JP2002205360A - Laminated film and manufacturing method thereof - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a laminated polyester film which has a large flexural strength even with the thickness lessened and which is excellent in heat resistance and also excellent preeminently in the form stability in a processing process and in an environment of use for a tape. SOLUTION: The laminated film has a structure of lamination of at least three layers or more, and the surface layer part thereof is a film layer constituted of a thermoplastic resin (A), while the central part comprises at least one film layer or more constituted of a thermoplastic resin (B) different from the thermoplastic resin (A). The glass transition temperature of the thermoplastic resin (A) is higher than that of the thermoplastic resin (B), and a flexural strength index converted into a thickness 5 μm in at least either the longitudinal or width direction of the film is 6 ×10-3-30×10-3 N/m.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は高剛性であり、特に
曲げ強さが大きく、耐熱性に優れ、加工工程および、使
用環境下における形態安定性にも抜群に優れた積層フィ
ルムに関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a laminated film having high rigidity, particularly high bending strength, excellent heat resistance, and excellent processing form and excellent form stability in use environment. .

【０００２】[0002]

【従来の技術】ポリエステルフィルムは他の素材では得
られないような大面積のフィルムの連続生産が可能であ
り、その優れた強度、耐久性、柔軟性、さらに、表面特
性の付与が可能であることを生かして、コンデンサー
用、包装用、磁気記録媒体用など種々の産業用途に広く
使用されている。中でも、磁気記録媒体用途において
は、テープ状のものが記録面積を大きくとれることか
ら、ビデオテープやデータテープのベース材として広く
用いられている。ビデオテープやデータテープの記録方
式としては、回転ヘッドを用いてフィルム長軸方向に対
して傾いた記録トラックを多数記録するヘリカル方式、
複数の固定ヘッドを用いてフィルムの長尺方向に平行な
記録トラックを設けるリニア方式があるが、いずれの方
式でも記憶容量を大きくするため、面記録密度を大きく
したり、テープの厚みを小さくして体積当たりの記録面
積を大きくとるなどの工夫がされている。2. Description of the Related Art A polyester film is capable of continuous production of a large-area film which cannot be obtained from other materials, and is capable of imparting excellent strength, durability, flexibility and surface properties. Taking advantage of this fact, it is widely used for various industrial uses such as for capacitors, packaging, and magnetic recording media. Above all, in magnetic recording media, tape-shaped ones are widely used as base materials for video tapes and data tapes because they can provide a large recording area. The helical method for recording a large number of recording tracks inclined with respect to the film long axis direction using a rotating head is used as a recording method for video tapes and data tapes.
There is a linear method that uses multiple fixed heads to provide recording tracks parallel to the length of the film.However, in order to increase the storage capacity, increase the areal recording density or reduce the tape thickness to increase the storage capacity. In order to increase the recording area per volume, various measures have been taken.

【０００３】しかしながら、フィルムを薄膜化すると、
機械的強度が不十分となり、フィルムの腰の強さがなく
なったり、伸びやすくなるため、磁気記録媒体用途では
テープダメージを受けやすくなったり、熱転写リボン用
途においては、印字する際のリボンの平坦性が保たれず
印字むらや過転写が発生し、また、コンデンサ用では絶
縁破壊電圧が低下するといった問題がある。特に、フィ
ルムの幅方向の曲げ強さが不足すると、ヘリカル方式に
おいてはテープと再生ヘッドとのスペーシングロスに
よる出力不足が起こりやすくなる、テープの走行時に
テープ端部が座屈により摩耗を受けやすくなる、トラ
ック長を長くとれないといった問題が生じ、また、リニ
ア方式においてはテープ端部まで、トラックを設ける
ことができない、出力不足が起きやすい、テープの
走行時にテープ端部が座屈により摩耗を受けやすくなる
といった問題が生じる。また、フィルム長手方向の曲げ
強さが不足すると、特にリニア記録テープにおいて出力
不足が起きやすいだけでなく、上記と同様の端部摩耗が
発生しやすくなる。However, when a film is made thinner,
Insufficient mechanical strength causes the film to lose its stiffness or become easily stretched, making it susceptible to tape damage in magnetic recording media applications and flatness of ribbons for printing in thermal transfer ribbon applications. However, there is a problem that printing is uneven and over-transfer occurs, and that a dielectric breakdown voltage is reduced for a capacitor. In particular, if the bending strength in the width direction of the film is insufficient, in the helical system, the output is likely to be insufficient due to the spacing loss between the tape and the reproducing head. In addition, in the linear system, tracks cannot be provided up to the end of the tape, output tends to be insufficient, and the tape end wears due to buckling during tape running. The problem that it becomes easy to receive occurs. Further, if the bending strength in the longitudinal direction of the film is insufficient, not only the output tends to be insufficient especially in the linear recording tape, but also the end wear similar to the above tends to occur.

【０００４】このような薄膜化志向の中で、ヤング率に
代表されるような引張特性、曲げ強さなどの機械特性の
向上が望まれており、ベースフィルムの高強度化に大き
な期待が寄せられている。[0004] In such a tendency to reduce the thickness, improvement in mechanical properties such as tensile properties and bending strength typified by Young's modulus has been desired, and great expectations have been placed on increasing the strength of the base film. Have been.

【０００５】そのため、従来から種々の方法でフィルム
の高強度化が検討されてきた。一般に知られてきた、二
軸延伸ポリエステルフィルムの高強度化の手法として、
特公昭４２−９２７０号公報、特公昭４３−３０４０号
公報、特公昭４６−１１１９号公報、特公昭４６−１１
２０号公報などでは、縦横二方向に延伸したフィルムを
再度縦方向に延伸し、縦方向を高強度化する、いわゆる
再縦延伸法が提唱されている。[0005] Therefore, conventionally, various methods have been studied for increasing the strength of the film. As a generally known technique for increasing the strength of a biaxially stretched polyester film,
JP-B-42-9270, JP-B-43-3040, JP-B-46-1119, JP-B-46-11
No. 20, for example, proposes a so-called re-longitudinal stretching method in which a film stretched in two vertical and horizontal directions is stretched again in the vertical direction to increase the strength in the vertical direction.

【０００６】また、特開昭５０−１３３２７６号公報、
特開昭５５−２２９１５号公報などでは、さらに横方向
にも強度を付与したい場合、上記の再縦延伸を行った
後、再度横方向に延伸するという再縦再横延伸法が提案
されている。Further, Japanese Patent Application Laid-Open No. 50-133276,
Japanese Patent Application Laid-Open No. 55-22915 proposes a re-longitudinal re-horizontal stretching method in which, when it is desired to impart strength further in the horizontal direction, the above-mentioned vertical stretching is performed, and then the film is stretched in the horizontal direction again. .

【０００７】また、特公昭５２−３３６６６号公報、特
公昭５７−４９３７７号公報などでは、一段目の延伸を
フィルムの縦方向に２段以上行い、引き続き、フィルム
の横方向に延伸を行う縦多段延伸法が提案されている。In Japanese Patent Publication No. 52-33666 and Japanese Patent Publication No. 57-49377, a multi-stage process in which the first-stage stretching is performed in two or more stages in the longitudinal direction of the film, and subsequently, the film is stretched in the lateral direction. A stretching method has been proposed.

【０００８】しかし、このような従来技術で得られた高
強度化ポリエステルフィルムは例えば、磁気記録媒体用
において、応力伸び変形あるいは環境条件によって寸法
変化し、記録トラックにずれが生じて記録再生時にエラ
ーが発生したり、磁気記録ヘッドに対するフィルム面積
の耐久性に劣ったりするために、所望の電磁変換特性が
得られなかったりする等の問題があり、また、大幅なコ
ストアップを伴うため、大容量の高密度磁気記録テープ
への適用に際して課題が残されているのが現状である。However, such a high-strength polyester film obtained by the prior art, for magnetic recording media, for example, undergoes dimensional changes due to stress-elongation deformation or environmental conditions, causing a shift in a recording track and causing an error during recording / reproduction. Occurs, or the durability of the film area with respect to the magnetic recording head is inferior, so that desired electromagnetic conversion characteristics cannot be obtained. At present, there remains a problem in applying this technology to a high-density magnetic recording tape.

【０００９】また、特表２０００−５０６０８２公報で
はポリエチレンテレフタレートとポリエチレンナフタレ
ートを交互に積層し、高い延伸比まで二軸延伸した多数
積層ポリエステルフィルムが提案されているが、その延
伸温度は各成分のガラス転移温度よりはるかに高いた
め、延伸むらが大きくなったり、高い延伸比まで延伸し
たにもかかわらずガラス転移温度の低いポリエチレンテ
レフタレート層の配向がつきにくく、弾性率も低いた
め、フィルム全体の高剛性化がむずかしい問題がある。
さらに、ポリエチレンナフタレート層の全体の含有比率
が多いため、磁気記録媒体に必要なクリープ特性が悪
い。Japanese Patent Publication No. 2000-506082 proposes a multi-layered polyester film in which polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate are alternately laminated and biaxially stretched to a high stretching ratio. Since the temperature is much higher than the glass transition temperature, the stretching unevenness becomes large, and the orientation of the polyethylene terephthalate layer having a low glass transition temperature is difficult to be obtained even though the film is stretched to a high stretching ratio, and the elastic modulus is low. There is a problem that it is difficult to increase rigidity.
Further, since the content ratio of the entire polyethylene naphthalate layer is large, creep characteristics required for the magnetic recording medium are poor.

【００１０】一方、ポリエステルとポリイミドの組成物
については過去にも報告があり、例えば、ポリエステル
として、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）を用
い、一方、ポリイミドとして、熱可塑性ポリイミドの一
種であるポリエーテルイミド（ＰＥＩ）を用いて、その
重量分率の増加に伴ってガラス転移温度が上昇すること
が示されている。（例えば、「ＪＯＵＲＮＡＬ ｏｆ
ＡＰＰＬＩＥＤ ＰＯＬＹＭＥＲ ＳＣＩＥＮＣＥ」１
９９３年、４８巻、９３５−９３７頁、「Ｍａｃｒｏｍ
ｏｌｅｃｕｅｓ」１９９５年、２８巻、２８４５−２８
５１頁、「Ｐｏｌｙｍｅｒ」１９９７年、３８巻、４０
４３−４０４８頁等）。また、特願平１０−２５８０６
１号公報、特願平１１−４５９７１号公報、特願平１１
−４７９９９号公報では、ポリエステルとポリイミドの
アロイフィルム及び製造法について提案されているが、
積層フィルムに関する報告はされておらず、ましてや、
該積層フィルムの共延伸性や曲げ強さについては全く知
られておらず、検討されていないのが実状である。On the other hand, compositions of polyester and polyimide have been reported in the past. For example, polyethylene terephthalate (PET) is used as polyester, and polyetherimide (PEI), which is a kind of thermoplastic polyimide, is used as polyimide. ) Indicate that the glass transition temperature increases with increasing weight fraction. (For example, “JOURNAL of
APPLIED POLYMER SCIENCE "1
993, 48, 935-937, "Macrom
olecues ", 1995, 28, 2845-28
51, "Polymer" 1997, 38, 40
43-4048, etc.). Also, Japanese Patent Application No. Hei 10-25806
No. 1, Japanese Patent Application No. 11-45971, Japanese Patent Application No. 11-5971.
-47999 discloses an alloy film of polyester and polyimide and a production method,
There were no reports about laminated films, much less
The co-stretchability and bending strength of the laminated film are not known at all and have not been studied.

【００１１】また、ポリエステルより弾性率が大きく、
耐熱性にも優れる磁気記録媒体用アラミドフィルムの検
討もされているが、一般にポリエステルフィルムと比較
してアラミドフィルムは高価であるため、コンピュータ
ーのデータバックアップ用途では使用が制限されている
のが実状である。Also, the elastic modulus is higher than that of polyester,
Aramid films for magnetic recording media with excellent heat resistance are also being studied, but aramid films are generally more expensive than polyester films, so their use is limited in computer data backup applications. is there.

【００１２】[0012]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記従来技
術の問題点を解消し、フィルム厚みを小さくしても曲げ
強さが大きく、耐熱性に優れ、加工工程、テープ使用環
境下における形態安定性にも抜群に優れた積層ポリエス
テルフィルムを提供することを目的とする。DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention solves the above-mentioned problems of the prior art, and has a large bending strength, excellent heat resistance even when the film thickness is reduced, a processing step, and a configuration in a tape use environment. It is an object of the present invention to provide a laminated polyester film having excellent stability.

【００１３】[0013]

【課題を解決するための手段】上記問題を解決するため
に、本発明の積層フィルムは、少なくとも３層以上の積
層構成を有する積層フィルムであって、表層部は熱可塑
性樹脂（Ａ）からなるフィルム層であり、中央部には、
熱可塑性樹脂（Ａ）とは異なる熱可塑性樹脂（Ｂ）から
なるフィルム層を少なくとも一層以上含み、かつ、熱可
塑性樹脂（Ａ）のガラス転移温度が熱可塑性樹脂（Ｂ）
のガラス転移温度より高く、フィルム長手方向または幅
方向の少なくとも一方についての、厚さ５μｍ換算の曲
げ強さ指数が６×１０^-3Ｎ／ｍ以上３０×１０^-3Ｎ／ｍ
以下であることを特徴とする。Means for Solving the Problems In order to solve the above problems, the laminated film of the present invention is a laminated film having a laminated structure of at least three layers, and the surface layer portion is made of a thermoplastic resin (A). The film layer, in the center,
At least one or more film layers made of a thermoplastic resin (B) different from the thermoplastic resin (A), and the glass transition temperature of the thermoplastic resin (A) is a thermoplastic resin (B)
Above the glass transition temperature of the film longitudinal direction or about at least one of the width direction and a thickness of 5μm terms flexural strength index is 6 × 10 ^-3 N / m or more 30 × 10 ^-3 N / m
It is characterized by the following.

【００１４】[0014]

【発明の実施の形態】本発明でのフィルムの積層構成
は、少なくとも３層であること以外は特に限定されない
が、５層以下が操作の煩雑さや大幅なコストアップを伴
わないため好ましい。積層構成がＡ／Ｂ／Ａである３層
構造の場合がより好ましいが、Ａ／Ｂ／Ｃ／Ｄや、Ａ／
Ｂ／Ｃ／Ａ等の４層構造や、Ａ／Ｂ／Ａ／・・・／Ａ／
Ｂ／Ａ等の多重積層構造でもかまわない。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The lamination structure of the film in the present invention is not particularly limited except that it has at least three layers, but is preferably 5 layers or less because it does not involve complicated operation and significant cost increase. A three-layer structure in which the laminated structure is A / B / A is more preferable, but A / B / C / D and A / B / A
A / B / A /.../ A /
A multi-layer structure such as B / A may be used.

【００１５】また、表層部を構成する熱可塑性樹脂
（Ａ）の原料組成は表面特性の付与が可能であることか
らポリエステルもしくはポリエステルを主体とするアロ
イが好ましく、また、中央部を構成する熱可塑性樹脂
（Ｂ）も表層部熱可塑性樹脂（Ａ）との共延伸性の立場
からポリエステルもしくはポリエステルを主体とするア
ロイであることが好ましい。The raw material composition of the thermoplastic resin (A) constituting the surface layer is preferably polyester or an alloy mainly composed of polyester, since the surface properties can be imparted. The resin (B) is also preferably polyester or an alloy mainly composed of polyester from the standpoint of co-stretching with the surface layer thermoplastic resin (A).

【００１６】ここで、本発明で言う表層部とは、フィル
ム表面を構成している裏表２層を示し、中央部は両表層
部に挟まれた少なくとも１層以上からなる部分を示す。Here, the surface layer portion referred to in the present invention indicates the front and rear two layers constituting the film surface, and the central portion indicates a portion composed of at least one layer sandwiched between the both surface layer portions.

【００１７】表層部、中央部に使われる熱可塑性樹脂と
しては、エチレンテレフタレート、エチレン−２，６−
ナフタレート、ヘキサメチレンテレフタレート、シクロ
ヘキサンメチレンテレフタレート、エチレン−α，β−
ビス（２−クロルフェノキシ）エタン−４，４’−ジカ
ルボキシレート、ブチレンテレフタレート、ブチレン−
２，６−ナフタレート、ブチレン−α，β−ビス（２−
クロルフェノキシ）エタン−４，４’−ジカルボキシレ
ート単位を主要構成成分とするポリエステルが挙げられ
る。表層部を構成する熱可塑性樹脂（Ａ）のガラス転移
温度が中央部を構成する熱可塑性樹脂（Ｂ）のガラス転
移温度より大きい組み合わせであること以外は、特に限
定されない。熱可塑性樹脂（Ａ）は、曲げ強さを大きく
するために高剛性のポリマーが好ましく、熱可塑性樹脂
（Ａ）がエチレン−２，６−ナフタレートを主要構成成
分とするポリエステル、もしくはそのアロイであり、熱
可塑性樹脂（Ｂ）がエチレンテレフタレートを主要構成
成分とするポリエステルまたはそのアロイの組み合わせ
の場合、界面での接着性がよく、共延伸性に優れるため
より好ましく、熱可塑性樹脂（Ｂ）がポリエチレンテレ
フタレートおよびポリイミドを主成分とするアロイであ
る場合、そのガラス転移温度が上昇するために最も好ま
しい。As the thermoplastic resin used for the surface layer and the center, ethylene terephthalate, ethylene-2,6-
Naphthalate, hexamethylene terephthalate, cyclohexane methylene terephthalate, ethylene-α, β-
Bis (2-chlorophenoxy) ethane-4,4'-dicarboxylate, butylene terephthalate, butylene-
2,6-naphthalate, butylene-α, β-bis (2-
Polyesters having chlorphenoxy) ethane-4,4'-dicarboxylate unit as a main component are exemplified. There is no particular limitation, except that the glass transition temperature of the thermoplastic resin (A) constituting the surface layer portion is higher than the glass transition temperature of the thermoplastic resin (B) constituting the central portion. The thermoplastic resin (A) is preferably a high-rigidity polymer in order to increase the bending strength, and the thermoplastic resin (A) is a polyester containing ethylene-2,6-naphthalate as a main component or an alloy thereof. In the case where the thermoplastic resin (B) is a polyester or a combination of an alloy thereof containing ethylene terephthalate as a main component, the thermoplastic resin (B) is preferably made of polyethylene because of good adhesion at the interface and excellent co-stretchability. An alloy containing terephthalate and polyimide as main components is most preferable because its glass transition temperature increases.

【００１８】また、積層フィルムにおける曲げ強さは、
表層の配向度が高いほどその曲げ強さが大きく向上する
ため、表層部の熱可塑性樹脂（Ａ）からなるフィルム層
の厚み方向の屈折率が、中央部の熱可塑性樹脂（Ｂ）か
らなるフィルム層の厚み方向の屈折率より小さいことが
好ましい。The bending strength of the laminated film is as follows:
The higher the degree of orientation of the surface layer is, the more the bending strength is improved. Therefore, the refractive index in the thickness direction of the film layer made of the thermoplastic resin (A) in the surface layer portion is changed to the film made of the thermoplastic resin (B) in the center portion. Preferably, it is smaller than the refractive index in the thickness direction of the layer.

【００１９】本発明における積層フィルムは、表層によ
り曲げ強さを大きく向上させているため、その効果を得
るためには表層の積層厚みがフィルム全厚さの５％以上
であることが好ましく、特に表層にポリエチレンナフタ
レートを使用したときそのクリープ特性の影響を小さく
するために、表層の積層厚みは、フィルム全厚さの３０
％以下が好ましく、７％以上２５％以下がさらに好まし
く、１０％以上２０％以下が最も好ましい。In the laminated film of the present invention, since the bending strength is greatly improved by the surface layer, in order to obtain the effect, the laminated thickness of the surface layer is preferably 5% or more of the total thickness of the film. When polyethylene naphthalate is used for the surface layer, in order to reduce the influence of the creep characteristic, the laminated thickness of the surface layer is set to 30 times the total thickness of the film.
%, Preferably from 7% to 25%, more preferably from 10% to 20%.

【００２０】本発明における積層フィルムは、少なくと
も長手方向、幅方向のどちらか一方の厚さ５μｍ換算の
曲げ強さ指数が６×１０^-3Ｎ／ｍ以上であることが、磁
気記録媒体にしたときの出力不足、端部摩耗が起きにく
いため好ましく、３０×１０ ^-3Ｎ／ｍ以下が延伸時に破
断しないため好ましい。フィルムの曲げ強さ指数は、８
×１０^-3Ｎ／ｍ以上２８×１０^-3Ｎ／ｍ以下がさらに好
ましく、１０×１０^-3Ｎ／ｍ以上２５×１０^-3Ｎ／ｍ以
下が最も好ましい。The laminated film in the present invention is at least
The thickness of either one of the longitudinal direction and the width direction is converted to 5 μm.
Flexural strength index is 6 × 10^-3N / m or more
Insufficient output and end wear
30 × 10 ^-3N / m or less breaks during stretching
It is preferable because it does not refuse. The flexural strength index of the film is 8
× 10^-3N / m or more 28 × 10^-3N / m or less is even better.
Better 10 × 10^-3More than N / m 25 × 10^-3N / m or less
Below is most preferred.

【００２１】本発明の積層フィルムはフィルム長手方向
または幅方向の少なくとも一方の弾性率が６ＧＰａ以上
であることが磁気記録媒体用途においてテープダメージ
を起こさせないために好ましく、３０ＧＰａ以下である
ことが、フィルムの製膜性の観点から好ましい。フィル
ムの弾性率は７ＧＰａ以上２５ＧＰａ以下がより好まし
く、８ＧＰａ以上２０ＧＰａが最も好ましい。The laminated film of the present invention preferably has an elastic modulus of at least one of 6 GPa or more in the film longitudinal direction or the width direction so as not to cause tape damage in magnetic recording medium applications. It is preferable from the viewpoint of film forming property. The elastic modulus of the film is more preferably 7 GPa or more and 25 GPa or less, most preferably 8 GPa or more and 20 GPa.

【００２２】本発明の積層フィルムはフィルム長手方向
または幅方向の少なくとも一方の配向を高めるために延
伸することが好ましく、さらに、２軸方向に延伸するこ
とがより好ましい。The laminated film of the present invention is preferably stretched in order to increase the orientation of at least one of the longitudinal and width directions of the film, and more preferably is stretched biaxially.

【００２３】本発明では、フィルムの用途、使用目的に
応じて、積層フィルムの表層部、中央部の少なくとも一
方に、無機粒子や有機粒子、その他の各種添加剤、例え
ば酸化防止剤、帯電防止剤、結晶核剤などを添加しても
かまわない。無機粒子の具体例としては、酸化ケイ素、
酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化チタンなど
の酸化物、カオリン、タルク、モンモリロナイトなどの
複合酸化物、炭酸カルシウム、炭酸バリウムなどの炭酸
塩、硫酸カルシウム、硫酸バリウムなどの硫酸塩、チタ
ン酸バリウム、チタン酸カリウムなどのチタン酸塩、リ
ン酸第３カルシウム、リン酸第２カルシウム、リン酸第
１カルシウムなどのリン酸塩などを用いることができる
が、これらに限定されるわけではない。また、これらは
目的に応じて２種以上用いてもかまわない。有機粒子の
具体例としては、ポリスチレンもしくは架橋ポリスチレ
ン粒子、スチレン・アクリル系及びアクリル系架橋粒
子、スチレン・メタクリル系及びメタクリル系架橋粒子
などのビニル系粒子、ベンゾグアナミン・ホルムアルデ
ヒド、シリコーン、ポリテトラフルオロエチレンなどの
粒子を用いることができるが、これらに限定されるもの
ではなく、粒子を構成する部分のうち少なくとも一部が
ポリエステルに対して不溶の有機高分子微粒子であれば
如何なる粒子でもよい。また有機粒子は、易滑性、フイ
ルム表面の突起形成の均一性から粒子形状が球形状で均
一な粒度分布のものが好ましい。これらの粒子の粒径、
配合量、形状などは用途、目的に応じて選ぶことが可能
であるが、通常は、平均粒子径としては０．０１μｍ以
上、３μｍ以下、配合量としては、０．０１重量％以
上、１０重量％以下が好ましい。In the present invention, depending on the use and purpose of the film, at least one of the surface layer portion and the central portion of the laminated film may contain inorganic particles, organic particles, and other additives such as an antioxidant and an antistatic agent. , A nucleating agent or the like may be added. Specific examples of the inorganic particles include silicon oxide,
Oxides such as aluminum oxide, magnesium oxide and titanium oxide, complex oxides such as kaolin, talc and montmorillonite, carbonates such as calcium carbonate and barium carbonate, sulfates such as calcium sulfate and barium sulfate, barium titanate, titanic acid Titanate such as potassium, phosphate such as tertiary calcium phosphate, dibasic calcium phosphate, and monocalcium phosphate can be used, but not limited thereto. These may be used in combination of two or more depending on the purpose. Specific examples of the organic particles include polystyrene or crosslinked polystyrene particles, vinyl particles such as styrene / acrylic / acrylic crosslinked particles, styrene / methacrylic / methacrylic crosslinked particles, benzoguanamine / formaldehyde, silicone, and polytetrafluoroethylene. However, the particles are not limited thereto, and any particles may be used as long as at least a part of the particles constituting the particles is an organic polymer fine particle insoluble in polyester. The organic particles preferably have a spherical particle shape and a uniform particle size distribution from the viewpoint of smoothness and uniformity of formation of projections on the film surface. The size of these particles,
The blending amount, shape, etc. can be selected according to the application and purpose. Usually, the average particle size is 0.01 μm or more and 3 μm or less, and the blending amount is 0.01% by weight or more and 10% by weight. % Or less is preferable.

【００２４】また、表層部のさらに上にこれらの機能を
持たせた層を設けることも本発明により考慮される。The provision of a layer having these functions further on the surface layer is also considered by the present invention.

【００２５】本発明を構成する熱可塑性樹脂（Ａ）、熱
可塑性樹脂（Ｂ）は、上記組成物を主成分とするが、本
発明の効果が損なわれない範囲で、他種ポリマをブレン
ド、または共重合してもかまわない。The thermoplastic resin (A) and the thermoplastic resin (B) constituting the present invention contain the above-mentioned composition as a main component, but are blended with other kinds of polymers as long as the effects of the present invention are not impaired. Alternatively, they may be copolymerized.

【００２６】次に本発明の積層フィルムの製造方法につ
いて説明するが、以下の説明に限定されないことはもち
ろんである。Next, the method for producing a laminated film of the present invention will be described, but it goes without saying that the present invention is not limited to the following description.

【００２７】本発明で用いる表層部を構成する熱可塑性
樹脂（Ａ）および中央部を構成する熱可塑性樹脂（Ｂ）
としては、従来から知られている方法により得られるも
のを用いることができる。The thermoplastic resin (A) constituting the surface layer portion and the thermoplastic resin (B) constituting the central portion used in the present invention.
As such, those obtained by a conventionally known method can be used.

【００２８】また、表層部を構成する熱可塑性樹脂
（Ａ）に粒子を含有せしめる場合、粒子は、樹脂の製造
工程における重合前、重合中、重合後のいずれに添加し
ても良いが、本発明では熱可塑性樹脂（Ａ）がポリエス
テルである場合はその原料として使用するジオール成
分であるエチレングリコールなどに、スラリーの形で混
合、分散せしめて添加する方法、ベント式の二軸混練
押出機により粒子粉末または粒子の水スラリー等を用い
てポリマと混練する方法が好ましく用いられる。When particles are contained in the thermoplastic resin (A) constituting the surface layer, the particles may be added before, during or after polymerization in the resin production process. In the invention, when the thermoplastic resin (A) is a polyester, it is mixed with a diol component such as ethylene glycol or the like to be used as a raw material, such as ethylene glycol, and dispersed and added in the form of a slurry, by a vented twin-screw extruder. A method of kneading with a polymer by using a particle powder or a water slurry of particles is preferably used.

【００２９】次に、十分乾燥させた熱可塑性樹脂（Ａ）
及び熱可塑性樹脂（Ｂ）を２台または３台の押出機を用
い、２層以上のマニホールド、合流ブロックを用いて合
流させ、口金から中央部が熱可塑性樹脂（Ｂ）、表層部
が熱可塑性樹脂（Ａ）になるように３層以上のシートと
して押出し、２０〜６０℃のキャスティングドラム上で
冷却して未延伸フィルムを作る。この場合、両者の溶融
粘度の差を２００００ポイズ以下、より好ましくは１０
０００ポイズ以下、最も好ましくは５０００ポイズ以下
にしておくことが延伸破れがなく積層厚さ班をなくすた
めに極めて有効である。Next, a sufficiently dried thermoplastic resin (A)
Using two or three extruders, the thermoplastic resin (B) and two or more layers are joined using a manifold and a merging block. The central part is thermoplastic resin (B) from the base, and the surface layer part is thermoplastic. The resin (A) is extruded as a sheet of three or more layers and cooled on a casting drum at 20 to 60 ° C. to form an unstretched film. In this case, the difference between the two melt viscosities is 20,000 poise or less, more preferably 10 poise.
It is very effective to keep the thickness at 000 poise or less, most preferably at 5,000 poise or less, in order to prevent stretch tearing and to eliminate lamination thickness unevenness.

【００３０】次に、この未延伸フィルムをフィルム長手
方向および幅方向に延伸する。延伸方法としては、逐次
二軸延伸法、又は同時二軸延伸法を用いることができ
る。特に、未延伸フィルムをステンターを用い縦横同時
に延伸する同時二軸延伸法は縦延伸プロセスが省かれ、
コストダウンにつながり、延伸破れや積層厚さ班やロー
ル傷が発生しにくいため有効である。延伸温度はポリマ
の種類によって必ずしも一定ではないが、少なくとも一
回は長手方向または／および幅方向に表層部を構成する
熱可塑性樹脂（Ａ）のガラス転移温度以下、中央部を構
成する熱可塑性樹脂（Ｂ）のガラス転移温度以上の範囲
で行う。また、必要に応じて、高延伸倍率が必要な場合
は、はじめに熱可塑性樹脂（Ａ）のガラス転移温度以上
で延伸し、つぎに、熱可塑性樹脂（Ｂ）のガラス転移温
度以上、熱可塑性樹脂（Ａ）のガラス転移温度以下で延
伸する、多段延伸法を行うことが好適である。また、延
伸速度は、長手、横方向とも１０００〜５００００％／
ｍｉｎ、延伸倍率は３．０〜７．０倍の範囲が好適であ
る。次に、必要に応じて熱処理を行う。熱処理条件とし
ては、定長下、微延伸下、弛緩状態のいずれかで、［熱
可塑性樹脂（Ａ）の融点］〜［熱可塑性樹脂（Ａ）の融
点−１００℃］の範囲で０．５〜６０秒間行うことが好
適である。Next, the unstretched film is stretched in the film longitudinal direction and the width direction. As the stretching method, a sequential biaxial stretching method or a simultaneous biaxial stretching method can be used. In particular, in the simultaneous biaxial stretching method in which an unstretched film is stretched simultaneously in the machine and transverse directions using a stenter, the machine-stretching process is omitted,
This is effective because it leads to cost reduction and hardly causes stretching tear, lamination thickness spots and roll scratches. The stretching temperature is not necessarily constant depending on the type of the polymer, but at least once in the longitudinal direction and / or the width direction, is equal to or lower than the glass transition temperature of the thermoplastic resin (A) constituting the surface layer portion, and is not more than the thermoplastic resin constituting the central portion. The treatment is performed in a range not lower than the glass transition temperature of (B). If necessary, if a high stretching ratio is required, the film is first stretched at a temperature equal to or higher than the glass transition temperature of the thermoplastic resin (A), and then, at a temperature equal to or higher than the glass transition temperature of the thermoplastic resin (B). It is preferable to perform a multi-stage stretching method in which stretching is performed at a temperature equal to or lower than the glass transition temperature of (A). The stretching speed is 1000 to 50,000% / longitudinal and transverse directions.
The stretching ratio is preferably in the range of 3.0 to 7.0 times. Next, heat treatment is performed as needed. As the heat treatment conditions, in any one of a fixed length, a fine stretching, and a relaxed state, the melting point of [the melting point of the thermoplastic resin (A)] to [the melting point of the thermoplastic resin (A)-100 ° C] is 0.5. It is preferable to carry out for up to 60 seconds.

【００３１】（物性の測定方法ならびに効果の評価方
法）本発明で用いた特性値の測定法ならびに効果の評価
方法は次の通りである。(Method of Measuring Physical Properties and Method of Evaluating Effect) The method of measuring characteristic values and the method of evaluating effect used in the present invention are as follows.

【００３２】（１）積層厚さ：透過型電子顕微鏡（日立
製Ｈ−６００型）を用いて、加速電圧１００ｋＶで、フ
ィルム断面を、超薄切片法（ＲｕＯ４染色）で観察す
る。その界面の観察結果から、各層の厚さを求める。倍
率は、判定したい積層厚さによって適切な倍率を選ぶ
が、１万〜１０万倍が適当である。(1) Lamination thickness: The cross section of the film is observed by an ultra-thin section method (RuO4 staining) using a transmission electron microscope (H-600 manufactured by Hitachi) at an acceleration voltage of 100 kV. From the observation result of the interface, the thickness of each layer is determined. As the magnification, an appropriate magnification is selected according to the thickness of the laminated layer to be determined, but 10,000 to 100,000 times is appropriate.

【００３３】また、２次イオン質量分析装置（ＳＩＭ
Ｓ）を用いて測定することもできる表層から深さ５００
０ｎｍの範囲のフィルム中の不活性粒子の内もっとも高
濃度の粒子（あるいはＰＥＩ）に起因する元素と、ポリ
エステルの炭素元素の濃度比（Ｍ＋／Ｃ＋）を、表面か
ら深さ５０００ｎｍまで厚さ方向にＳＩＭＳで分析す
る。表層では不活性粒子（あるいはＰＥＩ）に起因する
元素濃度は低く、表面から遠ざかるにつれて不活性粒子
（あるいはＰＥＩ）に起因する元素濃度は高くなる。本
発明フィルムの場合は一旦極大値となった不活性粒子に
起因する元素濃度がまた減少し始める。この濃度分布曲
線において、不活性粒子に起因する元素濃度が極大値の
１／２まで減少した深さを積層厚さとする。条件は次の
通りである。A secondary ion mass spectrometer (SIM)
S) can be measured using a surface depth of 500
The concentration ratio (M + / C +) of the element caused by the highest concentration of particles (or PEI) of the inert particles in the film in the range of 0 nm to the carbon element of the polyester is determined from the surface to the depth of 5000 nm in the thickness direction. And analyzed by SIMS. In the surface layer, the element concentration due to the inert particles (or PEI) is low, and the element concentration due to the inert particles (or PEI) increases as the distance from the surface increases. In the case of the film of the present invention, the concentration of the element caused by the inert particles which has once reached a maximum value starts to decrease again. In this concentration distribution curve, the depth at which the element concentration caused by the inactive particles is reduced to の of the maximum value is defined as the lamination thickness. The conditions are as follows.

【００３４】ｉ）測定装置 ２次イオン質量分析装置（ＳＩＭＳ） ***、ＡＴＯＭＩＫＡ社製 Ａ−ＤＩＤＡ３０００ ii）測定条件 １次イオン種 ：Ｏ２＋ １次イオン加速電圧：１２ＫＶ １次イオン電流 ：２００ｎＡ ラスター領域 ：４００μｍ□ 分析領域 ：ゲート３０％ 測定真空度 ：５．０×１０−９Ｔｏｒｒ Ｅ−ＧＵＮ ：０．５ＫＶ−３．０Ａ なお、表層から深さ５０００ｎｍの範囲に最も多く含有
する不活性粒子が有機高分子粒子の場合はＳＩＭＳでは
測定が難しいので、表面からエッチングしながらＸＰＳ
（Ｘ線光電子分光法）、ＩＲ（赤外分光法）などで上記
同様のデプスプロファイルを測定し積層厚みを求めるこ
ともできる。I) Measuring device Secondary ion mass spectrometer (SIMS) A-DIDA3000 manufactured by Atomika, West Germany ii) Measurement conditions Primary ion species: O2 + Primary ion acceleration voltage: 12 KV Primary ion current: 200 nA Raster region: 400 μm □ Analysis area: Gate 30% Measurement vacuum degree: 5.0 × 10 −9 Torr E-GUN: 0.5 KV-3.0 A The inert particles most contained in the range from the surface layer to the depth of 5000 nm are the organic height. In the case of molecular particles, it is difficult to measure by SIMS.
(X-ray photoelectron spectroscopy), IR (infrared spectroscopy) and the like can be used to measure the same depth profile as above to determine the lamination thickness.

【００３５】（２）弾性率：オリエンテック（株）製フ
ィルム強伸度自動測定装置“テンシロン”ＡＭＦ／ＲＴ
Ａ−１００を用いて、試料フィルムを幅１０ｍｍ、試長
間１００ｍｍ、引張り速度２００ｍｍ／分で引っ張り、
得られた張力−歪曲線の立上がりの接線の勾配から弾性
率を求める。測定は２５℃、６５％ＲＨの雰囲気下で行
う。(2) Elastic modulus: Orientec Co., Ltd. automatic film strength / elongation measuring device "Tensilon" AMF / RT
Using A-100, a sample film was pulled at a width of 10 mm, a test length of 100 mm, and a pulling speed of 200 mm / min.
The modulus of elasticity is determined from the slope of the rising tangent of the obtained tension-strain curve. The measurement is performed in an atmosphere of 25 ° C. and 65% RH.

【００３６】（３）フィルムの厚さ５μｍ換算の曲げ強
さ指数Ｍ：サンプルは測定方向に長さ１０ｃｍ、幅２０
ｍｍに切り出し、東洋精機製作所株式会社製ループステ
ィッフネステスタを用いて曲げ応力Ｍ１（ｍｇ）を測定
した。ループ長は５０ｍｍ、押しつぶし距離は２０ｍｍ
とした。曲げ応力の測定値Ｍ１（ｍｇ）、サンプル厚さ
ｔ（μｍ）から、下記の式を用いて厚さ５μｍの曲げ強
さ指数Ｍ（Ｎ／ｍ）を求めた。 Ｍ＝３．９２×１０^-6×Ｍ１×ｔ³ 測定はサンプリング位置の異なるサンプル２０個を用い
て測定し、その平均値を求めた。(3) Flexural strength index M in terms of film thickness of 5 μm: The sample has a length of 10 cm and a width of 20 in the measuring direction.
mm, and the bending stress M1 (mg) was measured using a loop stiffness tester manufactured by Toyo Seiki Seisaku-sho, Ltd. Loop length is 50mm, crushing distance is 20mm
And From the measured value M1 (mg) of the bending stress and the sample thickness t (μm), a bending strength index M (N / m) having a thickness of 5 μm was determined using the following equation. M = 3.92 × 10 ⁻⁶ × M1 × t ^{3 The} measurement was performed using 20 samples at different sampling positions, and the average value was obtained.

【００３７】（４）クリープコンプライアンス：フィル
ムを幅４ｍｍにサンプリングし、試長１５ｍｍになるよ
うに、真空理工株式会社製ＴＭＡ ＴＭ−３０００およ
び加熱制御部ＴＡ−１５００にセットした。５０℃、６
５％ＲＨの条件下、２８ＭＰａの加重をフィルムにかけ
て、３０分間保ち、その時のフィルムの伸び量を測定し
た。フィルムの伸縮量（％表示、ΔＬ）は、カノープス
電子株式会社製ＡＤコンバータＡＤＸ−９８Ｅを介し
て、日本電気株式会社製パーソナルコンピュータＰＣ−
９８０１により求め、次式 クリープコンプライアンス（ＧＰａ^-1）＝（ΔＬ／１０
０）／０．０２８ からクリープコンプライアンスを算出した。なお、クリ
ープコンプライアンスの定義は、例えば、「高分子化学
序論（第２版）」（（株）科学同人発行）に示されたも
のである。(4) Creep compliance: The film was sampled to a width of 4 mm, and set to a TMA TM-3000 manufactured by Vacuum Riko Co., Ltd. and a heating control unit TA-1500 so as to have a test length of 15 mm. 50 ° C, 6
Under a condition of 5% RH, a load of 28 MPa was applied to the film, kept for 30 minutes, and the elongation of the film at that time was measured. The amount of expansion and contraction (% display, ΔL) of the film was measured using a personal computer PC-manufactured by NEC Corporation through an AD converter ADX-98E manufactured by Canopus Electronics Co., Ltd.
9801 and the following equation: Creep compliance (GPa ^-1 ) = (ΔL / 10
The creep compliance was calculated from 0) /0.028. The definition of creep compliance is, for example, that shown in "Introduction to Polymer Chemistry (Second Edition)" (published by Kagaku Dojin).

【００３８】（５）厚みむら：アンリツ株式会社製フィ
ルムシックネステスタ ＫＧ６０１Ａおよび電子マイク
ロメータ Ｋ３０６Ｃを用い、フィルムの長手方向に３
０ｍｍ幅、２ｍ長さにサンプリングしたフィルムを連続
的に厚みを測定する。ただし厚みむらは、一番最初に延
伸された方向に測定するものとする。フィルムの運搬速
度は３ｍ／分とした。２ｍ長での厚み最大値Ｔｍａｘ
（μｍ）、最小値Ｔｍｉｎ（μｍ）から、 Ｒ＝Ｔｍａｘ−Ｔｍｉｎ を求め、Ｒと２ｍ長の平均厚みＴａｖｅ（μｍ）から 厚みむら（％）＝（Ｒ／Ｔａｖｅ）×１００ として求めた。(5) Thickness unevenness: Using a film thickness tester KG601A and an electronic micrometer K306C manufactured by Anritsu Co., Ltd. in the longitudinal direction of the film.
The thickness of a film sampled at a width of 0 mm and a length of 2 m is continuously measured. However, the thickness unevenness is measured in the direction in which the film is stretched first. The transport speed of the film was 3 m / min. Maximum thickness Tmax at 2m length
(Μm) and the minimum value Tmin (μm), R = Tmax−Tmin was calculated, and from R and the average thickness Tave (μm) having a length of 2 m, the thickness unevenness (%) was calculated as (R / Tave) × 100.

【００３９】[0039]

【実施例】本発明を実施例に基づいて説明する。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be described based on embodiments.

【００４０】実施例１ 通常の方法により得られた固有粘度０．６５（ｄｌ／
ｇ）のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）５０重量
部とＧｅｎｅｒａｌ Ｅｌｅｃｔｒｉｃ社製ポリエーテ
ルイミド“ウルテム１０１０”５０重量部を３００℃に
加熱されたベント式の二軸混練機に投入し、ＰＥＴ／ポ
リエーテルイミドが５０／５０（重量比）のブレンドチ
ップを作成する。Example 1 An intrinsic viscosity of 0.65 (dl /
g) of 50 parts by weight of polyethylene terephthalate (PET) and 50 parts by weight of Polyetherimide "Ultem 1010" manufactured by General Electric Co., Ltd. were charged into a vented twin-screw kneader heated to 300 ° C., and PET / polyetherimide was added. A blend chip of 50/50 (weight ratio) is prepared.

【００４１】次いで、ここで得たブレンドチップ２０重
量部と前記ＰＥＴ８０重量部を混合し、水分量１５ｐｐ
ｍ以下に乾燥後、スクリュー径１２０ｍｍの単軸押出機
１に投入して、２９０℃で溶融、混練し、ＰＥＴ／ＰＥ
Ｉポリエステルアロイ（ｂ）（ガラス転移温度９５℃、
融点２５５℃）とする。また、ポリエチレン−２，６−
ナフタレート（ＰＥＮ）にエチルビニルベンゼン−ジビ
ニルベンゼン共重合体粒子（粒径３００ｎｍ）を含有率
１重量％で含有させたものを押出機２に供給し２９５℃
で溶融し、ポリエチレン−２，６−ナフタレート（ａ）
（ガラス転移温度 １２５℃、融点 ２６３℃）とす
る。これらのポリマを３層口金を用いて両表層がポリエ
チレン−２，６−ナフタレート（ａ）、中央部がポリエ
ステルアロイ（ｂ）となるように合流積層し、静電印加
キャストを用いて２５℃の冷却ロール上でシート状に冷
却し、積層形式がＡ／Ｂ／Ａの３層構造で、積層比が１
／８／１の未延伸フィルムとする。該シートを長手方向
に１０５℃で５．０倍に延伸し、１１０℃で幅方向に
３．５倍延伸した後、２００℃で熱処理を行う。延伸速
度は３０００％／ｍｉｎで行った。Next, 20 parts by weight of the obtained blend chip and 80 parts by weight of PET were mixed, and the water content was 15 pp.
m, and then put into a single-screw extruder 1 having a screw diameter of 120 mm, melted and kneaded at 290 ° C., and PET / PE
I polyester alloy (b) (glass transition temperature 95 ° C,
Melting point 255 ° C). In addition, polyethylene-2,6-
Naphthalate (PEN) containing ethylvinylbenzene-divinylbenzene copolymer particles (particle size: 300 nm) at a content of 1% by weight was supplied to an extruder 2 and was then supplied to an extruder 2 at 295 ° C.
And polyethylene-2,6-naphthalate (a)
(Glass transition temperature 125 ° C, melting point 263 ° C). These polymers are combined and laminated using a three-layer die so that both surface layers are made of polyethylene-2,6-naphthalate (a) and the central part is made of a polyester alloy (b). It is cooled in a sheet form on a cooling roll and has a three-layer structure of A / B / A with a lamination ratio of 1
/ 8/1 unstretched film. The sheet is stretched 5.0 times in the longitudinal direction at 105 ° C., stretched 3.5 times in the width direction at 110 ° C., and then heat-treated at 200 ° C. The stretching speed was 3000% / min.

【００４２】得られた積層フィルムは厚みが５μｍであ
る。この積層フィルムは、弾性率が大きく、曲げ強さが
大きく、クリープ特性も良好であり、熱収縮率も小さ
く、さらに、厚みむらも小さかった。The obtained laminated film has a thickness of 5 μm. This laminated film had a large elastic modulus, a large bending strength, a good creep property, a small heat shrinkage, and a small thickness unevenness.

【００４３】実施例２ 中央部を構成する熱可塑性樹脂（Ｂ）をポリエチレンテ
レフタレート（ガラス転移温度 ７８℃）とし、縦延伸
温度を９５℃とした以外は実施例１と同様にして積層フ
ィルムを得た。得られた積層フィルムは厚みが５μｍで
ある。この積層フィルムは、実施例１の場合と同様、弾
性率、曲げ強さ、熱収縮率、クリープ特性が良好であ
り、さらに、厚みむらも小さかった。Example 2 A laminated film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the thermoplastic resin (B) constituting the central portion was polyethylene terephthalate (glass transition temperature 78 ° C.) and the longitudinal stretching temperature was 95 ° C. Was. The obtained laminated film has a thickness of 5 μm. As in the case of Example 1, this laminated film had good elasticity, bending strength, heat shrinkage, and creep characteristics, and also had small thickness unevenness.

【００４４】比較例１ 縦延伸温度を１４０℃で行ったこと以外は実施例１と同
様にして積層フィルムを得た。得られた積層フィルムは
厚みが５μｍである。この積層フィルムは、クリープ特
性は良好であったが、延伸温度が高く中央部の配向がつ
かないために、十分な弾性率が得られておらず、曲げ強
さ指数も小さい。また、延伸温度が高いために厚みむら
も不良であり、磁気記録媒体用途には適さない。Comparative Example 1 A laminated film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the longitudinal stretching was performed at 140 ° C. The obtained laminated film has a thickness of 5 μm. This laminated film had good creep properties, but did not have a sufficient elastic modulus and a small bending strength index because the stretching temperature was high and the central part was not oriented. Further, since the stretching temperature is high, the thickness unevenness is also poor, and it is not suitable for magnetic recording media.

【００４５】比較例２ 縦延伸温度を１５０℃で行ったこと以外は実施例２と同
様にして積層フィルムを得た。得られた積層フィルムは
厚みが５μｍである。この積層フィルムは、比較例１と
同様に、クリープ特性は良好であったが、延伸温度が高
いために十分な弾性率が得られず、曲げ強さ指数も小さ
く、厚みむらも不良である為、磁気記録媒体用途には適
さない。Comparative Example 2 A laminated film was obtained in the same manner as in Example 2 except that the longitudinal stretching was performed at 150 ° C. The obtained laminated film has a thickness of 5 μm. As in Comparative Example 1, this laminated film had good creep properties, but could not obtain a sufficient elastic modulus due to a high stretching temperature, had a small bending strength index, and had poor thickness unevenness. It is not suitable for magnetic recording media.

【００４６】比較例３ 表層部を構成する熱可塑性樹脂（Ａ）をポリエチレンテ
レフタレート（ガラス転移温度 ７８℃）とし、中央部
を構成する熱可塑性樹脂（Ｂ）をポリエチレン−２，６
−ナフタレート（ガラス転移温度 １２５℃）としたこ
と以外は、比較例１と同様にして積層フィルムを得た。
得られた積層フィルムは５μｍである。この積層フィル
ムは、弾性率が大きいが、表層の厚み方向の屈折率が大
きく配向が十分ではないために、曲げ強さ指数が小さ
い。また、延伸温度が高いために、厚みむらが不良であ
り、また、ＰＥＮの積層比率が大きいためクリープ特性
も悪く、磁気記録媒体用途には適さない。Comparative Example 3 The thermoplastic resin (A) constituting the surface layer was polyethylene terephthalate (glass transition temperature: 78 ° C.), and the thermoplastic resin (B) constituting the central part was polyethylene-2,6.
-A laminated film was obtained in the same manner as in Comparative Example 1 except that naphthalate (glass transition temperature: 125 ° C) was used.
The obtained laminated film is 5 μm. This laminated film has a large modulus of elasticity, but has a small bending strength index because the refractive index in the thickness direction of the surface layer is large and the orientation is not sufficient. Further, since the stretching temperature is high, the thickness unevenness is poor, and since the lamination ratio of PEN is large, the creep characteristics are also poor, so that it is not suitable for magnetic recording media.

【００４７】比較例４ ポリエチレン−２，６−ナフタレート（ＰＥＮ）にエチ
ルビニルベンゼン−ジビニルベンゼン共重合体粒子（粒
径３００ｎｍ）を含有率１重量％で含有させたものを押
出機に供給し２９５℃で溶融し、口金、静電印加キャス
トを用いて２５℃の冷却ロール上でシート状に冷却し、
単層の未延伸フィルムとした。該シートを長手方向に１
４０℃で５．０倍に延伸し、１１０℃で幅方向に３．５
倍延伸した後、２００℃で熱処理を行った。延伸速度は
３０００％／ｍｉｎで行った。Comparative Example 4 Polyethylene-2,6-naphthalate (PEN) containing ethylvinylbenzene-divinylbenzene copolymer particles (particle size: 300 nm) at a content of 1% by weight was supplied to an extruder and supplied to an extruder. C., melted in a sheet shape on a cooling roll at 25 ° C. using a die and electrostatic application cast,
It was a single-layer unstretched film. Place the sheet in the longitudinal direction
The film is stretched 5.0 times at 40 ° C. and 3.5 mm
After stretching twice, heat treatment was performed at 200 ° C. The stretching speed was 3000% / min.

【００４８】得られたフィルムは厚みが５μｍであっ
た。このフィルムは、弾性率、曲げ強さ指数ともに良好
であるが、クリープ特性が不良であり、磁気記録媒体用
途には適さない。The obtained film had a thickness of 5 μm. Although this film has good elastic modulus and bending strength index, it has poor creep characteristics and is not suitable for use in magnetic recording media.

【００４９】[0049]

【表１】 （注）ＭＤ：フィルム長手方向。 ＴＤ：フィルム幅方
向[Table 1] (Note) MD: Film longitudinal direction. TD: Film width direction

【００５０】[0050]

【発明の効果】本発明によれば、曲げ強さが大きく、耐
熱性に優れ、加工工程において加熱処理されたときの形
態安定性にも抜群に優れた積層フィルムとすることがで
きる。According to the present invention, a laminated film having high bending strength, excellent heat resistance, and excellent morphological stability when heated in a processing step can be obtained.

【００５１】本発明の積層フィルムは、磁気記録用、電
気絶縁用、感熱転写リボン用、感熱孔版用、コンデンサ
ー用、包装用など、各種フィルム用途で広く活用が可能
である。The laminated film of the present invention can be widely used in various film applications such as magnetic recording, electrical insulation, heat-sensitive transfer ribbon, heat-sensitive stencil, capacitor, and packaging.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） // Ｂ２９Ｋ 67:00 Ｂ２９Ｋ 67:00 101:12 101:12 Ｂ２９Ｌ 7:00 Ｂ２９Ｌ 7:00 9:00 9:00 Ｆターム(参考） 4F071 AA46 AA50 AF14 AF20 AF45 AF54 AH14 BA01 BB08 BC01 4F100 AK01A AK01B AK42A AK42B AK49B AL05B AT00C BA03 BA07 BA10A BA10C BA25 BA26 EJ37 GB15 GB41 JA05A JA05B JB16A JB16B JJ03 JK04 JK07 JK20 JN18A JN18B YY00 4F210 AA24 AA26 AG01 AG03 QC06 QG01 QG15 QG18 4J002 CF06W CM04X GF00 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. ⁷ Identification FI FI Theme Court ゛ (Reference) // B29K 67:00 B29K 67:00 101: 12 101: 12 B29L 7:00 B29L 7:00 9:00 9:00 F term (reference) 4F071 AA46 AA50 AF14 AF20 AF45 AF54 AH14 BA01 BB08 BC01 4F100 AK01A AK01B AK42A AK42B AK49B AL05B AT00C BA03 BA07 BA10A BA10C BA25 BA26 EJ37 GB15 GB41 JA05JJAJJBJJAJ05BJBJAJ05BJBJJA18 AG01 AG03 QC06 QG01 QG15 QG18 4J002 CF06W CM04X GF00

Claims (9)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 少なくとも３層以上の積層構成を有する
積層フィルムであって、表層部は熱可塑性樹脂（Ａ）か
らなるフィルム層であり、中央部には、熱可塑性樹脂
（Ａ）とは異なる熱可塑性樹脂（Ｂ）からなるフィルム
層を少なくとも一層以上含み、かつ、熱可塑性樹脂
（Ａ）のガラス転移温度が熱可塑性樹脂（Ｂ）のガラス
転移温度より高く、フィルム長手方向または幅方向の少
なくとも一方についての、厚さ５μｍ換算の曲げ強さ指
数が６×１０^-3Ｎ／ｍ以上３０×１０^-3Ｎ／ｍ以下であ
ることを特徴とする積層フィルム。1. A laminated film having a laminated structure of at least three or more layers, wherein a surface layer portion is a film layer made of a thermoplastic resin (A) and a central portion is different from the thermoplastic resin (A). At least one or more film layers made of the thermoplastic resin (B), and the glass transition temperature of the thermoplastic resin (A) is higher than the glass transition temperature of the thermoplastic resin (B). A laminated film, characterized in that one of them has a bending strength index of 6 × 10 ⁻³ N / m or more and 30 × 10 ⁻³ N / m or less when converted to a thickness of 5 μm. 【請求項２】 表層部の熱可塑性樹脂（Ａ）からなるフ
ィルム層の厚み方向の屈折率が中央部の熱可塑性樹脂
（Ｂ）からなるフィルム層の厚み方向の屈折率より小さ
い、請求項１に記載の積層フィルム。2. The refractive index in the thickness direction of the film layer made of the thermoplastic resin (A) in the surface layer portion is smaller than the refractive index in the thickness direction of the film layer made of the thermoplastic resin (B) in the central portion. 3. The laminated film according to item 1. 【請求項３】 熱可塑性樹脂（Ａ）がエチレンナフタレ
ート単位を主たる成分とするポリエステルである請求項
１または請求項２に記載の積層フィルム。3. The laminated film according to claim 1, wherein the thermoplastic resin (A) is a polyester having an ethylene naphthalate unit as a main component. 【請求項４】 熱可塑性樹脂（Ｂ）がエチレンテレフタ
レート単位を主たる成分とするポリエステルである請求
項１〜３のいずれかに記載の積層フィルム。4. The laminated film according to claim 1, wherein the thermoplastic resin (B) is a polyester having an ethylene terephthalate unit as a main component. 【請求項５】 熱可塑性樹脂（Ｂ）が、エチレンテレフ
タレート単位を主たる成分とするポリエステルとポリイ
ミドとからなる請求項１〜３のいずれかに記載の積層フ
ィルム。5. The laminated film according to claim 1, wherein the thermoplastic resin (B) comprises a polyester having an ethylene terephthalate unit as a main component and a polyimide. 【請求項６】 表層部の熱可塑性樹脂（Ａ）からなるフ
ィルム層の積層厚みが積層フィルム全厚さの５〜３０％
である請求項１〜５のいずれかに記載の積層フィルム。6. The laminated thickness of the film layer of the thermoplastic resin (A) in the surface layer portion is 5 to 30% of the total thickness of the laminated film.
The laminated film according to any one of claims 1 to 5, wherein 【請求項７】 積層フィルムのフィルム長手方向または
幅方向の少なくとも一方についての、弾性率が６〜５０
ＧＰａである請求項１〜６のいずれかに記載の積層フィ
ルム。7. An elastic modulus of at least one of the film longitudinal direction and the width direction of the laminated film is 6 to 50.
The laminated film according to any one of claims 1 to 6, which is GPa. 【請求項８】 温度５０℃、荷重２８ＭＰａで３０分経
過後の積層フィルム長手方向または幅方向の少なくとも
一方についての、クリープコンプライアンスが０．１〜
０．３ＧＰａ^-1の範囲である請求項１〜７のいずれかに
記載の積層フィルム。8. A creep compliance of at least one of the longitudinal direction and the width direction of the laminated film after a lapse of 30 minutes at a temperature of 50 ° C. and a load of 28 MPa is 0.1 to 0.1.
The laminated film according to any one of claims 1 to 7, which has a range of 0.3 GPa ^-1 . 【請求項９】 一軸または二軸に配向された、請求項１
〜８に記載の積層フィルム。9. The method according to claim 1, wherein the film is uniaxially or biaxially oriented.
9. The laminated film according to any one of items 1 to 8.