JP3506065B2 - Biaxially oriented polyester film and method for producing the same - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、二軸配向ポリエス
テルフィルムに関するものであり、さらに詳しくは、高
密度磁気記録媒体用ベースフィルムとして有用な二軸配
向ポリエステルフィルムに関するものである。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a biaxially oriented polyester film, and more particularly to a biaxially oriented polyester film useful as a base film for high density magnetic recording media.

【０００２】[0002]

【従来の技術】近年、磁気記録テープは、小型化と長時
間記録化のために薄膜化と高密度記録化が進められてお
り、張力によるテープの伸び変形、使用環境での寸法変
化の改善要求がますます強くなっている。磁気記録テー
プ分野におけるこれらの開発状況から、ベースフィルム
に対しては、高強度化、使用環境での形態および寸法安
定性の改善要求がますます高まっている。2. Description of the Related Art In recent years, magnetic recording tapes have been made thinner and have a higher recording density for the purpose of downsizing and longer recording, and the elongation and deformation of the tape due to tension and the dimensional change in the use environment have been improved. The demands are getting stronger. Due to these developments in the field of magnetic recording tapes, there is an increasing demand for the base film to have higher strength and improved morphological and dimensional stability in the operating environment.

【０００３】上記の要求に応え得るベースフィルムとし
て、従来からアラミドフィルムが、強度、寸法安定性の
点から使用されている。As a base film which can meet the above requirements, an aramid film has been conventionally used in terms of strength and dimensional stability.

【０００４】このアラミドフィルムは、高価格でコスト
の点では不利であるが、代替品がないため、使用されて
いるのが現状である。Although this aramid film is expensive and disadvantageous in terms of cost, it is currently used because there is no substitute.

【０００５】一方、二軸配向ポリエステルフィルムの高
強度化の従来技術としては、縦、横二方向に延伸したフ
ィルムを再度縦方向に延伸して縦方向に高強度化するの
が一般的である（例えば、特公昭４２−９２７０号公
報、特公昭４３−３０４０号公報、特開昭４６−１１１
９号公報、特開昭４６−１１２０号公報）。また、さら
に横方向にも強度を付与したい場合には、再縦延伸を行
った後、再度横方向に延伸する再縦再横延伸法などが提
案されている（例えば、特開昭５０−１３３２７６号公
報、特開昭５５−２２９１５号公報等のフィルム）。こ
のような従来技術で得られた高強度化ポリエステルフィ
ルムでは、応力伸び変形あるいは環境条件によって寸法
変化し、記録トラックにずれが生じて記録再生時にエラ
ーが発生し、所望の磁気変換特性が得られない等の問題
があり、大容量の高密度磁気記録テープへの適用に際し
て課題が残されているのが現状である。On the other hand, as a conventional technique for increasing the strength of a biaxially oriented polyester film, it is general that a film stretched in two longitudinal and transverse directions is stretched again in the longitudinal direction to increase the strength in the longitudinal direction. (For example, JP-B-42-9270, JP-B-43-3040, JP-A-46-111.
9 and JP-A-46-1120). Further, when it is desired to impart strength in the transverse direction as well, there has been proposed a re-longitudinal / re-lateral stretching method in which re-longitudinal stretching is carried out, and then re-stretching in the transverse direction is carried out (for example, JP-A-50-133276). (Japanese Unexamined Patent Publication No. 55-22915, etc.). In the high-strength polyester film obtained by such a conventional technique, the dimensions change due to stress-elongation deformation or environmental conditions, a recording track is displaced, an error occurs during recording and reproduction, and desired magnetic conversion characteristics are obtained. Currently, there are problems such as lack of them, and there are still problems when applied to large-capacity high-density magnetic recording tapes.

【０００６】一方、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥ
Ｔ）とポリエーテルイミド（ＰＥＩ）の組成物について
は過去にも記述があり、ＰＥＩ分率の増加に伴ってガラ
ス転移温度が上昇することが示されている（例えば、
「ＪＯＵＲＮＡＬ ｏｆ ＡＰＰＬＩＥＤ ＰＯＬＹＭ
ＥＲ ＳＣＩＥＮＣＥ１９９３，４８，９３５−９３
７」、「Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ １９９５，２
８，２８４５−２８５１」、「ＰＯＬＹＭＥＲ１９９
７，３８，４０４３−４０４８」等）。しかしながら、
ＰＥＴ／ＰＥＩからなるフィルムに関しては記載されて
おらず、ましてや、フィルムの寸法安定性については全
く検討されていない。On the other hand, polyethylene terephthalate (PE
The composition of T) and polyetherimide (PEI) has been described in the past, and it has been shown that the glass transition temperature increases as the PEI fraction increases (for example,
"JOURNAL of APPLIED POLYM
ER SCIENCE 1993, 48, 935-93
7 "," Macromolecules 1995, 2 "
8,2845-2851 "," POLYMER199
7, 38, 4043-4048 ", etc.). However,
No mention is made of films made of PET / PEI, let alone dimensional stability of the films.

【０００７】[0007]

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、寸法
安定性に優れ、荷重に対する変形が少ない二軸配向ポリ
エステルフィルムを提供することであり、特にして使用
したときに、高密度磁気記録テープ用ベースフィルムと
して好適な二軸配向ポリエステルフィルムを提供するこ
とにある。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a biaxially oriented polyester film having excellent dimensional stability and little deformation under load. It is to provide a biaxially oriented polyester film suitable as a base film for tape.

【０００８】[0008]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決すべく鋭意検討した結果、ポリエチレンテレフタ
レート単位を主成分とするポリエステル（Ａ）とポリエ
ーテルイミド（Ｂ）からなるフィルムに、二軸配向を施
し、かつ、補外ガラス転移開始温度（Ｔｇ-onset）を特
定の範囲とすると、熱収縮特性、伸び変形性など寸法安
定性に優れた二軸配向フィルムとなることを見いだし、
本発明を完成するに至った。Means for Solving the Problems As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found that a film composed of a polyester (A) containing a polyethylene terephthalate unit as a main component and a polyetherimide (B) It was found that when biaxially oriented and the extrapolated glass transition start temperature (Tg-onset) is set in a specific range, a biaxially oriented film having excellent dimensional stability such as heat shrinkage characteristics and elongation deformability is obtained.
The present invention has been completed.

【０００９】すなわち、本発明は、エチレンテレフタレ
ート単位を主成分とするポリエステル（Ａ）とポリエー
テルイミド（Ｂ）からなる二軸配向ポリエステルフィル
ムであって、補外ガラス転移開始温度（Ｔｇ-onset）が
９０〜１５０℃である二軸配向ポリエステルフィルムを
骨子とするものである。That is, the present invention is a biaxially oriented polyester film composed of a polyester (A) containing an ethylene terephthalate unit as a main component and a polyetherimide (B), and having an extrapolated glass transition start temperature (Tg-onset). The main point is a biaxially oriented polyester film having a temperature of 90 to 150 ° C.

【００１０】[0010]

【発明の実施の形態】本発明でいう、エチレンテレフタ
レート単位を主成分とするポリエステル（Ａ）は、テレ
フタル酸を酸成分として少なくとも７０モル％以上含有
するポリマーである。酸成分については、少量の他の酸
成分を共重合してもよく、また、エチレングリコールを
主たるグリコール成分とするが、他のグリコール成分を
共重合成分として加えてもよい。また、さらに酸成分、
グリコール成分以外に、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、ｍ−
ヒドロキシ安息香酸、２，６−ヒドロキシナフトエ酸な
どの芳香族ヒドロキシカルボン酸およびｐ−アミノフェ
ノール、ｐ−アミノ安息香酸などを本発明の効果が損な
われない程度の少量であればさらに共重合せしめること
ができる。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The polyester (A) containing ethylene terephthalate units as a main component in the present invention is a polymer containing at least 70 mol% of terephthalic acid as an acid component. Regarding the acid component, a small amount of another acid component may be copolymerized, and ethylene glycol is the main glycol component, but other glycol component may be added as a copolymerization component. In addition, further acid component,
In addition to the glycol component, p-hydroxybenzoic acid, m-
Aromatic hydroxycarboxylic acids such as hydroxybenzoic acid and 2,6-hydroxynaphthoic acid, and p-aminophenol and p-aminobenzoic acid may be further copolymerized in a small amount so long as the effects of the present invention are not impaired. You can

【００１１】本発明に用いられるエチレンテレフタレー
ト単位を主成分とするポリエステル（Ａ）の固有粘度
は、製膜安定性と、ポリエーテルイミド（Ｂ）との混練
のしやすさの観点から、好ましくは０．５５〜２．０ｄ
ｌ／ｇ、より好ましくは０．６〜１．４ｄｌ／ｇであ
る。The intrinsic viscosity of the polyester (A) containing ethylene terephthalate units as the main component used in the present invention is preferably from the viewpoint of film forming stability and ease of kneading with the polyetherimide (B). 0.55-2.0d
1 / g, more preferably 0.6 to 1.4 dl / g.

【００１２】本発明に用いられるポリエーテルイミド
（Ｂ）としては、ポリエステル（Ａ）と相溶するポリマ
ーであればよく、特に限定されないが、２，２−ビス
［４−（２，３−ジカルボキシフェノキシ）フェニル］
プロパン二無水物とｍ−フェニレンジアミンとの縮合物
が好ましい。このポリエーテルイミドは、”Ｕｌｔｅ
ｍ”（登録商標）の商品名で、Ｇｅｎｅｒａｌ Ｅｌｅ
ｃｔｒｉｃ社より入手可能である。The polyetherimide (B) used in the present invention is not particularly limited as long as it is a polymer compatible with the polyester (A), but it is not limited to 2,2-bis [4- (2,3-di). Carboxyphenoxy) phenyl]
A condensate of propane dianhydride and m-phenylenediamine is preferred. This polyetherimide is "Ulte
General Ele under the trade name of m "(registered trademark)
It is available from ctric.

【００１３】また、さらに相溶化剤、無機粒子や有機粒
子、その他の各種添加剤、例えば酸化防止剤、帯電防止
剤、結晶核剤などを本発明の効果が損なわれない程度で
あれば添加することもできる。Further, a compatibilizing agent, inorganic particles, organic particles, and various other additives such as antioxidants, antistatic agents, and crystal nucleating agents are added as long as the effects of the present invention are not impaired. You can also

【００１４】本発明のポリエステルフィルムは、補外ガ
ラス転移開始温度（Ｔｇ-onset）が９０〜１５０℃であ
ることが必要であり、より好ましくは９５〜１３０℃、
さらに好ましくは１００〜１２０℃の範囲内である。Ｔ
ｇ-onsetが９０℃以上であれば、フィルムの寸法安定性
が著しく向上し、また、Ｔｇ-onsetが１５０℃以下であ
れば二軸延伸が容易となり、高強度のフィルムを得るこ
とができる。The polyester film of the present invention must have an extrapolated glass transition onset temperature (Tg-onset) of 90 to 150 ° C., more preferably 95 to 130 ° C.,
More preferably, it is in the range of 100 to 120 ° C. T
When the g-onset is 90 ° C. or higher, the dimensional stability of the film is significantly improved, and when the Tg-onset is 150 ° C. or lower, biaxial stretching is facilitated and a high strength film can be obtained.

【００１５】本発明のポリエステルフィルムの固有粘度
（ＩＶ）は、フィルムの製膜性、寸法安定性、耐引裂性
の観点から、好ましくは０．６〜１．０ｄｌ／ｇの範囲
であり、０．６５〜０．８０ｄｌ／ｇの範囲がより好ま
しい。The intrinsic viscosity (IV) of the polyester film of the present invention is preferably in the range of 0.6 to 1.0 dl / g from the viewpoint of film forming property, dimensional stability and tear resistance of the film, and 0 The range of 0.65 to 0.80 dl / g is more preferable.

【００１６】また、ポリエーテルイミド（Ｂ）の含有量
は、１〜５０重量％であることが好ましく、より好まし
くは５〜３０重量％、さらに好ましくは１０〜２５重量
％である。ポリエステル（Ａ）とポリエーテルイミド
（Ｂ）の溶融粘度は大きく異なるため、押出機にて十分
な混練を得て互いに相溶するためには、ポリエーテルイ
ミド（Ｂ）の含有量は１重量％以上とすることが好まし
い。また、得られたポリエステルフィルムを二軸延伸し
て十分な強度を発現するためには、ポリエーテルイミド
（Ｂ）の含有量は５０重量％以下であることが好まし
い。The content of the polyetherimide (B) is preferably 1 to 50% by weight, more preferably 5 to 30% by weight, further preferably 10 to 25% by weight. Since the melt viscosities of polyester (A) and polyetherimide (B) are greatly different, the content of polyetherimide (B) is 1% by weight in order to obtain sufficient kneading in an extruder and to be compatible with each other. The above is preferable. Further, in order to biaxially stretch the obtained polyester film to exhibit sufficient strength, the content of the polyetherimide (B) is preferably 50% by weight or less.

【００１７】本発明の二軸配向ポリエステルフィルムの
長手方向のヤング率（Ｙ_MD）と幅方向のヤング率
（Ｙ_TD）の和（Ｙ_MD＋Ｙ_TD）は、１０〜２５ＧＰａの範
囲であることが好ましく、より好ましくは１３〜２５Ｇ
Ｐａ、さらに好ましくは１４〜２０ＧＰａである。特
に、ヤング率の和が１０ＧＰａ以上であれば、応力によ
る伸び変形が起こりにくく好ましいものであり、また、
フィルムの耐引裂性、熱収縮特性の観点から、ヤング率
の和が２５ＧＰａ以下であることが好ましい。The sum of the Young's modulus (Y _MD ) in the longitudinal direction and the Young's modulus (Y _TD ) in the width direction of the biaxially oriented polyester film of the present invention (Y _MD + Y _TD ) is in the range of 10 to 25 GPa. Preferably, more preferably 13-25G
Pa, more preferably 14 to 20 GPa. In particular, when the sum of Young's moduli is 10 GPa or more, it is preferable that elongation deformation due to stress does not easily occur.
From the viewpoint of tear resistance and heat shrinkage characteristics of the film, the sum of Young's moduli is preferably 25 GPa or less.

【００１８】本発明では、温度５０℃、荷重２８ＭＰａ
の条件下で３０分経時後のクリープコンプライアンス
が、０．１〜０．３５ＧＰａ^-1以下の範囲であることが
好ましく、０．１５〜０．３０ＧＰａ^-1がより好まし
い。In the present invention, the temperature is 50 ° C. and the load is 28 MPa.
The creep compliance after lapse of 30 minutes under the conditions of 0.1 to 0.35 GPa ^-1 is preferable, and 0.15 to 0.30 GPa ^-1 is more preferable.

【００１９】特に、クリープコンプライアンスが０．３
５ＧＰａ^-1以下であれば、テープの走行時あるいは保存
時の張力によるテープの伸び変形が起こりにくく、記録
再生時にトラックずれを発生しにくくなるので好ましい
のである。また、テープ破断の観点から、クリープコン
プライアンスが０．１ＧＰａ^-1以上であることが好まし
い。なお、本発明でいうクリープコンプライアンスと
は、「高分子化学序論（第２版）」（（株）化学同人発
行）ｐ１５０に記載されたものである。Particularly, the creep compliance is 0.3.
When it is 5 GPa ^-1 or less, elongation deformation of the tape due to tension during running or storage of the tape is less likely to occur, and track deviation during recording / reproduction is less likely to occur, which is preferable. From the viewpoint of tape breakage, the creep compliance is preferably 0.1 GPa ^-1 or more. The creep compliance referred to in the present invention is described in "Introduction to High Polymer Chemistry (2nd Edition)" (published by Kagaku Dojin Co., Ltd.), p150.

【００２０】本発明の二軸配向ポリエチレンテレフタレ
ートフィルムでは、テープの伸び変形性および保存性の
観点から、長手方向または幅方向の、少なくとも一方向
の温度１００℃での熱収縮率が１％以下であることが好
ましく、より好ましくは両方向（長手および幅方向）の
温度１００℃での熱収縮率が１％以下であることが好ま
しい。さらに好ましくは、温度１００℃の熱収縮率が
０．５％以下である。温度１００℃での熱収縮率が１％
を越えると、走行時の磁気テープと記録ヘッドとの摩擦
熱による磁気テープの昇温時に熱変形が起こりやすくな
ったり、テープの保存性が悪化する傾向があるので注意
すべきである。In the biaxially oriented polyethylene terephthalate film of the present invention, from the viewpoint of elongation deformation and storage stability of the tape, the heat shrinkage ratio in the longitudinal direction or the width direction of at least one direction at a temperature of 100 ° C. is 1% or less. It is preferable that the heat shrinkage is 1% or less at a temperature of 100 ° C. in both directions (longitudinal and width directions). More preferably, the heat shrinkage rate at a temperature of 100 ° C. is 0.5% or less. 1% heat shrinkage at 100 ℃
If the temperature exceeds the range, thermal deformation tends to occur when the temperature of the magnetic tape rises due to frictional heat between the magnetic tape and the recording head during running, and the storage stability of the tape tends to deteriorate.

【００２１】本発明の二軸配向ポリエチレンテレフタレ
ートフィルムは、ガラス転移温度（Ｔｇ）が単一である
ことが好ましい。該フィルムのガラス転移温度が単一で
あれば、フィルム中でポリエステル（Ａ）とポリエーテ
ルイミド（Ｂ）が十分に相溶しており、本発明の効果を
十分に発揮することができる。The biaxially oriented polyethylene terephthalate film of the present invention preferably has a single glass transition temperature (Tg). When the film has a single glass transition temperature, the polyester (A) and the polyetherimide (B) are sufficiently compatible in the film, and the effects of the present invention can be sufficiently exhibited.

【００２２】本発明でいうガラス転移温度や補外ガラス
転移開始温度は、示差走査熱分析における昇温時の熱流
束ギャップからＪＩＳ Ｋ７１２１に従って求めること
ができる。示差走査熱分析による方法のみで判定しにく
い場合には、動的粘弾性測定あるいは顕微鏡観察などの
形態学的方法を併用しても良い。また、示差走査熱分析
によってガラス転移温度を判定する場合は、温度変調法
や高感度法を使用することも有効である。The glass transition temperature and the extrapolated glass transition onset temperature in the present invention can be determined according to JIS K7121 from the heat flux gap at the time of temperature rise in differential scanning calorimetry. When it is difficult to make a determination only by the method of differential scanning calorimetry, a morphological method such as dynamic viscoelasticity measurement or microscopic observation may be used together. When the glass transition temperature is determined by differential scanning calorimetry, it is also effective to use a temperature modulation method or a high sensitivity method.

【００２３】本発明の二軸配向ポリエステルフィルム
は、特に限定されないが、磁気記録媒体用途、電気コン
デンサー用途、感熱転写リボン用途、感熱孔版原紙用途
などに好適に用いることができる。中でも、特に磁気記
録媒体用途が好ましい。The biaxially oriented polyester film of the present invention is not particularly limited, but it can be suitably used for magnetic recording medium applications, electric capacitor applications, heat-sensitive transfer ribbon applications, heat-sensitive stencil sheet applications and the like. Of these, magnetic recording medium applications are particularly preferable.

【００２４】フィルム厚みは、用途、目的に応じて適宜
決定できるが、０．５〜２０μｍの範囲が好ましい。特
に、磁気記録媒体用途では、高密度磁気記録用テープ、
特にデータ・ストレージ用のベースフィルムに適したも
のであり、磁気記録密度としては、好ましくは３０ＧＢ
（ギガバイト）以上、より好ましくは７０ＧＢ以上、さ
らにより好ましくは１００ＧＢ以上である。またフィル
ム厚みは、通常磁気記録材料用途では１μｍ以上から１
５μｍ以下、データ用塗布型磁気記録媒体用途では２μ
ｍ以上から１０μｍ以下、データ用蒸着型磁気記録媒体
用途では３μｍ以上から９μｍ以下の範囲が好ましい。The film thickness can be appropriately determined according to the use and purpose, but is preferably in the range of 0.5 to 20 μm. Especially for magnetic recording media applications, high-density magnetic recording tapes,
It is particularly suitable as a base film for data storage, and preferably has a magnetic recording density of 30 GB.
(Gigabyte) or more, more preferably 70 GB or more, and even more preferably 100 GB or more. The film thickness is usually 1 μm or more to 1 for magnetic recording material applications.
5μm or less, 2μ for coated magnetic recording media for data
The range of m to 10 μm is preferable, and the range of 3 to 9 μm is preferable for the purpose of vapor deposition type magnetic recording medium for data.

【００２５】本発明の二軸配向ポリエステルフィルムを
電気コンデンサー用途に適用する場合、絶縁破壊電圧お
よび誘電特性の安定性の観点から、０．５〜１５μｍの
フィルムが好ましく適用される。When the biaxially oriented polyester film of the present invention is applied to an electric capacitor, a film having a thickness of 0.5 to 15 μm is preferably applied from the viewpoints of dielectric breakdown voltage and stability of dielectric properties.

【００２６】また、本発明の二軸配向ポリエステルフィ
ルムを熱転写リボン用途に適用する場合、印字する際の
しわ、印字むらやインクの過転写を生じることなく、高
精細な印刷を行うために、１〜６μｍのフィルムが好ま
しく適用される。When the biaxially oriented polyester film of the present invention is applied to a thermal transfer ribbon, in order to perform high-definition printing without causing wrinkles during printing, uneven printing, or excessive transfer of ink, 1 Films of ˜6 μm are preferably applied.

【００２７】また、本発明の二軸配向ポリエステルフィ
ルムを感熱孔版原紙用途に適用する場合、低エネルギー
での穿孔性に優れ、エネルギーレベルに応じて穿孔径を
変化できるために、０．５〜５μｍのフィルムが好まし
く適用される。When the biaxially oriented polyester film of the present invention is applied to a heat sensitive stencil sheet, it has an excellent perforation property at low energy and the perforation diameter can be changed depending on the energy level. The above film is preferably applied.

【００２８】本発明のフィルムの製造方法は、エチレン
テレフタレート単位を主成分とするポリエステル（Ａ）
とポリエーテルイミド（Ｂ）を溶融押出により相溶させ
て口金から吐出し、溶融ポリマーを冷却固化させてシー
ト状に成形し、該シート状成型物を長手方向に３〜１０
倍、幅方向に３〜１０倍の倍率で延伸することを特徴と
する。また、しかる後に１５０℃〜２４０℃の温度で熱
固定することが好ましい。The method for producing a film of the present invention is a polyester (A) containing an ethylene terephthalate unit as a main component.
And polyetherimide (B) are made compatible with each other by melt extrusion and discharged from a die, and the molten polymer is cooled and solidified to be molded into a sheet, and the molded sheet is 3 to 10 in the longitudinal direction.
And stretching in the width direction at a ratio of 3 to 10 times. Further, after that, it is preferable to heat-set at a temperature of 150 ° C to 240 ° C.

【００２９】以下に、本発明の二軸配向ポリエステルフ
ィルムの製造方法の例について説明するが、本発明は必
ずしも、これに限定されるものではない。Examples of the method for producing the biaxially oriented polyester film of the present invention will be described below, but the present invention is not necessarily limited to this.

【００３０】通常の方法により得られたポリエチレンテ
レフタレートのペレット（Ａ）とポリエーテルイミドの
ペレット（Ｂ）を、一定の割合で混合して、２７０〜３
００℃に加熱されたベント式の２軸混練押出機に供給し
て、溶融押出する。このときの剪断速度は５０〜３００
ｓｅｃ^-1が好ましく、より好ましくは１００〜２００ｓ
ｅｃ^-1、滞留時間は０．５〜１０分が好ましく、より好
ましくは１〜５分の条件である。さらに、上記条件にて
相溶しない場合は、得られたチップを再び二軸押出機に
投入し相溶するまで押出を繰り返してもよい。上記混練
によって、ポリエチレンテレフタレートとポリエーテル
イミドは相溶し、ガラス転移点が単一のポリエステルチ
ップを得ることができる。The polyethylene terephthalate pellets (A) obtained by the usual method and the polyetherimide pellets (B) are mixed at a constant ratio to give 270-3.
The mixture is fed to a bent type twin-screw kneading extruder heated to 00 ° C. and melt-extruded. The shear rate at this time is 50 to 300.
sec ^-1 is preferable, more preferably 100 to 200 s
The ec ⁻¹ and the residence time are preferably 0.5 to 10 minutes, more preferably 1 to 5 minutes. Further, when the chips are not compatible under the above conditions, the obtained chips may be put into the twin-screw extruder again and extrusion may be repeated until they are compatible. By the above kneading, polyethylene terephthalate and polyetherimide are compatible with each other, and a polyester chip having a single glass transition point can be obtained.

【００３１】本発明では、ポリエステル（Ａ）とポリエ
ーテルイミド（Ｂ）の重量分率（Ａ／Ｂ）が７０／３０
〜１０／９０であるブレンド原料を予め作成することが
好ましい。また、該ブレンド原料を、ポリエステル
（Ａ）および必要に応じてこれらの回収原料と共に押出
機に投入して、ポリエーテルイミド（Ｂ）の重量分率を
下げて、目的とする組成のフィルムを製膜するのが好ま
しい。In the present invention, the weight fraction (A / B) of polyester (A) and polyetherimide (B) is 70/30.
It is preferable to preliminarily prepare a blend raw material of 10/90. In addition, the blended raw material is introduced into an extruder together with the polyester (A) and, if necessary, these recovered raw materials, and the weight fraction of the polyetherimide (B) is reduced to produce a film having a desired composition. It is preferably filmed.

【００３２】このように、ポリエーテルイミド（Ｂ）を
高濃度に添加したブレンド原料を予め作成して、薄めて
使用することにより、フィルム中の粗大粒物を激減でき
るので好ましい。ポリエステル（Ａ）の通常の溶融押出
温度である２８０〜３２０℃の温度領域で、高い溶融粘
度を有するポリエーテルイミド（Ｂ）を上記範囲の濃度
に設定すると、混練時の剪断力が高まり、その結果、ポ
リマーの分散不良等による粗大粒物が激減すると考えら
れる。ブレンド原料中のポリエーテルイミド（Ｂ）の重
量分率が３０重量％未満である場合には、ＰＥＩを主成
分とする粗大粒物が残存し、上記の効果が得られにくく
なる。逆に、ブレンド原料中のポリエーテルイミド
（Ｂ）の重量分率が９０重量％を超える場合は、ブレン
ド原料作成時に、押出機での剪断発熱が大きくなるた
め、ポリエステル（Ａ）の熱分解・ゲル化が進行して、
フィルムの品質が低下したり、該ブレンド原料とポリエ
ステル（Ａ）を再度、押出機に投入して溶融混合する際
に、両ポリマーの相溶化が十分進まず、単一のガラス転
移温度を有するフィルムが得られにくくなる。また、使
用するポリエステル（Ａ）とポリエーテルイミド（Ｂ）
にもよるが、２種のポリマーを十分に相溶化させる観点
から、ブレンド原料中のポリエーテルイミド（Ｂ）の重
量分率は、３５〜７０重量％に設定するのがより好まし
く、４０〜６０重量％が最も好ましい。As described above, it is preferable to prepare the blending raw material in which the polyetherimide (B) is added at a high concentration in advance, and to use it after diluting it, because coarse particles in the film can be drastically reduced. When the polyetherimide (B) having a high melt viscosity is set to a concentration within the above range in the temperature range of 280 to 320 ° C. which is the normal melt extrusion temperature of the polyester (A), the shearing force during kneading increases, and As a result, it is considered that coarse particles due to poor dispersion of the polymer are drastically reduced. When the weight fraction of the polyetherimide (B) in the blend raw material is less than 30% by weight, coarse particles containing PEI as a main component remain, and the above-mentioned effect becomes difficult to obtain. On the contrary, when the weight fraction of the polyetherimide (B) in the blend raw material exceeds 90% by weight, the shearing heat generation in the extruder becomes large at the time of preparing the blend raw material, so that the thermal decomposition of the polyester (A) Gelation progresses,
A film having a single glass transition temperature, in which the quality of the film is deteriorated, or when the blend raw material and the polyester (A) are again charged into an extruder and melt-mixed, the compatibilization of both polymers does not proceed sufficiently. Is difficult to obtain. Also, the polyester (A) and polyetherimide (B) used
However, from the viewpoint of sufficiently compatibilizing the two polymers, the weight fraction of the polyetherimide (B) in the blend raw material is more preferably set to 35 to 70% by weight, and 40 to 60% by weight. Most preferred is weight percent.

【００３３】得られたポリエーテルイミド含有ポリエス
テルチップを、例えば、１８０℃で３時間以上真空乾燥
した後、押出機に投入し、２８０〜３２０℃にて溶融押
出し、繊維焼結ステンレス金属フィルター内を通過させ
た後、Ｔダイよりシート状に吐出する。さらにこのシー
トを表面温度２５〜３０℃の冷却ドラム上に密着させて
冷却固化し、実質的に無配向状態の未延伸フィルムを得
る。The obtained polyetherimide-containing polyester chip is vacuum-dried at 180 ° C. for 3 hours or more, then placed in an extruder, melt-extruded at 280-320 ° C., and the inside of the fiber-sintered stainless metal filter is filled. After passing, the sheet is discharged from the T die. Further, this sheet is brought into close contact with a cooling drum having a surface temperature of 25 to 30 ° C. and cooled and solidified to obtain a substantially unoriented unstretched film.

【００３４】次に、この未延伸フィルムを二軸延伸し、
二軸配向させる。延伸方法としては、逐次二軸延伸法ま
たは同時二軸延伸法を用いることができる。ここでは、
数本のロールの配置された縦延伸機を用いて、ロールの
周速差を利用して縦方向に延伸し（ＭＤ延伸１）、続い
てステンターにより横延伸を行い（ＴＤ延伸１）、さら
にロール縦延伸機で再縦延伸を行い（ＭＤ延伸２）、再
度ステンターにより横延伸を行う（ＴＤ延伸２）二軸延
伸方法について説明する。Next, this unstretched film is biaxially stretched,
Orient biaxially. As a stretching method, a sequential biaxial stretching method or a simultaneous biaxial stretching method can be used. here,
Using a longitudinal stretching machine in which several rolls are arranged, stretching is performed in the longitudinal direction by utilizing the peripheral speed difference of the rolls (MD stretching 1), and then transverse stretching is performed by a stenter (TD stretching 1). A biaxial stretching method in which re-longitudinal stretching is performed by a roll longitudinal stretching machine (MD stretching 2) and transverse stretching is performed again by a stenter (TD stretching 2) will be described.

【００３５】まず、未延伸フィルムを（Ｔｇ−１００）
〜（Ｔｇ＋１００）（℃）の範囲、好ましくは（Ｔｇ−
５０）〜（Ｔｇ＋５０）（℃）の範囲、さらに好ましく
は（Ｔｇ−３０）〜（Ｔｇ＋３０）（℃）の範囲にある
加熱ロール群で加熱し、長手方向に１．１〜５．０倍、
好ましくは１．５〜４．０倍、さらに好ましくは２．０
〜３．５倍に延伸し、２０〜５０℃の冷却ロール群で冷
却する（ＭＤ延伸１）。次に、ステンターを用いて、幅
方向の延伸を行う。延伸倍率は２．０〜６．０倍、好ま
しくは３．０〜５．５倍、さらに好ましくは４．０〜
５．０倍、温度は（Ｔｇ−１００）〜（Ｔｇ＋１００）
（℃）の範囲、好ましくは（Ｔｇ−５０）〜（Ｔｇ＋５
０）（℃）の範囲、さらに好ましくは（Ｔｇ−３０）〜
（Ｔｇ＋３０）（℃）の範囲で行う（ＴＤ延伸１）。First, an unstretched film (Tg-100)
To (Tg + 100) (° C), preferably (Tg-
50) to (Tg + 50) (° C.), more preferably (Tg−30) to (Tg + 30) (° C.) in the range of heating rolls, 1.1 to 5.0 times in the longitudinal direction,
Preferably 1.5 to 4.0 times, more preferably 2.0.
˜3.5 times, and cooled with a cooling roll group at 20 to 50 ° C. (MD stretching 1). Next, stretching in the width direction is performed using a stenter. The draw ratio is 2.0 to 6.0 times, preferably 3.0 to 5.5 times, and more preferably 4.0.
5.0 times, temperature is (Tg-100) ~ (Tg + 100)
(C) range, preferably (Tg-50) to (Tg + 5)
0) (° C) range, more preferably (Tg-30) to
It is performed in the range of (Tg + 30) (° C.) (TD stretching 1).

【００３６】さらに、フィルムを（Ｔｇ−１００）〜
（Ｔｇ＋１００）（℃）の範囲、好ましくは（Ｔｇ−５
０）〜（Ｔｇ＋５０）（℃）の範囲、さらに好ましくは
（Ｔｇ−３０）〜（Ｔｇ＋３０）（℃）の範囲にある加
熱ロール群で加熱し、長手方向に１．１〜４．０倍、好
ましくは１．４〜３．０倍、さらに好ましくは１．６〜
２．５倍に再縦延伸し、２０〜５０℃の冷却ロール群で
冷却する（ＭＤ延伸２）。次に、ステンターを用いて再
び幅方向の延伸を行う。 延伸倍率は１．１〜３．０
倍、好ましくは１．２〜２．５倍、さらに好ましくは
１．３〜２．０倍、温度はＴｇ〜２５０（℃）の範囲、
好ましくは（Ｔｇ＋２０）〜２４０（℃）の範囲、さら
に好ましくは（Ｔｇ＋４０）〜２２０（℃）の範囲で行
う（ＴＤ延伸２）。必要に応じて、この延伸フィルムを
緊張下または幅方向に弛緩しながら、１５０〜２５０
℃、好ましくは１７０〜２４０℃、さらに好ましくは１
６０〜２２０℃の範囲で熱処理する。Further, the film is (Tg-100)
(Tg + 100) (° C) range, preferably (Tg-5
0 to (Tg + 50) (° C.), more preferably (Tg−30) to (Tg + 30) (° C.) in the range of heating rolls, 1.1 to 4.0 times in the longitudinal direction, Preferably 1.4-3.0 times, more preferably 1.6-
It is re-longitudinal stretched 2.5 times and cooled with a cooling roll group at 20 to 50 ° C. (MD stretching 2). Next, stretching in the width direction is performed again using a stenter. Draw ratio is 1.1 to 3.0
Times, preferably 1.2 to 2.5 times, more preferably 1.3 to 2.0 times, the temperature is in the range of Tg to 250 (° C.),
It is preferably performed in the range of (Tg + 20) to 240 (° C.), and more preferably in the range of (Tg + 40) to 220 (° C.) (TD stretching 2). If necessary, the stretched film may be stretched under tension or while being relaxed in the width direction, while maintaining 150 to 250.
℃, preferably 170-240 ℃, more preferably 1
Heat treatment is performed in the range of 60 to 220 ° C.

【００３７】その後、室温に冷却後、フィルムエッジを
除去し本発明の二軸延伸フィルムを得ることができる。After that, after cooling to room temperature, the film edge is removed to obtain the biaxially stretched film of the present invention.

【００３８】＜物性の測定方法ならびに効果の評価方法
＞特性値の測定方法ならびに効果の評価方法は次の通り
である。 （１）補外ガラス転移開始温度（Ｔｇ-onset）、ガラス
転移温度（Ｔｇ） 下記装置および条件で比熱測定を行い、ＪＩＳ Ｋ７１
２１に従って決定した。<Physical property measuring method and effect evaluating method> The characteristic value measuring method and effect evaluating method are as follows. (1) Extrapolation glass transition start temperature (Tg-onset), glass transition temperature (Tg) The specific heat was measured by the following apparatus and conditions, and JIS K71 was used.
21.

【００３９】 装置 ：ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ社製温度変調ＤＳＣ 測定条件： 加熱温度 ：２７０〜５７０Ｋ（ＲＣＳ冷却法） 温度校正 ：高純度インジウムおよびスズの融点 温度変調振幅：±１Ｋ 温度変調周期：６０秒 昇温ステップ：５Ｋ 試料重量 ：５ｍｇ 試料容器 ：アルミニウム製開放型容器（２２ｍｇ） 参照容器 ：アルミニウム製開放型容器（１８ｍｇ） なお、ガラス転移温度は下記式により算出した。[0039]     Device: TA Instrument temperature modulation DSC     Measurement condition:           Heating temperature: 270-570K (RCS cooling method)           Temperature calibration: High melting point of indium and tin           Temperature modulation amplitude: ± 1K           Temperature modulation cycle: 60 seconds           Temperature raising step: 5K           Sample weight: 5mg           Sample container: Aluminum open container (22mg)           Reference container: Aluminum open container (18 mg) The glass transition temperature was calculated by the following formula.

【００４０】ガラス転移温度＝（補外ガラス転移開始温
度＋補外ガラス転移終了温度）／２ （２）ヤング率 ＡＳＴＭ−Ｄ８８２に規定された方法に従って、インス
トロンタイプの引張試験機を用いて測定した。測定は下
記の条件とした。Glass transition temperature = (extrapolated glass transition start temperature + extrapolated glass transition end temperature) / 2 (2) Young's modulus Measured using an Instron type tensile tester according to the method specified in ASTM-D882. did. The measurement was performed under the following conditions.

【００４１】 測定装置：オリエンテック（株）製フイルム強伸度自動測定装置 “テンシロンＡＭＦ／ＲＴＡ−１００” 試料サイズ：幅１０ｍｍ×試長間１００ｍｍ、 引張り速度：２００ｍｍ／分 測定環境：温度２３℃、湿度６５％ＲＨ （３）熱収縮率 ＪＩＳ Ｃ２３１８に従って、測定した。[0041]     Measuring device: Orientec Co., Ltd. automatic film strength / extension measuring device               "Tensilon AMF / RTA-100"     Sample size: width 10 mm × test length 100 mm,     Pulling speed: 200mm / min     Measurement environment: temperature 23 ° C, humidity 65% RH (3) Thermal shrinkage It was measured according to JIS C2318.

【００４２】試料サイズ：幅１０ｍｍ、標線間隔２００
ｍｍ 測定条件：温度８０℃、処理時間３０分、無荷重状態 ８０℃熱収縮率を次式より求めた。Sample size: width 10 mm, marked line interval 200
mm Measurement conditions: temperature 80 ° C., treatment time 30 minutes, unloaded state 80 ° C. Thermal shrinkage was calculated from the following formula.

【００４３】熱収縮率（％）＝［（Ｌ₀−Ｌ）／Ｌ₀］×
１００ Ｌ₀：加熱処理前の標線間隔 Ｌ：加熱処理後の標線間隔 （４）クリープコンプライアンス フィルムを幅４ｍｍにサンプリングし、試長１５ｍｍに
なるように、真空理工（株）製ＴＭＡ ＴＭ−３０００
および加熱制御部ＴＡ−１５００にセットした。Thermal shrinkage (%) = [(L ₀ −L) / L ₀ ] ×
100 L ₀ : Mark line interval before heat treatment L: Mark line interval after heat treatment (4) Creep compliance film was sampled to a width of 4 mm, and TMA TM- manufactured by Vacuum Riko Co., Ltd. so that the test length was 15 mm. 3000
And the heating control unit TA-1500.

【００４４】５０℃、６５％ＲＨの条件下、２８ＭＰａ
の荷重をフィルムにかけて、３０分間保ち、その時のフ
ィルム伸び量を測定した。フイルムの伸縮量（％表示、
ΔＬ）は、カノープス電子（株）製ＡＤコンバータＡＤ
Ｘ−９８Ｅを介して、日本電気（株）製パーソナルコン
ピューターＰＣ−９８０１により求め、次式からクリー
プコンプライアンスを算出した。28 MPa under the conditions of 50 ° C. and 65% RH
Was applied to the film for 30 minutes and the amount of film elongation at that time was measured. Amount of film expansion and contraction (% display,
ΔL) is an AD converter AD manufactured by Canopus Electronics Co., Ltd.
It was determined by a personal computer PC-9801 manufactured by NEC Corporation through X-98E, and the creep compliance was calculated from the following equation.

【００４５】クリープコンプライアンス（ＧＰａ^-1）＝
（ΔＬ／１００）／０．０２８ （５）中心線平均表面粗さ（Ｒａ） （株）小坂研究所製の高精度薄膜段差計ＥＴ−１０を用
いて、測定してＪＩＳ−Ｂ−０６０１に準じて中心線平
均表面粗さ（Ｒａ）を求めた。触針先端半径０．５μ
ｍ、針圧５ｍｇ、測定長１ｍｍ、カットオフ０．０８ｍ
ｍとした。 （６）磁気テープの走行耐久性および保存性 フィルムの表面に、下記組成の磁性塗料を塗布厚さ２．
０μｍになる塗布し、磁気配向させ、乾燥させる。次い
で反対面に下記組成のバックコート層を形成し、カレン
ダー処理した後、６０℃で、４８時間キュアリングす
る。上記テープ原反を１／２インチ幅にスリットし、磁
気テープとして、長さ６７０ｍ分を、カセットに組み込
んでカセットテープとした。 （磁性塗料の組成） ・強磁性金属粉末 ： １００重量部 ・変成塩化ビニル共重合体 ： １０重量部 ・変成ポリウレタン ： １０重量部 ・ポリイソシアネート ： ５重量部 ・ステアリン酸 ： １．５重量部 ・オレイン酸 ： １重量部 ・カーボンブラック ： １重量部 ・アルミナ ： １０重量部 ・メチルエチルケトン ： ７５重量部 ・シクロヘキサノン ： ７５重量部 ・トルエン ： ７５重量部 （バックコートの組成） ・カーボンブラック（平均粒径２０ｎｍ） ： ９５重量部 ・カーボンブラック（平均粒径２８０ｎｍ）： １０重量部 ・αアルミナ ： ０．１重量部 ・変成ポリウレタン ： ２０重量部 ・変成塩化ビニル共重合体 ： ３０重量部 ・シクロヘキサノン ： ２００重量部 ・メチルエチルケトン ： ３００重量部 ・トルエン ： １００重量部 作成したカセットテープを、ＩＢＭ製Ｍａｇｓｔａｒ３
５９０ ＭＯＤＥＬＢ１Ａ Ｔａｐｅ Ｄｒｉｖｅを用
い、１００時間走行させ、次の基準でテープの走行耐久
性を評価した。Creep compliance (GPa ^-1 ) =
(ΔL / 100) /0.028 (5) Center line average surface roughness (Ra) Measured using a high precision thin film step gauge ET-10 manufactured by Kosaka Laboratory Ltd. and measured to JIS-B-0601. Similarly, the center line average surface roughness (Ra) was determined. Stylus tip radius 0.5μ
m, needle pressure 5 mg, measurement length 1 mm, cutoff 0.08 m
m. (6) A magnetic coating material having the following composition is applied to the surface of the magnetic tape running durability and storability film.
It is coated to 0 μm, magnetically oriented, and dried. Then, a back coat layer having the following composition is formed on the opposite surface, calendered, and then cured at 60 ° C. for 48 hours. The above tape raw material was slit into a width of 1/2 inch, and a magnetic tape having a length of 670 m was incorporated into a cassette to form a cassette tape. (Composition of magnetic paint) -Ferromagnetic metal powder: 100 parts by weight-Modified vinyl chloride copolymer: 10 parts by weight-Modified polyurethane: 10 parts by weight-Polyisocyanate: 5 parts by weight-Stearic acid: 1.5 parts by weight- Oleic acid: 1 part by weight Carbon black: 1 part by weight Alumina: 10 parts by weight Methyl ethyl ketone: 75 parts by weight Cyclohexanone: 75 parts by weight Toluene: 75 parts by weight (backcoat composition) Carbon black (average particle size) 20 nm): 95 parts by weight Carbon black (average particle size 280 nm): 10 parts by weight α-alumina: 0.1 parts by weight Modified polyurethane: 20 parts by weight Modified vinyl chloride copolymer: 30 parts by weight Cyclohexanone: 200 Parts by weight-Methyl ethyl ketone: 300 parts by weight-Toluene: 100 parts A cassette tape made in parts is used with IBM's Magstar3
A 590 MODELB1A Tape Drive was run for 100 hours, and the running durability of the tape was evaluated according to the following criteria.

【００４６】○：テープ端面の伸び、折れ曲がりがな
く、削れ跡が見られない。◯: There is no stretching or bending of the end surface of the tape, and no trace of scraping is observed.

【００４７】△：テープ端面の伸び、折れ曲がりがない
が、一部削れ跡が見られる。Δ: There is no stretching or bending of the tape end surface, but some scraping marks are seen.

【００４８】×：テープ端面の一部が伸び、ワカメ状の
変形が見られ、削れ跡が見られる。X: A part of the tape end surface is elongated, wakame-like deformation is observed, and scratch marks are observed.

【００４９】また、上記により作成したカセットテープ
を、ＩＢＭ製Ｍａｇｓｔａｒ３５９０ ＭＯＤＥＬＢ１
Ａ Ｔａｐｅ Ｄｒｉｖｅに、データを読み込んだ後、
カセットテープを４０℃、８０％ＲＨの雰囲気中に１０
０時間保存した後、データを再生して次の基準で、テー
プの保存性を評価した。Further, the cassette tape prepared as described above is used in the IBM-made Magstar 3590 MODELB1.
After reading the data into A Tape Drive,
Place the cassette tape in an atmosphere of 40 ° C and 80% RH for 10
After storing for 0 hour, the data was reproduced and the storability of the tape was evaluated according to the following criteria.

【００５０】○：トラックずれもなく、正常に再生し
た。A: Normal reproduction without any track deviation

【００５１】△：テープ幅に異常がないが、一部に読み
とり不可が見られる。Δ: There is no abnormality in the tape width, but a part of the tape cannot be read.

【００５２】×：テープ幅に変化があり、読みとり不可
が見られる。 （７）固有粘度［η］ ２５℃で、オルトクロロフェノール中０．１ｇ／ｍｌ濃
度で測定した溶液粘度から、下式で計算した値を用い
た。単位は［ｄｌ／ｇ］で示す。X: There is a change in the tape width, and it is not possible to read. (7) Intrinsic viscosity [η] The value calculated by the following formula was used from the solution viscosity measured at a concentration of 0.1 g / ml in orthochlorophenol at 25 ° C. The unit is [dl / g].

【００５３】η_sp／Ｃ＝[η]＋Ｋ[η]²・Ｃ ここで、η_sp＝（溶液粘度／溶媒粘度）−１であり、Ｃ
は、溶媒１００ｍｌあたりの溶解ポリマ重量（ｇ／１０
０ｍｌ、通常１．２）、Ｋはハギンス定数（０．３４３
とする）である。また、溶液粘度、溶媒粘度はオストワ
ルド粘度計を用いて測定した。単位は［ｄｌ／ｇ］で示
す。Η _sp / C = [η] + K [η] ² · C where η _sp = (solution viscosity / solvent viscosity) -1 and C
Is the weight of the dissolved polymer per 100 ml of solvent (g / 10
0 ml, usually 1.2), K is the Huggins constant (0.343
It is). The solution viscosity and the solvent viscosity were measured using an Ostwald viscometer. The unit is [dl / g].

【００５４】[0054]

【実施例】本発明を実施例、比較例に基づいて説明す
る。EXAMPLES The present invention will be described based on Examples and Comparative Examples.

【００５５】実施例１ ポリエチレンテレフタレート（固有粘度０．６５）のペ
レット（８０重量％）とポリエーテルイミドのペレット
（”Ｕｌｔｅｍ”１０１０（ＧｅｎｅｒａｌＥｌｅｃｔ
ｒｉｃ社 登録商標））（２０重量％）を、２８０℃に
加熱されたベント式の２軸混練押出機に供給して、剪断
速度１００ｓｅｃ^-1、滞留時間１分にて溶融押出し、ポ
リエーテルイミドを２０重量％含有したポリエステルチ
ップを得た。得られたチップは透明であり、Ｔｇは一つ
しか観測されなかった。Example 1 Polyethylene terephthalate (intrinsic viscosity 0.65) pellets (80% by weight) and polyetherimide pellets ("Ultem" 1010 (GeneralElect)
ric (registered trademark) (20% by weight) is fed to a vent-type twin-screw kneading extruder heated to 280 ° C. and melt-extruded at a shear rate of 100 sec ⁻¹ and a residence time of 1 minute to give a polyetherimide. To obtain 20% by weight of polyester chips. The obtained chip was transparent, and only one Tg was observed.

【００５６】得られたポリエーテルイミド含有チップ
を、１８０℃で３時間真空乾燥した後、押出機に投入
し、２８５℃にて溶融押出し、繊維焼結ステンレス金属
フィルター（１０μｍカット）内を剪断速度１０秒^-1で
通過させた後、Ｔダイよりシート状に吐出した。さらに
このシートを表面温度２５℃の冷却ドラム上に、２．５
ｍ／分の速度で密着させて冷却固化し、実質的に無配向
状態の未延伸フィルムを得た。The obtained polyetherimide-containing chip was vacuum-dried at 180 ° C. for 3 hours, put into an extruder, melt-extruded at 285 ° C., and sheared inside a fiber-sintered stainless metal filter (10 μm cut). After passing for 10 seconds ⁻¹ , the sheet was discharged from the T die. Further, place this sheet on a cooling drum having a surface temperature of 25 ° C. for 2.5 hours.
The film was brought into close contact at a speed of m / min and solidified by cooling to obtain a substantially unoriented unstretched film.

【００５７】この得られたフィルムを、表１に示す条件
で延伸を行った。まず、数本のロールの配置された縦延
伸機を用いて、ロールの周速差を利用して縦方向に延伸
（ＭＤ延伸１）し、続いてステンターにより横延伸（Ｔ
Ｄ延伸１）を行い、さらにロール縦延伸機で再縦延伸
（ＭＤ延伸２）後、ステンターにより再横延伸（ＴＤ延
伸２）、熱処理を行い室温に冷却後、フィルムエッジを
除去し厚さ１０．１μｍの二軸延伸フィルムを得た。The obtained film was stretched under the conditions shown in Table 1. First, a longitudinal stretching machine in which several rolls are arranged is used to perform longitudinal stretching (MD stretching 1) by utilizing the peripheral speed difference of the rolls, and then transverse stretching (T stretching) by a stenter.
D stretching 1), re-longitudinal stretching (MD stretching 2) with a roll longitudinal stretching machine, transverse re-stretching (TD stretching 2) with a stenter, heat treatment and cooling to room temperature, the film edge is removed, and a thickness of 10 is obtained. A biaxially stretched film of 0.1 μm was obtained.

【００５８】得られたフィルムはＴｇが一つであり、そ
の特性は表２に示した通りである。フィルムは、ヤング
率が高く、寸法安定性に優れた高品質のフィルムであっ
た。The film thus obtained had one Tg, and its characteristics are shown in Table 2. The film was a high quality film having a high Young's modulus and excellent dimensional stability.

【００５９】実施例２〜４ ポリエーテルイミドの添加量を変更し、表１に示す条件
にて延伸すること以外は、実施例１と同様に製膜した。
得られたフィルムはＴｇが一つであり、その特性は表２
に示した通りである。Examples 2 to 4 Films were formed in the same manner as in Example 1 except that the amount of polyetherimide added was changed and the film was stretched under the conditions shown in Table 1.
The obtained film has one Tg, and its characteristics are shown in Table 2.
As shown in.

【００６０】ポリエーテルイミドの添加量を４０重量％
とすると、さらに寸法安定性に優れたフィルムを得るこ
とができた。また、実施例３に示すように、ポリエーテ
ルイミドの添加量が５重量％であっても、寸法安定性は
良好であった。The amount of polyetherimide added is 40% by weight.
Then, a film having further excellent dimensional stability could be obtained. Further, as shown in Example 3, the dimensional stability was good even when the amount of the polyetherimide added was 5% by weight.

【００６１】実施例５ 固有粘度０．８５のポリエチレンテレフタレート（ＰＥ
Ｔ）のペレット（５０重量％）とＧｅｎｅｒａｌ Ｅｌ
ｅｃｔｒｉｃ社製の固有粘度０．６８のポリエーテルイ
ミド（”Ｕｌｔｅｍ”１０１０）（５０重量％）のペレ
ットを、２９０℃に加熱された同方向回転タイプのベン
ト式２軸混練押出機に供給して、”Ｕｌｔｅｍ”１０１
０を５０重量％含有したブレンドチップを作成した。Example 5 Polyethylene terephthalate (PE having an intrinsic viscosity of 0.85)
T) pellets (50% by weight) and General El
Pellets of polyetherimide (“Ultem” 1010) (50 wt%) with an intrinsic viscosity of 0.68 manufactured by ectric were fed to a co-rotating vent type twin-screw kneading extruder heated to 290 ° C. , "Ultem" 101
A blend chip containing 50% by weight of 0 was prepared.

【００６２】次いで、上記ペレタイズ操作により得たブ
レンドチップ２０重量部と固有粘度０．６５のＰＥＴチ
ップ８０重量部を、１８０℃で３時間真空乾燥した後、
２９０℃に加熱された直径１５０ｍｍのスクリューを備
えた単軸押出機に投入して、表溶融押出し、繊維焼結ス
テンレス金属フィルター（５μｍカット）内を剪断速度
１０秒^-1で通過させた後、Ｔダイよりシート状に吐出
し、該シートを表面温度２５℃の冷却ドラム上に、ドラ
フト比１０で３０ｍ／分の速度で密着固化させ急冷し、
実質的に無配向の未延伸フィルムを得た。Next, 20 parts by weight of the blended chips obtained by the pelletizing operation and 80 parts by weight of PET chips having an intrinsic viscosity of 0.65 were vacuum dried at 180 ° C. for 3 hours, and then,
After being placed in a single-screw extruder equipped with a screw having a diameter of 150 mm heated to 290 ° C., surface melt extrusion was performed, and the mixture was passed through a fiber sintered stainless metal filter (5 μm cut) at a shear rate of 10 sec ⁻¹ , It is discharged in a sheet form from a T-die, and the sheet is closely solidified on a cooling drum having a surface temperature of 25 ° C. at a draft ratio of 10 at a speed of 30 m / min, and rapidly cooled,
A substantially unoriented unstretched film was obtained.

【００６３】この得られたフィルムを、表１に示す条件
で延伸を行った。まず、数本のロールの配置された縦延
伸機を用いて、ロールの周速差を利用して縦方向に延伸
（ＭＤ延伸１）し、続いてステンターにより横延伸（Ｔ
Ｄ延伸１）を行い、さらにロール縦延伸機で再縦延伸
（ＭＤ延伸２）後、ステンターにより再横延伸（ＴＤ延
伸２）、熱処理を行い室温に冷却後、フィルムエッジを
除去し厚さ１０．１μｍの二軸延伸フィルムを得た。The obtained film was stretched under the conditions shown in Table 1. First, a longitudinal stretching machine in which several rolls are arranged is used to perform longitudinal stretching (MD stretching 1) by utilizing the peripheral speed difference of the rolls, and then transverse stretching (T stretching) by a stenter.
D stretching 1), re-longitudinal stretching (MD stretching 2) with a roll longitudinal stretching machine, transverse re-stretching (TD stretching 2) with a stenter, heat treatment and cooling to room temperature, the film edge is removed, and a thickness of 10 is obtained. A biaxially stretched film of 0.1 μm was obtained.

【００６４】得られたフィルムはＴｇが一つであり、そ
の特性は、表２に示した通りである。フィルムは、ヤン
グ率が高く、寸法安定性に優れた高品質のフィルムであ
った。The obtained film has one Tg and its characteristics are as shown in Table 2. The film was a high quality film having a high Young's modulus and excellent dimensional stability.

【００６５】比較例１ ポリエーテルイミドを添加しないこと以外については、
実施例１と同様に製膜した。得られたフィルムはＴｇが
一つであり、その特性は、表２に示した通りである。表
２に示すようにポリエーテルイミドを添加しないと、熱
収縮率が高く、寸法安定性に優れたフィルムを得ること
ができなかった。Comparative Example 1 Except that no polyetherimide was added,
A film was formed in the same manner as in Example 1. The obtained film has one Tg, and its characteristics are as shown in Table 2. As shown in Table 2, unless polyetherimide was added, a film having high heat shrinkage and excellent dimensional stability could not be obtained.

【００６６】比較例２ ポリエチレンテレフタレート（固有粘度０．６５）のペ
レット（９５重量％）とポリエーテルイミドのペレット
（”Ｕｌｔｅｍ”１０１０（ＧｅｎｅｒａｌＥｌｅｃｔ
ｒｉｃ社 登録商標））（５重量％）を、２８０℃に加
熱されたベント式の２軸混練押出機に供給して、剪断速
度５０ｓｅｃ^-1、滞留時間１０秒にて溶融押出し、ポリ
エーテルイミドを５重量％含有したポリエステルチップ
を得た。得られたチップ中には分散不良のＰＥＩが残存
していた。Comparative Example 2 Polyethylene terephthalate (intrinsic viscosity 0.65) pellets (95% by weight) and polyetherimide pellets ("Ultem" 1010 (GeneralElect).
ric (registered trademark) (5% by weight) is fed to a vent-type twin-screw kneading extruder heated to 280 ° C. and melt-extruded at a shear rate of 50 sec ⁻¹ and a residence time of 10 seconds to give polyetherimide. To obtain 5% by weight of polyester chips. In the obtained chips, poorly dispersed PEI remained.

【００６７】得られたポリエーテルイミド含有ポリエス
テルチップを、実施例１と同様に製膜した。得られたフ
ィルムは分散不良のＰＥＩが観察され、ガラス転移温度
は二つであった。また、Ｔｇ-onsetが本発明の範囲外で
あったため、熱収縮率が高く、寸法安定性が不良なフィ
ルムであった。The obtained polyetherimide-containing polyester chip was formed into a film in the same manner as in Example 1. Poor dispersion of PEI was observed in the obtained film, and the glass transition temperature was two. Further, since Tg-onset was out of the range of the present invention, the film had high heat shrinkage and poor dimensional stability.

【００６８】比較例３ ポリエーテルイミドの添加量を変更すること以外は、実
施例１と同様の方法にてポリエーテルイミドを５重量％
含有したペレットを得た。このポリエーテルイミド含有
チップを、１８０℃で３時間真空乾燥した後、押出機に
投入し、２８５℃にて溶融押出し、繊維焼結ステンレス
金属フィルター（１０μｍカット）内を剪断速度１０秒
^-1で通過させた後、Ｔダイよりシート状に吐出した。さ
らに、このシートを表面温度２５℃の冷却ドラム上に、
５０ｍ／分の速度で密着させて冷却固化し、実質的に無
配向のポリエステルフィルムを得た。得られたフィルム
はＴｇが一つであり、その特性は、表２に示した通りで
ある。二軸配向していないフィルムは、ヤング率が低
く、寸法安定性に劣るフィルムであった。Comparative Example 3 5% by weight of polyetherimide was prepared in the same manner as in Example 1 except that the addition amount of polyetherimide was changed.
The contained pellet was obtained. This polyetherimide-containing chip was vacuum-dried at 180 ° C. for 3 hours, then put into an extruder, melt-extruded at 285 ° C., and a shear rate of 10 seconds inside a fiber-sintered stainless metal filter (10 μm cut).
After passing at ^-1 , the sheet was discharged from the T die. Furthermore, this sheet was placed on a cooling drum having a surface temperature of 25 ° C.,
The polyester film was adhered at a speed of 50 m / min and solidified by cooling to obtain a substantially non-oriented polyester film. The obtained film has one Tg, and its characteristics are as shown in Table 2. The film not biaxially oriented had a low Young's modulus and poor dimensional stability.

【００６９】実施例６ 平均粒径０．０７μｍの球状シリカ粒子を０．２重量％
配合したポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）を用い
ること以外は、実施例１と同様の方法にて、ポリエーテ
ルイミド（ＰＥＩ）を２０重量％含有したポリエステル
チップ（ＰＥＴ／ＰＥＩ（Ｉ））を得た。また、ポリエ
チレンテレフタレート中に、平均径０．３μｍの球状架
橋ポリスチレン粒子０．２重量％と平均径０．８μｍの
球状架橋ポリスチレン粒子０．０１重量％を配合したも
のを用いること以外は、実施例１と同様の方法にて、ポ
リエーテルイミドを２０重量％含有したポリエステルチ
ップ（ＰＥＴ／ＰＥＩ（II））を得た。Example 6 0.2% by weight of spherical silica particles having an average particle size of 0.07 μm
A polyester chip (PET / PEI (I)) containing 20% by weight of polyetherimide (PEI) was obtained in the same manner as in Example 1 except that the blended polyethylene terephthalate (PET) was used. In addition, except that a mixture of polyethylene terephthalate with 0.2% by weight of spherical crosslinked polystyrene particles having an average diameter of 0.3 μm and 0.01% by weight of spherical crosslinked polystyrene particles having an average diameter of 0.8 μm is used. Polyester chips (PET / PEI (II)) containing 20% by weight of polyetherimide were obtained by the same method as in 1.

【００７０】押出機Ａ、Ｂ２台を用い、２８０℃に加熱
された押出機Ａには、ＰＥＴ／ＰＥＩ（Ｉ）のペレット
を１８０℃で３時間真空乾燥した後に供給し、同じく２
８０℃に加熱された押出機Ｂには、ＰＥＴ／ＰＥＩ（I
I）のペレットを１８０℃で３時間真空乾燥した後に供
給し、Ｔダイ中で合流し（積層比Ｉ／II＝１０／１）、
表面温度２５℃のキャストドラム上に静電気により密着
させて冷却固化し積層未延伸フィルムを得た。Extruder A, which was heated to 280 ° C. using two extruders A and B, was supplied with PET / PEI (I) pellets after vacuum drying at 180 ° C. for 3 hours, and the same 2
The extruder B heated to 80 ° C. has PET / PEI (I
The pellets of I) were vacuum dried at 180 ° C. for 3 hours, then supplied, and joined in a T die (stacking ratio I / II = 10/1),
A laminated unstretched film was obtained by statically adhering to a cast drum having a surface temperature of 25 ° C. and cooling and solidifying.

【００７１】この得られたフィルムを、表１に示す条件
で延伸を行い、厚さ７．５μｍの二軸延伸フィルムを得
た。The obtained film was stretched under the conditions shown in Table 1 to obtain a biaxially stretched film having a thickness of 7.5 μm.

【００７２】得られたフィルムの特性は、表３に示した
通りである。フィルムは、寸法安定性に優れ、磁気テー
プの走行耐久性および保存性に優れたフィルムであっ
た。The characteristics of the obtained film are as shown in Table 3. The film was excellent in dimensional stability, running durability and storage stability of the magnetic tape.

【００７３】比較例４ 押出機Ａに投入する原料としてポリエーテルイミドを含
有しないポリエステルチップ（平均粒径０．０７μｍの
球状シリカ粒子を０．１６重量％を配合）を用い、押出
機Ｂに投入する原料としてポリエーテルイミドを含有し
ないポリエステルチップ（平均粒径０．３μｍの球状架
橋ポリスチレン粒子０．２重量％と平均径０．８μｍの
球状架橋ポリスチレン粒子０．０１重量％を配合）を用
いること以外は、実施例６と同様に製膜した。Comparative Example 4 Polyester imide-free polyester chips (containing 0.16% by weight of spherical silica particles having an average particle size of 0.07 μm) were used as a raw material to be charged into the extruder A, and then charged into the extruder B. Use of polyetherimide-free polyester chips (combined with 0.2% by weight of spherical crosslinked polystyrene particles having an average particle diameter of 0.3 μm and 0.01% by weight of spherical crosslinked polystyrene particles having an average diameter of 0.8 μm) as a raw material A film was formed in the same manner as in Example 6 except for the above.

【００７４】得られたフィルムの特性は、表３に示した
通りである。フィルムは、寸法安定性が悪く、磁気テー
プの走行耐久性および保存性に劣るフィルムであった。The characteristics of the obtained film are as shown in Table 3. The film had poor dimensional stability and was inferior in running durability and storage stability of the magnetic tape.

【００７５】[0075]

【表１】 [Table 1]

【００７６】[0076]

【表２】 [Table 2]

【００７７】[0077]

【表３】 [Table 3]

【００７８】[0078]

【発明の効果】本発明によれば、荷重に対する変形が少
なく、熱収縮の少ない高剛性の二軸配向ポリエステルフ
ィルムが得られる。特に、少なくとも一方向の１００℃
熱収縮率が１％以下である場合、磁気テープの走行耐久
性、保存性を大幅に改良するものであり、高密度磁気テ
ープ用ベースとしてきわめて有用である。According to the present invention, it is possible to obtain a highly rigid biaxially oriented polyester film which is less deformed by a load and has less heat shrinkage. Especially at least 100 ° C in one direction
When the heat shrinkage ratio is 1% or less, the running durability and storage stability of the magnetic tape are greatly improved, and it is extremely useful as a base for high density magnetic tape.

【００７９】本発明のフィルムは、特に磁気記録媒体用
途に有用であるが、電気コンデンサー用途、感熱転写リ
ボン用途、感熱孔版原紙用途など各種用途に対しても広
く活用可能である。The film of the present invention is particularly useful for magnetic recording medium applications, but it can also be widely used for various applications such as electrical capacitor applications, thermal transfer ribbon applications, and thermal stencil sheet applications.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) B29C 55/12 C08J 5/18 CFD C08L 67/02 C08L 79/08 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (58) Fields surveyed (Int.Cl. ⁷ , DB name) B29C 55/12 C08J 5/18 CFD C08L 67/02 C08L 79/08

Claims (7)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】エチレンテレフタレート単位を主成分とす
るポリエステル（Ａ）とポリエーテルイミド（Ｂ）から
なり、補外ガラス転移開始温度（Ｔｇ-onset）が９０〜
１５０℃であることを特徴とする二軸配向ポリエステル
フィルム。1. A polyester (A) containing an ethylene terephthalate unit as a main component and a polyetherimide (B) and having an extrapolated glass transition onset temperature (Tg-onset) of 90 to.
A biaxially oriented polyester film having a temperature of 150 ° C. 【請求項２】ポリエーテルイミド（Ｂ）の含有量が、１
〜５０重量％である請求項１に記載の二軸配向ポリエス
テルフィルム。2. The content of polyetherimide (B) is 1
The biaxially oriented polyester film according to claim 1, which is ˜50% by weight. 【請求項３】長手方向のヤング率（Ｙ_MD）と幅方向のヤ
ング率（Ｙ_TD）の和（Ｙ_MD＋Ｙ_TD）が１０〜２５ＧＰａ
であることを特徴とする請求項１または２に記載の二軸
配向ポリエステルフィルム。3. The sum (Y _MD + Y _TD ) of the Young's modulus (Y _MD ) in the longitudinal direction and the Young's modulus (Y _TD ) in the width direction is 10 to 25 GPa.
The biaxially oriented polyester film according to claim 1 or 2, wherein 【請求項４】長手方向と幅方向のうちの少なくとも一方
向の１００℃熱収縮率が、１％以下であることを特徴と
する請求項１〜３のいずれかに記載の二軸配向ポリエス
テルフィルム。4. The biaxially oriented polyester film according to claim 1, wherein a heat shrinkage ratio at 100 ° C. in at least one of the longitudinal direction and the width direction is 1% or less. . 【請求項５】温度５０℃、荷重２８ＭＰａの条件下で３
０分経過後のクリープコンプライアンスが、０．１〜
０．３５ＧＰａ^-1であることを特徴とする請求項１〜４
のいずれかに記載の二軸配向ポリエステルフィルム。5. A temperature of 50 ° C. and a load of 28 MPa
Creep compliance after 0 minutes is 0.1
It is 0.35 GPa ⁻¹ , It is characterized by the above-mentioned.
The biaxially oriented polyester film according to any one of 1. 【請求項６】ガラス転移温度（Ｔｇ）が単一であること
を特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の二軸配向
ポリエステルフィルム。6. The biaxially oriented polyester film according to claim 1, which has a single glass transition temperature (Tg). 【請求項７】エチレンテレフタレート単位を主成分とす
るポリエステル（Ａ）とポリエーテルイミド（Ｂ）を溶
融押出により相溶させて口金から吐出し、溶融ポリマー
を冷却固化させてシート状に成形し、該シート状成型物
を長手方向に３〜１０倍、幅方向に３〜１０倍の倍率で
延伸することを特徴とする二軸配向ポリエステルフィル
ムの製造方法。7. A polyester (A) containing an ethylene terephthalate unit as a main component and a polyetherimide (B) are made compatible with each other by melt extrusion and discharged from a die, and the molten polymer is cooled and solidified to form a sheet, A method for producing a biaxially oriented polyester film, which comprises stretching the sheet-shaped molded product in a longitudinal direction at a ratio of 3 to 10 times and in a width direction at a ratio of 3 to 10 times.