、衝
撃改良剤、摺動剤などが挙げられる。

【０１５６】本発明では、ホルムアルデヒド重合体
（Ａ）と化合物（Ｂ）（窒素含有化合物及び／又は芳香
族樹脂など）とを組み合わせることにより、少量であっ
てもベース樹脂を効果的に難燃化できるとともに、ブリ
ードアウトや着色物の発生を抑制でき、耐熱性を低下さ
せることもない。

【０１５７】[難燃性樹脂組成物の製造方法]本発明の難
燃性樹脂組成物は、粉粒体混合物や溶融混合物であって
もよく、ベース樹脂と、第一の難燃剤と、必要により第
二の難燃剤、ドリッピング防止剤や他の添加剤などとを
慣用の方法で混合することにより調製できる。例えば、
（１）各成分を混合して、一軸又は二軸の押出機により
混練し押出してペレットを調製した後、成形する方法、
（２）一旦、組成の異なるペレット（マスターバッチ）
を調製し、そのペレットを所定量混合（希釈）して成形
に供し、所定の組成の成形品を得る方法、（３）成形機
に各成分の１又は２以上を直接仕込む方法などが採用で
きる。また、成形品に用いられる組成物の調製におい
て、ベース樹脂の粉粒体（例えば、ポリエステル系樹脂
の一部又は全部を粉砕した粉粒体）と、他の成分（難燃
剤など）とを混合して溶融混練すると、他の成分の分散
を向上させるのに有利である。

【０１５８】なお、ハンドリングの観点から、非樹脂状
成分（窒素含有化合物など）と、樹脂状成分（ベース樹
脂、芳香族樹脂など）とを一旦溶融混合することによ
り、マスターバッチを調製すると便利である。

【０１５９】マスターバッチには、例えば、（ａ）ベー
ス樹脂の一部と非樹脂状成分とで構成されたマスターバ
ッチ、（ｂ）樹脂状成分（芳香族樹脂など）と非樹脂状
成分とで構成されたマスターバッチ、（ｃ）ベース樹脂
の一部と樹脂状成分（芳香族樹脂など）と非樹脂状成分
とで構成されたマスターバッチなどが挙げられる。

【０１６０】なお、前記マスターバッチは、必要に応じ
て、種々の添加剤、例えば、フッ素系樹脂、酸化防止
剤、リン系安定剤、充填剤などを含有していてもよい。

【０１６１】このようにして得られたマスターバッチ
と、ベース樹脂と、必要に応じて、残りの成分とを溶融
混合することにより、難燃性樹脂組成物を製造できる。

【０１６２】また、本発明の難燃性樹脂組成物を溶融混
練し、押出成形、射出成形、圧縮成形などの慣用の方法
で成形でき、形成された成形品は、難燃性および成形加
工性に優れているため、種々の用途に使用できる。例え
ば、電気・電子部品、機械機構部品、自動車部品、包装
材料やケースなどに好適に用いることができる。

【０１６３】

【発明の効果】本発明では、ホルムアルデヒド重合体
（Ａ）と、ホルムアルデヒドと反応し、かつ架橋又は炭
化可能な化合物（Ｂ）とを組み合わせた難燃剤を用いる
ので、少量であっても、高いレベルでベース樹脂を難燃
化された非ハロゲン系難燃性樹脂組成物を提供できる。
また、樹脂の特性を低下させることもなく、ブリードア
ウトを抑制でき、耐熱性の高い難燃性樹脂組成物を得る
ことができ、さらには難燃性が改善された成形体も得る
ことが可能である。

【０１６４】

【実施例】以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細
に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定さ
れるものではない。

【０１６５】尚、以下の試験により樹脂組成物の特性を
評価した。

【０１６６】（燃焼性試験）ＵＬ９４に準拠して、試験
片の厚み１．６ｍｍで燃焼性を評価した。

【０１６７】（成形加工性）５０ｔ射出成形機で燃焼試
験用試験片を成形し、成形後の金型表面を目視で観察
し、以下の指標によりモールドデポジットの有無を評価
した。 ○：全くモールドデポジットが見られない。 △：僅かなモールドデポジットが見られる。 ×：著しいモールドデポジットが見られる。

【０１６８】（表面外観性）燃焼試験用試験片を、１２
０℃、１００％ＲＨの条件下で２４時間保持した後、成
形品表面の目視観察を行い、以下の指標によりブリード
アウト性を判断した。 ○：全くブリード物が見られない。 △：僅かなブリード物が見られる。 ×：著しいブリード物が見られる。

【０１６９】実施例及び比較例では以下の成分を用い
た。

【０１７０】［樹脂Ａ］ Ａ−１：ナイロン６［アミランＣＭ、東レ（株）製］ Ａ−２：変性ポリフェニレンオキシド樹脂 ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレン）オキシ
ド７０重量部と、９重量％のポリブタジエンを含有する
変性ポリスチレン（ＨＩＰＳ）３０重量部とを押出調製
した。

【０１７１】Ａ−３：ポリカーボネート［パンライトＬ
１２２５、帝人化成（株）製］ Ａ−４：ＡＳ樹脂（セビアンＤＰ６１１、ダイセル化学
工業（株）製） Ａ−５：ＡＢＳ樹脂［セビアンＪＤ、ダイセル化学工業
（株）製］ Ａ−６：ポリブチレンテレフタレート［ジュラネック
ス、固有粘度＝１．０、ポリプラスチックス（株）製］ Ａ−７：ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレ
ン）オキシド（固有粘度０．３６） Ａ−８：ポリスチレン［トーヨースチロールＧＰ Ｇ２
００Ｃ、東洋スチレン（株）製］ Ａ−９：ポリエチレンテレフタレート［ベルペットＥＦ
Ｇ１０、鐘紡（株）製］ ［ＨＣＨＯ重合体 Ｂ］ Ｂ−１：ポリアセタール樹脂コポリマー［ジュラコンＭ
９０−４４、ポリプラスチックス（株）製］ Ｂ−２：ポリジオキソラン［ＣＸ−ＰＤ、日本触媒
（株）製］ ［ＨＣＨＯ反応性物質 Ｃ］ Ｃ−１：メラム［日産化学工業（株）製］ Ｃ−２：メラミンシアヌレート［ＭＣ６１０、日産化学
工業（株）製］ Ｃ−３：フェノールアラルキル樹脂［ミレックスＸＬ−
２２５、三井化学（株）製］ Ｃ−４：ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂［エピコート
１００４Ｋ、油化シェルエポキシ（株）製］ Ｃ−５：ノボラック型フェノール樹脂［スミライトレジ
ンＰＲ５３６４７、住友デュレズ（株）製］ ［難燃助剤 Ｄ］ Ｄ−１：レゾルシノールビス（ジ−２，６−キシレニル
ホスフェート）［ＰＸ２００、大八化学工業（株）製］ Ｄ−２：赤燐［ノーバエクセル１４０、燐化学工業
（株）製］ Ｄ−３：ビスフェノールＡポリ（ジクレジルホスフェー
ト）［ＣＲ７４１Ｃ、大八化学工業（株）製］ Ｄ−４：ホウ酸亜鉛［ＦＩＲＥ ＢＲＡＫＥ ＺＢ、Ｕ
Ｓボラックス（株）製］ Ｄ−５：無水リン酸一水素カルシウム［平均粒子径：約
３０μｍ、太平化学産業（株）製］ Ｄ−６：ポリリン酸アンモニウム［テラージュＣ６０、
チッソ（株）製］ ［酸化防止剤 Ｅ］ Ｅ−１：ペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，
５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピ
オネート］ ［イルガノックス１０１０、チバガイギー
（株）製］ ［安定剤 Ｆ］ Ｆ−１：ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフ
ェニル）ペンタエリスリトールジフォスファイト［アデ
カスタブＰＥＰ３６、アデカアーガス（株）製］ Ｆ−２：テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニ
ル）−４，４´−ビフェニレンジホスホナイト［サンド
スタブＰ−ＥＰＱ、サンド（株）製］ ［ドリッピング防止剤 Ｇ］ Ｇ−１：ポリテトラフルオロエチレン ［充填剤 Ｈ］ Ｈ−１：ガラス繊維（直径１３μｍ、長さ３ｍｍのチョ
ップドストランド） 実施例１〜１１及び比較例１〜９ 前記成分を表１及び表２に示す割合（重量部）で混合
し、３０ｍｍφの２軸押出機により混練押出して樹脂組
成物を調製した。この樹脂組成物から射出成形により試
験用成形品を作製し、成形時の成形加工性と、さらに燃
焼性と表面外観性とを評価した。

【０１７２】結果を表１と表２に示す。

【０１７３】

【表１】

【０１７４】

【表２】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｋ 5/16 Ｃ０８Ｋ 5/16 5/36 5/36 5/49 5/49 5/541 Ｃ０８Ｌ 59/00 Ｃ０８Ｌ 59/00 61/02 61/02 67/02 67/02 Ｃ０９Ｋ 21/14 Ｃ０９Ｋ 21/14 Ｃ０８Ｋ 5/54 Ｆターム(参考） 4F071 AA01 AA22 AA26 AA27 AA34 AA40 AA41 AA42 AA43 AA46 AA50 AA51 AA54 AA77 AB05 AC11 AC15 AC17 AE05 AE07 AH12 AH17 BA01 BB05 BC07 BC17 4H028 AA07 AA10 AA35 AA42 AA44 BA06 4J002 AA001 AA063 BB011 BC021 BD125 BD135 BD145 BD155 BD165 BG031 CB001 CB002 CC043 CC123 CC153 CC163 CC183 CC193 CC213 CC273 CF001 CF041 CF051 CF061 CF071 CF081 CF181 CF191 CG001 CH071 CL001 CL031 CL051 CP034 CQ014 DA057 DE047 DE077 DE107 DE117 DE137 DE147 DH026 DH036 DH056 DH057 DJ006 DK007 EE058 EJ018 EJ038 EJ048 EN068 EN078 ET016 EU078 EU116 EU136 EU166 EU186 EV068 EV237 EV257 EV316 EW046 EW047 EW048 EW068 EW126 EW127 EW137 EW157 FA040 FA080 FD010 FD078 FD134 FD136 FD137 FD205

Claims (15)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ベース樹脂と難燃剤とを含む難燃性樹脂
   組成物であって、前記難燃剤が、ホルムアルデヒド重合
   体（Ａ）と、ホルムアルデヒドと反応し、かつ架橋又は
   炭化可能な化合物（Ｂ）とで構成されている難燃性樹脂
   組成物。
2. 【請求項２】 さらに、リン含有化合物（Ｃ１）、ケイ
   素含有化合物（Ｃ２）、イオウ含有化合物（Ｃ３）、及
   び無機金属系化合物（Ｃ４）から選択された少なくとも
   一種の化合物を含む請求項１記載の難燃性樹脂組成物。
3. 【請求項３】 ベース樹脂が、ポリエステル系樹脂、ポ
   リアミド系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリフェニ
   レンオキシド系樹脂、オレフィン系樹脂、アクリル系樹
   脂、スチレン系樹脂、及びビニル系樹脂から選択された
   少なくとも一種の熱可塑性樹脂である請求項１記載の難
   燃性樹脂組成物。
4. 【請求項４】 ベース樹脂が、１，４−シクロヘキサン
   ジメチレンテレフタレート、Ｃ_2-4アルキレンテレフタ
   レート及びＣ_2-4アルキレンナフタレートから選択され
   た少なくとも１種の単位を有するホモ又はコポリエステ
   ルである請求項１記載の難燃性樹脂組成物。
5. 【請求項５】 ベース樹脂が、ポリブチレンテレフタレ
   ート、又はブチレンテレフタレートを主成分とするコポ
   リエステルである請求項１記載の難燃性樹脂組成物。
6. 【請求項６】 ホルムアルデヒド重合体（Ａ）が、ポリ
   アセタール及び／又はポリジオキソランである請求項１
   記載の難燃性樹脂組成物。
7. 【請求項７】 化合物（Ｂ）が、窒素含有化合物（Ｂ
   １）及び芳香族樹脂（Ｂ２）から選択された少なくとも
   一種である請求項１記載の難燃性樹脂組成物。
8. 【請求項８】 窒素含有化合物（Ｂ１）が、（ａ）アミ
   ノ基を有する窒素含有環状化合物、（ｂ）尿素化合物、
   及び（ｃ）グアニジン化合物から選択された少なくとも
   一種である請求項７記載の難燃性樹脂組成物。
9. 【請求項９】 芳香族樹脂（Ｂ２）が、ヒドロキシル基
   及び／又はアミノ基を有する芳香族環を主鎖又は側鎖に
   有する樹脂である請求項７記載の難燃性樹脂組成物。
10. 【請求項１０】 ベース樹脂１００重量部に対して難燃
    剤０．１〜３００重量部を含有する請求項１記載の難燃
    性樹脂組成物。
11. 【請求項１１】 化合物（Ｂ）の割合が、ホルムアルデ
    ヒド重合体（Ａ）１００重量部に対して５〜３００００
    重量部である請求項１記載の難燃性樹脂組成物。
12. 【請求項１２】 さらに、ヒンダードフェノール系酸化
    防止剤、リン系安定剤、フッ素系樹脂及び充填剤から選
    択された少なくとも一種を含む請求項１記載の難燃性樹
    脂組成物。
13. 【請求項１３】 樹脂を難燃化するための難燃剤であっ
    て、ホルムアルデヒド重合体（Ａ）と、ホルムアルデヒ
    ドと反応し、かつ架橋又は炭化可能な化合物（Ｂ）とで
    構成されている難燃剤。
14. 【請求項１４】 ベース樹脂と請求項１記載の難燃剤と
    を混合して難燃性樹脂組成物を製造する方法。
15. 【請求項１５】 請求項１記載の難燃性樹脂組成物で形
    成された成形体。