JP2002182410A - 電子写真感光体およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 繰返し使用後でも光感度特性および帯電特性
に優れる上に、耐摩耗性が良好で、帯電プロセスにて発
生されるオゾンおよびＮＯｘなどの活性種による画像不
良を起こさず、実用上充分な電気的、物理的および化学
的性能を備えた電子写真感光体を提供する。 【解決手段】 電荷輸送材料４として特定のブタジエン
系化合物と、２種以上の樹脂で構成されて特定の構造単
位を有するポリカーボネート樹脂を５０重量％未満含有
するバインダ樹脂と、特定のヒンダードフェノール構造
単位を有するフェノール化合物とを含有する感光層また
は電荷輸送層５を、浸漬塗布法により導電性支持体１上
に塗布することによって電子写真感光体を製造する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、複写機およびレー
ザープリンタなどの電子写真装置に用いられる電子写真
感光体およびその製造方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来から、電子写真感光体（以下、単に
「感光体」とも称す）の光導電性素材としては、Ｓｅ、
ＣｄＳおよびＺｎＯなどの無機材料が用いられていた
が、毒性などに問題を有していることから、近年では無
公害で成膜性に優れ、かつ材料の選択範囲の広い有機光
導電性材料が用いられるようになり、これを用いる電子
写真感光体の開発が盛んに行われている。該有機光導電
性材料を用いた有機電子写真感光体は、バインダ樹脂中
に有機光導電性材料である電荷発生材料、および必要に
応じて電荷輸送材料を分散させた単層型と、有機光導電
性材料を含有する電荷発生層および電荷輸送層を積層し
て機能を分離した積層型とに大別できる。

【０００３】単層型感光体は、電荷発生材料と電荷輸送
材料とを共分散させた構成であり、その生産の容易さ、
低原価、および有害物質であるオゾンが発生しにくいプ
ロセスでの使用が可能であることなどの理由から実用化
されている。積層型感光体については、感光層の設計が
容易で、高感度や高安定性が得られるという点から、有
機電子写真感光体の主流を占めている。

【０００４】これらの現在実用化されている有機感光体
において、主な課題は、耐久性および安定性であり、特
に、繰返し使用時の膜削れ、ならびに、膜の電気的また
は化学的変化に起因する帯電電位の低下および残留電位
の上昇などの特性変化を起こしやすいという問題があ
る。これらの問題は、帯電および露光による潜像作成、
トナー像の転写紙への転写、および感光体表面の残留ト
ナーをブレードなどで除去するなどの過程が幾度となく
繰返される画像形成プロセスにおいて、感光層の耐刷性
が充分でないこと、画像形成プロセス中で暴露される光
およびオゾンと窒素酸化物とによる膜中の有機光導電性
化合物の変性や分解が引起こされることが主要因であ
る。現状では、有機感光体において、実用上充分な耐久
性は確保されていない。

【０００５】画像形成プロセスの中で電子写真感光体に
要求される性能は、たとえば帯電されたとき、表面電位
が高く、電荷保持率が大きく、光感度が高く、しかもあ
らゆる環境下においてこれらの電気特性変動が少ないこ
とである。また、膜強度が高く、繰返し使用における耐
摩耗性に優れ、ライフを通じて電気特性の安定性が高い
ことも要求される。さらに、電子写真感光体は、その生
産効率を向上させるために、物理的にも化学的にもより
安定した感光体塗布液によって作製されることも要求さ
れる。これらの要求に対し、感光体の表面層ともなる電
荷輸送層に含有されるバインダ樹脂と電荷輸送材料との
役割は、非常に重要である。

【０００６】バインダ樹脂としては、ポリカーボネート
樹脂が代表的な樹脂であるが、従来のポリカーボネート
樹脂は、感光体に必要な透明性、機械的特性、電荷輸送
材料や電荷発生材料との相溶性などを有しているもの
の、特に分子量の大きいポリカーボネート樹脂を用いた
場合、繰返し使用時の表面電位の低下および残留電位の
上昇など、電気特性の変動が大きいという問題を有して
いる。また、結晶性が高いバインダ樹脂を用いた場合に
は、トナーが感光体表面から除去されにくくなるという
問題を有している。さらに、ポリカーボネート樹脂以外
のバインダ樹脂を用いた場合、帯電特性、感度、残留電
位および繰返し特性などの面においては良好なものの、
実使用上のクリーニングブレード、磁気ブラシおよび剥
離ヅメなどの接触部材により、感光層表面への傷がつき
やすく、膜削れが大きいという欠点を有している。これ
らの課題に対し、特開平７−１９９４８８号公報および
特開平８-６２６７号公報において、有機感光体の電荷
輸送層に特定のポリカーボネート樹脂を用いることによ
る種々の改善が提案されているが、繰返し使用時におけ
る電位安定性などの電気特性上の課題については、実用
上充分な性能はまだ得られていない。

【０００７】前述のように画像形成プロセス中で暴露さ
れる光およびオゾンと窒素酸化物などのチャージ生成物
とにより、膜中の有機光導電性化合物の変性や分解が引
起こされる。そのため、長期にわたり繰返し使用した場
合、帯電性低下、残留電位上昇および感度低下などの問
題が生じる。これらの欠点を装置面から解消するには、
オゾンなどのチャージ生成物を発生させない帯電システ
ム、生成オゾンを分解するシステム、および装置内のオ
ゾンを排気するシステムなどを必要とし、プロセス全体
およびシステムが複雑化するという問題がある。前記欠
点を感光体から解消する試みとしては、特開昭６１−１
５６０５２号公報に特定の酸化防止剤を添加することが
提案され、さらに特開平２−５９７５９号公報にはブタ
ジエン系化合物と酸化防止剤との組み合わせが提案され
ているが、まだ充分とはいえない。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、繰返
し使用後でも光感度特性および帯電特性に優れる上に、
耐摩耗性が良好で、帯電プロセスにて発生されるオゾン
およびＮＯｘなどの活性種による画像不良を起こさず、
実用上充分な電気的、物理的および化学的性能を備えた
電子写真感光体を提供することである。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明は、導電性基体上
に、電荷発生材料、電荷輸送材料、該電荷輸送材料と混
合されたバインダ樹脂、およびフェノール化合物を含有
する感光層を有する電子写真感光体であって、前記電荷
輸送材料は、下記一般式（Ｉ）で表されるブタジエン系
化合物であり、前記バインダ樹脂は、２種以上の樹脂で
構成され、かつ、下記一般式（ＩＩ）で表される構造単
位を有するポリカーボネート樹脂を５０重量％未満含有
し、前記化合物は、下記一般式（ＩＩＩ）で表されるヒ
ンダードフェノール構造単位を有するフェノール化合物
であることを特徴とする電子写真感光体である。

【００１０】

【化７】

【００１１】（式中、Ｒ１〜Ｒ４は置換基を有してもよ
いアリール基または置換基を有してもよいアラルキル基
を表す。）

【００１２】

【化８】

【００１３】（式中、Ｒ５〜Ｒ１２は水素原子、ハロゲ
ン原子、置換もしくは未置換の脂肪族基、または置換も
しくは未置換の炭素環基を表す。Ｚは置換もしくは未置
換の炭素環または置換もしくは未置換の複素環を形成す
るために必要な原子群を表す。ｎは１０〜１０００であ
る。）

【００１４】

【化９】

【００１５】（式中、Ｒ１３は分岐状のアルキル基を表
す。Ｒ１４〜Ｒ１６は各々、水素原子、ヒドロキシ基、
アルキル基またはアリール基を表し、Ｒ１４〜Ｒ１６の
うちの少なくとも２つが相互に連結して環を形成しても
よい。）

【００１６】本発明に従えば、ブタジエン系電荷輸送材
料を使用し、特定のポリカーボネート樹脂を単層型感光
体の感光層または積層型感光体の電荷輸送層において、
当該層を構成する樹脂の全量に対して５０重量％未満と
なるように含有させることによって、ポリカーボネート
樹脂の問題点である繰返し使用時の表面電位の低下およ
び残留電位の上昇など、電気特性の変動が大きいという
問題と、帯電プロセスにて発生されるオゾンおよびＮＯ
ｘなどの活性種により画像不良が発生するという問題と
を解消するとともに、膜の機械的強度の向上をも満足す
る電子写真感光体とすることができる。すなわち、物理
的特性に関しては、前記特定のポリカーボネート樹脂は
結晶性が低いことが予想され、この性質に基づき塗布膜
表面の結晶性樹脂による表面性の低下が少なくなり、か
つ電荷輸送材料などの低分子化合物の分散性が良好とな
ることにより、耐刷性および耐クラック性などの膜特性
を向上させたものと考えられる。電気的特性に関して
は、前記特定のポリカーボネート樹脂は光−電気的には
不活性であるものの、分子鎖に対して非対称であるため
局所的に電荷輸送材料との間でトラップサイトとなる確
率が高く、感光層または電荷輸送層における総樹脂含有
比で５０重量％以上の場合、繰返し時の表面電位低下お
よび残留電位上昇が著しく大きくなるが、５０重量％未
満の場合、ホストバインダ樹脂の性質が支配的となるこ
とで、これらを低減できると考えられる。化学的特性に
関しては、前記特定の電荷輸送材料の高い化学的安定性
と、前記特定のポリカーボネート樹脂の高いガスバリア
性の組み合わせにより、帯電プロセスにて発生されるオ
ゾン、ＮＯｘなどの活性種と電荷輸送層との化学反応に
より引起こされる画像劣化（ＨＴ白抜け）などが抑制さ
れると推察する。

【００１７】また、前記特定の樹脂と組合せて、ヒンダ
ードフェノール構造単位を有するフェノール化合物を含
有することによって、電荷輸送材料などの感光体構成材
料と外的攻撃物との反応を抑制する作用が生じ、前述の
活性種による画像不良の発生を抑えることができ、より
長い長期の繰返し使用が可能となる。

【００１８】さらに、感光層または電荷輸送層に２種以
上のバインダ樹脂を含有していることによって、低分子
化合物である電荷輸送材料の分散性向上効果がより有効
になるとともに、製造ロットによる各バインダ樹脂の分
子量のふれを吸収させることができ、量産性に優れた浸
積塗布法の容易化および効率化が可能となる。すなわ
ち、毎回同一粘度、固形分に調整することによる塗膜均
一性に優れた感光体が効率的に得られ、極めて生産性が
高く、安価な感光体を製造することが可能となる。

【００１９】また本発明は、前記感光層が、電荷発生材
料を含有する電荷発生層と、前記電荷輸送材料、前記バ
インダ樹脂および前記化合物を含有する電荷輸送層とを
積層してなることを特徴とする。

【００２０】本発明に従えば、積層型感光体の電荷輸送
層に、特定のブタジエン系化合物と、２種以上の樹脂で
構成されて特定の構造単位を有するポリカーボネート樹
脂を５０重量％未満含有するバインダ樹脂と、特定のフ
ェノール構造単位を有するフェノール化合物とを含有さ
せることによって、繰返し使用後でも光感度特性および
帯電特性に優れる上に、耐摩耗性が良好で、帯電プロセ
スにて発生されるオゾンおよびＮＯｘなどの活性種によ
る画像不良を起こさず、実用上充分な電気的、物理的お
よび化学的性能を備えた積層型の電子写真感光体を提供
することができる。

【００２１】また本発明は、前記一般式（ＩＩ）で表さ
れる構造単位を有するポリカーボネート樹脂の粘度平均
分子量が、２０,０００〜４０,０００であることを特徴
とする。

【００２２】本発明に従えば、粘度平均分子量が２０，
０００〜４０，０００の一般式（ＩＩ）で表される構造
単位を有するポリカーボネート樹脂を用いたとき、卓越
した前記電気特性の安定性を付与することが可能とな
る。

【００２３】また本発明は、前記バインダ樹脂が、前記
一般式（ＩＩ）で表される構造単位を有するポリカーボ
ネート樹脂以外のポリカーボネート樹脂を含有している
ことを特徴とする。

【００２４】本発明に従えば、一般式（ＩＩ）で表され
る構造単位を有するポリカーボネート樹脂以外の構成樹
脂として、その他の構造の異なるポリカーボネート樹脂
と組合せることによって、特に高い機械的強度と耐クラ
ック性に優れた膜特性を付与させることが可能となる。

【００２５】また本発明は、前記一般式（ＩＩＩ）で表
されるフェノール構造単位を有する化合物Ａと、前記一
般式（Ｉ）で表されるブタジエン系化合物Ｂとの含有比
Ａ／Ｂが、重量比で３／９７〜２０／８０の範囲である
ことを特徴とする。

【００２６】本発明に従えば、ヒンダードフェノール構
造単位を有するフェノール化合物の割合が、小さすぎて
画像劣化を起こしたり、大きすぎて繰返し使用時の残留
電位の上昇が大きくなったりすることを回避することが
できる。

【００２７】また本発明は、前記電荷発生材料がチタニ
ルフタロシアニン顔料であることを特徴とする。

【００２８】本発明に従えば、前記ブタジエン系電荷輸
送材料と組合わせることによって、特に良好な感度特
性、帯電特性、および繰返し特性を得ることができる。

【００２９】また本発明は、前記電荷輸送材料Ｅとバイ
ンダ樹脂Ｆとの含有比Ｅ／Ｆが、重量比で１／２〜１の
範囲であることを特徴とする。

【００３０】本発明に従えば、バインダ樹脂の割合が、
小さすぎて感度特性は良好であるにもかかわらず、帯電
特性、膜の機械的強度、および帯電プロセスにて発生さ
れるオゾンおよびＮＯｘなどに対する画像安定性が低下
したり、大きすぎて逆に帯電特性、機械的強度および画
像安定性は良好であるにもかかわらず、感度特性が著し
く低下したりすることを回避することができる。

【００３１】本発明は、導電性支持体上に、浸漬塗布法
により、電荷輸送材料として下記一般式（Ｉ）で表され
るブタジエン系化合物と、２種以上の樹脂で構成されて
下記一般式（ＩＩ）で表される構造単位を有するポリカ
ーボネート樹脂を５０重量％未満含有するバインダ樹脂
と、下記一般式（ＩＩＩ）で表されるヒンダードフェノ
ール構造単位を有するフェノール化合物とを含有する単
層型感光体の感光層、または積層型感光体の電荷輸送層
を形成することを特徴とする電子写真感光体の製造方法
である。

【００３２】

【化１０】

【００３３】（式中、Ｒ１〜Ｒ４は置換基を有してもよ
いアリール基または置換基を有してもよいアラルキル基
を表す。）

【００３４】

【化１１】

【００３５】（式中、Ｒ５〜Ｒ１２は水素原子、ハロゲ
ン原子、置換もしくは未置換の脂肪族基、または置換も
しくは未置換の炭素環基を表す。Ｚは置換もしくは未置
換の炭素環または置換もしくは未置換の複素環を形成す
るために必要な原子群を表す。ｎは１０〜１０００であ
る。）

【００３６】

【化１２】

【００３７】（式中、Ｒ１３は分岐状のアルキル基を表
す。Ｒ１４〜Ｒ１６は各々、水素原子、ヒドロキシ基、
アルキル基またはアリール基を表し、Ｒ１４〜Ｒ１６の
うちの少なくとも２つが相互に連結して環を形成しても
よい。）

【００３８】本発明に従えば、繰返し使用後でも光感度
特性および帯電特性に優れる上に、耐摩耗性が良好で、
帯電プロセスにて発生されるオゾンおよびＮＯｘなどの
活性種による画像不良を起こさず、実用上充分な電気
的、物理的および化学的性能を備えた電子写真感光体を
提供することができる。

【００３９】

【発明の実施の形態】以下、本発明を図面により詳細に
説明する。

【００４０】図１は、本発明の実施の一形態による積層
型感光体を示す断面図である。導電性支持体１の上に下
引き層６、および、電荷発生材料２を主体として含有す
る電荷発生層３と、電荷輸送材料４である化合物を含有
する電荷輸送層５との積層からなる感光層２１が設けら
れた積層型感光体である。該積層型感光体では、感光層
２１は電荷発生層３と電荷輸送層５とを積層して形成さ
れる。このような感光層２１を備えた感光体表面をチャ
ージャなどで負に帯電し、電荷発生層３に吸収波長を有
する光を照射すると、電荷発生層３中に電子および正孔
の電荷が発生する。正孔は、電荷輸送層５に含まれる電
荷輸送材料４によって感光体表面に移動され、表面の負
荷電を中和し、電荷発生層３中の電子は、正電荷が誘起
された導電性支持体１の側に移動し、正電荷を中和する
ことによって、積層型感光体が機能する。

【００４１】図２は、本発明の実施の他の形態による単
層型感光体を示す断面図である。導電性支持体１の上
に、電荷発生材料２と電荷輸送材料４とを結着剤である
バインダ樹脂７に分散した感光層２０が設けられた単層
型感光体である。該感光層２０を備えた感光体表面を正
帯電し、電荷発生材料２に吸収波長を有する光を照射す
ると、感光層２０の表面近傍において電子および正孔の
電荷が発生する。電子は、表面の正電荷を中和し、正孔
は、負電荷が誘起された導電性支持体１の側に移動し、
電子を中和することによって、単層型感光体が機能す
る。

【００４２】図１に示したような積層型感光体は、導電
性支持体１上に形成された下引き層６の上に、電荷発生
材料２の粒子を溶剤またはバインダ樹脂中に分散して得
られた分散液を塗布し、形成された電荷発生層３上に電
荷輸送材料４およびバインダ樹脂７を溶解した溶液を塗
布乾燥し、電荷輸送層５を形成することにより作製でき
る。図２に示したような単層型感光体は、電荷発生材料
２と電荷輸送材料４とを、バインダ樹脂７を溶解した溶
液中に分散させ、この分散液を導電性支持体１上に塗
布、乾燥して感光層２０を形成することにより作製でき
る。したがって、この感光層２０の形成は、図１におけ
る電荷発生層３または電荷輸送層５の場合と、実質的に
異ならない。

【００４３】導電性支持体１は、感光体の電極としての
役目を果たすとともに他の各層の支持体でもあり、その
形状は、円筒状、板状、フイルム状およびベルト状のい
ずれでもよい。導電性支持体１の材質としては、アルミ
ニウム、ステンレス鋼、銅およびニッケルなどの金属材
料、表面にアルミニウム、銅、パラジウム、酸化錫およ
び酸化インジウムなどの導電性層を設けたポリエステル
フィルム、フェノール樹脂パイプおよび紙管などの絶縁
性物質が挙げられる。体積抵抗が１０¹⁰Ω・ｃｍ以下の
導電性を示すものが好ましく、体積抵抗を調整する目的
で表面に酸化処理を施してもよい。

【００４４】下引き層６は、たとえば、ポリアミド、ポ
リウレタン、セルロース、ニトロセルロース、ポリビニ
ルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルア
ミド、アルミニウム陽極酸化被膜、ゼラチン、でんぷ
ん、カゼインおよびＮ-メトキシメチル化ナイロンなど
から形成される。これらには、酸化チタン、酸化錫また
は酸化アルミニウムの粒子を分散させてもよい。下引き
層６の膜厚は、約０．１〜１０μｍである。このような
下引き層６は、導電性支持体１と感光層２１との接着層
としての役割を果たし、加えて、導電性支持体１から電
荷が感光層２１へ流れ込むのを抑制するバリア層として
も作用する。このようにして下引き層６は感光体の帯電
特性を維持するので、感光体自身の寿命を延ばすことが
できる。

【００４５】電荷発生層３は、従来公知の電荷発生材料
２を含んで構成される。本発明の実施の形態において適
当な電荷発生材料２としては、可視光を吸収してフリー
電荷を発生するものであれば、無機顔料、有機顔料およ
び有機染料のいずれをも用いることができる。無機顔料
としては、セレンおよびその合金、ヒ素-セレン、硫化
カドミウム、酸化亜鉛、アモルファスシリコン、ならび
にその他の無機光導電体が挙げられる。有機顔料として
は、フタロシアニン系化合物、アゾ系化合物、キナクリ
ドン系化合物、多環キノン系化合物およびペリレン系化
合物などが挙げられる。有機染料としては、チアピリリ
ウム塩およびスクアリリウム塩などが挙げられる。中で
もフタロシアニン系化合物が好適であり、特にチタニル
フタロシアニン化合物を用いることが最適である。後述
する一般式（Ｉ）で表されるブタジエン系化合物と組合
せることで、特に良好な感度特性、帯電特性および繰返
し特性が得られる。

【００４６】これら列挙した顔料および染料の他に、電
荷発生層３には、化学増感剤または光学増感剤を添加し
てもよい。化学増感剤として、電子受容性材料、たとえ
ば、テトラシアノエチレンおよび７，７，８，８−テト
ラシアノキノジメタンなどのシアノ化合物、アントラキ
ノンおよびｐ−ベンゾキノンなどのキノン類、ならび
に、２，４，７−トリニトロフルオレノンおよび２，
４，５，７−テトラニトロフルオレノンなどのニトロ化
合物が挙げられる。光学増感剤として、キサンテン系色
素、チアジン色素およびトリフェニルメタン系色素など
の色素が挙げられる。本発明の実施の形態における電荷
発生材料２として、好ましくは、有機顔料および有機染
料など、前記有機光導電性化合物を用いる。

【００４７】電荷発生層３は、前述の電荷発生材料２を
バインダ樹脂とともに、適当な溶媒中に分散させ、導電
性支持体１または下引き層６の上に塗布し、乾燥または
硬化させて成膜し、形成する。

【００４８】バインダ樹脂としては、具体的に、ポリア
リレート、ポリビニルブチラール、ポリカーボネート、
ポリエステル、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、フェノ
キシ樹脂、エポキシ樹脂、シリコーンおよびポリアクリ
レートなどが用いられる。

【００４９】溶媒としては、イソプロピルアルコール、
シクロヘキサノン、シクロヘキサン、トルエン、キシレ
ン、アセトン、メチルエチルケトン、テトラヒドロフラ
ン、ジオキサン、ジオキソラン、エチルセロソルブ、酢
酸エチル、酢酸メチル、ジクロロメタン、ジクロロエタ
ン、モノクロルベンゼンおよびエチレングリコールジメ
チルエーテルなどが挙げられる。これら以外の溶媒でも
よく、アルコール系、ケトン系、アミド系、エステル
系、エーテル系、炭化水素系、塩素化炭化水素系および
芳香族系のいずれの溶媒系を、単独で、または混合して
用いてもよい。ただし、電荷発生材料２の粉砕およびミ
リング時の結晶転移に基づく感度低下、ならびにポット
ライフによる特性低下を考慮した場合、両顔料において
結晶転移を起こしにくいシクロヘキサノン、１，２−ジ
メトキシエタン、メチルエチルケトンおよびテトラヒド
ロキノンのいずれかを用いることが好ましい。

【００５０】電荷発生層３の形成方法としては、一般に
真空蒸着法、スパッタリング法、ＣＶＤ法などの気相堆
積法、および塗布方法などを適用する。塗布方法は、電
荷発生材料２をボールミル、サンドグラインダ、ペイン
トシェイカおよび超音波分散機などによって粉砕して溶
剤に分散し、必要に応じてバインダ樹脂を加えた塗布液
を公知の方法により導電性支持体１上に塗布する。たと
えば、導電性支持体１がシートの場合にはベーカアプリ
ケータ、バーコータ、キャスティングおよびスピンコー
トなど、導電性支持体１がドラムの場合にはスプレイ
法、垂直型リング法および浸漬塗布法などにより塗布す
る。電荷発生層３の膜厚は、約０．０５〜５μｍが好ま
しく、より好ましくは約０．１〜１μｍである。

【００５１】電荷輸送層５は、下記一般式（Ｉ）で表さ
れるブタジエン系化合物と、下記一般式（ＩＩ）で表さ
れる構造単位を有するポリカーボネート樹脂を５０％未
満含むバインダ樹脂と、下記一般式（ＩＩＩ）で表され
るヒンダードフェノール構造単位を有するフェノール化
合物とを含有する。

【００５２】

【化１３】

【００５３】

【化１４】

【００５４】

【化１５】

【００５５】電荷輸送層５は、２種類以上のバインダ樹
脂で構成され、かつ一般式（ＩＩ）で表される構造単位
を有するポリカーボネート樹脂を総バインダ樹脂比で５
０重量％未満含有していることを１つの特徴としてい
る。

【００５６】電荷輸送材料４として前記一般式（Ｉ）で
表されるブタジエン系化合物を使用し、前記一般式（Ｉ
Ｉ）で表される構造単位を有するポリカーボネート樹脂
を、電荷輸送層４のバインダ樹脂全量に対して５０重量
％未満含有することで、電気的特性、化学的特性および
物理的特性において満足な電子写真感光体を提供するこ
とができる。すなわち、ポリカーボネート樹脂の問題点
である繰返し使用時の表面電位の低下および残留電位の
上昇など、電気特性の変動が大きいこと、ならびに帯電
プロセスにて発生するオゾンおよびＮＯｘなどの活性種
により画像不良が発生することなどの問題を解消すると
ともに、膜の機械的強度の向上をも満足させることがで
きる。一般式（ＩＩ）で表される構造単位を有するポリ
カーボネート樹脂の含有量を、前記バインダ樹脂の５０
重量％以上とした場合には、繰返し使用時の表面電位の
低下および残留電位の上昇が顕著となり大きく実用性が
阻害される。

【００５７】前述のように、特定種の電荷輸送材料４お
よび特定量のポリカーボネート樹脂の含有により良好な
特性が得られる詳細な理由は明らかではないが、物理的
特性に関しては、一般式（ＩＩ）で表される構造単位を
有するポリカーボネート樹脂は結晶性が低いことが予想
され、この性質に基づき塗布膜表面の結晶性樹脂による
表面性の低下が少なくなり、かつ電荷輸送材料４などの
低分子化合物の分散性が良好となることによって、耐刷
性および耐クラック性などの膜特性を向上させるものと
考える。また、電気的特性に関しては、一般式（ＩＩ）
で表される構造単位を有するポリカーボネート樹脂は、
光−電気的には不活性であるものの、分子鎖に対して非
対称であるため局所的に電荷輸送材料４との間でトラッ
プサイトとなる確率が高い。したがって、電荷輸送層５
における総バインダ樹脂中の含有比が５０重量％以上の
場合、繰返し時の表面電位低下および残留電位上昇が著
しく大きくなるが、５０重量％未満の場合には、ホスト
バインダ樹脂の性質が支配的となることで、繰返し時の
表面電位低下および残留電位上昇が抑制される。このよ
うにして感光体表面層である電荷輸送層５の物理的性質
と電気的性質との両立が可能となったものと推定する。
さらに、化学的特性、すなわち帯電プロセスにて発生さ
れるオゾンおよびＮＯｘなどの活性種と電荷輸送層５と
の化学反応により引き起こされる画像劣化、たとえばハ
ーフトーン（ＨＴ）白抜けなどの特性に関しては、電荷
輸送材料４である一般式（Ｉ）で表されるブタジエン系
化合物の高い化学的安定性と、一般式（ＩＩ）で表され
る構造単位を有するポリカーボネート樹脂の高いガスバ
リア性との組合わせにより効果があるものと推察する。

【００５８】前記一般式（ＩＩ）で表される構造単位を
有するポリカーボネート樹脂の分子量としては、感光体
の電気特性、繰返し安定性および耐刷性の面から、粘度
平均分子量が２０，０００〜４０，０００であることが
好ましい。粘度平均分子量が２０，０００未満の場合、
帯電プロセスにて発生されるオゾンおよびＮＯｘなどに
よるＨＴ白抜けや黒帯発生などの画像劣化がなくなり、
画像安定性は向上するものの、耐刷性の低下が著しくな
り、４０，０００より大きい場合、耐刷性は向上するも
のの、初期感度の低下、繰返し使用時における残留電位
の上昇および画像安定性の低下が大きくなる。

【００５９】前記一般式（ＩＩ）で表される構造単位を
有するポリカーボネート樹脂と組合わせるバインダ樹脂
としては、電荷発生層３に用いられるバインダ樹脂と実
質的に異ならず、たとえば、ポリカーボネート、ポリア
リレート、ポリエステル、ポリエーテルケトン、エポキ
シ樹脂、ウレタン、セルロースエーテル、およびこれら
の樹脂を構成するのに必要なモノマの共重合体などが挙
げられる。これらの樹脂の中で、安定した電気特性、機
械的強度および感光体の製造原価などを考慮すると、前
記一般式（ＩＩ）以外のポリカーボネート樹脂であるこ
とが好ましい。前記バインダ樹脂として、一般式（Ｉ
Ｉ）で表される構造単位を有するポリカーボネートと、
一般式（ＩＩ）以外の構造を有するポリカーボネート樹
脂とを組合わせて用いることによって、特に高い機械的
強度と耐クラック性に優れた膜特性を付与することが可
能となる。

【００６０】このように２種以上のバインダ樹脂を適宜
組合わせば、製造ロットによる各バインダ樹脂の分子量
のふれを吸収させることができ、量産性に優れた浸積塗
布法の容易化および効率化が可能となる。すなわち、浸
漬塗布法に用いる塗布液を毎回、同一粘度および固形分
に調製することができるので、塗膜均一性に優れた感光
体を効率的に得ることができ、極めて生産性が高く、安
価な感光体を製造することが可能となる。また、２種以
上のバインダ樹脂を電荷輸送層５に含有させることによ
って、前述の低分子化合物である電荷輸送材料４の分散
性向上効果がより有効になることも推察できる。なお、
単層型感光体の場合には、前述のバインダ樹脂を感光層
２０において用いる。

【００６１】一般式（ＩＩ）以外の構造を有するポリカ
ーボネート樹脂としては、ビスフェノールＡ型ポリカー
ボネート樹脂が最も一般的に利用されている。しかし、
通常用いられている市販のビスフェノールＡ型ポリカー
ボネート樹脂は、分子鎖に対して対称性が高く結晶化し
やすい。そのため、電荷輸送材料を多く含有したり、結
晶性の高い電荷輸送材料であったりすると、電荷輸送材
料とビスフェノールＡ型ポリカーボネート樹脂が相分離
し、塗膜が形態的にも組成的にも不均一となる傾向があ
る。また、ビスフェノールＡ型ポリカーボネート樹脂を
使用した感光層用塗布液がゲル化し易いため、塗布液の
状態で長期にわたる保管が難しい。そのため、分子鎖に
対して対称性が低く結晶化しにくく、ゲル化しにくい下
記構造式（ＩＶ）および（Ｖ）で表される構造単位をそ
れぞれ有するポリカーボネート樹脂を、一般式（ＩＩ）
で表される構造単位を有するポリカーボネート樹脂と組
合わせて用いることが好ましい。さらに、構造式（Ｖ）
で表される構造単位を有するポリカーボネート樹脂を使
用すると、分子鎖にＳｉを含むため感光体の表面抵抗が
減り、膜削れを減らすことができ、より長期のライフを
持たせることが可能となる。

【００６２】

【化１６】

【００６３】

【化１７】

【００６４】電荷輸送層５において使用するバインダ樹
脂の量は、電荷輸送材料１００重量部に対し、５０〜３
００重量部が好ましい。さらに好ましくは１００〜２０
０重量部である。１００重量部未満では感度特性は良好
であるものの、帯電特性、膜の機械的強度、ならびに帯
電プロセスにて発生されるオゾンおよびＮＯｘなどによ
るＨＴ白抜けや黒帯発生などの画像劣化によって画像安
定性が低下する。２００重量部を超えると逆に帯電特
性、機械的強度および画像安定性は良好であるものの、
感度特性の低下が著しくなる。

【００６５】もう１つの電荷輸送層５の特徴は、前記一
般式（ＩＩＩ）で表されるヒンダードフェノール構造単
位を有するフェノール化合物を含有することである。

【００６６】前記一般式（ＩＩＩ）中、Ｒ１３は分岐状
のアルキル基、Ｒ１４〜１６は、各々、水素原子、ヒド
ロキシ基、アルキル基またはアリール基を表し、Ｒ１４
〜１６のうちの少なくとも２つが相互に連結して環を形
成してもよい。前記Ｒ１３は、炭素数３〜４０のｔｅｒ
ｔ−またはｓｅｃ−アルキル基が好ましい。Ｒ１４〜１
６は、アルキル基としては炭素数１〜４０のものが好ま
しく、アリール基としては、フェニル基、ナフチル基お
よびピリジル基などが挙げられる。Ｒ１４〜１６のうち
の少なくとも２つが相互に連結して環となる場合にはク
ロマン基が好ましい。これらの化合物の作用機構は定か
ではないが、自己酸化することにより、電荷輸送材料４
の酸化を抑制し、長期の使用にわたってＨＴ白抜けなど
の画像劣化などを防ぐことができるものと考えられる。
特に、下記構造式のヒンダードフェノール構造単位を有
するフェノール化合物（ＩＩＩ−１）は、低分子量であ
ることから自己酸化能力が優れ、電荷輸送材料４の酸化
を長期に渡って防ぐことができる。

【００６７】前記バインダ樹脂に加え、電荷輸送層５
に、前記ヒンダードフェノール構造単位を有するフェノ
ール化合物を含有することによって、帯電プロセスにて
発生されるオゾンおよびＮＯｘなどの活性種による画像
不良を改善することができ、より長いライフを持たせる
ことが可能となる。前述のバインダ樹脂だけでは、帯電
プロセスにて発生されるオゾンおよびＮＯｘなどの活性
種と電荷輸送層５との化学反応により引起こされるＨＴ
白抜けなどの画像劣化などには、不十分である。これら
を改善するため、前述のバインダ樹脂と組合せて、電荷
輸送層５にヒンダードフェノール構造単位を有するフェ
ノール化合物を含有すると、より長期の繰返し使用に対
しても、ＨＴ白抜けなどの画像劣化などを引起こすこと
がなくなる。これは、電荷輸送材料４などの感光体構成
材料と外的攻撃物との反応を抑制する作用があるため、
前述のオゾンおよびＮＯｘなどにより引起こされるＨＴ
白抜けなどの画像劣化などを防ぐことができるためと考
えられる。

【００６８】電荷輸送層５中、一般式（ＩＩＩ）で表さ
れるヒンダードフェノール構造単位を有するフェノール
化合物Ａと、前記一般式（Ｉ）で表されるブタジエン系
化合物Ｂとの構成比Ａ／Ｂが、重量比で３／９７〜２０
／８０の範囲にあることが好ましい。３／９７未満で
は、画像劣化に対して効果がなく、２０／８０を超える
と、繰返し使用時の残留電位の上昇が大きくなり実用上
問題となる。

【００６９】次に、前記一般式（Ｉ）、（ＩＩ）および
（ＩＩＩ）で表される化合物の代表的な具体例を表１〜
４に示すが、本発明における化合物例はこれらに限定さ
れるものではない。

【００７０】

【表１】

【００７１】

【表２】

【００７２】

【表３】

【００７３】

【表４】

【００７４】前記電荷輸送材料４を溶解または分散させ
る溶媒としては、前述の電荷発生層３の形成において電
荷発生材料２を分散する溶剤と実質的に異ならず、電荷
発生材料２に関して列挙した溶剤の中から選択できる。
特に好ましい溶剤は、テトラヒドロフランである。

【００７５】電荷輸送層５には、必要に応じて可塑剤お
よびレベリング剤を添加することもできる。レベリング
剤としては、シリコーンオイル類、側鎖にパーフルオロ
アルキル基を有するポリマーまたはオリゴマーを使用で
き、使用量は電荷輸送層５に用いるバインダ樹脂１００
重量部に対し、０〜１重量部が適当である。

【００７６】電荷輸送層５の形成方法としては、導電性
支持体１がシートの場合にはベーカアプリケータ、バー
コータ、キャスティングおよびスピンコートなど、導電
性支持体１がドラムの場合にはスプレイ法、垂直型リン
グ法および浸漬塗布法などが用いられる。特に生産性や
原価という観点から一般的に浸漬塗布法などが好まし
い。該浸漬塗布法により、電荷輸送層５は、電荷輸送材
料４をバインダ樹脂７とともに、適当な溶媒中に溶解ま
たは分散させた塗布液を、電荷発生層３が形成された導
電性支持体１に塗布し、乾燥または硬化させて形成され
る。電荷輸送層用の塗布液は、一般的には、数種または
１種の電荷輸送材料４、バインダ樹脂および添加剤を計
量し、所定量の有機溶媒に同時に溶解させる方法により
調製される。該方法でも問題はないが、バインダ樹脂を
溶媒中に溶解させた後に電荷輸送材料４を投入して溶解
させる方法が特に好ましい。この方法によれば、バイン
ダ樹脂への電荷輸送材料４の分子分散性が向上し、膜中
での潜在的かつ局所的な電荷輸送材料４の結晶化が抑制
されることにより、初期感度の向上、繰返し使用時の電
位安定性および良好な画像特性などが付与される。

【００７７】電荷輸送層５の膜厚は、約１０〜５０μｍ
が好ましく、より好ましくは約１０〜３５μｍである。

【００７８】本発明による感光体の製造方法において、
好ましくは、電荷発生層３などの各層の乾燥工程が含ま
れる。感光体の乾燥温度としては、約５０〜１４０℃が
適当であり、特に約７０〜１３０℃の範囲が好ましい。
感光体の乾燥温度が約７０℃未満では乾燥時間が長くな
り、また、乾燥温度が約１３０℃を越えると、繰返し使
用時の電気的特性が悪くなり感光体を使用して得られる
画像も劣化する傾向にある。

【００７９】以下に実施例および比較例を用いて、本発
明の実施の形態をさらに説明するが、これらは本発明の
範囲を限定するものではない。すべての部は特に示す以
外、重量基準である。

【００８０】

【実施例】次に実施例により本発明による電子写真感光
体をさらに詳細に説明する。

【００８１】（実施例１）（単層型感光体） 構造式（ＶＩ）に示すチタニルフタロシアニン１０重量
部と、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）１９０重量部とを
ボールミルにより４８時間分散し、顔料分散液Ｃを調製
した。同時に、構造式（ＩＩ−１）に示す構造単位を有
する粘度平均分子量２１，５００のＺ型ポリカーボネー
ト樹脂（Ｚ２００：三菱エンジニアリングプラスチック
ス社製）４５重量部と、構造式（Ｖ）に示す構造単位を
有する変性ポリカーボネート樹脂(Ｇ４００：出光興産
社製)５５重量部と、構造式（Ｉ−１）に示す電荷輸送
材料８０重量部と、構造式（ＩＩＩ−１）に示す化合物
１０重量部と、シリコーンオイル０．０２重量部とをＴ
ＨＦ４６７重量部に溶解して樹脂溶液Ｄを調製した。顔
料分散液Ｃと樹脂溶液Ｄとの重量比Ｃ：Ｄが１：２とな
るようにボールミルにて２時間混合分散し、感光層用塗
布液を調製した。このようにして得られた塗布液を、直
径６５ｍｍ、長さ３３５ｍｍのアルミニウム製円筒状支
持体上に浸漬塗布し、１２０℃、１時間乾燥し、図２に
示したような単層型の実施例１の感光体サンプルを作製
した。膜厚は２７μｍであった。

【００８２】

【化１８】

【００８３】（実施例２〜１０）表５に示す種類および
構成比の電荷輸送材料、バインダ樹脂、ならびに添加剤
を用いた以外は実施例１と同様にして、実施例２〜１０
の感光体サンプルを作製した。

【００８４】（比較例１〜１５）表５に示す種類および
構成比の電荷輸送材料、バインダ樹脂、ならびに添加剤
を用い、比較例１４および１５については電荷発生材料
を各々下記化合物［ＩＸ］および［Ｘ］とした以外は実
施例１と同様にして、比較例１〜１５の感光体サンプル
を作製した。

【００８５】

【化１９】

【００８６】

【化２０】

【００８７】

【化２１】

【００８８】

【化２２】

【００８９】

【表５】

【００９０】Ｚ２００：構造式（ＩＩ−１）で示す構造
単位を有する粘度平均分子量＝２１，５００のＺ型ポリ
カーボネート樹脂（三菱エンジニアリングプラスチック
ス社製） Ｚ３００：構造式（ＩＩ−１）で示す構造単位を有する
粘度平均分子量＝３２，２００のＺ型ポリカーボネート
樹脂（三菱エンジニアリングプラスチックス社製） Ｚ４００：構造式（ＩＩ−１）で示す構造単位を有する
粘度平均分子量＝３９，０００のＺ型ポリカーボネート
樹脂（三菱エンジニアリングプラスチックス社製） Ｚ８００：構造式（ＩＩ−１）で示す構造単位を有する
粘度平均分子量＝７９，０００のＺ型ポリカーボネート
樹脂（三菱エンジニアリングプラスチックス社製） Ｃ１４００：ビスフェノールＡ型ポリカーボネート樹脂
（帝人化成社製） Ｂ３００：構造式（ＩＶ）で示す変性ポリカーボネート
樹脂（出光興産社製） Ｇ４００：構造式（Ｖ）で示す変性ポリカーボネート樹
脂（出光興産社製） Ｕ１００：ポリアリレート樹脂（ユニチカ社製） Ｖ２９０：ポリエステル樹脂（東洋紡社製）

【００９１】（評価１）実施例１〜１０および比較例１
〜１４の感光体サンプルについて、市販の複写機（ＡＲ
−Ｆ３３０：シャープ社製）を正帯電用に改造した改造
機に搭載し、比較例１５の感光体サンプルについては、
市販のアナログ複写機（ＳＦ−２０２７：シャープ社
製）を正帯電用に改造した改造機に搭載し、評価した。
評価は、常温／常湿環境下における初期の帯電電位（Ｖ
ｏ）および残留電位（Ｖｒ）と、１０万枚連続複写前後
の帯電電位変化（△Ｖｏ）および残留電位変化（△Ｖ
ｒ）とを測定し、これらの各感光体の初期および１０万
枚複写後における膜減り量（△ｄ）についても測定して
行った。画像特性は、５万枚実写後、１時間停止した後
の複写画像（ハーフトーン）、さらに５万枚実写後、す
なわち合計１０万枚実写後、１時間停止した後の複写画
像（ハーフトーン）において、帯電器である帯電チャー
ジャに近接するドラム部位に、白抜けまたは黒帯などの
画像欠陥の発生状況を調べることによって評価した。こ
れらの画像欠陥が全くない場合は優とし、若干の欠陥を
有するものの実使用上問題がない場合は良とし、明らか
な欠陥が発生した場合は不可とした。また、初期および
１０万枚複写後において、前記画像欠陥（白抜け・黒
帯）以外のその他の画像特性として、黒べたおよび白べ
た用紙の複写結果についても調べた。画像欠陥が全くな
い場合は優とし、若干の欠陥を有するものの実使用上問
題がない場合は良とし、実使用上問題がある欠陥が発生
した場合はその内容を示した。これらの結果を表６に示
した。

【００９２】

【表６】

【００９３】表６から明らかなように、実施例１および
２と比較例１とから、電荷輸送材料は、一般式（Ｉ）で
表されるブタジエン系化合物でないと、白抜けまたは黒
帯による画像欠陥が著しく悪化することが判る。

【００９４】実施例１および３と比較例２〜４とから、
バインダ樹脂が２種以上混合され、かつ一般式（ＩＩ）
で表される構造単位を有するポリカーボネート樹脂がバ
インダ樹脂中に５０重量％未満含有されていることによ
って、電気特性および画像特性の両方を満たすことが判
る。具体的には、一般式（ＩＩ）で表される構造単位を
有するポリカーボネート樹脂を含有してないと画像特性
（白抜け・黒帯）が悪化し、総バインダ樹脂の５０重量
％以上で含有されていると、ΔＶｒが大きくなり、濃度
低下を引起こす。

【００９５】実施例１、４および５と比較例５および６
とから、一般式（ＩＩ）で表される構造単位を有するポ
リカーボネート樹脂以外のバインダ樹脂として、ポリカ
ーボネート樹脂が含有されていることによって、電気特
性と画像特性（白抜け・黒帯）とが長期にわたって良好
であることが判る。中でも、実施例５のビスフェノール
Ａ型ポリカーボネート樹脂であるＣ１４００に比べて、
実施例１、４の変性ポリカーボネート樹脂であるＧ４０
０およびＢ３００は、電気特性、画像特性および膜べり
のすべての点で優れていることが判る。

【００９６】実施例６と比較例７とからは、一般式（Ｉ
Ｉ）で表される構造単位を有するポリカーボネート樹脂
の粘度平均分子量が２０,０００〜４０,０００でない
と、画像特性(白抜け・黒帯)が良好でないことが判る。

【００９７】実施例７および８と比較例８および９とか
らは、電荷輸送層中の電荷輸送材料Ｅとバインダ樹脂Ｆ
との構成比Ｅ／Ｆが、重量比で１／２〜１の範囲でない
と、電気特性および画像特性の両方を満たせないことが
判る。具体的には、１／２未満では濃度が不足し、１を
超えると特に長期使用における画像特性(白抜け・黒帯)
が良好でなくなる。

【００９８】実施例９および１０と比較例１０〜１３と
からは、一般式（ＩＩＩ）で表されるヒンダードフェノ
ール構造単位を有するフェノール化合物Ａを含有し、一
般式（Ｉ）で表されるブタジエン系化合物Ｂとの構成比
Ａ／Ｂが、重量比で３／９７〜２０／８０の範囲にある
ことによって、電気特性および画像特性の両方を長期に
わたって良好にできることが判る。具体的には、３／９
７未満では画像特性(白抜け・黒帯)が良好でなく、２０
／８０を超えると濃度低下を引起こす。

【００９９】比較例１４および１５からは、電荷発生材
料がチタニルフタロシアニン顔料でないと、初期から濃
度が不足することが判る。

【０１００】（実施例１１）（積層型感光体） 酸化チタン（Ａｌ₂Ｏ₃およびＺｒＯ₂表面処理樹枝状ル
チル型、チタン成分８５％）（ＴＴＯ−ＭＩ−１：石原
産業製）３重量部と、アルコール可溶性ナイロン樹脂
（ＣＭ−８０００：東レ社製）３重量部と、メタノール
３５重量部と、１，３−ジオキソラン６５重量部とをペ
イントシェイカにて１０時間分散処理し、下引き層用塗
布液を調製した。調製した下引き層用塗布液を、直径６
５ｍｍ、長さ３３５ｍｍのアルミニウム製円筒状支持体
上に、膜厚１μｍとなるように浸漬塗布法によって成膜
し、下引き層を形成した。次にブチラール樹脂（Ｓ−Ｌ
ＥＣＢＬ−２：積水化学社製）１０重量部と、ジメトキ
シエタン１４００重量部と、構造式（ＶＩ）に示すチタ
ニルフタロシアニン１５重量部とをボールミルにて７２
時間分散し、電荷発生層用塗布液を調製した。この塗布
液を用い、先に下引き層を設けたアルミニウム製円筒状
支持体上に浸漬塗布法により膜厚が０．２μｍとなるよ
うに成膜し、電荷発生層を形成した。次に構造式（Ｉ−
１）に示す電荷輸送材料１００重量部と、構造式（ＩＩ
−１）に示す構造単位を有する粘度平均分子量２１，５
００のＺ型ポリカーボネート樹脂（Ｚ２００：三菱エン
ジニアリングプラスチックス社製）７０重量部と、構造
式（Ｖ）に示す変性ポリカーボネート樹脂(Ｇ４００：
出光興産製)９０重量部と、構造式（ＩＩＩ−１）に示
す化合物１０重量部と、シリコーンオイル０．０２重量
部とをＴＨＦ１０００重量部に溶解し、電荷輸送層用塗
布液を調製した。電荷輸送層用塗布液を用い、先に形成
した電荷発生層上に膜厚が２５μｍとなるように浸漬塗
布法にて成膜し、１２０℃で１時間乾燥して電荷輸送層
を形成した。このようにして図１に示したような積層型
の実施例１１の感光体サンプルを作製した。

【０１０１】（実施例１２〜３０）表７に示す種類およ
び構成比の電荷輸送材料、バインダ樹脂、ならびに添加
剤を用いた以外は実施例１１と同様にして、実施例１２
〜３０の感光体サンプルを作製した。なお、電荷輸送材
料は実施例２７および２９で９７重量部とし、実施例２
８および３０で８０重量部とした以外、実施例１１と同
量用いた。

【０１０２】（比較例１６〜４１）表７に示す種類およ
び構成比の電荷輸送材料、バインダ樹脂、ならびに添加
剤を用い、比較例４０および４１については電荷発生材
料を各々化合物［ＩＸ］および［Ｘ］とした以外は実施
例１１と同様にして、比較例１６〜４１の感光体サンプ
ルを作製した。なお、比較例３７および３９で８０重量
部とした以外は、各電荷輸送材料は実施例１１と同量用
いた。

【０１０３】

【表７】

【０１０４】（評価２）実施例１１〜３０および比較例
１６〜４０の感光体サンプルについて、市販の複写機
（ＡＲ−Ｆ３３０：シャープ社製）に搭載し、比較例４
１のサンプルについては、市販のアナログ複写機（ＳＦ
−２０２７：シャープ社製）に搭載し、評価した。評価
は、常温/常湿環境下における初期の帯電電位(Ｖｏ)お
よび残留電位（Ｖｒ）と、１０万枚連続複写前後の帯電
電位変化（△Ｖｏ）および残留電位変化（△Ｖｒ）とを
測定し、これらの各感光体の初期および１０万枚複写後
における膜減り量（△ｄ）についても測定して行なっ
た。画像特性は、５万枚実写後、１時間停止した後の複
写画像（ハーフトーン）、さらに５万枚実写後、すなわ
ち合計１０万枚実写後、１時間停止した後の複写画像
（ハーフトーン）において、帯電器である帯電チャージ
ャに近接するドラム部位に、白抜けまたは黒帯などの画
像欠陥の発生状況を調べることによって評価した。これ
らの画像欠陥が全くない場合は優とし、若干の欠陥を有
するものの実使用上問題がない場合は良とし、明らかな
欠陥が発生した場合は不可とした。また、初期および１
０万枚複写後において、前記画像欠陥（白抜け・黒帯）
以外のその他の画像特性として、黒べたおよび白べた用
紙の複写結果についても調べた。画像欠陥が全くない場
合は優とし、若干の欠陥を有するものの実使用上問題が
ない場合は良とし、実使用上問題がある欠陥が発生した
場合はその内容を示した。これらの結果を表８に示し
た。

【０１０５】

【表８】

【０１０６】表８から明らかなように、実施例１１、１
５および１６と比較例１６〜１８とから、電荷輸送材料
は、一般式（Ｉ）で表されるブタジエン系化合物でない
と、白抜けまたは黒帯による画像欠陥が著しく悪化する
ことが判る。

【０１０７】実施例１１〜１６と比較例１９〜２４とか
ら、バインダ樹脂が２種以上混合され、かつ一般式（Ｉ
Ｉ）で表される構造単位を有するポリカーボネート樹脂
が総バインダ樹脂の５０重量％未満で含有されている
と、電気特性および画像特性の両方を満たすことが判
る。具体的には、一般式（ＩＩ）で表される構造単位を
有するポリカーボネート樹脂を含有していないと画像特
性(白抜け・黒帯)が悪化し、総バインダ樹脂の５０重量
％以上で含有されていると、ΔＶｒが大きくなり、濃度
低下を引起こす。

【０１０８】実施例１１〜１８と比較例２７〜３０とか
ら、一般式（ＩＩ）で表される構造単位を有するポリカ
ーボネート樹脂以外のバインダ樹脂として、一般式（Ｉ
Ｉ）で表される構造単位を有するポリカーボネート樹脂
以外のポリカーボネート樹脂が含有されていることによ
って、電気特性と画像特性(白抜け・黒帯)とが長期にわ
たって良好であることが判る。中でも、実施例１３のビ
スフェノールＡ型ポリカーボネート樹脂であるＣ１４０
０に比べて、実施例１１、１２の変性ポリカーボネート
樹脂であるＧ４００およびＢ３００は、電気特性、画像
特性（白抜け・黒帯）および膜べりのすべての点で優れ
ていることが判る。

【０１０９】実施例１１、２０〜２２と比較例２５およ
び２６とからは、一般式（ＩＩ）で表される構造単位を
有するポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量が２０,
０００〜４０,０００でないと、画像特性(白抜け・黒
帯)が良好でないことが判る。

【０１１０】実施例２３〜２６と比較例３１および３２
とからは、電荷輸送層中の電荷輸送材料Ｅとバインダ樹
脂Ｆとの構成比Ｅ／Ｆが、重量比で１／２〜１の範囲で
ないと、電気特性および画像特性の両方を満たせないこ
とが判る。具体的には、１／２未満では濃度が不足し、
１を超えると特に長期使用における画像特性(白抜け・
黒帯)が良好でなくなる。

【０１１１】実施例１１、１７、１８、２７〜３０と比
較例３３〜３９とからは、一般式（ＩＩＩ）で表される
ヒンダードフェノール構造単位を有するフェノール化合
物Ａを含有し、一般式（Ｉ）で表されるブタジエン系化
合物Ｂとの構成比Ａ／Ｂが、重量比で３／９７〜２０／
８０の範囲にあることによって、電気特性および画像特
性の両方を長期にわたって良好にできることがわかる。
具体的には、３／９７未満では画像特性(白抜け・黒帯)
が良好でなく、２０／８０を超えると濃度低下を引起こ
す。

【０１１２】比較例４０および４１からは、電荷発生材
料がチタニルフタロシアニン顔料でないと、初期の濃度
が不足することが判る。

【０１１３】

【発明の効果】本発明によれば、単層型感光体の感光層
または積層型感光体の電荷輸送層に、特定のブタジエン
系電荷輸送材料と、２種以上の樹脂で構成されて特定の
構造単位を有するポリカーボネート樹脂を５０重量％未
満含有するバインダ樹脂と、特定のヒンダードフェノー
ル構造単位を有するフェノール化合物とを含有させるこ
とによって、繰返し使用後でも光感度特性および帯電特
性に優れる上に、耐摩耗性が良好で、帯電プロセスにて
発生されるオゾンおよびＮＯｘなどの活性種による画像
不良を起こさず、実用上充分な電気的、物理的および化
学的性能を備えた積層型の電子写真感光体を提供するこ
とができる。

【０１１４】また本発明によれば、浸漬塗布法により、
特定のブタジエン系電荷輸送材料と、２種以上の樹脂で
構成されて特定の構造単位を有するポリカーボネート樹
脂を５０重量％未満含有するバインダ樹脂と、特定のヒ
ンダードフェノール構造単位を有するフェノール化合物
とを含有する感光層または電荷輸送層を形成することに
よって、前記電子写真感光体の製造方法を提供すること
ができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の一実施の形態に従う積層機能分離型感
光体の例を示す模式的断面図である。

【図２】本発明の一実施の形態に従う単層型感光体の例
を示す模式的断面図である。

【符号の説明】

１ 導電性支持体 ２ 電荷発生材料 ３ 荷発生層 ４ 荷輸送材料 ５ 電荷輸送層 ６ 下引き層 ７ バインダ樹脂 ２０，２１ 感光層

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｇ０３Ｇ 5/06 ３７３ Ｇ０３Ｇ 5/06 ３７３ (72)発明者 ▲角▼井 幹男 大阪府大阪市阿倍野区長池町22番22号 シ ャープ株式会社内 (72)発明者 松尾 力也 大阪府大阪市阿倍野区長池町22番22号 シ ャープ株式会社内 (72)発明者 藤田 さやか 大阪府大阪市阿倍野区長池町22番22号 シ ャープ株式会社内 Ｆターム(参考） 2H068 AA13 AA16 AA19 AA20 AA31 AA34 AA35 BA12 BA13 BA39 BB26 BB52 EA16 FA02

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 導電性基体上に、電荷発生材料、電荷輸
   送材料、該電荷輸送材料と混合されたバインダ樹脂、お
   よびフェノール化合物を含有する感光層を有する電子写
   真感光体であって、 前記電荷輸送材料は、下記一般式（Ｉ）で表されるブタ
   ジエン系化合物であり、 前記バインダ樹脂は、２種以上の樹脂で構成され、か
   つ、下記一般式（ＩＩ）で表される構造単位を有するポ
   リカーボネート樹脂を５０重量％未満含有し、 前記フェノール化合物は、下記一般式（ＩＩＩ）で表さ
   れるヒンダードフェノール構造単位を有するフェノール
   化合物であることを特徴とする電子写真感光体。 【化１】 （式中、Ｒ１〜Ｒ４は置換基を有してもよいアリール基
   または置換基を有してもよいアラルキル基を表す。） 【化２】 （式中、Ｒ５〜Ｒ１２は水素原子、ハロゲン原子、置換
   もしくは未置換の脂肪族基、または置換もしくは未置換
   の炭素環基を表す。Ｚは置換もしくは未置換の炭素環ま
   たは置換もしくは未置換の複素環を形成するために必要
   な原子群を表す。ｎは１０〜１０００である。） 【化３】 （式中、Ｒ１３は分岐状のアルキル基を表す。Ｒ１４〜
   Ｒ１６は各々、水素原子、ヒドロキシ基、アルキル基ま
   たはアリール基を表し、Ｒ１４〜Ｒ１６のうちの少なく
   とも２つが相互に連結して環を形成してもよい。）
2. 【請求項２】 前記感光層が、電荷発生材料を含有する
   電荷発生層と、前記電荷輸送材料、前記バインダ樹脂お
   よび前記化合物を含有する電荷輸送層とを積層してなる
   ことを特徴とする請求項１記載の電子写真感光体。
3. 【請求項３】 前記一般式（ＩＩ）で表される構造単位
   を有するポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量が、２
   ０,０００〜４０,０００であることを特徴とする請求項
   １または２記載の電子写真感光体。
4. 【請求項４】 前記バインダ樹脂は、前記一般式（Ｉ
   Ｉ）で表される構造単位を有するポリカーボネート樹脂
   以外のポリカーボネート樹脂を含有していることを特徴
   とする請求項１または２記載の電子写真感光体。
5. 【請求項５】 前記一般式（ＩＩＩ）で表されるヒンダ
   ードフェノール構造単位を有するフェノール化合物Ａ
   と、前記一般式（Ｉ）で表されるブタジエン系化合物Ｂ
   との含有比Ａ／Ｂが、重量比で３／９７〜２０／８０の
   範囲であることを特徴とする請求項１または２記載の電
   子写真感光体。
6. 【請求項６】 前記電荷発生材料がチタニルフタロシア
   ニン顔料であることを特徴とする請求項１または２記載
   の電子写真感光体。
7. 【請求項７】 前記電荷輸送材料Ｅとバインダ樹脂Ｆと
   の含有比Ｅ／Ｆが、重量比で１／２〜１の範囲であるこ
   とを特徴とする請求項１または２項記載の電子写真感光
   体。
8. 【請求項８】 導電性基体上に、浸漬塗布法により、電
   荷輸送材料として下記一般式（Ｉ）で表されるブタジエ
   ン系化合物と、２種以上の樹脂で構成されて下記一般式
   （ＩＩ）で表される構造単位を有するポリカーボネート
   樹脂を５０重量％未満含有するバインダ樹脂と、下記一
   般式（ＩＩＩ）で表されるヒンダードフェノール構造単
   位を有するフェノール化合物とを含有する単層型感光体
   の感光層、または積層型感光体の電荷輸送層を形成する
   ことを特徴とする電子写真感光体の製造方法。 【化４】 （式中、Ｒ１〜Ｒ４は置換基を有してもよいアリール基
   または置換基を有してもよいアラルキル基を表す。） 【化５】 （式中、Ｒ５〜Ｒ１２は水素原子、ハロゲン原子、置換
   もしくは未置換の脂肪族基、または置換もしくは未置換
   の炭素環基を表す。Ｚは置換もしくは未置換の炭素環ま
   たは置換もしくは未置換の複素環を形成するために必要
   な原子群を表す。ｎは１０〜１０００である。） 【化６】 （式中、Ｒ１３は分岐状のアルキル基を表す。Ｒ１４〜
   Ｒ１６は各々、水素原子、ヒドロキシ基、アルキル基ま
   たはアリール基を表し、Ｒ１４〜Ｒ１６のうちの少なく
   とも２つが相互に連結して環を形成してもよい。）