JP2002174726A - 偏光フィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 可視光線スペクトルの範囲における偏光性能
に優れ、高温高湿下に長期間放置した場合の耐久性にも
優れる偏光フィルムを提供する。 【解決手段】 １，２−グリコール結合量が１．５モル
％以下のポリビニルアルコールから得られるポリビニレ
ン構造を有するポリビニルアルコール誘導体からなる偏
光フィルムによって上記の課題は解決される。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はポリビニレン構造を
有するポリビニルアルコール誘導体からなる偏光フィル
ムに関する。

【０００２】

【従来の技術】光の透過および遮蔽機能を有する偏光板
は、光のスイッチング機能を有する液晶とともに、液晶
ディスプレイ（ＬＣＤ）の基本的な構成要素である。こ
のＬＣＤは、初期の頃の電卓および腕時計等の小型機器
から、最近では、ラップトップパソコン、ワープロ、液
晶カラープロジェクター、車載用ナビゲーションシステ
ム、液晶テレビ等へと適用分野が広範囲に広がってい
る。ＬＣＤは、大画面での長時間の使用や屋外での使用
が増えてきたことから、従来品以上に光学性能と耐久性
能が優れた偏光板が求められるようになっている。

【０００３】一般に、偏光板は、ポリビニルアルコール
フィルム（以下、ポリビニルアルコールフィルムを「Ｐ
ＶＡフィルム」と略記し、これの原料であるポリビニル
アルコールをポリビニルアルコール系重合体と言い、こ
れを「ＰＶＡ」と略記することがある）を一軸延伸し、
染色することにより製造した偏光フィルムの両面に、三
酢酸セルロース（ＴＡＣ）膜などの支持板を貼り合わせ
た構成をしている。偏光フィルムとしては、ＰＶＡフィ
ルムをヨウ素などで染色したヨウ素系偏光フィルム、Ｐ
ＶＡフィルムを二色性染料などにより染色した染料系偏
光フィルム、ＰＶＡフィルムを脱水反応させて得られた
ポリビニレン構造を有するＰＶＡ誘導体からなる偏光フ
ィルムが知られている（米国特許第２，１７３，３０４
号明細書）。

【０００４】これらの従来から知られている偏光フィル
ムのうち、ヨウ素系偏光フィルムや染料系偏光フィルム
は、偏光性能は高いが、耐久性が低いという問題があっ
た。また、ポリビニレン構造を有するポリビニルアルコ
ール誘導体からなる偏光フィルムは、耐久性は優れてい
るが、偏光性能が低いという問題があった。これらの問
題点を解決するものとして、重合度が２０００以上のポ
リビニルアルコールを材料に用いて得られたポリビニレ
ン構造を有するポリビニルアルコール誘導体からなる偏
光フィルムが提案されており（特開平１０−３１９２３
６号公報）、大きな改善効果が認められる。

【０００５】しかしながら、近年、画面がさらに大型化
し、あるいは屋外でモバイル用途に用いられるようにな
るなど、ＬＣＤの用途開発の進展が著しく、今まで以上
に優れた光学性能と耐久性能を有する偏光板が求められ
ている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、耐久
性および偏光性能に優れた偏光フィルムを提供すること
にある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明によれば、上記課
題は、１，２−グリコール結合量が１．５モル％以下の
ポリビニルアルコール（以下、このポリビニルアルコー
ルを、通常のＰＶＡと区別するため、変性ＰＶＡと略記
することがある。）から得られるポリビニレン構造を有
するポリビニルアルコール誘導体からなる偏光フィルム
によって達成することができる。本発明の偏光フィルム
は、可視光線スペクトルの範囲における偏光性能に優
れ、高温高湿下に長期間放置した場合の耐久性にも優れ
ている。

【０００８】

【発明の実施の形態】以下、本発明をさらに詳しく説明
する。本発明において用いられる変性ＰＶＡは、１，２
−グリコール結合量が１．５モル％以下であることが必
要であり、より好ましくは１．４モル％以下、さらに好
ましくは１．２モル％以下、特に好ましくは１．０モル
％以下である。偏光フィルムの耐熱性、耐久性および偏
光性能を向上させる観点から、変性ＰＶＡの１，２−グ
リコール結合量は低いほど好ましいが、１，２−グリコ
ール結合量が低くなり過ぎると、変性ＰＶＡの製造自体
が困難になることから、０．５モル％以上であることが
適当である。

【０００９】本発明において、変性ＰＶＡの重合度は、
変性ＰＶＡからなるフィルムの強度および加工特性を考
慮すると、１０００以上であることが好ましく、より好
ましくは１８００以上、特に好ましくは２０００以上で
ある。変性ＰＶＡの重合度は、製膜および延伸等の加工
特性の点から８０００以下であることが好ましく、より
好ましくは４０００以下、特に好ましくは３０００以下
である。なお、変性ＰＶＡの重合度の測定はＪＩＳ−Ｋ
６７２６に記載の方法により求めることができる。

【００１０】変性ＰＶＡのけん化度は、得られるポリビ
ニレン構造を有するフィルムの偏光性能および耐久性の
点から９５モル％以上であることが好ましく、より好ま
しくは９８モル％以上、特に好ましくは９９モル％以
上、最適には９９．５モル％以上である。さらに、変性
ＰＶＡのけん化度は高いほど好ましいが、けん化度が高
くなり過ぎると、変性ＰＶＡの製造自体が困難になるこ
とから、９９．９９モル％以下であることが適当であ
る。なお、本明細書でいうけん化度とは、けん化により
ビニルアルコール単位に変換されうる単位の中で、実際
にビニルアルコール単位にけん化されている単位の割合
を示したものである。変性ＰＶＡのけん化度はＪＩＳ−
Ｋ６７２６に記載の方法により求めることができる。

【００１１】本発明の偏光フィルムは、２色比が２５以
上であることが好ましく、３０以上がより好ましく、３
３以上が特に好ましい。偏光フィルムの２色比を向上さ
せる方法としては、低酸素雰囲気下で、脱水促進剤を含
有させた１，２−グリコール結合量が小さいＰＶＡから
なるフィルムを高い延伸倍率で乾熱延伸する方法が好ま
しい。

【００１２】偏光フィルムの可視光線吸収スペクトル
（波長：３８０〜７８０ｎｍ）の範囲における最大吸収
波長は、５００ｎｍ以上であることが好ましく、５２０
ｎｍ以上がより好ましく、５４０ｎｍ以上が特に好まし
い。最大吸収波長の上限は、６５０ｎｍであることが好
ましく、６３０ｎｍがより好ましい。変性ＰＶＡの１，
２−グリコール結合量が小さくなるほど、最大吸収波長
は高波長側に移動する傾向がある。最大吸収波長が上記
の範囲内にある場合には、ポリビニレン構造を形成する
共役二重結合のビニレン単位の数が１５〜３０個程度と
考えられる。

【００１３】本発明において用いられる１，２−グリコ
ール結合量が１．５モル％以下のＰＶＡは、ビニルエス
テル系モノマーを５０℃以下の温度で重合してビニルエ
ステル系重合体を得、これをけん化することによって得
ることができる。

【００１４】ビニルエステル系モノマーの重合法として
は、低温塊状重合法、低温懸濁重合法および低温乳化重
合法が挙げられる。低温重合法においては、ビニルエス
テル系モノマーのように連鎖移動が大きい重合系では重
合温度の低下とともに連鎖移動が抑えられるために、通
常では重合度が高くなるが、重合速度等を調節し、さら
に連鎖移動剤を併用することにより、１，２−グリコー
ル結合量が１．５モル％以下で、かつ所望の重合度を有
するＰＶＡを得ることができる。重合温度は重合のし易
さおよび得られる偏光フィルムの性能の点から、−５０
〜５０℃の範囲が好適であり、−４０〜４０℃の範囲が
好ましく、−３０〜２０℃の範囲が特に好ましい。重合
触媒としては、アゾ系触媒、過酸化物系触媒、レドック
ス系触媒等が挙げられる。また、偏光フィルムの耐久性
能および偏光性能の点から、ビニルエステル系モノマー
の重合はレドックス系触媒を用いた低温乳化重合法によ
るのが好ましい。

【００１５】ビニルエステル系モノマーの重合に用いる
ことができる連鎖移動剤としては、アルデヒド化合物な
どの従来公知のものを好適に用いることができ、とくに
偏光フィルムの耐久性能および偏光性能の点から、Ｒ'
Ｓ−Ｈ（Ｒ'は炭素数１〜１８の炭化水素基又はモノも
しくはポリヒドロキシ炭化水素基を示し、Ｓは硫黄原子
を示す）で表されるメルカプタンが好ましく用いられ
る。上記式で表されるメルカプタンにおいて、Ｒ'の炭
素数が１より小さい場合には、メルカプタンの反応性が
高すぎて取扱いが困難になり、また炭素数が１８を超え
ると、得られるＰＶＡの結晶性が低下し、目的とする耐
久性の優れた偏光フィルムを得ることができなくなる。
使用可能なメルカプタンの例としては、例えば、メタン
チオール、エタンチオール、ｎ−プロパンチオール、ｉ
−プロパンチオール、ｎ−ブタンチオール、ｉ−ブタン
チオール、ｔ−ブタンチオール、ｎ−ヘキサンチオー
ル、ｎ−オクタンチオール、ｉ−オクタンチオール、ｎ
−デカンチオール、ｎ−ドデカンチオール、ｔ−ドデカ
ンチオール、ｎ−テトラデカンチオール、ｎ−ヘキサデ
カンチオール、ｎ−オクタデカンチオール、２−メルカ
プトエタノール、３−メルカプト−１−プロパノール、
１−メルカプト−２−プロパノール、３−メルカプト−
１，２−プロパンジオール、４−メルカプト−１−ブタ
ノール、３−メルカプト−２−ブタノールなどを挙げる
ことができる。これらの中でも、臭気が比較的小さく、
作業性が良好で反応性が比較的高く、かつ得られるＰＶ
Ａの結晶性を損なうことがない等の点から、モノまたは
ポリヒドロキシ炭化水素基を含有するメルカプタンがさ
らに好ましく、２−メルカプトエタノール、３−メルカ
プト−１−プロパノール、４−メルカプト−１−ブタノ
ールなどのモノヒドロキシ基を含有するメルカプタンが
特に好ましい。本発明において用いられる変性ＰＶＡを
製造する過程において、ビニルエステル系モノマーの重
合時に連鎖移動剤としてメルカプタンが用いられた場合
には、変性ＰＶＡの分子末端にメルカプト基が導入され
ることになる。変性ＰＶＡの分子末端にメルカプト基が
導入されたフィルムからは、理由は定かではないが、一
層耐久性能および光学性能が優れた偏光フィルムを得る
ことができるので、そのフィルムの使用は好ましく、推
奨される。

【００１６】本発明において１，２−グリコール結合量
が１．５モル％以下のＰＶＡの製造に用いることができ
るビニルエステル系モノマーとしては、例えば、ギ酸ビ
ニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、バレリン酸ビ
ニル、ラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、安息香
酸ビニル、ピバリン酸ビニル、バーサチック酸ビニル等
を挙げることができ、これらの中でも酢酸ビニルが好ま
しい。

【００１７】ビニルエステル系モノマーを共重合させる
際に、必要に応じて、共重合可能なモノマーを、発明の
効果を損なわない範囲内（好ましくは１５モル％以下、
より好ましくは５モル％以下の割合）で共重合させるこ
とができる。

【００１８】このようなビニルエステル系モノマーと共
重合可能なモノマーとしては、例えば、エチレン、プロ
ピレン、１−ブテン、イソブテン等の炭素数３〜３０の
オレフィン類；アクリル酸およびその塩；アクリル酸メ
チル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、ア
クリル酸ｉ−プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリ
ル酸ｉ−ブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸２
−エチルへキシル、アクリル酸ドデシルアクリル酸オク
タデシル等のアクリル酸エステル類；メタクリル酸およ
びその塩；メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、
メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸ｉ−プロピ
ル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ｉ−ブチ
ル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸２−エチル
へキシル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸オクタ
ドデシル等のメタクリル酸エステル類；アクリルアミ
ド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−エチルアクリルア
ミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、ジアセトンア
クリルアミド、アクリルアミドプロパンスルホン酸およ
びその塩、アクリルアミドプロピルジメチルアミンおよ
びその塩またはその４級塩、Ｎ−メチロールアクリルア
ミドおよびその誘導体等のアクリルアミド誘導体；メタ
クリルアミド、Ｎ−メチルメタクリルアミド、Ｎ−エチ
ルメタクリルアミド、メタクリルアミドプロパンスルホ
ン酸およびその塩、メタクリルアミドプロピルジメチル
アミンおよびその塩またはその４級塩、Ｎ−メチロール
アクリルアミドおよびその誘導体等のメタクリルアミド
誘導体；メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテ
ル、ｎ−プロピルビニルエーテル、ｉ−プロピルビニル
エーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、ｉ−ブチルビニ
ルエーテル、ｔ−ブチルビニルエーテル、ドデシルビニ
ルエーテル、ステアリルビニルエーテル等のビニルエー
テル類；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のニ
トリル類；塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニ
ル、フッ化ビニリデン等のハロゲン化ビニル類；酢酸ア
リル、塩化アリル等のアリル化合物；マレイン酸および
その塩またはそのエステル；イタコン酸およびその塩ま
たはそのエステル；ビニルトリメトキシシラン等のビニ
ルシリル化合物；酢酸イソプロペニル等を挙げることが
できる。

【００１９】本発明において１，２−グリコール結合量
が１．５モル％以下のＰＶＡは、上記したポリビニルエ
ステル系重合体をアルカリ触媒または酸触媒を用い、公
知の方法にしたがってけん化することにより製造するこ
とができる。

【００２０】本発明の偏光フィルムは、１，２−グリコ
ール結合量が１．５モル％以下のＰＶＡを製膜して得ら
れるフィルムを材料にして製造される。ＰＶＡからフィ
ルムを製膜する方法としては、樹脂から形成されるフィ
ルム、乾燥ドラム又は乾燥ベルトの上にＰＶＡ溶液を流
延するキャスト法あるいはダイキャスト法が挙げられ
る。これらのフィルムの製膜方法におけるＰＶＡの溶剤
としては、水、有機溶剤又は水と有機溶剤の混合液が挙
げられる。この場合の有機溶剤としては、ジメチルスル
ホキシド、フェノール、メタノール、エタノールなどが
挙げられる。ＰＶＡ溶液には、必要に応じて、可塑剤、
界面活性剤、二色性染料、無機塩類等を添加することが
できる。製膜されたＰＶＡフィルムは、必要に応じて熱
処理を施してもよい。ＰＶＡフィルムの厚みは、５〜５
００μｍが好ましく、１０〜２００μｍがより好まし
く、２０〜１００μｍが特に好ましい。

【００２１】本発明の偏光フィルムは、ＰＶＡフィルム
の予備膨潤処理、ポリビニレン構造を生成させる脱水処
理、一軸延伸処理（一軸延伸処理と脱水処理は同時に行
われる場合が多い。）、ホウ素化合物などによる固定処
理、乾燥処理などの工程を経て製造することができ、こ
れらの工程の順番および回数には特に制限はない。これ
らの工程を経て製造された偏光フィルムは、さらに必要
に応じて熱処理を施してもよい。

【００２２】ＰＶＡフィルムは脱水処理され、これによ
り、ＰＶＡにポリビニレン構造が形成される。ＰＶＡフ
ィルムの脱水処理は、脱水促進剤を含有させたＰＶＡフ
ィルムを延伸し、あるいは延伸したＰＶＡフィルムに脱
水促進剤を含有させて加熱することにより行うことがで
きる。ＰＶＡフィルムに脱水促進剤を含有させる方法と
しては、脱水促進剤を含有する水溶液にＰＶＡフィルム
を浸漬する方法、気体状の脱水促進剤の雰囲気下にＰＶ
Ａフィルムを置く方法、脱水促進剤を含有するＰＶＡ溶
液を製膜する方法などが挙げられる。脱水促進剤として
は、塩酸、硫酸などのプロトン酸、および塩化第二錫、
臭化第二錫などのハロゲン化第二錫が挙げられる。脱水
促進剤はＰＶＡに対して０．００１〜１０重量％の範囲
の量で添加されるのが好ましい。脱水促進剤の量が上記
の範囲より少ないと、偏光性能が発現し難くなる傾向が
ある。脱水促進剤の量が上記の範囲より多いと、効率的
な脱水が難しくなることがある。脱水促進剤が添加され
る時期としては、ＰＶＡフィルムの製膜時、ＰＶＡフィ
ルムの一軸延伸の前、ＰＶＡフィルムの脱水処理の前が
挙げられる。脱水促進剤をＰＶＡフィルムの製膜原液に
添加する場合には、製膜時の乾燥温度が高すぎるとＰＶ
Ａが熱酸化される恐れがあるので注意を要する。

【００２３】ＰＶＡフィルムを一軸延伸する方法として
は、乾熱延伸、湿式延伸、温水中での延伸、フィルムを
吸水させた状態での空気中での延伸などが挙げられる。
ＰＶＡフィルムを乾熱延伸する際の延伸温度は１００℃
以上であることが好ましく、１２０℃以上がより好まし
く、１４０℃以上が特に好ましい。延伸温度は２５０℃
以下であることが好ましく、２３０℃が以下がより好ま
しく、２２０℃以下が特に好ましい。延伸温度は、延伸
中のフィルムの延伸状態に応じて変化させてもよい。ま
た、ＰＶＡフィルムを乾熱延伸する場合は、ＰＶＡの酸
化による着色が生じる恐れがあるため、窒素雰囲気下又
は真空中などの低酸素雰囲気下で行うことが好ましい。
ＰＶＡフィルムは、乾熱延伸中に、偏光性能を有するポ
リビニレン構造が形成された着色フィルムに変化する。
ＰＶＡフィルムを湿式延伸する際の延伸温度は２０℃以
上であることが好ましく、４０℃以上がより好ましく、
５０℃以上が特に好ましい。延伸温度は９０℃以下であ
ることが好ましく、８０℃がより好ましい。ＰＶＡフィ
ルムを湿式延伸するのみでは、ポリビニレン構造が生成
しにくいため、別途、加熱処理が必要となる。延伸温度
が低い場合には、高い倍率に延伸することが困難であ
り、偏光性能が向上しにくい。一方、延伸温度が高い場
合には、延伸中にフィルムの切断が生じやすい。なお、
延伸を二回以上に分けて行う場合には、乾熱延伸−乾熱
延伸、湿式延伸−湿式延伸などの同じ種類の延伸の組合
せを繰り返してもよく、あるいは乾式延伸−湿式延伸、
湿式延伸−乾式延伸などの異なった延伸の組合せを繰り
返してもよい。延伸倍率は４倍以上が好ましく、５倍以
上がより好ましい。延伸倍率が大きくなるにつれてフィ
ルムにおける最大吸収波長が高波長側に移動し、光学特
性が向上する。延伸倍率の上限は、均一な延伸性の点か
ら、１０倍が好ましく、９倍がより好ましい。

【００２４】ＰＶＡフィルムの延伸時における脱水処理
が十分行われないで、ポリビニレン構造の生成が不十分
な場合には、延伸したＰＶＡフィルムに脱水促進剤を添
加した後、加熱することにより、さらにＰＶＡフィルム
の脱水処理を行う。この場合の加熱温度は９０〜１８０
℃の範囲が好ましく、１３０〜１７０℃の範囲がより好
ましい。ＰＶＡフィルムからの脱水量は、ＰＶＡフィル
ムの厚さが３０〜１００μｍの場合には、ＰＶＡフィル
ムに対して１〜５重量％の量であることが好ましい。Ｐ
ＶＡフィルムからの脱水量が少ないと可視光線の吸収量
が低下し、十分な偏光性能が発現しない。一方、脱水量
が多すぎると、可視光線の吸収量が過度になって、適度
に透明な偏光フィルムが得られにくくなったり、分子間
の架橋反応が生じて、共役二重結合の数が減少し、フィ
ルムが脆化したりする。

【００２５】偏光フィルム中に脱水促進剤が残存する
と、偏光フィルムを高い温度に放置した場合に偏光性能
が変化する恐れがあるため、その防止のため、偏光フィ
ルムを水、弱アルカリ水溶液、含水メタノール、食塩水
などの無機物水溶液に浸漬して脱水促進剤を除去するの
がよい。

【００２６】ＰＶＡにポリビニレン構造が形成されたＰ
ＶＡフィルムは、１〜６重量％のホウ素化合物（例：ホ
ウ酸）を含有する固定処理浴に浸漬するのが好ましい。
この浸漬処理は要求される耐水性のレベルに応じて行え
ばよい。固定処理浴の温度は２０〜７０℃の範囲に保た
れるのが好ましい。固定処理浴から取り出した後のＰＶ
Ａフィルムは乾燥に付され、その乾燥時の温度は３０〜
８０℃の範囲にあるのが好適である。ＰＶＡフィルムは
乾燥後、さらに５０〜１５０℃の範囲の温度で熱処理を
施してもよい。

【００２７】本発明の偏光フィルムの厚さは５〜２００
μｍの範囲にあるのが好ましく、１０〜１００μｍの範
囲にあるのがより好ましい。本発明の偏光フィルムに更
に十分な耐水性を付与するためには、その両面あるいは
片面に、透明でかつ機械的強度を有する保護フィルムを
貼り合わせて偏光板としてもよい。この目的に使用され
る保護フィルムとしては、通常セルロースアセテート系
フィルム、アクリル系フィルム、ポリエステル系フィル
ム等が挙げられる。

【００２８】

【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明は実施例により何ら限定されるものではな
い。なお、実施例中の「％」および「部」は特に断りの
ない限り、それぞれ「重量％」および「重量部」を意味
する。偏光フィルム中のポリビニレン構造は、紫外可視
分光スペクトルを用いて可視光線吸収スペクトル（波
長：３８０〜７８０ｎｍ）の範囲における最大吸収波長
を測定することにより確認した。偏光フィルムの透過
度、偏光度および二色性比は、日本電子機械工業会規格
（ＥＩＡＪ）ＬＤ−２０１−１９８３に準拠し、分光光
度計を用いてＣ光源，２度視野にて測定して計算した。
なお、偏光フィルムは通常保護フィルムをラミネートし
た状態で使用されるが、以下の実施例では、保護フィル
ムのない偏光フィルム単独の状態で測定した。

【００２９】なお、実施例に記載されている偏光フィル
ムの二色性比の算出は以下の方法に行った。 二色性比：得られた偏光フィルムの偏光性能を評価する
指数として二色性比を使用した。この二色性比は、日本
電子機械工業会規格（ＥＩＡＪ）ＬＤ−２０１−１９８
３に準拠し、分光光度計を用いて、Ｃ光源、２度視野に
て測定、計算して得られた透過度ＴＳ（％）と偏光度Ｐ
（％）を使用して下記の式から求めた。 二色性比＝ｌｏｇ（ＴＳ ／１００−ＴＳ ／１００×Ｐ
／１００）／ｌｏｇ（ＴＳ ／１００＋ＴS ／１００×
Ｐ／１００）

【００３０】実施例１ ２−メルカプトエタノールを連鎖移動剤に使用し、−２
０℃で低温乳化重合を行うことにより、１，２−グリコ
ール結合量が０．７モル％、けん化度９９．９モル％、
重合度２４００のヒドロキシエチルチオ基を有する変性
ＰＶＡを得た。この変性ＰＶＡを用いて厚さ１００μｍ
のＰＶＡフィルムを作製し、これを２０℃の塩酸水溶液
（０．０１規定）中に１０分間浸漬し、その後２０℃で
３０分間乾燥した。得られたＰＶＡフィルムを１９０℃
の窒素中で一軸方向に６．８倍に延伸し、次いで、この
延伸されたＰＶＡフィルムを４％のホウ酸水溶液中に１
０分間浸漬し、塩酸の除去と固定処理を同時に行った。
最後に、得られたフィルムを４０℃の温風で乾燥するこ
とにより、厚さ２０μｍのポリビニレン構造を有する偏
光フィルムを得た。得られた偏光フィルムについて透過
度、偏光度、二色性比および最大吸収波長を測定し、さ
らに該偏光フィルムを８０℃、９０％ＲＨの条件で１０
００時間放置した後に透過度、偏光度および二色性比を
測定した。その結果を表１に示す。

【００３１】実施例２ ４−メルカプト−１−ブタノールを連鎖移動剤に使用
し、−２０℃で低温乳化重合を行うことにより、１，２
−グリコール結合量が０．８モル％、けん化度９９．９
モル％、重合度１９００のヒドロキシブチルチオ基を有
する変性ＰＶＡを得た。この変性ＰＶＡを用いて厚さ７
５μｍのＰＶＡフィルムを作製し、これを２０℃の硫酸
水溶液（０．０１規定）中に１０分間浸漬し、その後２
０℃で３０分間乾燥した。得られたＰＶＡフィルムを２
２０℃の窒素中で一軸方向に６．５倍に延伸し、次い
で、この延伸されたＰＶＡフィルムを蒸留水で洗浄し
た。最後に、得られたフィルムを４０℃の温風で乾燥す
ることにより、厚さ１８μｍのポリビニレン構造を有す
る偏光フィルムを得た。偏光フィルムの光学特性を実施
例１と同様にして評価した結果を表１に示す。

【００３２】実施例３ ｎ−ブタンチオールを連鎖移動剤に使用し、３０℃で低
温溶液重合を行うことにより、１，２−グリコール結合
量が１．３モル％、けん化度９９．９モル％、重合度１
７００のブチルチオ基を有する変性ＰＶＡを得た。この
変性ＰＶＡを用いて厚さ７５μｍのＰＶＡフィルムを作
製し、これを２０℃の硫酸水溶液（０．１規定）中に１
０分間浸漬し、その後２０℃で３０分間乾燥した。得ら
れたＰＶＡフィルムを１６０℃の窒素中で一軸方向に
５．２倍に延伸し、次いで、この延伸されたＰＶＡフィ
ルムを蒸留水で洗浄した。最後に、得られたフィルムを
４０℃の温風で乾燥することにより、厚さ２４μｍのポ
リビニレン構造を有する偏光フィルムを得た。偏光フィ
ルムの光学特性を実施例１と同様にして評価した結果を
表１に示す。

【００３３】実施例４ ３０℃の低温溶液重合で得た、１，２−グリコール結合
量が１．３モル％、けん化度９９．９モル％、重合度１
７００のＰＶＡから作製した厚さ７５μｍのＰＶＡフィ
ルムを２０℃の硫酸水溶液（０．１規定）中に１０分間
浸漬した。２０℃で３０分間乾燥した。１６０℃の窒素
中で一軸方向に５．２倍に延伸した。次に、蒸留水で洗
浄した。最後に、４０℃の温風で乾燥することにより、
厚さ２４μｍのポリビニレン構造を有する偏光フィルム
が得られた。偏光フィルムの評価結果を表１に示す。

【００３４】比較例１ 重合度１７００、ケン化度９９．９モル％、１，２−グ
リコール結合量１．６モル％のＰＶＡを製膜して得られ
る、厚さ１００μｍのＰＶＡフィルムを２０℃の硫酸水
溶液（０．５規定）中に１０分間浸漬し、その後２０℃
で３０分間乾燥した。得られたＰＶＡフィルムを１３０
℃の空気中で一軸方向に４．３倍に延伸し、次いで、こ
の延伸されたＰＶＡフィルムを蒸留水で洗浄した。最後
に、得られたフィルムを４０℃の温風で乾燥することに
より、厚さ５１μｍのポリビニレン構造を有する偏光フ
ィルムを得た。偏光フィルムの光学特性を実施例１と同
様にして評価した結果を表１に示す。

【００３５】比較例２ 重合度４０００、ケン化度９９．７モル％、１，２−グ
リコール結合量１．６モル％のＰＶＡを製膜して得られ
る、厚さ７５μｍのＰＶＡフィルムを３０℃の染色水溶
液（ヨウ素０．２ｇ／ｌ、ヨウ化カリウム２０ｇ／ｌ、
ホウ酸４０ｇ／ｌ）中に３分間浸漬した。その後、ＰＶ
Ａフィルムを５０℃のホウ酸水溶液（４０ｇ／ｌ）中で
一軸方向に４倍に延伸し、３０℃の処理水溶液（ヨウ化
カリウム２０ｇ／ｌ、ホウ酸４０ｇ／ｌ、塩化亜鉛１０
ｇ／ｌ）中に４分間浸漬した。最後に、得られたフィル
ムを４０℃の温風で乾燥することにより、厚さ１６μｍ
の（ポリビニレン構造を有していない）ヨウ素系偏光フ
ィルムを得た。偏光フィルムの光学特性を実施例１と同
様にして評価した結果を表１に示す。

【００３６】

【表１】

【００３７】

【発明の効果】本発明の偏光フィルムは、可視光線スペ
クトルの範囲における偏光性能に優れ、さらには高温高
湿下に長期間放置した場合の耐久性にも優れており、こ
れらの優れた特性を生かして、ＬＣＤナビゲーションシ
ステムだけでなく、ＬＣＤテレビなどの温度や湿度変化
が大きい車載ＬＣＤ用の偏光板の製造に有効に使用する
ことができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 2H049 BA02 BA26 BB33 BB43 BC03 BC22 2H091 FA08X FA08Z FB02 LA04 LA06 LA30 4F071 AA29 AC13 AC13A AF29A AF35A AH12 AH16 BA02 BB02 BC01 4J100 AD02P CA01 CA04 DA01 FA04 JA39

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 １，２−グリコール結合量が１．５モル
   ％以下のポリビニルアルコールから得られるポリビニレ
   ン構造を有するポリビニルアルコール誘導体からなる偏
   光フィルム。
2. 【請求項２】 ２色性比が２５以上である請求項１記載
   の偏光フィルム。
3. 【請求項３】 １，２−グリコール結合量が１．５モル
   ％以下のポリビニルアルコールがその末端にＲＳ−基
   （Ｒはモノまたはポリヒドロキシ炭化水素基を示し、Ｓ
   は硫黄原子を示す）を有するものである請求項１又は２
   記載の偏光フィルム。
4. 【請求項４】 可視光線吸収スペクトルの範囲における
   最大吸収波長が５００ｎｍ以上である請求項１〜３のい
   ずれか１項記載の偏光フィルム。
5. 【請求項５】 １，２−グリコール結合量が１．５モル
   ％以下のポリビニルアルコールの重合度が１０００以
   上、４０００以下であり、けん化度が９５モル％以上で
   ある請求項１〜４のいずれか１項記載の偏光フィルム。